JP2020510719A - Fccを使用する石油留分の酸化脱硫及びスルホン処理 - Google Patents
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Abstract
Description
図4は、酸化脱硫(酸化及び抽出ステップ)及びFCC装置のための工程フロー図を示す。容器10、16、20及び25はそれぞれ酸化容器、抽出容器、溶媒回収容器及びFCC容器である。
過酸化水素:硫黄モル比:4:1
触媒:モリブデン系Mo(VI)
反応時間:30分
温度:80℃
圧力:1平方センチメートル当たり1キログラム(Kg/cm2)
転化率=乾燥ガス+LPG+ガソリン+コークス(1)
乾燥ガス H2、CH4、C2H6、C2H4
湿潤ガス C3、C4化合物(LPG)
ガソリン C5−C12炭化水素を含有する液体生成物。
代表的な最終沸点221℃
LCO C12−C20炭化水素を含有する軽質サイクル油。
代表的な沸点221〜343℃
HCO 最低沸点343℃のC20+炭化水素を含む重質サイクル油
コークス 触媒上の固体炭素質析出物。代表的なC/H比=1
Claims (44)
- 炭化水素原料から成分を回収する方法であって、
硫黄化合物及び窒素化合物を含む前記炭化水素原料を、酸化反応装置に供給するステップ、
前記炭化水素原料を、炭化水素、酸化された硫黄化合物及び酸化された窒素化合物を含む酸化された炭化水素流を生成するために、前記炭化水素原料中に存在する硫黄化合物及び窒素化合物を選択的に酸化するのに十分な条件下で、酸化反応装置内で酸化剤と接触させるステップ、
抽出された炭化水素流及び混合流を生成するために、極性溶媒での溶媒抽出によって前記酸化された炭化水素流中の前記炭化水素、前記酸化された硫黄化合物及び前記酸化された窒素化合物を分離するステップであって、前記混合流が前記極性溶媒、前記酸化された硫黄化合物及び前記酸化された窒素化合物を含み、前記抽出された炭化水素流が、前記炭化水素原料よりも低濃度の硫黄化合物及び窒素化合物を有するステップ、
蒸留塔を使用して前記混合流を第1の回収極性溶媒流及び第1の残留物流に分離するステップであって、前記第1の残留物流が前記酸化された硫黄化合物及び前記酸化された窒素化合物を含むステップ、
前記第1の残留物流を流動接触分解装置に供給するステップであって、前記供給が、前記第1の残留物流を前記流動接触分解装置に供給する前に、水素化処理装置を通じて前記第1の残留物流を供給することをさらに含み、前記流動接触分解装置が前記酸化された硫黄及び前記酸化された窒素を接触分解するように作用して、再生触媒及びガス生成物及び液体生成物を生成し、前記第1の残留物流からの炭化水素の回収を可能にするステップ
を特徴とする方法。 - 前記液体生成物中の硫黄化合物を選択的に酸化するために、前記液体生成物の少なくとも一部を前記酸化反応装置に再循環させるステップであって、前記液体生成物の一部が、軽質サイクル油及び重質サイクル油の少なくとも1つを含むステップ、をさらに特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 第2の回収極性溶媒流及びストリッピングされた炭化水素流を生成するために、前記抽出された炭化水素流をストリッパに供給するステップ、並びに
前記第1の回収極性溶媒流及び第2の極性溶媒流を、前記酸化された炭化水素流中の前記炭化水素、前記酸化された硫黄化合物及び前記酸化された窒素化合物を分離するための抽出容器に再循環させるステップ
をさらに特徴とする、請求項1又は2のいずれかに記載の方法。 - 流動接触分解供給流を用いて前記再生触媒の一部を前記流動接触分解装置に再循環させるステップであって、前記再循環が、前記第1の残留物流から前記炭化水素を回収するために、前記再生触媒の一部を用いて前記流動接触分解供給流を接触分解することをさらに含むステップ、をさらに特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の方法。
- 前記酸化剤が、空気、酸素、過酸化物、ヒドロペルオキシド、オゾン、窒素酸化物化合物及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
- 前記炭化水素原料を酸化剤と接触させることが、式MxOyを有する金属酸化物を含む触媒の存在下で行われ、式中、Mが周期表のIVB族、VB族及びVIB族から選択される元素である、請求項1〜5のいずれかに記載の方法。
- 前記硫黄化合物が、スルフィド、ジスルフィド、メルカプタン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェンのアルキル誘導体又はそれらの組合せを含む、請求項1〜6のいずれかに記載の方法。
- 前記酸化反応装置が、約20〜約350℃の温度及び約1〜約10バールの圧力に維持される、請求項1〜7のいずれかに記載の方法。
- 前記炭化水素原料中に存在する前記酸化剤と硫黄化合物との比が、約4:1〜約10:1である、請求項1〜8のいずれかに記載の方法。
- 前記極性溶媒が、約19より大きいヒルデブラント値を有する、請求項1〜9のいずれかに記載の方法。
- 前記極性溶媒が、アセトン、二硫化炭素、ピリジン、ジメチルスルホキシド、n−プロパノール、エタノール、n−ブタノール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、メタノール及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項1〜10のいずれかに記載の方法。
- 前記極性溶媒がアセトニトリルである、請求項1〜11のいずれかに記載の方法。
- 前記極性溶媒がメタノールである、請求項1〜12のいずれかに記載の方法。
- 前記溶媒抽出が、約20℃〜約60℃の温度及び約1〜約10バールの圧力で行われる、請求項1〜13のいずれかに記載の方法。
- 前記抽出された炭化水素流を吸着塔に供給するステップであって、前記吸着塔には前記抽出された炭化水素流中に存在する酸化された化合物の除去に好適な吸着剤が充填され、前記吸着塔によって高純度炭化水素生成物流及び第2の残留物流が生成され、前記第2の残留物流が前記酸化された化合物の一部を含むステップ、をさらに特徴とする、請求項1〜14のいずれかに記載の方法。
- 前記第2の残留物流を前記流動接触分解装置に供給するステップをさらに特徴とする、請求項14に記載の方法。
- 前記吸着剤が、活性炭、シリカゲル、アルミナ、天然粘土、シリカ−アルミナ、ゼオライト及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項15に記載の方法。
- 前記吸着剤が、ポリマー被覆担体であり、前記担体が高い表面積を有し、シリカゲル、アルミナ、シリカ−アルミナ、ゼオライト及び活性炭からなる群から選択され、前記ポリマーが、ポリスルホン、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリエステルテレフタレート、ポリウレタン及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項15に記載の方法。
- 前記第1の残留物流を前記流動接触分解装置に供給することが、前記第1の残留物流から炭化水素を回収するために、触媒の存在下で第1の残留物流を流動接触分解供給流と接触させて、前記流動接触分解供給流を接触分解することをさらに含む、請求項1〜18のいずれかに記載の方法。
- 前記流動接触分解供給流が、真空軽油、常圧蒸留残油、脱金属油、全原油、分解頁岩油、液化石炭、分解瀝青、重質コーカー軽油、軽質サイクル油、重質サイクル油、クラリファイドスラリー油又はそれらの組合せを含む、請求項19に記載の方法。
- 炭化水素原料から成分を回収する方法であって、
硫黄化合物及び窒素化合物を含む前記炭化水素原料を、酸化反応装置に供給するステップ、
前記炭化水素原料を、炭化水素、酸化された硫黄化合物及び酸化された窒素化合物を含む酸化された炭化水素流を生成するために、前記炭化水素原料中に存在する硫黄化合物及び窒素化合物を選択的に酸化するのに十分な条件下で酸化反応装置内で酸化剤と接触させるステップ、
抽出された炭化水素流及び混合流を生成するために、極性溶媒での溶媒抽出によって前記酸化された炭化水素流中の前記炭化水素、前記酸化された硫黄化合物及び前記酸化された窒素化合物を分離するステップであって、前記混合流が前記極性溶媒、前記酸化された硫黄化合物及び前記酸化された窒素化合物を含み、前記抽出された炭化水素流が、前記炭化水素原料よりも低濃度の硫黄化合物及び窒素化合物を有するステップ、
蒸留塔を使用して前記混合流を第1の回収極性溶媒流及び第1の残留物流に分離するステップであって、前記第1の残留物流が前記酸化された硫黄化合物及び前記酸化された窒素化合物を含むステップ、
前記第1の残留物流を流動接触分解装置に供給するステップであって、前記流動接触分解装置が前記酸化された硫黄及び前記酸化された窒素を接触分解するように作用して、再生触媒並びにガス生成物及び液体生成物を生成し、前記第1の残留物流からの炭化水素の回収を可能にするステップ、
前記第1の残留物流から炭水化物を回収するために、触媒の存在下で第1の残留物流を流動接触分解供給流と接触させて、前記流動接触分解供給流を接触分解するステップ、
前記第1の残留物流を前記流動接触分解装置に供給する前に、流動接触分解供給流と接触した前記第1の残留物流を、水素化処理装置を通じて供給するステップ
を特徴とする方法。 - 前記液体生成物中の硫黄化合物を選択的に酸化するために、前記液体生成物の少なくとも一部を前記酸化反応装置に再循環させるステップであって、前記液体生成物の一部が、軽質サイクル油及び重質サイクル油の少なくとも1つを含むステップ、をさらに特徴とする、請求項21に記載の方法。
- 第2の回収極性溶媒流及びストリッピングされた炭化水素流を生成するために、前記抽出された炭化水素流をストリッパに供給するステップ、並びに
前記第1の回収極性溶媒流及び前記第2の極性溶媒流を、前記酸化された炭化水素流中の前記炭化水素、前記酸化された硫黄化合物及び前記酸化された窒素化合物を分離するための抽出容器に再循環させるステップ
をさらに特徴とする、請求項21又は22に記載の方法。 - 前記流動接触分解供給流を用いて再生触媒の一部を前記流動接触分解装置に再循環させるステップであって、前記再循環が、前記第1の残留物流から前記炭化水素を回収するために、前記再生触媒の一部を用いて前記流動接触分解供給流を接触分解することをさらに含むステップ、をさらに特徴とする、請求項21〜23のいずれかに記載の方法。
- 前記酸化剤が、空気、酸素、過酸化物、ヒドロペルオキシド、オゾン、窒素酸化物化合物及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項21〜24のいずれかに記載の方法。
- 前記炭化水素原料を酸化剤と接触させることが、式MxOyを有する金属酸化物を含む触媒の存在下で行われ、式中、Mが周期表のIVB族、VB族及びVIB族から選択される元素である、請求項21〜25のいずれかに記載の方法。
- 前記硫黄化合物が、スルフィド、ジスルフィド、メルカプタン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェンのアルキル誘導体又はそれらの組合せを含む、請求項21〜26のいずれかに記載の方法。
- 前記酸化反応装置が、約20〜約350℃の温度及び約1〜約10バールの圧力に維持される、請求項21〜27のいずれかに記載の方法。
- 前記炭化水素原料中に存在する前記酸化剤と硫黄化合物との比が約4:1〜約10:1である、請求項21〜28のいずれかに記載の方法。
- 前記極性溶媒が、約19より大きいヒルデブラント値を有する、請求項21〜29のいずれかに記載の方法。
- 前記極性溶媒が、アセトン、二硫化炭素、ピリジン、ジメチルスルホキシド、n−プロパノール、エタノール、n−ブタノール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、メタノール及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項21〜30のいずれかに記載の方法。
- 前記極性溶媒がアセトニトリルである、請求項21〜31のいずれかに記載の方法。
- 前記極性溶媒がメタノールである、請求項21〜32のいずれかに記載の方法。
- 前記溶媒抽出が、約20℃〜約60℃の温度及び約1バール〜約10バールの圧力で行われる、請求項21〜33のいずれかに記載の方法。
- 前記抽出された炭化水素流を吸着塔に供給するステップであって、前記吸着塔には前記抽出された炭化水素流中に存在する酸化された化合物の除去に好適な吸着剤が充填され、前記吸収塔によって高純度炭化水素生成物流及び第2の残留物流が生成され、前記第2の残留物流が前記酸化された化合物の一部を含むステップ、をさらに特徴とする、請求項21〜34のいずれかに記載の方法。
- 前記第2の残留物流を前記流動接触分解装置に供給するステップをさらに特徴とする、請求項21〜35のいずれかに記載の方法。
- 吸着剤が、活性炭、シリカゲル、アルミナ、天然粘土、シリカ−アルミナ、ゼオライト及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項21〜36に記載の方法。
- 前記吸着剤が、ポリマー被覆担体であり、前記担体が高い表面積を有し、シリカゲル、アルミナ及び活性炭からなる群から選択され、前記ポリマーが、ポリスルホン、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリエステルテレフタレート、ポリウレタン、シリカ−アルミナ、ゼオライト及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項21〜37のいずれかに記載の方法。
- 前記第1の残留物流及び前記流動接触分解供給流が、約1〜約15の範囲に及ぶ、前記触媒の前記第1の残留物流及び前記流動接触分解供給流に対する重量比で存在する、請求項21〜38のいずれかに記載の方法。
- 前記流動接触分解供給流が、真空軽油、常圧蒸留残油、脱金属油、全原油、分解頁岩油、液化石炭、分解瀝青、重質コーカー軽油、軽質サイクル油、重質サイクル油、クラリファイドスラリー油又はそれらの組合せを含む、請求項21〜39のいずれかに記載の方法。
- 触媒の存在下で前記第1の残留物流を流動接触分解供給流と接触させることが、約300℃〜約650℃の温度範囲で行われる、請求項21〜40のいずれかに記載の方法。
- 触媒の存在下で前記第1の残留物流を流動接触分解供給流と接触させることが、約0.1秒〜約10分の滞留時間で行われる、請求項21〜41のいずれかに記載の方法。
- 沸点のより低い成分及び触媒粒子を前記第1の残留物流及び前記流動接触分解供給流から分離するステップ、並びに
前記触媒粒子の少なくとも一部を再生するステップ
をさらに特徴とする、請求項21〜42のいずれかに記載の方法。 - 前記触媒粒子の少なくとも一部を再生するステップが、再生触媒並びに一酸化炭素及び二酸化炭素を含むガス生成物並びに液体生成物を生成する条件にて運転される流動床中で、触媒粒子の一部を無水酸素含有ガスと接触させることを含む、請求項43に記載の方法。
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