JP2021014288A - 再封性包装容器 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた開封性および再封性を有し、食品衛生面にも優れた再封性包装容器を提供すること。【解決手段】いずれもポリオレフィン系樹脂を含有する基材層（Ａ）、中間層（Ｂ）およびヒートシール層（Ｃ）が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順に積層されている多層フィルムを蓋材に用い、前記ヒートシール層（Ｃ）と接着可能な被着体（Ｄ）を有する単層もしくは多層シートを底材に用いた再封性包装容器であって、中間層（Ｂ）が粘着付与剤を５〜３８質量％の量で含み、ヒートシール層（Ｃ）と被着体（Ｄ）をヒートシールさせ、次いで該ヒートシール部から多層フィルムを剥離した時に、中間層（Ｂ）とヒートシール層（Ｃ）が層間剥離し、かつ両層が再封可能な状態で露出することを特徴とする再封性包装容器。【選択図】なし

Description

本発明は再封性包装容器、具体的には食品や医薬品などの包装に好適に用いられる、再封機能付きの包装容器に関する。

多くの食料製品や医薬製品は、ポリマーフィルム、紙、金属フォイル等１種以上からなる積層フィルムから形成されたフレキシブルな包装材料からなる包装容器中に包装保管されている。このような包装材料の中で、使用する度に開封と再封を繰り返すことが可能な再封性容器が注目されている。このような包装容器を用いれば、使用後に直ちに再密封することによって、包装容器内に保管された製品類が酸化、吸湿、あるいは乾燥による変質を防御でき、製品を長寿命化できるからである。

再封可能な積層フィルムとして、特許文献１には、外層と、主成分であるスチレン−ジエン系ゴム質ブロック共重合体の水素添加物と粘着付与剤とを含有してなる中間層と、ヒートシール層とからなる多層フィルムであって、底材から前記多層フィルムを剥がす際に中間層がヒートシール部分において再封可能な粘着状態で露出可能な多層フィルムが開示されている。しかし、この多層フィルムは、中間層に必須成分としてゴム質ブロック共重合体の水素添加物と、ロジン系樹脂、テルペン樹脂、石油炭化水素樹脂などの粘着付与樹脂とを必須成分として多量に含有しているのでｎ−ヘプタン抽出量が増加する傾向にあるので、食品衛生面からは好ましくない。

また、特許文献２には、基材層（Ａ）、中間層（Ｂ）、剥離樹脂層（Ｃ）及び被着体（Ｄ）が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の順に積層されている多層フィルムであって、前記中間層（Ｂ）が、特定のスチレン系熱可塑性エラストマーを主成分として構成される層であり、前記被着体（Ｄ）を被シール体のヒートシール部でヒートシール後に再封止が可能な多層フィルムが開示されている。ここで用いられているスチレン系熱可塑性エラストマーであっても、容器自体を加温してしまうと、前記ｎ−ヘプタン溶出量が、基準値（厚生省告示第３７０号（食品、添加物等の規格基準）によれば、使用温度が１００℃を超えない場合には１５０μｇ／ｍＬ以下、１００℃を超える場合には３０μｇ／ｍＬ以下）を超えてしまう可能性もあるので好ましくない。すなわち、容器に食品を入れたまま電子レンジで加熱あるいはスチームで食品を加熱する、あるいは温水を用いる自動食器洗浄器を使用する生活習慣や食習慣に合った再封性容器が求められているのである。なお、ＳＥＢＳなどのチレン系熱可塑性エラストマーがｎ−ヘプタン抽出量を増加させる可能性が有ることは、本出願人によって公開されている特許文献３にも示されている。

特開２００３−１７５５６７号公報 特開２００７−２５３３９５号公報 特開２０１３−０２３５６４号公報

本発明の技術課題は、優れた開封性および再封性を持ち、食品衛生面にも優れた再封性包装容器を提供することである。

即ち、本発明の主旨は以下の通りである。
［１］ いずれもポリオレフィン系樹脂を含有する基材層（Ａ）、中間層（Ｂ）およびヒートシール層（Ｃ）が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順に積層されている多層フィルムを蓋材に用い、前記ヒートシール層（Ｃ）と接着可能な被着体（Ｄ）を有する単層もしくは多層シートを底材に用いた再封性包装容器であって、前記中間層（Ｂ）が粘着付与剤を５〜３８質量％の量（ただし、中間層（Ｂ）を構成するポリオレフィン系樹脂と粘着付与剤の合計を１００質量％とする。）で含み、前記ヒートシール層（Ｃ）と前記被着体（Ｄ）をヒートシールさせ、次いで該ヒートシール部から前記多層フィルムを剥離した時に、前記中間層（Ｂ）と前記ヒートシール層（Ｃ）が層間剥離し、かつ両層が再封可能な状態で露出する再封性包装容器。
［２］ 前記中間層（Ｂ）の露出が、前記ヒートシール部において、前記ヒートシール層（Ｃ）の前記多層フィルムからの破断と、前記中間層（Ｂ）と前記ヒートシール層（Ｃ）の層間剥離と、前記ヒートシール層（Ｃ）の前記被着体（Ｄ）への移行によって行われる［１］に記載の再封性包装容器。
［３］ 前記基材層（Ａ）を構成するポリオレフィン系樹脂が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点Ｔｍが１２０〜１７０℃の範囲にあるプロピレン系重合体（Ｐ１）を含む［１］または［２］に記載の再封性包装容器。
［４］ 前記中間層（Ｂ）を構成するポリオレフィン系樹脂が、下記要件（ａ−１）および（ａ−２）を満たすプロピレン系重合体（Ｐ２ａ）を含む［１］〜［３］のいずれかに記載の再封性包装容器：
（ａ−１）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点Ｔｍが１２０℃未満または融点が観測されない；
（ａ−２）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５００ｇ／１０分である。
［５］ 前記ヒートシール層（Ｃ）を構成するポリオレフィン系樹脂が、密度が９００〜９６０ｋｇ／ｍ³であるエチレン系重合体（Ｅ１ａ）を含む［１］〜［４］のいずれかに記載の再封性包装容器。
［６］ 前記被着体（Ｄ）が、密度が８９０〜９６０ｋｇ／ｍ³であるエチレン系重合体（Ｅ２）を含む［１］〜［５］のいずれかに記載の再封性包装容器。

本発明の再封性包装容器は、開封と再封を繰り返しても接着強度の低下が少なく、また食品衛生上懸念されるスチレン系熱可塑性エラストマーを使用しないか使用したとしても最少量に抑えられるので加温下での使用に耐え得る。

以下、本発明の実施の形態について、適宜図面を用いて詳しく説明する。
なお、本明細書中において数字と数字の間に位置する記号「〜」は特に断りがなければ、以上から以下を示す。

また、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一方で「フィルム」とは長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。また、積層フィルムおよび積層シートを総称して「積層体」と呼ぶ場合もある。また、本発明において「主成分」とは組成物中の組成が通常５１〜１００質量％、好ましくは６０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％として定義される。

本発明の実施形態に係る再封性包装容器においては、いずれもポリオレフィン系樹脂を含有する基材層（Ａ）、中間層（Ｂ）およびヒートシール層（Ｃ）が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順に積層されている多層フィルムが蓋材に用いられ、前記ヒートシール層（Ｃ）と接着可能な被着体（Ｄ）を持つ積層シート（被シール体）が底材に用いられている。以下、各層について詳述する。

基材層（Ａ）
基材層（Ａ）は、ポリオレフィン系樹脂を含有する。基材層（Ａ）を構成するポリオレフィン系樹脂としては、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点Ｔｍが１２０〜１７０℃、好ましくは１３０〜１６０℃の範囲にあるプロピレン系重合体（Ｐ１）が挙げられる。なお、融点Ｔｍは、後述するように再昇温法で測定される値である。プロピレン系重合体（Ｐ１）の好ましい態様では、さらに、メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．１〜５００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分を満たす。

このようなプロピレン系重合体（Ｐ１）は、ホモポリプロピレンであっても、プロピレン・炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）ランダム共重合体であっても、プロピレンブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモポリプロピレン、またはプロピレンと炭素数２〜２０（ただしプロピレンを除く）のα−オレフィンとのランダム共重合体である。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどを挙げることができる。プロピレン系重合体（Ｐ１）がプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体である場合、α−オレフィン由来の構成単位を、通常０．１〜８モル％、好ましくは０．２〜７．５モル％、さらに好ましくは０．３〜７モル％の量で含有する。

プロピレン系重合体（Ｐ１）の立体構造は、積層シートの性能面からは、アイソタクティック構造であってもシンジオタクティック構造であってもよいが重合体の製造のし易さや、市販品を用いる場合の入手容易性の視点からはアイソタクティック構造のものが好ましい。

中間層（Ｂ）
中間層（Ｂ）は、ポリオレフィン系樹脂および粘着付与剤を含有し、前記粘着付与剤の含有量は、中間層（Ｂ）を構成するポリオレフィン系樹脂と粘着付与剤の合計を１００質量％とした場合、５〜３８質量％である。

中間層（Ｂ）を構成するポリオレフィン系樹脂は、好ましくはプロピレン系重合体（Ｐ２）を含み、より好ましくは下記要件（ａ−１）および（ａ−２）を満たすプロピレン系重合体（Ｐ２ａ）を含み、特に好ましくは当該プロピレン系重合体（Ｐ２ａ）４０〜１００質量％、好ましくは５０〜９９質量％、より好ましくは６０〜９５質量％と、下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）を共に満たすプロピレン系重合体（Ｐ２ｂ）０〜６０質量％、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜４０質量％（ただし、成分（Ｐ２ａ）と成分（Ｐ２ｂ）との合計を１００質量％とする。）とからなるプロピレン系樹脂組成物を含む。
（ａ−１）示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、後述する通常法で測定される融点Ｔｍが１２０℃未満または融点が観測されない。
（ａ−２）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５００ｇ／１０分である。
（ｂ−１）示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、後述する再昇温法によって測定される融点Ｔｍ（ｂ）が１２０〜１７０℃、好ましくは１３０〜１６０℃である。
（ｂ−２）メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．１〜５００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分である。

前記プロピレン系重合体（Ｐ２ａ）において、プロピレン由来の構成単位は５１〜９０モル％、好ましくは６０〜８９モル％、より好ましくは６２〜８８モル％、特に好ましくは６２〜８６モル％であり、エチレン由来の構成単位は７〜２４モル％、好ましくは８〜２２モル％、より好ましくは８〜２０モル％、特に好ましくは８〜１８モル％であり、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位は０〜２５モル％、好ましくは０〜２４モル％、より好ましくは０〜２３モル％、特に好ましくは２〜２３モル％含む（ただし、プロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と炭素数４〜２０のαオレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする。）。

前記プロピレン系重合体（Ｐ２ｂ）としては、前述したプロピレン系重合体（Ｐ１）を制限なく使用できる。プロピレン系重合体（Ｐ２ｂ）とプロピレン系重合体（Ｐ１）は、性状が全く同じものであってもよいし、相互に異なっていてもよい。

前記プロピレン系重合体（Ｐ２ａ）および（Ｐ２ｂ）の立体構造は、共に、積層シートの性能面からはアイソタクティック構造であってもシンジオタクティック構造であってもよいが、重合体の製造のし易さや、市販品を用いる場合の入手容易性の視点からはアイソタクティック構造のものが好ましい。

前記粘着付与剤としては、天燃樹脂や合成樹脂からなる常温で粘着性を有する樹脂が挙げられ、例えば、天然樹脂ロジン、重合ロジン、水素添加ロジン、グリセルネステルロジン、ペンタエリスリトール等のロジン系樹脂；テルペン、芳香族変性テルペン、テルペンフェノール、水素添加テルペン等のテルペン系樹脂；脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、水添脂環式系石油樹脂等の石油樹脂；常温で液状のポリブタジエン、常温で液状のポリイソプレン、常温で液状のポリイソブチレンなどが挙げられる。これらの中では、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂が好ましく、石油樹脂がより好ましい。

中間層（Ｂ）を構成するポリオレフィン系樹脂と粘着付与剤の配合比率（質量比；ポリオレフィン系樹脂／粘着付与剤）は、粘着効果と加温下での食品衛生面とのバランスを考慮すると、通常６２／３８〜９５／５、好ましくは６５／３５〜９０／１０、より好ましくは７０／３０〜８５／１５である。

また、中間層（Ｂ）は、主成分としてのポリオレフィン系樹脂、好ましくは前記プロピレン系重合体（Ｐ２）とともに、スチレン系エラストマーを併用してもよい。併用する場合は、中間層（Ｂ）の全質量に対して、４９質量％以下、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。

スチレン系エラストマーとしては、硬質部（ガラス部）となるポリスチレンブロックと、軟質部(液状部)となるジエン系モノマーブロックとのブロック共重合体（ＳＢＳ）、水添スチレン・ブタジエン・スチレンブロック（ＨＳＢＲ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・イソブチレン・スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン・イソブチレン共重合体（ＳＩＢ）などを例示することができる。ポリスチレン系エラストマーは、単独または２種類以上を組み合せて用いられる。

スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）は、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）を水素添加してなるものである。ＳＩＳの具体例としては、ＪＳＲ株式会社から商品名：ＪＳＲ ＳＩＳ（登録商標）として、株式会社クラレから商品名：ハイブラー(登録商標)、またはクレイトン社から商品名：クレイトンＤ（登録商標）として市販されているものなどが挙げられる。ＳＥＰＳの具体例としては、株式会社クラレから商品名：セプトン（登録商標）として市販されているものなどが挙げられる。ＳＥＢＳの具体例としては、クレイトン社から商品名：クレイトンＧ（登録商標）として市販されているものなどが挙げられる。ＳＩＢＳの具体例としては、株式会社カネカから商品名：シブスター（登録商標）として市販されているものなどが挙げられる。また、上記スチレン系エラストマーにオイルを添加することで柔軟性を付与した油添銘柄も候補材料となりえる。

ヒートシール層（Ｃ）
ヒートシール層（Ｃ）は、ポリオレフィン系樹脂を含有する。ヒートシール層（Ｃ）を構成するポリオレフィン系樹脂の好ましい態様としては、密度が９００〜９６０ｋｇ／ｍ³、好ましくは９００〜９４０ｋｇ／ｍ³であるエチレン系重合体（Ｅ１ａ）からなる態様、および、エチレン系重合体（Ｅ１ａ）５０〜１００質量％、より好ましくは５５〜９９質量％と、密度が８５０ｋｇ／ｍ³以上９００ｋｇ／ｍ³未満であるエチレン系重合体（Ｅ１ｂ）０〜５０質量％、好ましくは１〜４５質量％（ただし、成分（Ｅ１ａ）と成分（Ｅ１ｂ）との合計を１００質量％とする。）とからなるエチレン系樹脂組成物の態様が挙げられる。

エチレン系重合体（Ｅ１ａ）は高圧法低密度ポリエチレンであることが好ましい。エチレン系重合体（Ｅ１ａ）のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下）は、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは１〜２０ｇ／１０分である。この範囲を満たすポリエチレン（Ｅ１ａ）は、成形性が良好であり、ネックイン現象も抑制できるので好ましい。

エチレン系重合体（Ｅ１ａ）の好ましい態様である高圧法低密度ポリエチレンは、公知のチューブラー反応機、オートクレーブ反応機等にて、エチレンをラジカル重合開始剤の存在下、高圧の下でラジカル重合されて製造される長鎖分岐を有する分岐の多いポリエチレン樹脂であって、必要に応じ、他の重合性単量体が少量共重合されていてもよい。このような重合性単量体としては、例えば炭素数３〜１０のα−オレフィン、酢酸ビニル、アクリル酸エステルなどが挙げられる。本発明で用いられるエチレン系重合体（Ｅ１ａ）としては、エチレン単独重合体が好んで用いられる。

本発明で用いられるエチレン系重合体（Ｅ１ｂ）としては、その密度が８５０ｋｇ／ｍ³以上９００ｋｇ／ｍ³未満を満たす限り制限なく使用できる。好ましくは、エチレンから導かれる構成単位を８０〜９５モル％の量で含有し、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を５〜２０モル％の量で含有する（エチレンとα−オレフィンの合計を１００モル％とする）エチレン・α−オレフィン共重合体が用いられる。また、エチレン系重合体（Ｅ１ｂ）のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下）は０．１〜１００ｇ／１０分である。

エチレン系重合体（Ｅ１ｂ）を製造するために、エチレンと共重合させるα−オレフィンは、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンであり、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−ヘキサドデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。これらの内でも、炭素原子数３〜１０のα−オレフィンが好ましく、炭素原子数３〜８のα−オレフィンがより好ましく、特にプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。これらのα-オレフィンは、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

被着体（Ｄ）
被シール体（底材）側の、前記ヒートシール層（Ｃ）と接着する被着体（Ｄ）には、エチレン系重合体（Ｅ２）が好んで用いられる。エチレン系重合体（Ｅ２）の密度は、８９０〜９６０ｋｇ／ｍ³、好ましくは８９０〜９５０ｋｇ／ｍ³である。エチレン系重合体（Ｅ２）としては、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンとして知られている公知樹脂が好んで用いられる。また、エチレン系重合体（Ｅ２）としては、エチレン起因骨格のみから構成されたホモポリエチレンであってもよいし、エチレン起因骨格７０モル％以上と、炭素数３〜１０のα−オレフィン起因骨格３０モル％以下からなる共重合体であってもよい。エチレン系重合体（Ｅ２）の、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定されたメルトフローレートは、通常０．１〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である。なお本願発明は、後述するように被着体（Ｄ）の前記ヒートシール層（Ｃ）と接着される面とは反対側の面に隣接する形で、ポリエチレンテレフタレート等のエンジニアリングプラスチック層が積層して多層シートを形成する態様を何ら排除するものではない。

各種添加剤
本発明の実施形態に係る基材層（Ａ）、中間層（Ｂ）、ヒートシール層（Ｃ）および被着体（Ｄ）には、任意成分として、熱可塑性樹脂系積層フィルムに配合される公知の酸化防止剤、耐熱安定剤、染料、中和剤、変色防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、発泡剤、発泡助剤、架橋剤、架橋助剤、安定剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、無機充填剤、有機充填剤、及び柔軟性を付与するエラストマー等を、本発明の効果を阻害しない範囲において含有させてもよく、好ましい形態では、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、およびヒンダードアミン型光安定剤から選択される一種類以上の安定剤を含む。上記添加剤を併用する場合、その添加量は各層の全質量に対して通常０．００５〜５質量部、好ましくは０．０１〜３質量部である。

蓋材
本発明に係る再封性包装容器の蓋材として用いられる多層フィルム（以下「蓋材用多層フィルム」ともいう。）は、基材層（Ａ）、中間層（Ｂ）およびヒートシール層（Ｃ）が直接接触されてなる３層シートを必須構成要素として含む積層フィルムである。なお、本発明において「接触」とは、接触するように貼り合わせた構造であることを意味し、通常は接触された面と面の間には有意の接着力が伴われている。

本発明においては、基材層（Ａ）および中間層（Ｂ）の厚みは、通常５〜５００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍ、より好ましくは２０〜２００μｍである。ヒートシール層（Ｃ）の厚みは、通常１〜５０μｍ、好ましくは２〜３０μｍ、より好ましくは３〜２０μｍである。

蓋材用多層フィルムを製造する方法としては、例えば、基材層（Ａ）用の原料樹脂類、中間層（Ｂ）用の原料樹脂類、ヒートシール層（Ｃ）用の原料樹脂類を、それぞれ別の押出機に供給し、各々溶融後に基材層（Ａ）、中間層（Ｂ）およびヒートシール層（Ｃ）をこの順に合流させて積層し、Ｔダイからシート状に押し出す工程を含んでシートに加工する方法（共押出法）、単膜で作成したシートに被覆層原料を押出機に投入して溶融押出して口金から押出しながらラミネートする方法（溶融ラミネート法）、各フィルムをそれぞれ別々に作成し、過熱されたロール群などにより熱圧着する方法（熱ラミネート法）、その他、溶媒に溶解させたものを塗布・乾燥する方法（コーティング法）、およびこれらを組み合わせた方法等を制限なく使用することができる。これらのうち製造工程が短く、かつ層間の接着性が良好であるという点で共押出法が好ましい。

底材および包装容器
本発明に係る再封性包装容器の底材として用いられる単層または多層シート（以下「底材用シート」ともいう。）は、蓋材のヒートシール層（Ｃ）と接着（ヒートシール）可能な被着体（Ｄ）を有している限りは、底材用シートが被着体（Ｄ）以外の層を任意に保有していてもよい。底材には、食品などの内容物が充填されるので、底材用シートには、機械的形状を保つためのエンジニアリングプラスチック層、あるいは内容物の風味を逃さない、耐酸化性、耐湿性を付与するためのアルミニウム箔に代表される各種のバリアー機能を持つ層が積層されていてもよい。

このような底材用シートを包装容器の底材として使用する場合には、前記蓋材用多層フィルムのヒートシール層（Ｃ）面と、食品などの内容物が充填された底材用シート（被シール体）の被着体（Ｄ）面とを重ね合わせてヒートシールすることにより、気密性、実用的な剥離強度、加熱時でも健康に有害な成分を発生しない性質、および再封機能を有する包装容器に仕立て上げることが可能となる。

本発明に係る再封性包装容器では、前記蓋材用多層フィルムのヒートシール層（Ｃ）と被シール体の被着体（Ｄ）をヒートシールさせ、次いで該ヒートシール部から前記多層フィルムを剥離した時に、前記中間層（Ｂ）と前記ヒートシール層（Ｃ）が層間剥離し、かつ両層が再封可能な状態で露出することを特徴とする。ここで、前記中間層（Ｂ）の露出が、前記ヒートシール部において、前記ヒートシール層（Ｃ）の前記多層フィルムからの破断と、前記中間層（Ｂ）と前記ヒートシール層（Ｃ）の層間剥離と、前記ヒートシール層（Ｃ）の前記被着体（Ｄ）への移行により行われることが好ましい。

従って、ヒートシール層（Ｃ）と被着体（Ｄ）間の初期層間剥離強度は、好ましくは３Ｎ／１５ｍｍ幅以上２０Ｎ／１５ｍｍ幅以下、より好ましくは５Ｎ／１５ｍｍ幅以上１８Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲である。ここで、初期層間剥離強度が前記範囲内であれば、わずかな衝撃により包装体が容易に開封してしまうなどの不具合が発生しにくく、また２０Ｎ／１５ｍｍ幅以下であれば、包装体から蓋部分を手で容易に開封できる特性である易開封性が良好であるため好ましい。

次に、開封後の再封性については、例えば、手や指による加圧圧着のみで開封と再封を計５回繰り返した後のヒートシール層（Ｃ）と中間層（Ｂ）との粘着強度（繰り返し剥離強度）が０．０５Ｎ／１５ｍｍ幅以上であることが好ましい。ここで、手や指による加圧圧着のみで再封剥離強度が０．１Ｎ／１５ｍｍ幅以上、好ましくは０．２Ｎ／１５ｍｍ幅以上であれば、実用的な再封性が得られるので好ましい。

以下、実施例および比較例の対比を通じて、本発明の態様をより詳しく説明する。以下の実施例は、本発明の理解を容易とするために提供されるものであって、これらによって本発明の技術的範囲が制限されるものではない。

＜使用した原材料の分析方法＞
（１）密度：ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に準拠し、２３℃で測定した。
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃または２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定した。
（３）融点（通常法）：２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体にて、−４０℃まで冷却してから昇温速度１０ ℃／ｍｉｎの条件下で測定したときに得られるＤＳＣ曲線を作成した。このときに得られた融解ピーク温度を融点（通常法）とした。
（４）融点（再昇温法）：ＤＳＣ測定装置内で１０分間２００℃保持した後、降温速度１０ ℃／ｍｉｎで−２０℃まで冷却し、−２０℃で１分間保持した後、再度昇温速度１０ ℃／ｍｉｎの条件下で測定したときに得られるＤＳＣ曲線を作成した。このときに得られた融解ピークを融点（再昇温法）とした。

＜使用した原材料の入手又は調製法＞
（１）エチレン系重合体
・ミラソン^TM１１Ｐ（三井化学社製の高圧法低密度ポリエチレン、密度：９１７ｋｇ／ｍ³、１９０℃下でのＭＦＲ：７．２ｇ／１０分）
（２）プロピレン系重合体
・Ｖｉｓｔａｍａｘｘ^TM６１０２（Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製プロピレン・エチレン共重合体；エチレン含量：１６質量％；２３０℃，２.１６ｋｇ荷重下でのＭＦＲ：３ｇ／１０分；以下「ＶＭ６１０２」と略称する場合がある）
・プロピレン系樹脂組成物；本願出願人によって出願され、既にＷＯ２００６／５７３６１号として公開されている明細書の＜第三の発明＞の実施例３−１に対応する樹脂組成物を同明細書に記載された方法に準じて調製した。その結果、再昇温法Ｔｍが１４０℃、２３０℃測定ＭＦＲが７ｇ／１０分であるランダムポリプロピレン（前記プロピレン系重合体（Ｐ２ｂ）に相当）１５質量％と、エチレン起因骨格含量１４モル％、プロピレン起因骨格含量６７モル％、１−ブテン起因骨格含量１９モル％であり、通常法で測定したＴｍが観測されず、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したＭＦＲが７ｇ／１０分であるプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（前記プロピレン系重合体（Ｐ２ａ）に相当）８５質量％からなるプロピレン系樹脂組成物を得た。以下、この組成物を調製ＰＰ組成物と略称する場合がある。
（３）スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）
・クレイトンＧ１６４５ＭＯ（Ｋｒａｔｏｎ社製スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体）
（４）石油樹脂（粘着付与剤）
・アルコン Ｐ−１２５（（株）荒川化学工業製の水素化石油樹脂）

［実施例１］
中間層（Ｂ）を想定した粘着材として、調製ＰＰ組成物８０質量部と粘着付与剤である水素化石油樹脂（アルコンＰ−１２５）２０質量部とをラボプラストミルを用いて均一に混合し、プレス成形によって単層シート（厚み５００μｍ）を得た。

＜プローブタック試験＞
プローブタック試験は、レスカ社製タッキング試験機（ＴＡＣ−II）を用いて行った。直径５ｍｍφのステンレス製円柱状プローブを、上記で得られた中間層（Ｂ）を想定した単層シートからなる試験体（長さ９ｃｍ、幅９ｃｍ、厚み５００μｍ）に接触させ、剥離するときに生じるタック（ｇｆ）を評価した。プローブの試験体への接触速度を１２０ｍｍ／分、加圧力を２００ｇｆ、加圧時間を５秒、剥離速度を１２０ｍｍ／分、試験温度を２３℃とした。結果を表１に示す。

＜繰り返し剥離強度＞
蓋材用の積層フィルムのヒートシール層（Ｃ）との再封強度を図る方法として、ヒートシール層（Ｃ）と同種材のＬＤＰＥ（ミラソン^TM１１Ｐ）単層シートをＴ−ダイ成形により２００μｍ厚で成形した。上記で得られた中間層（Ｂ）を想定した単層シートと上記ＬＤＰＥ単層シートとを重ね、１５ｍｍ幅の短冊状にした積層フィルムの両面を厚さ５０μｍのテフロン（登録商標）シートで挟んだ試験体を作製した。次いでヒートシールテスター（テスター産業株式会社製ＴＢ−７０１Ｂ型）のヒートシールバーを幅１５ｍｍ×長さ３００ｍｍに設置し、シールバーの上下を３０℃に設定した。ヒートシールバー部分に、前記試験体を挟み、０．２ＭＰａの圧力で１．０秒間ヒートシールを行った。テフロン（登録商標）シートを剥がし、圧着された部分をその場で引張試験機（「ＩＮＴＥＳＣＯ社製 ＩＭ−２０ＳＴ」）にチャックし、３００ｍｍ／分の速度でフィルムの１８０°剥離強度を測定し、剥離強度が平坦となる領域の強度を剥離強度とした。これを１回目の剥離強度とし、この操作を繰り返し行い、５回目までの剥離強度を測定した。なお、剥離挙動がパルス的となるものについては、パルス的に上昇した際の最大値が、一定剥離距離間で安定して同等の値が出たものを採用した。結果を表１に示す。

＜ｎ−ヘキサン溶出量＞
上記で得られた中間層（Ｂ）を想定した単層シートを２ｇとなるようにカットした試料を３００ｍＬのビーカーに入れ、ｎ−ヘキサン２００ｍＬを加えてアルミ箔で覆い、６０℃にセットした水浴にて３０分間加熱を行った。その後、前記ｎ−ヘキサンをナス型フラスコに移液し、エバポレーターにて全容積５０ｍＬ未満となるまで溶媒を除去し、風袋重さを秤量した５０ｍＬビーカーに移液した。ビーカーを窒素気流下に静置して溶媒除去した後、室温にて１２時間以上の真空乾燥を実施した。真空乾燥後、乾燥器から取り出した後、直ちに秤量し、風袋重さとの差から溶出量を求めた。結果を表１に示す。

［実施例２〜３、比較例１〜６］
表１に記載の層構成を有する蓋材用多層フィルムを、実施例１と同様の方法で製造して評価を行った。結果を表１に示す。

表１の結果から明らかなように、中間層（Ｂ）がポリオレフィン系樹脂とともに粘着付与剤を特定の範囲で含有することにより、プローブタック試験による粘着力が良好であり、開封・再封を繰り返しても剥離強度の低下が抑えられるので、開封と再封を繰り返す食品などの包装に好適に用いられることが分かる。また本発明の包装容器は、スチレン系樹脂などのヘキサン抽出分を押し上げる成分を用いていないので、食品などを長期に保管、加熱下で使用する場合であっても人体への健康リスクが抑えられる。

Claims (6)

1. いずれもポリオレフィン系樹脂を含有する基材層（Ａ）、中間層（Ｂ）およびヒートシール層（Ｃ）が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順に積層されている多層フィルムを蓋材に用い、前記ヒートシール層（Ｃ）と接着可能な被着体（Ｄ）を有する単層もしくは多層シートを底材に用いた再封性包装容器であって、
   前記中間層（Ｂ）が粘着付与剤を５〜３８質量％の量（ただし、中間層（Ｂ）を構成するポリオレフィン系樹脂と粘着付与剤の合計を１００質量％とする。）で含み、
   前記ヒートシール層（Ｃ）と前記被着体（Ｄ）をヒートシールさせ、次いで該ヒートシール部から前記多層フィルムを剥離した時に、前記中間層（Ｂ）と前記ヒートシール層（Ｃ）が層間剥離し、かつ両層が再封可能な状態で露出することを特徴とする再封性包装容器。
2. 前記中間層（Ｂ）の露出が、前記ヒートシール部において、前記ヒートシール層（Ｃ）の前記多層フィルムからの破断と、前記中間層（Ｂ）と前記ヒートシール層（Ｃ）の層間剥離と、前記ヒートシール層（Ｃ）の前記被着体（Ｄ）への移行によって行われることを特徴とする請求項１に記載の再封性包装容器。
3. 前記基材層（Ａ）を構成するポリオレフィン系樹脂が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点Ｔｍが１２０〜１７０℃の範囲にあるプロピレン系重合体（Ｐ１）を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の再封性包装容器。
4. 前記中間層（Ｂ）を構成するポリオレフィン系樹脂が、下記要件（ａ−１）および（ａ−２）を満たすプロピレン系重合体（Ｐ２ａ）を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の再封性包装容器：
   （ａ−１）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点Ｔｍが１２０℃未満または融点が観測されない；
   （ａ−２）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５００ｇ／１０分である。
5. 前記ヒートシール層（Ｃ）を構成するポリオレフィン系重合体が、密度が９００〜９６０ｋｇ／ｍ³であるエチレン系重合体（Ｅ１ａ）を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の再封性包装容器。
6. 前記被着体（Ｄ）が、密度が８９０〜９６０ｋｇ／ｍ³であるエチレン系重合体（Ｅ２）を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の再封性包装容器。