JP2020204007A - tire - Google Patents

Abstract

To provide a tire that achieves both of WET performance and steering stability at high levels.SOLUTION: A tire employs a rubber composition containing a rubber component, a filler, an acrylic resin 5-15 pts.mass relative to the rubber component 100 pts.mass, and a styrene-alkylene block copolymer 10-20 pts.mass relative to the rubber component 100 pts.mass.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、タイヤに関する。 The present invention relates to a tire.

近年における地球温暖化問題又はエネルギー問題を背景とした、低燃費化自動車の開発の潮流を受けて、タイヤ開発においても低燃費化が進められている。このような低燃費化タイヤの開発では、転がり抵抗性の低減が主に検討されている。また、安全性の面で重要なＷＥＴ性能の向上も同様に検討されている。例えば、特許文献１には、Ｃ５系合成石油樹脂などの特定の樹脂を所定量含有する組成物を用いたタイヤによって、高いＷＥＴ性能を発揮した技術が開示されている。また、特許文献２には、特定の変性ポリマーを所定量含有する組成物を用いたタイヤによって、低転がり抵抗性及び耐摩耗性を発揮した技術が開示されている。 In response to the recent trend in the development of fuel-efficient automobiles against the background of global warming problems or energy problems, fuel efficiency is also being promoted in tire development. In the development of such fuel-efficient tires, reduction of rolling resistance is mainly studied. Further, improvement of WET performance, which is important in terms of safety, is also being studied. For example, Patent Document 1 discloses a technique that exhibits high WET performance by a tire using a composition containing a specific amount of a specific resin such as C5 synthetic petroleum resin. Further, Patent Document 2 discloses a technique that exhibits low rolling resistance and wear resistance by a tire using a composition containing a predetermined amount of a specific modified polymer.

国際公開第２０１５／０７９７０３号International Publication No. 2015/07973 国際公開第２０１７／０７７７１２号International Publication No. 2017/077712

しかしながら、特許文献１の技術では、乾燥路面での操縦安定性（ドライハンドリング性）に改善の余地がある。また、特許文献２の技術では、ＷＥＴ性能は検討されていない。 However, in the technique of Patent Document 1, there is room for improvement in steering stability (dry handling property) on a dry road surface. Further, in the technique of Patent Document 2, WET performance has not been studied.

そして、転がり抵抗の低減又はＷＥＴ性能の向上に関するその他の従来技術として、例えば、ゴム組成物中に含まれる熱可塑性樹脂などの軟化剤の配合量を上げる方法も検討されていたが、熱可塑性樹脂などの軟化剤の配合量を上げると、タイヤの弾性率の低下、ひいては、操縦安定性の低下に繋がるという問題が生じる。 Then, as another conventional technique for reducing rolling resistance or improving WET performance, for example, a method of increasing the blending amount of a softening agent such as a thermoplastic resin contained in a rubber composition has been studied, but the thermoplastic resin Increasing the amount of the softener such as the above causes a problem that the elastic modulus of the tire is lowered, which in turn leads to a decrease in steering stability.

そこで、本発明は、ＷＥＴ性能と操縦安定性とが高度に両立されたタイヤを提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a tire in which WET performance and steering stability are highly compatible with each other.

本発明に係るタイヤは、ゴム成分と、充填剤と、前記ゴム成分１００質量部に対して５〜１５質量部のアクリル樹脂と、前記ゴム成分１００質量部に対して１０〜２０質量部のスチレン・アルキレンブロック共重合体とを含むゴム組成物を用いた、タイヤである。
本発明に係るタイヤによれば、ＷＥＴ性能と操縦安定性とを高度に両立できる。 The tire according to the present invention includes a rubber component, a filler, 5 to 15 parts by mass of acrylic resin with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and 10 to 20 parts by mass of styrene with respect to 100 parts by mass of the rubber component. -A tire using a rubber composition containing an alkylene block copolymer.
According to the tire according to the present invention, WET performance and steering stability can be highly compatible with each other.

本発明に係るタイヤにおいて、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体における合計スチレン含量は、３０質量％以上であることが好ましい。
これにより、ＷＥＴ性能と操縦安定性とがより高度に両立されたタイヤを提供できる。 In the tire according to the present invention, the total styrene content in the styrene-alkylene block copolymer is preferably 30% by mass or more.
As a result, it is possible to provide a tire in which WET performance and steering stability are more highly compatible.

本発明に係るタイヤにおいて、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックは、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位（Ｃ_A）と、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（Ｃ_B）とを有し、前記単位（Ｃ_A）の合計含量は、前記単位（Ｃ_A）と前記単位（Ｃ_B）との総質量に対して、５０質量％以上であることが好ましい。
これにより、ＷＥＴ性能と操縦安定性とがより高度に両立されたタイヤを提供できる。 In the tire according to the present invention, alkylene blocks of the styrene-alkylene block _{copolymers, - (CH 2 -CH (C} 2 H 5)) - a unit _{(C A), - (CH} 2 -CH 2) - and a unit (C _B), the total content of the units (C _a), based on the total weight of the unit (C _a) and the unit (C _B), not less than 50 wt% preferable.
As a result, it is possible to provide a tire in which WET performance and steering stability are more highly compatible.

本発明に係るタイヤにおいて、前記ゴム成分は、スチレン・ブタジエンゴムを含むことが好ましい。
これにより、ＷＥＴ性能と操縦安定性とがより高度に両立されたタイヤを提供できる。 In the tire according to the present invention, the rubber component preferably contains styrene-butadiene rubber.
As a result, it is possible to provide a tire in which WET performance and steering stability are more highly compatible.

本発明に係るタイヤにおいて、前記ゴム組成物をトレッド部に用いることが好ましい。
路面と接触するトレッド部に前記ゴム組成物が適用されることにより、ＷＥＴ性能及び操縦安定性を最大限に発揮できる。 In the tire according to the present invention, it is preferable to use the rubber composition for the tread portion.
By applying the rubber composition to the tread portion in contact with the road surface, WET performance and steering stability can be maximized.

本発明によれば、ＷＥＴ性能と操縦安定性とが高度に両立されたタイヤを提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a tire in which WET performance and steering stability are highly compatible.

以下、本発明の実施形態について説明する。これらの記載は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。以下、本発明の対象であるタイヤに関して説明した後、当該タイヤの特徴部分であるゴム組成物について詳説する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. These descriptions are for the purpose of exemplifying the present invention and do not limit the present invention in any way. Hereinafter, the tire that is the subject of the present invention will be described, and then the rubber composition that is a characteristic portion of the tire will be described in detail.

本発明に係るタイヤは、ゴム成分と、充填剤と、前記ゴム成分１００質量部に対して５〜１５質量部のアクリル樹脂と、前記ゴム成分１００質量部に対して１０〜２０質量部のスチレン・アルキレンブロック共重合体とを含むゴム組成物を用いたタイヤである。 The tire according to the present invention includes a rubber component, a filler, 5 to 15 parts by mass of acrylic resin with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and 10 to 20 parts by mass of styrene with respect to 100 parts by mass of the rubber component. -A tire using a rubber composition containing an alkylene block copolymer.

本発明に係るタイヤの種類は、本発明のゴム組成物を用いたものである限り、特に制限されることはなく、目的に応じて、適宜選択できる。前記タイヤとしては、例えば、乗用車用タイヤ、建設車両用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、航空機用タイヤ、新交通システム用等の特殊車両用タイヤ、又はレースカー用タイヤが挙げられる。また、前記タイヤの構造上の種類としては、ラジアルタイヤ、バイアスタイヤ、バイアスベルテッドタイヤ又は総ゴムタイヤ等が挙げられる。本発明のゴム組成物が、このようなタイヤのいずれに適用されても、ＷＥＴ性能及び操縦安定性に優れた効果を発揮できる。 The type of tire according to the present invention is not particularly limited as long as it uses the rubber composition of the present invention, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples of the tire include tires for passenger cars, tires for construction vehicles, tires for trucks and buses, tires for aircraft, tires for special vehicles such as for new transportation systems, and tires for race cars. Moreover, as the structural type of the tire, a radial tire, a bias tire, a bias belted tire, a total rubber tire and the like can be mentioned. When the rubber composition of the present invention is applied to any of such tires, it is possible to exert an excellent effect on WET performance and steering stability.

本発明に係るタイヤにおけるゴム組成物の適用部位は、タイヤ内部を形成するゴム部材であれば制限されることなく適用できる。例えば、前記ゴム部材としては、ベルトコーティングゴム、カーカスコーティングゴム、トレッド部（トレッドベースゴム等）、ショルダー部、サイドウォール部、ビード部におけるスティフナーゴム、ベルト層間のゴム、トレッド部とベルトとの間のクッションゴム若しくはベルトとカーカスとの間のゴム等、再生タイヤ用のクッションゴム、又はタイヤの補修用ゴム等が挙げられる。 The application site of the rubber composition in the tire according to the present invention can be applied without limitation as long as it is a rubber member forming the inside of the tire. For example, the rubber member includes a belt coating rubber, a carcass coating rubber, a tread portion (tread base rubber, etc.), a stiffener rubber in a shoulder portion, a sidewall portion, and a bead portion, rubber between belt layers, and between the tread portion and the belt. Cushion rubber or rubber between the belt and the carcass, cushion rubber for recycled tires, rubber for repairing tires, and the like.

本発明に係るタイヤは、前記ゴム組成物をトレッド部に用いることが好ましい。路面と接触するトレッド部に前記ゴム組成物が適用されることにより、ＷＥＴ性能及び操縦安定性を最大限に発揮できる。 In the tire according to the present invention, it is preferable to use the rubber composition in the tread portion. By applying the rubber composition to the tread portion in contact with the road surface, WET performance and steering stability can be maximized.

本発明に係るタイヤを製造する方法としては、慣用の方法を用いることができる。例えば、当該製造方法は、タイヤ成形用ドラム上に未加硫ゴムを含むカーカスプライ層、ベルト層、トレッド層等の通常タイヤ製造に用いられる部材を順次貼り重ね、ドラムを抜き去ってグリーンタイヤとし、次いで、このグリーンタイヤを常法に従って加熱加硫することにより、所望のタイヤ（例えば、空気入りタイヤ）が製造されうる。 As a method for manufacturing the tire according to the present invention, a conventional method can be used. For example, in the manufacturing method, members used for normal tire manufacturing such as a carcass ply layer containing unvulcanized rubber, a belt layer, and a tread layer are sequentially laminated on a tire molding drum, and the drum is removed to obtain a green tire. Then, by heating and vulcanizing this green tire according to a conventional method, a desired tire (for example, a pneumatic tire) can be produced.

「ゴム組成物」
本発明におけるゴム組成物は、ゴム成分と、充填剤と、前記ゴム成分１００質量部に対して５〜１５質量部のアクリル樹脂と、前記ゴム成分１００質量部に対して１０〜２０質量部のスチレン・アルキレンブロック共重合体とを含む。 "Rubber composition"
The rubber composition in the present invention comprises a rubber component, a filler, 5 to 15 parts by mass of acrylic resin with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and 10 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Includes styrene / alkylene block copolymer.

アクリル樹脂と、スチレン・アルキレンブロック共重合体とを組み合わせたゴム組成物によって、操縦安定性を維持しながら、ＷＥＴ性能を向上させることができる。 The rubber composition in which the acrylic resin and the styrene / alkylene block copolymer are combined can improve the WET performance while maintaining the steering stability.

上記効果について、理論に拘束されることを望むものではないが、これは、スチレン・アルキレンブロック共重合体中のスチレンブロックがゴム組成物の加硫物において充填剤のような働きをする一方、スチレンブロック間にアルキレンブロックが存在し、ポリスチレンブロック同士の擦れあいが低減されることによるものと推測される。 We do not want to be bound by theory about the above effects, but this is because the styrene blocks in the styrene-alkylene block copolymer act like a filler in the vulcanized rubber composition. It is presumed that this is because the alkylene blocks are present between the styrene blocks and the friction between the polystyrene blocks is reduced.

＜アクリル樹脂＞
本発明におけるゴム組成物は、アクリル樹脂を含む。当該アクリル樹脂とは、アクリル酸、メタクリル酸、又はこれらのエステル誘導体（以下、アクリル系単量体とも称する。）に由来する繰返し単位を主たる骨格とする重合体（以下、アクリル系重合体とも称する。）をいい、かつ無変性のアクリル系重合体及び変性アクリル系重合体を含む。したがって、無変性のアクリル系重合体と変性アクリル系重合体とをまとめて、「アクリル系重合体」ということがある。また、アクリル樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 <Acrylic resin>
The rubber composition in the present invention contains an acrylic resin. The acrylic resin is a polymer having a repeating unit as a main skeleton derived from acrylic acid, methacrylic acid, or an ester derivative thereof (hereinafter, also referred to as an acrylic monomer) (hereinafter, also referred to as an acrylic polymer). ), And includes non-modified acrylic polymers and modified acrylic polymers. Therefore, the non-modified acrylic polymer and the modified acrylic polymer may be collectively referred to as an "acrylic polymer". Further, the acrylic resin may be used alone or in combination of two or more.

なお、「アクリル系単量体に由来する構造単位を主たる骨格とする」とは、アクリル系重合体を構成する全繰返し単位を１００質量％としたときに、アクリル系重合体中にアクリル系単量体に由来する繰返し単位が合計で１０質量％以上１００質量％以下含まれることをいう。また、本発明の効果を損なわない限り、アクリル系単量体は１種類であっても、又は複数種類であってもよい。また、アクリル樹脂は、少なくとも１種のアクリル系単量体を重合することにより得ることができる。 In addition, "the structural unit derived from the acrylic monomer is the main skeleton" means that the acrylic single is contained in the acrylic polymer when the total repeating unit constituting the acrylic polymer is 100% by mass. It means that the repeating unit derived from the polymer is contained in total of 10% by mass or more and 100% by mass or less. Further, the acrylic monomer may be one kind or a plurality of kinds as long as the effect of the present invention is not impaired. Further, the acrylic resin can be obtained by polymerizing at least one acrylic monomer.

上述したアクリル樹脂は、ＷＥＴ性能を挙げるが操縦安定性を低下させる。一方、後述のスチレン・アルキレンブロック共重合体は、ＷＥＴ性能を維持したまま、操縦安定性を向上させる。そこで、アクリル樹脂とスチレン・アルキレンブロック共重合体とをタイヤに配合することによって、ＷＥＴ性能と操縦安定性とを高度に両立したタイヤを提供できると考えられる。 The acrylic resin described above improves WET performance but lowers steering stability. On the other hand, the styrene-alkylene block copolymer described later improves steering stability while maintaining WET performance. Therefore, it is considered that a tire having both WET performance and steering stability can be provided by blending an acrylic resin and a styrene / alkylene block copolymer in the tire.

前記アクリル樹脂は、そのまま配合してもよく、前記ゴム成分、充填剤、樹脂等に担持したもの、予めこれらの原材料と混練したもの（マスターバッチとしたもの）として、配合することもできる。 The acrylic resin may be blended as it is, or may be blended as a material supported on the rubber component, a filler, a resin or the like, or a material previously kneaded with these raw materials (a masterbatch).

ここで、前記無変性のアクリル系重合体及び前記変性アクリル系重合体の分子量（重量平均分子量）は、いずれも１０００〜５００００の範囲であることが好ましい。これらのアクリル系重合体の分子量が１０００以上の場合には、タイヤへ適用した際に、アクリル系重合体が抜けるのを抑制できるからであり、一方、前記分子量が５００００以下の場合には、タイヤの硬化を抑えることができる。同様の観点から、これらのアクリル系重合体の分子量は、１５００〜２００００の範囲であることがより好ましく、１５００〜４５００の範囲であることが特に好ましい。 Here, the molecular weights (weight average molecular weights) of the unmodified acrylic polymer and the modified acrylic polymer are both preferably in the range of 1000 to 50,000. This is because when the molecular weight of these acrylic polymers is 1000 or more, it is possible to prevent the acrylic polymer from coming off when applied to a tire, while when the molecular weight is 50,000 or less, the tire Can be suppressed from hardening. From the same viewpoint, the molecular weight of these acrylic polymers is more preferably in the range of 1500 to 20000, and particularly preferably in the range of 1500 to 4500.

なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）、溶媒：ＴＨＦ（テトロヒドロフラン）で測定されるポリスチレン換算値である。 The weight average molecular weight is a polystyrene-equivalent value measured by GPC (gel permeation chromatography) and solvent: THF (tetrohydrofuran).

なお、上述したアクリル樹脂については、（メタ）アクリル酸エステル単量体を主成分として重合してなるものが好ましく、ポリアクリレートでも、ポリメタクリレートでもよいが、好ましくはポリアクリレートである。ここで、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルを意味する総称である。 The acrylic resin described above is preferably polymerized with a (meth) acrylic acid ester monomer as a main component, and may be polyacrylate or polymethacrylate, but polyacrylate is preferable. Here, "(meth) acrylic" is a general term meaning acrylic and methacrylic.

また、前記（メタ）アクリル酸エステルのエステル部分の炭素原子数は１〜２０個であることが好ましく、より好ましくは１〜１０個である。前記エステル部分は、直鎖状でも、分岐状でも、環状でもよい。（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシル及びアクリル酸ステアリル等のアクリル酸アルキル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル及びアクリル酸トリシクロデシニル等のアクリル酸脂環式アルキル、並びにこれらに対応するメタクリル酸エステルが挙げられ、これらは１種又は２種類以上を併用できる。 The number of carbon atoms in the ester portion of the (meth) acrylic acid ester is preferably 1 to 20, and more preferably 1 to 10. The ester moiety may be linear, branched or cyclic. Specific examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, s-butyl acrylate, t-butyl acrylate, and acrylate. Acrylic acid alicyclic such as neopentyl, 2-ethylhexyl acrylate, isodecyl acrylate, lauryl acrylate, tridecyl acrylate and stearyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate and tricyclodecynyl acrylate. Alkyl and methacrylic acid esters corresponding thereto can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.

上記アクリル系単量体は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルのいずれか１種以上を用いることが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル以外の共重合可能な単量体（例えばスチレン等）を、（メタ）アクリル酸エステルと共重合させることも可能である。 As the acrylic monomer, it is preferable to use any one or more of methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate. It is also possible to copolymerize a copolymerizable monomer (such as styrene) other than the (meth) acrylic acid ester with the (meth) acrylic acid ester.

また、本発明におけるアクリル樹脂は、常温で液状のアクリル系重合体が好ましい。但し、上記変性基を導入するための単量体を除いて、液状のアクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸エステルのみ、より好ましくはアクリル酸エステルのみを単量体とすることが好ましい。 Further, the acrylic resin in the present invention is preferably an acrylic polymer that is liquid at room temperature. However, except for the monomer for introducing the modifying group, the liquid acrylic polymer preferably contains only the (meth) acrylic acid ester, more preferably only the acrylic acid ester.

上記変性アクリル系重合体は、水酸基、エポキシ基及びカルボキシル基のうちから選択される少なくとも１種の変性基を有することが好ましい。 The modified acrylic polymer preferably has at least one modifying group selected from a hydroxyl group, an epoxy group and a carboxyl group.

変性アクリル系重合体含有のゴム組成物をタイヤに使用した際、使用後期のＷＥＴ性能がより高いレベルで維持されるためである。 This is because when the rubber composition containing the modified acrylic polymer is used for the tire, the WET performance in the latter stage of use is maintained at a higher level.

上記変性アクリル系重合体は、官能基を変性基として導入したアクリル系重合体を含んでもよい。官能基を変性基として液状のアクリル系重合体に導入する方法としては、特に限定されない。例えば、官能基を含有するビニル単量体を、上記（メタ）アクリル酸エステルと共重合することにより、側鎖に変性基を持つアクリル系重合体が得られる。このような官能基含有単量体としては、例えば、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；（メタ）アクリル酸；グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 The modified acrylic polymer may contain an acrylic polymer having a functional group introduced as a modifying group. The method for introducing a functional group into a liquid acrylic polymer as a modifying group is not particularly limited. For example, by copolymerizing a vinyl monomer containing a functional group with the above (meth) acrylic acid ester, an acrylic polymer having a modifying group in the side chain can be obtained. Examples of such a functional group-containing monomer include (meth) hydroxyalkyl acrylate such as hydroxyethyl acrylate and hydroxybutyl acrylate; (meth) acrylic acid; and glycidyl (meth) acrylate. It is not limited to these.

本発明におけるアクリル樹脂は、無変性のアクリル系重合体、並びに水酸基、エポキシ基及びカルボキシル基のうちから選択される少なくとも１種の変性基を有する変性アクリル系重合体から選択される少なくとも１種のアクリル系重合体であることが好ましい。 The acrylic resin in the present invention is an unmodified acrylic polymer and at least one selected from a modified acrylic polymer having at least one modifying group selected from a hydroxyl group, an epoxy group and a carboxyl group. It is preferably an acrylic polymer.

これらのアクリル系重合体については、シラノール基との間で化学結合し得る反応性又は水素結合などの親和性を持つものである。また、これらのアクリル系重合体は、少なくとも、エポキシ基を有するアクリル系重合体を含むことが好ましい。 These acrylic polymers have an affinity such as a reactivity or a hydrogen bond that can be chemically bonded to a silanol group. Moreover, it is preferable that these acrylic polymers contain at least an acrylic polymer having an epoxy group.

なお、本発明の形態の一つにおいて、無変性のアクリル系重合体、並びに水酸基、エポキシ基及びカルボキシル基のうちから選択される少なくとも１種の変性基を有する変性アクリル系重合体から選択される少なくとも１種のアクリル系重合体以外のアクリル系重合体（以下、「他のアクリル系重合体」という。）、又は、プロセスオイルを含んだゴム組成物をタイヤに適用した場合には、使用後期におけるＷＥＴ性能を向上させる効果が少なくなる。初期のＷＥＴ性能については、ある程度確保できるものの、使用後期には、プロセスオイルが喪失されたり、または他のアクリル系重合体がブルームとなって浸出するためである。また、ブルーム抑制の観点から、アクリル系重合体はフッ素を含有しないことが好ましい。 In one of the forms of the present invention, it is selected from a non-modified acrylic polymer and a modified acrylic polymer having at least one modifying group selected from a hydroxyl group, an epoxy group and a carboxyl group. When an acrylic polymer other than at least one acrylic polymer (hereinafter referred to as "another acrylic polymer") or a rubber composition containing a process oil is applied to a tire, the latter stage of use The effect of improving the WET performance in Although the initial WET performance can be secured to some extent, the process oil is lost or other acrylic polymers are leached as bloom in the later stage of use. Further, from the viewpoint of suppressing bloom, it is preferable that the acrylic polymer does not contain fluorine.

本発明におけるゴム組成物では、上述したアクリル樹脂を、前記ゴム成分１００質量部に対して、合計５質量部以上１５質量部以下含み、好ましくは合計５質量部以上１０質量部以下含む。上述したアクリル樹脂の配合量が、前記ゴム成分１００質量部に対して５質量部未満の場合、十分なＷＥＴ性能を確保できず、一方、上述したアクリル系重合体の配合量が、前記ゴム成分１００質量部に対して１５質量部を超えると、操縦安定性が低下するためである。 The rubber composition in the present invention contains the above-mentioned acrylic resin in a total amount of 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. When the blending amount of the acrylic resin described above is less than 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, sufficient WET performance cannot be ensured, while the blending amount of the acrylic polymer described above is the rubber component. This is because if it exceeds 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass, the steering stability is lowered.

また、上記ゴム組成物において、アクリル樹脂の配合量又はスチレン・アルキレンブロック共重合体の配合量のいずれかが低い配合量であると、高いＷＥＴ性能及び高い操縦安定性の効果に加えて、低転がり抵抗性の効果を本発明に係るタイヤに対しさらに付与できる。タイヤに対する低転がり抵抗性の効果を重視する場合、アクリル樹脂の配合量は、前記ゴム成分１００質量部に対して合計１０質量部以下であることが好ましい。 Further, in the above rubber composition, when either the amount of the acrylic resin or the amount of the styrene / alkylene block copolymer is low, the amount is low in addition to the effects of high WET performance and high steering stability. The effect of rolling resistance can be further imparted to the tire according to the present invention. When the effect of low rolling resistance on the tire is emphasized, the blending amount of the acrylic resin is preferably 10 parts by mass or less in total with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

また、本発明におけるアクリル樹脂として、無変性のアクリル系重合体と変性アクリル系重合体とを併用する場合、無変性のアクリル系重合体と、変性アクリル系重合体との配合比率は、無変性のアクリル系重合体１００質量部に対して、変性アクリル系重合体が２５質量部以上であることが好ましい。混合比率が上記範囲であると、より高い操縦安定性を維持し、かつ初期のＷＥＴ性能及び使用後期のＷＥＴ性能を最大限に発揮できる。 When a non-modified acrylic polymer and a modified acrylic polymer are used in combination as the acrylic resin in the present invention, the blending ratio of the non-modified acrylic polymer and the modified acrylic polymer is unchanged. It is preferable that the amount of the modified acrylic polymer is 25 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. When the mixing ratio is in the above range, higher steering stability can be maintained, and the initial WET performance and the late WET performance can be maximized.

＜スチレン・アルキレンブロック共重合体＞
本発明におけるゴム組成物は、スチレン・アルキレンブロック共重合体を含む。当該スチレン・アルキレンブロック共重合体は、スチレン系単量体由来のブロック（以下、スチレンブロックとも称する。）と、アルキレンブロックとを有する共重合体である。スチレン・アルキレンブロック共重合体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 <Styrene-alkylene block copolymer>
The rubber composition in the present invention contains a styrene-alkylene block copolymer. The styrene / alkylene block copolymer is a copolymer having a block derived from a styrene-based monomer (hereinafter, also referred to as a styrene block) and an alkylene block. The styrene / alkylene block copolymer may be used alone or in combination of two or more.

従来技術のように、操縦安定性を向上させる目的でシリカなどの充填剤を多く配合することによって、タイヤの弾性率を上げる方法では、シリカなどの粒子同士の擦れ合いによって生ずるロスにより、低燃費性が悪化する。しかし、本発明に係るタイヤは、スチレン・アルキレンブロック共重合体を含む。そのため、操縦安定性を向上させるために必要なタイヤの硬さは、剛直な骨格を有するスチレンブロックで担保し、かつ比較的柔軟な構造を有するアルキレンブロックにより、粒子同士又はスチレンドメイン同士の擦れ合いが抑制される。これにより、低燃費性の悪化を抑制して、操縦安定性を向上できると考えられる。さらには、スチレン・アルキレンブロック共重合体と、アクリル樹脂とを組み合わせてタイヤに配合することによって、高いＷＥＴ性能を維持しながら、操縦安定性を向上させることができる。 In the method of increasing the elastic modulus of a tire by blending a large amount of filler such as silica for the purpose of improving steering stability as in the prior art, fuel efficiency is low due to loss caused by rubbing particles such as silica. Sex gets worse. However, the tire according to the present invention contains a styrene-alkylene block copolymer. Therefore, the hardness of the tire required to improve steering stability is secured by a styrene block having a rigid skeleton, and particles or styrene domains rub against each other by an alkylene block having a relatively flexible structure. Is suppressed. As a result, it is considered that the deterioration of fuel efficiency can be suppressed and the steering stability can be improved. Furthermore, by blending a styrene / alkylene block copolymer and an acrylic resin in a tire, it is possible to improve steering stability while maintaining high WET performance.

スチレン・アルキレンブロック共重合体の合計スチレン含量（スチレン系単量体由来のブロックの合計含量）は、３０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは、３０質量％以上６０質量％以下である。合計スチレン含量が３０質量％以上であることにより、タイヤ組成物の剛直性が向上するため操縦安定性が高まる。一方、合計スチレン含量が６０質量％以下であると、タイヤの柔軟性をある程度確保できるため、高いＷＥＴ性能を維持できる。 The total styrene content of the styrene / alkylene block copolymer (total content of blocks derived from styrene-based monomers) is preferably 30% by mass or more, more preferably 30% by mass or more and 60% by mass or less. .. When the total styrene content is 30% by mass or more, the rigidity of the tire composition is improved and the steering stability is improved. On the other hand, when the total styrene content is 60% by mass or less, the flexibility of the tire can be secured to some extent, so that high WET performance can be maintained.

本発明におけるゴム組成物は、前記合計スチレン含量が、４０質量％以上、又は５０質量％以上であることがさらに好ましい。これにより、操縦安定性をさらに高めることができる。 The rubber composition in the present invention further preferably has the total styrene content of 40% by mass or more, or 50% by mass or more. As a result, steering stability can be further improved.

本発明において、スチレン・アルキレンブロック共重合体のスチレン含量と、後述するアルキレン単位の含量は、¹Ｈ−ＮＭＲの積分比により求める。 In the present invention, the styrene content of the styrene-alkylene block copolymer and the content of the alkylene unit described later are determined by the integral ratio of ^{1 1} H-NMR.

スチレン・アルキレンブロック共重合体のスチレンブロックは、スチレン系単量体に由来する（スチレン系単量体を重合した）単位を有する。このようなスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。この中でも、スチレン系単量体としては、スチレンが好ましい。 The styrene block of the styrene-alkylene block copolymer has a unit derived from the styrene-based monomer (polymerized with the styrene-based monomer). Examples of such a styrene-based monomer include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene and the like. Among these, styrene is preferable as the styrene-based monomer.

スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックは、アルキレン（二価の飽和炭化水素基）単位を有する。このようなアルキレン単位としては、例えば、炭素原子数１〜２０個のアルキレン基が挙げられる。アルキレン単位は、直鎖構造でもよいし、分岐構造でもよいし、又はこれらの組み合わせでもよい。直鎖構造のアルキレン単位としては、例えば、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（エチレン単位）、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（プロピレン単位）、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（ブチレン単位）などが挙げられる。分岐構造のアルキレン単位としては、例えば、−（ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃））−単位（プロピレン単位）、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位（ブチレン単位）などが挙げられる。これらのうち、アルキレン単位は、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位、及び／又は−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位を有することが好ましい。 The alkylene block of a styrene-alkylene block copolymer has an alkylene (divalent saturated hydrocarbon group) unit. Examples of such an alkylene unit include an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. The alkylene unit may have a linear structure, a branched structure, or a combination thereof. Examples of the alkylene unit having a linear structure include − (CH ₂ −CH ₂ ) − unit (ethylene unit), − (CH ₂ −CH ₂ −CH ₂ ) − unit (propylene unit), and − (CH ₂ −CH. ₂ −CH ₂ −CH ₂ ) − Unit (butylene unit) and the like can be mentioned. Examples of the alkylene unit of the branched structure include − (CH ₂ −CH (CH ₃ )) − unit (propylene unit), − (CH ₂ −CH (C ₂ H ₅ )) − unit (butylene unit), and the like. Be done. Of these, the alkylene unit preferably has a − (CH _2- CH (C ₂ H ₅ )) − unit and / or a − (CH ₂ −CH ₂ ) − unit.

アルキレン単位の合計含量は、使用するアルキレンの種類にもよるが、例えば、スチレン・アルキレンブロック共重合体の総質量に対して、４０質量％以上７０質量％以下である。 The total content of the alkylene units depends on the type of alkylene used, but is, for example, 40% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the total mass of the styrene / alkylene block copolymer.

本発明におけるゴム組成物は、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックが、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位（Ｃ_A）（ブチレン単位）と−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（Ｃ_B）（エチレン単位）とを有し、前記単位（Ｃ_A）の合計含量が、前記単位（Ｃ_A）と前記単位（Ｃ_B）との総質量に対して、５０質量％以上であることが好ましい。これにより、低転がり抵抗性の悪化を抑制できる。また、低転がり抵抗性の悪化を抑制しつつ、良好な操縦安定性を確保する観点から、前記単位（Ｃ_A）の合計含量は、５０質量％以上であることがより好ましく、６５質量％以上であることがさらに好ましい。さらに、単位（Ｃ_A）（ブチレン単位）が５０質量％以上であると、ブチレン単位が結晶構造をとらず、柔軟な構造をとることができるため、高いＷＥＴ性能又は高い操縦安定性を確保できる。 The rubber composition of the present invention include alkylene blocks of the styrene-alkylene block _{copolymer, - (CH 2 -CH (C} 2 H 5)) - units (C _A) and (butylene units) - (CH ₂ - CH ₂₎ - units (C _B) and has a (ethylene units), the total content of the units (C _a) is, based on the total weight of the unit (C _a) and the unit (C _B), It is preferably 50% by mass or more. As a result, deterioration of low rolling resistance can be suppressed. Further, while suppressing the deterioration of the low rolling resistance, in order to ensure good driving stability, the total content of the units (C _A) is more preferably at least 50 wt%, 65 wt% or more Is more preferable. Furthermore, the unit (C _A) (butylene units) is not less than 50 wt%, butylenes units without taking a crystal structure, it is possible to adopt a flexible structure, capable of ensuring high WET performance or high driveability ..

本発明におけるゴム組成物において、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体は、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレンプロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）及びスチレン・エチレン−エチレンプロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）からなる群より選択される１種以上であることが好ましい。上記例示の重合体であれば、低燃費の悪化を抑制して、高い操縦安定性を維持できる。 In the rubber composition of the present invention, the styrene / alkylene block copolymer is a styrene / ethylenebutylene / styrene block copolymer (SEBS), a styrene / ethylenepropylene / styrene block copolymer (SEPS), and a styrene / ethylene-. It is preferably one or more selected from the group consisting of ethylene propylene / styrene block copolymer (SEEPS). With the above-exemplified polymer, deterioration of fuel efficiency can be suppressed and high steering stability can be maintained.

本発明におけるゴム組成物において、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体は、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体であることが好ましい。これにより、操縦安定性と、ＷＥＴ性能とをより高度に両立できる。このスチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体のエチレンブチレンブロックは、上述したエチレン単位とブチレン単位を有するブロックである。 In the rubber composition of the present invention, the styrene / alkylene block copolymer is preferably a styrene / ethylene butylene / styrene block copolymer. As a result, steering stability and WET performance can be achieved at a higher level. The ethylene butylene block of this styrene / ethylene butylene / styrene block copolymer is a block having the above-mentioned ethylene unit and butylene unit.

スチレン・アルキレンブロック共重合体は、上記スチレンブロックとアルキレンブロック以外のその他の構成単位を含んでいてもよい。このようなその他の構成単位としては、例えば、−（ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ₂））−単位などの不飽和結合を有する構成単位などが挙げられる。 The styrene / alkylene block copolymer may contain other structural units other than the styrene block and the alkylene block. Examples of such other structural units include structural units having unsaturated bonds such as − (CH ₂ -CH (CH = CH ₂ )) − units.

スチレン・アルキレンブロック共重合体の調製方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、スチレンなどのスチレン系単量体と、１，３−ブタジエンなどの共役ジエン化合物又はブテンなどのオレフィンとを共重合させ、前駆共重合体を得て、この前駆共重合体を水素添加することによって、スチレン・アルキレンブロック共重合体を得ることができる。 The method for preparing the styrene / alkylene block copolymer is not particularly limited, and a known method can be used. For example, a styrene-based monomer such as styrene is copolymerized with a conjugated diene compound such as 1,3-butadiene or an olefin such as butene to obtain a precursor copolymer, and the precursor copolymer is hydrogenated. Thereby, a styrene / alkylene block copolymer can be obtained.

スチレン・アルキレンブロック共重合体は、市販品を用いてもよい。このような市販品としては、例えば、ＪＳＲ社のＪＳＲ ＤＹＮＡＲＯＮ（登録商標）８９０３Ｐ、９９０１Ｐなどが挙げられる。 Commercially available products may be used as the styrene / alkylene block copolymer. Examples of such commercially available products include JSR DYNARON (registered trademark) 8903P and 9901P of JSR Corporation.

スチレン・アルキレンブロック共重合体の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、１０質量部以上２０質量部以下である。スチレン・アルキレンブロック共重合体の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、例えば、１１質量部以上、１２質量部以上、１３質量部以上であることが好ましい。また、スチレン・アルキレンブロック共重合体の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、例えば、１９質量部以下、１８質量部以下、１７質量部以下であることが好ましい。 The blending amount of the styrene / alkylene block copolymer is 10 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The blending amount of the styrene / alkylene block copolymer is preferably 11 parts by mass or more, 12 parts by mass or more, and 13 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The amount of the styrene / alkylene block copolymer compounded is preferably 19 parts by mass or less, 18 parts by mass or less, and 17 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

また、ゴム組成物において、アクリル樹脂の配合量又はスチレン・アルキレンブロック共重合体の配合量のいずれかが低い配合量であると、高いＷＥＴ性能及び高い操縦安定性の効果に加えて、低転がり抵抗性（または、低ロス性（低ｔａｎδ）とも称する）の効果を本発明に係るタイヤに対してさらに付与できる。このように低転がり抵抗性の効果を重視する場合、スチレン・アルキレンブロック共重合体の配合量は、前記ゴム成分１００質量部に対して１２質量部以下であることが好ましい。 Further, in the rubber composition, when either the amount of the acrylic resin or the amount of the styrene / alkylene block copolymer is low, in addition to the effects of high WET performance and high steering stability, low rolling is achieved. The effect of resistance (also referred to as low loss property (low tan δ)) can be further imparted to the tire according to the present invention. When the effect of low rolling resistance is emphasized as described above, the blending amount of the styrene / alkylene block copolymer is preferably 12 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

＜ゴム成分＞
本発明におけるゴム組成物は、ゴム成分を含む。当該ゴム成分の構成については、例えば、優れた強度、ＷＥＴ性能又は操縦安定性を得ることができる観点から、ジエン系ゴムを含有することが好ましい。 <Rubber component>
The rubber composition in the present invention contains a rubber component. Regarding the composition of the rubber component, for example, it is preferable to contain a diene rubber from the viewpoint of obtaining excellent strength, WET performance or steering stability.

前記ゴム成分は、前記ジエン系ゴム１００％から構成することもできるが、本発明の目的を損なわない範囲であれば、ジエン系以外のゴム（以下、「非ジエン系ゴム」ということがある。）を含有してもよい。 The rubber component may be composed of 100% of the diene-based rubber, but may be referred to as a non-diene-based rubber (hereinafter, "non-diene-based rubber"" as long as the object of the present invention is not impaired. ) May be contained.

ここで、前記ジエン系ゴムは、特に限定されず、公知のジエン系ゴムを用いることができる。例えば、前記ジエン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、合成イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン・イソプレン・ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）及びこれらの変性体などが挙げられる。ゴム成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。 Here, the diene-based rubber is not particularly limited, and a known diene-based rubber can be used. For example, as the diene rubber, natural rubber (NR), butadiene rubber (BR), synthetic isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-isoprene-butadiene rubber (SIBR), chloroprene rubber (CR) ), Acrylonitrile butadiene rubber (NBR) and modified products thereof. One type of rubber component may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本発明におけるゴム組成物は、前記ゴム成分として天然ゴムを含むことが好ましい。これにより、耐寒性と低転がり抵抗性とを向上させることができる。 The rubber composition in the present invention preferably contains natural rubber as the rubber component. Thereby, cold resistance and low rolling resistance can be improved.

本発明におけるゴム組成物において、前記ゴム成分中における前記天然ゴムの割合は、２０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。これにより、耐寒性と低転がり抵抗性をより向上させることができる。 In the rubber composition of the present invention, the proportion of the natural rubber in the rubber component is preferably 20% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more and 60% by mass or less. Thereby, cold resistance and low rolling resistance can be further improved.

本発明におけるゴム組成物は、前記ゴム成分としてスチレン・ブタジエンゴムを含むことが好ましい。これにより、ＷＥＴ性能と操縦安定性とを向上させることができる。 The rubber composition in the present invention preferably contains styrene-butadiene rubber as the rubber component. Thereby, WET performance and steering stability can be improved.

前記スチレン・ブタジエンゴムは、未変性のスチレン・ブタジエンゴム及び変性したスチレン・ブタジエンゴムからなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。 The styrene-butadiene rubber preferably contains at least one selected from the group consisting of unmodified styrene-butadiene rubber and modified styrene-butadiene rubber.

本発明におけるゴム組成物において、前記ゴム成分中における前記スチレン・ブタジエンゴムの配合量の上限値は、８０質量％であることが好ましく、３５質量％であることがより好ましい。一方、前記ゴム成分中における前記スチレン・ブタジエンゴムの配合量の下限値は、２０質量％であることが好ましく、３０質量％であることがより好ましい。例えば、前記ゴム成分中における前記スチレン・ブタジエンゴムの配合量は、３０質量％以上３５質量％以下であることが好ましい。 In the rubber composition of the present invention, the upper limit of the blending amount of the styrene-butadiene rubber in the rubber component is preferably 80% by mass, more preferably 35% by mass. On the other hand, the lower limit of the blending amount of the styrene-butadiene rubber in the rubber component is preferably 20% by mass, more preferably 30% by mass. For example, the blending amount of the styrene-butadiene rubber in the rubber component is preferably 30% by mass or more and 35% by mass or less.

本発明における変性したスチレン・ブタジエンゴムの一例として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、−４５℃以上−１５℃以下である変性スチレン・ブタジエンゴムを使用してもよい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４５℃以上−１５℃以下の範囲にあると、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、低転がり抵抗性とＷＥＴ性能とをさらに高度に両立できる。 As an example of the modified styrene-butadiene rubber in the present invention, a modified styrene-butadiene rubber having a glass transition temperature (Tg) of −45 ° C. or higher and −15 ° C. or lower may be used. When the glass transition temperature (Tg) is in the range of −45 ° C. or higher and −15 ° C. or lower, low rolling resistance and WET performance can be further highly compatible when the rubber composition is applied to a tire.

なお、ガラス転移温度については、ＩＳＯ ２２７６８：２００６に従い、所定の温度
範囲で昇温しながらＤＳＣ曲線を記録し、ＤＳＣ微分曲線のピークトップ（Ｉｎｆｌｅｃ
ｔｉｏｎ ｐｏｉｎｔ）をガラス転移温度とする。 Regarding the glass transition temperature, the DSC curve was recorded while raising the temperature in a predetermined temperature range in accordance with ISO 22768: 2006, and the peak top (Inflex) of the DSC differential curve was recorded.
The sion point) is defined as the glass transition temperature.

なお、前記ゴム成分において、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４５℃以上−１５℃以下の変性したスチレン・ブタジエンゴムの含有割合が、３０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。 In the rubber component, the content ratio of the modified styrene-butadiene rubber having a glass transition temperature (Tg) of −45 ° C. or higher and −15 ° C. or lower is preferably 30% by mass or more and 100% by mass or less.

前記変性したスチレン・ブタジエンゴム（以下、両ゴムを総称して「変性ゴム」ということがある。）に導入される変性基については、特に限定はされない。しかし、当該変性ゴムは、充填剤の分散性を向上させることができる観点から、末端をシラン化合物で変性していることが好ましい。シラン化合物として、例えば、グリシドキシ基を有するシラン化合物、アルコキシシラン化合物、ヒドロカルビルオキシシラン化合物等が挙げられる。
前記変性ゴムとしては、単量体として共役ジエン化合物を使用して得た、該共役ジエン化合物の重合体又は共重合体、或いは、単量体として共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物を使用して得た、該共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体を使用することができ、また、これら（共）重合体の分子末端及び／又は主鎖を変性したものを使用することもできる。具体的に、分子末端を変性した公知の変性ゴムとしては、国際公開第２００３／０２９２９９号、国際公開第２００３／０４６０２０号、特表２００４−５１３９８７号公報、特開平１１−２９６０３号公報、特開２００３−１１３２０２号公報、特開２００７−２１７５６２号公報、及び、特公平６−２９３３８号公報に開示の変性ジエン系ゴムを例示することができ、主鎖を変性した公知の変性ゴムとしては、特表２００３−５３４４２６号公報、及び、特開２００２−２０１３１０号公報に開示の変性ジエン系ゴムを例示できる。 The modifying group introduced into the modified styrene-butadiene rubber (hereinafter, both rubbers may be collectively referred to as "modified rubber") is not particularly limited. However, the modified rubber is preferably modified at the terminal with a silane compound from the viewpoint of improving the dispersibility of the filler. Examples of the silane compound include a silane compound having a glycidoxy group, an alkoxysilane compound, and a hydrocarbyloxysilane compound.
As the modified rubber, a polymer or copolymer of the conjugated diene compound obtained by using a conjugated diene compound as a monomer, or a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound as a monomer are used. The obtained copolymer of the conjugated diene compound and the aromatic vinyl compound can be used, and those obtained by modifying the molecular end and / or main chain of these (co) polymers can also be used. .. Specifically, as known modified rubbers having modified molecular ends, International Publication No. 2003/029299, International Publication No. 2003/046028, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-513987, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-29603, Japanese Patent Application Laid-Open No. The modified diene rubber disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-113202, JP-A-2007-217562, and JP-A-6-29338 can be exemplified, and as a known modified rubber having a modified main chain, The modified diene rubber disclosed in Table 2003-534426 and JP-A-2002-201310 can be exemplified.

＜充填剤＞
本発明におけるゴム組成物は、充填剤を含む。当該充填剤としては、例えば、シリカ、カーボンブラック、酸化アルミニウム、クレー、アルミナ、タルク、マイカ、カオリン、ガラスバルーン、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、チタン酸カリウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。充填剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。補強性と低転がり抵抗性の観点から、充填剤はシリカを含むことが好ましい。 <Filler>
The rubber composition in the present invention contains a filler. Examples of the filler include silica, carbon black, aluminum oxide, clay, alumina, talc, mica, kaolin, glass balloon, glass beads, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium oxide, and titanium oxide. , Potassium titanate, barium sulfate and the like. One type of filler may be used alone, or two or more types may be used in combination. From the viewpoint of reinforcing property and low rolling resistance, the filler preferably contains silica.

シリカとしては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどが挙げられる。 The silica is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include wet silica (hydrous silicic acid), dry silica (silicic anhydride), calcium silicate, and aluminum silicate.

シリカのＢＥＴ比表面積は、特に限定されず、例えば、４０〜３５０ｍ²／ｇ、又は８０〜３００ｍ²／ｇであり、１５０〜２８０ｍ²／ｇが好ましい。 BET specific surface area of silica is not particularly limited, for example, a 40~350m ² / g, or ^{80~300m 2 / g, 150~280m 2 /} g are preferred.

充填剤中のシリカの量は、特に限定されず、目的に応じて適宜調節できるが、充填剤の総質量に対して、２０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以上１００質量％以下であることが特に好ましい。 The amount of silica in the filler is not particularly limited and can be appropriately adjusted depending on the intended purpose, but is preferably 20% by mass or more, preferably 20% by mass or more and 100% by mass or less, based on the total mass of the filler. Is more preferable, and 90% by mass or more and 100% by mass or less is particularly preferable.

カーボンブラックとしては、特に限定されず、例えば高、中又は低ストラクチャーのＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＨＳ、ＩＩＳＡＦ、Ｎ３３９、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦグレードなどのカーボンブラックが挙げられる。 The carbon black is not particularly limited, and examples thereof include carbon blacks of high, medium or low structure SAF, ISAF, ISAF-HS, IISAF, N339, HAF, FEF, GPF, SRF grade and the like.

なお、カーボンブラックの配合量は特に限定されないが、前記ゴム成分１００質量部に対して、例えば５質量部以上５０質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上４０質量部以下である。また、カーボンブラックとシリカとを併用する場合、カーボンブラックとシリカとの合計配合量は、２５質量部以上１３０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは５０質量部以上９０質量部以下である。 The blending amount of carbon black is not particularly limited, but is, for example, 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When carbon black and silica are used in combination, the total amount of carbon black and silica is preferably 25 parts by mass or more and 130 parts by mass or less, and more preferably 50 parts by mass or more and 90 parts by mass or less. ..

充填剤の配合量としては、特に限定されず、適宜調節すればよいが、例えば、ゴム成分１００質量部に対して２０質量部以上１２０質量部以下である。充填剤の配合量は、低転がり抵抗性とＷＥＴ性能の観点から、ゴム成分１００質量部に対して５０質量部以上１００質量部以下であることが好ましい。 The blending amount of the filler is not particularly limited and may be appropriately adjusted. For example, it is 20 parts by mass or more and 120 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. From the viewpoint of low rolling resistance and WET performance, the blending amount of the filler is preferably 50 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

＜その他の成分＞
本発明におけるゴム組成物は、上述した、アクリル樹脂、スチレン・アルキレンブロック共重合体、ゴム成分及び充填剤の他にも、その他の成分を、発明の効果を損なわない程度に含んでもよい。当該その他の成分としては、例えば、加硫剤、加硫促進剤、シランカップリング剤、熱可塑性樹脂（スチレン・アルキレンブロック共重合体、及びアクリル樹脂以外）、軟化剤、老化防止剤、加硫促進助剤、オゾン劣化防止剤、及び界面活性剤等の、ゴム工業で通常使用されている添加剤からなる群から選択される少なくとも１種を適宜含んでもよい。 <Other ingredients>
The rubber composition in the present invention may contain other components in addition to the above-mentioned acrylic resin, styrene / alkylene block copolymer, rubber component and filler to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Examples of the other components include vulcanizing agents, vulcanization accelerators, silane coupling agents, thermoplastic resins (other than styrene / alkylene block copolymers and acrylic resins), softeners, antiaging agents, and vulcanization. At least one selected from the group consisting of additives commonly used in the rubber industry, such as an accelerator, an ozone deterioration inhibitor, and a surfactant, may be appropriately contained.

（加硫剤）
本発明におけるゴム組成物は、アクリル樹脂、スチレン・アルキレンブロック共重合体、ゴム成分及び充填剤に加えて、加硫剤をさらに含んでもよい。加硫剤としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硫黄又はビスマレイミド化合物等が挙げられる。加硫剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。 (Vulcanizing agent)
The rubber composition in the present invention may further contain a vulcanizing agent in addition to the acrylic resin, the styrene / alkylene block copolymer, the rubber component and the filler. The vulcanizing agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include sulfur and bismaleimide compounds. One type of vulcanizing agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.

加硫剤の配合量としては、特に限定されず、目的に応じて適宜調節することができ、例えば、ゴム成分１００質量部に対して、０．１質量部以上２．０質量部以下が好ましく、１．０質量部以上２．０質量部以下がより好ましく、１．２質量部以上１．８質量部以下が特に好ましい。 The blending amount of the sulfide is not particularly limited and can be appropriately adjusted according to the intended purpose. For example, 0.1 part by mass or more and 2.0 parts by mass or less is preferable with respect to 100 parts by mass of the rubber component. , 1.0 part by mass or more and 2.0 parts by mass or less is more preferable, and 1.2 parts by mass or more and 1.8 parts by mass or less is particularly preferable.

（加硫促進剤）
本発明におけるゴム組成物において、必要により加硫促進剤をさらに含んでもよい。加硫促進剤は、例えば、グアニジン類、スルフェンアミド類、チアゾール類、チオウレア及びジエチルチオウレアの中から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。加硫促進剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。 (Vulcanization accelerator)
The rubber composition in the present invention may further contain a vulcanization accelerator, if necessary. The vulcanization accelerator is preferably at least one selected from, for example, guanidines, sulfenamides, thiazoles, thiourea and diethyl thiourea. One type of vulcanization accelerator may be used alone, or two or more types may be used in combination.

加硫促進剤の配合量としては、特に限定されず、目的に応じて適宜調節することができ、例えば、ゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上２０質量部以下である。０．１質量部以上であると、加硫の効果が得られやすく、２０質量部以下であると、加硫の過度の進行を抑制できる。 The blending amount of the vulcanization accelerator is not particularly limited and can be appropriately adjusted according to the intended purpose. For example, it is 0.1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When it is 0.1 part by mass or more, the effect of vulcanization can be easily obtained, and when it is 20 parts by mass or less, excessive progress of vulcanization can be suppressed.

（シランカップリング剤）
本発明におけるゴム組成物は、充填剤としてシリカを含む場合には、シランカップリング剤をさらに含むことが好ましい。シリカの分散性の向上、ゴム加工時の作業性の向上、又は耐摩耗性の向上といった観点から、シランカップリング剤を用いることによって良好なタイヤを得ることができる。シランカップリング剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 (Silane coupling agent)
When the rubber composition in the present invention contains silica as a filler, it is preferable that the rubber composition further contains a silane coupling agent. A good tire can be obtained by using a silane coupling agent from the viewpoints of improving the dispersibility of silica, improving workability during rubber processing, or improving wear resistance. The silane coupling agent may be used alone or in combination of two or more.

前記シランカップリング剤は、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（エボニック・デグッサ社製の商品名「Ｓｉ６９」）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、又は３−［エトキシビス（３，６，９，１２，１５−ペンタオキサオクタコサン−１−イルオキシ）シリル］−１−プロパンチオール（エボニック・デグッサ社製の商品名「Ｓｉ３６３」）等が挙げられる。なお、これらのシランカップリング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。 The silane coupling agent includes, for example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide (trade name "Si69" manufactured by Ebonic Degussa), bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, and bis (3-). Triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane , 3-Mercaptopropyltriethoxysilane, 2-Mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-Mercaptoethyltriethoxysilane, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N , N-Dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyltetrasulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzolyltetrasulfide, 3-Triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, bis (3-diethoxymethylsilylpropyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyl dimethoxymethylsilane, dimethoxymethylsilylpropyl-N, N- Dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, dimethoxymethylsilylpropylbenzothiazolyltetrasulfide, 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltri Methoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, or 3-[ethoxybis (3,6,9,12,15-pentaoxa) Octacosan-1-yloxy) Cyril] -1-Propylthiol (trade name "Si363" manufactured by Ebonic Degussa) and the like can be mentioned. In addition, these silane coupling agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

前記シランカップリング剤の配合量については、シランカップリング剤の種類などにより異なるが、シリカの配合量に対して、１質量％以上２５質量％以下の範囲であることが好ましく、２質量％以上２０質量％以下の範囲であることがより好ましく、３質量％以上１８質量％以下であることが特に好ましい。シランカップリング剤の配合量を１質量％以上とすることにより、ゴム組成物の発熱性の低減の効果を得やすく、カップリング剤としての効果を充分に発揮できる。また、前記配合量を２５質量％以下とすることにより、ゴム成分のゲル化を抑制できる。 The blending amount of the silane coupling agent varies depending on the type of the silane coupling agent and the like, but is preferably in the range of 1% by mass or more and 25% by mass or less with respect to the blending amount of silica, and is 2% by mass or more. The range is more preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 3% by mass or more and 18% by mass or less. By setting the blending amount of the silane coupling agent to 1% by mass or more, the effect of reducing the heat generation of the rubber composition can be easily obtained, and the effect as a coupling agent can be sufficiently exhibited. Further, by setting the blending amount to 25% by mass or less, gelation of the rubber component can be suppressed.

（熱可塑性樹脂）
本発明におけるゴム組成物は、アクリル樹脂、スチレン・アルキレンブロック共重合体、ゴム成分及び充填剤に加えて、熱可塑性樹脂をさらに含んでもよい。前記熱可塑性樹脂の種類については、特に限定はされず、例えば、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５〜Ｃ９系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂、ロジン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、又はテルペンフェノール系樹脂等が挙げられる。これらは水添されていてもよく、水添されていなくてもよい。熱可塑性樹脂をさらに含むと、ゴム成分又はスチレン・アルキレンブロック共重合体等との相溶性が向上するため、ゴム組成物を加工し易くなる。 (Thermoplastic resin)
The rubber composition in the present invention may further contain a thermoplastic resin in addition to the acrylic resin, the styrene / alkylene block copolymer, the rubber component and the filler. The type of the thermoplastic resin is not particularly limited, and is, for example, a C5 resin, a C9 resin, a C5 to C9 resin, a dicyclopentadiene resin, a rosin resin, an alkylphenol resin, or a terpene phenol resin. And so on. These may or may not be hydrogenated. When the thermoplastic resin is further contained, the compatibility with the rubber component or the styrene / alkylene block copolymer is improved, so that the rubber composition can be easily processed.

また、前記熱可塑性樹脂の配合量は、特に限定はされないが、前記ゴム成分１００質量部に対して５質量部以上５０質量部以下であることが好ましい。前記熱可塑性樹脂の配合量が５質量部以上５０質量部以下であると、ゴム組成物をタイヤに用いた場合の制動性能についても向上させることができる。 The amount of the thermoplastic resin to be blended is not particularly limited, but is preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the blending amount of the thermoplastic resin is 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, the braking performance when the rubber composition is used for the tire can also be improved.

（老化防止剤）
前記老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されない。例えば、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤等を挙げることができる。これら老化防止剤は、１種又は２種以上を併用できる。 (Anti-aging agent)
As the anti-aging agent, known ones can be used and are not particularly limited. For example, a phenol-based anti-aging agent, an imidazole-based anti-aging agent, an amine-based anti-aging agent, and the like can be mentioned. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

（加硫促進助剤）
前記加硫促進助剤については、例えば、亜鉛華（酸化亜鉛、ＺｎＯ）、又は脂肪酸等が挙げられる。脂肪酸としては、飽和若しくは不飽和、直鎖状若しくは分岐状のいずれの脂肪酸であってもよく、脂肪酸の炭素原子数も特に制限されないが、例えば炭素原子数１〜３０個、好ましくは１５〜３０個の脂肪酸、より具体的にはシクロヘキサン酸（シクロヘキサンカルボン酸）、側鎖を有するアルキルシクロペンタン等のナフテン酸；ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸（ネオデカン酸等の分岐状カルボン酸を含む）、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）等の飽和脂肪酸；メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸；ロジン、トール油酸、アビエチン酸等の樹脂酸などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本発明においては、亜鉛華又はステアリン酸を好適に用いることができる。 (Vulcanization accelerator)
Examples of the vulcanization accelerating aid include zinc oxide (zinc oxide, ZnO), fatty acids and the like. The fatty acid may be saturated or unsaturated, linear or branched, and the number of carbon atoms of the fatty acid is not particularly limited, but for example, the number of carbon atoms is 1 to 30, preferably 15 to 30. Fatty acids, more specifically cyclohexaneic acid (cyclohexanecarboxylic acid), naphthenic acids such as alkylcyclopentane with side chains; hexanic acid, octanoic acid, decanoic acid (including branched carboxylic acids such as neodecanoic acid), Saturated fatty acids such as dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid (stearic acid); unsaturated fatty acids such as methacrylic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid; resin acids such as rosin, tall oil acid, avietic acid, etc. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, zinc oxide or stearic acid can be preferably used.

なお、本発明におけるゴム組成物を製造する方法については、特に限定はされず、ゴム組成物を構成する各成分（ゴム成分、充填剤及びその他の成分）を、配合し、混練すること等によって得る。得られるゴム組成物を用いて、各種試験法で評価する。 The method for producing the rubber composition in the present invention is not particularly limited, and each component (rubber component, filler and other components) constituting the rubber composition is blended and kneaded. obtain. The obtained rubber composition is used and evaluated by various test methods.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これらの実施例は、本発明の
例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。実施例で使用した材料の詳細は以下のとおりである。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but these examples are for the purpose of exemplifying the present invention and do not limit the present invention in any way. The details of the materials used in the examples are as follows.

（＊１）天然ゴム（ＮＲ）：ＲＳＳ＃３
（＊２）スチレン・ブタジエンゴム（低ＴｇＳＢＲ）：後述する方法で合成、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝−７０℃
（＊３）スチレン・ブタジエンゴム（高ＴｇＳＢＲ）：後述する方法で合成、ゴム成分１００質量部に対してオイル分３７．５質量部を含む、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝−２４℃
（＊４）アクリル樹脂（未変性）東亞合成（株）製 商品名「ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ−１１１０」、Ｍｗ：２５００
（＊５）アクリル樹脂（変性）東亞合成（株）製 商品名「ＡＲＵＦＯＮ ＵＧ−４０１０」、Ｍｗ：２９００
（＊６）スチレン・アルキレンブロック共重合体（合計スチレン含量３５質量％）：ＪＳＲ社製 商品名「ＤＹＮＡＲＯＮ（登録商標）８９０３Ｐ」、単位（Ｃ_A）と単位（Ｃ_B）とに対する単位（Ｃ_A）の割合７０質量％
（＊７）スチレン・アルキレンブロック共重合体（合計スチレン含量３２質量％）：クラレ社製 商品名「ＳＥＰＴＯＮ（登録商標）８００７」、単位（Ｃ_A）と単位（Ｃ_B）とに対する単位（Ｃ_A）の割合４１質量％
（＊８）スチレン・アルキレンブロック共重合体（合計スチレン含量５３質量％）：ＪＳＲ社製 商品名「ＤＹＮＡＲＯＮ（登録商標）９９０１Ｐ」、単位（Ｃ_A）と単位（Ｃ_B）とに対する単位（Ｃ_A）の割合７０質量％
（＊９）シリカ：東ソー・シリカ社製 商品名「ＮｉｐＳｉｌ（登録商標） ＡＱ」
（＊１０）カーボンブラック：旭カーボン社製 商品名「＃８０」
（＊１１）シランカップリング剤：エトキシ（３−メルカプトプロピル）ビス（３，６，９，１２，１５−ペンタオキサオクタコサン−１−イルオキシ）シラン、エボニック・デグッサ社製 商品名「Ｓｉ３６３」
（＊１２）Ｃ５〜Ｃ９系樹脂（Ｃ５−Ｃ９樹脂）：ＪＸＴＧエネルギー社製の商品名Ｔ−ＲＥＺ ＲＤ１０４
（＊１３）ワックス：マイクロクリスタリンワックス、日本精蝋社製の商品名オゾエース０７０１
（＊１４）老化防止剤（６ＰＰＤ）：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、大内新興化学工業社製 商品名「ノクラック ６Ｃ」
（＊１５）老化防止剤（ＴＭＱ）：精工化学社製 商品名「ノンフレックス ＲＤ−Ｓ」
（＊１６）加硫促進剤（ＤＰＧ）：１，３−ジフェニルグアニジン、大内新興化学工業社製 商品名「ノクセラーＤ」
（＊１７）加硫促進剤（ＭＢＴＳ）：ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、大内新興化学工業社製 商品名「ノクセラーＤＭ」
（＊１８）加硫促進剤（ＣＢＳ）：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、三新化学工業社製 商品名「サンセラーＣＭ−Ｇ」 (* 1) Natural rubber (NR): RSS # 3
(* 2) Styrene-butadiene rubber (low TgSBR): Synthetic by the method described later, glass transition temperature (Tg) = -70 ° C.
(* 3) Styrene-butadiene rubber (high TgSBR): Synthetic by the method described later, containing 37.5 parts by mass of oil with respect to 100 parts by mass of rubber component, glass transition temperature (Tg) = -24 ° C.
(* 4) Acrylic resin (unmodified) manufactured by Toagosei Co., Ltd. Product name "ARUFON UP-1110", Mw: 2500
(* 5) Acrylic resin (modified) manufactured by Toagosei Co., Ltd. Product name "ARUFON UG-4010", Mw: 2900
(* 6) styrene-alkylene block copolymer (total styrene content 35 wt%): JSR Corporation, trade name "DYNARON (registered trademark) 8903P", the unit (C _A) and unit (C _B) and a unit for (C _A ) ratio 70% by mass
(* 7) styrene-alkylene block copolymer (total styrene content 32 wt%): Kuraray Co., trade name "SEPTON (registered trademark) 8007", the unit (C _A) and unit (C _B) and a unit for (C _A ) ratio 41% by mass
(* 8) styrene-alkylene block copolymer (total styrene content 53 wt%): JSR Corporation, trade name "DYNARON (registered trademark) 9901P", the unit (C _A) and unit (C _B) and a unit for (C _A ) ratio 70% by mass
(* 9) Silica: Product name "NipSil (registered trademark) AQ" manufactured by Toso Silica
(* 10) Carbon black: Asahi Carbon Co., Ltd. Product name "# 80"
(* 11) Silane coupling agent: ethoxy (3-mercaptopropyl) bis (3,6,9,12,15-pentaoxaoctacosan-1-yloxy) silane, manufactured by Evonik Degussa, trade name "Si363"
(* 12) C5-C9 resin (C5-C9 resin): Product name T-REZ RD104 manufactured by JXTG Energy Co., Ltd.
(* 13) Wax: Microcrystalline wax, trade name Ozoace 0701 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.
(* 14) Anti-aging agent (6PPD): N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd. Product name "Nocrack 6C"
(* 15) Anti-aging agent (TMQ): Made by Seiko Kagaku Co., Ltd. Product name "Nonflex RD-S"
(* 16) Vulcanization accelerator (DPG): 1,3-diphenylguanidine, manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd. Product name "Noxeller D"
(* 17) Vulcanization accelerator (MBTS): Di-2-benzothiazolyl disulfide, manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd. Product name "Noxeller DM"
(* 18) Vulcanization accelerator (CBS): N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd. Product name "Sunseller CM-G"

「変性ＳＢＲ（低ＴｇＳＢＲ）の合成」
乾燥し、窒素置換した８００ｍＬの耐圧ガラス容器に、１，３−ブタジエンのシクロヘキサン溶液及びスチレンのシクロヘキサン溶液を、１，３−ブタジエン６７．５ｇ及びスチレン７．５ｇになるように加え、２，２−ジテトラヒドロフリルプロパン０．６ｍｍｏｌを加え、０．８ｍｍｏｌのｎ−ブチルリチウムを加えた後、５０℃で１．５時間重合を行った。この際の重合転化率がほぼ１００％となった重合反応系に対し、変性剤としてＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）−３−［ジエトキシ（メチル）シリル］プロピルアミンを０．７２ｍｍｏｌ添加し、５０℃で３０分間変性反応を行った。その後、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）のイソプロパノール５質量％溶液２ｍＬを加えて反応を停止させ、常法に従い乾燥して変性ＳＢＲを得た。 "Synthesis of modified SBR (low TgSBR)"
To a dry, nitrogen-substituted 800 mL pressure-resistant glass container, add 1,3-butadiene cyclohexane solution and styrene cyclohexane solution to 67.5 g of 1,3-butadiene and 7.5 g of styrene, and add 2,2. -Ditetrahydrofurylpropane 0.6 mmol was added, 0.8 mmol of n-butyllithium was added, and then polymerization was carried out at 50 ° C. for 1.5 hours. At this time, 0.72 mmol of N, N-bis (trimethylsilyl) -3- [diethoxy (methyl) silyl] propylamine was added as a denaturant to the polymerization reaction system in which the polymerization conversion rate was almost 100%, and 50 The denaturation reaction was carried out at ° C. for 30 minutes. Then, 2 mL of a 5 mass% solution of 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT) in isopropanol was added to stop the reaction, and the mixture was dried according to a conventional method to obtain a modified SBR.

「変性ＳＢＲ（高ＴｇＳＢＲ）の合成」
内容積が１０Ｌで、内部の高さ（Ｌ）と直径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）が４．０であり、底部に入口、頂部に出口を有し、攪拌機付槽型反応器である攪拌機及び温度制御用のジャケットを有する槽型圧力容器を重合反応器とした。予め水分除去した、１，３−ブタジエンを１７．９ｇ／分、スチレンを９．８ｇ／分、ｎ−ヘキサンを１４５．３ｇ／分の条件で混合した。この混合溶液を反応基の入口に供給する配管の途中に設けたスタティックミキサーにおいて、残存不純物不活性処理用のｎ−ブチルリチウムを０．１１７ｍｍｏｌ／分で添加、混合した後、反応基の底部に連続的に供給した。さらに、極性物質として２，２−ビス（２−オキソラニル）プロパンを０．０１９４ｇ／分の速度で、重合開始剤としてｎ−ブチルリチウムを０．２４２ｍｍｏｌ／分の速度で、攪拌機で激しく混合する重合反応器の底部へ供給し、連続的に重合反応を継続させた。反応器頂部出口における重合溶液の温度が７５℃となるように温度を制御した。重合が十分に安定したところで、反応器頂部出口より、カップリング剤添加前の重合体溶液を少量抜出し、酸化防止剤（ＢＨＴ）を重合体１００ｇあたり０．２ｇとなるように添加した後に溶媒を除去し、１１０℃のムーニー粘度及び各種の分子量を測定した。 "Synthesis of modified SBR (high TgSBR)"
The internal volume is 10 L, the ratio (L / D) of the internal height (L) to the diameter (D) is 4.0, the reactor has an inlet at the bottom and an outlet at the top, and a tank reactor with a stirrer. A tank-type pressure vessel having a stirrer and a jacket for temperature control was used as a polymerization reactor. Preliminarily water-removed 1,3-butadiene was mixed at 17.9 g / min, styrene at 9.8 g / min, and n-hexane at 145.3 g / min. In a static mixer provided in the middle of the pipe for supplying this mixed solution to the inlet of the reactive group, n-butyllithium for the residual impurity inert treatment was added at 0.117 mmol / min, mixed, and then added to the bottom of the reactive group. Supplied continuously. Further, polymerization in which 2,2-bis (2-oxolanyl) propane as a polar substance is vigorously mixed with a stirrer at a rate of 0.0194 g / min and n-butyllithium as a polymerization initiator at a rate of 0.242 mmol / min. It was supplied to the bottom of the reactor and the polymerization reaction was continued continuously. The temperature was controlled so that the temperature of the polymerization solution at the outlet of the top of the reactor was 75 ° C. When the polymerization is sufficiently stable, a small amount of the polymer solution before the addition of the coupling agent is withdrawn from the outlet at the top of the reactor, and an antioxidant (BHT) is added so as to be 0.2 g per 100 g of the polymer, and then the solvent is added. After removal, the Mooney viscosity at 110 ° C. and various molecular weights were measured.

次に、反応器の出口より流出した重合体溶液に、カップリング剤として２．７４ｍｍｏｌ／Ｌに希釈したテトラキス（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−プロパンジアミンを０．０３０２ｍｍｏｌ／分（水分５．２ｐｐｍ含有ｎ−ヘキサン溶液）の速度で連続的に添加し、カップリング剤を添加された重合体溶液はスタティックミキサーを通ることで混合されカップリング反応した。このとき、反応器の出口より流出した重合溶液にカップリング剤が添加されるまでの時間は４．８分、温度は６８℃であり、重合工程における温度と、変性剤を添加するまでの温度との差は７℃であった。カップリング反応した重合体溶液に、酸化防止剤（ＢＨＴ）を重合体１００ｇあたり０．２ｇとなるように０．０５５ｇ／分（ｎ−ヘキサン溶液）で連続的に添加し、カップリング反応を終了した。酸化防止剤と同時に、重合体１００ｇに対してオイル（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製 ＪＯＭＯプロセスＮＣ１４０）が３７．５ｇとなるように連続的に添加し、スタティックミキサーで混合した。スチームストリッピングにより溶媒を除去して、変性ＳＢＲを得た。 Next, 0.0302 mmol / min (0.0302 mmol / min) of tetrakis (3-trimethoxysilylpropyl) -1,3-propanediamine diluted to 2.74 mmol / L as a coupling agent was added to the polymer solution flowing out from the outlet of the reactor. The polymer solution was continuously added at a rate of (n-hexane solution containing 5.2 ppm of water), and the polymer solution to which the coupling agent was added was mixed by passing through a static mixer and the coupling reaction was carried out. At this time, the time until the coupling agent was added to the polymerization solution flowing out from the outlet of the reactor was 4.8 minutes, and the temperature was 68 ° C., and the temperature in the polymerization step and the temperature until the modifier was added. The difference from was 7 ° C. Antioxidant (BHT) is continuously added to the polymer solution that has undergone the coupling reaction at 0.055 g / min (n-hexane solution) so as to be 0.2 g per 100 g of the polymer, and the coupling reaction is completed. did. At the same time as the antioxidant, oil (JOMO Process NC140 manufactured by JX Nikko Nisseki Energy Co., Ltd.) was continuously added to 100 g of the polymer so as to be 37.5 g, and mixed with a static mixer. The solvent was removed by steam stripping to obtain a modified SBR.

＜実施例１〜２０及び比較例１〜２４＞
表１〜５に示す配合処方に従い、通常のバンバリーミキサーを用いて、ゴム組成物を調製する。そのゴム組成物をトレッドゴムに用いて、常法に従ってサイズ：１９５／６５Ｒ１５の乗用車用空気入りラジアルタイヤを作製する。得られたタイヤに対して、下記の方法で、ＷＥＴ性能及び操縦安定性を評価する。当該評価結果を表２〜５に示す。 <Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 24>
A rubber composition is prepared using a normal Bunbury mixer according to the formulation shown in Tables 1-5. The rubber composition is used for tread rubber to produce pneumatic radial tires for passenger cars of size: 195 / 65R15 according to conventional methods. The WET performance and steering stability of the obtained tire are evaluated by the following methods. The evaluation results are shown in Tables 2-5.

「ＷＥＴ性能の評価方法」
湿潤路のコース上において、テストドライバーが、様々な走行を行い、走行中のタイヤの走行性能についてフィーリング評価を行う。以下の操縦安定性と同様に、比較例１及び比較例１３のＷＥＴ性能をそれぞれ１００として指数表示する。評価結果を表２〜５に示す。指数値が大きいほどタイヤのＷＥＴ性能に優れることを示す。 "Evaluation method of WET performance"
On a wet road course, a test driver makes various runs and evaluates the running performance of the tires during running. Similar to the following steering stability, the WET performances of Comparative Example 1 and Comparative Example 13 are exponentially displayed as 100, respectively. The evaluation results are shown in Tables 2-5. The larger the index value, the better the WET performance of the tire.

「操縦安定性の評価方法」
各供試タイヤにつき、乾燥路面での実車試験にて、テストドライバーによるフィーリングに基づき、操縦安定性を評価する。ゴム成分の組成が同じものごとにグループ化して、比較例１及び比較例１３におけるそれぞれのドライハンドリング性能を１００として指数表示する。評価結果を表２〜５に示す。指数値が大きいほどタイヤの操縦安定性に優れることを示す。 "Evaluation method of steering stability"
For each test tire, the steering stability will be evaluated based on the feeling of the test driver in the actual vehicle test on a dry road surface. The rubber components are grouped according to the same composition, and the dry handling performances of Comparative Example 1 and Comparative Example 13 are expressed as 100 in an exponential notation. The evaluation results are shown in Tables 2-5. The larger the index value, the better the steering stability of the tire.

実施例及び比較例の結果からも把握されるように、アクリル樹脂とスチレン・アルキレンブロック共重合体とを組み合わせて使用することにより、高いＷＥＴ性能と高い操縦安定性とが両立したタイヤが得られる。 As can be seen from the results of Examples and Comparative Examples, by using an acrylic resin and a styrene / alkylene block copolymer in combination, a tire having both high WET performance and high steering stability can be obtained. ..

Claims (5)

ゴム成分と、
充填剤と、
前記ゴム成分１００質量部に対して５〜１５質量部のアクリル樹脂と、
前記ゴム成分１００質量部に対して１０〜２０質量部のスチレン・アルキレンブロック共重合体と、を含むゴム組成物を用いた、タイヤ。 With rubber components
Filler and
With respect to 100 parts by mass of the rubber component, 5 to 15 parts by mass of acrylic resin and
A tire using a rubber composition containing 10 to 20 parts by mass of a styrene / alkylene block copolymer with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 前記スチレン・アルキレンブロック共重合体における合計スチレン含量は、３０質量％以上である、請求項１に記載のタイヤ。 The tire according to claim 1, wherein the total styrene content in the styrene / alkylene block copolymer is 30% by mass or more. 前記スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックは、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位（Ｃ_A）と、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（Ｃ_B）とを有し、前記単位（Ｃ_A）の合計含量が、前記単位（Ｃ_A）と前記単位（Ｃ_B）との総質量に対して、５０質量％以上である、請求項１又は２に記載のタイヤ。 Alkylene blocks of the styrene-alkylene block copolymer, - a unit _{(C A), - - (} CH 2 -CH (C 2 H 5)) and the unit _{(C B) - (CH 2} -CH 2) a total content of the units (C _a) is, based on the total weight of the unit (C _a) and the unit (C _B), is not less than 50 mass%, according to claim 1 or 2 tire. 前記ゴム成分は、スチレン・ブタジエンゴムを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のタイヤ。 The tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the rubber component contains styrene-butadiene rubber. 前記ゴム組成物をトレッド部に用いた、請求項１〜４のいずれか１項に記載のタイヤ。 The tire according to any one of claims 1 to 4, wherein the rubber composition is used for a tread portion.