JP2020163795A - Windshield plate and vehicle - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、風防板および車両に関する。 The present invention relates to a windshield and a vehicle.
オートバイ、ゴルフカートおよびフォークリフト等の車両に用いられる風防板、さらには、ヘルメットおよびゴーグル等の頭部装着物に用いられる風防板（バイザー）としては、その軽量性、透明性、加工性、割れにくさ、および割れた場合の安全性等の観点から、各種プラスチック材料が使用されている。 As a windshield used for vehicles such as motorcycles, golf carts and forklifts, and as a windshield (visor) used for head-mounted objects such as helmets and goggles, its lightness, transparency, workability, and cracking Various plastic materials are used from the viewpoint of ruggedness and safety in case of cracking.
特に、近年では、プラスチック材料を用いた車両用風防板の熱成形性を維持しつつ、透明性や耐擦傷性を向上させるために、風防板の表面に塗工処理を施したものが提案されている。 In particular, in recent years, in order to improve the transparency and scratch resistance while maintaining the thermoformability of the windshield for vehicles using a plastic material, it has been proposed that the surface of the windshield is coated. ing.
例えば、特許文献１には、ヘルメットバイザーやゴーグル等の風防板の表面に塗工して用いられる紫外線硬化型樹脂組成物が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses an ultraviolet curable resin composition used by coating the surface of a windshield such as a helmet visor or goggles.
また、特許文献２には、メラミン骨格を有する熱硬化性樹脂組成物からなる塗膜を備えた車両用の風防板が開示されている。
Further,
さらに、特許文献３には、シリコン変性（メタ）アクリル樹脂と、ウレタン（メタ）アクリレートとを含む樹脂組成物の硬化物で構成されるコート層を備えた車両用風防板が開示されている。 Further, Patent Document 3 discloses a windshield for vehicles provided with a coat layer composed of a cured product of a resin composition containing a silicon-modified (meth) acrylic resin and urethane (meth) acrylate.
上記のような風防板の製造方法としては、例えば、平板状をなす基材上にコート層を形成した後に、このものを形成すべき風防板の形状に成形する方法が挙げられる。 Examples of the method for manufacturing the windshield as described above include a method in which a coat layer is formed on a flat base material and then formed into the shape of the windshield on which this is to be formed.
しかしながら、上記のような製造方法により風防板を製造することを考慮した場合、コート層は、風防板の形状に成形する際には、十分な成形性すなわち柔軟性を示し、かつ、風防板の使用時には、砂ほこりや飛び石等の衝撃に対して、優れた耐擦傷性を示すことが求められるが、これら柔軟性と耐擦傷性との両立が、より図られた風防板の開発が求められているのが実情である。 However, when considering the production of the windshield by the above-mentioned manufacturing method, the coat layer exhibits sufficient moldability, that is, flexibility when molded into the shape of the windshield, and the windshield is formed. At the time of use, it is required to show excellent scratch resistance against impacts such as sand dust and stepping stones, but it is required to develop a windshield plate that achieves both flexibility and scratch resistance. The reality is that.
そこで、本発明の目的は、優れた成形性および耐擦傷性を備えた風防板、および、かかる風防板を備える信頼性に優れた車両を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a windshield plate having excellent moldability and scratch resistance, and a highly reliable vehicle provided with such a windshield plate.
このような目的は、下記（１）〜（１０）に記載の本発明により達成される。
（１） 熱可塑性樹脂を含む材料を用いて形成された基材と、前記基材の少なくとも一方の面側に設けられ、光重合性を有する置換基を備えるポリシロキサン樹脂を含む樹脂組成物を用いて形成されたコート層とを有する風防板であって、
対稜角１１５℃の三角錐形状をなす押し込み圧子を備えるナノインデンターにより、前記圧子を、前記コート層に接触させた状態とし、その後、測定温度２５℃において、荷重を０ｍＮから５ｍＮまで０．２秒毎に０．０１ｍＮの速度で、前記コート層に押し込むことで荷重を付与した後に、５ｍＮの荷重を３０秒間保持し、そして、荷重を５ｍＮから０ｍＮまで０．２秒毎に０．０１ｍＮの速度で減少させることにより得られる、前記圧子を前記コート層に接触させたときを０とした前記コート層の厚さ方向に対する前記圧子の変位量と、前記圧子により前記コート層に付与される荷重との関係を示す荷重変位曲線において、
可塑変形仕事量は、２８．０ｐＪ以上５５．０ｐＪ以下であり、
５ｍＮの荷重を３０秒間保持したときの前記圧子の変位量は、１００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であることを特徴とする風防板。
Such an object is achieved by the present invention described in the following (1) to (10).
(1) A resin composition containing a base material formed using a material containing a thermoplastic resin and a polysiloxane resin provided on at least one surface side of the base material and having a photopolymerizable substituent. A windshield having a coat layer formed in use.
A nanoindenter equipped with a triangular pyramid-shaped indenter having an anti-ridge angle of 115 ° C. brings the indenter into contact with the coat layer, and then a load of 0.2 from 0 mN to 5 mN at a measurement temperature of 25 ° C. After applying the load by pushing it into the coat layer at a speed of 0.01 mN per second, the load of 5 mN is held for 30 seconds, and the load is from 5 mN to 0 mN at 0.01 mN every 0.2 seconds. The amount of displacement of the indenter with respect to the thickness direction of the coat layer, which is 0 when the indenter is brought into contact with the coat layer, and the load applied to the coat layer by the indenter, which are obtained by reducing the speed. In the load displacement curve showing the relationship with
The plastic deformation work amount is 28.0 pJ or more and 55.0 pJ or less.
A windshield plate characterized in that the displacement amount of the indenter when a load of 5 mN is held for 30 seconds is 100 nm or more and 450 nm or less.
（２） 前記荷重変位曲線における、弾性変形仕事量は、８０ｐＪ以上１００ｐＪ以下である上記（１）に記載の風防板。 (2) The windshield plate according to (1) above, wherein the elastic deformation work amount in the load displacement curve is 80 pJ or more and 100 pJ or less.
（３） 前記樹脂組成物は、さらに、光重合性を有する置換基を備える可撓性樹脂を含む上記（１）または（２）に記載の風防板。 (3) The windshield plate according to (1) or (2) above, wherein the resin composition further contains a flexible resin having a photopolymerizable substituent.
（４） 前記可撓性樹脂の含有量は、前記樹脂組成物１００質量部中、３質量部以上５０質量部以下である上記（３）に記載の風防板。 (4) The windshield plate according to (3) above, wherein the content of the flexible resin is 3 parts by mass or more and 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the resin composition.
（５） 前記可撓性樹脂が備える前記光重合性を有する置換基は、エポキシ基である上記（３）または（４）に記載の風防板。 (5) The windshield plate according to (3) or (4) above, wherein the photopolymerizable substituent contained in the flexible resin is an epoxy group.
（６） 前記樹脂組成物は、さらに、光重合開始剤を含有する上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の風防板。 (6) The windshield plate according to any one of (1) to (5) above, wherein the resin composition further contains a photopolymerization initiator.
（７）前記ポリシロキサン樹脂の重量平均分子量は、２０００以上１１０００以下である上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の風防板。 (7) The windshield plate according to any one of (1) to (6) above, wherein the weight average molecular weight of the polysiloxane resin is 2000 or more and 11000 or less.
（８） 前記ポリシロキサン樹脂の含有量は、前記樹脂組成物１００質量部中、５０質量部以上９７質量部以下である上記（１）ないし（７）のいずれかに記載の風防板。 (8) The windshield plate according to any one of (1) to (7) above, wherein the content of the polysiloxane resin is 50 parts by mass or more and 97 parts by mass or less in 100 parts by mass of the resin composition.
（９） 前記風防板は、その一部または全部が、曲面形状に成形されたものである上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の風防板。 (9) The windshield plate according to any one of (1) to (8) above, wherein a part or all of the windshield plate is formed into a curved surface shape.
（１０） 上記（１）ないし（９）のいずれかに記載の風防板を備えることを特徴とする車両。 (10) A vehicle provided with the windshield according to any one of (1) to (9) above.
本発明によれば、優れた成形性および耐擦傷性を備える風防板であると言うことができ、その結果、その成形時には風防板を所望の形状に成形することができるとともに、その使用時において砂ほこりや飛び石等の衝撃に対して優れた耐擦傷性を有する風防板とすることができる。したがって、かかる風防板を備える車両を優れた信頼性を有するものとすることができる。 According to the present invention, it can be said that the windshield plate has excellent moldability and scratch resistance, and as a result, the windshield plate can be molded into a desired shape at the time of molding, and at the time of its use. It can be a windshield plate having excellent scratch resistance against impacts such as sand dust and stepping stones. Therefore, a vehicle provided with such a windshield can be made to have excellent reliability.
以下、本発明の風防板および車両を添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。 Hereinafter, the windshield and the vehicle of the present invention will be described in detail based on the preferred embodiments shown in the accompanying drawings.
＜風防板＞ <Windshield>
本発明の風防板１００は、熱可塑性樹脂を含む材料を用いて形成された基材１と、この基材１の少なくとも一方の面側に設けられ、光重合性を有する置換基を備えるポリシロキサン樹脂を含む樹脂組成物を用いて形成されたコート層２とを有するものであり、対稜角１１５℃の三角錐形状をなす押し込み圧子を備えるナノインデンターにより、圧子を、コート層２に接触させた状態とし、その後、測定温度２５℃において、荷重を０ｍＮから５ｍＮまで０．２秒毎に０．０１ｍＮの速度で、コート層２に押し込むことで荷重を付与した後に、５ｍＮの荷重を３０秒間保持し、そして、荷重を５ｍＮから０ｍＮまで０．２秒毎に０．０１ｍＮの速度で減少させることにより得られる、圧子をコート層２に接触させたときを０としたコート層２の厚さ方向に対する圧子の変位量と、圧子によりコート層２に付与される荷重との関係を示す荷重変位曲線において、可塑変形仕事量は、２８．０ｐＪ以上５５．０ｐＪ以下であり、５ｍＮの荷重を３０秒間保持したときの圧子の変位量は、１００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であることを特徴とする。上記のような可塑変形仕事量および５ｍＮの荷重を３０秒間保持したときの圧子の変位量が前記範囲内であれば、風防板１００を優れた成形性と耐傷性との両立が図られたものであると言うことができる。その結果、風防板１００を、その成形時において、所望の形状に成形できるものとし得るとともに、その使用時において砂ほこりや飛び石等の衝撃に対して優れた耐擦傷性を発揮し得るものとできる。
The
なお、この風防板１００は、例えば、車両に用いられる風防板（車両用風防板）であり、車両とは、人、または物を乗せて移動や作業をする乗り物全般を指す。例えば、乗用車、トラック、船舶、鉄道車両、飛行機、バス、オートバイ、自転車、フォークリフト、工事現場等で所定の作業をする作業車、ゴルフカート、玩具用車両、遊園地の各種乗物等を含むものである。
The
また、車両用風防板とは、車両に乗った人または物と、外部との間に配され、車両に乗った人または物と外部とを、少なくとも一方向において遮る板状の構造体を指す。例えば、オートバイや自転車の風防（スクリーン）、その他車両に備えられた窓材等を含むものである。 Further, the windshield plate for a vehicle refers to a plate-like structure that is arranged between a person or an object in a vehicle and the outside and shields the person or an object in the vehicle and the outside in at least one direction. .. For example, it includes windshields (screens) for motorcycles and bicycles, and other window materials provided in vehicles.
さらに、この風防板１００は、車両用風防板の他、例えば、ヘルメットおよびゴーグル等の頭部装着物に用いられる風防板（バイザー）等にも、適用することができる。
Further, the
したがって、車両および頭部装着物を、かかる風防板１００を備えるものとすることで、優れた信頼性を有するものとすることができる。
Therefore, by providing the vehicle and the head-mounted object with the
以下、この風防板１００について詳述する。
＜＜第１実施形態＞＞
図１は、本発明の風防板の第１実施形態を示す縦断面図、図２は、ナノインデンターにより得られる、コート層の厚さ方向に対する圧子の変位量と、圧子によりコート層２に付与される荷重との関係を示す荷重変位曲線である。なお、以下では、説明の都合上、図１の上側を「上」、下側を「下」と言う。
Hereinafter, the
<< First Embodiment >>
FIG. 1 is a vertical cross-sectional view showing the first embodiment of the windshield plate of the present invention, and FIG. 2 shows the displacement amount of the indenter in the thickness direction of the coat layer obtained by the nanoindenter and the indenter on the
本発明の風防板１００は、上記の通り、基材１と、コート層２を備えるものであるが、本実施形態では、基材１の一方の面側に選択的にコート層２が設けられている。
As described above, the
＜コート層＞
コート層２（ハードコート層）は、本実施形態では、図１に示すように、基材１の上面に形成され、樹脂組成物を用いて形成されたものであり、風防板１００に優れた耐候性、耐久性、耐擦傷性、熱成形性を付与するために設けられたものである。
<Coat layer>
In the present embodiment, the coat layer 2 (hard coat layer) is formed on the upper surface of the base material 1 and is formed by using the resin composition, as shown in FIG. 1, and is excellent in the
このように、風防板１００において、基材１の上面（一方の面）にコート層２が形成される場合、この風防板１００を車両用風防板に適用した際には、車両を利用する人および／または物に対して、基材１を人および／または物側、コート層２を車両の外側にして配置することが好ましい。
In this way, when the
より具体的には、風防板１００を、オートバイや自転車の風防（スクリーン）として用いる場合、コート層２は、前面に設けられることが好ましい。また、風防板１００を、車両が備える窓材として用いる場合、コート層２は、屋外側（外部に露出する面側）に設けられることが好ましい。
More specifically, when the
このコート層２を形成するために用いられる樹脂組成物は、光重合性を有する置換基を備えるポリシロキサン樹脂（以下、単に「ポリシロキサン樹脂」と言うこともある。）を含む。このように樹脂組成物が、ポリシロキサン樹脂を含むことにより、コート層２を、ナノインデンターを用いたナノインデンテーション試験で得られる荷重変位曲線において、可塑変形仕事量が２８．０ｐＪ以上５５．０ｐＪ以下であり、５ｍＮの荷重を３０秒間保持したときの圧子の変位量が１００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であることを満足するものとし得る。その結果、風防板１００は、その成形時において、所望の形状に成形できる優れた成形性と、その使用時において、砂ほこりや飛び石等の衝撃に対する優れた耐擦傷性との双方を確実に発揮する。
The resin composition used to form the
以下、このコート層２を形成するために用いられる樹脂組成物について詳述する。
（ポリシロキサン樹脂）
光重合性を有する置換基を備えるポリシロキサン樹脂は、シロキサン結合を有する構成単位が繰り返された繰り返し体である主鎖と、この主鎖に連結した光重合性を有する置換基とを備えるポリマー（プレポリマー）である。
Hereinafter, the resin composition used for forming the
(Polysiloxane resin)
A polysiloxane resin having a photopolymerizable substituent is a polymer having a main chain which is a repeating body in which structural units having a siloxane bond are repeated, and a photopolymerizable substituent linked to the main chain ( Prepolymer).
すなわち、主鎖としてのシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）を有する化合物に、光重合性を有する置換基が連結したポリマー（プレポリマー）である。 That is, it is a polymer (prepolymer) in which a photopolymerizable substituent is linked to a compound having a siloxane bond (-Si-O-Si-) as a main chain.
ポリシロキサン樹脂は、主鎖として、前記シロキサン結合を有する構成単位が繰り返された繰り返し体を有することにより、コート層２に優れた耐擦傷性および耐候性を付与することができる。
The polysiloxane resin can impart excellent scratch resistance and weather resistance to the
すなわち、シロキサン結合は、結合力が高いため、ポリシロキサン樹脂が、シロキサン結合を有する構成単位が繰り返された繰り返し体を有することにより、耐熱性、耐候性がより良好なコート層２を得ることができる。また、シロキサン結合の結合力が高いことで、硬質なコート層２を得ることができるため、風防板１００の砂ほこりや飛び石等の衝撃に対する耐擦傷性をさらに増大させることができる。
That is, since the siloxane bond has a high binding force, the polysiloxane resin has a repeating body in which the structural unit having the siloxane bond is repeated, so that the
シロキサン結合を有する構成単位が繰り返された繰り返し体としては、具体的には、下記式（３）および式（４）の少なくとも一方のシロキサン結合を有する構成単位の繰り返しで構成されているものが挙げられる。 Specific examples of the repeating body in which the structural unit having a siloxane bond is repeated include those composed of repeating the structural unit having at least one of the following formulas (3) and (4). Be done.
前記シロキサン結合を有する構成単位が繰り返された繰り返し体としては、具体的には、ポリオルガノシロキサンを有するものや、シルセスキオキサンを有するものが挙げられる。なお、シルセスキオキサンの構造としては、ランダム構造、籠型構造、ラダー構造（はしご型構造）等、いかなる構造であってもよい。 Specific examples of the repeating body in which the structural unit having a siloxane bond is repeated include those having polyorganosiloxane and those having silsesquioxane. The structure of silsesquioxane may be any structure such as a random structure, a cage structure, and a ladder structure (ladder type structure).
前記炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等のアルキル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、２−メチルフェニル基等のアリール基、ベンジル基、ジフェニルメチル基、ナフチルメチル基等のアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基等が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and an isopropyl group, a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, a phenyl group and a naphthyl group, 2 Examples thereof include an aryl group such as a methylphenyl group, an aralkyl group such as a benzyl group, a diphenylmethyl group and a naphthylmethyl group, a phenyl group and a biphenyl group.
また、シロキサン結合を有する構成単位が繰り返された繰り返し体の末端または側鎖に、光重合性を有する置換基が導入されている。 Further, a photopolymerizable substituent is introduced into the terminal or side chain of the repeating body in which the structural unit having a siloxane bond is repeated.
これにより、複数のポリシロキサン樹脂同士が、光重合性を有する置換基を介して連結することで、ポリシロキサン樹脂で構成されるネットワークが形成され、その結果、樹脂組成物の硬化物で構成されたコート層２が形成される。
As a result, a plurality of polysiloxane resins are linked to each other via photopolymerizable substituents to form a network composed of the polysiloxane resin, and as a result, the cured product of the resin composition is formed. The
また、樹脂組成物中に後述する光重合性を有する置換基を備える可撓性樹脂が含まれる場合には、可撓性樹脂とポリシロキサン樹脂とがそれぞれ備える光重合性を有する置換基を介して結合することから、ポリシロキサン樹脂と、前記可撓性樹脂とで構成されるネットワークが形成される。そのため、コート層２において、ポリシロキサン樹脂と光重合性を有する置換基を備える可撓性樹脂とがより均一に分散し、その結果、コート層２は、その成形時において、所望の形状に成形できる優れた成形性と、その使用時において、砂ほこりや飛び石等の衝撃に対する優れた耐擦傷性との双方を、その全体にわたってより均一に発現する。
When the resin composition contains a flexible resin having a photopolymerizable substituent described later, the photopolymerizable substituent of the flexible resin and the polysiloxane resin is used. A network composed of the polysiloxane resin and the flexible resin is formed. Therefore, in the
また、光重合性を有する置換基としては、特に限定されないが、例えば、エポキシ基、ビニルエーテル基、オキセタン基、アミノ基およびアミド基等が挙げられるが、中でも、エポキシ基であることが好ましい。これにより、複数のポリシロキサン樹脂同士を、エポキシ基を介して確実に連結させることができる。 The photopolymerizable substituent is not particularly limited, and examples thereof include an epoxy group, a vinyl ether group, an oxetane group, an amino group and an amide group, and among them, an epoxy group is preferable. As a result, the plurality of polysiloxane resins can be reliably linked to each other via the epoxy group.
また、ポリシロキサン樹脂は、その重量平均分子量が、２０００以上１１０００以下であることが好ましく、２５００以上１１０００以下であることがより好ましい。これにより、コート層２により優れた耐擦傷性および耐候性を付与することができる。
The weight average molecular weight of the polysiloxane resin is preferably 2000 or more and 11000 or less, and more preferably 2500 or more and 11000 or less. As a result, the
前記樹脂組成物中におけるポリシロキサン樹脂の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物１００質量部中、５０質量部以上９７質量部以下であることが好ましく、７０質量部以上９５質量部以下であることがより好ましい。前記樹脂組成物中におけるポリシロキサン樹脂の含有量が前記下限値未満であると、前記樹脂組成物により得られたコート層２の硬さが低下する場合がある。また、前記樹脂組成物中におけるポリシロキサン樹脂の含有量が前記上限値を超えると、前記樹脂組成物中におけるポリシロキサン樹脂以外の材料の含有量が相対的に減ってしまい、前記樹脂組成物を用いて形成されたコート層２の撓み性が低下してしまう可能性がある。
The content of the polysiloxane resin in the resin composition is not particularly limited, but is preferably 50 parts by mass or more and 97 parts by mass or less, and 70 parts by mass or more and 95 parts by mass or less in 100 parts by mass of the resin composition. Is more preferable. If the content of the polysiloxane resin in the resin composition is less than the lower limit, the hardness of the
（光重合性を有する置換基を備える可撓性樹脂）
また、樹脂組成物は、さらに、光重合性を有する置換基を備える可撓性樹脂（以下、単に「可撓性樹脂」と言うこともある。）を含むものであることが好ましい。
(Flexible resin having a photopolymerizable substituent)
Further, the resin composition preferably further contains a flexible resin having a photopolymerizable substituent (hereinafter, may be simply referred to as “flexible resin”).
ポリシロキサン樹脂が備える、シロキサン結合を有する構成単位が繰り返された繰り返し体の末端または側鎖には、前述の通り、光重合性を有する置換基が導入されていることから、樹脂組成物中に光重合性を有する置換基を備える可撓性樹脂が含まれることで、それぞれ備える光重合性を有する置換基同士が結合して、ポリシロキサン樹脂と可撓性樹脂とのネットワークが形成される。その結果、樹脂組成物が硬化して硬化物が得られることにより、この硬化物で構成されるコート層２が形成される。なお、この光重合性を有する置換基同士が結合することによる樹脂組成物の硬化は、樹脂組成物を紫外線のようなエネルギー線を照射することにより硬化する光硬化により行われる。
As described above, a photopolymerizable substituent is introduced into the terminal or side chain of the repeating body of the polysiloxane resin in which the structural unit having a siloxane bond is repeated, so that the resin composition contains a photopolymerizable substituent. By including the flexible resin having a photopolymerizable substituent, the respective photopolymerizable substituents are bonded to each other to form a network of the polysiloxane resin and the flexible resin. As a result, the resin composition is cured to obtain a cured product, so that the
以上のようにして形成されるコート層２において、可撓性樹脂が含まれることにより、コート層２の柔軟性を向上させることができ、風防板１００を、その一部または全部を、曲面形状を有するものに適用するため、風防板１００を熱曲げする際に、コート層２の表面におけるクラックの発生を的確に抑制することができることから、風防板１００に優れた熱成形性を付与することができる。
By including the flexible resin in the
さらに、上述したポリシロキサン樹脂と、この可撓性樹脂との組み合わせとすることにより、優れた耐擦傷性と熱成形性とを高度に両立した風防板１００を得ることができる。
Further, by combining the above-mentioned polysiloxane resin with this flexible resin, it is possible to obtain a
この光重合性を有する置換基を備える可撓性樹脂は、可撓性を有する主鎖（ポリマーまたはオリゴマー）としての可撓性樹脂と、この主鎖に連結する光重合性を有する置換基とを有する樹脂材料のことを言う。 The flexible resin having a photopolymerizable substituent includes a flexible resin as a flexible main chain (polymer or oligomer) and a photopolymerizable substituent linked to the main chain. Refers to a resin material having.
かかる構成の可撓性樹脂は、主鎖が優れた柔軟性を備えるために可撓性を示し、かつ、光重合性を有する置換基を備えるために、ポリシロキサン樹脂との反応性を示す。 The flexible resin having such a structure exhibits flexibility because the main chain has excellent flexibility, and exhibits reactivity with a polysiloxane resin because it has a photopolymerizable substituent.
このような可撓性樹脂としては、例えば、脂環式エポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物が挙げられる。 Examples of such a flexible resin include an alicyclic epoxy compound having an alicyclic epoxy group.
脂環式エポキシ基としては、例えば、エポキシシクロヘキサン基、環状脂肪族炭化水素に連結したエポキシ基等が挙げられ、エポキシシクロヘキサン基であることが好ましい。また、密度の高いネットワークを形成すると言う観点からは、分子中に複数の脂環式エポキシ基を有する多官能脂環式エポキシ化合物であることが好ましい。 Examples of the alicyclic epoxy group include an epoxycyclohexane group and an epoxy group linked to a cyclic aliphatic hydrocarbon, and an epoxycyclohexane group is preferable. Further, from the viewpoint of forming a dense network, a polyfunctional alicyclic epoxy compound having a plurality of alicyclic epoxy groups in the molecule is preferable.
このようなエポキシシクロヘキサン基を有する脂環式エポキシ化合物としては、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、イプシロン−カプロラクトン変性−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等が挙げられる。 Examples of the alicyclic epoxy compound having such an epoxycyclohexane group include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate and epsilon-caprolactone-modified-3,4-epoxycyclohexylmethyl-. Examples thereof include 3', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate and the like.
また、樹脂組成物中における可撓性樹脂の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物１００質量部中、３質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上２７質量部以下であることがより好ましい。樹脂組成物中における可撓性樹脂の含有量が、前記下限値未満であると、可撓性樹脂の種類によっては、コート層２の柔軟性が乏しくなるおそれがある。また、樹脂組成物中における可撓性樹脂の含有量が前記上限値を超えると、可撓性樹脂の種類によっては、樹脂組成物中における可撓性樹脂以外の材料の含有量が相対的に減少し、風防板１００の耐擦傷性が低下するおそれがある。
The content of the flexible resin in the resin composition is not particularly limited, but is preferably 3 parts by mass or more and 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the resin composition, and is 5 parts by mass or more and 27 parts by mass. More preferably, it is less than or equal to a part. If the content of the flexible resin in the resin composition is less than the above lower limit value, the flexibility of the
（その他の材料）
さらに、樹脂組成物には、上述した各種材料以外に、その他の材料が含まれていてもよい。
(Other materials)
Further, the resin composition may contain other materials in addition to the various materials described above.
その他の材料としては、特に限定されないが、例えば、前記ポリシロキサン樹脂以外の樹脂材料、光重合開始剤、紫外線吸収剤、着色剤、増感剤、安定剤、界面活性剤、酸化防止剤、還元防止剤、帯電防止剤、表面調整剤、親水化添加剤、充填材および溶剤等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 Other materials are not particularly limited, but are, for example, resin materials other than the polysiloxane resin, photopolymerization initiators, ultraviolet absorbers, colorants, sensitizers, stabilizers, surfactants, antioxidants, reductions. Examples thereof include an inhibitor, an antistatic agent, a surface conditioner, a hydrophilic additive, a filler and a solvent, and one or a combination of two or more of these can be used.
（（紫外線吸収剤））
なお、樹脂組成物は、さらに、紫外線吸収剤を含むことにより、樹脂組成物から得られるコート層２の耐候性をより優れたものとすることができる。
((UV absorber))
By further including an ultraviolet absorber in the resin composition, the weather resistance of the
この紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤が挙げられ、これらのうち１種または２種を組み合わせて用いることができる。 The ultraviolet absorber is not particularly limited, and examples thereof include triazine-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers, and one or two of these can be used in combination.
また、樹脂組成物中における前記紫外線吸収剤の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下であるのが好ましく、１質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。紫外線吸収剤の含有量が前記下限値未満であると、紫外線吸収剤の種類によっては、コート層２の耐候性が低下するおそれがある。また、紫外線吸収剤の含有量が前記上限値を超えても、それ以上の耐候性の向上は見られず、紫外線吸収剤の種類によっては、コート層２の透明性や、コート層２の基材１に対する密着性を損ねるおそれがある。
The content of the ultraviolet absorber in the resin composition is not particularly limited, but is preferably 0.1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin composition. More preferably, it is 10 parts by mass or more. If the content of the ultraviolet absorber is less than the lower limit, the weather resistance of the
（（光重合開始剤））
また、樹脂組成物は、さらに、光重合開始剤を含むことにより、樹脂組成物中に含まれるポリシロキサン樹脂の硬化物、または、可撓性樹脂を含む場合、ポリシロキサン樹脂と可撓性樹脂との硬化物で構成されるコート層２の硬化度をより優れたものとすることができる。そのため、コート層２を、より優れた耐擦傷性を有するものとすることができる。
((Photopolymerization initiator))
Further, when the resin composition further contains a cured product of the polysiloxane resin contained in the resin composition or a flexible resin by containing a photopolymerization initiator, the polysiloxane resin and the flexible resin are contained. The degree of curing of the
この光重合開始剤としては、特に限定されないが、樹脂組成物中に上述したような、ポリシロキサン樹脂や、好ましくは可撓性樹脂が含まれることから、光酸発生剤（カチオン重合開始剤）が好ましく用いられる。これにより、コート層２の硬化度をより優れたものとすることができる。
The photopolymerization initiator is not particularly limited, but a photoacid generator (cationic polymerization initiator) because the resin composition contains a polysiloxane resin and preferably a flexible resin as described above. Is preferably used. As a result, the degree of curing of the
また、光酸発生剤としては、例えば、トリフェニルスルフォニウムトリフルオロメタンスルホネートのようなスルホニウム塩類、ｐ−ニトロフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェートのようなジアゾニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−４，６−ビス−（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンのようなトリアジン類等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the photoacid generator include sulfonium salts such as triphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate, diazonium salts such as p-nitrophenyldiazonium hexafluorophosphate, ammonium salts, phosphonium salts, 2- (3,4). Examples thereof include triazines such as −methylenedioxyphenyl) -4,6-bis- (trichloromethyl) -s-triazine, and one or a combination of two or more of these can be used.
また、樹脂組成物中における光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物１００質量部に対して、０．５質量部以上１０質量部以下であるのが好ましく、１質量部以上５質量部以下であるのがより好ましい。光重合開始剤の含有量が前記下限値未満であると、光重合開始剤の種類によっては、樹脂組成物を十分に硬化させることが難しくなるおそれがあり、また、光重合開始剤の含有量が前記上限値を超えても、それ以上の向上は見られない。 The content of the photopolymerization initiator in the resin composition is not particularly limited, but is preferably 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin composition. More preferably, it is 5 parts by mass or more. If the content of the photopolymerization initiator is less than the above lower limit value, it may be difficult to sufficiently cure the resin composition depending on the type of the photopolymerization initiator, and the content of the photopolymerization initiator. However, no further improvement is seen even if the above upper limit value is exceeded.
（（表面調整剤））
さらに、表面調整剤は、塗膜の基材への濡れ性や均一性、表面の平滑性および硬化した塗膜の表面スリップ性の向上を目的として添加されるものであり、例えばフッ素系、変性シリコーン系、アクリル系の調整剤を使用することができる。中でも、フッ素系および変性シリコーン系のうちの少なくとも一方を含むものが好ましい。これらは、ポリエーテル変性体、アルキル変性体、ポリエステル変性体から構成されているものが好ましく、特にポリエーテル変性体から構成されているものがより好ましい。
((Surface conditioner))
Further, the surface conditioner is added for the purpose of improving the wettability and uniformity of the coating film on the substrate, the smoothness of the surface, and the surface slip property of the cured coating film, for example, fluorine-based, modified. Silicone-based and acrylic-based adjusting agents can be used. Of these, those containing at least one of a fluorine-based and a modified silicone-based are preferable. These are preferably those composed of a modified product of polyether, an alkyl modified product, and a modified product of polyester, and more preferably those composed of a modified product of polyether.
また、溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、メチルエチルケトン、２−ぺンタノン、イソホロン、ジイソブチルケトンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸メトキシプロピルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、メトキシブタノールなどのグリコール系溶剤などが挙げられる。これらは単独または混合して使用することができる。 Examples of the solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, methyl ethyl ketone, 2-pentanone and isophorone. Examples thereof include ketones such as diisobutylketone, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate and methoxypropyl acetate, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve, and glycol solvents such as methoxypropanol, ethoxypropanol and methoxybutanol. These can be used alone or in combination.
以上のような樹脂組成物の硬化物で構成されるコート層２の平均厚さは、特に限定されないが、１μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましく、４μｍ以上１５μｍ以下であることがさらに好ましい。コート層２の厚さが前記下限値未満であると、風防板１００の耐候性が低下する場合がある。一方、コート層２の厚さが前記上限値を超えると、風防板１００を曲面形状に成形した際、曲げ部においてクラックが発生する場合がある。
The average thickness of the
＜基材＞
基材１は、熱可塑性樹脂を含む材料を用いて形成されたものであり、風防板１００に軽量性、透明性、加工性および割れにくさ（耐衝撃性）と割れた場合の安全性を付与するものである。
<Base material>
The base material 1 is formed by using a material containing a thermoplastic resin, and provides the
熱可塑性樹脂しては、特に限定されず、例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアセタール樹脂等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にポリカーボネート系樹脂であるのが好ましい。ポリカーボネート系樹脂の硬化物は、透明性（透光性）や剛性等の機械的強度に富むため、基材１にポリカーボネート系樹脂を用いることで、風防板１００の透明性や耐衝撃性を向上させることができる。また、ポリカーボネート系樹脂は、その比重が１．２程度であり、樹脂材料のなかでも軽いものに分類されることから、基材１を、ポリカーボネート系樹脂を主材料として構成されるものとすることで、基材１ひいては風防板１００の軽量化が図られる。さらに、コート層２に含まれるポリシロキサン樹脂が水酸基を有する場合、ポリカーボネート系樹脂を含む基材１とコート層２との間の密着性を向上させることができるため、基材１からコート層２が不本意に剥離することを防ぐことができる。その結果、風防板１００の耐擦傷性および耐候性のさらなる向上が図られる。
The thermoplastic resin is not particularly limited, and for example, polyester resins such as polystyrene resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polyethylene terephthalate (PET), and polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate resins, and vinyl chlorides. Examples thereof include resins and polyacetal resins, and one or a combination of two or more of these can be used. Among these, a polycarbonate resin is particularly preferable. Since the cured product of the polycarbonate resin is rich in mechanical strength such as transparency (transparency) and rigidity, the transparency and impact resistance of the
このポリカーボネート系樹脂としては、特に限定されず、各種のものを用いることができるが、中でも、芳香族系ポリカーボネート系樹脂であることが好ましい。芳香族系ポリカーボネート系樹脂は、その主鎖に芳香族環を備えており、これにより、基材１の強度をより優れたものとすることができる。 The polycarbonate-based resin is not particularly limited, and various kinds can be used, but among them, an aromatic polycarbonate-based resin is preferable. The aromatic polycarbonate-based resin has an aromatic ring in its main chain, whereby the strength of the base material 1 can be made more excellent.
この芳香族系ポリカーボネート系樹脂は、例えば、ビスフェノールとホスゲンとの界面重縮合反応、ビスフェノールとジフェニルカーボネートとのエステル交換反応等により合成される。 This aromatic polycarbonate resin is synthesized, for example, by an interfacial polycondensation reaction between bisphenol and phosgene, a transesterification reaction between bisphenol and diphenyl carbonate, and the like.
ビスフェノールとしては、例えば、ビスフェノールＡや、下記式（１Ａ）に示すポリカーボネートの繰り返し単位の起源となるビスフェノール（変性ビスフェノール）等が挙げられる。 Examples of bisphenol include bisphenol A and bisphenol (modified bisphenol) which is the origin of the repeating unit of polycarbonate represented by the following formula (1A).
なお、前記式（１Ａ）に示すポリカーボネートの繰り返し単位の起源となるビスフェノールとしては、具体的には、例えば４，４’−（ペンタン−２，２−ジイル）ジフェノール、４，４’−（ペンタン−３，３−ジイル）ジフェノール、４，４’−（ブタン−２，２−ジイル）ジフェノール、１，１’−（シクロヘキサンジイル）ジフェノール、２−シクロヘキシル−１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，３−ビスシクロヘキシル−１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of the bisphenol that is the origin of the repeating unit of the polycarbonate represented by the formula (1A) include 4,4'-(pentane-2,2-diyl) diphenol and 4,4'-(. Pentan-3,3-diyl) diphenol, 4,4'-(butane-2,2-diyl) diphenol, 1,1'-(cyclohexylhexanediyl) diphenol, 2-cyclohexyl-1,4-bis ( 4-Hydroxyphenyl) benzene, 2,3-biscyclohexyl-1,4-bis (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1'-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) cyclohexane, 2,2'- Examples thereof include bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, and one or a combination of two or more of these can be used.
特に、ポリカーボネート系樹脂としては、ビスフェノールに由来する骨格を有するビスフェノール型ポリカーボネート系樹脂を主成分とするのが好ましい。かかるビスフェノール型ポリカーボネート系樹脂を用いることにより、基材１は、さらに優れた強度を発揮するものとなる。 In particular, as the polycarbonate resin, it is preferable that the main component is a bisphenol type polycarbonate resin having a skeleton derived from bisphenol. By using such a bisphenol type polycarbonate resin, the base material 1 exhibits further excellent strength.
また、基材１中のポリカーボネート系樹脂の含有量は、特に限定されないが、前記基材１００質量部中、７５質量部以上であるのが好ましく、８５質量部以上であるのがより好ましい。ポリカーボネート系樹脂の含有量を上記範囲内とすることにより、基材１を、優れた強度を発揮するものとすることができる。 The content of the polycarbonate resin in the base material 1 is not particularly limited, but is preferably 75 parts by mass or more, and more preferably 85 parts by mass or more, out of 100 parts by mass of the base material. By setting the content of the polycarbonate resin within the above range, the base material 1 can exhibit excellent strength.
また、基材１は、必要に応じて、上述した、熱可塑性樹脂の他に、例えば、酸化防止剤、着色剤、フィラー、可塑剤、紫外線吸収剤、熱線吸収剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。 Further, the base material 1 contains various additives such as an antioxidant, a colorant, a filler, a plasticizer, an ultraviolet absorber, and a heat ray absorber, in addition to the above-mentioned thermoplastic resin, if necessary. You may be.
また、基材１には、コート層２との密着性を向上させる目的で、サンドブラスト法や溶剤処理法等による表面の凹凸化処理、あるいは、コロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理、電子線照射処理等の表面の酸化処理が施されていてもよい。
Further, for the purpose of improving the adhesion to the
基材１の厚さは、０．１ｍｍ以上１８ｍｍ以下であることが好ましく、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることがより好ましく、３ｍｍ以上４ｍｍ以下であることがさらに好ましい。基材１の厚さが前記下限値未満であると、熱可塑性樹脂の種類によっては、風防板１００の機械的強度が低下する場合があり、また、基材１の厚さが前記上限値を超えると、熱可塑性樹脂の種類によっては、風防板１００を曲面形状に成形することが困難になるおそれがある。
The thickness of the base material 1 is preferably 0.1 mm or more and 18 mm or less, more preferably 1 mm or more and 10 mm or less, and further preferably 3 mm or more and 4 mm or less. If the thickness of the base material 1 is less than the lower limit value, the mechanical strength of the
また、基材１としては、熱可塑性樹脂を含む材料により得られた単層構造のものや、熱可塑性樹脂を含む材料により得られた単層フィルムを２層以上積層した多層構造のものを用いることができる。 Further, as the base material 1, a single-layer structure obtained from a material containing a thermoplastic resin or a multi-layer structure obtained by laminating two or more layers of a single-layer film obtained from a material containing a thermoplastic resin is used. be able to.
ここで、多層構造である場合には、同一の材料で構成されていてもよいし、異なる材料で構成されていてもよい。 Here, in the case of a multi-layer structure, it may be composed of the same material or may be composed of different materials.
例えば、多層構造である基材１としては、耐候性に優れた第１の耐侯層と、耐熱性に優れた耐熱層と、耐候性に優れた第２の耐侯層とがこの順で積層されたものが挙げられる。すなわち、１つの耐熱層を２つの耐候層で挟持した構成のものが挙げられる。これにより、基材１の耐候性および耐熱性のさらなる向上が図られる。 For example, as the base material 1 having a multilayer structure, a first weather-resistant layer having excellent weather resistance, a heat-resistant layer having excellent heat resistance, and a second weather-resistant layer having excellent weather resistance are laminated in this order. Can be mentioned. That is, a structure in which one heat-resistant layer is sandwiched between two weather-resistant layers can be mentioned. As a result, the weather resistance and heat resistance of the base material 1 can be further improved.
第１の耐候層および第２の耐侯層は、それぞれ、例えば、ポリカーボネート系樹脂と、紫外線吸収剤と、可塑剤とを含む材料で構成されたものが挙げられる。また、耐熱層は、例えば、ポリカーボネート系樹脂と、熱線吸収剤と、可塑剤とを含む材料で構成されたものが挙げられる。なお、耐候性を重視する場合、第１および第２の耐候層への紫外線吸収剤および／または可塑剤の添加を省略することができるし、さらに、耐熱性を重視する場合、耐熱層への熱線吸収剤および／または可塑剤の添加を省略することができる。 Examples of the first weather resistant layer and the second weather resistant layer include those made of a material containing, for example, a polycarbonate resin, an ultraviolet absorber, and a plasticizer. Further, examples of the heat-resistant layer include those composed of a material containing a polycarbonate resin, a heat ray absorber, and a plasticizer. When the weather resistance is emphasized, the addition of the ultraviolet absorber and / or the plasticizer to the first and second weather resistant layers can be omitted, and when the heat resistance is emphasized, the heat resistant layer can be added. The addition of heat ray absorbers and / or plasticizers can be omitted.
紫外線吸収剤としては、コート層２に含まれる紫外線吸収剤として説明したのと同様のものが挙げられる。
Examples of the ultraviolet absorber include the same as those described above as the ultraviolet absorber contained in the
また、熱線吸収剤としては、例えば、カーボンブラック、炭素粉末、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、ＩＴＯ、ＡＴＯ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the heat ray absorber include carbon black, carbon powder, tin oxide, indium oxide, zinc oxide, ITO, ATO, and the like, and one or a combination of two or more of these can be used. ..
さらに、可塑剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリアミドオリゴマー、エチレンビスステアロアマイド、フタル酸エステル、ポリスチレンオリゴマー、ポリエチレンワックス、シリコーンオイル等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 Further, examples of the plasticizer include polyethylene glycol, polyamide oligomer, ethylene bisstearoamide, phthalate ester, polystyrene oligomer, polyethylene wax, silicone oil and the like, and one or more of these may be combined. Can be used.
ここで、ナノインデンター（エリオニクス社製、「超微小硬度計ＥＮＴ−１１００」）を用いた可塑変形仕事量は、以下のようにして求めることができる。 Here, the amount of plastic deformation work using the nanoindenter (“Ultra-micro hardness tester ENT-1100” manufactured by Elionix Inc.) can be obtained as follows.
すなわち、まず、図１に示す平板状をなす風防板１００を用意し、風防板１００のコート層２が上側となるように、試験台上に風防板１００を載置し、図２に示すように、対稜角１１５℃の三角錐形状をなす押し込み圧子（バーコヴィッチ圧子）がコート層２に接触した状態となる位置（Ｉ）に圧子を配置する。そして、位置（Ｉ）から荷重を０ｍＮから５ｍＮまで０．２秒毎に０．０１ｍＮの速度で、圧子でコート層２の表面をコート層２の厚さ方向に押し込むことによって位置（ＩＩ）まで荷重を加える。その後、位置（ＩＩＩ）まで荷重５ｍＮで３０秒間保持した後、荷重を５ｍＮから０ｍＮまで０．２秒毎に０．０１ｍＮの速度で荷重を減らし、位置（Ｉ）まで圧子を戻す。このような工程を経ることで、図２に示すような荷重変位曲線を得ることができる。
That is, first, the
そして、塑性変形仕事量は、荷重変位曲線において、荷重を０ｍＮから５ｍＮまで押し込む際の荷重０ｍＮの時（位置（Ｉ））を始点として、荷重を０ｍＮから５ｍＮまで押し込んだ後（位置（ＩＩ））に荷重を５ｍＮで３０秒間保持し（位置（ＩＩＩ））、荷重を５ｍＮから０ｍＮまで押し込みヘッドを戻して（荷重を減らして）０ｍＮに達した時（位置（ＩＶ））に、コート層２の厚さ方向に対する変位の軸とで囲まれた領域（Ａ）の面積、すなわち、位置（Ｉ）−（ＩＩ）−（ＩＩＩ）―（ＩＶ）−（Ｉ）で囲まれた領域（Ａ）で表わすことができる。そして、この塑性変形仕事量は、荷重とコート層２の厚さ方向に対する変位との積分値として算出される。
The amount of plastic deformation work is determined after the load is pushed from 0 mN to 5 mN (position (II)) starting from the time when the load is 0 mN (position (I)) when the load is pushed from 0 mN to 5 mN in the load displacement curve. ), Hold the load at 5 mN for 30 seconds (position (III)), push the load from 5 mN to 0 mN, return the head (reduce the load), and when it reaches 0 mN (position (IV)), the
また、弾性変形仕事量は、荷重変位曲線において、荷重を５ｍＮから０ｍＮまで押し込みヘッドを戻す（荷重を減らす）際に荷重５ｍＮから減らし始めた時（位置（ＩＩＩ））を始点とし、また、０ｍＮに達した時（位置（ＩＶ））を終点とし、さらに、この始点（位置（ＩＩＩ））からコート層２の厚さ方向の変位の軸に向かって引いた垂線と、コート層２の厚さ方向の変位の軸との交点を位置（Ｖ）としたとき、これら、位置（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）で囲まれた領域（Ｂ）で表すことができる。そして、この弾性変形仕事量は、荷重とコート層２の厚さ方向に対する変位との積分値として算出される。
Further, the elastic deformation work amount starts from the time when the load is pushed from 5 mN to 0 mN and the head is returned (the load is reduced) from the load of 5 mN (position (III)) in the load displacement curve, and is 0 mN. (Position (IV)) is the end point, and the vertical line drawn from this start point (position (III)) toward the axis of displacement in the thickness direction of the
以上のような荷重変位曲線において、コート層２の可塑変形仕事量は、２８．０ｐＪ以上５５．０ｐＪ以下であればよいが、２８．０ｐＪ以上３５．０ｐＪ以下であることが好ましい。また、５ｍＮの荷重を３０秒間保持したときの圧子の変位量は、１００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であればよいが、２７０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましく、２８０ｎｍ以上３１０ｎｍ以下であることがより好ましい。このような、可塑変形仕事量と、５ｍＮの荷重を３０秒間保持したときの圧子の変位量とが、それぞれ、前記範囲内に設定されることで、このコート層２を、優れた柔軟性すなわち成形性と、優れた耐擦傷性との双方の特性を併せ持つものであると言うことができる。そのため、このコート層２を備える風防板１００は、その成形時において、所望の形状に成形できる優れた成形性と、その使用時において、砂ほこりや飛び石等の衝撃に対する優れた耐擦傷性との双方を確実に発揮する。
In the load displacement curve as described above, the plastic deformation work amount of the
さらに、荷重変位曲線における、弾性変形仕事量は、８０ｐＪ以上１００ｐＪ以下であることが好ましく、８５ｐＪ以上１００ｐＪ以下であることがより好ましい。弾性変形仕事量が前記範囲内に設定されることで、前記効果をより顕著に発揮させることができる。 Further, the elastic deformation work amount in the load displacement curve is preferably 80 pJ or more and 100 pJ or less, and more preferably 85 pJ or more and 100 pJ or less. By setting the elastic deformation work amount within the above range, the above effect can be exhibited more remarkably.
さらに、風防板１００は、ＪＩＳ Ｋ ５６００に準じてテーバー式摩耗試験（摩耗輪ＣＳ−１０Ｆ、荷重５００ｇ、回転数１００回転）を行い、ＪＩＳ Ｋ ６７３５に準じて、ヘイズメーター（ＮＤＨ２０００、日本電飾工業社製）を用いて得られる、テーバー式摩耗試験前後のヘイズ値から求められるヘイズ値の変化（ΔＨ）が、１０％未満であるのが好ましく、５％未満であるのがより好ましい。本発明によれば、風防板１００が備えるコート層２において、可塑変形仕事量と、５ｍＮの荷重を３０秒間保持したときの圧子の変位量とが、それぞれ、前述した範囲内に設定されている。そのため、前記ΔＨの大きさを前記上限値未満に容易に設定することができる。また、前記ΔＨの大きさが前記上限値未満に設定されていれば、そのコート層２を備える風防板１００は、風防板１００の砂ほこりや飛び石等の衝撃に対する優れた耐擦傷性を備えるものであると言うことができる。
Further, the
＜風防板の製造方法＞
以上のような構成をなす風防板１００は、例えば、以下のような製造方法により得ることができる。
<Manufacturing method of windshield>
The
風防板１００の製造方法は、基材１の上面に樹脂組成物を塗布して塗布層を形成する塗布層形成工程と、塗布層を乾燥して平板を形成する平板形成工程とを有する。
The method for manufacturing the
以下、各工程について説明する。
（塗布層形成工程）
まず、基材１および樹脂組成物をそれぞれ予め用意し、その後、基材１の上面に樹脂組成物を塗布して塗布層を形成する。
Hereinafter, each step will be described.
(Coating layer forming process)
First, the base material 1 and the resin composition are prepared in advance, and then the resin composition is applied to the upper surface of the base material 1 to form a coating layer.
樹脂組成物を塗布する方法としては、特に制限されないが、例えば、ロールコート法、フローコート法、スプレーコート法、カーテンコート法、ディップコート法、ダイコート法、バーコート法等の公知の方法が挙げられ、これらを単独または組み合わせて用いることにより、基材１の上面に樹脂組成物を塗布することができる。また、これらのコート法を用いることにより、鉛直方向に対して直交する方向に配置された基材１に対して樹脂組成物が塗布されるため、形成される塗布層、ひいては、次工程において、この塗布層を乾燥させることにより得られるコート層２の膜厚をより均一なものとして形成することができる。
The method for applying the resin composition is not particularly limited, and examples thereof include known methods such as a roll coating method, a flow coating method, a spray coating method, a curtain coating method, a dip coating method, a die coating method, and a bar coating method. The resin composition can be applied to the upper surface of the base material 1 by using these alone or in combination. Further, by using these coating methods, the resin composition is applied to the base material 1 arranged in the direction orthogonal to the vertical direction, so that the coating layer to be formed, and by extension, in the next step, The film thickness of the
なお、基材１に樹脂組成物を供給するに先立って、予め、基材１には、必要に応じて、前述したような表面処理を施しておいてもよい。 Prior to supplying the resin composition to the base material 1, the base material 1 may be subjected to the above-mentioned surface treatment, if necessary.
（平板形成工程）
その後、塗布された塗布層を構成する樹脂組成物を乾燥させて硬化させることにより、コート層２を形成する。
(Plate forming process)
Then, the
例えば、樹脂組成物が、溶剤（希釈溶剤）を含む場合には、基材１および雰囲気の温度を上げて加熱することで、十分に溶剤を乾燥して乾燥塗膜を形成することでコート層２が得られる。 For example, when the resin composition contains a solvent (diluting solvent), the temperature of the base material 1 and the atmosphere is raised and heated to sufficiently dry the solvent to form a dry coating film, thereby forming a coat layer. 2 is obtained.
塗布層を加熱する方法としては、特に限定されないが、例えば、オーブン等を用いて加熱する方法等が挙げられる。 The method of heating the coating layer is not particularly limited, and examples thereof include a method of heating using an oven or the like.
さらに、樹脂組成物中に、光重合性を有する置換基を備える可撓性樹脂が含まれる場合、乾燥塗膜の形成の後に、紫外線等の電子線を照射することが好ましい。これにより、ポリシロキサン樹脂と光重合性を有する置換基を備える可撓性樹脂との間で化学結合が形成されることによる架橋構造（ネットワーク構造）が構築され、これにより、乾燥塗膜が光硬化することでコート層２が形成される。
Further, when the resin composition contains a flexible resin having a photopolymerizable substituent, it is preferable to irradiate an electron beam such as ultraviolet rays after forming the dry coating film. As a result, a crosslinked structure (network structure) is constructed by forming a chemical bond between the polysiloxane resin and the flexible resin having a photopolymerizable substituent, whereby the dry coating film is lightened. The
紫外線を照射する方法としては、例えば、一般の有電極型や無電極型の高圧水銀灯やメタルハライドランプなどを使用する方法等が挙げられる。また、１００ＫｅＶ程度の低電圧の電子線照射装置も使用可能である。なお、電子線により硬化する場合は、前述した光重合開始剤の樹脂組成物中への添加は不要である。 Examples of the method of irradiating ultraviolet rays include a method of using a general electrodeed type or electrodeless type high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or the like. Further, a low voltage electron beam irradiation device of about 100 KeV can also be used. When cured by an electron beam, it is not necessary to add the above-mentioned photopolymerization initiator to the resin composition.
さらに必要に応じて、電子線を照射し終えた乾燥塗膜をさらに加熱するようにしてもよい。これにより、コート層２の熱硬化をより確実に進行させることができる。
Further, if necessary, the dry coating film that has been irradiated with the electron beam may be further heated. As a result, the heat curing of the
以上のような工程を経ることで、平板状をなす風防板１００を得ることができる。
By going through the above steps, the
（成形工程）
また、平板状をなす風防板１００の一部または全部が、曲面形状に成形されたものとする場合には、平板形成工程の後に、平板の一部または全部を、曲面形状に成形する成形工程を実施する。
(Molding process)
Further, when a part or all of the
風防板１００の一部または全部を、曲面形状に成形する方法としては、例えば、平板状をなす風防板１００を加熱し、樹脂が軟化した直後に型に押し当てて曲面形状に成形する方法が挙げられる。
As a method of molding a part or all of the
また、樹脂を加熱する方法としては、特に限定はされないが、例えば、赤外線乾燥炉やガス式熱風乾燥炉、熱風循環式乾燥炉等の公知の方法が挙げられる。また、熱成形をする方法としては、例えば、真空成型、圧空成形、プレス成形、フリーブロー成形等の方法が挙げられる。 The method for heating the resin is not particularly limited, and examples thereof include known methods such as an infrared drying furnace, a gas type hot air drying furnace, and a hot air circulation type drying furnace. Further, as a method of thermoforming, for example, a method such as vacuum forming, compressed air forming, press molding, free blow molding and the like can be mentioned.
なお、前記曲面形状とは、湾曲面を有する形状であり、例えば、成形体の断面形状が円弧状である形状等が含まれる。 The curved surface shape is a shape having a curved surface, and includes, for example, a shape in which the cross-sectional shape of the molded product is arcuate.
このような風防板１００の成形の際に、本発明では、風防板１００が備えるコート層２において、可塑変形仕事量と、５ｍＮの荷重を３０秒間保持したときの圧子の変位量とが、それぞれ、前述した範囲内に設定されている。そのため、このコート層２を、優れた柔軟性すなわち成形性を備えるものであると言うことができることから、この成形の際に、コート層２にクラックや基材１からの剥離等の不良が生じるのを的確に抑制または防止することができる。
When forming such a
以上のようにして、平板の一部または全部が曲面形状に成形された風防板１００が形成される。
As described above, the
＜第２実施形態＞
次に、風防板の第２実施形態について説明する。
図３は、本発明の風防板の第２実施形態を示す縦断面図である。
<Second Embodiment>
Next, a second embodiment of the windshield will be described.
FIG. 3 is a vertical sectional view showing a second embodiment of the windshield plate of the present invention.
以下、第２実施形態の風防板１００について、前記第１実施形態の風防板１００との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。
Hereinafter, the
本実施形態の風防板１００は、図３に示すように、基材１の上面側および下面側の双方の面側に設けられたコート層２を有すること以外は、第１実施形態の風防板１００と同様である。
As shown in FIG. 3, the
すなわち、第２実施形態の風防板１００において、コート層２は、基材１の上面側および下面側の双方に積層して設けられ、これにより、風防板１００は、基材１と、この基材１を挾持する２つのコート層２とを有する積層体で構成されている。
That is, in the
風防板１００がこのような積層体で構成される場合、基材１の両面にコート層２が形成されていることから、この風防板１００を車両用風防板に適用した際に、車両を利用する人および／または物に対する位置を考慮することなく、すなわち、風防板１００の裏面および表面を考慮することなく、風防板１００を配置することができる。
When the
かかる構成の風防板１００において、基材１は、前記第１実施形態の風防板１００が備える基材１と同様の構成のものとすることができ、２つのコート層２は、前記第１実施形態の風防板１００が備えるコート層２と同様の構成のものとすることができる。
In the
なお、２つのコート層２は、同一の構成材料で構成されるものであってもよいし、異なる構成材料で構成されるものであってもよい。
The two
このような第２実施形態の風防板１００によっても、前記第１実施形態と同様の効果が得られる。
The
以上、本発明の風防板および車両について説明したが、本発明は、これに限定されるものではなく、風防板を構成する各部は、同様の機能を発揮し得る任意の構成のものと置換することができる。また、任意の構成物が付加されていてもよい。 The windshield and the vehicle of the present invention have been described above, but the present invention is not limited to this, and each part constituting the windshield is replaced with an arbitrary configuration capable of exhibiting the same function. be able to. Moreover, an arbitrary composition may be added.
また、風防板は、基材を挾持する２つのコート層を備える構成のものとする場合、基材とコート層との間に接合層（接着剤層）等が介在するものであってもよい。 Further, when the windshield plate is configured to include two coat layers holding the base material, a bonding layer (adhesive layer) or the like may be interposed between the base material and the coat layer. ..
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples. The present invention is not limited to these examples.
１．風防板の形成
（実施例１）
［１］まず、コート層を形成するための塗布層を形成するにあたり、樹脂組成物を調製した。
1. 1. Formation of windshield (Example 1)
[1] First, a resin composition was prepared in forming a coating layer for forming a coat layer.
ジメチルシロキシ基含有かご型ポリシロキサン化合物であるオクタキス（ジメチルシリルオキシ）オクタシルセスキオキサン（東京化成工業社製）１０．０ｇ、白金ビニルメチルシロキサン錯体（和光純薬工業社製）１５．４μＬ、トルエン２０．２ｇの混合溶液に対し、８５℃に加温した１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（信越化学工業社製）４１．０ｇとトルエン４２．８ｇの混合溶液を少しずつ滴下し加えた後、さらに、９０℃で１時間反応させた。溶液を常温に戻した後、未反応の１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンを留去することにより、かご型ポリシロキサン変性体を得た。得られたかご型ポリシロキサン変性体をトルエン２０ｇに溶解させた後、アリルグリシジルエーテルを１．０ｇ加えて９０℃で３時間反応させ、室温まで冷却した。この溶液から、トルエンを留去することにより、エポキシ基を備えるポリシロキサン樹脂２３．１ｇを得た。得られたポリシロキサン樹脂にはグリシジル基が導入されていることを確認した。 Octakis (dimethylsilyloxy) octacilsesquioxane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 10.0 g, platinum vinylmethylsiloxane complex (manufactured by Wako Pure Chemical Industry Co., Ltd.) 15.4 μL, which is a cage-type polysiloxane compound containing a dimethylsiloxy group. To a mixed solution of 20.2 g of toluene, 41.0 g of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) heated to 85 ° C. and 42.8 g of toluene are added little by little. After the addition by dropping, the reaction was further carried out at 90 ° C. for 1 hour. After returning the solution to room temperature, unreacted 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane was distilled off to obtain a cage-type polysiloxane modified product. The obtained cage-type polysiloxane modified product was dissolved in 20 g of toluene, 1.0 g of allyl glycidyl ether was added, and the mixture was reacted at 90 ° C. for 3 hours and cooled to room temperature. Toluene was distilled off from this solution to obtain 23.1 g of a polysiloxane resin having an epoxy group. It was confirmed that a glycidyl group was introduced into the obtained polysiloxane resin.
エポキシ基を備える前記ポリシロキサン樹脂８８質量部と、光重合性を有する置換基としてエポキシ基備える可撓性樹脂としてのε−カプロラクトン変性二官能脂環式エポキシ（ダイセル社製、「セロキサイド２０８１」）：７質量部と、を調製して、混合体（主成分）を得た。 88 parts by mass of the polysiloxane resin having an epoxy group and ε-caprolactone-modified bifunctional alicyclic epoxy as a flexible resin having an epoxy group as a photopolymerizable substituent (“Celoxide 2081” manufactured by Daicel Co., Ltd.) : 7 parts by mass was prepared to obtain a mixture (main component).
さらに、得られた混合体１００質量部に対して、添加物として、光カチオン重合開始剤(＝光酸発生剤)（トリアリールスルホニウム、サンアプロ社製、「ＣＰＩ−１０１Ａ 」）：２．８質量部と、紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾール誘導体、ＢＡＳＦ製、「Ｔｉｎｕｖｉｎ３８４−２」）：２．８質量部と、表面調整剤（ポリエーテル変性ポリシロキサン、エボニック・デクサ・ジャパン社製、「ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４１０」、）：０．０１質量部と、粘度調整剤（セルロースアセテートブチレート、長瀬産業社製、「ＣＡＢ−５３１−１」）：０．０１質量部とを添加し、不揮発分が３０％になるように溶剤としての酢酸ブチルを加え撹拌し、全ての成分を溶解させ、樹脂組成物を得た。 Further, as an additive, a photocationic polymerization initiator (= photoacid generator) (triarylsulfonium, manufactured by San-Apro, "CPI-101A"): 2.8 mass with respect to 100 parts by mass of the obtained mixture. Part, UV absorber (benzotriazole derivative, manufactured by BASF, "Tinuvin 384-2"): 2.8 parts by mass, surface modifier (polyether-modified polysiloxane, manufactured by Ebonic Dexa Japan, Inc., "TEGO Glide 410" ,): 0.01 parts by mass and a viscosity modifier (cellulose acetate butylate, manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd., "CAB-531-1"): 0.01 parts by mass are added to reduce the non-volatile content to 30%. Butyl acetate as a solvent was added and stirred so as to dissolve all the components to obtain a resin composition.
［２］次に、基材としての厚さ４ｍｍの多層体に、得られた樹脂組成物を、バーコーターにて乾燥後の厚さ（コート層の厚さ）が１１μｍになるように塗布して塗布層を得た。なお、多層体は、ポリカーボネートを含む主層（厚さ３．８ｍｍ）をポリカーボネートと紫外線吸収剤とを含む２つの被覆層（厚さ０．１ｍｍ）で、その上面および下面の双方を被覆した構成を有する基材である。また、主層に含まれるポリカーボネートは、三菱瓦斯化学工業社製「ユーピロンＥ−２０００−Ｎ」であり、被覆層に含まれるポリカーボネートは、住化スタイロン社製「カリバー２００−３」であり、被覆層に含まれる紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール誘導体（アデカ社製、「アデカスタブＬＡ−３１」）である。 [2] Next, the obtained resin composition was applied to a multilayer body having a thickness of 4 mm as a base material with a bar coater so that the thickness after drying (thickness of the coat layer) was 11 μm. To obtain a coating layer. The multilayer body has a structure in which a main layer (thickness 3.8 mm) containing polycarbonate is coated with two coating layers (thickness 0.1 mm) containing polycarbonate and an ultraviolet absorber, both on the upper surface and the lower surface thereof. It is a base material having. The polycarbonate contained in the main layer is "Iupilon E-2000-N" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Ltd., and the polycarbonate contained in the coating layer is "Calibre 200-3" manufactured by Sumika Stylon Co., Ltd. The ultraviolet absorber contained in the layer is a benzotriazole derivative (manufactured by ADEKA Corporation, "ADEKA STAB LA-31").
そして、塗布層が塗布された基材を６５℃の熱風オーブンにて１０分間乾燥させた後、ＦＵＳＩＯＮシステムズ製無電極ＵＶランプを用い、照射距離９０ｍｍ、コンベア速度２．６ｍｍ／ｍｉｎ、照射強度２００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量７００ｍＪ／ｃｍ２という条件下で紫外線を照射することで塗布層を光硬化させた。この照射後、さらに、６０℃の熱風オーブンにて４８時間加熱することで塗布層を熱硬化させた。
これにより、基材上にコート層が形成された平板からなる実施例１の風防板を得た。
Then, the base material coated with the coating layer is dried in a hot air oven at 65 ° C. for 10 minutes, and then using an electrodeless UV lamp manufactured by FUSION Systems, an irradiation distance of 90 mm, a conveyor speed of 2.6 mm / min, and an irradiation intensity of 200 mW are used. The coating layer was photocured by irradiating with ultraviolet rays under the conditions of / cm 2 and the integrated light amount of 700 mJ / cm 2 . After this irradiation, the coating layer was thermoset by further heating in a hot air oven at 60 ° C. for 48 hours.
As a result, a windshield plate of Example 1 made of a flat plate having a coat layer formed on the base material was obtained.
（実施例２〜４、比較例１）
樹脂組成物を構成する材料の含有量を、表１に示すように変更したこと以外は、前記実施例１と同様にして平板からなる風防板を作製した。
(Examples 2 to 4, Comparative Example 1)
A windshield plate made of a flat plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of the material constituting the resin composition was changed as shown in Table 1.
（比較例２）
アクリル系樹脂を主材料として構成されるアクリル系風防板（住友ベークライト社製、「ＥＣＷ１１１ＴＳＢ」）を、比較例２の風防板として用意した。
(Comparative Example 2)
An acrylic windshield (“ECW111TSB” manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.) composed of an acrylic resin as a main material was prepared as the windshield of Comparative Example 2.
２．評価
各実施例および各比較例の風防板を、以下の方法で評価した。
2. Evaluation The windshields of each example and each comparative example were evaluated by the following methods.
（ナノインデンテーション試験）
各実施例および各比較例の風防板について、それぞれ、ナノインデンターにより、図２に示す荷重変位曲線を測定した。
(Nano indentation test)
The load displacement curves shown in FIG. 2 were measured by nanoindenters for the windshields of each Example and each Comparative Example.
なお、荷重変位曲線を得る際の測定条件は、測定温度：２５℃、最大荷重：５ｍＮ、負荷速度：０．０１ｍＮ／０．２秒、除荷速度：０．０１ｍＮ／０．２秒、最大荷重保持時間：３０秒間とした。また、押し込み圧子としては、バーコヴィッチ圧子（三角錐形状、対稜角１１５°）を用いた。 The measurement conditions for obtaining the load displacement curve are: measurement temperature: 25 ° C., maximum load: 5 mN, load speed: 0.01 mN / 0.2 seconds, unloading speed: 0.01 mN / 0.2 seconds, maximum. Load holding time: 30 seconds. As the indenter, a Berkovich indenter (triangular pyramid shape, anti-ridge angle 115 °) was used.
そして、得られた荷重変位曲線から、可塑変形仕事量および弾性変形仕事量を算出するとともに、５ｍＮの荷重を３０秒間保持したときの押し込み圧子の変位量を求めた。 Then, from the obtained load displacement curve, the plastic deformation work amount and the elastic deformation work amount were calculated, and the displacement amount of the indenter when the load of 5 mN was held for 30 seconds was obtained.
（透明性評価）
各実施例および各比較例の風防板について、それぞれ、ＪＩＳ Ｋ ６７３５に準じて、ヘイズメーター（ＮＤＨ２０００、日本電飾工業社製）により、全光線透過率を求めた。
(Transparency evaluation)
The total light transmittance of each of the windshields of each example and each comparative example was determined by a haze meter (NDH2000, manufactured by Nippon Denka Kogyo Co., Ltd.) according to JIS K 6735.
（テーバー摩耗性評価）
各実施例および各比較例の風防板について、それぞれ、コート層に対して、ＪＩＳ Ｋ ５６００に準じてテーバー式摩耗試験（摩耗輪ＣＳ−１０Ｆ、荷重５００ｇ、回転数１００回転）を行い、発生したヘイズの変化（ΔＨ）により、次のように評価した。
(Taber wear resistance evaluation)
For each of the windshields of each example and each comparative example, a taber type wear test (wear wheel CS-10F, load 500 g,
◎：ヘイズの変化（ΔＨ）が５%未満
〇：ヘイズの変化（ΔＨ）が５%以上１０%未満
△：ヘイズの変化（ΔＨ）が１０%以上１５%未満
×：ヘイズの変化（ΔＨ）が１５%以上
⊚: Haze change (ΔH) is less than 5% 〇: Haze change (ΔH) is 5% or more and less than 10% Δ: Haze change (ΔH) is 10% or more and less than 15% ×: Haze change (ΔH) Is over 15%
（熱成形性評価）
各実施例および各比較例の風防板について、それぞれ、試料（幅６０ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）を用意し、この試料を１７０℃設定の熱風循環型オーブンで１０分間加熱し軟化させ、取り出した直後にコート層側の面を外側にして各半径の木製円柱にネル布を介して添わせ、試料が室温付近に冷却されるまでそのままに保つことで単曲面成形を行い、その後、外観を観察し、次のように評価した。
(Evaluation of thermoformability)
For each of the windshields of each example and each comparative example, a sample (width 60 mm, length 120 mm) was prepared, and this sample was heated and softened in a hot air circulation type oven set at 170 ° C. for 10 minutes, and immediately after being taken out. With the surface on the coat layer side facing outward, a wooden cylinder of each radius is attached via a flannel cloth, and the sample is kept as it is until it is cooled to around room temperature to perform single-curved surface molding, and then the appearance is observed. It was evaluated as follows.
◎：半径２５ｍｍの木型で熱成形し、クラックや塗膜剥離の発生および外観の変化がない。
〇：半径３０ｍｍの木型で熱成形し、クラックや塗膜剥離の発生および外観の変化がない。
△：半径４０ｍｍの木型で熱成形し、クラックや塗膜剥離の発生および外観の変化がない。
×：半径５０ｍｍの木型で熱成形し、クラックや塗膜剥離の発生および白濁や表面の肌荒れなどの外観変化が発生する。
⊚: Thermoformed with a wooden mold having a radius of 25 mm, no cracks, peeling of coating film, or change in appearance.
〇: Thermoformed with a wooden mold with a radius of 30 mm, no cracks, peeling of the coating film, and no change in appearance.
Δ: Thermoformed with a wooden mold having a radius of 40 mm, no cracks, peeling of the coating film, and no change in appearance.
X: Thermoformed with a wooden mold having a radius of 50 mm, cracks and peeling of the coating film occur, and appearance changes such as cloudiness and rough surface occur.
以上のようにして得られた各実施例および各比較例の風防板における評価結果を、それぞれ、下記の表１に示す。 The evaluation results of the windshields of the examples and the comparative examples obtained as described above are shown in Table 1 below.
表１に示したように、各実施例における風防板では、光重合性を有する置換基を備えるポリシロキサン樹脂を含む樹脂組成物を用いて形成されたコート層を有することで、前記荷重変位曲線における可塑変形仕事量が２８．０ｐＪ以上５５．０ｐＪ以下を示し、さらに、５ｍＮの荷重を３０秒間保持したときの圧子の変位量が１００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下となっている。これにより、各実施例における風防板は、これらをともに満足しない各比較例における風防板と比較して、優れた成形性および耐擦傷性を備えた結果を示した。 As shown in Table 1, the windshield plate in each example has the load displacement curve by having a coat layer formed by using a resin composition containing a polysiloxane resin having a photopolymerizable substituent. The amount of plastic deformation work in the above is 28.0 pJ or more and 55.0 pJ or less, and the displacement amount of the indenter when a load of 5 mN is held for 30 seconds is 100 nm or more and 450 nm or less. As a result, the windshield plate in each example showed excellent moldability and scratch resistance as compared with the windshield plate in each comparative example which did not satisfy both of them.
１００ 風防板
１ 基材
２ コート層
100 Windshield 1
Claims (10)
対稜角１１５℃の三角錐形状をなす押し込み圧子を備えるナノインデンターにより、前記圧子を、前記コート層に接触させた状態とし、その後、測定温度２５℃において、荷重を０ｍＮから５ｍＮまで０．２秒毎に０．０１ｍＮの速度で、前記コート層に押し込むことで荷重を付与した後に、５ｍＮの荷重を３０秒間保持し、そして、荷重を５ｍＮから０ｍＮまで０．２秒毎に０．０１ｍＮの速度で減少させることにより得られる、前記圧子を前記コート層に接触させたときを０とした前記コート層の厚さ方向に対する前記圧子の変位量と、前記圧子により前記コート層に付与される荷重との関係を示す荷重変位曲線において、
可塑変形仕事量は、２８．０ｐＪ以上５５．０ｐＪ以下であり、
５ｍＮの荷重を３０秒間保持したときの前記圧子の変位量は、１００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であることを特徴とする風防板。 Formed using a base material formed using a material containing a thermoplastic resin and a resin composition containing a polysiloxane resin provided on at least one surface side of the base material and having a photopolymerizable substituent. A windshield with a coated coat layer
A nanoindenter equipped with a triangular pyramid-shaped indenter having an anti-ridge angle of 115 ° C. brings the indenter into contact with the coat layer, and then a load of 0.2 from 0 mN to 5 mN at a measurement temperature of 25 ° C. After applying the load by pushing it into the coat layer at a speed of 0.01 mN per second, the load of 5 mN is held for 30 seconds and the load is from 5 mN to 0 mN at 0.01 mN every 0.2 seconds. The amount of displacement of the indenter with respect to the thickness direction of the coat layer, which is 0 when the indenter is brought into contact with the coat layer, and the load applied to the coat layer by the indenter, which are obtained by reducing the speed. In the load displacement curve showing the relationship with
The plastic deformation work amount is 28.0 pJ or more and 55.0 pJ or less.
A windshield plate characterized in that the displacement amount of the indenter when a load of 5 mN is held for 30 seconds is 100 nm or more and 450 nm or less.
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