JP2020164792A - Transparent adhesive sheet and transparent adhesive sheet having release material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明接着シート、および、両面に剥離材を伴う透明接着シートに関する。 The present invention relates to a transparent adhesive sheet and a transparent adhesive sheet having a release material on both sides.
透明性を有する接着剤は、液晶表示装置など各種デバイスにおいて、部品間の接合手段として利用されている。そのような透明接着剤については、例えば下記の特許文献１〜３に記載されている。
The transparent adhesive is used as a joining means between parts in various devices such as a liquid crystal display device. Such transparent adhesives are described, for example, in
光学式センサを搭載するデバイスでは、光学式センサは、その検知面がガラスなど透明なカバー部材に対向または当接する態様で組み込まれることが多い。そのような光学式センサ搭載デバイスにおいて、透明カバー部材と光学式センサの間の接合手段として透明な液状接着剤を使用する場合、透明カバー部材に対して光学式センサを姿勢精度よく接合できないことがある。液状の接着剤は、透明カバー部材上または光学式センサ上に塗布ないし供給された状態においてその厚さが非均一になることがあるからであり、また、接合過程において接合対象物であるカバー部材と光学式センサとの間からのはみ出しを生ずることもあるからである。光学式センサの接合ないし取り付けにおける姿勢精度が低いことは、当該光学式センサが組み込まれるデバイスの製造において、歩留まり低下の原因となり得る。 In devices equipped with an optical sensor, the optical sensor is often incorporated in such a manner that its detection surface faces or abuts on a transparent cover member such as glass. In such a device equipped with an optical sensor, when a transparent liquid adhesive is used as a joining means between the transparent cover member and the optical sensor, the optical sensor may not be joined to the transparent cover member with high attitude accuracy. is there. This is because the thickness of the liquid adhesive may become non-uniform when it is applied or supplied on the transparent cover member or the optical sensor, and the cover member which is the object to be joined in the joining process. This is because the protrusion from the optical sensor may occur. Poor attitude accuracy in joining or mounting the optical sensor can cause a decrease in yield in the manufacture of the device in which the optical sensor is incorporated.
一方、従来のシート状接着剤では、透明カバー部材と光学式センサの間の接合手段として、接合信頼性を確保しつつデバイス内の光学式センサの実効的な検知感度を確保可能なほどの透明性を実現できない場合がある。 On the other hand, the conventional sheet-like adhesive is transparent enough to ensure the effective detection sensitivity of the optical sensor in the device while ensuring the joining reliability as a joining means between the transparent cover member and the optical sensor. It may not be possible to achieve sex.
本発明は、以上のような事情のもとで考え出されたものであって、その目的は、光学式センサの検知面と透明カバー部材との間の接合材料として、光学式センサ搭載デバイスを歩留まりよく製造するのに適するとともにセンサ検知感度を確保するのに適する、透明接着シート、および剥離材付き透明接着シートを、提供することにある。 The present invention has been conceived under the above circumstances, and an object of the present invention is to use an optical sensor-mounted device as a bonding material between the detection surface of the optical sensor and the transparent cover member. It is an object of the present invention to provide a transparent adhesive sheet and a transparent adhesive sheet with a release material, which are suitable for manufacturing with high yield and for ensuring sensor detection sensitivity.
本発明の第１の側面によると、透明接着シートが提供される。この透明接着シートは、熱硬化性を有する接着材料であり、且つ、１５０℃で１時間の加熱により熱硬化した状態において波長域４５０〜１２００ｎｍでの透過率（光透過率）が８５％以上である。 According to the first aspect of the present invention, a transparent adhesive sheet is provided. This transparent adhesive sheet is a thermosetting adhesive material, and has a transmittance (light transmittance) of 85% or more in the wavelength range of 450 to 1200 nm in a state of being thermoset by heating at 150 ° C. for 1 hour. is there.
本透明接着シートによると、厚さについて均一性高く作製されうるとともに流動化しにくいシートの形態で、接合対象物間に接着材料を供給することが可能である（流動化しにくい接着材料は、接合対象物間の接合過程において当該接合対象物間からのはみ出しを生じにくい）。したがって、本透明接着シートによると、液状接着剤による場合よりも、接合対象物である光学式センサと透明カバー部材との間を厚さの均一性の高い接着剤層でもって接合することが可能である。光学式センサと透明カバー部材との間を厚さの均一性の高い接着剤層によって接合可能であることは、透明カバー部材に対して光学式センサを姿勢精度よく接合するうえで好適であり、ひいては、当該光学式センサが組み込まれるデバイスを歩留まりよく製造するうえで好適である。 According to this transparent adhesive sheet, it is possible to supply an adhesive material between objects to be bonded in the form of a sheet that can be produced with high uniformity in thickness and is difficult to fluidize (adhesive materials that are difficult to fluidize are objects to be bonded. In the process of joining objects, it is unlikely that they will protrude from the objects to be joined). Therefore, according to this transparent adhesive sheet, it is possible to bond between the optical sensor, which is the object to be bonded, and the transparent cover member with an adhesive layer having a high uniform thickness, as compared with the case of using a liquid adhesive. Is. The fact that the optical sensor and the transparent cover member can be joined by an adhesive layer having a high thickness uniformity is suitable for joining the optical sensor to the transparent cover member with high attitude accuracy. As a result, it is suitable for manufacturing a device in which the optical sensor is incorporated with good yield.
加えて、本透明接着シートは、上述のように、１５０℃で１時間の加熱により熱硬化した状態において波長域４５０〜１２００ｎｍでの透過率が８５％以上である。同透過率は、好ましくは８７％以上、より好ましくは９０％以上である。本透明接着シートが熱硬化後に可視光の波長域から近赤外線の波長域にわたってこのような光透過率を示すという構成は、光学式センサの検知面と透明カバー部材との間の接合材料として、デバイス内の光学式センサの実効的な検知感度を確保するのに適する。 In addition, as described above, the transparent adhesive sheet has a transmittance of 85% or more in the wavelength range of 450 to 1200 nm in a state of being thermoset by heating at 150 ° C. for 1 hour. The transmittance is preferably 87% or more, more preferably 90% or more. The configuration in which the transparent adhesive sheet exhibits such light transmittance over the wavelength range of visible light to the wavelength range of near infrared light after heat curing is used as a bonding material between the detection surface of the optical sensor and the transparent cover member. Suitable for ensuring the effective detection sensitivity of the optical sensor in the device.
以上のように、本透明接着シートは、光学式センサの検知面と透明カバー部材との間の接合材料として、光学式センサ搭載デバイスを歩留まりよく製造するのに適するとともに、センサ検知感度を確保するのに適する。 As described above, this transparent adhesive sheet is suitable as a bonding material between the detection surface of the optical sensor and the transparent cover member, and is suitable for manufacturing a device equipped with an optical sensor with a high yield and ensuring sensor detection sensitivity. Suitable for.
本透明接着シートは、１５０℃で１時間の加熱による熱硬化状態において、３０℃、相対湿度７０％および２００時間の条件（第１の条件）での吸湿試験を経る前の波長４５０ｎｍでの透過率に対する、当該吸湿試験を経た後の波長４５０ｎｍでの透過率の比率（第１の比率）が、好ましくは０.９以上、より好ましくは０.９２以上、より好ましくは０.９４以上である。上記第１の条件での吸湿試験を経ることによる透明接着シートにおける透過率の低下がこの程度に小さいという構成は、上述のセンサ検知感度を確保するうえで好適である。また、第１の比率は例えば１以下である。 This transparent adhesive sheet transmits at a wavelength of 450 nm before undergoing a moisture absorption test under the conditions of 30 ° C., 70% relative humidity and 200 hours (first condition) in a heat-cured state by heating at 150 ° C. for 1 hour. The ratio of the transmittance to the rate at a wavelength of 450 nm (first ratio) after passing the moisture absorption test is preferably 0.9 or more, more preferably 0.92 or more, and more preferably 0.94 or more. .. The configuration in which the decrease in transmittance of the transparent adhesive sheet due to the moisture absorption test under the first condition is small to this extent is suitable for ensuring the above-mentioned sensor detection sensitivity. The first ratio is, for example, 1 or less.
本透明接着シートは、１５０℃で１時間の加熱による熱硬化状態において、２６０℃および５分間の条件（第２の条件）での加熱試験を経る前の波長４５０ｎｍでの透過率に対する、当該加熱試験を経た後の波長４５０ｎｍでの透過率の比率（第２の比率）が、好ましくは０.９以上、より好ましくは０.９２以上、より好ましくは０.９４以上である。上記第２の条件での加熱試験を経ることによる透明接着シートにおける透過率の低下がこの程度に小さいという構成は、上述のセンサ検知感度を確保するうえで好適である。また、第２の比率は例えば１以下である。 This transparent adhesive sheet is heated with respect to the transmittance at a wavelength of 450 nm before undergoing a heating test under the conditions of 260 ° C. and 5 minutes (second condition) in a thermosetting state by heating at 150 ° C. for 1 hour. The ratio of transmittance (second ratio) at a wavelength of 450 nm after the test is preferably 0.9 or more, more preferably 0.92 or more, and more preferably 0.94 or more. A configuration in which the decrease in transmittance of the transparent adhesive sheet due to the heating test under the second condition is small to this extent is suitable for ensuring the above-mentioned sensor detection sensitivity. The second ratio is, for example, 1 or less.
本透明接着シートないしそれをなす接着剤組成物の１２０℃での粘度は、好ましくは１〜３０ｋＰａ・ｓ、より好ましくは３〜３０ｋＰａ・ｓ、より好ましくは４〜２７ｋＰａ・ｓ、より好ましくは５〜２５ｋＰａ・ｓである。このような構成は、本透明接着シートにおいて、接合対象物に対する良好な濡れ性を確保するうえで好適である。 The viscosity of the transparent adhesive sheet or the adhesive composition constituting the transparent adhesive sheet at 120 ° C. is preferably 1 to 30 kPa · s, more preferably 3 to 30 kPa · s, more preferably 4 to 27 kPa · s, and more preferably 5. It is ~ 25 kPa · s. Such a configuration is suitable for ensuring good wettability with respect to the object to be bonded in the present transparent adhesive sheet.
本透明接着シートは、１５０℃で１時間の加熱による熱硬化状態における２５０℃での貯蔵弾性率が、好ましくは０.５〜５０ＭＰａ、より好ましくは０.６〜４５ＭＰａ、より好ましくは０.７〜４０ＭＰａである。このような構成は、接合対象物間の透明接着シートについてその硬化後の接合力を確保するうえで好適であり、従って、本透明接着シートによって接合される対象物間の接合信頼性を確保するうえで好適である。 The transparent adhesive sheet has a storage elastic modulus at 250 ° C. in a thermosetting state of heating at 150 ° C. for 1 hour, preferably 0.5 to 50 MPa, more preferably 0.6 to 45 MPa, and more preferably 0.7. It is ~ 40 MPa. Such a configuration is suitable for ensuring the bonding force of the transparent adhesive sheet between the objects to be bonded after curing, and therefore, ensuring the reliability of bonding between the objects bonded by the transparent adhesive sheet. It is suitable for the above.
本透明接着シートは、１５０℃で１時間の加熱による熱硬化状態において、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃/分、および昇温範囲２３〜３００℃の条件での熱重量測定における３００℃での重量減少率が、好ましくは１.５％以下、より好ましくは１.２％以下である。このような構成は、本透明接着シートにおいて耐熱性を確保するうえで好適であり、従って、本透明接着シートによって接合される対象物に関する接合信頼性を確保するうえで好適である。 This transparent adhesive sheet is subjected to thermosetting by heating at 150 ° C. for 1 hour at 300 ° C. under thermogravimetric measurement under a nitrogen atmosphere, a heating rate of 10 ° C./min, and a heating range of 23 to 300 ° C. The weight loss rate of the above is preferably 1.5% or less, more preferably 1.2% or less. Such a configuration is suitable for ensuring heat resistance in the present transparent adhesive sheet, and is therefore suitable for ensuring the joining reliability of the object to be joined by the present transparent adhesive sheet.
本透明接着シートは、２３℃、剥離角度１８０°および剥離速度３０ｍｍ/分の条件での剥離試験においてガラス平面に対して、好ましくは１Ｎ/１０ｍｍ以上の、より好ましくは１.５Ｎ/１０ｍｍ以上の、剥離粘着力を示す。このような構成は、本透明接着シートにとっての、接合対象物に対する接着力を、確保するうえで好適である。 This transparent adhesive sheet is preferably 1N / 10mm or more, more preferably 1.5N / 10mm or more, with respect to a glass flat surface in a peeling test under the conditions of 23 ° C., a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 30 mm / min. , Shows peeling adhesive strength. Such a configuration is suitable for ensuring the adhesive force to the object to be bonded for the transparent adhesive sheet.
本透明接着シートは、１５０℃で１時間の加熱を経てガラス平面に対して接着された状態（対ガラス接着状態）における対ガラスせん断接着力に対する、前記対ガラス接着状態において４０℃、相対湿度９５％および１２０時間の条件（第３の条件）での吸湿試験を経た後の対ガラスせん断接着力の比率（第３の比率）が、好ましくは０.６以上、より好ましくは０.７以上、より好ましくは０.７５以上である。上記第３の条件での吸湿試験を経ることによる透明接着シートにおける対ガラスせん断接着力の低下がこの程度に小さいという構成は、本透明接着シートによって接合される対象物に関する接合信頼性を確保するうえで好適である。また、第３の比率は例えば１．５以下である。 This transparent adhesive sheet has a relative humidity of 95 at 40 ° C. in the above-mentioned adhesive state to glass against a shear adhesive force against glass in a state of being adhered to a glass surface (adhesive state to glass) after heating at 150 ° C. for 1 hour. The ratio of the shear adhesive force to the glass (third ratio) after the moisture absorption test under the condition of% and 120 hours (third condition) is preferably 0.6 or more, more preferably 0.7 or more. More preferably, it is 0.75 or more. The configuration in which the decrease in the shear adhesive force against glass in the transparent adhesive sheet due to the moisture absorption test under the third condition is small to this extent ensures the bonding reliability of the object to be bonded by the transparent adhesive sheet. It is suitable for the above. The third ratio is, for example, 1.5 or less.
本透明接着シートは、１５０℃で１時間の加熱による熱硬化状態における波長６３３ｎｍでの屈折率が、好ましくは１.４〜１.５、より好ましくは１.４２〜１.４８である。このような構成は、上述のセンサ検知感度を確保するうえで好適である。 The transparent adhesive sheet has a refractive index at a wavelength of 633 nm in a thermosetting state of heating at 150 ° C. for 1 hour, preferably 1.4 to 1.5, and more preferably 1.42 to 1.48. Such a configuration is suitable for ensuring the above-mentioned sensor detection sensitivity.
本透明接着シートは、好ましくはアクリル樹脂を含有する。このアクリル樹脂は、好ましくはニトリル基を有し、好ましくはエポキシ基を有する。本透明接着シートに含まれる有機成分における当該アクリル樹脂の割合は、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上である。また、本透明接着シートは、好ましくは、エポキシ樹脂および／またはフェノール樹脂を含有しないか或いは実質的に含有しない。これら構成は、本透明接着シートにおいて高度の透明性を実現するのに適する。 The transparent adhesive sheet preferably contains an acrylic resin. This acrylic resin preferably has a nitrile group and preferably an epoxy group. The proportion of the acrylic resin in the organic component contained in the transparent adhesive sheet is preferably 95% by mass or more, more preferably 97% by mass or more. Further, the transparent adhesive sheet preferably does not contain or substantially does not contain an epoxy resin and / or a phenol resin. These configurations are suitable for achieving a high degree of transparency in the present transparent adhesive sheet.
本透明接着シートがニトリル基含有アクリル樹脂などアクリル樹脂を含む場合、当該アクリル樹脂の平均分子量は、好ましくは４０万以下、より好ましくは３５万以下である。このような構成は、本透明接着シートの粘度に関する上述の好ましい構成を実現するのに適する。 When the transparent adhesive sheet contains an acrylic resin such as a nitrile group-containing acrylic resin, the average molecular weight of the acrylic resin is preferably 400,000 or less, more preferably 350,000 or less. Such a configuration is suitable for realizing the above-mentioned preferable configuration regarding the viscosity of the transparent adhesive sheet.
本透明接着シートは、好ましくは、平均粒子径５〜１００ｎｍのフィラーを含有する。本透明接着シートにおける当該フィラーの含有割合は、好ましくは５〜４５質量％、より好ましくは６〜４０質量％、より好ましくは７〜３５質量％である。これら構成は、本透明接着シートにおいて耐熱性を確保するうえで好適であり、従って、本透明接着シートによって接合される対象物に関する接合信頼性を確保するうえで好適である。また、当該構成は、本透明接着シートの透明性の確保にも資する。 The transparent adhesive sheet preferably contains a filler having an average particle diameter of 5 to 100 nm. The content ratio of the filler in the transparent adhesive sheet is preferably 5 to 45% by mass, more preferably 6 to 40% by mass, and more preferably 7 to 35% by mass. These configurations are suitable for ensuring heat resistance in the present transparent adhesive sheet, and therefore are suitable for ensuring the joining reliability of the object to be joined by the present transparent adhesive sheet. The configuration also contributes to ensuring the transparency of the transparent adhesive sheet.
本透明接着シートは、好ましくは、リン系酸化防止剤を含有する。本透明接着シートにおけるリン系酸化防止剤の含有割合は、好ましくは０.１〜２質量％、より好ましくは０.３〜１.５質量％である。これら構成は、本透明接着シートにおいて、その含有成分の酸化を防止・抑制するうえで好適であり、従って当該酸化による透明性の低下を防止・抑制するうえで好適である。 The transparent adhesive sheet preferably contains a phosphorus-based antioxidant. The content ratio of the phosphorus-based antioxidant in the transparent adhesive sheet is preferably 0.1 to 2% by mass, and more preferably 0.3 to 1.5% by mass. These configurations are suitable for preventing / suppressing the oxidation of the components contained in the transparent adhesive sheet, and therefore are suitable for preventing / suppressing the decrease in transparency due to the oxidation.
本透明接着シートは、好ましくは、イミダゾール系硬化剤を含有する。本透明接着シートにおけるイミダゾール系硬化剤の含有割合は、好ましくは０.１〜２質量％、より好ましくは０.２〜１.５質量％である。このような構成は、本透明接着シートの硬化性と保存安定性とを両立するうえで好適である。 The transparent adhesive sheet preferably contains an imidazole-based curing agent. The content ratio of the imidazole-based curing agent in the transparent adhesive sheet is preferably 0.1 to 2% by mass, and more preferably 0.2 to 1.5% by mass. Such a configuration is suitable for achieving both curability and storage stability of the transparent adhesive sheet.
本発明の第２の側面によると、剥離材付き透明接着シートが提供される。この剥離材付き透明接着シートは、第１剥離材と、第２剥離材と、これら剥離材間の上述の第１の側面に係る透明接着シートとを含む積層構造を有する。本発明の第１の側面に係る透明接着シートは、このように剥離材を伴ってもよい。 According to the second aspect of the present invention, a transparent adhesive sheet with a release material is provided. The transparent adhesive sheet with a release material has a laminated structure including a first release material, a second release material, and the transparent adhesive sheet according to the first side surface between the release materials. The transparent adhesive sheet according to the first aspect of the present invention may be accompanied by a release material in this way.
本剥離材付き透明接着シートにおいて、好ましくは、第１剥離材は３８μｍ以上の厚さを有し、且つ、第２剥離材は２５μｍ以上の厚さを有する。第２剥離材の厚さに対する、第１剥離材の厚さの比率は、好ましくは０.２〜１.８、より好ましくは０.２２〜１．６、さらに好ましくは０.３〜１．５５である。このような構成は、本剥離材付き透明接着シートを取り扱う際の作業性の観点から好ましい。具体的には、同構成は、本剥離材付き透明接着シートにおいて、第１剥離材を透明接着シート（第１剥離材とは反対の側に第２剥離材を伴う）から剥がすときに当該透明接着シートにシワや折れが発生するのを防止・抑制するうえで好適である。 In the transparent adhesive sheet with the release material, preferably, the first release material has a thickness of 38 μm or more, and the second release material has a thickness of 25 μm or more. The ratio of the thickness of the first release material to the thickness of the second release material is preferably 0.2 to 1.8, more preferably 0.22 to 1.6, and even more preferably 0.3 to 1. It is 55. Such a configuration is preferable from the viewpoint of workability when handling the transparent adhesive sheet with the release material. Specifically, the same configuration is used in the transparent adhesive sheet with the release material, when the first release material is peeled off from the transparent adhesive sheet (with the second release material on the side opposite to the first release material). It is suitable for preventing / suppressing wrinkles and breakage of the adhesive sheet.
本剥離材付き透明接着シートにおいて、第１剥離材は、透明接着シートに対し、１００℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の条件での剥離試験において好ましくは０.０１Ｎ/１００ｍｍ以上の、より好ましくは０.０１５Ｎ/１００ｍｍ以上の、第１剥離粘着力を示し、且つ、第２剥離材は、透明接着シートに対し、１００℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の条件での剥離試験において好ましくは０.０４Ｎ/１００ｍｍ以上の第２剥離粘着力を示す。また、第２剥離粘着力に対する第１剥離粘着力の比率は、好ましくは０.０１〜０.７５であり、より好ましくは０.０２〜０.７である。これら構成は、本剥離材付き透明接着シートの取扱い時における透明接着シートに対する各剥離材（透明接着シートからは、異なる段階で別々に剥離されることが多い）の充分な密着性と、透明接着シートからの両剥離材の適度な剥離性とのバランスの観点から好ましい。 In the transparent adhesive sheet with the release material, the first release material is preferably 0.01 N / 100 mm or more in the release test under the conditions of 100 ° C., a release angle of 180 ° and a release speed of 300 mm / min with respect to the transparent adhesive sheet. More preferably, it exhibits a first peeling adhesive strength of 0.015 N / 100 mm or more, and the second peeling material is 100 ° C., a peeling angle of 180 °, and a peeling speed of 300 mm / min with respect to the transparent adhesive sheet. In the peeling test of, preferably, it exhibits a second peeling adhesive strength of 0.04 N / 100 mm or more. The ratio of the first peeling adhesive force to the second peeling adhesive force is preferably 0.01 to 0.75, and more preferably 0.02 to 0.7. These configurations provide sufficient adhesion of each release material (often peeled separately from the transparent adhesive sheet at different stages) to the transparent adhesive sheet when handling the transparent adhesive sheet with the release material, and transparent adhesion. It is preferable from the viewpoint of the balance between the appropriate peelability of both release materials from the sheet.
本剥離材付き透明接着シートにおいて、好ましくは、第２剥離材は、基材と粘着剤層とを含む積層構造を有するダイシングテープであり、且つ、透明接着シートは、ダイシングテープにおける粘着剤層に剥離可能に密着している。このように、本発明の第１の側面に係る透明接着シートは、ダイシングテープ付き透明接着シートとして構成されてもよい。 In the transparent adhesive sheet with the release material, preferably, the second release material is a dicing tape having a laminated structure including a base material and an adhesive layer, and the transparent adhesive sheet is used as an adhesive layer in the dicing tape. It is in close contact so that it can be peeled off. As described above, the transparent adhesive sheet according to the first aspect of the present invention may be configured as a transparent adhesive sheet with a dicing tape.
上記のダイシングテープの粘着剤層は、好ましくは、２-エチルヘキシル基を有するアクリル樹脂を含有する。この粘着剤層の厚さは、好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。このような構成は、ダイシングテープ粘着剤層と透明接着シートとの間において高い密着力を実現するのに適する。 The pressure-sensitive adhesive layer of the dicing tape preferably contains an acrylic resin having a 2-ethylhexyl group. The thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 40 μm, more preferably 10 to 30 μm. Such a configuration is suitable for achieving high adhesion between the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer and the transparent adhesive sheet.
本発明の第３の側面によると、接合方法が提供される。この接合方法では、本発明の第１の側面に係る上記の透明接着シートを使用して、ガラス部材と他の部材との間を接合する。このように、本発明の第１の側面に係る透明接着シート、および、本発明の第２の側面に係る剥離材付き透明接着シートの透明接着シートは、ガラス部材と他の部材との間の接合に使用してもよい。 According to a third aspect of the present invention, a joining method is provided. In this joining method, the glass member and another member are joined by using the above-mentioned transparent adhesive sheet according to the first aspect of the present invention. As described above, the transparent adhesive sheet according to the first side surface of the present invention and the transparent adhesive sheet of the transparent adhesive sheet with a release material according to the second side surface of the present invention are between the glass member and the other member. It may be used for joining.
本発明の第４の側面によると、別の接合方法が提供される。この接合方法では、本発明の第１の側面に係る上記の透明接着シートを使用して、波長５００ｎｍでの透過率が８０％以上の透明樹脂部材と他の部材との間を接合する。このように、本発明の第１の側面に係る透明接着シート、および、本発明の第２の側面に係る剥離材付き透明接着シートの透明接着シートは、前記の透明樹脂部材と他の部材との間の接合に使用してもよい。 According to a fourth aspect of the present invention, another joining method is provided. In this joining method, the transparent adhesive sheet according to the first aspect of the present invention is used to join a transparent resin member having a transmittance of 80% or more at a wavelength of 500 nm and another member. As described above, the transparent adhesive sheet according to the first side surface of the present invention and the transparent adhesive sheet of the transparent adhesive sheet with a release material according to the second side surface of the present invention are the above-mentioned transparent resin member and other members. It may be used for bonding between.
本発明の第５の側面によると、別の接合方法が提供される。この接合方法は、本発明の第１の側面に係る上記の透明接着シートを部材に貼り合わせる工程と、当該部材を透明接着シートと共に個片化して透明接着シート付き部材小片を得る工程と、透明接着シート付き部材小片をその透明接着シートを介して他の部材に接合する工程とを含む。このような接合方法によると、透明接着シートを伴う部材小片（接合対象物の一方）を効率よく得ることができる。したがって、本接合方法は、接合対象物間の接合の作業・過程の効率化を図るのに適する。 According to a fifth aspect of the present invention, another joining method is provided. This joining method includes a step of attaching the above-mentioned transparent adhesive sheet according to the first side surface of the present invention to a member, a step of individualizing the member together with the transparent adhesive sheet to obtain a small member piece with a transparent adhesive sheet, and a transparent method. It includes a step of joining a member piece with an adhesive sheet to another member via the transparent adhesive sheet. According to such a joining method, a member small piece (one of the joining objects) accompanied by a transparent adhesive sheet can be efficiently obtained. Therefore, this joining method is suitable for improving the efficiency of joining work / process between joining objects.
図１は、本発明の一の実施形態に係る剥離材付き透明接着シートＸ１の断面模式図である。剥離材付き透明接着シートＸ１は、本発明の一の実施形態に係る透明接着シート１０と、剥離材である剥離ライナーＲ１,Ｒ２と、を含む積層構造を有する。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a transparent adhesive sheet X1 with a release material according to an embodiment of the present invention. The transparent adhesive sheet X1 with a release material has a laminated structure including the
透明接着シート１０は、熱硬化性を有する透明なシート状接着剤であり、例えば、光学式センサ搭載デバイスの製造過程において、光学式センサの検知面と透明カバー部材との間を接合するための接着剤として使用することのできるものである。透明接着シート１０は、樹脂成分として熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成（第１組成）を有してもよいし、硬化剤と反応して結合を生じ得る熱硬化性官能基を伴う熱可塑性樹脂を樹脂成分として含む組成（第２組成）を有してもよい。透明接着シート１０が第２組成を有する場合、当該透明接着シート１０は熱硬化性樹脂を更に含む必要はない。
The
透明接着シート１０が第１組成を有する場合の熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、および熱硬化性ポリイミド樹脂が挙げられる。透明接着シート１０は、一種類の熱硬化性樹脂を含んでもよいし、二種類以上の熱硬化性樹脂を含んでもよい。
Examples of the thermosetting resin when the
上記のエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、およびテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂などの二官能エポキシ樹脂や多官能エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂としては、ヒダントイン型エポキシ樹脂、トリスグリシジルイソシアヌレート型エポキシ樹脂、およびグリシジルアミン型エポキシ樹脂も挙げられる。透明接着シート１０は、一種類のエポキシ樹脂を含有してもよいし、二種類以上のエポキシ樹脂を含有してもよい。
Examples of the above-mentioned epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, brominated bisphenol A type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, and biphenyl. Bifunctional epoxy resins such as type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, and tetraphenylol ethane type epoxy resin. Polyfunctional epoxy resin can be mentioned. Examples of the epoxy resin include a hydantoin type epoxy resin, a trisglycidyl isocyanurate type epoxy resin, and a glycidylamine type epoxy resin. The
透明接着シート１０が第１組成を有する場合の透明接着シート１０中の熱硬化性樹脂の含有割合は、透明接着シート１０において熱硬化型接着剤としての機能を適切に発現させるという観点からは、好ましくは１〜８０質量％であり、より好ましくは１〜５０質量％である。
The content ratio of the thermosetting resin in the
透明接着シート１０中の熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂が用いられる場合、そのエポキシ樹脂に熱硬化性を発現させるための硬化剤としては、フェノール樹脂およびイミダゾール系硬化剤が好ましい。
When an epoxy resin is used as the thermosetting resin in the
エポキシ樹脂の硬化剤として作用しうるフェノール樹脂としては、例えば、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、および、ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレンが挙げられる。ノボラック型フェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert-ブチルフェノールノボラック樹脂、およびノニルフェノールノボラック樹脂が挙げられる。透明接着シート１０は、一種類のフェノール樹脂を含有してもよいし、二種類以上のフェノール樹脂を含有してもよい。
Examples of the phenolic resin that can act as a curing agent for the epoxy resin include novolak-type phenolic resin, resol-type phenolic resin, and polyoxystyrene such as polyparaoxystyrene. Examples of the novolak type phenol resin include phenol novolac resin, phenol aralkyl resin, cresol novolak resin, tert-butylphenol novolak resin, and nonylphenol novolak resin. The
上記のイミダゾール系硬化剤としては、例えば、２-メチルイミダゾール、２-ウンデシルイミダゾール、２-ヘプタデシルイミダゾール、１,２-ジメチルイミダゾール、２-メチル-４-エチルイミダゾール、２-フェニルイミダゾール、２-フェニル-４-メチルイミダゾール、１-ベンジル-２-メチルイミダゾール、１-ベンジル-２-フェニルイミダゾール、２,４-ジアミノ-６-[２'-メチルイミダゾリル-(１')]-エチル-ｓ-トリアジン、２,４-ジアミノ-６-[２'-ウンデシルイミダゾリル-(１')]-エチル-ｓ-トリアジン、２,４-ジアミノ-６-[２'-エチル-４'-メチルイミダゾリル-(１')]-エチル-ｓ-トリアジン、２,４-ジアミノ-６-[２'-メチルイミダゾリル-(１')]-エチル-ｓ-トリアジンイソシアヌル酸付加物、２-フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、２-フェニル-４,５-ジヒドロキシメチルイミダゾール、および２-フェニル-４-メチル-５-ヒドロキシメチルイミダゾールが挙げられる。透明接着シート１０がイミダゾール系硬化剤を含有する場合、透明接着シートにおけるイミダゾール系硬化剤の含有割合は、好ましくは０.１〜２質量％、より好ましくは０.２〜１.５質量％である。
Examples of the above-mentioned imidazole-based curing agent include 2-methylimidazole, 2-undecyl imidazole, 2-heptadecyl imidazole, 1,2-dimethyl imidazole, 2-methyl-4-ethyl imidazole, 2-phenyl imidazole, and 2 -Phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolyl- (1')]-ethyl-s -Triazine, 2,4-diamino-6- [2'-undecylimidazolyl- (1')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-ethyl-4'-methylimidazolyl -(1')]-Ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolyl- (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct, 2-phenylimidazole isocyanuric acid Additives include 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, and 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole. When the
透明接着シート１０中の熱可塑性樹脂は例えばバインダー機能を担うものであり、透明接着シート１０が第１組成を有する場合の透明接着シート１０中の熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、６-ナイロンや６,６-ナイロンなどポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなど飽和ポリエステル樹脂、ポリアミドイミド樹脂、およびフッ素樹脂が挙げられる。透明接着シート１０は、一種類の熱可塑性樹脂を含んでもよいし、二種類以上の熱可塑性樹脂を含んでもよい。アクリル樹脂は、イオン性不純物が少なく且つ耐熱性が高いことから、透明接着シート１０中の熱可塑性樹脂として好ましい。
The thermoplastic resin in the
透明接着シート１０が熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂を含む場合、当該アクリル樹脂をなすためのアクリル系ポリマーは、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多く含む。「(メタ)アクリル」は、「アクリル」および／または「メタクリル」を意味するものとする。
When the
上記のアクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための(メタ)アクリル酸エステル、即ち、アクリル系ポリマーの構成モノマーである(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、および(メタ)アクリル酸アリールエステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、ｓ-ブチルエステル、ｔ-ブチルエステル、ペンチルエステル、イソペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、２-エチルヘキシルエステル、イソオクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、ウンデシルエステル、ドデシルエステル、トリデシルエステル、テトラデシルエステル、ヘキサデシルエステル、オクタデシルエステル、およびエイコシルエステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸のシクロペンチルエステルおよびシクロヘキシルエステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸アリールエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸フェニルおよび(メタ)アクリル酸ベンジルが挙げられる。アクリル系ポリマーの構成モノマーとして、一種類の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよい。また、アクリル樹脂なすためのアクリル系ポリマーは、それを形成するための原料モノマーを重合して得ることができる。重合手法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、および懸濁重合が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid ester for forming the monomer unit of the acrylic polymer, that is, the (meth) acrylic acid ester which is a constituent monomer of the acrylic polymer, include (meth) acrylic acid alkyl ester and (meth). ) Acrylic acid cycloalkyl ester, and (meth) acrylic acid aryl ester. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, isobutyl ester, s-butyl ester, t-butyl ester, pentyl ester, and iso of (meth) acrylic acid. Pentyl ester, hexyl ester, heptyl ester, octyl ester, 2-ethylhexyl ester, isooctyl ester, nonyl ester, decyl ester, isodecyl ester, undecyl ester, dodecyl ester, tridecyl ester, tetradecyl ester, hexadecyl ester, Examples include octadecyl ester and eicosil ester. Examples of the (meth) acrylic acid cycloalkyl ester include cyclopentyl ester and cyclohexyl ester of (meth) acrylic acid. Examples of the (meth) acrylic acid aryl ester include phenyl (meth) acrylic acid and benzyl (meth) acrylic acid. As the constituent monomer of the acrylic polymer, one kind of (meth) acrylic acid ester may be used, or two or more kinds of (meth) acrylic acid esters may be used. Further, the acrylic polymer for forming an acrylic resin can be obtained by polymerizing a raw material monomer for forming the acrylic resin. Examples of the polymerization method include solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization.
上記アクリル系ポリマーは、例えばその凝集力や耐熱性の改質のために、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な一種類の又は二種類以上の他のモノマーを構成モノマーとして含んでもよい。そのようなモノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物モノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、アクリルアミド、およびアクリロニトリルが挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、(メタ)アクリル酸カルボキシエチル、(メタ)アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、およびクロトン酸が挙げられる。酸無水物モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸および無水イタコン酸が挙げられる。ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２-ヒドロキシラウリル、および(メタ)アクリル酸(４-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチルが挙げられる。スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２-(メタ)アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、および(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸が挙げられる。リン酸基含有モノマーとしては、例えば、２-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートが挙げられる。透明接着シート１０において高い凝集力を実現するという観点からは、透明接着シート１０にアクリル樹脂が含まれる場合の当該アクリル樹脂をなすためのアクリル系ポリマーは、ニトリル基含有アクリル系ポリマーである。当該ニトリル基含有アクリル系ポリマーは、例えば、アクリロニトリルを構成モノマーとして含むアクリル系ポリマーであり、そのようなアクリル系ポリマーとしては、例えばアクリル酸エチルとアクリル酸ブチルとアクリロニトリルとの共重合体が挙げられる。
The acrylic polymer may contain one or more other monomers copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester as a constituent monomer, for example, for the purpose of modifying its cohesive force and heat resistance. Examples of such monomers include carboxy group-containing monomers, acid anhydride monomers, hydroxy group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphate group-containing monomers, acrylamide, and acrylonitrile. Examples of the carboxy group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Examples of the acid anhydride monomer include maleic anhydride and itaconic anhydride. Examples of the hydroxy group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and ( Examples include 8-hydroxyoctyl acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate. Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, and (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid. Can be mentioned. Examples of the phosphoric acid group-containing monomer include 2-hydroxyethylacryloyl phosphate. From the viewpoint of achieving high cohesive force in the
透明接着シート１０が第１組成を有する場合の透明接着シート１０中の熱可塑性樹脂の含有割合は、熱可塑性接着剤のバインダー機能を適切に発揮させるという観点からは、好ましくは３０〜９５質量％であり、より好ましくは３５〜９０質量％である。
When the
透明接着シート１０が上記第２組成を有する場合、透明接着シート１０中の熱硬化性官能基を伴う熱可塑性樹脂としては、例えば、熱硬化性官能基を伴うアクリル樹脂を用いることができる。この熱硬化性官能基を伴うアクリル樹脂のアクリル骨格をなすためのアクリル系ポリマーは、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多く含む。そのような(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、透明接着シート１０が第１組成を有する場合について上述したアクリル系ポリマーの構成モノマーとして上記した(メタ)アクリル酸エステルを用いることができる。熱硬化性官能基含有アクリル樹脂のアクリル骨格をなすためのアクリル系ポリマーは、例えば当該アクリル樹脂の凝集力や耐熱性の改質のために、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な一種類の又は二種類以上の他のモノマーを構成モノマーとして含んでもよい。そのような他の構成モノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物モノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、アクリルアミド、およびアクリロニトリルが挙げられ、具体的には、透明接着シート１０が第１組成を有する場合について上述したアクリル系ポリマーの構成モノマーとして上記した共重合性の他の構成モノマーを用いることができる。透明接着シート１０において高い凝集力を実現するという観点からは、透明接着シート１０中の熱硬化性官能基を伴うアクリル樹脂のアクリル骨格をなすためのアクリル系ポリマーは、ニトリル基含有アクリル系ポリマーである。当該ニトリル基含有アクリル系ポリマーは、例えば、アクリロニトリルを構成モノマーとして含むアクリル系ポリマーであり、そのようなアクリル系ポリマーとしては、例えばアクリル酸エチルとアクリル酸ブチルとアクリロニトリルとの共重合体が挙げられる。
When the
熱硬化性官能基を伴う熱可塑性樹脂をなすための熱硬化性官能基としては、例えば、エポキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、およびイソシアネート基が挙げられ、エポキシ基が好ましい。熱硬化性官能基を伴う熱可塑性樹脂は、好ましくは、エポキシ基を伴う熱可塑性樹脂である。透明接着シート１０がエポキシ基含有熱可塑性樹脂を含有する場合、当該透明接着シート１０は、硬化剤として、好ましくはイミダゾール系硬化剤を含有する。イミダゾール系硬化剤の具体例は上記のとおりである。また、透明接着シート１０がイミダゾール系硬化剤を含有する場合、透明接着シートにおけるイミダゾール系硬化剤の含有割合は、好ましくは０.１〜２質量％、より好ましくは０.２〜１.５質量％である。
Examples of the thermosetting functional group for forming a thermosetting resin with a thermosetting functional group include an epoxy group, a carboxy group, a hydroxy group, and an isocyanate group, and an epoxy group is preferable. The thermoplastic resin with a thermosetting functional group is preferably a thermoplastic resin with an epoxy group. When the
透明接着シート１０が第２組成を有する場合において、透明接着シート１０におけるニトリル基含有アクリル樹脂など熱硬化性官能基含有アクリル樹脂の含有割合は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上である。また、透明接着シート１０が第２組成を有する場合、透明接着シート１０は、熱硬化性樹脂を更に含む必要はなく、好ましくは、エポキシ樹脂および／またはフェノール樹脂を含有しないか或いは実質的に含有しない。
When the
透明接着シート１０が第１組成を有する場合に透明接着シート１０に含まれるアクリル樹脂など熱可塑性樹脂の平均分子量、および、透明接着シート１０が第２組成を有する場合に透明接着シート１０に含まれる熱硬化性官能基を伴う熱可塑性樹脂の平均分子量は、好ましくは４５万以下、より好ましくは４０万以下である。このような構成は、本透明接着シートの粘度に関する上述の好ましい構成を実現するのに適する。
The average molecular weight of a thermoplastic resin such as an acrylic resin contained in the
透明接着シート１０は、フィラーを含有してもよい。透明接着シート１０へのフィラーの配合は、透明接着シート１０の弾性率や、粘度、破断強度、破断伸度などの物性を調整するうえで好ましい。フィラーとしては、無機フィラーおよび有機フィラーが挙げられる。無機フィラーの構成材料としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ホウ酸アルミニウムウィスカ、窒化ホウ素、結晶質シリカ、および非晶質シリカが挙げられる。無機フィラーの構成材料としては、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル等の単体金属や、合金、アモルファスカーボン、グラファイトなども挙げられる。有機フィラーの構成材料としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、およびポリエステルイミドが挙げられる。透明接着シート１０は、一種類のフィラーを含有してもよいし、二種類以上のフィラーを含有してもよい。また、フィラーは、球状、針状、フレーク状など各種形状を有していてもよい。
The
透明接着シート１０がフィラーを含有する場合の当該フィラーの平均粒径は、好ましくは５〜１００ｎｍ、より好ましくは５〜６０ｎｍである。フィラーの平均粒径は、例えば、光度式の粒度分布計（商品名「ＬＡ−９１０」，株式会社堀場製作所製）を使用して求めることができる。また、透明接着シート１０がフィラーを含有する場合の当該フィラーの含有量は、好ましくは５〜４５質量％、より好ましくは６〜４０質量％、より好ましくは７〜３５質量％である。これら構成は、透明接着シート１０において耐熱性を確保するうえで好適であり、従って、透明接着シート１０によって接合される対象物間の接合信頼性を確保するうえで好適である。また、これら構成は、透明接着シート１０の透明性の確保にも資する。
When the
透明接着シート１０は、酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤としては、例えば、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、およびチオエーテル系酸化防止剤が挙げられる。透明接着シート１０は、好ましくは、リン系酸化防止剤を含有する。リン系酸化防止剤としては、例えば、３,９-ビス(オクタデシルオキシ)-２,４,８,１０-テトラオキサ-３,９-ジホスファスピロ[５.５]ウンデカン、３,９-ビス(２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフェノキシ)-２,４,８,１０-テトラオキサ-３,９-ジホスファスピロ[５.５]ウンデカン、および２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-tert-ブチルフェニル)２-エチルヘキシルホスファイトが挙げられる。透明接着シート１０がリン系酸化防止剤など酸化防止剤を含有する場合、透明接着シート１０における酸化防止剤の含有割合は、好ましくは０.１〜２質量％、より好ましくは０.３〜１.５質量％である。
The
透明接着シート１０は、必要に応じて、一種類の又は二種類以上の他の成分を含有してもよい。当該他の成分としては、例えば、難燃剤、シランカップリング剤、およびイオントラップ剤が挙げられる。
The
透明接着シート１０の厚さは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上である。また、透明接着シート１０の厚さは、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１４０μｍ以下、より好ましくは１３０μｍ以下で、より好ましくは１２０μｍ以下ある。
The thickness of the
透明接着シート１０は、１５０℃で１時間の加熱により熱硬化した状態において波長域４５０〜１２００ｎｍでの透過率が、８５％以上であり、好ましくは８７％以上、より好ましくは９０％以上である。
The
透明接着シート１０は、１５０℃で１時間の加熱による熱硬化状態において、３０℃、相対湿度７０％および２００時間の条件（第１の条件）での吸湿試験を経る前の波長４５０ｎｍでの透過率に対する、当該吸湿試験を経た後の波長４５０ｎｍでの透過率の比率（第１の比率）が、好ましくは０.９以上、より好ましくは０.９２以上、より好ましくは０.９４以上である。また、第１の比率は例えば１以下である。
The
透明接着シート１０は、１５０℃で１時間の加熱による熱硬化状態において、２６０℃および５分間の条件（第２の条件）での加熱試験を経る前の波長４５０ｎｍでの透過率に対する、当該加熱試験を経た後の波長４５０ｎｍでの透過率の比率（第２の比率）が、好ましくは０.９以上、より好ましくは０.９２以上、より好ましくは０.９４以上である。また、第２の比率は例えば１以下である。
The
透明接着シート１０ないしそれをなす接着剤組成物の１２０℃での粘度は、好ましくは１〜３０ｋＰａ・ｓ、より好ましくは３〜３０ｋＰａ・ｓ、より好ましくは４〜２７ｋＰａ・ｓ、より好ましくは５〜２５ｋＰａ・ｓである。
The viscosity of the
透明接着シート１０は、１５０℃で１時間の加熱による熱硬化状態における２５０℃での貯蔵弾性率が、好ましくは０.５〜５０ＭＰａ、より好ましくは０.６〜４５ＭＰａ、より好ましくは０.７〜４０ＭＰａである。
The
透明接着シート１０は、１５０℃で１時間の加熱による熱硬化状態において、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃/分、および昇温範囲２３〜３００℃の条件での熱重量測定における３００℃での重量減少率が、好ましくは１.５％以下、より好ましくは１.２％以下である。
The
透明接着シート１０は、２３℃、剥離角度１８０°および剥離速度３０ｍｍ/分の条件での剥離試験においてガラス平面に対して１Ｎ/１０ｍｍ以上の、好ましくは１.５Ｎ/１０ｍｍ以上の、剥離粘着力を示す。
The
透明接着シート１０は、１５０℃で１時間の加熱を経てガラス平面に対して接着された状態（対ガラス接着状態）における対ガラスせん断接着力に対する、前記対ガラス接着状態において４０℃、相対湿度９５％および１２０時間の条件（第３の条件）での吸湿試験を経た後の対ガラスせん断接着力の比率（第３の比率）が、好ましくは０.６以上、より好ましくは０.７以上、より好ましくは０.７５以上である。また、第３の比率は例えば１．５以下であり、１以下であってもよい。
The
透明接着シート１０は、１５０℃で１時間の加熱による熱硬化状態における波長６３３ｎｍでの屈折率が、好ましくは１.４〜１.５、より好ましくは１.４２〜１.４８である。
The
剥離材付き透明接着シートＸ１における剥離ライナーＲ１,Ｒ２は、透明接着シート１０の表面を被覆して保護するための要素であり、透明接着シート１０の使用にあたって当該シートから剥がされる。剥離ライナーＲ１,Ｒ２としては、透明接着シート１０の密着することとなる表面に例えばコロナ処理とその後の剥離処理とが施された樹脂フィルムや紙材を用いることができる。
The release liners R1 and R2 in the transparent adhesive sheet X1 with a release material are elements for covering and protecting the surface of the
剥離ライナー用の樹脂フィルムをなすための樹脂材料としては、例えば、ポリオレフィンおよびポリエステルが挙げられる。ポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン−ブテン共重合体、およびエチレン−ヘキセン共重合体が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）が挙げられる。剥離ライナー用の樹脂フィルムは、無延伸フィルムであってもよいし、一軸延伸フィルムであってもよいし、二軸延伸フィルムであってもよい。剥離ライナーＲ１,Ｒ２は、それぞれ、一種類の材料からなってもよいし、二種類以上の材料からなってもよい。剥離ライナーＲ１,Ｒ２は、単層構造を有してもよいし、多層構造を有してもよい。また、上記の剥離処理のための剥離処理剤としては、例えば、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、および硫化モリブデン剥離処理が挙げられる。 Examples of the resin material for forming the resin film for the release liner include polyolefin and polyester. Examples of polyolefins include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, random copolymerized polypropylene, block copolymerized polypropylene, homopolypropylene, polybutene, polymethylpentene, and ethylene. -Vinyl acetate copolymer (EVA), ionomer resin, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene-butene copolymer, and ethylene-hexene copolymer Can be mentioned. Examples of polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate (PBT). The resin film for the release liner may be a non-stretched film, a uniaxially stretched film, or a biaxially stretched film. The release liners R1 and R2 may each be made of one kind of material, or may be made of two or more kinds of materials. The release liners R1 and R2 may have a single-layer structure or a multi-layer structure. Further, examples of the peeling treatment agent for the above-mentioned peeling treatment include a silicone-based peeling treatment agent, a long-chain alkyl-based peeling treatment agent, a fluorine-based peeling treatment agent, and a molybdenum sulfide peeling treatment.
剥離材付き透明接着シートＸ１において、好ましくは、剥離ライナーＲ１（第１剥離材）の厚さＴ1は３８μｍ以上であり、且つ、剥離ライナーＲ２（第２剥離材）の厚さＴ2は２５μｍ以上である。そして、剥離ライナーＲ２の厚さＴ2に対する、剥離ライナーＲ１の厚さＴ1の比率（Ｔ1／Ｔ2）は、好ましくは０.２〜１．８、より好ましくは０.２２〜１．６、さらに好ましくは０.３〜１．５５である。このような構成は、剥離材付き透明接着シートＸ１を取り扱う際の作業性の観点から好ましい。具体的には、同構成は、剥離材付き透明接着シートＸ１において、剥離ライナーＲ１を透明接着シート１０（剥離ライナーＲ１とは反対の側に剥離ライナーＲ２を伴う）から剥がすときに透明接着シート１０にシワや折れが発生するのを防止・抑制するうえで好適である。
In the transparent adhesive sheet X1 with a release material, preferably, the thickness T 1 of the release liner R1 (first release material) is 38 μm or more, and the thickness T 2 of the release liner R2 (second release material) is 25 μm. That is all. The ratio (T 1 / T 2 ) of the thickness T 1 of the release liner R1 to the thickness T 2 of the release liner R2 is preferably 0.2 to 1.8, more preferably 0.22 to 1. 6, more preferably 0.3 to 1.55. Such a configuration is preferable from the viewpoint of workability when handling the transparent adhesive sheet X1 with a release material. Specifically, in the same configuration, in the transparent adhesive sheet X1 with a release material, when the release liner R1 is peeled off from the transparent adhesive sheet 10 (with the release liner R2 on the side opposite to the release liner R1), the
剥離材付き透明接着シートＸ１において、剥離ライナーＲ１（第１剥離材）は、透明接着シート１０に対し、１００℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の条件での剥離試験において好ましくは０.０１Ｎ/１００ｍｍ以上の、より好ましくは０.０１５Ｎ/１００ｍｍ以上の、第１剥離粘着力を示し、且つ、剥離ライナーＲ２（第２剥離材）は、透明接着シート１０に対し、１００℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の条件での剥離試験において好ましくは０.０４Ｎ/１００ｍｍ以上の第２剥離粘着力を示す。また、第２剥離粘着力に対する第１剥離粘着力の比率は、好ましくは０.０１〜０.７５であり、より好ましくは０.０２〜０.７である。これら構成は、剥離材付き透明接着シートＸ１の取扱い時における透明接着シート１０に対する剥離ライナーＲ１,Ｒ２（透明接着シート１０からは、異なる段階で別々に剥離されることが多い）の充分な密着性と、透明接着シート１０からの剥離ライナーＲ１,Ｒ２の適度な剥離性とのバランスの観点から好ましい。前記密着性が不充分であると、取扱い時に透明接着シート１０から剥離ライナーＲ１,Ｒ２が不意に剥離してしまうことがある。また、透明接着シート１０と剥離ライナーＲ１,Ｒ２との間に適度な剥離性が確保されていない場合、透明接着シート１０からの各剥離ライナーの剥離時に、剥離不良や いわゆる泣き別れが生じてしまうことがある。
In the transparent adhesive sheet X1 with a release material, the release liner R1 (first release material) is preferably 0 in the release test under the conditions of 100 ° C., a release angle of 180 °, and a release speed of 300 mm / min with respect to the
以上のような構成の剥離材付き透明接着シートＸ１については、例えば次のようにして作製することができる。まず、透明接着シート１０形成用の接着剤組成物を調製した後、当該組成物を長尺の剥離ライナーＲ１上に塗布して長尺の接着剤組成物層を形成する。接着剤組成物の塗布手法としては、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、およびグラビア塗工が挙げられる。次に、剥離ライナーＲ１上において当該接着剤組成物層を乾燥させて接着剤層を形成する。次に、当該接着剤層上にこれに沿って長尺の所定のセパレータ（第１セパレータ）を積層する。次に、第１セパレータの側から剥離ライナーＲ１に至るまで加工刃を突入させる打抜き加工により、剥離ライナーＲ１上に所定形状の各透明接着シート１０を形成する。各透明接着シート１０は、例えば、接合対象物上の接着剤供給予定箇所に応じた形状およびサイズを有し、長尺の剥離ライナーＲ１の延び方向に一列に配される。次に、形成された透明接着シート１０を剥離ライナーＲ１上に残しつつ、第１セパレータと、透明接着シート１０間の接着剤層材料部とを、剥離ライナーＲ１上から取り除く。次に、長尺の剥離ライナーＲ１上において離隔して並ぶ複数の透明接着シート１０を覆うように当該複数の透明接着シート１０上に別の長尺のセパレータ（第２セパレータ）を積層する。次に、当該第２セパレータに対する打抜き加工により、所定形状の剥離ライナーＲ２を形成し、剥離ライナーＲ２間の第２セパレータ材料部の除去を行う。例えば以上のようにして、剥離材付き透明接着シートＸ１を作製することができる。剥離材付き透明接着シートＸ１においては、必要に応じて小片化されることとなる一枚の長尺の透明接着シート１０が、一対の長尺の剥離ライナーＲ１,Ｒ２の間に配されてもよい。また、剥離材付き透明接着シートＸ１は、巻き芯に巻き付けられてロールの形態とされてもよい。
The transparent adhesive sheet X1 with a release material having the above structure can be produced, for example, as follows. First, an adhesive composition for forming the
図２は、光学式センサ１の検知面１ａと透明カバー部材２との間が、熱硬化された透明接着シート１０ないしそれに由来する接着剤層１１によって接合された状態を表す。光学式センサは、例えば光学式指紋認証センサである。透明カバー部材２は、例えば、波長５００ｎｍでの透過率が８０％以上のガラスや透明樹脂部材である。接合対象物である光学式センサ１と透明カバー部材２との間に未硬化状態にある所定サイズの透明接着シート１０が介在している状態で、当該透明接着シート１０の熱硬化が行われ、光学式センサ１の検知面１ａと透明カバー部材２との間が接合される。
FIG. 2 shows a state in which the detection surface 1a of the
以上のような透明接着シート１０によると、厚さについて均一性高く作製されうるとともに流動化しにくいシートの形態で、接合対象物間に接着材料を供給することが可能である（流動化しにくい接着材料は、接合対象物間の接合過程において当該接合対象物間からのはみ出しを生じにくい）。したがって、透明接着シート１０によると、液状接着剤による場合よりも、接合対象物である光学式センサ１と透明カバー部材２との間を厚さの均一性の高い接着剤層１１でもって接合することが可能である。光学式センサ１と透明カバー部材２との間を厚さの均一性の高い接着剤層１１によって接合可能であることは、透明カバー部材２に対して光学式センサ１を姿勢精度よく接合するうえで好適であり、ひいては、当該光学式センサ１が組み込まれるデバイスを歩留まりよく製造するうえで好適である。
According to the
加えて、透明接着シート１０は、上述のように、１５０℃で１時間の加熱により熱硬化した状態において波長域４５０〜１２００ｎｍでの透過率が、８５％以上であり、好ましくは８７％以上、より好ましくは９０％以上である。透明接着シート１０が熱硬化後に可視光の波長域から近赤外線の波長域にわたってこのような光透過率を示すという構成は、光学式センサ１の検知面１ａと透明カバー部材２との間の接合材料として、デバイス内の光学式センサ１の実効的な検知感度を確保するのに適する。
In addition, as described above, the
以上のように、透明接着シート１０は、光学式センサ１の検知面１ａと透明カバー部材２との間の接合材料として、光学式センサ搭載デバイスを歩留まりよく製造するのに適するとともに、センサ検知感度を確保するのに適する。
As described above, the
透明接着シート１０は、上述のように、１５０℃で１時間の加熱による熱硬化状態において、３０℃、相対湿度７０％および２００時間の条件（第１の条件）での吸湿試験を経る前の波長４５０ｎｍでの透過率に対する、当該吸湿試験を経た後の波長４５０ｎｍでの透過率の比率（第１の比率）が、好ましくは０.９以上、より好ましくは０.９２以上、より好ましくは０.９４以上である。上記第１の条件での吸湿試験を経ることによる透明接着シート１０における透過率の低下がこの程度に小さいという構成は、光学式センサ１の検知面１ａと透明カバー部材２との間の接合材料として、デバイス内の光学式センサ１の実効的な検知感度を確保するうえで好適である。
As described above, the
透明接着シート１０は、上述のように、１５０℃で１時間の加熱による熱硬化状態において、２６０℃および５分間の条件（第２の条件）での加熱試験を経る前の波長４５０ｎｍでの透過率に対する、当該加熱試験を経た後の波長４５０ｎｍでの透過率の比率（第２の比率）が、好ましくは０.９以上、より好ましくは０.９２以上、より好ましくは０.９４以上である。上記第２の条件での加熱試験を経ることによる透明接着シート１０における透過率の低下がこの程度に小さいという構成は、上述のセンサ検知感度を確保するうえで好適である。
As described above, the
透明接着シート１０ないしそれをなす接着剤組成物の１２０℃での粘度は、上述のように、好ましくは１〜３０ｋＰａ・ｓ、より好ましくは３〜３０ｋＰａ・ｓ、より好ましくは４〜２７ｋＰａ・ｓ、より好ましくは５〜２５ｋＰａ・ｓである。このような構成は、透明接着シート１０において、光学式センサ１や透明カバー部材２など接合対象物に対する良好な濡れ性を確保するうえで好適である。
As described above, the viscosity of the
透明接着シート１０は、上述のように、１５０℃で１時間の加熱による熱硬化状態における２５０℃での貯蔵弾性率が、好ましくは０.５〜５０ＭＰａ、より好ましくは０.６〜４５ＭＰａ、より好ましくは０.７〜４０ＭＰａである。このような構成は、光学式センサ１と透明カバー部材２の間など接合対象物間の透明接着シート１０についてその硬化後の接合力を確保するうえで好適であり、従って、透明接着シート１０によって接合される対象物間の接合信頼性を確保するうえで好適である。
As described above, the
透明接着シート１０は、上述のように、１５０℃で１時間の加熱による熱硬化状態において、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃/分、および昇温範囲２３〜３００℃の条件での熱重量測定における３００℃での重量減少率が、好ましくは１.５％以下、より好ましくは１.２％以下である。このような構成は、透明接着シート１０において耐熱性を確保するうえで好適であり、従って、透明接着シート１０によって接合される光学式センサ１および透明カバー部材２など対象物に関する接合信頼性を確保するうえで好適である。
As described above, the
透明接着シート１０は、上述のように、２３℃、剥離角度１８０°および剥離速度３０ｍｍ/分の条件での剥離試験においてガラス平面に対して１Ｎ/１０ｍｍ以上の、好ましくは１.５Ｎ/１０ｍｍ以上の、剥離粘着力を示す。このような構成は、透明接着シート１０にとっての、光学式センサ１および透明カバー部材２など接合対象物に対する接着力を、確保するうえで好適である。
As described above, the
透明接着シート１０は、上述のように、１５０℃で１時間の加熱を経てガラス平面に対して接着された状態（対ガラス接着状態）における対ガラスせん断接着力に対する、前記対ガラス接着状態において４０℃、相対湿度９５％および１２０時間の条件（第３の条件）での吸湿試験を経た後の対ガラスせん断接着力の比率（第３の比率）が、好ましくは０.６以上、より好ましくは０.７以上、より好ましくは０.７５以上である。上記第３の条件での吸湿試験を経ることによる透明接着シート１０における対ガラスせん断接着力の低下がこの程度に小さいという構成は、透明接着シート１０によって接合される光学式センサ１および透明カバー部材２など対象物に関する接合信頼性を確保するうえで好適である。
As described above, the
透明接着シート１０は、上述のように、１５０℃で１時間の加熱による熱硬化状態における波長６３３ｎｍでの屈折率が、好ましくは１.４〜１.５、より好ましくは１.４２〜１.４８である。このような構成は、上述のセンサ検知感度を確保するうえで好適である。
As described above, the
上述のように、透明接着シート１０は好ましくはアクリル樹脂を含有し、このアクリル樹脂は、好ましくはニトリル基を有し、好ましくはエポキシ基を有する。透明接着シート１０に含まれる有機成分における当該アクリル樹脂の割合は、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上である。また、透明接着シート１０は、好ましくは、エポキシ樹脂および／またはフェノール樹脂を含有しないか或いは実質的に含有しない。これら構成は、透明接着シート１０において上述のような高度の透明性を実現するのに適する。
As described above, the
透明接着シート１０がニトリル基含有アクリル樹脂などアクリル樹脂を含む場合、当該アクリル樹脂の平均分子量は、上述のように、好ましくは４５万以下、より好ましくは４０万以下である。このような構成は、透明接着シート１０の粘度に関する上述の好ましい構成を実現するのに適する。
When the
透明接着シート１０は、上述のように、好ましくは平均粒子径５〜１００ｎｍのフィラーを含有する。透明接着シート１０における当該フィラーの含有割合は、上述のように、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは７〜３５質量％である。これら構成は、透明接着シート１０において耐熱性を確保するうえで好適であり、従って、透明接着シート１０によって接合される光学式センサ１および透明カバー部材２など対象物に関する接合信頼性を確保するうえで好適である。また、当該構成は、透明接着シート１０における上述のような透明性の確保にも資する。
As described above, the
透明接着シート１０は、上述のように、好ましくはリン系酸化防止剤を含有する。透明接着シート１０におけるリン系酸化防止剤の含有割合は、上述のように、好ましくは０.１〜２質量％、より好ましくは０.３〜１.５質量％である。これら構成は、透明接着シート１０における含有成分の酸化を防止・抑制するうえで好適であり、従って、当該酸化による透明性の低下を防止・抑制するうえで好適である。
As described above, the
透明接着シート１０は、上述のように、好ましくはイミダゾール系硬化剤を含有する。透明接着シート１０におけるイミダゾール系硬化剤の含有割合は、上述のように、好ましくは０.１〜２質量％、より好ましくは０.２〜１.５質量％である。このような構成は、透明接着シート１０の硬化性と保存安定性とを両立するうえで好適である。
As described above, the
図３は、本発明の一の実施形態に係る剥離材付き透明接着シートＸ２の断面模式図である。剥離材付き透明接着シートＸ２は、本発明の一の実施形態に係る透明接着シート１０と、一方の剥離材（第２剥離材）である剥離ライナーＲ１と、他方の剥離材（第２剥離材）であるダイシングテープ２０と、を含む積層構造を有する。積層構造に関し、剥離材付き透明接着シートＸ２は、第２剥離材として剥離ライナーＲ２に代えてダイシングテープ２０を備える点において、上述の剥離材透明接着シートＸ１と異なる。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the transparent adhesive sheet X2 with a release material according to the embodiment of the present invention. The transparent adhesive sheet X2 with a release material includes a
ダイシングテープ２０は、基材２１と粘着剤層２２とを含む積層構造を有する。粘着剤層２２は、透明接着シート１０側に粘着面２２ａを有する。透明接着シート１０は、ダイシングテープ２０の粘着剤層２２ないしその粘着面２２ａに剥離可能に密着している。このような剥離材付き透明接着シートＸ２は、例えば、光学式センサ搭載デバイスの製造過程において透明接着剤層付き光学式センサを得るのに使用することのできるものである。また、ダイシングテープ２０および透明接着シート１０は、複数の光学式センサが作り込まれているワークが貼り合わせられ得る程度のサイズの円盤形状を有し、本実施形態では同心円状に配されている。透明接着シート１０に関する構成材料などその他の点については、剥離材付き透明接着シートＸ２は、剥離材付き透明接着シートＸ１と同様である。
The dicing
剥離材付き透明接着シートＸ２におけるダイシングテープ２０の基材２１は、ダイシングテープ２０ないし剥離材付き透明接着シートＸ２において支持体として機能する要素である。基材２１は例えばプラスチック基材であり、当該プラスチック基材としてはプラスチックフィルムを好適に用いることができる。プラスチック基材の構成材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、全芳香族ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフェニルスルフィド、アラミド、フッ素樹脂、セルロース系樹脂、およびシリコーン樹脂が挙げられる。ポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン−ブテン共重合体、およびエチレン−ヘキセン共重合体が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびポリブチレンテレフタレートが挙げられる。基材２１は、一種類の材料からなってもよし、二種類以上の材料からなってもよい。基材２１は、単層構造を有してもよいし、多層構造を有してもよい。基材２１上の粘着剤層２２が紫外線硬化性を有する場合、基材２１は紫外線透過性を有するのが好ましい。
The
基材２１における粘着剤層２２側の表面は、粘着剤層２２との密着性を高めるための物理的処理、化学的処理、または下塗り処理が施されていてもよい。物理的処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、サンドマット加工処理、オゾン暴露処理、火炎暴露処理、高圧電撃暴露処理、およびイオン化放射線処理が挙げられる。化学的処理としては例えばクロム酸処理が挙げられる。
The surface of the
基材２１の厚さは、ダイシングテープ２０ないし剥離材付き透明接着シートＸ２における支持体として基材２１が機能するための強度を確保するという観点からは、好ましくは４０μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上である。また、ダイシングテープ２０ないし剥離材付き透明接着シートＸ２において適度な可撓性を実現するという観点からは、基材２１の厚さは、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１８０μｍ以下である。
The thickness of the
ダイシングテープ２０の粘着剤層２２は、粘着剤を含有する。この粘着剤は、剥離材付き透明接着シートＸ２の使用過程において外部からの作用によって意図的に粘着力を低減させることが可能な粘着剤（粘着力低減型粘着剤）であってもよいし、剥離材付き透明接着シートＸ２の使用過程において外部からの作用によっては粘着力がほとんど又は全く低減しない粘着剤（粘着力非低減型粘着剤）であってもよい。粘着剤層２２中の粘着剤として粘着力低減型粘着剤を用いるか或いは粘着力非低減型粘着剤を用いるかについては、剥離材付き透明接着シートＸ２の使用態様に応じて、適宜に選択することができる。粘着剤層２２中の粘着剤として粘着力低減型粘着剤を用いる場合、剥離材付き透明接着シートＸ２の使用過程において、粘着剤層２２が相対的に高い粘着力を示す状態と相対的に低い粘着力を示す状態とを、使い分けることが可能である。
The pressure-
上記の粘着力低減型粘着剤としては、例えば、剥離材付き透明接着シートＸ２の使用過程において放射線照射によって硬化させることが可能な粘着剤（放射線硬化性粘着剤）や加熱発泡型粘着剤などが挙げられる。本実施形態の粘着剤層２２では、一種類の粘着力低減型粘着剤が用いられてもよいし、二種類以上の粘着力低減型粘着剤が用いられてもよい。また、粘着剤層２２の全体が粘着力低減型粘着剤から形成されてもよいし、粘着剤層２２の一部が粘着力低減型粘着剤から形成されてもよい。例えば、粘着剤層２２が単層構造を有する場合、粘着剤層２２の全体が粘着力低減型粘着剤から形成されてもよいし、粘着剤層２２における所定の部位が粘着力低減型粘着剤から形成され、他の部位が粘着力非低減型粘着剤から形成されてもよい。また、粘着剤層２２が多層構造を有する場合、多層構造をなす全ての層が粘着力低減型粘着剤から形成されてもよいし、多層構造中の一部の層が粘着力低減型粘着剤から形成されてもよい。
Examples of the adhesive strength-reducing adhesive include an adhesive (radiation-curable adhesive) that can be cured by irradiation in the process of using the transparent adhesive sheet X2 with a release material, and a heat-foaming adhesive. Can be mentioned. In the pressure-
粘着剤層２２のための放射線硬化性粘着剤としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、またはＸ線の照射によって硬化するタイプの粘着剤が挙げられ、紫外線照射によって硬化するタイプの粘着剤（紫外線硬化性粘着剤）を特に好適に用いることができる。
Examples of the radiation-curable pressure-sensitive adhesive for the pressure-
粘着剤層２２のための放射線硬化性粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤たるアクリル系ポリマーなどのベースポリマーと、放射線重合性の炭素−炭素二重結合等の官能基を有する放射線重合性のモノマー成分やオリゴマー成分とを含有する、添加型の放射線硬化性粘着剤が挙げられる。
The radiation-curable pressure-sensitive adhesive for the pressure-
放射線硬化性粘着剤のベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーは、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多く含む。アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための(メタ)アクリル酸エステル、即ち、アクリル系ポリマーの構成モノマーである(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、および(メタ)アクリル酸アリールエステルが挙げられる。当該(メタ)アクリル酸エステルとしては、より具体的には、透明接着シート１０用のアクリル樹脂をなすためのアクリル系ポリマーの構成モノマーとして上記した(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。アクリル系ポリマーの構成モノマーとして、一種類の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよい。アクリル系ポリマーの構成モノマーとしては、好ましくは、アクリル酸２-エチルヘキシルが挙げられる。すなわち、粘着剤層２２中のアクリル系粘着剤たるアクリル系ポリマーは、好ましくは、２-エチルヘキシル基を有する。このような構成は、ダイシングテープ２０の粘着剤層２２と透明接着シート１０との間において高い密着力を実現するのに適する。また、(メタ)アクリル酸エステルに依る粘着性等の基本特性を粘着剤層２２にて適切に発現させるうえでは、アクリル系ポリマーの構成モノマー全体における(メタ)アクリル酸エステルの割合は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。
The acrylic polymer as the base polymer of the radiation curable pressure-sensitive adhesive preferably contains the most monomer unit derived from the (meth) acrylic acid ester in a mass ratio. Examples of the (meth) acrylic acid ester for forming the monomer unit of the acrylic polymer, that is, the (meth) acrylic acid ester which is a constituent monomer of the acrylic polymer, include (meth) acrylic acid alkyl ester and (meth) acrylic. Acid cycloalkyl esters and (meth) acrylic acid aryl esters can be mentioned. More specifically, as the (meth) acrylic acid ester, the above-mentioned (meth) acrylic acid ester can be mentioned as a constituent monomer of an acrylic polymer for forming an acrylic resin for a
アクリル系ポリマーは、例えばその凝集力や耐熱性の改質のために、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な一種類の又は二種類以上の他のモノマーを構成モノマーに含んでもよい。そのような他のモノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物モノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、アクリルアミド、およびアクリロニトリルが挙げられる。当該他のモノマーとしては、より具体的には、透明接着シート１０用のアクリル樹脂をなすためのアクリル系ポリマーの構成モノマーとして上記した共重合性の他の構成モノマーが挙げられる。
The acrylic polymer may contain one or more other monomers copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester, for example, for the purpose of modifying its cohesiveness and heat resistance. Such other monomers include, for example, carboxy group-containing monomers, acid anhydride monomers, hydroxy group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphate group-containing monomers, acrylamide, and acrylonitrile. .. More specifically, as the other monomer, the above-mentioned other copolymerizable constituent monomer can be mentioned as the constituent monomer of the acrylic polymer for forming the acrylic resin for the
粘着剤層２２をなすためのアクリル系粘着剤たるアクリル系ポリマーは、そのポリマー骨格中に架橋構造を形成するために、(メタ)アクリル酸エステルなどのモノマー成分と共重合可能な多官能性モノマーに由来するモノマーユニットを含んでいてもよい。そのような多官能性モノマーとして、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリグリシジル(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、およびウレタン(メタ)アクリレートが挙げられる。「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」および／または「メタクリレート」を意味するものとする。アクリル系ポリマーの構成モノマーとして、一種類の多官能性モノマーが用いられてもよいし、二種類以上の多官能性モノマーが用いられてもよい。(メタ)アクリル酸エステルに依る粘着性等の基本特性を粘着剤層２２にて適切に発現させるうえでは、アクリル系ポリマーの構成モノマー全体における多官能性モノマーの割合は、好ましくは４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下である。
The acrylic polymer, which is an acrylic pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-
アクリル系ポリマーは、それを形成するための原料モノマーを重合して得ることができる。重合手法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、および懸濁重合が挙げられる。ダイシングテープ２０ないし剥離材付き透明接着シートＸ２の使用される例えば半導体装置製造過程における高度の清浄性の観点からは、ダイシングテープ２０ないし剥離材付き透明接着シートＸ２における粘着剤層２２中の低分子量成分は少ない方が好ましく、アクリル系ポリマーの数平均分子量は、好ましくは１０万以上、より好ましくは２０万〜３００万である。
The acrylic polymer can be obtained by polymerizing a raw material monomer for forming the acrylic polymer. Examples of the polymerization method include solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization. The low molecular weight in the pressure-
粘着剤層２２ないしそれをなすための粘着剤は、アクリル系ポリマーなどベースポリマーの数平均分子量を高めるために例えば、外部架橋剤を含有してもよい。アクリル系ポリマーなどベースポリマーと反応して架橋構造を形成するための外部架橋剤としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、ポリオール化合物、アジリジン化合物、およびメラミン系架橋剤が挙げられる。粘着剤層２２ないしそれをなすための粘着剤における外部架橋剤の含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは０.１〜５質量部である。
The pressure-
放射線硬化性粘着剤をなすための上記の放射線重合性モノマー成分としては、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、および１,４-ブタンジオールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。放射線硬化性粘着剤をなすための上記の放射線重合性オリゴマー成分としては、例えば、ウレタン系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリブタジエン系など種々のオリゴマーが挙げられ、分子量１００〜３００００程度のものが適当である。放射線硬化性粘着剤中の放射線重合性のモノマー成分やオリゴマー成分の総含有量は、形成される粘着剤層２２の粘着力を適切に低下させ得る範囲で決定され、アクリル系ポリマーなどのベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは５〜５００質量部であり、より好ましくは４０〜１５０質量部である。また、添加型の放射線硬化性粘着剤としては、例えば特開昭６０−１９６９５６号公報に開示のものを用いてもよい。
Examples of the above-mentioned radiopolymerizable monomer component for forming a radiation-curable pressure-sensitive adhesive include urethane (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (meth). Examples include acrylates, dipentaerythritol monohydroxypenta (meth) acrylates, dipentaerythritol hexa (meth) acrylates, and 1,4-butanediol di (meth) acrylates. Examples of the above-mentioned radiation-polymerizable oligomer component for forming a radiation-curable pressure-sensitive adhesive include various oligomers such as urethane-based, polyether-based, polyester-based, polycarbonate-based, and polybutadiene-based, and have a molecular weight of about 100 to 30,000. The one is suitable. The total content of the radiopolymerizable monomer component and oligomer component in the radiation-curable pressure-sensitive adhesive is determined within a range in which the adhesive strength of the formed pressure-
粘着剤層２２のための放射線硬化性粘着剤としては、例えば、放射線重合性の炭素−炭素二重結合等の官能基をポリマー側鎖や、ポリマー主鎖中、ポリマー主鎖末端に有するベースポリマーを含有する内在型の放射線硬化性粘着剤も挙げられる。このような内在型の放射線硬化性粘着剤は、形成される粘着剤層２２内での低分子量成分の移動に起因する粘着特性の意図しない経時的変化を抑制するうえで好適である。
As the radiation-curable pressure-sensitive adhesive for the pressure-
内在型の放射線硬化性粘着剤に含有されるベースポリマーとしては、アクリル系ポリマーを基本骨格とするものが好ましい。そのような基本骨格をなすアクリル系ポリマーとしては、添加型の放射線硬化性粘着剤に含有されるベースポリマーとして上述したアクリル系ポリマーを採用することができる。アクリル系ポリマーへの放射線重合性の炭素−炭素二重結合の導入手法としては、例えば、所定の官能基（第１の官能基）を有するモノマーを含む原料モノマーを共重合させてアクリル系ポリマーを得た後、第１の官能基との間で反応を生じて結合しうる所定の官能基（第２の官能基）と放射線重合性炭素−炭素二重結合とを有する化合物を、炭素−炭素二重結合の放射線重合性を維持したままアクリル系ポリマーに対して縮合反応または付加反応させる方法が、挙げられる。 As the base polymer contained in the intrinsic radiation-curable pressure-sensitive adhesive, one having an acrylic polymer as a basic skeleton is preferable. As the acrylic polymer forming such a basic skeleton, the acrylic polymer described above can be adopted as the base polymer contained in the additive-type radiation-curable pressure-sensitive adhesive. As a method for introducing a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond into an acrylic polymer, for example, a raw material monomer containing a monomer having a predetermined functional group (first functional group) is copolymerized to obtain an acrylic polymer. After obtaining the compound, a compound having a predetermined functional group (second functional group) capable of reacting with the first functional group and being bonded to the first functional group and a radiopolymerizable carbon-carbon double bond is obtained from carbon-carbon. Examples thereof include a method of subjecting an acrylic polymer to a condensation reaction or an addition reaction while maintaining the radiation polymerizable property of the double bond.
第１の官能基と第２の官能基の組み合わせとしては、例えば、カルボキシ基とエポキシ基、エポキシ基とカルボキシ基、カルボキシ基とアジリジル基、アジリジル基とカルボキシ基、ヒドロキシ基とイソシアネート基、イソシアネート基とヒドロキシ基が挙げられる。これら組み合わせのうち、反応追跡の容易さの観点からは、ヒドロキシ基とイソシアネート基の組み合わせや、イソシアネート基とヒドロキシ基の組み合わせが、好ましい。また、反応性の高いイソシアネート基を有するポリマーを作製するのは技術的難易度が高いので、アクリル系ポリマーの作製または入手のしやすさの観点からは、アクリル系ポリマー側の上記第１の官能基がヒドロキシ基であり且つ上記第２の官能基がイソシアネート基である場合が、より好ましい。放射線重合性炭素−炭素二重結合と第２の官能基たるイソシアネート基とを併有するイソシアネート化合物、即ち、放射線重合性の不飽和官能基含有イソシアネート化合物としては、例えば、メタクリロイルイソシアネート、２-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）、およびｍ-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアネートが挙げられる。 Examples of the combination of the first functional group and the second functional group include a carboxy group and an epoxy group, an epoxy group and a carboxy group, a carboxy group and an aziridyl group, an aziridyl group and a carboxy group, a hydroxy group and an isocyanate group, and an isocyanate group. And hydroxy groups. Of these combinations, a combination of a hydroxy group and an isocyanate group or a combination of an isocyanate group and a hydroxy group is preferable from the viewpoint of ease of reaction tracking. Further, since it is technically difficult to prepare a polymer having a highly reactive isocyanate group, from the viewpoint of easy preparation or availability of an acrylic polymer, the above-mentioned first functionality on the acrylic polymer side It is more preferable that the group is a hydroxy group and the second functional group is an isocyanate group. Examples of the isocyanate compound having both a radiopolymerizable carbon-carbon double bond and an isocyanate group as a second functional group, that is, a radiopolymerizable unsaturated functional group-containing isocyanate compound include methacryloyl isocyanate and 2-methacryloyloxy. Ethyl isocyanate (MOI) and m-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate can be mentioned.
粘着剤層２２のための放射線硬化性粘着剤は、好ましくは光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては、例えば、α-ケトール系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ケタール系化合物、芳香族スルホニルクロリド系化合物、光活性オキシム系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、カンファーキノン、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、およびアシルホスフォナートが挙げられる。粘着剤層２２における放射線硬化性粘着剤中の光重合開始剤の含有量は、アクリル系ポリマーなどのベースポリマー１００質量部に対して例えば０.０５〜２０質量部である。
The radiation curable pressure-sensitive adhesive for the pressure-
粘着剤層２２における上記の粘着力非低減型粘着剤としては、例えば感圧性粘着剤が挙げられる。この感圧性粘着剤としては、例えば、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤やゴム系粘着剤を用いることができる。粘着剤層２２が感圧性粘着剤としてアクリル系粘着剤を含有する場合、当該アクリル系粘着剤のベースポリマーたるアクリル系ポリマーは、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多いモノマーユニットとして含む。そのようなアクリル系ポリマーとしては、例えば、放射線硬化性粘着剤に関して上述したアクリル系ポリマーが挙げられる。
Examples of the non-adhesive strength non-reducing type pressure-sensitive adhesive in the pressure-
本実施形態の粘着剤層２２においては、一種類の粘着力非低減型粘着剤が用いられてもよいし、二種類以上の粘着力非低減型粘着剤が用いられてもよい。また、粘着剤層２２の全体が粘着力非低減型粘着剤から形成されてもよいし、粘着剤層２２の一部が粘着力非低減型粘着剤から形成されてもよい。例えば、粘着剤層２２が単層構造を有する場合、粘着剤層２２の全体が粘着力非低減型粘着剤から形成されてもよいし、粘着剤層２２における所定の部位が粘着力非低減型粘着剤から形成され、他の部位が粘着力低減型粘着剤から形成されてもよい。また、粘着剤層２２が積層構造を有する場合、積層構造をなす全ての層が粘着力非低減型粘着剤から形成されてもよいし、積層構造中の一部の層が粘着力非低減型粘着剤から形成されてもよい。
In the pressure-
粘着剤層２２ないしそれをなすための粘着剤には、上述の各成分に加えて、架橋促進剤や、粘着付与剤、老化防止剤、着色剤などを含有してもよい。着色剤としては、顔料および染料が挙げられる。また、着色剤は、放射線照射を受けて着色する化合物であってもよい。そのような化合物としては、例えばロイコ染料が挙げられる。
The pressure-
粘着剤層２２の厚さは、好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。このような構成は、ダイシングテープ２０の粘着剤層２２と透明接着シート１０との間において高い密着力を実現するのに適する。
The thickness of the pressure-
以上のような構成を有する剥離材付き透明接着シートＸ２は、例えば、ダイシングテープ２０の粘着剤層２２側に透明接着シート１０を貼り合わせた後に、その透明接着シート１０とその周囲の粘着剤層２２表面とを被覆するようにダイシングテープ２０上に剥離ライナーＲ１を設けることによって、作製することができる。
The transparent adhesive sheet X2 with a release material having the above structure is, for example, after the
剥離材付き透明接着シートＸ２において、好ましくは、剥離ライナーＲ１（第１剥離材）の厚さＴ1は３８μｍ以上であり、且つ、ダイシングテープ２０（第２剥離材）の厚さＴ2は２５μｍ以上である。そして、ダイシングテープ２０の厚さＴ2に対する、剥離ライナーＲ１の厚さＴ1の比率（Ｔ1／Ｔ2）は、好ましくは０.２〜１.８、より好ましくは０.２２〜１．６、さらに好ましくは０.３〜１．５５である。このような構成は、剥離材付き透明接着シートＸ２を取り扱う際の作業性の観点から好ましい。具体的には、同構成は、剥離材付き透明接着シートＸ２において、剥離ライナーＲ１を透明接着シート１０（剥離ライナーＲ１とは反対の側にダイシングテープ２０を伴う）から剥がすときに透明接着シート１０にシワや折れが発生するのを防止・抑制するうえで好適である。
In the transparent adhesive sheet X2 with a release material, preferably, the thickness T 1 of the release liner R1 (first release material) is 38 μm or more, and the thickness T 2 of the dicing tape 20 (second release material) is 25 μm. That is all. The ratio (T 1 / T 2 ) of the thickness T 1 of the release liner R1 to the thickness T 2 of the dicing
剥離材付き透明接着シートＸ２において、剥離ライナーＲ１（第１剥離材）は、透明接着シート１０に対し、１００℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の条件での剥離試験において好ましくは０.０１Ｎ/１００ｍｍ以上の、より好ましくは０.０１５Ｎ/１００ｍｍ以上の、第１剥離粘着力を示し、且つ、ダイシングテープ２０（第２剥離材）は、透明接着シート１０に対し、１００℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の条件での剥離試験において好ましくは０.０４Ｎ/１００ｍｍ以上の第２剥離粘着力を示す。また、第２剥離粘着力に対する第１剥離粘着力の比率は、好ましくは０.０１〜０.７５であり、より好ましくは０.０２〜０.７である。これら構成は、剥離材付き透明接着シートＸ２の取扱い時における透明接着シート１０に対する剥離ライナーＲ１とダイシングテープ２０（透明接着シート１０からは、異なる段階で別々に剥離されることが多い）の充分な密着性と、透明接着シート１０からの剥離ライナーＲ１およびダイシングテープ２０の適度な剥離性とのバランスの観点から好ましい。
In the transparent adhesive sheet X2 with a release material, the release liner R1 (first release material) is preferably 0 in the release test under the conditions of 100 ° C., a release angle of 180 °, and a release speed of 300 mm / min with respect to the
図４から図７は、剥離材付き透明接着シートＸ２を使用して行う接合方法を表す。本接合方法は、以下のような貼合せ工程、個片化工程、仮固定工程、および接合工程を含む。 4 to 7 show a joining method performed by using the transparent adhesive sheet X2 with a release material. This joining method includes the following bonding step, individualization step, temporary fixing step, and joining step.
貼合せ工程では、剥離材付き透明接着シートＸ２から剥離ライナーＲ１を剥がして透明接着シート１０を露出させた後、図４に示すように、透明接着シート１０上にワークＷを貼り合わせる。ワークＷは、透明接着シート１０に貼り合わされる側の第１面Ｗａと、これとは反対の第２面Ｗｂとを有する。ワークＷには、第１面Ｗａ側に検知面を有する複数の光学式センサが作り込まれている。
In the bonding step, the release liner R1 is peeled off from the transparent adhesive sheet X2 with the release material to expose the
個片化工程では、透明接着シート１０上のワークＷに対し、ダイシング装置の備えるダイシングブレードによる切削加工を行い、図５に示すようにワークＷの個片化を行う（図５では、切削箇所を模式的に太線で表す）。本工程では、具体的には、ワークＷが光学式センサ１へと個片化され、これとともに、透明接着シート１０が切断されて小片化される。これにより、透明接着シート１０ないしそれに由来する接着剤層１１を検知面１ａ側に伴う光学式センサ１、即ち接着剤層１１付き光学式センサ１が、得られる。
In the individualization step, the work W on the
ダイシングテープ２０の粘着剤層２２が放射線硬化性粘着剤を含有する場合には、上述のダイシング工程の後に、基材２１の側から粘着剤層２２に対して紫外線等の放射線を照射して、粘着剤層２２の粘着力を低下させてもよい。照射量は、例えば５０〜５００ｍＪ/ｃｍ2である。
When the pressure-
仮固定工程では、接着剤層１１付き光学式センサ１をダイシングテープ２０からピックアップした後、図６に示すように、接着剤層１１付き光学式センサ１をその接着剤層１１側を介して透明カバー部材２に対して圧着して仮固定する。
In the temporary fixing step, after the
接合工程では、図７に示すように、仮固定された光学式センサ１と透明カバー部材２との間に介在する接着剤層１１を熱硬化させて、光学式センサ１の検知面１ａと透明カバー部材２との間を接合する。
In the joining step, as shown in FIG. 7, the
以上のようにして、剥離材付き透明接着シートＸ２を使用して光学式センサ１と透明カバー部材２とを接合することができる。
As described above, the
剥離材付き透明接着シートＸ２は、剥離材付き透明接着シートＸ１と同様に透明接着シート１０を備える。透明接着シート１０は、剥離材付き透明接着シートＸ１の実施形態に関して上述したように、光学式センサ１の検知面１ａと透明カバー部材２との間の接合材料として、光学式センサ搭載デバイスを歩留まりよく製造するのに適するとともに、センサ検知感度を確保するのに適する。加えて、剥離材付き透明接着シートＸ２を使用して行う上述の接合方法においては、透明接着シート１０ないしそれに由来する接着剤層１１を伴う部材小片（本実施形態では接着剤層１１付き光学式センサ１）を効率よく得ることができる。したがって、本接合方法は、接合対象物間の接合の作業・過程の効率化を図るのに適する。
The transparent adhesive sheet X2 with a release material includes the
〔実施例１〕
アクリル樹脂Ａ1（商品名「テイサンレジン ＳＧ−８０Ｈ」，重量平均分子量は３５万，ガラス転移温度Ｔｇは１１℃，ナガセケムテックス株式会社製）９０質量部と、無機フィラー（商品名「ＹＡ０１０Ｃ」，球状シリカ粒子，平均粒子径は１０ｎｍ，株式会社アドマテックス製）７質量部と、硬化剤（商品名「キュアゾール ２ＭＺ」，イミダゾール系硬化剤，四国化成工業株式会社）０.２７質量部と、酸化防止剤（商品名「アデカスタブ ＰＥＰ−８」，リン系酸化防止剤，株式会社ＡＤＥＫＡ製）０.２７質量部とを、メチルエチルケトンに加えて混合し、固形分濃度２０質量％の接着剤組成物を調製した。次に、シリコーン離型処理の施された面を有する第１剥離材たるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名「ダイアホイル ＭＲＦ」，厚さ３８μｍ，三菱化学株式会社製）のシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して接着剤組成物を塗布して接着剤組成物層を形成した。次に、この組成物層について１３０℃で２分間の加熱乾燥を行い、ＰＥＴフィルム上に厚さ２０μｍの透明接着シートを作製した。そして、その透明接着シートに、シリコーン離型処理の施された面を有する第２剥離材たるＰＥＴフィルム（商品名「ダイアホイル ＭＲＡ」，厚さ２５μｍ，三菱化学株式会社製）のシリコーン離型処理面側を６０℃の温度条件で貼り合わせた。以上のようにして、厚さ３８μｍのＰＥＴフィルム（第１剥離材）と、厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（第２剥離材）と、これらの間の厚さ２０μｍの透明接着シートとの積層構造を有する実施例１の剥離材付き透明接着シートを作製した。
[Example 1]
Acrylic resin A 1 (trade name "Taisan Resin SG-80H", weight average molecular weight 350,000, glass
〔実施例２〕
〈ダイシングテープの作製〉
冷却管と、窒素導入管と、温度計と、撹拌装置とを備える反応容器内で、アクリル酸２-エチルヘキシル１２０質量部と、アクリル酸２-ヒドロキシエチル１７質量部と、重合開始剤たる過酸化ベンゾイル０.４質量部と、重合溶媒たるトルエン８０質量部とを含む混合物を、６０℃で１０時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリル系ポリマーＰ1を含有するポリマー溶液を得た。次に、このアクリル系ポリマーＰ1を含有するポリマー溶液と、２-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）と、付加反応触媒としてのジブチル錫ジラウリレートとを含む混合物を、５０℃で６０時間、空気雰囲気下で撹拌した（付加反応）。当該反応溶液において、ＭＯＩの配合量は、アクリル系ポリマーＰ1１００質量部に対して１.４質量部であり、ジブチル錫ジラウリレートの配合量は、アクリル系ポリマーＰ1１００質量部に対して０.１質量部である。この付加反応により、側鎖にメタクリロイル基を有するアクリル系ポリマーＰ2を含有するポリマー溶液を得た。次に、当該ポリマー溶液に、アクリル系ポリマーＰ2１００質量部に対して１.１質量部のポリイソシアネート化合物（商品名「コロネートＬ」，東ソー株式会社製）と、３質量部の光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」，ＢＡＳＦ社製）とを加えて混合し、そして、当該混合物の室温での粘度が５００ｍＰａ・ｓになるように当該混合物についてトルエンを加えて希釈し、粘着剤組成物を得た。次に、シリコーン離型処理の施された面を有するＰＥＴフィルム（厚さ３８μｍ）のシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して粘着剤組成物を塗布して粘着剤組成物層を形成した。次に、この組成物層について１２０℃で２分間の加熱乾燥を行い、ＰＥＴフィルム上に厚さ３０μｍの粘着剤層を形成した。次に、ラミネーターを使用して、この粘着剤層の露出面にエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）製の基材（商品名「ファンクレア ＮＲＢ＃８０」，厚さ８０μｍ，グンゼ株式会社製）を室温で貼り合わせた。以上のようにしてダイシングテープを作製した。
[Example 2]
<Making dicing tape>
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirrer, 120 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 17 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, and peroxidation as a polymerization initiator. A mixture containing 0.4 parts by mass of benzoyl and 80 parts by mass of toluene as a polymerization solvent was stirred at 60 ° C. for 10 hours in a nitrogen atmosphere (polymerization reaction). As a result, a polymer solution containing the acrylic polymer P 1 was obtained. Next, a mixture containing the polymer solution containing the acrylic polymer P 1 , 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI), and dibutyltin dilaurylate as an addition reaction catalyst was mixed at 50 ° C. for 60 hours under an air atmosphere. Stirred in (addition reaction). In the reaction solution, the amount of the MOI is 1.4 parts by mass of the acrylic polymer P 1 100 parts by weight, the amount of dibutyltin dilaurate, relative to the acrylic polymer P 1 100 parts by weight 0 .1 parts by mass. By this addition reaction, a polymer solution containing an acrylic polymer P 2 having a methacryloyl group in the side chain was obtained. Next, in the polymer solution, 1.1 parts by mass of the polyisocyanate compound (trade name "Coronate L", manufactured by Toso Co., Ltd.) and 3 parts by mass of photopolymerization were started with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer P 2. An agent (trade name "Irgacure 184", manufactured by BASF) is added and mixed, and toluene is added to and diluted the mixture so that the viscosity of the mixture at room temperature becomes 500 mPa · s to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. I got a thing. Next, the pressure-sensitive adhesive composition was applied onto the silicone release-treated surface of the PET film (thickness 38 μm) having the silicone release-treated surface using an applicator to form a pressure-sensitive adhesive composition layer. .. Next, this composition layer was heat-dried at 120 ° C. for 2 minutes to form an adhesive layer having a thickness of 30 μm on the PET film. Next, using a laminator, a base material made of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) (trade name "Funkrea NRB # 80", thickness 80 μm, manufactured by Gunze Co., Ltd.) was used on the exposed surface of this pressure-sensitive adhesive layer. ) Was bonded at room temperature. The dicing tape was produced as described above.
〈剥離材付き透明接着シートの作製〉
アクリル樹脂Ａ1（商品名「テイサンレジン ＳＧ−８０Ｈ」，重量平均分子量は３５万，ガラス転移温度Ｔｇは１１℃，ナガセケムテックス株式会社製）９０質量部と、無機フィラー（商品名「ＭＥＫ−ＳＴ−ＺＬ」，球状シリカ粒子，粒子径は７０〜１００ｎｍ，日産化学株式会社製）６５質量部と、硬化剤（商品名「キュアゾール ２ＭＺ」，イミダゾール系硬化剤，四国化成工業株式会社）０.９質量部と、酸化防止剤（商品名「アデカスタブ ＰＥＰ−８」，リン系酸化防止剤，株式会社ＡＤＥＫＡ製）０.９質量部とを、メチルエチルケトンに加えて混合し、固形分濃度２０質量％の接着剤組成物を調製した。次に、シリコーン離型処理の施された面を有する第１剥離材たるＰＥＴフィルム（商品名「ダイアホイル ＭＲＡ」，厚さ３８μｍ，三菱化学株式会社製）のシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して接着剤組成物を塗布して接着剤組成物層を形成した。次に、この組成物層について１３０℃で２分間の加熱乾燥を行い、ＰＥＴフィルム上に厚さ２０μｍの透明接着シートを作製した。そして、第２剥離材として厚さ２５μｍの上述のＰＥＴフィルムの代わりに上述のダイシングテープを用いたこと以外は実施例１の剥離材付き透明接着シートと同様にして、実施例２の剥離材付き透明接着シートを作製した。具体的には、上述のようにして作製されたダイシングテープからＰＥＴフィルムを剥離した後、ＰＥＴフィルム（第１剥離材）上の厚さ２０μｍの透明接着シートに、ダイシングテープの粘着剤層側を６０℃の温度条件で貼り合わせた。以上のようにして、厚さ３８μｍのＰＥＴフィルム（第１剥離材）と、厚さ１１０μｍのダイシングテープ（第２剥離材）と、これらの間の厚さ２０μｍの透明接着シートとの積層構造を有する実施例２の剥離材付き透明接着シートを作製した。
<Making a transparent adhesive sheet with a release material>
Acrylic resin A 1 (trade name "Taisan Resin SG-80H", weight average molecular weight is 350,000, glass transition temperature Tg is 11 ° C, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 90 parts by mass and inorganic filler (trade name "MEK-" ST-ZL ”, spherical silica particles, particle size 70 to 100 nm, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 65 parts by mass and curing agent (trade name“ Curesol 2MZ ”, imidazole curing agent, Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) 0. 9 parts by mass and 0.9 parts by mass of an antioxidant (trade name "Adecastab PEP-8", phosphorus-based antioxidant, manufactured by ADEKA Co., Ltd.) were added to methyl ethyl ketone and mixed, and the solid content concentration was 20% by mass. Adhesive composition was prepared. Next, an applicator is placed on the silicone release-treated surface of PET film (trade name "Diafoil MRA", thickness 38 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), which is the first release material having a surface that has been subjected to silicone release treatment. The adhesive composition was applied in use to form an adhesive composition layer. Next, this composition layer was heat-dried at 130 ° C. for 2 minutes to prepare a transparent adhesive sheet having a thickness of 20 μm on a PET film. Then, in the same manner as the transparent adhesive sheet with the release material of Example 1 except that the above-mentioned dicing tape was used instead of the above-mentioned PET film having a thickness of 25 μm as the second release material, the release material of Example 2 was attached. A transparent adhesive sheet was prepared. Specifically, after peeling the PET film from the dicing tape produced as described above, the adhesive layer side of the dicing tape is applied to a transparent adhesive sheet having a thickness of 20 μm on the PET film (first release material). They were bonded under a temperature condition of 60 ° C. As described above, the laminated structure of the PET film (first release material) having a thickness of 38 μm, the dicing tape (second release material) having a thickness of 110 μm, and the transparent adhesive sheet having a thickness of 20 μm between them is formed. A transparent adhesive sheet with a release material according to Example 2 was produced.
〔実施例３〕
アクリル樹脂溶液（商品名「ＰＡＲＡＣＲＯＮ ＥＧ−２２０１Ｍ」，固形分濃度は６０質量％，重量平均分子量は１０万，ガラス転移温度Ｔｇは−４０℃，根上工業株式会社製）をアクリル樹脂の質量として９３質量部と、無機フィラー（商品名「ＹＡ０１０Ｃ」，球状シリカ粒子，平均粒子径は１０ｎｍ，株式会社アドマテックス製）４１質量部と、硬化剤（商品名「キュアゾール ２ＭＺ」，イミダゾール系硬化剤，四国化成工業株式会社）０.４質量部と、酸化防止剤（商品名「アデカスタブ ＰＥＰ−８」，リン系酸化防止剤，株式会社ＡＤＥＫＡ製）０.５質量部とを、メチルエチルケトンに加えて混合し、固形分濃度２０質量％の接着剤組成物を調製した。次に、シリコーン離型処理の施された面を有する第１剥離材たるＰＥＴフィルム（商品名「ダイアホイル ＭＲＡ」，厚さ３８μｍ，三菱化学株式会社製）のシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して接着剤組成物を塗布して接着剤組成物層を形成した。次に、この組成物層について１３０℃で２分間の加熱乾燥を行い、ＰＥＴフィルム上に厚さ２０μｍの透明接着シートを作製した。そして、その透明接着シートに、シリコーン離型処理の施された面を有する第２剥離材たるＰＥＴフィルム（商品名「ダイアホイル ＭＲＦ」，厚さ２５μｍ，三菱化学株式会社製）のシリコーン離型処理面側を６０℃の温度条件で貼り合わせた。以上のようにして、厚さ３８μｍのＰＥＴフィルム（第１剥離材）と、厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（第２剥離材）と、これらの間の厚さ２０μｍの透明接着シートとの積層構造を有する実施例３の剥離材付き透明接着シートを作製した。
[Example 3]
Acrylic resin solution (trade name "PARACRON EG-2201M", solid content concentration is 60% by mass, weight average molecular weight is 100,000, glass transition temperature Tg is -40 ° C, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) as the mass of acrylic resin 93 41 parts by mass, inorganic filler (trade name "YA010C", spherical silica particles,
〔比較例１〕
アクリル樹脂Ａ2（商品名「テイサンレジン ＷＳ−０２３ ＥＫ３０」，重量平均分子量は５０万，ガラス転移温度Ｔｇは−１０℃，ナガセケムテックス株式会社製）９０質量部と、フェノール樹脂（商品名「ＭＥＨ−７８５１Ｈ」，明和化成株式会社製）３質量部と、エポキシ樹脂（商品名「ＫＩ−３０００」，東都化成株式会社製）５２質量部と、無機フィラー（商品名「ＳＯ−２５Ｒ」，シリカ粒子，平均粒径は５００ｎｍ，株式会社アドマテックス製）６０質量部と、メチルエチルケトンに加えて混合し、固形分濃度２０質量％の接着剤組成物を調製した。次に、シリコーン離型処理の施された面を有する第１剥離材たるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名「セラピールＷＺ」，厚さ２０μｍ，東レフィルム加工株式会社製）のシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して接着剤組成物を塗布して接着剤組成物層を形成した。次に、この組成物層について１３０℃で２分間の加熱乾燥を行い、ＰＥＴフィルム上に厚さ２０μｍの透明接着シートを作製した。そして、その透明接着シートに、シリコーン離型処理の施された面を有する第２剥離材たるＰＥＴフィルム（商品名「ダイアホイル ＭＲＦ」，厚さ２５μｍ，三菱化学株式会社製）のシリコーン離型処理面側を６０℃の温度条件で貼り合わせた。以上のようにして、厚さ２０μｍのＰＥＴフィルム（第１剥離材）と、厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（第２剥離材）と、これらの間の厚さ２０μｍの透明接着シートとの積層構造を有する比較例１の剥離材付き透明接着シートを作製した。
[Comparative Example 1]
Acrylic resin A 2 (trade name "Taisan Resin WS-023 EK30", weight average molecular weight is 500,000, glass transition temperature Tg is -10 ° C, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 90 parts by mass and phenol resin (trade name "trade name" MEH-7851H ", manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) 3 parts by mass, epoxy resin (trade name "KI-3000", manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) 52 parts by mass, inorganic filler (trade name "SO-25R", silica) The particles and average particle size were 500 nm, manufactured by Admatex Co., Ltd.) and were mixed with 60 parts by mass in addition to methyl ethyl ketone to prepare an adhesive composition having a solid content concentration of 20% by mass. Next, the silicone release-treated surface of polyethylene terephthalate (PET) film (trade name "Cerapeel WZ",
〈透過率測定〉
実施例１〜３および比較例１の剥離材付き透明接着シートの透明接着シートについて、熱硬化前の透過率と、熱硬化した状態での透過率と、熱硬化した状態で所定の吸湿試験を経た後の透過率と、熱硬化した状態で所定の加熱試験を経た後の透過率とを調べた。透明接着シートの各熱硬化は、１５０℃で１時間の加熱条件で行った。吸湿試験では、熱硬化後の透明接着シートを、３０℃および相対湿度７０％の環境下に２００時間置いた。加熱試験では、熱硬化後の透明接着シートを２６０℃の加熱条件下に５分間置いた。そして、各透過率測定では、透明接着シート（厚さ２０μｍ）から切り出された試料片について、紫外可視近赤外分光光度計（商品名「Ｖ−６７０ＤＳ」，日本分光株式会社製）および積分球ユニットを使用して、３００〜１３００ｎｍの波長域における全光線透過率スペクトルを測定した。熱硬化後の透明接着シートについての波長域４５０〜１２００ｎｍでの最低透過率を透過率Ｔ1（％）として、熱硬化した状態の透明接着シートの４５０ｎｍでの透過率を透過率Ｔ2（％）として、熱硬化した状態で上記吸湿試験を経た後の透明接着シートの４５０ｎｍでの透過率を透過率Ｔ3（％）として、熱硬化した状態で上記加熱試験を経た後の透明接着シートの４５０ｎｍでの透過率を透過率Ｔ4（％）として、表１に掲げる。また、表１には、Ｔ3／Ｔ2の値およびＴ4／Ｔ2の値も掲げる。
<Measurement of transmittance>
With respect to the transparent adhesive sheet of the transparent adhesive sheet with the release material of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, the transmittance before heat curing, the transmittance in the heat-cured state, and the predetermined moisture absorption test in the heat-cured state were performed. The transmittance after passing through and the transmittance after undergoing a predetermined heating test in a heat-cured state were examined. Each thermosetting of the transparent adhesive sheet was carried out at 150 ° C. for 1 hour under heating conditions. In the moisture absorption test, the thermosetting transparent adhesive sheet was placed in an environment of 30 ° C. and 70% relative humidity for 200 hours. In the heating test, the thermosetting transparent adhesive sheet was placed under heating conditions of 260 ° C. for 5 minutes. Then, in each transmittance measurement, for the sample piece cut out from the transparent adhesive sheet (
〈粘度測定〉
実施例１〜３および比較例１の剥離材付き透明接着シートの透明接着シートについて、動的粘弾性測定装置（商品名「ＨＡＡＫＥ ＭＡＲＳ III」，Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｆｉｃ社製）を使用して粘度測定を行った。測定に付される試料片は、複数枚の透明接着シートを厚さ２００μｍに積層した積層体を形成した後、当該積層体から直径８ｍｍの円盤形状に切り出して用意したものである。本測定では、測定温度範囲を８０℃〜１８０℃とし、昇温速度を５℃/分とし、周波数を１Ｈｚとした。
<Viscosity measurement>
For the transparent adhesive sheet of the transparent adhesive sheet with the release material of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, the viscosity was measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (trade name "HAAKE MARS III", manufactured by Thermo Fisher Scientific Co., Ltd.). went. The sample piece to be measured is prepared by forming a laminated body in which a plurality of transparent adhesive sheets are laminated to a thickness of 200 μm and then cutting out from the laminated body into a disk shape having a diameter of 8 mm. In this measurement, the measurement temperature range was 80 ° C. to 180 ° C., the heating rate was 5 ° C./min, and the frequency was 1 Hz.
〈貯蔵弾性率〉
実施例１〜３および比較例１の剥離材付き透明接着シートの透明接着シートについて、動的粘弾性測定装置（商品名「ＲＳＡ−III」，ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製）を使用して行う動的粘弾性測定によって貯蔵弾性率を調べた。動的粘弾性測定に付される試料片は、複数枚の透明接着シートを厚さ２００μｍに積層した積層体を形成した後、当該積層体から幅１０ｍｍ×長さ４０ｍｍのサイズで切り出し、その後に、１５０℃で１時間の加熱により熱硬化させて、用意したものである。また、本測定においては、試料片保持用チャックの初期チャック間距離を２２.５ｍｍとし、測定モードを引張りモードとし、測定温度範囲を−３０℃〜２５０℃とし、周波数を１Ｈｚとし、動的ひずみ０.００５％とし、昇温速度を１０℃/分とした。求められた２５０℃での貯蔵弾性率（ＭＰａ）を表１に掲げる。
<Storage modulus>
Dynamic viscoelasticity of the transparent adhesive sheets of the transparent adhesive sheets with release materials of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 using a dynamic viscoelasticity measuring device (trade name "RSA-III", manufactured by TA Instrument). The storage elastic modulus was examined by viscoelasticity measurement. The sample piece to be subjected to the dynamic viscoelasticity measurement is formed by laminating a plurality of transparent adhesive sheets to a thickness of 200 μm, and then cut out from the laminate in a size of 10 mm in width × 40 mm in length, and then cut out. , Prepared by thermosetting by heating at 150 ° C. for 1 hour. In this measurement, the initial distance between the chucks for holding the sample piece is 22.5 mm, the measurement mode is the tension mode, the measurement temperature range is -30 ° C to 250 ° C, the frequency is 1 Hz, and the dynamic strain. The temperature was 0.005% and the temperature rising rate was 10 ° C./min. Table 1 shows the obtained storage elastic modulus (MPa) at 250 ° C.
〔重量減少率〕
実施例１〜３および比較例１の剥離材付き透明接着シートの透明接着シートについて、３００℃での重量減少率を調べた。透明接着シートから約１０ｍｇの試料を切り出し、この試料について、示差熱−熱重量同時測定装置（商品名「Thermo plus TG8120」，株式会社リガク製）を使用して、昇温過程での重量減少を測定した。本測定は、窒素雰囲気下、基準重量温度である２３℃から３００℃まで昇温速度１０℃/分にて昇温を行った。試料における２３℃での重量（基準重量）から３００℃での重量への減少率（％）を表１に掲げる。
[Weight reduction rate]
The weight loss rate of the transparent adhesive sheet of the transparent adhesive sheet with the release material of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 was examined at 300 ° C. Approximately 10 mg of a sample was cut out from the transparent adhesive sheet, and the weight of this sample was reduced during the temperature rise process using a differential thermal-thermogravimetric simultaneous measuring device (trade name "Thermo plus TG8120", manufactured by Rigaku Corporation). It was measured. In this measurement, the temperature was raised from the reference weight temperature of 23 ° C. to 300 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min under a nitrogen atmosphere. Table 1 shows the reduction rate (%) of the sample from the weight at 23 ° C. (reference weight) to the weight at 300 ° C.
〔対ガラス粘着力〕
実施例１〜３および比較例１の剥離材付き透明接着シートの透明接着シートについて、ガラス平面に対する粘着力を調べた。まず、透明接着シートの片面に裏打ちテープ（商品名「ＢＴ-３１５」，日東電工株式会社製）を貼り合わせた後、当該裏打ちテープ付き透明接着シートから試料片（幅１０ｍｍ×長さ１５０ｍｍ）を切り出した。次に、設定温度６０℃のホットプレート上に載置されたガラス板についてその表面温度が６０℃であることを確認した後、当該ガラス板の表面（ガラス平面）と試料片における透明接着シートの露出面とを貼り合わせた。この貼り合わせは、２ｋｇのハンドローラーを１往復させる圧着作業によって行った。この貼り合わせの後、ホットプレート上に２分間静置し、続いて常温に２０分間静置した。そして、引張試験機（商品名「オートグラフＡＧＳ-Ｊ」，株式会社島津製作所製）を使用して、２３℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の条件でガラス板から試料片を剥離する剥離試験を行い、ガラス平面に対する透明接着シートの２３℃での１８０°剥離粘着力（Ｎ/１０ｍｍ）を測定した。その結果を表１に掲げる。
[Adhesion to glass]
The adhesive force of the transparent adhesive sheet with the release material of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 with respect to the glass plane was examined. First, a backing tape (trade name "BT-315", manufactured by Nitto Denko KK) is attached to one side of the transparent adhesive sheet, and then a sample piece (
〔対ガラスせん断接着力〕
実施例１〜３および比較例１の剥離材付き透明接着シートの透明接着シートについて、ガラス平面に対するせん断接着力を調べた。実施例１,３および比較例１の透明接着シートについては、ダイシングテープに貼り合わせてダイシングテープ付き透明接着シートとし、実施例２の剥離材付き透明接着シートについては、第１剥離材を剥がしてダイシングテープ付き透明接着シートとした。そして、各ダイシングテープ付き透明接着シートを次のように使用した。まず、ダイシングテープ付き透明接着シートの透明接着シート上にシリコンウエハ（厚さ５００μｍ）を貼り合わせた。貼合わせにおいては、ラミネーターを使用し、貼合わせ速度を１０ｍｍ/秒とし、温度条件を６０℃とし、圧力条件を０.１５ＭＰａとした。次に、ダイシング装置（商品名「ＤＦＤ６３６１」，株式会社ディスコ製）を使用して行うブレードダイシングにより、ダイシングテープ付き透明接着シート上のシリコンウエハをチップ（５ｍｍ×５ｍｍ）へとの個片化した。これにより、透明接着シート由来の接着剤層を伴うチップを得た。この接着剤層付きチップをその接着剤層側を介してガラス板に対して圧着した（仮固定）。この仮固定において、圧着温度は１２０℃とし、圧着荷重は０.１ＭＰａとし、圧着時間を２秒間とした。次に、ガラス板とチップとの間に介在する接着剤層について１５０℃および１時間の加熱により熱硬化させ、ガラス板とチップとの間を当該接着剤層によって接合した。このようにして、対ガラスせん断接着力測定用のサンプルを用意した。そして、当該サンプルについて、接合強度試験機（商品名「Ｄａｇｅ４０００」，Ｎｏｒｄｓｏｎ社製）を使用してせん断粘着力Ｆ1（ＭＰａ）を測定した。また、上述のようにして用意されるサンプルについて、４０℃、相対湿度９５％および１２０時間の条件での吸湿試験を経た後に、接合強度試験機（商品名「Ｄａｇｅ４０００」，Ｎｏｒｄｓｏｎ社製）を使用してせん断粘着力Ｆ2（ＭＰａ）を測定した。各測定において、測定温度は２３℃であり、せん断速度は３０ｍｍ/分であり、得られた最大応力値をせん断粘着力（ＭＰａ）とした。これらの結果、およびＦ2／Ｆ1の値を、表１に掲げる。
[Adhesion to glass shear]
The shear adhesive force of the transparent adhesive sheet with the release material of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 with respect to the glass plane was examined. The transparent adhesive sheets of Examples 1 and 3 and Comparative Example 1 were bonded to a dicing tape to form a transparent adhesive sheet with a dicing tape, and the transparent adhesive sheet with a release material of Example 2 was peeled off from the first release material. A transparent adhesive sheet with dicing tape was used. Then, each transparent adhesive sheet with dicing tape was used as follows. First, a silicon wafer (thickness 500 μm) was bonded onto the transparent adhesive sheet of the transparent adhesive sheet with dicing tape. In the bonding, a laminator was used, the bonding speed was 10 mm / sec, the temperature condition was 60 ° C., and the pressure condition was 0.15 MPa. Next, the silicon wafer on the transparent adhesive sheet with dicing tape was individualized into chips (5 mm x 5 mm) by blade dicing performed using a dicing device (trade name "DFD6361", manufactured by DISCO Corporation). .. As a result, a chip with an adhesive layer derived from a transparent adhesive sheet was obtained. The chip with the adhesive layer was pressure-bonded to the glass plate via the adhesive layer side (temporary fixing). In this temporary fixing, the crimping temperature was 120 ° C., the crimping load was 0.1 MPa, and the crimping time was 2 seconds. Next, the adhesive layer interposed between the glass plate and the chip was thermoset by heating at 150 ° C. for 1 hour, and the glass plate and the chip were bonded by the adhesive layer. In this way, a sample for measuring the shear adhesive force against glass was prepared. Then, the shear adhesive force F 1 (MPa) of the sample was measured using a joint strength tester (trade name “Dage4000”, manufactured by Nordson). Further, the sample prepared as described above is subjected to a moisture absorption test under the conditions of 40 ° C., relative humidity of 95% and 120 hours, and then a joint strength tester (trade name "Dage4000", manufactured by Nordson) is used. Then, the shear adhesive force F 2 (MPa) was measured. In each measurement, the measurement temperature was 23 ° C., the shear rate was 30 mm / min, and the maximum stress value obtained was defined as the shear adhesive force (MPa). These results, and the value of F 2 / F 1, listed in Table 1.
〈屈折率測定〉
実施例１〜３および比較例１の剥離材付き透明接着シートの透明接着シートについて、熱硬化後の６３３ｎｍでの屈折率を調べた。透明接着シートの熱硬化は、１５０℃で１時間の加熱条件で行った。屈折率測定は、屈折率測定装置（商品名「プリズム カプラ Model 2010/M」，Ｍｅｔｒｉｃｏｎ社製）を使用して行った。測定結果を表１に掲げる。
<Measurement of refractive index>
The refractive index of the transparent adhesive sheet of the transparent adhesive sheet with a release material of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 at 633 nm after thermosetting was examined. The transparent adhesive sheet was heat-cured at 150 ° C. for 1 hour. The refractive index was measured using a refractive index measuring device (trade name "Prism Coupler Model 2010 / M", manufactured by Metrocon). The measurement results are listed in Table 1.
〔剥離材の剥離粘着力〕
実施例１〜３および比較例１の剥離材付き透明接着シートについて、透明接着シートに対する第１剥離材の剥離粘着力を調べた。具体的には、まず、剥離材付き透明接着シートから第２剥離材を剥離した後、露出した透明接着シートに対して裏打ちテープ（商品名「ＢＴ-３１５」，日東電工株式会社製）を貼り合わせ、当該裏打ちテープ付き透明接着シートから試料片（幅１００ｍｍ×長さ６０ｍｍ）を切り出した。そして、引張試験機（商品名「オートグラフＡＧＳ-Ｊ」，株式会社島津製作所製）を使用して、２３℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の条件で透明接着シートから第１剥離材を剥離する剥離試験を行い、透明接着シートに対する第１剥離材の２３℃での１８０°剥離粘着力（Ｎ/１００ｍｍ）を測定した。また、剥離材付き透明接着シートから第１剥離材を剥離した後、露出した透明接着シートに対して裏打ちテープ（商品名「ＢＴ-３１５」，日東電工株式会社製）を貼り合わせ、当該裏打ちテープ付き透明接着シートから試料片（幅１００ｍｍ×長さ６０ｍｍ）を切り出した。そして、引張試験機（商品名「オートグラフＡＧＳ-Ｊ」，株式会社島津製作所製）を使用して、２３℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の条件で透明接着シートから第２剥離材を剥離する剥離試験を行い、透明接着シートに対する第２剥離材の２３℃での１８０°剥離粘着力（Ｎ/１００ｍｍ）を測定した。第１剥離材の剥離粘着力Ｐ1、第２剥離材の剥離粘着力Ｐ2、および、Ｐ1／Ｐ2の値を、表１に掲げる。
[Peeling adhesive strength of release material]
With respect to the transparent adhesive sheets with the release material of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, the peeling adhesive force of the first release material with respect to the transparent adhesive sheet was examined. Specifically, first, after peeling the second release material from the transparent adhesive sheet with a release material, a backing tape (trade name "BT-315", manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.) is attached to the exposed transparent adhesive sheet. Together, a sample piece (width 100 mm x length 60 mm) was cut out from the transparent adhesive sheet with a backing tape. Then, using a tensile tester (trade name "Autograph AGS-J", manufactured by Shimadzu Corporation), the first peeling from the transparent adhesive sheet under the conditions of 23 ° C, peeling angle 180 ° and peeling speed 300 mm / min. A peeling test for peeling the material was performed, and the 180 ° peeling adhesive force (N / 100 mm) of the first peeling material at 23 ° C. on the transparent adhesive sheet was measured. Further, after peeling the first release material from the transparent adhesive sheet with a release material, a backing tape (trade name "BT-315", manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.) is attached to the exposed transparent adhesive sheet, and the backing tape is attached. A sample piece (width 100 mm x length 60 mm) was cut out from the transparent adhesive sheet with a tape. Then, using a tensile tester (trade name "Autograph AGS-J", manufactured by Shimadzu Corporation), the second peeling from the transparent adhesive sheet under the conditions of 23 ° C, peeling angle 180 ° and peeling speed 300 mm / min. A peeling test for peeling the material was carried out, and the 180 ° peeling adhesive force (N / 100 mm) of the second peeling material at 23 ° C. on the transparent adhesive sheet was measured. The values of the peeling adhesive force P 1 of the first release material, the peeling adhesive force P 2 of the second release material, and P 1 / P 2 are listed in Table 1.
〔剥離試験〕
実施例１〜３および比較例１の剥離材付き透明接着シートについて、次のようにして剥離試験を行った。剥離試験に付した剥離材付き透明接着シートは、１０ｃｍ×１０ｃｍのサイズを有するものである。この剥離材付き透明接着シートの第１剥離材の露出面側角部の一つに対し、幅１０ｍｍの裏打ちテープ（商品名「ＢＴ−３１５」，日東電工株式会社製）を、貼り付け面積１２.５ｍｍ2で貼り付けた。その後、透明接着シートに対して第１剥離材が１８０°をなす角度で、裏打ちテープを引っ張って第１剥離材を透明接着シートから剥がした。その剥離過程において、透明接着シートと第２剥離材との間に剥離を生じずに第１剥離材を透明接着シートから剥離できた場合を“良”と評価し、透明接着シートと第２剥離材との間に剥離が生じた場合を“不良”と評価した。その評価結果を表１に掲げる。
[Peeling test]
The transparent adhesive sheets with a release material of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were subjected to a release test as follows. The transparent adhesive sheet with a peeling material subjected to the peeling test has a size of 10 cm × 10 cm. A backing tape (trade name "BT-315", manufactured by Nitto Denko KK) with a width of 10 mm is attached to one of the exposed surface side corners of the first release material of the transparent adhesive sheet with a release material, and the attachment area is 12 It was pasted with .5 mm 2 . Then, the backing tape was pulled at an angle at which the first release material formed 180 ° with respect to the transparent adhesive sheet to peel the first release material from the transparent adhesive sheet. In the peeling process, the case where the first peeling material can be peeled from the transparent adhesive sheet without causing peeling between the transparent adhesive sheet and the second peeling material is evaluated as "good", and the transparent adhesive sheet and the second peeling material are peeled off. The case where peeling occurred between the material and the material was evaluated as "defective". The evaluation results are listed in Table 1.
〔吸湿後加熱試験〕
実施例１〜３および比較例１の剥離材付き透明接着シートについて、次のようにして吸湿後加熱試験を行った。まず、９.５ｍｍ角のシリコン製ミラーチップの９.５ｍｍ角平面に対して透明接着シートを貼り付けて、接着剤層付きチップを用意した。貼付け時の温度は６０℃である。次に、接着剤層付きチップをその接着剤層側を介してガラス板に対して圧着した（仮固定）。この仮固定において、圧着温度は１２０℃とし、圧着荷重は０.１ＭＰａとし、圧着時間を２秒間とした。次に、ガラス板とチップとの間に介在する接着剤層について１５０℃、加圧力０.７ＭＰａおよび１時間の加熱条件で熱硬化させ、ガラス板とチップとの間を当該接着剤層によって接合した。このようにして、透明接着シートごとに９個の接合サンプルを用意した。次に、温度３０℃、湿度６０％ＲＨ、時間７２時間の条件で、接合サンプルについて吸湿処理を行った。次に、２６０℃以上の温度を１０秒間保持するように温度設定したＩＲリフロー炉に接合サンプルを通した。その後、接合サンプルにおいて、透明接着シートとガラス板との界面に剥離が生じているかどうかを調べた。９個の接合サンプルのいずれにおいても透明接着シートとガラス板との界面に剥離が生じていない場合を“良”と評価し、９個の接合サンプルの少なくとも一つにおいて透明接着シートとガラス板との界面に剥離が生じている場合を“不良”と評価した。その評価結果を表１に掲げる。
[Heat test after moisture absorption]
The transparent adhesive sheets with release materials of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were subjected to a heating test after absorbing moisture as follows. First, a transparent adhesive sheet was attached to a 9.5 mm square flat surface of a 9.5 mm square silicon mirror chip to prepare a chip with an adhesive layer. The temperature at the time of sticking is 60 ° C. Next, the chip with the adhesive layer was pressure-bonded to the glass plate via the adhesive layer side (temporary fixing). In this temporary fixing, the crimping temperature was 120 ° C., the crimping load was 0.1 MPa, and the crimping time was 2 seconds. Next, the adhesive layer interposed between the glass plate and the chip is thermoset under heating conditions of 150 ° C., a pressing force of 0.7 MPa and 1 hour, and the glass plate and the chip are joined by the adhesive layer. did. In this way, nine bonding samples were prepared for each transparent adhesive sheet. Next, the bonded sample was subjected to a moisture absorption treatment under the conditions of a temperature of 30 ° C., a humidity of 60% RH, and a time of 72 hours. Next, the junction sample was passed through an IR reflow furnace whose temperature was set to maintain a temperature of 260 ° C. or higher for 10 seconds. Then, in the bonded sample, it was examined whether or not peeling occurred at the interface between the transparent adhesive sheet and the glass plate. If no peeling occurs at the interface between the transparent adhesive sheet and the glass plate in any of the nine bonded samples, it is evaluated as "good", and in at least one of the nine bonded samples, the transparent adhesive sheet and the glass plate are used. The case where peeling occurred at the interface of the above was evaluated as "defective". The evaluation results are listed in Table 1.
以上のまとめとして、本発明の構成およびそのバリエーションを以下に付記として列挙する。 As a summary of the above, the configurations of the present invention and variations thereof are listed below as additional notes.
（付記１）
熱硬化性を有し、且つ、１５０℃で１時間の加熱により熱硬化した状態において波長域４５０〜１２００ｎｍでの透過率が、８５％以上であり、好ましくは８７％以上、より好ましくは９０％以上である、透明接着シート。
（付記２）
前記熱硬化状態において、３０℃、相対湿度７０％および２００時間の条件での吸湿試験を経る前の波長４５０ｎｍでの透過率に対する、前記吸湿試験を経た後の波長４５０ｎｍでの透過率の比率が、０.９以上であり、好ましくは０.９２以上、より好ましくは０.９４以上である、付記１に記載の透明接着シート。
（付記３）
前記熱硬化状態において、２６０℃および５分間の条件での加熱試験を経る前の波長４５０ｎｍでの透過率に対する、前記加熱試験を経た後の波長４５０ｎｍでの透過率の比率が、０.９以上であり、好ましくは０.９２以上、より好ましくは０.９４以上である、付記１または２に記載の透明接着シート。
（付記４）
１２０℃での粘度が１〜３０ｋＰａ・ｓであり、好ましくは３〜３０ｋＰａ・ｓ、より好ましくは４〜２７ｋＰａ・ｓ、より好ましくは５〜２５ｋＰａ・ｓである、付記１から３のいずれか一つに記載の透明接着シート。
（付記５）
前記熱硬化状態における２５０℃での貯蔵弾性率が、０.５〜５０ＭＰａであり、好ましくは０.６〜４５ＭＰａ、より好ましくは０.７〜４０ＭＰａである、付記１から４のいずれか一つに記載の透明接着シート。
（付記６）
前記熱硬化状態において、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃/分、および昇温範囲２３〜３００℃の条件での熱重量測定における３００℃での重量減少率が、１.５％以下であり、好ましくは１.２％以下である、付記１から５のいずれか一つに記載の透明接着シート。
（付記７）
２３℃、剥離角度１８０°および剥離速度３０ｍｍ/分の条件での剥離試験においてガラス平面に対して１Ｎ/１０ｍｍ以上の、好ましくは１.５Ｎ/１０ｍｍ以上の、剥離粘着力を示す、付記１から６のいずれか一つに記載の透明接着シート。
（付記８）
１５０℃で１時間の加熱を経てガラス平面に対して接着された状態における、４０℃、相対湿度９５％および１２０時間の条件での吸湿試験を経る前の対ガラスせん断接着力に対する、前記吸湿試験を経た後の対ガラスせん断接着力の比率が、０.６以上であり、好ましくは０.７以上、より好ましくは０.７５以上である、付記１から７のいずれか一つに記載の透明接着シート。
（付記９）
前記熱硬化状態における波長６３３ｎｍでの屈折率が、１.４〜１.５であり、好ましくは１.４２〜１.４８である、付記１から８のいずれか一つに記載の透明接着シート。
（付記１０）
アクリル樹脂を含有する、付記１から９のいずれか一つに記載の透明接着シート。
（付記１１）
前記アクリル樹脂はニトリル基を有する、付記１０に記載の透明接着シート。
（付記１２）
前記アクリル樹脂はエポキシ基を有する、付記１０または１１に記載の透明接着シート。
（付記１３）
前記アクリル樹脂の平均分子量は、４０万以下であり、好ましくは３５万以下である、付記１０から１２のいずれか一つに記載の透明接着シート。
（付記１４）
含有有機成分における前記アクリル樹脂の割合は、９５質量％以上であり、好ましくは９７質量％以上である、付記１０から１３のいずれか一つに記載の透明接着シート。
（付記１５）
エポキシ樹脂および／またはフェノール樹脂を含有しないか或いは実質的に含有しない、付記１から１４のいずれか一つに記載の透明接着シート。
（付記１６）
平均粒子径５〜１００ｎｍのフィラーを含有する、付記１から１５のいずれか一つに記載の透明接着シート。
（付記１７）
前記フィラーの含有割合は、５〜４５質量％であり、好ましくは６〜４０質量％、より好ましくは７〜３５質量％である、付記１６に記載の透明接着シート。
（付記１８）
リン系酸化防止剤を含有する、付記１から１７のいずれか一つに記載の透明接着シート。
（付記１９）
前記リン系酸化防止剤の含有割合は、０.１〜２質量％であり、好ましくは０.３〜１.５質量％である、付記１８に記載の透明接着シート。
（付記２０）
イミダゾール系硬化剤を含有する、付記１から１９のいずれか一つに記載の透明接着シート。
（付記２１）
前記イミダゾール系硬化剤の含有割合は、０.１〜２質量％であり、好ましくは０.２〜１.５質量％である、付記２０に記載の透明接着シート。
（付記２２）
第１剥離材と、第２剥離材と、これら剥離材の間の、付記１から２１のいずれか一つに記載の透明接着シートと、を含む積層構造を有する、剥離材付き透明接着シート。
（付記２３）
前記第１剥離材は３８ｍ以上の厚さを有し、
前記第２剥離材は２５μｍ以上の厚さを有し、
前記第２剥離材の厚さに対する、前記第１剥離材の厚さの比率は、０.２〜１.８であり、好ましくは０.２２〜１.５５、さらに好ましくは０.３〜１.６である、付記２２に記載の剥離材付き透明接着シート。
（付記２４）
前記第１剥離材は、前記透明接着シートに対し、１００℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の条件での剥離試験において０.０１Ｎ/１００ｍｍ以上の、好ましくは０.０１５Ｎ/１００ｍｍ以上の、第１剥離粘着力を示し、
前記第２剥離材は、前記透明接着シートに対し、１００℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の条件での剥離試験において０.０４Ｎ/１００ｍｍ以上の第２剥離粘着力を示す、付記２２または２３に記載の剥離材付き透明接着シート。
（付記２５）
前記第２剥離粘着力に対する前記第１剥離粘着力の比率は、０.０１〜０.７５であり、好ましくは０.０２〜０.７である、付記２４に記載の剥離材付き透明接着シート。
（付記２６）
前記第２剥離材は、基材と粘着剤層とを含む積層構造を有するダイシングテープであり、
前記透明接着シートは、前記ダイシングテープにおける前記粘着剤層に剥離可能に密着している、付記２２から２５のいずれか一つに記載の剥離材付き透明接着シート。
（付記２７）
前記粘着剤層は、２-エチルヘキシル基を有するアクリル樹脂を含有する、付記２６に記載の剥離材付き透明接着シート。
（付記２８）
前記粘着剤層の厚さは、５〜４０μｍであり、好ましくは１０〜３０μｍである、付記２６または２７に記載の剥離材付き透明接着シート。
（付記２９）
付記１から２１のいずれか一つに記載の透明接着シートを使用してガラス部材と他の部材との間を接合する、接合方法。
（付記３０）
付記１から２１のいずれか一つに記載の透明接着シートを使用して、波長５００ｎｍでの透過率が８０％以上の透明樹脂部材と他の部材との間を接合する、接合方法。
（付記３１）
付記１から２１のいずれか一つに記載の透明接着シートを部材に貼り合わせる工程と、
前記部材を前記透明接着シートと共に個片化して透明接着シート付き部材小片を得る工程と、
前記透明接着シート付き部材小片をその透明接着シートを介して他の部材に接合する工程と、を含む接合方法。
(Appendix 1)
The transmittance in the wavelength range of 450 to 1200 nm is 85% or more, preferably 87% or more, more preferably 90% in a state of having thermosetting property and being thermosetting by heating at 150 ° C. for 1 hour. The above is the transparent adhesive sheet.
(Appendix 2)
In the heat-cured state, the ratio of the transmittance at a wavelength of 450 nm after the moisture absorption test to the transmittance at a wavelength of 450 nm before undergoing the moisture absorption test under the conditions of 30 ° C., relative humidity of 70% and 200 hours. , 0.9 or more, preferably 0.92 or more, more preferably 0.94 or more, the transparent adhesive sheet according to
(Appendix 3)
In the thermosetting state, the ratio of the transmittance at the wavelength of 450 nm after the heating test to the transmittance at the wavelength of 450 nm before the heating test at 260 ° C. and 5 minutes is 0.9 or more. The transparent adhesive sheet according to
(Appendix 4)
Any one of
(Appendix 5)
Any one of
(Appendix 6)
In the thermosetting state, the weight loss rate at 300 ° C. in the thermogravimetric measurement under the conditions of a nitrogen atmosphere, a temperature rise rate of 10 ° C./min, and a temperature rise range of 23 to 300 ° C. is 1.5% or less. The transparent adhesive sheet according to any one of
(Appendix 7)
In a peeling test under the conditions of 23 ° C., a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 30 mm / min, the peeling adhesive strength is 1 N / 10 mm or more, preferably 1.5 N / 10 mm or more with respect to the glass plane, from
(Appendix 8)
The moisture absorption test for the shear adhesive force against glass before undergoing the moisture absorption test under the conditions of 40 ° C., relative humidity 95% and 120 hours in a state of being adhered to the glass flat surface after heating at 150 ° C. for 1 hour. The transparency according to any one of
(Appendix 9)
The transparent adhesive sheet according to any one of
(Appendix 10)
The transparent adhesive sheet according to any one of
(Appendix 11)
The transparent adhesive sheet according to
(Appendix 12)
The transparent adhesive sheet according to
(Appendix 13)
The transparent adhesive sheet according to any one of
(Appendix 14)
The transparent adhesive sheet according to any one of
(Appendix 15)
The transparent adhesive sheet according to any one of
(Appendix 16)
The transparent adhesive sheet according to any one of
(Appendix 17)
The transparent adhesive sheet according to Appendix 16, wherein the content ratio of the filler is 5 to 45% by mass, preferably 6 to 40% by mass, and more preferably 7 to 35% by mass.
(Appendix 18)
The transparent adhesive sheet according to any one of
(Appendix 19)
The transparent adhesive sheet according to Appendix 18, wherein the content ratio of the phosphorus-based antioxidant is 0.1 to 2% by mass, preferably 0.3 to 1.5% by mass.
(Appendix 20)
The transparent adhesive sheet according to any one of
(Appendix 21)
The transparent adhesive sheet according to
(Appendix 22)
A transparent adhesive sheet with a release material having a laminated structure including a first release material, a second release material, and the transparent adhesive sheet according to any one of
(Appendix 23)
The first release material has a thickness of 38 m or more and has a thickness of 38 m or more.
The second release material has a thickness of 25 μm or more and has a thickness of 25 μm or more.
The ratio of the thickness of the first release material to the thickness of the second release material is 0.2 to 1.8, preferably 0.22 to 1.55, and more preferably 0.3 to 1. The transparent adhesive sheet with a release material according to
(Appendix 24)
The first release material has a release test of 0.01 N / 100 mm or more, preferably 0.015 N / 100 mm or more, with respect to the transparent adhesive sheet under the conditions of 100 ° C., a release angle of 180 ° and a release speed of 300 mm / min. Shows the first peeling adhesive strength of
The second release material exhibits a second release adhesive strength of 0.04 N / 100 mm or more with respect to the transparent adhesive sheet in a release test under the conditions of 100 ° C., a release angle of 180 ° and a release speed of 300 mm / min. 22 or 23. The transparent adhesive sheet with a release material.
(Appendix 25)
The transparent adhesive sheet with a release material according to Appendix 24, wherein the ratio of the first peeling adhesive force to the second peeling adhesive force is 0.01 to 0.75, preferably 0.02 to 0.7. ..
(Appendix 26)
The second release material is a dicing tape having a laminated structure including a base material and an adhesive layer.
The transparent adhesive sheet with a release material according to any one of
(Appendix 27)
The transparent adhesive sheet with a release material according to Appendix 26, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic resin having a 2-ethylhexyl group.
(Appendix 28)
The transparent adhesive sheet with a release material according to Appendix 26 or 27, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 5 to 40 μm, preferably 10 to 30 μm.
(Appendix 29)
A joining method for joining between a glass member and another member using the transparent adhesive sheet according to any one of
(Appendix 30)
A joining method for joining a transparent resin member having a transmittance of 80% or more at a wavelength of 500 nm and another member using the transparent adhesive sheet according to any one of
(Appendix 31)
The step of attaching the transparent adhesive sheet according to any one of
A step of individualizing the member together with the transparent adhesive sheet to obtain a member small piece with the transparent adhesive sheet.
A joining method including a step of joining a member piece with a transparent adhesive sheet to another member via the transparent adhesive sheet.
１ 光学式センサ
１ａ 検知面
２ 透明カバー部材
Ｘ１，Ｘ２ 剥離材付き透明接着シート
１０ 透明接着シート
１１ 接着剤層
Ｒ１，Ｒ２ 剥離ライナー
２０ ダイシングテープ
２１ 基材
２２ 粘着剤層
Ｗ ワーク
1 Optical sensor
Claims (14)
前記第２剥離材は２５μｍ以上の厚さを有し、
前記第２剥離材の厚さに対する、前記第１剥離材の厚さの比率は、０.２〜１.８である、請求項１０に記載の剥離材付き透明接着シート。 The first release material has a thickness of 38 μm or more and has a thickness of 38 μm or more.
The second release material has a thickness of 25 μm or more and has a thickness of 25 μm or more.
The transparent adhesive sheet with a release material according to claim 10, wherein the ratio of the thickness of the first release material to the thickness of the second release material is 0.2 to 1.8.
前記第２剥離材は、前記透明接着シートに対し、１００℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の条件での剥離試験において０.０４Ｎ/１００ｍｍ以上の第２剥離粘着力を示す、請求項１０または１１に記載の剥離材付き透明接着シート。 The first peeling material exhibited a first peeling adhesive strength of 0.01 N / 100 mm or more in a peeling test under the conditions of 100 ° C., a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 300 mm / min with respect to the transparent adhesive sheet.
The second release material exhibits a second release adhesive strength of 0.04 N / 100 mm or more in a release test under the conditions of 100 ° C., a release angle of 180 °, and a release speed of 300 mm / min with respect to the transparent adhesive sheet. Item 4. The transparent adhesive sheet with a release material according to Item 10 or 11.
前記透明接着シートは、前記ダイシングテープにおける前記粘着剤層に剥離可能に密着している、請求項１０から１３のいずれか一つに記載の剥離材付き透明接着シート。 The second release material is a dicing tape having a laminated structure including a base material and an adhesive layer.
The transparent adhesive sheet with a release material according to any one of claims 10 to 13, wherein the transparent adhesive sheet is releasably adhered to the pressure-sensitive adhesive layer of the dicing tape.
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