JP2021012788A - Redox flow cell structure - Google Patents

Redox flow cell structure Download PDF

Info

Publication number
JP2021012788A
JP2021012788A JP2019125397A JP2019125397A JP2021012788A JP 2021012788 A JP2021012788 A JP 2021012788A JP 2019125397 A JP2019125397 A JP 2019125397A JP 2019125397 A JP2019125397 A JP 2019125397A JP 2021012788 A JP2021012788 A JP 2021012788A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vanadium
electrolytic solution
redox flow
color
flow battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2019125397A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP7017252B2 (en
Inventor
憲生 多田
Norio Tada
憲生 多田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gifu Tadaseiki Co Ltd
Original Assignee
Gifu Tadaseiki Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gifu Tadaseiki Co Ltd filed Critical Gifu Tadaseiki Co Ltd
Priority to JP2019125397A priority Critical patent/JP7017252B2/en
Publication of JP2021012788A publication Critical patent/JP2021012788A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7017252B2 publication Critical patent/JP7017252B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Abstract

To provide a redox flow cell structure that secures a power amount until a full charge from an initial charge or an auxiliary charge and a discharge residual amount during a charge and discharge, and secures a redox flow battery so as to be freely discharged.SOLUTION: A redox flow cell structure comprises: a solar panel that performs photovoltaic generation; a redox flow cell 300 that uses an electrolyte; and an inverter that converts a DC of the solar panel and/or the redox flow cell into an AC. The inverter sets an output of the solar panel to a DC input by a pair of forward direction diodes connected to the solar panel connected to the solar panel, converts the output into an AC, and outputs it as an output from the inverter even when the output of the solar panel is deteriorated from a voltage of the redox flow cell.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、硫酸バナジウム水溶液が電解液として使用でき、充放電状態の程度を測定できるレドックスフロー電池に関するもので、特に、レドックスフロー電池電池構成体は、2種類のイオン溶液を陽イオン交換膜で隔て、両方の溶液に設けた電極上で酸化反応と還元反応を同時に進めることによって、充放電を行うものである。
ここで、レドックスフロー電池構成体の全体の構成は、正極電極と、負極電極と、これら両電極間に介在される隔膜とを備え、正極電解液及び負極電解液を供給して充放電を行うものである。
前記負極電解液は、チタンイオン、バナジウムイオン、クロムイオン、及び亜鉛イオンから選択される少なくとも一種の金属イオンを含有し、前記正極電解液が含有する添加金属イオンは、アルミニウムイオン、カドミウムイオン、インジウムイオン、スズイオン、アンチモンイオン、イリジウムイオン、金イオン、鉛イオン、ビスマスイオン及びマグネシウムイオンの少なくとも一種を含有する。
The present invention relates to a redox flow battery in which an aqueous solution of vanadium sulfate can be used as an electrolytic solution and the degree of charge / discharge state can be measured. Charging and discharging are performed by simultaneously advancing the oxidation reaction and the reduction reaction on the electrodes provided in both solutions.
Here, the entire configuration of the redox flow battery configuration includes a positive electrode, a negative electrode, and a diaphragm interposed between the two electrodes, and supplies and discharges a positive electrode and a negative electrode. It is a thing.
The negative electrode electrolyte contains at least one metal ion selected from titanium ions, vanadium ions, chromium ions, and zinc ions, and the additive metal ions contained in the positive electrode electrolyte are aluminum ions, cadmium ions, and indium. It contains at least one of an ion, a tin ion, an antimony ion, an iridium ion, a gold ion, a lead ion, a bismuth ion and a magnesium ion.

詳しくは、正極電解液は、マンガンイオンと、添加金属イオンとを含有し、負極電解液は、チタンイオン、バナジウムイオン、クロムイオン、及び亜鉛イオンから選択される少なくとも一種の金属イオンを含有する。そして、正極電解液が含有する添加金属イオンは、アルミニウムイオン、カドミウムイオン、インジウムイオン、スズイオン、アンチモンイオン、イリジウムイオン、金イオン、鉛イオン、ビスマスイオン及びマグネシウムイオンの少なくとも一種である。 Specifically, the positive electrode electrolyte contains manganese ions and added metal ions, and the negative electrode electrolyte contains at least one metal ion selected from titanium ions, vanadium ions, chromium ions, and zinc ions. The added metal ion contained in the positive electrode electrolyte is at least one of aluminum ion, cadmium ion, indium ion, tin ion, antimony ion, iridium ion, gold ion, lead ion, bismus ion and magnesium ion.

上記に例示した各金属イオン以外にも、リチウムイオン、ベリリウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、スカンジウムイオン、ニッケルイオン、亜鉛イオン、ガリウムイオン、ゲルマニウムイオン、ルビジウムイオン、ストロンチウムイオン、イットリウムイオン、ジルコニウムイオン、ニオブイオン、テクネチウムイオン、ロジウムイオン、セシウムイオン、バリウムイオン、ランタノイド元素(但しセリウムを除く)のイオン、ハフニウムイオン、タンタルイオン、レニウムイオン、オスミウムイオン、白金イオン、タリウムイオン、ポロニウムイオン、フランシウムイオン、ラジウムイオン、アクチニウムイオン、トリウムイオン、プロトアクチニウムイオン、ウランイオンが添加金属イオンとして挙げられる。 In addition to the metal ions exemplified above, lithium ion, beryllium ion, sodium ion, potassium ion, calcium ion, scandium ion, nickel ion, zinc ion, gallium ion, germanium ion, rubidium ion, strontium ion, yttrium ion, Zirconium ion, niobium ion, technetium ion, rhodium ion, cesium ion, barium ion, lanthanoid element (excluding cerium) ion, hafnium ion, tantalum ion, renium ion, osmium ion, platinum ion, tarium ion, polonium ion, Francium ion, radium ion, actinium ion, thorium ion, protoactinium ion, and uranium ion can be mentioned as added metal ions.

特許文献1、特許文献2に掲載されたレドックスフロー電池とは活物質が液状であり、正極、負極の電池活物質を液透過型の電解槽に流通せしめ、酸化還元反応を利用して充放電を行うものである。他の二次電池と比べて次の利点を有している。
(1)活物質量を増加させるには貯蔵容器容量を大きくすればよく、出力を大きくしない限り、電解槽自体は大きくする必要がない。
(2)正極、負極活物質は容器に完全に分離して貯蔵でき、自己放電の可能性が少ない。
(3)使用する液透過型炭素多孔質電極においては、活物質イオンの充放電特性(電極反応)は、単に、電極表面で電子の交換を行うのみで、電極に析出することなく、電池の反応が単純である。
The redox flow batteries described in Patent Documents 1 and 2 have an active material in a liquid state, and the positive and negative electrode battery active materials are circulated in a liquid-permeable electrolytic cell and charged and discharged using a redox reaction. Is to do. It has the following advantages over other secondary batteries.
(1) In order to increase the amount of active material, the storage container capacity may be increased, and the electrolytic cell itself does not need to be increased unless the output is increased.
(2) The positive electrode and negative electrode active materials can be completely separated and stored in a container, and there is little possibility of self-discharge.
(3) In the liquid-permeable carbon porous electrode to be used, the charge / discharge characteristics (electrode reaction) of the active material ion are such that electrons are simply exchanged on the surface of the electrode without depositing on the electrode. The reaction is simple.

このレドックスフロー型電池は、イオン交換膜からなる隔膜とその両側に設けられたカーボンクロス電極(正極及び負極)と、更にその外側に設けられたエンドプレートからなり、正極電解液及び負極電解液はそれぞれ正極電解液容器及び負極電解液容器から正極と負極に送られる。
初充電においては、正極ではバナジウム4価は5価に酸化され、負極ではバナジウム4価は3価に還元され、負極ではバナジウム3価は2価に還元されるが、正極では過充電及び酸素発生を生ずる。これを避けるため、正極液が完全充電状態になったときにその電解液を4価のバナジウム液と交換する必要があった。この状態で、電池を充電状態にすると正極側ではバナジウムの4価から5価への酸化が行われ、他方負極側ではバナジウムの3価から2価への還元が行われる。放電状態では逆の反応が生じることになる。
This redox flow type battery is composed of a diaphragm made of an ion exchange membrane, carbon cross electrodes (positive electrode and negative electrode) provided on both sides thereof, and end plates provided on the outside thereof, and the positive electrode electrolyte and the negative electrode electrolyte are It is sent from the positive electrode electrolyte container and the negative electrode electrolyte container to the positive electrode and the negative electrode, respectively.
In the initial charge, vanadium tetravalent is oxidized to pentavalent at the positive electrode, vanadium tetravalent is reduced to trivalent at the negative electrode, and vanadium trivalent is reduced to divalent at the negative electrode, but overcharge and oxygen evolution are generated at the positive electrode. Produces. In order to avoid this, it was necessary to replace the electrolytic solution with a tetravalent vanadium solution when the positive electrode solution was fully charged. When the battery is charged in this state, vanadium is oxidized from tetravalent to pentavalent on the positive electrode side, while vanadium is reduced from trivalent to divalent on the negative electrode side. In the discharged state, the opposite reaction will occur.

特開平5−242905号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-242905 特開2018−137238号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-137238

1個のセルスタックを長く接続すると、セルスタックを通過する電解液の流体抵抗が直接に加算されるから、そこを通過する電解液の流体圧力を高くする必要がある。しかし、例えば、電解液の流体圧力を高くすると、セルスタックの入力から加工液漏れが発生し、予定していないイオンの結合によって、電池の寿命を短くする可能性がある。
また、ソーラーパネルの出力は、天候によって大きく変化する。例えば、1個のセルが
1.1〜1.6[V]の出力とすると、1個のセルスタックが44[V]から64[V]となり、仮にインバータの入力が60[V]から400[V]であると、ソーラーパネルの出力を利用する場合には、60[V]未満の電力を捨ててしまうことになり、効率の良い利用はできなかった。
ソーラーパネルの出力を効率よく利用するには、DC−DCコンバータ等のコンデンサ
の容量の大きなものが必要となり。昇圧のために電力が必要となった。
When one cell stack is connected for a long time, the fluid resistance of the electrolytic solution passing through the cell stack is directly added, so that it is necessary to increase the fluid pressure of the electrolytic solution passing therethrough. However, for example, if the fluid pressure of the electrolytic solution is increased, the machining fluid leaks from the input of the cell stack, and unplanned ionic bonding may shorten the battery life.
In addition, the output of the solar panel changes greatly depending on the weather. For example, if one cell has an output of 1.1 to 1.6 [V], one cell stack will change from 44 [V] to 64 [V], and the input of the inverter will be from 60 [V] to 400. If it is [V], when the output of the solar panel is used, the power of less than 60 [V] is wasted, and the efficient use cannot be achieved.
In order to use the output of the solar panel efficiently, a capacitor with a large capacity such as a DC-DC converter is required. Power was needed for boosting.

初期充填または補充電から満充電またはその充電状態は、充電途中の電流及びその充電時間を正確に測定することにより、充電状態を推察していた。また、同様に、電力使用による電池の残存時間により放電状態を推察していた。そして、起電力の大きさと内部抵抗から、電圧降下の大きさを見て二次電池の残存時間を計算し、放電状態を推察していた。
しかし、何れも二次電池の能力を推定するのに使用されている。しかし、二次電池自体の繰り返しの充放電特性が経年変化し、しかも、その経年変化が大きいから、通常の使用状態では、過充電側になる傾向が高い。即ち、決め手になる程度に電池の能力を判断する正確な方法は存在していなかった。
From the initial charge or supplementary charge, the fully charged state or its charged state was inferred from the charged state by accurately measuring the current during charging and its charging time. Similarly, the discharge state was inferred from the remaining time of the battery due to the use of electric power. Then, from the magnitude of the electromotive force and the internal resistance, the remaining time of the secondary battery was calculated by observing the magnitude of the voltage drop, and the discharge state was estimated.
However, both are used to estimate the capacity of secondary batteries. However, since the repetitive charge / discharge characteristics of the secondary battery itself change over time and the change over time is large, there is a high tendency for the secondary battery to be overcharged under normal use conditions. That is, there was no accurate method for determining the capacity of the battery to the extent that it was decisive.

そこで、上記従来の問題点を解消すべく、初期充電または補充電から満充電までの電力量、充放電途中の放電残量を確保し、レドックスフロー電池を放電自在に確保したレドックスフロー電池構成体の提供を課題とするものである。 Therefore, in order to solve the above-mentioned conventional problems, the redox flow battery configuration secures the electric energy from the initial charge or supplementary charge to the full charge and the remaining amount of discharge during charging / discharging, and secures the redox flow battery freely. The issue is to provide.

請求項1の発明は、太陽光発電を行うソーラーパネルと、電解液を使用するレドックスフロー電池と、前記ソーラーパネル及び/または前記レドックスフロー電池の直流を交流に変換するインバータとを具備し、前記インバータは、前記ソーラーパネルの出力が前記レドックスフロー電池の電圧よりも低下しても、前記ソーラーパネルに接続した前記ソーラパネルに対して接続した1対の順方向ダイオードにより、前記ソーラーパネルの出力を直流入力とし、かつ、その出力を交流出力と変換し、前記インバータからの出力とするものである。
ここで、ソーラーパネルは太陽光発電を行うもので、その型式を問うものでない。
また、レドックスフロー電池は、硫酸バナジウム水溶液を電解液として使用するものであり、レドックス電池またはレドックスフロー電池と呼ばれるものである。
そして、インバータは、前記ソーラーパネルの出力及び/または前記レドックスフロー電池の出力の直流入力を交流出力に変換するものである。
The invention of claim 1 includes a solar panel that generates photovoltaic power, a redox flow battery that uses an electrolytic solution, and an inverter that converts the DC of the solar panel and / or the redox flow battery into AC. Even if the output of the solar panel is lower than the voltage of the redox flow battery, the inverter can output the output of the solar panel by a pair of forward diodes connected to the solar panel connected to the solar panel. It is a DC input, and its output is converted to an AC output to be the output from the inverter.
Here, the solar panel generates solar power and does not ask the model.
Further, the redox flow battery uses a vanadium sulfate aqueous solution as an electrolytic solution, and is called a redox battery or a redox flow battery.
Then, the inverter converts the DC input of the output of the solar panel and / or the output of the redox flow battery into an AC output.

更に、前記ソーラーパネルの起電力が高く、前記ソーラーパネルに接続した1対の順方向ダイオードのカソード側から前記インバータの入力及び前記レドックスフロー電池の充電入力を得ているとき、前記インバータは前記ソーラーパネルの起電力が高く、前記インバータは前記ソーラーパネルの起電力を出力する。前記ソーラーパネルの出力が順方向ダイオードの順方向の電圧降下より、低いとき、前記インバータ出力はなくなる。
加えて、前記ソーラーパネルの出力が異常等で低くなったとき、前記インバータ及び/または前記レドックスフロー電池の放電を自在とするが、前記レドックスフロー電池から前記ソーラーパネルに対する逆流は生じない。
なお、本実施の形態では、タイマー及び/または前記レドックスフロー電池を使用して、特定の時間毎に前記レドックスフロー電池の充電の閾値を変更してもよい。また、特定の時間毎に前記レドックスフロー電池の放電、即ち、前記インバータの入力の閾値を変更してもよい。
Further, when the electromotive force of the solar panel is high and the input of the inverter and the charging input of the redox flow battery are obtained from the cathode side of a pair of forward diodes connected to the solar panel, the inverter is the solar. The electromotive force of the panel is high, and the inverter outputs the electromotive force of the solar panel. When the output of the solar panel is lower than the forward voltage drop of the forward diode, the inverter output disappears.
In addition, when the output of the solar panel becomes low due to an abnormality or the like, the inverter and / or the redox flow battery can be freely discharged, but no backflow from the redox flow battery to the solar panel occurs.
In the present embodiment, the timer and / or the redox flow battery may be used to change the charging threshold value of the redox flow battery at specific time intervals. Further, the discharge of the redox flow battery, that is, the input threshold value of the inverter may be changed at specific time intervals.

請求項2に記載のレドックスフロー電池構成体は、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間、または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間、前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩を検出し、前記色彩から前記電解液の正極の充電状態を特定する正極側のカラーセンサと、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間、または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間、前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩を検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態をカラーセンサで特定する負極側のカラーセンサと、前記電解液に配設したカラーセンサによる透過光または散乱光、反射光のうちの何れか1以上の検出により、放電残量を算出するものである。 The redox flow battery component according to claim 2 has the tetravalent vanadium and the pentavalent vanadium said while the tetravalent vanadium is changed to pentavalent vanadium by charging or the pentavalent vanadium is changed to tetravalent vanadium by discharging. A color sensor on the positive electrode side that detects the color of the electrolytic solution and identifies the charging state of the positive electrode of the electrolytic solution from the color, and while changing trivalent vanadium to divalent vanadium by discharge or by charging. While changing vanadium to trivalent vanadium, the color sensor on the negative electrode side detects the color of the electrolytic solution composed of the divalent vanadium and trivalent vanadium, and identifies the charging state of the negative electrode of the electrolytic solution from the color with a color sensor. The remaining amount of discharge is calculated by detecting one or more of transmitted light, scattered light, and reflected light by the color sensor arranged in the electrolytic solution.

ここで、正極側のカラーセンサとは、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間、または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間、前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサで検出し、前記色彩から前記電解液の正極の充電状態を特定するものである。
また、負極側のカラーセンサとは、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間、または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間、前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサで検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態をカラーセンサで特定するものである。
そして、2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液及び/または4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩は、カラーセンサによって透過光または散乱光、反射光のうちの何れか1以上の検出により放電残量を算出するものである。なお、本発明で使用する電解液である硫酸バナジウム水溶液は、充電放電によって『価』が変化させるものであり、電解液としての硫酸バナジウム水溶液自体が原理的には劣化しないことになるから、硫酸バナジウム水溶液に劣化が生じない。
Here, the color sensor on the positive electrode side is composed of the tetravalent vanadium and the pentavalent vanadium while the tetravalent vanadium is changed to pentavalent vanadium by charging or the pentavalent vanadium is changed to tetravalent vanadium by discharging. The color of the electrolytic solution is detected by a color sensor, and the charging state of the positive electrode of the electrolytic solution is specified from the color.
Further, the color sensor on the negative electrode side is an electrolysis composed of the divalent vanadium and the trivalent vanadium while the trivalent vanadium is changed to divalent vanadium by electric discharge or the divalent vanadium is changed to trivalent vanadium by charging. The color of the liquid is detected by the color sensor, and the state of charge of the negative electrode of the electrolytic solution is specified by the color sensor from the color.
The color of the electrolytic solution composed of divalent vanadium and trivalent vanadium and / or the electrolytic solution composed of tetravalent vanadium and pentavalent vanadium is one or more of transmitted light, scattered light, and reflected light depending on the color sensor. The remaining amount of discharge is calculated by detection. The vanadium sulfate aqueous solution, which is the electrolytic solution used in the present invention, changes its "valence" by charge and discharge, and the vanadium sulfate aqueous solution itself as the electrolytic solution does not deteriorate in principle. No deterioration occurs in the vanadium aqueous solution.

負極側のカラーセンサは、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩を有し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態を検出するものである。即ち、前記電解液に配設した色彩をカラーセンサで検出するものである。
ここで、カラーセンサとは、硫酸バナジウム水溶液からなる電解液を循環管路に配設した色彩検出部で検出するもので、前記硫酸バナジウム水溶液の澱みのない箇所で電解液の色彩を判断するもので、硫酸バナジウム水溶液外において光ファイバーで測定しても良いし、硫酸バナジウム水溶液中で測定してもよい。3原色の受光素子を用いてLEDの透過光または散乱光、反射光のうちの何れか1以上の検出値により、放電残量を算出する手段としてもよい。何れにせよ、白色発光により硫酸バナジウム水溶液からなる電解液を明るくし、受光素子を用いてLEDの透過光または散乱光、反射光のうちの何れか1以上の検出値を求めるものであればよい。
The color sensor on the negative electrode side has the color of the electrolytic solution composed of the divalent vanadium and the trivalent vanadium that changes the divalent vanadium to the trivalent vanadium while changing the trivalent vanadium to the divalent vanadium by the discharge or by charging. , The charging state of the negative electrode of the electrolytic solution is detected from the color. That is, the color sensor arranged in the electrolytic solution is detected by the color sensor.
Here, the color sensor detects an electrolytic solution composed of an aqueous solution of vanadium sulfate by a color detection unit arranged in a circulation conduit, and determines the color of the electrolytic solution at a place where the aqueous solution of vanadium sulfate does not stagnate. Then, it may be measured with an optical fiber outside the vanadium sulfate aqueous solution, or it may be measured in the vanadium sulfate aqueous solution. It may be a means for calculating the remaining amount of discharge from the detected value of any one or more of the transmitted light, the scattered light, and the reflected light of the LED using the light receiving elements of the three primary colors. In any case, it is sufficient that the electrolytic solution composed of the aqueous solution of vanadium sulfate is brightened by white light emission, and the detection value of any one or more of the transmitted light, the scattered light and the reflected light of the LED is obtained by using the light receiving element. ..

請求項3に記載のレドックスフロー電池構成体は、正極側のカラーセンサ及び/または負極側のカラーセンサは、前記電解液中に色彩検出部を配設し、カラーセンサ17では記載を検知するものである。
この電解液中の色彩を検出するのは、電解液中の色彩をカラーセンサ17で検出できればよい。できるだけ、電解液の色彩を検出する部位は乱流の生じない箇所で色彩検出することが望ましい。
In the redox flow battery configuration according to claim 3, the color sensor on the positive electrode side and / or the color sensor on the negative electrode side has a color detection unit arranged in the electrolytic solution, and the color sensor 17 detects the description. Is.
The color in the electrolytic solution can be detected only if the color in the electrolytic solution can be detected by the color sensor 17. As much as possible, it is desirable to detect the color of the electrolytic solution in a place where turbulence does not occur.

請求項1の発明のレドックスフロー電池構成体は、ソーラーパネルの起電力が高いとき、即ち、レドックスフロー電池の端子電圧Vaに順方向電圧降下の2倍の和以上がソーラーパネルの起電力とするとき、前記ソーラーパネルに接続した1対の順方向ダイオードのカソード側からインバータの入力及びレドックスフロー電池の充電入力を得る。前記ソーラーパネルの出力が低くなったとき、即ち、端子電圧Vbに順方向電圧降下の2倍の和以下となると、ソーラーパネルの起電力は端子電圧Vb以下で順方向バイアスとなる。
このとき、前記インバータは前記レドックスフロー電池からの放電は自在となる。
即ち、前記ソーラーパネルの起電力が低いとき、前記インバータ及び/または前記レドックスフロー電池からの放電を自在とする。
しかし、前記ソーラーパネルの出力が異常等の要因で低くなったとき、前記インバータ及び/または前記レドックスフロー電池の放電を自在とするが、前記レドックスフロー電池から前記ソーラーパネルに対して逆流は生じない。
In the redox flow battery configuration of the invention of claim 1, when the electromotive force of the solar panel is high, that is, the sum of the terminal voltage Va of the redox flow battery and twice the forward voltage drop is the electromotive force of the solar panel. At this time, the input of the inverter and the charge input of the redox flow battery are obtained from the cathode side of the pair of forward diodes connected to the solar panel. When the output of the solar panel becomes low, that is, when the terminal voltage Vb is the sum of twice the forward voltage drop or less, the electromotive force of the solar panel becomes a forward bias at the terminal voltage Vb or less.
At this time, the inverter can be freely discharged from the redox flow battery.
That is, when the electromotive force of the solar panel is low, the inverter and / or the redox flow battery can be discharged freely.
However, when the output of the solar panel becomes low due to a factor such as an abnormality, the inverter and / or the redox flow battery can be freely discharged, but no backflow occurs from the redox flow battery to the solar panel. ..

しかも、2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ線、4価バナジウムの青色と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ線で、当該硫酸バナジウム水溶液の色を判別するものであるから、色彩で判断され、読み取り誤差を少なくすることができる。
また、発光にはLDEが特定の周波数で発光し、しかも、フォトカプラを構成するフォトダイオードはその特定の周波数を検出するから、その発光色の周波数を正確に検出することができる。
そして、硫酸バナジウム水溶液を電解液として用いるレドックスフロー電池では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液が原理的には劣化しないことになるから、硫酸バナジウム水溶液に劣化が生じない。
Moreover, the color of the vanadium sulfate aqueous solution is discriminated by the line connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium, and the line connecting the blue color of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium. Since it is a thing, it is judged by the color, and the reading error can be reduced.
Further, since the LDE emits light at a specific frequency and the photodiode constituting the photocoupler detects the specific frequency, the frequency of the emission color can be accurately detected.
In a redox flow battery that uses a vanadium sulfate aqueous solution as an electrolytic solution, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions. Since it does not deteriorate, the vanadium sulfate aqueous solution does not deteriorate.

特に、前記レドックスフロー電池は充電中であっても、放電中であっても、充放電残量を測定できる。したがって、通常の二次電池であれば、充電時間と通電電流から充電時間が計算できるのが一般的であるが、硫酸バナジウム水溶液を電解液として用いるレドックスフロー電池ではそのレドックスフロー電池対する負荷が加わっている時でも、負荷が加わっていない時でも、その時点の充放電残量を測定できる。
また、本実施の形態では、タイマー及び/または前記レドックスフロー電池を使用して、特定の時間毎に前記レドックスフロー電池の充電の閾値を変更してもよい。また、特定の時間毎に前記レドックスフロー電池の放電、即ち、前記インバータの入力の閾値を変更してもよい。
In particular, the redox flow battery can measure the remaining charge / discharge amount regardless of whether it is being charged or discharged. Therefore, in the case of a normal secondary battery, the charging time can generally be calculated from the charging time and the energizing current, but in the redox flow battery using the vanadium sulfate aqueous solution as the electrolytic solution, the load on the redox flow battery is added. It is possible to measure the remaining charge / discharge capacity at that time even when the load is not applied.
Further, in the present embodiment, the timer and / or the redox flow battery may be used to change the charging threshold value of the redox flow battery at specific time intervals. Further, the discharge of the redox flow battery, that is, the input threshold value of the inverter may be changed at specific time intervals.

請求項2のレドックスフロー電池構成体は、正極側のカラーセンサで、4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサで検出し、前記色彩から前記電解液の正極の充電状態をカラーセンサで計測する。また、負極側のカラーセンサで、2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサで検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態をカラーセンサで計測する。このように、前記電解液のカラーセンサの透過光または散乱光、反射光のうちの何れか1以上の検出により、放電残量を算出するものである。前記電解液中の色彩の検出を行っているから、硫酸バナジウム水溶液の澱みができない箇所に配設することにより、カラーセンサによって色彩を正確に判断できる。 In the redox flow battery configuration of claim 2, the color sensor on the positive electrode side detects the color of the electrolytic solution composed of tetravalent vanadium and pentavalent vanadium with the color sensor, and the charging state of the positive electrode of the electrolytic solution is determined from the color. Measure with a color sensor. Further, the color sensor on the negative electrode side detects the color of the electrolytic solution composed of divalent vanadium and trivalent vanadium with the color sensor, and the charge state of the negative electrode of the electrolytic solution is measured from the color by the color sensor. In this way, the remaining discharge amount is calculated by detecting any one or more of the transmitted light, the scattered light, and the reflected light of the color sensor of the electrolytic solution. Since the color in the electrolytic solution is detected, the color can be accurately determined by the color sensor by arranging the vanadium sulfate aqueous solution in a place where stagnation cannot occur.

請求項3の発明のレドックスフロー電池構成体における正極側のカラーセンサ及び/または負極側のカラーセンサは、前記電解液中で色彩の検出を行うものであるから、請求項1及び請求項2の効果に加えて、この電解液中の色彩を検出するのは、電解液中の色彩をカラーセンサで検出できればよい。できるだけ、電解液の色彩を検出する部位は乱流の生じない箇所で色彩検出することが望ましい。前記電解液中の色彩の検出部を配設しているから、硫酸バナジウム水溶液の澱みができない箇所に配設することにより、カラーセンサによって色彩を正確に判断できる。 The color sensor on the positive electrode side and / or the color sensor on the negative electrode side in the redox flow battery structure of the invention of claim 3 detects color in the electrolytic solution, and therefore claims 1 and 2. In addition to the effect, the color in the electrolytic solution is detected only if the color in the electrolytic solution can be detected by the color sensor. As much as possible, it is desirable to detect the color of the electrolytic solution in a place where turbulence does not occur. Since the color detection unit in the electrolytic solution is arranged, the color can be accurately determined by the color sensor by arranging the vanadium sulfate aqueous solution in a place where stagnation cannot occur.

図1は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池の原理を説明する構成図である。FIG. 1 is a configuration diagram illustrating the principle of the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図2は本発明の実施の形態の他の例のレドックスフロー電池の原理を説明する構成図である。FIG. 2 is a configuration diagram illustrating the principle of a redox flow battery of another example of the embodiment of the present invention. 図3は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池のセルスタックの原理を説明する構成図で、(aはセルスタックの部分展開図、(b)は部分組立図、(c)はレドックスフロー電池としての部分組立図である。FIG. 3 is a configuration diagram for explaining the principle of the cell stack of the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. (A is a partially developed view of the cell stack, (b) is a partial assembly drawing, and (c) is a redox flow battery. It is a partial assembly drawing as. 図4は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池のインペラポンプの原理を説明する構成図である。FIG. 4 is a configuration diagram illustrating the principle of the impeller pump of the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図5は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池の液体循環ポンプを1台使用した動作を説明する説明図である。FIG. 5 is an explanatory diagram illustrating an operation using one liquid circulation pump of the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図6は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池の液体循環ポンプを2台使用した動作を説明する説明図である。FIG. 6 is an explanatory diagram illustrating an operation using two liquid circulation pumps of the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図7は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池の原理を説明する「紫色」と「緑色」、「黄色」と「青色」の波長・感度特性図である。FIG. 7 is a wavelength / sensitivity characteristic diagram of “purple” and “green” and “yellow” and “blue” for explaining the principle of the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図8は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用するカラートライアングルの原理を説明する説明図である。FIG. 8 is an explanatory diagram illustrating the principle of the color triangle used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図9は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する電解液容器に装着する電解液分配器を説明する説明図である。FIG. 9 is an explanatory diagram illustrating an electrolytic solution distributor mounted on an electrolytic solution container used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図10は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する電解液容器に装着する電解液分配器の電解液容器に対する取付けを説明する説明図である。FIG. 10 is an explanatory diagram illustrating attachment of an electrolytic solution distributor to be attached to an electrolytic solution container used in the redox flow battery of the embodiment of the present invention to the electrolytic solution container. 図11は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する電解液容器に装着するフロートセンサの説明図である。FIG. 11 is an explanatory diagram of a float sensor mounted on an electrolytic solution container used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図12は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する電解液容器に装着するフロートセンサ及び電解液分配器の配設を説明する説明図である。FIG. 12 is an explanatory diagram illustrating an arrangement of a float sensor and an electrolytic solution distributor mounted on an electrolytic solution container used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図13は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する制御動作を示すブロック図である。FIG. 13 is a block diagram showing a control operation used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図14は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する制御動作を示すフローチャートである。FIG. 14 is a flowchart showing a control operation used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図15は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する1対の電解液容器を使用する説明図である。FIG. 15 is an explanatory view using a pair of electrolyte containers used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図16は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する2対の電解液容器を使用する説明図である。FIG. 16 is an explanatory view using two pairs of electrolyte containers used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施の形態について、図面に基づいて説明する。なお、実施の形態において、図示の同一記号及び同一符号は、同一または相当する機能部分であるから、ここではその重複する説明を省略する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the embodiment, the same symbols and the same symbols shown in the drawings are the same or corresponding functional parts, and thus the duplicate description thereof will be omitted here.

[実施の形態]
図1において、公知のソーラーパネル301は太陽電池の集合体で、1個の起電力は小さいが、それを複数直列に接続することで特定の電圧まで電圧を上げている。レドックスフロー電池300を充電するには、ソーラーパネル301側の起電力の印加電圧で、概略的に1.4〜1.6倍程度になるように電圧を印加している。最初の充電電圧を低く、充電の進行に合わせて充電電圧を高くさせるものもある。1個の電池(1セル)の発電できる電力は、概略、一辺が数10cmならば、10〜100ワット程度である。住宅用として用いられる太陽光発電システムでは、複数のソーラーパネル301が用いられていて、接続箱を介してパワーコンディショナーに接続されている。ソーラーパネル301で発電された電力はインバータ304を介して家庭内で消費され、または他の家庭に送電され、売電の規定によって、売電電力網と繋がっている。この場合は売電電力網へと電力が供給される。なお、この接続箱の説明は省略し、逆流防止用ダイオード302,303のみ説明する。
[Embodiment]
In FIG. 1, the known solar panel 301 is an aggregate of solar cells, and although one electromotive force is small, the voltage is raised to a specific voltage by connecting a plurality of them in series. In order to charge the redox flow battery 300, the voltage is applied so that the applied voltage of the electromotive force on the solar panel 301 side is approximately 1.4 to 1.6 times. In some cases, the initial charging voltage is lowered and the charging voltage is increased as the charging progresses. The electric power that can be generated by one battery (one cell) is roughly 10 to 100 watts if one side is several tens of centimeters. In a photovoltaic power generation system used for a house, a plurality of solar panels 301 are used and are connected to a power conditioner via a junction box. The power generated by the solar panel 301 is consumed in a home or transmitted to another home via the inverter 304, and is connected to the power selling power grid according to the power selling regulations. In this case, power is supplied to the power sale power grid. The description of this junction box will be omitted, and only the backflow prevention diodes 302 and 303 will be described.

また、逆流防止用ダイオード302,303はレドックスフロー電池300を充電する際には、レドックスフロー電池300をソーラーパネル301で短絡させないように、逆流防止用ダイオード302,303を両端に接続している。逆流防止用ダイオード302,303の順方向電圧降下は、レドックスフロー電池300を充電する際に、ソーラーパネル301側の起電力を大きくすることにより無視できる。 Further, the backflow prevention diodes 302 and 303 are connected to both ends of the backflow prevention diodes 302 and 303 so as not to short-circuit the redox flow battery 300 with the solar panel 301 when charging the redox flow battery 300. The forward voltage drop of the backflow prevention diodes 302 and 303 can be ignored by increasing the electromotive force on the solar panel 301 side when charging the redox flow battery 300.

しかし、逆流防止用ダイオード302,303は、逆耐電圧が高いので、ソーラーパネル301の保護として使用できる。パワーダイオードを使用すれば、耐圧電圧を高くできるし、ダイオードをn個直列に接続すれば、逆耐電圧をn倍することができる。 However, since the backflow prevention diodes 302 and 303 have a high backflow withstand voltage, they can be used as protection for the solar panel 301. If a power diode is used, the withstand voltage can be increased, and if n diodes are connected in series, the reverse withstand voltage can be multiplied by n.

インバータ304は、直流を所定の周波数、所定の電圧の交流に変換する装置で、技術的には、PWM変調を行っている。交流の電圧や周波数は、交流のままでは変換がし難いので、交流を一旦直流に変換し、再度交流に戻す必要を採用している。この交流から直流に変換し、再度交流に戻す装置のことを「インバータ回路」または「インバータ装置」と云い、一般に、交流から直流にする回路を「コンバータ」、直流から再度交流に変換する回路を「インバータ」という。図1において、商用電源305は単相100[V]であるが、売電として100[V]の事例であるが200[V]としてもよいし、他の電圧としてもよい。 The inverter 304 is a device that converts a direct current into an alternating current having a predetermined frequency and a predetermined voltage, and technically performs PWM modulation. Since it is difficult to convert the voltage and frequency of alternating current as alternating current, it is necessary to convert alternating current to direct current and then back to alternating current. A device that converts alternating current to direct current and then returns it to alternating current is called an "inverter circuit" or "inverter device." Generally, a circuit that converts alternating current to direct current is a "converter," and a circuit that converts direct current to direct current again is called an "inverter circuit." It is called an "inverter". In FIG. 1, the commercial power supply 305 is a single-phase 100 [V], and although it is an example of 100 [V] for selling power, it may be 200 [V] or another voltage.

ここで、ソーラーパネル301によってレドックスフロー電池300を充電するときには、ソーラーパネル301の出力は、逆流防止用ダイオード302を介して正電極25のリード線27、更に、レドックスフロー電池300を介して、負極電極24のリード線26、逆流防止用ダイオード303を介して電力が供給される。
また、ソーラーパネル301の出力が低下すると、逆流防止用ダイオード302,303は逆方向バイアス状態となる。即ち、逆流防止用ダイオード302,303はオフ状態となる。このとき、インバータ304はレドックスフロー電池300の正電極25のリード線27、負極電極24のリード線26から電力を導き出し、50Hzまたは60Hzの商用電源305側に出力を行う。
Here, when the redox flow battery 300 is charged by the solar panel 301, the output of the solar panel 301 is the lead wire 27 of the positive electrode 25 via the backflow prevention diode 302, and the negative electrode via the redox flow battery 300. Power is supplied via the lead wire 26 of the electrode 24 and the backflow prevention diode 303.
Further, when the output of the solar panel 301 decreases, the backflow prevention diodes 302 and 303 are in a reverse bias state. That is, the backflow prevention diodes 302 and 303 are turned off. At this time, the inverter 304 derives electric power from the lead wire 27 of the positive electrode 25 of the redox flow battery 300 and the lead wire 26 of the negative electrode 24, and outputs the power to the commercial power supply 305 side of 50 Hz or 60 Hz.

そして、ソーラーパネル301によって逆流防止用ダイオード302及び逆流防止用ダイオード303を順方向に流しても、レドックスフロー電池300の放電残量が少ないとき、まず、レドックスフロー電池300の電力量を充電により増加させる。
殊に、色彩検出部44の電解液の色彩を「黄色」を100%、・・・「青色」を0%側、また、色彩検出部44の電解液の色彩を「紫色」を100%、・・・「緑色」を0%と側と設定したとき、放電残量が少ない0%側の「青色」、「緑色」から、レドックスフロー電池300の充電を行う。
Then, even if the backflow prevention diode 302 and the backflow prevention diode 303 are flowed in the forward direction by the solar panel 301, when the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 is low, the electric energy of the redox flow battery 300 is first increased by charging. Let me.
In particular, the color of the electrolytic solution of the color detection unit 44 is 100% for "yellow", ... "blue" is 0%, and the color of the electrolytic solution of the color detection unit 44 is 100% for "purple". ... When "green" is set to 0%, the redox flow battery 300 is charged from "blue" and "green" on the 0% side where the remaining amount of discharge is small.

また、ソーラーパネル301の出力増によって逆流防止用ダイオード302及び逆流防止用ダイオード303を順方向に流しても、レドックスフロー電池300の放電残量が多いとき、レドックスフロー電池300の電力量を増加させる必要がないので、例えば、色彩検出部44の電解液の色彩をその色彩に対応した表示を行い、充電によるレドックスフロー電池300の放電残量を増加させない。
通常状態では、放電残量が「黄色」で100%の残量、「紫色」で100%の残留とするものであり、閾値の設定により、前記100%を90%または80%等と変更することができる。
何れにせよ、レドックスフロー電池300の放電残量をディスプレイ18で数値表現できればよい。
Further, even if the backflow prevention diode 302 and the backflow prevention diode 303 flow in the forward direction due to the increase in the output of the solar panel 301, the electric energy of the redox flow battery 300 is increased when the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 is large. Since it is not necessary, for example, the color of the electrolytic solution of the color detection unit 44 is displayed corresponding to the color, and the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 due to charging is not increased.
In the normal state, the remaining amount of discharge is 100% when it is "yellow" and 100% when it is "purple", and the 100% is changed to 90% or 80% by setting the threshold value. be able to.
In any case, it suffices if the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 can be numerically expressed on the display 18.

これをまとめると、この実施の形態の太陽光発電を行うソーラーパネル301と、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として使用するレドックスフロー電池300と、前記ソーラーパネル301及び/または前記レドックスフロー電池300の直流出力を交流に変換するインバータ304とを具備し、前記ソーラーパネル301の起電力が高く、前記ソーラーパネル301に接続した1対の逆流防止用ダイオード302,303の一対のカソード側から前記インバータ304の入力及び前記レドックスフロー電池300の充電入力を得、前記ソーラーパネル301の出力が低くなったとき、前記ソーラーパネル301と前記インバータ304及び前記レドックスフロー電池300との電気的接続を遮断するものである。 To summarize this, the solar panel 301 that generates solar power according to this embodiment, the redox flow battery 300 that uses the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, the solar panel 301 and / or the redox flow battery 300. The inverter 304 is provided with an inverter 304 that converts the DC output of the solar panel 301 into an AC, and the electromotive force of the solar panel 301 is high, and the inverter is provided from a pair of cathode sides of a pair of backflow prevention diodes 302 and 303 connected to the solar panel 301. When the input of 304 and the charge input of the redox flow battery 300 are obtained and the output of the solar panel 301 becomes low, the electrical connection between the solar panel 301 and the inverter 304 and the redox flow battery 300 is cut off. Is.

これをレドックスフロー電池構成体と呼ぶこととする。
レドックスフロー電池300の出力電圧はVa[V]、ソーラーパネル301の出力電圧はVb[V]とするとき、Va≦Vbとして運転される。1対の逆流防止用ダイオード302,303を使用すると、1対の逆流防止用ダイオード302,303の順方向電圧降下により、Va≦VbはVa<Vbとなる。
This will be referred to as a redox flow battery configuration.
When the output voltage of the redox flow battery 300 is Va [V] and the output voltage of the solar panel 301 is Vb [V], the operation is performed with Va ≦ Vb. When a pair of backflow prevention diodes 302 and 303 are used, Va ≦ Vb becomes Va <Vb due to the forward voltage drop of the pair of backflow prevention diodes 302 and 303.

本実施の形態のレドックスフロー電池300では、負極側の光ファイバー46a,46b(なお、46a,46bの添字a,bは、同一機能を示すものであり、また、汎用性を有するものは添字a,bを省略する場合もある。)で色彩検出部44の電解液の色彩を導いている。その端部を色彩検出部44から2個のカラーセンサ17に色彩を導き、各出力をディスプレイ18に放電残量を出力している。
放電残量は、光ファイバー46の上端にあるカラーセンサ17に「黄色」を90〜100%の残量、「紫色」を90〜100%の残留と表示させることができる。
何れにせよ、レドックスフロー電池300の放電残量の大きさを、表現することができる。
In the redox flow battery 300 of the present embodiment, the optical fibers 46a and 46b on the negative electrode side (note that the subscripts a and b of 46a and 46b indicate the same function, and those having versatility are subscripts a, In some cases, b is omitted) to guide the color of the electrolytic solution of the color detection unit 44. Colors are guided from the color detection unit 44 to two color sensors 17 at the end thereof, and the remaining amount of discharge is output to the display 18 for each output.
As for the remaining amount of discharge, the color sensor 17 at the upper end of the optical fiber 46 can display "yellow" as the remaining amount of 90 to 100% and "purple" as the remaining amount of 90 to 100%.
In any case, the magnitude of the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 can be expressed.

色彩検出部44の電解液の色彩から、電解液の「紫色」と「緑色」の領域、「黄色」と「青色」の領域の何れに該当する色彩が存在すると、光ファイバー46の上端にあるカラーセンサ17で検出できる。このとき、ディスプレイ18との数値は、原理的には、同一であるべきである。しかし、その数値が大きく離れるときがある。その理由としては、負極側または正極側の電解液に異物が混入したとき、光ファイバー46及びカラーセンサ17のセンサ異常のときである。
ディスプレイ18との数値が大きく開いたときには、本実施の形態のレドックスフロー電池300の異常であるから、それに気づいて早く修理する必要がある。電解液に異物が入ったときも、何れも、レドックスフロー電池300としての特性がなくなるので、早く修理する必要がある。
勿論、光ファイバー46及びカラーセンサ17からなるディスプレイ18は、現実には合致しないから、ディスプレイ18を2個配設するよりも1個の方が廉価である。
If a color corresponding to any of the "purple" and "green" regions and the "yellow" and "blue" regions of the electrolytic solution exists from the color of the electrolytic solution of the color detection unit 44, the color at the upper end of the optical fiber 46 is present. It can be detected by the sensor 17. At this time, the numerical value with the display 18 should be the same in principle. However, there are times when the numbers are far apart. The reason is that when a foreign substance is mixed in the electrolytic solution on the negative electrode side or the positive electrode side, the sensor abnormality of the optical fiber 46 and the color sensor 17 occurs.
When the numerical value with the display 18 is wide open, it is an abnormality of the redox flow battery 300 of the present embodiment, and it is necessary to notice it and repair it as soon as possible. Even when foreign matter enters the electrolytic solution, the characteristics of the redox flow battery 300 are lost, so it is necessary to repair it as soon as possible.
Of course, since the display 18 including the optical fiber 46 and the color sensor 17 does not match in reality, one display 18 is cheaper than two displays 18.

したがって、ソーラーパネル301によって逆流防止用ダイオード302及び逆流防止用ダイオード303を順方向に流れるときに、レドックスフロー電池300の放電残量が多いとき、レドックスフロー電池300の放電残量が少ないときの動作を分け、例えば、放電残量が60%以下の場合に、レドックスフロー電池300の電力量を100%に持ち上げてから通常制御に入るようにしている。例えば、色彩検出部44の電解液の色彩を「黄色」100%以下のとき、または、色彩検出部44の電解液の色彩を「紫色」100%以下のとき、放電残量が100%になるようにする場合がある。
この場合には、ソーラーパネル301によって逆流防止用ダイオード302及び逆流防止用ダイオード303を順方向に流し、ソーラーパネル301でレドックスフロー電池300を充電しながら、インバータ304で商用電源305に対する売電として使用する。
Therefore, when the backflow prevention diode 302 and the backflow prevention diode 303 flow in the forward direction by the solar panel 301, the operation when the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 is large and the remaining amount of discharge of the redox flow battery 300 is low. For example, when the remaining amount of discharge is 60% or less, the electric energy of the redox flow battery 300 is raised to 100%, and then normal control is started. For example, when the color of the electrolytic solution of the color detection unit 44 is "yellow" 100% or less, or when the color of the electrolytic solution of the color detection unit 44 is "purple" 100% or less, the remaining discharge amount becomes 100%. In some cases.
In this case, the backflow prevention diode 302 and the backflow prevention diode 303 are flowed in the forward direction by the solar panel 301, and the redox flow battery 300 is charged by the solar panel 301 while being used as power sales to the commercial power supply 305 by the inverter 304. To do.

放電残量を、例えば、光ファイバー46の端部にあるカラーセンサ17により「黄色」を100%未満の残量、「紫色」を100%未満の残量と設定した場合、インバータ制御によりインバータ304の入力を断ち、レドックスフロー電池300を充電することができる。この場合には、レドックスフロー電池300に100%の充電された状態からスタートすることになり、レドックスフロー電池300の充電に要する電力のみを供給する。本来の余剰電力は、インバータ304側を遮断しているから、インバータ304はその制御に入れない。
このように、カラーセンサ17による「黄色」、「紫色」との間に、インバータ304の入力を断ち、レドックスフロー電池300を100%の充電完了からスタートすることができる。
When the remaining amount of discharge is set to, for example, "yellow" is less than 100% and "purple" is less than 100% by the color sensor 17 at the end of the optical fiber 46, the inverter 304 is controlled by the inverter. The input can be cut off and the redox flow battery 300 can be charged. In this case, the redox flow battery 300 is started from a 100% charged state, and only the electric power required for charging the redox flow battery 300 is supplied. Since the original surplus power cuts off the inverter 304 side, the inverter 304 cannot be controlled.
In this way, the input of the inverter 304 can be cut off between "yellow" and "purple" by the color sensor 17, and the redox flow battery 300 can be started from 100% charge completion.

図1に示すように、負極側の電解液容器11には硫酸バナジウム水溶液15が充填されている。硫酸バナジウム水溶液15は液体循環ポンプ12によって、必要数の隔膜を積層したセルスタック20と電解液容器11との間を循環管路13a、液体循環ポンプ12、循環管路13b、循環管路13cによって電解液の循環管路を形成している。
同様に、正極側の電解液容器31には硫酸バナジウム水溶液35が充填されている。硫酸バナジウム水溶液35は液体循環ポンプ32によって、必要数の隔膜を積層したセルスタック20と電解液容器32との間を循環管路33a、液体循環ポンプ32、循環管路13b、循環管路13cによって循環する循環管路を形成している。
As shown in FIG. 1, the electrolytic solution container 11 on the negative electrode side is filled with the vanadium sulfate aqueous solution 15. The vanadium sulfate aqueous solution 15 is provided by the liquid circulation pump 12 between the cell stack 20 in which the required number of diaphragms are laminated and the electrolytic solution container 11 by the circulation pipe 13a, the liquid circulation pump 12, the circulation pipe 13b, and the circulation pipe 13c. It forms a circulation pipeline for the electrolytic solution.
Similarly, the electrolytic solution container 31 on the positive electrode side is filled with the vanadium sulfate aqueous solution 35. The vanadium sulfate aqueous solution 35 is provided by a liquid circulation pump 32 between the cell stack 20 in which the required number of diaphragms are laminated and the electrolytic solution container 32 by a circulation pipe 33a, a liquid circulation pump 32, a circulation pipe 13b, and a circulation pipe 13c. It forms a circulating pipeline.

次に、図3(a)乃至(c)に示すセルスタック20の積層工程について説明する。
複数の正極電極102、隔膜103、負極電極104、双極板105、一対の集電板、一対のクッション層、金属層が形成された双極板105及びその外周に装着されたフレーム101を有する単セル(最小単位のセル)の集合によりセルスタック20を構成している。
更に詳しくは、一対のエンドプレート101及びそのエンドプレート101を締付ける締付機構107を用意する。この締付機構107は、締付軸108と、その締付軸108の両端に螺合されるナット110と、そのナット110とエンドプレート101の間に介在される。
Next, the stacking process of the cell stack 20 shown in FIGS. 3A to 3C will be described.
A single cell having a plurality of positive electrode 102, diaphragm 103, negative electrode 104, bipolar plate 105, a pair of current collector plates, a pair of cushion layers, a bipolar plate 105 on which a metal layer is formed, and a frame 101 mounted on the outer periphery thereof. The cell stack 20 is composed of a set of (smallest unit cells).
More specifically, a pair of end plates 101 and a tightening mechanism 107 for tightening the end plates 101 are prepared. The tightening mechanism 107 is interposed between the tightening shaft 108, the nuts 110 screwed to both ends of the tightening shaft 108, and the nut 110 and the end plate 101.

セルスタック20の全体は、上部に熱交換器として機能するフィンに沿ってファン111の風路を配設しているセルスタック容器120に格納されている。セルスタック容器120には、セルスタック20を冷却する必要数の冷却用のファン111が配設され、必要に応じて冷却を行えるようになっている。
セルスタック20の底面側も、セルスタック20からセルスタック容器120が浮き上がる波構造112となっている。即ち、セルスタック20は、セルスタック容器120に格納され、セルスタック20とセルスタック容器120によって冷却されるようになっている。
The entire cell stack 20 is housed in a cell stack container 120 having an air passage for the fan 111 arranged at the top along a fin that functions as a heat exchanger. The cell stack container 120 is provided with a required number of cooling fans 111 for cooling the cell stack 20, so that cooling can be performed as needed.
The bottom surface side of the cell stack 20 also has a wave structure 112 in which the cell stack container 120 floats from the cell stack 20. That is, the cell stack 20 is stored in the cell stack container 120 and is cooled by the cell stack 20 and the cell stack container 120.

そして、エンドプレート101に締付軸108とナット110を取付ける。締付軸108を取付けたエンドプレート101を設置面に平行にして、そのエンドプレート101に集電板を配置し、その上にクッション層を介在させて、金属層が形成された双極板105を具えるセルフレームを積層する。続けて、正極電極102、負極電極104、隔膜104、負極電極104(正極電極102)からなる単セルを繰り返し積層する。この積層工程は、集電構造上に、順次正極電極102、隔膜103、負極電極104を一枚ずつ積み重ねる。所定数のセルフレームや正極電極102、隔膜103、負極電極104を積層した積層体をエンドプレート101上の集電構造に載せることを繰り返して行っても良い。そして、所望のセル数を積層した後、再び、金属層が形成された双極板105を有するセルフレームを最後のセルに抱き合わせ、クッション層を介在させて集電板を積層する。 Then, the tightening shaft 108 and the nut 110 are attached to the end plate 101. The end plate 101 to which the tightening shaft 108 is attached is parallel to the installation surface, a current collector plate is arranged on the end plate 101, and a cushion layer is interposed therein to form a bipolar plate 105 on which a metal layer is formed. Stack the cell frames you have. Subsequently, a single cell composed of a positive electrode 102, a negative electrode 104, a diaphragm 104, and a negative electrode 104 (positive electrode 102) is repeatedly laminated. In this laminating step, the positive electrode 102, the diaphragm 103, and the negative electrode 104 are sequentially stacked one by one on the current collecting structure. A predetermined number of cell frames, a laminated body in which a positive electrode 102, a diaphragm 103, and a negative electrode 104 are laminated may be repeatedly placed on the current collecting structure on the end plate 101. Then, after laminating the desired number of cells, the cell frame having the bipolar plate 105 on which the metal layer is formed is attached to the last cell again, and the current collector plate is laminated with the cushion layer interposed therebetween.

双極板105に、双極板105よりも導電率の高い金属材料からなる金属層を形成することで、電極板102,102と双極板105とを導通させ易くなる。加えて、可撓性を有するクッション層を双極板105と集電板との間、特に、双極板に形成される金属層と集電板との間に介在させることで、負圧下においても、金属層と集電板との導通面積を多くとることができる。したがって、集電板と双極板105との間における抵抗を低減できるとともに、抵抗の上昇を抑制することもできる。
集電板と双極板105との間の抵抗を低減でき、かつ、負圧下における抵抗の上昇を抑制できるので、電池出力の低下や、電池容量の低下等、抵抗による電気的損失を低減することができる。したがって、電気的損失の少ない電池となる。
セルスタック20は負電極と隔膜からなる電極板102とが交互に配設され、リード線26によって負側のインバータ304に接続されている。同様に、セルスタック20は正電極25と隔膜23からなる電極板26とが交互に配設され、リード線27によって正側の正極側セル路22に接続されている。
また、セルスタック20は、電解液容器11の硫酸バナジウム水溶液15が循環する負極側セル路21、及び電解液容器31の硫酸バナジウム水溶液35が循環する正極側セル路22が形成され、液体循環ポンプ12及び液体循環ポンプ32によって電解液容器11または電解液容器31が連結されている。
By forming a metal layer made of a metal material having a higher conductivity than the bipolar plate 105 on the bipolar plate 105, the electrode plates 102 and 102 and the bipolar plate 105 can be easily made conductive. In addition, by interposing a flexible cushion layer between the bipolar plate 105 and the current collector plate, particularly between the metal layer formed on the bipolar plate and the current collector plate, even under negative pressure, A large conduction area between the metal layer and the current collector plate can be obtained. Therefore, the resistance between the current collector plate and the bipolar plate 105 can be reduced, and the increase in resistance can be suppressed.
Since the resistance between the current collector plate and the bipolar plate 105 can be reduced and the increase in resistance under negative pressure can be suppressed, the electrical loss due to resistance such as a decrease in battery output and a decrease in battery capacity can be reduced. Can be done. Therefore, the battery has less electrical loss.
In the cell stack 20, negative electrodes and electrode plates 102 made of diaphragms are alternately arranged, and are connected to the inverter 304 on the negative side by a lead wire 26. Similarly, in the cell stack 20, positive electrodes 25 and electrode plates 26 made of a diaphragm 23 are alternately arranged, and are connected to a positive electrode side cell path 22 on the positive side by a lead wire 27.
Further, the cell stack 20 is formed with a negative electrode side cell path 21 in which the vanadium sulfate aqueous solution 15 of the electrolytic solution container 11 circulates and a positive electrode side cell path 22 in which the vanadium sulfate aqueous solution 35 of the electrolytic solution container 31 circulates. The electrolyte container 11 or the electrolyte container 31 is connected by the liquid circulation pump 32 and the electrolyte container 11.

本実施の形態のレドックスフロー電池300は、その端子電圧が低いとき、ソーラーパネル301から充電を行う。正確には、逆流防止用ダイオード302,303の順方向電圧降下の2倍をソーラーパネル301の出力に加算した電圧以上で、ソーラーパネル301からレドックスフロー電池300の充電を行う。
レドックスフロー電池300の端子電圧が、ソーラーパネル301の出力電圧値のとき、インバータ304は直流を交流に変換して、売電の交流発電機305側に電力を出力する。
このとき、ソーラーパネル301の出力が低下したとすると、ソーラーパネル301は逆流防止用ダイオード302,303で逆バイアスになるから、ソーラーパネル301はレドックスフロー電池300から保護される。ところが、レドックスフロー電池300はインバータ304の入力となっているから、レドックスフロー電池300の充電電圧を使用してしまう可能性がある。
The redox flow battery 300 of the present embodiment is charged from the solar panel 301 when its terminal voltage is low. To be precise, the redox flow battery 300 is charged from the solar panel 301 with a voltage equal to or higher than the voltage obtained by adding twice the forward voltage drop of the backflow prevention diodes 302 and 303 to the output of the solar panel 301.
When the terminal voltage of the redox flow battery 300 is the output voltage value of the solar panel 301, the inverter 304 converts DC into AC and outputs electric power to the AC generator 305 side of selling power.
At this time, if the output of the solar panel 301 is reduced, the solar panel 301 is reverse-biased by the backflow prevention diodes 302 and 303, so that the solar panel 301 is protected from the redox flow battery 300. However, since the redox flow battery 300 is the input of the inverter 304, there is a possibility that the charging voltage of the redox flow battery 300 will be used.

そこで、図1、図2に示すように、ソーラーパネル301とインバータ304の接続点に、逆流防止用ダイオード302bを順方向に接続し、また、ソーラーパネル301とインバータ304の接続点に接続する側のリード線26に、逆流防止用ダイオード302bを順方向に接続する。
これによって、ソーラーパネル301の起電力はインバータ304に出力され、インバータ304側の負荷の少ないときには、レドックスフロー電池300の充電を行う。
したがって、インバータ304の負荷が軽い場合には、ソーラーパネル301の起電力はレドックスフロー電池300の充電を主として行う。通常状態では、ソーラーパネル301の起電力は、インバータ304の負荷に合わせて出力し、余剰電力で、レドックスフロー電池300の充電を行う。
夜間のようなソーラーパネル301の起電力がないとき、レドックスフロー電池300の放電により、インバータ304から出力する。この出力は家庭内負荷として、家庭外負荷として使用される。
Therefore, as shown in FIGS. 1 and 2, the backflow prevention diode 302b is connected in the forward direction to the connection point between the solar panel 301 and the inverter 304, and the side connected to the connection point between the solar panel 301 and the inverter 304. The backflow prevention diode 302b is connected to the lead wire 26 of the above in the forward direction.
As a result, the electromotive force of the solar panel 301 is output to the inverter 304, and when the load on the inverter 304 side is small, the redox flow battery 300 is charged.
Therefore, when the load of the inverter 304 is light, the electromotive force of the solar panel 301 mainly charges the redox flow battery 300. In the normal state, the electromotive force of the solar panel 301 is output according to the load of the inverter 304, and the redox flow battery 300 is charged with the surplus power.
When there is no electromotive force of the solar panel 301 as in the nighttime, the redox flow battery 300 is discharged to output from the inverter 304. This output is used as a domestic load and as an external load.

図1及び図2では、ソーラーパネル301の両端子に逆流防止用ダイオード302,303を接続し、また、レドックスフロー電池300の両端子に逆流防止用ダイオード302,303を接続している。したがって、逆流防止用ダイオード302,303は逆耐電圧を高くでき、ソーラーパネル301の各セルを保護することができる。そして、レドックスフロー電池300の両端の逆流防止用ダイオード302,303は、逆接続を防止できる。
この回路は、通常状態でダイオードの順方向電圧降下の影響を受けないので、ロスが少ない。
In FIGS. 1 and 2, backflow prevention diodes 302 and 303 are connected to both terminals of the solar panel 301, and backflow prevention diodes 302 and 303 are connected to both terminals of the redox flow battery 300. Therefore, the backflow prevention diodes 302 and 303 can increase the backflow withstand voltage and can protect each cell of the solar panel 301. The backflow prevention diodes 302 and 303 at both ends of the redox flow battery 300 can prevent reverse connection.
This circuit is not affected by the forward voltage drop of the diode under normal conditions, so there is little loss.

本実施の形態で使用している液体循環ポンプ12と液体循環ポンプ32は、実施例ではスムーズフローポンプ(株式会社タクミナ製造)を使用したが、例えば、オール樹脂水中ポンプセムポン、ソレノイド駆動式ダイヤフラム定量ポンプ(セムコーポレーション)等のように合成樹脂で電解液の流路全体がカバーされているものであればよい。液体循環ポンプ機能の全体が樹脂で覆われていればよい。何れにせよ、液体送給用のポンプを構成する構成材が、合成樹脂により構成されてもよく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステル等で電硫酸バナジウム水溶液15または電硫酸バナジウム水溶液35を送給する構成を形成している。 As the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 used in the present embodiment, a smooth flow pump (manufactured by Takumina Co., Ltd.) was used in the embodiment, but for example, an all-resin submersible pump sempon, a solenoid-driven diaphragm metering pump. Any synthetic resin such as (Sem Corporation) may be used as long as the entire flow path of the electrolytic solution is covered. It is sufficient that the entire liquid circulation pump function is covered with resin. In any case, the constituent material constituting the pump for liquid feeding may be made of synthetic resin, and the vanadium electrolytic sulfate aqueous solution 15 or the vanadium electrolytic sulfate aqueous solution 35 is fed with polyethylene, polypropylene, polystyrene, nylon, polyester or the like. It forms a structure to supply.

図5は液体循環ポンプ12の動作を説明する説明図である。
負極側セル路21から循環管路13a、液体循環ポンプ12、循環管路13bから電解液容器11の硫酸バナジウム水溶液15に入り挿入循環管路93から排出し、撹拌した硫酸バナジウム水溶液15を管路81から吸引し、循環管路13bを介して、負極側セル路21に戻る液体の循環経路である。
したがって、液体循環ポンプ12は、負極側セル路21の硫酸バナジウム水溶液15を循環させ、負極側セル路21に対してバナジウムイオンの『価』数の違いを明確にする循環経路を形成している。
FIG. 5 is an explanatory diagram illustrating the operation of the liquid circulation pump 12.
From the negative side cell path 21, the circulation line 13a, the liquid circulation pump 12, and the circulation line 13b enter the vanadium sulfate aqueous solution 15 of the electrolytic solution container 11, and the inserted circulation line 93 discharges the stirred vanadium sulfate aqueous solution 15. This is a liquid circulation path that is sucked from 81 and returns to the negative side cell path 21 via the circulation line 13b.
Therefore, the liquid circulation pump 12 circulates the vanadium sulfate aqueous solution 15 in the negative electrode side cell path 21 and forms a circulation path for clarifying the difference in the "valence" number of vanadium ions with respect to the negative electrode side cell path 21. ..

図6は液体循環ポンプ12を2台使用した動作を説明する説明図である。
負極側セル路21から循環管路13a、液体循環ポンプ12、循環管路13bによって、電解液容器11aの中の硫酸バナジウム水溶液15が挿入循環管路93aから排出し、そして、撹拌し、撹拌した硫酸バナジウム水溶液15を管路81aから吸収し、更に、循環管路13b1、液体循環ポンプ12b、循環管路13b2から電解液容器11bの硫酸バナジウム水溶液15b中の挿入循環管路93bから排出し、撹拌した硫酸バナジウム水溶液15を管路81bから吸収し、循環管路13cを介して、負極側セル路21に戻る液体の第1の循環経路及び第2の循環経路である。負極側セル路21の硫酸バナジウム水溶液15を循環させ、負極側セル路21に対してバナジウムイオンの『価』数の違いを明確にする循環経路を形成している。
FIG. 6 is an explanatory diagram illustrating an operation using two liquid circulation pumps 12.
The vanadium sulfate aqueous solution 15 in the electrolytic solution container 11a was discharged from the insertion circulation line 93a by the circulation line 13a, the liquid circulation pump 12, and the circulation line 13b from the negative side cell line 21, and was stirred and stirred. The vanadium sulfate aqueous solution 15 is absorbed from the line 81a, and further discharged from the circulation line 13 b1 , the liquid circulation pump 12b, and the circulation line 13 b2 from the insertion circulation line 93b in the vanadium sulfate aqueous solution 15b of the electrolytic solution container 11b. , The first circulation path and the second circulation path of the liquid which absorbs the stirred vanadium sulfate aqueous solution 15 from the pipe line 81b and returns to the negative side cell line 21 through the circulation pipe line 13c. The vanadium sulfate aqueous solution 15 in the negative electrode side cell path 21 is circulated to form a circulation path for clarifying the difference in the "valence" number of vanadium ions with respect to the negative electrode side cell path 21.

インペラポンプの概略図を図4としてまとめた。他に、ギヤポンプ、ベーンポンプ等も使用でき、本発明を実施するには、インペラポンプに限定さるものではない。
インペラポンプは電動機を収容した本体部201と、吸入口206及び吐出口207を本体部201のフランジ204に、ポンプ部209のフランジ203を取付けている。インペラ208は本体部201の電動機のシャフトに取付けられており、電動機と同一回転数で回転する。
なお、インペラ208の吐出口207の逆方向に配設されているのは、座部202である。
したがって、本体部201の内部の電動機が回転すると、電解液に遠心力が加わり、吐出口207から放射方向に飛び出し、吸入口206側を負圧とする。よって、インペラポンプは液体循環ポンプ12と液体循環ポンプ32として機能する。
通常、液体循環ポンプ12と液体循環ポンプ32は、空気を巻き込まない構成として使用される。
A schematic diagram of the impeller pump is summarized as FIG. In addition, a gear pump, a vane pump, and the like can also be used, and the present invention is not limited to the impeller pump.
The impeller pump has a main body 201 containing an electric motor, a suction port 206 and a discharge port 207 attached to a flange 204 of the main body 201, and a flange 203 of the pump part 209 attached. The impeller 208 is attached to the shaft of the electric motor of the main body 201, and rotates at the same rotation speed as the electric motor.
The seat portion 202 is arranged in the opposite direction to the discharge port 207 of the impeller 208.
Therefore, when the electric motor inside the main body 201 rotates, a centrifugal force is applied to the electrolytic solution, and the electric motor jumps out from the discharge port 207 in the radial direction, and the suction port 206 side becomes a negative pressure. Therefore, the impeller pump functions as the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32.
Normally, the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 are used in a configuration that does not involve air.

ここで、液体循環ポンプ12と液体循環ポンプ32を定速回転とし、負極側セル路21から循環管路13a、液体循環ポンプ12、循環管路13b、電解液容器11、循環管路13c、負極側セル路21と硫酸バナジウム水溶液15が循環する。同時に、液体循環ポンプ32の回転により、正極側セル路22から循環管路33a、液体循環ポンプ22、循環管路33b、電解液容器21、循環管路33c、正極側セル路22と硫酸バナジウム水溶液15が循環する。
このとき、ソーラーパネル301は、レドックスフロー電池300に充放電を行い、インバータ304は、特定のプログラムに従って、売電の交流発電機305側に電力を供給する。ソーラーパネル301の出力は、所定の直流電圧として、リード線26によって負の電圧を、リード線27に正の電圧を印加する。
Here, the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 are rotated at a constant speed, and the circulation line 13a, the liquid circulation pump 12, the circulation line 13b, the electrolytic solution container 11, the circulation line 13c, and the negative side are rotated from the negative side cell line 21 to the negative side cell line 21. The side cell passage 21 and the vanadium sulfate aqueous solution 15 circulate. At the same time, due to the rotation of the liquid circulation pump 32, the circulation line 33a, the liquid circulation pump 22, the circulation line 33b, the electrolytic solution container 21, the circulation line 33c, the positive side cell line 22 and the vanadium sulfate aqueous solution are formed from the positive side cell line 22. 15 circulates.
At this time, the solar panel 301 charges and discharges the redox flow battery 300, and the inverter 304 supplies electric power to the AC generator 305 side for selling electric power according to a specific program. The output of the solar panel 301 applies a negative voltage to the lead wire 26 and a positive voltage to the lead wire 27 as a predetermined DC voltage.

また、液体循環ポンプ12と液体循環ポンプ32を正圧側と負圧側に2台配設しても、インペラ208の吸入口206側から吐出口207の間には、インペラ208とポンプ部209が密閉状態にないから、流体抵抗が小さく液体の流れを流れ難くすることがなく、1/2台の負荷で運転できる。
そして、液体循環ポンプ12の2台と、液体循環ポンプ32の2台を同時駆動させたときは、インペラ208の吸入口206側から吐出口207の間には各々2倍の流速の電解液の流れが生じるから、0.5倍と2倍の能力で駆動させることができる。液体循環ポンプ12の3台及び液体循環ポンプ32の3台配設した場合も同様となり、必要に応じて設定された能力で駆動させることができる。
Further, even if two liquid circulation pumps 12 and 32 are arranged on the positive pressure side and the negative pressure side, the impeller 208 and the pump unit 209 are sealed between the suction port 206 side and the discharge port 207 of the impeller 208. Since it is not in a state, the fluid resistance is small and it does not make it difficult for the liquid to flow, and it can be operated with a load of 1/2 unit.
When the two liquid circulation pumps 12 and the two liquid circulation pumps 32 are driven at the same time, the flow velocity of the electrolytic solution is doubled between the suction port 206 side of the impeller 208 and the discharge port 207. Since a flow is generated, it can be driven with 0.5 times and 2 times the capacity. The same applies when three liquid circulation pumps 12 and three liquid circulation pumps 32 are arranged, and the pumps can be driven with a set capacity as needed.

図5は、負極側セル路21から循環管路13a、1台の液体循環ポンプ12、循環管路13b、電解液容器11、循環管路13c、負極側セル路21と硫酸バナジウム水溶液15が循環する。同時に、液体循環ポンプ32の回転により、正極側セル容器22から循環管路33a、1台の液体循環ポンプ32、循環管路33b、電解液容器31、循環管路33c、負極側セル容器22と硫酸バナジウム水溶液15が循環する循環系を示すものである。図5は負極側セル路21の循環を示すものであるが、図示していない正極側セル容器22の循環を示すものである。 In FIG. 5, the circulation line 13a, one liquid circulation pump 12, the circulation line 13b, the electrolytic solution container 11, the circulation line 13c, the negative side cell line 21, and the vanadium sulfate aqueous solution 15 circulate from the negative side cell line 21. To do. At the same time, due to the rotation of the liquid circulation pump 32, from the positive side cell container 22 to the circulation line 33a, one liquid circulation pump 32, the circulation line 33b, the electrolytic solution container 31, the circulation line 33c, and the negative side cell container 22. It shows a circulation system in which a vanadium sulfate aqueous solution 15 circulates. FIG. 5 shows the circulation of the negative electrode side cell path 21, but shows the circulation of the positive electrode side cell container 22 (not shown).

図6は負極側セル路21から循環管路13a、1台の液体循環ポンプ12、循環管路13b、電解液容器11の循環管路13b1、他の1台の液体循環ポンプ12b、電解液容器11bの循環管路13b2、電解液容器11bの循環管路13c、負極側セル路21と循環する。
また、図6に示していないが、負極側セル路21及び負極側セル路21の循環は、正極側セル路22、正極側セル路22及び正極側セル路22の循環を示すものと対をなす。
6 circulation line 13a, one liquid circulation pump 12 from the negative electrode side cell passage 21, the circulation pipe 13b, the circulation pipe 13 b1, other one liquid circulation pump 12b of the electrolyte container 11, the electrolyte It circulates with the circulation line 13 b2 of the container 11b, the circulation line 13c of the electrolyte container 11b, and the cell line 21 on the negative electrode side.
Further, although not shown in FIG. 6, the circulation of the negative electrode side cell path 21 and the negative electrode side cell path 21 is paired with the one showing the circulation of the positive electrode side cell path 22, the positive electrode side cell path 22, and the positive electrode side cell path 22. Eggplant.

また、硫酸バナジウム水溶液15,35は、次の化学式のように変化する。
正極反応は VO2+ + H2O →/← VO2 + + e- + 2H+
(4価(青)) (5価(黄))
負極反応は VO3+ + e- →/← VO2+
(3価(緑)) (2価(紫))
但し、矢印→は充電、矢印←は放電である。
硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができる。
このように、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液15,35が原理的には劣化しないから、硫酸バナジウム水溶液15,35に劣化が生じない。
Further, the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 change as shown in the following chemical formula.
Positive reactions VO 2+ + H 2 O → / ← VO 2 + + e - + 2H +
(4 valence (blue)) (5 valence (yellow))
The negative electrode reaction VO 3+ + e - → / ← VO 2+
(Trivalent (green)) (Divalent (purple))
However, the arrow → indicates charging, and the arrow ← indicates discharging.
In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions.
As described above, in the redox flow battery using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions. However, in principle, it does not deteriorate, so that the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 do not deteriorate.

硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300に使用する負極の2価バナジウムは「紫色」、3価バナジウムは「緑色」、また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。負極は充電完了のとき2価バナジウムは「紫色」となり、放電完了したとき、3価バナジウムは「緑色」となる。また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。正極は充電完了のとき2価バナジウムは「黄色」となり、放電完了したとき、4価バナジウムは「青色」となる。 The negative electrode divalent vanadium used in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution is "purple", the trivalent vanadium is "green", and the positive electrode tetravalent vanadium is "blue" and pentavalent. Vanadium is "yellow". When the negative electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "purple", and when the discharge is completed, the trivalent vanadium becomes "green". The tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue" and the pentavalent vanadium is "yellow". When the positive electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "yellow", and when the discharge is completed, the tetravalent vanadium becomes "blue".

したがって、これを図8のカラートライアングルで示すと、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」となり、「黄色」と「青色」との間を直線で結ぶ領域上の色彩を移動することになる。
負極の2価バナジウムの「紫色」、3価バナジウムの「緑色」を直線で結んだ領域上を移動することになる。正極の4価バナジウムの「青色」、5価バナジウムの「黄色」を結んだ線上を移動することになる。論理的には、色彩は直線的に変化するが、誤差等により領域を変化するといえる。
Therefore, when this is shown by the color triangle of FIG. 8, the tetravalent vanadium of the positive electrode is “blue” and the pentavalent vanadium is “yellow”, and the colors on the region connecting “yellow” and “blue” with a straight line. Will be moved.
It moves on the region where the divalent vanadium "purple" and the trivalent vanadium "green" of the negative electrode are connected by a straight line. It will move on the line connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium of the positive electrode. Logically, the color changes linearly, but it can be said that the area changes due to an error or the like.

硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300に使用する負極は、2価バナジウムが「紫色」、3価バナジウムが「緑色」、また、正極は4価バナジウムが「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。負極は充電完了のとき2価バナジウムは「紫色」となり、放電完了したとき、3価バナジウムは「緑色」となる。また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。正極は充電完了のとき2価バナジウムは「黄色」となり、放電完了したとき、4価バナジウムは「青色」となる。 The negative electrode used in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution is "purple" for divalent vanadium, "green" for trivalent vanadium, and "blue" for tetravalent vanadium as the positive electrode. Vanadium value is "yellow". When the negative electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "purple", and when the discharge is completed, the trivalent vanadium becomes "green". The tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue" and the pentavalent vanadium is "yellow". When the positive electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "yellow", and when the discharge is completed, the tetravalent vanadium becomes "blue".

したがって、これを図5のカラートライアングルで示すと、正極の4価バナジウムは「青色(450〜495nm)」、5価バナジウムは「黄色(570〜590nm)」となり、図5に示す「黄色」と「青色」との間の領域上の色を移動することになる。負極の2価バナジウムの「紫色」、3価バナジウムの「緑色」を結んだ線上を移動することになる。正極の4価バナジウムの「青色」、5価バナジウムの「黄色」を結んだ線上を移動することになる。
図7は波長と感度の関係を示すものである。
Therefore, when this is shown by the color triangle of FIG. 5, the tetravalent vanadium of the positive electrode is “blue (450 to 495 nm)” and the pentavalent vanadium is “yellow (570 to 590 nm)”, which is “yellow” shown in FIG. You will move the color on the area between the "blue" and. It will move on the line connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium of the negative electrode. It will move on the line connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium of the positive electrode.
FIG. 7 shows the relationship between wavelength and sensitivity.

図示のように光の三原色の「赤色(Red波長:625〜740nm)」、「緑色(Green波長:500〜560nm)」、「青色(Blue波長:445〜485nm)」は光の三原色であるが、本実施の形態では、「黄色」と「青色」、「紫色」と「緑色」の間の色彩をカラーセンサ17で検出するものであるから、色彩の検出として光の三原色を使用していない。 As shown in the figure, the three primary colors of light, "red (Red wavelength: 625 to 740 nm)", "green (Green wavelength: 500 to 560 nm)", and "blue (Blue wavelength: 445 to 485 nm)" are the three primary colors of light. , In the present embodiment, since the color sensor 17 detects the color between "yellow" and "blue" and "purple" and "green", the three primary colors of light are not used for color detection. ..

そこで、「黄色」と「青色」または「紫色」と「緑色」の変化として、波長380〜780[nm]の単色の「黄色変化」または「青色の変化」とみることができる。それぞれ単色の変化、複数色の変化としてカラーセンサ17で検出することができる。 Therefore, the change between "yellow" and "blue" or "purple" and "green" can be regarded as a single color "yellow change" or "blue change" having a wavelength of 380 to 780 [nm]. The color sensor 17 can detect a change in a single color and a change in a plurality of colors, respectively.

また、発明者らの実験によれば、波長380〜780[nm]の単色の検出で実現できることを確認した。 Further, according to the experiments of the inventors, it was confirmed that it can be realized by detecting a single color having a wavelength of 380 to 780 [nm].

例えば、分光測色計(CM−700d;コニカミノルタ株式会社)16の入力にde:8°の受光を行うように光ファイバー(8φ)の下端からの光を導いている。充電開始と放電完了を測定し、正極の反応を図8のカラートライアングルに示すと充電完了により5価「黄」となり、放電完了により4価の「青」となる。現在の放電残量は、「黄」と「青」とを結ぶ線に放電残量の値が存在することになる。
なお、白は「黄」と「青」とを結ぶ線上位置を移動するものである。通常の放電残量は、充電完了の「黄」と放電完了の「青」とを領域上で、「黄」が100%の容量であり、「青」が0%の放電残量であった。
発明者らの実験によれば、読み取り誤差が大きいが、略比例関係が確認された。
For example, the light from the lower end of the optical fiber (8φ) is guided so that the input of the spectrophotometer (CM-700d; Konica Minolta Co., Ltd.) 16 receives light at de: 8 °. When the start of charging and the completion of discharge are measured and the reaction of the positive electrode is shown in the color triangle of FIG. 8, it becomes pentavalent "yellow" when charging is completed and becomes tetravalent "blue" when discharging is completed. As for the current remaining discharge amount, the value of the remaining discharge amount exists on the line connecting "yellow" and "blue".
In addition, white moves the position on the line connecting "yellow" and "blue". In the normal remaining discharge amount, "yellow" when charging is completed and "blue" when discharging is completed are on the region, "yellow" is 100% capacity, and "blue" is 0% remaining discharge amount. ..
According to the experiments of the inventors, a reading error was large, but a substantially proportional relationship was confirmed.

分光測色計(CM−700d;コニカミノルタ株式会社)としてのカラーセンサ17は、Strawberry Linux(登録商標)社製のカラーセンサ(TCS34725)搭載回路で、代替を試みている。その他、オプテックス・エフエー社製のDM−18TN等も、樹脂コーティングすれば使用できることを確認した。
TCS34725を搭載したカラーセンサ16のモジュールは、カラーセンサ17を環境の色が変化しないように、また、白色LEDを搭載することで暗闇でも色彩の判別ができるようしている。
The color sensor 17 as a spectrophotometer (CM-700d; Konica Minolta Co., Ltd.) is an attempt to replace it with a circuit equipped with a color sensor (TCS34725) manufactured by Strawberry Linux (registered trademark). In addition, it was confirmed that DM-18TN manufactured by Optex FA can also be used if it is coated with a resin.
The module of the color sensor 16 equipped with the TCS34725 makes it possible to discriminate the color even in the dark by mounting the color sensor 17 so that the color of the environment does not change and by mounting the white LED.

白色発光ダイオード(LED)45は、基準色の発光光に近似し、色彩検出部44の周囲が暗くなるのを防止している。また、透過光、散乱光または反射光により、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液の色彩を正確に検出できるようにしている。そのため、硫酸バナジウム水溶液15,35中に電解液が均一に分散し易いようになっている。色彩検出部44に配設されている光ファイバーの下端は、透過光、散乱光または反射光により、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液の色彩を正確に検出するものである。オプティカルファイバーの上端は、分光測色計(CM−700d;コニカミノルタ株式会社)の検出孔に接続している。 The white light emitting diode (LED) 45 approximates the emitted light of the reference color and prevents the periphery of the color detecting unit 44 from becoming dark. Further, the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 can accurately detect the color of the electrolytic solution by the transmitted light, the scattered light or the reflected light. Therefore, the electrolytic solution can be easily dispersed uniformly in the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35. The lower end of the optical fiber provided in the color detection unit 44 accurately detects the color of the electrolytic solution with the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 by using transmitted light, scattered light or reflected light. The upper end of the optical fiber is connected to the detection hole of a spectrocolorimeter (CM-700d; Konica Minolta Co., Ltd.).

図8のカラートライアングルに示す正極側の充電完了により5価「黄」となり、放電完了により4価の「青」となる。現在の放電残量は、「黄」と「青」とを結ぶ線上に放電残量値があることになる。
また、負極側からみれば、「紫」と「緑」とを結ぶ線上に放電残量があり、充電完了の「紫」と放電完了の「緑」とを領域上で、「紫」が100%の容量であり、「緑」が0%の放電残量になる。
When charging on the positive electrode side shown in the color triangle of FIG. 8 is completed, it becomes pentavalent "yellow", and when discharging is completed, it becomes tetravalent "blue". The current remaining discharge value is that the remaining discharge value is on the line connecting "yellow" and "blue".
Also, when viewed from the negative electrode side, there is a remaining discharge amount on the line connecting "purple" and "green", and "purple" when charging is completed and "green" when discharging is completed are 100 in the area. The capacity is%, and "green" is the remaining discharge amount of 0%.

これらは独立に正極側の正電極25と負極側の負電極26に現れる。しかし、正極側と負極側が独立しているから、「黄」と「青」とを結ぶ線と「紫」と「緑」とを結ぶ線が混在することはない。したがって、同一情報を正極側と負極側の2系統から取得できることになる。
特に、正極側の充電完了により「黄」から「青」に、また、負極側の「紫」から「緑」に結ぶ線に放電残量があるように設定しているが、直線状の変化を特定の色彩を固定することにより、領域として検出することもできる。
These independently appear on the positive electrode 25 on the positive electrode side and the negative electrode 26 on the negative electrode side. However, since the positive electrode side and the negative electrode side are independent, the line connecting "yellow" and "blue" and the line connecting "purple" and "green" do not coexist. Therefore, the same information can be obtained from two systems, the positive electrode side and the negative electrode side.
In particular, it is set so that there is a remaining amount of discharge in the line connecting "yellow" to "blue" and from "purple" to "green" on the negative electrode side when charging is completed on the positive electrode side, but the change is linear. Can also be detected as an area by fixing a specific color.

本実施の形態では「黄」から「青」、「紫」から「緑」とし、その間を8個または3個に分割し、放電残量の評価に使用している。勿論、任意に分割すればよい。「黄」から「青」で説明すると、「黄色」が100%の充電された電力を保持する放電残量になる。逆に、「青色」が0%の放電残量になる。そこで、
100%(黄)、90%,80%,・・・・,20%,10%,0%(青)
と、「黄」から「青」で、また、「黄」から「青」で各10段階に区割けして説明することができる。
In the present embodiment, "yellow" is changed to "blue" and "purple" is changed to "green", and the space between them is divided into 8 or 3 and used for evaluation of the remaining discharge amount. Of course, it may be divided arbitrarily. Explaining from "yellow" to "blue", "yellow" is the remaining discharge amount that holds 100% charged electric power. On the contrary, "blue" is 0% of the remaining discharge amount. Therefore,
100% (yellow), 90%, 80%, ..., 20%, 10%, 0% (blue)
The explanation can be divided into 10 stages from "yellow" to "blue" and from "yellow" to "blue".

正極の4価バナジウムの「青色(450〜495nm)」、5価バナジウムは「黄色(570〜590nm)」を単純に波長を、「黄色590nm」、「黄色580nm」、
「黄色570nm」、「橙色560nm」、「橙色550nm」、「橙色540nm」、「黄緑色530nm」、「黄緑色520nm」、「黄色510nm」、「青色500nm」の10個に区分することもできる。
The positive electrode tetravalent vanadium "blue (450 to 495 nm)" and pentavalent vanadium "yellow (570-590 nm)" are simply wavelengths, "yellow 590 nm", "yellow 580 nm",
It can also be divided into 10 pieces of "yellow 570 nm", "orange 560 nm", "orange 550 nm", "orange 540 nm", "yellow green 530 nm", "yellow green 520 nm", "yellow 510 nm", and "blue 500 nm". ..

光ファイバー46の上端にあるカラーセンサ17は3色を検出し、各色16ビットの分解能を有している。
白色LED(380〜780色彩)は負極側電解液容器11,31に入った電解液である硫酸バナジウム水溶液15,35の色彩の判別ができるよう発光しており、白色LEDを搭載することで暗闇でも色彩の判別ができるようしている。
このカラーセンサ17の「赤色(Red)」、「緑色(Green)」、「青色(Blue)」の3色は、白色LED(380〜780色彩)を得ていることから、相手方の出力とするフォトカプラとしての構成を示しており、勿論、積極的にフォトカプラとして構成してもよい。
The color sensor 17 at the upper end of the optical fiber 46 detects three colors and has a resolution of 16 bits for each color.
The white LED (380 to 780 colors) emits light so that the colors of the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35, which are the electrolytic solutions contained in the negative electrode side electrolytic solution containers 11 and 31, can be discriminated, and by mounting the white LED, it is dark. However, it is possible to distinguish the colors.
Since the three colors of "red", "green", and "blue" of the color sensor 17 are white LEDs (380 to 780 colors), they are output by the other party. The configuration as a photocoupler is shown, and of course, it may be positively configured as a photocoupler.

そこで、負極においては2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ領域上に現在の充放電残量がある。また、正極においては4価バナジウムの「青色」と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ領域下と推定される特定の波長に振幅に放電残量がある。
特に、充電中であっても、放電中であっても、放電残量を測定できる。したがって、通常の二次電池であれば、充電時間と通電電流から充放電残量を測定するのが一般的であるが、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池ではレドックスフロー電池の負荷が加わっていると、加わっていないとに関係なく、その時点の充放電残量を測定できる。
Therefore, in the negative electrode, the current remaining charge / discharge amount is in the region connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium. Further, in the positive electrode, there is a remaining discharge amount in the amplitude at a specific wavelength estimated to be below the region connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium.
In particular, the remaining amount of discharge can be measured regardless of whether the battery is being charged or discharged. Therefore, in the case of a normal secondary battery, the remaining charge / discharge amount is generally measured from the charging time and the energizing current, but in the redox flow battery using vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, the redox flow battery is used. When the load of is applied, the remaining charge and discharge amount at that time can be measured regardless of whether or not the load is applied.

しかも、2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ領域、4価バナジウムの「青色」と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ領域下で、当該硫酸バナジウム水溶液の色を判別するものであるから、色彩で判断され、読み取り誤差を少なくすることができる。 Moreover, the color of the vanadium sulfate aqueous solution is under the region connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium and the region connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium. Therefore, it is determined by the color, and the reading error can be reduced.

また、発光にはLDEが特定の周波数(白色)で発光し、しかも、フォトダイオ−ドの電解液容器11の硫酸バナジウム水溶液15が循環するセルスタック20の負極側を意味する負極側セル路21と、その特定の周波数を検出するから、その発光色の周波数を少ない誤差で検出することができる。 Further, the LDE emits light at a specific frequency (white), and the negative electrode side cell path 21 means the negative electrode side of the cell stack 20 in which the vanadium sulfate aqueous solution 15 of the electrolyte container 11 of the photodiode circulates. Then, since the specific frequency is detected, the frequency of the emission color can be detected with a small error.

特に、2個の発光色の検出が異なったとき、放電残量の少ない充放電残量の検出値を採用し、再度の充電のタイミングを効率よく行うようにする。
現在の硫酸バナジウム水溶液からなる電解液の色が1走査の何れの波長380〜700[nm]にあるかを検出する。
即ち、負極における2価バナジウムの「紫色(380〜450nm)」から3価バナジウムの「緑色(495〜570nm)」の電解液、同様に、正極における4価バナジウムの「青色(450〜495nm)」から5価バナジウムの「黄色(570〜590nm)」の電解液は、例えば、負極は2価バナジウムの「紫色」(380nm)と3価バナジウムの「緑色(495nm)」または負極は2価バナジウムの「紫色(450nm)」と3価バナジウムの「緑色」(570nm)と領域を変化することになる。少なくとも、電解液の色が380〜700[nm]の何れにあるかを検出する光検出能力を有していればよい。
即ち、電解液の波長が380〜700[nm]を
100%(黄),90%,80%,・・・・,20%,10%,0%(青)
と均等に区分してもよいし、重み付けを行ってもよい。
In particular, when the detection of the two emission colors is different, the detection value of the remaining charge / discharge amount with a small remaining amount of discharge is adopted so that the timing of recharging can be efficiently performed.
It is detected at which wavelength 380 to 700 [nm] in one scan the color of the electrolytic solution composed of the current vanadium sulfate aqueous solution is.
That is, the electrolytic solution of divalent vanadium "purple (380-450 nm)" to trivalent vanadium "green (495-570 nm)" in the negative electrode, and similarly, "blue (450-495 nm)" of tetravalent vanadium in the positive electrode. To pentavalent vanadium "yellow (570-590 nm)" electrolyte, for example, the negative electrode is divalent vanadium "purple" (380 nm) and trivalent vanadium "green (495 nm)" or the negative electrode is divalent vanadium. The region will change between "purple (450 nm)" and "green" (570 nm) of trivalent vanadium. At least, it suffices to have a photodetecting ability to detect whether the color of the electrolytic solution is between 380 and 700 [nm].
That is, the wavelength of the electrolytic solution is 380 to 700 [nm], 100% (yellow), 90%, 80%, ..., 20%, 10%, 0% (blue).
It may be divided evenly with, or it may be weighted.

このように、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液15,35が原理的には劣化しないから、硫酸バナジウム水溶液15,35に劣化が生じない。
レドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液15,35が原理的には劣化しないから、硫酸バナジウム水溶液15,35に劣化が生じない。
As described above, in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions. Therefore, vanadium sulfate as the electrolytic solution can be charged and discharged. Since the aqueous solutions 15 and 35 do not deteriorate in principle, the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 do not deteriorate.
In the redox flow battery 300, since the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions, the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution do not deteriorate in principle, and therefore vanadium sulfate. No deterioration occurs in the aqueous solutions 15 and 35.

次に、電解液容器11,31の端部を均一化する電解液分配器50について説明する。
図1及び図2、図9乃至図15に示すように、合成樹脂、例えば、ポリエチレンテレフタラート等の耐電解液で形成されたパイプからなる循環管路13,33で、液体循環ポンプ12、液体循環ポンプ32に接続され、電解液容器11,31から硫酸バナジウム水溶液15,35電解液を循環させている。これらの循環系を均一化するために、電解液分配器50を標準化し、何れの電解液容器11,31にも適用できるようにしている。
Next, the electrolytic solution distributor 50 that homogenizes the ends of the electrolytic solution containers 11 and 31 will be described.
As shown in FIGS. 1 and 2, FIGS. 9 to 15, in circulation pipelines 13 and 33 composed of pipes formed of a synthetic resin, for example, an electrolytic solution such as polyethylene terephthalate, the liquid circulation pump 12 and the liquid. It is connected to the circulation pump 32 and circulates the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 from the electrolytic solution containers 11 and 31. In order to make these circulatory systems uniform, the electrolytic solution distributor 50 is standardized so that it can be applied to any electrolytic solution containers 11 and 31.

耐電解液で形成された熱可塑性樹脂としては、例えば、エンジニアリング・プラスチック(エンプラ)に属するポリアミド46(PA46)樹脂、ポリアミド(PA)樹脂(ナイロン等)、ポリアセタール(POM)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂、ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート樹脂、環状ポリオレフィン樹脂等や、スーパー・エンジニアリング・プラスチック(スーパーエンプラ)に属するポリテトラフルオロエチレン(PTFE)樹脂、ポリサルホン(PSF)樹脂、ポリエーテルサルフォン(PES)樹脂、非晶ポリアリレート(PAR)樹脂、液晶ポリマ(LCP)樹脂、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)樹脂、ポリフェニレンサルファイド(PPS)樹脂、ポリアミドイミド樹脂等や、汎用樹脂に属するポリエチレン(PE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂、ポリ塩化ビニル(PVC)樹脂、ポリスチレン(PS)樹脂、ポリ酢酸ビニル(PVAc)樹脂、ABS樹脂、アクリルニトリルスチレン(AS)樹脂、アクリル(PMMA)樹脂等を使用できる。これらは1種を単独で用いても良いし2種以上を組み合わせて用いても良い。このような熱可塑性樹脂を使用した場合には、必要に応じて熱可塑性樹脂を可塑化するための可塑剤がある。 Examples of the thermoplastic resin formed by the electrolytic solution include polyamide 46 (PA46) resin belonging to engineering plastic (engineering plastic), polyamide (PA) resin (nylon, etc.), polyacetal (POM) resin, and polycarbonate (PC). Resins, modified polyphenylene ether resins, polyethylene terephthalate (PET) resins, polybutylene terephthalates (PBT) resins, glass fiber reinforced polyethylene terephthalate resins, cyclic polyolefin resins, etc., and polytetrafluoroethylene belonging to super engineering plastics (super engineering plastics). (PTFE) resin, polysulfone (PSF) resin, polyether sulfone (PES) resin, amorphous polyarylate (PAR) resin, liquid crystal polymer (LCP) resin, polyether ether ketone (PEEK) resin, polyphenylene sulfide (PPS) Resins, polyamideimide resins, etc., polyethylene (PE) resins belonging to general-purpose resins, polypropylene (PP) resins, polyvinyl chloride (PVC) resins, polystyrene (PS) resins, polyvinyl acetate (PVAc) resins, ABS resins, acrylics A nitrile styrene (AS) resin, an acrylic (PMMA) resin, or the like can be used. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. When such a thermoplastic resin is used, there is a plasticizer for plasticizing the thermoplastic resin, if necessary.

まず、電解液分配器50は、循環管路13,33に挿入循環管路93を接続している。また、循環管路13,33は挿入循環管路93(13)と一体的に形成されていてもよい。
循環管路13,33が排出する挿入循環管路93(13)に穿設された開口孔54は複数配設されている。挿入循環管路93が下降を防止して分岐されている開口孔54は、挿入循環管路93の開口断面積よりもその面積が大きくなっている。
電解液容器11,31に接続された挿入循環管路93(13)は、図示しないコネクタ、接着剤等の接続手段を使用して接続されている。勿論、シール性を高くするために、図示しないパッキング等も使用される。しかし、本発明を実施する場合には、電解液容器11,31と挿入循環管路93は一体に接続され、必要に応じて彎曲させるのが望ましい。
First, the electrolytic solution distributor 50 connects the insertion circulation pipe line 93 to the circulation pipe lines 13 and 33. Further, the circulation pipes 13 and 33 may be integrally formed with the insertion circulation pipe 93 (13).
A plurality of opening holes 54 formed in the insertion circulation pipes 93 (13) through which the circulation pipes 13 and 33 discharge are provided. The area of the opening hole 54 in which the insertion circulation line 93 is branched to prevent the insertion circulation line 93 from descending is larger than the opening cross-sectional area of the insertion circulation line 93.
The insertion circulation line 93 (13) connected to the electrolyte containers 11 and 31 is connected by using a connecting means such as a connector or an adhesive (not shown). Of course, packing and the like (not shown) are also used in order to improve the sealing property. However, when carrying out the present invention, it is desirable that the electrolytic solution containers 11 and 31 and the insertion circulation pipe line 93 are integrally connected and curved as necessary.

電解液分配器50の循環管路13a,33aは、液体循環ポンプ12または液体循環ポンプ32に接続されており、電解液分配器50の外部から循環管路13a,33aを通り、大径管路80の内部に電解液が液体循環ポンプ12または液体循環ポンプ32によって上から下に向かって循環する。
即ち、循環管路13a,33aは電解液分配器50の上端部を挿通し、電解液分配器50と挿入循環管路93及び管路81、管路82(13b)が合成樹脂管によって一体に形成されている。この電解液分配器50の長さは、電解液容器11,31の長さの比率の7/10〜10/10、好ましくは、8/10〜9/10の位置範囲とするのが望ましい。
また、電解液分配器50の長さは、1/10〜5/10、好ましくは、2/10〜4/10の範囲とするのが望ましい。電解液分配器50と管路81(13b)、管路82(13b)が合成樹脂管によって一体に形成される。
The circulation pipelines 13a and 33a of the electrolytic solution distributor 50 are connected to the liquid circulation pump 12 or the liquid circulation pump 32, pass through the circulation pipelines 13a and 33a from the outside of the electrolytic solution distributor 50, and are large-diameter pipelines. The electrolytic solution is circulated inside the 80 by the liquid circulation pump 12 or the liquid circulation pump 32 from top to bottom.
That is, the circulation pipes 13a and 33a are inserted through the upper end of the electrolytic solution distributor 50, and the electrolytic solution distributor 50, the inserted circulation pipe 93, the pipe 81, and the pipe 82 (13b) are integrally formed by a synthetic resin pipe. It is formed. The length of the electrolytic solution distributor 50 is preferably in the position range of 7/10 to 10/10, preferably 8/10 to 9/10, which is the ratio of the lengths of the electrolytic solution containers 11 and 31.
Further, the length of the electrolytic solution distributor 50 is preferably in the range of 1/10 to 5/10, preferably 2/10 to 4/10. The electrolytic solution distributor 50, the pipe line 81 (13b), and the pipe line 82 (13b) are integrally formed by the synthetic resin pipe.

電解液分配器50の管路81(13b)、管路82(13b)は、循環管路13cとして形成され、管路81(13b)の下端は、電解液分配器50から電解液容器11,31を通り、具体的には、下方の管路81(13b)から管路82(13b)に電解液が移動するようにしている。
また、フィルタ84は塵埃の除去、硫酸バナジウム水溶液15,35の呼吸用としている。電解液分配器50の締め付け具81は、堅固に電解液容器11,31に固定するため弾性パッキン、弾性フィルタ及び加工液が漏れないようなシール構造となっている。そして、締め付け具81によって電解液容器11,31に堅固に取り付け可能となっている。
そして、電解液分配器50の下部には色彩検出部44が形成されていて、その基板48の一面に白色LED45が固定されている。白色LED45は基板全面を合成樹脂でモールドされたものである。
The pipes 81 (13b) and 82 (13b) of the electrolyte distributor 50 are formed as circulation pipes 13c, and the lower end of the pipe 81 (13b) is from the electrolyte distributor 50 to the electrolyte container 11, The electrolytic solution is made to move from the lower pipe line 81 (13b) to the pipe line 82 (13b) through 31.
The filter 84 is used for removing dust and for breathing vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35. Since the fastener 81 of the electrolytic solution distributor 50 is firmly fixed to the electrolytic solution containers 11 and 31, it has an elastic packing, an elastic filter, and a sealing structure so that the processing liquid does not leak. Then, the fastener 81 can be firmly attached to the electrolytic solution containers 11 and 31.
A color detection unit 44 is formed in the lower part of the electrolytic solution distributor 50, and a white LED 45 is fixed on one surface of the substrate 48. The entire surface of the white LED 45 is molded with a synthetic resin.

次に、電解液分配器50の動作を説明する。
液体循環ポンプ12,32に接続されている電解液分配器50の透明大径管体52内の電解液は、液体循環ポンプ12,32から送出され、循環管路13a,33a、挿入循環管路93を通り、挿入循環管路93に穿設された開口孔54から、透明大径管体52の内部に流れ、整流部49となって色彩検出部44に供給される。色彩検出部44では、白色LED45が電気的に導かれ、そこに整流部49で整流された電解液が供給され、色彩検出部44は所定の色彩を出力する。色彩検出部44では光ファイバー46の端部から色彩検出部44の内部光を透過光、散乱光または反射光として検出している。
Next, the operation of the electrolytic solution distributor 50 will be described.
The electrolytic solution in the transparent large-diameter pipe 52 of the electrolytic solution distributor 50 connected to the liquid circulation pumps 12 and 32 is sent out from the liquid circulation pumps 12 and 32, and the circulation pipes 13a and 33a and the insertion circulation pipes. It flows through the opening hole 54 formed in the insertion circulation pipe line 93 through 93, flows into the transparent large-diameter pipe body 52, becomes a rectifying unit 49, and is supplied to the color detecting unit 44. In the color detection unit 44, the white LED 45 is electrically guided, the electrolytic solution rectified by the rectifying unit 49 is supplied to the white LED 45, and the color detection unit 44 outputs a predetermined color. The color detection unit 44 detects the internal light of the color detection unit 44 from the end of the optical fiber 46 as transmitted light, scattered light, or reflected light.

整流部49は電解液の流れを、部分的に乱すことなく流すもので、公知の形状が使用できる。また、色彩検出部44を流れる硫酸バナジウム水溶液15,35の流量により、光ファイバー46の端部から色彩検出部44の内部光を透過光、散乱光または反射光として検出し、色彩検出部44で光ファイバー46が透過光、散乱光または反射光を検出するとき、光ファイバー46の接着剤で固定した先端が、格別焦点を調節することなく、焦点距離を外すことにより、色彩のみを検出できるようにしている。また、色彩検出部44の内部を白色とすることにより、透過光、散乱光または反射光を明確に判別できる。 The rectifying unit 49 allows the flow of the electrolytic solution to flow without partially disturbing it, and a known shape can be used. Further, the internal light of the color detection unit 44 is detected as transmitted light, scattered light or reflected light from the end of the optical fiber 46 by the flow rate of the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 flowing through the color detection unit 44, and the optical fiber is detected by the color detection unit 44. When the 46 detects transmitted light, scattered light, or reflected light, the adhesive-fixed tip of the optical fiber 46 allows only color to be detected by removing the focal distance without adjusting the special focus. .. Further, by making the inside of the color detection unit 44 white, transmitted light, scattered light, or reflected light can be clearly discriminated.

また、大径の透明大径管体52の下端側は合成樹脂で公知の手段によって端部材40を一体に接合されている。その底面には、電解液を流す整流部49がスリットとして形成されている。そして、挿入循環管路93(13a)の下部は端部材40として、複数の開口孔54が設けられた状態で、電解液の通路を形成されている。即ち、液体循環ポンプ12、液体循環ポンプ32から送られた電解液は、挿入循環管路93を下降し、複数の開口孔54から挿入循環管路93を出て、透明大径管体63に入り、スリット57を下降し、白色LED55及び光ファイバー46の先端で検出される。 Further, the lower end side of the large-diameter transparent large-diameter tube 52 is integrally joined with the end member 40 by means known for synthetic resin. On the bottom surface, a rectifying unit 49 through which an electrolytic solution flows is formed as a slit. Then, the lower portion of the insertion circulation pipe line 93 (13a) is formed as an end member 40 with a plurality of opening holes 54 provided to form a passage for the electrolytic solution. That is, the electrolytic solution sent from the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 descends the insertion circulation pipe line 93, exits the insertion circulation pipe line 93 through the plurality of opening holes 54, and enters the transparent large-diameter pipe body 63. It enters, descends the slit 57, and is detected at the tips of the white LED 55 and the optical fiber 46.

なお、カラーセンサ17としてオプテックス・エフエー社製のDM−18TN等を使用する場合には、白色LED55及び図示しない「赤色」、「青色」、「緑色」の3個のフォトダイオードからなるフォトカプラでは、380〜700[nm]の波長をスイープ(Sweep)させ、電解液の色が何れにあるかを検出する光検出能力を有している。
本実施の形態では、セコニックスペクトロマスターC-7000によって実測し、負極における2価バナジウムの「紫色」から3価バナジウムの「緑色」、同様に、正極における4価バナジウムの「青色」から5価バナジウムの「黄色」を測定し、その「紫色」と「緑色」と、「青色」と「黄色」との間を測定し、放電と充電を3〜20に分割している。
When DM-18TN or the like manufactured by OPTEX FA is used as the color sensor 17, a photocoupler composed of a white LED 55 and three photodiodes of "red", "blue" and "green" (not shown) is used. , 380 to 700 [nm] wavelengths are swept, and it has a light detection ability to detect which color of the electrolytic solution is.
In the present embodiment, measured by Sekonic Spectromaster C-7000, the negative electrode has a divalent vanadium “purple” to a trivalent vanadium “green”, and similarly, a tetravalent vanadium “blue” to a pentavalent vanadium at the positive electrode. "Yellow" is measured, and the distance between "purple" and "green" and "blue" and "yellow" is measured, and discharge and charge are divided into 3 to 20.

したがって、放電と充電を3〜20の均等目盛に分割される。即ち、カラーセンサ17によって検出した放電残量の値を3〜20に分割する。
レドックスフロー電池300の放電残量をディスプレイ18で直接表示してもよいが、通常、運転に必要な電力を数値表現できればよいから、例えば、レドックスフロー電池300の放電残量は、最小限度の3段に設定できればよい。特に、充電しなければならない事態が発生し難いので、20段以上に細かく設定してもよい。但し、その重要度は高くない。
Therefore, the discharge and charge are divided into 3 to 20 even scales. That is, the value of the remaining discharge amount detected by the color sensor 17 is divided into 3 to 20.
The remaining discharge amount of the redox flow battery 300 may be directly displayed on the display 18, but since it is usually sufficient to numerically express the electric power required for operation, for example, the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 is the minimum of 3. It suffices if it can be set in the stage. In particular, since it is unlikely that a situation requiring charging will occur, the setting may be finely set to 20 steps or more. However, its importance is not high.

本実施の形態では、液体循環ポンプ12、液体循環ポンプ32は、合成樹脂で全体がカバーされ、ポンプ機能のみの全体が樹脂またはゴムで覆われていている物でもよいし、それらから構成されていてもよい。
負極における2価バナジウムの「紫色」から3価バナジウムの「緑色」の電解液の循環に1台、正極における4価バナジウムの「青色」から5価バナジウムの「黄色」の電解液の循環に1台を必要とし、その「紫色」と「緑色」と、「青色」と「黄色」との間を測定し、放電と充電を「紫色」から「緑色」と、「青色」から「黄色」に前述したように、3〜20の評価に分割できる。
したがって、液体循環ポンプ12、液体循環ポンプ32は、少なくとも2台は必要である。いずれにせよ、液体循環ポンプ12、液体循環ポンプ32は2台追加したり、4台追加したりする場合には偶数台となる。これを対で見れば1対以上となる。
In the present embodiment, the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 may be entirely covered with a synthetic resin and the entire pump function is entirely covered with resin or rubber, or may be composed of them. You may.
1 unit for circulation of divalent vanadium "purple" to trivalent vanadium "green" electrolyte at the negative electrode, 1 for circulation of tetravalent vanadium "blue" to pentavalent vanadium "yellow" electrolyte at the positive electrode Requires a stand, measure between its "purple" and "green", "blue" and "yellow", and change discharge and charge from "purple" to "green" and "blue" to "yellow" As mentioned above, it can be divided into 3 to 20 evaluations.
Therefore, at least two liquid circulation pumps 12 and 32 are required. In any case, the number of the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 is an even number when two or four are added. If you look at this in pairs, it will be one or more pairs.

次に、フロートセンサ100について説明する。
負極側の電解液容器11,31,51,71には硫酸バナジウム水溶液15が、正極側の電解液容器31には硫酸バナジウム水溶液35が充填されている。電解液容器11と電解液容器31の液位を検出し、電解液容器11と電解液容器31の電解液の液面を知るフロートセンサ100は、硫酸バナジウム水溶液15,35が収容されている電解液容器11または電解液容器31に配設されている。フロートセンサ100に形成された螺子部126によって、電解液容器11または電解液容器31に締め付けられている。
フロートセンサ100は中心には中心移動杆121が配設され、中心移動杆121の周囲をフロート123が上下動するようになっている。フロート123には永久磁石が埋設されており、中心移動杆121に埋設されたリードスイッチ124からなるフロートセンサ100が配設されている。
なお、ガイド筒125は、中心移動杆121の周囲をフロート123が上下動するとき、周囲にフロート123が衝突しないようにしている。
Next, the float sensor 100 will be described.
The electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 on the negative electrode side are filled with the vanadium sulfate aqueous solution 15, and the electrolytic solution container 31 on the positive electrode side is filled with the vanadium sulfate aqueous solution 35. The float sensor 100, which detects the liquid levels of the electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31 and knows the liquid levels of the electrolytic solutions of the electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31, is an electrolytic solution containing vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35. It is arranged in the liquid container 11 or the electrolytic solution container 31. The screw portion 126 formed on the float sensor 100 is fastened to the electrolytic solution container 11 or the electrolytic solution container 31.
The float sensor 100 is provided with a center moving rod 121 at the center, and the float 123 moves up and down around the center moving rod 121. A permanent magnet is embedded in the float 123, and a float sensor 100 composed of a reed switch 124 embedded in the central moving rod 121 is arranged.
The guide cylinder 125 prevents the float 123 from colliding with the surroundings when the float 123 moves up and down around the center moving rod 121.

したがって、正極側の電解液容器31には硫酸バナジウム水溶液35を入れる容器の上面から天板に設けた中心移動杆121の取付孔126に取付けられる。フロートセンサ100は、内部にリードスイッチ124が埋設された発泡合成樹脂からなるフロートセンサ100で、フロートセンサ100が距離Lだけ自在に移動し、フロートセンサ100のフロートセンサ100が距離Lの移動範囲に電解液の液面があり、所定の液位でフロートセンサ100がオン・オフ信号を出力する。
なお、水位センサ摘み98は、負極側の電解液容器11及び正極側の電解液容器31の螺子込みを行うものであり、フィルタ99は負極側の電解液容器11または正極側の電解液容器31の変動する水位の呼吸用である。
また、本実施の形態では、フロートセンサ100を電解液分配器50と別に設けたものであるが、本発明を実施する場合は、電解液分配器50にフロートセンサ100を組み付けることができる。例えば、挿入循環管路93(13a)、管路81(13b)にフロート123を取付けても良いし、或いは、電解液分配器50の内部にフロートセンサ100を設けてもよい。
Therefore, the electrolytic solution container 31 on the positive electrode side is attached to the mounting hole 126 of the center moving rod 121 provided on the top plate from the upper surface of the container in which the vanadium sulfate aqueous solution 35 is placed. The float sensor 100 is a float sensor 100 made of foamed synthetic resin in which a reed switch 124 is embedded. The float sensor 100 freely moves by a distance L, and the float sensor 100 of the float sensor 100 moves within a movement range of a distance L. There is a liquid level of the electrolytic solution, and the float sensor 100 outputs an on / off signal at a predetermined liquid level.
The water level sensor knob 98 is used to screw the electrolytic solution container 11 on the negative electrode side and the electrolytic solution container 31 on the positive electrode side, and the filter 99 is the electrolytic solution container 11 on the negative electrode side or the electrolytic solution container 31 on the positive electrode side. For breathing with fluctuating water levels.
Further, in the present embodiment, the float sensor 100 is provided separately from the electrolytic solution distributor 50, but in the case of carrying out the present invention, the float sensor 100 can be assembled to the electrolytic solution distributor 50. For example, the float 123 may be attached to the insertion circulation pipe 93 (13a) and the pipe 81 (13b), or the float sensor 100 may be provided inside the electrolytic solution distributor 50.

図9は負極側セル路21の電解液容器11、正極側セルの電解液容器31に、電解液分配器50を堅固に締め付け、また、電解液容器11、電解液容器31にもフロートセンサ100を堅固に螺着する。このとき、必要に応じて、ゴムパッキン等を用いてシール性の良い接合を行う。したがって、電解液容器11、電解液容器31には液体循環ポンプ12,32に接続される電解液容器11、電解液容器31に対して2本の循環管路13または循環管路33が配設されている。 In FIG. 9, the electrolytic solution distributor 50 is firmly tightened to the electrolytic solution container 11 of the negative electrode side cell path 21 and the electrolytic solution container 31 of the positive electrode side cell, and the float sensor 100 is also firmly attached to the electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31. Is firmly screwed. At this time, if necessary, a rubber packing or the like is used to perform joining with good sealing properties. Therefore, the electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31 are provided with two circulation pipelines 13 or 33 with respect to the electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31 connected to the liquid circulation pumps 12 and 32. Has been done.

1本の光ファイバー46と、フロートセンサ100のリード線107が引き出されており、また、カラーセンサ17の信号、液体循環ポンプ12、液体循環ポンプ32の信号を制御器(CPU)に接続している。 One optical fiber 46 and the lead wire 107 of the float sensor 100 are pulled out, and the signal of the color sensor 17, the liquid circulation pump 12, and the liquid circulation pump 32 are connected to the controller (CPU). ..

電解液容器11、電解液容器31には各々取手19a,19bが形成されていて、移動自在になっている。負極側セル路21の電解液容器11と正極側セル22の電解液容器31の2個を1対としている。電解液容器11と電解液容器31は、負極側セル路21、正極側セル路22に分割されたセルスタック20に電解液を循環させる。 Handles 19a and 19b are formed in the electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31, respectively, and are movable. The electrolytic solution container 11 of the negative electrode side cell path 21 and the electrolytic solution container 31 of the positive electrode side cell 22 are paired. The electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31 circulate the electrolytic solution in the cell stack 20 divided into the negative electrode side cell path 21 and the positive electrode side cell path 22.

このとき、液体循環ポンプ12、液体循環ポンプ32は各々1台配設したが、前述のように、各々2台または2台以上直列に配設してもよい。当然ながら、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の拡販を均一化する液体循環ポンプを1台以上配設してもよい。 At this time, one liquid circulation pump 12 and one liquid circulation pump 32 are arranged, but as described above, two or two or more liquid circulation pumps may be arranged in series. As a matter of course, one or more liquid circulation pumps may be provided to equalize the sales expansion of the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75.

例えば、図13に示すように、液体循環ポンプ12を負極側セル路21の電解液容器11と正極側セル路22の電解液容器31の2個、1対としたり、図14に示すように、負極側セル路21の電解液容器11と正極側セル路22の電解液容器31の2個を1対とする2対設けたり、図示していないが3対、或いは4対設けることもできる。 For example, as shown in FIG. 13, the liquid circulation pump 12 is paired with the electrolytic solution container 11 of the negative electrode side cell path 21 and the electrolytic solution container 31 of the positive electrode side cell path 22, or as shown in FIG. , Two pairs of the electrolytic solution container 11 of the negative electrode side cell path 21 and the electrolytic solution container 31 of the positive electrode side cell path 22 may be provided as one pair, or three pairs or four pairs may be provided although not shown. ..

本実施の形態では、電解液分配器50とフロートセンサ100、電解液容器11,31を標準化しているから、電池収納本体400との選択で標準化したレドックスフロー電池300が形成できる。
図13は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池300で使用する電解液容器11,31に装着するフロートセンサ100及び電解液分配器50の配設を枠体に対して行う説明図である。
In the present embodiment, since the electrolytic solution distributor 50, the float sensor 100, and the electrolytic solution containers 11 and 31 are standardized, the standardized redox flow battery 300 can be formed by selecting the battery storage main body 400.
FIG. 13 is an explanatory diagram in which the float sensor 100 and the electrolytic solution distributor 50 mounted on the electrolytic solution containers 11 and 31 used in the redox flow battery 300 of the embodiment of the present invention are arranged on the frame.

電池収納本体400の電池枠体401は、断面4角金属杆を合成樹脂でモールドして、酸に腐食し難いように構成している。電池枠体401の内側には、電解液容器11または電解液容器31が上から挿入自在な容器空間402,403が一体化され、また、制御器格納空間404も一体化され、容器空間402,403及び制御器格納空間404が一体となって、電解液容器11及び電解液容器31の1/3〜2/3の高さの位置までを電解液漏れを生じた場合には、その内側の容器空間402,403及び制御器格納空間404が一体となった容器で液漏れを防止している。 The battery frame 401 of the battery storage body 400 is configured by molding a metal rod having a square cross section with a synthetic resin so as not to be easily corroded by acid. Inside the battery frame 401, container spaces 402 and 403 into which the electrolytic solution container 11 or the electrolytic solution container 31 can be inserted from above are integrated, and the controller storage space 404 is also integrated to form the container space 402, If the 403 and the controller storage space 404 are integrated to cause an electrolytic solution leak to a height of 1/3 to 2/3 of the electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31, if an electrolytic solution leaks, the inside thereof Liquid leakage is prevented by a container in which the container spaces 402 and 403 and the controller storage space 404 are integrated.

また、本実施の形態の容器空間402,403及び制御器格納空間404で一体となった容器は、合成樹脂のフイルム等を用いてブロー成型しているが、容器空間402,403及び制御器格納空間404の下部を連通させるよう整形してもよい。
制御器格納空間404の上部には、負極側セル路21を格納する空間が形成されていて、そこにセルスタック20が接続されている。
本実施の形態では、制御器格納空間404の上部がセルスタック40Bを格納する空間及び蓋体406の裏面で電解液のコントローラを構成している。
Further, the container integrated with the container space 402, 403 and the controller storage space 404 of the present embodiment is blow-molded using a synthetic resin film or the like, but the container space 402, 403 and the controller storage space are stored. It may be shaped so that the lower part of the space 404 communicates with each other.
A space for storing the negative electrode side cell path 21 is formed above the controller storage space 404, and the cell stack 20 is connected to the space.
In the present embodiment, the upper part of the controller storage space 404 constitutes the space for storing the cell stack 40B and the back surface of the lid 406 constitutes the controller of the electrolytic solution.

蓋体206の上面には、マイクロコンピュータからなる制御装置CPU、及びその制御線が、下面には図15に示す液体循環ポンプ12,32,52,72並びに各配管が配設されている。
例えば、電解液分配器50の白色LEDのリード線、フロートセンサ100のリード線、容器空間402,403及び制御器格納空間404が一体となった容器の湿度センサまたは水漏れセンサ、水センサ等がマイクロコンピュータCPUに接続されている。また、正常に運転しているか否か、充電中であるか、放電中であるかの表示等も行われている。
A control device CPU composed of a microcomputer and a control line thereof are arranged on the upper surface of the lid 206, and liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 and each pipe shown in FIG. 15 are arranged on the lower surface.
For example, the lead wire of the white LED of the electrolytic solution distributor 50, the lead wire of the float sensor 100, the humidity sensor or the water leakage sensor of the container in which the container spaces 402 and 403 and the controller storage space 404 are integrated, the water sensor, and the like. It is connected to the microcomputer CPU. In addition, it is also displayed whether or not it is operating normally, whether it is being charged or being discharged, and the like.

図13は1個の電解液容器11と1個の電解液容器31とし、電解液容器11,31を基本的に正極及び負極1対の2個とし、かつ、同一形状とすることにより、異なった部品点数を少なくしたものである。また、図14は、2個の電解液容器11と2個の電解液容器31とし、電解液容器11,31を基本的に2倍とし、かつ、同一形状とすることにより、異なった部品点数を少なくしたものである。
本実施の形態の特徴は、1個の電解液容器11,31を何倍かに使用できるようにしたものである。他の構成は、図13と相違するものではない。1個の電解液容器11,31は4倍、6倍、8倍、・・・しても、1対毎に増加できることを示すものである。
FIG. 13 shows that one electrolytic solution container 11 and one electrolytic solution container 31, and the electrolytic solution containers 11 and 31 are basically two pairs of a positive electrode and a negative electrode and have the same shape. The number of parts is reduced. Further, in FIG. 14, two electrolyte containers 11 and two electrolyte containers 31 are used, and the electrolyte containers 11 and 31 are basically doubled and have the same shape, so that the number of parts is different. Is reduced.
The feature of this embodiment is that one electrolytic solution container 11 and 31 can be used several times. Other configurations are not different from FIG. It shows that one electrolytic solution container 11, 31 can be increased in pairs by 4 times, 6 times, 8 times, and so on.

また、図14では、電解液容器11を2個、電解液容器31を2個配設したものである。
勿論、負極側は、負極側セル路21、循環管路13a、液体循環ポンプ12、循環管路13b、硫酸バナジウム水溶液15、循環管路13c、正極側セル路21と循環して正極側セル路21に戻る。また、正極側は、液体循環ポンプ32対して直列に正極側セル路22、循環管路33a、液体循環ポンプ32、循環管路33b、硫酸バナジウム水溶液35、循環管路33c、負極側セル路21と循環して、正極側セル路22に戻る系統を付け加えるものである。
Further, in FIG. 14, two electrolytic solution containers 11 and two electrolytic solution containers 31 are arranged.
Of course, the negative electrode side circulates with the negative electrode side cell path 21, the circulation line 13a, the liquid circulation pump 12, the circulation line 13b, the vanadium sulfate aqueous solution 15, the circulation line 13c, and the positive electrode side cell line 21, and the positive electrode side cell line. Return to 21. Further, the positive electrode side is connected to the liquid circulation pump 32 in series with the positive electrode side cell line 22, the circulation line 33a, the liquid circulation pump 32, the circulation line 33b, the vanadium sulfate aqueous solution 35, the circulation line 33c, and the negative electrode side cell line 21. A system that circulates with and returns to the positive electrode side cell path 22 is added.

このとき、負極側セル路21の硫酸バナジウム水溶液15の出口と正極側セル路22の硫酸バナジウム水溶液35の出口を同一端部としたり、負極側セル路21の硫酸バナジウム水溶液15の両者の出口を反対側端部とすることができる。 At this time, the outlet of the vanadium sulfate aqueous solution 15 of the negative electrode side cell path 21 and the outlet of the vanadium sulfate aqueous solution 35 of the positive electrode side cell path 22 are at the same end, or both outlets of the vanadium sulfate aqueous solution 15 of the negative electrode side cell path 21 are used. It can be the opposite end.

本実施の形態における硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300において、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間、及び/または4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の正極の充電状態を特定する正極側充放電状態検出部と、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間、及び/または2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態を特定する負極側充放電状態検出部を具備し、前記正極側充放電状態検出部及び/または前記負極側充放電状態検出部は、前記電解液の循環管路に配設したLEDの透過光または散乱光、反射光のうちの何れか1以上の検出値により、放電残量の波長(周波数)を算出し、前記波長(周波数)から放電残量を特定する。 In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution in the present embodiment, while the tetravalent vanadium is changed to the pentavalent vanadium by charging or while the pentavalent vanadium is changed to the tetravalent vanadium by the discharge. And / or a positive electrode side charge / discharge state detection unit that detects the color of the electrolytic solution composed of tetravalent vanadium and pentavalent vanadium with the color sensor 17 and specifies the charging state of the positive electrode of the electrolytic solution from the color, and 3 by discharging. While changing the valent vanadium to divalent vanadium or while changing the divalent vanadium to trivalent vanadium by charging, and / or detecting the color of the electrolytic solution composed of divalent vanadium and trivalent vanadium with the color sensor 17, the above-mentioned The negative electrode side charge / discharge state detection unit for specifying the charge state of the negative electrode of the electrolytic solution from the color is provided, and the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit circulates the electrolytic solution. The wavelength (frequency) of the remaining discharge amount is calculated from the detected value of any one or more of the transmitted light, scattered light, and reflected light of the LED arranged in the pipeline, and the remaining amount of discharge is calculated from the wavelength (frequency). Identify.

正極反応は VO2+ + H2O →/← VO2 + + e- + 2H+
(4価(青)) (5価(黄))
負極反応は VO3+ + e- →/← VO2+
(3価(緑)) (2価(紫))
但し、矢印→は充電、矢印←は放電である。
硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液が原理的には劣化しないから、硫酸バナジウム水溶液15,35事態に劣化が生じない。
Positive reactions VO 2+ + H 2 O → / ← VO 2 + + e - + 2H +
(4 valence (blue)) (5 valence (yellow))
The negative electrode reaction VO 3+ + e - → / ← VO 2+
(Trivalent (green)) (Divalent (purple))
However, the arrow → indicates charging, and the arrow ← indicates discharging.
In a redox flow battery using vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as an electrolytic solution, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions. Therefore, in principle, the vanadium sulfate aqueous solution as an electrolytic solution is used. Does not deteriorate, so the vanadium sulfate aqueous solution 15, 35 does not deteriorate.

硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300に使用する負極の2価バナジウムは「紫」、3価バナジウムは「緑色」、また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。負極は充電完了のとき2価バナジウムは「紫色」となり、放電完了したとき、3価バナジウムは「緑色」となる。また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。正極は充電完了のとき2価バナジウムは「黄色」となり、放電完了したとき、4価バナジウムは「青色」となる。 The negative electrode divalent vanadium used in the redox flow battery 300 using vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution is "purple", the trivalent vanadium is "green", and the positive electrode tetravalent vanadium is "blue". , The pentavalent vanadium is "yellow". When the negative electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "purple", and when the discharge is completed, the trivalent vanadium becomes "green". The tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue" and the pentavalent vanadium is "yellow". When the positive electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "yellow", and when the discharge is completed, the tetravalent vanadium becomes "blue".

したがって、これを図8のカラートライアングルで示すと、正極の4価バナジウムは「青色(450〜495nm)」、5価バナジウムは「黄色(570〜590nm)」間の変化となり、図8に示す「黄色」と「青色」との間の領域上の色彩を移動することになる。
同様に、負極の2価バナジウムは「紫色(380〜450nm)」、3価バナジウムの「緑色(495〜570nm)」で、5価バナジウムの「黄色」、3価バナジウムの「緑色」を結んだ領域上の色を移動することになる。正極の4価バナジウムの「青色」、5価バナジウムの「黄色」を結んだ領域上を移動することになる。
Therefore, when this is shown by the color triangle of FIG. 8, the tetravalent vanadium of the positive electrode changes between “blue (450 to 495 nm)” and the pentavalent vanadium changes between “yellow (570 to 590 nm)”, which is shown in FIG. You will move the colors on the area between "yellow" and "blue".
Similarly, the divalent vanadium of the negative electrode is "purple (380-450 nm)", the trivalent vanadium is "green (495-570 nm)", and the pentavalent vanadium is "yellow" and the trivalent vanadium is "green". You will move the colors on the area. It will move on the region connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium of the positive electrode.

硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300に使用する負極の2価バナジウムは「紫色(380〜450nm)」、3価バナジウムは「緑色(495〜570nm)」、また、正極の4価バナジウムは「青色(450〜495nm)」、5価バナジウムは「黄色(570〜590nm)」である。負極は充電完了のとき2価バナジウムは「紫色」となり、放電完了したとき、3価バナジウムは「緑色」となる。また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。正極は充電完了のとき2価バナジウムは「黄色」となり、放電完了したとき、4価バナジウムは「青色」となる。 The negative electrode divalent vanadium used in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution is "purple (380-450 nm)", and the trivalent vanadium is "green (495-570 nm)". The tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue (450 to 495 nm)", and the pentavalent vanadium is "yellow (570 to 590 nm)". When the negative electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "purple", and when the discharge is completed, the trivalent vanadium becomes "green". The tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue" and the pentavalent vanadium is "yellow". When the positive electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "yellow", and when the discharge is completed, the tetravalent vanadium becomes "blue".

したがって、これを図8のカラートライアングルで示すと、正極は4価バナジウムは「青色(450〜495nm)」、5価バナジウムは「黄色(570〜590nm)」となり、図5に示す「黄色」と「青色」との間の領域上の色を移動することになる。
負極の2価バナジウムの「紫色」、3価バナジウムの「緑色」を結んだ領域上を移動することになる。正極の4価バナジウムの「青色」、5価バナジウムの「黄色」を結んだ線上を移動することになる。
Therefore, when this is shown by the color triangle of FIG. 8, the positive electrode has "blue (450 to 495 nm)" for tetravalent vanadium and "yellow (570 to 590 nm)" for pentavalent vanadium, which is "yellow" shown in FIG. You will move the color on the area between the "blue" and.
It will move on the region connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium of the negative electrode. It will move on the line connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium of the positive electrode.

発光素子を構成する白色LEDに対し、380〜700[nm]を含む周波数の波長を出力させる。受光素子は、特定の波長380〜700[nm]の発光光に対して受光素子の出力のピークが特定の波長380〜700[nm]の何れかにあるから、前記ピーク値から負極においては2価バナジウムの「紫色(380〜450nm)」から3価バナジウムの「緑色(495〜570nm)」、また、正極においては4価バナジウムの「青色(450〜495nm)」から5価バナジウムの「黄色(570〜590nm)」として変化する。
したがって、負極においては2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ領域上に現在の充放電残量がある。また、正極においては4価バナジウムの「青色」と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ領域下と推定される特定の波長に振幅に充放電残量があることがわかる。
A wavelength having a frequency including 380 to 700 [nm] is output to the white LED constituting the light emitting element. In the light receiving element, since the peak of the output of the light receiving element is at any of the specific wavelengths 380 to 700 [nm] with respect to the emitted light having a specific wavelength of 380 to 700 [nm], 2 is obtained from the peak value at the negative electrode. Vanadium valence "purple (380-450 nm)" to trivalent vanadium "green (495-570 nm)", and positive vanadium "blue (450-495 nm)" to pentavalent vanadium "yellow (yellow)" 570 to 590 nm) ”.
Therefore, in the negative electrode, the current remaining charge / discharge amount is on the region connecting the “purple” of divalent vanadium and the “green” of trivalent vanadium. Further, in the positive electrode, it can be seen that there is a charge / discharge remaining amount in the amplitude at a specific wavelength estimated to be below the region connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium.

特に、充電中であっても、放電中であっても、充放電残量を測定できる。したがって、通常の二次電池であれば、充電時間と通電電流から充放電残量を測定するのが一般的であるが、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300ではレドックスフロー電池300の負荷が加わっていると、加わっていないとに関係なく、その時点の充放電残量を測定できる。
しかも、2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ領域、4価バナジウムの青色と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ領域下で、当該硫酸バナジウム水溶液の色を判別するものであるから、色彩で判断され、読み取り誤差を少なくすることができる。
また、発光にはLDEが特定の周波数で発光し、しかも、フォトカプラを構成するフォトダイオードはその特定の周波数を検出するから、その発光色の周波数をシャープに検出することができる。
In particular, the remaining charge / discharge amount can be measured regardless of whether the battery is being charged or discharged. Therefore, in the case of a normal secondary battery, the remaining charge / discharge amount is generally measured from the charging time and the energizing current, but a redox flow battery using vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as an electrolytic solution. In 300, when the load of the redox flow battery 300 is applied, the remaining charge / discharge amount at that time can be measured regardless of whether or not the load is applied.
Moreover, the color of the vanadium sulfate aqueous solution is discriminated in the region connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium and the region connecting the blue color of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium. Therefore, it is judged by the color, and the reading error can be reduced.
Further, since the LDE emits light at a specific frequency and the photodiode constituting the photocoupler detects the specific frequency, the frequency of the emission color can be sharply detected.

特に、2個の発光色の放電残量が異なったとき、充電残量を少なくする放電残量の検出値を採用し、再度の充電のタイミングを効率よく行う。
例えば、現在の硫酸バナジウム水溶液からなる電解液の色が1回約380〜700[nm]の走査のうち何れにあるかを検出する。
即ち、負極における2価バナジウムの「紫色(380〜450nm)」から3価バナジウムの「緑色(495〜570nm)」の電解液、同様に、正極における4価バナジウムの「青色(450〜495nm)」から5価バナジウムの「黄色(570〜590nm)」の電解液は、例えば、負極は2価バナジウムの「紫色(380nm)」と3価バナジウムの「緑色(495nm)」または負極は2価バナジウムの「紫色(450nm)」と3価バナジウムの「緑色(570nm)」と領域を変化することになる。少なくとも、電解液の色が380〜700[nm]の何れにあるかを検出する光検出能力を有していればよい。
In particular, when the remaining discharge amounts of the two emission colors are different, the detection value of the remaining discharge amount that reduces the remaining charge amount is adopted, and the timing of recharging is efficiently performed.
For example, it is detected which of the scans of about 380 to 700 [nm] is the color of the current electrolytic solution composed of the vanadium sulfate aqueous solution.
That is, the electrolytic solution of divalent vanadium "purple (380-450 nm)" to trivalent vanadium "green (495-570 nm)" in the negative electrode, and similarly, "blue (450-495 nm)" of tetravalent vanadium in the positive electrode. To pentavalent vanadium "yellow (570-590 nm)" electrolyte, for example, the negative electrode is divalent vanadium "purple (380 nm)" and trivalent vanadium "green (495 nm)" or the negative electrode is divalent vanadium. The region will change between "purple (450 nm)" and "green (570 nm)" of trivalent vanadium. At least, it suffices to have a photodetecting ability to detect whether the color of the electrolytic solution is between 380 and 700 [nm].

本実施の形態における硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300において、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間、及び/または前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の正極の充電状態を特定する正極側充放電状態検出部と、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間、及び/または前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態を特定する負極側充放電状態検出部を具備し、前記正極側充放電状態検出部及び/または前記負極側充放電状態検出部は、前記電解液の循環管路に配設したLED45の透過光または散乱光、反射光の検出値により、放電残量の波長(周波数)を算出し、前記波長(周波数)の検出値の小さい方を充電電力量として特定したものである。 In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution in the present embodiment, the pentavalent vanadium is converted to the tetravalent vanadium while the tetravalent vanadium is changed to the pentavalent vanadium by charging or by the discharge. While changing, and / or the color of the electrolytic solution composed of the tetravalent vanadium and the pentavalent vanadium is detected by the color sensor 17, and the positive electrode side charge / discharge state detecting unit specifies the charging state of the positive electrode of the electrolytic solution from the color. And, while changing the trivalent vanadium to divalent vanadium by electric discharge or while changing divalent vanadium to trivalent vanadium by charging, and / or the color of the electrolytic solution composed of the divalent vanadium and trivalent vanadium is a color sensor. The negative electrode side charge / discharge state detection unit which is detected by 17 and specifies the charge state of the negative electrode of the electrolytic solution from the color is provided, and the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit is provided. The wavelength (frequency) of the remaining discharge amount is calculated from the detected values of the transmitted light, scattered light, and reflected light of the LED 45 arranged in the circulation conduit of the electrolytic solution, and the smaller of the detected values of the wavelength (frequency). Is specified as the amount of charging power.

この実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300は、正極側充放電状態検出部及び/または負極側充放電状態検出部は、電解液の循環管路13,33に配設した透過光または反射光の検出値により、放電残量の波長(周波数)を算出し、前記波長(周波数)の検出値の小さい方を放電残量として特定した。
硫酸バナジウム水溶液を電解液15,35として用いるレドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液が原理的には劣化しないから、硫酸バナジウム水溶液に劣化が生じ難い。
In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of this embodiment as the electrolytic solution, the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit is a circulation tube of the electrolytic solution. The wavelength (frequency) of the remaining discharge amount was calculated from the detected values of the transmitted light or the reflected light arranged in the paths 13 and 33, and the smaller detected value of the wavelength (frequency) was specified as the remaining amount of discharge.
In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solution as the electrolytic solutions 15 and 35, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions. Therefore, the vanadium sulfate aqueous solution as the electrolytic solution is in principle. Since it does not deteriorate, the vanadium sulfate aqueous solution is unlikely to deteriorate.

また、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300においては、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間、前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の正極の充電状態を特定する正極側充放電状態検出部と、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間、前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態を特定する負極側充放電状態検出部は、前記電解液の循環管路に配設した発光ダイオードの透過光または反射光のピーク値を基に充電電力量の波長(周波数)を色彩から算出するものであるから、現在の充電状況を正確に知ることができる。 Further, in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, while the tetravalent vanadium is changed to pentavalent vanadium by charging or while the pentavalent vanadium is changed to tetravalent vanadium by electric discharge, the above 4 The color sensor 17 detects the color of the electrolytic solution composed of valent vanadium and pentavalent vanadium, and the positive electrode side charge / discharge state detection unit that specifies the charging state of the positive electrode of the electrolytic solution from the color, and 2 trivalent vanadium by discharging. The color of the electrolytic solution composed of the divalent vanadium and the trivalent vanadium is detected by the color sensor 17 while the divalent vanadium is changed to the trivalent vanadium by charging or while the divalent vanadium is changed to the valent vanadium. The negative electrode side charge / discharge state detection unit that specifies the charge state of the negative electrode determines the wavelength (frequency) of the charge power amount based on the peak value of the transmitted light or the reflected light of the light emitting diode arranged in the circulation conduit of the electrolytic solution. Since it is calculated from the color, the current charging status can be accurately known.

そして、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300においては、正極側充放電状態検出部及び/または負極側充放電状態検出部が、電解液の循環管路13,33に配設した発光ダイオードの透過光または反射光のピーク値により、正極側充放電状態検出部または負極側充放電状態検出部の検出値の小さい方を充電電力量として算出するから、電池の使用において電圧が異常に低下することがない。 Then, in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution, the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit is the electrolytic solution circulation pipeline 13. Based on the peak values of the transmitted light or reflected light of the light emitting diodes arranged at 33, the smaller of the detected values of the positive electrode side charge / discharge state detection unit or the negative electrode side charge / discharge state detection unit is calculated as the charging power amount. The voltage does not drop abnormally when used.

また、前記電解液の色彩を基に充電電力量を算出するものであるから、予備の電解液容器の切り替えタイミング時期が明確となり、複数の予備電解液容器の切り替えを正確に行うことができる。
本実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300において、正極側充放電状態検出部及び/または負極側充放電状態検出部における電解液の循環管路13,33に配設した白色発光ダイオード45の散乱光または反射光の検出は、正極側充電状態検出部及び/または負極側充電状態検出部の検出値が、現在の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75からなる電解液の色が380〜700スキャニング[nm]の何れにあるかを検出する。
Further, since the charging power amount is calculated based on the color of the electrolytic solution, the timing of switching the spare electrolytic solution container is clarified, and the plurality of spare electrolytic solution containers can be accurately switched.
In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present embodiment as the electrolytic solution, the circulation pipeline of the electrolytic solution in the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit. In the detection of scattered light or reflected light of the white light emitting diodes 45 arranged in 13, 33, the detection values of the positive electrode side charge state detection unit and / or the negative electrode side charge state detection unit are the current vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, It is detected whether the color of the electrolytic solution consisting of 55 and 75 is in 380 to 700 scanning [nm].

即ち、負極における2価バナジウムの「紫色(380〜450nm)」から3価バナジウムの「緑色(495〜570nm)」の電解液、同様に、正極における4価バナジウムの「青色(450〜495nm)」から5価バナジウムの「黄色(570〜590nm)」の電解液は、例えば、負極は2価バナジウムの「紫色(380nm)」と3価バナジウムの「緑色(495nm)」または負極は2価バナジウムの「紫色(450nm)」と3価バナジウムの「緑色(570nm)」と領域を変化することになる。少なくとも、電解液の色が380〜700[nm]の何れにあるかを検出する光検出能力を有していればよい。 That is, the electrolytic solution of divalent vanadium "purple (380-450 nm)" to trivalent vanadium "green (495-570 nm)" at the negative electrode, and similarly, "blue (450-495 nm)" of tetravalent vanadium at the positive electrode. To pentavalent vanadium "yellow (570-590 nm)" electrolyte, for example, the negative electrode is divalent vanadium "purple (380 nm)" and trivalent vanadium "green (495 nm)" or the negative electrode is divalent vanadium. The region will change between "purple (450 nm)" and "green (570 nm)" of trivalent vanadium. At least, it suffices to have a photodetection ability to detect whether the color of the electrolytic solution is between 380 and 700 [nm].

本実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300において、正極側充放電状態検出部及び/または負極側充放電状態検出部における電解液の循環管路13,33に配設した白色LEDの負極側充電状態検出部の検出値が、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液の「紫色(380〜450nm)」と「緑色(495〜570nm)」を結ぶ何れかの位置、「青色(450〜495nm)」と「黄色(570〜590nm)」を結ぶ何れかの位置にあるかを検出し、放電残量を算出するものである。 In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present embodiment as the electrolytic solution, the circulation pipeline of the electrolytic solution in the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit. The detection value of the negative electrode side charge state detection unit of the white LED arranged at 13 and 33 connects the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 to the "purple (380-450 nm)" and "green (495-570 nm)" of the electrolytic solution. The remaining amount of discharge is calculated by detecting at any position, whichever position connects "blue (450 to 495 nm)" and "yellow (570 to 590 nm)".

このとき、「紫色(380〜450nm)」から「緑色」(495〜570nm)の領域から得られる放電残量と、「青色」(450〜495nm)から「黄色(570〜590nm)」の領域から得られる放電残量とを単純平均して電解液の放電残量を出しても良いし、放電残量の放電量が少ない電力量または多い電力量を選択してもよい。 At this time, from the remaining discharge amount obtained from the region of "purple (380 to 450 nm)" to "green" (495 to 570 nm) and from the region of "blue" (450 to 495 nm) to "yellow (570 to 590 nm)". The remaining amount of discharge of the electrolytic solution may be calculated by simply averaging the remaining amount of discharge obtained, or the amount of power with a small amount of discharge or the amount of power with a large amount of discharge of the remaining amount of discharge may be selected.

何れにせよ、繰り返し使用している間に両者間の差が少なくなるので、何れを選択しても大きな違いはない。 In any case, the difference between the two will be small during repeated use, so there is no big difference regardless of which one is selected.

図15は本実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300の事例であり、図1または図2との相違点のみ説明する。
液体循環ポンプ12は定速回転とし、循環管路13bを介して硫酸バナジウム水溶液15を収容する電解液容器11、循環管路13cを介してセルスタック20の負極側セル路21、循環管路13dを介して負極側セル路21の順で回動する。
同様に、液体循環ポンプ32は定速回転とし、循環管路33aを介して硫酸バナジウム水溶液35を収容する電解液容器31、循環管路33cを介してセルスタック20の正極側セル路22、循環管路33cを介してセルスタック20の正極側セル路22を回動する。
FIG. 15 is an example of a redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present embodiment as an electrolytic solution, and only the differences from FIG. 1 or FIG. 2 will be described.
The liquid circulation pump 12 rotates at a constant speed, and the electrolytic solution container 11 for accommodating the vanadium sulfate aqueous solution 15 is passed through the circulation pipe line 13b, the negative side cell line 21 of the cell stack 20 is passed through the circulation line 13c, and the circulation line 13d. It rotates in the order of the negative side cell path 21 via.
Similarly, the liquid circulation pump 32 rotates at a constant speed, and the electrolytic solution container 31 for accommodating the vanadium sulfate aqueous solution 35 is circulated through the circulation pipe 33a, and the positive cell path 22 of the cell stack 20 is circulated through the circulation pipe 33c. The positive cell path 22 of the cell stack 20 is rotated through the pipeline 33c.

ここで、負極側セル路21から循環管路13a、液体循環ポンプ12、循環管路13b、電解液容器11の硫酸バナジウム水溶液15が循環する電解液容器11及び負極側セル路21、負極側セル路21及び負極側セル路21、循環管路13dの循環管路、並びに、
正極側セル路22から循環管路33a、液体循環ポンプ32、循環管路33b、電解液容器31の硫酸バナジウム水溶液35が循環する電解液容器31及び正極側セル路22、循環管路33dの循環管路を循環する。
なお、本実施の形態では、液体循環ポンプ12及び液体循環ポンプ32を増加させない事例である。
Here, the electrolytic solution container 11 in which the circulation pipe line 13a, the liquid circulation pump 12, the circulation pipe line 13b, and the vanadium sulfate aqueous solution 15 of the electrolytic solution container 11 circulate from the negative electrode side cell path 21, the negative electrode side cell path 21, the negative electrode side cell. Road 21, negative cell side cell road 21, circulation pipe of circulation pipe 13d, and
Circulation from the positive side cell line 22 to the circulation line 33a, the liquid circulation pump 32, the circulation line 33b, the electrolytic solution container 31 in which the vanadium sulfate aqueous solution 35 of the electrolytic solution container 31 circulates, the positive side cell line 22, and the circulation line 33d. Circulate the pipeline.
In this embodiment, the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 are not increased.

このように、セルスタック20,60、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の循環管路を独立させ、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を各々と独立させて硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の電解液容器11,31,51,71の容積を大きくすることにより、出力時間を長くすることができる。
セルスタック20,60の循環方向に直列接続することによって、出力電圧を決定することができる。セルスタック20,60の電圧は、隔膜23A,23Bを挟む正極電極24及び負極電極25によって決定され、負極電極24及び正極電極25,負極電極24及び正極電極25の面積は、定格の通電電流を決定する。
In this way, the circulation pipelines of the cell stacks 20, 60 and the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 are made independent, and the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 are made independent of each, and the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35 are made independent. The output time can be lengthened by increasing the volumes of the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 of, 55, 75.
The output voltage can be determined by connecting the cell stacks 20 and 60 in series in the circulation direction. The voltage of the cell stacks 20 and 60 is determined by the positive electrode 24 and the negative electrode 25 sandwiching the diaphragms 23A and 23B, and the areas of the negative electrode 24 and the positive electrode 25, the negative electrode 24 and the positive electrode 25 are the rated energization currents. decide.

即ち、図15は、セルスタック20,60側の負極電極24及び正極電極25の面積と、セルスタック20,60側の正極電極24及び負極電極25の面積とを同一とし、定格の通電電流を変化させず、セルスタック20,60側の消費電力を大きくしたものである。
セルスタック20,60の電力は、本実施の形態の正極電極24及び負極電極25を電解液として用いるレドックスフロー電池300の制御機器に使用するものである。
That is, in FIG. 15, the areas of the negative electrode 24 and the positive electrode 25 on the cell stacks 20 and 60 side are the same as the areas of the positive electrode 24 and the negative electrode 25 on the cell stacks 20 and 60, and the rated energizing current is set. The power consumption on the cell stacks 20 and 60 is increased without changing.
The electric power of the cell stacks 20 and 60 is used for the control device of the redox flow battery 300 using the positive electrode 24 and the negative electrode 25 of the present embodiment as the electrolytic solution.

本発明を実施する場合には、必ずしも、セルスタック20,60に分離する必要はないが、この実施の形態のようにセルスタック20,60の構成にセルスタック20,60の構成を追加すると、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75は電解液として循環しており、充放電回数、電解液の再使用は変化していないから、セルスタック20とを混合していても、不利になることはない。
特に、セルスタック20,60側から本実施の形態のレドックスフロー電池の制御用の電力を使用すれば、セルスタック20,60の劣化を低減することができる。
なお、セルスタック20,60の出力電圧V1とセルスタック20,60の出力電圧V2とは、V1>V2の関係があるが、V1≧V2とすることもできる。
またそれらの定格電流を変化させることもできる。
When the present invention is carried out, it is not always necessary to separate the cell stacks 20 and 60, but if the configurations of the cell stacks 20 and 60 are added to the configurations of the cell stacks 20 and 60 as in this embodiment, Since the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 are circulated as an electrolytic solution, and the number of charge / discharge cycles and the reuse of the electrolytic solution have not changed, it is disadvantageous even if the cell stack 20 is mixed. There is no.
In particular, if the power for controlling the redox flow battery of the present embodiment is used from the cell stacks 20 and 60 side, the deterioration of the cell stacks 20 and 60 can be reduced.
The output voltage V1 of the cell stacks 20 and 60 and the output voltage V2 of the cell stacks 20 and 60 have a relationship of V1> V2, but V1 ≧ V2 can also be set.
It is also possible to change their rated currents.

本発明を実施する場合のセルスタック20,60は、電気的特性をレドックスフロー電池300の起電力の変化及び充電完了の際のレドックスフロー電池300の起電力の変化をみて、電気的特性等の違いを理解するためのものである。
特に、レドックスフロー電池300の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75は、電解液として循環しており、充放電回数、電解液の再使用は変化しないから、セルスタック20,60は比例関係となる。しかし、レドックスフロー電池300等の二次電池の特性を使用する電力によって変化させることができる。
When the present invention is carried out, the cell stacks 20 and 60 have electrical characteristics such as changes in the electromotive force of the redox flow battery 300 and changes in the electromotive force of the redox flow battery 300 when charging is completed. It is for understanding the difference.
In particular, the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the redox flow battery 300 circulate as an electrolytic solution, and the number of charge / discharge cycles and the reuse of the electrolytic solution do not change. Therefore, the cell stacks 20 and 60 have a proportional relationship. Become. However, it can be changed by the power used for the characteristics of the secondary battery such as the redox flow battery 300.

本実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300において、正極側充放電状態検出部及び/または負極側充放電状態検出部における前記電解液の循環管路13,33に配設した白色LED45の透過光、散乱光または反射光による検出は、前記正極側充電状態検出部及び/または前記負極側充電状態検出部の検出値が、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液の「紫色(380〜450nm)」と「緑色(495〜570nm)」、「青色(450〜495nm)」と「黄色(570〜590nm)」の領域の何れにあるかを検出すると共に、硫酸バナジウム水溶液15,35の電解液の循環管路15,35に配設した補助セルの充放電特性から、放電残量を算出したり、それによって補正してもよい。 In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present embodiment as the electrolytic solution, the circulation tube of the electrolytic solution in the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit. In the detection by the transmitted light, scattered light or reflected light of the white LEDs arranged on the paths 13 and 33, the detection values of the positive electrode side charging state detecting unit and / or the negative electrode side charging state detecting unit are the vanadium sulfate aqueous solution 15, 35 is detected in any of the "purple (380-450 nm)" and "green (495-570 nm)", "blue (450-495 nm)" and "yellow (570-590 nm)" regions of the electrolytic solution. At the same time, the remaining discharge amount may be calculated from the charge / discharge characteristics of the auxiliary cells arranged in the circulation pipelines 15 and 35 of the electrolytic solution of the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35, or may be corrected accordingly.

図13は本実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300の制御構成について説明する。
レドックスフロー電池300及びソーラーパネル301及びインバータ304、商用電源305は、図1及び図2と同じであるから、その説明を割愛する。
FIG. 13 describes a control configuration of the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present embodiment as the electrolytic solution.
Since the redox flow battery 300, the solar panel 301, the inverter 304, and the commercial power supply 305 are the same as those in FIGS. 1 and 2, the description thereof will be omitted.

制御装置CPUには、図示していないが、電解液容器11,31,51,71及び電解液容器11,31,51,71からの電解液の漏れ、また、セルスタック20,60からセルスタック容器120に対する漏れを検出する必要数量の湿度センサの出力を二値入力している。 Although not shown in the control device CPU, leakage of the electrolytic solution from the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 and the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71, and cell stacks from the cell stacks 20 and 60. The output of the required quantity of humidity sensors for detecting a leak to the container 120 is input as a binary value.

また、必要数量のフロートセンサ100(複数)が制御装置CPUの二値入力としている。そして、必要数の白色LED45を点灯させる出力を、必要数のカラーセンサ17の検出出力を制御装置CPUから出力している。更に、レドックスフロー電池300の放電残量をディスプレイ18で表示するもので、表示対象を3〜20に分割している。液体循環ポンプ12及び液体循環ポンプ32についても、必要数の対の液体循環ポンプ12,32電力を供給している。本実施の形態においては、通常、100%の電力で回転させて充電及び放電を行い。また、充電及び放電が少ないときには、1/3〜1/10の回転数で充電及び放電を行う。 Further, the required number of float sensors 100 (s) are used as binary inputs of the control device CPU. Then, the output for lighting the required number of white LEDs 45 is output from the control device CPU for the detection output of the required number of color sensors 17. Further, the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 is displayed on the display 18, and the display target is divided into 3 to 20. The liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 also supply the required number of pairs of liquid circulation pumps 12 and 32. In the present embodiment, charging and discharging are usually performed by rotating with 100% electric power. When the charge and discharge are low, the charge and discharge are performed at a rotation speed of 1/3 to 1/10.

本実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300は、図14のフローチャートのように制御される。
ステップS1で湿度センサから硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が漏れ出していないかを判断し、漏れ出しているのであれは、ステップS2で硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300の正負の端子開放し、レドックスフロー電池300からの充放電を停止し、ステップS3でディスプレイ18を点滅または片側または両側を赤色として連続転倒を行う。
The redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present embodiment as the electrolytic solution is controlled as shown in the flowchart of FIG.
In step S1, it is determined whether the vanadium sulfate aqueous solution 15, 35, 55, 75 has leaked from the humidity sensor, and if it has leaked, the vanadium sulfate aqueous solution 15, 35, 55, 75 is used as an electrolytic solution in step S2. The positive and negative terminals of the redox flow battery 300 used as the above are opened, charging / discharging from the redox flow battery 300 is stopped, and in step S3, the display 18 is blinked or one side or both sides are red and continuous overturning is performed.

このとき、カラーセンサ17は何ら作用していない。湿度センサが動作すると、ステップS1乃至ステップS3のルーチンの処理を繰り返し実行する。
ステップS1で湿度センサから硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が漏れ出していないと判断したとき、ステップS4でカラーセンサ17によつてステップS5で、ディスプレイ18に数値または色彩を点灯させ、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の放電残量を示す。このディスプレイ18に数値または色彩を点灯させるのは、レドックスフロー電池300の使用中の問題ではなく、周囲の二次電池の維持管理に対する監視効果として提供するデータである。
ステップS6のフロートセンサ100の値が所定の範囲内(高い値と低い値に挟まれた範囲)であるか判断し、実施例においては、フロートセンサ100の値が所定の液位よりも高い値のとき、液体循環ポンプ12の回転速度を低下させる。
At this time, the color sensor 17 is not working at all. When the humidity sensor operates, the routine processing of steps S1 to S3 is repeatedly executed.
When it is determined in step S1 that the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 have not leaked from the humidity sensor, the color sensor 17 is used in step S4, and the display 18 is lit with a numerical value or a color in step S5. The remaining discharge amount of the vanadium aqueous solution 15, 35, 55, 75 is shown. Lighting the numerical value or color on the display 18 is not a problem during use of the redox flow battery 300, but data provided as a monitoring effect on the maintenance of the surrounding secondary batteries.
It is determined whether the value of the float sensor 100 in step S6 is within a predetermined range (a range sandwiched between a high value and a low value), and in the embodiment, the value of the float sensor 100 is higher than the predetermined liquid level. At this time, the rotation speed of the liquid circulation pump 12 is reduced.

逆に、フロートセンサ100の値が所定の液位よりも低い値のとき、液体循環ポンプ12の回転速度を高くする。ステップS6及びステップS7で12,32,52,72も同様に速度制御される。
ステップS8で硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75をレドックスフロー電池300の電解液として用いている。ここで、レドックスフロー電池300の放電負荷が小さいとき、言い換えれば、レドックスフロー電池300の充電負荷が小さいとき、これは、充電電流または放電電流が小さいとき、ステップS9で液体循環ポンプ12,32,52,72の電流を1/2〜1/10程度に低下させる。少なくとも、硫酸バナジウム水溶液15,35が循環させている。
On the contrary, when the value of the float sensor 100 is lower than the predetermined liquid level, the rotation speed of the liquid circulation pump 12 is increased. In steps S6 and S7, the speeds of 12, 32, 52, and 72 are similarly controlled.
In step S8, the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 are used as the electrolytic solution of the redox flow battery 300. Here, when the discharge load of the redox flow battery 300 is small, in other words, when the charge load of the redox flow battery 300 is small, this means that when the charge current or the discharge current is small, the liquid circulation pumps 12, 32, in step S9, The currents of 52 and 72 are reduced to about 1/2 to 1/10. At least the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 are circulated.

また、ステップS8でレドックスフロー電池300の電解液として硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を用いているが、レドックスフロー電池300の放電負荷が大きいとき、即ち、レドックスフロー電池300の充電負荷が大きいとき、充電電流または放電電流が大きいことを意味するから、ステップS10で液体循環ポンプ12,32,52,72の電流を100%に上昇し、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が電解液としての機能を果たせるように循環させている。 Further, in step S8, the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 are used as the electrolytic solution of the redox flow battery 300, but when the discharge load of the redox flow battery 300 is large, that is, the charging load of the redox flow battery 300 is high. When it is large, it means that the charging current or the discharging current is large. Therefore, in step S10, the currents of the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 are increased to 100%, and the vanadium sulfate aqueous solution 15, 35, 55, 75 is electrolyzed. It is circulated so that it can function as a liquid.

勿論、ステップS8では、レドックスフロー電池300の充放電負荷が大きいときと、小さいときに区別し、2つに分けていたが、本発明を実施する場合には、1乃至5に分割してもよい。 Of course, in step S8, the redox flow battery 300 was divided into two when the charge / discharge load was large and when it was small, but in the case of carrying out the present invention, it may be divided into 1 to 5. Good.

上記実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300において、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間、前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の正極の充電状態を特定する正極側充放電状態検出部と、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間、前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態を特定する負極側充放電状態検出部とを具備し、前記正極側充放電状態検出部及び/または前記負極側充放電状態検出部は、前記電解液の循環管路に配設した色彩検出部の白色LED45の透過光または散乱光、反射光のうちの何れか1以上の検出値により、放電残量を算出する。 In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the above embodiment as the electrolytic solution, the pentavalent vanadium is converted to the tetravalent vanadium while the tetravalent vanadium is changed to the pentavalent vanadium by charging or by the discharge. During the change, the color sensor 17 detects the color of the electrolytic solution composed of the tetravalent vanadium and the pentavalent vanadium, and the positive electrode side charge / discharge state detection unit that specifies the charge state of the positive electrode of the electrolytic solution from the color, and the discharge. The color of the electrolytic solution composed of the divalent vanadium and the trivalent vanadium is detected by the color sensor 17 while the trivalent vanadium is changed to the divalent vanadium or the divalent vanadium is changed to the trivalent vanadium by charging. The negative electrode side charge / discharge state detection unit for specifying the charge state of the negative electrode of the electrolytic solution from the color is provided, and the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit is the electrolytic solution. The remaining discharge amount is calculated from the detected value of any one or more of the transmitted light, the scattered light, and the reflected light of the white LED 45 of the color detection unit arranged in the circulation pipeline.

硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が原理的には劣化しないことになるから、電解液に劣化が生じない。
硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300に使用する負極の2価バナジウムは「紫色」、3価バナジウムは「緑色」、また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。
負極は充電完了のとき2価バナジウムは「紫色」となり、放電完了したとき、3価バナジウムは「緑色」となる。また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。正極は充電完了のとき2価バナジウムは「黄色」となり、放電完了したとき、4価バナジウムは「青色」となる。
In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions. Therefore, vanadium sulfate as the electrolytic solution Since the aqueous solutions 15, 35, 55, and 75 do not deteriorate in principle, the electrolytic solution does not deteriorate.
The divalent vanadium of the negative electrode used in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution is “purple”, the trivalent vanadium is “green”, and the tetravalent vanadium of the positive electrode is “blue”. , The pentavalent vanadium is "yellow".
When the negative electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "purple", and when the discharge is completed, the trivalent vanadium becomes "green". The tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue" and the pentavalent vanadium is "yellow". When the positive electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "yellow", and when the discharge is completed, the tetravalent vanadium becomes "blue".

念のため、これを図8のカラートライアングルで示すと、正極の4価バナジウムは「青色(450〜495nm)」、5価バナジウムは「黄色(570〜590nm)」となり、「黄色」と「青色」との間の色を図8のように直線移動し、負極の2価バナジウムの「紫色」、3価バナジウムの「緑色」を結んだ線上を移動することになる。正極の4価バナジウムの「青色」、5価バナジウムの「黄色」を結んだ線上を原理的には移動することになる。しかし、誤差を考慮しても、正極の「青色」、「黄色」を結んだ領域上を移動することになる。 As a precaution, when this is shown by the color triangle of FIG. 8, the tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue (450 to 495 nm)" and the pentavalent vanadium is "yellow (570 to 590 nm)", and "yellow" and "blue". The color between "" and "" is linearly moved as shown in FIG. 8, and is moved on the line connecting the "purple" of divalent vanadium of the negative electrode and the "green" of trivalent vanadium. In principle, it moves on the line connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium of the positive electrode. However, even if the error is taken into consideration, it will move on the region connecting the "blue" and "yellow" of the positive electrode.

硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300に使用する負極の2価バナジウムは「紫色」、3価バナジウムは「緑色」、また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。負極の充電完了のとき2価バナジウムは「紫色」となり、放電完了したとき、3価バナジウムは「緑色」となる。また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。正極は充電完了のとき2価バナジウムは「黄色」となり、放電完了したとき、4価バナジウムは「青色」となる。 The divalent vanadium of the negative electrode used in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution is “purple”, the trivalent vanadium is “green”, and the tetravalent vanadium of the positive electrode is “blue”. , The pentavalent vanadium is "yellow". When the negative electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "purple", and when the discharge is completed, the trivalent vanadium becomes "green". The tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue" and the pentavalent vanadium is "yellow". When the positive electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "yellow", and when the discharge is completed, the tetravalent vanadium becomes "blue".

したがって、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」となり、図8に示す「黄色」と「青色」との間の色彩領域を移動することになる。
負極の2価バナジウムの「紫色」、3価バナジウムの「緑色」を結んだ領域上を移動することになる。正極の4価バナジウムの「青色」、5価バナジウムの「黄色」を結んだ領域上を移動することになる。
Therefore, the tetravalent vanadium of the positive electrode becomes "blue" and the pentavalent vanadium becomes "yellow", and the color region between "yellow" and "blue" shown in FIG. 8 is moved.
It will move on the region connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium of the negative electrode. It will move on the region connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium of the positive electrode.

そこで、発光素子からは特定の波長の発光を出力させ、受光素子を構成するフォトダイオードは、受光素子の出力のピーク値から、負極においては2価バナジウムの「紫色」から3価バナジウムの「緑色」、または、正極においては4価バナジウムの「青色」から5価バナジウムの「黄色」として変化する。
したがって、負極においては2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ領域上に現在の充放電残量が検出できる。また、正極においては4価バナジウムの「青色」と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ領域上と推定される特定の波長に充放電残量があることがわかる。
Therefore, the light emitting element outputs light of a specific wavelength, and the photodiode constituting the light receiving element has a divalent vanadium "purple" to a trivalent vanadium "green" at the negative electrode based on the peak value of the output of the light receiving element. Or, in the positive electrode, it changes from "blue" of tetravalent vanadium to "yellow" of pentavalent vanadium.
Therefore, in the negative electrode, the current remaining charge / discharge amount can be detected in the region connecting the “purple” of divalent vanadium and the “green” of trivalent vanadium. Further, it can be seen that in the positive electrode, there is a charge / discharge remaining amount at a specific wavelength estimated to be on the region connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium.

特に、充電中であっても、放電中であっても、充放電残量を測定できる。したがって、通常の二次電池であれば、充電時間と通電電流から充電時間が計算できるのが一般的であるが、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300ではそのレドックスフロー電池300に対する負荷が加わっている時でも、負荷が加わっていない時でも、その時点の充放電残量を測定できる。
しかも、2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ線、4価バナジウムの青色と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ線で、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の色を判別するものであるから、色彩で判断され、読み取り誤差を少なくすることができる。
また、発光にはLDEが特定の周波数で発光し、しかも、フォトカプラを構成するフォトダイオードはその特定の周波数を検出するから、その発光色の周波数を正確に検出することができる。
In particular, the remaining charge / discharge amount can be measured regardless of whether the battery is being charged or discharged. Therefore, in the case of a normal secondary battery, the charging time can generally be calculated from the charging time and the energizing current, but in the redox flow battery 300 using vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution. The remaining charge / discharge amount at that time can be measured regardless of whether the load on the redox flow battery 300 is applied or not.
Moreover, the line connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium, and the line connecting the blue color of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium, are the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, Since the color of 75 is discriminated, it is judged by the color, and the reading error can be reduced.
Further, since the LDE emits light at a specific frequency and the photodiode constituting the photocoupler detects the specific frequency, the frequency of the emission color can be accurately detected.

仮に、2個の色彩により負極と正極の放電残量が異なったとき、充電残量の少ない放電残量の検出値を、その検出値として採用しても良いし、放電残量の検出値の平均値を出してもよい。或いは、放電残量の検出値の大きい電力側を検出値としてもよい
即ち、現在の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75からなる電解液の色彩が何れの波長にあるかを検出し、誤差があるときには、負極における2価バナジウムの「紫色」から3価バナジウムの「緑色」の電解液、同様に、正極における4価バナジウムの「青色」から5価バナジウムの「黄色」の電解液は、例えば、負極は2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」または負極は2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」を変化することになる。少なくとも、電解液の色彩が何れにあるかを検出する光検出能力を有していればよい。
If the remaining discharge amount of the negative electrode and the positive electrode is different depending on the two colors, the detected value of the remaining amount of discharge with a small remaining amount of charge may be adopted as the detection value, or the detected value of the remaining amount of discharge may be used. The average value may be calculated. Alternatively, the power side with a large detection value of the remaining discharge amount may be used as the detection value. That is, it is detected at which wavelength the color of the current electrolytic solution consisting of vanadium sulfate aqueous solution 15, 35, 55, 75 is, and an error occurs. When there is, the divalent vanadium “purple” to trivalent vanadium “green” electrolyte at the negative electrode, as well as the tetravalent vanadium “blue” to pentavalent vanadium “yellow” electrolyte at the positive electrode, For example, the negative electrode changes the divalent vanadium "purple" and the trivalent vanadium "green", or the negative electrode changes the divalent vanadium "purple" and the trivalent vanadium "green". At least, it suffices to have a light detection ability to detect where the color of the electrolytic solution is.

ここで、充電残量の少ない放電残量を検出値とする場合には、繰り返しの充電で両者を一致させることになる。また、放電残量の検出値の平均値を出すものについても、放電残量の検出値の大きいものを検出値としたものでも、繰り返しの充電で両者を一致させることができる。即ち、負荷の変動で検出値に大小の変化があっても、連続的に充放電を行うことにより、正極及び負極のバランスが取れた定常状態となる。 Here, when the remaining amount of discharge with a small amount of remaining charge is set as the detection value, both are matched by repeated charging. Further, even if the average value of the detected values of the remaining discharge amount is calculated or the detected value of the remaining discharge amount is set as the detected value, both can be matched by repeated charging. That is, even if the detected value changes depending on the load fluctuation, the positive electrode and the negative electrode are in a well-balanced steady state by continuously charging and discharging.

前記正極側充放電状態検出部及び/または前記負極側充放電状態検出部は、前記電解液の循環管路13,13a,13b,13c,13dに色彩検出部44を配設し、そこに配設した白色LED45の透過光または散乱光、反射光により、正極及び/または負極の初期充填または補充電から満充電の間の放電残量があるかを検出する。
この硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300の正極側充放電状態検出部及び/または負極側充放電状態検出部は、電解液の13,13a,13b,13c,13dに色彩検出部44を配設し、そこに配設した白色LED45の透過光または散乱光、反射光により、正極及び/または負極の初期充填または補充電から満充電の間の放電残量があるかを検出する。
前記電解液の循環管路13,13a,13b,13c,13dに色彩検出部44を配設しているから、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の澱みができない箇所であるから、カラーセンサ17によって色彩を正確に判断できる。
The positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit arranges a color detection unit 44 in the circulation pipelines 13, 13a, 13b, 13c, 13d of the electrolytic solution, and arranges the color detection unit 44 there. From the transmitted light, scattered light, and reflected light of the provided white LED 45, it is detected whether or not there is a remaining discharge amount between the initial filling or supplementary charging of the positive electrode and / or the negative electrode and the full charging.
The positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit of the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution is the electrolytic solution 13, 13a, 13b, 13c. , 13d is provided with a color detection unit 44, and the remaining amount of discharge between the initial filling or supplementary charging of the positive electrode and / or the negative electrode and the full charge by the transmitted light, scattered light, and reflected light of the white LED 45 arranged therein Detect if there is.
Since the color detection unit 44 is arranged in the circulation pipes 13, 13a, 13b, 13c, 13d of the electrolytic solution, the vanadium sulfate aqueous solution 15, 35, 55, 75 cannot stagnate. Therefore, the color sensor The color can be accurately determined by 17.

本実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300において、正極側充放電状態検出部及び/または負極側充放電状態検出部における電解液の循環管路13,13a,13b,13c,13dに配設した白色LEDの透過光、散乱光または反射光による検出は、前記正極側充電状態検出部及び/または前記負極側充電状態検出部の検出値が、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液の「紫色」と「緑色」、「青色」と「黄色」の領域の何れにあるかを検出すると共に、前記電解液の循環管路13,13a,13b,13c,13dに配設したレドックスフロー電池300の一部または全部の充放電特性から特定して放電残量を算出するものである。 In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present embodiment as the electrolytic solution, the circulation pipeline of the electrolytic solution in the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit. In the detection by the transmitted light, scattered light or reflected light of the white LEDs arranged at 13, 13a, 13b, 13c and 13d, the detection values of the positive electrode side charging state detecting unit and / or the negative electrode side charging state detecting unit are It is detected whether the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 are in the “purple” and “green”, “blue” and “yellow” regions of the electrolytic solution, and the circulation pipelines 13, 13a and 13b of the electrolytic solution are detected. The remaining discharge amount is calculated by specifying from the charge / discharge characteristics of a part or all of the redox flow batteries 300 arranged in 13c and 13d.

例えば、初期充填または補充電から満充電の間の「紫色」から「緑色」の領域、「青色」から「黄色」の領域の何れにあるかを平均値または最小値または最大値を検出すると共に、それらの平均値または最小値または最大値からなる放電残量に対し、前記電解液の循環管路13,13a,13b,13c,13dに配設した二次電池、例えば、レドックスフロー電池300の一部または全部の充放電特性から特定して放電残量を算出するものである。 For example, the average value, the minimum value, or the maximum value is detected as to whether it is in the "purple" to "green" region or the "blue" to "yellow" region between the initial charge or supplementary charge and the full charge. , A secondary battery arranged in the circulation pipelines 13, 13a, 13b, 13c, 13d of the electrolytic solution, for example, the redox flow battery 300, with respect to the remaining discharge amount consisting of the average value, the minimum value, or the maximum value. The remaining discharge amount is calculated by specifying from some or all charge / discharge characteristics.

また、レドックスフロー電池構成体から見れば、レドックスフロー電池300の出力電圧はVa[V]、ソーラーパネル301の出力電圧はVb[V]とするとき、Va≦Vbとして運転される。1対の逆流防止用ダイオード302,303を使用すると、1対の逆流防止用ダイオード302,303の順方向電圧降下により、Va≦VbはVa<Vbとなる。
そして、これは実施の形態の太陽光発電を行うソーラーパネル301と、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として使用するレドックスフロー電池300と、前記ソーラーパネル301及び/または前記レドックスフロー電池300の直流出力を交流に変換するインバータ304とを具備し、前記ソーラーパネル301の起電力が高く、前記ソーラーパネル301に接続した1対の逆流防止用ダイオード302,303の一対のカソード側から前記インバータ304の入力及び前記レドックスフロー電池300の充電入力を得、前記ソーラーパネル301の出力が低くなったとき、前記ソーラーパネル301と前記インバータ304及び前記レドックスフロー電池300との電気的接続を遮断するものである。
Further, from the viewpoint of the redox flow battery configuration, when the output voltage of the redox flow battery 300 is Va [V] and the output voltage of the solar panel 301 is Vb [V], it is operated as Va ≦ Vb. When a pair of backflow prevention diodes 302 and 303 are used, Va ≦ Vb becomes Va <Vb due to the forward voltage drop of the pair of backflow prevention diodes 302 and 303.
Then, this includes a solar panel 301 that performs solar power generation according to the embodiment, a redox flow battery 300 that uses vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as an electrolytic solution, and the solar panel 301 and / or the redox flow. The inverter 304 that converts the DC output of the battery 300 into AC is provided, the solar panel 301 has a high electromotive force, and the pair of backflow prevention diodes 302 and 303 connected to the solar panel 301 are viewed from the cathode side. When the input of the inverter 304 and the charge input of the redox flow battery 300 are obtained and the output of the solar panel 301 becomes low, the electrical connection between the solar panel 301 and the inverter 304 and the redox flow battery 300 is cut off. It is something to do.

この実施の形態の太陽光発電を行うソーラーパネル301と、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として使用するレドックスフロー電池300と、前記ソーラーパネル301及び/または前記レドックスフロー電池300の直流出力を交流に変換するインバータ304とを具備するものであり、前記ソーラーパネル301の起電力が順方向電圧降下を含み、Ve≦Vfのときには、前記ソーラーパネル301に接続した1対の逆流防止用ダイオード302,303の一対のカソード側からインバータ304の入力及びレドックスフロー電池300の充電入力を得ている。
前記ソーラーパネル301の出力が低くなったとき、ソーラーパネル301とインバータ304及びレドックスフロー電池300との電気的接続を遮断している。このとき、レドックスフロー電池300の出力はインバータ304の出力として取り出されるが、商用電源305の負荷が夜間に軽負荷となることから、その容量によって夜間の電力をレドックスフロー電池300から供給できる。
また、レドックスフロー電池300の容量の大きいときには、電力会社に電力を販売できる。
The direct current output of the solar panel 301 for performing photovoltaic power generation, the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as an electrolytic solution, and the solar panel 301 and / or the redox flow battery 300 of this embodiment is exchanged. When the electromotive force of the solar panel 301 includes a forward voltage drop and Ve ≦ Vf, a pair of backflow prevention diodes 302 connected to the solar panel 301 are provided. The input of the inverter 304 and the charging input of the redox flow battery 300 are obtained from the pair of cathode sides of the 303.
When the output of the solar panel 301 becomes low, the electrical connection between the solar panel 301, the inverter 304, and the redox flow battery 300 is cut off. At this time, the output of the redox flow battery 300 is taken out as the output of the inverter 304, but since the load of the commercial power supply 305 becomes a light load at night, the power at night can be supplied from the redox flow battery 300 according to its capacity.
Further, when the capacity of the redox flow battery 300 is large, the electric power can be sold to the electric power company.

上記実施の形態は、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間の前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の流れからなる正極側の循環管路33,33a,33b,33c、73,73a,73b,73cからなる充放電循環路と、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間の前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の流れからなる負極側の循環管路13,13a,13b,13c、53,53a,53b,53cからなる充放電循環路とを有する硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液とするレドックスフロー電池300にあって、前記電解液を循環させる液体循環ポンプ12,32,52,72から送出し、前記電解液を拡散させる合成樹脂製の透明大径管体92からなる筒体及び前記透明大径管体92からなる筒体を収容する電解液容器11,31,51,71と、前記液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液の加圧力で前記電解液容器11,31,51,71内の前記電解液を前記電解液容器11,31,51,71外に排出する前記透明大径管体92からなる筒体に並行して配設した排出管とを具備する。 The above embodiment comprises a flow of an electrolytic solution composed of the tetravalent vanadium and the pentavalent vanadium while changing tetravalent vanadium to pentavalent vanadium by charging or changing pentavalent vanadium to tetravalent vanadium by discharging. A charge / discharge circulation path consisting of circulation lines 33, 33a, 33b, 33c, 73, 73a, 73b, 73c on the positive electrode side, and 3 divalent vanadium during or during charging to change trivalent vanadium to divalent vanadium by discharge. The charge / discharge circulation path consisting of the negative electrode side circulation pipelines 13, 13a, 13b, 13c, 53, 53a, 53b, 53c consisting of the flow of the electrolytic solution composed of the divalent vanadium and the trivalent vanadium during the change to the valent vanadium. In the redox flow battery 300 using vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as an electrolytic solution, the electrolytic solution is discharged from the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 that circulate the electrolytic solution. Electrolyte containers 11, 31, 51, 71 accommodating a cylinder made of a transparent large-diameter tube 92 made of synthetic resin to be diffused and a cylinder made of the transparent large-diameter tube 92, and the liquid circulation pumps 12, 32. , 52, 72 The transparent large diameter that discharges the electrolytic solution in the electrolytic solution container 11, 31, 51, 71 to the outside of the electrolytic solution container 11, 31, 51, 71 by the pressing force of the electrolytic solution sent out from It includes a discharge pipe arranged in parallel with a cylinder made of a pipe body 92.

この発明の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液とするレドックスフロー電池300は、4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の流れからなる正極側の循環管路33,33a,33b,33c、73,73a,73b,73cからなる充放電循環路は、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間の前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の流れからなるものである。
また、2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の流れからなる負極側の循環管路13,13a,13b,13c、53,53a,53b,53cからなる充放電循環路は、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間の前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる。
The redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present invention as an electrolytic solution has circulation pipelines 33, 33a, 33b on the positive side, which is composed of a flow of an electrolytic solution composed of tetravalent vanadium and pentavalent vanadium. The charge / discharge circulation path composed of, 33c, 73, 73a, 73b, 73c is the above-mentioned tetravalent vanadium while changing tetravalent vanadium to pentavalent vanadium by charging or changing pentavalent vanadium to tetravalent vanadium by discharging. It consists of a flow of an electrolytic solution composed of pentavalent vanadium and pentadium vanadium.
Further, the charge / discharge circulation path composed of the negative electrode side circulation pipelines 13, 13a, 13b, 13c, 53, 53a, 53b, 53c composed of the flow of the electrolytic solution composed of divalent vanadium and trivalent vanadium is trivalent due to discharge. It is composed of the above-mentioned divalent vanadium and trivalent vanadium while changing vanadium to divalent vanadium or while changing divalent vanadium to trivalent vanadium by charging.

即ち、正極側の循環管路33,33a,33b,33c、73,73a,73b,73cからなる充放電循環路は二次電池として正電極を形成するもので、電流を取り出す端子である。また、負極側の循環管路13,13a,13b,13c、53,53a,53b,53cからなる充放電循環路は二次電池として負電極を形成するもので、電流が流れ込む端子である。正極側及び負極側の充放電循環路13,33,53,73には、独立した正極側の循環管路33,33a,33b,33c、73,73a,73b,73cからなる充放電循環路と、負極側の循環管路13,13a,13b,13c、53,53a,53b,53cからなる充放電循環路が形成され、そこを流れる電解液によって起電力が生成されている。 That is, the charge / discharge circulation path including the circulation lines 33, 33a, 33b, 33c, 73, 73a, 73b, 73c on the positive electrode side forms a positive electrode as a secondary battery and is a terminal for taking out current. Further, the charge / discharge circulation path composed of the circulation lines 13, 13a, 13b, 13c, 53, 53a, 53b, 53c on the negative electrode side forms a negative electrode as a secondary battery, and is a terminal through which a current flows. The charge / discharge circulation paths 13, 33, 53, 73 on the positive electrode side and the negative electrode side have charge / discharge circulation paths composed of independent positive electrode side circulation lines 33, 33a, 33b, 33c, 73, 73a, 73b, 73c. A charge / discharge circulation path composed of circulation lines 13, 13a, 13b, 13c, 53, 53a, 53b, 53c on the negative electrode side is formed, and an electromotive force is generated by an electrolytic solution flowing through the charge / discharge circulation line.

そして、上記透明大径管体92からなる筒体及び透明大径管体92からなる筒体を収容する電解液容器11,31,51,71は、前記電解液を循環させる液体循環ポンプ12,32から送出された前記電解液を平均化するように拡散させるもので、前記透明大径管体92からなる筒体を収容する電解液容器11,31,51,71は前記電解液の収容容器である。
更に、上記排出管81,82は、前記液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液の加圧力で前記電解液容器11,31,51,71内の前記電解液を前記電解液容器11,31,51,71外、即ち、管路を介してセルスタックに循環させるもので、前記透明大径管体92からなる筒体に並行して配設した配設方法が好適である。
The electrolytic solution containers 11, 31, 51, and 71 that accommodate the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92 and the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92 are liquid circulation pumps 12 that circulate the electrolytic solution. The electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 for accommodating the tubular body made of the transparent large-diameter tubular body 92 are the electrolytic solution accommodating containers for averaging the electrolytic solution delivered from 32. Is.
Further, the discharge pipes 81, 82 electrolyze the electrolytic solution in the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 by the pressure of the electrolytic solution sent from the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72. It is circulated outside the liquid containers 11, 31, 51, 71, that is, through the pipeline, and is preferably arranged in parallel with the cylinder made of the transparent large-diameter pipe 92. is there.

殊に、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液とするレドックスフロー電池300の正極側の循環管路33,33a,33b,33c、73,73a,73b,73cからなる充放電循環路は、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間の前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の流れからなる。また、負極側の循環管路13,13a,13b,13c、53,53a,53b,53cからなる充放電循環路は、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間の前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の流れからなる。
液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液を循環し、前記電解液を拡散させる透明大径管体92からなる筒体及び前記透明大径管体92からなる筒体を収容する電解液容器11,31,51,71は、前記液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液の加圧力で前記電解液容器11,31,51,71内の前記電解液を前記電解液容器11,31外の管路を介してセルスタックに循環させる。
In particular, a charge / discharge circulation path composed of circulation tubes 33, 33a, 33b, 33c, 73, 73a, 73b, 73c on the positive side of the redox flow battery 300 using vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as an electrolytic solution. Consists of a flow of the electrolytic solution composed of the tetravalent vanadium and the pentavalent vanadium while changing the tetravalent vanadium to the pentavalent vanadium by charging or changing the pentavalent vanadium to the tetravalent vanadium by the discharge. Further, the charge / discharge circulation path composed of the circulation lines 13, 13a, 13b, 13c, 53, 53a, 53b, 53c on the negative electrode side is divided into divalent vanadium while changing trivalent vanadium to divalent vanadium by discharge or by charging. It consists of a flow of an electrolytic solution composed of the divalent vanadium and the trivalent vanadium while changing to trivalent vanadium.
A cylinder made of a transparent large-diameter pipe 92 that circulates the electrolytic solution sent from the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 and diffuses the electrolytic liquid and a cylinder made of the transparent large-diameter pipe 92 are housed. The electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 are the electrolytic solutions in the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 due to the pressing force of the electrolytic solution sent from the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72. Is circulated in the cell stack via the conduit outside the electrolyte containers 11 and 31.

したがって、液体循環ポンプ12,32,52,722から送出した前記電解液は、液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液容器11,31,51,71の前記電解液を循環し、前記透明大径管体92からなる筒体及び前記透明大径管体92からなる筒体を収容する電解液容器11,31,51,71を循環する前記電解液を拡散させる。よって、セルスタック20に循環する前記電解液容器11,31,51,71の前記電解液が価数の異なるバナジウムとして均一に分布する。
また、液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液は、2重に重ねた前記筒体及び前記筒体を収容する電解液容器11,31,51,71によって、前記電解液が複雑な流れとなるから、価数の異なるバナジウムの混ざりがよくなり、それを、前記電解液として循環する結果、セルスタック20に循環する電解液容器11,31,51,71の前記電解液が均一に分布することになり、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液とするレドックスフロー電池300の起電力が安定する。
Therefore, the electrolytic solution delivered from the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 722 circulates the electrolytic solution of the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 delivered from the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72. Then, the electrolytic solution circulating in the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 containing the tubular body made of the transparent large-diameter tubular body 92 and the tubular body made of the transparent large-diameter tubular body 92 is diffused. Therefore, the electrolytic solutions of the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 circulating in the cell stack 20 are uniformly distributed as vanadium having different valences.
Further, the electrolytic solution delivered from the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 is subjected to the electrolytic solution by the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 that accommodate the cylinder and the cylinder that are double-stacked. Is a complicated flow, so that vanadium having different valences is mixed well, and as a result of circulating it as the electrolytic solution, the electrolytic solution of the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 circulating in the cell stack 20. Is uniformly distributed, and the electromotive force of the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution is stable.

上記実施の形態のレドックスフロー電池300の前記電解液を循環させる液体循環ポンプ12,32,52,72は、前記透明大径管体92からなる筒体の上部に収容すべく取り付けたものである。
ここで、レドックスフロー電池300の前記電解液を循環させる液体循環ポンプ11,31,51,71は、前記透明大径管体92からなる筒体の上部に収容し、前記透明大径管体92からなる筒体の上部に一体化させることにより、外形を前記透明大径管体92からなる筒体のおおきさにまとめることができる。
The liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 for circulating the electrolytic solution of the redox flow battery 300 of the above embodiment are attached so as to be housed in the upper part of the cylinder made of the transparent large-diameter tube 92. ..
Here, the liquid circulation pumps 11, 31, 51, 71 for circulating the electrolytic solution of the redox flow battery 300 are housed in the upper part of the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92, and the transparent large-diameter tube 92 By integrating it with the upper part of the tubular body made of the above, the outer shape can be summarized into the size of the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92.

このレドックスフロー電池300の前記電解液を循環させる液体循環ポンプ12,32,52,72は、前記筒体の上部に収容すべく取り付けたものであるから、前記透明大径管体92からなる筒体の上部に収容する液体循環ポンプ12,32,52,72を取り付けたものであるから、前記透明大径管体92からなる筒体の上部に液体循環ポンプ12,32,52,72が収まると、前記透明大径管体92からなる筒体に各種部品を収容でき、故障時に部品交換が透明大径管体92からなる筒体単位で可能になる。 Since the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 for circulating the electrolytic solution of the redox flow battery 300 are attached to be housed in the upper part of the cylinder, the cylinder made of the transparent large-diameter pipe 92 is formed. Since the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 to be accommodated in the upper part of the body are attached, the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 can be accommodated in the upper part of the cylinder made of the transparent large-diameter tube 92. Then, various parts can be accommodated in the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92, and parts can be replaced in the case of failure in the tubular unit made of the transparent large-diameter tube 92.

この発明のレドックスフロー電池300の前記電解液の色彩を決定するLED照明と、その白色LED45からなるLED照明のもとで前記電解液の色彩を検出するカラーセンサ17は、LED照明は周囲の光源とするもので、白色が好ましいが、他の色彩も使用できないものではない。カラーセンサ17は、電解液の色彩を判断するもので、明暗は当然ながら、色彩が判断れきればよい。
この発明のレドックスフロー電池300の前記電解液の色彩を決定する白色LED45からなるLED照明と、前記LED照明のもとで前記電解液の色彩を検出するカラーセンサ17を具備するから、レドックスフロー電池300の前記電解液の色彩をLED照明と、前記LED照明のもとでカラーセンサ17により検出するものであるから、前記電解液の深さに影響を受けず、かつ、使用年数にも影響を受けないのでメンテナンスの必要性がない。
The LED illumination for determining the color of the electrolytic solution of the redox flow battery 300 of the present invention and the color sensor 17 for detecting the color of the electrolytic solution under the LED illumination composed of the white LED 45 are the ambient light sources. White is preferable, but other colors are not unusable. The color sensor 17 determines the color of the electrolytic solution, and it is sufficient that the color can be determined as well as the lightness and darkness.
Since the redox flow battery 300 of the present invention includes an LED illumination composed of a white LED 45 that determines the color of the electrolytic solution and a color sensor 17 that detects the color of the electrolytic solution under the LED illumination, the redox flow battery Since the color of the electrolytic solution of 300 is detected by the LED illumination and the color sensor 17 under the LED illumination, it is not affected by the depth of the electrolytic solution and also affects the number of years of use. There is no need for maintenance because it is not received.

また、この発明のレドックスフロー電池300は、更に、透明大径管体92からなる筒体内の前記電解液の液面位置を検出するフロートセンサを前記透明大径管体92からなる筒体内に設けたものである。
ここで、フロートセンサ100は所定の液位で動作するものであるから、2台のセンサによって動作させたり、湿度センサ、水位センサ等とすることができる。
この発明のレドックスフロー電池300は、更に、前記筒体内の前記電解液の液面位置を検出するフロートセンサ100を前記透明大径管体92からなる筒体内に設けものであるから、前記透明径管体または断面四角形の管体からなる筒体で、前記フロートセンサ100の管理ができ、その管理状態で移動が可能であるから、緩衝材等で保護する手間が省ける。
Further, in the redox flow battery 300 of the present invention, a float sensor for detecting the liquid level position of the electrolytic solution in the cylinder made of the transparent large diameter tube 92 is further provided in the cylinder made of the transparent large diameter tube 92. It is a thing.
Here, since the float sensor 100 operates at a predetermined liquid level, it can be operated by two sensors, a humidity sensor, a water level sensor, or the like.
In the redox flow battery 300 of the present invention, since the float sensor 100 for detecting the liquid level position of the electrolytic solution in the cylinder is further provided in the cylinder made of the transparent large diameter tube 92, the transparent diameter Since the float sensor 100 can be managed with a tube body or a tube body having a square cross section and can be moved in the controlled state, the trouble of protecting with a cushioning material or the like can be saved.

そして、この発明のレドックスフロー電池300は、更に、透明大径管体92からなる筒体の上部に呼吸孔及びフィルタ84を組付けたものであるから、外気温の変化に対する電解液の外気温の容積変化は、前記電解液容器11,31,51,71の容積変化と相殺されるから、本来の呼吸用の空気の変化量に対してその変化が少ない。また、フィルタ84を通過する空気量は、少ない空気量の変化となり、塵埃等を引き込むことがない。
更に、前記透明大径管体92からなる筒体内の上部に呼吸孔及びフィルタ84を組付けたものである。
ここで、前記透明大径管体92からなる筒体内の上部に呼吸孔は、前記透明大径管体92からなる筒体内の上面に限定されるものではなく、側面の上部位置であってもよい。また、フィルタ84は前記電解液の吸湿性のないものが好ましく、液体をはじくことにより、液体の遮断効果を得ることができる。
Further, since the redox flow battery 300 of the present invention has a breathing hole and a filter 84 attached to the upper part of a cylinder made of a transparent large-diameter tube 92, the outside temperature of the electrolytic solution with respect to a change in the outside air temperature. Since the volume change of the above is offset by the volume change of the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71, the change is small with respect to the original change amount of the breathing air. Further, the amount of air passing through the filter 84 changes with a small amount of air and does not attract dust or the like.
Further, a breathing hole and a filter 84 are attached to the upper part of the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92.
Here, the breathing hole in the upper part of the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92 is not limited to the upper surface of the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92, and may be at the upper position of the side surface. Good. Further, the filter 84 preferably has no hygroscopicity of the electrolytic solution, and a liquid blocking effect can be obtained by repelling the liquid.

前記電解液の液体循環ポンプ12,32,52,72は、電解液容器11,31,51,71の全体が形成する上平面側に配設したものである。
ここで、電解液容器11,31,51,71の全体が形成する上平面側とは、電解液容器11,31,51,71の上面の平面上の平面またはその裏面を意味する。前記液体循環ポンプ12,32の取り付けは、上平またはその下の位置とすることができ、電解液容器11,31,51,71の作業性が確保できるものであれば、何れの位置でもよい。特に、可動部分として部品交換が容易な位置であれはばよい。
この発明のレドックスフロー電池300の前記液体循環ポンプ12,32,52,72は、前記電解液容器11,31,51,71の全体が形成する上平面側に配設したものであるから、前記電解液容器11,31,51,71の全体が形成する上面側に配設するものであるから、メンテナンスが自在であり、その作業性を上げることができる。
The electrolytic solution liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 are arranged on the upper plane side formed by the entire electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71.
Here, the upper plane side formed by the entire electrolyte container 11, 31, 51, 71 means a plane on the plane of the upper surface of the electrolyte container 11, 31, 51, 71 or the back surface thereof. The liquid circulation pumps 12 and 32 can be attached to the upper flat or a position below the upper flat, and any position can be used as long as the workability of the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 can be ensured. .. In particular, the movable part may be in a position where parts can be easily replaced.
The liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 of the redox flow battery 300 of the present invention are arranged on the upper plane side formed by the entire electrolytic solution container 11, 31, 51, 71. Since the electrolytic solution containers 11, 31, 51, and 71 are arranged on the upper surface side formed by the whole, maintenance can be freely performed and the workability thereof can be improved.

本実施の形態のレドックスフロー電池は、2個以上のセルスタック20,60の出力を直列接続したリード線26A、26B、リード線27A、27Bからなる出力回路と、前記セルスタック20,60を通過する電解液を収容する正極側電解液容器31,71と、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液を収容する負極側電解液容器11,51と、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液の流れが充電と放電共に同一方向とする正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73dと、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液の流れが充電と放電共に同一方向とする負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dと、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73dの前記電解液を、前記セルスタック20,60、前記正極側電解液容器31,71との間の流速を増加させる正極側液体循環ポンプ32,72と、前記負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dの前記電解液を、前記セルスタック20,60、前記負極側電解液容器11,51との間の流速を増加させる負極側液体循環ポンプ12,52とを具備するものである。 The redox flow battery of the present embodiment passes through an output circuit composed of lead wires 26A and 26B and lead wires 27A and 27B in which the outputs of two or more cell stacks 20 and 60 are connected in series and the cell stacks 20 and 60. Passes through the positive electrode side electrolytic solution containers 31 and 71 for accommodating the electrolytic solution, the negative electrode side electrolytic solution containers 11 and 51 for accommodating the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60, and the cell stacks 20 and 60. The flow of the electrolytic solution passes through the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the cell stacks 20, 60 in which both charging and discharging are in the same direction. The negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d and the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, in which the flow of the electrolytic solution is in the same direction for both charging and discharging. The positive electrode side liquid that increases the flow velocity between the electrolytic solutions of 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the cell stacks 20, 60 and the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71. The electrolytic solutions of the circulation pumps 32 and 72 and the negative electrode side charge / discharge circulation passages 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d are combined with the cell stacks 20, 60 and the negative electrode side electrolysis. It is provided with negative electrode side liquid circulation pumps 12 and 52 that increase the flow velocity between the liquid containers 11 and 51.

本実施の形態のレドックスフロー電池300は、2個以上のセルスタック20,60の出力を直列接続したリード線26A、リード線27Bからなる出力回路が直流出力電圧を決定できる。また、直列接続したリード線26A、リード線27Bからなる出力回路は、前記セルスタック20,60を通過する電解液の流体抵抗を考慮して決定することができる。
また、前記セルスタック20,60を通過する電解液を収容する正極側電解液容器31,71及び負極側電解液容器11,51は、電解液を収容するもので、その電電解液に対する充電容量によって充電電気量が決定される。
In the redox flow battery 300 of the present embodiment, the DC output voltage can be determined by an output circuit composed of lead wires 26A and lead wires 27B in which the outputs of two or more cell stacks 20 and 60 are connected in series. Further, the output circuit including the lead wire 26A and the lead wire 27B connected in series can be determined in consideration of the fluid resistance of the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60.
Further, the positive electrode side electrolytic solution containers 31 and 71 and the negative electrode side electrolytic solution containers 11 and 51 for accommodating the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60 accommodate the electrolytic solution, and have a charging capacity for the electrolyzed solution. Determines the amount of electricity charged.

そして、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液の流れが充電と放電共に同一方向とする正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dは、前記電解液の流れが充電と放電共に単一方向であるから、前記正極側電解液容器33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側電解液容器13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53d、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53d、前記正極側液体循環ポンプ12,32,52,71及び前記負極側液体循環ポンプ12,32,52,72側では、レドックスフロー電池300の充放電を制御するものではなく、外部から、例えば、ソーラーパネル301等からその起電力によって自然に充放電できる。
即ち、例えば、レドックスフロー電池300等の二次電池の充電電圧が低くとも、1個のセルスタック20,60の電解液の流れを並列接続様に接続し、その出力を直列とする二次電圧を高くすることによって、インバータ304の使用できる入力電圧を高くできるものである。
Then, the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d in which the flow of the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60 is in the same direction for both charging and discharging. In the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d, since the flow of the electrolytic solution is unidirectional for both charging and discharging, the positive electrode side electrolytic solution Containers 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the negative electrode side electrolytic solution containers 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d, the positive electrode side. Charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d. The positive electrode side liquid circulation pumps 12, 32, 52, 71 and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 do not control the charging and discharging of the redox flow battery 300, and from the outside, for example, It can be charged and discharged naturally from the solar panel 301 or the like by its electromotive force.
That is, for example, even if the charging voltage of a secondary battery such as the redox flow battery 300 is low, the secondary voltage is such that the flow of the electrolytic solutions of one cell stack 20 and 60 is connected in parallel and the outputs are connected in series. By increasing the voltage, the usable input voltage of the inverter 304 can be increased.

更に、インバータ304の入力は、レドックスフロー電池300の充放電に関係なく、ソーラーパネル301等の起電力によって自然に交流に変換(変調)することができる。
前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73dの前記電解液流速を増加させる正極側液体循環ポンプ12,32,52,72及び負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dの前記電解液流速を増加させる負極側液体循環ポンプ12,52は、前記電解液を循環させる前記正極側充放電循環路13,33,53,73及び前記負極側充放電循環路13,53の何れかの位置に正極側液体循環ポンプ32,72、負極側液体循環ポンプ12,52を配設すればよいので設計自由度、メンテナンス自由度が高い。
特に、レドックスフロー電池300のセルスタック20,60が短くでき、流体抵抗が高くしなくても、正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dの電流容量を確保できる。
Further, the input of the inverter 304 can be naturally converted (modulated) into alternating current by the electromotive force of the solar panel 301 or the like regardless of the charge / discharge of the redox flow battery 300.
The positive electrode side liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 and the negative electrode side charging that increase the flow velocity of the electrolytic solution in the positive electrode side charging / discharging circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d. The negative electrode side liquid circulation pumps 12 and 52 for increasing the flow velocity of the electrolytic solution in the discharge circulation passages 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d are filled with the positive electrode side for circulating the electrolytic solution. The positive electrode side liquid circulation pumps 32, 72 and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 52 may be arranged at any of the discharge circulation paths 13, 33, 53, 73 and the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 53. Therefore, the degree of freedom in design and maintenance is high.
In particular, the cell stacks 20 and 60 of the redox flow battery 300 can be shortened, and even if the fluid resistance is not increased, the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d And the current capacities of the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d can be secured.

本実施の形態のレドックスフロー電池300は、前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51は、単一の前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51に対して複数の正極側充放電循環路及び複数の負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dを前記セルスタック20,60の隔膜を除き独立配管したものである。
したがって、このレドックスフロー電池300の前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51は、単一の前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51に対して複数の正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び複数の負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dを前記セルスタック20,60の隔膜を除き独立配管したものであるから、標準化が可能であり、逆に、前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51の形状及び容積は、任意のものとすることができる。
In the redox flow battery 300 of the present embodiment, the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution containers 11, 51 are single positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution. A plurality of positive electrode side charge / discharge circulation paths and a plurality of negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d are provided in the cell stacks 20, 60 with respect to the containers 11, 51. It is an independent pipe except for the diaphragm of.
Therefore, the positive electrode side electrolytic solution container 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution container 11, 51 of the redox flow battery 300 is a single positive electrode side electrolytic solution container 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution container 11, Multiple positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and a plurality of negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, with respect to 51. Since 53, 53a, 53b, 53c, 53d are independently piped except for the diaphragms of the cell stacks 20 and 60, standardization is possible, and conversely, the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 or the negative electrode side The shape and volume of the electrolytic solution containers 11 and 51 can be arbitrary.

この発明のレドックスフロー電池300の前記正極側電解液容器31,71及び前記負極側電解液容器11,51、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側充放電循環路、前記正極側液体循環ポンプ32,72及び前記負極側液体循環ポンプ12,52は、単一のセルスタック20,60に対して1個以上設けているから、単一のセルスタック20,60に対する液体圧力の上昇が少なくて住む。また、充放電が場所によって変化しないので、部分電流によって電極24,25,66,65、が温度上昇することがない。
故に、正極側電解液容器31,71及び負極側電解液容器11,51、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側充放電循環路、前記正極側液体循環ポンプ32,71及び前記負極側液体循環ポンプ12,52は、単一のセルスタック20,60に対して1個以上設け他ものである。
The positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 and the negative electrode side electrolytic solution containers 11, 51 of the redox flow battery 300 of the present invention, and the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b. , 73c, 73d, the negative electrode side charge / discharge circulation path, the positive electrode side liquid circulation pumps 32, 72, and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 52 are provided at least one for a single cell stack 20, 60. Therefore, the rise in liquid pressure with respect to the single cell stacks 20 and 60 is small. Further, since the charge / discharge does not change depending on the location, the temperature of the electrodes 24, 25, 66, 65 does not rise due to the partial current.
Therefore, the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 and the negative electrode side electrolytic solution containers 11, 51, the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the negative electrode side. The charge / discharge circulation path, the positive electrode side liquid circulation pumps 32, 71, and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 52 are provided in one or more with respect to a single cell stack 20, 60.

この実施の形態の太陽光発電を行うソーラーパネル301と、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として使用するレドックスフロー電池300と、前記ソーラーパネル301及び/または前記レドックスフロー電池300の直流出力を交流に変換するインバータ304とを具備するものであり、前記ソーラーパネル301の起電力が順方向電圧降下を含み、Va≦Vbのときには、前記ソーラーパネル301に接続した1対の逆流防止用ダイオード302,303の一対のカソード側からインバータ304の入力及びレドックスフロー電池300の充電入力を得ている。
前記ソーラーパネル301の出力が低くなったとき、ソーラーパネル301とインバータ304及びレドックスフロー電池300との電気的接続を遮断している。このとき、レドックスフロー電池300の出力はインバータ304の出力として取り出されるが、商用電源305の負荷が夜間に軽負荷となることから、その容量によって夜間の電力をレドックスフロー電池300から供給できる。
また、レドックスフロー電池300の容量の大きいときには、電力会社に電力を販売できる。
The DC output of the solar panel 301 that generates photovoltaic power of this embodiment, the redox flow battery 300 that uses the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, and the solar panel 301 and / or the redox flow battery 300 is exchanged. When the electromotive force of the solar panel 301 includes a forward voltage drop and Va ≦ Vb, a pair of backflow prevention diodes 302 connected to the solar panel 301 are provided. The input of the inverter 304 and the charging input of the redox flow battery 300 are obtained from the pair of cathode sides of the 303.
When the output of the solar panel 301 becomes low, the electrical connection between the solar panel 301, the inverter 304, and the redox flow battery 300 is cut off. At this time, the output of the redox flow battery 300 is taken out as the output of the inverter 304, but since the load of the commercial power supply 305 becomes a light load at night, the power at night can be supplied from the redox flow battery 300 according to its capacity.
Further, when the capacity of the redox flow battery 300 is large, the electric power can be sold to the electric power company.

この実施の形態のレドックスフロー電池構成体は、太陽光発電を行うソーラーパネル301と、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として使用するレドックスフロー電池300と、ソーラーパネル301及び/またはレドックスフロー電池300の直流出力を交流に変換するインバータ304とを具備し、ソーラーパネル301の起電力が高く、ソーラーパネル301に接続した1対の順方向ダイオード203のカソード側から前記インバータ304の入力及び前記レドックスフロー電池500の充電入力を得、前記ソーラーパネル301の出力が低くなったとき、前記ソーラーパネル301と前記インバータ304及び前記レドックスフロー電池300との電気的接続を遮断することを特徴とするものである。 The redox flow battery components of this embodiment include a solar panel 301 that generates solar power, a redox flow battery 300 that uses vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as an electrolytic solution, and a solar panel 301 and / or a redox flow battery 300. The inverter 304 that converts the DC output of the above into AC is provided, the electromotive force of the solar panel 301 is high, and the input of the inverter 304 and the redox flow from the cathode side of the pair of forward diode 203 connected to the solar panel 301. It is characterized in that when a charging input of the battery 500 is obtained and the output of the solar panel 301 becomes low, the electrical connection between the solar panel 301, the inverter 304, and the redox flow battery 300 is cut off. ..

硫酸バナジウム水溶液15,35のソーラーパネル301の起電力が高いとき、即ち、端子電圧Vaに順方向電圧降下の2倍の和以上がソーラーパネル301の起電力のとき、ソーラーパネル301に接続した1対の逆流防止用ダイオード302,303のカソード側からインバータ304の入力及びレドックスフロー電池300の充電入力を得る。ソーラーパネル301の出力が低くなったとき、即ち、端子電圧Vaに順方向電圧降下の2倍の和以下となると、ソーラーパネル301の起電力が逆バイアス方向になり遮断状態となる。このとき、前記インバータ304はレドックスフロー電池300から放電させる。
ソーラーパネル301とインバータ304及びレドックスフロー電池300との電気的接続を遮断することは、ソーラーパネル301の起電力が低いとき、インバータ304及び/またはレドックスフロー電池300からの放電を自在とする。
When the electromotive force of the solar panel 301 of the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 is high, that is, when the sum of the terminal voltage Va and more than twice the forward voltage drop is the electromotive force of the solar panel 301, the solar panel 301 is connected to 1 The input of the inverter 304 and the charge input of the redox flow battery 300 are obtained from the cathode side of the pair of backflow prevention diodes 302 and 303. When the output of the solar panel 301 becomes low, that is, when the terminal voltage Va is less than or equal to the sum of twice the forward voltage drop, the electromotive force of the solar panel 301 is in the reverse bias direction and is in a cutoff state. At this time, the inverter 304 is discharged from the redox flow battery 300.
Breaking the electrical connection between the solar panel 301 and the inverter 304 and the redox flow battery 300 allows the inverter 304 and / or the redox flow battery 300 to be discharged freely when the electromotive force of the solar panel 301 is low.

しかし、ソーラーパネル301の出力が異常等の要因で低くなったとき、インバータ304及び/またはレドックスフロー電池300の放電を自在とするが、レドックスフロー電池300から前記ソーラーパネルに対して逆流は生じない。
硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液15,35が原理的には劣化しないことになるから、硫酸バナジウム水溶液15,35に劣化が生じない。
However, when the output of the solar panel 301 becomes low due to an abnormality or the like, the inverter 304 and / or the redox flow battery 300 can be freely discharged, but no backflow occurs from the redox flow battery 300 to the solar panel. ..
In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions. Therefore, the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution can be charged and discharged. However, in principle, the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 do not deteriorate.

特に、レドックスフロー電池300は充電中であっても、放電中であっても、充放電残量を測定できる。したがって、通常の二次電池であれば、充電時間と通電電流から充電時間が計算できるのが一般的であるが、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300ではそのレドックスフロー電池300の硫酸バナジウム水溶液15,35対する負荷が加わっている時でも、負荷が加わっていない時でも、その時点の充放電残量を測定できる。
しかも、2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ線、4価バナジウムの青色と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ線で、硫酸バナジウム水溶液15,35の色を判別するものであるから、色彩で判断され、読み取り誤差を少なくすることができる。
また、発光には白色LDE45が特定の周波数で発光し、しかも、フォトカプラを構成するフォトダイオードはその特定の周波数を検出するから、その発光色の周波数を正確に検出することができる。
In particular, the redox flow battery 300 can measure the remaining charge / discharge amount regardless of whether it is being charged or discharged. Therefore, in the case of a normal secondary battery, the charging time can generally be calculated from the charging time and the energizing current, but in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, the redox flow battery is used. It is possible to measure the remaining charge / discharge amount at that time even when a load is applied to the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 of 300 and when a load is not applied.
Moreover, the line connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium, and the line connecting the blue color of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium, can be used to color the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35. Since it is discriminated, it is judged by color, and reading error can be reduced.
Further, since the white LDE 45 emits light at a specific frequency and the photodiode constituting the photocoupler detects the specific frequency, the frequency of the emission color can be accurately detected.

本実施の形態のレドックスフロー電池構成体は、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として使用するレドックスフロー電池300は、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間、または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間、前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から電解液の正極の充電状態を特定する正極側のカラーセンサ17と、と、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間、または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間、前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態をカラーセンサ17で特定する負極側のカラーセンサ17と、前記電解液に配設したカラーセンサ17の色彩検出部の透過光または散乱光、反射光のうちの何れか1以上の検出により、放電残量を算出する。 In the redox flow battery structure of the present embodiment, the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution is such that the tetravalent vanadium is changed to pentavalent vanadium by charging or pentavalent vanadium by discharging. Is changed to tetravalent vanadium, the color sensor 17 detects the color of the electrolytic solution composed of the tetravalent vanadium and the pentavalent vanadium, and the color sensor 17 on the positive electrode side identifies the charging state of the positive electrode of the electrolytic solution from the color. And, while changing trivalent vanadium to divalent vanadium by discharging, or while changing divalent vanadium to trivalent vanadium by charging, the color of the electrolytic solution composed of the divalent vanadium and trivalent vanadium is displayed as a color sensor. Transmitted light or scattering of the color sensor 17 on the negative electrode side, which is detected by 17 and the color sensor 17 identifies the charging state of the negative electrode of the electrolytic solution from the color, and the color detection unit of the color sensor 17 arranged in the electrolytic solution. The remaining amount of discharge is calculated by detecting one or more of light and reflected light.

本実施の形態のレドックスフロー電池構成体は、正極側のカラーセンサ17で、4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の正極の充電状態をカラーセンサ17で計測する。また、負極側のカラーセンサ17で、2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態をカラーセンサ17で計測する。このように、前記電解液のカラーセンサ17の透過光または散乱光、反射光のうちの何れか1以上の検出により、放電残量を算出するものである。前記電解液中の色彩の検出を行っているから、硫酸バナジウム水溶液15,35の澱みができない箇所に配設することにより、カラーセンサ17によって色彩を正確に判断できる。 In the redox flow battery configuration of the present embodiment, the color sensor 17 on the positive electrode side detects the color of the electrolytic solution composed of tetravalent vanadium and pentavalent vanadium with the color sensor 17, and the positive electrode of the electrolytic solution is detected from the colors. The charging state is measured by the color sensor 17. Further, the color sensor 17 on the negative electrode side detects the color of the electrolytic solution composed of divalent vanadium and trivalent vanadium with the color sensor 17, and the color sensor 17 measures the charging state of the negative electrode of the electrolytic solution from the color. In this way, the remaining discharge amount is calculated by detecting any one or more of the transmitted light, the scattered light, and the reflected light of the color sensor 17 of the electrolytic solution. Since the color in the electrolytic solution is detected, the color can be accurately determined by the color sensor 17 by arranging the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 in a place where stagnation cannot occur.

本実施の形態のレドックスフロー電池構成体は、前記正極側のカラーセンサ17及び/または前記負極側のカラーセンサ17は、前記電解液中で色彩の検出を行うものであるから、この電解液中の色彩を検出するのは、電解液中の色彩をカラーセンサ17で検出できればよい。できるだけ、電解液の色彩を検出する部位は乱流の生じない箇所で色彩を検出するのが望ましい。前記電解液中の色彩の検出部を配設しているから、硫酸バナジウム水溶液15,35の澱みができない箇所に配設することにより、カラーセンサ17によって色彩を正確に判断できる。
また、本実施の形態では、タイマー及び/または前記レドックスフロー電池300を使用して、特定の時間毎に前記レドックスフロー電池300の充電の閾値を変更してもよい。また、特定の時間毎に前記レドックスフロー電池300の放電、即ち、前記インバータ304の入力の閾値を変更してもよい。
In the redox flow battery configuration of the present embodiment, since the color sensor 17 on the positive electrode side and / or the color sensor 17 on the negative electrode side detect colors in the electrolytic solution, the color is detected in the electrolytic solution. It is sufficient that the color sensor 17 can detect the color in the electrolytic solution to detect the color of. As much as possible, it is desirable to detect the color of the electrolytic solution at a place where turbulence does not occur. Since the color detection unit in the electrolytic solution is arranged, the color can be accurately determined by the color sensor 17 by arranging the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 in a place where stagnation cannot occur.
Further, in the present embodiment, the timer and / or the redox flow battery 300 may be used to change the charging threshold value of the redox flow battery 300 at specific time intervals. Further, the discharge of the redox flow battery 300, that is, the input threshold value of the inverter 304 may be changed at specific time intervals.

本実施の形態のレドックスフロー電池は、2個以上のセルスタック20,60の出力を直列接続したリード線26A、26B、リード線27A、27Bからなる出力回路と、前記セルスタック20,60を通過する電解液を収容する正極側電解液容器31,71と、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液を収容する負極側電解液容器11,51と、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液の流れが充電と放電共に同一方向とする正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73dと、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液の流れが充電と放電共に同一方向とする負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dと、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73dの前記電解液を、前記セルスタック20,60、前記正極側電解液容器31,71との間の流速を増加させる正極側液体循環ポンプ32,72と、前記負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dの前記電解液を、前記セルスタック20,60、前記負極側電解液容器11,51との間の流速を増加させる負極側液体循環ポンプ12,52とを具備するものである。 The redox flow battery of the present embodiment passes through an output circuit composed of lead wires 26A and 26B and lead wires 27A and 27B in which the outputs of two or more cell stacks 20 and 60 are connected in series and the cell stacks 20 and 60. Passes through the positive electrode side electrolytic solution containers 31 and 71 for accommodating the electrolytic solution, the negative electrode side electrolytic solution containers 11 and 51 for accommodating the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60, and the cell stacks 20 and 60. The flow of the electrolytic solution passes through the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the cell stacks 20, 60 in which both charging and discharging are in the same direction. The negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d and the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, in which the flow of the electrolytic solution is in the same direction for both charging and discharging. The positive electrode side liquid that increases the flow velocity between the electrolytic solutions of 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the cell stacks 20, 60 and the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71. The electrolytic solutions of the circulation pumps 32 and 72 and the negative electrode side charge / discharge circulation passages 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d are combined with the cell stacks 20, 60 and the negative electrode side electrolysis. It is provided with negative electrode side liquid circulation pumps 12 and 52 that increase the flow velocity between the liquid containers 11 and 51.

本実施の形態のレドックスフロー電池300は、2個以上のセルスタック20,60の出力を直列接続したリード線26A、リード線27Bからなる出力回路が直流出力電圧を決定できる。また、直列接続したリード線26A、リード線27Bからなる出力回路は、前記セルスタック20,60を通過する電解液の流体抵抗を考慮して決定することができる。
また、前記セルスタック20,60を通過する電解液を収容する正極側電解液容器31,71及び負極側電解液容器11,51は、電解液を収容するもので、その電電解液に対する充電容量によって充電電気量が決定される。
In the redox flow battery 300 of the present embodiment, the DC output voltage can be determined by an output circuit composed of lead wires 26A and lead wires 27B in which the outputs of two or more cell stacks 20 and 60 are connected in series. Further, the output circuit including the lead wire 26A and the lead wire 27B connected in series can be determined in consideration of the fluid resistance of the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60.
Further, the positive electrode side electrolytic solution containers 31 and 71 and the negative electrode side electrolytic solution containers 11 and 51 for accommodating the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60 accommodate the electrolytic solution, and have a charging capacity for the electrolyzed solution. Determines the amount of electricity charged.

そして、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液の流れが充電と放電共に同一方向とする正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dは、前記電解液の流れが充電と放電共に単一方向であるから、前記正極側電解液容器33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側電解液容器13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53d、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53d、前記正極側液体循環ポンプ12,32,52,71及び前記負極側液体循環ポンプ12,32,52,72側では、レドックスフロー電池300の充放電を制御するものではなく、外部から、例えば、ソーラーパネル301等からその起電力によって自然に充放電できる。
即ち、例えば、レドックスフロー電池300等の二次電池の充電電圧が低くとも、1個のセルスタック20,60の電解液の流れを並列接続様に接続し、その出力を直列とする二次電圧を高くすることによって、インバータ304の使用できる入力電圧を高くできるものである。
Then, the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d in which the flow of the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60 is in the same direction for both charging and discharging. In the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d, since the flow of the electrolytic solution is unidirectional for both charging and discharging, the positive electrode side electrolytic solution Containers 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the negative electrode side electrolytic solution containers 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d, the positive electrode side. Charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d. The positive electrode side liquid circulation pumps 12, 32, 52, 71 and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 do not control the charging and discharging of the redox flow battery 300, and from the outside, for example, It can be charged and discharged naturally from the solar panel 301 or the like by its electromotive force.
That is, for example, even if the charging voltage of a secondary battery such as the redox flow battery 300 is low, the secondary voltage is such that the flow of the electrolytic solutions of one cell stack 20 and 60 is connected in parallel and the outputs are connected in series. By increasing the voltage, the usable input voltage of the inverter 304 can be increased.

更に、インバータ304の入力は、レドックスフロー電池300の充放電に関係なく、ソーラーパネル301等の起電力によって自然に交流に変換(変調)することができる。
前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73dの前記電解液流速を増加させる正極側液体循環ポンプ12,32,52,72及び負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dの前記電解液流速を増加させる負極側液体循環ポンプ12,52は、前記電解液を循環させる前記正極側充放電循環路13,33,53,73及び前記負極側充放電循環路13,53の何れかの位置に正極側液体循環ポンプ32,72、負極側液体循環ポンプ12,52を配設すればよいので設計自由度、メンテナンス自由度が高い。
特に、レドックスフロー電池300のセルスタック20,60が短くでき、流体抵抗が高くしなくても、正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dの電流容量を確保できる。
Further, the input of the inverter 304 can be naturally converted (modulated) into alternating current by the electromotive force of the solar panel 301 or the like regardless of the charge / discharge of the redox flow battery 300.
The positive electrode side liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 and the negative electrode side charging that increase the flow velocity of the electrolytic solution in the positive electrode side charging / discharging circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d. The negative electrode side liquid circulation pumps 12 and 52 for increasing the flow velocity of the electrolytic solution in the discharge circulation passages 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d are filled with the positive electrode side for circulating the electrolytic solution. The positive electrode side liquid circulation pumps 32, 72 and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 52 may be arranged at any of the discharge circulation paths 13, 33, 53, 73 and the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 53. Therefore, the degree of freedom in design and maintenance is high.
In particular, the cell stacks 20 and 60 of the redox flow battery 300 can be shortened, and even if the fluid resistance is not increased, the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d And the current capacities of the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d can be secured.

本実施の形態のレドックスフロー電池300は、前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51は、単一の前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51に対して複数の正極側充放電循環路及び複数の負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dを前記セルスタック20,60の隔膜を除き独立配管したものである。
したがって、このレドックスフロー電池300の前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51は、単一の前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51に対して複数の正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び複数の負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dを前記セルスタック20,60の隔膜を除き独立配管したものであるから、標準化が可能であり、逆に、前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51の形状及び容積は、任意のものとすることができる。
In the redox flow battery 300 of the present embodiment, the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution containers 11, 51 are single positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution. A plurality of positive electrode side charge / discharge circulation paths and a plurality of negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d are provided in the cell stacks 20, 60 with respect to the containers 11, 51. It is an independent pipe except for the diaphragm of.
Therefore, the positive electrode side electrolytic solution container 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution container 11, 51 of the redox flow battery 300 is a single positive electrode side electrolytic solution container 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution container 11, Multiple positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and a plurality of negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, with respect to 51. Since 53, 53a, 53b, 53c, 53d are independently piped except for the diaphragms of the cell stacks 20 and 60, standardization is possible, and conversely, the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 or the negative electrode side The shape and volume of the electrolytic solution containers 11 and 51 can be arbitrary.

この発明のレドックスフロー電池300の前記正極側電解液容器31,71及び前記負極側電解液容器11,51、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側充放電循環路、前記正極側液体循環ポンプ32,72及び前記負極側液体循環ポンプ12,52は、単一のセルスタック20,60に対して1個以上設けているから、単一のセルスタック20,60に対する液体圧力の上昇が少なくて住む。また、充放電が場所によって変化しないので、部分電流によって電15極が温度上昇することがない。
故に、正極側電解液容器31,71及び負極側電解液容器11,51、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側充放電循環路、前記正極側液体循環ポンプ32,71及び前記負極側液体循環ポンプ12,52は、単一のセルスタック20,60に対して1個以上設け他ものである。
The positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 and the negative electrode side electrolytic solution containers 11, 51 of the redox flow battery 300 of the present invention, and the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b. , 73c, 73d, the negative electrode side charge / discharge circulation path, the positive electrode side liquid circulation pumps 32, 72, and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 52 are provided at least one for a single cell stack 20, 60. Therefore, the rise in liquid pressure with respect to the single cell stacks 20 and 60 is small. Further, since the charge / discharge does not change depending on the location, the temperature of the electric 15 pole does not rise due to the partial current.
Therefore, the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 and the negative electrode side electrolytic solution containers 11, 51, the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the negative electrode side. The charge / discharge circulation path, the positive electrode side liquid circulation pumps 32, 71, and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 52 are provided in one or more with respect to a single cell stack 20, 60.

11,31,51,71 電解液容器
12,32,52,72 液体循環ポンプ
13,13a,13b,13c,13d 循環管路
15,35,55,75 硫酸バナジウム水溶液
33,33a,33b,33c,33d 循環管路
53,53a,53b,53c,53d 循環管路
73,73a,73b,73c,73d 循環管路
17 カラーセンサ
20,60 セルスタック
21 負極側セル路
22 正極側セル路
61 負極側セル路
62 正極側セル路
44 色彩検出部
45 白色LED
46 光ファイバー
50 電解液分配器
92 透明大径管体
93 挿入循環管路
100 フロートセンサ
121 中心移動杆
123 フロート
124 リードスイッチ
300 レドックスフロー電池
400 電池収納本体
11, 31, 51, 71 Electrode container 12, 32, 52, 72 Liquid circulation pump 13, 13a, 13b, 13c, 13d Circulation line 15, 35, 55, 75 Vanadium sulfate aqueous solution 33, 33a, 33b, 33c, 33d Circulation pipeline 53, 53a, 53b, 53c, 53d Circulation pipeline 73, 73a, 73b, 73c, 73d Circulation pipeline 17 Color sensor 20, 60 Cell stack 21 Negative electrode side cell path 22 Positive electrode side cell path 61 Negative electrode side cell Road 62 Positive electrode side cell road 44 Color detector 45 White LED
46 Optical fiber 50 Electrolytic solution distributor 92 Transparent large diameter tube 93 Insertion circulation line 100 Float sensor 121 Center moving rod 123 Float 124 Reed switch 300 Redox flow battery 400 Battery storage body

本発明は、硫酸バナジウム水溶液が電解液として使用でき、充放電状態の程度を測定できるレドックスフロー電池に関するもので、特に、レドックスフロー電池電池構成体は、2種類のイオン溶液を陽イオン交換膜で隔て、両方の溶液に設けた電極上で酸化反応と還元反応を同時に進めることによって、充放電を行うものである。
ここで、レドックスフロー電池構成体の全体の構成は、正極電極と、負極電極と、これら両電極間に介在される隔膜とを備え、正極電解液及び負極電解液を供給して充放電を行うものである。
前記負極電解液は、チタンイオン、バナジウムイオン、クロムイオン、及び亜鉛イオンから選択される少なくとも一種の金属イオンを含有し、前記正極電解液が含有する添加金属イオンは、アルミニウムイオン、カドミウムイオン、インジウムイオン、スズイオン、アンチモンイオン、イリジウムイオン、金イオン、鉛イオン、ビスマスイオン及びマグネシウムイオンの少なくとも一種を含有する。
The present invention relates to a redox flow battery in which an aqueous solution of vanadium sulfate can be used as an electrolytic solution and the degree of charge / discharge state can be measured. Charging and discharging are performed by simultaneously advancing the oxidation reaction and the reduction reaction on the electrodes provided in both solutions.
Here, the entire configuration of the redox flow battery configuration includes a positive electrode, a negative electrode, and a diaphragm interposed between the two electrodes, and supplies and discharges a positive electrode and a negative electrode. It is a thing.
The negative electrode electrolyte contains at least one metal ion selected from titanium ions, vanadium ions, chromium ions, and zinc ions, and the additive metal ions contained in the positive electrode electrolyte are aluminum ions, cadmium ions, and indium. It contains at least one of an ion, a tin ion, an antimony ion, an iridium ion, a gold ion, a lead ion, a bismuth ion and a magnesium ion.

詳しくは、正極電解液は、マンガンイオンと、添加金属イオンとを含有し、負極電解液は、チタンイオン、バナジウムイオン、クロムイオン、及び亜鉛イオンから選択される少なくとも一種の金属イオンを含有する。そして、正極電解液が含有する添加金属イオンは、アルミニウムイオン、カドミウムイオン、インジウムイオン、スズイオン、アンチモンイオン、イリジウムイオン、金イオン、鉛イオン、ビスマスイオン及びマグネシウムイオンの少なくとも一種である。 Specifically, the positive electrode electrolyte contains manganese ions and added metal ions, and the negative electrode electrolyte contains at least one metal ion selected from titanium ions, vanadium ions, chromium ions, and zinc ions. The added metal ion contained in the positive electrode electrolyte is at least one of aluminum ion, cadmium ion, indium ion, tin ion, antimony ion, iridium ion, gold ion, lead ion, bismus ion and magnesium ion.

上記に例示した各金属イオン以外にも、リチウムイオン、ベリリウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、スカンジウムイオン、ニッケルイオン、亜鉛イオン、ガリウムイオン、ゲルマニウムイオン、ルビジウムイオン、ストロンチウムイオン、イットリウムイオン、ジルコニウムイオン、ニオブイオン、テクネチウムイオン、ロジウムイオン、セシウムイオン、バリウムイオン、ランタノイド元素(但しセリウムを除く)のイオン、ハフニウムイオン、タンタルイオン、レニウムイオン、オスミウムイオン、白金イオン、タリウムイオン、ポロニウムイオン、フランシウムイオン、ラジウムイオン、アクチニウムイオン、トリウムイオン、プロトアクチニウムイオン、ウランイオンが添加金属イオンとして挙げられる。 In addition to the metal ions exemplified above, lithium ion, beryllium ion, sodium ion, potassium ion, calcium ion, scandium ion, nickel ion, zinc ion, gallium ion, germanium ion, rubidium ion, strontium ion, yttrium ion, Zirconium ion, niobium ion, technetium ion, rhodium ion, cesium ion, barium ion, lanthanoid element (excluding cerium) ion, hafnium ion, tantalum ion, renium ion, osmium ion, platinum ion, tarium ion, polonium ion, Francium ion, radium ion, actinium ion, thorium ion, protoactinium ion, and uranium ion can be mentioned as added metal ions.

特許文献1、特許文献2に掲載されたレドックスフロー電池とは活物質が液状であり、正極、負極の電池活物質を液透過型の電解槽に流通せしめ、酸化還元反応を利用して充放電を行うものである。他の二次電池と比べて次の利点を有している。
(1)活物質量を増加させるには貯蔵容器容量を大きくすればよく、出力を大きくしない限り、電解槽自体は大きくする必要がない。
(2)正極、負極活物質は容器に完全に分離して貯蔵でき、自己放電の可能性が少ない。
(3)使用する液透過型炭素多孔質電極においては、活物質イオンの充放電特性(電極反応)は、単に、電極表面で電子の交換を行うのみで、電極に析出することなく、電池の反応が単純である。
The redox flow batteries described in Patent Documents 1 and 2 have an active material in a liquid state, and the positive and negative electrode battery active materials are circulated in a liquid-permeable electrolytic cell and charged and discharged using a redox reaction. Is to do. It has the following advantages over other secondary batteries.
(1) In order to increase the amount of active material, the storage container capacity may be increased, and the electrolytic cell itself does not need to be increased unless the output is increased.
(2) The positive electrode and negative electrode active materials can be completely separated and stored in a container, and there is little possibility of self-discharge.
(3) In the liquid-permeable carbon porous electrode to be used, the charge / discharge characteristics (electrode reaction) of the active material ion are such that electrons are simply exchanged on the surface of the electrode without depositing on the electrode. The reaction is simple.

このレドックスフロー型電池は、イオン交換膜からなる隔膜とその両側に設けられたカーボンクロス電極(正極及び負極)と、更にその外側に設けられたエンドプレートからなり、正極電解液及び負極電解液はそれぞれ正極電解液容器及び負極電解液容器から正極と負極に送られる。
初充電においては、正極ではバナジウム4価は5価に酸化され、負極ではバナジウム4価は3価に還元され、負極ではバナジウム3価は2価に還元されるが、正極では過充電及び酸素発生を生ずる。これを避けるため、正極液が完全充電状態になったときにその電解液を4価のバナジウム液と交換する必要があった。この状態で、電池を充電状態にすると正極側ではバナジウムの4価から5価への酸化が行われ、他方負極側ではバナジウムの3価から2価への還元が行われる。放電状態では逆の反応が生じることになる。
This redox flow type battery is composed of a diaphragm made of an ion exchange membrane, carbon cross electrodes (positive electrode and negative electrode) provided on both sides thereof, and end plates provided on the outside thereof, and the positive electrode electrolyte and the negative electrode electrolyte are It is sent from the positive electrode electrolyte container and the negative electrode electrolyte container to the positive electrode and the negative electrode, respectively.
In the initial charge, vanadium tetravalent is oxidized to pentavalent at the positive electrode, vanadium tetravalent is reduced to trivalent at the negative electrode, and vanadium trivalent is reduced to divalent at the negative electrode, but overcharge and oxygen evolution are generated at the positive electrode. Produces. In order to avoid this, it was necessary to replace the electrolytic solution with a tetravalent vanadium solution when the positive electrode solution was fully charged. When the battery is charged in this state, vanadium is oxidized from tetravalent to pentavalent on the positive electrode side, while vanadium is reduced from trivalent to divalent on the negative electrode side. In the discharged state, the opposite reaction will occur.

特開平5−242905号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-242905 特開2018−137238号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-137238

1個のセルスタックを長く接続すると、セルスタックを通過する電解液の流体抵抗が直接に加算されるから、そこを通過する電解液の流体圧力を高くする必要がある。しかし、例えば、電解液の流体圧力を高くすると、セルスタックの入力から加工液漏れが発生し、予定していないイオンの結合によって、電池の寿命を短くする可能性がある。
また、ソーラーパネルの出力は、天候によって大きく変化する。例えば、1個のセルが
1.1〜1.6[V]の出力とすると、1個のセルスタックが44[V]から64[V]となり、仮にインバータの入力が60[V]から400[V]であると、ソーラーパネルの出力を利用する場合には、60[V]未満の電力を捨ててしまうことになり、効率の良い利用はできなかった。
ソーラーパネルの出力を効率よく利用するには、DC−DCコンバータ等のコンデンサ
の容量の大きなものが必要となり。昇圧のために電力が必要となった。
When one cell stack is connected for a long time, the fluid resistance of the electrolytic solution passing through the cell stack is directly added, so that it is necessary to increase the fluid pressure of the electrolytic solution passing therethrough. However, for example, if the fluid pressure of the electrolytic solution is increased, the machining fluid leaks from the input of the cell stack, and unplanned ionic bonding may shorten the battery life.
In addition, the output of the solar panel changes greatly depending on the weather. For example, if one cell has an output of 1.1 to 1.6 [V], one cell stack will change from 44 [V] to 64 [V], and the input of the inverter will be from 60 [V] to 400. If it is [V], when the output of the solar panel is used, the power of less than 60 [V] is wasted, and the efficient use cannot be achieved.
In order to use the output of the solar panel efficiently, a capacitor with a large capacity such as a DC-DC converter is required. Power was needed for boosting.

初期充填または補充電から満充電またはその充電状態は、充電途中の電流及びその充電時間を正確に測定することにより、充電状態を推察していた。また、同様に、電力使用による電池の残存時間により放電状態を推察していた。そして、起電力の大きさと内部抵抗から、電圧降下の大きさを見て二次電池の残存時間を計算し、放電状態を推察していた。
しかし、何れも二次電池の能力を推定するのに使用されている。しかし、二次電池自体の繰り返しの充放電特性が経年変化し、しかも、その経年変化が大きいから、通常の使用状態では、過充電側になる傾向が高い。即ち、決め手になる程度に電池の能力を判断する正確な方法は存在していなかった。
From the initial charge or supplementary charge, the fully charged state or its charged state was inferred from the charged state by accurately measuring the current during charging and its charging time. Similarly, the discharge state was inferred from the remaining time of the battery due to the use of electric power. Then, from the magnitude of the electromotive force and the internal resistance, the remaining time of the secondary battery was calculated by observing the magnitude of the voltage drop, and the discharge state was estimated.
However, both are used to estimate the capacity of secondary batteries. However, since the repetitive charge / discharge characteristics of the secondary battery itself change over time and the change over time is large, there is a high tendency for the secondary battery to be overcharged under normal use conditions. That is, there was no accurate method for determining the capacity of the battery to the extent that it was decisive.

そこで、上記従来の問題点を解消すべく、初期充電または補充電から満充電までの電力量、充放電途中の放電残量を確保し、レドックスフロー電池を放電自在に確保したレドックスフロー電池構成体の提供を課題とするものである。 Therefore, in order to solve the above-mentioned conventional problems, the redox flow battery configuration secures the electric energy from the initial charge or supplementary charge to the full charge and the remaining amount of discharge during charging / discharging, and secures the redox flow battery freely. The issue is to provide.

請求項1の発明は、太陽光発電を行うソーラーパネルと、電解液を使用するレドックスフロー電池と、前記ソーラーパネル及び/または前記レドックスフロー電池の直流を交流に変換するインバータとを具備し、前記インバータは、前記ソーラーパネルの出力が前記レドックスフロー電池の電圧よりも低下しても、前記ソーラーパネルに接続した前記ソーラパネルに対して接続した1対の順方向ダイオードにより、前記ソーラーパネルの出力を直流入力とし、かつ、その出力を交流出力と変換し、前記インバータからの出力とするものである。
ここで、ソーラーパネルは太陽光発電を行うもので、その型式を問うものでない。
また、レドックスフロー電池は、硫酸バナジウム水溶液を電解液として使用するものであり、レドックス電池またはレドックスフロー電池と呼ばれるものである。
そして、インバータは、前記ソーラーパネルの出力及び/または前記レドックスフロー電池の出力の直流入力を交流出力に変換するものである。
The invention of claim 1 includes a solar panel that generates photovoltaic power, a redox flow battery that uses an electrolytic solution, and an inverter that converts the DC of the solar panel and / or the redox flow battery into AC. Even if the output of the solar panel is lower than the voltage of the redox flow battery, the inverter can output the output of the solar panel by a pair of forward diodes connected to the solar panel connected to the solar panel. It is a DC input, and its output is converted to an AC output to be the output from the inverter.
Here, the solar panel generates solar power and does not ask the model.
Further, the redox flow battery uses a vanadium sulfate aqueous solution as an electrolytic solution, and is called a redox battery or a redox flow battery.
Then, the inverter converts the DC input of the output of the solar panel and / or the output of the redox flow battery into an AC output.

更に、前記ソーラーパネルの起電力が高く、前記ソーラーパネルに接続した1対の順方向ダイオードのカソード側から前記インバータの入力及び前記レドックスフロー電池の充電入力を得ているとき、前記インバータは前記ソーラーパネルの起電力が高く、前記インバータは前記ソーラーパネルの起電力を出力する。前記ソーラーパネルの出力が順方向ダイオードの順方向の電圧降下より、低いとき、前記インバータ出力はなくなる。
加えて、前記ソーラーパネルの出力が異常等で低くなったとき、前記インバータ及び/または前記レドックスフロー電池の放電を自在とするが、前記レドックスフロー電池から前記ソーラーパネルに対する逆流は生じない。
なお、本実施の形態では、タイマー及び/または前記レドックスフロー電池を使用して、特定の時間毎に前記レドックスフロー電池の充電の閾値を変更してもよい。また、特定の時間毎に前記レドックスフロー電池の放電、即ち、前記インバータの入力の閾値を変更してもよい。
Further, when the electromotive force of the solar panel is high and the input of the inverter and the charging input of the redox flow battery are obtained from the cathode side of a pair of forward diodes connected to the solar panel, the inverter is the solar. The electromotive force of the panel is high, and the inverter outputs the electromotive force of the solar panel. When the output of the solar panel is lower than the forward voltage drop of the forward diode, the inverter output disappears.
In addition, when the output of the solar panel becomes low due to an abnormality or the like, the inverter and / or the redox flow battery can be freely discharged, but no backflow from the redox flow battery to the solar panel occurs.
In the present embodiment, the timer and / or the redox flow battery may be used to change the charging threshold value of the redox flow battery at specific time intervals. Further, the discharge of the redox flow battery, that is, the input threshold value of the inverter may be changed at specific time intervals.

請求項1の発明のレドックスフロー電池構成体は、ソーラーパネルの起電力が高いとき、即ち、レドックスフロー電池の端子電圧Vaに順方向電圧降下の2倍の和以上がソーラーパネルの起電力とするとき、前記ソーラーパネルに接続した1対の順方向ダイオードのカソード側からインバータの入力及びレドックスフロー電池の充電入力を得る。前記ソーラーパネルの出力が低くなったとき、即ち、端子電圧Vbに順方向電圧降下の2倍の和以下となると、ソーラーパネルの起電力は端子電圧Vb以下で順方向バイアスとなる。
このとき、前記インバータは前記レドックスフロー電池からの放電は自在となる。
即ち、前記ソーラーパネルの起電力が低いとき、前記インバータ及び/または前記レドックスフロー電池からの放電を自在とする。
しかし、前記ソーラーパネルの出力が異常等の要因で低くなったとき、前記インバータ及び/または前記レドックスフロー電池の放電を自在とするが、前記レドックスフロー電池から前記ソーラーパネルに対して逆流は生じない。
In the redox flow battery configuration of the invention of claim 1, when the electromotive force of the solar panel is high, that is, the sum of the terminal voltage Va of the redox flow battery and twice the forward voltage drop is the electromotive force of the solar panel. At this time, the input of the inverter and the charge input of the redox flow battery are obtained from the cathode side of the pair of forward diodes connected to the solar panel. When the output of the solar panel becomes low, that is, when the terminal voltage Vb is the sum of twice the forward voltage drop or less, the electromotive force of the solar panel becomes a forward bias at the terminal voltage Vb or less.
At this time, the inverter can be freely discharged from the redox flow battery.
That is, when the electromotive force of the solar panel is low, the inverter and / or the redox flow battery can be discharged freely.
However, when the output of the solar panel becomes low due to a factor such as an abnormality, the inverter and / or the redox flow battery can be freely discharged, but no backflow occurs from the redox flow battery to the solar panel. ..

しかも、2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ線、4価バナジウムの青色と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ線で、当該硫酸バナジウム水溶液の色を判別するものであるから、色彩で判断され、読み取り誤差を少なくすることができる。
また、発光にはLDEが特定の周波数で発光し、しかも、フォトカプラを構成するフォトダイオードはその特定の周波数を検出するから、その発光色の周波数を正確に検出することができる。
そして、硫酸バナジウム水溶液を電解液として用いるレドックスフロー電池では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液が原理的には劣化しないことになるから、硫酸バナジウム水溶液に劣化が生じない。
Moreover, the color of the vanadium sulfate aqueous solution is discriminated by the line connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium, and the line connecting the blue color of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium. Since it is a thing, it is judged by the color, and the reading error can be reduced.
Further, since the LDE emits light at a specific frequency and the photodiode constituting the photocoupler detects the specific frequency, the frequency of the emission color can be accurately detected.
In a redox flow battery that uses a vanadium sulfate aqueous solution as an electrolytic solution, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions. Since it does not deteriorate, the vanadium sulfate aqueous solution does not deteriorate.

特に、前記レドックスフロー電池は充電中であっても、放電中であっても、充放電残量を測定できる。したがって、通常の二次電池であれば、充電時間と通電電流から充電時間が計算できるのが一般的であるが、硫酸バナジウム水溶液を電解液として用いるレドックスフロー電池ではそのレドックスフロー電池対する負荷が加わっている時でも、負荷が加わっていない時でも、その時点の充放電残量を測定できる。
また、本実施の形態では、タイマー及び/または前記レドックスフロー電池を使用して、特定の時間毎に前記レドックスフロー電池の充電の閾値を変更してもよい。また、特定の時間毎に前記レドックスフロー電池の放電、即ち、前記インバータの入力の閾値を変更してもよい。
In particular, the redox flow battery can measure the remaining charge / discharge amount regardless of whether it is being charged or discharged. Therefore, in the case of a normal secondary battery, the charging time can generally be calculated from the charging time and the energizing current, but in the redox flow battery using the vanadium sulfate aqueous solution as the electrolytic solution, the load on the redox flow battery is added. It is possible to measure the remaining charge / discharge capacity at that time even when the load is not applied.
Further, in the present embodiment, the timer and / or the redox flow battery may be used to change the charging threshold value of the redox flow battery at specific time intervals. Further, the discharge of the redox flow battery, that is, the input threshold value of the inverter may be changed at specific time intervals.

図1は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池の原理を説明する構成図である。FIG. 1 is a configuration diagram illustrating the principle of the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図2は本発明の実施の形態の他の例のレドックスフロー電池の原理を説明する構成図である。FIG. 2 is a configuration diagram illustrating the principle of a redox flow battery of another example of the embodiment of the present invention. 図3は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池のセルスタックの原理を説明する構成図で、(aはセルスタックの部分展開図、(b)は部分組立図、(c)はレドックスフロー電池としての部分組立図である。FIG. 3 is a configuration diagram for explaining the principle of the cell stack of the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. (A is a partially developed view of the cell stack, (b) is a partial assembly drawing, and (c) is a redox flow battery. It is a partial assembly drawing as. 図4は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池のインペラポンプの原理を説明する構成図である。FIG. 4 is a configuration diagram illustrating the principle of the impeller pump of the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図5は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池の液体循環ポンプを1台使用した動作を説明する説明図である。FIG. 5 is an explanatory diagram illustrating an operation using one liquid circulation pump of the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図6は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池の液体循環ポンプを2台使用した動作を説明する説明図である。FIG. 6 is an explanatory diagram illustrating an operation using two liquid circulation pumps of the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図7は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池の原理を説明する「紫色」と「緑色」、「黄色」と「青色」の波長・感度特性図である。FIG. 7 is a wavelength / sensitivity characteristic diagram of “purple” and “green” and “yellow” and “blue” for explaining the principle of the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図8は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用するカラートライアングルの原理を説明する説明図である。FIG. 8 is an explanatory diagram illustrating the principle of the color triangle used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図9は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する電解液容器に装着する電解液分配器を説明する説明図である。FIG. 9 is an explanatory diagram illustrating an electrolytic solution distributor mounted on an electrolytic solution container used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図10は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する電解液容器に装着する電解液分配器の電解液容器に対する取付けを説明する説明図である。FIG. 10 is an explanatory diagram illustrating attachment of an electrolytic solution distributor to be attached to an electrolytic solution container used in the redox flow battery of the embodiment of the present invention to the electrolytic solution container. 図11は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する電解液容器に装着するフロートセンサの説明図である。FIG. 11 is an explanatory diagram of a float sensor mounted on an electrolytic solution container used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図12は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する電解液容器に装着するフロートセンサ及び電解液分配器の配設を説明する説明図である。FIG. 12 is an explanatory diagram illustrating an arrangement of a float sensor and an electrolytic solution distributor mounted on an electrolytic solution container used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図13は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する制御動作を示すブロック図である。FIG. 13 is a block diagram showing a control operation used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図14は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する制御動作を示すフローチャートである。FIG. 14 is a flowchart showing a control operation used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図15は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する1対の電解液容器を使用する説明図である。FIG. 15 is an explanatory view using a pair of electrolyte containers used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention. 図16は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池で使用する2対の電解液容器を使用する説明図である。FIG. 16 is an explanatory view using two pairs of electrolyte containers used in the redox flow battery according to the embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施の形態について、図面に基づいて説明する。なお、実施の形態において、図示の同一記号及び同一符号は、同一または相当する機能部分であるから、ここではその重複する説明を省略する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the embodiment, the same symbols and the same symbols shown in the drawings are the same or corresponding functional parts, and thus the duplicate description thereof will be omitted here.

[実施の形態]
図1において、公知のソーラーパネル301は太陽電池の集合体で、1個の起電力は小さいが、それを複数直列に接続することで特定の電圧まで電圧を上げている。レドックスフロー電池300を充電するには、ソーラーパネル301側の起電力の印加電圧で、概略的に1.4〜1.6倍程度になるように電圧を印加している。最初の充電電圧を低く、充電の進行に合わせて充電電圧を高くさせるものもある。1個の電池(1セル)の発電できる電力は、概略、一辺が数10cmならば、10〜100ワット程度である。住宅用として用いられる太陽光発電システムでは、複数のソーラーパネル301が用いられていて、接続箱を介してパワーコンディショナーに接続されている。ソーラーパネル301で発電された電力はインバータ304を介して家庭内で消費され、または他の家庭に送電され、売電の規定によって、売電電力網と繋がっている。この場合は売電電力網へと電力が供給される。なお、この接続箱の説明は省略し、逆流防止用ダイオード302,303のみ説明する。
[Embodiment]
In FIG. 1, the known solar panel 301 is an aggregate of solar cells, and although one electromotive force is small, the voltage is raised to a specific voltage by connecting a plurality of them in series. In order to charge the redox flow battery 300, the voltage is applied so that the applied voltage of the electromotive force on the solar panel 301 side is approximately 1.4 to 1.6 times. In some cases, the initial charging voltage is lowered and the charging voltage is increased as the charging progresses. The electric power that can be generated by one battery (one cell) is roughly 10 to 100 watts if one side is several tens of centimeters. In a photovoltaic power generation system used for a house, a plurality of solar panels 301 are used and are connected to a power conditioner via a junction box. The power generated by the solar panel 301 is consumed in a home or transmitted to another home via the inverter 304, and is connected to the power selling power grid according to the power selling regulations. In this case, power is supplied to the power sale power grid. The description of this junction box will be omitted, and only the backflow prevention diodes 302 and 303 will be described.

また、逆流防止用ダイオード302,303はレドックスフロー電池300を充電する際には、レドックスフロー電池300をソーラーパネル301で短絡させないように、逆流防止用ダイオード302,303を両端に接続している。逆流防止用ダイオード302,303の順方向電圧降下は、レドックスフロー電池300を充電する際に、ソーラーパネル301側の起電力を大きくすることにより無視できる。 Further, the backflow prevention diodes 302 and 303 are connected to both ends of the backflow prevention diodes 302 and 303 so as not to short-circuit the redox flow battery 300 with the solar panel 301 when charging the redox flow battery 300. The forward voltage drop of the backflow prevention diodes 302 and 303 can be ignored by increasing the electromotive force on the solar panel 301 side when charging the redox flow battery 300.

しかし、逆流防止用ダイオード302,303は、逆耐電圧が高いので、ソーラーパネル301の保護として使用できる。パワーダイオードを使用すれば、耐圧電圧を高くできるし、ダイオードをn個直列に接続すれば、逆耐電圧をn倍することができる。 However, since the backflow prevention diodes 302 and 303 have a high backflow withstand voltage, they can be used as protection for the solar panel 301. If a power diode is used, the withstand voltage can be increased, and if n diodes are connected in series, the reverse withstand voltage can be multiplied by n.

インバータ304は、直流を所定の周波数、所定の電圧の交流に変換する装置で、技術的には、PWM変調を行っている。交流の電圧や周波数は、交流のままでは変換がし難いので、交流を一旦直流に変換し、再度交流に戻す必要を採用している。この交流から直流に変換し、再度交流に戻す装置のことを「インバータ回路」または「インバータ装置」と云い、一般に、交流から直流にする回路を「コンバータ」、直流から再度交流に変換する回路を「インバータ」という。図1において、商用電源305は単相100[V]であるが、売電として100[V]の事例であるが200[V]としてもよいし、他の電圧としてもよい。 The inverter 304 is a device that converts a direct current into an alternating current having a predetermined frequency and a predetermined voltage, and technically performs PWM modulation. Since it is difficult to convert the voltage and frequency of alternating current as alternating current, it is necessary to convert alternating current to direct current and then back to alternating current. A device that converts alternating current to direct current and then returns it to alternating current is called an "inverter circuit" or "inverter device." Generally, a circuit that converts alternating current to direct current is a "converter," and a circuit that converts direct current to direct current again is called an "inverter circuit." It is called an "inverter". In FIG. 1, the commercial power supply 305 is a single-phase 100 [V], and although it is an example of 100 [V] for selling power, it may be 200 [V] or another voltage.

ここで、ソーラーパネル301によってレドックスフロー電池300を充電するときには、ソーラーパネル301の出力は、逆流防止用ダイオード302を介して正電極25のリード線27、更に、レドックスフロー電池300を介して、負極電極24のリード線26、逆流防止用ダイオード303を介して電力が供給される。
また、ソーラーパネル301の出力が低下すると、逆流防止用ダイオード302,303は逆方向バイアス状態となる。即ち、逆流防止用ダイオード302,303はオフ状態となる。このとき、インバータ304はレドックスフロー電池300の正電極25のリード線27、負極電極24のリード線26から電力を導き出し、50Hzまたは60Hzの商用電源305側に出力を行う。
Here, when the redox flow battery 300 is charged by the solar panel 301, the output of the solar panel 301 is the lead wire 27 of the positive electrode 25 via the backflow prevention diode 302, and the negative electrode via the redox flow battery 300. Power is supplied via the lead wire 26 of the electrode 24 and the backflow prevention diode 303.
Further, when the output of the solar panel 301 decreases, the backflow prevention diodes 302 and 303 are in a reverse bias state. That is, the backflow prevention diodes 302 and 303 are turned off. At this time, the inverter 304 derives electric power from the lead wire 27 of the positive electrode 25 of the redox flow battery 300 and the lead wire 26 of the negative electrode 24, and outputs the power to the commercial power supply 305 side of 50 Hz or 60 Hz.

そして、ソーラーパネル301によって逆流防止用ダイオード302及び逆流防止用ダイオード303を順方向に流しても、レドックスフロー電池300の放電残量が少ないとき、まず、レドックスフロー電池300の電力量を充電により増加させる。
殊に、色彩検出部44の電解液の色彩を「黄色」を100%、・・・「青色」を0%側、また、色彩検出部44の電解液の色彩を「紫色」を100%、・・・「緑色」を0%と側と設定したとき、放電残量が少ない0%側の「青色」、「緑色」から、レドックスフロー電池300の充電を行う。
Then, even if the backflow prevention diode 302 and the backflow prevention diode 303 are flowed in the forward direction by the solar panel 301, when the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 is low, the electric energy of the redox flow battery 300 is first increased by charging. Let me.
In particular, the color of the electrolytic solution of the color detection unit 44 is 100% for "yellow", ... "blue" is 0%, and the color of the electrolytic solution of the color detection unit 44 is 100% for "purple". ... When "green" is set to 0%, the redox flow battery 300 is charged from "blue" and "green" on the 0% side where the remaining amount of discharge is small.

また、ソーラーパネル301の出力増によって逆流防止用ダイオード302及び逆流防止用ダイオード303を順方向に流しても、レドックスフロー電池300の放電残量が多いとき、レドックスフロー電池300の電力量を増加させる必要がないので、例えば、色彩検出部44の電解液の色彩をその色彩に対応した表示を行い、充電によるレドックスフロー電池300の放電残量を増加させない。
通常状態では、放電残量が「黄色」で100%の残量、「紫色」で100%の残留とするものであり、閾値の設定により、前記100%を90%または80%等と変更することができる。
何れにせよ、レドックスフロー電池300の放電残量をディスプレイ18で数値表現できればよい。
Further, even if the backflow prevention diode 302 and the backflow prevention diode 303 flow in the forward direction due to the increase in the output of the solar panel 301, the electric energy of the redox flow battery 300 is increased when the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 is large. Since it is not necessary, for example, the color of the electrolytic solution of the color detection unit 44 is displayed corresponding to the color, and the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 due to charging is not increased.
In the normal state, the remaining amount of discharge is 100% when it is "yellow" and 100% when it is "purple", and the 100% is changed to 90% or 80% by setting the threshold value. be able to.
In any case, it suffices if the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 can be numerically expressed on the display 18.

これをまとめると、この実施の形態の太陽光発電を行うソーラーパネル301と、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として使用するレドックスフロー電池300と、前記ソーラーパネル301及び/または前記レドックスフロー電池300の直流出力を交流に変換するインバータ304とを具備し、前記ソーラーパネル301の起電力が高く、前記ソーラーパネル301に接続した1対の逆流防止用ダイオード302,303の一対のカソード側から前記インバータ304の入力及び前記レドックスフロー電池300の充電入力を得、前記ソーラーパネル301の出力が低くなったとき、前記ソーラーパネル301と前記インバータ304及び前記レドックスフロー電池300との電気的接続を遮断するものである。 To summarize this, the solar panel 301 that generates solar power according to this embodiment, the redox flow battery 300 that uses the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, the solar panel 301 and / or the redox flow battery 300. The inverter 304 is provided with an inverter 304 that converts the DC output of the solar panel 301 into an AC, and the electromotive force of the solar panel 301 is high, and the inverter is provided from a pair of cathode sides of a pair of backflow prevention diodes 302 and 303 connected to the solar panel 301. When the input of 304 and the charge input of the redox flow battery 300 are obtained and the output of the solar panel 301 becomes low, the electrical connection between the solar panel 301 and the inverter 304 and the redox flow battery 300 is cut off. Is.

これをレドックスフロー電池構成体と呼ぶこととする。
レドックスフロー電池300の出力電圧はVa[V]、ソーラーパネル301の出力電圧はVb[V]とするとき、Va≦Vbとして運転される。1対の逆流防止用ダイオード302,303を使用すると、1対の逆流防止用ダイオード302,303の順方向電圧降下により、Va≦VbはVa<Vbとなる。
This will be referred to as a redox flow battery configuration.
When the output voltage of the redox flow battery 300 is Va [V] and the output voltage of the solar panel 301 is Vb [V], the operation is performed with Va ≦ Vb. When a pair of backflow prevention diodes 302 and 303 are used, Va ≦ Vb becomes Va <Vb due to the forward voltage drop of the pair of backflow prevention diodes 302 and 303.

本実施の形態のレドックスフロー電池300では、負極側の光ファイバー46a,46b(なお、46a,46bの添字a,bは、同一機能を示すものであり、また、汎用性を有するものは添字a,bを省略する場合もある。)で色彩検出部44の電解液の色彩を導いている。その端部を色彩検出部44から2個のカラーセンサ17に色彩を導き、各出力をディスプレイ18に放電残量を出力している。
放電残量は、光ファイバー46の上端にあるカラーセンサ17に「黄色」を90〜100%の残量、「紫色」を90〜100%の残留と表示させることができる。
何れにせよ、レドックスフロー電池300の放電残量の大きさを、表現することができる。
In the redox flow battery 300 of the present embodiment, the optical fibers 46a and 46b on the negative electrode side (note that the subscripts a and b of 46a and 46b indicate the same function, and those having versatility are subscripts a, In some cases, b is omitted) to guide the color of the electrolytic solution of the color detection unit 44. Colors are guided from the color detection unit 44 to two color sensors 17 at the end thereof, and the remaining amount of discharge is output to the display 18 for each output.
As for the remaining amount of discharge, the color sensor 17 at the upper end of the optical fiber 46 can display "yellow" as the remaining amount of 90 to 100% and "purple" as the remaining amount of 90 to 100%.
In any case, the magnitude of the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 can be expressed.

色彩検出部44の電解液の色彩から、電解液の「紫色」と「緑色」の領域、「黄色」と「青色」の領域の何れに該当する色彩が存在すると、光ファイバー46の上端にあるカラーセンサ17で検出できる。このとき、ディスプレイ18との数値は、原理的には、同一であるべきである。しかし、その数値が大きく離れるときがある。その理由としては、負極側または正極側の電解液に異物が混入したとき、光ファイバー46及びカラーセンサ17のセンサ異常のときである。
ディスプレイ18との数値が大きく開いたときには、本実施の形態のレドックスフロー電池300の異常であるから、それに気づいて早く修理する必要がある。電解液に異物が入ったときも、何れも、レドックスフロー電池300としての特性がなくなるので、早く修理する必要がある。
勿論、光ファイバー46及びカラーセンサ17からなるディスプレイ18は、現実には合致しないから、ディスプレイ18を2個配設するよりも1個の方が廉価である。
If a color corresponding to any of the "purple" and "green" regions and the "yellow" and "blue" regions of the electrolytic solution exists from the color of the electrolytic solution of the color detection unit 44, the color at the upper end of the optical fiber 46 is present. It can be detected by the sensor 17. At this time, the numerical value with the display 18 should be the same in principle. However, there are times when the numbers are far apart. The reason is that when a foreign substance is mixed in the electrolytic solution on the negative electrode side or the positive electrode side, the sensor abnormality of the optical fiber 46 and the color sensor 17 occurs.
When the numerical value with the display 18 is wide open, it is an abnormality of the redox flow battery 300 of the present embodiment, and it is necessary to notice it and repair it as soon as possible. Even when foreign matter enters the electrolytic solution, the characteristics of the redox flow battery 300 are lost, so it is necessary to repair it as soon as possible.
Of course, since the display 18 including the optical fiber 46 and the color sensor 17 does not match in reality, one display 18 is cheaper than two displays 18.

したがって、ソーラーパネル301によって逆流防止用ダイオード302及び逆流防止用ダイオード303を順方向に流れるときに、レドックスフロー電池300の放電残量が多いとき、レドックスフロー電池300の放電残量が少ないときの動作を分け、例えば、放電残量が60%以下の場合に、レドックスフロー電池300の電力量を100%に持ち上げてから通常制御に入るようにしている。例えば、色彩検出部44の電解液の色彩を「黄色」100%以下のとき、または、色彩検出部44の電解液の色彩を「紫色」100%以下のとき、放電残量が100%になるようにする場合がある。
この場合には、ソーラーパネル301によって逆流防止用ダイオード302及び逆流防止用ダイオード303を順方向に流し、ソーラーパネル301でレドックスフロー電池300を充電しながら、インバータ304で商用電源305に対する売電として使用する。
Therefore, when the backflow prevention diode 302 and the backflow prevention diode 303 flow in the forward direction by the solar panel 301, the operation when the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 is large and the remaining amount of discharge of the redox flow battery 300 is low. For example, when the remaining amount of discharge is 60% or less, the electric energy of the redox flow battery 300 is raised to 100%, and then normal control is started. For example, when the color of the electrolytic solution of the color detection unit 44 is "yellow" 100% or less, or when the color of the electrolytic solution of the color detection unit 44 is "purple" 100% or less, the remaining discharge amount becomes 100%. In some cases.
In this case, the backflow prevention diode 302 and the backflow prevention diode 303 are flowed in the forward direction by the solar panel 301, and the redox flow battery 300 is charged by the solar panel 301 while being used as power sales to the commercial power supply 305 by the inverter 304. To do.

放電残量を、例えば、光ファイバー46の端部にあるカラーセンサ17により「黄色」を100%未満の残量、「紫色」を100%未満の残量と設定した場合、インバータ制御によりインバータ304の入力を断ち、レドックスフロー電池300を充電することができる。この場合には、レドックスフロー電池300に100%の充電された状態からスタートすることになり、レドックスフロー電池300の充電に要する電力のみを供給する。本来の余剰電力は、インバータ304側を遮断しているから、インバータ304はその制御に入れない。
このように、カラーセンサ17による「黄色」、「紫色」との間に、インバータ304の入力を断ち、レドックスフロー電池300を100%の充電完了からスタートすることができる。
When the remaining amount of discharge is set to, for example, "yellow" is less than 100% and "purple" is less than 100% by the color sensor 17 at the end of the optical fiber 46, the inverter 304 is controlled by the inverter. The input can be cut off and the redox flow battery 300 can be charged. In this case, the redox flow battery 300 is started from a 100% charged state, and only the electric power required for charging the redox flow battery 300 is supplied. Since the original surplus power cuts off the inverter 304 side, the inverter 304 cannot be controlled.
In this way, the input of the inverter 304 can be cut off between "yellow" and "purple" by the color sensor 17, and the redox flow battery 300 can be started from 100% charge completion.

図1に示すように、負極側の電解液容器11には硫酸バナジウム水溶液15が充填されている。硫酸バナジウム水溶液15は液体循環ポンプ12によって、必要数の隔膜を積層したセルスタック20と電解液容器11との間を循環管路13a、液体循環ポンプ12、循環管路13b、循環管路13cによって電解液の循環管路を形成している。
同様に、正極側の電解液容器31には硫酸バナジウム水溶液35が充填されている。硫酸バナジウム水溶液35は液体循環ポンプ32によって、必要数の隔膜を積層したセルスタック20と電解液容器32との間を循環管路33a、液体循環ポンプ32、循環管路13b、循環管路13cによって循環する循環管路を形成している。
As shown in FIG. 1, the electrolytic solution container 11 on the negative electrode side is filled with the vanadium sulfate aqueous solution 15. The vanadium sulfate aqueous solution 15 is provided by the liquid circulation pump 12 between the cell stack 20 in which the required number of diaphragms are laminated and the electrolytic solution container 11 by the circulation pipe 13a, the liquid circulation pump 12, the circulation pipe 13b, and the circulation pipe 13c. It forms a circulation pipeline for the electrolytic solution.
Similarly, the electrolytic solution container 31 on the positive electrode side is filled with the vanadium sulfate aqueous solution 35. The vanadium sulfate aqueous solution 35 is provided by a liquid circulation pump 32 between the cell stack 20 in which the required number of diaphragms are laminated and the electrolytic solution container 32 by a circulation pipe 33a, a liquid circulation pump 32, a circulation pipe 13b, and a circulation pipe 13c. It forms a circulating pipeline.

次に、図3(a)乃至(c)に示すセルスタック20の積層工程について説明する。
複数の正極電極102、隔膜103、負極電極104、双極板105、一対の集電板、一対のクッション層、金属層が形成された双極板105及びその外周に装着されたフレーム101を有する単セル(最小単位のセル)の集合によりセルスタック20を構成している。
更に詳しくは、一対のエンドプレート101及びそのエンドプレート101を締付ける締付機構107を用意する。この締付機構107は、締付軸108と、その締付軸108の両端に螺合されるナット110と、そのナット110とエンドプレート101の間に介在される。
Next, the stacking process of the cell stack 20 shown in FIGS. 3A to 3C will be described.
A single cell having a plurality of positive electrode 102, diaphragm 103, negative electrode 104, bipolar plate 105, a pair of current collector plates, a pair of cushion layers, a bipolar plate 105 on which a metal layer is formed, and a frame 101 mounted on the outer periphery thereof. The cell stack 20 is composed of a set of (smallest unit cells).
More specifically, a pair of end plates 101 and a tightening mechanism 107 for tightening the end plates 101 are prepared. The tightening mechanism 107 is interposed between the tightening shaft 108, the nuts 110 screwed to both ends of the tightening shaft 108, and the nut 110 and the end plate 101.

セルスタック20の全体は、上部に熱交換器として機能するフィンに沿ってファン111の風路を配設しているセルスタック容器120に格納されている。セルスタック容器120には、セルスタック20を冷却する必要数の冷却用のファン111が配設され、必要に応じて冷却を行えるようになっている。
セルスタック20の底面側も、セルスタック20からセルスタック容器120が浮き上がる波構造112となっている。即ち、セルスタック20は、セルスタック容器120に格納され、セルスタック20とセルスタック容器120によって冷却されるようになっている。
The entire cell stack 20 is housed in a cell stack container 120 having an air passage for the fan 111 arranged at the top along a fin that functions as a heat exchanger. The cell stack container 120 is provided with a required number of cooling fans 111 for cooling the cell stack 20, so that cooling can be performed as needed.
The bottom surface side of the cell stack 20 also has a wave structure 112 in which the cell stack container 120 floats from the cell stack 20. That is, the cell stack 20 is stored in the cell stack container 120 and is cooled by the cell stack 20 and the cell stack container 120.

そして、エンドプレート101に締付軸108とナット110を取付ける。締付軸108を取付けたエンドプレート101を設置面に平行にして、そのエンドプレート101に集電板を配置し、その上にクッション層を介在させて、金属層が形成された双極板105を具えるセルフレームを積層する。続けて、正極電極102、負極電極104、隔膜104、負極電極104(正極電極102)からなる単セルを繰り返し積層する。この積層工程は、集電構造上に、順次正極電極102、隔膜103、負極電極104を一枚ずつ積み重ねる。所定数のセルフレームや正極電極102、隔膜103、負極電極104を積層した積層体をエンドプレート101上の集電構造に載せることを繰り返して行っても良い。そして、所望のセル数を積層した後、再び、金属層が形成された双極板105を有するセルフレームを最後のセルに抱き合わせ、クッション層を介在させて集電板を積層する。 Then, the tightening shaft 108 and the nut 110 are attached to the end plate 101. The end plate 101 to which the tightening shaft 108 is attached is parallel to the installation surface, a current collector plate is arranged on the end plate 101, and a cushion layer is interposed therein to form a bipolar plate 105 on which a metal layer is formed. Stack the cell frames you have. Subsequently, a single cell composed of a positive electrode 102, a negative electrode 104, a diaphragm 104, and a negative electrode 104 (positive electrode 102) is repeatedly laminated. In this laminating step, the positive electrode 102, the diaphragm 103, and the negative electrode 104 are sequentially stacked one by one on the current collecting structure. A predetermined number of cell frames, a laminated body in which a positive electrode 102, a diaphragm 103, and a negative electrode 104 are laminated may be repeatedly placed on the current collecting structure on the end plate 101. Then, after laminating the desired number of cells, the cell frame having the bipolar plate 105 on which the metal layer is formed is attached to the last cell again, and the current collector plate is laminated with the cushion layer interposed therebetween.

双極板105に、双極板105よりも導電率の高い金属材料からなる金属層を形成することで、電極板102,102と双極板105とを導通させ易くなる。加えて、可撓性を有するクッション層を双極板105と集電板との間、特に、双極板に形成される金属層と集電板との間に介在させることで、負圧下においても、金属層と集電板との導通面積を多くとることができる。したがって、集電板と双極板105との間における抵抗を低減できるとともに、抵抗の上昇を抑制することもできる。 By forming a metal layer made of a metal material having a higher conductivity than the bipolar plate 105 on the bipolar plate 105, the electrode plates 102 and 102 and the bipolar plate 105 can be easily made conductive. In addition, by interposing a flexible cushion layer between the bipolar plate 105 and the current collector plate, particularly between the metal layer formed on the bipolar plate and the current collector plate, even under negative pressure, A large conduction area between the metal layer and the current collector plate can be obtained. Therefore, the resistance between the current collector plate and the bipolar plate 105 can be reduced, and the increase in resistance can be suppressed.

集電板と双極板105との間の抵抗を低減でき、かつ、負圧下における抵抗の上昇を抑制できるので、電池出力の低下や、電池容量の低下等、抵抗による電気的損失を低減することができる。したがって、電気的損失の少ない電池となる。
セルスタック20は負電極と隔膜からなる電極板102とが交互に配設され、リード線26によって負側のインバータ304に接続されている。同様に、セルスタック20は正電極25と隔膜23からなる電極板26とが交互に配設され、リード線27によって正側の正極側セル路22に接続されている。
Since the resistance between the current collector plate and the bipolar plate 105 can be reduced and the increase in resistance under negative pressure can be suppressed, the electrical loss due to resistance such as a decrease in battery output and a decrease in battery capacity can be reduced. Can be done. Therefore, the battery has less electrical loss.
In the cell stack 20, negative electrodes and electrode plates 102 made of diaphragms are alternately arranged, and are connected to the inverter 304 on the negative side by a lead wire 26. Similarly, in the cell stack 20, positive electrodes 25 and electrode plates 26 made of a diaphragm 23 are alternately arranged, and are connected to a positive electrode side cell path 22 on the positive side by a lead wire 27.

また、セルスタック20は、電解液容器11の硫酸バナジウム水溶液15が循環する負極側セル路21、及び電解液容器31の硫酸バナジウム水溶液35が循環する正極側セル路22が形成され、液体循環ポンプ12及び液体循環ポンプ32によって電解液容器11または電解液容器31が連結されている。 Further, the cell stack 20 is formed with a negative electrode side cell path 21 in which the vanadium sulfate aqueous solution 15 of the electrolytic solution container 11 circulates and a positive electrode side cell path 22 in which the vanadium sulfate aqueous solution 35 of the electrolytic solution container 31 circulates. The electrolyte container 11 or the electrolyte container 31 is connected by the liquid circulation pump 32 and the electrolyte container 11.

本実施の形態のレドックスフロー電池300は、その端子電圧が低いとき、ソーラーパネル301から充電を行う。正確には、逆流防止用ダイオード302,303の順方向電圧降下の2倍をソーラーパネル301の出力に加算した電圧以上で、ソーラーパネル301からレドックスフロー電池300の充電を行う。
レドックスフロー電池300の端子電圧が、ソーラーパネル301の出力電圧値のとき、インバータ304は直流を交流に変換して、売電の交流発電機305側に電力を出力する。
The redox flow battery 300 of the present embodiment is charged from the solar panel 301 when its terminal voltage is low. To be precise, the redox flow battery 300 is charged from the solar panel 301 with a voltage equal to or higher than the voltage obtained by adding twice the forward voltage drop of the backflow prevention diodes 302 and 303 to the output of the solar panel 301.
When the terminal voltage of the redox flow battery 300 is the output voltage value of the solar panel 301, the inverter 304 converts DC into AC and outputs electric power to the AC generator 305 side of selling power.

このとき、ソーラーパネル301の出力が低下したとすると、ソーラーパネル301は逆流防止用ダイオード302,303で逆バイアスになるから、ソーラーパネル301はレドックスフロー電池300から保護される。ところが、レドックスフロー電池300はインバータ304の入力となっているから、レドックスフロー電池300の充電電圧を使用してしまう可能性がある。 At this time, if the output of the solar panel 301 is reduced, the solar panel 301 is reverse-biased by the backflow prevention diodes 302 and 303, so that the solar panel 301 is protected from the redox flow battery 300. However, since the redox flow battery 300 is the input of the inverter 304, there is a possibility that the charging voltage of the redox flow battery 300 will be used.

そこで、図1、図2に示すように、ソーラーパネル301とインバータ304の接続点に、逆流防止用ダイオード302bを順方向に接続し、また、ソーラーパネル301とインバータ304の接続点に接続する側のリード線26に、逆流防止用ダイオード302bを順方向に接続する。
これによって、ソーラーパネル301の起電力はインバータ304に出力され、インバータ304側の負荷の少ないときには、レドックスフロー電池300の充電を行う。
Therefore, as shown in FIGS. 1 and 2, the backflow prevention diode 302b is connected in the forward direction to the connection point between the solar panel 301 and the inverter 304, and the side connected to the connection point between the solar panel 301 and the inverter 304. The backflow prevention diode 302b is connected to the lead wire 26 of the above in the forward direction.
As a result, the electromotive force of the solar panel 301 is output to the inverter 304, and when the load on the inverter 304 side is small, the redox flow battery 300 is charged.

したがって、インバータ304の負荷が軽い場合には、ソーラーパネル301の起電力はレドックスフロー電池300の充電を主として行う。通常状態では、ソーラーパネル301の起電力は、インバータ304の負荷に合わせて出力し、余剰電力で、レドックスフロー電池300の充電を行う。
夜間のようなソーラーパネル301の起電力がないとき、レドックスフロー電池300の放電により、インバータ304から出力する。この出力は家庭内負荷として、家庭外負荷として使用される。
Therefore, when the load of the inverter 304 is light, the electromotive force of the solar panel 301 mainly charges the redox flow battery 300. In the normal state, the electromotive force of the solar panel 301 is output according to the load of the inverter 304, and the redox flow battery 300 is charged with the surplus power.
When there is no electromotive force of the solar panel 301 as in the nighttime, the redox flow battery 300 is discharged to output from the inverter 304. This output is used as a domestic load and as an external load.

図1及び図2では、ソーラーパネル301の両端子に逆流防止用ダイオード302,303を接続し、また、レドックスフロー電池300の両端子に逆流防止用ダイオード302,303を接続している。したがって、逆流防止用ダイオード302,303は逆耐電圧を高くでき、ソーラーパネル301の各セルを保護することができる。そして、レドックスフロー電池300の両端の逆流防止用ダイオード302,303は、逆接続を防止できる。
この回路は、通常状態でダイオードの順方向電圧降下の影響を受けないので、ロスが少ない。
In FIGS. 1 and 2, backflow prevention diodes 302 and 303 are connected to both terminals of the solar panel 301, and backflow prevention diodes 302 and 303 are connected to both terminals of the redox flow battery 300. Therefore, the backflow prevention diodes 302 and 303 can increase the backflow withstand voltage and can protect each cell of the solar panel 301. The backflow prevention diodes 302 and 303 at both ends of the redox flow battery 300 can prevent reverse connection.
This circuit is not affected by the forward voltage drop of the diode under normal conditions, so there is little loss.

本実施の形態で使用している液体循環ポンプ12と液体循環ポンプ32は、実施例ではスムーズフローポンプ(株式会社タクミナ製造)を使用したが、例えば、オール樹脂水中ポンプセムポン、ソレノイド駆動式ダイヤフラム定量ポンプ(セムコーポレーション)等のように合成樹脂で電解液の流路全体がカバーされているものであればよい。液体循環ポンプ機能の全体が樹脂で覆われていればよい。何れにせよ、液体送給用のポンプを構成する構成材が、合成樹脂により構成されてもよく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステル等で電硫酸バナジウム水溶液15または電硫酸バナジウム水溶液35を送給する構成を形成している。 As the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 used in the present embodiment, a smooth flow pump (manufactured by Takumina Co., Ltd.) was used in the embodiment, but for example, an all-resin submersible pump sempon, a solenoid-driven diaphragm metering pump. Any synthetic resin such as (Sem Corporation) may be used as long as the entire flow path of the electrolytic solution is covered. It is sufficient that the entire liquid circulation pump function is covered with resin. In any case, the constituent material constituting the pump for liquid feeding may be made of synthetic resin, and the vanadium electrolytic sulfate aqueous solution 15 or the vanadium electrolytic sulfate aqueous solution 35 is fed with polyethylene, polypropylene, polystyrene, nylon, polyester or the like. It forms a structure to supply.

図5は液体循環ポンプ12の動作を説明する説明図である。
負極側セル路21から循環管路13a、液体循環ポンプ12、循環管路13bから電解液容器11の硫酸バナジウム水溶液15に入り挿入循環管路93から排出し、撹拌した硫酸バナジウム水溶液15を管路81から吸引し、循環管路13bを介して、負極側セル路21に戻る液体の循環経路である。
したがって、液体循環ポンプ12は、負極側セル路21の硫酸バナジウム水溶液15を循環させ、負極側セル路21に対してバナジウムイオンの『価』数の違いを明確にする循環経路を形成している。
FIG. 5 is an explanatory diagram illustrating the operation of the liquid circulation pump 12.
From the negative side cell path 21, the circulation line 13a, the liquid circulation pump 12, and the circulation line 13b enter the vanadium sulfate aqueous solution 15 of the electrolytic solution container 11, and the inserted circulation line 93 discharges the stirred vanadium sulfate aqueous solution 15. This is a liquid circulation path that is sucked from 81 and returns to the negative side cell path 21 via the circulation line 13b.
Therefore, the liquid circulation pump 12 circulates the vanadium sulfate aqueous solution 15 in the negative electrode side cell path 21 and forms a circulation path for clarifying the difference in the "valence" number of vanadium ions with respect to the negative electrode side cell path 21. ..

図6は液体循環ポンプ12を2台使用した動作を説明する説明図である。
負極側セル路21から循環管路13a、液体循環ポンプ12、循環管路13bによって、電解液容器11aの中の硫酸バナジウム水溶液15が挿入循環管路93aから排出し、そして、撹拌し、撹拌した硫酸バナジウム水溶液15を管路81aから吸収し、更に、循環管路13b1、液体循環ポンプ12b、循環管路13b2から電解液容器11bの硫酸バナジウム水溶液15b中の挿入循環管路93bから排出し、撹拌した硫酸バナジウム水溶液15を管路81bから吸収し、循環管路13cを介して、負極側セル路21に戻る液体の第1の循環経路及び第2の循環経路である。負極側セル路21の硫酸バナジウム水溶液15を循環させ、負極側セル路21に対してバナジウムイオンの『価』数の違いを明確にする循環経路を形成している。
FIG. 6 is an explanatory diagram illustrating an operation using two liquid circulation pumps 12.
The vanadium sulfate aqueous solution 15 in the electrolytic solution container 11a was discharged from the insertion circulation line 93a by the circulation line 13a, the liquid circulation pump 12, and the circulation line 13b from the negative side cell line 21, and was stirred and stirred. The vanadium sulfate aqueous solution 15 is absorbed from the line 81a, and further discharged from the circulation line 13 b1 , the liquid circulation pump 12b, and the circulation line 13 b2 from the insertion circulation line 93b in the vanadium sulfate aqueous solution 15b of the electrolytic solution container 11b. , The first circulation path and the second circulation path of the liquid which absorbs the stirred vanadium sulfate aqueous solution 15 from the pipe line 81b and returns to the negative side cell line 21 through the circulation pipe line 13c. The vanadium sulfate aqueous solution 15 in the negative electrode side cell path 21 is circulated to form a circulation path for clarifying the difference in the "valence" number of vanadium ions with respect to the negative electrode side cell path 21.

インペラポンプの概略図を図4としてまとめた。他に、ギヤポンプ、ベーンポンプ等も使用でき、本発明を実施するには、インペラポンプに限定さるものではない。
インペラポンプは電動機を収容した本体部201と、吸入口206及び吐出口207を本体部201のフランジ204に、ポンプ部209のフランジ203を取付けている。インペラ208は本体部201の電動機のシャフトに取付けられており、電動機と同一回転数で回転する。
A schematic diagram of the impeller pump is summarized as FIG. In addition, a gear pump, a vane pump, and the like can also be used, and the present invention is not limited to the impeller pump.
The impeller pump has a main body 201 containing an electric motor, a suction port 206 and a discharge port 207 attached to a flange 204 of the main body 201, and a flange 203 of the pump part 209 attached. The impeller 208 is attached to the shaft of the electric motor of the main body 201, and rotates at the same rotation speed as the electric motor.

なお、インペラ208の吐出口207の逆方向に配設されているのは、座部202である。
したがって、本体部201の内部の電動機が回転すると、電解液に遠心力が加わり、吐出口207から放射方向に飛び出し、吸入口206側を負圧とする。よって、インペラポンプは液体循環ポンプ12と液体循環ポンプ32として機能する。
通常、液体循環ポンプ12と液体循環ポンプ32は、空気を巻き込まない構成として使用される。
The seat portion 202 is arranged in the opposite direction to the discharge port 207 of the impeller 208.
Therefore, when the electric motor inside the main body 201 rotates, a centrifugal force is applied to the electrolytic solution, and the electric motor jumps out from the discharge port 207 in the radial direction, and the suction port 206 side becomes a negative pressure. Therefore, the impeller pump functions as the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32.
Normally, the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 are used in a configuration that does not involve air.

ここで、液体循環ポンプ12と液体循環ポンプ32を定速回転とし、負極側セル路21から循環管路13a、液体循環ポンプ12、循環管路13b、電解液容器11、循環管路13c、負極側セル路21と硫酸バナジウム水溶液15が循環する。同時に、液体循環ポンプ32の回転により、正極側セル路22から循環管路33a、液体循環ポンプ22、循環管路33b、電解液容器21、循環管路33c、正極側セル路22と硫酸バナジウム水溶液15が循環する。 Here, the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 are rotated at a constant speed, and the circulation line 13a, the liquid circulation pump 12, the circulation line 13b, the electrolytic solution container 11, the circulation line 13c, and the negative electrode are rotated from the negative electrode side cell line 21. The side cell path 21 and the vanadium sulfate aqueous solution 15 circulate. At the same time, due to the rotation of the liquid circulation pump 32, the circulation line 33a, the liquid circulation pump 22, the circulation line 33b, the electrolytic solution container 21, the circulation line 33c, the positive side cell line 22 and the vanadium sulfate aqueous solution are formed from the positive electrode side cell line 22. 15 circulates.

このとき、ソーラーパネル301は、レドックスフロー電池300に充放電を行い、インバータ304は、特定のプログラムに従って、売電の交流発電機305側に電力を供給する。ソーラーパネル301の出力は、所定の直流電圧として、リード線26によって負の電圧を、リード線27に正の電圧を印加する。 At this time, the solar panel 301 charges and discharges the redox flow battery 300, and the inverter 304 supplies electric power to the AC generator 305 side for selling electric power according to a specific program. The output of the solar panel 301 applies a negative voltage to the lead wire 26 and a positive voltage to the lead wire 27 as a predetermined DC voltage.

また、液体循環ポンプ12と液体循環ポンプ32を正圧側と負圧側に2台配設しても、インペラ208の吸入口206側から吐出口207の間には、インペラ208とポンプ部209が密閉状態にないから、流体抵抗が小さく液体の流れを流れ難くすることがなく、1/2台の負荷で運転できる。
そして、液体循環ポンプ12の2台と、液体循環ポンプ32の2台を同時駆動させたときは、インペラ208の吸入口206側から吐出口207の間には各々2倍の流速の電解液の流れが生じるから、0.5倍と2倍の能力で駆動させることができる。液体循環ポンプ12の3台及び液体循環ポンプ32の3台配設した場合も同様となり、必要に応じて設定された能力で駆動させることができる。
Further, even if two liquid circulation pumps 12 and 32 are arranged on the positive pressure side and the negative pressure side, the impeller 208 and the pump unit 209 are sealed between the suction port 206 side and the discharge port 207 of the impeller 208. Since it is not in a state, the fluid resistance is small and it does not make it difficult for the liquid to flow, and it can be operated with a load of 1/2 unit.
When the two liquid circulation pumps 12 and the two liquid circulation pumps 32 are driven at the same time, the flow velocity of the electrolytic solution is doubled between the suction port 206 side of the impeller 208 and the discharge port 207. Since a flow is generated, it can be driven with 0.5 times and 2 times the capacity. The same applies when three liquid circulation pumps 12 and three liquid circulation pumps 32 are arranged, and the pumps can be driven with a set capacity as needed.

図5は、負極側セル路21から循環管路13a、1台の液体循環ポンプ12、循環管路13b、電解液容器11、循環管路13c、負極側セル路21と硫酸バナジウム水溶液15が循環する。同時に、液体循環ポンプ32の回転により、正極側セル容器22から循環管路33a、1台の液体循環ポンプ32、循環管路33b、電解液容器31、循環管路33c、負極側セル容器22と硫酸バナジウム水溶液15が循環する循環系を示すものである。図5は負極側セル路21の循環を示すものであるが、図示していない正極側セル容器22の循環を示すものである。 In FIG. 5, the circulation line 13a, one liquid circulation pump 12, the circulation line 13b, the electrolytic solution container 11, the circulation line 13c, the negative side cell line 21, and the vanadium sulfate aqueous solution 15 circulate from the negative side cell line 21. To do. At the same time, due to the rotation of the liquid circulation pump 32, from the positive side cell container 22 to the circulation line 33a, one liquid circulation pump 32, the circulation line 33b, the electrolytic solution container 31, the circulation line 33c, and the negative side cell container 22. It shows a circulation system in which a vanadium sulfate aqueous solution 15 circulates. FIG. 5 shows the circulation of the negative electrode side cell path 21, but shows the circulation of the positive electrode side cell container 22 (not shown).

図6は負極側セル路21から循環管路13a、1台の液体循環ポンプ12、循環管路13b、電解液容器11の循環管路13b1、他の1台の液体循環ポンプ12b、電解液容器11bの循環管路13b2、電解液容器11bの循環管路13c、負極側セル路21と循環する。
また、図6に示していないが、負極側セル路21及び負極側セル路21の循環は、正極側セル路22、正極側セル路22及び正極側セル路22の循環を示すものと対をなす。
6 circulation line 13a, one liquid circulation pump 12 from the negative electrode side cell passage 21, the circulation pipe 13b, the circulation pipe 13 b1, other one liquid circulation pump 12b of the electrolyte container 11, the electrolyte It circulates with the circulation line 13 b2 of the container 11b, the circulation line 13c of the electrolyte container 11b, and the cell line 21 on the negative electrode side.
Further, although not shown in FIG. 6, the circulation of the negative electrode side cell path 21 and the negative electrode side cell path 21 is paired with the one showing the circulation of the positive electrode side cell path 22, the positive electrode side cell path 22, and the positive electrode side cell path 22. Eggplant.

また、硫酸バナジウム水溶液15,35は、次の化学式のように変化する。
正極反応は VO2+ + H2O →/← VO2 + + e- + 2H+
(4価(青)) (5価(黄))
負極反応は VO3+ + e- →/← VO2+
(3価(緑)) (2価(紫))
但し、矢印→は充電、矢印←は放電である。
硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができる。
このように、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液15,35が原理的には劣化しないから、硫酸バナジウム水溶液15,35に劣化が生じない。
Further, the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 change as shown in the following chemical formula.
Positive reactions VO 2+ + H 2 O → / ← VO 2 + + e - + 2H +
(4 valence (blue)) (5 valence (yellow))
The negative electrode reaction VO 3+ + e - → / ← VO 2+
(Trivalent (green)) (Divalent (purple))
However, the arrow → indicates charging, and the arrow ← indicates discharging.
In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions.
As described above, in the redox flow battery using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions. However, in principle, it does not deteriorate, so that the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 do not deteriorate.

硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300に使用する負極の2価バナジウムは「紫色」、3価バナジウムは「緑色」、また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。負極は充電完了のとき2価バナジウムは「紫色」となり、放電完了したとき、3価バナジウムは「緑色」となる。また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。正極は充電完了のとき2価バナジウムは「黄色」となり、放電完了したとき、4価バナジウムは「青色」となる。 The negative electrode divalent vanadium used in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution is "purple", the trivalent vanadium is "green", and the positive electrode tetravalent vanadium is "blue" and pentavalent. Vanadium is "yellow". When the negative electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "purple", and when the discharge is completed, the trivalent vanadium becomes "green". The tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue" and the pentavalent vanadium is "yellow". When the positive electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "yellow", and when the discharge is completed, the tetravalent vanadium becomes "blue".

したがって、これを図8のカラートライアングルで示すと、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」となり、「黄色」と「青色」との間を直線で結ぶ領域上の色彩を移動することになる。
負極の2価バナジウムの「紫色」、3価バナジウムの「緑色」を直線で結んだ領域上を移動することになる。正極の4価バナジウムの「青色」、5価バナジウムの「黄色」を結んだ線上を移動することになる。論理的には、色彩は直線的に変化するが、誤差等により領域を変化するといえる。
Therefore, when this is shown by the color triangle of FIG. 8, the tetravalent vanadium of the positive electrode is “blue” and the pentavalent vanadium is “yellow”, and the colors on the region connecting “yellow” and “blue” with a straight line. Will be moved.
It moves on the region where the divalent vanadium "purple" and the trivalent vanadium "green" of the negative electrode are connected by a straight line. It will move on the line connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium of the positive electrode. Logically, the color changes linearly, but it can be said that the area changes due to an error or the like.

硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300に使用する負極は、2価バナジウムが「紫色」、3価バナジウムが「緑色」、また、正極は4価バナジウムが「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。負極は充電完了のとき2価バナジウムは「紫色」となり、放電完了したとき、3価バナジウムは「緑色」となる。また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。正極は充電完了のとき2価バナジウムは「黄色」となり、放電完了したとき、4価バナジウムは「青色」となる。 The negative electrode used in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution is "purple" for divalent vanadium, "green" for trivalent vanadium, and "blue" for tetravalent vanadium as the positive electrode. Vanadium value is "yellow". When the negative electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "purple", and when the discharge is completed, the trivalent vanadium becomes "green". The tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue" and the pentavalent vanadium is "yellow". When the positive electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "yellow", and when the discharge is completed, the tetravalent vanadium becomes "blue".

したがって、これを図5のカラートライアングルで示すと、正極の4価バナジウムは「青色(450〜495nm)」、5価バナジウムは「黄色(570〜590nm)」となり、図5に示す「黄色」と「青色」との間の領域上の色を移動することになる。負極の2価バナジウムの「紫色」、3価バナジウムの「緑色」を結んだ線上を移動することになる。正極の4価バナジウムの「青色」、5価バナジウムの「黄色」を結んだ線上を移動することになる。
図7は波長と感度の関係を示すものである。
Therefore, when this is shown by the color triangle of FIG. 5, the tetravalent vanadium of the positive electrode is “blue (450 to 495 nm)” and the pentavalent vanadium is “yellow (570 to 590 nm)”, which is “yellow” shown in FIG. You will move the color on the area between the "blue" and. It will move on the line connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium of the negative electrode. It will move on the line connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium of the positive electrode.
FIG. 7 shows the relationship between wavelength and sensitivity.

図示のように光の三原色の「赤色(Red波長:625〜740nm)」、「緑色(Green波長:500〜560nm)」、「青色(Blue波長:445〜485nm)」は光の三原色であるが、本実施の形態では、「黄色」と「青色」、「紫色」と「緑色」の間の色彩をカラーセンサ17で検出するものであるから、色彩の検出として光の三原色を使用していない。 As shown in the figure, the three primary colors of light, "red (Red wavelength: 625 to 740 nm)", "green (Green wavelength: 500 to 560 nm)", and "blue (Blue wavelength: 445 to 485 nm)" are the three primary colors of light. , In the present embodiment, since the color sensor 17 detects the color between "yellow" and "blue" and "purple" and "green", the three primary colors of light are not used for color detection. ..

そこで、「黄色」と「青色」または「紫色」と「緑色」の変化として、波長380〜780[nm]の単色の「黄色変化」または「青色の変化」とみることができる。それぞれ単色の変化、複数色の変化としてカラーセンサ17で検出することができる。 Therefore, the change between "yellow" and "blue" or "purple" and "green" can be regarded as a single color "yellow change" or "blue change" having a wavelength of 380 to 780 [nm]. The color sensor 17 can detect a change in a single color and a change in a plurality of colors, respectively.

また、発明者らの実験によれば、波長380〜780[nm]の単色の検出で実現できることを確認した。 Further, according to the experiments of the inventors, it was confirmed that it can be realized by detecting a single color having a wavelength of 380 to 780 [nm].

例えば、分光測色計(CM−700d;コニカミノルタ株式会社)16の入力にde:8°の受光を行うように光ファイバー(8φ)の下端からの光を導いている。充電開始と放電完了を測定し、正極の反応を図8のカラートライアングルに示すと充電完了により5価「黄」となり、放電完了により4価の「青」となる。現在の放電残量は、「黄」と「青」とを結ぶ線に放電残量の値が存在することになる。
なお、白は「黄」と「青」とを結ぶ線上位置を移動するものである。通常の放電残量は、充電完了の「黄」と放電完了の「青」とを領域上で、「黄」が100%の容量であり、「青」が0%の放電残量であった。
発明者らの実験によれば、読み取り誤差が大きいが、略比例関係が確認された。
For example, the light from the lower end of the optical fiber (8φ) is guided so that the input of the spectrophotometer (CM-700d; Konica Minolta Co., Ltd.) 16 receives light at de: 8 °. When the start of charging and the completion of discharge are measured and the reaction of the positive electrode is shown in the color triangle of FIG. 8, it becomes pentavalent "yellow" when charging is completed and becomes tetravalent "blue" when discharging is completed. As for the current remaining discharge amount, the value of the remaining discharge amount exists on the line connecting "yellow" and "blue".
In addition, white moves the position on the line connecting "yellow" and "blue". In the normal remaining discharge amount, "yellow" when charging is completed and "blue" when discharging is completed are on the region, "yellow" is 100% capacity, and "blue" is 0% remaining discharge amount. ..
According to the experiments of the inventors, a reading error was large, but a substantially proportional relationship was confirmed.

分光測色計(CM−700d;コニカミノルタ株式会社)としてのカラーセンサ17は、Strawberry Linux(登録商標)社製のカラーセンサ(TCS34725)搭載回路で、代替を試みている。その他、オプテックス・エフエー社製のDM−18TN等も、樹脂コーティングすれば使用できることを確認した。
TCS34725を搭載したカラーセンサ16のモジュールは、カラーセンサ17を環境の色が変化しないように、また、白色LEDを搭載することで暗闇でも色彩の判別ができるようしている。
The color sensor 17 as a spectrophotometer (CM-700d; Konica Minolta Co., Ltd.) is an attempt to replace it with a circuit equipped with a color sensor (TCS34725) manufactured by Strawberry Linux (registered trademark). In addition, it was confirmed that DM-18TN manufactured by Optex FA can also be used if it is coated with a resin.
The module of the color sensor 16 equipped with the TCS34725 makes it possible to discriminate the color even in the dark by mounting the color sensor 17 so that the color of the environment does not change and by mounting the white LED.

白色発光ダイオード(LED)45は、基準色の発光光に近似し、色彩検出部44の周囲が暗くなるのを防止している。また、透過光、散乱光または反射光により、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液の色彩を正確に検出できるようにしている。そのため、硫酸バナジウム水溶液15,35中に電解液が均一に分散し易いようになっている。色彩検出部44に配設されている光ファイバーの下端は、透過光、散乱光または反射光により、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液の色彩を正確に検出するものである。オプティカルファイバーの上端は、分光測色計(CM−700d;コニカミノルタ株式会社)の検出孔に接続している。 The white light emitting diode (LED) 45 approximates the emitted light of the reference color and prevents the periphery of the color detecting unit 44 from becoming dark. Further, the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 can accurately detect the color of the electrolytic solution by the transmitted light, the scattered light or the reflected light. Therefore, the electrolytic solution can be easily dispersed uniformly in the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35. The lower end of the optical fiber provided in the color detection unit 44 accurately detects the color of the electrolytic solution with the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 by using transmitted light, scattered light or reflected light. The upper end of the optical fiber is connected to the detection hole of a spectrocolorimeter (CM-700d; Konica Minolta Co., Ltd.).

図8のカラートライアングルに示す正極側の充電完了により5価「黄」となり、放電完了により4価の「青」となる。現在の放電残量は、「黄」と「青」とを結ぶ線上に放電残量値があることになる。
また、負極側からみれば、「紫」と「緑」とを結ぶ線上に放電残量があり、充電完了の「紫」と放電完了の「緑」とを領域上で、「紫」が100%の容量であり、「緑」が0%の放電残量になる。
When charging on the positive electrode side shown in the color triangle of FIG. 8 is completed, it becomes pentavalent "yellow", and when discharging is completed, it becomes tetravalent "blue". The current remaining discharge value is that the remaining discharge value is on the line connecting "yellow" and "blue".
Also, when viewed from the negative electrode side, there is a remaining discharge amount on the line connecting "purple" and "green", and "purple" when charging is completed and "green" when discharging is completed are 100 in the area. The capacity is%, and "green" is the remaining discharge amount of 0%.

これらは独立に正極側の正電極25と負極側の負電極26に現れる。しかし、正極側と負極側が独立しているから、「黄」と「青」とを結ぶ線と「紫」と「緑」とを結ぶ線が混在することはない。したがって、同一情報を正極側と負極側の2系統から取得できることになる。
特に、正極側の充電完了により「黄」から「青」に、また、負極側の「紫」から「緑」に結ぶ線に放電残量があるように設定しているが、直線状の変化を特定の色彩を固定することにより、領域として検出することもできる。
These independently appear on the positive electrode 25 on the positive electrode side and the negative electrode 26 on the negative electrode side. However, since the positive electrode side and the negative electrode side are independent, the line connecting "yellow" and "blue" and the line connecting "purple" and "green" do not coexist. Therefore, the same information can be obtained from two systems, the positive electrode side and the negative electrode side.
In particular, it is set so that there is a remaining amount of discharge in the line connecting "yellow" to "blue" and from "purple" to "green" on the negative electrode side when charging is completed on the positive electrode side, but the change is linear. Can also be detected as an area by fixing a specific color.

本実施の形態では「黄」から「青」、「紫」から「緑」とし、その間を8個または3個に分割し、放電残量の評価に使用している。勿論、任意に分割すればよい。「黄」から「青」で説明すると、「黄色」が100%の充電された電力を保持する放電残量になる。逆に、「青色」が0%の放電残量になる。そこで、
100%(黄)、90%,80%,・・・・,20%,10%,0%(青)
と、「黄」から「青」で、また、「黄」から「青」で各10段階に区割けして説明することができる。
In the present embodiment, "yellow" is changed to "blue" and "purple" is changed to "green", and the space between them is divided into 8 or 3 and used for evaluation of the remaining discharge amount. Of course, it may be divided arbitrarily. Explaining from "yellow" to "blue", "yellow" is the remaining discharge amount that holds 100% charged electric power. On the contrary, "blue" is 0% of the remaining discharge amount. Therefore,
100% (yellow), 90%, 80%, ..., 20%, 10%, 0% (blue)
The explanation can be divided into 10 stages from "yellow" to "blue" and from "yellow" to "blue".

正極の4価バナジウムの「青色(450〜495nm)」、5価バナジウムは「黄色(570〜590nm)」を単純に波長を、「黄色590nm」、「黄色580nm」、
「黄色570nm」、「橙色560nm」、「橙色550nm」、「橙色540nm」、「黄緑色530nm」、「黄緑色520nm」、「黄色510nm」、「青色500nm」の10個に区分することもできる。
The positive electrode tetravalent vanadium "blue (450 to 495 nm)" and pentavalent vanadium "yellow (570-590 nm)" are simply wavelengths, "yellow 590 nm", "yellow 580 nm",
It can also be divided into 10 pieces of "yellow 570 nm", "orange 560 nm", "orange 550 nm", "orange 540 nm", "yellow green 530 nm", "yellow green 520 nm", "yellow 510 nm", and "blue 500 nm". ..

光ファイバー46の上端にあるカラーセンサ17は3色を検出し、各色16ビットの分解能を有している。
白色LED(380〜780色彩)は負極側電解液容器11,31に入った電解液である硫酸バナジウム水溶液15,35の色彩の判別ができるよう発光しており、白色LEDを搭載することで暗闇でも色彩の判別ができるようしている。
このカラーセンサ17の「赤色(Red)」、「緑色(Green)」、「青色(Blue)」の3色は、白色LED(380〜780色彩)を得ていることから、相手方の出力とするフォトカプラとしての構成を示しており、勿論、積極的にフォトカプラとして構成してもよい。
The color sensor 17 at the upper end of the optical fiber 46 detects three colors and has a resolution of 16 bits for each color.
The white LED (380 to 780 colors) emits light so that the colors of the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35, which are the electrolytic solutions contained in the negative electrode side electrolytic solution containers 11 and 31, can be discriminated, and by mounting the white LED, it is dark. However, it is possible to distinguish the colors.
Since the three colors of "red", "green", and "blue" of the color sensor 17 are white LEDs (380 to 780 colors), they are output by the other party. The configuration as a photocoupler is shown, and of course, it may be positively configured as a photocoupler.

そこで、負極においては2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ領域上に現在の充放電残量がある。また、正極においては4価バナジウムの「青色」と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ領域下と推定される特定の波長に振幅に放電残量がある。
特に、充電中であっても、放電中であっても、放電残量を測定できる。したがって、通常の二次電池であれば、充電時間と通電電流から充放電残量を測定するのが一般的であるが、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池ではレドックスフロー電池の負荷が加わっていると、加わっていないとに関係なく、その時点の充放電残量を測定できる。
Therefore, in the negative electrode, the current remaining charge / discharge amount is in the region connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium. Further, in the positive electrode, there is a remaining discharge amount in the amplitude at a specific wavelength estimated to be below the region connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium.
In particular, the remaining amount of discharge can be measured regardless of whether the battery is being charged or discharged. Therefore, in the case of a normal secondary battery, the remaining charge / discharge amount is generally measured from the charging time and the energizing current, but in the redox flow battery using vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, the redox flow battery is used. When the load of is applied, the remaining charge and discharge amount at that time can be measured regardless of whether or not the load is applied.

しかも、2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ領域、4価バナジウムの「青色」と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ領域下で、当該硫酸バナジウム水溶液の色を判別するものであるから、色彩で判断され、読み取り誤差を少なくすることができる。 Moreover, the color of the vanadium sulfate aqueous solution is under the region connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium and the region connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium. Therefore, it is determined by the color, and the reading error can be reduced.

また、発光にはLDEが特定の周波数(白色)で発光し、しかも、フォトダイオ−ドの電解液容器11の硫酸バナジウム水溶液15が循環するセルスタック20の負極側を意味する負極側セル路21と、その特定の周波数を検出するから、その発光色の周波数を少ない誤差で検出することができる。 Further, for light emission, the LDE emits light at a specific frequency (white), and the negative electrode side cell path 21 means the negative electrode side of the cell stack 20 in which the vanadium sulfate aqueous solution 15 of the electrolyte container 11 of the photodiode circulates. Then, since the specific frequency is detected, the frequency of the emission color can be detected with a small error.

特に、2個の発光色の検出が異なったとき、放電残量の少ない充放電残量の検出値を採用し、再度の充電のタイミングを効率よく行うようにする。
現在の硫酸バナジウム水溶液からなる電解液の色が1走査の何れの波長380〜700[nm]にあるかを検出する。
即ち、負極における2価バナジウムの「紫色(380〜450nm)」から3価バナジウムの「緑色(495〜570nm)」の電解液、同様に、正極における4価バナジウムの「青色(450〜495nm)」から5価バナジウムの「黄色(570〜590nm)」の電解液は、例えば、負極は2価バナジウムの「紫色」(380nm)と3価バナジウムの「緑色(495nm)」または負極は2価バナジウムの「紫色(450nm)」と3価バナジウムの「緑色」(570nm)と領域を変化することになる。少なくとも、電解液の色が380〜700[nm]の何れにあるかを検出する光検出能力を有していればよい。
即ち、電解液の波長が380〜700[nm]を
100%(黄),90%,80%,・・・・,20%,10%,0%(青)
と均等に区分してもよいし、重み付けを行ってもよい。
In particular, when the detection of the two emission colors is different, the detection value of the remaining charge / discharge amount with a small remaining amount of discharge is adopted so that the timing of recharging can be efficiently performed.
It is detected at which wavelength 380 to 700 [nm] in one scan the color of the electrolytic solution composed of the current vanadium sulfate aqueous solution is.
That is, the electrolytic solution of divalent vanadium "purple (380-450 nm)" to trivalent vanadium "green (495-570 nm)" in the negative electrode, and similarly, "blue (450-495 nm)" of tetravalent vanadium in the positive electrode. To pentavalent vanadium "yellow (570-590 nm)" electrolyte, for example, the negative electrode is divalent vanadium "purple" (380 nm) and trivalent vanadium "green (495 nm)" or the negative electrode is divalent vanadium. The region will change between "purple (450 nm)" and "green" (570 nm) of trivalent vanadium. At least, it suffices to have a photodetecting ability to detect whether the color of the electrolytic solution is between 380 and 700 [nm].
That is, the wavelength of the electrolytic solution is 380 to 700 [nm], 100% (yellow), 90%, 80%, ..., 20%, 10%, 0% (blue).
It may be divided evenly with, or it may be weighted.

このように、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液15,35が原理的には劣化しないから、硫酸バナジウム水溶液15,35に劣化が生じない。
レドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液15,35が原理的には劣化しないから、硫酸バナジウム水溶液15,35に劣化が生じない。
As described above, in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions. Therefore, vanadium sulfate as the electrolytic solution can be charged and discharged. Since the aqueous solutions 15 and 35 do not deteriorate in principle, the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 do not deteriorate.
In the redox flow battery 300, since the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions, the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution do not deteriorate in principle, and therefore vanadium sulfate. No deterioration occurs in the aqueous solutions 15 and 35.

次に、電解液容器11,31の端部を均一化する電解液分配器50について説明する。
図1及び図2、図9乃至図15に示すように、合成樹脂、例えば、ポリエチレンテレフタラート等の耐電解液で形成されたパイプからなる循環管路13,33で、液体循環ポンプ12、液体循環ポンプ32に接続され、電解液容器11,31から硫酸バナジウム水溶液15,35電解液を循環させている。これらの循環系を均一化するために、電解液分配器50を標準化し、何れの電解液容器11,31にも適用できるようにしている。
Next, the electrolytic solution distributor 50 that homogenizes the ends of the electrolytic solution containers 11 and 31 will be described.
As shown in FIGS. 1 and 2, FIGS. 9 to 15, in circulation pipelines 13 and 33 composed of pipes formed of a synthetic resin, for example, an electrolytic solution such as polyethylene terephthalate, the liquid circulation pump 12 and the liquid. It is connected to the circulation pump 32 and circulates the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 from the electrolytic solution containers 11 and 31. In order to make these circulatory systems uniform, the electrolytic solution distributor 50 is standardized so that it can be applied to any electrolytic solution containers 11 and 31.

耐電解液で形成された熱可塑性樹脂としては、例えば、エンジニアリング・プラスチック(エンプラ)に属するポリアミド46(PA46)樹脂、ポリアミド(PA)樹脂(ナイロン等)、ポリアセタール(POM)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂、ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート樹脂、環状ポリオレフィン樹脂等や、スーパー・エンジニアリング・プラスチック(スーパーエンプラ)に属するポリテトラフルオロエチレン(PTFE)樹脂、ポリサルホン(PSF)樹脂、ポリエーテルサルフォン(PES)樹脂、非晶ポリアリレート(PAR)樹脂、液晶ポリマ(LCP)樹脂、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)樹脂、ポリフェニレンサルファイド(PPS)樹脂、ポリアミドイミド樹脂等や、汎用樹脂に属するポリエチレン(PE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂、ポリ塩化ビニル(PVC)樹脂、ポリスチレン(PS)樹脂、ポリ酢酸ビニル(PVAc)樹脂、ABS樹脂、アクリルニトリルスチレン(AS)樹脂、アクリル(PMMA)樹脂等を使用できる。これらは1種を単独で用いても良いし2種以上を組み合わせて用いても良い。このような熱可塑性樹脂を使用した場合には、必要に応じて熱可塑性樹脂を可塑化するための可塑剤がある。 Examples of the thermoplastic resin formed by the electrolytic solution include polyamide 46 (PA46) resin belonging to engineering plastic (engineering plastic), polyamide (PA) resin (nylon, etc.), polyacetal (POM) resin, and polycarbonate (PC). Resins, modified polyphenylene ether resins, polyethylene terephthalate (PET) resins, polybutylene terephthalates (PBT) resins, glass fiber reinforced polyethylene terephthalate resins, cyclic polyolefin resins, etc., and polytetrafluoroethylene belonging to super engineering plastics (super engineering plastics). (PTFE) resin, polysulfone (PSF) resin, polyether sulfone (PES) resin, amorphous polyarylate (PAR) resin, liquid crystal polymer (LCP) resin, polyether ether ketone (PEEK) resin, polyphenylene sulfide (PPS) Resins, polyamideimide resins, etc., polyethylene (PE) resins belonging to general-purpose resins, polypropylene (PP) resins, polyvinyl chloride (PVC) resins, polystyrene (PS) resins, polyvinyl acetate (PVAc) resins, ABS resins, acrylics A nitrile styrene (AS) resin, an acrylic (PMMA) resin, or the like can be used. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. When such a thermoplastic resin is used, there is a plasticizer for plasticizing the thermoplastic resin, if necessary.

まず、電解液分配器50は、循環管路13,33に挿入循環管路93を接続している。また、循環管路13,33は挿入循環管路93(13)と一体的に形成されていてもよい。
循環管路13,33が排出する挿入循環管路93(13)に穿設された開口孔54は複数配設されている。挿入循環管路93が下降を防止して分岐されている開口孔54は、挿入循環管路93の開口断面積よりもその面積が大きくなっている。
電解液容器11,31に接続された挿入循環管路93(13)は、図示しないコネクタ、接着剤等の接続手段を使用して接続されている。勿論、シール性を高くするために、図示しないパッキング等も使用される。しかし、本発明を実施する場合には、電解液容器11,31と挿入循環管路93は一体に接続され、必要に応じて彎曲させるのが望ましい。
First, the electrolytic solution distributor 50 connects the insertion circulation pipe line 93 to the circulation pipe lines 13 and 33. Further, the circulation pipes 13 and 33 may be integrally formed with the insertion circulation pipe 93 (13).
A plurality of opening holes 54 formed in the insertion circulation pipes 93 (13) through which the circulation pipes 13 and 33 discharge are provided. The area of the opening hole 54 in which the insertion circulation line 93 is branched to prevent the insertion circulation line 93 from descending is larger than the opening cross-sectional area of the insertion circulation line 93.
The insertion circulation line 93 (13) connected to the electrolyte containers 11 and 31 is connected by using a connecting means such as a connector or an adhesive (not shown). Of course, packing and the like (not shown) are also used in order to improve the sealing property. However, when carrying out the present invention, it is desirable that the electrolytic solution containers 11 and 31 and the insertion circulation pipe line 93 are integrally connected and curved as necessary.

電解液分配器50の循環管路13a,33aは、液体循環ポンプ12または液体循環ポンプ32に接続されており、電解液分配器50の外部から循環管路13a,33aを通り、大径管路80の内部に電解液が液体循環ポンプ12または液体循環ポンプ32によって上から下に向かって循環する。
即ち、循環管路13a,33aは電解液分配器50の上端部を挿通し、電解液分配器50と挿入循環管路93及び管路81、管路82(13b)が合成樹脂管によって一体に形成されている。この電解液分配器50の長さは、電解液容器11,31の長さの比率の7/10〜10/10、好ましくは、8/10〜9/10の位置範囲とするのが望ましい。
また、電解液分配器50の長さは、1/10〜5/10、好ましくは、2/10〜4/10の範囲とするのが望ましい。電解液分配器50と管路81(13b)、管路82(13b)が合成樹脂管によって一体に形成される。
The circulation pipelines 13a and 33a of the electrolytic solution distributor 50 are connected to the liquid circulation pump 12 or the liquid circulation pump 32, pass through the circulation pipelines 13a and 33a from the outside of the electrolytic solution distributor 50, and are large-diameter pipelines. The electrolytic solution is circulated inside the 80 by the liquid circulation pump 12 or the liquid circulation pump 32 from top to bottom.
That is, the circulation pipes 13a and 33a are inserted through the upper end of the electrolytic solution distributor 50, and the electrolytic solution distributor 50, the inserted circulation pipe 93, the pipe 81, and the pipe 82 (13b) are integrally formed by a synthetic resin pipe. It is formed. The length of the electrolytic solution distributor 50 is preferably in the position range of 7/10 to 10/10, preferably 8/10 to 9/10, which is the ratio of the lengths of the electrolytic solution containers 11 and 31.
Further, the length of the electrolytic solution distributor 50 is preferably in the range of 1/10 to 5/10, preferably 2/10 to 4/10. The electrolytic solution distributor 50, the pipe line 81 (13b), and the pipe line 82 (13b) are integrally formed by the synthetic resin pipe.

電解液分配器50の管路81(13b)、管路82(13b)は、循環管路13cとして形成され、管路81(13b)の下端は、電解液分配器50から電解液容器11,31を通り、具体的には、下方の管路81(13b)から管路82(13b)に電解液が移動するようにしている。
また、フィルタ84は塵埃の除去、硫酸バナジウム水溶液15,35の呼吸用としている。電解液分配器50の締め付け具81は、堅固に電解液容器11,31に固定するため弾性パッキン、弾性フィルタ及び加工液が漏れないようなシール構造となっている。そして、締め付け具81によって電解液容器11,31に堅固に取り付け可能となっている。
そして、電解液分配器50の下部には色彩検出部44が形成されていて、その基板48の一面に白色LED45が固定されている。白色LED45は基板全面を合成樹脂でモールドされたものである。
The pipes 81 (13b) and 82 (13b) of the electrolyte distributor 50 are formed as circulation pipes 13c, and the lower end of the pipe 81 (13b) is from the electrolyte distributor 50 to the electrolyte container 11, The electrolytic solution is made to move from the lower pipe line 81 (13b) to the pipe line 82 (13b) through 31.
The filter 84 is used for removing dust and for breathing vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35. Since the fastener 81 of the electrolytic solution distributor 50 is firmly fixed to the electrolytic solution containers 11 and 31, it has an elastic packing, an elastic filter, and a sealing structure so that the processing liquid does not leak. Then, the fastener 81 can be firmly attached to the electrolytic solution containers 11 and 31.
A color detection unit 44 is formed in the lower part of the electrolytic solution distributor 50, and a white LED 45 is fixed on one surface of the substrate 48. The entire surface of the white LED 45 is molded with a synthetic resin.

次に、電解液分配器50の動作を説明する。
液体循環ポンプ12,32に接続されている電解液分配器50の透明大径管体52内の電解液は、液体循環ポンプ12,32から送出され、循環管路13a,33a、挿入循環管路93を通り、挿入循環管路93に穿設された開口孔54から、透明大径管体52の内部に流れ、整流部49となって色彩検出部44に供給される。色彩検出部44では、白色LED45が電気的に導かれ、そこに整流部49で整流された電解液が供給され、色彩検出部44は所定の色彩を出力する。色彩検出部44では光ファイバー46の端部から色彩検出部44の内部光を透過光、散乱光または反射光として検出している。
Next, the operation of the electrolytic solution distributor 50 will be described.
The electrolytic solution in the transparent large-diameter pipe 52 of the electrolytic solution distributor 50 connected to the liquid circulation pumps 12 and 32 is sent out from the liquid circulation pumps 12 and 32, and the circulation pipes 13a and 33a and the insertion circulation pipes. It flows through the opening hole 54 formed in the insertion circulation pipe line 93 through 93, flows into the transparent large-diameter pipe body 52, becomes a rectifying unit 49, and is supplied to the color detecting unit 44. In the color detection unit 44, the white LED 45 is electrically guided, the electrolytic solution rectified by the rectifying unit 49 is supplied to the white LED 45, and the color detection unit 44 outputs a predetermined color. The color detection unit 44 detects the internal light of the color detection unit 44 from the end of the optical fiber 46 as transmitted light, scattered light, or reflected light.

整流部49は電解液の流れを、部分的に乱すことなく流すもので、公知の形状が使用できる。また、色彩検出部44を流れる硫酸バナジウム水溶液15,35の流量により、光ファイバー46の端部から色彩検出部44の内部光を透過光、散乱光または反射光として検出し、色彩検出部44で光ファイバー46が透過光、散乱光または反射光を検出するとき、光ファイバー46の接着剤で固定した先端が、格別焦点を調節することなく、焦点距離を外すことにより、色彩のみを検出できるようにしている。また、色彩検出部44の内部を白色とすることにより、透過光、散乱光または反射光を明確に判別できる。 The rectifying unit 49 allows the flow of the electrolytic solution to flow without partially disturbing it, and a known shape can be used. Further, the internal light of the color detection unit 44 is detected as transmitted light, scattered light or reflected light from the end of the optical fiber 46 by the flow rate of the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 flowing through the color detection unit 44, and the optical fiber is detected by the color detection unit 44. When the 46 detects transmitted light, scattered light, or reflected light, the adhesive-fixed tip of the optical fiber 46 allows only color to be detected by removing the focal distance without adjusting the special focus. .. Further, by making the inside of the color detection unit 44 white, transmitted light, scattered light, or reflected light can be clearly discriminated.

また、大径の透明大径管体52の下端側は合成樹脂で公知の手段によって端部材40を一体に接合されている。その底面には、電解液を流す整流部49がスリットとして形成されている。そして、挿入循環管路93(13a)の下部は端部材40として、複数の開口孔54が設けられた状態で、電解液の通路を形成されている。即ち、液体循環ポンプ12、液体循環ポンプ32から送られた電解液は、挿入循環管路93を下降し、複数の開口孔54から挿入循環管路93を出て、透明大径管体63に入り、スリット57を下降し、白色LED55及び光ファイバー46の先端で検出される。 Further, the lower end side of the large-diameter transparent large-diameter tube 52 is integrally joined with the end member 40 by means known for synthetic resin. On the bottom surface, a rectifying unit 49 through which an electrolytic solution flows is formed as a slit. Then, the lower portion of the insertion circulation pipe line 93 (13a) is formed as an end member 40 with a plurality of opening holes 54 provided to form a passage for the electrolytic solution. That is, the electrolytic solution sent from the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 descends the insertion circulation pipe line 93, exits the insertion circulation pipe line 93 through the plurality of opening holes 54, and enters the transparent large-diameter pipe body 63. It enters, descends the slit 57, and is detected at the tips of the white LED 55 and the optical fiber 46.

なお、カラーセンサ17としてオプテックス・エフエー社製のDM−18TN等を使用する場合には、白色LED55及び図示しない「赤色」、「青色」、「緑色」の3個のフォトダイオードからなるフォトカプラでは、380〜700[nm]の波長をスイープ(Sweep)させ、電解液の色が何れにあるかを検出する光検出能力を有している。
本実施の形態では、セコニックスペクトロマスターC-7000によって実測し、負極における2価バナジウムの「紫色」から3価バナジウムの「緑色」、同様に、正極における4価バナジウムの「青色」から5価バナジウムの「黄色」を測定し、その「紫色」と「緑色」と、「青色」と「黄色」との間を測定し、放電と充電を3〜20に分割している。
When DM-18TN or the like manufactured by OPTEX FA is used as the color sensor 17, a photocoupler composed of a white LED 55 and three photodiodes of "red", "blue" and "green" (not shown) is used. , 380 to 700 [nm] wavelengths are swept, and it has a light detection ability to detect which color of the electrolytic solution is.
In the present embodiment, measured by Sekonic Spectromaster C-7000, the negative electrode has a divalent vanadium “purple” to a trivalent vanadium “green”, and similarly, a tetravalent vanadium “blue” to a pentavalent vanadium at the positive electrode. "Yellow" is measured, and the distance between "purple" and "green" and "blue" and "yellow" is measured, and discharge and charge are divided into 3 to 20.

したがって、放電と充電を3〜20の均等目盛に分割される。即ち、カラーセンサ17によって検出した放電残量の値を3〜20に分割する。
レドックスフロー電池300の放電残量をディスプレイ18で直接表示してもよいが、通常、運転に必要な電力を数値表現できればよいから、例えば、レドックスフロー電池300の放電残量は、最小限度の3段に設定できればよい。特に、充電しなければならない事態が発生し難いので、20段以上に細かく設定してもよい。但し、その重要度は高くない。
Therefore, the discharge and charge are divided into 3 to 20 even scales. That is, the value of the remaining discharge amount detected by the color sensor 17 is divided into 3 to 20.
The remaining discharge amount of the redox flow battery 300 may be directly displayed on the display 18, but since it is usually sufficient to numerically express the electric power required for operation, for example, the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 is the minimum of 3. It suffices if it can be set in the stage. In particular, since it is unlikely that a situation requiring charging will occur, the setting may be finely set to 20 steps or more. However, its importance is not high.

本実施の形態では、液体循環ポンプ12、液体循環ポンプ32は、合成樹脂で全体がカバーされ、ポンプ機能のみの全体が樹脂またはゴムで覆われていている物でもよいし、それらから構成されていてもよい。
負極における2価バナジウムの「紫色」から3価バナジウムの「緑色」の電解液の循環に1台、正極における4価バナジウムの「青色」から5価バナジウムの「黄色」の電解液の循環に1台を必要とし、その「紫色」と「緑色」と、「青色」と「黄色」との間を測定し、放電と充電を「紫色」から「緑色」と、「青色」から「黄色」に前述したように、3〜20の評価に分割できる。
したがって、液体循環ポンプ12、液体循環ポンプ32は、少なくとも2台は必要である。いずれにせよ、液体循環ポンプ12、液体循環ポンプ32は2台追加したり、4台追加したりする場合には偶数台となる。これを対で見れば1対以上となる。
In the present embodiment, the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 may be entirely covered with a synthetic resin and the entire pump function is entirely covered with resin or rubber, or may be composed of them. You may.
1 unit for circulation of divalent vanadium "purple" to trivalent vanadium "green" electrolyte at the negative electrode, 1 for circulation of tetravalent vanadium "blue" to pentavalent vanadium "yellow" electrolyte at the positive electrode Requires a stand, measure between its "purple" and "green", "blue" and "yellow", and change discharge and charge from "purple" to "green" and "blue" to "yellow" As mentioned above, it can be divided into 3 to 20 evaluations.
Therefore, at least two liquid circulation pumps 12 and 32 are required. In any case, the number of the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 is an even number when two or four are added. If you look at this in pairs, it will be one or more pairs.

次に、フロートセンサ100について説明する。
負極側の電解液容器11,31,51,71には硫酸バナジウム水溶液15が、正極側の電解液容器31には硫酸バナジウム水溶液35が充填されている。電解液容器11と電解液容器31の液位を検出し、電解液容器11と電解液容器31の電解液の液面を知るフロートセンサ100は、硫酸バナジウム水溶液15,35が収容されている電解液容器11または電解液容器31に配設されている。フロートセンサ100に形成された螺子部126によって、電解液容器11または電解液容器31に締め付けられている。
フロートセンサ100は中心には中心移動杆121が配設され、中心移動杆121の周囲をフロート123が上下動するようになっている。フロート123には永久磁石が埋設されており、中心移動杆121に埋設されたリードスイッチ124からなるフロートセンサ100が配設されている。
なお、ガイド筒125は、中心移動杆121の周囲をフロート123が上下動するとき、周囲にフロート123が衝突しないようにしている。
Next, the float sensor 100 will be described.
The electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 on the negative electrode side are filled with the vanadium sulfate aqueous solution 15, and the electrolytic solution container 31 on the positive electrode side is filled with the vanadium sulfate aqueous solution 35. The float sensor 100, which detects the liquid levels of the electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31 and knows the liquid levels of the electrolytic solutions of the electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31, is an electrolytic solution containing vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35. It is arranged in the liquid container 11 or the electrolytic solution container 31. The screw portion 126 formed on the float sensor 100 is fastened to the electrolytic solution container 11 or the electrolytic solution container 31.
The float sensor 100 is provided with a center moving rod 121 at the center, and the float 123 moves up and down around the center moving rod 121. A permanent magnet is embedded in the float 123, and a float sensor 100 composed of a reed switch 124 embedded in the central moving rod 121 is arranged.
The guide cylinder 125 prevents the float 123 from colliding with the surroundings when the float 123 moves up and down around the center moving rod 121.

したがって、正極側の電解液容器31には硫酸バナジウム水溶液35を入れる容器の上面から天板に設けた中心移動杆121の取付孔126に取付けられる。フロートセンサ100は、内部にリードスイッチ124が埋設された発泡合成樹脂からなるフロートセンサ100で、フロートセンサ100が距離Lだけ自在に移動し、フロートセンサ100のフロートセンサ100が距離Lの移動範囲に電解液の液面があり、所定の液位でフロートセンサ100がオン・オフ信号を出力する。
なお、水位センサ摘み98は、負極側の電解液容器11及び正極側の電解液容器31の螺子込みを行うものであり、フィルタ99は負極側の電解液容器11または正極側の電解液容器31の変動する水位の呼吸用である。
また、本実施の形態では、フロートセンサ100を電解液分配器50と別に設けたものであるが、本発明を実施する場合は、電解液分配器50にフロートセンサ100を組み付けることができる。例えば、挿入循環管路93(13a)、管路81(13b)にフロート123を取付けても良いし、或いは、電解液分配器50の内部にフロートセンサ100を設けてもよい。
Therefore, the electrolytic solution container 31 on the positive electrode side is attached to the mounting hole 126 of the center moving rod 121 provided on the top plate from the upper surface of the container in which the vanadium sulfate aqueous solution 35 is placed. The float sensor 100 is a float sensor 100 made of foamed synthetic resin in which a reed switch 124 is embedded. The float sensor 100 freely moves by a distance L, and the float sensor 100 of the float sensor 100 moves within a movement range of a distance L. There is a liquid level of the electrolytic solution, and the float sensor 100 outputs an on / off signal at a predetermined liquid level.
The water level sensor knob 98 is used to screw the electrolytic solution container 11 on the negative electrode side and the electrolytic solution container 31 on the positive electrode side, and the filter 99 is the electrolytic solution container 11 on the negative electrode side or the electrolytic solution container 31 on the positive electrode side. For breathing with fluctuating water levels.
Further, in the present embodiment, the float sensor 100 is provided separately from the electrolytic solution distributor 50, but in the case of carrying out the present invention, the float sensor 100 can be assembled to the electrolytic solution distributor 50. For example, the float 123 may be attached to the insertion circulation pipe 93 (13a) and the pipe 81 (13b), or the float sensor 100 may be provided inside the electrolytic solution distributor 50.

図9は負極側セル路21の電解液容器11、正極側セルの電解液容器31に、電解液分配器50を堅固に締め付け、また、電解液容器11、電解液容器31にもフロートセンサ100を堅固に螺着する。このとき、必要に応じて、ゴムパッキン等を用いてシール性の良い接合を行う。したがって、電解液容器11、電解液容器31には液体循環ポンプ12,32に接続される電解液容器11、電解液容器31に対して2本の循環管路13または循環管路33が配設されている。 In FIG. 9, the electrolytic solution distributor 50 is firmly tightened to the electrolytic solution container 11 of the negative electrode side cell path 21 and the electrolytic solution container 31 of the positive electrode side cell, and the float sensor 100 is also firmly attached to the electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31. Is firmly screwed. At this time, if necessary, a rubber packing or the like is used to perform joining with good sealing properties. Therefore, the electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31 are provided with two circulation pipelines 13 or 33 with respect to the electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31 connected to the liquid circulation pumps 12 and 32. Has been done.

1本の光ファイバー46と、フロートセンサ100のリード線107が引き出されており、また、カラーセンサ17の信号、液体循環ポンプ12、液体循環ポンプ32の信号を制御器(CPU)に接続している。 One optical fiber 46 and the lead wire 107 of the float sensor 100 are pulled out, and the signal of the color sensor 17, the liquid circulation pump 12, and the liquid circulation pump 32 are connected to the controller (CPU). ..

電解液容器11、電解液容器31には各々取手19a,19bが形成されていて、移動自在になっている。負極側セル路21の電解液容器11と正極側セル22の電解液容器31の2個を1対としている。電解液容器11と電解液容器31は、負極側セル路21、正極側セル路22に分割されたセルスタック20に電解液を循環させる。 Handles 19a and 19b are formed in the electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31, respectively, and are movable. The electrolytic solution container 11 of the negative electrode side cell path 21 and the electrolytic solution container 31 of the positive electrode side cell 22 are paired. The electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31 circulate the electrolytic solution in the cell stack 20 divided into the negative electrode side cell path 21 and the positive electrode side cell path 22.

このとき、液体循環ポンプ12、液体循環ポンプ32は各々1台配設したが、前述のように、各々2台または2台以上直列に配設してもよい。当然ながら、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の拡販を均一化する液体循環ポンプを1台以上配設してもよい。 At this time, one liquid circulation pump 12 and one liquid circulation pump 32 are arranged, but as described above, two or two or more liquid circulation pumps may be arranged in series. As a matter of course, one or more liquid circulation pumps may be provided to equalize the sales expansion of the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75.

例えば、図13に示すように、液体循環ポンプ12を負極側セル路21の電解液容器11と正極側セル路22の電解液容器31の2個、1対としたり、図14に示すように、負極側セル路21の電解液容器11と正極側セル路22の電解液容器31の2個を1対とする2対設けたり、図示していないが3対、或いは4対設けることもできる。 For example, as shown in FIG. 13, the liquid circulation pump 12 is paired with the electrolytic solution container 11 of the negative electrode side cell path 21 and the electrolytic solution container 31 of the positive electrode side cell path 22, or as shown in FIG. , Two pairs of the electrolytic solution container 11 of the negative electrode side cell path 21 and the electrolytic solution container 31 of the positive electrode side cell path 22 may be provided as one pair, or three pairs or four pairs may be provided although not shown. ..

本実施の形態では、電解液分配器50とフロートセンサ100、電解液容器11,31を標準化しているから、電池収納本体400との選択で標準化したレドックスフロー電池300が形成できる。
図13は本発明の実施の形態のレドックスフロー電池300で使用する電解液容器11,31に装着するフロートセンサ100及び電解液分配器50の配設を枠体に対して行う説明図である。
In the present embodiment, since the electrolytic solution distributor 50, the float sensor 100, and the electrolytic solution containers 11 and 31 are standardized, the standardized redox flow battery 300 can be formed by selecting the battery storage main body 400.
FIG. 13 is an explanatory diagram in which the float sensor 100 and the electrolytic solution distributor 50 mounted on the electrolytic solution containers 11 and 31 used in the redox flow battery 300 of the embodiment of the present invention are arranged on the frame.

電池収納本体400の電池枠体401は、断面4角金属杆を合成樹脂でモールドして、酸に腐食し難いように構成している。電池枠体401の内側には、電解液容器11または電解液容器31が上から挿入自在な容器空間402,403が一体化され、また、制御器格納空間404も一体化され、容器空間402,403及び制御器格納空間404が一体となって、電解液容器11及び電解液容器31の1/3〜2/3の高さの位置までを電解液漏れを生じた場合には、その内側の容器空間402,403及び制御器格納空間404が一体となった容器で液漏れを防止している。 The battery frame 401 of the battery storage body 400 is configured by molding a metal rod having a square cross section with a synthetic resin so as not to be easily corroded by acid. Inside the battery frame 401, container spaces 402 and 403 into which the electrolytic solution container 11 or the electrolytic solution container 31 can be inserted from above are integrated, and the controller storage space 404 is also integrated to form the container space 402, If the 403 and the controller storage space 404 are integrated to cause an electrolytic solution leak to a height of 1/3 to 2/3 of the electrolytic solution container 11 and the electrolytic solution container 31, if an electrolytic solution leaks, the inside thereof Liquid leakage is prevented by a container in which the container spaces 402 and 403 and the controller storage space 404 are integrated.

また、本実施の形態の容器空間402,403及び制御器格納空間404で一体となった容器は、合成樹脂のフイルム等を用いてブロー成型しているが、容器空間402,403及び制御器格納空間404の下部を連通させるよう整形してもよい。
制御器格納空間404の上部には、負極側セル路21を格納する空間が形成されていて、そこにセルスタック20が接続されている。
本実施の形態では、制御器格納空間404の上部がセルスタック40Bを格納する空間及び蓋体406の裏面で電解液のコントローラを構成している。
Further, the container integrated with the container space 402, 403 and the controller storage space 404 of the present embodiment is blow-molded using a synthetic resin film or the like, but the container space 402, 403 and the controller storage space are stored. It may be shaped so that the lower part of the space 404 communicates with each other.
A space for storing the negative electrode side cell path 21 is formed above the controller storage space 404, and the cell stack 20 is connected to the space.
In the present embodiment, the upper part of the controller storage space 404 constitutes the space for storing the cell stack 40B and the back surface of the lid 406 constitutes the controller of the electrolytic solution.

蓋体206の上面には、マイクロコンピュータからなる制御装置CPU、及びその制御線が、下面には図15に示す液体循環ポンプ12,32,52,72並びに各配管が配設されている。
例えば、電解液分配器50の白色LEDのリード線、フロートセンサ100のリード線、容器空間402,403及び制御器格納空間404が一体となった容器の湿度センサまたは水漏れセンサ、水センサ等がマイクロコンピュータCPUに接続されている。また、正常に運転しているか否か、充電中であるか、放電中であるかの表示等も行われている。
A control device CPU composed of a microcomputer and a control line thereof are arranged on the upper surface of the lid 206, and liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 and each pipe shown in FIG. 15 are arranged on the lower surface.
For example, the lead wire of the white LED of the electrolytic solution distributor 50, the lead wire of the float sensor 100, the humidity sensor or the water leakage sensor of the container in which the container spaces 402 and 403 and the controller storage space 404 are integrated, the water sensor, and the like. It is connected to the microcomputer CPU. In addition, it is also displayed whether or not it is operating normally, whether it is being charged or being discharged, and the like.

図13は1個の電解液容器11と1個の電解液容器31とし、電解液容器11,31を基本的に正極及び負極1対の2個とし、かつ、同一形状とすることにより、異なった部品点数を少なくしたものである。また、図14は、2個の電解液容器11と2個の電解液容器31とし、電解液容器11,31を基本的に2倍とし、かつ、同一形状とすることにより、異なった部品点数を少なくしたものである。
本実施の形態の特徴は、1個の電解液容器11,31を何倍かに使用できるようにしたものである。他の構成は、図13と相違するものではない。1個の電解液容器11,31は4倍、6倍、8倍、・・・しても、1対毎に増加できることを示すものである。
FIG. 13 shows that one electrolytic solution container 11 and one electrolytic solution container 31, and the electrolytic solution containers 11 and 31 are basically two pairs of a positive electrode and a negative electrode and have the same shape. The number of parts is reduced. Further, in FIG. 14, two electrolyte containers 11 and two electrolyte containers 31 are used, and the electrolyte containers 11 and 31 are basically doubled and have the same shape, so that the number of parts is different. Is reduced.
The feature of this embodiment is that one electrolytic solution container 11 and 31 can be used several times. Other configurations are not different from FIG. It shows that one electrolytic solution container 11, 31 can be increased in pairs by 4 times, 6 times, 8 times, and so on.

また、図14では、電解液容器11を2個、電解液容器31を2個配設したものである。
勿論、負極側は、負極側セル路21、循環管路13a、液体循環ポンプ12、循環管路13b、硫酸バナジウム水溶液15、循環管路13c、正極側セル路21と循環して正極側セル路21に戻る。また、正極側は、液体循環ポンプ32対して直列に正極側セル路22、循環管路33a、液体循環ポンプ32、循環管路33b、硫酸バナジウム水溶液35、循環管路33c、負極側セル路21と循環して、正極側セル路22に戻る系統を付け加えるものである。
Further, in FIG. 14, two electrolytic solution containers 11 and two electrolytic solution containers 31 are arranged.
Of course, the negative electrode side circulates with the negative electrode side cell path 21, the circulation line 13a, the liquid circulation pump 12, the circulation line 13b, the vanadium sulfate aqueous solution 15, the circulation line 13c, and the positive electrode side cell line 21, and the positive electrode side cell line. Return to 21. Further, the positive electrode side is connected to the liquid circulation pump 32 in series with the positive electrode side cell line 22, the circulation line 33a, the liquid circulation pump 32, the circulation line 33b, the vanadium sulfate aqueous solution 35, the circulation line 33c, and the negative electrode side cell line 21. A system that circulates with and returns to the positive electrode side cell path 22 is added.

このとき、負極側セル路21の硫酸バナジウム水溶液15の出口と正極側セル路22の硫酸バナジウム水溶液35の出口を同一端部としたり、負極側セル路21の硫酸バナジウム水溶液15の両者の出口を反対側端部とすることができる。 At this time, the outlet of the vanadium sulfate aqueous solution 15 of the negative electrode side cell path 21 and the outlet of the vanadium sulfate aqueous solution 35 of the positive electrode side cell path 22 are at the same end, or both outlets of the vanadium sulfate aqueous solution 15 of the negative electrode side cell path 21 are used. It can be the opposite end.

本実施の形態における硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300において、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間、及び/または4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の正極の充電状態を特定する正極側充放電状態検出部と、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間、及び/または2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態を特定する負極側充放電状態検出部を具備し、前記正極側充放電状態検出部及び/または前記負極側充放電状態検出部は、前記電解液の循環管路に配設したLEDの透過光または散乱光、反射光のうちの何れか1以上の検出値により、放電残量の波長(周波数)を算出し、前記波長(周波数)から放電残量を特定する。 In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution in the present embodiment, while the tetravalent vanadium is changed to the pentavalent vanadium by charging or while the pentavalent vanadium is changed to the tetravalent vanadium by the discharge. And / or a positive electrode side charge / discharge state detection unit that detects the color of the electrolytic solution composed of tetravalent vanadium and pentavalent vanadium with the color sensor 17 and specifies the charging state of the positive electrode of the electrolytic solution from the color, and 3 by discharging. While changing the valent vanadium to divalent vanadium or while changing the divalent vanadium to trivalent vanadium by charging, and / or detecting the color of the electrolytic solution composed of divalent vanadium and trivalent vanadium with the color sensor 17, the above-mentioned The negative electrode side charge / discharge state detection unit for specifying the charge state of the negative electrode of the electrolytic solution from the color is provided, and the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit circulates the electrolytic solution. The wavelength (frequency) of the remaining discharge amount is calculated from the detected value of any one or more of the transmitted light, scattered light, and reflected light of the LED arranged in the pipeline, and the remaining amount of discharge is calculated from the wavelength (frequency). Identify.

正極反応は VO2+ + H2O →/← VO2 + + e- + 2H+
(4価(青)) (5価(黄))
負極反応は VO3+ + e- →/← VO2+
(3価(緑)) (2価(紫))
但し、矢印→は充電、矢印←は放電である。
硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液が原理的には劣化しないから、硫酸バナジウム水溶液15,35事態に劣化が生じない。
Positive reactions VO 2+ + H 2 O → / ← VO 2 + + e - + 2H +
(4 valence (blue)) (5 valence (yellow))
The negative electrode reaction VO 3+ + e - → / ← VO 2+
(Trivalent (green)) (Divalent (purple))
However, the arrow → indicates charging, and the arrow ← indicates discharging.
In a redox flow battery using vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as an electrolytic solution, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions. Therefore, in principle, the vanadium sulfate aqueous solution as an electrolytic solution is used. Does not deteriorate, so the vanadium sulfate aqueous solution 15, 35 does not deteriorate.

硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300に使用する負極の2価バナジウムは「紫」、3価バナジウムは「緑色」、また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。負極は充電完了のとき2価バナジウムは「紫色」となり、放電完了したとき、3価バナジウムは「緑色」となる。また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。正極は充電完了のとき2価バナジウムは「黄色」となり、放電完了したとき、4価バナジウムは「青色」となる。 The negative electrode divalent vanadium used in the redox flow battery 300 using vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution is "purple", the trivalent vanadium is "green", and the positive electrode tetravalent vanadium is "blue". , The pentavalent vanadium is "yellow". When the negative electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "purple", and when the discharge is completed, the trivalent vanadium becomes "green". The tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue" and the pentavalent vanadium is "yellow". When the positive electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "yellow", and when the discharge is completed, the tetravalent vanadium becomes "blue".

したがって、これを図8のカラートライアングルで示すと、正極の4価バナジウムは「青色(450〜495nm)」、5価バナジウムは「黄色(570〜590nm)」間の変化となり、図8に示す「黄色」と「青色」との間の領域上の色彩を移動することになる。
同様に、負極の2価バナジウムは「紫色(380〜450nm)」、3価バナジウムの「緑色(495〜570nm)」で、5価バナジウムの「黄色」、3価バナジウムの「緑色」を結んだ領域上の色を移動することになる。正極の4価バナジウムの「青色」、5価バナジウムの「黄色」を結んだ領域上を移動することになる。
Therefore, when this is shown by the color triangle of FIG. 8, the tetravalent vanadium of the positive electrode changes between “blue (450 to 495 nm)” and the pentavalent vanadium changes between “yellow (570 to 590 nm)”, which is shown in FIG. You will move the colors on the area between "yellow" and "blue".
Similarly, the divalent vanadium of the negative electrode is "purple (380-450 nm)", the trivalent vanadium is "green (495-570 nm)", and the pentavalent vanadium is "yellow" and the trivalent vanadium is "green". You will move the colors on the area. It will move on the region connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium of the positive electrode.

硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300に使用する負極の2価バナジウムは「紫色(380〜450nm)」、3価バナジウムは「緑色(495〜570nm)」、また、正極の4価バナジウムは「青色(450〜495nm)」、5価バナジウムは「黄色(570〜590nm)」である。負極は充電完了のとき2価バナジウムは「紫色」となり、放電完了したとき、3価バナジウムは「緑色」となる。また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。正極は充電完了のとき2価バナジウムは「黄色」となり、放電完了したとき、4価バナジウムは「青色」となる。 The negative electrode divalent vanadium used in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution is "purple (380-450 nm)", and the trivalent vanadium is "green (495-570 nm)". The tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue (450 to 495 nm)", and the pentavalent vanadium is "yellow (570 to 590 nm)". When the negative electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "purple", and when the discharge is completed, the trivalent vanadium becomes "green". The tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue" and the pentavalent vanadium is "yellow". When the positive electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "yellow", and when the discharge is completed, the tetravalent vanadium becomes "blue".

したがって、これを図8のカラートライアングルで示すと、正極は4価バナジウムは「青色(450〜495nm)」、5価バナジウムは「黄色(570〜590nm)」となり、図5に示す「黄色」と「青色」との間の領域上の色を移動することになる。
負極の2価バナジウムの「紫色」、3価バナジウムの「緑色」を結んだ領域上を移動することになる。正極の4価バナジウムの「青色」、5価バナジウムの「黄色」を結んだ線上を移動することになる。
Therefore, when this is shown by the color triangle of FIG. 8, the positive electrode has "blue (450 to 495 nm)" for tetravalent vanadium and "yellow (570 to 590 nm)" for pentavalent vanadium, which is "yellow" shown in FIG. You will move the color on the area between the "blue" and.
It will move on the region connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium of the negative electrode. It will move on the line connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium of the positive electrode.

発光素子を構成する白色LEDに対し、380〜700[nm]を含む周波数の波長を出力させる。受光素子は、特定の波長380〜700[nm]の発光光に対して受光素子の出力のピークが特定の波長380〜700[nm]の何れかにあるから、前記ピーク値から負極においては2価バナジウムの「紫色(380〜450nm)」から3価バナジウムの「緑色(495〜570nm)」、また、正極においては4価バナジウムの「青色(450〜495nm)」から5価バナジウムの「黄色(570〜590nm)」として変化する。
したがって、負極においては2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ領域上に現在の充放電残量がある。また、正極においては4価バナジウムの「青色」と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ領域下と推定される特定の波長に振幅に充放電残量があることがわかる。
A wavelength having a frequency including 380 to 700 [nm] is output to the white LED constituting the light emitting element. In the light receiving element, since the peak of the output of the light receiving element is at any of the specific wavelengths 380 to 700 [nm] with respect to the emitted light having a specific wavelength of 380 to 700 [nm], 2 is obtained from the peak value at the negative electrode. Vanadium valence "purple (380-450 nm)" to trivalent vanadium "green (495-570 nm)", and positive vanadium "blue (450-495 nm)" to pentavalent vanadium "yellow (yellow)" 570 to 590 nm) ”.
Therefore, in the negative electrode, the current remaining charge / discharge amount is on the region connecting the “purple” of divalent vanadium and the “green” of trivalent vanadium. Further, in the positive electrode, it can be seen that there is a charge / discharge remaining amount in the amplitude at a specific wavelength estimated to be below the region connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium.

特に、充電中であっても、放電中であっても、充放電残量を測定できる。したがって、通常の二次電池であれば、充電時間と通電電流から充放電残量を測定するのが一般的であるが、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300ではレドックスフロー電池300の負荷が加わっていると、加わっていないとに関係なく、その時点の充放電残量を測定できる。
しかも、2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ領域、4価バナジウムの青色と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ領域下で、当該硫酸バナジウム水溶液の色を判別するものであるから、色彩で判断され、読み取り誤差を少なくすることができる。
また、発光にはLDEが特定の周波数で発光し、しかも、フォトカプラを構成するフォトダイオードはその特定の周波数を検出するから、その発光色の周波数をシャープに検出することができる。
In particular, the remaining charge / discharge amount can be measured regardless of whether the battery is being charged or discharged. Therefore, in the case of a normal secondary battery, the remaining charge / discharge amount is generally measured from the charging time and the energizing current, but a redox flow battery using vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as an electrolytic solution. In 300, when the load of the redox flow battery 300 is applied, the remaining charge / discharge amount at that time can be measured regardless of whether or not the load is applied.
Moreover, the color of the vanadium sulfate aqueous solution is discriminated in the region connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium and the region connecting the blue color of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium. Therefore, it is judged by the color, and the reading error can be reduced.
Further, since the LDE emits light at a specific frequency and the photodiode constituting the photocoupler detects the specific frequency, the frequency of the emission color can be sharply detected.

特に、2個の発光色の放電残量が異なったとき、充電残量を少なくする放電残量の検出値を採用し、再度の充電のタイミングを効率よく行う。
例えば、現在の硫酸バナジウム水溶液からなる電解液の色が1回約380〜700[nm]の走査のうち何れにあるかを検出する。
即ち、負極における2価バナジウムの「紫色(380〜450nm)」から3価バナジウムの「緑色(495〜570nm)」の電解液、同様に、正極における4価バナジウムの「青色(450〜495nm)」から5価バナジウムの「黄色(570〜590nm)」の電解液は、例えば、負極は2価バナジウムの「紫色(380nm)」と3価バナジウムの「緑色(495nm)」または負極は2価バナジウムの「紫色(450nm)」と3価バナジウムの「緑色(570nm)」と領域を変化することになる。少なくとも、電解液の色が380〜700[nm]の何れにあるかを検出する光検出能力を有していればよい。
In particular, when the remaining discharge amounts of the two emission colors are different, the detection value of the remaining discharge amount that reduces the remaining charge amount is adopted, and the timing of recharging is efficiently performed.
For example, it is detected which of the scans of about 380 to 700 [nm] is the color of the current electrolytic solution composed of the vanadium sulfate aqueous solution.
That is, the electrolytic solution of divalent vanadium "purple (380-450 nm)" to trivalent vanadium "green (495-570 nm)" in the negative electrode, and similarly, "blue (450-495 nm)" of tetravalent vanadium in the positive electrode. To pentavalent vanadium "yellow (570-590 nm)" electrolyte, for example, the negative electrode is divalent vanadium "purple (380 nm)" and trivalent vanadium "green (495 nm)" or the negative electrode is divalent vanadium. The region will change between "purple (450 nm)" and "green (570 nm)" of trivalent vanadium. At least, it suffices to have a photodetecting ability to detect whether the color of the electrolytic solution is between 380 and 700 [nm].

本実施の形態における硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300において、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間、及び/または前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の正極の充電状態を特定する正極側充放電状態検出部と、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間、及び/または前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態を特定する負極側充放電状態検出部を具備し、前記正極側充放電状態検出部及び/または前記負極側充放電状態検出部は、前記電解液の循環管路に配設したLED45の透過光または散乱光、反射光の検出値により、放電残量の波長(周波数)を算出し、前記波長(周波数)の検出値の小さい方を充電電力量として特定したものである。 In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution in the present embodiment, the pentavalent vanadium is converted to the tetravalent vanadium while the tetravalent vanadium is changed to the pentavalent vanadium by charging or by the discharge. While changing, and / or the color of the electrolytic solution composed of the tetravalent vanadium and the pentavalent vanadium is detected by the color sensor 17, and the positive electrode side charge / discharge state detecting unit specifies the charging state of the positive electrode of the electrolytic solution from the color. And, while changing the trivalent vanadium to divalent vanadium by electric discharge or while changing divalent vanadium to trivalent vanadium by charging, and / or the color of the electrolytic solution composed of the divalent vanadium and trivalent vanadium is a color sensor. The negative electrode side charge / discharge state detection unit which is detected by 17 and specifies the charge state of the negative electrode of the electrolytic solution from the color is provided, and the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit is provided. The wavelength (frequency) of the remaining discharge amount is calculated from the detected values of the transmitted light, scattered light, and reflected light of the LED 45 arranged in the circulation conduit of the electrolytic solution, and the smaller of the detected values of the wavelength (frequency). Is specified as the amount of charging power.

この実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300は、正極側充放電状態検出部及び/または負極側充放電状態検出部は、電解液の循環管路13,33に配設した透過光または反射光の検出値により、放電残量の波長(周波数)を算出し、前記波長(周波数)の検出値の小さい方を放電残量として特定した。
硫酸バナジウム水溶液を電解液15,35として用いるレドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液が原理的には劣化しないから、硫酸バナジウム水溶液に劣化が生じ難い。
In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of this embodiment as the electrolytic solution, the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit is a circulation tube of the electrolytic solution. The wavelength (frequency) of the remaining discharge amount was calculated from the detected values of the transmitted light or the reflected light arranged in the paths 13 and 33, and the smaller detected value of the wavelength (frequency) was specified as the remaining amount of discharge.
In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solution as the electrolytic solutions 15 and 35, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions. Therefore, the vanadium sulfate aqueous solution as the electrolytic solution is in principle. Since it does not deteriorate, the vanadium sulfate aqueous solution is unlikely to deteriorate.

また、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300においては、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間、前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の正極の充電状態を特定する正極側充放電状態検出部と、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間、前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態を特定する負極側充放電状態検出部は、前記電解液の循環管路に配設した発光ダイオードの透過光または反射光のピーク値を基に充電電力量の波長(周波数)を色彩から算出するものであるから、現在の充電状況を正確に知ることができる。 Further, in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, while the tetravalent vanadium is changed to pentavalent vanadium by charging or while the pentavalent vanadium is changed to tetravalent vanadium by electric discharge, the above 4 The color sensor 17 detects the color of the electrolytic solution composed of valent vanadium and pentavalent vanadium, and the positive electrode side charge / discharge state detection unit that specifies the charging state of the positive electrode of the electrolytic solution from the color, and 2 trivalent vanadium by discharging. The color of the electrolytic solution composed of the divalent vanadium and the trivalent vanadium is detected by the color sensor 17 while the divalent vanadium is changed to the trivalent vanadium by charging or while the divalent vanadium is changed to the valent vanadium. The negative electrode side charge / discharge state detection unit that specifies the charge state of the negative electrode determines the wavelength (frequency) of the charge power amount based on the peak value of the transmitted light or the reflected light of the light emitting diode arranged in the circulation conduit of the electrolytic solution. Since it is calculated from the color, the current charging status can be accurately known.

そして、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300においては、正極側充放電状態検出部及び/または負極側充放電状態検出部が、電解液の循環管路13,33に配設した発光ダイオードの透過光または反射光のピーク値により、正極側充放電状態検出部または負極側充放電状態検出部の検出値の小さい方を充電電力量として算出するから、電池の使用において電圧が異常に低下することがない。 Then, in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution, the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit is the electrolytic solution circulation pipeline 13. Based on the peak values of the transmitted light or reflected light of the light emitting diodes arranged at 33, the smaller of the detected values of the positive electrode side charge / discharge state detection unit or the negative electrode side charge / discharge state detection unit is calculated as the charging power amount. The voltage does not drop abnormally when used.

また、前記電解液の色彩を基に充電電力量を算出するものであるから、予備の電解液容器の切り替えタイミング時期が明確となり、複数の予備電解液容器の切り替えを正確に行うことができる。
本実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300において、正極側充放電状態検出部及び/または負極側充放電状態検出部における電解液の循環管路13,33に配設した白色発光ダイオード45の散乱光または反射光の検出は、正極側充電状態検出部及び/または負極側充電状態検出部の検出値が、現在の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75からなる電解液の色が380〜700スキャニング[nm]の何れにあるかを検出する。
Further, since the charging power amount is calculated based on the color of the electrolytic solution, the timing of switching the spare electrolytic solution container is clarified, and the plurality of spare electrolytic solution containers can be accurately switched.
In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present embodiment as the electrolytic solution, the circulation pipeline of the electrolytic solution in the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit. In the detection of scattered light or reflected light of the white light emitting diodes 45 arranged in 13, 33, the detection values of the positive electrode side charge state detection unit and / or the negative electrode side charge state detection unit are the current vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, It is detected whether the color of the electrolytic solution consisting of 55 and 75 is in 380 to 700 scanning [nm].

即ち、負極における2価バナジウムの「紫色(380〜450nm)」から3価バナジウムの「緑色(495〜570nm)」の電解液、同様に、正極における4価バナジウムの「青色(450〜495nm)」から5価バナジウムの「黄色(570〜590nm)」の電解液は、例えば、負極は2価バナジウムの「紫色(380nm)」と3価バナジウムの「緑色(495nm)」または負極は2価バナジウムの「紫色(450nm)」と3価バナジウムの「緑色(570nm)」と領域を変化することになる。少なくとも、電解液の色が380〜700[nm]の何れにあるかを検出する光検出能力を有していればよい。 That is, the electrolytic solution of divalent vanadium "purple (380-450 nm)" to trivalent vanadium "green (495-570 nm)" at the negative electrode, and similarly, "blue (450-495 nm)" of tetravalent vanadium at the positive electrode. To pentavalent vanadium "yellow (570-590 nm)" electrolyte, for example, the negative electrode is divalent vanadium "purple (380 nm)" and trivalent vanadium "green (495 nm)" or the negative electrode is divalent vanadium. The region will change between "purple (450 nm)" and "green (570 nm)" of trivalent vanadium. At least, it suffices to have a photodetection ability to detect whether the color of the electrolytic solution is between 380 and 700 [nm].

本実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300において、正極側充放電状態検出部及び/または負極側充放電状態検出部における電解液の循環管路13,33に配設した白色LEDの負極側充電状態検出部の検出値が、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液の「紫色(380〜450nm)」と「緑色(495〜570nm)」を結ぶ何れかの位置、「青色(450〜495nm)」と「黄色(570〜590nm)」を結ぶ何れかの位置にあるかを検出し、放電残量を算出するものである。 In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present embodiment as the electrolytic solution, the circulation pipeline of the electrolytic solution in the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit. The detection value of the negative electrode side charge state detection unit of the white LED arranged at 13 and 33 connects the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 to the "purple (380-450 nm)" and "green (495-570 nm)" of the electrolytic solution. The remaining amount of discharge is calculated by detecting at any position, whichever position connects "blue (450 to 495 nm)" and "yellow (570 to 590 nm)".

このとき、「紫色(380〜450nm)」から「緑色」(495〜570nm)の領域から得られる放電残量と、「青色」(450〜495nm)から「黄色(570〜590nm)」の領域から得られる放電残量とを単純平均して電解液の放電残量を出しても良いし、放電残量の放電量が少ない電力量または多い電力量を選択してもよい。 At this time, from the remaining discharge amount obtained from the region of "purple (380 to 450 nm)" to "green" (495 to 570 nm) and from the region of "blue" (450 to 495 nm) to "yellow (570 to 590 nm)". The remaining amount of discharge of the electrolytic solution may be calculated by simply averaging the remaining amount of discharge obtained, or the amount of power with a small amount of discharge or the amount of power with a large amount of discharge of the remaining amount of discharge may be selected.

何れにせよ、繰り返し使用している間に両者間の差が少なくなるので、何れを選択しても大きな違いはない。 In any case, the difference between the two will be small during repeated use, so there is no big difference regardless of which one is selected.

図15は本実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300の事例であり、図1または図2との相違点のみ説明する。
液体循環ポンプ12は定速回転とし、循環管路13bを介して硫酸バナジウム水溶液15を収容する電解液容器11、循環管路13cを介してセルスタック20の負極側セル路21、循環管路13dを介して負極側セル路21の順で回動する。
同様に、液体循環ポンプ32は定速回転とし、循環管路33aを介して硫酸バナジウム水溶液35を収容する電解液容器31、循環管路33cを介してセルスタック20の正極側セル路22、循環管路33cを介してセルスタック20の正極側セル路22を回動する。
FIG. 15 is an example of a redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present embodiment as an electrolytic solution, and only the differences from FIG. 1 or FIG. 2 will be described.
The liquid circulation pump 12 rotates at a constant speed, and the electrolytic solution container 11 for accommodating the vanadium sulfate aqueous solution 15 is passed through the circulation pipe line 13b, the negative side cell line 21 of the cell stack 20 is passed through the circulation line 13c, and the circulation line 13d. It rotates in the order of the negative side cell path 21 via.
Similarly, the liquid circulation pump 32 rotates at a constant speed, and the electrolytic solution container 31 for accommodating the vanadium sulfate aqueous solution 35 is circulated through the circulation pipe 33a, and the positive cell path 22 of the cell stack 20 is circulated through the circulation pipe 33c. The positive cell path 22 of the cell stack 20 is rotated through the pipeline 33c.

ここで、負極側セル路21から循環管路13a、液体循環ポンプ12、循環管路13b、電解液容器11の硫酸バナジウム水溶液15が循環する電解液容器11及び負極側セル路21、負極側セル路21及び負極側セル路21、循環管路13dの循環管路、並びに、
正極側セル路22から循環管路33a、液体循環ポンプ32、循環管路33b、電解液容器31の硫酸バナジウム水溶液35が循環する電解液容器31及び正極側セル路22、循環管路33dの循環管路を循環する。
なお、本実施の形態では、液体循環ポンプ12及び液体循環ポンプ32を増加させない事例である。
Here, the electrolytic solution container 11 in which the circulation pipe line 13a, the liquid circulation pump 12, the circulation pipe line 13b, and the vanadium sulfate aqueous solution 15 of the electrolytic solution container 11 circulate from the negative electrode side cell path 21, the negative electrode side cell path 21, the negative electrode side cell. Road 21, negative cell side cell road 21, circulation pipe of circulation pipe 13d, and
Circulation from the positive side cell line 22 to the circulation line 33a, the liquid circulation pump 32, the circulation line 33b, the electrolytic solution container 31 in which the vanadium sulfate aqueous solution 35 of the electrolytic solution container 31 circulates, the positive side cell line 22, and the circulation line 33d. Circulate the pipeline.
In this embodiment, the liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 are not increased.

このように、セルスタック20,60、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の循環管路を独立させ、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を各々と独立させて硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の電解液容器11,31,51,71の容積を大きくすることにより、出力時間を長くすることができる。
セルスタック20,60の循環方向に直列接続することによって、出力電圧を決定することができる。セルスタック20,60の電圧は、隔膜23A,23Bを挟む正極電極24及び負極電極25によって決定され、負極電極24及び正極電極25,負極電極24及び正極電極25の面積は、定格の通電電流を決定する。
In this way, the circulation pipelines of the cell stacks 20, 60 and the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 are made independent, and the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 are made independent of each, and the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35 are made independent. The output time can be lengthened by increasing the volumes of the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 of, 55, 75.
The output voltage can be determined by connecting the cell stacks 20 and 60 in series in the circulation direction. The voltage of the cell stacks 20 and 60 is determined by the positive electrode 24 and the negative electrode 25 sandwiching the diaphragms 23A and 23B, and the areas of the negative electrode 24 and the positive electrode 25, the negative electrode 24 and the positive electrode 25 are the rated energization currents. decide.

即ち、図15は、セルスタック20,60側の負極電極24及び正極電極25の面積と、セルスタック20,60側の正極電極24及び負極電極25の面積とを同一とし、定格の通電電流を変化させず、セルスタック20,60側の消費電力を大きくしたものである。
セルスタック20,60の電力は、本実施の形態の正極電極24及び負極電極25を電解液として用いるレドックスフロー電池300の制御機器に使用するものである。
That is, in FIG. 15, the areas of the negative electrode 24 and the positive electrode 25 on the cell stacks 20 and 60 side are the same as the areas of the positive electrode 24 and the negative electrode 25 on the cell stacks 20 and 60, and the rated energizing current is set. The power consumption on the cell stacks 20 and 60 is increased without changing.
The electric power of the cell stacks 20 and 60 is used for the control device of the redox flow battery 300 using the positive electrode 24 and the negative electrode 25 of the present embodiment as the electrolytic solution.

本発明を実施する場合には、必ずしも、セルスタック20,60に分離する必要はないが、この実施の形態のようにセルスタック20,60の構成にセルスタック20,60の構成を追加すると、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75は電解液として循環しており、充放電回数、電解液の再使用は変化していないから、セルスタック20とを混合していても、不利になることはない。
特に、セルスタック20,60側から本実施の形態のレドックスフロー電池の制御用の電力を使用すれば、セルスタック20,60の劣化を低減することができる。
なお、セルスタック20,60の出力電圧V1とセルスタック20,60の出力電圧V2とは、V1>V2の関係があるが、V1≧V2とすることもできる。
またそれらの定格電流を変化させることもできる。
When the present invention is carried out, it is not always necessary to separate the cell stacks 20 and 60, but if the configurations of the cell stacks 20 and 60 are added to the configurations of the cell stacks 20 and 60 as in this embodiment, Since the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 are circulated as an electrolytic solution, and the number of charge / discharge cycles and the reuse of the electrolytic solution have not changed, it is disadvantageous even if the cell stack 20 is mixed. There is no.
In particular, if the power for controlling the redox flow battery of the present embodiment is used from the cell stacks 20 and 60 side, the deterioration of the cell stacks 20 and 60 can be reduced.
The output voltage V1 of the cell stacks 20 and 60 and the output voltage V2 of the cell stacks 20 and 60 have a relationship of V1> V2, but V1 ≧ V2 can also be set.
It is also possible to change their rated currents.

本発明を実施する場合のセルスタック20,60は、電気的特性をレドックスフロー電池300の起電力の変化及び充電完了の際のレドックスフロー電池300の起電力の変化をみて、電気的特性等の違いを理解するためのものである。
特に、レドックスフロー電池300の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75は、電解液として循環しており、充放電回数、電解液の再使用は変化しないから、セルスタック20,60は比例関係となる。しかし、レドックスフロー電池300等の二次電池の特性を使用する電力によって変化させることができる。
When the present invention is carried out, the cell stacks 20 and 60 have electrical characteristics such as changes in the electromotive force of the redox flow battery 300 and changes in the electromotive force of the redox flow battery 300 when charging is completed. It is for understanding the difference.
In particular, the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the redox flow battery 300 circulate as an electrolytic solution, and the number of charge / discharge cycles and the reuse of the electrolytic solution do not change. Therefore, the cell stacks 20 and 60 have a proportional relationship. Become. However, it can be changed by the power used for the characteristics of the secondary battery such as the redox flow battery 300.

本実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300において、正極側充放電状態検出部及び/または負極側充放電状態検出部における前記電解液の循環管路13,33に配設した白色LED45の透過光、散乱光または反射光による検出は、前記正極側充電状態検出部及び/または前記負極側充電状態検出部の検出値が、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液の「紫色(380〜450nm)」と「緑色(495〜570nm)」、「青色(450〜495nm)」と「黄色(570〜590nm)」の領域の何れにあるかを検出すると共に、硫酸バナジウム水溶液15,35の電解液の循環管路15,35に配設した補助セルの充放電特性から、放電残量を算出したり、それによって補正してもよい。 In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present embodiment as the electrolytic solution, the circulation tube of the electrolytic solution in the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit. In the detection by the transmitted light, scattered light or reflected light of the white LEDs arranged on the paths 13 and 33, the detection values of the positive electrode side charging state detecting unit and / or the negative electrode side charging state detecting unit are the vanadium sulfate aqueous solution 15, 35 is detected in any of the "purple (380-450 nm)" and "green (495-570 nm)", "blue (450-495 nm)" and "yellow (570-590 nm)" regions of the electrolytic solution. At the same time, the remaining discharge amount may be calculated from the charge / discharge characteristics of the auxiliary cells arranged in the circulation pipelines 15 and 35 of the electrolytic solution of the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35, or may be corrected accordingly.

図13は本実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300の制御構成について説明する。
レドックスフロー電池300及びソーラーパネル301及びインバータ304、商用電源305は、図1及び図2と同じであるから、その説明を割愛する。
FIG. 13 describes a control configuration of the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present embodiment as the electrolytic solution.
Since the redox flow battery 300, the solar panel 301, the inverter 304, and the commercial power supply 305 are the same as those in FIGS. 1 and 2, the description thereof will be omitted.

制御装置CPUには、図示していないが、電解液容器11,31,51,71及び電解液容器11,31,51,71からの電解液の漏れ、また、セルスタック20,60からセルスタック容器120に対する漏れを検出する必要数量の湿度センサの出力を二値入力している。 Although not shown in the control device CPU, leakage of the electrolytic solution from the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 and the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71, and cell stacks from the cell stacks 20 and 60. The output of the required quantity of humidity sensors for detecting a leak to the container 120 is input as a binary value.

また、必要数量のフロートセンサ100(複数)が制御装置CPUの二値入力としている。そして、必要数の白色LED45を点灯させる出力を、必要数のカラーセンサ17の検出出力を制御装置CPUから出力している。更に、レドックスフロー電池300の放電残量をディスプレイ18で表示するもので、表示対象を3〜20に分割している。液体循環ポンプ12及び液体循環ポンプ32についても、必要数の対の液体循環ポンプ12,32電力を供給している。本実施の形態においては、通常、100%の電力で回転させて充電及び放電を行い。また、充電及び放電が少ないときには、1/3〜1/10の回転数で充電及び放電を行う。 Further, the required number of float sensors 100 (s) are used as binary inputs of the control device CPU. Then, the output for lighting the required number of white LEDs 45 is output from the control device CPU for the detection output of the required number of color sensors 17. Further, the remaining discharge amount of the redox flow battery 300 is displayed on the display 18, and the display target is divided into 3 to 20. The liquid circulation pump 12 and the liquid circulation pump 32 also supply the required number of pairs of liquid circulation pumps 12 and 32. In the present embodiment, charging and discharging are usually performed by rotating with 100% electric power. When the charge and discharge are low, the charge and discharge are performed at a rotation speed of 1/3 to 1/10.

本実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300は、図14のフローチャートのように制御される。
ステップS1で湿度センサから硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が漏れ出していないかを判断し、漏れ出しているのであれは、ステップS2で硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300の正負の端子開放し、レドックスフロー電池300からの充放電を停止し、ステップS3でディスプレイ18を点滅または片側または両側を赤色として連続転倒を行う。
The redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present embodiment as the electrolytic solution is controlled as shown in the flowchart of FIG.
In step S1, it is determined whether the vanadium sulfate aqueous solution 15, 35, 55, 75 has leaked from the humidity sensor, and if it has leaked, the vanadium sulfate aqueous solution 15, 35, 55, 75 is used as an electrolytic solution in step S2. The positive and negative terminals of the redox flow battery 300 used as the above are opened, charging / discharging from the redox flow battery 300 is stopped, and in step S3, the display 18 is blinked or one side or both sides are red and continuous overturning is performed.

このとき、カラーセンサ17は何ら作用していない。湿度センサが動作すると、ステップS1乃至ステップS3のルーチンの処理を繰り返し実行する。
ステップS1で湿度センサから硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が漏れ出していないと判断したとき、ステップS4でカラーセンサ17によつてステップS5で、ディスプレイ18に数値または色彩を点灯させ、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の放電残量を示す。このディスプレイ18に数値または色彩を点灯させるのは、レドックスフロー電池300の使用中の問題ではなく、周囲の二次電池の維持管理に対する監視効果として提供するデータである。
ステップS6のフロートセンサ100の値が所定の範囲内(高い値と低い値に挟まれた範囲)であるか判断し、実施例においては、フロートセンサ100の値が所定の液位よりも高い値のとき、液体循環ポンプ12の回転速度を低下させる。
At this time, the color sensor 17 is not working at all. When the humidity sensor operates, the routine processing of steps S1 to S3 is repeatedly executed.
When it is determined in step S1 that the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 have not leaked from the humidity sensor, the color sensor 17 is used in step S4, and the display 18 is lit with a numerical value or a color in step S5. The remaining discharge amount of the vanadium aqueous solution 15, 35, 55, 75 is shown. Lighting the numerical value or color on the display 18 is not a problem during use of the redox flow battery 300, but data provided as a monitoring effect on the maintenance of the surrounding secondary batteries.
It is determined whether the value of the float sensor 100 in step S6 is within a predetermined range (a range sandwiched between a high value and a low value), and in the embodiment, the value of the float sensor 100 is higher than the predetermined liquid level. At this time, the rotation speed of the liquid circulation pump 12 is reduced.

逆に、フロートセンサ100の値が所定の液位よりも低い値のとき、液体循環ポンプ12の回転速度を高くする。ステップS6及びステップS7で12,32,52,72も同様に速度制御される。
ステップS8で硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75をレドックスフロー電池300の電解液として用いている。ここで、レドックスフロー電池300の放電負荷が小さいとき、言い換えれば、レドックスフロー電池300の充電負荷が小さいとき、これは、充電電流または放電電流が小さいとき、ステップS9で液体循環ポンプ12,32,52,72の電流を1/2〜1/10程度に低下させる。少なくとも、硫酸バナジウム水溶液15,35が循環させている。
On the contrary, when the value of the float sensor 100 is lower than the predetermined liquid level, the rotation speed of the liquid circulation pump 12 is increased. In steps S6 and S7, the speeds of 12, 32, 52, and 72 are similarly controlled.
In step S8, the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 are used as the electrolytic solution of the redox flow battery 300. Here, when the discharge load of the redox flow battery 300 is small, in other words, when the charge load of the redox flow battery 300 is small, this means that when the charge current or the discharge current is small, the liquid circulation pumps 12, 32, in step S9, The currents of 52 and 72 are reduced to about 1/2 to 1/10. At least the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 are circulated.

また、ステップS8でレドックスフロー電池300の電解液として硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を用いているが、レドックスフロー電池300の放電負荷が大きいとき、即ち、レドックスフロー電池300の充電負荷が大きいとき、充電電流または放電電流が大きいことを意味するから、ステップS10で液体循環ポンプ12,32,52,72の電流を100%に上昇し、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が電解液としての機能を果たせるように循環させている。 Further, in step S8, the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 are used as the electrolytic solution of the redox flow battery 300, but when the discharge load of the redox flow battery 300 is large, that is, the charging load of the redox flow battery 300 is high. When it is large, it means that the charging current or the discharging current is large. Therefore, in step S10, the currents of the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 are increased to 100%, and the vanadium sulfate aqueous solution 15, 35, 55, 75 is electrolyzed. It is circulated so that it can function as a liquid.

勿論、ステップS8では、レドックスフロー電池300の充放電負荷が大きいときと、小さいときに区別し、2つに分けていたが、本発明を実施する場合には、1乃至5に分割してもよい。 Of course, in step S8, the redox flow battery 300 was divided into two when the charge / discharge load was large and when it was small, but in the case of carrying out the present invention, it may be divided into 1 to 5. Good.

上記実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300において、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間、前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の正極の充電状態を特定する正極側充放電状態検出部と、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間、前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態を特定する負極側充放電状態検出部とを具備し、前記正極側充放電状態検出部及び/または前記負極側充放電状態検出部は、前記電解液の循環管路に配設した色彩検出部の白色LED45の透過光または散乱光、反射光のうちの何れか1以上の検出値により、放電残量を算出する。 In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the above embodiment as the electrolytic solution, the pentavalent vanadium is converted to the tetravalent vanadium while the tetravalent vanadium is changed to the pentavalent vanadium by charging or by the discharge. During the change, the color sensor 17 detects the color of the electrolytic solution composed of the tetravalent vanadium and the pentavalent vanadium, and the positive electrode side charge / discharge state detection unit that specifies the charge state of the positive electrode of the electrolytic solution from the color, and the discharge. The color of the electrolytic solution composed of the divalent vanadium and the trivalent vanadium is detected by the color sensor 17 while the trivalent vanadium is changed to the divalent vanadium or the divalent vanadium is changed to the trivalent vanadium by charging. The negative electrode side charge / discharge state detection unit for specifying the charge state of the negative electrode of the electrolytic solution from the color is provided, and the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit is the electrolytic solution. The remaining discharge amount is calculated from the detected value of any one or more of the transmitted light, the scattered light, and the reflected light of the white LED 45 of the color detection unit arranged in the circulation pipeline.

硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75が原理的には劣化しないことになるから、電解液に劣化が生じない。
硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300に使用する負極の2価バナジウムは「紫色」、3価バナジウムは「緑色」、また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。
負極は充電完了のとき2価バナジウムは「紫色」となり、放電完了したとき、3価バナジウムは「緑色」となる。また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。正極は充電完了のとき2価バナジウムは「黄色」となり、放電完了したとき、4価バナジウムは「青色」となる。
In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions. Therefore, vanadium sulfate as the electrolytic solution Since the aqueous solutions 15, 35, 55, and 75 do not deteriorate in principle, the electrolytic solution does not deteriorate.
The divalent vanadium of the negative electrode used in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution is “purple”, the trivalent vanadium is “green”, and the tetravalent vanadium of the positive electrode is “blue”. , The pentavalent vanadium is "yellow".
When the negative electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "purple", and when the discharge is completed, the trivalent vanadium becomes "green". The tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue" and the pentavalent vanadium is "yellow". When the positive electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "yellow", and when the discharge is completed, the tetravalent vanadium becomes "blue".

念のため、これを図8のカラートライアングルで示すと、正極の4価バナジウムは「青色(450〜495nm)」、5価バナジウムは「黄色(570〜590nm)」となり、「黄色」と「青色」との間の色を図8のように直線移動し、負極の2価バナジウムの「紫色」、3価バナジウムの「緑色」を結んだ線上を移動することになる。正極の4価バナジウムの「青色」、5価バナジウムの「黄色」を結んだ線上を原理的には移動することになる。しかし、誤差を考慮しても、正極の「青色」、「黄色」を結んだ領域上を移動することになる。 As a precaution, when this is shown by the color triangle of FIG. 8, the tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue (450 to 495 nm)" and the pentavalent vanadium is "yellow (570 to 590 nm)", and "yellow" and "blue". The color between "" and "" is linearly moved as shown in FIG. 8, and is moved on the line connecting the "purple" of divalent vanadium of the negative electrode and the "green" of trivalent vanadium. In principle, it moves on the line connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium of the positive electrode. However, even if the error is taken into consideration, it will move on the region connecting the "blue" and "yellow" of the positive electrode.

硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300に使用する負極の2価バナジウムは「紫色」、3価バナジウムは「緑色」、また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。負極の充電完了のとき2価バナジウムは「紫色」となり、放電完了したとき、3価バナジウムは「緑色」となる。また、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」である。正極は充電完了のとき2価バナジウムは「黄色」となり、放電完了したとき、4価バナジウムは「青色」となる。 The divalent vanadium of the negative electrode used in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution is “purple”, the trivalent vanadium is “green”, and the tetravalent vanadium of the positive electrode is “blue”. , The pentavalent vanadium is "yellow". When the negative electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "purple", and when the discharge is completed, the trivalent vanadium becomes "green". The tetravalent vanadium of the positive electrode is "blue" and the pentavalent vanadium is "yellow". When the positive electrode is fully charged, the divalent vanadium becomes "yellow", and when the discharge is completed, the tetravalent vanadium becomes "blue".

したがって、正極の4価バナジウムは「青色」、5価バナジウムは「黄色」となり、図8に示す「黄色」と「青色」との間の色彩領域を移動することになる。
負極の2価バナジウムの「紫色」、3価バナジウムの「緑色」を結んだ領域上を移動することになる。正極の4価バナジウムの「青色」、5価バナジウムの「黄色」を結んだ領域上を移動することになる。
Therefore, the tetravalent vanadium of the positive electrode becomes "blue" and the pentavalent vanadium becomes "yellow", and the color region between "yellow" and "blue" shown in FIG. 8 is moved.
It will move on the region connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium of the negative electrode. It will move on the region connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium of the positive electrode.

そこで、発光素子からは特定の波長の発光を出力させ、受光素子を構成するフォトダイオードは、受光素子の出力のピーク値から、負極においては2価バナジウムの「紫色」から3価バナジウムの「緑色」、または、正極においては4価バナジウムの「青色」から5価バナジウムの「黄色」として変化する。
したがって、負極においては2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ領域上に現在の充放電残量が検出できる。また、正極においては4価バナジウムの「青色」と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ領域上と推定される特定の波長に充放電残量があることがわかる。
Therefore, the light emitting element outputs light of a specific wavelength, and the photodiode constituting the light receiving element has a divalent vanadium "purple" to a trivalent vanadium "green" at the negative electrode based on the peak value of the output of the light receiving element. Or, in the positive electrode, it changes from "blue" of tetravalent vanadium to "yellow" of pentavalent vanadium.
Therefore, in the negative electrode, the current remaining charge / discharge amount can be detected in the region connecting the “purple” of divalent vanadium and the “green” of trivalent vanadium. Further, it can be seen that in the positive electrode, there is a charge / discharge remaining amount at a specific wavelength estimated to be on the region connecting the "blue" of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium.

特に、充電中であっても、放電中であっても、充放電残量を測定できる。したがって、通常の二次電池であれば、充電時間と通電電流から充電時間が計算できるのが一般的であるが、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300ではそのレドックスフロー電池300に対する負荷が加わっている時でも、負荷が加わっていない時でも、その時点の充放電残量を測定できる。
しかも、2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ線、4価バナジウムの青色と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ線で、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の色を判別するものであるから、色彩で判断され、読み取り誤差を少なくすることができる。
また、発光にはLDEが特定の周波数で発光し、しかも、フォトカプラを構成するフォトダイオードはその特定の周波数を検出するから、その発光色の周波数を正確に検出することができる。
In particular, the remaining charge / discharge amount can be measured regardless of whether the battery is being charged or discharged. Therefore, in the case of a normal secondary battery, the charging time can generally be calculated from the charging time and the energizing current, but in the redox flow battery 300 using vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution. The remaining charge / discharge amount at that time can be measured regardless of whether the load on the redox flow battery 300 is applied or not.
Moreover, the line connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium, and the line connecting the blue color of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium, are the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, Since the color of 75 is discriminated, it is judged by the color, and the reading error can be reduced.
Further, since the LDE emits light at a specific frequency and the photodiode constituting the photocoupler detects the specific frequency, the frequency of the emission color can be accurately detected.

仮に、2個の色彩により負極と正極の放電残量が異なったとき、充電残量の少ない放電残量の検出値を、その検出値として採用しても良いし、放電残量の検出値の平均値を出してもよい。或いは、放電残量の検出値の大きい電力側を検出値としてもよい
即ち、現在の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75からなる電解液の色彩が何れの波長にあるかを検出し、誤差があるときには、負極における2価バナジウムの「紫色」から3価バナジウムの「緑色」の電解液、同様に、正極における4価バナジウムの「青色」から5価バナジウムの「黄色」の電解液は、例えば、負極は2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」または負極は2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」を変化することになる。少なくとも、電解液の色彩が何れにあるかを検出する光検出能力を有していればよい。
If the remaining discharge amount of the negative electrode and the positive electrode is different depending on the two colors, the detected value of the remaining amount of discharge with a small remaining amount of charge may be adopted as the detection value, or the detected value of the remaining amount of discharge may be used. The average value may be calculated. Alternatively, the power side with a large detection value of the remaining discharge amount may be used as the detection value. That is, it is detected at which wavelength the color of the current electrolytic solution consisting of vanadium sulfate aqueous solution 15, 35, 55, 75 is, and an error occurs. When there is, the divalent vanadium “purple” to trivalent vanadium “green” electrolyte at the negative electrode, as well as the tetravalent vanadium “blue” to pentavalent vanadium “yellow” electrolyte at the positive electrode, For example, the negative electrode changes the divalent vanadium "purple" and the trivalent vanadium "green", or the negative electrode changes the divalent vanadium "purple" and the trivalent vanadium "green". At least, it suffices to have a light detection ability to detect where the color of the electrolytic solution is.

ここで、充電残量の少ない放電残量を検出値とする場合には、繰り返しの充電で両者を一致させることになる。また、放電残量の検出値の平均値を出すものについても、放電残量の検出値の大きいものを検出値としたものでも、繰り返しの充電で両者を一致させることができる。即ち、負荷の変動で検出値に大小の変化があっても、連続的に充放電を行うことにより、正極及び負極のバランスが取れた定常状態となる。 Here, when the remaining amount of discharge with a small amount of remaining charge is set as the detection value, both are matched by repeated charging. Further, even if the average value of the detected values of the remaining discharge amount is calculated or the detected value of the remaining discharge amount is set as the detected value, both can be matched by repeated charging. That is, even if the detected value changes depending on the load fluctuation, the positive electrode and the negative electrode are in a well-balanced steady state by continuously charging and discharging.

前記正極側充放電状態検出部及び/または前記負極側充放電状態検出部は、前記電解液の循環管路13,13a,13b,13c,13dに色彩検出部44を配設し、そこに配設した白色LED45の透過光または散乱光、反射光により、正極及び/または負極の初期充填または補充電から満充電の間の放電残量があるかを検出する。
この硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300の正極側充放電状態検出部及び/または負極側充放電状態検出部は、電解液の13,13a,13b,13c,13dに色彩検出部44を配設し、そこに配設した白色LED45の透過光または散乱光、反射光により、正極及び/または負極の初期充填または補充電から満充電の間の放電残量があるかを検出する。
前記電解液の循環管路13,13a,13b,13c,13dに色彩検出部44を配設しているから、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75の澱みができない箇所であるから、カラーセンサ17によって色彩を正確に判断できる。
The positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit arranges a color detection unit 44 in the circulation pipelines 13, 13a, 13b, 13c, 13d of the electrolytic solution, and arranges the color detection unit 44 there. From the transmitted light, scattered light, and reflected light of the provided white LED 45, it is detected whether or not there is a remaining discharge amount between the initial filling or supplementary charging of the positive electrode and / or the negative electrode and the full charging.
The positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit of the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution is the electrolytic solution 13, 13a, 13b, 13c. , 13d is provided with a color detection unit 44, and the remaining amount of discharge between the initial filling or supplementary charging of the positive electrode and / or the negative electrode and the full charge by the transmitted light, scattered light, and reflected light of the white LED 45 arranged therein Detect if there is.
Since the color detection unit 44 is arranged in the circulation pipes 13, 13a, 13b, 13c, 13d of the electrolytic solution, the vanadium sulfate aqueous solution 15, 35, 55, 75 cannot stagnate. Therefore, the color sensor The color can be accurately determined by 17.

本実施の形態の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として用いるレドックスフロー電池300において、正極側充放電状態検出部及び/または負極側充放電状態検出部における電解液の循環管路13,13a,13b,13c,13dに配設した白色LEDの透過光、散乱光または反射光による検出は、前記正極側充電状態検出部及び/または前記負極側充電状態検出部の検出値が、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液の「紫色」と「緑色」、「青色」と「黄色」の領域の何れにあるかを検出すると共に、前記電解液の循環管路13,13a,13b,13c,13dに配設したレドックスフロー電池300の一部または全部の充放電特性から特定して放電残量を算出するものである。 In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present embodiment as the electrolytic solution, the circulation pipeline of the electrolytic solution in the positive electrode side charge / discharge state detection unit and / or the negative electrode side charge / discharge state detection unit. In the detection by the transmitted light, scattered light or reflected light of the white LEDs arranged at 13, 13a, 13b, 13c and 13d, the detection values of the positive electrode side charging state detecting unit and / or the negative electrode side charging state detecting unit are It is detected whether the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 are in the “purple” and “green”, “blue” and “yellow” regions of the electrolytic solution, and the circulation pipelines 13, 13a and 13b of the electrolytic solution are detected. The remaining discharge amount is calculated by specifying from the charge / discharge characteristics of a part or all of the redox flow batteries 300 arranged in 13c and 13d.

例えば、初期充填または補充電から満充電の間の「紫色」から「緑色」の領域、「青色」から「黄色」の領域の何れにあるかを平均値または最小値または最大値を検出すると共に、それらの平均値または最小値または最大値からなる放電残量に対し、前記電解液の循環管路13,13a,13b,13c,13dに配設した二次電池、例えば、レドックスフロー電池300の一部または全部の充放電特性から特定して放電残量を算出するものである。 For example, the average value, the minimum value, or the maximum value is detected as to whether it is in the "purple" to "green" region or the "blue" to "yellow" region between the initial charge or supplementary charge and the full charge. , A secondary battery arranged in the circulation pipelines 13, 13a, 13b, 13c, 13d of the electrolytic solution, for example, the redox flow battery 300, with respect to the remaining discharge amount consisting of the average value, the minimum value, or the maximum value. The remaining discharge amount is calculated by specifying from some or all charge / discharge characteristics.

また、レドックスフロー電池構成体から見れば、レドックスフロー電池300の出力電圧はVa[V]、ソーラーパネル301の出力電圧はVb[V]とするとき、Va≦Vbとして運転される。1対の逆流防止用ダイオード302,303を使用すると、1対の逆流防止用ダイオード302,303の順方向電圧降下により、Va≦VbはVa<Vbとなる。
そして、これは実施の形態の太陽光発電を行うソーラーパネル301と、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液として使用するレドックスフロー電池300と、前記ソーラーパネル301及び/または前記レドックスフロー電池300の直流出力を交流に変換するインバータ304とを具備し、前記ソーラーパネル301の起電力が高く、前記ソーラーパネル301に接続した1対の逆流防止用ダイオード302,303の一対のカソード側から前記インバータ304の入力及び前記レドックスフロー電池300の充電入力を得、前記ソーラーパネル301の出力が低くなったとき、前記ソーラーパネル301と前記インバータ304及び前記レドックスフロー電池300との電気的接続を遮断するものである。
Further, from the viewpoint of the redox flow battery configuration, when the output voltage of the redox flow battery 300 is Va [V] and the output voltage of the solar panel 301 is Vb [V], it is operated as Va ≦ Vb. When a pair of backflow prevention diodes 302 and 303 are used, Va ≦ Vb becomes Va <Vb due to the forward voltage drop of the pair of backflow prevention diodes 302 and 303.
Then, this includes a solar panel 301 that performs solar power generation according to the embodiment, a redox flow battery 300 that uses vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as an electrolytic solution, and the solar panel 301 and / or the redox flow. The inverter 304 that converts the DC output of the battery 300 into AC is provided, the solar panel 301 has a high electromotive force, and the pair of backflow prevention diodes 302 and 303 connected to the solar panel 301 are viewed from the cathode side. When the input of the inverter 304 and the charge input of the redox flow battery 300 are obtained and the output of the solar panel 301 becomes low, the electrical connection between the solar panel 301 and the inverter 304 and the redox flow battery 300 is cut off. It is something to do.

この実施の形態の太陽光発電を行うソーラーパネル301と、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として使用するレドックスフロー電池300と、前記ソーラーパネル301及び/または前記レドックスフロー電池300の直流出力を交流に変換するインバータ304とを具備するものであり、前記ソーラーパネル301の起電力が順方向電圧降下を含み、Ve≦Vfのときには、前記ソーラーパネル301に接続した1対の逆流防止用ダイオード302,303の一対のカソード側からインバータ304の入力及びレドックスフロー電池300の充電入力を得ている。
前記ソーラーパネル301の出力が低くなったとき、ソーラーパネル301とインバータ304及びレドックスフロー電池300との電気的接続を遮断している。このとき、レドックスフロー電池300の出力はインバータ304の出力として取り出されるが、商用電源305の負荷が夜間に軽負荷となることから、その容量によって夜間の電力をレドックスフロー電池300から供給できる。
また、レドックスフロー電池300の容量の大きいときには、電力会社に電力を販売できる。
The direct current output of the solar panel 301 for performing photovoltaic power generation, the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as an electrolytic solution, and the solar panel 301 and / or the redox flow battery 300 of this embodiment is exchanged. When the electromotive force of the solar panel 301 includes a forward voltage drop and Ve ≦ Vf, a pair of backflow prevention diodes 302 connected to the solar panel 301 are provided. The input of the inverter 304 and the charging input of the redox flow battery 300 are obtained from the pair of cathode sides of the 303.
When the output of the solar panel 301 becomes low, the electrical connection between the solar panel 301, the inverter 304, and the redox flow battery 300 is cut off. At this time, the output of the redox flow battery 300 is taken out as the output of the inverter 304, but since the load of the commercial power supply 305 becomes a light load at night, the power at night can be supplied from the redox flow battery 300 according to its capacity.
Further, when the capacity of the redox flow battery 300 is large, the electric power can be sold to the electric power company.

上記実施の形態は、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間の前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の流れからなる正極側の循環管路33,33a,33b,33c、73,73a,73b,73cからなる充放電循環路と、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間の前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の流れからなる負極側の循環管路13,13a,13b,13c、53,53a,53b,53cからなる充放電循環路とを有する硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液とするレドックスフロー電池300にあって、前記電解液を循環させる液体循環ポンプ12,32,52,72から送出し、前記電解液を拡散させる合成樹脂製の透明大径管体92からなる筒体及び前記透明大径管体92からなる筒体を収容する電解液容器11,31,51,71と、前記液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液の加圧力で前記電解液容器11,31,51,71内の前記電解液を前記電解液容器11,31,51,71外に排出する前記透明大径管体92からなる筒体に並行して配設した排出管とを具備する。 The above embodiment comprises a flow of an electrolytic solution composed of the tetravalent vanadium and the pentavalent vanadium while changing tetravalent vanadium to pentavalent vanadium by charging or changing pentavalent vanadium to tetravalent vanadium by discharging. A charge / discharge circulation path consisting of circulation lines 33, 33a, 33b, 33c, 73, 73a, 73b, 73c on the positive electrode side, and 3 divalent vanadium during or during charging to change trivalent vanadium to divalent vanadium by discharge. The charge / discharge circulation path consisting of the negative electrode side circulation pipelines 13, 13a, 13b, 13c, 53, 53a, 53b, 53c consisting of the flow of the electrolytic solution composed of the divalent vanadium and the trivalent vanadium during the change to the valent vanadium. In the redox flow battery 300 using vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as an electrolytic solution, the electrolytic solution is discharged from the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 that circulate the electrolytic solution. Electrolyte containers 11, 31, 51, 71 accommodating a cylinder made of a transparent large-diameter tube 92 made of synthetic resin to be diffused and a cylinder made of the transparent large-diameter tube 92, and the liquid circulation pumps 12, 32. , 52, 72 The transparent large diameter that discharges the electrolytic solution in the electrolytic solution container 11, 31, 51, 71 to the outside of the electrolytic solution container 11, 31, 51, 71 by the pressing force of the electrolytic solution sent out from It includes a discharge pipe arranged in parallel with a cylinder made of a pipe body 92.

この発明の硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液とするレドックスフロー電池300は、4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の流れからなる正極側の循環管路33,33a,33b,33c、73,73a,73b,73cからなる充放電循環路は、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間の前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の流れからなるものである。
また、2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の流れからなる負極側の循環管路13,13a,13b,13c、53,53a,53b,53cからなる充放電循環路は、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間の前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる。
The redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 of the present invention as an electrolytic solution has circulation pipelines 33, 33a, 33b on the positive side, which is composed of a flow of an electrolytic solution composed of tetravalent vanadium and pentavalent vanadium. The charge / discharge circulation path composed of, 33c, 73, 73a, 73b, 73c is the above-mentioned tetravalent vanadium while changing tetravalent vanadium to pentavalent vanadium by charging or changing pentavalent vanadium to tetravalent vanadium by discharging. It consists of a flow of an electrolytic solution composed of pentavalent vanadium and pentadium vanadium.
Further, the charge / discharge circulation path composed of the negative electrode side circulation pipelines 13, 13a, 13b, 13c, 53, 53a, 53b, 53c composed of the flow of the electrolytic solution composed of divalent vanadium and trivalent vanadium is trivalent due to discharge. It is composed of the above-mentioned divalent vanadium and trivalent vanadium while changing vanadium to divalent vanadium or while changing divalent vanadium to trivalent vanadium by charging.

即ち、正極側の循環管路33,33a,33b,33c、73,73a,73b,73cからなる充放電循環路は二次電池として正電極を形成するもので、電流を取り出す端子である。また、負極側の循環管路13,13a,13b,13c、53,53a,53b,53cからなる充放電循環路は二次電池として負電極を形成するもので、電流が流れ込む端子である。正極側及び負極側の充放電循環路13,33,53,73には、独立した正極側の循環管路33,33a,33b,33c、73,73a,73b,73cからなる充放電循環路と、負極側の循環管路13,13a,13b,13c、53,53a,53b,53cからなる充放電循環路が形成され、そこを流れる電解液によって起電力が生成されている。 That is, the charge / discharge circulation path including the circulation lines 33, 33a, 33b, 33c, 73, 73a, 73b, 73c on the positive electrode side forms a positive electrode as a secondary battery and is a terminal for taking out current. Further, the charge / discharge circulation path composed of the circulation lines 13, 13a, 13b, 13c, 53, 53a, 53b, 53c on the negative electrode side forms a negative electrode as a secondary battery, and is a terminal through which a current flows. The charge / discharge circulation paths 13, 33, 53, 73 on the positive electrode side and the negative electrode side have charge / discharge circulation paths composed of independent positive electrode side circulation lines 33, 33a, 33b, 33c, 73, 73a, 73b, 73c. A charge / discharge circulation path composed of circulation lines 13, 13a, 13b, 13c, 53, 53a, 53b, 53c on the negative electrode side is formed, and an electromotive force is generated by an electrolytic solution flowing through the charge / discharge circulation line.

そして、上記透明大径管体92からなる筒体及び透明大径管体92からなる筒体を収容する電解液容器11,31,51,71は、前記電解液を循環させる液体循環ポンプ12,32から送出された前記電解液を平均化するように拡散させるもので、前記透明大径管体92からなる筒体を収容する電解液容器11,31,51,71は前記電解液の収容容器である。
更に、上記排出管81,82は、前記液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液の加圧力で前記電解液容器11,31,51,71内の前記電解液を前記電解液容器11,31,51,71外、即ち、管路を介してセルスタックに循環させるもので、前記透明大径管体92からなる筒体に並行して配設した配設方法が好適である。
The electrolytic solution containers 11, 31, 51, and 71 that accommodate the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92 and the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92 are liquid circulation pumps 12 that circulate the electrolytic solution. The electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 for accommodating the tubular body made of the transparent large-diameter tubular body 92 are the electrolytic solution accommodating containers for averaging the electrolytic solution delivered from 32. Is.
Further, the discharge pipes 81, 82 electrolyze the electrolytic solution in the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 by the pressure of the electrolytic solution sent from the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72. It is circulated outside the liquid containers 11, 31, 51, 71, that is, through the pipeline, and is preferably arranged in parallel with the cylinder made of the transparent large-diameter pipe 92. is there.

殊に、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液とするレドックスフロー電池300の正極側の循環管路33,33a,33b,33c、73,73a,73b,73cからなる充放電循環路は、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間の前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の流れからなる。また、負極側の循環管路13,13a,13b,13c、53,53a,53b,53cからなる充放電循環路は、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間の前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の流れからなる。
液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液を循環し、前記電解液を拡散させる透明大径管体92からなる筒体及び前記透明大径管体92からなる筒体を収容する電解液容器11,31,51,71は、前記液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液の加圧力で前記電解液容器11,31,51,71内の前記電解液を前記電解液容器11,31外の管路を介してセルスタックに循環させる。
In particular, a charge / discharge circulation path composed of circulation tubes 33, 33a, 33b, 33c, 73, 73a, 73b, 73c on the positive side of the redox flow battery 300 using vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as an electrolytic solution. Consists of a flow of the electrolytic solution composed of the tetravalent vanadium and the pentavalent vanadium while changing the tetravalent vanadium to the pentavalent vanadium by charging or changing the pentavalent vanadium to the tetravalent vanadium by the discharge. Further, the charge / discharge circulation path composed of the circulation lines 13, 13a, 13b, 13c, 53, 53a, 53b, 53c on the negative electrode side is divided into divalent vanadium while changing trivalent vanadium to divalent vanadium by discharge or by charging. It consists of a flow of an electrolytic solution composed of the divalent vanadium and the trivalent vanadium while changing to trivalent vanadium.
A cylinder made of a transparent large-diameter pipe 92 that circulates the electrolytic solution sent from the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 and diffuses the electrolytic liquid and a cylinder made of the transparent large-diameter pipe 92 are housed. The electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 are the electrolytic solutions in the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 due to the pressing force of the electrolytic solution sent from the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72. Is circulated in the cell stack via the conduit outside the electrolyte containers 11 and 31.

したがって、液体循環ポンプ12,32,52,722から送出した前記電解液は、液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液容器11,31,51,71の前記電解液を循環し、前記透明大径管体92からなる筒体及び前記透明大径管体92からなる筒体を収容する電解液容器11,31,51,71を循環する前記電解液を拡散させる。よって、セルスタック20に循環する前記電解液容器11,31,51,71の前記電解液が価数の異なるバナジウムとして均一に分布する。
また、液体循環ポンプ12,32,52,72から送出した前記電解液は、2重に重ねた前記筒体及び前記筒体を収容する電解液容器11,31,51,71によって、前記電解液が複雑な流れとなるから、価数の異なるバナジウムの混ざりがよくなり、それを、前記電解液として循環する結果、セルスタック20に循環する電解液容器11,31,51,71の前記電解液が均一に分布することになり、硫酸バナジウム水溶液15,35,55,75を電解液とするレドックスフロー電池300の起電力が安定する。
Therefore, the electrolytic solution delivered from the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 722 circulates the electrolytic solution of the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 delivered from the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72. Then, the electrolytic solution circulating in the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 containing the tubular body made of the transparent large-diameter tubular body 92 and the tubular body made of the transparent large-diameter tubular body 92 is diffused. Therefore, the electrolytic solutions of the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 circulating in the cell stack 20 are uniformly distributed as vanadium having different valences.
Further, the electrolytic solution delivered from the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 is subjected to the electrolytic solution by the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 that accommodate the cylinder and the cylinder that are double-stacked. Is a complicated flow, so that vanadium having different valences is mixed well, and as a result of circulating it as the electrolytic solution, the electrolytic solution of the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 circulating in the cell stack 20. Is uniformly distributed, and the electromotive force of the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35, 55, 75 as the electrolytic solution is stable.

上記実施の形態のレドックスフロー電池300の前記電解液を循環させる液体循環ポンプ12,32,52,72は、前記透明大径管体92からなる筒体の上部に収容すべく取り付けたものである。
ここで、レドックスフロー電池300の前記電解液を循環させる液体循環ポンプ11,31,51,71は、前記透明大径管体92からなる筒体の上部に収容し、前記透明大径管体92からなる筒体の上部に一体化させることにより、外形を前記透明大径管体92からなる筒体のおおきさにまとめることができる。
The liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 for circulating the electrolytic solution of the redox flow battery 300 of the above embodiment are attached so as to be housed in the upper part of the cylinder made of the transparent large-diameter tube 92. ..
Here, the liquid circulation pumps 11, 31, 51, 71 for circulating the electrolytic solution of the redox flow battery 300 are housed in the upper part of the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92, and the transparent large-diameter tube 92 By integrating it with the upper part of the tubular body made of the above, the outer shape can be summarized into the size of the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92.

このレドックスフロー電池300の前記電解液を循環させる液体循環ポンプ12,32,52,72は、前記筒体の上部に収容すべく取り付けたものであるから、前記透明大径管体92からなる筒体の上部に収容する液体循環ポンプ12,32,52,72を取り付けたものであるから、前記透明大径管体92からなる筒体の上部に液体循環ポンプ12,32,52,72が収まると、前記透明大径管体92からなる筒体に各種部品を収容でき、故障時に部品交換が透明大径管体92からなる筒体単位で可能になる。 Since the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 for circulating the electrolytic solution of the redox flow battery 300 are attached to be housed in the upper part of the cylinder, the cylinder made of the transparent large-diameter pipe 92 is formed. Since the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 to be accommodated in the upper part of the body are attached, the liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 can be accommodated in the upper part of the cylinder made of the transparent large-diameter tube 92. Then, various parts can be accommodated in the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92, and parts can be replaced in the case of failure in the tubular unit made of the transparent large-diameter tube 92.

この発明のレドックスフロー電池300の前記電解液の色彩を決定するLED照明と、その白色LED45からなるLED照明のもとで前記電解液の色彩を検出するカラーセンサ17は、LED照明は周囲の光源とするもので、白色が好ましいが、他の色彩も使用できないものではない。カラーセンサ17は、電解液の色彩を判断するもので、明暗は当然ながら、色彩が判断れきればよい。
この発明のレドックスフロー電池300の前記電解液の色彩を決定する白色LED45からなるLED照明と、前記LED照明のもとで前記電解液の色彩を検出するカラーセンサ17を具備するから、レドックスフロー電池300の前記電解液の色彩をLED照明と、前記LED照明のもとでカラーセンサ17により検出するものであるから、前記電解液の深さに影響を受けず、かつ、使用年数にも影響を受けないのでメンテナンスの必要性がない。
The LED illumination for determining the color of the electrolytic solution of the redox flow battery 300 of the present invention and the color sensor 17 for detecting the color of the electrolytic solution under the LED illumination composed of the white LED 45 are the ambient light sources. White is preferable, but other colors are not unusable. The color sensor 17 determines the color of the electrolytic solution, and it is sufficient that the color can be determined as well as the lightness and darkness.
Since the redox flow battery 300 of the present invention includes an LED illumination composed of a white LED 45 that determines the color of the electrolytic solution and a color sensor 17 that detects the color of the electrolytic solution under the LED illumination, the redox flow battery Since the color of the electrolytic solution of 300 is detected by the LED illumination and the color sensor 17 under the LED illumination, it is not affected by the depth of the electrolytic solution and also affects the number of years of use. There is no need for maintenance because it is not received.

また、この発明のレドックスフロー電池300は、更に、透明大径管体92からなる筒体内の前記電解液の液面位置を検出するフロートセンサを前記透明大径管体92からなる筒体内に設けたものである。
ここで、フロートセンサ100は所定の液位で動作するものであるから、2台のセンサによって動作させたり、湿度センサ、水位センサ等とすることができる。
この発明のレドックスフロー電池300は、更に、前記筒体内の前記電解液の液面位置を検出するフロートセンサ100を前記透明大径管体92からなる筒体内に設けものであるから、前記透明径管体または断面四角形の管体からなる筒体で、前記フロートセンサ100の管理ができ、その管理状態で移動が可能であるから、緩衝材等で保護する手間が省ける。
Further, in the redox flow battery 300 of the present invention, a float sensor for detecting the liquid level position of the electrolytic solution in the cylinder made of the transparent large diameter tube 92 is further provided in the cylinder made of the transparent large diameter tube 92. It is a thing.
Here, since the float sensor 100 operates at a predetermined liquid level, it can be operated by two sensors, a humidity sensor, a water level sensor, or the like.
In the redox flow battery 300 of the present invention, since the float sensor 100 for detecting the liquid level position of the electrolytic solution in the cylinder is further provided in the cylinder made of the transparent large diameter tube 92, the transparent diameter Since the float sensor 100 can be managed with a tube body or a tube body having a square cross section and can be moved in the controlled state, the trouble of protecting with a cushioning material or the like can be saved.

そして、この発明のレドックスフロー電池300は、更に、透明大径管体92からなる筒体の上部に呼吸孔及びフィルタ84を組付けたものであるから、外気温の変化に対する電解液の外気温の容積変化は、前記電解液容器11,31,51,71の容積変化と相殺されるから、本来の呼吸用の空気の変化量に対してその変化が少ない。また、フィルタ84を通過する空気量は、少ない空気量の変化となり、塵埃等を引き込むことがない。
更に、前記透明大径管体92からなる筒体内の上部に呼吸孔及びフィルタ84を組付けたものである。
ここで、前記透明大径管体92からなる筒体内の上部に呼吸孔は、前記透明大径管体92からなる筒体内の上面に限定されるものではなく、側面の上部位置であってもよい。また、フィルタ84は前記電解液の吸湿性のないものが好ましく、液体をはじくことにより、液体の遮断効果を得ることができる。
Further, since the redox flow battery 300 of the present invention has a breathing hole and a filter 84 attached to the upper part of a cylinder made of a transparent large-diameter tube 92, the outside temperature of the electrolytic solution with respect to a change in the outside air temperature. Since the volume change of the above is offset by the volume change of the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71, the change is small with respect to the original change amount of the breathing air. Further, the amount of air passing through the filter 84 changes with a small amount of air and does not attract dust or the like.
Further, a breathing hole and a filter 84 are attached to the upper part of the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92.
Here, the breathing hole in the upper part of the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92 is not limited to the upper surface of the tubular body made of the transparent large-diameter tube 92, and may be at the upper position of the side surface. Good. Further, the filter 84 preferably has no hygroscopicity of the electrolytic solution, and a liquid blocking effect can be obtained by repelling the liquid.

前記電解液の液体循環ポンプ12,32,52,72は、電解液容器11,31,51,71の全体が形成する上平面側に配設したものである。
ここで、電解液容器11,31,51,71の全体が形成する上平面側とは、電解液容器11,31,51,71の上面の平面上の平面またはその裏面を意味する。前記液体循環ポンプ12,32の取り付けは、上平またはその下の位置とすることができ、電解液容器11,31,51,71の作業性が確保できるものであれば、何れの位置でもよい。特に、可動部分として部品交換が容易な位置であれはばよい。
この発明のレドックスフロー電池300の前記液体循環ポンプ12,32,52,72は、前記電解液容器11,31,51,71の全体が形成する上平面側に配設したものであるから、前記電解液容器11,31,51,71の全体が形成する上面側に配設するものであるから、メンテナンスが自在であり、その作業性を上げることができる。
The electrolytic solution liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 are arranged on the upper plane side formed by the entire electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71.
Here, the upper plane side formed by the entire electrolyte container 11, 31, 51, 71 means a plane on the plane of the upper surface of the electrolyte container 11, 31, 51, 71 or the back surface thereof. The liquid circulation pumps 12 and 32 can be attached to the upper flat or a position below the upper flat, and any position can be used as long as the workability of the electrolytic solution containers 11, 31, 51, 71 can be ensured. .. In particular, the movable part may be in a position where parts can be easily replaced.
The liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 of the redox flow battery 300 of the present invention are arranged on the upper plane side formed by the entire electrolytic solution container 11, 31, 51, 71. Since the electrolytic solution containers 11, 31, 51, and 71 are arranged on the upper surface side formed by the whole, maintenance can be freely performed and the workability thereof can be improved.

本実施の形態のレドックスフロー電池は、2個以上のセルスタック20,60の出力を直列接続したリード線26A、26B、リード線27A、27Bからなる出力回路と、前記セルスタック20,60を通過する電解液を収容する正極側電解液容器31,71と、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液を収容する負極側電解液容器11,51と、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液の流れが充電と放電共に同一方向とする正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73dと、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液の流れが充電と放電共に同一方向とする負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dと、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73dの前記電解液を、前記セルスタック20,60、前記正極側電解液容器31,71との間の流速を増加させる正極側液体循環ポンプ32,72と、前記負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dの前記電解液を、前記セルスタック20,60、前記負極側電解液容器11,51との間の流速を増加させる負極側液体循環ポンプ12,52とを具備するものである。 The redox flow battery of the present embodiment passes through an output circuit composed of lead wires 26A and 26B and lead wires 27A and 27B in which the outputs of two or more cell stacks 20 and 60 are connected in series and the cell stacks 20 and 60. Passes through the positive electrode side electrolytic solution containers 31 and 71 for accommodating the electrolytic solution, the negative electrode side electrolytic solution containers 11 and 51 for accommodating the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60, and the cell stacks 20 and 60. The flow of the electrolytic solution passes through the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the cell stacks 20, 60 in which both charging and discharging are in the same direction. The negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d and the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, in which the flow of the electrolytic solution is in the same direction for both charging and discharging. The positive electrode side liquid that increases the flow velocity between the electrolytic solutions of 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the cell stacks 20, 60 and the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71. The electrolytic solutions of the circulation pumps 32 and 72 and the negative electrode side charge / discharge circulation passages 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d are combined with the cell stacks 20, 60 and the negative electrode side electrolysis. It is provided with negative electrode side liquid circulation pumps 12 and 52 that increase the flow velocity between the liquid containers 11 and 51.

本実施の形態のレドックスフロー電池300は、2個以上のセルスタック20,60の出力を直列接続したリード線26A、リード線27Bからなる出力回路が直流出力電圧を決定できる。また、直列接続したリード線26A、リード線27Bからなる出力回路は、前記セルスタック20,60を通過する電解液の流体抵抗を考慮して決定することができる。
また、前記セルスタック20,60を通過する電解液を収容する正極側電解液容器31,71及び負極側電解液容器11,51は、電解液を収容するもので、その電電解液に対する充電容量によって充電電気量が決定される。
In the redox flow battery 300 of the present embodiment, the DC output voltage can be determined by an output circuit composed of lead wires 26A and lead wires 27B in which the outputs of two or more cell stacks 20 and 60 are connected in series. Further, the output circuit including the lead wire 26A and the lead wire 27B connected in series can be determined in consideration of the fluid resistance of the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60.
Further, the positive electrode side electrolytic solution containers 31 and 71 and the negative electrode side electrolytic solution containers 11 and 51 for accommodating the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60 accommodate the electrolytic solution, and have a charging capacity for the electrolyzed solution. Determines the amount of electricity charged.

そして、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液の流れが充電と放電共に同一方向とする正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dは、前記電解液の流れが充電と放電共に単一方向であるから、前記正極側電解液容器33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側電解液容器13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53d、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53d、前記正極側液体循環ポンプ12,32,52,71及び前記負極側液体循環ポンプ12,32,52,72側では、レドックスフロー電池300の充放電を制御するものではなく、外部から、例えば、ソーラーパネル301等からその起電力によって自然に充放電できる。
即ち、例えば、レドックスフロー電池300等の二次電池の充電電圧が低くとも、1個のセルスタック20,60の電解液の流れを並列接続様に接続し、その出力を直列とする二次電圧を高くすることによって、インバータ304の使用できる入力電圧を高くできるものである。
Then, the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d in which the flow of the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60 is in the same direction for both charging and discharging. In the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d, since the flow of the electrolytic solution is unidirectional for both charging and discharging, the positive electrode side electrolytic solution Containers 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the negative electrode side electrolytic solution containers 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d, the positive electrode side. Charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d. The positive electrode side liquid circulation pumps 12, 32, 52, 71 and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 do not control the charging and discharging of the redox flow battery 300, and from the outside, for example, It can be charged and discharged naturally from the solar panel 301 or the like by its electromotive force.
That is, for example, even if the charging voltage of a secondary battery such as the redox flow battery 300 is low, the secondary voltage is such that the flow of the electrolytic solutions of one cell stack 20 and 60 is connected in parallel and the outputs are connected in series. By increasing the voltage, the usable input voltage of the inverter 304 can be increased.

更に、インバータ304の入力は、レドックスフロー電池300の充放電に関係なく、ソーラーパネル301等の起電力によって自然に交流に変換(変調)することができる。
前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73dの前記電解液流速を増加させる正極側液体循環ポンプ12,32,52,72及び負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dの前記電解液流速を増加させる負極側液体循環ポンプ12,52は、前記電解液を循環させる前記正極側充放電循環路13,33,53,73及び前記負極側充放電循環路13,53の何れかの位置に正極側液体循環ポンプ32,72、負極側液体循環ポンプ12,52を配設すればよいので設計自由度、メンテナンス自由度が高い。
特に、レドックスフロー電池300のセルスタック20,60が短くでき、流体抵抗が高くしなくても、正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dの電流容量を確保できる。
Further, the input of the inverter 304 can be naturally converted (modulated) into alternating current by the electromotive force of the solar panel 301 or the like regardless of the charge / discharge of the redox flow battery 300.
The positive electrode side liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 and the negative electrode side charging that increase the flow velocity of the electrolytic solution in the positive electrode side charging / discharging circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d. The negative electrode side liquid circulation pumps 12 and 52 for increasing the flow velocity of the electrolytic solution in the discharge circulation passages 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d are filled with the positive electrode side for circulating the electrolytic solution. The positive electrode side liquid circulation pumps 32, 72 and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 52 may be arranged at any of the discharge circulation paths 13, 33, 53, 73 and the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 53. Therefore, the degree of freedom in design and maintenance is high.
In particular, the cell stacks 20 and 60 of the redox flow battery 300 can be shortened, and even if the fluid resistance is not increased, the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d And the current capacities of the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d can be secured.

本実施の形態のレドックスフロー電池300は、前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51は、単一の前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51に対して複数の正極側充放電循環路及び複数の負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dを前記セルスタック20,60の隔膜を除き独立配管したものである。
したがって、このレドックスフロー電池300の前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51は、単一の前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51に対して複数の正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び複数の負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dを前記セルスタック20,60の隔膜を除き独立配管したものであるから、標準化が可能であり、逆に、前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51の形状及び容積は、任意のものとすることができる。
In the redox flow battery 300 of the present embodiment, the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution containers 11, 51 are single positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution. A plurality of positive electrode side charge / discharge circulation paths and a plurality of negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d are provided in the cell stacks 20, 60 with respect to the containers 11, 51. It is an independent pipe except for the diaphragm of.
Therefore, the positive electrode side electrolytic solution container 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution container 11, 51 of the redox flow battery 300 is a single positive electrode side electrolytic solution container 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution container 11, Multiple positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and a plurality of negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, with respect to 51. Since 53, 53a, 53b, 53c, 53d are independently piped except for the diaphragms of the cell stacks 20 and 60, standardization is possible, and conversely, the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 or the negative electrode side The shape and volume of the electrolytic solution containers 11 and 51 can be arbitrary.

この発明のレドックスフロー電池300の前記正極側電解液容器31,71及び前記負極側電解液容器11,51、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側充放電循環路、前記正極側液体循環ポンプ32,72及び前記負極側液体循環ポンプ12,52は、単一のセルスタック20,60に対して1個以上設けているから、単一のセルスタック20,60に対する液体圧力の上昇が少なくて住む。また、充放電が場所によって変化しないので、部分電流によって電極24,25,66,65、が温度上昇することがない。
故に、正極側電解液容器31,71及び負極側電解液容器11,51、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側充放電循環路、前記正極側液体循環ポンプ32,71及び前記負極側液体循環ポンプ12,52は、単一のセルスタック20,60に対して1個以上設け他ものである。
The positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 and the negative electrode side electrolytic solution containers 11, 51 of the redox flow battery 300 of the present invention, and the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b. , 73c, 73d, the negative electrode side charge / discharge circulation path, the positive electrode side liquid circulation pumps 32, 72, and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 52 are provided at least one for a single cell stack 20, 60. Therefore, the rise in liquid pressure with respect to the single cell stacks 20 and 60 is small. Further, since the charge / discharge does not change depending on the location, the temperature of the electrodes 24, 25, 66, 65 does not rise due to the partial current.
Therefore, the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 and the negative electrode side electrolytic solution containers 11, 51, the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the negative electrode side. The charge / discharge circulation path, the positive electrode side liquid circulation pumps 32, 71, and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 52 are provided in one or more with respect to a single cell stack 20, 60.

この実施の形態の太陽光発電を行うソーラーパネル301と、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として使用するレドックスフロー電池300と、前記ソーラーパネル301及び/または前記レドックスフロー電池300の直流出力を交流に変換するインバータ304とを具備するものであり、前記ソーラーパネル301の起電力が順方向電圧降下を含み、Va≦Vbのときには、前記ソーラーパネル301に接続した1対の逆流防止用ダイオード302,303の一対のカソード側からインバータ304の入力及びレドックスフロー電池300の充電入力を得ている。
前記ソーラーパネル301の出力が低くなったとき、ソーラーパネル301とインバータ304及びレドックスフロー電池300との電気的接続を遮断している。このとき、レドックスフロー電池300の出力はインバータ304の出力として取り出されるが、商用電源305の負荷が夜間に軽負荷となることから、その容量によって夜間の電力をレドックスフロー電池300から供給できる。
また、レドックスフロー電池300の容量の大きいときには、電力会社に電力を販売できる。
The DC output of the solar panel 301 that generates photovoltaic power of this embodiment, the redox flow battery 300 that uses the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, and the solar panel 301 and / or the redox flow battery 300 is exchanged. When the electromotive force of the solar panel 301 includes a forward voltage drop and Va ≦ Vb, a pair of backflow prevention diodes 302 connected to the solar panel 301 are provided. The input of the inverter 304 and the charging input of the redox flow battery 300 are obtained from the pair of cathode sides of the 303.
When the output of the solar panel 301 becomes low, the electrical connection between the solar panel 301, the inverter 304, and the redox flow battery 300 is cut off. At this time, the output of the redox flow battery 300 is taken out as the output of the inverter 304, but since the load of the commercial power supply 305 becomes a light load at night, the power at night can be supplied from the redox flow battery 300 according to its capacity.
Further, when the capacity of the redox flow battery 300 is large, the electric power can be sold to the electric power company.

この実施の形態のレドックスフロー電池構成体は、太陽光発電を行うソーラーパネル301と、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として使用するレドックスフロー電池300と、ソーラーパネル301及び/またはレドックスフロー電池300の直流出力を交流に変換するインバータ304とを具備し、ソーラーパネル301の起電力が高く、ソーラーパネル301に接続した1対の順方向ダイオード203のカソード側から前記インバータ304の入力及び前記レドックスフロー電池500の充電入力を得、前記ソーラーパネル301の出力が低くなったとき、前記ソーラーパネル301と前記インバータ304及び前記レドックスフロー電池300との電気的接続を遮断することを特徴とするものである。 The redox flow battery components of this embodiment include a solar panel 301 that generates solar power, a redox flow battery 300 that uses vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as an electrolytic solution, and a solar panel 301 and / or a redox flow battery 300. The inverter 304 that converts the DC output of the above into AC is provided, the electromotive force of the solar panel 301 is high, and the input of the inverter 304 and the redox flow from the cathode side of the pair of forward diode 203 connected to the solar panel 301. It is characterized in that when a charging input of the battery 500 is obtained and the output of the solar panel 301 becomes low, the electrical connection between the solar panel 301, the inverter 304, and the redox flow battery 300 is cut off. ..

硫酸バナジウム水溶液15,35のソーラーパネル301の起電力が高いとき、即ち、端子電圧Vaに順方向電圧降下の2倍の和以上がソーラーパネル301の起電力のとき、ソーラーパネル301に接続した1対の逆流防止用ダイオード302,303のカソード側からインバータ304の入力及びレドックスフロー電池300の充電入力を得る。ソーラーパネル301の出力が低くなったとき、即ち、端子電圧Vaに順方向電圧降下の2倍の和以下となると、ソーラーパネル301の起電力が逆バイアス方向になり遮断状態となる。このとき、前記インバータ304はレドックスフロー電池300から放電させる。
ソーラーパネル301とインバータ304及びレドックスフロー電池300との電気的接続を遮断することは、ソーラーパネル301の起電力が低いとき、インバータ304及び/またはレドックスフロー電池300からの放電を自在とする。
When the electromotive force of the solar panel 301 of the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 is high, that is, when the sum of the terminal voltage Va and more than twice the forward voltage drop is the electromotive force of the solar panel 301, the solar panel 301 is connected to 1 The input of the inverter 304 and the charge input of the redox flow battery 300 are obtained from the cathode side of the pair of backflow prevention diodes 302 and 303. When the output of the solar panel 301 becomes low, that is, when the terminal voltage Va is less than or equal to the sum of twice the forward voltage drop, the electromotive force of the solar panel 301 is in the reverse bias direction and is in a cutoff state. At this time, the inverter 304 is discharged from the redox flow battery 300.
Breaking the electrical connection between the solar panel 301 and the inverter 304 and the redox flow battery 300 allows the inverter 304 and / or the redox flow battery 300 to be discharged freely when the electromotive force of the solar panel 301 is low.

しかし、ソーラーパネル301の出力が異常等の要因で低くなったとき、インバータ304及び/またはレドックスフロー電池300の放電を自在とするが、レドックスフロー電池300から前記ソーラーパネルに対して逆流は生じない。
硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300では、正極と負極がバナジウムイオンの『価』数の増減によって充放電ができるものであるから、電解液としての硫酸バナジウム水溶液15,35が原理的には劣化しないことになるから、硫酸バナジウム水溶液15,35に劣化が生じない。
However, when the output of the solar panel 301 becomes low due to an abnormality or the like, the inverter 304 and / or the redox flow battery 300 can be freely discharged, but no backflow occurs from the redox flow battery 300 to the solar panel. ..
In the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, the positive electrode and the negative electrode can be charged and discharged by increasing or decreasing the "valence" of vanadium ions. Therefore, the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution can be charged and discharged. However, in principle, the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 do not deteriorate.

特に、レドックスフロー電池300は充電中であっても、放電中であっても、充放電残量を測定できる。したがって、通常の二次電池であれば、充電時間と通電電流から充電時間が計算できるのが一般的であるが、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として用いるレドックスフロー電池300ではそのレドックスフロー電池300の硫酸バナジウム水溶液15,35対する負荷が加わっている時でも、負荷が加わっていない時でも、その時点の充放電残量を測定できる。
しかも、2価バナジウムの「紫色」と3価バナジウムの「緑色」とを結ぶ線、4価バナジウムの青色と5価バナジウムの「黄色」とを結ぶ線で、硫酸バナジウム水溶液15,35の色を判別するものであるから、色彩で判断され、読み取り誤差を少なくすることができる。
また、発光には白色LDE45が特定の周波数で発光し、しかも、フォトカプラを構成するフォトダイオードはその特定の周波数を検出するから、その発光色の周波数を正確に検出することができる。
In particular, the redox flow battery 300 can measure the remaining charge / discharge amount regardless of whether it is being charged or discharged. Therefore, in the case of a normal secondary battery, the charging time can generally be calculated from the charging time and the energizing current, but in the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution, the redox flow battery is used. It is possible to measure the remaining charge / discharge amount at that time even when a load is applied to the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 of 300 and when a load is not applied.
Moreover, the line connecting the "purple" of divalent vanadium and the "green" of trivalent vanadium, and the line connecting the blue color of tetravalent vanadium and the "yellow" of pentavalent vanadium, can be used to color the vanadium sulfate aqueous solutions 15, 35. Since it is discriminated, it is judged by color, and reading error can be reduced.
Further, since the white LDE 45 emits light at a specific frequency and the photodiode constituting the photocoupler detects the specific frequency, the frequency of the emission color can be accurately detected.

本実施の形態のレドックスフロー電池構成体は、硫酸バナジウム水溶液15,35を電解液として使用するレドックスフロー電池300は、充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間、または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間、前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から電解液の正極の充電状態を特定する正極側のカラーセンサ17と、と、放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間、または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間、前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態をカラーセンサ17で特定する負極側のカラーセンサ17と、前記電解液に配設したカラーセンサ17の色彩検出部の透過光または散乱光、反射光のうちの何れか1以上の検出により、放電残量を算出する。 In the redox flow battery structure of the present embodiment, the redox flow battery 300 using the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 as the electrolytic solution is such that the tetravalent vanadium is changed to pentavalent vanadium by charging or pentavalent vanadium by discharging. Is changed to tetravalent vanadium, the color sensor 17 detects the color of the electrolytic solution composed of the tetravalent vanadium and the pentavalent vanadium, and the color sensor 17 on the positive electrode side identifies the charging state of the positive electrode of the electrolytic solution from the color. And, while changing trivalent vanadium to divalent vanadium by discharging, or while changing divalent vanadium to trivalent vanadium by charging, the color of the electrolytic solution composed of the divalent vanadium and trivalent vanadium is displayed as a color sensor. Transmitted light or scattering of the color sensor 17 on the negative electrode side, which is detected by 17 and the color sensor 17 identifies the charging state of the negative electrode of the electrolytic solution from the color, and the color detection unit of the color sensor 17 arranged in the electrolytic solution. The remaining amount of discharge is calculated by detecting one or more of light and reflected light.

本実施の形態のレドックスフロー電池構成体は、正極側のカラーセンサ17で、4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の正極の充電状態をカラーセンサ17で計測する。また、負極側のカラーセンサ17で、2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサ17で検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態をカラーセンサ17で計測する。このように、前記電解液のカラーセンサ17の透過光または散乱光、反射光のうちの何れか1以上の検出により、放電残量を算出するものである。前記電解液中の色彩の検出を行っているから、硫酸バナジウム水溶液15,35の澱みができない箇所に配設することにより、カラーセンサ17によって色彩を正確に判断できる。 In the redox flow battery configuration of the present embodiment, the color sensor 17 on the positive electrode side detects the color of the electrolytic solution composed of tetravalent vanadium and pentavalent vanadium with the color sensor 17, and the positive electrode of the electrolytic solution is detected from the colors. The charging state is measured by the color sensor 17. Further, the color sensor 17 on the negative electrode side detects the color of the electrolytic solution composed of divalent vanadium and trivalent vanadium with the color sensor 17, and the color sensor 17 measures the charging state of the negative electrode of the electrolytic solution from the color. In this way, the remaining discharge amount is calculated by detecting any one or more of the transmitted light, the scattered light, and the reflected light of the color sensor 17 of the electrolytic solution. Since the color in the electrolytic solution is detected, the color can be accurately determined by the color sensor 17 by arranging the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 in a place where stagnation cannot occur.

本実施の形態のレドックスフロー電池構成体は、前記正極側のカラーセンサ17及び/または前記負極側のカラーセンサ17は、前記電解液中で色彩の検出を行うものであるから、この電解液中の色彩を検出するのは、電解液中の色彩をカラーセンサ17で検出できればよい。できるだけ、電解液の色彩を検出する部位は乱流の生じない箇所で色彩を検出するのが望ましい。前記電解液中の色彩の検出部を配設しているから、硫酸バナジウム水溶液15,35の澱みができない箇所に配設することにより、カラーセンサ17によって色彩を正確に判断できる。
また、本実施の形態では、タイマー及び/または前記レドックスフロー電池300を使用して、特定の時間毎に前記レドックスフロー電池300の充電の閾値を変更してもよい。また、特定の時間毎に前記レドックスフロー電池300の放電、即ち、前記インバータ304の入力の閾値を変更してもよい。
In the redox flow battery configuration of the present embodiment, since the color sensor 17 on the positive electrode side and / or the color sensor 17 on the negative electrode side detect colors in the electrolytic solution, the color is detected in the electrolytic solution. It is sufficient that the color sensor 17 can detect the color in the electrolytic solution to detect the color of. As much as possible, it is desirable to detect the color of the electrolytic solution at a place where turbulence does not occur. Since the color detection unit in the electrolytic solution is arranged, the color can be accurately determined by the color sensor 17 by arranging the vanadium sulfate aqueous solutions 15 and 35 in a place where stagnation cannot occur.
Further, in the present embodiment, the timer and / or the redox flow battery 300 may be used to change the charging threshold value of the redox flow battery 300 at specific time intervals. Further, the discharge of the redox flow battery 300, that is, the input threshold value of the inverter 304 may be changed at specific time intervals.

本実施の形態のレドックスフロー電池は、2個以上のセルスタック20,60の出力を直列接続したリード線26A、26B、リード線27A、27Bからなる出力回路と、前記セルスタック20,60を通過する電解液を収容する正極側電解液容器31,71と、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液を収容する負極側電解液容器11,51と、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液の流れが充電と放電共に同一方向とする正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73dと、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液の流れが充電と放電共に同一方向とする負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dと、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73dの前記電解液を、前記セルスタック20,60、前記正極側電解液容器31,71との間の流速を増加させる正極側液体循環ポンプ32,72と、前記負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dの前記電解液を、前記セルスタック20,60、前記負極側電解液容器11,51との間の流速を増加させる負極側液体循環ポンプ12,52とを具備するものである。 The redox flow battery of the present embodiment passes through an output circuit composed of lead wires 26A and 26B and lead wires 27A and 27B in which the outputs of two or more cell stacks 20 and 60 are connected in series and the cell stacks 20 and 60. Passes through the positive electrode side electrolytic solution containers 31 and 71 for accommodating the electrolytic solution, the negative electrode side electrolytic solution containers 11 and 51 for accommodating the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60, and the cell stacks 20 and 60. The flow of the electrolytic solution passes through the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the cell stacks 20, 60 in which both charging and discharging are in the same direction. The negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d and the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, in which the flow of the electrolytic solution is in the same direction for both charging and discharging. The positive electrode side liquid that increases the flow velocity between the electrolytic solutions of 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the cell stacks 20, 60 and the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71. The electrolytic solutions of the circulation pumps 32 and 72 and the negative electrode side charge / discharge circulation passages 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d are combined with the cell stacks 20, 60 and the negative electrode side electrolysis. It is provided with negative electrode side liquid circulation pumps 12 and 52 that increase the flow velocity between the liquid containers 11 and 51.

本実施の形態のレドックスフロー電池300は、2個以上のセルスタック20,60の出力を直列接続したリード線26A、リード線27Bからなる出力回路が直流出力電圧を決定できる。また、直列接続したリード線26A、リード線27Bからなる出力回路は、前記セルスタック20,60を通過する電解液の流体抵抗を考慮して決定することができる。
また、前記セルスタック20,60を通過する電解液を収容する正極側電解液容器31,71及び負極側電解液容器11,51は、電解液を収容するもので、その電電解液に対する充電容量によって充電電気量が決定される。
In the redox flow battery 300 of the present embodiment, the DC output voltage can be determined by an output circuit composed of lead wires 26A and lead wires 27B in which the outputs of two or more cell stacks 20 and 60 are connected in series. Further, the output circuit including the lead wire 26A and the lead wire 27B connected in series can be determined in consideration of the fluid resistance of the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60.
Further, the positive electrode side electrolytic solution containers 31 and 71 and the negative electrode side electrolytic solution containers 11 and 51 for accommodating the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60 accommodate the electrolytic solution, and have a charging capacity for the electrolyzed solution. Determines the amount of electricity charged.

そして、前記セルスタック20,60を通過する前記電解液の流れが充電と放電共に同一方向とする正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dは、前記電解液の流れが充電と放電共に単一方向であるから、前記正極側電解液容器33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側電解液容器13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53d、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53d、前記正極側液体循環ポンプ12,32,52,71及び前記負極側液体循環ポンプ12,32,52,72側では、レドックスフロー電池300の充放電を制御するものではなく、外部から、例えば、ソーラーパネル301等からその起電力によって自然に充放電できる。
即ち、例えば、レドックスフロー電池300等の二次電池の充電電圧が低くとも、1個のセルスタック20,60の電解液の流れを並列接続様に接続し、その出力を直列とする二次電圧を高くすることによって、インバータ304の使用できる入力電圧を高くできるものである。
Then, the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d in which the flow of the electrolytic solution passing through the cell stacks 20 and 60 is in the same direction for both charging and discharging. In the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d, since the flow of the electrolytic solution is unidirectional for both charging and discharging, the positive electrode side electrolytic solution Containers 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the negative electrode side electrolytic solution containers 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d, the positive electrode side. Charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d. The positive electrode side liquid circulation pumps 12, 32, 52, 71 and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 do not control the charging and discharging of the redox flow battery 300, and from the outside, for example, It can be charged and discharged naturally from the solar panel 301 or the like by its electromotive force.
That is, for example, even if the charging voltage of a secondary battery such as the redox flow battery 300 is low, the secondary voltage is such that the flow of the electrolytic solutions of one cell stack 20 and 60 is connected in parallel and the outputs are connected in series. By increasing the voltage, the usable input voltage of the inverter 304 can be increased.

更に、インバータ304の入力は、レドックスフロー電池300の充放電に関係なく、ソーラーパネル301等の起電力によって自然に交流に変換(変調)することができる。
前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73dの前記電解液流速を増加させる正極側液体循環ポンプ12,32,52,72及び負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dの前記電解液流速を増加させる負極側液体循環ポンプ12,52は、前記電解液を循環させる前記正極側充放電循環路13,33,53,73及び前記負極側充放電循環路13,53の何れかの位置に正極側液体循環ポンプ32,72、負極側液体循環ポンプ12,52を配設すればよいので設計自由度、メンテナンス自由度が高い。
特に、レドックスフロー電池300のセルスタック20,60が短くでき、流体抵抗が高くしなくても、正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dの電流容量を確保できる。
Further, the input of the inverter 304 can be naturally converted (modulated) into alternating current by the electromotive force of the solar panel 301 or the like regardless of the charge / discharge of the redox flow battery 300.
The positive electrode side liquid circulation pumps 12, 32, 52, 72 and the negative electrode side charging that increase the flow velocity of the electrolytic solution in the positive electrode side charging / discharging circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d. The negative electrode side liquid circulation pumps 12 and 52 for increasing the flow velocity of the electrolytic solution in the discharge circulation passages 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d are filled with the positive electrode side for circulating the electrolytic solution. The positive electrode side liquid circulation pumps 32, 72 and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 52 may be arranged at any of the discharge circulation paths 13, 33, 53, 73 and the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 53. Therefore, the degree of freedom in design and maintenance is high.
In particular, the cell stacks 20 and 60 of the redox flow battery 300 can be shortened, and even if the fluid resistance is not increased, the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d And the current capacities of the negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d can be secured.

本実施の形態のレドックスフロー電池300は、前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51は、単一の前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51に対して複数の正極側充放電循環路及び複数の負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dを前記セルスタック20,60の隔膜を除き独立配管したものである。
したがって、このレドックスフロー電池300の前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51は、単一の前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51に対して複数の正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び複数の負極側充放電循環路13,13a,13b,13c,13d、53,53a,53b,53c,53dを前記セルスタック20,60の隔膜を除き独立配管したものであるから、標準化が可能であり、逆に、前記正極側電解液容器31,71または前記負極側電解液容器11,51の形状及び容積は、任意のものとすることができる。
In the redox flow battery 300 of the present embodiment, the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution containers 11, 51 are single positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution. A plurality of positive electrode side charge / discharge circulation paths and a plurality of negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, 53, 53a, 53b, 53c, 53d are provided in the cell stacks 20, 60 with respect to the containers 11, 51. It is an independent pipe except for the diaphragm of.
Therefore, the positive electrode side electrolytic solution container 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution container 11, 51 of the redox flow battery 300 is a single positive electrode side electrolytic solution container 31, 71 or the negative electrode side electrolytic solution container 11, Multiple positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and a plurality of negative electrode side charge / discharge circulation paths 13, 13a, 13b, 13c, 13d, with respect to 51. Since 53, 53a, 53b, 53c, 53d are independently piped except for the diaphragms of the cell stacks 20 and 60, standardization is possible, and conversely, the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 or the negative electrode side The shape and volume of the electrolytic solution containers 11 and 51 can be arbitrary.

この発明のレドックスフロー電池300の前記正極側電解液容器31,71及び前記負極側電解液容器11,51、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側充放電循環路、前記正極側液体循環ポンプ32,72及び前記負極側液体循環ポンプ12,52は、単一のセルスタック20,60に対して1個以上設けているから、単一のセルスタック20,60に対する液体圧力の上昇が少なくて住む。また、充放電が場所によって変化しないので、部分電流によって電15極が温度上昇することがない。
故に、正極側電解液容器31,71及び負極側電解液容器11,51、前記正極側充放電循環路33,33a,33b,33c,33d、73,73a,73b,73c,73d及び前記負極側充放電循環路、前記正極側液体循環ポンプ32,71及び前記負極側液体循環ポンプ12,52は、単一のセルスタック20,60に対して1個以上設け他ものである。
The positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 and the negative electrode side electrolytic solution containers 11, 51 of the redox flow battery 300 of the present invention, and the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b. , 73c, 73d, the negative electrode side charge / discharge circulation path, the positive electrode side liquid circulation pumps 32, 72, and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 52 are provided at least one for a single cell stack 20, 60. Therefore, the rise in liquid pressure with respect to the single cell stacks 20 and 60 is small. Further, since the charge / discharge does not change depending on the location, the temperature of the electric 15 pole does not rise due to the partial current.
Therefore, the positive electrode side electrolytic solution containers 31, 71 and the negative electrode side electrolytic solution containers 11, 51, the positive electrode side charge / discharge circulation paths 33, 33a, 33b, 33c, 33d, 73, 73a, 73b, 73c, 73d and the negative electrode side. The charge / discharge circulation path, the positive electrode side liquid circulation pumps 32, 71, and the negative electrode side liquid circulation pumps 12, 52 are provided in one or more with respect to a single cell stack 20, 60.

11,31,51,71 電解液容器
12,32,52,72 液体循環ポンプ
13,13a,13b,13c,13d 循環管路
15,35,55,75 硫酸バナジウム水溶液
33,33a,33b,33c,33d 循環管路
53,53a,53b,53c,53d 循環管路
73,73a,73b,73c,73d 循環管路
17 カラーセンサ
20,60 セルスタック
21 負極側セル路
22 正極側セル路
61 負極側セル路
62 正極側セル路
44 色彩検出部
45 白色LED
46 光ファイバー
50 電解液分配器
92 透明大径管体
93 挿入循環管路
100 フロートセンサ
121 中心移動杆
123 フロート
124 リードスイッチ
300 レドックスフロー電池
400 電池収納本体
11, 31, 51, 71 Electrode container 12, 32, 52, 72 Liquid circulation pump 13, 13a, 13b, 13c, 13d Circulation line 15, 35, 55, 75 Vanadium sulfate aqueous solution 33, 33a, 33b, 33c, 33d Circulation pipeline 53, 53a, 53b, 53c, 53d Circulation pipeline 73, 73a, 73b, 73c, 73d Circulation pipeline 17 Color sensor 20, 60 Cell stack 21 Negative electrode side cell path 22 Positive electrode side cell path 61 Negative electrode side cell Road 62 Positive electrode side cell road 44 Color detector 45 White LED
46 Optical fiber 50 Electrolytic solution distributor 92 Transparent large diameter tube 93 Insertion circulation line 100 Float sensor 121 Center moving rod 123 Float 124 Reed switch 300 Redox flow battery 400 Battery storage body

Claims (3)

太陽光発電を行うソーラーパネルと、
電解液を使用するレドックスフロー電池と、
前記ソーラーパネル及び/または前記レドックスフロー電池の直流を交流に変換するインバータとを具備し、
前記インバータは、前記ソーラーパネルの出力が前記レドックスフロー電池の電圧よりも低下しても、前記ソーラーパネルに接続した前記ソーラパネルに対して接続した1対の順方向ダイオードにより、前記ソーラーパネルの出力を直流入力とし、かつ、その出力を交流出力と変換し、前記インバータからの出力とすることを特徴とするレドックスフロー電池構成体。
Solar panels that generate solar power and
Redox flow batteries that use electrolytes and
The solar panel and / or the inverter that converts the direct current of the redox flow battery into alternating current is provided.
Even if the output of the solar panel is lower than the voltage of the redox flow battery, the inverter outputs the solar panel by a pair of forward diodes connected to the solar panel connected to the solar panel. Is a DC input, and the output is converted into an AC output to be an output from the inverter.
前記硫酸バナジウム水溶液を電解液として使用するレドックスフロー電池は、
充電により4価バナジウムを5価バナジウムに変化させる間、または放電により5価バナジウムを4価バナジウムに変化させる間、前記4価バナジウム及び5価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサで検出し、前記色彩から前記電解液の正極の充電状態を特定する正極側のカラーセンサと、
放電により3価バナジウムを2価バナジウムに変化させる間、または充電により2価バナジウムを3価バナジウムに変化させる間、前記2価バナジウム及び3価バナジウムからなる電解液の色彩をカラーセンサで検出し、前記色彩から前記電解液の負極の充電状態をカラーセンサで特定する負極側のカラーセンサと、
前記電解液に配設したカラーセンサの色彩検出の透過光または散乱光、反射光のうちの何れか1以上の検出により、放電残量を算出することを特徴とする請求項1に記載のレドックスフロー電池構成体。
A redox flow battery that uses the vanadium sulfate aqueous solution as an electrolytic solution is
While changing tetravalent vanadium to pentavalent vanadium by charging or changing pentavalent vanadium to tetravalent vanadium by discharging, the color of the electrolytic solution composed of the tetravalent vanadium and the pentavalent vanadium is detected by a color sensor. A color sensor on the positive electrode side that identifies the charging state of the positive electrode of the electrolytic solution from the color, and
While changing trivalent vanadium to divalent vanadium by electric discharge or changing divalent vanadium to trivalent vanadium by charging, the color of the electrolytic solution composed of the divalent vanadium and trivalent vanadium is detected by a color sensor. A color sensor on the negative electrode side that identifies the charging state of the negative electrode of the electrolytic solution from the color with a color sensor, and
The redox according to claim 1, wherein the remaining discharge amount is calculated by detecting one or more of the transmitted light, the scattered light, and the reflected light of the color detection of the color sensor disposed in the electrolytic solution. Flow battery configuration.
前記正極側のカラーセンサ及び/または前記負極側のカラーセンサは、前記電解液中に色彩検出部を配設したことを特徴とするレドックスフロー電池構成体。 The redox flow battery configuration is characterized in that the color sensor on the positive electrode side and / or the color sensor on the negative electrode side is provided with a color detection unit in the electrolytic solution.
JP2019125397A 2019-07-04 2019-07-04 Redox flow battery configuration Active JP7017252B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019125397A JP7017252B2 (en) 2019-07-04 2019-07-04 Redox flow battery configuration

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019125397A JP7017252B2 (en) 2019-07-04 2019-07-04 Redox flow battery configuration

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2021012788A true JP2021012788A (en) 2021-02-04
JP7017252B2 JP7017252B2 (en) 2022-02-08

Family

ID=74227700

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019125397A Active JP7017252B2 (en) 2019-07-04 2019-07-04 Redox flow battery configuration

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7017252B2 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4215182A (en) * 1979-05-29 1980-07-29 Institute Of Gas Technology Conversion of solar energy to chemical and electrical energy
JPS61193375A (en) * 1985-02-20 1986-08-27 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Secondary cell device
JP2002305841A (en) * 2001-04-03 2002-10-18 Ennet Corp Surplus power control system
JP2003067917A (en) * 2001-06-11 2003-03-07 Tdk Corp Method and apparatus of producing magnetic recording medium
JP2017091799A (en) * 2015-11-10 2017-05-25 エフシー開発株式会社 Method, device and system for measuring potential of electrolytic solution of vanadium redox flow battery

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4215182A (en) * 1979-05-29 1980-07-29 Institute Of Gas Technology Conversion of solar energy to chemical and electrical energy
JPS61193375A (en) * 1985-02-20 1986-08-27 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Secondary cell device
JP2002305841A (en) * 2001-04-03 2002-10-18 Ennet Corp Surplus power control system
JP2003067917A (en) * 2001-06-11 2003-03-07 Tdk Corp Method and apparatus of producing magnetic recording medium
JP2017091799A (en) * 2015-11-10 2017-05-25 エフシー開発株式会社 Method, device and system for measuring potential of electrolytic solution of vanadium redox flow battery

Also Published As

Publication number Publication date
JP7017252B2 (en) 2022-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6950979B2 (en) Redox flow battery
JP7017253B2 (en) Redox flow battery
US20080241643A1 (en) Vanadium redox battery incorporating multiple electrolyte reservoirs
JP5356315B2 (en) Battery pack
US7993932B2 (en) Leak sensor for flowing electrolyte batteries
CN106463754A (en) Redox flow battery system and redox flow battery system operation method
CN102282699B (en) Battery having a device for replenishing electrolyte
JP7017251B2 (en) Redox flow battery
JP7262110B2 (en) redox flow battery
KR102220376B1 (en) Stand-alone buoy with a seawater battery
US8883333B2 (en) Flow and SOC determination using pump measurements
US20200235592A1 (en) Arc fault detection for battery packs in energy generation systems
JP7017252B2 (en) Redox flow battery configuration
JP2021012878A (en) Redox flow cell
JP2021012879A (en) Redox flow cell
JP5137124B2 (en) Water meter
JP2021192341A (en) Redox flow battery
CN112204804A (en) Battery management architecture for flow batteries
JP2008016441A (en) Ultra small fuel cell system
JP2021192342A (en) Redox flow battery
JP2018014236A (en) Fuel cell system
KR101649132B1 (en) Power storage system and driving method thereof
CN214473857U (en) Photovoltaic group string prevents reverse connection device and photovoltaic system
US20080246432A1 (en) Fuel cell power supply system integrated with rechargeable batteries
US11251449B2 (en) Redox flow battery system

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190717

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200818

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200917

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210112

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210310

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20210831

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210927

C60 Trial request (containing other claim documents, opposition documents)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60

Effective date: 20210927

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20211005

C21 Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21

Effective date: 20211012

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220111

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220120

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7017252

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150