JP2020186308A - 粘着剤組成物、粘着シートおよび積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】金属腐食防止性、紫外線吸収性、リワーク性、段差追従性、粘着力および保持力を良好にできる粘着剤組成物の提供。【解決手段】本発明は、非架橋性モノマーと官能基を有する架橋性モノマーの共重合体、架橋剤および紫外線吸収剤を含有する粘着剤組成物であって、共重合体は、非架橋性モノマーから構成される単位としてホモポリマーとした時のガラス転移温度が−６０℃を超え−２０℃以下のモノマー由来の単位を含み、共重合体における、非架橋性モノマーから構成される単位であって、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上のモノマー由来の単位の含有量が１０質量％以下であり、共重合体の重量平均分子量が６５万以下であり、紫外線吸収剤が２３℃で液状または油状である、粘着剤組成物に関する。【選択図】なし

Description

本発明は粘着剤組成物、粘着シートおよび積層体に関する。

近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置および入力装置を組み合わせた装置が広く用いられている。中でも、静電容量方式のタッチパネルはその機能性から急速に普及してきており、特に携帯電話やスマートフォン等に用いられている。携帯電話やスマートフォン等の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に粘着シートが使用されている。

粘着シートを構成する粘着剤組成物として、重合体および架橋剤を含む粘着剤組成物が知られている（特許文献１〜６参照）。

特許文献１には、アクリル重合体と、波長３５０ｎｍ以上に吸収極大波長を有する紫外線吸収剤とを含有する光学用粘着剤であって、紫外線吸収剤が２３℃で油状または液状化合物を少なくとも１種類含有し、かつ粘着剤の固形分１００質量部に対して３〜８質量部である光学用粘着剤が記載されている。

特許文献２には、アクリル系樹脂（Ａ）、および、吸収極大波長が３４５ｎｍ以上の紫外線吸収剤（Ｂ）を含有してなるアクリル系粘着剤組成物であって、アクリル系樹脂（Ａ）が実質的に酸性基を含有しないアクリル系樹脂であり、かつ、紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して３〜９質量部であるアクリル系粘着剤組成物が記載されている。

特許文献３には、ヒドロキシ基を含有する粘着成分と、ヒドロキシ基と反応し得る架橋剤と、ヒドロキシ基を有しない紫外線吸収剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなり、波長３５０ｎｍの光線透過率が１０％以下である光学用箔状粘着剤が記載されている。

特許文献４には、アルキル基中に１〜１４個の炭素原子を有する、約６０〜約９５質量部のアルキルアクリレートと、０〜約５質量部の共重合可能な極性モノマーと、４００未満のＯＨ等量を有する、約５〜５０質量部のヒドロキシ基含有モノマーと、を含む前駆体から誘導される粘着剤組成物を含む積層体が記載されている。

特許文献５には、粘着剤層がアクリル系ポリマー（Ａ）を含有し、アクリル系ポリマー（Ａ）がメタクリル酸メチル及び水酸基含有モノマーを必須のモノマー成分として構成され、アクリル系ポリマー（Ａ）を構成するモノマー成分全量（１００重量％）中の水酸基含有モノマーの含有量が１０〜４０重量％であり、アクリル系ポリマー（Ａ）を構成するモノマー成分としてカルボキシ基含有モノマーを実質的に含まず、粘着剤層のゲル分率が７０〜１００重量％である粘着シートが開示されている。

特許文献６には、アクリル系共重合体（Ａ）と、ポリイソシアネート系硬化剤（Ｂ）及びシランカップリング剤（Ｃ）とを含む粘着剤であって、アクリル系共重合体（Ａ）は、ＳＰ値が８以上９．００未満のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体（Ａ１）２０〜９０重量％と、ＳＰ値が９．００以上１５以下の極性基を有するエチレン性不飽和単量体（Ａ２）１０〜８０重量％とをラジカル重合してなる粘着剤が開示されている。

特開２０１２−０１４０４３号公報 特開２０１４−１９６３７７号公報 特開２０１２−２０７０５５号公報 特表２０１２−５０４５１２号公報 特開２０１３−１０４００６号公報 特開２０１３−１２７０１２号公報

携帯電話やスマートフォン等は屋外で使用されて太陽光に暴露されるため、携帯電話やスマートフォンの製品内の部材の劣化を防ぐ目的として、粘着剤組成物から形成される粘着剤層や粘着シートには紫外線吸収性が求められる場合がある。
また、携帯電話やスマートフォン等の製造において、粘着剤層や粘着シートは、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）電極や金属メッシュ電極に貼り合わされることがあり、この場合、ＩＴＯ電極や金属メッシュ電極は粘着剤層や粘着シートに含まれる酸によって腐食することがある。このため、粘着剤層や粘着シートには金属腐食防止性が求められる。
さらに、粘着シートを被着体に貼合した後に、再剥離（リワーク）する際には、リワーク作業時に被着物に粘着剤が残るという問題がある。被着物に残った粘着剤は、溶剤で拭き取ったり、溶剤で洗浄したりする必要があり、リワーク作業に手間と時間がかかる。そのため、粘着剤層や粘着シートにはリワーク性も求められている。
加えて、携帯電話やスマートフォン等の粘着シートに用いられる粘着剤組成物には、これらの性能を備えつつ、段差追従性、粘着力および保持力も求められている。

ここで、本発明者らが特許文献１の実施例に記載の粘着剤組成物を検討したところ、共重合体が酸性基を有する単位を多く含むため、金属腐食防止性が劣ることがわかった。
本発明者らが特許文献２の実施例に記載の粘着剤組成物を検討したところ、紫外線吸収剤は、主剤である共重合体の架橋阻害を起こしやすく、保持力およびリワーク性が劣ることがわかった。
本発明者らが特許文献３の実施例に記載の粘着剤組成物を検討したところ、２３℃で固体であって（液状または油状ではない）水酸基を有しない紫外線吸収剤を大量に含んで紫外線吸収性を発現させているため、粘着力が劣ることがわかった。なお、２３℃で固体である紫外線吸収剤を大量に含む粘着剤組成物は、紫外線吸収剤の相溶性（再結晶化）に起因する白化や欠陥が生じることも懸念される。
一方、特許文献４には、紫外線吸収剤について記載がなかった。
また、本発明者らが特許文献５及び６の実施例に記載の粘着剤組成物を検討したところ、段差追従性やリワーク性に劣る場合があることがわかった。

そこで、本発明が解決しようとする課題は、金属腐食防止性、紫外線吸収性、リワーク性、段差追従性、粘着力および保持力を良好にできる粘着剤組成物を提供することである。

上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が特定の範囲のモノマーに由来する構成単位を有し、ヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかを有する単位と酸性基を有する単位の含有量が特定の範囲であり、かつ所定の分子量を有する共重合体、架橋剤、および、２３℃で液状または油状の紫外線吸収剤を含む粘着剤組成物を得ることにより、金属腐食防止性、紫外線吸収性、リワーク性、段差追従性、粘着力および保持力が良好な粘着剤層を形成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

具体的には、本発明および本発明の好ましい態様の構成は以下のとおりである。
［１］ 非架橋性モノマーと官能基を有する架橋性モノマーの共重合体、架橋剤および紫外線吸収剤を含有する粘着剤組成物であって、
共重合体は、非架橋性モノマーから構成される単位として、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が−６０℃を超え−２０℃以下のモノマー由来の単位を含み、
共重合体における、非架橋性モノマーから構成される単位であって、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上のモノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、１０質量％以下であり、
共重合体は、架橋性モノマーから構成される単位として官能基がヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかである架橋性モノマー由来の単位を含み、
共重合体における、官能基がヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかである架橋性モノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、２０〜６０質量％であり、
共重合体を構成する単位のうち酸性基を有するモノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、０．５質量％未満であり、
共重合体の重量平均分子量が２０万以上６５万以下であり、
紫外線吸収剤が２３℃で液状または油状である、粘着剤組成物。
［２］ ガラス転移温度が−６０℃を超え−２０℃以下のモノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して４０質量％以上である［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］ 官能基がヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかである架橋性モノマーが、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートである、［１］または［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］ 官能基がヒドロキシ基である、［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［５］ 架橋剤が二官能性以上のエポキシ化合物および二官能性以上のイソシアネート化合物から選択される１種類または２種類以上である、［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［６］ 紫外線吸収剤が、ヒドロキシ基を有する化合物である、［１］〜［５］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［７］ 紫外線吸収剤を共重合体１００質量部に対して０．１〜８質量部含有する、［１］〜［６］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［８］ 酸化防止剤をさらに含有する［１］〜［７］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［９］ 酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤を含む、［８］に記載の粘着剤組成物。
［１０］ 紫外線吸収剤は、最大吸収波長が異なる２種以上の紫外線吸収剤を含有する、［１］〜［９］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［１１］ 粘着剤層を有し、
粘着剤層が［１］〜［１０］のいずれかに記載の粘着剤組成物の硬化物である、粘着シート。
［１２］ 粘着剤層の一方の表面に第１の剥離シートを備え、
粘着剤層の他の表面に第２の剥離シートを備え、
第１の剥離シートおよび第２の剥離シートの剥離力が異なる、［１１］に記載の粘着シート。
［１３］ ［１１］に記載の粘着シートの少なくとも一方の表面に被着体を有する積層体。
［１４］ 積層体のいずれかの層の表面に金属または金属酸化物を有する、［１３］に記載の積層体。

本発明によれば、金属腐食防止性、紫外線吸収性、リワーク性、段差追従性、粘着力および保持力が良好な粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物を提供できる。

図１は、本発明の粘着シートの構成の一例を表す断面図である。 図２は、本発明の積層体の構成の一例を表す断面図である。

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
なお、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよびメタクリルの総称である。

［粘着剤組成物］
本発明の粘着剤組成物は、非架橋性モノマーと官能基を有する架橋性モノマーの共重合体、架橋剤および紫外線吸収剤を含有する粘着剤組成物である。
ここで、共重合体は、非架橋性モノマーから構成される単位として、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が−６０℃を超え−２０℃以下のモノマー由来の単位を含む。なお、共重合体における、非架橋性モノマーから構成される単位であって、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上のモノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、１０質量％以下である。また、共重合体は、架橋性モノマーから構成される単位として官能基がヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかである架橋性モノマー由来の単位を含む。共重合体における、官能基がヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかである架橋性モノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、２０〜６０質量％である。さらに、共重合体を構成する単位のうち酸性基を有するモノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、０．５質量％未満であり、共重合体の重量平均分子量は２０万以上６５万以下である。そして、粘着剤組成物に含まれる紫外線吸収剤が２３℃で液状または油状である。

上記構成により、本発明の粘着剤組成物は、金属腐食防止性、紫外線吸収性、リワーク性、段差追従性、粘着力および保持力が良好な粘着剤層を形成することができる。
具体的には、共重合体を構成する単位のうち酸性基を有するモノマー由来の単位の含有量を非常に少ない範囲に制御することにより、粘着剤層の金属腐食防止性を良好にできる。また、共重合体を構成する架橋性モノマー単位のうちヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかである架橋性モノマー由来の単位の含有量をある程度多い範囲に制御することにより、架橋剤と共重合体の架橋確率を高めることができ、２３℃で液状または油状である紫外線吸収剤を用いる場合も粘着剤層の保持力を良好にできる。なお、ヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかである架橋性モノマーは架橋剤を用いる場合の反応点となり、架橋により粘着力や保持力の制御が可能となる。
本発明においては、非架橋性モノマーのガラス転移温度が特定の範囲に制御された共重合体を、２３℃で液状または油状である紫外線吸収剤と併用することにより、紫外線吸収性に加え、粘着力およびリワーク性（両者のバランス）を良好にできる。リワーク性とは、貼付後の剥離の際に、粘着シートの粘着剤の一部が被着物に残留しないこと、及びリワーク作業中に粘着シートが破断しない特性のことをいう。
さらに、共重合体における、非架橋性モノマーから構成される単位であって、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上のモノマー由来の単位の含有量を、１０質量％以下とし、共重合体の重量平均分子量を所定範囲内とすることにより、粘着シートの段差追従性を高めることができる。
以下、本発明の粘着剤組成物の好ましい態様を説明する。

＜共重合体＞
本発明に用いられる共重合体は、共重合体を構成する非架橋性モノマー単位としてホモポリマーとした時のガラス転移温度が−６０℃を超え−２０℃以下のモノマー由来の単位を含む。ここで、共重合体における、非架橋性モノマーから構成される単位であって、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上のモノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、１０質量％以下である。また、共重合体は、架橋性モノマーから構成される単位として官能基がヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかである架橋性モノマー由来の単位を含む。共重合体において、官能基がヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかである架橋性モノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、２０〜６０質量％であり、共重合体を構成する単位のうち酸性基を有するモノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、０．５質量％未満である。

共重合体の重量平均分子量は、２０万以上であればよく、３０万以上であることが好ましい。また、共重合体の重量平均分子量は、６５万以下であればよく、６０万以下であることが好ましく、５５万以下であることがより好ましい。共重合体の重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、十分なリワーク性を確保しつつ、段差追従性を高めることができる。なお、共重合体の重量平均分子量は架橋剤で架橋される前の値である。重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。

本発明では、共重合体は、アクリル共重合体であることが好ましく、架橋性アクリル共重合体であることがより好ましい。なお、共重合体は、上記構成単位を所定条件で含むものであればその他の制限はなく、公知の共重合体を用いることもできる。

（非架橋性モノマーから構成される単位）
−ガラス転移温度が−６０℃を超え−２０℃以下のモノマー由来の単位−
共重合体は、共重合体の非架橋性モノマーから構成される単位として、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が−６０℃を超え−２０℃以下のモノマー由来の単位を含む。すなわち、共重合体は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が−６０℃を超え−２０℃以下の非架橋性モノマーに由来する単位を含む。
ホモポリマーとした時のガラス転移温度が−６０℃を超え−２０℃以下のモノマーとしては、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、イソブチルアクリレート（ＩＢＡ）、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、イソノニルアクリレート（ＩＮＡＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、フェノキシエチルアクリレート（ＰＨＥＡ）、メトキシエチルアクリレート（２ＭＥＡ）、トリデシルメタクリレート（ＴＤＭＡ）などを挙げることができる。これらは必要に応じ２種類以上を併用してもよい。
ホモポリマーとした時のガラス転移温度が−６０℃を超え−２０℃以下のモノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、３５質量％以上であることがさらに好ましく、４０質量％以上であることが特に好ましい。また、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が−６０℃を超え−２０℃以下のモノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましい。

−ガラス転移温度が−６０℃以下のモノマー由来の単位−
共重合体は、共重合体の非架橋性モノマーから構成される単位としてホモポリマーとした時のガラス転移温度が−６０℃以下のモノマー由来の単位を含んでもよい。すなわち、共重合体は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が−６０℃以下の非架橋性モノマーに由来する単位を含んでもよい。
ホモポリマーとした時のガラス転移温度が−６０℃以下の非架橋性のモノマーとしては、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）などを挙げることができる。これらは必要に応じ２種類以上を併用してもよい。
共重合体を構成する単位のうちホモポリマーとした時のガラス転移温度が−６０℃以下のモノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、０〜１０質量％であることが好ましく、０〜５質量％であることがより好ましく、０〜３質量％であることが特に好ましい。

−ガラス転移温度が０℃以上のモノマー由来の単位−
共重合体は、共重合体の非架橋性モノマーから構成される単位として、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が−２０℃を超えるモノマー由来の単位を含んでもよい。すなわち、共重合体は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が−２０℃を超える非架橋性モノマーに由来する単位を含んでもよい。但し、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上のモノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、１０質量％以下であればよく、８質量％であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましい。なお、共重合体は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上のモノマー由来の単位を実質的に含まないものであることが特に好ましい。本明細書において、共重合体がホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上のモノマー由来の単位を実質的に含まない状態とは、共重合体に対する該モノマー由来の単位の含有量が０．１質量％以下である状態をいう。

ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上の非架橋性のモノマーとしては、アクリル酸メチル（ＭＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリルアミド（ＡＭ）、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）、ジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ）、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）などを挙げることができる。

ここで、本明細書におけるガラス転移温度とは、各モノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度である。具体的なガラス転移温度としては、文献値を採用してもよいが、各モノマーを重量平均分子量が１万以上のホモポリマーとした後、該ホモポリマーのガラス転移温度をＤＳＣ（示差走査熱計量計）を用いて測定した値を採用してもよい。

（架橋性モノマー由来の単位）
本発明では、共重合体の架橋性モノマーから構成される単位として官能基がヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかである架橋性モノマー由来の単位を含む。すなわち、共重合体は、ヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかを有する架橋性モノマーに由来する単位を含む。
官能基はヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかであればよいが、官能基がヒドロキシ基であることが好ましい。
本発明では、共重合体において、官能基がヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかである架橋性モノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、２０〜６０質量％であり、２０〜５０質量％であることが好ましく、２０〜４０質量％であることが特に好ましい。

−ヒドロキシ基を有するモノマー由来の単位−
架橋性モノマーがヒドロキシ基を有するモノマーである場合、ヒドロキシ基を有するモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらは必要に応じ２種類以上を併用してもよい。
官能基がヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかである架橋性モノマーは、官能基がヒドロキシ基である架橋性モノマーであることが好ましく、中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
共重合体における、ヒドロキシ基を有するモノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、２０〜６０質量％であることが好ましく、２５〜５５質量％であることがより好ましく、３０〜４５質量％であることがより好ましい。共重合体を構成する単位のうちヒドロキシ基を有するモノマー由来の単位の含有量が６０質量％以下であると、粘着剤層の粘着力を良好にすることができる。

−アミノ基またはアミド基を有するモノマー由来の単位−
共重合体は、架橋性モノマーとして、ヒドロキシ基を有するモノマー由来の単位以外にアミド基またはアミノ基を有するモノマー由来の単位を有していてもよい。
アミド基またはアミノ基を有するモノマー由来の単位としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、モルホリルアクリルアミド、Ｎ−メチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルアクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
共重合体を構成する単位のうちアミド基またはアミノ基を有するモノマー由来の単位は、架橋性官能基を有するモノマーに由来する単位であるため２０〜６０質量％の範囲で使用することができるが、架橋性官能基を有するモノマーとしてはヒドロキシ基を有するモノマーが含まれることが好ましいため、実際の含有量は０〜２０質量％であることが好ましく、０〜１０質量％であることがより好ましく、０〜５質量％であることが特に好ましく、０質量％であることがより特に好ましい。
なお、共重合体は架橋性モノマー由来の単位として、ヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基以外のその他の官能基を有するモノマー由来の単位を含んでいてもよい。その他の官能基を有するモノマーとしては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有モノマーなどを挙げることができる。

（酸性基を有するモノマー由来の単位）
酸性基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、無水フマル酸等のカルボキシ基含有単量体などを挙げることができる。
共重合体を構成する単位のうち酸性基を有するモノマー由来の単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、０．５質量％未満であり、０．１質量％未満であることが好ましく、０．０１質量％未満であることがより好ましく、０質量％であることが特に好ましい。
なお、酸性基を有するモノマーは架橋性モノマーであってもよい。

（共重合体の物性）
共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−７５℃以上−１５℃以下であることが好ましく、−６０℃以上−１８℃以下であることがより好ましく、−５５℃以上−２０℃以下であることがさらに好ましい。共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を上記範囲内とすることにより、粘着剤組成物を粘着剤層としたときの凝集力をより高めることができる。これにより、耐久性に優れ、かつ粘着力に優れた粘着剤層が得られる。

共重合体としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。共重合体として公知の方法により合成したものを用いる場合、例えば、溶液重合法を適用することができる。溶液重合法としては、イオン重合法やラジカル重合法など挙げられる。その際に使用される溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、クロロホルム、酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。また、溶液重合法以外の方法としては、具体的には、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法などを挙げることができる。

＜架橋剤＞
架橋剤は、熱により共重合体と反応する架橋剤であることが好ましい。
架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から、共重合体が有する官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。本発明では共重合体がヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかを含むため、容易に架橋できるという観点からは、イソシアネート化合物、エポキシ化合物を用いることが好ましい。
本発明では、架橋剤が二官能性以上のエポキシ化合物および二官能性以上のイソシアネート化合物から選択される１種類または２種類以上であることが好ましく、二官能性以上のイソシアネート化合物であることがより好ましい。

イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
架橋剤としては、市販品を使用できる。市販品の例としては、キシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ）、キシレンジイソシアネート系架橋剤（綜研化学社製、ＴＤ−７５）、ポリイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ−５５Ｅ）等が挙げられる。

（架橋剤の含有量）
架橋剤としては１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、所望とする接着物性等に応じて適宜選択され、特に限定されない。例えば、共重合体１００質量部に対し、０．０１質量部以上５質量部以下とすることができ、０．０３質量部以上３質量部以下とすることができる。

＜紫外線吸収剤＞
本発明の粘着剤組成物は、２３℃で液状または油状である紫外線吸収剤を含む。
紫外線吸収剤が２３℃で液状または油状であるとは、希釈溶剤がなくても紫外線吸収剤のみで２３℃で流動性がある状態のことを言う。

紫外線吸収剤は、波長３４０ｎｍ以上に吸収極大波長を有する紫外線吸収剤であることが好ましい。また、紫外線吸収剤は、最大吸収波長が異なる２種以上の紫外線吸収剤を含有することが好ましい。例えば、３００ｎｍ以上３５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有する紫外線吸収剤と、３５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下に最大吸収波長を有する紫外線吸収剤を組み合わせることが好ましい。

本発明では、紫外線吸収剤が、ヒドロキシ基を有する化合物であることが、紫外線吸収剤の含有量が少なくても紫外線吸収性を良好にできる観点から好ましい。
紫外線吸収剤の骨格としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
紫外線吸収剤は、下記一般式（１）または（２）で示される化合物であることが好ましい。また、紫外線吸収剤として、下記一般式（１）で示される化合物と、下記一般式（２）で示される化合物を混合したものを用いることも好ましい。

一般式（１）中、
Ｒ１：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基
Ｒ２：水素原子または炭素数１〜８のアルキル基
Ｒ３：アルキル基系構造体。

一般式（２）中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３：少なくとも１つ以上が水酸基、アルキル基系構造体またはハロゲン原子。

中でも、基本骨格の芳香環に分子量の大きなアルキル基を導入することは、相溶性を向上させる観点から好ましい。
一般式（１）または（２）で示される化合物が好ましい理由としては、例えば、トリアゾール環を形成する側の芳香環に電子求引性基である塩素が結合したものや、フェノール環側をメチレン基で二量化したものでは、紫外線の吸収極大波長が長波長側にシフトし、さらに近紫外域の吸収が強くなる点が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、市販品を使用できる。市販品の例としては、一般式（１）で示される化合物としてＢＡＳＦ社製のチヌビン ３８４−２、チヌビン １０９などを挙げることができ、一般式（２）で示される化合物としてＢＡＳＦ社製のチヌビン ４７７などを挙げることができる。

（紫外線吸収剤の含有量）
本発明では、粘着剤組成物における紫外線吸収剤の配合量を高くできる点にも特徴がある。従来、粘着剤組成物に紫外線吸収剤を多く添加した場合、紫外線吸収剤が析出するなどして高配合を達成することが困難である場合があった。一方で、紫外線吸収剤の配合量を高めるために、粘着剤組成物の構成や紫外線吸収剤の種類を調整した場合には、金属腐食性や粘着物性が両立されない場合があった。そこで、本発明においては、粘着剤組成物の構成を所定の構成とすることにより、紫外線吸収剤を高配合とでき、かつ、金属腐食性、粘着力、保持力、段差埋まり性および異物埋まり性といった各種性能を両立することを可能にした。

紫外線吸収剤の含有量は、特に限定されるものではなく、また、粘着剤層の厚みによっても異なるが、一例として粘着剤層が１００μｍ（±５０μｍ程度）の時は紫外線吸収剤を共重合体１００質量部に対して０．１〜８質量部含有することが好ましく、０．５〜６質量部含有することがより好ましく、１〜４質量部含有することが特に好ましい。
紫外線吸収剤の含有量を上記範囲の下限値以上とすることにより、紫外線吸収性を良好にすることができる。紫外線吸収剤の含有量を上記範囲の上限値以下とすることにより、相溶性および保持力を良好にすることができる。
また、紫外線吸収剤を２種類以上併用してもよく、上記の紫外線吸収剤であれば、その場合の含有割合は、上記の配合量内で任意に選ぶことができる。

＜溶剤＞
粘着剤組成物はさらに溶剤を含有してもよい。溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。
このような溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。

溶剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。粘着剤組成物中における溶剤の含有量は、特に限定されないが、共重合体１００質量部に対し、２５質量部以上５００質量部以下であることが好ましく、３０質量部以上４００質量部以下であることがより好ましい。
また、溶剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、１０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
なお、粘着剤組成物は、溶媒を含む状態では、固形分濃度が２０〜６０質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％であることがより好ましい。

＜酸化防止剤＞
本発明の粘着剤組成物は、酸化防止剤をさらに含有することが好ましい。粘着剤組成物が酸化防止剤をさらに含有することで、紫外線吸収性をより効果的に高めることができる。すなわち、酸化防止剤は、紫外線吸収剤をより効果的に長時間の使用に耐久させることに寄与する。紫外線吸収剤の変質は、共重合体を重合する際に使用された重合開始剤の残存物から生成するラジカルが原因であると推定されるため、酸化防止剤によって生成するラジカルを捕捉することによって紫外線吸収剤の変質を抑制できると考えられる。

酸化防止剤は、一般にラジカル連鎖停止剤とよばれる一次酸化防止剤と、過酸化物分解剤として作用する二次酸化防止剤とに分類される。一次酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤が挙げられる。また、二次酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤が挙げられる。中でも酸化防止剤としては、一次酸化防止剤と二次酸化防止剤を併用することが好ましく、ヒンダードフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤を併用することが特に好ましい。

酸化防止剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、０．０１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上３質量％以下であることがより好ましい。酸化防止剤の含有量を上記範囲内とすることにより、紫外線吸収耐久性をより効果的に高めることができる。

＜併用される添加剤＞
架橋剤および紫外線吸収剤と併用される添加剤としては、紫外線の透過率を下げる点でヒンダードアミン系化合物に代表される光安定剤を例示できる。光安定剤の作用機構は、上記の紫外線吸収剤の機構と異なり、一般的に３種類のＨＡＬＳ酸化体を中心とし、ラジカル補足効果が主な安定化効果とされていると推定される。

併用される添加剤の含有量は、共重合体１００質量部に対して０．０３〜１．５質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部であることがより好ましい。添加剤の含有量が下限値以上であれば、高温、低温及び湿熱環境下にて長時間にわたって使用した際の紫外線吸収性を確実に維持でき、上限値以下であれば、３８０ｎｍでの透過率上昇や粘着力の低下をより防止できる。

粘着剤組成物には、上述した添加剤の他に、必要に応じて、粘着付与剤、シランカップリング剤、金属腐食防止剤などの他の添加剤が含まれてもよい。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
金属腐食防止剤としては金属と錯体を形成し金属表面に皮膜を作ることにより腐食を防止するタイプが好ましく、特にベンゾトリアゾール系金属腐食防止剤が好ましい。

［粘着シート］
本発明の粘着シートは、粘着剤層を有し、粘着剤層が本発明の粘着剤組成物の硬化物である。

本発明の粘着シートは、粘着剤層を有する。粘着シートは、粘着剤層のみから構成される単層の粘着シートであってもよい。また、本発明の粘着シートは、片面粘着シートでも両面粘着シートでもよい。
片面粘着シートとしては、支持体上に粘着剤層が積層した多層シートが挙げられる。また、支持体と粘着剤層との間には他の層が設けられていてもよい。
両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シートが挙げられる。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。
本発明の粘着シートは上述した中でも、ノンキャリアタイプが好ましく、粘着剤層からなる単層の粘着シート、又は粘着剤層を複数積層した多層の粘着シートが好ましく、粘着剤層からなる単層の両面粘着シートが特に好ましい。

本発明の粘着シートが支持体を有している場合、支持体としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース等のプラスチックフィルム；反射防止フィルム、ＩＴＯ蒸着フィルムや金属メッシュフィルムのような透明導電性フィルムや電磁波遮蔽フィルム等の光学フィルム等が挙げられる。

粘着剤層の表面は剥離シートによって覆われていることが好ましい。すなわち、粘着シートは、剥離シート付き粘着シートであってもよい。図１は、剥離シート付き粘着シートの構成の一例を表す断面図である。図１に示された粘着シート１１は剥離シート（１２ａ、１２ｂ）を有している。なお、図１の粘着シート１１は、ノンキャリアタイプの単層の粘着シートであり、両面粘着シートである。

剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ_２単位と（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位あるいはＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_３）ＳｉＯ_１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。

本発明では、粘着剤層の一方の表面に第１の剥離シートを備え、粘着剤層の他の表面に第２の剥離シートを備え、第１の剥離シートおよび第２の剥離シートの剥離力が異なることが好ましい。図１の例では、剥離シート１２においては、剥離しやすくするために、剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。つまり、一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シート１２だけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂの剥離シート１２の剥離性を調整すればよい。

粘着剤層の厚みは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、通常、２０μｍ以上５００μｍ以下の範囲内であることが好ましく、３０μｍ以上４５０μｍ以下であることがさらに好ましく、４０μｍ以上４００μｍ以下であることが一層好ましく、５０μｍ以上３００μｍ以下であることが特に好ましい。粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、段差追従性を十分に確保することができ、さらに耐久性を高めることができる。また、粘着剤層の厚さを上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの製造が容易となる。また粘着剤層の厚みが薄い場合は紫外線吸収剤を上限に近い量を添加することが好ましい。

本発明では、粘着シートの３８０ｎｍの波長の光での分光透過率を、粘着剤層の厚みに関わらず５％以下に制御することが好ましい。
通常、３８０ｎｍでの紫外線透過率が８％以下であれば、長期にわたり携帯電話やスマートフォン等のフラットパネルディスプレイに問題が生じないことが経験的に知られているが、本発明に用いられる紫外線吸収剤を先述の範囲で配合すれば、粘着シートの３８０ｎｍの波長の光での分光透過率を上記範囲内に制御することも可能となる。

粘着剤層の粘着力は１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、８Ｎ／２５ｍｍを超えることが特に好ましい。

なお、上述した被着体に対する粘着剤層の粘着力は、各被着体に対する１８０°引き剥がし、粘着力をＪＩＳ Ｚ ０２３７にならって測定した値である。

（粘着シートの製造方法）
粘着シートの製造方法は、特に限定されない。
本発明の粘着シートは、粘着剤層と他の層から構成されてもよいが、粘着剤層のみから構成されるものであることが好ましい。他の層としては、例えば上記以外の粘着剤組成物から形成される粘着剤層、支持体、剥離シート等が挙げられる。支持体としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース等のプラスチックフィルム；反射防止フィルム、電磁波遮蔽フィルム等の光学フィルム；等が挙げられる。

粘着シートの製造工程は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、この塗膜を加熱により硬化物とする工程を含むことが好ましい。

以下、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、この塗膜を加熱して硬化物とする工程について代表して説明する。

粘着シートを形成する粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。

塗膜の加熱は、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いて実施できる。塗膜の加熱により、共重合体および架橋剤の反応が進行して硬化物（粘着シート）が形成される。粘着剤組成物を硬化状態とするためには、塗工後溶剤を除去した後に、一定温度で一定期間粘着シートを静置するエージング処理を施してもよい。エージング処理は例えば、２３℃で７日間静置して行うことができる。

（粘着シートの使用方法）
本発明の粘着シートの使用方法においては、粘着シートの粘着剤層を被着体表面に接触させる。

［積層体］
本発明の積層体は、本発明の粘着シートの少なくとも一方の表面に被着体を有する積層体である。
被着体は、表面に金属または金属酸化物を有してもよい。また、積層体のいずれかの層の表面は、金属または金属酸化物を有してもよい。

本発明の積層体においては、被着体が段差部を有してもよい。また、被着体は液晶モジュールを有する画像表示装置を構成する光学部材またはタッチパネルを構成する光学部材であることが好ましい。積層体は、粘着シートの粘着剤層を被着体の表面に接触させる工程を経て得られることが好ましい。

図２は、本発明の粘着シート２１を被着体２２と被着体２４に貼合した積層体２０の構成の一例を表す断面図である。図２に示されているように、被着体２２及び２４は段差部（２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄまたは２７ａと２７ｂまたは２７ｃと２７ｄのいずれか片側だけでも良い）を有する。図２では、被着体２２は段差部（２７ａ、２７ｂ）を有しており、被着体２４が段差部（２７ｃ、２７ｄ）を有している。なお、段差部（２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ）の厚みは、通常５μｍ以上６０μｍ以下である。このように本発明の粘着シート２１は、段差部を有する部材に貼合することができることが好ましく、段差部の凹凸に追従することができることが好ましい。

被着体は、光学部材であることが好ましい。光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。
タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。本発明の粘着シートは、タッチパネルのセンサー積層用であることが好ましく、タッチペンを用いるタッチパネルのセンサー積層用であることがより好ましい。この観点から、本発明の粘着シートの被着体としては、透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルムが好ましい。
画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート，ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー，トリアセチルセルロース，ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。

本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合は、２つの被着体の貼合に用いることができる。この場合、本発明の粘着シートは、タッチパネルの内部におけるＩＴＯフィルム同士の貼合、ＩＴＯフィルムとＩＴＯガラスとの貼合、タッチパネルのＩＴＯフィルムと液晶パネルとの貼合、カバーガラスとＩＴＯフィルムとの貼合、カバーガラスと加飾フィルムとの貼合などに用いられる。

（積層体の製造方法）
本発明は積層体の製造方法に関するものでもある。積層体の製造方法は、上述した粘着シートを被着体の表面に接触させる工程を含むことが好ましい。

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

［実施例１］
＜粘着剤組成物の作製＞
ガラス転移温度が−６０℃を超え−２０℃以下の非架橋性モノマーとしてｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ；Ｔｇは約−５５℃）を８０質量％、ヒドロキシ基含有モノマーとして２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）を２０質量％となるように配合した。次いで、ブチルアクリレートと２−ヒドロキシエチルアクリレート１００質量部に対して、重合用有機溶媒として酢酸エチル２０質量部、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を０．０１質量部溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、共重合体（Ａ）を得た。共重合体（Ａ）の重量平均分子量は４５万であった。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。
ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）の測定条件は以下のとおりである。
溶媒：テトラヒドロフラン
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８００Ｌ、ＫＦ８００Ｄ（昭和電工（株）製を４本接続して使用した）
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％
検出器：ＲＩ−２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
ポンプ：ＲＩ−２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
流量（流速）：０．８ｍｌ／分
注入量：１０μｌ
校正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０〜２，５００，０００迄の１０サンプルによる校正曲線を使用した。
上記で得られた共重合体（Ａ）の固形分１００質量部に対して、架橋剤としてキシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ）を０．１１質量部、紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製のチヌビン ４７７）を１．１３質量部、別の紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製のチヌビン ３８４−２）を１．１８質量部加えて、固形分濃度が４０質量％となるように酢酸エチルを添加して、粘着剤組成物を得た。
なお、紫外線吸収剤として用いたＢＡＳＦ社製のチヌビン ４７７はヒドロキシ基含有のトリアジン系化合物であり、チヌビン ３８４−２は、ヒドロキシ基含有のベンゾトリアゾール系化合物であり、いずれも２３℃で油状であった。

＜粘着シートの作製＞
上記のように作製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子エフテックス社製：３８ＲＬ−０７（２））の表面に、乾燥後の塗工量が１５０μｍ／ｍ^２になるようにアプリケーターで均一に塗工した。その後、１００℃の空気循環式恒温オーブンで３分間乾燥し、第１の剥離シートの表面に粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層の表面に厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製：３８ＲＬ−０７（Ｌ））に貼合して、粘着剤層が剥離力差のある１対の剥離シートに挟まれた第１の剥離シート／粘着剤層／第２の剥離シートの構成を備える粘着シートを得た。この粘着シートに対し、２３℃、相対湿度５０％の条件で７日間静置するエージング処理を施した。

［実施例２および３］
実施例１で合成した共重合体（Ａ）の代わりに、共重合体の合成に用いる非架橋性モノマーとヒドロキシ基含有モノマーの含有量を下記表１に記載のとおりに変更して合成した共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。

［実施例４］
共重合体（Ａ）１００質量部に対して、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｎｏｘ１０１０）０．１質量部、リン系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｆｏｓ１６８）０．１質量部を加えた以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物及び粘着シートを得た。

［実施例５］
共重合体１００質量部に対して、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｎｏｘ１０１０）０．１質量部、リン系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｆｏｓ１６８）０．１質量部を加えた以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物及び粘着シートを得た。

［実施例６］
共重合体１００質量部に対して、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｎｏｘ１０１０）０．１質量部、リン系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｆｏｓ１６８）０．１質量部を加えた以外は、実施例３と同様にして粘着剤組成物及び粘着シートを得た。

［実施例７］
実施例１で合成した共重合体（Ａ）の代わりに、共重合体の合成に用いるモノマーの質量比含有量を下記表１に記載のとおりに変更して合成した共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。

［実施例８］
ブチルアクリレートと２−ヒドロキシエチルアクリレート１００質量部に対して、重合用有機溶媒として酢酸エチルを２５質量部、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を０．０２質量部に変更した以外は実施例１と同様にして共重合体（Ｂ）を得た。共重合体（Ｂ）の重量平均分子量は３５万であった。
共重合体（Ａ）の代わりに、共重合体（Ｂ）を用いた以外は、実施例５と同様にして粘着剤組成物及び粘着シートを得た。

［比較例１］
特開２０１２−０１４０４３号公報の実施例１を参考にして、以下の方法で比較例１の粘着剤組成物を調製した。
実施例１で合成した共重合体Ａの代わりに、共重合体の合成に用いるモノマーの含有量を下記表１に記載のとおりに変更して合成した共重合体（Ｃ）を用い、紫外線吸収剤を下記表１に記載のとおりに変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
比較例１ではＢＡを６５質量％、−２０℃＜Ｔｇの非架橋性モノマーとしてアクリル酸メチル（ＭＡ）を３５質量％、酸性基含有モノマーとしてアクリル酸（ＡＡ）を２質量％用いて、ＢＡ、ＭＡおよびＡＡを質量比で６５：３５：２となるように配合した以外は実施例１と同様にして共重合体（Ｃ）を得た。共重合体（Ｃ）の重量平均分子量は４５万であった。
比較例１では紫外線吸収剤としてＢＡＳＦ社製のチヌビン １４４を２質量部、ＢＡＳＦ社製のチヌビン １０９を４質量部用いた。なお、紫外線吸収剤として用いたＢＡＳＦ社製のチヌビン １４４は淡黄色粉末、チヌビン １０９は、２３℃で油状であった。

［比較例２］
特開２０１４−１９６３７７号公報の実施例１を参考にして、以下の方法で比較例２の粘着剤組成物を調製した。
実施例１で合成した共重合体Ａの代わりに、共重合体の合成に用いるモノマーの含有量を下記表１に記載のとおりに変更して合成した共重合体（Ｄ）を用い、架橋剤として日本ポリウレタン社製の「コロネートＬ−５５Ｅ」を用い、紫外線吸収剤を下記表１に記載のとおりに変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
比較例２ではＢＡ、ＭＡおよび２ＨＥＡを用いて、ＢＡを３９質量％、ＭＡを６０質量％、２ＨＥＡを１質量％となるように配合し、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）の代わりに２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを用いた以外は実施例１と同様にして共重合体（Ｄ）を得た。共重合体（Ｄ）の重量平均分子量は４５万であった。
比較例２では紫外線吸収剤としてＢＡＳＦ社製のチヌビン ４７７を４質量部用いた。

［比較例３］
特開２０１２−２０７０５５号公報の実施例１を参考にして、以下の方法で比較例３の粘着剤組成物を調製した。
実施例１で合成した共重合体Ａの代わりに、共重合体の合成に用いるモノマーの含有量を下記表１に記載のとおりに変更して合成した共重合体（Ｅ）を用い、架橋剤としてキシレンジイソシアネート系架橋剤（綜研化学社製、ＴＤ−７５）３．７５質量部を用い、紫外線吸収剤を下記表１に記載のとおりに変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
比較例３ではアクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル（ＤＭＡＥＡ；Ｔｇ約−６０℃）、ＢＡ、ＭＡおよび２ＨＥＡを用いて、ＤＭＡＥＡを０．５質量％、ＢＡを６６．５質量％、ＭＡを３０質量％、２ＨＥＡを３質量％となるように配合した以外は実施例１と同様にして共重合体（Ｅ）を得た。共重合体（Ｅ）の重量平均分子量は４５万であった。
比較例３では紫外線吸収剤としてエチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートからなる紫外線吸収剤（ジプロ化社製のＳＥＥＳＯＲＢ ５０１；ヒドロキシ基を含有しない）を４質量部用いた。なお、ジプロ化社製のＳＥＥＳＯＲＢ ５０１は、２３℃で固体であった。

［比較例４］
実施例１で合成した共重合体（Ａ）の代わりに、共重合体の合成に用いるモノマーの質量比含有量を下記表１に記載のとおりに変更して合成した共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。

［比較例５］
ブチルアクリレートと２−ヒドロキシエチルアクリレート１００質量部に対して、重合用有機溶媒として酢酸エチルを１０質量部、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を０．０１質量部に変更した以外は実施例１と同様にして共重合体（Ｆ）を得た。共重合体（Ｆ）の重量平均分子量は１００万であった。
共重合体（Ａ）の代わりに、共重合体（Ｆ）を用いた以外は、実施例５と同様にして粘着剤組成物及び粘着シートを得た。

［比較例６］
ブチルアクリレートと２−ヒドロキシエチルアクリレート１００質量部に対して、重合用有機溶媒として酢酸エチルを３０質量部、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を０．０４質量部に変更した以外は実施例１と同様にして共重合体（Ｇ）を得た。共重合体（Ｇ）の重量平均分子量は１５万であった。
共重合体（Ａ）の代わりに、共重合体（Ｇ）を用いた以外は、実施例５と同様にして粘着剤組成物及び粘着シートを得た。

［評価］
＜金属腐食防止性＞
粘着シートを、５ｍｍ×１２ｍｍになるよう裁断し、一方の剥離シートを剥離して、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（品名：コスモシャインＡ４３００、東洋紡社製）を貼合し、透明フィルムを基材とした粘着シートを得た。次いで、もう一方の剥離シートを剥離し、粘着剤層側を銅板に貼り合わせた後、８５℃、相対湿度８５％の雰囲気下で２４０時間保存した。その後、透明ＰＥＴフィルム側から銅箔の表面を目視で観察して、銅板表面の腐食の有無を確認し、下記の評価基準にしたがって評価した。
（評価基準）
○：腐食が認められない。
×：腐食が認められる。

＜紫外線吸収性＞
透明フィルムを基材とした粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、軽剥離シートを剥がして透明フィルムと粘着剤層の構成にしてから、紫外可視近赤外分光光度計（型式：ＵＶ−３１００ＰＣ、島津製作所社製）を用い、波長３８０ｎｍの分光透過率を測定した。
下記の評価基準にしたがって評価した。
（評価基準）
○：透過率が８％未満。
×：透過率が８％以上。

＜ＩＴＯ腐食性＞
ＩＴＯ層付きガラス基板のＩＴＯ層の表面電気抵抗値をデジタルマルチメータ（ＣＵＳＴＯＭ（株）製、ＣＤＭ‐２０００Ｄ）を用いて測定した。次に各実施例及び比較例で得た粘着シートの軽剥離シートを剥がしＰＥＴ基材に貼合し、サンプルサイズが２０ｍｍ×７０ｍｍになるように裁断した。次にＩＴＯガラスのＩＴＯ蒸着層に、間隔が６５ｍｍとなるよう銀ペーストを塗布し、乾燥させた。その後、銀ペーストを橋掛けするように粘着シートを貼合し、温度６０℃、相対湿度９０％のオーブンで２４０時間放置した。その後、取り出して常温に戻した後、銀ペーストを介して電気抵抗値を測定した。試験前後の抵抗変化率を下記式により算出し、以下の基準で評価した。
抵抗変化率（％）＝［（試験後表面抵抗値）―（試験前表面抵抗値）］／［試験前表面抵抗値］
◎：抵抗変化率が２５％未満である。
○：抵抗変化率が２５％以上、５０％未満である。
×：抵抗変化率が５０％以上である。

＜相溶性（再結晶化）＞
透明ＰＥＴフィルムを基材とした粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、温度−４０℃環境下で２５０時間処理したものを紫外線吸収剤が再結晶していないか、目視による外観検査を行った。紫外線吸収剤が再結晶していないものを○、紫外線吸収剤が再結晶して局在化しているものを×とした。

＜リワーク性＞
両面粘着シート（軽剥離シート／粘着剤層／重剥離シートの構成の粘着シート）を５ｃｍ×５ｃｍサイズとなるように切り取り、軽剥離側の剥離フィルムを剥がしてソーダガラスに貼合した。その後、オートクレーブにより０．５ＭＰａ、４０℃の条件で３０分間処理し、重剥離側の剥離フィルムを除去した。ついで両面粘着シートを手剥がしによりリワーク（ガラスから剥がす）した。その時の両面粘着シートのリワーク性を以下の基準で評価した。
◎：ガラスから両面粘着シートが簡単にかつ奇麗に剥がれて、粘着剤が全く残らない。
○：ガラスから両面粘着シートが簡単に剥がれ、粘着剤がエッジ部に線上に残るが、手で容易に除去することができる。
△：ガラスから両面粘着シートが剥がれるが、途中で粘着シートが切れて剥がしにくい。
×：すぐに両面粘着シートが切れて、ガラスから両面粘着シートが剥がれない。

＜段差性＞
＜積層体（１）の作製＞
ガラス板（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０．５ｍｍ）の表面に、紫外線硬化型インクを塗布厚が５μｍになるように額縁状（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ、幅５ｍｍ）にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射して印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させた。この工程を３回繰り返し、１５μｍの段差部を有する印刷段差ガラスを得た。
得られた粘着シートを、縦９０ｍｍ×横５０ｍｍの形状に裁断し、第１の剥離シートを剥離し、ラミネーター（株式会社ユーボン製、ＩＫＯ−６５０ＥＭＴ）を用いて、粘着剤層が印刷段差ガラスの額縁状の印刷全面を覆うように貼合した。その後、第２の剥離シートを剥離し、表出した粘着剤層の面にガラス板（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０．５ｍｍ）を上記ラミネーターで貼合し、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施して積層体（１）を得た。積層体（１）の印刷段差部をマイクロスコープ（倍率：２５倍）で観察し、粘着シートの段差追従性を以下の基準で評価した。
◎：完全に段差が埋まっている。
○：段差部の一部に空気が残っている。
×：段差部の全体に空気が残っている。

＜粘着力＞
透明ＰＥＴフィルムを基材とした粘着シートを２５ｍｍ×６０ｍｍに裁断後、軽剥離シートを剥がしてガラス板に２ｋｇ荷重ロールで圧着し、常温で３０分間放置した。その後、引張試験機（型式：オートグラフＡＧＳ−Ｊ、島津製作所社製）を用い、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて引張速度３００ｍｍ／分で１８０度剥離した際の剥離強度を測定し、その剥離強度を粘着力とした。
この粘着力が、８Ｎ／２５ｍｍを超えたものを◎、５〜８Ｎ／２５ｍｍのものを○、１Ｎ／２５ｍｍ以上５Ｎ／２５ｍｍ未満のものを△、１Ｎ／２５ｍｍ未満のものを×とした。

＜保持力＞
粘着シートについて、保持力をＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、以下の手順で測定した。
上記で製造した粘着シートの軽剥離シートを剥離して、露出した粘着剤にＰＥＴフィルム（東洋紡社製 コスモシャインＡ４３００ １００μｍ）を貼合した後、２２５ｍｍ×５０ｍｍのサイズに切り出し、重剥離シートを剥離して露出した粘着剤層をＳＵＳ板表面との接触面が２５ｍｍ×２５ｍｍになるように貼り付けた。その後、ＳＵＳ板からはみ出した粘着シートに１ｋｇのおもりを装着し、４０℃ｄｒｙ環境下に２４ｈｒ放置した。取り出し後、粘着シートとＳＵＳ板界面でのずれた距離を測定した。
下記の評価基準にしたがって評価した。
（評価基準）
○・・・ずれの距離が５ｍｍ未満。
×・・・ずれの距離が５ｍｍ以上もしくはおもりが落下する。

上記表１及び２から、実施例１〜８で得られた粘着剤組成物は、金属腐食防止性、紫外線吸収性、段差追従性、リワーク性、粘着力および保持力を良好にできることがわかった。また、実施例１〜８で得られた粘着シートは段差追従性にも優れており、特に実施例１〜６及び８で得られた粘着シートの段差追従性が優れていた。また、実施例４〜８では、ＩＴＯ腐食性に優れた粘着シートが得られた。
一方、比較例で得られた粘着シートにおいては、金属腐食防止性、紫外線吸収性、段差追従性、リワーク性、粘着力および保持力のすべての条件が満たされていなかった。

１ 剥離シート付き粘着シート
１１ 粘着シート（粘着剤層）
１２ａ、１２ｂ 剥離シート
２０ 積層体
２１ 粘着シート（粘着剤層）
２２ 被着体
２４ 被着体
２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ 段差部

Claims (14)

1. 非架橋性モノマーと官能基を有する架橋性モノマーの共重合体、架橋剤および紫外線吸収剤を含有する粘着剤組成物であって、
   前記共重合体は、前記非架橋性モノマーから構成される単位として、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が−６０℃を超え−２０℃以下のモノマー由来の単位を含み、
   前記共重合体における、前記非架橋性モノマーから構成される単位であって、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上のモノマー由来の単位の含有量は、前記共重合体の全質量に対して、１０質量％以下であり、
   前記共重合体は、前記架橋性モノマーから構成される単位として官能基がヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかである架橋性モノマー由来の単位を含み、
   前記共重合体における、官能基がヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかである架橋性モノマー由来の単位の含有量は、前記共重合体の全質量に対して、２０〜６０質量％であり、
   前記共重合体を構成する単位のうち酸性基を有するモノマー由来の単位の含有量は、前記共重合体の全質量に対して、０．５質量％未満であり、
   前記共重合体の重量平均分子量が２０万以上６５万以下であり、
   前記紫外線吸収剤が２３℃で液状または油状である、粘着剤組成物。
2. 前記ガラス転移温度が−６０℃を超え−２０℃以下のモノマー由来の単位の含有量は、前記共重合体の全質量に対して４０質量％以上である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
3. 前記官能基がヒドロキシ基、アミド基又はアミノ基のいずれかである架橋性モノマーが、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートである、請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
4. 前記官能基がヒドロキシ基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
5. 前記架橋剤が二官能性以上のエポキシ化合物および二官能性以上のイソシアネート化合物から選択される１種類または２種類以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
6. 前記紫外線吸収剤が、ヒドロキシ基を有する化合物である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
7. 前記紫外線吸収剤を前記共重合体１００質量部に対して０．１〜８質量部含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
8. 酸化防止剤をさらに含有する請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
9. 前記酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤を含む、請求項８に記載の粘着剤組成物。
10. 前記紫外線吸収剤は、最大吸収波長が異なる２種以上の紫外線吸収剤を含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
11. 粘着剤層を有し、
    前記粘着剤層が請求項１〜１０のいずれか一項に記載の粘着剤組成物の硬化物である、粘着シート。
12. 前記粘着剤層の一方の表面に第１の剥離シートを備え、
    前記粘着剤層の他の表面に第２の剥離シートを備え、
    前記第１の剥離シートおよび前記第２の剥離シートの剥離力が異なる、請求項１１に記載の粘着シート。
13. 請求項１１に記載の粘着シートの少なくとも一方の表面に被着体を有する積層体。
14. 前記積層体のいずれかの層の表面に金属または金属酸化物を有する、請求項１３に記載の積層体。

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