JP2020172736A - Sheet-like material and method for producing the same - Google Patents

Abstract

To provide a high-density sheet-like material having a lighting effect by using a fiber made of a polyamide-based resin for a warp or a weft of a woven or knitted fabric in a sheet-like material, and to provide a method for producing the same.SOLUTION: There is provided a sheet-like material comprising: a nonwoven fabric composed of ultrafine fibers having an average single fiber diameter of 0.1 μm or more and 10 μm or less; a woven or knitted fabric; and an elastomer. The sheet-like material has an apparent density of 0.35 g/cm3 or more and 0.70 g/cm3 or less and has raised surface on at least one side. The woven or knitted fabric comprises a fiber made of a polyamide-based resin for at least one of warps or wefts. A total content of aromatic alcohol contained in the sheet-like material is 1 mass ppm or more and 1000 mass ppm or less with respect to the mass of the whole sheet-like material.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ライティング効果を持つ高密度なシート状物およびその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a high-density sheet-like material having a lighting effect and a method for producing the same.

極細繊維からなる繊維絡合体と高分子弾性体からなるスエード調のシート状物は、天然皮革同様に毛並みを逆立たせた箇所が周囲との色調差により明瞭化する、いわゆるライティング効果を示す。また、スエード調のシート状物は、耐久性や均一性などの点において、天然皮革にはない優れた性質を有しており、これらの特徴を活かして、衣料、家具および自動車内装材等の幅広い用途に利用されている。このようなシート状物の更なる表面品位を向上させる手段としては、高密度化による緻密化が挙げられる。 The suede-like sheet-like material made of a fiber entangled body made of ultrafine fibers and a polymer elastic body shows a so-called lighting effect in which the portion where the fur is turned upside down is clarified by the color tone difference from the surroundings like natural leather. In addition, suede-like sheet-like materials have excellent properties that natural leather does not have in terms of durability and uniformity, and by taking advantage of these characteristics, clothing, furniture, automobile interior materials, etc. It is used for a wide range of purposes. As a means for further improving the surface quality of such a sheet-like material, densification by increasing the density can be mentioned.

例えば、特許文献１では、２種類の熱可塑性樹脂からなる複合体層から形成される積重体シートを厚み方向に熱プレスすることで高密度なシート状物を得る技術が提案されている。 For example, Patent Document 1 proposes a technique for obtaining a high-density sheet-like material by heat-pressing a stack sheet formed of a composite layer made of two types of thermoplastic resins in the thickness direction.

また、繊維絡合体と高分子弾性体で構成される人工皮革に対して収縮処理を施すことで、高密度なシート状物を得る技術も提案されている。例えば、繊維絡合体と高分子弾性体と一体化した収縮性を有する織編物からなるシート状物を熱処理により収縮する方法（例えば、特許文献２を参照）や、人工皮革に対して片側に収縮性シートを接着した後、収縮処理を施し、次いで収縮性シートを除去する方法（例えば、特許文献３を参照）、およびポリアミド系極細繊維からなる繊維絡合体を適用した人工皮革基材を、ベンジルアルコールを含む処理液に浸漬すること方法（例えば、特許文献４を参照）などが提案されている。 In addition, a technique has also been proposed in which an artificial leather composed of a fiber entangled body and a polymer elastic body is subjected to a shrinkage treatment to obtain a high-density sheet-like material. For example, a method of shrinking a sheet-like material made of a shrinkable woven or knitted material integrated with a fiber entangled body and a polymer elastic body by heat treatment (see, for example, Patent Document 2), or shrinking to one side with respect to artificial leather. A method of adhering the sex sheet, then shrinking the sheet, and then removing the shrinking sheet (see, for example, Patent Document 3), and an artificial leather base material to which a fiber entanglement composed of polyamide-based ultrafine fibers is applied, benzyl. A method of immersing in a treatment liquid containing alcohol (see, for example, Patent Document 4) has been proposed.

特開２０１４−１８９６７４号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-189674 国際公開２０１５／１５１８７２号International Publication 2015/151872 特開２００３−８９９８３号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-89983 国際公開２０１７／０８２２７３号International Release 2017/082273

しかしながら、特許文献１に開示された技術では、厚み方向に熱プレスすることで高密度なシート状物を得ることができるものの、熱によりシート表面が平滑にするものであるため、十分なライティング効果を得ることが困難である。 However, in the technique disclosed in Patent Document 1, although a high-density sheet-like material can be obtained by heat-pressing in the thickness direction, the sheet surface is smoothed by heat, so that a sufficient lighting effect is obtained. Is difficult to obtain.

また、特許文献２に開示された技術では、収縮性を有する織編物に熱処理を加えることで高密度化しているが、製造工程中の熱履歴に留意する必要があり、繊維絡合体と高分子弾性体からなる人工皮革の製造工程が制限される。 Further, in the technique disclosed in Patent Document 2, the density is increased by applying heat treatment to the shrinkable woven or knitted fabric, but it is necessary to pay attention to the thermal history during the manufacturing process, and the fiber entanglement and the polymer The manufacturing process of artificial leather made of elastic material is restricted.

一方、特許文献３に開示された技術では、有機溶剤を用いて収縮処理を施し、高密度化しているが、収縮性シートの接着・除去工程を含むため、収縮性シートとの貼り合わせを考慮して基材を選定する必要がある。 On the other hand, in the technique disclosed in Patent Document 3, shrinkage treatment is performed using an organic solvent to increase the density, but since the process of adhering and removing the shrinkable sheet is included, consideration is given to bonding with the shrinkable sheet. It is necessary to select the base material.

また、特許文献４に開示された技術においても同様に、有機溶剤を用いて収縮処理を施し、高密度化しているが、極細繊維がポリアミド系樹脂に限定されるため、用途が制限される。 Further, in the technique disclosed in Patent Document 4, similarly, the shrinkage treatment is performed using an organic solvent to increase the density, but the use is limited because the ultrafine fibers are limited to the polyamide resin.

そこで、本発明の目的は、上記従来技術の実状に鑑み、製造方法や人工皮革基材に制限ない高密度かつ緻密なシート状物であり、このシート状物がライティング効果を示すシート状物、およびその製造方法を提供せんとするものである。 Therefore, an object of the present invention is a high-density and dense sheet-like material which is not limited to a manufacturing method or an artificial leather base material in view of the actual conditions of the above-mentioned prior art, and the sheet-like material exhibits a lighting effect. And its manufacturing method.

本発明者らは、シート状物を形成する極細繊維に様々な繊維が適用でき、ライティング効果を示す高密度かつ緻密なシート状物を得ることを試みた。しかしながら、様々な繊維が適用できる極細繊維とライティング効果とを併せ持つシート状物を製造しようとしても、その製造方法が制限されるため、上記目的を達成するのは非常に困難であった。そこで、さらに上記目的を達成するべく鋭意検討を重ねたところ、繊維絡合体と一体化した織編物の経糸または緯糸の少なくとも一方にポリアミド系樹脂からなる繊維を適用することで、ライティング効果とともに高密度かつ緻密なシート状物を得られることを見出した。さらにこのシート状物が、既存の設備で簡便に製造することができるため様々な用途に展開できることも判明した。 The present inventors have attempted to obtain a high-density and dense sheet-like material exhibiting a lighting effect by applying various fibers to the ultrafine fibers forming the sheet-like material. However, even if an attempt is made to produce a sheet-like material having both ultrafine fibers to which various fibers can be applied and a lighting effect, it is very difficult to achieve the above object because the production method is limited. Therefore, as a result of repeated diligent studies to achieve the above objectives, by applying a fiber made of a polyamide resin to at least one of the warp or weft of the woven or knitted fabric integrated with the fiber entanglement, a high density as well as a lighting effect can be obtained. Moreover, it was found that a dense sheet-like material can be obtained. Furthermore, it was also found that this sheet-like material can be easily manufactured with existing equipment and can be used for various purposes.

本発明はこれら知見に基づいて完成に至ったものであり、本発明によれば、以下の発明が提供される。 The present invention has been completed based on these findings, and the following inventions are provided according to the present invention.

本発明は、平均単繊維直径が０．１μｍ以上１０μｍ以下である極細繊維からなる不織布と、織編物と、高分子弾性体とからなるシート状物であって、前記シート状物の見掛け密度が０．３５ｇ／ｃｍ^３以上０．７０ｇ／ｃｍ^３以下であって、シート状物の少なくとも一方の面に立毛を有し、前記織編物が経糸または緯糸の少なくとも一方にポリアミド系樹脂からなる繊維を使用し、前記シート状物に含まれる芳香族アルコールの合計含有率がシート状物全体の質量対比１質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である、シート状物である。 The present invention is a sheet-like material composed of a non-woven fabric made of ultrafine fibers having an average single fiber diameter of 0.1 μm or more and 10 μm or less, a woven or knitted material, and a polymer elastic body, and the apparent density of the sheet-like material is high. a is 0.35 g / cm ³ or more 0.70 g / cm ³ or less, have a napped on at least one surface of the sheet, the fibers the woven or knitted fabric made of a polyamide resin to at least one of the warp or weft It is a sheet-like material used, wherein the total content of aromatic alcohol contained in the sheet-like material is 1 mass ppm or more and 1000 mass ppm or less based on the mass of the entire sheet-like material.

本発明のシート状物の好ましい様態によれば、前記芳香族アルコールがベンジルアルコール、および／または、フェネチルアルコールである。 According to the preferred mode of the sheet of the present invention, the aromatic alcohol is benzyl alcohol and / or phenethyl alcohol.

本発明のシート状物の好ましい様態によれば、前記シート状物の密度が０．４０ｇ／ｃｍ^３以上０．６５ｇ／ｃｍ^３以下である。 According to the preferred mode of the sheet-like material of the present invention, the density of the sheet-like material is 0.40 g / cm ³ or more and 0.65 g / cm ³ or less.

本発明のシート状物の好ましい様態によれば、前記極細繊維がポリエステル系樹脂を含む極細繊維である。 According to the preferred mode of the sheet-like material of the present invention, the ultrafine fibers are ultrafine fibers containing a polyester resin.

本発明のシート状物の好ましい様態によれば、前記シート状物の剛軟度が５０ｍｍ以上１８０ｍｍ以下である。 According to the preferred mode of the sheet-like material of the present invention, the rigidity of the sheet-like material is 50 mm or more and 180 mm or less.

また本発明は、前述のシート状物を製造する方法であって、下記の工程（１）〜（４）を順に行い、かつ、下記の工程（５）が工程（４）の前、または、工程（４）の後に行う。工程（１）：平均単繊維直径が０．１μｍ以上１０μｍ以下の極細繊維発現型繊維からなる不織布と、経糸または緯糸の少なくとも一方にポリアミド系樹脂からなる繊維を使用した織編物とからなる、繊維構造物を形成する工程、工程（２）：前記繊維構造物に、水溶性樹脂を付与する工程、工程（３）：前記繊維構造物に、高分子弾性体を付与する工程、工程（４）：立毛層を形成する工程、工程（５）：前記繊維構造物を芳香族アルコールに浸漬する、収縮工程
本発明のシート状物の製造方法の好ましい様態によれば、前記収縮工程における芳香族アルコールがベンジルアルコール、および／または、フェネチルアルコールである。 Further, the present invention is a method for producing the above-mentioned sheet-like product, in which the following steps (1) to (4) are performed in order, and the following steps (5) are before or before the step (4). This is performed after step (4). Step (1): A fiber composed of a non-woven fabric made of ultrafine fiber-expressing fibers having an average single fiber diameter of 0.1 μm or more and 10 μm or less, and a woven or knitted material using fibers made of a polyamide resin for at least one of a warp or a weft. Step of forming a structure, step (2): step of applying a water-soluble resin to the fiber structure, step (3): a step of applying a polymer elastic body to the fiber structure, step (4) : Step of forming a napped layer, step (5): Shrinkage step of immersing the fiber structure in aromatic alcohol According to a preferred mode of the method for producing a sheet-like product of the present invention, the aromatic alcohol in the shrinkage step. Is a benzyl alcohol and / or a phenethyl alcohol.

本発明のシート状物の製造方法の好ましい様態によれば、前記収縮工程において、シート状物の面積収縮率が５％以上４５％以下である。 According to the preferred mode of the method for producing a sheet-like material of the present invention, the area shrinkage rate of the sheet-like material is 5% or more and 45% or less in the shrinkage step.

本発明によれば、極細繊維に特定の繊維を用いることなく、ライティング効果を示す高密度かつ緻密なシート状物を得ることができる。特に、本発明のシート状物は、前記の特徴から、家具、椅子および自動車、電車および航空機などの車輛室内における座席、天井および内装などの表皮材として非常に優美な外観を有する内装材、シャツ、ジャケットなどの衣料用資材として好適に用いることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a high-density and dense sheet-like material exhibiting a lighting effect without using a specific fiber as the ultrafine fiber. In particular, the sheet-like material of the present invention has a very elegant appearance as a skin material such as a seat, a ceiling and an interior in a vehicle interior such as furniture, chairs and automobiles, trains and aircrafts due to the above-mentioned characteristics. , Can be suitably used as a material for clothing such as a jacket.

図１は、本発明のシート状物の好ましい態様の表面形態を示す平面図である。FIG. 1 is a plan view showing a surface morphology of a preferred embodiment of the sheet-like material of the present invention.

本発明のシート状物は、平均単繊維直径が０．１μｍ以上１０μｍ以下である極細繊維と、織編物と、高分子弾性体とからなり、シート状物の見掛け密度が０．３５ｇ／ｃｍ^３以上０．７０ｇ／ｃｍ^３以下であって、シート状物の少なくとも一方の面に立毛を有し、前記の織編物が経糸または緯糸の少なくとも一方にポリアミド系樹脂からなる繊維を使用し、前記シート状物に含まれる芳香族アルコールの合計含有率がシート状物全体の質量対比１質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である。以下に、これらをその製造方法に従って詳述するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に説明する範囲に何ら限定されるものではない。 The sheet-like material of the present invention is composed of ultrafine fibers having an average single fiber diameter of 0.1 μm or more and 10 μm or less, a woven or knitted material, and a polymer elastic body, and the apparent density of the sheet-like material is 0.35 g / cm ³ More than 0.70 g / cm ³ or less, the sheet-like material has fluff on at least one surface, and the woven or knitted fabric uses fibers made of a polyamide resin for at least one of the warp and weft, and the sheet. The total content of the aromatic alcohol contained in the material is 1 mass ppm or more and 1000 mass ppm or less based on the mass of the entire sheet. Hereinafter, these will be described in detail according to the production method thereof, but the present invention is not limited to the scope described below as long as the gist thereof is not exceeded.

［繊維構造物を形成する工程］
本発明に係るシート状物の製造方法においては、まず、平均単繊維直径が０．１μｍ以上１０μｍ以下の極細繊維発現型繊維からなる不織布と、経糸または緯糸の少なくとも一方にポリアミド系樹脂からなる繊維を使用した織編物とからなる、繊維構造物を形成する工程を行う。以下において、さらに詳細を説明する。 [Step of forming fiber structure]
In the method for producing a sheet-like material according to the present invention, first, a non-woven fabric made of ultrafine fiber-expressing fibers having an average single fiber diameter of 0.1 μm or more and 10 μm or less, and fibers made of a polyamide resin at least one of a warp or a weft. A step of forming a fiber structure composed of a woven or knitted fabric using the above is performed. Further details will be described below.

まず、シート状物を構成する極細繊維を得るために極細繊維発現型繊維を紡糸する。 First, ultrafine fiber-expressing fibers are spun in order to obtain ultrafine fibers constituting a sheet-like material.

極細繊維発現型繊維としては、一般的に、海島型複合繊維、剥離分割型繊維等が挙げられる。海島型複合繊維を用いる場合、溶剤などへの溶解性の異なる熱可塑性高分子成分を海成分および島成分とし、後工程で海成分を溶剤などにより溶解除去することによって島成分を極細繊維とすることができる。また、極細繊維の単繊維直径を均一に制御でき、シート状物の表面外観を優美にできる。また、海島型複合繊維は、海成分を除去することによって島成分間、すなわち繊維束内部の極細繊維間に適度な空隙を付与することができ、かつ、１本あたりの複合繊維から特に繊維径の小さな極細繊維を効率良く発現させることができる。これらの観点から、本発明においては、極細繊維発現型繊維として海島型複合繊維を用いる。 Examples of the ultrafine fiber-expressing type fiber include a sea-island type composite fiber and a peeling split type fiber. When a sea-island type composite fiber is used, a thermoplastic polymer component having different solubility in a solvent or the like is used as a sea component and an island component, and the island component is made into an ultrafine fiber by dissolving and removing the sea component with a solvent or the like in a subsequent step. be able to. In addition, the single fiber diameter of the ultrafine fibers can be uniformly controlled, and the surface appearance of the sheet-like material can be graceful. Further, the sea-island type composite fiber can provide an appropriate void between the island components, that is, between the ultrafine fibers inside the fiber bundle by removing the sea component, and the fiber diameter is particularly high from the composite fiber per fiber. It is possible to efficiently express small ultrafine fibers of. From these viewpoints, in the present invention, a sea-island type composite fiber is used as the ultrafine fiber expression type fiber.

海島型複合繊維の形成には、海島型複合用口金を用い、海成分と島成分の２成分を相互配列して紡糸する高分子相互配列体方式や、海成分と島成分の２成分を混合して紡糸する混合紡糸方式などを用いることができる。これらのうち、均一な繊度の極細繊維が得られる点で好ましいのは、高分子配列体方式による海島型複合繊維である。 To form the sea-island type composite fiber, a sea-island type composite base is used, and a polymer mutual arrangement method in which two components of the sea component and the island component are mutually arranged and spun, or a mixture of the two components of the sea component and the island component is mixed. A mixed spinning method or the like can be used. Of these, the sea-island type composite fiber by the polymer array method is preferable in that ultrafine fibers having a uniform fineness can be obtained.

前記の海島型複合繊維の島成分としては、例えば、「ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリ乳酸」などのポリエステル系樹脂、「ポリアミド６やポリアミド６６」などのポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、および熱可塑性セルロースなどの溶融紡糸可能な熱可塑性樹脂などが挙げられる。中でも、強度、寸法安定性、耐光性および染色性の観点から、「ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート」などのポリエステル系樹脂が好ましく用いられる。中でも、テレフタル酸またはその誘導体と、エチレングリコールまたはその誘導体とが共重合してなる構造を主成分とするポリエチレンテレフタレート系樹脂が、コスト面や耐候性の観点からより好ましく用いられる。なお、これらのポリマーから選ばれる少なくとも２種以上が組み合わされていてもよい。また、環境配慮の観点から、リサイクル原料や植物由来原料から得られる繊維であってもよい。また、極細繊維は、異なる素材の繊維が混合され構成されることができる。 Examples of the island component of the sea-island type composite fiber include polyester resins such as "polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate and polylactic acid", polyamide resins such as "polyamide 6 and polyamide 66", and acrylics. Examples thereof include based resins, polyethylene-based resins, polypropylene-based resins, and thermoplastic resins that can be melt-spun such as thermoplastic cellulose. Among them, polyester resins such as "polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate" are preferably used from the viewpoints of strength, dimensional stability, light resistance and dyeability. Among them, a polyethylene terephthalate resin containing a structure obtained by copolymerizing terephthalic acid or a derivative thereof and ethylene glycol or a derivative thereof as a main component is more preferably used from the viewpoint of cost and weather resistance. In addition, at least two or more selected from these polymers may be combined. Further, from the viewpoint of environmental consideration, fibers obtained from recycled raw materials or plant-derived raw materials may be used. Further, the ultrafine fibers can be formed by mixing fibers of different materials.

また、前記の島成分には、他の成分が共重合されていても良く、また、本発明の効果を損なわない範囲で、有機粒子、無機粒子、難燃剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させることができる。 In addition, other components may be copolymerized with the island component, and additives such as organic particles, inorganic particles, flame retardants, and antistatic agents may be added as long as the effects of the present invention are not impaired. Can be contained.

ここで、本発明でいうポリエステル系樹脂とは、ジカルボン酸類またはその誘導体とジオール類またはその誘導体とが共重合してなる構造を主成分としたものであり、ここでいう主成分とはポリエステル系樹脂全体の質量に対して５０重量％より多いことをいう。また、ジカルボン酸類としては、例えば「イソフタル酸、コハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、ダイマ酸、セバシン酸および５−イソフタル酸」などが挙げられ、ジオール類としては、例えば「エチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール」などを挙げることができる。また、必要に応じて、艶消し剤となる二酸化チタン、滑剤としてのシリカやアルミナの微粒子、抗酸化剤としてのヒンダードフェノール誘導体、および着色顔料などを添加してもよい。 Here, the polyester-based resin referred to in the present invention is mainly composed of a structure in which a dicarboxylic acid or a derivative thereof is copolymerized with a diol or a derivative thereof, and the main component here is a polyester-based resin. It means that it is more than 50% by weight with respect to the total mass of the resin. Examples of dicarboxylic acids include "isophthalic acid, succinic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, dimaic acid, sebacic acid and 5-isophthalic acid", and examples of diols include "ethylene glycol and butanediol". , Neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol and polypropylene glycol "and the like. Further, if necessary, titanium dioxide as a matting agent, fine particles of silica or alumina as a lubricant, a hindered phenol derivative as an antioxidant, a coloring pigment and the like may be added.

前記の海島型複合繊維の海成分としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、スルホイソフタル酸ナトリウムやポリエチレングリコールなどを共重合した共重合ポリエステル、ポリ乳酸、およびポリビニルアルコールなどが挙げられる。 Examples of the sea component of the sea-island type composite fiber include copolymerized polyester obtained by copolymerizing polyethylene, polypropylene, polystyrene, sodium sulfoisophthalate, polyethylene glycol and the like, polylactic acid, polyvinyl alcohol and the like.

前記の海島型複合繊維における、海成分と島成分の質量割合は、海成分：島成分＝５：９５〜８０：２０の範囲であることが好ましい。海成分の質量割合が５質量％以上（島成分の質量割合が９５質量％以下）、より好ましくは１０質量％以上（島成分の質量割合が９０質量％以下）である場合、島成分の極細化を十分に行うことができる。一方、海成分の質量割合が８０質量％以下（島成分の質量割合が２０質量％以上）、より好ましくは６０質量％以下（島成分の質量割合が４０質量％以上）である場合、溶出成分の量が多すぎないことで、生産性よく加工することができる。 The mass ratio of the sea component to the island component in the sea-island type composite fiber is preferably in the range of sea component: island component = 5:95 to 80:20. When the mass ratio of the sea component is 5% by mass or more (the mass ratio of the island component is 95% by mass or less), more preferably 10% by mass or more (the mass ratio of the island component is 90% by mass or less), the island component is extremely fine. Can be fully converted. On the other hand, when the mass ratio of the sea component is 80% by mass or less (the mass ratio of the island component is 20% by mass or more), more preferably 60% by mass or less (the mass ratio of the island component is 40% by mass or more), the elution component If the amount is not too large, it can be processed with good productivity.

前記の海島型複合繊維断面における島部分の数、すなわち、１本の海島型複合繊維から極細繊維を発現させることにより生じる極細繊維束内の極細繊維数は、１０本／束以上９００本／束以下であることが好ましい。前記極細繊維数が１０本／束以上であることによって、極細繊維の緻密性が向上し、例えば、摩耗等の機械物性が向上する傾向がある。一方、９００本／束以下、より好ましくは、４００本／束以下とすることによって、立毛時の開繊性を向上させ、立毛面の繊維分布を均一なものとすることができる。 The number of island portions in the sea-island type composite fiber cross section, that is, the number of ultrafine fibers in the ultrafine fiber bundle generated by expressing the ultrafine fibers from one sea-island type composite fiber is 10 fibers / bundle or more and 900 fibers / bundle. The following is preferable. When the number of the ultrafine fibers is 10 fibers / bundle or more, the denseness of the ultrafine fibers tends to be improved, and for example, mechanical properties such as wear tend to be improved. On the other hand, by setting the number of fibers / bundle to 900 or less, more preferably 400 / bundle or less, the fibrous opening property at the time of nap is improved and the fiber distribution on the nap surface can be made uniform.

極細繊維の密集性の観点からは、極細繊維束内の繊維密集度合いは３０（本・μｍ）以上であることが好ましく、より好ましくは５０（本・μｍ）以上である。一方、極細繊維束内の繊維密集度合いは１０００（本・μｍ）以下であることが好ましく、より好ましくは７００（本・μｍ）以下である。ここで、繊維密集度合いは、（極細繊維束内の繊維数）×（平均単繊維直径）で算出し、極細繊維の束の大きさの指標となる。このように、極細繊維束内の繊維密集度合いを３０（本・μｍ）以上１０００（本・μｍ）以下とすることにより、繊維絡合体とする際の加工操業性が良く、極細繊維束の緻密性が良くなる。 From the viewpoint of the density of the ultrafine fibers, the degree of fiber density in the ultrafine fiber bundle is preferably 30 (lines / μm) or more, and more preferably 50 (lines / μm) or more. On the other hand, the degree of fiber density in the ultrafine fiber bundle is preferably 1000 (lines / μm) or less, and more preferably 700 (lines / μm) or less. Here, the degree of fiber density is calculated by (the number of fibers in the ultrafine fiber bundle) × (average single fiber diameter), and is an index of the size of the ultrafine fiber bundle. In this way, by setting the degree of fiber density in the ultrafine fiber bundle to 30 (pieces / μm) or more and 1000 (pieces / μm) or less, the processing operability when forming fiber entanglements is good, and the fine fiber bundles are dense. The sex improves.

次に、延伸された極細繊維発現型繊維から構成される、繊維絡合体を形成する。本発明においてシート状物の基材層を構成する繊維絡合体には、不織布が用いられ、中でもシート状物の風合いや品位の観点から、短繊維不織布が用いられる。短繊維不織布の原綿を得るには、好ましくは捲縮加工を施した上で、所定長にカットする方法が採られる。なお、捲縮加工やカット加工は通常の方法を用いることができる。 Next, a fiber entanglement composed of stretched ultrafine fiber-expressing fibers is formed. In the present invention, a non-woven fabric is used for the fiber entangled body constituting the base material layer of the sheet-like material, and among them, a short-fiber non-woven fabric is used from the viewpoint of the texture and quality of the sheet-like material. In order to obtain raw cotton of a short fiber non-woven fabric, a method is preferably adopted in which the raw cotton is crimped and then cut to a predetermined length. A normal method can be used for the crimping process and the cutting process.

このようにして得られた短繊維不織布の原綿をカード処理して薄いシート状の綿を経て、クロスラッパーで積層することで積層繊維ウェブを得る。 The raw cotton of the short fiber non-woven fabric thus obtained is treated with a card, passed through a thin sheet of cotton, and laminated with a cloth wrapper to obtain a laminated fiber web.

短繊維不織布における短繊維の繊維長は、２５ｍｍ以上９０ｍｍ以下であることが好ましい。繊維長を２５ｍｍ以上、より好ましくは３０ｍｍ以上とすることにより、絡合により耐摩耗性に優れたシート状物を得ることができる。また、繊維長を９０ｍｍ以下、より好ましくは８０ｍｍ以下とすることにより、収縮特性や表面品位に優れたシート状物を得ることができる。 The fiber length of the short fibers in the short fiber non-woven fabric is preferably 25 mm or more and 90 mm or less. By setting the fiber length to 25 mm or more, more preferably 30 mm or more, a sheet-like material having excellent wear resistance can be obtained by entanglement. Further, by setting the fiber length to 90 mm or less, more preferably 80 mm or less, a sheet-like material having excellent shrinkage characteristics and surface quality can be obtained.

本発明のシート状物に用いられる短繊維不織布として、上記した短繊維をカードおよびクロスラッパーを用いて積層ウェブを形成させた後に、ニードルパンチやウォータージェットパンチを施して得られるものの他にも、例えば、厚みが薄いシート状物を製造する場合には抄紙法で得られるものなどであってもよい。 As the short fiber non-woven fabric used for the sheet-like material of the present invention, in addition to the short fiber non-woven fabric obtained by forming a laminated web of the above short fibers using a card and a cloth wrapper and then performing needle punching or water jet punching. For example, in the case of producing a thin sheet-like material, it may be obtained by a papermaking method.

その後、前記の極細繊維発現型繊維からなる不織布を得るために上記積層繊維ウェブをニードルパンチやウォータージェットパンチにより絡合させる方法、スパンボンド法、メルトブロー法および抄紙法などを採用することができる。中でも、前述のような極細繊維束の態様とする上で、極細繊維発現型繊維からなる積層繊維ウェブをニードルパンチやウォータージェットパンチにより絡合させる方法が好ましく用いられる。 Then, in order to obtain the non-woven fabric made of the ultrafine fiber-expressing fibers, a method of entwining the laminated fiber web with a needle punch or a water jet punch, a spunbond method, a melt blow method, a papermaking method, or the like can be adopted. Above all, a method of entwining a laminated fiber web made of ultrafine fiber-expressing fibers by a needle punch or a water jet punch is preferably used in order to achieve the above-mentioned aspect of the ultrafine fiber bundle.

ニードルパンチ処理あるいはウォータージェットパンチ処理後の不織布の見かけ密度は、０．１５ｇ／ｃｍ^３以上０．４０ｇ／ｃｍ^３以下であることが好ましい。見かけ密度を０．１５ｇ／ｃｍ^３以上とすることにより、形態安定性と寸法安定性が優れた繊維絡合体にできる。一方、見かけ密度を０．４０ｇ／ｃｍ^３以下、より好ましくは０．３０ｇ／ｃｍ^３以下とすることにより、高分子弾性体を付与するための十分な空間を繊維間に維持することができる。 The apparent density of the non-woven fabric after the needle punching treatment or the water jet punching treatment is preferably 0.15 g / cm ³ or more and 0.40 g / cm ³ or less. By setting the apparent density to 0.15 g / cm ³ or more, a fiber entangled body having excellent morphological stability and dimensional stability can be obtained. On the other hand, by setting the apparent density to 0.40 g / cm ³ or less, more preferably 0.30 g / cm ³ or less, a sufficient space for imparting a polymer elastic body can be maintained between the fibers.

このようにして得られた極細繊維発現型繊維からなる不織布は、緻密化の観点から、乾熱もしくは湿熱、またはその両者によって熱収縮処理させ、さらに高密度化させることが好ましい態様である。また、繊維絡合体はカレンダー処理等により、厚さ方向に圧縮させることもできる。 From the viewpoint of densification, the non-woven fabric made of the ultrafine fiber-expressing fibers thus obtained is preferably heat-shrinked by dry heat, moist heat, or both to further increase the density. Further, the fiber entanglement can be compressed in the thickness direction by a calendar process or the like.

本発明のシート状物の織編物は、前記の極細繊維発生型繊維からなる不織布と積層一体化される。なお、本発明において「織編物」とは、織物と編物の総称をいう。 The woven and knitted sheet-like material of the present invention is laminated and integrated with the non-woven fabric made of the above-mentioned ultrafine fiber generation type fibers. In the present invention, "woven and knitted fabric" is a general term for woven fabrics and knitted fabrics.

織編物を構成する糸条には、後述する収縮工程を行うため経糸または緯糸の少なくとも一方にポリアミド系樹脂からなる繊維を用いる。ポリアミド系樹脂以外にはポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、またはポリプロピレン系樹脂、またはそれらの共重合体類などからなる合成繊維が好適に用いられる。 For the yarns constituting the woven or knitted fabric, fibers made of a polyamide resin are used for at least one of the warp and the weft in order to carry out the shrinkage step described later. In addition to the polyamide resin, a polyester resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin, or a synthetic fiber made of a copolymer thereof or the like is preferably used.

本発明に用いるポリアミド系樹脂には、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２などが挙げられる。また、本発明の効果を損なわない範囲で、これらのポリアミド系樹脂に有機粒子、無機粒子、難燃剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させることができる。ポリアミド系樹脂以外の樹脂を用いる場合においても、当然、同様に添加剤を含有させることができる。 Examples of the polyamide-based resin used in the present invention include polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 11, and polyamide 12. Further, additives such as organic particles, inorganic particles, flame retardants, and antistatic agents can be contained in these polyamide-based resins as long as the effects of the present invention are not impaired. Of course, even when a resin other than the polyamide resin is used, the additive can be contained in the same manner.

また、織編物を構成する糸条としては、フィラメントヤーン、紡績糸、およびフィラメントと短繊維の混紡糸などを用いることができる。 Further, as the yarn constituting the woven or knitted fabric, a filament yarn, a spun yarn, a blended yarn of a filament and a short fiber, or the like can be used.

本発明で用いられる織編物の繊維の平均単繊維直径は、０．１μｍ以上２０μｍ以下程度であることがシート状物の風合いの観点から好ましい。 The average single fiber diameter of the fibers of the woven or knitted fabric used in the present invention is preferably about 0.1 μm or more and 20 μm or less from the viewpoint of the texture of the sheet-like material.

織編物を構成する糸条の総繊度は、シート状物の剛性を好適な範囲とし、目付を過度に高いものとしないなどの理由から、好ましくは５０ｄｔｅｘ以上１５０ｄｔｅｘ以下である。 The total fineness of the yarns constituting the woven or knitted fabric is preferably 50 dtex or more and 150 dtex or less because the rigidity of the sheet-like material is in a suitable range and the basis weight is not excessively high.

前記織編物の目付を２０ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは３０ｇ／ｍ^２以上とすることで、織編物を不織布と不織布の間に挿入したとき、あるいは織編物を不織布の表面に重ねる際にシワの発生なく、均一に積層させることができる。一方、前記の織編物の目付を２００ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは１５０ｇ／ｍ^２以上とすることで、容易に不織布と織編物の絡合が可能となる。なお、本発明における目付とは、ＪＩＳ Ｌ１０９６：２０１０「織物及び編物の生地試験方法」の「８．３ 単位面積当たりの質量」の「８．３．２ 標準状態における単位面積当たりの質量 ａ） Ａ法（ＪＩＳ法）」に基づき、２００ｍｍ×２００ｍｍの試験片を、試料の幅１ｍ当たり２枚採取し、標準状態におけるそれぞれの質量（ｇ）を量り、その算術平均値を小数点以下第二位で四捨五入して、１ｍ^２当たりの質量（ｇ／ｍ^２）で表される値を指すこととする。 By setting the basis weight of the woven or knitted fabric to 20 g / m ² or more, more preferably 30 g / m ² or more, wrinkles are formed when the woven or knitted fabric is inserted between the non-woven fabrics or when the woven or knitted fabric is layered on the surface of the non-woven fabric. Can be uniformly laminated without the occurrence of. On the other hand, by setting the basis weight of the woven or knitted fabric to 200 g / m ² or more, more preferably 150 g / m ² or more, the non-woven fabric and the woven or knitted fabric can be easily entangled. The grain in the present invention is "8.3. Mass per unit area" of JIS L1096: 2010 "Fabric test method for textiles and knitted fabrics""8.3.2 Mass per unit area in standard state a) Based on "Method A (JIS method)", two 200 mm x 200 mm test pieces were collected per 1 m of sample width, each mass (g) in the standard state was weighed, and the arithmetic average value was the second place after the decimal point. It is rounded to the nearest value in terms of mass per 1 m ² (g / m ² ).

本発明において用いられる織物の基本組織は、ツイルやサテンを用いても良いが、目ずれなどが発生しにくい平組織が好ましく用いられる。 As the basic structure of the woven fabric used in the present invention, twill or satin may be used, but a flat structure in which misalignment is unlikely to occur is preferably used.

本発明のシート状物を製造するにあたっては、前記の織編物の見かけ密度を、０．１０ｇ／ｃｍ^３以上、より好ましくは０．２０ｇ／ｃｍ^３以上とすることで、シート状物の緻密感や機械物性が良好なものとすることができる。一方、織編物の見かけ密度を、０．８０ｇ／ｃｍ^３以上、より好ましくは０．７０ｇ／ｃｍ^３以上とすることで、シート状物の風合いが硬化してしまうことを抑制できる。 In producing the sheet-like material of the present invention, the apparent density of the woven and knitted material is set to 0.10 g / cm ³ or more, more preferably 0.20 g / cm ³ or more, so that the sheet-like material has a dense feeling. And mechanical properties can be good. On the other hand, by setting the apparent density of the woven or knitted fabric to 0.80 g / cm ³ or more, more preferably 0.70 g / cm ³ or more, it is possible to prevent the texture of the sheet-like material from being hardened.

［水溶性樹脂を付与する工程］
本発明に係るシート状物の製造方法においては、続いて、前記工程で得られた繊維構造物に水溶性樹脂を付与する、水溶性樹脂を付与する工程を行う。この水溶性樹脂を付与する工程を行うことによって、シート状物における高分子弾性体の存在態様を大きく変えることができる。以下において、さらに詳細を説明する。 [Step of applying water-soluble resin]
In the method for producing a sheet-like product according to the present invention, a step of applying the water-soluble resin to the fiber structure obtained in the above step is subsequently performed. By performing this step of applying the water-soluble resin, the existence mode of the polymer elastic body in the sheet-like material can be significantly changed. Further details will be described below.

まず、シート状物においては、繊維構造物を構成する極細繊維の束内に実質的に存在しないことが好ましい。極細繊維の束の内部にまで高分子弾性体が存在しないことによって、高分子弾性体が各極細繊維と接着して存在することを抑制し、後述する起毛工程の際に表面繊維が引きちぎられることを防ぐことができる。 First, in the sheet-like material, it is preferable that the sheet-like material does not substantially exist in the bundle of ultrafine fibers constituting the fiber structure. The absence of the polymer elastic body even inside the bundle of ultrafine fibers suppresses the existence of the polymer elastic body adhering to each ultrafine fiber, and the surface fibers are torn off during the raising step described later. Can be prevented.

この場合、高分子弾性体が前記の繊維構造物の内部に含有されてなるシート状物とすることが好ましい。高分子弾性体が「繊維構造物の内部に含有されてなる」とは、具体的には極細繊維の繊維束や織編物を構成する繊維の表面が水溶性樹脂により保護され、極細繊維の繊維束や織編物を構成する繊維の表面において、高分子弾性体と直接接合している箇所が連続的ではなく断続的に存在する状態のことを指す。このような状態にすることによって、高分子弾性体の接着面積を適度に抑えることができ、後述する収縮工程において有機溶剤による収縮が可能となる。 In this case, it is preferable to form a sheet-like material in which the polymer elastic body is contained inside the fiber structure. "The polymer elastic body is contained inside the fiber structure" means that the surface of the fiber bundle of the ultrafine fiber or the fiber constituting the woven or knitted fabric is protected by the water-soluble resin, and the fiber of the ultrafine fiber On the surface of the fibers that make up the bundle or woven or knitted fabric, the points that are directly bonded to the polymer elastic body are not continuous but intermittent. In such a state, the adhesive area of the polymer elastic body can be appropriately suppressed, and the shrinkage by the organic solvent becomes possible in the shrinkage step described later.

本工程に用いられる水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、糖類および澱粉などを用いることができる。その中でも、鹸化度８０％以上のポリビニルアルコールが好ましく用いられる。 As the water-soluble resin used in this step, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, saccharides, starch and the like can be used. Among them, polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80% or more is preferably used.

なお、このポリビニルアルコールの付与量としては、不織布に含まれる繊維質量に対して０．１質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。 The amount of polyvinyl alcohol applied is preferably 0.1% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the mass of fibers contained in the non-woven fabric.

［極細繊維を発現させる工程（脱海処理工程）］
本発明においては、極細繊維発現型繊維である海島型複合繊維から、極細繊維を発現させる工程、すなわち、脱海処理工程を行う。この工程は、前記の水溶性樹脂を付与する工程の前、または水溶性樹脂を付与する工程の後、かつ、後述する高分子弾性体を付与する工程の前に行うことができる。特に、高分子弾性体を付与する工程の前に脱海処理を行うことで、極細繊維に直接高分子弾性体が密着する構造となりやすく、極細繊維を強く把持できる。 [Step of expressing ultrafine fibers (desealing treatment step)]
In the present invention, a step of expressing ultrafine fibers from a sea-island type composite fiber, which is an ultrafine fiber-expressing type fiber, that is, a desealing treatment step is performed. This step can be performed before the step of applying the water-soluble resin, after the step of applying the water-soluble resin, and before the step of applying the polymer elastic body described later. In particular, by performing the desealing treatment before the step of applying the polymer elastic body, the structure is likely to be such that the polymer elastic body is in direct contact with the ultrafine fibers, and the ultrafine fibers can be strongly gripped.

本工程においては、水溶性樹脂は実質的に溶解させずに、海島型複合繊維の海成分を選択的に溶解させる溶剤で除去し、次いで高分子弾性体の溶液を含浸し、水もしくは有機溶剤水溶液中で凝固させた後、水溶性樹脂を除去する方法が好ましく用いられる。 In this step, the water-soluble resin is not substantially dissolved, but is removed with a solvent that selectively dissolves the sea component of the sea-island type composite fiber, and then impregnated with a solution of a polymer elastic body, and water or an organic solvent is used. A method of removing the water-soluble resin after coagulating in an aqueous solution is preferably used.

より具体的には、溶剤中に海島型複合繊維を浸漬し、搾液することによって行うことができる。海成分を溶解する溶剤としては、海成分がポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリスチレンの場合には、トルエンやトリクロロエチレンなどの有機溶剤を用いることができる。また、海成分が共重合ポリエステルまたはポリ乳酸の場合には、水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液や熱水を用いることができる。極細繊維を発現させる処理には、連続染色機、バイブロウォッシャー型脱海機、液流染色機、ウィンス染色機およびジッガー染色機等の装置を用いることができる。 More specifically, it can be carried out by immersing the sea-island type composite fiber in a solvent and squeezing the liquid. As the solvent for dissolving the sea component, when the sea component is polyethylene, polypropylene or polystyrene, an organic solvent such as toluene or trichlorethylene can be used. When the sea component is a copolymerized polyester or polylactic acid, an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or hot water can be used. For the treatment of expressing the ultrafine fibers, an apparatus such as a continuous dyeing machine, a vibro washer type dewatering machine, a liquid flow dyeing machine, a Wins dyeing machine and a Jigger dyeing machine can be used.

本発明において、極細繊維発現型繊維から発現された極細繊維の平均単繊維直径は、シート状物の柔軟性や立毛品位の観点から０．１μｍ以上１０．０μｍ以下であることが重要である。平均単繊維直径は小さい方が良好な表面品位と光沢感を有することから、好ましくは９．０μｍ以下、より好ましくは８．０μｍ以下である。一方、染色後の発色性やサンドペーパーなどによる研削など起毛処理時の繊維の分散性、さばけ易さの観点からは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１．５μｍ以上である。 In the present invention, it is important that the average single fiber diameter of the ultrafine fibers expressed from the ultrafine fiber-expressing fibers is 0.1 μm or more and 10.0 μm or less from the viewpoint of the flexibility of the sheet-like material and the nap quality. The smaller the average single fiber diameter, the better the surface quality and glossiness. Therefore, the average single fiber diameter is preferably 9.0 μm or less, more preferably 8.0 μm or less. On the other hand, from the viewpoints of color development after dyeing, dispersibility of fibers during brushing treatment such as grinding with sandpaper, and ease of handling, the thickness is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1.5 μm or more.

なお、シート状物における極細繊維の平均単繊維直径は、シート状物の厚み方向にカットした断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮影し、円形または円形に近い楕円形の繊維をランダムに１００本選び、繊維径を測定し、算術平均値（μｍ）を算出し、小数点以下第二位で四捨五入して得られる値とする。 For the average single fiber diameter of the ultrafine fibers in the sheet-like material, a scanning electron microscope (SEM) photograph of a cross section cut in the thickness direction of the sheet-like material was taken, and circular or nearly circular elliptical fibers were randomly selected. Select 100 fibers, measure the fiber diameter, calculate the arithmetic average value (μm), and round off to the second digit after the decimal point to obtain the value.

［高分子弾性体を付与する工程］
本発明に係るシート状物の製造方法においては、続いて、前記工程で得られた水溶性樹脂を含む繊維構造物に対して、高分子弾性体を付与する工程を行う。以下において、さらに詳細を説明する。 [Step of applying polymer elastic body]
In the method for producing a sheet-like material according to the present invention, a step of imparting a polymer elastic body to the fiber structure containing the water-soluble resin obtained in the above step is subsequently performed. Further details will be described below.

本発明のシート状物が、シート状物全体の質量に対し５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上の多孔化した高分子弾性体を含有することにより、シート状物に適度な圧縮特性を付与することが可能である。一方、本発明のシート状物が、シート状物全体の質量に対し６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下の多孔化した高分子弾性体を含有することにより、立毛工程での繊維の開繊性を良くすることができる。また、シート状物が染色されて用いられる場合、染色後の繊維構造物の繊維と高分子弾性体の色調に差が出ず、表面品位の優れたものとなる。さらに、リサイクル原料や植物由来原料から得られる繊維を用いた場合、再生回収や廃棄が容易となる。 The sheet-like material of the present invention contains 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more of a porous polymer elastic body with respect to the total mass of the sheet-like material, so that the sheet-like material has appropriate compression characteristics. Can be given. On the other hand, the sheet-like material of the present invention contains a porous polymer elastic body of 60% by mass or less, more preferably 55% by mass or less, based on the total mass of the sheet-like material. The fiber opening property can be improved. Further, when the sheet-like material is dyed and used, there is no difference in color tone between the fibers of the dyed fiber structure and the polymer elastic body, and the surface quality is excellent. Further, when fibers obtained from recycled raw materials or plant-derived raw materials are used, recycling and disposal are facilitated.

ここで、シート状物から高分子弾性体の含有量、すなわち、シート状物全体の質量に対する含有割合（質量％）を測定する方法は、有機溶剤などを用いて高分子弾性体を抽出する方法が好ましく用いられる。上記有機溶剤としては、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）などのアミド系溶媒やＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）などのスルホキシド系溶媒などおよびこれらの二種以上の混合物を用いる方法がより好ましく用いられる。 Here, the method of measuring the content of the polymer elastic body from the sheet-like material, that is, the content ratio (mass%) with respect to the mass of the entire sheet-like material is a method of extracting the polymer elastic body using an organic solvent or the like. Is preferably used. As the organic solvent, a method using an amide solvent such as DMF (N, N-dimethylformamide), a sulfoxide solvent such as DMSO (dimethyl sulfoxide), and a mixture of two or more thereof is more preferably used.

上記の高分子弾性体には、必要に応じてカーボンブラック等の顔料、染料、防カビ剤および酸化防止剤、紫外線吸収剤、および光安定剤などの耐光剤、難燃剤、浸透剤や滑剤、シリカや酸化チタン等のアンチブロッキング剤、撥水剤、粘度調整剤、帯電防止剤等の界面活性剤、シリコーン等の消泡剤、セルロース等の充填剤、および凝固調整剤、およびシリカや酸化チタン等の無機粒子等を含有させることができる。 The above-mentioned polymer elastic bodies include pigments such as carbon black, dyes, antifungal agents and antioxidants, ultraviolet absorbers, and lightfasteners such as light stabilizers, flame retardants, penetrants and lubricants, if necessary. Anti-blocking agents such as silica and titanium oxide, water repellents, viscosity modifiers, surfactants such as antistatic agents, defoamers such as silicone, fillers such as cellulose, and coagulation modifiers, and silica and titanium oxide. Inorganic particles such as, etc. can be contained.

本発明で用いられる高分子弾性体としては、ポリウレタン系エラストマー、ポリウレア、ポリアクリル酸、エチレン・酢酸ビニルエラストマーおよびアクリロニトリル・ブタジエンエラストマーおよびスチレン・ブタジエンエラストマー、ポリビニルアルコール、およびポリエチレングリコール等が挙げられ、所望の特性に合わせて、これらを組み合わせて用いることもできる。耐久性と圧縮特性の観点からは、ポリウレタン系エラストマーが好ましく用いられる。 Examples of the polymer elastic material used in the present invention include polyurethane-based elastomers, polyurea, polyacrylic acid, ethylene-vinyl acetate elastomers and acrylonitrile-butadiene elastomers and styrene-butadiene elastomers, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol and the like, which are desired. These can also be used in combination according to the characteristics of. From the viewpoint of durability and compression characteristics, a polyurethane-based elastomer is preferably used.

本発明で特に好ましく用いられるポリウレタン系エラストマーとしては、ポリウレタンやポリウレタン・ポリウレアエラストマーなどが挙げられる。 Examples of the polyurethane-based elastomer particularly preferably used in the present invention include polyurethane and polyurethane / polyurea elastomers.

本発明で使用されるポリウレタン系エラストマーは、溶剤系、および／または、水分散系ポリウレタン系エラストマーを用いることができる。 As the polyurethane-based elastomer used in the present invention, a solvent-based and / or water-dispersible polyurethane-based elastomer can be used.

本発明で用いられるポリウレタン系エラストマーとしては、ポリマージオールと有機ジイソシアネートと鎖伸長剤との反応により得られるポリウレタン系エラストマーが好ましく用いられる。 As the polyurethane-based elastomer used in the present invention, a polyurethane-based elastomer obtained by reacting a polymer diol, an organic diisocyanate, and a chain extender is preferably used.

上記のポリマージオールとしては、例えば、ポリカーボネート系ジオール、ポリエステル系ジオール、ポリエーテル系ジオール、シリコーン系ジオールおよびフッ素系ジオールを採用することができ、これらを組み合わせた共重合体を用いることもできる。中でも、耐加水分解性の観点からは、ポリカーボネート系ジオール、および／または、ポリエーテル系ジオールを用いることが好ましい態様である。 As the above-mentioned polymer diol, for example, a polycarbonate-based diol, a polyester-based diol, a polyether-based diol, a silicone-based diol, and a fluorine-based diol can be adopted, and a copolymer in which these are combined can also be used. Above all, from the viewpoint of hydrolysis resistance, it is preferable to use a polycarbonate-based diol and / or a polyether-based diol.

上記のポリカーボネート系ジオールは、アルキレングリコールと炭酸エステルのエステル交換反応、あるいはホスゲンまたはクロル蟻酸エステルとアルキレングリコールとの反応などによって製造することができる。 The above-mentioned polycarbonate-based diol can be produced by a transesterification reaction of an alkylene glycol and a carbonic acid ester, a reaction of a phosgene or a chloraterate with an alkylene glycol, or the like.

また、アルキレングリコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどの直鎖アルキレングリコールや、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールおよび２−メチル−１，８−オクタンジオールなどの分岐アルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオールなどの脂環族ジオール、ビスフェノールＡなどの芳香族ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールなどが挙げられる。本発明では、それぞれ単独のアルキレングリコールから得られるポリカーボネート系ジオールでも、２種類以上のアルキレングリコールから得られる共重合ポリカーボネート系ジオールのいずれも採用することができる。 Examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, and 1,10-decanediol. Linear alkylene glycols and branched alkylene glycols such as neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol and 2-methyl-1,8-octanediol. , Alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanediol, aromatic diols such as bisphenol A, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like. In the present invention, either a polycarbonate-based diol obtained from a single alkylene glycol or a copolymerized polycarbonate-based diol obtained from two or more types of alkylene glycols can be adopted.

また、ポリエステル系ジオールとしては、各種低分子量ポリオールと多塩基酸とを縮合させて得られるポリエステルジオールを挙げることができる。 Further, examples of the polyester-based diol include a polyester diol obtained by condensing various low molecular weight polyols with a polybasic acid.

低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、およびシクロヘキサン−１，４−ジメタノールから選ばれる一種または二種以上を使用することができる。 Examples of low molecular weight polyols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 2,2-dimethyl-1,3-propane. Diol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,8-octanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, cyclohexane-1,4-diol, and One or more selected from cyclohexane-1,4-dimethanol can be used.

また、ビスフェノールＡに各種アルキレンオキサイドを付加させた付加物も使用可能である。 Further, an adduct in which various alkylene oxides are added to bisphenol A can also be used.

また、多塩基酸としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、およびヘキサヒドロイソフタル酸から選ばれる一種または二種以上が挙げられる。 Examples of polybasic acids include succinic acid, maleic acid, adipic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecandicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and hexahydro. One or more selected from isophthalic acid can be mentioned.

本発明で用いられるポリエーテル系ジオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、およびそれらを組み合わせた共重合ジオールを挙げることができる。 Examples of the polyether diol used in the present invention include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and a copolymer diol in which they are combined.

ポリマージオールの数平均分子量は、ポリウレタン系エラトマーの分子量が一定の場合、５００以上４０００以下の範囲であることが好ましい。数平均分子量を好ましくは５００以上、より好ましくは１５００以上とすることにより、シート状物が硬くなることを防ぐことができる。また、数平均分子量を４０００以下、より好ましくは３０００以下とすることにより、ポリウレタン系エラストマーとしての強度を維持することができる。 The number average molecular weight of the polymer diol is preferably in the range of 500 or more and 4000 or less when the molecular weight of the polyurethane-based elatomer is constant. By setting the number average molecular weight to preferably 500 or more, more preferably 1500 or more, it is possible to prevent the sheet-like material from becoming hard. Further, by setting the number average molecular weight to 4000 or less, more preferably 3000 or less, the strength as a polyurethane-based elastomer can be maintained.

本発明で用いられる有機ジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネートや、ジフェニルメタンジイソシアネート、およびトリレンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネートが挙げられ、またこれらを組み合わせて用いることもできる。 Examples of the organic diisocyanate used in the present invention include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, and xylylene diisocyanate, and aromatic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate and tolylene diisocyanate. However, these can also be used in combination.

鎖伸長剤としては、好ましくはエチレンジアミンやメチレンビスアニリン等のアミン系の鎖伸長剤、およびエチレングリコール等のジオール系の鎖伸長剤を用いることができる。また、ポリイソシアネートと水を反応させて得られるポリアミンを鎖伸長剤として用いることもできる。 As the chain extender, an amine-based chain extender such as ethylenediamine or methylenebisaniline and a diol-based chain extender such as ethylene glycol can be preferably used. Further, a polyamine obtained by reacting polyisocyanate with water can also be used as a chain extender.

本発明で用いられるポリウレタンは、耐水性、耐摩耗性および耐加水分解性等を向上させる目的で架橋剤を併用することができる。架橋剤は、ポリウレタン系エラストマーに対し、第３成分として添加する外部架橋剤でもよく、またポリウレタン分子構造内に予め架橋構造となる反応点を導入する内部架橋剤も用いることができる。ポリウレタン分子構造内により均一に架橋点を形成することができ、柔軟性の減少を軽減できるという観点から、内部架橋剤を用いることが好ましい。 The polyurethane used in the present invention can be used in combination with a cross-linking agent for the purpose of improving water resistance, abrasion resistance, hydrolysis resistance and the like. The cross-linking agent may be an external cross-linking agent added as a third component to the polyurethane-based elastomer, or an internal cross-linking agent that introduces a reaction point having a cross-linked structure in advance into the polyurethane molecular structure can also be used. It is preferable to use an internal cross-linking agent from the viewpoint that cross-linking points can be formed more uniformly in the polyurethane molecular structure and the decrease in flexibility can be reduced.

架橋剤としては、イソシアネート基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、エポキシ基、メラミン樹脂、およびシラノール基などを有する化合物を用いることができる。 As the cross-linking agent, a compound having an isocyanate group, an oxazoline group, a carbodiimide group, an epoxy group, a melamine resin, a silanol group and the like can be used.

［立毛層を形成する工程］
本発明に係るシート状物の製造方法においては、繊維構造物を起毛させる工程、すなわち、立毛層を形成する工程を行う。 [Step of forming a napped layer]
In the method for producing a sheet-like material according to the present invention, a step of raising the fibrous structure, that is, a step of forming a napped layer is performed.

本発明のシート状物は、シート状物の少なくとも一面に、立毛を有することが重要であり、起毛処理を施すことでシート状物がライティング効果を示すことができる。 It is important that the sheet-like material of the present invention has naps on at least one surface of the sheet-like material, and the sheet-like material can exhibit a lighting effect by applying a raising treatment.

本発明のシート状物の表面に極細繊維の立毛を形成するための起毛処理は、前記の繊維構造物に対し、サンドペーパーやロールサンダーなどを用いて、研削する方法などにより施すことができる。起毛処理の前に、シート状物にシリコーンエマルジョンなどの滑剤を付与してもよい。 The raising treatment for forming the naps of ultrafine fibers on the surface of the sheet-like material of the present invention can be applied to the above-mentioned fiber structure by a method of grinding the fiber structure using sandpaper, a roll sander or the like. Prior to the raising treatment, a lubricant such as a silicone emulsion may be applied to the sheet.

また、起毛処理の前、繊維構造物に帯電防止剤を付与することは、研削によって繊維構造物から発生した研削粉がサンドペーパー上に堆積しにくくなる傾向にあり好ましい態様である。 Further, it is preferable to apply an antistatic agent to the fiber structure before the raising treatment because the grinding powder generated from the fiber structure by grinding tends to be difficult to be deposited on the sandpaper.

シート状物は、起毛処理を行う前に、繊維構造物の厚み方向に半裁ないしは数枚に分割されて得られるものでもよい。ただし、半裁ないし数枚に分割する場合は、分割されたそれぞれのシートが同様の構成のシートになるように行うことが、分割時の繊維構造物の質量を等しくし、平滑な分割面および各シート状物の厚みを等しくするために好ましく、特に半裁する場合には、平滑な分割面を得ることを目的に、繊維構造物として、繊維絡合体の厚み方向の上下に織編物を挟み込んだ繊維構造体を用いることが好ましい。 The sheet-like material may be obtained by dividing the fiber structure into halves or several sheets in the thickness direction of the fiber structure before the raising treatment. However, when dividing into halves or several sheets, it is necessary to make each divided sheet have the same structure so that the mass of the fiber structure at the time of division becomes equal, and the smooth divided surface and each sheet are divided. It is preferable to make the thickness of the sheet-like material equal, and especially when halving, the fiber in which the woven or knitted material is sandwiched above and below the fiber entangled body in the thickness direction as a fiber structure for the purpose of obtaining a smooth divided surface. It is preferable to use a structure.

［収縮工程］
本発明に係るシート状物の製造方法においては、前記の繊維構造物を芳香族アルコールに浸漬する、収縮工程を行うことが重要である。前記の繊維構造物に対して、収縮工程を施すことで高密度なシート状物としたものである。なお、本工程は、前記の立毛層を形成する工程の前、または、前記の立毛層を形成する工程の後に行うものである。とりわけ、研削時の繊維屑が立毛層に残存することを防ぐため、本工程は、前記の立毛層を形成する工程の後に行うことが好ましい。 [Shrinkage process]
In the method for producing a sheet-like material according to the present invention, it is important to carry out a shrinkage step of immersing the fiber structure in an aromatic alcohol. The above-mentioned fiber structure is subjected to a shrinkage step to form a high-density sheet-like material. It should be noted that this step is performed before the step of forming the napped layer or after the step of forming the napped layer. In particular, in order to prevent fiber debris from remaining in the napped layer during grinding, this step is preferably performed after the step of forming the napped layer.

収縮方法としては、加熱やポリアミド膨潤剤を用いて収縮させることが挙げられる。加熱する場合は、熱風、熱水、スチームなどを用いることができる。加熱にて収縮する場合、収縮工程以前の加工において乾燥条件などが制限されるためポリアミド膨潤剤を用いることが好ましい。 Examples of the shrinkage method include heating and shrinking using a polyamide swelling agent. When heating, hot air, hot water, steam, or the like can be used. When shrinking by heating, it is preferable to use a polyamide swelling agent because drying conditions and the like are limited in the processing before the shrinking step.

ポリアミド膨潤剤を用いて収縮させる場合には、試料を加熱した乳化液中に浸漬する方法、または試料を乳化液中に浸漬し徐々に昇温して加熱する方法などを用いることができる。 When shrinking using a polyamide swelling agent, a method of immersing the sample in a heated emulsion, a method of immersing the sample in an emulsion and gradually raising the temperature to heat, or the like can be used.

なお、本発明において、ポリアミド膨潤剤とは、ポリアミド繊維または布帛を、溶媒に浸したとき、繊維を形成する非結晶高分子鎖を繊維全体が吸収して、その体積を著しく増大させる薬剤のことをいう。具体的には、ポリアミド繊維または布帛を薬剤に２５℃、１時間浸した後に乾燥し、その前後の重量増加率が１５％以上である薬剤のことを言う。なお、判断に用いるポリアミドの状態は取り扱い容易の状態が好ましく、一方、薬剤は純粋な溶媒、乳化された溶媒、希釈された溶媒などいずれの状態でもよい。 In the present invention, the polyamide swelling agent is an agent that, when the polyamide fiber or the cloth is immersed in a solvent, absorbs the non-crystalline polymer chains forming the fiber and significantly increases the volume thereof. To say. Specifically, it refers to a drug in which a polyamide fiber or cloth is immersed in a drug at 25 ° C. for 1 hour and then dried, and the weight increase rate before and after that is 15% or more. The state of the polyamide used for the judgment is preferably a state in which it is easy to handle, while the drug may be in any state such as a pure solvent, an emulsified solvent, or a diluted solvent.

ポリアミド膨潤剤としては、具体的にはベンジルアルコール、フェネチルアルコール、フルオロアルコール、フェニレングリコール、塩化カリウムのメタノール溶液、塩化カルシウムのメタノール溶液、フェノール類（フェノール、クレゾール、キシレノール） など特に限定しないが、ベンジルアルコール、および／または、フェネチルアルコールを用いることが好ましい。 Specific examples of the polyamide swelling agent include, but are not limited to, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, fluoroalcohol, phenylene glycol, methanol solution of potassium chloride, methanol solution of calcium chloride, and phenols (phenol, cresol, xylenol). It is preferable to use alcohol and / or phenethyl alcohol.

ベンジルアルコール、および／または、フェネチルアルコールを用いる場合、それら芳香族アルコールのシート状物の合計含有率がシート状物全体の質量対比１質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。芳香族アルコール含有量がシート状物全体の質量対比１０００質量ｐｐｍ以下であれば、臭気を気にせず多様な用途に展開できる。 When benzyl alcohol and / or phenethyl alcohol is used, the total content of the sheet-like material of these aromatic alcohols is preferably 1 mass ppm or more and 1000 mass ppm or less based on the mass of the entire sheet-like material. When the aromatic alcohol content is 1000 mass ppm or less based on the mass of the entire sheet, it can be used for various purposes without worrying about the odor.

収縮工程における面積収縮率は、５％以上４５％以下であることが好ましい。面積収縮率を５％以上、より好ましくは１０％以上であれば、高密度化することによる表面品位の向上効果を好ましく得ることができる。また、面積収縮率を４５％以下、より好ましくは４０％以下であれば、収縮差による形状変化なく、不織布と織編物が一体化したまま収縮することができる。 The area shrinkage rate in the shrinkage step is preferably 5% or more and 45% or less. When the area shrinkage rate is 5% or more, more preferably 10% or more, the effect of improving the surface quality by increasing the density can be preferably obtained. Further, when the area shrinkage rate is 45% or less, more preferably 40% or less, the non-woven fabric and the woven or knitted fabric can be shrunk while being integrated without any shape change due to the shrinkage difference.

また、本発明のシート状物は、例えば、染料、顔料、柔軟剤、風合い調整剤、ピリング防止剤、抗菌剤、消臭剤、撥水剤、耐光剤、および耐候剤などの機能性薬剤を含有させることができる。 Further, the sheet-like material of the present invention contains functional agents such as dyes, pigments, fabric softeners, texture modifiers, anti-pilling agents, antibacterial agents, deodorants, water repellents, lightfasteners, and weatherproofing agents. It can be contained.

本発明のシート状物は、その立毛面に非連続な樹脂層を形成していても良い。なお、本発明において、「非連続な樹脂層」とは、樹脂層含有シート状物の上のほうから眺めたときに樹脂層含有シート状物の表面に、層状の樹脂が島状に点在しているような状態のことである。その島状に点在した樹脂部の間には、海のように立毛部が観察される状態となる。 The sheet-like material of the present invention may have a discontinuous resin layer formed on its napped surface. In the present invention, the "discontinuous resin layer" means that the layered resin is scattered on the surface of the resin layer-containing sheet-like material in an island shape when viewed from above. It is a state of doing. Between the resin parts scattered in the island shape, napped parts are observed like the sea.

図１は、本発明で得られたシート状物の表面形態を例示説明するための上からみた平面図である。図１のシート状物の表面形態において、立毛部１は樹脂部２の下で連続しており、上からの観察では樹脂部２が立毛部１に囲まれ、独立した形状となっている。 FIG. 1 is a top view for exemplifying and explaining the surface morphology of the sheet-like material obtained in the present invention. In the surface morphology of the sheet-like object of FIG. 1, the napped portion 1 is continuous under the resin portion 2, and when observed from above, the resin portion 2 is surrounded by the napped portion 1 and has an independent shape.

本発明における非連続な樹脂層の形成方法としては、布帛となる繊維構造物の表面に非連続状に塗布できる方法であれば特に限定はされない。塗布方法としては、例えば、フラットスクリーンやロータリースクリーン等のスクリーン法やグラビアコーティング法等での塗布後に乾燥して樹脂層を形成する方法や、離型紙等の支持基材上に非連続状の樹脂膜を形成した後、その樹脂膜の表面に接着剤を塗布し、基材となる表面に貼り合わせて接着し、離型紙を剥離することによって樹脂層を形成する方法等が挙げられる。 The method for forming the discontinuous resin layer in the present invention is not particularly limited as long as it can be applied discontinuously to the surface of the fiber structure to be the fabric. Examples of the coating method include a method of forming a resin layer by drying after coating by a screen method such as a flat screen or a rotary screen or a gravure coating method, or a discontinuous resin on a supporting base material such as a release paper. Examples thereof include a method in which an adhesive is applied to the surface of the resin film after the film is formed, the resin film is adhered to the surface of the base material, and the release paper is peeled off to form the resin layer.

さらに、非連続な樹脂層を２層以上にするためには、上記の方法を繰り返すことにより形成することができる。また、上記の方法については、同じ方法を繰り返しても良く、２種類以上の異なる方法を組み合わせて用いることもできる。 Further, in order to form two or more discontinuous resin layers, it can be formed by repeating the above method. Further, regarding the above method, the same method may be repeated, or two or more different methods may be used in combination.

本発明における非連続な樹脂層で用いられる樹脂とは、伸び縮みするゴム弾性を有している高分子化合物であり、例えば、ポリウレタン、ＳＢＲ、ＮＢＲおよびアクリル樹脂等を挙げることができる。中でも、風合いと物性のバランスが取れる点で、ポリウレタンを主成分としてなる樹脂、具体的には５０質量％以上ポリウレタンを含んでなる樹脂が好ましく用いられる。 The resin used in the discontinuous resin layer in the present invention is a polymer compound having rubber elasticity that expands and contracts, and examples thereof include polyurethane, SBR, NBR, and acrylic resin. Among them, a resin containing polyurethane as a main component, specifically, a resin containing 50% by mass or more of polyurethane is preferably used because the texture and physical properties can be balanced.

また、本発明において非連続な樹脂層は、その総厚みが０．００１〜０．４００ｍｍであることが好ましい。総厚みが０．００１未満の場合、耐摩耗性に劣る傾向があり、総厚みが０．４００ｍｍを超える場合は、風合いが硬いものとなる。総厚みは、より好ましくは０．０１〜０．１００ｍｍの範囲である。 Further, in the present invention, the discontinuous resin layer preferably has a total thickness of 0.001 to 0.400 mm. If the total thickness is less than 0.001, the wear resistance tends to be inferior, and if the total thickness exceeds 0.400 mm, the texture becomes hard. The total thickness is more preferably in the range of 0.01 to 0.100 mm.

本発明のシート状物において、見掛け密度は０．３５ｇ／ｃｍ^３以上０．７０ｇ／ｃｍ^３以下であるシート状物であることが好ましい様態である。良好な表面品位を得ることができるため見掛け密度は０．３５ｇ／ｃｍ^３以上が好ましく、より好ましくは０．４０ｇ／ｃｍ^３以上である。シート状物を切断する等の加工性の観点から見掛け密度は０．７０ｇ／ｃｍ^３以下が好ましく、より好ましくは０．６５ｇ／ｃｍ^３以上である。 In the sheet-like material of the present invention, it is preferable that the sheet-like material has an apparent density of 0.35 g / cm ³ or more and 0.70 g / cm ³ or less. Since good surface quality can be obtained, the apparent density is preferably 0.35 g / cm ³ or more, and more preferably 0.40 g / cm ³ or more. From the viewpoint of processability such as cutting a sheet-like material, the apparent density is preferably 0.70 g / cm ³ or less, and more preferably 0.65 g / cm ³ or more.

本発明のシート状物の剛軟度は、ＪＩＳ Ｌ１９１３：２０１０「一般不織布試験方法」の「６．７ 剛軟度（ＪＩＳ法及びＩＳＯ法）」の「６．７．３ ４１．５°カンチレバー法」により測定され、５０ｍｍ以上１８０ｍｍ以下であることが好ましい。天然皮革調の風合いを得るために剛軟度は５０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは６０ｍｍ以上、さらに好ましくは６５ｍｍ以上である。シート状物を切断する等の加工性の観点から剛軟度は１８０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１７０ｍｍ以下、さらに好ましくは１６０ｍｍ以下であるである。 The rigidity of the sheet-like material of the present invention is defined as "6.7 Rigidity (JIS method and ISO method)" of JIS L1913: 2010 "General non-woven fabric test method", "6.7.3 41.5 ° cantilever". Measured by the method, it is preferably 50 mm or more and 180 mm or less. In order to obtain a natural leather-like texture, the rigidity is preferably 50 mm or more, more preferably 60 mm or more, still more preferably 65 mm or more. From the viewpoint of processability such as cutting a sheet-like material, the rigidity and softness is preferably 180 mm or less, more preferably 170 mm or less, and further preferably 160 mm or less.

次に、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。なお、各物性の測定において、特段の記載がないものは、前記の方法に基づいて測定を行ったものである。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. In addition, in the measurement of each physical property, if there is no particular description, the measurement is performed based on the above method. However, the present invention is not limited to these examples.

次に、実施例で用いた評価法とその測定条件について説明する。 Next, the evaluation method used in the examples and the measurement conditions thereof will be described.

（１）ポリマーの固有粘度（ＩＶ）
オルソクロロフェノール（以下、ＯＣＰと略記することがある。）１０ｍＬ中に試料ポリマーを０．８ｇ溶かし、２５℃の温度においてオストワルド粘度計を用いて相対粘度η_ｒを下式により求め、固有粘度（ＩＶ）を算出した。
・η_ｒ＝η／η_０＝（ｔ×ｄ）／（ｔ_０×ｄ_０）
・固有粘度（ＩＶ）＝０．０２４２η_ｒ＋０．２６３４
（ここで、ηはポリマー溶液の粘度、η_０はＯＣＰの粘度、ｔは溶液の落下時間（秒）、ｄは溶液の密度（ｇ／ｃｍ^３）、ｔ_０はＯＣＰの落下時間（秒）、ｄ_０はＯＣＰの密度（ｇ／ｃｍ^３）を、それぞれ表す。）。 (1) Intrinsic viscosity of polymer (IV)
Ortho-chlorophenol (hereinafter, sometimes abbreviated as OCP.) The sample polymer was dissolved 0.8g in 10 mL, determined by the following equation relative viscosity eta _r by using an Ostwald viscometer at a temperature of 25 ° C., inherent viscosity ( IV) was calculated.
・ Η _r = η / η ₀ = (t × d) / (t ₀ × d ₀ )
-Intrinsic viscosity (IV) = 0.0242η _r +0.2634
(Here, η is the viscosity of the polymer solution, η ₀ is the viscosity of OCP, t is the falling time of the solution (seconds), d is the density of the solution (g / cm ³ ), and t ₀ is the falling time of OCP (seconds). , D ₀ represent the density of OCP (g / cm ³ ), respectively.)

（２）ポリマーのメルトフローレイト（ＭＦＲ）
ＩＳＯ １１３３：２００５「Ｐｌａｓｔｉｃｓ −Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｍｅｌｔ ｍａｓｓ−ｆｌｏｗ ｒａｔｅ（ＭＦＲ） ａｎｄ ｔｈｅ ｍｅｌｔ ｖｏｌｕｍｅ−ｆｌｏｗ ｒａｔｅ（ＭＶＲ） ｏｆ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ」に規定されているＭＦＲ測定方法に準じ、１０分間に押し出される樹脂の量（ｇ）を測定した。同様の測定を３回繰り返し、その算術平均値をＭＦＲ（ｇ／１０分）とした。 (2) Polymer melt flow rate (MFR)
According to the MFR measurement method specified in ISO 1133: 2005 "Plastics-Determination of the melt mass-flow rate (MFR) and the melt volume-flow rate (MVR) of thermoplastics". (G) was measured. The same measurement was repeated 3 times, and the arithmetic mean value was taken as MFR (g / 10 minutes).

（３）平均単繊維直径
走査型電子顕微鏡として、株式会社キーエンス製「ＶＷ−９０００型」を用いた。 (3) Average single fiber diameter As a scanning electron microscope, "VW-9000 type" manufactured by KEYENCE CORPORATION was used.

（４）見掛け密度
不織布またはシート状物からランダムに縦方向５０ｃｍ×横方向５０ｃｍの試料を３個採取して、厚みを目付で割り返すことで見掛け密度を算出した。なお、厚みは、試料を採取した３箇所について、０．０１ｍｍ目盛りの厚さ計（ディスク直径９ｍｍ以上）を用い、１０ｋＰａ荷重下で、シート幅方向等間隔に５点測定し、平均値を算出した。また、目付は、試料を採取した３箇所について、各試料の質量をそれぞれ測定し、得られた値の平均値を単位面積当たりに換算し、平均値を算出した。 (4) Apparent density Three samples having a length of 50 cm and a width of 50 cm were randomly collected from a non-woven fabric or a sheet, and the thickness was divided by the basis weight to calculate the apparent density. As for the thickness, the average value was calculated by measuring 5 points at equal intervals in the sheet width direction under a load of 10 kPa using a thickness gauge with a 0.01 mm scale (disk diameter 9 mm or more) at 3 locations where the sample was collected. did. As for the basis weight, the mass of each sample was measured at each of the three places where the samples were taken, and the average value of the obtained values was converted per unit area to calculate the average value.

（５）剛軟度
前記のＪＩＳ Ｌ１９１３：２０１０「一般不織布試験方法」の「６．７ 剛軟度（ＪＩＳ法及びＩＳＯ法）」の「６．７．３ ４１．５°カンチレバー法」により、剛軟度を測定した。 (5) Rigidity and softness According to "6.7.3 41.5 ° cantilever method" of "6.7 Rigidity and softness (JIS method and ISO method)" of JIS L1913: 2010 "General non-woven fabric test method". Rigidity and softness were measured.

（６）面積収縮率
収縮処理前のシート状物からランダムに縦方向５０ｃｍ×横方向５０ｃｍの印を３カ所つけ、収縮処理後のシート状物の印を測定し、３カ所の平均値を面積収縮率とした。 (6) Area shrinkage rate Three marks of 50 cm in the vertical direction and 50 cm in the horizontal direction are randomly placed on the sheet-like material before the shrinkage treatment, the marks on the sheet-like material after the shrinkage treatment are measured, and the average value of the three places is measured as the area. The shrinkage rate was used.

（７）表面品位評価
得られたシート状物の表面品位は１０人のパネラーによる評価で行い、下記の基準で評価して、最も人数の多かった評価結果を採用した。評価が同数となった場合は、より高い評価をそのシート状物の表面外観とすることとした。本発明において良好なレベル（目標値）は、３以上である。 (7) Evaluation of surface quality The surface quality of the obtained sheet-like material was evaluated by 10 panelists, evaluated according to the following criteria, and the evaluation result with the largest number of people was adopted. When the evaluations were the same, the higher evaluation was decided to be the surface appearance of the sheet-like material. A good level (target value) in the present invention is 3 or more.

４：非常に緻密である。 4: Very precise.

３：緻密である。 3: It is precise.

２：粗い。 2: Coarse.

１：非常に粗い。 1: Very coarse.

［実施例１］
（繊維構造物）
島成分として固有粘度（ＩＶ）０．７１からなるポリエチレンテレフタレート（表１においては、「ＰＥＴ１」と略称する。以下、同様である。）を用い、また海成分としてポリスチレンを用い、島数が１６島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率８０／２０で溶融紡糸した後、延伸し捲縮加工し、その後、５１ｍｍの長さにカットして平均単繊維直径２６μｍの海島型複合繊維の原綿を得た。 [Example 1]
(Fiber structure)
Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (IV) of 0.71 (abbreviated as "PET1" in Table 1; the same applies hereinafter) is used as the island component, and polystyrene is used as the sea component, and the number of islands is 16. Using the island's sea-island type composite mouthpiece, melt-spun at an island / sea mass ratio of 80/20, stretched and crimped, and then cut to a length of 51 mm to form a sea-island type with an average single fiber diameter of 26 μm. Raw cotton of composite fiber was obtained.

上記の海島型複合繊維の原綿を用いて、カードおよびクロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、織物貼り合わせ後の急激な幅変化による織物しわを抑えるために１００本／ｃｍ^２のパンチ本数でニードルパンチした。別に、ＭＦＲが５８．３ｇ／１０分のポリアミド６単成分（表１においては、「ＰＡ６」と略称する。以下、同様である。）からなる単糸で撚数１４００Ｔ／ｍからなるマルチフィラメント（７８ｄｔｅｘ、３４フィラメント）を経糸に用い、固有粘度（ＩＶ）０．６５のポリエチレンテレフタレート単成分（表１においては、「ＰＥＴ２」と略称する。以下、同様である。）からなる単糸で、撚数２５００Ｔ／ｍからなるマルチフィラメント（８４ｄｔｅｘ、７２フィラメント）を緯糸に用い、織密度が経９９本／２．５４ｃｍ、緯７６本／２．５４ｃｍである平織物を製織した。得られた平織物を、前記の積層ウェブの上下に積層した。 Using the above-mentioned sea-island type composite fiber raw cotton, a laminated web is formed through a card and cross wrapper process, and the number of punches is 100 / cm ² to suppress woven wrinkles due to a sudden change in width after bonding the woven fabrics. Needle punched. Separately, a multifilament (abbreviated as "PA6" in Table 1; the same applies hereinafter) having an MFR of 58.3 g / 10 minutes and a twist number of 1400 T / m. 78 dtex, 34 filaments) is used for the warp, and it is a single yarn composed of a polyethylene terephthalate single component having an intrinsic viscosity (IV) of 0.65 (abbreviated as "PET2" in Table 1. The same applies hereinafter) and twisted. A multifilament (84 dtex, 72 filaments) having a number of 2500 T / m was used as the weft to weave a plain fabric having a weaving density of 99 warp / 2.54 cm and a weft 76 / 2.54 cm. The obtained plain woven fabric was laminated on the upper and lower sides of the laminated web.

その後、２５００本／ｃｍ^２のパンチ本数（密度）でニードルパンチを施し、極細繊維発生型繊維からなる繊維絡合体と、経糸にポリアミド６を用いた織物からなる繊維構造物を得た。 Then, needle punching was performed at a punching number (density) of 2500 lines / cm ² to obtain a fiber entangled body made of ultrafine fiber generation type fibers and a fiber structure made of a woven fabric using polyamide 6 as a warp.

（シート状物）
前記工程で得られた積層シートを、９６℃の温度の熱水で処理して収縮させた後、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することにより、積層シートの質量に対するＰＶＡ質量が１２質量％の割合で、積層シートにＰＶＡを付与した。このようにして得られた不織布を、トリクロロエチレン中に浸漬して海成分を溶解除去し、極細繊維からなる不織布（脱海シート）を得た。このようにして得られた極細繊維からなる不織布（脱海シート）を、固形分濃度を１２％に調整したポリカーボネート系ポリウレタンのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液に浸漬し、次いでＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固させた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、１１０℃の温度の熱風で１０分間乾燥することにより、シート状物全体の質量に対するポリウレタン質量が２４質量％のシート状物を得た。 (Sheet)
The laminated sheet obtained in the above step is treated with hot water at a temperature of 96 ° C. and contracted, then impregnated with an aqueous solution of PVA (polyvinyl alcohol) and dried with hot air at a temperature of 110 ° C. for 10 minutes for lamination. PVA was added to the laminated sheet at a ratio of 12% by mass of PVA to the mass of the sheet. The non-woven fabric thus obtained was immersed in trichlorethylene to dissolve and remove sea components to obtain a non-woven fabric (desea sheet) made of ultrafine fibers. The non-woven fabric (desea sheet) made of ultrafine fibers thus obtained is immersed in an N, N-dimethylformamide (DMF) solution of a polycarbonate polyurethane having a solid content concentration adjusted to 12%, and then has a DMF concentration of 30. Polyurethane was coagulated in% aqueous solution. Then, PVA and DMF were removed with hot water and dried with hot air at a temperature of 110 ° C. for 10 minutes to obtain a sheet-like material having a polyurethane mass of 24% by mass based on the total mass of the sheet-like material.

その後、シート状物を厚さ方向に半裁し、半裁面を１２０メッシュのサンドペーパーを用い、研削し、起毛処理を施した。 Then, the sheet-like material was cut in half in the thickness direction, and the half-cut surface was ground with 120 mesh sandpaper and brushed.

このようにして得られたシート状物を、４０ｇ／Ｌのベンジルアルコール乳化分散液を含んだ常温のポリアミド膨潤剤（表１においては、「ＢＡ」と略称する。以下、同様である。）に浸漬させ、昇温し、１１０℃で３０分間ポリアミド膨潤剤にて収縮処理を実施した。その後、８０℃のお湯にてシート状物を洗浄した。次に、収縮したシート状物について液流染色機を用いて、１１０℃の温度条件下で染色し、乾燥機を用いて乾燥を行い、シート状物を得た。得られたシート状物は、シート厚みが１．０ｍｍ、平均単繊維直径が４．４μｍ、見掛け密度が０．４３ｇ／ｃｍ^３、剛軟度が６１ｍｍであった。一方、染色後のシート状物のベンジルアルコールの含有率は、シート状物全体の質量に対して１５０質量ｐｐｍであり、収縮工程における面積収縮率は、１５％であった。なお、ベンジルアルコール含有量の測定には、上記シート状物からベンジルアルコールを抽出・単離した後、ガスクロマトグラフィーにて測定した。シート状物の表面品位評価は「４」となった。結果を表１に示す。 The sheet-like product thus obtained is used as a polyamide swelling agent at room temperature (abbreviated as "BA" in Table 1; the same applies hereinafter) containing a 40 g / L benzyl alcohol emulsified dispersion. It was immersed, heated, and shrunk with a polyamide swelling agent at 110 ° C. for 30 minutes. Then, the sheet-like material was washed with hot water at 80 ° C. Next, the shrunk sheet-like material was dyed under a temperature condition of 110 ° C. using a liquid flow dyeing machine, and dried using a dryer to obtain a sheet-like material. The obtained sheet-like material had a sheet thickness of 1.0 mm, an average single fiber diameter of 4.4 μm, an apparent density of 0.43 g / cm ³ , and a rigidity and softness of 61 mm. On the other hand, the content of benzyl alcohol in the sheet-like product after dyeing was 150 mass ppm with respect to the total mass of the sheet-like material, and the area shrinkage rate in the shrinkage step was 15%. The benzyl alcohol content was measured by gas chromatography after extracting and isolating benzyl alcohol from the sheet. The surface quality evaluation of the sheet-like material was "4". The results are shown in Table 1.

［実施例２］
（繊維構造物）
島／海質量比率を８５／１５とし、織物を変更したこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維発現型繊維からなる繊維絡合体と織編物とからなる繊維構造物を得た。織編物としては、経糸に固有粘度（ＩＶ）０．６５のポリエチレンテレフタレート単成分（ＰＥＴ２）からなる単糸で、撚数２５００Ｔ／ｍからなるマルチフィラメント（８４ｄｔｅｘ、７２フィラメント）を、緯糸にＭＦＲが５８．３ｇ／１０分のポリアミド６単成分（ＰＡ６）からなる単糸で撚数１４００Ｔ／ｍからなるマルチフィラメント（７８ｄｔｅｘ、３４フィラメント）を用い、織密度が経９７本／２．５４ｃｍ、緯７６本／２．５４ｃｍである平織物を使用した。 [Example 2]
(Fiber structure)
A fiber structure composed of a fiber entangled body made of ultrafine fiber-expressing fibers and a woven or knitted fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the island / sea mass ratio was set to 85/15 and the woven fabric was changed. The woven or knitted fabric is a single yarn made of polyethylene terephthalate single component (PET2) having an intrinsic viscosity (IV) of 0.65 in the warp yarn, and a multifilament (84dtex, 72 filaments) having a twist number of 2500 T / m, and MFR in the weft yarn. A single yarn consisting of 58.3 g / 10 minutes of polyamide 6 single component (PA6) and a multifilament (78 dtex, 34 filaments) having a twist number of 1400 T / m are used, and the weaving density is 97 warp / 2.54 cm, weft 76. A plain fabric with a book size of 2.54 cm was used.

（シート状物）
実施例１と同様にしてシート状物を得た。得られたシート状物は、厚みが１．０ｍｍ、平均単繊維直径が５．５μｍ、見掛け密度が０．４７ｇ／ｃｍ^３、剛軟度が７２ｍｍであった。一方、染色後のシート状物のベンジルアルコールの含有率は、シート状物全体の質量に対して１５０質量ｐｐｍであり、収縮工程における面積収縮率は、１８％であった。シート状物の表面品位評価は「４」となった。結果を表１に示す。 (Sheet)
A sheet-like material was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained sheet-like material had a thickness of 1.0 mm, an average single fiber diameter of 5.5 μm, an apparent density of 0.47 g / cm ³ , and a rigidity and softness of 72 mm. On the other hand, the content of benzyl alcohol in the sheet-like product after dyeing was 150 mass ppm with respect to the total mass of the sheet-like material, and the area shrinkage rate in the shrinkage step was 18%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was "4". The results are shown in Table 1.

［実施例３］
（繊維構造物）
島／海質量比率を５５／４５とし、織物を変更したこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維発現型繊維からなる繊維絡合体と織編物とからなる繊維構造物を得た。織編物としては、経糸・緯糸ともにＭＦＲが５８．３ｇ／１０分のポリアミド６単成分（ＰＡ６）からなる単糸で撚数１４００Ｔ／ｍからなるマルチフィラメント（７８ｄｔｅｘ、３４フィラメント）を用い、織密度が経９９本／２．５４ｃｍ、緯７６本／２．５４ｃｍである平織物を使用した。 [Example 3]
(Fiber structure)
A fiber structure composed of a fiber entangled body made of ultrafine fiber-expressing fibers and a woven or knitted fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the island / sea mass ratio was set to 55/45 and the woven fabric was changed. As the woven or knitted fabric, a multifilament (78dtex, 34 filaments) having a twist number of 1400 T / m, which is a single yarn composed of a polyamide 6 single component (PA6) having an MFR of 58.3 g / 10 minutes for both the warp and the weft, is used, and the weaving density is used. A plain woven fabric having a length of 99 lines / 2.54 cm and a weft of 76 lines / 2.54 cm was used.

（シート状物）
実施例１と同様にしてシート状物を得た。得られたシート状物は、厚みが１．０ｍｍ、平均単繊維直径が３．０μｍ、見掛け密度が０．５５ｇ／ｃｍ^３、剛軟度が１００ｍｍであった。一方、染色後のシート状物のベンジルアルコールの含有率は、シート状物全体の質量に対して２５０質量ｐｐｍであり、収縮工程における面積収縮率は、２２％であった。シート状物の表面品位評価は「４」となった。結果を表１に示す。 (Sheet)
A sheet-like material was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained sheet-like material had a thickness of 1.0 mm, an average single fiber diameter of 3.0 μm, an apparent density of 0.55 g / cm ³ , and a rigidity and softness of 100 mm. On the other hand, the content of benzyl alcohol in the sheet-like product after dyeing was 250 mass ppm with respect to the total mass of the sheet-like material, and the area shrinkage rate in the shrinkage step was 22%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was "4". The results are shown in Table 1.

［実施例４］
（繊維構造物）
島／海質量比率を５０／５０としたこと以外は、実施例２と同様にして極細繊維発現型繊維からなる繊維絡合体と織編物とからなる繊維構造物を得た。 [Example 4]
(Fiber structure)
A fiber structure composed of a fiber entangled body made of ultrafine fiber-expressing fibers and a woven or knitted material was obtained in the same manner as in Example 2 except that the island / sea mass ratio was set to 50/50.

（シート状物）
ベンジルアルコール乳化分散液を３０ｇ／Ｌとしたこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を得た。得られたシート状物は、厚みが１．０ｍｍ、平均単繊維直径が２．０μｍ、見掛け密度が０．４２ｇ／ｃｍ^３、剛軟度が７０ｍｍであった。一方、染色後のシート状物のベンジルアルコールの含有率は、シート状物全体の質量に対して１００質量ｐｐｍであり、収縮工程における面積収縮率は、１６％であった。シート状物の表面品位評価は「４」となった。結果を表１に示す。 (Sheet)
A sheet-like product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the benzyl alcohol emulsified dispersion was set to 30 g / L. The obtained sheet-like material had a thickness of 1.0 mm, an average single fiber diameter of 2.0 μm, an apparent density of 0.42 g / cm ³ , and a rigidity and softness of 70 mm. On the other hand, the content of benzyl alcohol in the sheet-like product after dyeing was 100 mass ppm with respect to the total mass of the sheet-like material, and the area shrinkage rate in the shrinkage step was 16%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was "4". The results are shown in Table 1.

［実施例５］
（繊維構造物）
実施例１と同様にして極細繊維発現型繊維からなる繊維絡合体と織編物とからなる繊維構造物を得た。 [Example 5]
(Fiber structure)
In the same manner as in Example 1, a fiber structure composed of a fiber entangled body made of ultrafine fiber-expressing fibers and a woven or knitted material was obtained.

（シート状物）
ポリアミド膨潤剤をフェネチルアルコール乳化分散液（表１においては、「ＦＡ」と略称する。以下、同様である。）とし、その含有量を３５ｇ／Ｌとしたこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を得た。得られたシート状物は、厚みが１．０ｍｍ、平均単繊維直径が４．４μｍ、見掛け密度が０．４０ｇ／ｃｍ^３、剛軟度が５８ｍｍであった。一方、染色後のシート状物のベンジルアルコールの含有率は、シート状物全体の質量に対して８０質量ｐｐｍであり、収縮工程における面積収縮率は、１０％であった。シート状物の表面品位評価は「３」となった。結果を表１に示す。 (Sheet)
The same as in Example 1 except that the polyamide swelling agent was a phenethyl alcohol emulsified dispersion (abbreviated as "FA" in Table 1; the same applies hereinafter) and the content thereof was 35 g / L. Obtained a sheet. The obtained sheet-like material had a thickness of 1.0 mm, an average single fiber diameter of 4.4 μm, an apparent density of 0.40 g / cm ³ , and a rigidity and softness of 58 mm. On the other hand, the content of benzyl alcohol in the sheet-like product after dyeing was 80 mass ppm with respect to the total mass of the sheet-like material, and the area shrinkage rate in the shrinkage step was 10%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was "3". The results are shown in Table 1.

［実施例６］
（繊維構造物）
島成分としてＭＦＲが５８．３ｇ／１０分のポリアミド６を用い、また海成分としてＭＦＲが３００ｇ／１０分のアクリル酸２−エチルへキシルを２２ｍｏｌ％共重合したポリスチレンを用い、島数が３６島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率３０／７０で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度２４μｍの海島型複合繊維の原綿を使用した。それ以外は、実施例１と同様にして極細繊維発現型繊維からなる繊維絡合体と織編物とからなる繊維構造物を得た。 [Example 6]
(Fiber structure)
Polyamide 6 having an MFR of 58.3 g / 10 min was used as the island component, and polystyrene obtained by copolymerizing 22 mol% of 2-ethylhexyl acrylate having an MFR of 300 g / 10 min was used as the sea component, and the number of islands was 36 islands. After melt-spinning at an island / sea mass ratio of 30/70 using the sea-island type composite base, it is stretched and crimped, then cut to 51 mm, and raw cotton of sea-island type composite fiber with a single fiber fineness of 24 μm is used. did. Except for the above, a fiber structure composed of a fiber entangled body made of ultrafine fiber-expressing fibers and a woven or knitted material was obtained in the same manner as in Example 1.

（シート状物）
実施例４と同様にしてシート状物を得た。得られたシート状物は、厚みが１．０ｍｍ、平均単繊維直径が１．５μｍ、見掛け密度が０．６１ｇ／ｃｍ^３、剛軟度が１３０ｍｍであった。一方、染色後のシート状物のベンジルアルコールの含有率は、シート状物全体の質量に対して４００質量ｐｐｍであり、収縮工程における面積収縮率は、３２％であった。シート状物の表面品位評価は「４」となった。結果を表１に示す。 (Sheet)
A sheet-like material was obtained in the same manner as in Example 4. The obtained sheet-like material had a thickness of 1.0 mm, an average single fiber diameter of 1.5 μm, an apparent density of 0.61 g / cm ³ , and a rigidity and softness of 130 mm. On the other hand, the content of benzyl alcohol in the sheet-like product after dyeing was 400 mass ppm with respect to the total mass of the sheet-like material, and the area shrinkage rate in the shrinkage step was 32%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was "4". The results are shown in Table 1.

［実施例７］
（繊維構造物）
実施例１と同様にして極細繊維発現型繊維からなる繊維絡合体と織物とからなる繊維構造物を得た。 [Example 7]
(Fiber structure)
In the same manner as in Example 1, a fiber structure composed of a fiber entanglement composed of ultrafine fiber-expressing fibers and a woven fabric was obtained.

（シート状物）
樹脂層の塗布以外は実施例１と同様にしてシート状物を得た。樹脂層の塗布は、収縮・染色工程後のシート状物の立毛面にロータリーコーティング手法を３度繰り返し、非連続に表面が被覆された３層のポリウレタン樹脂層を形成せしめた。また、表面は、樹脂層部分が島状に点在しており、樹脂部分と立毛部分とが断続的に配置されており、樹脂部分の総厚みは０．２ｍｍであった。得られたシート状物は、厚みが１．２ｍｍ、平均単繊維直径が４．４μｍ、見掛け密度が０．５０ｇ／ｃｍ^３、剛軟度が９０ｍｍであった。一方、染色後のシート状物のベンジルアルコールの含有率は、シート状物全体の質量に対して１４０質量ｐｐｍであり、収縮工程における面積収縮率は、１５％であった。シート状物の表面品位評価は「４」となった。結果を表１に示す。 (Sheet)
A sheet-like material was obtained in the same manner as in Example 1 except for the application of the resin layer. For the application of the resin layer, the rotary coating method was repeated three times on the napped surface of the sheet-like material after the shrinkage / dyeing step to form a three-layer polyurethane resin layer whose surface was discontinuously coated. Further, on the surface, the resin layer portions were scattered in an island shape, and the resin portion and the napped portion were intermittently arranged, and the total thickness of the resin portion was 0.2 mm. The obtained sheet-like material had a thickness of 1.2 mm, an average single fiber diameter of 4.4 μm, an apparent density of 0.50 g / cm ³ , and a rigidity and softness of 90 mm. On the other hand, the content of benzyl alcohol in the sheet-like product after dyeing was 140 mass ppm with respect to the total mass of the sheet-like material, and the area shrinkage rate in the shrinkage step was 15%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was "4". The results are shown in Table 1.

［比較例１］
（繊維構造物）
織編物を変更したこと以外は、実施例１と同様にして極細繊維発現型繊維からなる繊維絡合体と織編物とからなる繊維構造物を得た。織編物としては、経糸・緯糸ともに固有粘度（ＩＶ）０．６５のポリエチレンテレフタレート単成分（ＰＥＴ２）からなる単糸で、撚数２５００Ｔ／ｍからなるマルチフィラメント（８４ｄｔｅｘ、７２フィラメント）を用い、織密度が経９７本／２．５４ｃｍ、緯７６本／２．５４ｃｍである平織物を使用した。 [Comparative Example 1]
(Fiber structure)
A fiber structure composed of a fiber entangled body made of ultrafine fiber-expressing fibers and a woven knitted material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the woven knitted material was changed. The woven or knitted fabric is a single yarn made of polyethylene terephthalate single component (PET2) having an intrinsic viscosity (IV) of 0.65 for both warp and weft, and is woven using a multifilament (84dtex, 72 filaments) having a twist number of 2500 T / m. A plain woven fabric having a density of 97 lines / 2.54 cm and a weft of 76 lines / 2.54 cm was used.

（シート状物）
実施例１と同様にしてシート状物を得た。得られたシート状物は、厚みが１．０ｍｍ、平均単繊維直径が４．４μｍ、見掛け密度が０．３８ｇ／ｃｍ^３、剛軟度が４８ｍｍであった。一方、染色後のシート状物のベンジルアルコールの含有率は、シート状物全体の質量に対して１５０質量ｐｐｍであり、収縮工程における面積収縮率は、０％であった。シート状物の表面品位評価は「２」となった。結果を表２に示す。 (Sheet)
A sheet-like material was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained sheet-like material had a thickness of 1.0 mm, an average single fiber diameter of 4.4 μm, an apparent density of 0.38 g / cm ³ , and a rigidity and softness of 48 mm. On the other hand, the content of benzyl alcohol in the sheet-like product after dyeing was 150 mass ppm with respect to the total mass of the sheet-like material, and the area shrinkage rate in the shrinkage step was 0%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was "2". The results are shown in Table 2.

［比較例２］
（繊維構造物）
実施例３と同様にして極細繊維発現型繊維からなる繊維絡合体と織物とからなる繊維構造物を得た。 [Comparative Example 2]
(Fiber structure)
In the same manner as in Example 3, a fiber structure composed of a fiber entanglement composed of ultrafine fiber-expressing fibers and a woven fabric was obtained.

（シート状物）
ベンジルアルコール乳化分散液を使用しないこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を得た。得られたシート状物は、厚みが１．０ｍｍ、平均単繊維直径が３．０μｍ、見掛け密度が０．３７ｇ／ｃｍ^３、剛軟度が４５ｍｍであった。一方、染色後のシート状物のベンジルアルコールの含有率は、シート状物全体の質量に対して０質量ｐｐｍであり、収縮工程における面積収縮率は、０％であった。シート状物の表面品位評価は「２」となった。結果を表２に示す。 (Sheet)
A sheet-like product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the benzyl alcohol emulsified dispersion was not used. The obtained sheet-like material had a thickness of 1.0 mm, an average single fiber diameter of 3.0 μm, an apparent density of 0.37 g / cm ³ , and a rigidity and softness of 45 mm. On the other hand, the content of benzyl alcohol in the sheet-like product after dyeing was 0 mass ppm with respect to the total mass of the sheet-like material, and the area shrinkage rate in the shrinkage step was 0%. The surface quality evaluation of the sheet-like material was "2". The results are shown in Table 2.

実施例のシート状物は、いずれも収縮処理により高密度化し、緻密な表面品位を示した。一方、比較例１のシート状物は、織編物の経糸・緯糸ともにポリエチレンテレフタレートを用いたため、収縮工程において収縮せず、緻密感が劣っていた。また、比較例２のシート状物は、ポリアミド膨潤剤であるベンジルアルコールを加えなかったため、収縮工程において収縮せず、緻密感が劣っていた。 All of the sheet-like materials of the examples were densified by the shrinkage treatment and showed a fine surface quality. On the other hand, since the sheet-like material of Comparative Example 1 used polyethylene terephthalate for both the warp and weft of the woven and knitted fabric, it did not shrink in the shrinking step and the feeling of denseness was inferior. Further, since the sheet-like product of Comparative Example 2 did not shrink in the shrinking step because benzyl alcohol, which is a polyamide swelling agent, was not added, the sheet-like product did not shrink in the shrinking step, and the feeling of denseness was inferior.

１： 立毛部
２： 樹脂部
1: Rising part 2: Resin part

Claims (8)

平均単繊維直径が０．１μｍ以上１０．０μｍ以下である極細繊維からなる不織布と、織編物と、高分子弾性体とからなるシート状物であって、前記シート状物の見掛け密度が０．３５ｇ／ｃｍ^３以上０．７０ｇ／ｃｍ^３以下であって、シート状物の少なくとも一方の面に立毛を有し、前記織編物が経糸または緯糸の少なくとも一方にポリアミド系樹脂からなる繊維を使用し、前記シート状物に含まれる芳香族アルコールの合計含有率がシート状物全体の質量対比１質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である、シート状物。 It is a sheet-like material composed of a non-woven fabric made of ultrafine fibers having an average single fiber diameter of 0.1 μm or more and 10.0 μm or less, a woven or knitted material, and a polymer elastic body, and the apparent density of the sheet-like material is 0. a is 35 g / cm ³ or more 0.70 g / cm ³ or less, have a napped on at least one surface of the sheet, the woven or knitted fabric using fibers made of a polyamide resin to at least one of the warp or weft A sheet-like material having a total content of aromatic alcohol contained in the sheet-like material of 1 mass ppm or more and 1000 mass ppm or less based on the mass of the entire sheet-like material. 前記芳香族アルコールがベンジルアルコール、および／または、フェネチルアルコールである、請求項１記載のシート状物。 The sheet-like product according to claim 1, wherein the aromatic alcohol is benzyl alcohol and / or phenethyl alcohol. 前記シート状物の密度が０．４０ｇ／ｃｍ^３以上０．６５ｇ／ｃｍ^３以下である、請求項１または２記載のシート状物。 The sheet-like material according to claim 1 or 2, wherein the density of the sheet-like material is 0.40 g / cm ³ or more and 0.65 g / cm ³ or less. 前記極細繊維がポリエステル系樹脂を含む極細繊維である、請求項１〜３のいずれかに記載のシート状物。 The sheet-like material according to any one of claims 1 to 3, wherein the ultrafine fiber is an ultrafine fiber containing a polyester resin. 前記シート状物の剛軟度が５０ｍｍ以上１８０ｍｍ以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のシート状物。 The sheet-like material according to any one of claims 1 to 4, wherein the sheet-like material has a rigidity of 50 mm or more and 180 mm or less. 請求項１〜５のいずれかに記載されたシート状物を製造する、シート状物の製造方法であって、下記の工程（１）〜（４）を順に行い、かつ、下記の工程（５）が工程（４）の前、または、工程（４）の後に行う、シート状物の製造方法。
工程（１）：平均単繊維直径が０．１μｍ以上１０．０μｍ以下の極細繊維発現型繊維からなる不織布と、経糸または緯糸の少なくとも一方にポリアミド系樹脂からなる繊維を使用した織編物とからなる、繊維構造物を形成する工程、
工程（２）：前記繊維構造物に、水溶性樹脂を付与する工程、
工程（３）：前記繊維構造物に、高分子弾性体を付与する工程、
工程（４）：立毛層を形成する工程、
工程（５）：前記繊維構造物を芳香族アルコールに浸漬する、収縮工程 A method for producing a sheet-like material according to any one of claims 1 to 5, wherein the following steps (1) to (4) are performed in order, and the following steps (5) are performed. ) Is performed before the step (4) or after the step (4).
Step (1): Consists of a non-woven fabric made of ultrafine fiber-expressing fibers having an average single fiber diameter of 0.1 μm or more and 10.0 μm or less, and a woven or knitted fabric using fibers made of a polyamide resin for at least one of a warp or a weft. , The process of forming the fibrous structure,
Step (2): A step of applying a water-soluble resin to the fiber structure,
Step (3): A step of imparting a polymer elastic body to the fiber structure,
Step (4): Step of forming a napped layer,
Step (5): Shrinkage step of immersing the fiber structure in aromatic alcohol. 前記芳香族アルコールがベンジルアルコール、および／または、フェネチルアルコールである、請求項６に記載のシート状物の製造方法。 The method for producing a sheet-like product according to claim 6, wherein the aromatic alcohol is benzyl alcohol and / or phenethyl alcohol. 前記収縮工程において、シート状物の面積収縮率が５％以上４５％以下である、請求項６または７に記載のシート状物の製造方法。
The method for producing a sheet-like material according to claim 6 or 7, wherein in the shrinkage step, the area shrinkage rate of the sheet-like material is 5% or more and 45% or less.