JP2020516704A - 光安定剤混合物 - Google Patents

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Abstract

立体障害アミン光安定剤およびトリアジンＵＶ吸収剤を特定の比率で含有する安定剤混合物。

Description

説明
本発明は、立体障害アミン光安定剤およびトリアジンＵＶ吸収剤を特定の比率で含有する安定剤混合物、光、熱、酸化、または農薬化合物の影響によって誘発される劣化を生じやすい有機材料、好ましくは有機ポリマーを含有する組成物、前記組成物で作製された物品、好ましくは温室フィルムカバー、ならびに前述の有機材料を安定化するための方法に関する。
より詳細には、本発明は、成分（Ａ）および（Ｂ）を含有する安定剤混合物に関し、ここで
成分（Ａ）は、式（Ａ）
Figure 2020516704
 ［式中、Ａ１は、Ｃ２〜Ｃ１８アルキレン、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキレン、またはＣ１〜Ｃ４アルキレンジ（Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキレン）であり、
基Ａ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルオキシ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、またはＣ５〜Ｃ１２シクロアルキルオキシであり、
Ａ３およびＡ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、もしくは式（ａ−１）
Figure 2020516704
 の基であるか、
または基Ａ３およびＡ４が、それらが結合している窒素原子とともに５〜１０員の複素環を形成しており、かつ
ａは１〜２０の数であり、かつ繰り返し単位は同一または異なっている］の少なくとも１種の化合物であり、
かつ成分（Ｂ）は、式（Ｂ）
Figure 2020516704
 ［式中、Ｅ１は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり、かつ
Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、およびＥ５は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、フェニル、または１個、２個、もしくは３個のＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されたフェニルである］の少なくとも１種の化合物であり、かつ
成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重量比は、２３／１〜４０／１または２３／１〜３５／１または２３／１〜３４／１または２３／１〜３３／１または３０／１〜３３／１である。
炭素原子を１８個まで有するアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチル−ウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシルである。
Ｃ１〜Ｃ１２アルキルオキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、およびデシルオキシである。Ｃ１〜Ｃ８アルキルオキシ、特にプロポキシが好ましい。
Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキルの例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、およびシクロドデシルである。
Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキルオキシの例は、シクロペントキシ、シクロヘキソキシ、シクロヘプトキシ、シクロオクトキシ、シクロデシルオキシ、およびシクロドデシルオキシである。シクロヘキソキシが好ましい。１個、２個、または３個のＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されたフェニルの好ましい例は、２，４−ジメチルフェニルである。
Ｃ２〜Ｃ１８アルキレンの例は、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、およびヘキサメチレンである。
Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキレンの例はシクロヘキシレンである。
Ｃ１〜Ｃ４アルキレンジ（Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキレン）の例はメチレンジシクロヘキシレンである。
基Ａ３およびＡ４が、それらが結合している窒素原子とともに５〜１０員の複素環を形成している場合、この環は、例えば１−ピロリジル、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニル、４−メチル−１−ピペラジニル、１−ヘキサヒドロアゼピニル、５，５，７−トリメチル−１−ホモピペラジニル、または４，５，５，７−テトラメチル−１−ホモピペラジニルである。モルホリノが特に好ましい。
式（Ａ）の化合物において、ジアミノ残基に結合した末端基は、例えば水素または式
Figure 2020516704
 の基であり、
かつトリアジン基に結合した末端基は、例えば式
Figure 2020516704
 の基、または
Figure 2020516704
 の基である。
Ａ１は、Ｃ２〜Ｃ８アルキレンまたはシクロヘキシレンであり、
基Ａ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルオキシ、シクロヘキシル、またはシクロヘキシルオキシであり、
Ａ３およびＡ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、もしくは式（ａ−１）の基であるか、または基Ａ３およびＡ４が、それらが結合している窒素原子とともにモルホリノ基を形成しており、かつ
ａは１〜１０の数であり、
Ｅ１は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、かつ
Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、およびＥ５は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはフェニルである安定剤混合物が好ましい。
式（Ａ）の以下の化合物が好ましい：
Figure 2020516704
 ［式中、基Ａ２のうち１個または２個が水素であり、残りの基Ａ２はプロピルオキシである］、
Figure 2020516704
 ［式中、ａは１〜２０、例えば１〜１０、２〜２０、または２〜１０の数である］；
Figure 2020516704
 ［式中、ａは１〜２０、例えば１〜１０、２〜２０、または２〜１０の数である］。
式（Ｂ）の以下の化合物が好ましい：
Figure 2020516704
式（Ａ）および（Ｂ）の化合物のほとんどが公知であり、当業者に公知のプロセスと同様に製造することができる。
式（Ａ）の化合物は、例えば米国特許第４，９９７，９３８号明細書（ＵＳ−Ａ−４，９９７，９３８）、米国特許第５，１１６，８９３号明細書（ＵＳ−Ａ−５，１１６，８９３）、米国特許第８，８９５，６４７号明細書（ＵＳ−Ｂ−８，８９５，６４７）、米国特許第６，０４６，３０４号明細書（ＵＳ−Ａ−６，０４６，３０４）、米国特許第６１１７９９５号明細書（ＵＳ−Ａ−６１１７９９５）、米国特許第６４２０４６２号明細書（ＵＳ−Ｂ−６４２０４６２）、および米国特許第６６７７４５１号明細書（ＵＳ−Ｂ−６６７７４５１）に記載の方法と同様に製造することができる。
式（Ｂ）の化合物は、例えば米国特許第６，２５５，４８３号明細書（ＵＳ−Ｂ−６，２５５，４８３）に記載の方法と同様に製造することができる。
好ましい実施形態によれば、安定剤混合物は、ベンゾトリアゾールである追加の成分（Ｃ）を含む。
好適なベンゾトリアゾールの例は、２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｓｅｃ−ブチル−５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２′−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
Figure 2020516704
 ［式中、Ｒ＝３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル］、２−［２′−ヒドロキシ−３′−（α，α−ジメチルベンジル）−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２′−ヒドロキシ−３′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５′−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾールである。
成分（Ｃ）として２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。
成分（Ａ）対（Ｃ）の重量比は、好ましくは１：３〜１：１２である。
さらに好ましい実施形態によれば、安定剤混合物は、式（Ｄ−１）および（Ｄ−２）
Figure 2020516704
 ［式中、ｂは２〜２０の数である］から選択される少なくとも１種の化合物である成分（Ｄ）を追加で含有する。
成分（Ａ）対（Ｄ）の重量比は、好ましくは２０：１〜１：１である。
式（Ｄ−２）の化合物において、酸素に結合した末端基は、例えば水素であり、−ＣＯ−基に結合した末端基は、例えば製造に応じて異なる−Ｏ−Ｃ１−Ｃ３アルキルである。
本発明の別の実施形態は、
（Ｉ）光、熱、酸化、または農薬化合物によって誘発される劣化を生じやすい有機材料、好ましくは有機ポリマー、特にポリオレフィン
および
（ＩＩ）上記で定義された安定剤混合物を含有する組成物である。
安定化の対象となる有機材料の例は、以下のとおりである。
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン、またはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（場合により架橋されていてもよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度・高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度・超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）、および（ＵＬＤＰＥ）。
ポリオレフィン、すなわち前段落で例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、さまざまな方法、特に以下の方法により製造することができる：
ａ）ラジカル重合（通常、高圧下および高温下）。
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ族、Ｖｂ族、ＶＩｂ族、またはＶＩＩＩ族のうち１種または複数種の金属を含有する触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、１種または複数種の配位子、典型的にはπ配位結合またはσ配位結合のいずれかで結合し得る酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル、および／またはアリールを有する。これらの金属錯体は、遊離形態であっても、基体の表面、典型的には活性化された塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ、または酸化ケイ素の表面に固定されていてもよい。これらの触媒は、重合媒体に可溶性であっても不溶性であってもよい。触媒を単独で重合に使用することも、またはさらなる活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物、または金属アルキルオキサンを使用することもできる。上記金属は周期表のＩａ族、ＩＩａ族、および／またはＩＩＩａ族の元素である。利便上、さらにエステル基、エーテル基、アミン基、またはシリルエーテル基で活性剤が修飾される場合がある。これらの触媒系は通常、フィリップス触媒、スタンダード・オイル・インディアナ触媒、チーグラー（・ナッタ）触媒、ＴＮＺ触媒（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセン触媒、またはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
２．１）で述べたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、および異なる種類のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
３．モノオレフィンおよびジオレフィンの相互のコポリマーまたは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブタ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブタ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、ＣＯＣのようなエチレン／ノルボルネン）、エチレン／１−オレフィンコポリマー（その場合、１−オレフィンはin-situで生じる）、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、またはエチレン／アクリル酸コポリマー、およびそれらの塩（アイオノマー）、ならびにエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、またはエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；ならびにそのようなコポリマーの相互の混合物および上記１）で述べたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、ならびに交互またはランダムなポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー、およびそれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
４．炭化水素樹脂（例えばＣ５〜Ｃ９）（その水素化変性体（例えば粘着付与剤）を含む）およびポリアルキレンとデンプンの混合物。
１．）〜４．）のホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む任意の立体構造を有し得るが、アタクチックポリマーが好ましい。また、ステレオブロックポリマーも包含される。
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンのすべての異性体（特にｐ−ビニルトルエン）、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、およびビニルアントラセンのすべての異性体、ならびにこれらの混合物を含むビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む任意の立体構造を有し得るが、アタクチックポリマーが好ましい。また、ステレオブロックポリマーも包含される。
６ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸類、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニル、および塩化ビニル、またはそれらのアクリル誘導体および混合物から選択される前述のビニル芳香族モノマーおよびコモノマーを含むコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（インターポリマー）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；高衝撃強度のスチレンコポリマーと別のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー、またはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの混合物；ならびにスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、またはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンなどのスチレンのブロックコポリマー。
６ｂ．６．）で述べたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー、特にアタクチックポリスチレンを水素化することにより製造したポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含む。これはポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）と呼ばれる場合が多い。
６ｃ．６ａ．）で述べたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。
ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む任意の立体構造を有し得るが、アタクチックポリマーが好ましい。また、ステレオブロックポリマーも包含される。
７．スチレンまたはα−メチルスチレンなどのビニル芳香族モノマーのグラフトコポリマー、例えばスチレンがグラフトしたポリブタジエン、スチレンがグラフトした、ポリブタジエン−スチレンコポリマーまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー；スチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）がグラフトしたポリブタジエン；スチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレートがグラフトしたポリブタジエン；スチレンおよび無水マレイン酸がグラフトしたポリブタジエン；スチレン、アクリロニトリル、および無水マレイン酸またはマレイミドがグラフトしたポリブタジエン；スチレンおよびマレイミドがグラフトしたポリブタジエン；スチレンおよびアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートがグラフトしたポリブタジエン；スチレンおよびアクリロニトリルがグラフトしたエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー；スチレンおよびアクリロニトリルがグラフトしたポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート、スチレンおよびアクリロニトリルがグラフトしたアクリレート／ブタジエンコポリマー、ならびにそれらと６）に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳポリマー、ＭＢＳポリマー、ＡＳＡポリマー、またはＡＥＳポリマーとして知られるコポリマー混合物。
８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化コポリマーおよび臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンのホモポリマーおよびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ならびに塩化ビニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、または塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーといったそれらのコポリマー。
９．α，β−不飽和酸およびその誘導体から誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ブチルアクリレートを用いて耐衝撃性が改質されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、およびポリアクリロニトリル。
１０．９）で述べたモノマーの相互のコポリマーまたは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートコポリマーもしくはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー、またはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
１１．不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル誘導体またはアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、またはポリアリルメラミン；ならびに上記１）で述べたオレフィンとのそのコポリマー。
１２．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
１３．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、およびエチレンオキシドをコモノマーとして含有するそのようなポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート、またはＭＢＳを用いて改質されたポリアセタール。
１４．ポリフェニレンオキシドおよびポリフェニレンスルフィド、ならびにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
１５．一方がヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステル、またはポリブタジエン、他方が脂肪族または芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、ならびにその前駆体。
１６．ジアミンおよびジカルボン酸から、ならびに／またはアミノカルボン酸または対応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド６／９、ポリアミド６／１２、ポリアミド４／６、ポリアミド１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸を出発物質とする芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から製造され、改質剤としてエラストマーを含むまたは含まないポリアミド、例えばポリ−２，４，４，−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；ならびにまた前述のポリアミドとポリオレフィン類、オレフィンのコポリマー、アイオノマー、もしくは化学結合エラストマーもしくはグラフト化エラストマーとのブロックコポリマー；または前述のポリアミドとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、もしくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；ならびにＥＰＤＭまたはＡＢＳを用いて改質されたポリアミドまたはコポリアミド；および加工時に縮合されるポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
１７．ポリウレア、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン、およびポリベンゾイミダゾール。
１８．ジカルボン酸およびジオール、ならびに／またはヒドロキシカルボン酸もしくは対応するラクトンもしくはラクチドから誘導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート、およびポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されるコポリエーテルエステル、ならびにまたポリカーボネートまたはＭＢＳを用いて改質されたポリエステル。コポリエステルには、例えばポリブチレンサクシネート／テレフタレート、ポリブチレンアジペート／テレフタレート、ポリテトラメチレンアジペート／テレフタレート、ポリブチレンサクシネート／アジペート、ポリブチレンサクシネート／カーボネート、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／オクタノエートコポリマー、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／ヘキサノエート／デカノエートターポリマーが含まれ得るが、これらに限定されない。さらに脂肪族ポリエステルには、限定されないものの例えばポリ（ヒドロキシアルカノエート）の一群、具体的にはポリ（プロピオラクトン）、ポリ（ブチロラクトン）、ポリ（ピバロラクトン）、ポリ（バレロラクトン）およびポリ（カプロラクトン）、ポリエチレンサクシネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレンオキサレート、ポリプロピレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリヘキサメチレンオキサレート、ポリエチレンセバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレンセバケート、およびポリ乳酸（ＰＬＡ）、ならびにポリカーボネートまたはＭＢＳを用いて改質された対応するポリエステルが含まれ得る。用語「ポリ乳酸（ＰＬＡ）」とは、好ましくはポリ−Ｌ−ラクチドのホモポリマー、および他のポリマーとのそのブレンドまたはアロイのいずれか；乳酸またはラクチドと他のモノマー（例えばグリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、およびそれらの環状形態のようなヒドロキシカルボン酸など）とのコポリマーを表す。用語「乳酸」または「ラクチド」には、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、それらの混合物および二量体、すなわちＬ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、ｍｅｓｏ−ラクチド、およびそれらの任意の混合物を含む。
１９．ポリカーボネートおよびポリエステルカルボネート。
２０．ポリケトン。
２１．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、およびポリエーテルケトン。
２２．一方がアルデヒドから誘導され、他方がフェノール、ウレア、およびメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、ウレア／ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
２３．乾性および非乾性のアルキド樹脂。
２４．飽和ジカルボン酸および不飽和ジカルボン酸と、架橋剤である多価アルコールおよびビニル化合物とのコポリエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、ならびにまた低可燃性のそのハロゲン含有変性体。
２５．置換されたアクリレートから誘導される架橋可能なアクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、またはポリエステルアクリレート。
２６．メラミン樹脂、ウレア樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート、またはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリレート樹脂。
２７．脂肪族、脂環式、複素環式、または芳香族のグリシジル化合物から誘導される架橋されたエポキシ樹脂、例えば促進剤ありまたはなしで通常の硬化剤（例えば無水物またはアミン）を用いて架橋されるビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテル生成物。
２８．セルロース、ゴム、ゼラチンなどの天然ポリマー、およびそれらの化学修飾された同族誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、および酪酸セルロース、またはメチルセルロースなどのセルロースエーテル；ならびにロジンおよびその誘導体。
２９．前述のポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ、またはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
３０．純粋なモノマー化合物またはそのような化合物の混合物である天然有機材料および合成有機材料、例えば鉱油、動物性脂肪および植物性脂肪、油およびワックス、または合成エステル（例えばフタル酸エステル、アジピン酸エステル、リン酸エステル、またはトリメリット酸エステル）を基剤とする油、脂肪、およびワックス、ならびにまた任意の重量比での合成エステルと鉱油との混合物、典型的には紡糸組成物として使用されるもの、ならびにそのような材料の水性エマルション。
３１．天然ゴムまたは合成ゴムの水性エマルション、例えば天然ラテックスまたはカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテックス。
有機材料は、好ましくは直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−ブチルアクリレート、およびポリプロピレンホモポリマーまたはコポリマーからなる群から選択される。
本発明による安定剤混合物は、安定化の対象となる有機材料中に、有機材料の重量に対して好ましくは０．００５〜１０％または０．００５〜５％、特に０．０１〜２．５％または０．０５〜２％の量で存在し得る。
本安定剤混合物の個々の成分は、安定化の対象となる有機材料に個別に添加しても、または互いに混合してもよい。個々の成分は、重合前、重合中、もしくは重合後に、または架橋前もしくは架橋後にポリマーに添加することができる。
本発明による安定剤組成物またはその個々の成分は、安定化の対象となる有機材料に、公知の方法によって、例えば成形前もしくは成形中に配合することも、または溶解もしくは分散した安定剤を有機材料に加え、必要に応じて、その後に溶媒を蒸発させることにより配合することもできる。安定剤は、粉末、顆粒、またはマスターバッチの形態で有機材料に添加することができ、マスターバッチは、例えば２．５〜９０重量％、好ましくは２．５〜２５重量％の濃度で上記安定剤を含有する。
本発明に従って安定化される材料の加工または変形の例：
射出ブロー成形、押出、ブロー成形、回転成形、インモールドデコレーション（バックインジェクション）、スラッシュ成形、射出成形、共射出成形、フォーミング、圧縮成形、加圧、フィルム押出（キャストフィルム；インフレーションフィルム）、繊維紡績（織布、不織布）、延伸（単軸、二軸）、アニーリング、深絞り、カレンダー加工、機械的変形、焼結、共押出、コーティング、ラミネート、架橋（放射線、過酸化物、シラン）、蒸着、相互溶接、接着剤、加硫、熱成形、パイプ押出、プロファイル押出、シート押出；シートキャスティング、スピンコーティング、ストラッピング、発泡、リサイクル／再加工、押出コーティング、ビスブレーキング（過酸化物、熱）、繊維メルトブロー、スパンボンド、表面処理（コロナ放電、火炎、プラズマ）、滅菌（ガンマ線、電子ビームによる）、キャスト重合（Ｒ＆Ｍ加工、ＲＡＭ押出）、ゲルコーティング、テープ押出、ＧＭＴ加工、ＳＭＣ加工、プラスチゾル、および浸漬（ＰＶＣ、ラテックス）である。
安定化される材料はさらに、例えば以下の様々な従来型添加物を含んでもよい。
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状または側鎖で分岐したノニルフェノール、例えば２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルウンデカ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルヘプタデカ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルトリデカ−１′−イル）フェノール、およびそれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、およびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば２，２′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２′−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
１．７．Ｏ−ベンジル化合物、Ｎ−ベンジル化合物、およびＳ−ベンジル化合物、例えば３，５，３′，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えばジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１．１０．トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１．１１．ベンジルホスホネート、例えばジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
１．１３．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の、一価アルコールまたは多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１．１４．β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の、一価アルコールまたは多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとのエステル。
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の、一価アルコールまたは多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１．１６．３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の、一価アルコールまたは多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１．１７．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１、Ｕｎｉｒｏｙａｌにより供給）。
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１９．アミン系酸化防止剤、例えばＮ，Ｎ′−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン（例えば、ｐ，ｐ′−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン）、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１′，３′−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン。
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１．２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｓｅｃ−ブチル−５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２′−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
Figure 2020516704
 ［式中、Ｒ＝３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル］、２−［２′−ヒドロキシ−３′−（α，α−ジメチルベンジル）−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２′−ヒドロキシ−３′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５′−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール。
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば４−ヒドロキシ誘導体、４−メトキシ誘導体、４−オクチルオキシ誘導体、４−デシルオキシ誘導体、４−ドデシルオキシ誘導体、４−ベンジルオキシ誘導体、４，２′，４′−トリヒドロキシ誘導体、および２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
２．３．置換および非置換の安息香酸のエステル、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
２．４．アクリレート、例えばα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチル、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸イソオクチル、α−カルボメトキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸ブチル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシケイ皮酸メチル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、およびネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート。
２．５．ニッケル化合物、例えば２，２′−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１錯体または１：２錯体（さらなる配位子、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンありまたはなし）、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル（例えばメチルエステルもしくはエチルエステル）のニッケル塩、ケトオキシム（例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトオキシム）のニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体（さらなる配位子ありまたはなし）。
２．６．立体障害アミン、例えば炭酸ビス（１−ウンデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）サクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状もしくは環状の縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）サクシネート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状もしくは環状の縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンおよび４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびにＮ，Ｎ−ジブチルアミンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ′−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（Ｃｌａｒｉａｎｔ；ＣＡＳ登録番号１０６９１７−３１−１］、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
２．７．オキサミド、例えば４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エトキサニリドおよび２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとのその混合物、ｏ−メトキシ−二置換オキサニリドおよびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ｏ−エトキシ−二置換オキサニリドおよびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン。
３．金属不活性化剤、例えばＮ，Ｎ′−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
４．ホスファイトおよびホスホナイト、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２′，２″−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３′，５，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３′，５，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン、２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェニルおよび４−（１，１−ジメチルプロピル）フェニルを混合した亜リン酸トリエステル（ＣＡＳ：９３９４０２−０２−５）、亜リン酸、トリフェニルエステル、α−ヒドロ−ω−ヒドロキシポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］とのポリマー、Ｃ１０〜Ｃ１６−アルキルエステル（ＣＡＳ：１２２７９３７−４６−３）。
以下のホスファイトが特に好ましい：
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
Figure 2020516704
Figure 2020516704
５．ヒドロキシルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化タローアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
６．ニトロン、例えばＮ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化タローアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
７．チオ相乗剤、例えばジラウリルチオジプロピオネート、ジミストリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、またはジステアリルジスルフィド。
８．過酸化物捕捉剤、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル（例えば、ラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステル、またはトリデシルエステル）、メルカプトベンゾイミダゾール、または２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
９．ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物および／またはリン化合物と組み合わせた銅塩、ならびに二価マンガンの塩。
１０．塩基性補助安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩（例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム）、アンチモンピロカテコレート、または亜鉛ピロカテコレート。
１１．核剤、例えば無機物質、例えば滑石、二酸化チタンまたは酸化マグネシウムなどの金属酸化物、（好ましくはアルカリ土類金属の）リン酸塩、炭酸塩、または硫酸塩；有機化合物、例えばモノカルボン酸またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム、または安息香酸ナトリウム；ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー（アイオノマー）。１，３：２，４−ビス（３′，４′−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、および１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールが特に好ましい。
１２．フィラーおよび強化剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、表面処理されたシリカ（例えば米国特許第２００７／６０，６９７号明細書（ＵＳ−Ａ−２００７／６０，６９７）および米国特許第２００９／１１１，９１８号明細書（ＵＳ−Ａ−２００９／１１１，９１８）に記載）、グラスファイバー、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉およびその他の天然産物の粉末または繊維、合成繊維。
１３．他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流動性制御剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤、および発泡剤。
１４．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば米国特許第４，３２５，８６３号明細書（Ｕ．Ｓ．４，３２５，８６３）；米国特許第４，３３８，２４４号明細書（Ｕ．Ｓ．４，３３８，２４４）；米国特許第５，１７５，３１２号明細書（Ｕ．Ｓ．５，１７５，３１２）；米国特許第５，２１６，０５２号明細書（Ｕ．Ｓ．５，２１６，０５２）；米国特許第５，２５２，６４３号明細書（Ｕ．Ｓ．５，２５２，６４３）；***国特許出願公開第４３１６６１１号明細書（ＤＥ−Ａ−４３１６６１１）；***国特許出願公開第４３１６６２２号明細書（ＤＥ−Ａ−４３１６６２２）；***国特許出願公開第４３１６８７６号明細書（ＤＥ−Ａ−４３１６８７６）；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書（ＥＰ−Ａ−０５８９８３９）、欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書（ＥＰ−Ａ−０５９１１０２）；欧州特許出願公開第１２９１３８４号明細書（ＥＰ−Ａ−１２９１３８４）に開示されたもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３′−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン。
本安定剤混合物と従来型添加剤（複数可）の総量との質量比は、例えば１００：１〜１：１０００または１０：１〜１：１００または２０：１〜１：２０または１０：１〜１：１０であり得る。
本発明のさらなる実施形態は、酸化防止剤、スリップ剤、粘着防止剤、サーマルフィラー、顔料、防曇剤、および防霧剤からなる群から選択されるさらなる添加剤を追加で含有する組成物である。
本発明に従って安定化される材料は、多種多様な形態で、例えばフィルム、繊維、テープ、成形合成物、異形材として、または塗料、接着剤、もしくはパテのバインダーとして使用することができる。
より詳細には、本発明に従って安定化される材料は、以下の機器を製造するのに使用することができる：
Ｉ−１）自動車用途、特にバンパー、ダッシュボード、バッテリー、後部および前部の内張り、ボンネット下の成形部品、ハットシェルフ、トランク内張り、内装内張り、エアーバッグカバー、装備品（ライト）用の電子成形品、ダッシュボード用枠、ヘッドランプガラス、計器パネル、外装内張り、室内内張り、自動車ライト、ヘッドライト、駐車灯、尾灯、制動灯、内装品および外装品；ドアパネル；ガソリンタンク；板ガラス前面；後部ウィンドウ；シート裏張り、外装パネル、電線用絶縁体、封止用異形押出品、クラッド材、支柱カバー、シャーシ部品、排気系統、燃料フィルター／給油口、燃料ポンプ、燃料タンク、車体側面成形品、コンバーチブルトップ、車外ミラー、外装品、締結具／固定具、フロントエンドモジュール、ガラス、ヒンジ、ロック装置、荷台／ルーフラック、プレス成形部品／打ち抜き部品、シール、側面衝撃保護材、消音材／インシュレーター、ならびにサンルーフ。
Ｉ−２）航空機、鉄道、自動車（乗用車、オートバイ）のための機器（取付品を含む）。
Ｉ−３）宇宙用途、特にロケット用および衛星用の機器、例えば再突入シールド。
Ｉ−４）建築および設計、採鉱用途、防音装置、歩行者安全地帯ならびに避難所のための機器。
ＩＩ−１）電化製品、特に洗濯機、回転式乾燥機、オーブン（電子レンジ）、食器洗浄機、ミキサー、およびアイロン。
ＩＩ−２）コンデンサー用ホイル、冷蔵庫、加熱機器、空調装置、電子部品封入材、半導体、コーヒー自動販売機、および電気掃除機。
ＩＩＩ−１）工業用品、例えばはめ歯歯車（ギア）、スライド継手、スペーサー、ねじ、ボルト、取っ手、およびノブ。
ＩＩＩ−２）回転翼羽根、換気装置および風車羽根、ソーラー機器、水泳プール、水泳プールカバー、プール裏張り、人工池裏張り、クローゼット、衣装箪笥、隔壁、薄板壁、折れ戸、屋根、シャッター（例えばロールシャッター）、取付具、パイプ連結部、スリーブ、ならびにコンベヤベルト。
ＩＩＩ−３）任意の幾何形状の異形材（ガラス戸）、および羽目板。
ＩＩＩ−４）ガラス代用品、特に押出プレート、建築物用板ガラス（一体型、２層または多層）、航空機用板ガラス、学校用板ガラス、押出シート、窓用フィルム（建築板ガラス用、列車用、輸送機関用、衛生用品用、および温室用）。
ＩＩＩ−５）プレート（壁、まな板）、押出コーティング（印画紙、テトラパック、および管被覆）、サイロ、木材代用品、プラスチック製材、木質複合材、壁、表面材、家具、装飾用ホイル、床材（内装用途および外装用途）、床張り材、敷板、およびタイル。
ＩＩＩ−６）セメント用途、コンクリート用途、複合材用途およびカバー、羽目板およびクラッド材、手すり、欄干、台所調理台、屋根材、屋根板、タイル、ならびに防水布。
ＩＶ−１）プレート（壁およびまな板）、トレー、人工芝、アストロターフ、競技場（運動競技）用の人工カバー、競技場（運動競技）用の人工床、およびテープ。
Ｖ−１）一般的なプラスチックフィルム（個装材、廃棄用、積層、水泳プールカバー、ごみ袋、壁紙、ストレッチラップおよびシュリンクラップ、ラフィア、脱塩フィルム、電池、ならびにコネクター。
Ｖ−２）農業用フィルム（温室カバー、トンネル、マルチ、サイレージ、ベールラップ）、特に農薬を多用する環境下。
ＶＩ−１）食品の梱包材および包装材（軟材および硬材）、ＢＯＰＰ、ＢＯＰＥＴ、ボトル。
ＶＩ−２）カートリッジ、シリンジ、医療用途、任意の輸送用の容器、くずかごおよびごみ入れ、ごみ袋、蓋付き容器、ごみ箱、ごみ箱用ポリ袋、車輪付き大型ごみ箱、一般的な容器、水／使用済み水／化学薬品／ガス／オイル／ガソリン／ディーゼル用のタンク；タンク裏張り、箱、枠箱、電池ケース、桶型容器、医療器具（例えばピストン）、眼科用途、診断機器、ならびに医薬品ブリスター用の梱包材。
ＶＩＩ−１）充填ポリマー（タルク、チョーク、チャイナクレー（カオリン）、ケイ灰石、顔料、カーボンブラック、ＴｉＯ２、雲母、ナノ複合材、ドロマイト、シリカ、ケイ酸塩、ガラス、アスベスト）の機器。
したがって、本発明の別の実施形態は、上記のような組成物で作製された物品である。典型的にはブロー押出技術で得られる農業用途のプラスチック物品、好ましくは薄型フィルムが好ましい。好ましくは１８０ミクロンまたは１２０ミクロン、典型的には６０〜１００ミクロンの厚さの単層フィルムまたは３層、５層、もしくは７層の多層フィルムが特に対象となるものである。農業における薄型プラスチックフィルムの最も重要な用途は、保護された環境で作物を栽培するために温室およびトンネルに用いられるカバーとしての用途である。
少なくとも１層に式（Ａ）の化合物、および別の層に式（Ｂ）の化合物を含む多層フィルム、好ましくは多層ポリオレフィンフィルム、特に多層ポリエチレンフィルムも好ましい。
そのような多層フィルムは通常、３層、５層、または７層で作製される。その結果、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ｃ、Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｂ−Ｄ、Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｃ−Ｂ−Ａ、またはＡ−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｂ−Ａ−Ａのようなフィルム構造を得ることができる。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは、以下で述べるさまざまなポリマーおよび粘着付与剤を表す。
しかしながら、隣接する層を結合することで、最終フィルム物品を偶数層、すなわちＡ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ａ−Ｂ−Ｂ、Ａ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ｂ−Ａ−Ａ、Ａ−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｂ、Ａ−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ａ−Ａなどの２層、４層、または６層で作製することもできる。
前述の光安定剤の１種を含む薄型フィルムは、典型的には低密度ポリエチレン（ラジカル重合によるものまたは直鎖型のもの）、直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン直鎖状低密度ポリエチレン、Ｃ４−ＬＬＤＰＥ、Ｃ８−ＬＬＤＰＥ、中密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、エチレン−ブチルアクリレートコポリマー、エチレン−メチルアクリレートコポリマー、およびそれらの組み合わせ、ポリプロピレン（ホモポリマーおよびコポリマーのいずれでも）、または高密度ポリエチレンから作製される。これには、ポリマーの種類は同じで、異なる粘度もしくはコモノマー含有量（例えば酢酸ビニル含有量）、または未使用ポリマーおよびリグラインドもしくはリサイクルを用いた多層を含み得る。これには、ポリアミド６およびポリアミド６．６の強度層、またはポリイソブチレン、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレンの結合層、または生分解性樹脂の層を含み得る。このような組み合わせは、例えばプラスチック物品の初期機械的特性（引張強度、耐破壊性、耐衝撃性、伸長特性）を最大化する、層間の接着強度を向上させる、または特殊な機能（気体遮断性、透明性、遮熱性）を達成するように最適化される。
本発明による安定剤混合物は、例えばメタムナトリウム（Ｎ−メチルジチオカルバミン酸ナトリウム）、シモキサニル（２−シアン−Ｎ−［（エチルアミノ）カルボニル］−２−（メトキシイミノ）アセトアミド）、チラム（ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルフィド）、マンコゼブ（Ｍｎ−Ｚｎ−エチレンビス（ジチオカルバメート））、または硫黄元素、特に硫黄元素またはメタムナトリウムなどの農薬化合物と接触する温室フィルムカバーの安定化に特に有用である。
したがって、本発明のさらなる実施形態は、農薬化合物と接触する温室フィルムカバーである。
本発明のなおもさらなる実施形態は、有機材料、好ましくは有機ポリマーを、光、熱、酸化、または農薬化合物の影響によって誘発される劣化に対して安定化する方法であり、これには上記に規定する安定剤混合物を有機材料に配合することを含む。
以下の実施例は、本発明をさらに詳細に説明するものである。特に明記しない限り、すべての百分率および部は重量による。
実施例
以下の表１、２、３、および４に列挙する安定剤：
化合物（Ａ−１）：
Figure 2020516704
 化合物（Ａ−２）：
Figure 2020516704
 化合物（Ａ−３−１）：
（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）２０２０）
Figure 2020516704
 ［式中、ａは１〜１０の数である］。
化合物（Ａ−４−１）：
Figure 2020516704
 ［式中、ａは１〜１０の数である］。
化合物（Ｂ−１）：
Figure 2020516704
 化合物（Ｃ−１）：
２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール
化合物（Ｄ−１）：
Figure 2020516704
 化合物（Ｄ−２）：
（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２）
Figure 2020516704
 ［式中、ｂは２〜１０の数である］。
Ａ）フィルム試料の作製：
ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）多層フィルムの安定化：ＬＤＰＥ粉末（Ｐｏｌｉｍｅｒｉ Ｅｕｒｏｐａ Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）ＦＣ ３０、密度０．９２２ｇ／ｃｍ３およびメルトフローインデックス（１９０℃／２．１６ｋｇ）０．２７ｇ／１０分を特徴とする）、ＬＤＰＥの重量に対して０．０４重量％のトリス｛２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル｝ホスファイト、ＬＤＰＥの重量に対して０．０１重量％のオクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを含有する配合物、ならびに表１、２、および４に示す安定剤混合物を製造する。配合物をターボミキサーで混合する。各配合物を実験室規模の単軸Ｃｏｌｌｉｎ押出機（直径４２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）にて最高温度２００℃で押し出す。次に、各最終配合物を実験室規模のＣｏｌｌｉｎ（登録商標）５層ブロー押出機（直径２０−２５−３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２５）にて、最高温度２１０℃でブロー成形し、全層に同じ配合物を有する全体厚１８０μｍ（５５μｍ−７．５μｍ−５５μｍ−７．５μｍ−５５μｍ）の５層フィルムを得る。
試験方法Ａ−Ｉ：促進耐候試験の前に、作製したフィルムに農薬処理を施す。各配合物のフィルム標本を実験用温室（地理座標：緯度４４°２５′４０″Ｎ、経度１１°１６′３９″Ｅ）に設置する。温室の内部には、硫黄元素（広く用いられる殺真菌剤）を昇華させるため、一般的な農業慣行で使用される種類の燃焼装置を２台配置する。小規模な実験用温室にフィルムを設置した状態で、いわゆる「硫黄燃焼」を連続１３日間、１日６時間実施する。試料の日光への直接的な曝露を最小限にし、それにより太陽照射の影響、ひいてはその後の一連の試験で曝露する試料に差が生じる可能性を最小限に抑えるために、フィルム標本をさらに１枚の不透明フィルムで覆う。硫黄の燃焼量を調節して劣化条件を綿密に監視し、それによって目的とするレベルの、硫黄によるフィルム試料の汚染を得る。これは誘導結合プラズマによって測定する。
農薬処理後、各配合物のフィルム標本をＡｔｌａｓ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒ（ＷＯＭ、ＡＳＴＭ Ｇ１５５に準拠、３４０ｎｍで０．３５Ｗ／ｍ２、乾燥サイクル）内で曝露させ、光劣化を促進する。曝露後にフィルム試料の標本を規定間隔で採取し、引張試験を施す。残存引張強度を、Ｚｗｉｃｋ（登録商標）Ｚ１．０定速テンシオメーター（改定ＩＳＯ ５２７に準拠）によって測定し、それによってフィルム試料の機械的特性の減衰を酸化後のポリマー劣化の結果として評価する。試験結果を表１に列挙する：
表１：
硫黄レベル５０００ｐｐｍまで汚染され、ＷＯＭ内で曝露されたフィルム試料
Figure 2020516704
試験方法Ａ−ＩＩ：多層フィルムの標本を乾燥機に入れる。乾燥機は３０℃に保たれた水浴に浸す。乾燥機内のフィルムは、メタムナトリウム（Ｎ−メチルジチオカルバミン酸ナトリウム）の市販溶液８３６ｍｌを含有する２リットルの溶液の上方に吊るす。乾燥機内でフィルムを２０日間保管する。これによって農薬処理をフィルムの存在下でシミュレートする。
農薬処理後、各配合物のフィルム標本をＡｔｌａｓ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒ（ＷＯＭ、ＡＳＴＭ Ｇ１５５に準拠、３４０ｎｍで０．３５Ｗ／ｍ２、乾燥サイクル）内で曝露させ、光劣化を促進する。曝露後にフィルムの標本を規定間隔で採取し、引張試験を施す。残存引張強度を、Ｚｗｉｃｋ（登録商標）Ｚ１．０定速テンシオメーター（改定ＩＳＯ ５２７に準拠）によって測定し、それによってプラスチックフィルムの機械的特性の減衰を酸化後のポリマー劣化の結果として評価する。結果を表２に列挙する：
表２：
メタムナトリウムを用いて硫黄レベル５０００ｐｐｍまで汚染され、ＷＯＭ内で曝露されたフィルム試料
Figure 2020516704
Ｂ）フィルム試料の作製：
ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）単層フィルムの安定化：ＬＤＰＥ粉末（Ｐｏｌｉｍｅｒｉ Ｅｕｒｏｐａ Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）ＦＦ ２９、密度０．９２１ｇ／ｃｍ３およびメルトフローインデックス（１９０℃／２．１６ｋｇ）０．６０ｇ／１０分を特徴とする）、０．０４重量％のトリス｛２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル｝ホスファイト、０．０１重量％のオクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを含有する配合物、ならびに表３に示す安定剤混合物を製造する。配合物をターボミキサーで混合する。各配合物をＯＭＣ二軸押出機（直径１９ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）にて最高温度２００℃で押し出す。次に、各最終配合物をＤｏｌｃｉ単層ブロー押出機（直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２６）にて、最高温度２１０℃でブロー成形し、全体厚１５０μｍの単層フィルムを得る。
試験方法Ｂ−１：単層フィルムの標本を乾燥機に入れる。乾燥機は３０℃に保たれた水浴に浸す。乾燥機内のフィルムは、メタムナトリウム（Ｎ−メチルジチオカルバミン酸ナトリウム）の市販溶液８３６ｍｌを含有する２リットルの溶液の上方に吊るす。乾燥機内でフィルムを２０日間保管する。これによって農薬処理をフィルムの存在下でシミュレートする。農薬処理後、各配合物のフィルム標本をＡｔｌａｓ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒ（ＷＯＭ、ＡＳＴＭ Ｇ１５５に準拠、３４０ｎｍで０．３５Ｗ／ｍ２、乾燥サイクル）内で曝露させ、光劣化を促進する。曝露後に必要な配合物の標本を規定間隔で採取し、引張試験を施す。残存引張強度を、Ｚｗｉｃｋ（登録商標）Ｚ１．０定速テンシオメーター（改定ＩＳＯ ５２７に準拠）によって測定し、それによってプラスチックフィルムの機械的特性の減衰を酸化後のポリマー劣化の結果として評価する。結果を表３に列挙する：
表３：
メタムナトリウムを用いて硫黄レベル５０００ｐｐｍまで汚染され、ＷＯＭ内で曝露されたフィルム試料
Figure 2020516704
上記の試験方法において、以下の安定剤混合物もＬＤＰＥフィルム試料の優れた安定化効果を示している。
表４：
Figure 2020516704

Claims (15)

  1. 成分（Ａ）および（Ｂ）を含有する安定剤混合物であって、
    成分（Ａ）は、式（Ａ）
    Figure 2020516704
     ［式中、Ａ１は、Ｃ２〜Ｃ１８アルキレン、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキレン、またはＣ１〜Ｃ４アルキレンジ（Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキレン）であり、
    基Ａ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルオキシ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、またはＣ５〜Ｃ１２シクロアルキルオキシであり、
    Ａ３およびＡ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、もしくは式（ａ−１）
    Figure 2020516704
     の基であるか、
    または基Ａ３およびＡ４が、それらが結合している窒素原子とともに５〜１０員の複素環を形成しており、かつ
    ａは１〜２０の数であり、かつ繰り返し単位は同一または異なっている］の少なくとも１種の化合物であり、かつ
    成分（Ｂ）は、式（Ｂ）
    Figure 2020516704
     ［式中、Ｅ１は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり、かつ
    Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、およびＥ５は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、フェニル、または１個、２個、もしくは３個のＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されたフェニルである］の少なくとも１種の化合物であり、かつ
    成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重量比は、２３／１〜４０／１である、前記安定剤混合物。
  2. Ａ１は、Ｃ２〜Ｃ８アルキレンまたはシクロヘキシレンであり、
    基Ａ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルオキシ、シクロヘキシル、またはシクロヘキシルオキシであり、
    Ａ３およびＡ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、もしくは式（ａ−１）の基であるか、または基Ａ３およびＡ４が、それらが結合している窒素原子とともにモルホリノ基を形成しており、
    ａは１〜１０の数であり、
    Ｅ１は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、かつ
    Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、およびＥ５は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはフェニルである、請求項１記載の安定剤混合物。
  3. 成分（Ａ）が、式（Ａ−０）、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、および（Ａ−４）
    Figure 2020516704
     ［式中、基Ａ２のうち１個または２個が水素であり、かつ残りの基Ａ２はプロピルオキシである］、
    Figure 2020516704
    Figure 2020516704
     ［式中、ａは１〜２０の数である］；
    Figure 2020516704
     ［式中、ａは１〜２０の数である］
    から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１記載の安定剤混合物。
  4. 成分（Ｂ）が、式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、および（Ｂ−３）
    Figure 2020516704
    Figure 2020516704
     から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１記載の安定剤混合物。
  5. ベンゾトリアゾール、好ましくは２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾールである成分（Ｃ）を追加で含有する、請求項１記載の安定剤混合物。
  6. 式（Ｄ−１）および（Ｄ−２）
    Figure 2020516704
     ［式中、ｂは２〜２０の数である］
    から選択される少なくとも１種の化合物である成分（Ｄ）を追加で含有する、請求項１記載の安定剤混合物。
  7. （Ｉ）光、熱、酸化、または農薬化合物によって誘発される劣化を生じやすい有機材料
    および
    （ＩＩ）請求項１で規定される安定剤混合物
    を含有する組成物。
  8. 前記有機材料が、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−ブチルアクリレートコポリマー、およびポリプロピレンホモポリマーまたはコポリマーからなる群から選択される、請求項７記載の組成物。
  9. 酸化防止剤、スリップ剤、粘着防止剤、サーマルフィラー、顔料、防曇剤、および防霧剤からなる群から選択されるさらなる添加剤を追加で含有する、請求項７記載の組成物。
  10. 請求項７記載の組成物で作製される物品。
  11. 単層フィルムまたは３〜７層の多層フィルムである、請求項１０記載の物品。
  12. 少なくとも１層に請求項１で規定される式（Ａ）の化合物、および別の層に請求項１で規定される式（Ｂ）の化合物を含む多層フィルム、好ましくはポリオレフィンフィルムである、請求項１０記載の物品。
  13. 温室フィルムカバーである、請求項１０記載の物品。
  14. 前記温室フィルムカバーが農薬化合物と接触することを特徴とする、請求項１３記載の物品。
  15. 光、熱、酸化、または農薬化合物の影響によって誘発される劣化に対して有機材料を安定化する方法であって、該有機材料に請求項１で規定される安定剤混合物を配合することを含む、前記方法。
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