JP2020157572A - Laminate - Google Patents

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亮太 畠山
Ryota Hatakeyama
亮太 畠山
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

To provide a laminate which can impart high class feeling to touch feeling of a thermal transfer image receiving sheet.SOLUTION: A laminate 10 includes a first resin layer 11, a base material 12 and a second resin layer 13, in which the first resin layer 11 and the second resin layer 12 contain a resin composition containing at least a resin material, and at least one of the resin composition contained in the first resin layer 11 and the second resin layer 13 further contains at least one of a glass fiber, talk and a carbon fiber.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、積層体に関する。 The present invention relates to a laminate.

従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも昇華型熱転写方式は、濃度階調を自由に調整でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像形成が可能である。 Conventionally, various printing methods are known, but among them, the sublimation type thermal transfer method can freely adjust the density gradation, has excellent reproducibility of neutral colors and gradations, and has high quality comparable to silver halide photography. Image formation is possible.

この昇華型熱転写方式は、昇華性染料を含有する染料層を備える熱転写シートと、基材及び受容層を備える熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、熱転写プリンターが備えるサーマルヘッドにより、熱転写シートを加熱することで、染料層中の昇華性染料を熱転写受像シートが備える受容層に移行させ、画像形成を行い、印画物を得るものである。 In this sublimation type thermal transfer method, a thermal transfer sheet having a dye layer containing a sublimation dye and a thermal transfer image receiving sheet including a base material and a receiving layer are superposed, and then the thermal transfer sheet is heated by a thermal head provided in the thermal transfer printer. By doing so, the sublimation dye in the dye layer is transferred to the receiving layer provided in the heat transfer image receiving sheet, an image is formed, and a printed matter is obtained.

近年、このようにして得られる印画物には、その用途等に応じて様々な性能が要求され、例えば、触り心地に高級感を持たせること等が行われている。 In recent years, the printed matter thus obtained is required to have various performances depending on its use and the like, and for example, it has been made to give a high-class feeling to the touch.

したがって、本発明の解決しようとする課題は、熱転写受像シートの触り心地に高級感を付与できる、積層体を提供することである。 Therefore, an object to be solved by the present invention is to provide a laminated body capable of giving a high-class feeling to the touch of a heat transfer image receiving sheet.

本発明の積層体は、第1樹脂層と、基材と、第2樹脂層とを備え、
第1樹脂層及び第2樹脂層が、少なくとも樹脂材料を含む樹脂組成物を含み、
第1樹脂層及び第2樹脂層に含まれる前記樹脂組成物の少なくとも一方が、ガラスファイバー、タルク及びカーボンファイバーの少なくとも1種をさらに含むことを特徴とする。
The laminate of the present invention includes a first resin layer, a base material, and a second resin layer.
The first resin layer and the second resin layer contain a resin composition containing at least a resin material.
At least one of the resin compositions contained in the first resin layer and the second resin layer is characterized by further containing at least one of glass fiber, talc and carbon fiber.

一実施形態において、第1樹脂層に含まれる樹脂組成物の曲げ弾性率と第1樹脂層の重量との積(A)と、第2樹脂層に含まれる樹脂組成物の曲げ弾性率と第2樹脂層の重量との積(B)との比(B/A)は、1.5以下である。 In one embodiment, the product (A) of the flexural modulus of the resin composition contained in the first resin layer and the weight of the first resin layer, the flexural modulus of the resin composition contained in the second resin layer, and the first. The ratio (B / A) of the product (B) to the weight of the two resin layers is 1.5 or less.

一実施形態において、第1樹脂層及び第2樹脂層に含まれる樹脂組成物が、ガラスファイバー、タルク及びカーボンファイバーの少なくとも1種を含む。 In one embodiment, the resin composition contained in the first resin layer and the second resin layer contains at least one of glass fiber, talc and carbon fiber.

一実施形態において、第1樹脂層及び第2樹脂層に含まれる樹脂組成物が、ガラスファイバーを含む。 In one embodiment, the resin composition contained in the first resin layer and the second resin layer contains glass fiber.

一実施形態において、本発明の積層体の剛軟度は、500mg以上2000mg以下である。 In one embodiment, the stiffness of the laminate of the present invention is 500 mg or more and 2000 mg or less.

一実施形態において、第1樹脂層に含まれる樹脂組成物の曲げ弾性率は、1800MPa以上9000MPa以下である。 In one embodiment, the flexural modulus of the resin composition contained in the first resin layer is 1800 MPa or more and 9000 MPa or less.

一実施形態において、第2樹脂層に含まれる樹脂組成物の曲げ弾性率は、1800MPa以上9000MPa以下である。 In one embodiment, the flexural modulus of the resin composition contained in the second resin layer is 1800 MPa or more and 9000 MPa or less.

本発明の積層体によれば、熱転写受像シートの触り心地に高級感を付与できる。 According to the laminate of the present invention, it is possible to give a high-class feeling to the touch of the heat transfer image receiving sheet.

一実施形態における積層体の模式断面図である。It is a schematic sectional view of the laminated body in one embodiment. 一実施形態における積層体の模式断面図である。It is a schematic sectional view of the laminated body in one embodiment.

(積層体)
本発明の積層体10は、図1に示すように、第1樹脂層11、基材12及び第2樹脂層13をこの順に備えるものである。
一実施形態において、積層体10は、図2に示すように、第1樹脂層11上に、受容層14を備える。
また、一実施形態において、積層体10は、図2に示すように、第1樹脂層11と受容層14との間に、多孔質層15を備える。
なお、本発明において、「この順に備える」とは、任意の層間、例えば、第1樹脂層と受容層との間等において、プライマー層を備える場合を含むものとする。
(Laminated body)
As shown in FIG. 1, the laminate 10 of the present invention includes the first resin layer 11, the base material 12, and the second resin layer 13 in this order.
In one embodiment, the laminate 10 includes a receiving layer 14 on the first resin layer 11, as shown in FIG.
Further, in one embodiment, as shown in FIG. 2, the laminate 10 includes a porous layer 15 between the first resin layer 11 and the receiving layer 14.
In the present invention, "providing in this order" includes the case where a primer layer is provided between arbitrary layers, for example, between the first resin layer and the receiving layer.

本発明の積層体において、第1樹脂層に含まれる樹脂組成物の曲げ弾性率と第1樹脂層の重量との積(A)と、第2樹脂層に含まれる樹脂組成物の曲げ弾性率と第2樹脂層の重量との積(B)との比(B/A)は、1.5以下であることが好ましい。これにより、保管時において、積層体に発生するカールの発生を防止できる。
特に、基材として、紙基材を備える積層体は、周囲環境の影響を受けやすく、特に、高湿環境下に静置した際に、カールが顕著に発生する。B/Aを上記数値範囲とすることにより、このカールの発生を効果的に防止できる。B/Aは、0.8以上1.4以下であることが好ましく、1.0以上1.3以下であることがより好ましい。
なお、曲げ弾性率の測定は、JIS K 7171(ISO 178)に準拠して行う。
In the laminate of the present invention, the product (A) of the flexural modulus of the resin composition contained in the first resin layer and the weight of the first resin layer, and the flexural modulus of the resin composition contained in the second resin layer. The ratio (B / A) of the product of the weight of the second resin layer to the product (B) is preferably 1.5 or less. As a result, it is possible to prevent the occurrence of curls generated in the laminated body during storage.
In particular, a laminate provided with a paper base material as a base material is easily affected by the surrounding environment, and curls are particularly noticeably generated when the laminate is allowed to stand in a high humidity environment. By setting B / A in the above numerical range, the occurrence of this curl can be effectively prevented. The B / A is preferably 0.8 or more and 1.4 or less, and more preferably 1.0 or more and 1.3 or less.
The flexural modulus is measured in accordance with JIS K 7171 (ISO 178).

本発明において、第1樹脂層及び第2樹脂層の重量は、例えば、積層体を水酸化ナトリウム溶液中に含浸させ、各層を剥離させた後に行うことができる。 In the present invention, the weight of the first resin layer and the second resin layer can be determined, for example, after the laminate is impregnated with a sodium hydroxide solution and each layer is peeled off.

本発明の積層体の剛軟度は、500mg以上2000mg以下であることが好ましく、700mg以上2000mg以下であることがより好ましい。これにより、積層体の強度及びプリンター内搬送適性を向上できる。また、熱転写受像シートの触り心地をより改善できる。
本発明において、積層体の剛軟度は、JIS L 1085に記載の方法に準拠して、温度25℃、湿度50%の環境において、東洋精機(株)製のガーレー柔軟度試験機を用いて測定する。
The rigidity of the laminate of the present invention is preferably 500 mg or more and 2000 mg or less, and more preferably 700 mg or more and 2000 mg or less. Thereby, the strength of the laminated body and the suitability for transporting in the printer can be improved. In addition, the feel of the heat transfer image receiving sheet can be further improved.
In the present invention, the rigidity and softness of the laminated body is determined by using a Garley flexibility tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50% in accordance with the method described in JIS L 1085. Measure.

以下、本発明による積層体が備える各層について説明する。 Hereinafter, each layer included in the laminate according to the present invention will be described.

(第1樹脂層及び第2樹脂層)
第1樹脂層及び第2樹脂層は、樹脂材料を含む樹脂組成物を含み、第1樹脂層及び第2樹脂層に含まれる樹脂組成物の少なくとも一方は、ガラスファイバー、タルク及びカーボンファイバーの少なくとも1種をさらに含む。
また、第1樹脂層及び第2樹脂層に含まれる樹脂組成物が共に、ガラスファイバー、タルク及びカーボンファイバーの少なくとも1種を含むことが好ましい。これにより、積層体の触り心地により高級感を付与できる。また、上記積層体におけるカールの発生をより効果的に防止できる。
(1st resin layer and 2nd resin layer)
The first resin layer and the second resin layer contain a resin composition containing a resin material, and at least one of the resin compositions contained in the first resin layer and the second resin layer is at least glass fiber, talc, and carbon fiber. Including one more.
Further, it is preferable that both the first resin layer and the resin composition contained in the second resin layer contain at least one of glass fiber, talc and carbon fiber. As a result, a feeling of luxury can be given to the feel of the laminated body. In addition, the occurrence of curl in the laminated body can be prevented more effectively.

また、第1樹脂層及び第2樹脂層に含まれる樹脂組成物は、JIS K 7171(ISO 178)に準拠した曲げ弾性率が、1800MPa以上9000MPa以下であることが好ましく、2000MPa以上8500MPa以下であることがより好ましい。これにより、積層体の触り心地により高級感を付与できる。また、上記積層体におけるカールの発生をより効果的に防止できる。さらに、プリンター内搬送適性を向上できる。 The resin composition contained in the first resin layer and the second resin layer preferably has a flexural modulus of 1800 MPa or more and 9000 MPa or less, preferably 2000 MPa or more and 8500 MPa or less, in accordance with JIS K 7171 (ISO 178). Is more preferable. As a result, a feeling of luxury can be given to the feel of the laminated body. In addition, the occurrence of curl in the laminated body can be prevented more effectively. Further, the transferability in the printer can be improved.

第1樹脂層及び第2樹脂層における樹脂組成物の含有量は、60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましい。これにより、積層体の触り心地により高級感を付与できる。また、上記積層体におけるカールの発生をより効果的に防止できる。さらに、プリンター内搬送適性を向上できる。 The content of the resin composition in the first resin layer and the second resin layer is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 80% by mass or more. As a result, a feeling of luxury can be given to the feel of the laminated body. In addition, the occurrence of curl in the laminated body can be prevented more effectively. Further, the transferability in the printer can be improved.

樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、1,4−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート及びテレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン6及びナイロン6,6等のポリアミド、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン(PVP)等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の(メタ)アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)及びセルロースアセテートブチレート(CAB)等のセルロース樹脂、ポリスチレン(PS)等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等が挙げられる。樹脂組成物は、樹脂材料を2種以上含んでいてもよい。
上記した中でも、触り心地及びカール防止性という観点から、ポリオレフィンが好ましく、PPが特に好ましい。
上記したように、基材として、紙基材を備える積層体は、周囲環境の影響を受けやすい。第1樹脂層及び第2樹脂層に、ポリオレフィンを含有させることにより、このカールの発生を効果的に防止できる。
なお、本発明において、「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を包含することを意味する。
Examples of the resin material include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), 1,4-polycyclohexylene methylene terephthalate and terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer. Polyester such as polyester, nylon 6 and polyamide such as nylon 6,6, polyolefin such as polypropylene (PP), polyethylene (PE) and polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl acetate, vinyl chloride-acetic acid. Vinyl copolymers, vinyl resins such as polyvinyl butyral and polyvinylpyrrolidone (PVP), (meth) acrylic resins such as polyacrylate, polymethacrylate and polymethylmethacrylate, imide resins such as polyimide and polyetherimide, cellophane, cellulose Examples thereof include cellulose resins such as acetate, nitrocellulose, cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyrate (CAB), styrene resins such as polystyrene (PS), polycarbonates, and ionomer resins. The resin composition may contain two or more kinds of resin materials.
Among the above, polyolefin is preferable, and PP is particularly preferable, from the viewpoint of touch comfort and curl prevention property.
As described above, the laminate provided with the paper base material as the base material is easily affected by the surrounding environment. By incorporating the polyolefin in the first resin layer and the second resin layer, the occurrence of this curl can be effectively prevented.
In the present invention, "(meth) acrylate" means to include both "acrylate" and "methacrylate".

樹脂組成物における樹脂材料の含有量は、50質量%以上95質量%以下であることが好ましく、55質量%以上90質量%以下であることがより好ましい。これにより、積層体の触り心地により高級感を付与できる。 The content of the resin material in the resin composition is preferably 50% by mass or more and 95% by mass or less, and more preferably 55% by mass or more and 90% by mass or less. As a result, a feeling of luxury can be given to the feel of the laminated body.

樹脂組成物は、無機粒子として、ガラスファイバー、タルク及びカーボンファイバーの少なくとも1種を含む。これらの中でも、積層体の剛軟度の観点からは、カーボンファイバーが好ましい。 The resin composition contains at least one of glass fiber, talc and carbon fiber as inorganic particles. Among these, carbon fiber is preferable from the viewpoint of the rigidity and softness of the laminated body.

樹脂組成物におけるガラスファイバー、タルク及びカーボンファイバーの含有量は、5質量%以上50質量%以下であることが好ましく、10質量%以上45質量%以下であることがより好ましい。これにより、積層体の触り心地により高級感を付与できると共に、積層体の剛軟度を向上できる。 The content of glass fiber, talc and carbon fiber in the resin composition is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 45% by mass or less. As a result, it is possible to give a high-class feeling to the feel of the laminated body and improve the rigidity and softness of the laminated body.

第1樹脂層及び第2樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、ガラスファイバー、タルク及びカーボンファイバー以外の無機粒子を含むことができる。無機粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、スチルベン系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、並びに(メタ)アクリル樹脂粒子及びポリアニリン樹脂粒子等の樹脂粒子等が挙げられる。 The first resin layer and the second resin layer may contain inorganic particles other than glass fiber, talc and carbon fiber as long as the characteristics of the present invention are not impaired. Examples of the inorganic particles include titanium oxide, zinc oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, stilben compounds, benzoimidazole compounds, benzoxazole compounds, hindered amine compounds, hindered phenol compounds, benzotriazole compounds, and benzophenone compounds. Examples thereof include compounds and resin particles such as (meth) acrylic resin particles and polyaniline resin particles.

第1樹脂層及び第2樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、離型材、可塑材、紫外線安定化材、着色防止材、界面活性材、蛍光増白材、艶消し材、消臭材、難燃材、耐候材、帯電防止材、糸摩擦低減材、スリップ材、抗酸化材、イオン交換材、分散材、紫外線吸収材、並びに顔料及び染料等の着色材等の添加材を含むことができる。 The first resin layer and the second resin layer are a mold release material, a plastic material, an ultraviolet stabilizer, a color inhibitor, a surfactant, a fluorescent whitening material, a matte material, and a matting material as long as the characteristics of the present invention are not impaired. Additives such as odorants, flame retardants, weatherproof materials, antistatic materials, thread friction reducing materials, slip materials, antioxidants, ion exchange materials, dispersants, UV absorbers, and coloring materials such as pigments and dyes. Can include.

また、第1樹脂層の重量は、5g/m以上100g/m以下であることが好ましく、10g/m以上40g/m以下であることがより好ましい。これにより、積層体の触り心地により高級感を付与できる。また、上記積層体におけるカールの発生をより効果的に防止できる。
また、第2樹脂層の重量は、5g/m以上100g/m以下であることが好ましく、20g/m以上50g/m以下であることがより好ましい。これにより、積層体の触り心地により高級感を付与できる。また、上記積層体におけるカールの発生をより効果的に防止できる。
The weight of the first resin layer is preferably 5 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less, and more preferably 10 g / m 2 or more and 40 g / m 2 or less. As a result, a feeling of luxury can be given to the feel of the laminated body. In addition, the occurrence of curl in the laminated body can be prevented more effectively.
The weight of the second resin layer is preferably 5 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less, and more preferably 20 g / m 2 or more and 50 g / m 2 or less. As a result, a feeling of luxury can be given to the feel of the laminated body. In addition, the occurrence of curl in the laminated body can be prevented more effectively.

一実施形態において、第1樹脂層及び第2樹脂層は、押出樹脂層であり、上記材料を含む混合物を、基材等の上に溶融押出することにより形成できる。
また、他の実施形態において、第1樹脂層及び第2樹脂層は、上記材料を、水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、紙基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
In one embodiment, the first resin layer and the second resin layer are extruded resin layers, and can be formed by melt-extruding a mixture containing the above materials onto a base material or the like.
Further, in another embodiment, in the first resin layer and the second resin layer, the above-mentioned material is dispersed or dissolved in water or an appropriate solvent to prepare a coating liquid, which is used by a roll coating method or a reverse roll coating. It can be formed by applying it on a paper substrate to form a coating film by a known means such as a method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method and a rod coating method, and drying the coating film.

(基材)
基材には、熱転写時に加えられる熱エネルギー(例えば、サーマルヘッドによる熱)に耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる受容層等を支持できる機械的強度を有することが要求される、このような基材として、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙及び含浸紙等の紙基材やポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂等の樹脂材料から構成されるフィルム(以下、単に「樹脂フィルム」という。)を使用できる。
上記した中でも、剛軟度と印画ムラの発生の防止の観点から、コート紙が好ましい。
なお、本発明において、コート紙とは、中質紙等の情報用紙の少なくとも一方の面に、10μm以上30μm以下の塗料を塗工したものを指す。
また、本発明において、「(メタ)アクリル」には「アクリル」と「メタクリル」の両方が包含される。
(Base material)
The base material is required to have heat resistance that can withstand the heat energy applied during thermal transfer (for example, heat from a thermal head) and mechanical strength that can support a receiving layer or the like provided on the base material. As such a base material, for example, paper base materials such as high-quality paper, art paper, coated paper, resin coated paper, cast coated paper, paperboard, synthetic paper and impregnated paper, polyester, polyamide, polyolefin, vinyl resin, etc. A film composed of a resin material such as meta) acrylic resin (hereinafter, simply referred to as "resin film") can be used.
Among the above, coated paper is preferable from the viewpoint of flexibility and prevention of uneven printing.
In the present invention, the coated paper refers to a paper coated with a paint of 10 μm or more and 30 μm or less on at least one surface of information paper such as medium-quality paper.
Further, in the present invention, "(meth) acrylic" includes both "acrylic" and "methacrylic".

また、上記した紙基材単独からなる積層体、樹脂フィルム単独からなる積層体、又は紙基材と樹脂フィルムとの積層体を基材として使用できる。
これら積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。
Further, the above-mentioned laminate made of the paper base material alone, the laminate made of the resin film alone, or the laminate made of the paper base material and the resin film can be used as the base material.
These laminates can be produced by using a dry lamination method, a wet lamination method, an extraction method, or the like.

基材の厚さは、80μm以上200μm以下であることが好ましく、95μm以上150μm以下であることがより好ましい。これにより、上記積層体におけるカールの発生をより効果的に防止できる。 The thickness of the base material is preferably 80 μm or more and 200 μm or less, and more preferably 95 μm or more and 150 μm or less. Thereby, the occurrence of curl in the laminated body can be prevented more effectively.

(受容層)
受容層は、熱転写シートが備える染料層から移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を維持する層であり、樹脂材料を少なくとも1種含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。これらの中でも、画像濃度や印画物保存性向上という理由からビニル樹脂が好ましい。
(Receptive layer)
The receiving layer is a layer that receives the sublimation dye transferred from the dye layer included in the thermal transfer sheet and maintains the formed image, and contains at least one resin material. Examples of the resin material include polyester, polyamide, polyolefin, vinyl resin, (meth) acrylic resin, imide resin, cellulose resin, styrene resin, polycarbonate and ionomer resin. Among these, vinyl resin is preferable because it improves the image density and the storage stability of the printed matter.

受容層における上記樹脂材料の含有量は、特に限定されず、例えば、80質量%以上98質量%以下とすることができる。 The content of the resin material in the receiving layer is not particularly limited, and can be, for example, 80% by mass or more and 98% by mass or less.

一実施形態において、受容層は、1種又は2種以上の離型材を含む。これにより、画像形成後における熱転写シートとの離型性を向上できる。
離型材としては、例えば、ポリエチレンワックス及びアミドワックス等の固形ワックス類、フッ素系界面活性材、リン酸エステル系界面活性材、シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル並びにシリコーン樹脂等が挙げられる。
In one embodiment, the receiving layer comprises one or more mold release materials. As a result, the releasability from the thermal transfer sheet after image formation can be improved.
Examples of the release material include solid waxes such as polyethylene wax and amide wax, fluorine-based surfactants, phosphoric acid ester-based surfactants, silicone oils, reactive silicone oils, curable silicone oils, and silicone resins. Be done.

受容層における離型材の含有量は、0.5質量%以上20質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上10質量%以下であることがより好ましい。これにより、画像形成後における熱転写シートとの離型性をより向上できる。 The content of the release material in the receiving layer is preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. As a result, the releasability from the thermal transfer sheet after image formation can be further improved.

また、受容層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加材を含むことができる。 In addition, the receiving layer may contain the above-mentioned additive as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

受容層の厚さは、0.5μm以上20μm以下であることが好ましく、1μm以上10μm以下であることがより好ましい。これにより、上記積層体におけるカールの発生をより効果的に防止できる。また、受容層上に形成される画像の濃度をより向上できる。 The thickness of the receiving layer is preferably 0.5 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 10 μm or less. Thereby, the occurrence of curl in the laminated body can be prevented more effectively. Moreover, the density of the image formed on the receiving layer can be further improved.

受容層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、第1樹脂層等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The receiving layer disperses or dissolves the above material in water or a suitable solvent to prepare a coating liquid, which is used as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method and a rod. It can be formed by applying it on a first resin layer or the like to form a coating film by a known means such as a coating method, and drying the coating film.

(多孔質層)
一実施形態において、本発明の積層体は、基材と受容層との間に、多孔質層を備え、これにより、受容層上に形成される画像濃度を向上できる。
多孔質層としては、例えば、内部に微細空隙を有する多孔質樹脂フィルムを使用できる。
(Porous layer)
In one embodiment, the laminate of the present invention comprises a porous layer between the substrate and the receptive layer, which can improve the image density formed on the receptive layer.
As the porous layer, for example, a porous resin film having fine voids inside can be used.

多孔質層は、少なくとも1種の樹脂材料を含み、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等が挙げられる。 The porous layer contains at least one resin material, and examples thereof include polyester, polyamide, polyolefin, vinyl resin, (meth) acrylic resin, imide resin, cellulose resin, styrene resin, polycarbonate, and ionomer resin.

多孔質層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加材を含むことができる。 The porous layer can contain the above-mentioned additives as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

多孔質層の厚さは、20μm以上100μm以下であることが好ましく、30μm以上80μm以下であることが好ましい。これにより、受容層上に形成される画像濃度をより向上できる。また、積層体における上記カールの発生をより効果的に防止できる。 The thickness of the porous layer is preferably 20 μm or more and 100 μm or less, and preferably 30 μm or more and 80 μm or less. Thereby, the image density formed on the receiving layer can be further improved. In addition, the occurrence of the curl in the laminated body can be prevented more effectively.

上記した樹脂材料等を用いた多孔質樹脂フィルムは、公知の方法により製造することができ、例えば、上記した樹脂材料に対し、非相溶な有機粒子又は無機粒子を混練した混合物をフィルム化することにより作製できる。
また、一実施態様において、多孔質樹脂フィルムは、第1の樹脂材料と、第1の樹脂材料より高い融点を有する第2の樹脂材料を含む混合物をフィルム化することにより作製できる。この場合において、第2の樹脂材料は、微細空隙を形成する核材として機能する。第2の樹脂材料の混合量は、第1の樹脂材料100質量部に対し、2質量部以上、10質量部以下であることが好ましい。例えば、第1の樹脂材料としてポリプロピレン、第2の樹脂材料としてアクリル樹脂を含む混合物をフィルム化することにより、多孔質樹脂フィルムを作製できる。
また、該フィルムは、一軸延伸フィルムであっても、二軸延伸フィルムであってもよい。また、市販されている多孔質フィルムを使用してもよい。
A porous resin film using the above-mentioned resin material or the like can be produced by a known method. For example, a mixture obtained by kneading incompatible organic particles or inorganic particles with the above-mentioned resin material is formed into a film. Can be produced by.
Further, in one embodiment, the porous resin film can be produced by forming a mixture of a first resin material and a second resin material having a melting point higher than that of the first resin material into a film. In this case, the second resin material functions as a core material for forming fine voids. The mixing amount of the second resin material is preferably 2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the first resin material. For example, a porous resin film can be produced by filming a mixture containing polypropylene as the first resin material and acrylic resin as the second resin material.
Further, the film may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film. Moreover, you may use a commercially available porous film.

(プライマー層)
一実施形態において、本発明の積層体は、任意の層間にプライマー層を備える。これにより、層間の密着性を向上できる。
(Primer layer)
In one embodiment, the laminate of the present invention comprises a primer layer between arbitrary layers. Thereby, the adhesion between layers can be improved.

プライマー層は、樹脂材料を少なくとも1種含み、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。 The primer layer contains at least one resin material, and examples thereof include polyester, polyamide, polyolefin, vinyl resin, (meth) acrylic resin, imide resin, cellulose resin, styrene resin, polycarbonate, and ionomer resin.

一実施形態において、プライマー層は、層状ケイ酸塩を含む。これにより、プライマー層に導電性を付与でき、印画物のさばき性を向上できる。 In one embodiment, the primer layer comprises a layered silicate. As a result, conductivity can be imparted to the primer layer, and the handling property of the printed matter can be improved.

また、本発明の特性を損なわない範囲において、プライマー層は、上記添加材を含むことができる。 In addition, the primer layer can contain the above-mentioned additive as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

プライマー層の厚さは、特に限定されず、例えば、0.05μm以上5μm以下とすることができる。 The thickness of the primer layer is not particularly limited, and can be, for example, 0.05 μm or more and 5 μm or less.

プライマー層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 In the primer layer, the above material is dispersed or dissolved in water or an appropriate solvent to prepare a coating liquid, which is used as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method and a rod. It can be formed by applying it on a base material or the like to form a coating film by a known means such as a coating method, and drying the coating film.

次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。以下、含有量や比等の記載は、特に断りのない限り質量基準である。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Hereinafter, the description of the content, ratio, etc. is based on mass unless otherwise specified.

実施例1
基材として、厚さ130μmのコート紙A(大王製紙(株)製、Sユトリロコート157)を準備した。
Example 1
As a base material, coated paper A having a thickness of 130 μm (manufactured by Daio Paper Corporation, S Utrilo Coat 157) was prepared.

基材の一方の面に、樹脂組成物として、ポリプロピレン複合樹脂A(ダイセルポリマー(株)製、ダイセルPP PG2N1 ガラスファイバー(GF)10質量%含有、曲げ弾性率2700MPa)を溶融押出し、重量20g/mの第1樹脂層を形成すると共に、厚さ35μmの多孔質ポリプロピレンフィルムを積層し、多孔質層を形成した。 Polypropylene composite resin A (manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd., containing 10% by mass of Daicel PP PG2N1 glass fiber (GF), bending elasticity 2700 MPa) was melt-extruded onto one surface of the base material and weighed 20 g / g. thereby forming a first resin layer of m 2, by laminating a porous polypropylene film having a thickness of 35 [mu] m, to form a porous layer.

基材の他方の面に、ポリプロピレン複合樹脂Aを溶融押出し、重量25g/mの第2樹脂層を形成した。
第1樹脂層に含まれる樹脂組成物の曲げ弾性率と第1樹脂層の重量との積(A)と、第2樹脂層に含まれる樹脂組成物の曲げ弾性率と第2樹脂層の重量との積(B)との比(B/A)は、1.3であった。
Polypropylene composite resin A was melt-extruded on the other surface of the base material to form a second resin layer having a weight of 25 g / m 2 .
The product (A) of the flexural modulus of the resin composition contained in the first resin layer and the weight of the first resin layer, and the flexural modulus of the resin composition contained in the second resin layer and the weight of the second resin layer. The ratio (B / A) to the product (B) with and was 1.3.

上記のようにして形成した多孔質層上に、下記組成のプライマー層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ1μmのプライマー層を形成した。
<プライマー層形成用塗工液>
・ポリウレタン 5質量部
(日本ポリウレタン工業(株)製、N−5199)
・アナターゼ型酸化チタン 10質量部
(堺化学工業(株)製、TCA−888)
・イソシアネート化合物 2質量部
(三井化学(株)製、タケネート(登録商標)A−14)
・トルエン 8質量部
・メチルエチルケトン(MEK) 8質量部
・イソプロパナール(IPA) 4質量部
A coating liquid for forming a primer layer having the following composition was applied onto the porous layer formed as described above and dried to form a primer layer having a thickness of 1 μm.
<Coating liquid for forming primer layer>
・ 5 parts by mass of polyurethane (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., N-5199)
・ Anatase type titanium oxide 10 parts by mass (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., TCA-888)
-Isocyanate compound 2 parts by mass (Mitsui Chemicals, Inc., Takenate (registered trademark) A-14)
・ Toluene 8 parts by mass ・ Methyl ethyl ketone (MEK) 8 parts by mass ・ Isopropanal (IPA) 4 parts by mass

上記のようにして形成したプライマー層上に、下記組成の受容層形成用塗工液を塗布し、乾燥させ、厚さ2.5μmの受容層を形成した。
<受容層形成用塗工液組成>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 60質量部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)C)
・エポキシ変性シリコーン 1.2質量部
(信越化学工業(株)製、X−22−3000T)
・メチルスチル変性シリコーン 0.6質量部
(信越化学工業(株)製、X−24−510)
・MEK 2.5質量部
・トルエン 2.5質量部
On the primer layer formed as described above, a coating liquid for forming a receiving layer having the following composition was applied and dried to form a receiving layer having a thickness of 2.5 μm.
<Composition of coating liquid for forming a receiving layer>
60 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Solveine (registered trademark) C)
-Epoxy-modified silicone 1.2 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-3000T)
-Methylstill-modified silicone 0.6 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-24-510)
・ MEK 2.5 parts by mass ・ Toluene 2.5 parts by mass

実施例2〜13及び比較例1〜2
基材の厚さ、第1樹脂層の組成及び重量、第2樹脂層の組成及び重量、並びに多孔質層の有無を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして積層体を作製した。
なお、表1中の各成分の詳細は以下の通りである。
・コート紙B:大王製紙(株)製、Sユトリロコート127、厚さ:105μm
・低密度ポリエチレン(LDPE):日本ポリエチレン(株)製、ノバテック(登録商標)LD LC600A、密度0.918g/cm
・高密度ポリエチレン(HDPE):日本ポリエチレン(株)製、ノバテック(登録商標)HD HS471、密度0.956g/cm
・ポリプロピレン複合樹脂B(ダイセルポリマー(株)製、ダイセルPP PG4N1 GF20質量%含有、曲げ弾性率4200MPa)
・ポリプロピレン複合樹脂C(ダイセルポリマー(株)製、ダイセルPP PG6N1 GF30質量%含有、曲げ弾性率6000MPa)
・ポリプロピレン複合樹脂D(ダイセルポリマー(株)製、ダイセルPP PG8N1 GF40質量%含有、曲げ弾性率8500MPa)
・ポリプロピレン複合樹脂E(ダイセルポリマー(株)製、ダイセルPP PT8N1 タルク40質量%含有、曲げ弾性率4000MPa)
・ポリプロピレン複合樹脂F(ダイセルポリマー(株)製、プラストロン(登録商標)PP−CF40−11 カーボンファイバー(CF)40質量%含有、曲げ弾性率20000MPa)
Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 to 2
Lamination in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the base material, the composition and weight of the first resin layer, the composition and weight of the second resin layer, and the presence or absence of the porous layer were changed as shown in Table 1. The body was made.
The details of each component in Table 1 are as follows.
-Coated paper B: Daio Paper Corporation, S Utrilo coat 127, thickness: 105 μm
-Low density polyethylene (LDPE): Made by Japan Polyethylene Corporation, Novatec (registered trademark) LD LC600A, density 0.918 g / cm 3
-High density polyethylene (HDPE): Made by Japan Polyethylene Corporation, Novatec (registered trademark) HD HS471, density 0.956 g / cm 3
-Polypropylene composite resin B (manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd., containing 20% by mass of Daicel PP PG4N1 GF, flexural modulus of 4200 MPa)
-Polypropylene composite resin C (manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd., containing 30% by mass of Daicel PP PG6N1 GF, flexural modulus of 6000 MPa)
-Polypropylene composite resin D (manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd., containing 40% by mass of Daicel PP PG8N1 GF, flexural modulus 8500 MPa)
-Polypropylene composite resin E (manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd., containing 40% by mass of Daicel PP PT8N1 talc, flexural modulus 4000 MPa)
-Polypropylene composite resin F (manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd., Plastron (registered trademark) PP-CF40-11, containing 40% by mass of carbon fiber (CF), flexural modulus 20000 MPa)

<<触り心地評価>>
実施例及び比較例において作製した積層体の触り心地について、10名のモニターテストによる官能評価を行った。
(評価基準)
A:「高級感を感じる」と回答したモニターが、9名以上であった。
B:「高級感を感じる」と回答したモニターが、5名以上9名未満であった。
C:「高級感を感じる」と回答したモニターが、3名以上5名未満であった
NG:「高級感を感じる」と回答したモニターが、3名未満であった。
<< Evaluation of touch comfort >>
The feel of the laminates produced in Examples and Comparative Examples was sensory evaluated by a monitor test by 10 people.
(Evaluation criteria)
A: More than 9 monitors answered that they felt "luxury".
B: The number of monitors who answered "I feel a sense of luxury" was 5 or more and less than 9.
C: The number of monitors who answered "feeling luxury" was 3 or more and less than 5 people. NG: The number of monitors who answered "feeling luxury" was less than 3.

<<カール差評価>>
実施例及び比較例において作製した積層体を、幅152mmの試験片にカットし、
試験片が備える受容層が外側となるように巻き取り、巻出し先端部をテープ止めした外径60mmのロール状試験片とし、該ロール状試験片を、40℃、相対湿度90%の環境(高湿環境)下で、2週間静置した。
なお、テープ部は、試験片の幅方向全体にわたり設けた。
静置後、ロール状試験片を巻出し、巻出し先端部から30mmをカットし、該カット端からの長さが203mmとなるように試験片をカットした。
このようにして得られた幅152mm×長さ203mmの試験片を平坦な台の上に置き、角4点の浮き上がり高さを測定した。具体的には、受容層面側が凹となるカールの場合は、受容層面が上になるように平面な台の上に置き、受容層面側が凸となるカールの場合は、受容層面が下になるように平面な台の上に置いて測定を行った。角4点の最大浮き上がり高さをカール量(低湿環境下カール量)とした。測定結果を表1にまとめた。
また、静置環境を50℃、相対湿度13%(低湿環境)に変更し、上記同様カール量(高湿環境下カール量)を測定し、測定結果を表1にまとめた。
上記のようにして得られた低湿環境下カール量と高湿環境下カール量との差(高湿環境下カール量−低湿環境下カール量)を求め、下記評価基準に基づいて評価し、表1にまとめた。
(評価基準)
A:カール差の絶対値が、15mm未満であった。
B:カール差の絶対値が、15mm以上であった。
<< Curl difference evaluation >>
The laminates produced in Examples and Comparative Examples were cut into test pieces having a width of 152 mm and cut into test pieces.
The test piece is wound so that the receiving layer is on the outside, and the unwinding tip is taped to form a roll-shaped test piece having an outer diameter of 60 mm. The roll-shaped test piece is placed in an environment of 40 ° C. and 90% relative humidity ( It was allowed to stand for 2 weeks in a high humidity environment).
The tape portion was provided over the entire width direction of the test piece.
After standing, the roll-shaped test piece was unwound, 30 mm was cut from the unwinding tip portion, and the test piece was cut so that the length from the cut end was 203 mm.
The test piece having a width of 152 mm and a length of 203 mm thus obtained was placed on a flat table, and the floating height at four corners was measured. Specifically, in the case of a curl in which the receiving layer surface side is concave, it is placed on a flat table so that the receiving layer surface is on the top, and in the case of a curl in which the receiving layer surface side is convex, the receiving layer surface is on the bottom. The measurement was performed by placing it on a flat table. The maximum lift height at the four corners was defined as the curl amount (curl amount in a low humidity environment). The measurement results are summarized in Table 1.
Further, the standing environment was changed to 50 ° C. and the relative humidity was 13% (low humidity environment), the curl amount (curl amount under high humidity environment) was measured in the same manner as above, and the measurement results are summarized in Table 1.
The difference between the curl amount in a low humidity environment and the curl amount in a high humidity environment obtained as described above (curl amount in a high humidity environment-curl amount in a low humidity environment) was calculated, evaluated based on the following evaluation criteria, and table I summarized it in 1.
(Evaluation criteria)
A: The absolute value of the curl difference was less than 15 mm.
B: The absolute value of the curl difference was 15 mm or more.

<<剛軟度測定>>
実施例及び比較例において作製した積層体の剛軟度を、JIS L 1085に記載の方法に準拠して、温度25℃、湿度50%の環境において、東洋精機(株)製のガーレー柔軟度試験機を用いて測定した。測定結果を表1にまとめた。
<< Measurement of stiffness and softness >>
The rigidity and softness of the laminates produced in Examples and Comparative Examples were tested on the Garley flexibility test manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50% in accordance with the method described in JIS L 1085. It was measured using a machine. The measurement results are summarized in Table 1.

10:積層体、11:第1樹脂層、12:基材、13:第2樹脂層、14:受容層、15:多孔質層 10: Laminate, 11: First resin layer, 12: Base material, 13: Second resin layer, 14: Receptive layer, 15: Porous layer

Claims (7)

第1樹脂層と、基材と、第2樹脂層とを備え、
前記第1樹脂層及び前記第2樹脂層が、少なくとも樹脂材料を含む樹脂組成物を含み、
前記第1樹脂層及び前記第2樹脂層に含まれる前記樹脂組成物の少なくとも一方が、ガラスファイバー、タルク及びカーボンファイバーの少なくとも1種をさらに含む、積層体。
A first resin layer, a base material, and a second resin layer are provided.
The first resin layer and the second resin layer contain a resin composition containing at least a resin material.
A laminate in which at least one of the first resin layer and the resin composition contained in the second resin layer further contains at least one of glass fiber, talc, and carbon fiber.
前記第1樹脂層に含まれる樹脂組成物の曲げ弾性率と第1樹脂層の重量との積(A)と、前記第2樹脂層に含まれる樹脂組成物の曲げ弾性率と第2樹脂層の重量との積(B)との比(B/A)が、1.5以下である、請求項1に記載の積層体。 The product (A) of the flexural modulus of the resin composition contained in the first resin layer and the weight of the first resin layer, and the flexural modulus of the resin composition contained in the second resin layer and the second resin layer. The laminate according to claim 1, wherein the ratio (B / A) to the product (B) of the weight of the plastic is 1.5 or less. 前記第1樹脂層及び前記第2樹脂層に含まれる前記樹脂組成物が、ガラスファイバー、タルク及びカーボンファイバーの少なくとも1種を含む、請求項1又は2に記載の積層体。 The laminate according to claim 1 or 2, wherein the first resin layer and the resin composition contained in the second resin layer contain at least one of glass fiber, talc, and carbon fiber. 前記第1樹脂層及び前記第2樹脂層に含まれる前記樹脂組成物が、ガラスファイバーを含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin composition contained in the first resin layer and the second resin layer contains glass fiber. 剛軟度が、500mg以上2000mg以下である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the rigidity is 500 mg or more and 2000 mg or less. 前記第1樹脂層に含まれる樹脂組成物の曲げ弾性率が、1800MPa以上9000MPa以下である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the flexural modulus of the resin composition contained in the first resin layer is 1800 MPa or more and 9000 MPa or less. 前記第2樹脂層に含まれる樹脂組成物の曲げ弾性率が、1800MPa以上9000MPaである、請求項1〜6のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 6, wherein the flexural modulus of the resin composition contained in the second resin layer is 1800 MPa or more and 9000 MPa.
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