JP2020168761A

JP2020168761A - Sliding member

Info

Publication number: JP2020168761A
Application number: JP2019069862A
Authority: JP
Inventors: 仁美岡部; Hitomi Okabe
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2019-04-01
Filing date: 2019-04-01
Publication date: 2020-10-15
Also published as: DE102020203614B4; DE102020203614A1; CN111793356A

Abstract

To provide a sliding member having no weld and having excellent hardness of a thin wall part.SOLUTION: A sliding member is a sliding member formed by molding a polyamide composition containing (A) polyamide and (B) carbon fiber. A number average fiber length of the (B) carbon fiber is 160 μm or less. When a distance in a longitudinal direction of the sliding member is X, a distance in a width direction is Y, and a distance in a thickness direction is Z, 1) X>150 mm; 2) Y>0.8 mm; 3) Z>1 mm; 4) X/Y>8; 5) X/Z>2, are satisfied. The sliding member has one gate mark of a flow gate, and a thin wall part with a thickness of 3 mm or less is located in a part separated from the gate mark of the flow gate by 150 mm or more in the longitudinal direction.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、摺動部材に関する。 The present invention relates to a sliding member.

ポリアミド６（以下、「ＰＡ６」と略記する場合がある）及びポリアミド６６（以下、「ＰＡ６６」と略記する場合がある）等に代表されるポリアミドは、成形加工性、機械特性又は耐薬品性に優れていることから、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、日用及び家庭品用等の各種部品材料として広く用いられている。 Polyamides typified by polyamide 6 (hereinafter, may be abbreviated as "PA6") and polyamide 66 (hereinafter, may be abbreviated as "PA66") have excellent molding processability, mechanical properties, or chemical resistance. Due to its excellent properties, it is widely used as a material for various parts such as automobiles, electric and electronic, industrial materials, industrial materials, daily use and household products.

近年、自動車の燃費向上のため、自動車の軽量化が求められている。そのため、低比重且つ優れた強度、剛性の機械特性を有する材料が求められている。 In recent years, in order to improve the fuel efficiency of automobiles, it has been required to reduce the weight of automobiles. Therefore, there is a demand for a material having a low specific gravity and excellent strength and rigidity.

このような要求に応えるため、炭素繊維強化ポリアミド組成物は工業的に重要な材料として注目され、種々の炭素繊維強化ポリアミド組成物が開示されている（例えば、特許文献１〜５参照）。 In order to meet such demands, carbon fiber reinforced polyamide compositions have attracted attention as industrially important materials, and various carbon fiber reinforced polyamide compositions have been disclosed (see, for example, Patent Documents 1 to 5).

一方で、ポリアミド樹脂の摺動特性をより向上させる手法として、フッ素系樹脂、黒鉛、二硫化モリブデン等の固体潤滑剤を配合し、混練した組成物が一般的に知られている。近年、自動車分野、電気及び電子分野等で金属部材の樹脂化が加速してきており、特に最近は、自動車分野で燃費向上のための軽量化、コスト低減、組立工程合理化の観点から、より摺動特性に優れ、靱性及び耐衝撃性等の機械特性に優れる成形材料が要求されている。 On the other hand, as a method for further improving the sliding characteristics of the polyamide resin, a composition in which a solid lubricant such as a fluororesin, graphite or molybdenum disulfide is blended and kneaded is generally known. In recent years, resinification of metal members has been accelerating in the fields of automobiles, electricity and electronics, etc., and especially recently, in the automobile field, more sliding from the viewpoint of weight reduction, cost reduction, and rationalization of assembly process. There is a demand for a molding material having excellent properties and excellent mechanical properties such as toughness and impact resistance.

特許文献６には、ポリアミド樹脂にシロキサン化合物及びフッ素系樹脂を配合し、溶融混練することで摺動特性を改良した組成物が提案されている。 Patent Document 6 proposes a composition in which a siloxane compound and a fluorine-based resin are blended with a polyamide resin and melt-kneaded to improve sliding characteristics.

特開２０１４−１４５０３６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-1450636 特開２０１５−１２９２７１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-129271 特開２０１５−１９９９５９号公報JP 2015-199959 国際公開第２０１３／０８０８２０号International Publication No. 2013/08820 国際公開第２０１３／０７７２３８号International Publication No. 2013/077238 特開２０１２−１０２１８９号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-102189

Souheng Wu, “Characterization of polymer molecular weight distribution by transient viscoelasticity: Polytetrafluoroethylenes.”, Polymer Engineering & Science, Vol. 28, Issue 8, p538-543, 1988.Souheng Wu, “characterization of polymer molecular weight distribution by transient viscoelasticity: Polytetrafluoroethylenes.”, Polymer Engineering & Science, Vol. 28, Issue 8, p538-543, 1988. Souheng Wu, “Characterization of polymer molecular weight distribution by transient viscoelasticity: Polytetrafluoroethylenes -Corrections.”, Polymer Engineering & Science, Vol. 29, Issue 4, p273-274, 1989.Souheng Wu, “characterization of polymer molecular weight distribution by transient viscoelasticity: Polytetrafluoroethylenes -Corrections.”, Polymer Engineering & Science, Vol. 29, Issue 4, p273-274, 1989.

通常、エンジンのチェーンガイド等に代表される低摩耗性が求められる摺動部材では、金型内で溶融樹脂が合流する部分にウェルドと呼ばれる表面非平滑部分が発生しまうことから、流動ゲートを２か所以上有する金型を用いて成形することができない。しかしながら、流動ゲートが１か所のみである金型を用いて炭素繊維強化ポリアミド組成物を成形して、チェーンガイド等の薄肉部を有する細長い形状の摺動部材を製造すると、射出抵抗が高く、さらに炭素繊維を含むことから固化も早く、流動ゲートから離れた末端や薄肉部に十分に充填することができない。この十分に充填されない末端や薄肉部では強度が保てず、摩耗や、摺動の際に変形する虞がある。 Normally, in a sliding member such as an engine chain guide, which is required to have low wear resistance, a non-smooth surface portion called a weld is generated in a portion where the molten resin joins in the mold. It cannot be molded using a mold that has more than one place. However, when the carbon fiber reinforced polyamide composition is molded using a mold having only one flow gate to manufacture an elongated sliding member having a thin-walled portion such as a chain guide, the injection resistance is high. Furthermore, since it contains carbon fibers, it solidifies quickly, and it is not possible to sufficiently fill the ends and thin-walled parts away from the flow gate. The strength cannot be maintained at the end or thin-walled portion that is not sufficiently filled, and there is a risk of deformation during wear or sliding.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、ウェルドがなく、薄肉部の硬度に優れる摺動部材を提供する。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a sliding member having no weld and having excellent hardness of a thin-walled portion.

すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
本発明の第１態様に係る摺動部材は、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維とを含むポリアミド組成物を成形してなる摺動部材であって、前記（Ｂ）炭素繊維の数平均繊維長が１６０μｍ以下であり、前記摺動部材の長手方向の距離をＸ、幅方向の距離をＹ、厚み方向の距離をＺとしたときに、以下に示す関係式１）〜５）を満たし、前記摺動部材は流動ゲートのゲート痕を１点有し、前記流動ゲートのゲート痕から長手方向に１５０ｍｍ以上離れた部分に厚みが３ｍｍ以下の薄肉部を有する。
１）Ｘ＞１５０ｍｍ；
２）Ｙ＞０．８ｍｍ；
３）Ｚ＞１ｍｍ；
４）Ｘ／Ｙ＞８；
５）Ｘ／Ｚ＞２ That is, the present invention includes the following aspects.
The sliding member according to the first aspect of the present invention is a sliding member obtained by molding a polyamide composition containing (A) polyamide and (B) carbon fibers, and is the number of (B) carbon fibers. When the average fiber length is 160 μm or less, the distance in the longitudinal direction of the sliding member is X, the distance in the width direction is Y, and the distance in the thickness direction is Z, the relational expressions 1) to 5) shown below are used. The sliding member has one gate mark of the flow gate, and has a thin portion having a thickness of 3 mm or less at a portion separated from the gate mark of the flow gate by 150 mm or more in the longitudinal direction.
1) X> 150 mm;
2) Y> 0.8 mm;
3) Z> 1 mm;
4) X / Y>8;
5) X / Z> 2

前記１）において、Ｘ＞１８０ｍｍであってもよい。
前記（Ｂ）炭素繊維の含有量が、前記（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して１５質量部以上１００質量部以下であってもよい。
前記（Ａ）ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド４６及びポリアミド６６からなる群より選ばれる少なくとも１種のポリアミドを含んでもよい。
上記第１態様に係る摺動部材は、（Ｃ）フッ素系樹脂を更に含んでもよい。 In 1) above, X> 180 mm may be used.
The content of the carbon fiber (B) may be 15 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (A) polyamide.
The polyamide (A) may contain at least one polyamide selected from the group consisting of polyamide 6, polyamide 46 and polyamide 66.
The sliding member according to the first aspect may further contain (C) a fluororesin.

上記態様の摺動部材によれば、ウェルドがなく、薄肉部の硬度に優れる摺動部材を提供することができる。 According to the sliding member of the above aspect, it is possible to provide a sliding member having no weld and having excellent hardness of a thin portion.

以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。
以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施することができる。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention (hereinafter, simply referred to as “the present embodiment”) will be described in detail.
The following embodiments are examples for explaining the present invention, and are not intended to limit the present invention to the following contents. The present invention can be appropriately modified and carried out within the scope of the gist thereof.

なお、本明細書において、「ポリアミド」とは主鎖中にアミド（−ＮＨＣＯ−）結合を有する重合体を意味する。 In the present specification, "polyamide" means a polymer having an amide (-NHCO-) bond in the main chain.

≪摺動部材≫
本実施形態の摺動部材は、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維とを含むポリアミド組成物を射出成形機により成形してなる摺動部材である。本実施形態の摺動部材は、流動ゲートのゲート痕を１点有する。（Ｂ）炭素繊維の数平均繊維長が１６０μｍ以下である。本実施形態の摺動部材の長手方向の距離をＸ、幅方向の距離をＹ、厚み方向の距離をＺとしたときに、以下に示す関係式１）〜５）を満たす。
１）Ｘ＞１５０ｍｍ；
２）Ｙ＞０．８ｍｍ；
３）Ｚ＞１ｍｍ；
４）Ｘ／Ｙ＞８；
５）Ｘ／Ｚ＞２ ≪Sliding member≫
The sliding member of the present embodiment is a sliding member obtained by molding a polyamide composition containing (A) polyamide and (B) carbon fiber by an injection molding machine. The sliding member of the present embodiment has one gate mark of the flow gate. (B) The number average fiber length of carbon fibers is 160 μm or less. When the distance in the longitudinal direction of the sliding member of the present embodiment is X, the distance in the width direction is Y, and the distance in the thickness direction is Z, the following relational expressions 1) to 5) are satisfied.
1) X> 150 mm;
2) Y> 0.8 mm;
3) Z> 1 mm;
4) X / Y>8;
5) X / Z> 2

本実施形態の摺動部材は、流動ゲートのゲート痕から長手方向に１５０ｍｍ以上離れた部分に厚みが３ｍｍ以下の薄肉部を有する。 The sliding member of the present embodiment has a thin portion having a thickness of 3 mm or less at a portion separated from the gate mark of the flow gate by 150 mm or more in the longitudinal direction.

本実施形態の摺動部材は、流動ゲートが１か所のみである金型を用いて成形してなるものであるため、ウェルドラインがない。また、上記数平均繊維長の炭素繊維を含むことで、薄肉部が流動ゲートのゲート痕から長手方向に１５０ｍｍ以上離れた部分にあっても、十分に充填されており、硬度に優れるものである。 Since the sliding member of the present embodiment is formed by using a mold having only one flow gate, there is no weld line. Further, by including the carbon fibers having the above number average fiber length, even if the thin-walled portion is located at a distance of 150 mm or more in the longitudinal direction from the gate mark of the flow gate, it is sufficiently filled and has excellent hardness. ..

本実施形態の摺動部材の大きさは、用途に応じて適宜決定されるものである。
具体的には、本実施形態の摺動部材の長手方向の距離（Ｘ）は、１５０ｍｍ超であり、１６０ｍｍ超が好ましく、１７０ｍｍ超がより好ましく、１８０ｍｍ超がさらに好ましい。Ｘの上限は、上記関係式４）及び５）を満たす数値であれば特に限定されず、例えば、３００ｍｍとすることができる。
幅方向（短手方向）の距離（Ｙ）は、０．８ｍｍ超であり、０．９ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上がより好ましい。Ｙの上限は上記関係式４）を満たす数値であれば特に限定されず、例えば、１８ｍｍとすることができ、１０ｍｍとすることができる。
厚み方向の距離（Ｚ）は、１ｍｍ超であり、２ｍｍ以上が好ましく、３ｍｍ以上がより好ましい。Ｚの上限は、上記関係式５）を満たす数値であれば特に限定されず、例えば、７５ｍｍとすることができる。 The size of the sliding member of the present embodiment is appropriately determined according to the application.
Specifically, the distance (X) in the longitudinal direction of the sliding member of the present embodiment is more than 150 mm, preferably more than 160 mm, more preferably more than 170 mm, still more preferably more than 180 mm. The upper limit of X is not particularly limited as long as it satisfies the above relational expressions 4) and 5), and can be, for example, 300 mm.
The distance (Y) in the width direction (short direction) is more than 0.8 mm, preferably 0.9 mm or more, and more preferably 1.0 mm or more. The upper limit of Y is not particularly limited as long as it satisfies the above relational expression 4), and can be, for example, 18 mm or 10 mm.
The distance (Z) in the thickness direction is more than 1 mm, preferably 2 mm or more, and more preferably 3 mm or more. The upper limit of Z is not particularly limited as long as it satisfies the above relational expression 5), and can be, for example, 75 mm.

本実施形態の摺動部材の形状は、細長い形状のものであり、上記関係式４）及び５）を満たす形状であれば、特別な限定はない。
上記関係式４）で表される、幅方向の距離に対する長手方向の距離の比（Ｘ／Ｙ）は、８超であり、１０以上が好ましく、１２以上がより好ましい。Ｘ／Ｙの上限は特に限定されず、例えば、３３３とすることができ、３０とすることができる。
上記関係式５）で表される、厚み方向の距離に対する長手方向の距離の比（Ｘ／Ｚ）は、２超であり、３以上が好ましく、４以上がより好ましい。Ｘ／Ｚの上限は特に限定されず、例えば、１５０とすることができ、５とすることができる。 The shape of the sliding member of the present embodiment is an elongated shape, and is not particularly limited as long as it satisfies the above relational expressions 4) and 5).
The ratio (X / Y) of the distance in the longitudinal direction to the distance in the width direction represented by the above relational expression 4) is more than 8, preferably 10 or more, and more preferably 12 or more. The upper limit of X / Y is not particularly limited, and can be, for example, 333 or 30.
The ratio (X / Z) of the distance in the longitudinal direction to the distance in the thickness direction represented by the above relational expression 5) is more than 2, preferably 3 or more, and more preferably 4 or more. The upper limit of X / Z is not particularly limited, and may be, for example, 150 or 5.

なお、本明細書において、摺動部材の長手方向とは、摺動部材の最も長さが長い部分であり、摺動部材の成形時に流動ゲートから投入された樹脂が流動する軸方向である。また、摺動部材の長手方向は、摺動部材内の（Ｂ）炭素繊維の軸方向が配向している方向ともいえる。摺動材の幅方向(短手方向)とは、摺動面に平行且つ樹脂流動直角方向である。摺動部材の厚み方向とは、長手方向及び幅方向と直行する方向である。 In the present specification, the longitudinal direction of the sliding member is the portion having the longest length of the sliding member, and is the axial direction in which the resin charged from the flow gate flows when the sliding member is molded. Further, the longitudinal direction of the sliding member can be said to be the direction in which the axial direction of the (B) carbon fiber in the sliding member is oriented. The width direction (short direction) of the sliding material is parallel to the sliding surface and perpendicular to the resin flow. The thickness direction of the sliding member is a direction orthogonal to the longitudinal direction and the width direction.

次いで、本実施形態の摺動部材の原料であるポリアミド組成物について以下に説明する。 Next, the polyamide composition which is a raw material of the sliding member of this embodiment will be described below.

＜ポリアミド組成物＞
ポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドと（Ｂ）炭素繊維とを含む。 <Polyamide composition>
The polyamide composition contains (A) polyamide and (B) carbon fibers.

［（Ａ）ポリアミド］
（Ａ）ポリアミドとしては、以下に制限されないが、例えば、（Ａ−ａ）ラクタムの開環重合で得られるポリアミド、（Ａ−ｂ）ω−アミノカルボン酸の自己縮合で得られるポリアミド、（Ａ−ｃ）ジアミン及びジカルボン酸を縮合することで得られるポリアミド、並びに、これらの共重合物等が挙げられる。（Ａ）ポリアミドとしては、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。 [(A) Polyamide]
The polyamide (A) is not limited to the following, but is, for example, a polyamide obtained by ring-opening polymerization of (Aa) lactam, a polyamide obtained by self-condensation of (Ab) ω-aminocarboxylic acid, and (A). -C) Polyamides obtained by condensing diamine and dicarboxylic acid, copolymers thereof and the like can be mentioned. As the polyamide (A), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

（Ａ−ａ）ポリアミドの製造に用いられるラクタムとしては、以下に制限されないが、例えば、ピロリドン、カプロラクタム、ウンデカラクタム、ドデカラクタム等が挙げられる。
（Ａ−ｂ）ポリアミドの製造に用いられるω−アミノカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、上記ラクタムの水による開環化合物であるω−アミノ脂肪酸等が挙げられる。
また、上記ラクタム又は上記ω−アミノカルボン酸としては、それぞれ２種以上の単量体を併用して縮合させてもよい。 The lactam used in the production of (Aa) polyamide is not limited to the following, and examples thereof include pyrrolidone, caprolactam, undecalactam, and dodecalactam.
The ω-aminocarboxylic acid used in the production of the (A-b) polyamide is not limited to the following, and examples thereof include ω-amino fatty acid, which is a ring-opening compound of lactam with water.
Further, as the lactam or the ω-aminocarboxylic acid, two or more kinds of monomers may be used in combination and condensed.

（Ａ−ｃ）ポリアミドの製造に用いられるジアミン（単量体）としては、以下に制限されないが、例えば、直鎖状の脂肪族ジアミン、分岐鎖状の脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミン等が挙げられる。
直鎖状の脂肪族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン等が挙げられる。
分岐鎖状の脂肪族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、２−メチルペンタンジアミン、２−エチルヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。
脂環族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジアミン、シクロペンタンジアミン、シクロオクタンジアミン等が挙げられる。
芳香族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン等が挙げられる。
（Ａ−ｃ）ポリアミドの製造に用いられるジカルボン酸（単量体）としては、以下に制限されないが、例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸等が挙げられる。
脂環族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、フタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。
上記した単量体としてのジアミン及びジカルボン酸は、それぞれ１種単独又は２種以上組み合わせて縮合させてもよい。 The diamine (monomer) used in the production of the (A-c) polyamide is not limited to the following, and is, for example, a linear aliphatic diamine, a branched chain aliphatic diamine, an alicyclic diamine, and an aromatic diamine. Examples include family diamines.
The linear aliphatic diamine is not limited to the following, and examples thereof include hexamethylenediamine and pentamethylenediamine.
The branched-chain aliphatic diamine is not limited to the following, and examples thereof include 2-methylpentanediamine and 2-ethylhexamethylenediamine.
The alicyclic diamine is not limited to the following, and examples thereof include cyclohexanediamine, cyclopentanediamine, and cyclooctanediamine.
The aromatic diamine is not limited to the following, and examples thereof include p-phenylenediamine and m-phenylenediamine.
The dicarboxylic acid (monomer) used in the production of the (A-c) polyamide is not limited to the following, and examples thereof include an aliphatic dicarboxylic acid, an alicyclic dicarboxylic acid, and an aromatic dicarboxylic acid.
The aliphatic dicarboxylic acid is not limited to the following, and examples thereof include adipic acid, pimelic acid, and sebacic acid.
The alicyclic dicarboxylic acid is not limited to the following, and examples thereof include cyclohexanedicarboxylic acid.
The aromatic dicarboxylic acid is not limited to the following, and examples thereof include phthalic acid and isophthalic acid.
The above-mentioned diamine and dicarboxylic acid as monomers may be condensed alone or in combination of two or more.

なお、（Ａ）ポリアミドは、必要に応じて、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸に由来する単位をさらに含んでもよい。３価以上の多価カルボン酸は、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 The polyamide (A) may further contain a unit derived from a trivalent or higher valent carboxylic acid such as trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid, if necessary. As the trivalent or higher valent carboxylic acid, only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

（Ａ）ポリアミドとして具体的には、例えば、ポリアミド４（ポリα−ピロリドン）、ポリアミド６（ポリカプロアミド）、ポリアミド１１（ポリウンデカンアミド）、ポリアミド１２（ポリドデカンアミド）、ポリアミド４６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ポリアミド５６（ポリペンタメチレンアジパミド）、ポリアミド６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ポリアミド６１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ポリアミド６１２（ポリヘキサメチレンドデカミド）、ポリアミド６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド９Ｔ（ポリノナンメチレンテレフタルアミド）、及び、これらを構成成分として含む共重合ポリアミド等が挙げられる。
中でも、（Ａ）ポリアミドとしては、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド４６（ＰＡ４６）、又は、ポリアミド６６（ＰＡ６６）が好ましい。ＰＡ６６は、耐熱性、成形性及び靭性に優れていることから、自動車部品に好適な材料である。 Specifically, as the polyamide (A), for example, polyamide 4 (poly α-pyrrolidone), polyamide 6 (polycaproamide), polyamide 11 (polyundecaneamide), polyamide 12 (polydodecaneamide), polyamide 46 (polytetra). Methylene adipamide), Polyamide 56 (Polypentamethylene adipamide), Polyamide 66 (Polyhexamethylene adipamide), Polyamide 610 (Polyhexamethylene sebacamide), Polyamide 612 (Polyhexamethylene dodecamide), Polyamide Examples thereof include 6T (polyhexamethylene terephthalamide), polyamide 9T (polynonane methylene terephthalamide), and a copolymerized polyamide containing these as constituents.
Among them, as the (A) polyamide, polyamide 6 (PA6), polyamide 46 (PA46), or polyamide 66 (PA66) is preferable. PA66 is a suitable material for automobile parts because it has excellent heat resistance, moldability, and toughness.

（末端封止剤）
（Ａ）ポリアミドの末端は、公知の末端封止剤により末端封止されていてもよい。
このような末端封止剤は、上記ジカルボン酸と上記ジアミンと、必要に応じて、上記ラクタム及び上記アミノカルボン酸のうち少なくともいずれか一方とから、ポリアミドを製造する際に、分子量調節剤としても添加することができる。 (End sealant)
The end of the polyamide (A) may be end-sealed with a known end-sealing agent.
Such an end-capping agent can also be used as a molecular weight modifier when producing a polyamide from the dicarboxylic acid, the diamine, and, if necessary, at least one of the lactam and the aminocarboxylic acid. Can be added.

末端封止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類等が挙げられる。酸無水物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、無水フタル酸等が挙げられる。これら末端封止剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、末端封止剤としては、モノカルボン酸又はモノアミンが好ましい。ポリアミドの末端が末端封止剤で封鎖されていることにより、熱安定性により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。 Examples of the terminal encapsulant include, but are not limited to, monocarboxylic acid, monoamine, acid anhydride, monoisocyanate, monoacid halide, monoesters, and monoalcohols. The acid anhydride is not limited to the following, and examples thereof include phthalic anhydride and the like. Only one kind of these end sealants may be used alone, or two or more kinds thereof may be used in combination.
Of these, monocarboxylic acid or monoamine is preferable as the terminal encapsulant. Since the ends of the polyamide are sealed with an end sealant, the polyamide composition tends to have better thermal stability.

末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、ポリアミドの末端に存在し得るアミノ基との反応性を有するものであればよい。モノカルボン酸として具体的には、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸等が挙げられる。
脂環族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。
芳香族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等が挙げられる。
これらモノカルボン酸は、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 The monocarboxylic acid that can be used as the terminal encapsulant may be any one that has reactivity with an amino group that can be present at the terminal of the polyamide. Specific examples of the monocarboxylic acid include, but are not limited to, aliphatic monocarboxylic acids, alicyclic monocarboxylic acids, and aromatic monocarboxylic acids.
The aliphatic monocarboxylic acid is not limited to the following, and includes, for example, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristyl acid, palmitic acid, and the like. Examples thereof include stearic acid, pivalic acid and isobutyl acid.
The alicyclic monocarboxylic acid is not limited to the following, and examples thereof include cyclohexanecarboxylic acid.
Examples of the aromatic monocarboxylic acid include, but are not limited to, benzoic acid, toluic acid, α-naphthalenecarboxylic acid, β-naphthalenecarboxylic acid, methylnaphthalenecarboxylic acid, phenylacetic acid and the like.
Only one of these monocarboxylic acids may be used alone, or two or more of these monocarboxylic acids may be used in combination.

末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、ポリアミドの末端に存在し得るカルボキシ基との反応性を有するものであればよい。モノアミンとして具体的には、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族モノアミン、脂環族モノアミン、芳香族モノアミン等が挙げられる。
脂肪族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等が挙げられる。
脂環族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
芳香族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等が挙げられる。
これらモノアミンは、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 The monoamine that can be used as the terminal encapsulant may be any monoamine that has reactivity with a carboxy group that may exist at the end of the polyamide. Specific examples of the monoamine include, but are not limited to, aliphatic monoamines, alicyclic monoamines, and aromatic monoamines.
The aliphatic amine is not limited to the following, and includes, for example, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, stearylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, and dibutylamine. And so on.
The alicyclic amine is not limited to the following, and examples thereof include cyclohexylamine and dicyclohexylamine.
The aromatic amine is not limited to the following, and examples thereof include aniline, toluidine, diphenylamine, and naphthylamine.
Only one of these monoamines may be used alone, or two or more of these monoamines may be used in combination.

末端封止剤により末端封止されたポリアミドを含有するポリアミド組成物は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性及び剛性により優れる傾向にある。 Polyamide compositions containing polyamides terminally sealed with an end sealant tend to be superior in heat resistance, fluidity, toughness, low water absorption and rigidity.

（（Ａ）ポリアミドの含有量）
ポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミドの含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、例えば５０質量％以上９９質量％以下とすることができ、例えば６０質量％以上９５質量％以下とすることができ、例えば７０質量％以上８５質量％以下とすることができる。 ((A) Polyamide content)
The content of (A) polyamide in the polyamide composition can be, for example, 50% by mass or more and 99% by mass or less, and for example, 60% by mass or more and 95% by mass or less, based on the total mass of the polyamide composition. For example, it can be 70% by mass or more and 85% by mass or less.

（（Ａ）ポリアミドの製造方法）
（Ａ）ポリアミドを製造する際に、ジカルボン酸の添加量とジアミンの添加量とは、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中のジアミンの反応系外への逃散分もモル比においては考慮して、ジカルボン酸全体のモル量１に対して、ジアミン全体のモル量は、０．９以上１．２以下が好ましく、０．９５以上１．１以下が好ましく、０．９８以上１．０５以下がさらに好ましい。
ポリアミドの製造方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸と、ジアミン単位を構成するジアミンと、必要に応じて、ラクタム単位を構成するラクタム及びアミノカルボン酸単位を構成するアミノカルボン酸のうち少なくともいずれかと、を重合して重合体を得る工程を含む。
また、ポリアミドの製造方法において、ポリアミドの重合度を上昇させる工程を、さらに含むことが好ましい。
また、必要に応じて、得られた重合体の末端を末端封止剤により封止する封止工程を含んでもよい。 ((A) Polyamide manufacturing method)
When producing the polyamide (A), the amount of the dicarboxylic acid added and the amount of the diamine added are preferably around the same molar amount. Considering the amount of diamine escaping from the reaction system during the polymerization reaction in terms of molar ratio, the molar amount of the entire diamine is preferably 0.9 or more and 1.2 or less with respect to the molar amount of 1 of the total dicarboxylic acid. , 0.95 or more and 1.1 or less is preferable, and 0.98 or more and 1.05 or less is more preferable.
The method for producing a polyamide is not limited to the following, but for example, a dicarboxylic acid constituting a dicarboxylic acid unit, a diamine constituting a diamine unit, and if necessary, lactam and amino constituting a lactam unit. It comprises a step of polymerizing at least one of the aminocarboxylic acids constituting the carboxylic acid unit to obtain a polymer.
Further, it is preferable that the method for producing a polyamide further includes a step of increasing the degree of polymerization of the polyamide.
Further, if necessary, a sealing step of sealing the ends of the obtained polymer with an end-sealing agent may be included.

ポリアミドの具体的な製造方法としては、例えば、以下の１）〜４）に例示するように種々の方法が挙げられる。
１）ジカルボン酸−ジアミン塩若しくはジカルボン酸とジアミンとの混合物の水溶液、又は、これらの水の懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」と称する場合がある）。
２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」と称する場合がある）。
３）ジカルボン酸−ジアミン塩、又は、ジカルボン酸とジアミンとの混合物を固体状態を維持したまま重合させる方法（以下、「固相重合法」と称する場合がある）。
４）ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分及びジアミン成分を用いて重合させる方法（以下、「溶液法」と称する場合がある）。
中でも、ポリアミドの具体的な製造方法としては、熱溶融重合法を含む製造方法が好ましい。また、熱溶融重合法によりポリアミドを製造する際には、重合が終了するまで、溶融状態を保持することが好ましい。溶融状態を保持する方法としては、例えば、ポリアミドの組成に適した重合条件で製造する方法等が挙げられる。重合条件としては、例えば、以下に示す条件等が挙げられる。まず、熱溶融重合法における重合圧力を１４ｋｇ／ｃｍ^２以上２５ｋｇ／ｃｍ^２以下（ゲージ圧）に制御し、加熱を続ける。次いで、槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０ｋｇ／ｃｍ^２）になるまで３０分以上かけながら降圧することで、所望の組成のポリアミドが得られる。 Specific examples of the method for producing the polyamide include various methods as illustrated in 1) to 4) below.
1) A method in which an aqueous solution of a dicarboxylic acid-diamine salt or a mixture of a dicarboxylic acid and a diamine, or a suspension of these waters is heated and polymerized while maintaining a molten state (hereinafter referred to as "thermal melt polymerization method"). May be referred to).
2) A method of increasing the degree of polymerization of a polyamide obtained by a thermal melt polymerization method while maintaining a solid state at a temperature equal to or lower than the melting point (hereinafter, may be referred to as "thermal melt polymerization / solid phase polymerization method").
3) A method of polymerizing a dicarboxylic acid-diamine salt or a mixture of a dicarboxylic acid and a diamine while maintaining a solid state (hereinafter, may be referred to as a "solid phase polymerization method").
4) A method of polymerizing using a dicarboxylic acid halide component and a diamine component equivalent to a dicarboxylic acid (hereinafter, may be referred to as a "solution method").
Among them, as a specific method for producing polyamide, a production method including a thermal melt polymerization method is preferable. Further, when the polyamide is produced by the thermal melt polymerization method, it is preferable to maintain the molten state until the polymerization is completed. Examples of the method of maintaining the molten state include a method of producing under polymerization conditions suitable for the composition of the polyamide. Examples of the polymerization conditions include the following conditions. First, the polymerization pressure in the thermal melt polymerization method is controlled to 14 kg / cm ² or more and 25 kg / cm ² or less (gauge pressure), and heating is continued. Next, the polyamide having a desired composition can be obtained by lowering the pressure in the tank while taking 30 minutes or more until the pressure in the tank reaches atmospheric pressure (gauge pressure is 0 kg / cm ² ).

ポリアミドの製造方法において、重合形態としては、特に限定されず、バッチ式でも連続式でもよい。
ポリアミドの製造に用いる重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置を用いることができ、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型反応器、ニーダー等の押出機型反応器等が挙げられる。 In the method for producing a polyamide, the polymerization form is not particularly limited, and may be a batch type or a continuous type.
The polymerization apparatus used for producing the polyamide is not particularly limited, and known apparatus can be used. For example, an autoclave type reactor, a tumbler type reactor, an extruder type reactor such as a kneader, and the like can be used. Can be mentioned.

以下、ポリアミドの製造方法として、バッチ式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造する方法を具体的に示すが、ポリアミドの製造方法は、これに限定されない。
まず、ポリアミドの原料成分（ジカルボン酸、ジアミン、並びに、必要に応じて、ラクタム及びアミノカルボン酸のうち少なくともいずれか）を、約４０質量％以上６０質量％以下含有する水溶液を、１１０℃以上１８０℃以下の温度、及び、約０．０３５ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５質量％以上９０質量％以下に濃縮して濃縮溶液を得る。
次いで、得られた濃縮溶液をオートクレーブに移し、当該オートクレーブにおける圧力が約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。
その後、オートクレーブにおいて、水及びガス成分のうち少なくともいずれかを抜きながら圧力を約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）に保ち、温度が約２２０℃以上２６０℃以下に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。
オートクレーブ内の圧力を大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。
その後、オートクレーブを窒素等の不活性ガスで加圧し、オートクレーブからポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。押し出されたストランドを、冷却、カッティングすることにより、ポリアミドのペレットを得る。 Hereinafter, as a method for producing a polyamide, a method for producing a polyamide by a batch-type thermal melt polymerization method will be specifically shown, but the method for producing a polyamide is not limited to this.
First, an aqueous solution containing about 40% by mass or more and 60% by mass or less of a raw material component of polyamide (dicarboxylic acid, diamine, and, if necessary, at least one of lactam and aminocarboxylic acid) is at 110 ° C. or higher and 180. A concentrated solution is obtained by concentrating to about 65% by mass or more and 90% by mass or less in a concentration tank operated at a temperature of ° C. or lower and a pressure of about 0.035 MPa or more and 0.6 MPa or less (gauge pressure).
Next, the obtained concentrated solution is transferred to an autoclave, and heating is continued until the pressure in the autoclave becomes about 1.2 MPa or more and 2.2 MPa or less (gauge pressure).
After that, in the autoclave, the pressure was maintained at about 1.2 MPa or more and 2.2 MPa or less (gauge pressure) while removing at least one of the water and gas components, and when the temperature reached about 220 ° C. or more and 260 ° C. or less, The pressure is lowered to atmospheric pressure (gauge pressure is 0 MPa).
By reducing the pressure in the autoclave to atmospheric pressure and then reducing the pressure as needed, water produced as a by-product can be effectively removed.
Then, the autoclave is pressurized with an inert gas such as nitrogen, and the polyamide melt is extruded from the autoclave as a strand. The extruded strands are cooled and cut to obtain polyamide pellets.

（ポリアミドのポリマー末端）
（Ａ）ポリアミドのポリマー末端としては、特に限定されないが、以下のように分類され、定義することができる。
すなわち、１）アミノ末端、２）カルボキシ末端、３）封止剤による末端、４）その他の末端である。
１）アミノ末端は、アミノ基（−ＮＨ_２基）を有するポリマー末端であり、原料のジアミン単位に由来する。
２）カルボキシ末端は、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ基）を有するポリマー末端であり、原料のジカルボン酸に由来する。
３）封止剤による末端は、重合時に封止剤を添加した場合に形成される末端である。封止剤としては、上述した末端封止剤が挙げられる。
４）その他の末端は、上述した１）〜３）に分類されないポリマー末端である。その他の末端として具体的には、例えば、アミノ末端が脱アンモニア反応して生成した末端、カルボキシ末端から脱炭酸反応して生成した末端等が挙げられる。 (Polyamide polymer end)
The polymer terminal of (A) polyamide is not particularly limited, but can be classified and defined as follows.
That is, 1) amino terminus, 2) carboxy terminus, 3) sealant terminus, and 4) other terminus.
1) The amino terminus is a polymer terminus having an amino group (-NH ₂ groups) and is derived from the diamine unit of the raw material.
2) The carboxy terminal is a polymer terminal having a carboxy group (-COOH group) and is derived from the raw material dicarboxylic acid.
3) The end by the encapsulant is the end formed when the encapsulant is added at the time of polymerization. Examples of the sealing agent include the above-mentioned terminal sealing agent.
4) The other ends are polymer ends that are not classified in 1) to 3) above. Specific examples of the other terminal include a terminal produced by a decarboxylation reaction of the amino terminal and a terminal produced by a decarboxylation reaction from the carboxy terminal.

［（Ｂ）炭素繊維］
（Ｂ）炭素繊維は、添加時の取り扱いを容易とする観点から、（Ｂ）炭素繊維が集束された炭素繊維束の形態で添加される。（Ｂ）炭素繊維を集束する方法については特に限定されず、例えば、集束剤を用いる方法等、公知の集束方法を用いることができる。集束剤としては、例えば、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体とカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体、エポキシ化合物、ポリカルボジイミド化合物、ポリウレタン樹脂、アクリル酸のホモポリマー、アクリル酸とその他の共重合性モノマーとのコポリマー、並びにこれらの第一級、第二級及び第三級アミンとの塩等、炭素繊維の集束に用いられる公知の集束剤が挙げられる。これらの集束剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 [(B) Carbon fiber]
The (B) carbon fiber is added in the form of a carbon fiber bundle in which the (B) carbon fiber is bundled from the viewpoint of facilitating handling at the time of addition. (B) The method for focusing the carbon fibers is not particularly limited, and a known focusing method such as a method using a focusing agent can be used. Examples of the sizing agent include a copolymer and an epoxy compound containing, for example, an unsaturated vinyl monomer containing an carboxylic acid anhydride and an unsaturated vinyl monomer excluding an unsaturated vinyl monomer containing a carboxylic acid anhydride as a constituent unit. , Polycarbodiimide compounds, polyurethane resins, homopolymers of acrylic acid, copolymers of acrylic acid with other copolymerizable monomers, and salts with these primary, secondary and tertiary amines, etc. Examples thereof include known focusing agents used for focusing. These sizing agents may be used alone or in combination of two or more.

（Ｂ）炭素繊維の数平均繊維長は、１６０μｍ以下であり、１００μｍ以上１６０μｍ以下が好ましく、１１０μｍ以上１５０μｍ以下がより好ましく、１２０μｍ以上１４５μｍ以下がさらに好ましい。（Ｂ）炭素繊維の数平均繊維長が上記上限値以下であることで成形時の射出抵抗がより下がり、末端部まで十分に充填ができるため、流動ゲートのゲート痕から離れた末端や薄肉部においても密度及び硬度のより高い摺動部材が得られる。 (B) The number average fiber length of the carbon fibers is 160 μm or less, preferably 100 μm or more and 160 μm or less, more preferably 110 μm or more and 150 μm or less, and further preferably 120 μm or more and 145 μm or less. (B) When the number average fiber length of carbon fibers is not more than the above upper limit value, the injection resistance at the time of molding is further lowered and the end portion can be sufficiently filled, so that the end portion and the thin-walled portion away from the gate mark of the flow gate can be sufficiently filled. In addition, a sliding member having a higher density and hardness can be obtained.

（（Ｂ）炭素繊維の含有量）
ポリアミド組成物中の（Ｂ）炭素繊維の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、例えば５質量％以上５０質量％以下とすることができ、例えば１０質量％以上４０質量％以下とすることができ、例えば１５質量％以上３５質量％以下とすることができる。
また、ポリアミド組成物中の（Ｂ）炭素繊維の含有量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、１５質量部以上１００質量部以下が好ましく、２０質量部以上８０質量部以下がより好ましく、２５質量部以上５０質量部以下がさらに好ましい。 ((B) Carbon fiber content)
The content of the carbon fiber (B) in the polyamide composition can be, for example, 5% by mass or more and 50% by mass or less, and for example, 10% by mass or more and 40% by mass or less, based on the total mass of the polyamide composition. For example, it can be 15% by mass or more and 35% by mass or less.
The content of the carbon fiber (B) in the polyamide composition is preferably 15 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, and more preferably 20 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of (A) polyamide. , 25 parts by mass or more and 50 parts by mass or less is more preferable.

［（Ｃ）フッ素系樹脂］
ポリアミド組成物は、（Ｃ）フッ素系樹脂を更に含むことが好ましい。 [(C) Fluorine resin]
The polyamide composition preferably further contains (C) a fluororesin.

（Ｃ）フッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）等が挙げられる。中でも、摺動特性の観点から、ポリテトラフルオロエチレンが好ましい。 Examples of the fluororesin (C) include polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), and tetrafluoro. Examples thereof include ethylene-ethylene copolymer (ETFE) and polychlorotrifluoroethylene (PCTFE). Of these, polytetrafluoroethylene is preferable from the viewpoint of sliding characteristics.

フッ素系樹脂は、凝集しないようにするために、水分散液の状態であることが好ましい。水分散液の状態のフッ素系樹脂を用いて混練することによりフッ素系樹脂の微分散が可能となる。 The fluororesin is preferably in the state of an aqueous dispersion in order to prevent agglutination. Fine dispersion of the fluororesin is possible by kneading with the fluororesin in the state of an aqueous dispersion.

（数平均１次粒子径）
フッ素系樹脂は粉体状であることが好ましい（以下、粉体状のフッ素系樹脂を「フッ素系樹脂粉体」と称する場合がある）。
具体的なフッ素系樹脂粉体の数平均１次粒子径としては、摺動特性の改良効果の観点から０．１μｍ以上０．８μｍ以下が好ましく、０．１２μｍ以上０．７５μｍ以下がより好ましく、０．１５μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
なお、本明細書において、「フッ素系樹脂粉体の数平均１次粒子径」とは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により２次凝集粒子を１０、０００倍で観察し、１次粒子の５０個の粒子長径（粒子の最も長い部分の径）を測定して平均した値である。 (Number average primary particle size)
The fluororesin is preferably in the form of powder (hereinafter, the powdery fluororesin may be referred to as "fluorine-based resin powder").
The number average primary particle size of the specific fluorine-based resin powder is preferably 0.1 μm or more and 0.8 μm or less, more preferably 0.12 μm or more and 0.75 μm or less, from the viewpoint of improving the sliding characteristics. More preferably, it is 0.15 μm or more and 0.6 μm or less.
In the present specification, the "number average primary particle size of the fluororesin powder" means that the secondary agglomerated particles are observed at 10,000 times with a scanning electron microscope (SEM) and 50 of the primary particles. It is a value obtained by measuring and averaging the major axis of each particle (the diameter of the longest part of the particle).

（２次粒子径）
フッ素系樹脂粉体の２次粒子径は、解砕のし易さや凝集のし易さの度合いにより、また、測定方法や分散方法により影響を受けるため一概には言えないが、粉体取扱い性の観点から、体積平均粒子径で２μｍ以上２０μｍ以下が好ましい。なお、本明細書において、「体積平均粒子径」とは、レーザー回折式粒度分布測定機を用いて測定した平均値である。 (Secondary particle size)
The secondary particle size of the fluororesin powder cannot be unequivocally determined because it is affected by the degree of ease of crushing and agglomeration, and the measurement method and dispersion method, but the powder handling property is not unconditional. From the above viewpoint, the volume average particle size is preferably 2 μm or more and 20 μm or less. In the present specification, the "volume average particle size" is an average value measured using a laser diffraction type particle size distribution measuring machine.

（見掛け密度）
フッ素系樹脂粉体の見掛け密度は、０．２０ｇ／ｍＬ以上０．４５ｇ／ｍＬ以下が好ましく、０．２３ｇ／ｍＬ以上０．４２ｇ／ｍＬ以下がより好ましく、０．２５ｇ／ｍＬ以上０．４０ｇ／ｍＬ以下がさらに好ましい。見掛け密度が上記下限値以上であることで、粉体の取り扱い性がより向上する。一方、見掛け密度が上記上限値以下であることで、２次粒子の解砕性、微分散化がより向上する。なお、本明細書において、「見掛け密度」は、温度２３℃、湿度５０％の環境下で測定されるものである。 (Apparent density)
The apparent density of the fluororesin powder is preferably 0.20 g / mL or more and 0.45 g / mL or less, more preferably 0.23 g / mL or more and 0.42 g / mL or less, and 0.25 g / mL or more and 0.40 g. / ML or less is more preferable. When the apparent density is at least the above lower limit value, the handleability of the powder is further improved. On the other hand, when the apparent density is not more than the above upper limit value, the crushability and fine dispersion of the secondary particles are further improved. In the present specification, the "apparent density" is measured in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%.

（数平均分子量）
フッ素系樹脂粉体はいずれの分子量でも使用できるが、フッ素系樹脂粉体がポリテトラフルオロエチレン粉体である場合は、その数平均分子量は、６００，０００以下が好ましく、５０，０００以上５００，０００以下がより好ましい。ポリテトラフルオロエチレン粉体の数平均分子量が上記上限値以下であることで、ポリテトラフルオロエチレンのフィブリル化がより効果的に抑制できるため、微分散できる。 (Number average molecular weight)
The fluororesin powder can be used with any molecular weight, but when the fluororesin powder is polytetrafluoroethylene powder, the number average molecular weight thereof is preferably 600,000 or less, preferably 50,000 or more and 500, More preferably, it is 000 or less. When the number average molecular weight of the polytetrafluoroethylene powder is not more than the above upper limit value, the fibrillation of the polytetrafluoroethylene can be suppressed more effectively, so that the polytetrafluoroethylene powder can be finely dispersed.

なお、ポリテトラフルオロエチレンに代表される溶媒に不溶な樹脂の分子量測定は、Ｓ．Ｗｕの方法（例えば、非特許文献１及び２、参照）に準処する。この方法は、樹脂の溶融時の弾性率から数平均分子量、重量平均分子量及び分子量分布を算出する方法である。具体的には、例えば、以下の方法により、分子量を測定することができる。
測定装置はレオメトリクス社製粘弾性測定機ＲＤＳ−２を使用し、３８０℃における動的粘弾性を測定する。但し、試料を保持する治具としてパラレルプレートを用い、試料の溶融時の厚みは１．４ｍｍ以上１．５ｍｍ以下、周波数範囲は０．００１ｒａｄ／秒以上５００ｒａｄ／秒以下とする。また、溶融時の試料の変形量は、周波数が１ｒａｄ/秒以上では試料の厚みに対して、円周上で０．８％以上３％以下の範囲から選択し、周波数が１ｒａｄ／秒以下では２％以上１０％以下の範囲から選択する。また、測定値のサンプリング頻度は対数等間隔で１桁当たり５点とする。また、２回の連続した測定において、各測定周波数（ω）における貯蔵弾性率（Ｇ’（ω））の偏差の平均が５％以下になるまで測定を繰り返す。測定により求めた周波数（ω）、貯蔵弾性率（Ｇ’（ω））を用いて、上記Ｓ．Ｗｕの方法（例えば、非特許文献１及び２、参照）に従って、数平均分子量（Ｍｎ）を求める。但し、時間ｔ＝１／ω、Ｇ（ｔ）＝Ｇ’（ω）とする。 The molecular weight of the solvent-insoluble resin represented by polytetrafluoroethylene was measured by S.A. It conforms to Wu's method (see, for example, Non-Patent Documents 1 and 2). This method is a method of calculating the number average molecular weight, the weight average molecular weight, and the molecular weight distribution from the elastic modulus at the time of melting of the resin. Specifically, for example, the molecular weight can be measured by the following method.
As a measuring device, a viscoelasticity measuring machine RDS-2 manufactured by Leometrics Co., Ltd. is used to measure dynamic viscoelasticity at 380 ° C. However, a parallel plate is used as a jig for holding the sample, the thickness of the sample at the time of melting is 1.4 mm or more and 1.5 mm or less, and the frequency range is 0.001 rad / sec or more and 500 rad / sec or less. The amount of deformation of the sample during melting is selected from the range of 0.8% or more and 3% or less on the circumference with respect to the thickness of the sample when the frequency is 1 rad / sec or more, and when the frequency is 1 rad / sec or less. Select from the range of 2% or more and 10% or less. In addition, the sampling frequency of the measured values shall be 5 points per digit at logarithmic equal intervals. Further, in the two consecutive measurements, the measurement is repeated until the average deviation of the storage elastic modulus (G'(ω)) at each measurement frequency (ω) becomes 5% or less. Using the frequency (ω) and storage elastic modulus (G'(ω)) obtained by measurement, the above S.I. The number average molecular weight (Mn) is determined according to Wu's method (see, for example, Non-Patent Documents 1 and 2). However, the time t = 1 / ω and G (t) = G'(ω).

（フッ素系樹脂粉体の製造方法）
フッ素系樹脂粉体の製造方法は上記粒子形状になれば、いずれの製造方法を用いてもよいが、例えば、乳化重合法で重合され、凝析、洗浄、分離及び乾燥して得られる粉体を使用でき、重合した後に水分散した乳化液とすることが好ましい。 (Manufacturing method of fluorine-based resin powder)
As the method for producing the fluororesin powder, any production method may be used as long as it has the above particle shape. For example, a powder obtained by polymerization by an emulsion polymerization method and coagulation, washing, separation and drying. Can be used, and it is preferable to prepare an emulsion which is water-dispersed after polymerization.

フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエチレンの場合、重合後、凝析、洗浄、分離及び乾燥して得られた粉体を、電子線照射や焼成等の処理をせずに未変性のまま使用することが好ましい。これにより、フッ素系樹脂による摺動特性がより充分に発揮される。なお、ここでいう「焼成」とは、重合後のポリテトラフルオロエチレンを融点以上の温度で加熱処理を行うことを意味する。 When the fluororesin is polytetrafluoroethylene, the powder obtained by coagulation, washing, separation and drying after polymerization should be used unmodified without treatment such as electron beam irradiation or firing. Is preferable. As a result, the sliding characteristics of the fluororesin are more fully exhibited. The term "calcination" as used herein means that the polymerized polytetrafluoroethylene is heat-treated at a temperature equal to or higher than the melting point.

（（Ｃ）フッ素系樹脂の含有量）
ポリアミド組成物中の（Ｃ）フッ素系樹脂の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して１質量部以上１５質量部以下が好ましく、２質量部以上１２質量部以下がより好ましく、３質量部以上１０質量部以下がさらに好ましい。（Ｃ）フッ素系樹脂の含有量が上記下限値以上であることで、摺動特性がより効果的に発揮され、一方、上記上限値以下であることで、摩耗性及び機械特性がより向上する。 ((C) Fluorine-based resin content)
The content of the (C) fluororesin in the polyamide composition is preferably 1 part by mass or more and 15 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or more and 12 parts by mass or less, and 3 parts by mass with respect to the total mass of the polyamide composition. More than 10 parts by mass is more preferable. (C) When the content of the fluororesin is at least the above lower limit value, the sliding characteristics are exhibited more effectively, while when it is at least the above upper limit value, the wear resistance and the mechanical properties are further improved. ..

［（Ｄ）潤滑材］
ポリアミド組成物は、（Ｄ）潤滑材をさらに含有してもよい。 [(D) Lubricating material]
The polyamide composition may further contain (D) a lubricant.

（Ｄ）潤滑材としては、特に限定されないが、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド等が挙げられる。 The lubricant (D) is not particularly limited, and examples thereof include higher fatty acids, higher fatty acid metal salts, higher fatty acid esters, and higher fatty acid amides.

（高級脂肪酸）
高級脂肪酸としては、例えば、炭素数８以上４０以下の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、オレイン酸、エルカ酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソオレイン酸等が挙げられる。
これら高級脂肪酸は、それぞれ１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
中でも、高級脂肪酸としては、ステアリン酸又はモンタン酸が好ましい。 (Higher fatty acid)
Examples of the higher fatty acid include linear or branched chain-like saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acids having 8 to 40 carbon atoms.
Examples of the saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acid having 8 or more and 40 or less carbon atoms in a linear or branched chain form include lauric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, and montanic acid.
Examples of the branched-chain saturated aliphatic monocarboxylic acid having 8 or more carbon atoms and 40 or less carbon atoms include isoparmitic acid and isostearic acid.
Examples of the linear unsaturated aliphatic monocarboxylic acid having 8 or more carbon atoms and 40 or less carbon atoms include oleic acid and erucic acid.
Examples of the branched chain unsaturated aliphatic monocarboxylic acid having 8 or more and 40 or less carbon atoms include isooleic acid and the like.
One type of each of these higher fatty acids may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Among them, stearic acid or montanic acid is preferable as the higher fatty acid.

（高級脂肪酸金属塩）
高級脂肪酸金属塩とは、高級脂肪酸の金属塩である。
金属塩の金属元素としては、例えば、元素周期律表の第１族元素、第２族元素及び第３族元素、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。
元素周期律表の第１族元素としては、例えば、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
元素周期律表の第２族元素としては、例えば、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
元素周期律表の第３族元素としては、例えば、スカンジウム、イットリウム等が挙げられる。
中でも、金属元素としては、元素周期律表の第１及び２族元素、又は、アルミニウムが好ましく、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、又は、アルミニウムがより好ましい。 (Higher fatty acid metal salt)
The higher fatty acid metal salt is a metal salt of a higher fatty acid.
Examples of the metal element of the metal salt include Group 1 element, Group 2 element and Group 3 element, zinc, aluminum and the like in the Periodic Table of the Elements.
Examples of Group 1 elements in the Periodic Table of the Elemental Period include sodium, potassium and the like.
Examples of Group 2 elements in the Periodic Table of the Elements include calcium and magnesium.
Examples of Group 3 elements in the Periodic Table of the Elements include scandium and yttrium.
Among them, as the metal element, Group 1 and Group 2 elements of the Periodic Table of the Elements, or aluminum is preferable, and sodium, potassium, calcium, magnesium, or aluminum is more preferable.

高級脂肪酸金属塩として具体的には、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、パルミチン酸カルシウム等が挙げられる。
これら高級脂肪酸金属塩は、それぞれ１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
中でも、高級脂肪酸金属塩としては、モンタン酸の金属塩又はステアリン酸の金属塩が好ましい。 Specific examples of the higher fatty acid metal salt include calcium stearate, aluminum stearate, zinc stearate, magnesium stearate, calcium montanate, sodium montanate, and calcium palmitate.
One type of each of these higher fatty acid metal salts may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Among them, as the higher fatty acid metal salt, a metal salt of montanic acid or a metal salt of stearic acid is preferable.

（高級脂肪酸エステル）
高級脂肪酸エステルとは、高級脂肪酸とアルコールとのエステル化物である。
高級脂肪酸エステルとしては、炭素数８以上４０以下の脂肪族カルボン酸と炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとのエステルが好ましい。
炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとしては、例えば、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。
高級脂肪酸エステルとして具体的には、例えば、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等が挙げられる。
これら高級脂肪酸エステルは、それぞれ１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。 (Higher fatty acid ester)
The higher fatty acid ester is an esterified product of a higher fatty acid and an alcohol.
As the higher fatty acid ester, an ester of an aliphatic carboxylic acid having 8 or more and 40 or less carbon atoms and an aliphatic alcohol having 8 or more and 40 or less carbon atoms is preferable.
Examples of the aliphatic alcohol having 8 or more and 40 or less carbon atoms include stearyl alcohol, behenyl alcohol, and lauryl alcohol.
Specific examples of the higher fatty acid ester include stearyl stearate and behenic behenate.
One type of each of these higher fatty acid esters may be used alone, or two or more types may be used in combination.

（高級脂肪酸アミド）
高級脂肪酸アミドとは、高級脂肪酸のアミド化合物である。
高級脂肪酸アミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド等が挙げられる。
これら高級脂肪酸アミドは、それぞれ１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。 (Higher fatty acid amide)
The higher fatty acid amide is an amide compound of a higher fatty acid.
Examples of the higher fatty acid amide include stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, ethylene bisstearyl amide, ethylene bisoleyl amide, N-stearyl stearic acid amide, and N-stearyl erucate amide.
One type of each of these higher fatty acid amides may be used alone, or two or more types may be used in combination.

ポリアミド組成物中の潤滑剤の含有量は、ポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、０．００１質量部以上１質量部以下が好ましく、０．０３質量部以上０．５質量部以下がより好ましい。
潤滑剤の含有量が上記範囲内にあることにより、離型性及び可塑化時間安定性により優れ、また、靭性により優れるポリアミド組成物とすることができる。また、分子鎖が切断されることによるポリアミドの極端な分子量低下をより効果的に防止することができる。 The content of the lubricant in the polyamide composition is preferably 0.001 part by mass or more and 1 part by mass or less, and 0.03 part by mass or more and 0.5 by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyamide in the polyamide composition. More preferably, it is by mass or less.
When the content of the lubricant is within the above range, a polyamide composition having excellent releasability and plasticization time stability and excellent toughness can be obtained. In addition, it is possible to more effectively prevent an extreme decrease in the molecular weight of the polyamide due to the cleavage of the molecular chain.

［（Ｅ）熱安定剤］
ポリアミド組成物は、（Ｅ）熱安定剤をさらに含有してもよい。 [(E) Heat stabilizer]
The polyamide composition may further contain (E) a heat stabilizer.

熱安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、フェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤、アミン系熱安定剤、元素周期律表の第３族、第４族及び第１１〜１４族の元素の金属塩、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。 The heat stabilizer is not limited to the following, but is, for example, a phenol-based heat stabilizer, a phosphorus-based heat stabilizer, an amine-based heat stabilizer, and groups 3 and 4 and groups 11 to 14 of the Periodic Table of the Elements. Examples include metal salts of the elements of the above, halides of alkali metals and alkaline earth metals.

（フェノール系熱安定剤）
フェノール系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール化合物等が挙げられる。ヒンダードフェノール化合物は、ポリアミド等の樹脂や繊維に優れた耐熱性及び耐光性を付与する性質を有する。 (Phenolic heat stabilizer)
The phenolic heat stabilizer is not limited to the following, and examples thereof include hindered phenol compounds. The hindered phenol compound has a property of imparting excellent heat resistance and light resistance to resins and fibers such as polyamide.

ヒンダードフェノール化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、Ｎ，Ｎ'−へキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピニロキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸等が挙げられる。
これらヒンダードフェノール化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
特に、耐熱エージング性向上の観点から、ヒンダードフェノール化合物としては、Ｎ，Ｎ'−へキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］が好ましい。 The hindered phenol compound is not limited to the following, but is, for example, N, N'-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropi). Onamide), pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-) 4-Hydroxy-hydrosinnamamide), triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis {2- [3- (3) -T-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propiniloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 3,5-di-t -Butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5 -Tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid and the like can be mentioned.
These hindered phenol compounds may be used alone or in combination of two or more.
In particular, from the viewpoint of improving heat aging property, as the hindered phenol compound, N, N'-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide) )] Is preferable.

フェノール系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のフェノール系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
フェノール系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。 When a phenolic heat stabilizer is used, the content of the phenolic heat stabilizer in the polyamide composition is preferably 0.01% by mass or more and 1% by mass or less, preferably 0.1% by mass, based on the total mass of the polyamide composition. More preferably, it is by mass% or more and 1% by mass or less.
When the content of the phenolic heat stabilizer is within the above range, the heat-resistant aging property of the polyamide composition can be further improved, and the amount of gas generated can be further reduced.

（リン系熱安定剤）
リン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、４，４'−ブチリデン−ビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−テトラ−トリデシル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、４，４'−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル）−ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、４，４'−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル）−ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ヒドロ−９−オキサ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化−４，４'−イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）−ビス（４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル））−１，６−ヘキサノールジホスファイト、ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイト、トリス（４、４'−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル））ホスファイト、トリス（１，３−ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−メチレンビス（３−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスファイト等が挙げられる。
これらリン系熱安定剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、リン系熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性の一層の向上及びガス発生量の低減という観点から、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。 (Phosphorus heat stabilizer)
The phosphorus-based heat stabilizer is not limited to the following, but is, for example, pentaerythritol type phosphite compound, trioctylphosphite, trilaurylphosphite, tridecylphosphite, octyldiphenylphosphite, trisisodecyl. Phenyl diisodecyl phosphite, phenyldi (tridecyl) phosphite, diphenylisooctylphosphite, diphenylisodecylphosphite, diphenyl (tridecyl) phosphite, triphenylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2) , 4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl) phosphite, tris (butoxyethyl) phosphite, 4,4'-butylidene-bis ( 3-Methyl-6-t-butylphenyl-tetra-tridecyl) diphosphite, tetra (C12-C15 mixed alkyl) -4,4'-isopropyridene diphenyldiphosphite, 4,4'-isopropyridenebis (2-t) -Butylphenyl) -di (nonylphenyl) phosphite, tris (biphenyl) phosphite, tetra (tridecyl) -1,1,3-tris (2-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) butanji Phosphite, tetra (tridecyl) -4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenyl) diphosphite, tetra (C1-C15 mixed alkyl) -4,4'-isopropyridene diphenyldiphosphite, tris (Mono-dimixed nonylphenyl) phosphite, 4,4'-isopropyridenebis (2-t-butylphenyl) -di (nonylphenyl) phosphite, 9,10-di-hydro-9-oxa-9- Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) phosphite, hydrogenated-4,4'-isopropyridendiphenyl polyphosphite, bis (Octylphenyl) -bis (4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenyl))-1,6-hexanoldiphosphite, hexatridecyl-1,1,3-tris (2-) Methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) diphosphite, tris (4,4'-isopropylidenebis (2-t-butylphenyl)) phosphite, tris (1,3-stearoyloxyisopropyl) ) Phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite, 2,2-methylenebis (3-methyl-4,6-di-t-butylphenyl) 2-ethylhexylphos Fight, tetrakis (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-bipheni Examples include range phosphite.
These phosphorus-based heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
Among them, phosphorus-based heat stabilizers include pentaerythritol-type phosphite compounds and tris (2,4-di-t-butylphenyl) from the viewpoint of further improving the heat-resistant aging property of the polyamide composition and reducing the amount of gas generated. ) One or more selected from the group consisting of phosphite is preferable.

ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−フェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−メチル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２−エチルヘキシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−イソデシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ラウリル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−イソトリデシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ステアリル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・シクロヘキシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ベンジル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・エチルセロソルブ−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ブチルカルビトール−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−オクチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ノニルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２−シクロヘキシルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル−フェニル・ペンタエリストリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−オクチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
これらペンタエリスリトール型ホスファイト化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The pentaerythritol type phosphite compound is not limited to the following, and is, for example, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl-phenyl-pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-. t-Butyl-4-methylphenyl-methyl-pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl-2-ethylhexyl-pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t- Butyl-4-methylphenyl-isodecyl-pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl-lauryl-pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4- Methylphenyl-isotridecyl-pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl-stearyl pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl cyclohexyl -Pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl-benzyl-pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl ethylserosolve-pentaerythritol Diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl-butylcarbitol-pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl-octylphenyl-pentaerythritol di Phosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl-nonylphenyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, Bis (2,6-di-t-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl-2,6-di-t-butylphenyl-penta Ellisritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl-2,4-di-t-butylphenyl-pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methyl Phenyl-2,4-di-t-octylphenyl-pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl-2-cyclohexylphenyl-pentaerythritol diphosphite, 2,6-di -T-Amil-4-methylphenyl-phenyl pentaeris Tritor diphosphite, bis (2,6-di-t-amyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-octyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphos Fight etc. can be mentioned.
These pentaerythritol-type phosphite compounds may be used alone or in combination of two or more.

中でも、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、ポリアミド組成物のガス発生量を低減させる観点から、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及び、ビス（２、６−ジ−ｔ−オクチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトがより好ましい。 Among them, as the pentaerythritol-type phosphite compound, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and bis (2) are used from the viewpoint of reducing the amount of gas generated in the polyamide composition. , 6-di-t-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-amyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and bis (2,6) One or more selected from the group consisting of -di-t-octyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite is preferable, and bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphos Fight is more preferred.

リン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のリン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
リン系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。 When a phosphorus-based heat stabilizer is used, the content of the phosphorus-based heat stabilizer in the polyamide composition is preferably 0.01% by mass or more and 1% by mass or less, preferably 0.1% by mass, based on the total mass of the polyamide composition. More preferably, it is by mass% or more and 1% by mass or less.
When the content of the phosphorus-based heat stabilizer is within the above range, the heat-resistant aging property of the polyamide composition can be further improved, and the amount of gas generated can be further reduced.

（アミン系熱安定剤）
アミン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、α，α'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルトリレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β'，β'−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物等が挙げられる。
これらアミン系熱安定剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 (Amine-based heat stabilizer)
The amine-based heat stabilizer is not limited to the following, but is, for example, 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetra. Methylpiperidin, 4-acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylacetoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzoyloxy-2,2,6 6-Tetramethylpiperidine, 4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-cyclohexyloxy-2,2,6 6-Tetramethylpiperidine, 4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-phenoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (ethylcarbamoyloxy) -2,2 , 6,6-tetramethylpiperidine, 4- (cyclohexylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -carbonate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -oxalate, bis (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) -malonate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -sevacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -adipate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -terephthalate, 1,2-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy) -ethane, α, α'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy) -p-xylene, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyltrilen-2,4-dicarbamate, bis 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -hexamethylene-1,6-dicarbamate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -benzene-1,3 5-tricarboxylate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -benzene-1,3,4-tricarboxylate, 1- [2- {3- (3,5-di) -T-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} butyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) Enyl) propionyloxy] 2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β, β, Examples thereof include β', β'-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] condensate with diethanol.
These amine-based heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.

アミン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のアミン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
アミン系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができ、さらにガス発生量をより低減させることができる。 When an amine-based heat stabilizer is used, the content of the amine-based heat stabilizer in the polyamide composition is preferably 0.01% by mass or more and 1% by mass or less, preferably 0.1% by mass, based on the total mass of the polyamide composition. More preferably, it is by mass% or more and 1% by mass or less.
When the content of the amine-based heat stabilizer is within the above range, the heat-resistant aging property of the polyamide composition can be further improved, and the amount of gas generated can be further reduced.

（元素周期律表の第３族、第４族及び第１１〜１４族の元素の金属塩）
元素周期律表の第３族、第４族及び第１１〜１４族の元素の金属塩としては、これらの族に属する金属の塩であれば何ら制限されることはない。
中でも、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を一層向上させる観点から、銅塩が好ましい。かかる銅塩としては、以下に制限されないが、例えば、ハロゲン化銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、キレート剤に銅の配位した銅錯塩等が挙げられる。
ハロゲン化銅としては、例えば、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅等が挙げられる。
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
これら銅塩は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、銅塩としては、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上がより好ましい。上記に挙げた好ましい銅塩を用いた場合、耐熱エージング性により優れ、且つ、押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食（以下、単に「金属腐食」と称する場合がある）をより効果的に抑制できるポリアミド組成物が得られる。 (Metal salts of elements of Group 3, Group 4 and Group 11-14 of the Periodic Table of the Elements)
The metal salts of the elements of Group 3, Group 4 and Groups 11 to 14 of the Periodic Table of the Elements are not limited as long as they are metal salts belonging to these groups.
Of these, copper salts are preferable from the viewpoint of further improving the heat-resistant aging property of the polyamide composition. Such copper salts are not limited to the following, and include, for example, copper halide, copper acetate, copper propionate, copper benzoate, copper adipate, copper terephthalate, copper isophthalate, copper salicylate, copper nicotinate, stearic acid. Examples thereof include copper and a copper complex salt in which copper is coordinated with a chelating agent.
Examples of copper halide include copper iodide, cuprous bromide, cupric bromide, cuprous chloride and the like.
Examples of the chelating agent include ethylenediamine and ethylenediaminetetraacetic acid.
These copper salts may be used alone or in combination of two or more.
Among them, as the copper salt, at least one selected from the group consisting of copper iodide, cuprous bromide, cupric bromide, cuprous chloride and copper acetate is preferable, and it is composed of copper iodide and copper acetate. One or more selected from the group is more preferable. When the above-mentioned preferable copper salts are used, they are more excellent in heat-resistant aging property and more effectively suppress metal corrosion of screws and cylinders during extrusion (hereinafter, may be simply referred to as "metal corrosion"). A possible polyamide composition is obtained.

熱安定剤として銅塩を用いる場合、ポリアミド組成物中の銅塩の含有量は、（Ａ）ポリアミドの総質量に対して、０．０１質量％以上０．６０質量％以下が好ましく、０．０２質量％以上０．４０質量％以下がより好ましい。 When a copper salt is used as the heat stabilizer, the content of the copper salt in the polyamide composition is preferably 0.01% by mass or more and 0.60% by mass or less with respect to the total mass of the (A) polyamide. More preferably, it is 02% by mass or more and 0.40% by mass or less.

銅塩の含有量が上記範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させるとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。 When the content of the copper salt is within the above range, the heat-resistant aging property of the polyamide composition can be further improved, and copper precipitation and metal corrosion can be more effectively suppressed.

また、上記の銅塩に由来する銅元素の含有濃度は、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を向上させる観点から、（Ａ）ポリアミド１０^６質量部（１００万質量部）に対して、１０質量部以上２０００質量部以下が好ましく、３０質量部以上１５００質量部以下がより好ましく、５０質量部以上５００質量部以下がさらに好ましい。 Also, concentration of the copper elements derived from the copper salts described above, from the viewpoint of improving the thermal aging resistance of the polyamide composition, relative to (A) 10 ⁶ parts by weight polyamide (millions parts by weight), 10 parts by weight It is preferably 2000 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or more and 1500 parts by mass or less, and further preferably 50 parts by mass or more and 500 parts by mass or less.

（アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物）
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化ナトリウム等が挙げられる。
これらアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、耐熱エージング性の向上及び金属腐食の抑制という観点から、ヨウ化カリウム及び臭化カリウムからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化カリウムがより好ましい。 (Halogens of alkali metals and alkaline earth metals)
Halides of alkali metals and alkaline earth metals include, but are not limited to, potassium iodide, potassium bromide, potassium chloride, sodium iodide, sodium chloride and the like.
As the halides of these alkali metals and alkaline earth metals, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Among them, as the halide of the alkali metal and the alkaline earth metal, one or more selected from the group consisting of potassium iodide and potassium bromide is preferable from the viewpoint of improving heat aging property and suppressing metal corrosion, and iodide is preferable. Potassium is more preferred.

アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物を用いる場合、ポリアミド組成物中のアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、０．０５質量部以上２０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下がより好ましい。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性がより一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。 When alkali metal and alkaline earth metal halides are used, the content of the alkali metal and alkaline earth metal halides in the polyamide composition is 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) polyamide. 20 parts by mass or more is preferable, and 0.2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less is more preferable.
When the halide content of the alkali metal and the alkaline earth metal is within the above range, the heat-resistant aging property of the polyamide composition can be further improved, and copper precipitation and metal corrosion can be suppressed more effectively. it can.

上記で説明してきた熱安定剤の成分は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させる観点から、銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との混合物が好ましい。 As the components of the heat stabilizer described above, only one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Among them, as the heat stabilizer, a mixture of a copper salt and a halide of an alkali metal and an alkaline earth metal is preferable from the viewpoint of further improving the heat aging property of the polyamide composition.

銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との含有比は、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）として、２／１以上４０／１以下が好ましく、５／１以上３０／１以下がより好ましい。
銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記した範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができる。
また、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記下限値以上である場合、銅の析出及び金属腐食をより効果的に抑制することができる。一方、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記上限値以下である場合、機械的物性（靭性等）を殆ど損なうことなく、成形機のスクリュー等の腐食をより効果的に防止できる。 The content ratio of the copper salt to the halide of the alkali metal and the alkaline earth metal is preferably 2/1 or more and 40/1 or less as the molar ratio of halogen to copper (halogen / copper), and is 5/1 or more and 30 /. 1 or less is more preferable.
When the molar ratio of halogen to copper (halogen / copper) is within the above range, the heat aging property of the polyamide composition can be further improved.
Further, when the molar ratio of halogen to copper (halogen / copper) is at least the above lower limit value, precipitation of copper and metal corrosion can be suppressed more effectively. On the other hand, when the molar ratio of halogen to copper (halogen / copper) is not more than the above upper limit value, corrosion of screws and the like of the molding machine can be more effectively prevented without impairing mechanical properties (toughness and the like).

［（Ｆ）その他樹脂］
ポリアミド組成物は、（Ｆ）その他樹脂をさらに含有してもよい。 [(F) Other resins]
The polyamide composition may further contain (F) or other resin.

その他樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリエステル、液晶ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート、ポリアリレート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of other resins include, but are not limited to, polyesters, liquid crystal polyesters, polyphenylene sulfides, polycarbonates, polyarylates, phenol resins, epoxy resins and the like.

（ポリエステル）
ポリエステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。 (polyester)
Examples of the polyester include, but are not limited to, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene terephthalate, and polyethylene naphthalate.

ポリアミド組成物中のその他樹脂の含有量は、ポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミド及び（Ｃ）フッ素系樹脂の合計１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、１０質量部以下がさらに好ましく、５質量部以下が特に好ましい。
ポリアミド組成物中のその他樹脂の含有量が上記の範囲内であることにより、耐熱性及び離型性により優れるポリアミド組成物とすることができる。 The content of the other resin in the polyamide composition is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, based on 100 parts by mass in total of the (A) polyamide and (C) fluororesin in the polyamide composition. It is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less.
When the content of the other resin in the polyamide composition is within the above range, the polyamide composition having excellent heat resistance and releasability can be obtained.

［（Ｇ）亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属塩］
ポリアミド組成物は、（Ｇ）亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属塩をさらに含有してもよい。 [At least one metal salt selected from the group consisting of (G) metal phosphite salt and metal phosphite salt]
The polyamide composition may further contain at least one metal salt selected from the group consisting of (G) phosphorous acid metal salt and hypophosphorous acid metal salt.

亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩としては、例えば、亜リン酸、次亜リン酸、ピロ亜リン酸又は二亜リン酸と、周期律表第１族及び第２族の元素、マンガン、亜鉛、アルミニウム、アンモニア、アルキルアミン、シクロアルキルアミン又はジアミンとの塩等が挙げられる。
中でも、亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩としては、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カルシウム、又は、次亜リン酸マグネシウムが好ましい。
これら亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことにより、押出加工性及び成形加工安定性により優れるポリアミド組成物を得ることができる。 Examples of the metal phosphite salt and the metal hypophosphite salt include phosphorous acid, hypophosphorous acid, pyrophorous acid or diphosphorous acid, and elements of Group 1 and Group 2 of the Periodic Table. Examples thereof include salts with manganese, zinc, aluminum, ammonia, alkylamines, cycloalkylamines and diamines.
Among them, as the metal phosphite salt and the metal phosphite salt, sodium hypophosphite, calcium hypophosphite, or magnesium hypophosphite is preferable.
By containing at least one selected from the group consisting of these metal phosphite salts and metal phosphite salts, a polyamide composition having excellent extrusion processability and molding process stability can be obtained.

［（Ｈ）亜リン酸エステル化合物］
ポリアミド組成物は、（Ｈ）亜リン酸エステル化合物をさらに含有してもよい。 [(H) Phosphite ester compound]
The polyamide composition may further contain the (H) phosphite ester compound.

亜リン酸エステル化合物としては、例えば、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリブチル等が挙げられる。
亜リン酸エステル化合物を添加することによって、押出加工性及び成形加工安定により優れるポリアミド組成物を得ることができる。 Examples of the phosphite ester compound include triphenyl phosphite and tributyl phosphite.
By adding the phosphite ester compound, a polyamide composition having better extrusion processability and molding process stability can be obtained.

亜リン酸エステル化合物として具体的には、例えば、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチル−フェニル）ブタン、４，４’−イソプロピリデンビス（フェニル−ジアルキルホスファイト）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト等が挙げられる。
これら亜リン酸エステル化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specifically, as the phosphite compound, for example, trioctylphosphite, trilaurylphosphite, tridecylphosphite, octyl-diphenylphosphite, trisisodecylphosphite, phenyldiisodecylphosphite, phenyldi (tridecyl) phos. Fight, diphenylisooctylphosphite, diphenylisodecylphosphite, diphenyltridecylphosphite, triphenylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis [2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl] ethyl phosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, bis (2,6) -Di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite, 4,4'-butylidene-bis (4,4-di-t-butylphenyl) 3-Methyl-6-t-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite, 1,1,3-tris (2-methyl-4-ditridecylphosphite-5-t-butyl-phenyl) butane, 4,4 '-Isopropyridenebis (Phenyl-Dialkyl Phenyl Phenyl), Tris (2,4-di-t-Butylphenyl) Phosphite, 2,2-Methylenebis (4,6-Di-t-Butylphenyl) Octylphosphite, Examples thereof include bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite.
These phosphite ester compounds may be used alone or in combination of two or more.

［（Ｊ）その他添加剤］
ポリアミド組成物は、ポリアミド組成物の効果を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられる、（Ｊ）その他添加剤をさらに含有させることもできる。（Ｊ）その他添加剤としては、例えば、顔料及び染料等の着色剤（着色マスターバッチを含む）、難燃剤、フィブリル化剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、流動性改良剤、展着剤、エラストマー等が挙げられる。 [(J) Other additives]
The polyamide composition may further contain (J) and other additives commonly used in polyamide as long as the effects of the polyamide composition are not impaired. (J) Other additives include, for example, colorants such as pigments and dyes (including colored master batches), flame retardants, fibrillating agents, fluorescent bleaching agents, plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, and charging. Examples thereof include an inhibitor, a fluidity improver, a spreading agent, and an elastomer.

ポリアミド組成物中のその他添加剤の含有量は、その種類やポリアミド組成物の用途等によって様々であり、ポリアミド組成物の効果を損なわない範囲であれば特に制限されることはない。 The content of other additives in the polyamide composition varies depending on the type of the polyamide composition, the use of the polyamide composition, and the like, and is not particularly limited as long as the effect of the polyamide composition is not impaired.

＜ポリアミド組成物の製造方法＞
ポリアミド組成物の製造方法としては、上記（Ａ）ポリアミド、上記（Ｂ）炭素繊維、上記（Ｃ）フッ素系樹脂を含む原料成分を溶融混練する工程を含む製造方法であれば、特に限定されるものではない。
溶融混錬工程において、例えば、上記原料成分を押出機で溶融混練する場合には、押出機の設定温度を、上記（Ａ）ポリアミドの融点（Ｔｍ２）＋３０℃以下とすることが好ましい。 <Manufacturing method of polyamide composition>
The method for producing the polyamide composition is particularly limited as long as it is a production method including a step of melt-kneading the raw material components including the above (A) polyamide, the above (B) carbon fiber, and the above (C) fluororesin. It's not a thing.
In the melt-kneading step, for example, when the raw material components are melt-kneaded with an extruder, the set temperature of the extruder is preferably set to the melting point (Tm2) of the polyamide (A) + 30 ° C. or lower.

（Ａ）ポリアミドを含む原料成分を溶融混練する方法としては、例えば、以下の（１）又は（２）の方法等が挙げられる。
（１）（Ａ）ポリアミドとその他の原料とをタンブラー、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し、溶融混練機に供給し混練する方法。
（２）単軸又は２軸押出機で溶融状態にした（Ａ）ポリアミドに、サイドフィーダーからその他の原料を配合する方法。 Examples of the method of melt-kneading the raw material component containing (A) polyamide include the following methods (1) and (2).
(1) (A) A method in which polyamide and other raw materials are mixed using a tumbler, a Henschel mixer or the like, and supplied to a melt kneader for kneading.
(2) A method of blending other raw materials from a side feeder into (A) polyamide melted by a single-screw or twin-screw extruder.

ポリアミド組成物を構成する成分を溶融混練機に供給する方法は、すべての構成成分を同一の供給口に一度に供給してもよく、構成成分をそれぞれ異なる供給口から供給してもよい。 In the method of supplying the components constituting the polyamide composition to the melt kneader, all the components may be supplied to the same supply port at once, or the components may be supplied from different supply ports.

溶融混練温度は、樹脂温度にして２５０℃以上３５０℃以下程度であることが好ましい。
溶融混練時間は、０．２５分間以上５分間以下程度であることが好ましい。
溶融混練を行う装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、単軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、ミキシングロール等の溶融混練機を用いることができる。 The melt-kneading temperature is preferably about 250 ° C. or higher and 350 ° C. or lower in terms of resin temperature.
The melt-kneading time is preferably about 0.25 minutes or more and 5 minutes or less.
The apparatus for performing melt-kneading is not particularly limited, and known apparatus such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a mixing roll, or the like can be used.

ポリアミド組成物を製造する際の各成分の配合量は、上述したポリアミド組成物における各成分の含有量と同様である。 The blending amount of each component in producing the polyamide composition is the same as the content of each component in the above-mentioned polyamide composition.

＜摺動部材の製造方法＞
摺動部材の製造方法としては、例えば、上記ポリアミド組成物のペレットを溶融して、流動ゲートが１か所のみである金型を用いて成形する工程を含む製造方法等が挙げられる。 <Manufacturing method of sliding member>
Examples of the method for manufacturing the sliding member include a manufacturing method including a step of melting the pellet of the above-mentioned polyamide composition and molding it using a mold having only one flow gate.

本実施形態の摺動部材を製造する際の各成分の配合量は、上述したポリアミド組成物における各成分の含有量と同様である。 The blending amount of each component in producing the sliding member of the present embodiment is the same as the content of each component in the above-mentioned polyamide composition.

また、本実施形態の摺動部材は、上記ポリアミド組成物を公知の射出成形方法を用いて、成形することにより得られる。
公知の成形方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、射出成形、ガスアシスト射出成形等、一般に知られているプラスチックの射出成形方法が挙げられる。 Further, the sliding member of the present embodiment can be obtained by molding the above-mentioned polyamide composition by using a known injection molding method.
The known molding method is not limited to the following, and examples thereof include generally known plastic injection molding methods such as injection molding and gas-assisted injection molding.

本実施形態の成形品を成形する際の成形機の設定温度は、使用するポリアミド樹脂の融点より５℃高い温度から３１０℃までの範囲で設定することが好ましく、使用するポリアミド樹脂の融点より１０℃高い温度から３００℃までの範囲がより好ましく、使用するポリアミド樹脂の融点より１５℃高い温度から２９５℃までの範囲であることがさらに好ましい。成形機の設定温度を上記上限値以下とすることにより、ポリアミド組成物の溶融時及び射出時におけるフッ素系樹脂の溶融、凝集を抑制することができ、成形品中のフッ素系樹脂の分散を充分なものとすることができる。 The set temperature of the molding machine when molding the molded product of the present embodiment is preferably set in the range of 5 ° C. higher than the melting point of the polyamide resin used to 310 ° C., and is 10 than the melting point of the polyamide resin used. The range from a high temperature to 300 ° C. is more preferable, and the temperature range from 15 ° C. higher than the melting point of the polyamide resin used to 295 ° C. is even more preferable. By setting the temperature of the molding machine to the above upper limit or less, it is possible to suppress the melting and aggregation of the fluororesin at the time of melting and injection of the polyamide composition, and the dispersion of the fluororesin in the molded product is sufficient. Can be.

＜用途＞
本実施形態の摺動部材は、摺動特性に優れ、且つ末端や薄肉部の硬度に優れる。そのため、本実施形態の摺動部材は、電気及び電子機器、事務機器、自動車、産業機器等、広範な分野で高性能を要求される部品として好適に用いることができる。これら分野で用いられる部品として具体的には、例えば、軸受け、歯車、カム、ローラー、アクセルペダルローター、滑り板、プーリー、レバー、チェーンガイド、シュー等が挙げられる。 <Use>
The sliding member of the present embodiment has excellent sliding characteristics and also has excellent hardness at the end and the thin portion. Therefore, the sliding member of the present embodiment can be suitably used as a component that requires high performance in a wide range of fields such as electrical and electronic equipment, office equipment, automobiles, and industrial equipment. Specific examples of parts used in these fields include bearings, gears, cams, rollers, accelerator pedal rotors, slip plates, pulleys, levers, chain guides, shoes and the like.

以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて、本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例において、１ｋｇ／ｃｍ^２は、０．０９８ＭＰａを意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to specific examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
In the examples, 1 kg / cm ² means 0.098 MPa.

＜構成成分＞
以下、実施例及び比較例に用いた（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）フッ素系樹脂について説明する。 <Components>
Hereinafter, (A) polyamide, (B) carbon fiber, and (C) fluororesin used in Examples and Comparative Examples will be described.

［（Ａ）ポリアミド］
Ａ−１：ポリアミド６６（ＰＡ６６）（旭化成ケミカルズ（株）社製、商品名「レオナ１３００Ｓ」） [(A) Polyamide]
A-1: Polyamide 66 (PA66) (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd., trade name "Leona 1300S")

［（Ｂ）炭素繊維］
Ｂ−１：炭素繊維（数平均繊維長１４０μｍ）
Ｂ−２：炭素繊維（数平均繊維長１６０μｍ）
Ｂ−３：炭素繊維（数平均繊維長２００μｍ）
Ｂ−４：炭素繊維（数平均繊維長１７０μｍ） [(B) Carbon fiber]
B-1: Carbon fiber (number average fiber length 140 μm)
B-2: Carbon fiber (number average fiber length 160 μm)
B-3: Carbon fiber (number average fiber length 200 μm)
B-4: Carbon fiber (number average fiber length 170 μm)

（Ｂ）炭素繊維の数平均繊維長は、実施例及び比較例で得られた成形体から取り出して、測定を行った。具体的には、まず、成形体をヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に浸漬して、樹脂分を溶解させ、ろ過した。その後、１００本以上の任意の炭素繊維についてマイクロスコープ（ＫＩＹＥＮＣＥＶＨＸ−３０００）を用いて、画像を取得した。得られた画像から繊維長を測定し、炭素繊維の数平均繊維長を算出した。 (B) The number average fiber length of the carbon fibers was taken out from the molded products obtained in Examples and Comparative Examples and measured. Specifically, first, the molded product was immersed in hexafluoroisopropanol (HFIP) to dissolve the resin component, and the mixture was filtered. Then, images were acquired for any 100 or more carbon fibers using a microscope (KIYENCE VHX-3000). The fiber length was measured from the obtained image, and the number average fiber length of carbon fibers was calculated.

［（Ｃ）フッ素系樹脂］
Ｃ−１：ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ−２）（三井・デュポンフロロケミカル社製、商品名「ＴＬＰ１０Ｆ−１」、数平均１次粒子径０．２μｍ、融点３２９℃、数平均分子量３０００００（低分子量ＰＴＦＥ）） [(C) Fluorine resin]
C-1: Polytetrafluoroethylene (PTFE-2) (manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd., trade name "TLP10F-1", number average primary particle size 0.2 μm, melting point 329 ° C., number average molecular weight 300,000 (low) Molecular weight PTFE))

＜評価＞
実施例及び比較例で得られた成形体を用いて、下記の方法により、各種評価を実施した。評価結果を表１に示す。 <Evaluation>
Various evaluations were carried out by the following methods using the molded products obtained in Examples and Comparative Examples. The evaluation results are shown in Table 1.

［評価１］ロックウェル硬度
各成形体について、ＡｋａｓｈｉＡＲＫ −Ｆ３０００Ｍスケールを用いてロックウェル硬度を測定した。測定結果から以下に示す評価基準に従い、ロックウェル硬度を評価した。 [Evaluation 1] Rockwell hardness For each molded product, Rockwell hardness was measured using the Akashi ARK-F3000 M scale. From the measurement results, the Rockwell hardness was evaluated according to the evaluation criteria shown below.

（評価基準）
〇：ロックウェル硬度が１００以上
×：ロックウェル硬度が１００未満 (Evaluation criteria)
〇: Rockwell hardness is 100 or more ×: Rockwell hardness is less than 100

［評価２］密度
各成形体について、ＡＬＦＡＭＩＲＡＧＥＳＤ−２００Ｌを用いて密度を測定した。測定結果から以下に示す評価基準に従い、密度を評価した。 [Evaluation 2] Density The density of each molded product was measured using ALFAMIRAGE SD-200L. From the measurement results, the density was evaluated according to the evaluation criteria shown below.

（評価基準）
〇：密度が１．２以上
×：密度が１．２未満 (Evaluation criteria)
〇: Density is 1.2 or more ×: Density is less than 1.2

＜成形体の製造＞
［実施例１〜２及び比較例１〜３］
（１）ポリアミド組成物の製造
上記（Ａ）ポリアミド、上記（Ｂ）炭素繊維及び上記（Ｃ）フッ素系樹脂を下記表１に記載の種類及び割合となるように用いて、各ポリアミド組成物を以下の方法で製造した。
なお、ポリアミドＡ−１は窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％に調整してから、ポリアミド組成物の原料として用いた。 <Manufacturing of molded products>
[Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3]
(1) Production of Polyamide Composition Each polyamide composition is prepared by using the above (A) polyamide, the above (B) carbon fiber, and the above (C) fluororesin in the types and proportions shown in Table 1 below. Manufactured by the following method.
The polyamide A-1 was dried in a nitrogen stream to adjust the water content to about 0.2% by mass, and then used as a raw material for the polyamide composition.

ポリアミド組成物の製造装置としては、二軸押出機（ＺＳＫ−２６ＭＣ：コペリオン社製（ドイツ））を用いた。
二軸押出機は、押出機上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、６番目のバレルに下流側第１供給口を有し、９番目のバレルに下流側第２供給口を有していた。また、二軸押出機において、押出機長さ（ｌ_ｘ）／スクリュー径（ｄ_ｘ）は４８であり、バレル数は１２であった。
二軸押出機において、上流側供給口からダイまでの温度を２９５℃に設定し、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／ｈに設定した。 A twin-screw extruder (ZSK-26MC: manufactured by Coperion (Germany)) was used as an apparatus for producing the polyamide composition.
The twin-screw extruder has an upstream supply port in the first barrel from the upstream side of the extruder, a downstream first supply port in the sixth barrel, and a downstream second supply port in the ninth barrel. Had. Further, in the twin-screw extruder, the extruder length (l _x ) / screw diameter (d _x ) was 48, and the number of barrels was 12.
In the twin-screw extruder, the temperature from the upstream side supply port to the die was set to 295 ° C., the screw rotation speed was set to 250 rpm, and the discharge rate was set to 25 kg / h.

上記製造装置を用いた具体的な製造方法としては、（Ａ）ポリアミドを二軸押出機の上流側供給口より供給し、二軸押出機の下流側第１供給口より、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）フッ素系樹脂を供給し、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして各ポリアミド組成物のペレットを得た。得られたポリアミド組成物のペレットを、窒素気流中で乾燥し、ポリアミド組成物中の水分量を５００ｐｐｍ以下にした。 As a specific manufacturing method using the above manufacturing apparatus, (A) polyamide is supplied from the upstream side supply port of the twin-screw extruder, and (B) carbon fiber is supplied from the downstream first supply port of the twin-screw extruder. And (C) a fluororesin was supplied, and the melt-kneaded product extruded from the die head was cooled in a strand shape and pelletized to obtain pellets of each polyamide composition. The pellets of the obtained polyamide composition were dried in a nitrogen stream to bring the water content in the polyamide composition to 500 ppm or less.

（２）ロックウェル硬度測定用成形体の製造
射出成形機（住友重機械工業社製）を用いて、冷却時間１５秒、スクリュー回転数１４０ｒｐｍ、金型温度８０℃、シリンダー温度２８０℃以上２９０℃以下に設定し、充填時間が０．６±０．１秒の範囲となるように、射出圧力及び射出速度を適宜調整し、実施例及び比較例で得られたポリアミド組成物のペレットから成形体（縦１８０ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ２ｍｍ又は４ｍｍ）を製造した。 (2) Manufacture of molded body for rockwell hardness measurement Using an injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), cooling time is 15 seconds, screw rotation speed is 140 rpm, mold temperature is 80 ° C, cylinder temperature is 280 ° C or higher and 290 ° C. Set as follows, and adjust the injection pressure and injection speed appropriately so that the filling time is in the range of 0.6 ± 0.1 seconds, and mold from the pellets of the polyamide composition obtained in Examples and Comparative Examples. (Length 180 mm, width 20 mm, thickness 2 mm or 4 mm) was manufactured.

（３）密度測定用成形体の製造
射出成形機（住友重機械工業社製）を用いて、冷却時間１５秒、スクリュー回転数１４０ｒｐｍ、金型温度８０℃、シリンダー温度２８０℃以上２９０℃以下に設定し、充填時間が１．０±０．１秒の範囲となるように、射出圧力及び射出速度を適宜調整し、実施例及び比較例で得られたポリアミド組成物のペレットから成形体（縦２００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ６５ｍｍ）を製造した。 (3) Manufacture of molded article for density measurement Using an injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), the cooling time is 15 seconds, the screw rotation speed is 140 rpm, the mold temperature is 80 ° C, and the cylinder temperature is 280 ° C or higher and 290 ° C or lower. The injection pressure and injection speed were appropriately adjusted so that the filling time was in the range of 1.0 ± 0.1 seconds, and the molded product (longitudinal) was obtained from the pellets of the polyamide compositions obtained in Examples and Comparative Examples. 200 mm, width 20 mm, thickness 65 mm) was manufactured.

表１から、数平均繊維長１４０μｍ以上１６０μｍ以下の炭素繊維を含む成形体（実施例１及び２）では、ロックウェル硬度及び密度が優れていた。
一方、数平均繊維長１７０μｍ以上の炭素繊維を含む成形体（比較例１及び２）では、成形体において流動ゲート痕から長手方向に１５０ｍｍ離れた部分に存在する厚みが２ｍｍの薄肉部でのロックウェル硬度が１００未満と不良であり、流動ゲート痕から長手方向に８０ｍｍ離れた部分での密度が１．２未満と劣っていた。 From Table 1, in the molded article (Examples 1 and 2) containing carbon fibers having a number average fiber length of 140 μm or more and 160 μm or less, the Rockwell hardness and density were excellent.
On the other hand, in the molded product (Comparative Examples 1 and 2) containing carbon fibers having a number average fiber length of 170 μm or more, the lock in the thin portion having a thickness of 2 mm existing at a portion 150 mm in the longitudinal direction from the flow gate mark in the molded product. The well hardness was poor at less than 100, and the density at a portion 80 mm away from the flow gate mark in the longitudinal direction was inferior at less than 1.2.

本実施形態の摺動部材は、ウェルドがなく、薄肉部の硬度に優れ、エンジンのチェーンガイドやシューに好適に用いられる。 The sliding member of the present embodiment has no weld, has excellent hardness of a thin portion, and is suitably used for an engine chain guide or shoe.

Claims

（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維とを含むポリアミド組成物を成形してなる摺動部材であって、
前記（Ｂ）炭素繊維の数平均繊維長が１６０μｍ以下であり、
前記摺動部材の長手方向の距離をＸ、幅方向の距離をＹ、厚み方向の距離をＺとしたときに、以下に示す関係式１）〜５）を満たし、
前記摺動部材は流動ゲートのゲート痕を１点有し、
前記流動ゲートのゲート痕から長手方向に１５０ｍｍ以上離れた部分に厚みが３ｍｍ以下の薄肉部を有する、摺動部材。
１）Ｘ＞１５０ｍｍ；
２）Ｙ＞０．８ｍｍ；
３）Ｚ＞１ｍｍ；
４）Ｘ／Ｙ＞８；
５）Ｘ／Ｚ＞２ A sliding member obtained by molding a polyamide composition containing (A) polyamide and (B) carbon fiber.
The number average fiber length of the carbon fiber (B) is 160 μm or less.
When the distance in the longitudinal direction of the sliding member is X, the distance in the width direction is Y, and the distance in the thickness direction is Z, the following relational expressions 1) to 5) are satisfied.
The sliding member has one gate mark of the flow gate.
A sliding member having a thin portion having a thickness of 3 mm or less at a portion separated from the gate mark of the flow gate in the longitudinal direction by 150 mm or more in the longitudinal direction.
1) X> 150 mm;
2) Y> 0.8 mm;
3) Z> 1 mm;
4) X / Y>8;
5) X / Z> 2

前記１）において、Ｘ＞１８０ｍｍである、請求項１に記載の摺動部材。 The sliding member according to claim 1, wherein X> 180 mm in the above 1).

前記（Ｂ）炭素繊維の含有量が、前記（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して１５質量部以上１００質量部以下である、請求項１又は２に記載の摺動部材。 The sliding member according to claim 1 or 2, wherein the content of the carbon fiber (B) is 15 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (A) polyamide.

前記（Ａ）ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド４６及びポリアミド６６からなる群より選ばれる少なくとも１種のポリアミドを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の摺動部材。 The sliding member according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyamide (A) contains at least one polyamide selected from the group consisting of polyamide 6, polyamide 46 and polyamide 66.

（Ｃ）フッ素系樹脂を更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の摺動部材。 (C) The sliding member according to any one of claims 1 to 4, further comprising a fluororesin.