JP2020147520A

JP2020147520A - Co2 ultrafine bubble-containing cosmetics

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Publication number: JP2020147520A
Application number: JP2019045794A
Authority: JP
Inventors: 圭彦杉原; Yoshihiko Sugihara; 裕之村上; Hiroyuki Murakami
Original assignee: Kirin Holdings Co Ltd
Current assignee: Kirin Holdings Co Ltd
Priority date: 2019-03-13
Filing date: 2019-03-13
Publication date: 2020-09-17
Anticipated expiration: 2039-03-13
Also published as: JP7349802B2

Abstract

To provide cosmetics containing ultrafine bubbles in high concentrations.SOLUTION: Ice with a CO2 content of 3 wt.% or more (preferably CO2 hydrate) is blended in cosmetics, to provide cosmetics containing ultrafine bubbles in high concentrations.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、２千万個／ｍＬ以上のウルトラファインバブル（Ultra Fine Bubble：ＵＦＢ）を含有する化粧料（ＵＦＢ高含有化粧料）等に関する。 The present invention relates to cosmetics (UFB high content cosmetics) containing 20 million pieces / mL or more of Ultra Fine Bubbles (UFB).

（炭酸ガス含有化粧料）
近年、美容分野では、炭酸ガスの血流促進効果、温熱効果及び洗浄効果が注目されており、炭酸ガスを配合した化粧料（美容液、洗顔料、パック、マスク材等）が実際に市販されている。 (Carbon dioxide-containing cosmetics)
In recent years, in the beauty field, the blood flow promoting effect, thermal effect and cleaning effect of carbon dioxide have been attracting attention, and cosmetics containing carbon dioxide (beauty essence, face wash, facial mask, mask material, etc.) are actually marketed. ing.

例えば、特許文献１、２、３には炭酸ガスを配合した泡状の化粧料（すなわち、エアゾール化粧料）が開示されている。しかし、エアゾール化粧料は、耐圧容器と炭酸ガスの噴射剤が必須であり、消費者が手軽に取り扱える一方で、製品価格が高いという問題や、缶容器の耐圧性や安全面から充填量が制限される等の問題があった。 For example, Patent Documents 1, 2 and 3 disclose foamy cosmetics (that is, aerosol cosmetics) containing carbon dioxide gas. However, aerosol cosmetics require a pressure-resistant container and a carbon dioxide propellant, and while they can be easily handled by consumers, the filling amount is limited due to the problem of high product prices and the pressure resistance and safety of can containers. There was a problem such as being done.

また、例えば特許文献４には、ソーダ灰や重炭酸ナトリウム等の炭酸塩を含有する組成物と、クエン酸等の酸性成分を含有する組成物の少なくとも２種の独立した組成物とを構成要素とする化粧料が開示されており、実際の市場でも、炭酸塩と酸の組み合わせによって炭酸ガスを発生させる化粧料（パック等）が販売されている。しかし、炭酸塩と酸を用いる化粧料には、塩が発生して肌に負担をかけることや、十分な炭酸ガス量を得るには大量の炭酸塩を使用する必要があること等の問題があった。 Further, for example, Patent Document 4 contains at least two independent compositions of a composition containing a carbonate such as soda ash and sodium bicarbonate and a composition containing an acidic component such as citric acid. In the actual market, cosmetics (packs, etc.) that generate carbonic acid gas by a combination of carbonate and acid are sold. However, cosmetics that use carbonates and acids have problems such as the generation of salt that puts a strain on the skin and the need to use a large amount of carbonates to obtain a sufficient amount of carbon dioxide. there were.

この他に、泡立てポンプ容器や、手動による撹拌や、ガスボンベを用いたバブリングにより、化粧料に炭酸ガスを含有させるという方法も知られている。これらのうち、泡立てポンプ容器による泡立ては、泡立てポンプ容器の入手が比較的容易であり、また、比較的簡便に化粧料に泡を含有させることができるというメリットもあるものの、得られる泡が荒いという問題や、泡中の炭酸ガス濃度が極めて低いという問題があった。また、手動による撹拌については、金銭的には低コストであるというメリットがあるものの、泡立てに必要な労力が大きいという問題や、泡中の炭酸ガス濃度が極めて低いという問題があった。また、ガスボンベを用いたバブリングについては、泡立てに手動による労力を必要としないというメリットがあるものの、ガスボンベが必要であるという問題や、得られる泡が荒く、持続しないという問題があった。 In addition to this, there is also known a method of adding carbon dioxide gas to cosmetics by a whipping pump container, manual stirring, or bubbling using a gas cylinder. Of these, foaming with a foaming pump container has the advantage that the foaming pump container is relatively easy to obtain and the foam can be contained in the cosmetics relatively easily, but the foam obtained is rough. There was also a problem that the carbon dioxide gas concentration in the foam was extremely low. Further, although the manual stirring has the merit of low cost in terms of money, there is a problem that the labor required for whipping is large and the carbon dioxide gas concentration in the foam is extremely low. Further, bubbling using a gas cylinder has an advantage that manual labor is not required for whipping, but there is a problem that a gas cylinder is required and a problem that the obtained foam is rough and does not last.

以上のように、炭酸泡を含有する従来の化粧料にはそれぞれ問題があり、炭酸泡を含有する新たな態様の化粧料が求められていた。 As described above, each of the conventional cosmetics containing carbonic acid foam has a problem, and a new type of cosmetic containing carbonic acid foam has been required.

（ウルトラファインバブル）
一方、常圧下の水などの溶媒中での直径が１０００ｎｍ以下の微細気泡は、「ウルトラファインバブル」とも称される。かかるウルトラファインバブルは、直径が１ｍｍ以上である通常の気泡と比較して、（１）気泡界面表面積が著しく大きいこと、（２）気泡泡内圧力が大きいこと、（３）気体溶解効率が高いこと、（４）気泡上昇速度が遅いこと、などの優れた特質を有することから、例えば半導体の洗浄処理、水浄化処理や殺菌処理、牡蠣や貝の養殖等で有用であると考えられている。このようなウルトラファインバブルの生成方法としては、これまでに種々の方法が提案されていると共に実施もされている（特許文献５、６、７）。しかし、これらの生成方法は、ウルトラファインバブル発生装置が必須であるため、ウルトラファインバブルの使用環境が制限され、消費者が手軽に取り扱えない等の問題を有していた。 (Ultra fine bubble)
On the other hand, fine bubbles having a diameter of 1000 nm or less in a solvent such as water under normal pressure are also referred to as "ultra fine bubbles". Compared with ordinary bubbles having a diameter of 1 mm or more, such ultrafine bubbles have (1) a significantly large bubble interface surface area, (2) a large bubble bubble pressure, and (3) high gas dissolution efficiency. It is considered to be useful in, for example, semiconductor cleaning treatment, water purification treatment and sterilization treatment, oyster and shellfish farming, etc. because it has excellent characteristics such as (4) slow bubble rise rate. .. As a method for generating such an ultrafine bubble, various methods have been proposed and implemented (Patent Documents 5, 6 and 7). However, since an ultrafine bubble generator is indispensable for these generation methods, the usage environment of the ultrafine bubbles is limited, and there are problems that consumers cannot easily handle them.

（ＣＯ_２ハイドレート）
ところで、ＣＯ_２含有率の高い氷の一種として、ＣＯ_２ハイドレート（二酸化炭素ハイドレート）という物質が知られている。ＣＯ_２ハイドレートとは、水分子の結晶体の空寸に二酸化炭素分子を閉じ込めた包接化合物をいう。結晶体を形成する水分子は「ホスト分子」、水分子の結晶体の空寸に閉じ込められている分子は「ゲスト分子」または「ゲスト物質」と呼ばれる。ＣＯ_２ハイドレートは、融解するとＣＯ_２（二酸化炭素）と水に分解するため、融解時にＣＯ_２を発生させる。ＣＯ_２ハイドレートは、ＣＯ_２と水を、低温、かつ、高圧のＣＯ_２分圧という条件にすることにより製造することができ、例えば、ある温度であること、及び、その温度におけるＣＯ_２ハイドレートの平衡圧力よりもＣＯ_２分圧が高いことを含む条件（以下、「ＣＯ_２ハイドレート生成条件」とも表示する。）において製造することができる。ＣＯ_２ハイドレートのＣＯ_２含有率は、ＣＯ_２ハイドレートの製法にもよるが、約３〜２８重量％程度とすることができ、炭酸水のＣＯ_２含有率（約０．５重量％程度）と比較して顕著に高い。 (CO ₂ hydrate)
By the way, as a kind of ice having a high CO ₂ content, a substance called CO ₂ hydrate (carbon dioxide hydrate) is known. The CO ₂ hydrate is a clathrate compound in which carbon dioxide molecules are trapped in the empty dimensions of water molecule crystals. The water molecule that forms the crystal is called the "host molecule", and the molecule that is confined in the empty size of the crystal of the water molecule is called the "guest molecule" or "guest substance". CO ₂ hydrate decomposes into CO ₂ (carbon dioxide) and water when it melts, so it generates CO ₂ when it melts. CO ₂ hydrate, the CO ₂ and water, low temperature and, can be prepared by the condition that the high pressure of CO ₂ partial pressure, for example, be a certain temperature, and, CO ₂ hydrate at that temperature It can be produced under conditions including a CO ₂ partial pressure higher than the equilibrium pressure of the rate (hereinafter, also referred to as “CO ₂ hydrate generation condition”). CO ₂ content of the CO ₂ hydrate, depending on the preparation of CO ₂ hydrate, can be on the order of about 3 to 28 wt%, CO ₂ content of the carbonated water (about 0.5 wt% ) Is significantly higher.

ＣＯ_２ハイドレートの用途として、ＣＯ_２ハイドレートを飲料に添加、混合することが知られている。例えば特許文献８には、ＣＯ_２ハイドレートを飲料に混合することにより、その飲料に炭酸を付与して、炭酸飲料を製造することが、特許文献９には、ＣＯ_２ハイドレートを氷で覆って形成した炭酸補充媒体を飲料に添加することによって、ぬるくなった飲料を冷却すると共に、気が抜けた飲料に炭酸ガスを補充することが開示されている。 As application of CO ₂ hydrate, the addition of CO ₂ hydrate beverages, it is known to mix. For example, in Patent Document 8, a carbonated beverage is produced by adding carbonic acid to the beverage by mixing the CO ₂ hydrate with the beverage. In Patent Document 9, the CO ₂ hydrate is covered with ice. It is disclosed that by adding the carbon dioxide supplement medium formed in the above method to the beverage, the slimy beverage is cooled and the deflated beverage is supplemented with carbon dioxide gas.

しかしながら、ＣＯ_２含有率が３重量％以上の氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）を化粧料に添加して、ＣＯ_２ウルトラファインバブルを高い濃度で含有する化粧料を得ることは知られていなかった。 However, it is not known that ice having a CO ₂ content of 3% by weight or more (preferably CO ₂ hydrate) is added to a cosmetic to obtain a cosmetic containing a high concentration of CO ₂ ultrafine bubbles. It was.

特表２００５−５０６３２５号公報Special Table 2005-506325 特開２０１１−９３８７７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-93877 特開２０１７−１１４９１５号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-1149915 特開２０１７−１７８８８４号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-178884 特開２００８−１４９２０９号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-149209 特開２００４−３３００５０号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-330050 特開２００７−２７５８９３号公報JP-A-2007-275893 特開２００５−２２４１４６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-224146 特許第４９６９６８３公報Japanese Patent No. 4996683

本発明の課題は、ウルトラファインバブルを高濃度で含有する化粧料を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a cosmetic containing a high concentration of ultrafine bubbles.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討する中で、市販のウルトラファインバブル発生装置を用いて、化粧水等の化粧料中に高濃度のウルトラファインバブルを発生させようと試みた。しかし、水よりも高い粘度を有し、かつ、様々な成分が含まれている化粧水等の化粧料に対しては、ウルトラファインバブルを高濃度で発生させることができないことを本発明者らは見いだした。 While diligently studying to solve the above problems, the present inventors have attempted to generate high-concentration ultrafine bubbles in cosmetics such as toner using a commercially available ultrafine bubble generator. .. However, the present inventors have stated that ultrafine bubbles cannot be generated at a high concentration for cosmetics such as toners that have a higher viscosity than water and contain various components. Found.

本発明者らは、上記課題を解決すべくさらに検討を進める中で、ＣＯ_２含有率が３重量％以上の氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）を化粧料に含有させることにより、ＣＯ_２ウルトラファインバブルを高濃度で含有する化粧料を簡便かつ低コストで製造できることを見いだし、本発明を完成するに至った。 In the course of further studies to solve the above problems, the present inventors have added ice (preferably CO ₂ hydrate) having a CO ₂ content of 3% by weight or more in cosmetics to obtain CO ₂ ultra. We have found that a cosmetic containing a high concentration of fine bubbles can be produced easily and at low cost, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、
（１）２千万個／ｍＬ以上のウルトラファインバブルを含有する化粧料；
（２）以下の測定法Ｄ１での測定値で２千万個／ｍＬ以上のウルトラファインバブルを含有する上記（１）に記載の化粧料；
（測定法Ｄ１）
化粧料中のウルトラファインバブルの濃度（個／ｍＬ）を、レーザー回折・散乱法又はナノトラッキング法で測定する；
（３）２５℃における粘度が３〜６５００ｍＰａ・ｓである上記（１）又は（２）に記載の化粧料；
（４）化粧料が、肌用化粧料、頭髪用化粧料、洗浄料、シェービングフォーム、口中化粧料及び手指消毒液からなる群から選択される上記（１）〜（３）のいずれかに記載の化粧料；
（５）ウルトラファインバブルの濃度（個／ｍＬ）をレーザー回折・散乱法で測定することが、ウルトラファインバブルの濃度（個／ｍＬ）を島津製作所社製ＳＡＬＤ−７５００ウルトラファインバブル計測システムで測定することであり、ウルトラファインバブルの濃度（個／ｍＬ）をナノトラッキング法で測定することが、ウルトラファインバブルの濃度（個／ｍＬ）をMalvern社製ナノサイト NS300で測定することである上記（１）〜（４）のいずれかに記載の化粧料；又は、
（６）容器に収容されている上記（１）〜（５）のいずれかに記載の化粧料；
（７）容器のゲージ圧が、０ＭＰａより高く１ＭＰａ以下である上記（６）に記載の化粧料；
に関する。 That is, the present invention
(1) Cosmetics containing 20 million or more ultrafine bubbles;
(2) The cosmetic according to (1) above, which contains 20 million or more ultrafine bubbles as measured by the following measuring method D1;
(Measurement method D1)
The concentration of ultrafine bubbles (pieces / mL) in cosmetics is measured by laser diffraction / scattering method or nanotracking method;
(3) The cosmetic according to (1) or (2) above, which has a viscosity at 25 ° C. of 3 to 6500 mPa · s;
(4) Described in any one of (1) to (3) above, wherein the cosmetic is selected from the group consisting of skin cosmetics, hair cosmetics, cleansers, shaving foams, oral cosmetics and hand sanitizers. Cosmetics;
(5) The concentration of ultrafine bubbles (pieces / mL) can be measured by the laser diffraction / scattering method, and the concentration of ultrafine bubbles (pieces / mL) can be measured by the SALD-7500 ultrafine bubble measurement system manufactured by Shimadzu Corporation. To measure the concentration of ultrafine bubbles (pieces / mL) by the nanotracking method is to measure the concentration of ultrafine bubbles (pieces / mL) with the Nanosite NS300 manufactured by Malvern. The cosmetic according to any one of 1) to (4); or
(6) The cosmetic according to any one of (1) to (5) above, which is contained in a container;
(7) The cosmetic according to (6) above, wherein the gauge pressure of the container is higher than 0 MPa and 1 MPa or less.
Regarding.

本発明によれば、ウルトラファインバブルを高濃度で含有する化粧料を簡便かつ低コストで提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a cosmetic containing a high concentration of ultrafine bubbles easily and at low cost.

図１の上パネル：ＣＯ_２ハイドレートを添加した極潤希釈液中のウルトラファインバブルを、島津製作所社製ＳＡＬＤ−７５００ウルトラファインバブル計測システムで測定した結果を示す図である。横軸は、バブルの粒子径（μｍ）を表し、縦軸はバブルの濃度（個／ｍＬ）を表す。図１下パネル：ＣＯ_２ハイドレートに代えて、それと同重量の水を添加した極潤希釈液中のウルトラファインバブルを、島津製作所社製ＳＡＬＤ−７５００ウルトラファインバブル計測システムで測定した結果を示す図である。横軸は、バブルの粒子径（μｍ）を表し、縦軸はバブルの濃度（個／ｍＬ）を表す。Upper panel of FIG. 1: It is a figure which shows the result of having measured the ultrafine bubble in the ultrafine diluted solution to which CO ₂ hydrate was added by the SALD-7500 ultrafine bubble measurement system manufactured by Shimadzu Corporation. The horizontal axis represents the particle size (μm) of the bubble, and the vertical axis represents the concentration of the bubble (pieces / mL). Fig. 1 Lower panel: Shows the results of measuring ultrafine bubbles in a dilute solution containing the same weight of water instead of CO ₂ hydrate with the SALD-7500 Ultrafine Bubble Measurement System manufactured by Shimadzu Corporation. It is a figure. The horizontal axis represents the particle size (μm) of the bubble, and the vertical axis represents the concentration of the bubble (pieces / mL). 図２は、「肌ラボ極潤ヒアルロン液」の希釈液中のウルトラファインバブル濃度（億個／ｍＬ）を示す図である。一番右の棒グラフは、上記希釈液にＣＯ_２ハイドレートを添加して得られた希釈液中のウルトラファインバブル濃度を表す。右から２番目の棒グラフは、一番右の棒グラフの測定コントロール（バックグラウンド）に相当する結果であり、ＣＯ_２ハイドレートに代えて、それと同重量の水を上記希釈液に添加して得られた希釈液中のウルトラファインバブル濃度を表す。左から２番目の棒グラフは、上記希釈液に対してウルトラファインバブル発生装置を作動させて得られた希釈液中のウルトラファインバブル濃度を表す。一番左の棒グラフは、左から２番目の棒グラフの測定コントロール（バックグラウンド）に相当する結果であり、前述の希釈液に対してウルトラファインバブル発生装置を作動させるのではなく、単にそのウルトラファインバブル発生装置内を循環させた希釈液中のウルトラファインバブル濃度を表す。FIG. 2 is a diagram showing the ultrafine bubble concentration (100 million cells / mL) in the diluted solution of "Hada Labo Gokujun Hyaluron Solution". The bar graph on the far right shows the ultrafine bubble concentration in the diluent obtained by adding CO ₂ hydrate to the above diluent. The second bar graph from the right is the result corresponding to the measurement control (background) of the rightmost bar graph, and is obtained by adding the same weight of water to the above diluent instead of the CO ₂ hydrate. Indicates the ultrafine bubble concentration in the diluted solution. The second bar graph from the left represents the ultrafine bubble concentration in the diluent obtained by operating the ultrafine bubble generator with respect to the diluent. The leftmost bar graph is the result corresponding to the measurement control (background) of the second bar graph from the left, and instead of operating the ultrafine bubble generator for the above-mentioned diluent, it is simply the ultrafine. Indicates the ultrafine bubble concentration in the diluent circulated in the bubble generator. 図３は、「肌ラボ極潤ヒアルロン液」の希釈液中に発生したウルトラファインバブル量（億個／ｍＬ）を表す図である。右の棒グラフは、ＣＯ_２ハイドレートを添加することにより発生したウルトラファインバブル量（億個／ｍＬ）を表しており、図２の一番右側の棒グラフの測定値から、右から２番目の棒グラフの測定値を差し引いた値を表す。左の棒グラフは、ウルトラファインバブル発生装置を作動することにより発生したウルトラファインバブル量（億個／ｍＬ）を表しており、図２の左から２番目の棒グラフの測定値から、一番左の棒グラフの測定値を差し引いた値を表す。FIG. 3 is a diagram showing the amount of ultrafine bubbles (100 million cells / mL) generated in the diluted solution of “Hada Labo Gokujun Hyaluron Solution”. The bar graph on the right shows the amount of ultrafine bubbles (100 million pieces / mL) generated by adding CO ₂ hydrate, and is the second bar graph from the right from the measured values of the bar graph on the far right of FIG. Represents the value obtained by subtracting the measured value of. The bar graph on the left shows the amount of ultrafine bubbles (100 million pieces / mL) generated by operating the ultrafine bubble generator, and is the leftmost from the measured values of the second bar graph from the left in FIG. Represents the value obtained by subtracting the measured value of the bar graph. 図４は、ＣＯ_２ハイドレートを２種類の化粧料に添加したときの、ウルトラファインバブル濃度の比較を表す図である。一番右の棒グラフは、「ちふれ化粧水とてもしっとりタイプ」の原液にＣＯ_２ハイドレートを添加して得られた溶液中のウルトラファインバブル濃度を表す。右から２番目の棒グラフは、一番右の棒グラフの測定コントロール（バックグラウンド）に相当する結果であり、ＣＯ_２ハイドレートに代えて、それと同重量の水を上記ちふれ原液に添加して得られた溶液中のウルトラファインバブル濃度を表す。左から２番目の棒グラフは、一番右の棒グラフは、「肌ラボ極潤ヒアルロン液」の希釈液にＣＯ_２ハイドレートを添加して得られた希釈液中のウルトラファインバブル濃度を表す。一番左の棒グラフは、左から２番目の棒グラフの測定コントロール（バックグラウンド）に相当する結果であり、ＣＯ_２ハイドレートに代えて、それと同重量の水を上記希釈液に添加して得られた希釈液中のウルトラファインバブル濃度を表す。FIG. 4 is a diagram showing a comparison of ultrafine bubble concentrations when CO ₂ hydrate is added to two types of cosmetics. The bar graph on the far right shows the ultrafine bubble concentration in the solution obtained by adding CO ₂ hydrate to the stock solution of "Chifure Toner Very Moist Type". The second bar graph from the right is the result corresponding to the measurement control (background) of the rightmost bar graph, and is obtained by adding the same weight of water to the above-mentioned Chifure stock solution instead of CO ₂ hydrate. Represents the concentration of ultrafine bubbles in the solution. The second bar graph from the left and the rightmost bar graph show the ultrafine bubble concentration in the diluted solution obtained by adding CO ₂ hydrate to the diluted solution of "Skin Lab Gokujun Hyaluron Solution". The leftmost bar graph is the result corresponding to the measurement control (background) of the second bar graph from the left, and is obtained by adding the same weight of water to the above diluent instead of CO ₂ hydrate. Indicates the ultrafine bubble concentration in the diluted solution. 図５は、ＣＯ_２ハイドレートを２種類の化粧料又は水に添加したときの、ウルトラファインバブル発生量（億個／ｍＬ）の比較を表す図である。右の棒グラフは、「肌ラボ極潤ヒアルロン液」の希釈液にＣＯ_２ハイドレートを添加することにより発生したウルトラファインバブル発生量（億個／ｍＬ）を表す。中央の棒グラフは、「ちふれ化粧水とてもしっとりタイプ」の原液にＣＯ_２ハイドレートを添加することにより発生したウルトラファインバブル発生量（億個／ｍＬ）を表す。左の棒グラフは、水にＣＯ_２ハイドレートを添加することにより発生したウルトラファインバブル発生量（億個／ｍＬ）を表す。FIG. 5 is a diagram showing a comparison of the amount of ultrafine bubbles generated (100 million cells / mL) when CO ₂ hydrate is added to two types of cosmetics or water. The bar graph on the right shows the amount of ultrafine bubbles generated (100 million cells / mL) generated by adding CO ₂ hydrate to the diluted solution of "Hada Labo Gokujun Hyaluron Solution". The bar graph in the center shows the amount of ultrafine bubbles generated (100 million cells / mL) generated by adding CO ₂ hydrate to the undiluted solution of "Chifure Toner Very Moist Type". The bar graph on the left shows the amount of ultrafine bubbles generated by adding CO ₂ hydrate to water (100 million bubbles / mL). 図６は、ウルトラファインバブルの安定性確認試験の結果を示す図である。かかる安定性確認試験は、２種類の化粧料又は水にＣＯ_２ハイドレートを添加してから、それらの溶液を凍結し、その後、融解し、凍結前の溶液中のウルトラファインバブルに対して、どの程度の割合のウルトラファインバブルが残存するか（「凍結融解後残存率（％）」）を計測して行った。右の棒グラフは、溶液として、水を用いた場合のウルトラファインバブルの凍結融解後残存率（％）を表す。中央の棒グラフは、溶液として、「ちふれ化粧水とてもしっとりタイプ」の原液を用いた場合のウルトラファインバブルの凍結融解後残存率（％）を表す。右の棒グラフは、溶液として、「肌ラボ極潤ヒアルロン液」の希釈液を用いた場合のウルトラファインバブルの凍結融解後残存率（％）を表す。FIG. 6 is a diagram showing the results of the stability confirmation test of the ultrafine bubble. In such a stability confirmation test, CO ₂ hydrate is added to two kinds of cosmetics or water, and then the solutions are frozen, and then thawed, and the ultrafine bubbles in the solution before freezing are subjected to. The percentage of ultrafine bubbles remaining (“residual rate after freezing and thawing (%)”) was measured. The bar graph on the right shows the residual rate (%) after freezing and thawing of ultrafine bubbles when water is used as the solution. The bar graph in the center shows the residual rate (%) after freezing and thawing of ultrafine bubbles when the undiluted solution of "Chifure Toner Very Moist Type" is used as the solution. The bar graph on the right shows the residual rate (%) after freezing and thawing of ultrafine bubbles when a diluted solution of "Hada Labo Gokujun Hyaluron Solution" is used as the solution.

＜本発明の化粧料＞
本発明の化粧料は、２千万個／ｍＬ以上のウルトラファインバブルを含有する化粧料である限り特に制限されない。 <Cosmetic of the present invention>
The cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is a cosmetic containing 20 million or more ultrafine bubbles.

本発明において、化粧料中のウルトラファインバブルの濃度（個／ｍＬ）の値は、ウルトラファインバブルの濃度を測定することができる、いかなる測定法の測定値であってもよいが、以下の測定法Ｄ１での測定値であることが好ましい。
（測定法Ｄ１）
化粧料中のウルトラファインバブルの濃度（個／ｍＬ）を、レーザー回折・散乱法（好ましくは定量レーザー回折・散乱法）又はナノトラッキング法で測定する。 In the present invention, the value of the concentration of ultrafine bubbles (pieces / mL) in the cosmetic may be a measured value of any measuring method capable of measuring the concentration of ultrafine bubbles, but the following measurements may be made. It is preferably the value measured by Method D1.
(Measurement method D1)
The concentration of ultrafine bubbles (pieces / mL) in cosmetics is measured by a laser diffraction / scattering method (preferably a quantitative laser diffraction / scattering method) or a nanotracking method.

上記の測定法Ｄ１における化粧料としては、液温が２０〜３０℃の化粧料であることが好ましい。 As the cosmetic in the above-mentioned measuring method D1, it is preferable that the cosmetic has a liquid temperature of 20 to 30 ° C.

本明細書において、ウルトラファインバブルの濃度をレーザー回折・散乱法で測定することとしては、ウルトラファインバブルの濃度を島津製作所社製ＳＡＬＤ−７５００ウルトラファインバブル計測システムで測定することが好ましく挙げられる。なお、ＳＡＬＤ−７５００ウルトラファインバブル計測システムは、定量レーザー回折・散乱法による測定装置である。また、本明細書において、ウルトラファインバブルの濃度をナノトラッキング法で測定することとしては、ウルトラファインバブルの濃度をMalvern社製ナノサイト NS300で測定することが好ましく挙げられる。 In the present specification, as a method of measuring the concentration of ultrafine bubbles by a laser diffraction / scattering method, it is preferable to measure the concentration of ultrafine bubbles with a SALD-7500 ultrafine bubble measurement system manufactured by Shimadzu Corporation. The SALD-7500 Ultra Fine Bubble Measurement System is a measuring device by a quantitative laser diffraction / scattering method. Further, in the present specification, as the measurement of the concentration of ultrafine bubbles by the nanotracking method, it is preferable to measure the concentration of ultrafine bubbles by Nanosite NS300 manufactured by Malvern.

（本発明におけるウルトラファインバブル）
本発明におけるウルトラファインバブル（ＵＦＢ）とは、常圧下の化粧料中において、直径が１０００ｎｍ以下の微細気泡を意味する。本発明のウルトラファインバブルとしては、ＣＯ_２含有率が３重量％以上の氷（以下、「ＣＯ_２高含有氷」とも表示する。）（好ましくはＣＯ_２ハイドレート、より好ましくは圧密化ＣＯ_２ハイドレート）を化粧料に含有させることにより生じるＣＯ_２ウルトラファインバブルが好ましく挙げられる。 (Ultra fine bubble in the present invention)
The ultrafine bubble (UFB) in the present invention means fine bubbles having a diameter of 1000 nm or less in cosmetics under normal pressure. The ultrafine bubble of the present invention includes ice having a CO ₂ content of 3% by weight or more (hereinafter, also referred to as “CO ₂ high content ice”) (preferably CO ₂ hydrate, more preferably compacted CO _2). CO ₂ ultrafine bubbles generated by containing hydrate) in cosmetics are preferably mentioned.

（本発明の化粧料中のＵＦＢ濃度）
本発明の化粧料におけるＵＦＢ濃度（個／ｍＬ）としては、２千万個／ｍＬ以上である限り特に制限されないが、好ましくは４千万個／ｍＬ以上、より好ましくは８千万個／ｍＬ以上、さらに好ましくは１億個／ｍＬ以上、より好ましくは３億個／ｍＬ以上、さらに好ましくは５億個／ｍＬ以上であることが挙げられる。本発明の化粧料におけるＵＦＢ濃度の上限としては特に制限されないが、５０億個／ｍＬ以下、４０億個／ｍＬ以下、３０億個／ｍＬ以下が挙げられる。本発明の化粧料におけるＵＦＢ濃度としてより具体的には、２千万〜５０億個／ｍＬ、４千万〜５０億個／ｍＬ、８千万〜５０億個／ｍＬ、１億〜５０億個／ｍＬ、３億〜５０億個／ｍＬ、５億〜５０億個／ｍＬ、２千万〜４０億個／ｍＬ、４千万〜４０億個／ｍＬ、８千万〜４０億個／ｍＬ、１億〜４０億個／ｍＬ、３億〜４０億個／ｍＬ、５億〜４０億個／ｍＬ、２千万〜３０億個／ｍＬ、４千万〜３０億個／ｍＬ、８千万〜３０億個／ｍＬ、１億〜３０億個／ｍＬ、３億〜３０億個／ｍＬ、５億〜３０億個／ｍＬ等が挙げられる。 (UFB concentration in the cosmetic of the present invention)
The UFB concentration (pieces / mL) in the cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is 20 million pieces / mL or more, but is preferably 40 million pieces / mL or more, more preferably 80 million pieces / mL. As described above, it is more preferably 100 million pieces / mL or more, more preferably 300 million pieces / mL or more, still more preferably 500 million pieces / mL or more. The upper limit of the UFB concentration in the cosmetic of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include 5 billion pieces / mL or less, 4 billion pieces / mL or less, and 3 billion pieces / mL or less. More specifically, the UFB concentration in the cosmetic of the present invention is 20 to 5 billion pieces / mL, 40 million to 5 billion pieces / mL, 80 million to 5 billion pieces / mL, and 100 million to 5 billion pieces. Pieces / mL, 300 million to 5 billion pieces / mL, 500 million to 5 billion pieces / mL, 20 million to 4 billion pieces / mL, 40 million to 4 billion pieces / mL, 80 million to 4 billion pieces / mL mL, 100 million to 4 billion pieces / mL, 300 million to 4 billion pieces / mL, 500 million to 4 billion pieces / mL, 20 million to 3 billion pieces / mL, 40 million to 3 billion pieces / mL, 8 Examples thereof include 10 million to 3 billion pieces / mL, 100 million to 3 billion pieces / mL, 300 million to 3 billion pieces / mL, and 500 million to 3 billion pieces / mL.

（本発明の化粧料の粘度）
本発明の化粧料としては、２５℃条件下で液体である化粧料である限り特に制限されないが、特定の粘度の化粧料であることが好ましい。かかる「特定の粘度の化粧料」としては、２５℃条件下における粘度が３〜６５００ｍＰａ・ｓである化粧料が挙げられ、中でも、２５℃条件下における粘度が以下のいずれかである化粧料が好ましく挙げられる。
４〜６５００ｍＰａ・ｓ、６〜６５００ｍＰａ・ｓ、８〜６５００ｍＰａ・ｓ、３〜５０００ｍＰａ・ｓ、４〜５０００ｍＰａ・ｓ、６〜５０００ｍＰａ・ｓ、８〜５０００ｍＰａ・ｓ、３〜４０００ｍＰａ・ｓ、４〜４０００ｍＰａ・ｓ、６〜４０００ｍＰａ・ｓ、８〜４０００ｍＰａ・ｓ、３〜３０００ｍＰａ・ｓ、４〜３０００ｍＰａ・ｓ、６〜３０００ｍＰａ・ｓ、８〜３０００ｍＰａ・ｓ、３〜２０００ｍＰａ・ｓ、４〜２０００ｍＰａ・ｓ、６〜２０００ｍＰａ・ｓ、８〜２０００ｍＰａ・ｓ、３〜１０００ｍＰａ・ｓ、４〜１０００ｍＰａ・ｓ、６〜１０００ｍＰａ・ｓ、８〜１０００ｍＰａ・ｓ、３〜５００ｍＰａ・ｓ、４〜５００ｍＰａ・ｓ、６〜５００ｍＰａ・ｓ、８〜５００ｍＰａ・ｓ、３〜２５０ｍＰａ・ｓ、４〜２５０ｍＰａ・ｓ、６〜２５０ｍＰａ・ｓ、８〜２５０ｍＰａ・ｓ、３〜１００ｍＰａ・ｓ、４〜１００ｍＰａ・ｓ、６〜１００ｍＰａ・ｓ、８〜１００ｍＰａ・ｓ； (Viscosity of Cosmetics of the Present Invention)
The cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is a liquid cosmetic under the condition of 25 ° C., but a cosmetic having a specific viscosity is preferable. Examples of such "cosmetics having a specific viscosity" include cosmetics having a viscosity of 3 to 6500 mPa · s under 25 ° C. conditions, and among them, cosmetics having a viscosity under 25 ° C. conditions of any of the following. Preferred.
4 to 6500 mPa ・ s, 6 to 6500 mPa ・ s, 8 to 6500 mPa ・ s, 3 to 5000 mPa ・ s, 4 to 5000 mPa ・ s, 6 to 5000 mPa ・ s, 8 to 5000 mPa ・ s, 3 to 4000 mPa ・ s, 4 to 4000 mPa ・ s, 6 to 4000 mPa ・ s, 8 to 4000 mPa ・ s, 3 to 3000 mPa ・ s, 4 to 3000 mPa ・ s, 6 to 3000 mPa ・ s, 8 to 3000 mPa ・ s, 3 to 2000 mPa ・ s, 4 to 2000 mPa ・s, 6-2000 mPa · s, 8-2000 mPa · s, 3-1000 mPa · s, 4-1000 mPa · s, 6-1000 mPa · s, 8-1000 mPa · s, 3-500 mPa · s, 4-500 mPa · s, 6 to 500 mPa ・ s, 8 to 500 mPa ・ s, 3 to 250 mPa ・ s, 4 to 250 mPa ・ s, 6 to 250 mPa ・ s, 8 to 250 mPa ・ s, 3 to 100 mPa ・ s, 4 to 100 mPa ・ s, 6 to 100 mPa · s, 8-100 mPa · s;

化粧料の粘度は市販の粘度計を用いて測定することができ、好適な測定方法として、英弘精機社製の「精密回転粘度計RST-CC 二重円筒モデル」を使用し、スピンドルNo.25、化粧料１６．８ｍＬ溶液を用いて測定する方法を挙げることができる。 The viscosity of cosmetics can be measured using a commercially available viscometer, and as a suitable measurement method, "Precision Rotational Viscometer RST-CC Double Cylindrical Model" manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd. is used, and Spindle No. 25 , A method of measuring using a 16.8 mL solution of cosmetics can be mentioned.

（本発明の化粧料の種類）
本発明における化粧料の種類は、２５℃条件下で液体である限り特に制限されず、肌用化粧料、頭髪用化粧料、洗浄料、シェービングフォーム、手指消毒液、口中化粧料等が挙げられる。上記肌用化粧料としては、化粧品、化粧水、乳液、美容液、クリーム、フェイスパック、ファンデーション、脱毛剤等が挙げられ、上記頭髪用化粧料としては、ヘアリンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアカラー、ヘアカラートリートメント、育毛剤、整髪料、ヘアローション等が挙げられ、上記洗浄料としては、洗顔料、クレンジング料、毛髪洗浄剤、身体洗浄剤等が挙げられ、上記口中化粧料としては、歯磨き剤、うがい薬、洗口剤等が挙げられる。 (Type of Cosmetic of the Present Invention)
The type of cosmetic in the present invention is not particularly limited as long as it is a liquid under 25 ° C. conditions, and examples thereof include skin cosmetics, hair cosmetics, cleansing agents, shaving foams, hand sanitizers, and oral cosmetics. .. Examples of the skin cosmetics include cosmetics, lotions, milky lotions, beauty liquids, creams, face packs, foundations, hair removers, etc., and examples of the hair cosmetics include hair rinses, conditioners, treatments, hair colors, and hair. Color treatments, hair restorers, hair styling products, hair lotions and the like can be mentioned. Examples of the cleaning agents include washing pigments, cleansing agents, hair cleaning agents, body cleaning agents and the like, and the above-mentioned oral cosmetics include toothpaste and the like. Examples include mouthwashes and mouthwashes.

（本発明の化粧料の成分）
本発明における化粧料の成分としては、２５℃条件下で液体であるである限り特に制限されず、通常化粧料に用いられる成分が挙げられる。かかる成分としては、油剤、粉体（顔料、色素、樹脂）、界面活性剤、粘剤、樹脂、防腐剤、香料、紫外線吸収剤（有機系、無機系を含む。ＵＶ−Ａ、Ｂのいずれに対応していても構わない）、溶媒（エタノール、多価アルコール等）、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分、アミノ酸類、保湿剤、美白剤、血行促進剤、抗炎症剤、殺菌剤、冷感剤、制汗剤、塩類、酸化防止剤、皮膚賦活剤、色素、ビタミン類、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤等の成分が挙げられる。なお、これらの各剤は、各剤としての用途に限られず、目的に応じて他の用途として転用、例えば、ビタミン類を抗酸化防止剤として使用したり、他の用途との兼用、例えば、保湿剤と防腐剤としての効果を奏するものとして使用したりすることもできる。 (Ingredients of the cosmetic of the present invention)
The components of the cosmetics in the present invention are not particularly limited as long as they are liquid under 25 ° C. conditions, and examples thereof include components usually used in cosmetics. Such components include oils, powders (pigments, pigments, resins), surfactants, viscous agents, resins, preservatives, fragrances, and UV absorbers (including organic and inorganic UV-A and B). (It does not matter if it corresponds to), solvent (ethanol, polyhydric alcohol, etc.), natural plant extract component, seaweed extract component, crude drug component, amino acids, moisturizer, whitening agent, blood circulation promoter, anti-inflammatory agent , Bactericides, cold sensitizers, antiperspirants, salts, antioxidants, skin activators, pigments, vitamins, neutralizers, pH adjusters, insect repellents and the like. In addition, each of these agents is not limited to the use as each agent, and can be diverted to other uses depending on the purpose, for example, vitamins can be used as an antioxidant, or can be used in combination with other uses, for example. It can also be used as a moisturizer and preservative.

油剤としては、通常化粧料に用いられる揮発性及び不揮発性の油剤、溶剤、並びに樹脂等が挙げられ、常温で液体、ペースト、固体のいずれであっても構わない。油剤の例としては、例えばセタノール等の高級アルコール；イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分岐の高級アルコール；イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸；イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、ジステアリン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリル、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル、リンゴ酸ジイソステアリル、安息香酸アルキル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類；流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、スクワラン、スクワレン等の炭化水素；ラノリン、還元ラノリン、液状ラノリン、カルナバロウ、キャンデリラロウ、セレシン、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス等のロウ；ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ホホバ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、アボガド油等の油脂；ポリエチレンワックス、エチレン・α−オレフィン・コオリゴマー、エチレンプロピレンポリマー等；が挙げられる。 Examples of the oil agent include volatile and non-volatile oil agents, solvents, resins and the like usually used in cosmetics, and may be liquid, paste or solid at room temperature. Examples of oil agents include higher alcohols such as cetanol; branched higher alcohols such as isostearyl alcohol and octyldodecanol; fatty acids such as isostearic acid, undecylenic acid, oleic acid, lauric acid, palmitic acid and stearic acid; Isononyl, isotridecyl isononanoate, myristyl myristate, hexyl laurate, decyl oleate, isopropyl myristate, hexyldecyl dimethyloctarate, glycerin monostearate, glycerin distearate, glyceryl trioctarate, glyceryl tri-2-heptylundecanoate, Esters such as diethyl phthalate, ethylene glycol monostearate, octyl oxystearate, diisostearyl malate, alkyl benzoate, neopentyl glycol dicaprate; hydrocarbons such as liquid paraffin, paraffin, vaseline, squalane, squalane; Rows such as lanolin, reduced lanolin, liquid lanolin, carnauba wax, candelilla wax, ceresin, ozokelite, microcrystallin wax; mink oil, cacao butter, palm oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, sesame oil, sunflower oil, olive oil , Fats and oils such as macadamia nut oil and avocado oil; polyethylene wax, ethylene / α-olefin / co-oligoene, ethylene propylene polymer, etc.;

粉体の例としては、赤色１０４号、赤色１０２号、赤色２２６号、赤色２０１号、赤色２０２号、黄色４号、黒色４０１号等の色素、青色１号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色２０３号バリウムレーキ等のレーキ色素；ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、テフロン（登録商標）パウダー、シリコーンパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末等の高分子；黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料；酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等の白色顔料；タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、板状硫酸バリウム等の体質顔料；雲母チタン等のパール顔料；硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム等の金属塩；シリカ、アルミナ等の無機粉体；ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛等が挙げられ、またこれらを従来公知の表面処理、例えば、Ｎ−アシル化リジン処理、アミノ酸処理、親水性高分子処理、油剤処理、シリコーン処理、金属石鹸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等を施したものを使用することも可能である。これらの粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状等）に特に制限はない。粉体の大きさとしては、５ｎｍ〜１００μｍの範囲に入るものが好ましく、さらに好ましくは１０ｎｍ〜２５μｍである。これらの粉体は単独で処理しても、混合物を形成し、それをまとめて処理しても構わない。また、混合物の色を肌色等に調整したものを処理することも可能である。さらに、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛等の紫外線散乱成分を使用することで紫外線防御機能を有する処理粉体とすることも可能である。 Examples of powders include pigments such as Red No. 104, Red No. 102, Red No. 226, Red No. 201, Red No. 202, Yellow No. 4, Black No. 401, Blue No. 1 Aluminum Lake, Yellow No. 4 Aluminum Lake, etc. Lake pigments such as yellow No. 5 aluminum lake and yellow No. 203 barium lake; nylon powder, silk powder, urethane powder, Teflon (registered trademark) powder, silicone powder, polymethyl methacrylate powder, cellulose powder, silicone elastomer spherical powder, Polymers such as polyethylene powder; colored pigments such as yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, chromium oxide, carbon black, ultramarine, dark blue, etc .; white pigments such as zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide; talc, mica, sericite , Kaolin, plate-shaped barium sulfate and other extender pigments; pearl pigments such as mica titanium; barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum silicate, magnesium silicate and other metal salts; silica, alumina and other inorganic powders; bentonite, smectite , Boron nitride, fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, etc., and these are conventionally known surface treatments such as N-acylated lysine treatment, amino acid treatment, hydrophilic polymer treatment, oil treatment, silicone treatment, metal. It is also possible to use those subjected to soap treatment, inorganic compound treatment, plasma treatment, mechanochemical treatment and the like. The shape of these powders (spherical, rod-shaped, needle-shaped, plate-shaped, indefinite-shaped, flaky, spindle-shaped, etc.) is not particularly limited. The size of the powder is preferably in the range of 5 nm to 100 μm, more preferably 10 nm to 25 μm. These powders may be treated alone or as a mixture, which may be treated together. It is also possible to process a mixture whose color is adjusted to skin color or the like. Further, it is also possible to obtain a treated powder having an ultraviolet protection function by using an ultraviolet scattering component such as fine particle titanium oxide and fine particle zinc oxide.

界面活性剤としては、例えばアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤を用いることができる。より詳しくは脂肪酸石鹸、α−アシルスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテル、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルリン酸、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、スルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸、パーフルオロアルキルリン酸エステル、アルキル硫酸エステル、アルキルエーテル硫酸エステル、ラウリン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、アシルサルコシン、アシルサルコシン塩、等のアニオン性界面活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セトステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤；ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ラウリン酸アルカノールアミド、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ＰＯＥコレスタノールエーテル、ＰＯＥフィトスタノールエーテル、ＰＯＥフィトステロースエーテル、ＰＯＥコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン等のノニオン性界面活性剤、カルボキシベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型、アミドアミン型等の両性界面活性剤；が挙げられる。また、サポニン、糖系界面活性剤等の天然系界面活性剤を用いることもできる。 As the surfactant, for example, an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used. More specifically, fatty acid soap, α-acyl sulfonate, N-acyl amino acid salt, alkyl sulfonate, alkyl allyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, alkyl ether phosphate. , Alkyl ether, Alkylamide sulfate, Alkyl phosphate, Alkyl phosphate, Alkylamide phosphate, Alkyril alkyl taurine salt, Sulfon succinate, Dialkyl sulfosuccinate, Dialkyl sulfosuccinic acid, Perfluoroalkyl phosphate, Anionic surfactants such as alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, laurates, palmitates, stearate, acylsulfosins, acylsulfosins, etc .; alkyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethyl bromide Cationic surfactants such as ammonium, cetostearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, behenyltrimethylammonium bromide; sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester , Polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, lauric acid alkanolamide, POE fatty acid ester, POE sorbitan fatty acid ester, POE glycerin fatty acid ester, POE fatty acid ester, POE alkyl ether, POE sorbitol fatty acid ester, POE propylene glycol fatty acid ester, POE Nonions such as castor oil, POE cured castor oil, POE cured castor oil fatty acid ester, POE cholestanol ether, POE phytostanol ether, POE phytosterose ether, POE cholesteryl ether, polyoxyalkylene modified organopolysiloxane, polyether modified silicone, etc. Amphoteric surfactants such as sex surfactants, carboxybetaine type, amide betaine type, sulfobetaine type, hydroxysulfobetaine type, amide sulfobetaine type, phosphobetaine type, aminocarboxylate type, imidazoline derivative type, amidoamine type; Can be mentioned. In addition, natural surfactants such as saponin and sugar-based surfactants can also be used.

粘剤、樹脂の例としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸／アクリル酸アルキルコポリマー、セルロースエーテル、アルギン酸カルシウム、エチレン／アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン系ポリマー、ビニルアルコール／ビニルピロリドン共重合体、窒素置換アクリルアミド系ポリマー、カチオン化グァーガム等のカチオン系ポリマー、ジメチルアクリルアンモニウム系ポリマー、ＰＯＥ／ＰＯＰ共重合体、ポリビニルアルコール、プルラン、デオキシリボ核酸及びその塩、コンドロイチン硫酸等の酸性ムコ多糖類及びその塩、タマリンド種子多糖類、寒天、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、グァーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、ヒアルロン酸及びその塩、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジェランガム、デキストラン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリエチレンイミン、高重合ポリエチレングリコール、合成ラテックス、カードラン、カルボキシメチルキチン、キトサン等が挙げられる。上記のナノ化された素材も挙げられる。 Examples of thickeners and resins include polyacrylic acid, sodium polyacrylic acid, polymethacrylic acid, carboxyvinyl polymer, acrylic acid / alkyl acrylate copolymer, cellulose ether, calcium alginate, ethylene / acrylic acid copolymer, vinyl pyrrolidone. Polymers, vinyl alcohol / vinylpyrrolidone copolymers, nitrogen-substituted acrylamide polymers, cationic polymers such as cationized guar gum, dimethylacrylic ammonium polymers, POE / POP copolymers, polyvinyl alcohols, purulans, deoxyribonucleic acid and salts thereof. , Acid mucopolysaccharides such as chondroitin sulfate and salts thereof, tamarind seed polysaccharides, agar, xanthan gum, carrageenan, high methoxyl pectin, low methoxyl pectin, guar gum, gum arabic, crystalline cellulose, arabinogalactan, karaya gum, tragacanth gum, alginic acid, Hyaluronic acid and its salts, albumin, casein, curdran, gellan gum, dextran, cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, polyethylene imine, highly polymerized polyethylene glycol, synthetic latex, curdran, carboxymethyl chitin, chitosan, etc. Can be mentioned. The above-mentioned nano-sized materials can also be mentioned.

防腐剤としては、例えば安息香酸、安息香酸ナトリウム、ウンデシレン酸、サリチル酸、ソルビン酸又はその塩、デヒドロ酢酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸ベンジル等の有機酸及びその誘導体、イソプロピルメチルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、クレゾール、チモール、パラクロロフェノール、フェニルエチルアルコール、フェニルフェノール、フェニルフェノールナトリウム、フェノキシエタノール、フェノキシジグリコール、フェノール、ベンジルアルコール等のフェノール類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化メチルベンゼトニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化アルキルイソキノリウム、臭化ドミフェノン等の４級アンモニウム塩、茶エキス、ヒノキチオール、リンゴエキス等の植物抽出液、また、クロラミンＴ、クロルヘキシジン、ジンクピリチオン等を挙げることができる。 Examples of preservatives include benzoic acid, sodium benzoate, undecylene acid, salicylic acid, sorbic acid or a salt thereof, dehydroacetic acid or a salt thereof, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, isopropyl paraoxybenzoate, and the like. Organic acids such as butyl paraoxybenzoate, isobutyl paraoxybenzoate, benzyl paraoxybenzoate and their derivatives, isopropylmethylphenol, chlorhexidine gluconate, cresol, timol, parachlorophenol, phenylethyl alcohol, phenylphenol, sodium phenylphenol, phenoxyethanol , Phenoxydiglycol, phenol, phenols such as benzyl alcohol, stearyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, methylbenzethonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, alkylisoquino bromide Examples thereof include quaternary ammonium salts such as rium and domifenone bromide, plant extracts such as tea extract, hinokithiol, and apple extract, and chloramine T, chlorhexidine, and zincpyrythion.

有機系紫外線吸収剤の例としては、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。 Examples of organic UV absorbers include 2-ethylhexyl paramethoxysilicate, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfate, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone, p-methoxyhydrosilicate diethanolamine salt, para-aminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), homomentyl salicylate, methyl-O-aminobenzoate, 2-ethylhexyl-2-cyano -3,3-diphenylacrylate, octyldimethyl PABA, octyl salicylate, 2-phenyl-benzimidazole-5-sulfate, triethanolamine salicylate, 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 2,4-dihydroxybenzophenin, 2,2', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-N-octoxybenzophenone, 4-isopropyldibenzoylmethane, butylmethoxy Examples thereof include dibenzoylmethane and 2-ethylhexyl 4- (3,4-dimethoxyphenylmethylene) -2,5-dioxo-1-imidazolidine propionate.

溶媒の例としては、精製水、環状シリコーン、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低級アルコール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン類、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアルコール、次世代フロン等が挙げられる。 Examples of the solvent include purified water, cyclic silicone, ethanol, light liquid isoparaffin, lower alcohols, ethers, LPG, fluorocarbons, N-methylpyrrolidone, fluoroalcohol, next-generation chlorofluorocarbons and the like.

天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分の例としては、アシタバエキス、アボカドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ライチエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。 Examples of natural plant extract components, seaweed extract components, and crude drug components include ashtaba extract, avocado extract, amacha extract, artea extract, arnica extract, aloe extract, apricot extract, apricot kernel extract, ginkgo extract, sardine extract, and corn. Extract, oolong tea extract, agetsu extract, echinashi leaf extract, ginger extract, pearl oyster extract, auren extract, corn extract, otogirisou extract, odorikosou extract, Dutch mustard extract, orange extract, seawater dried product, seaweed extract, hydrolyzed elastin, hydrolyzed Wheat powder, hydrolyzed silk, chamomile extract, carrot extract, kawarayomogi extract, calcade extract, kakyoku extract, kiwi extract, kina extract, cucumber extract, guanosine, cutinashi extract, kumazasa extract, clara extract, walnut extract, grapefruit extract, crematis extract, Chlorella extract, mulberry extract, gentian extract, tea extract, yeast extract, gobo extract, fermented rice bran extract, rice germ oil, comfrey extract, collagen, moss peach extract, saicin extract, psycho extract, saitai extract, salvia extract, sabonsou extract , Sasa extract, Sanzashi extract, Sansho extract, Shiitake extract, Jio extract, Shikon extract, Shiso extract, Shinanoki extract, Shimotsukesou extract, Shakuyaku extract, Shobu root extract, Shirakaba extract, Sugina extract, Seiyoukizuta extract, Seiyousanzashi extract, Seiyouniwatoko extract, Seiyou nokogirisou extract, Seiyouhakka extract, Sage extract, Zeniaoi extract, Senkyu extract, Senburi extract, Soybean extract, Taisou extract, Thyme extract, Tea extract, Chouji extract, Chigaya extract, Chinpi extract, Touki extract, Tokinsenka extract, Tounin extract, Tohi extract, Dokudami extract, tomato extract, natto extract, carrot extract, garlic extract, Novara extract, hibiscus extract, Bakumondou extract, hass extract, parsley extract, honey, hamamelis extract, parietalia extract, hikiokoshi extract, bisaborol, biwa extract, fukitanpopo extract, fukinoto Extract, Bukuryo extract, Butcher bloom extract, Grape extract, Propolis, Hechima extract, Benibana extract, Peppermint extract, Bodaiju extract, Button extract, Hop extract, Matsueki Su, Maronie extract, Mizubasho extract, Mukuroji extract, Melissa extract, Peach extract, Yagurumagiku extract, Eucalyptus extract, Yukinoshita extract, Yuzu extract, Yokuinin extract, Yomogi extract, Litchi extract, Lavender extract, Apple extract, Lettuce extract, Lemon extract, Rengesou extract , Rose extract, rosemary extract, roman chamomile extract, royal jelly extract and the like.

アミノ酸類の例としては、グリシン、アラニン、バリン、グルタミン酸等を挙げることができる。 Examples of amino acids include glycine, alanine, valine, glutamic acid and the like.

（本発明の化粧料の容器）
本発明の化粧料は、容器に収容されていなくてもよいが、容器に収容されていることが好ましい。容器の形状や材質は特に制限されないが、容器の形状としては、略直方体状、略立方体状、略円柱形状、袋状などが挙げられ、容器の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；ガラス；アルミニウム等の金属；などが好ましく挙げられる。また、容器としては、耐圧容器でなくてもよいが、容器に内圧がかかっている状態にする場合は、耐圧容器であることが好ましい。かかる耐圧容器としては、エアゾール容器などが挙げられる。 (Container for cosmetics of the present invention)
The cosmetic of the present invention does not have to be contained in a container, but is preferably contained in a container. The shape and material of the container are not particularly limited, and examples of the shape of the container include a substantially rectangular parallelepiped shape, a substantially cubic shape, a substantially cylindrical shape, a bag shape, and the like, and the container material is a polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene; Polyolefin resins such as polyethylene terephthalate; glass; metals such as aluminum; and the like are preferably mentioned. Further, the container does not have to be a pressure-resistant container, but a pressure-resistant container is preferable when an internal pressure is applied to the container. Examples of such a pressure-resistant container include an aerosol container and the like.

（本発明の化粧料の容器の内圧）
本発明の化粧料が容器に収容されている場合、その容器の内圧は０ＭＰａ（すなわち、容器内の圧力が容器外の大気圧と同じ）であってもよいが、０ＭＰａより高くてもよく、例えば０．２ＭＰａ以上や０．４ＭＰａ以上であってもよい。容器の内圧としては、例えば、３５℃におけるゲージ圧力（容器内の圧力と容器外の大気圧との差）が０ＭＰａより高く１ＭＰａ以下、０ＭＰａより高く０．８ＭＰａ以下、０．２〜１ＭＰａ、０．２〜０．８ＭＰａ、０．４〜１ＭＰａ、０．４〜０．８ＭＰａなどが挙げられる。なお、容器内が加圧された状態（ゲージ圧力が正の状態）であると、ＣＯ_２高含有氷を化粧料に添加した際のウルトラファインバブル生成効率が向上する（すなわち、ウルトラファインバブルがより高濃度で発生する）点で好ましい。 (Internal pressure of the cosmetic container of the present invention)
When the cosmetic of the present invention is contained in a container, the internal pressure of the container may be 0 MPa (that is, the pressure inside the container is the same as the atmospheric pressure outside the container), but it may be higher than 0 MPa. For example, it may be 0.2 MPa or more or 0.4 MPa or more. As the internal pressure of the container, for example, the gauge pressure (difference between the pressure inside the container and the atmospheric pressure outside the container) at 35 ° C. is higher than 0 MPa and 1 MPa or less, higher than 0 MPa and 0.8 MPa or less, 0.2 to 1 MPa, 0. .2 to 0.8 MPa, 0.4 to 1 MPa, 0.4 to 0.8 MPa and the like. When the inside of the container is pressurized (the gauge pressure is positive), the efficiency of producing ultrafine bubbles when ice containing high CO ₂ content is added to cosmetics is improved (that is, ultrafine bubbles are formed). It is preferable in that it occurs at a higher concentration).

（本発明の化粧料の使用方法）
本発明の化粧料の使用方法は特に制限されず、その化粧料の種類に応じた通常の使用方法を採用することができる。本発明の化粧料の使用方法として、かかる化粧料を皮膚に接触させることを含む方法が好ましく挙げられる。 (How to use the cosmetic of the present invention)
The method of using the cosmetic of the present invention is not particularly limited, and a normal method of use according to the type of the cosmetic can be adopted. As a method of using the cosmetic of the present invention, a method including bringing the cosmetic into contact with the skin is preferably mentioned.

（本発明の化粧料の製造方法）
本発明の化粧料の製造方法としては、ＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート、より好ましくは圧密化ＣＯ_２ハイドレート）を化粧料に含有させる工程を含むこと以外は、化粧料を製造する通常の方法が挙げられる。本明細書において「ＣＯ_２高含有氷を化粧料に含有させること」には、ＣＯ_２高含有氷を化粧料に投入（すなわち、添加）することの他、ＣＯ_２高含有氷と化粧料が接触するような状態にする限り、化粧料をＣＯ_２高含有氷に投入すること等も便宜上含まれるが、ウルトラファインバブルをより高濃度で含有する化粧料を得る観点から、ＣＯ_２高含有氷を化粧料に投入に投入することが好ましく含まれる。また、容器に収容されている本発明の化粧料を製造する方法としては、例えば、本発明の化粧料を容器内に入れ、その容器内にＣＯ_２高含有氷を添加する方法が好ましく挙げられ、また、正のゲージ圧力を有する、容器入りの本発明の化粧料を製造する方法としては、例えば、本発明の化粧料を容器（好ましくは耐圧容器）内に入れ、その容器内にＣＯ_２高含有氷を添加した後、その容器を密栓する方法がこのましく挙げられる。 (Method for manufacturing cosmetics of the present invention)
The method for producing a cosmetic product of the present invention includes a step of incorporating a high CO ₂ content ice (preferably CO ₂ hydrate, more preferably a compacted CO ₂ hydrate) into the cosmetic product. The usual method of manufacturing can be mentioned. To "be contained in the CO ₂ high content of ice cosmetic" in the present specification, introducing CO ₂ high content of ice in cosmetics (i.e., added) other that, CO ₂ high content of ice and cosmetic As long as they are in contact with each other, it is included for convenience to put cosmetics into ice containing high CO ₂ content, but from the viewpoint of obtaining cosmetics containing a higher concentration of ultrafine bubbles, ice containing high CO ₂ content. Is preferably included in the cosmetics. Further, as a method for producing the cosmetic of the present invention contained in a container, for example, a method of putting the cosmetic of the present invention in a container and adding ice containing high CO ₂ content to the container is preferable. Further, as a method for producing the cosmetic of the present invention in a container having a positive gauge pressure, for example, the cosmetic of the present invention is placed in a container (preferably a pressure-resistant container), and CO _{2 is} contained in the container. A method of sealing the container after adding high-content ice is preferably mentioned.

本発明の化粧料を製造する際に、ＣＯ_２高含有氷を含有させる化粧料としては、市販の化粧料を用いてもよいし、公知の製造方法により自ら製造した化粧料を用いてもよい。また、ＣＯ_２高含有氷を含有させる化粧料は、必要に応じて、２５℃における粘度を調整してもよい。化粧料の粘度の調整方法としては、化粧料に増粘剤を添加して粘度を増加させる方法や、化粧料を水で希釈して粘度を低下させる方法が挙げられる。 When producing the cosmetics of the present invention, as the cosmetics containing ice containing high CO ₂ content, commercially available cosmetics may be used, or cosmetics produced by themselves by a known production method may be used. .. Further, the viscosity of the cosmetic containing ice containing high CO ₂ may be adjusted at 25 ° C., if necessary. Examples of the method for adjusting the viscosity of the cosmetics include a method of adding a thickener to the cosmetics to increase the viscosity and a method of diluting the cosmetics with water to reduce the viscosity.

ＣＯ_２高含有氷を含有させる際の化粧料の液温としては特に制限されず、例えば０〜５０℃の範囲内が挙げられる。 The liquid temperature of the cosmetic when the ice containing high CO ₂ content is contained is not particularly limited, and examples thereof include the range of 0 to 50 ° C.

化粧料にＣＯ_２高含有氷を含有させる量は、該化粧料にウルトラファインバブルを付与して、本発明の化粧料を調製することができる限り特に制限されず、当業者であれば、本願明細書を参照することにより、ＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）の含有量や、該ＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）のＣＯ_２含有率や、どの程度の濃度のウルトラファインバブルを求めるか等に応じて、ＣＯ_２高含有氷の使用量を調整することができる。 The amount of CO ₂ high-containing ice contained in the cosmetic is not particularly limited as long as the cosmetic of the present invention can be prepared by imparting ultrafine bubbles to the cosmetic. by reference to the specification, CO ₂ high content of ice (preferably CO ₂ hydrate) and the content of, the CO ₂ high content of ice (preferably CO ₂ hydrate) and CO ₂ content of, how much The amount of CO ₂ high-containing ice used can be adjusted depending on whether or not the concentration of ultrafine bubbles is desired.

ＣＯ_２高含有氷を化粧料に含有させる量の具体例として、例えば０．０５〜１０ｇ／ｍＬの範囲内、好ましくは０．１〜１０ｇ／ｍＬ、より好ましくは０．１〜３．０ｇ／ｍＬ、さらに好ましくは０．１〜２．０ｇ／ｍＬ、より好ましくは０．１〜１．０ｇ／ｍＬ、さらに好ましくは０．１〜０．８ｇ／ｍＬの範囲内、より好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｍＬの範囲内が挙げられる。なお、ＣＯ_２高含有氷を化粧料に含有させる量についてのこれらの数値範囲は、ＣＯ_２高含有氷がＣＯ_２ハイドレートであり、しかもそのＣＯ_２ハイドレートのＣＯ_２含有率が３〜２８重量％、好ましくは５〜２８重量％、より好ましくは７〜２８重量％、さらに好ましくは１０〜２８重量％、より好ましくは１３〜２８重量％、さらに好ましくは１６〜２８重量％、より好ましくは１９〜２８重量％、さらに好ましくは２２〜２８重量％である場合に特に好ましく用いることができる。 As a specific example of the amount of CO ₂ high-containing ice contained in the cosmetic, for example, in the range of 0.05 to 10 g / mL, preferably 0.1 to 10 g / mL, more preferably 0.1 to 3.0 g / mL. mL, more preferably 0.1 to 2.0 g / mL, more preferably 0.1 to 1.0 g / mL, still more preferably 0.1 to 0.8 g / mL, more preferably 0.1. The range is in the range of ~ 0.5 g / mL. Incidentally, these numerical ranges for the amount to be contained of CO ₂ high content of ice in cosmetics, CO ₂ high content of ice is CO ₂ hydrate, yet is CO ₂ content of the CO ₂ hydrate 3 to 28 By weight%, preferably 5 to 28% by weight, more preferably 7 to 28% by weight, still more preferably 10 to 28% by weight, more preferably 13 to 28% by weight, still more preferably 16 to 28% by weight, more preferably. It can be particularly preferably used when it is 19 to 28% by weight, more preferably 22 to 28% by weight.

（本発明におけるＣＯ_２高含有氷）
本発明におけるＣＯ_２高含有氷としては、ＣＯ_２含有率が３重量％以上の氷である限り特に制限されない。かかるＣＯ_２高含有氷は、ＣＯ_２ハイドレートではないＣＯ_２高含有氷であってもよいが、ウルトラファインバブルをより高濃度で含有する化粧料を得る観点から、ＣＯ_２ハイドレートであることが好ましく、圧密化ＣＯ_２ハイドレートであることがより好ましい。また、本発明におけるＣＯ_２高含有氷として、ＣＯ_２ハイドレートではないＣＯ_２高含有氷、ＣＯ_２ハイドレート、及び、圧密化ＣＯ_２ハイドレートからなる群から選択される２種又は３種を併用してもよい。 (Ice containing high CO ₂ in the present invention)
The ice having a high CO ₂ content in the present invention is not particularly limited as long as the ice has a CO ₂ content of 3% by weight or more. Such CO ₂ high content ice, CO ₂ may be a CO ₂ high content of ice is not a hydrate, from the viewpoint of obtaining a cosmetic containing a higher concentration of ultra-fine bubbles, it is CO ₂ hydrate Is preferable, and a compacted CO ₂ hydrate is more preferable. Further, as the CO ₂ high content of ice in the present invention, not the CO ₂ hydrate CO ₂ high content of ice, CO ₂ hydrate, and, two or three selected from the group consisting of compaction CO ₂ hydrate It may be used together.

ＣＯ_２ハイドレートは、水分子の結晶体の空寸に二酸化炭素分子を閉じ込めた固体の包接化合物である。ＣＯ_２ハイドレートは、通常、氷状の結晶体であり、例えば標準気圧条件下で、かつ、氷が融解するような温度条件下に置くと、融解しながらＣＯ_２を放出する。 CO ₂ hydrate is a solid clathrate compound in which carbon dioxide molecules are trapped in the empty dimensions of water molecule crystals. CO ₂ hydrates are usually ice-like crystals, and when placed under standard pressure conditions and temperature conditions such that ice melts, they release CO ₂ while melting.

本発明におけるＣＯ_２高含有氷としては、以下の測定法Ｄ２で測定した場合のウルトラファインバブルの濃度（個／ｍＬ）で、好ましくは５百万個／ｍＬ以上、より好ましくは１千万個／ｍＬ以上、さらに好ましくは２千万個／ｍＬ以上、より好ましくは２千５百万個／ｍＬ以上、さらに好ましくは３千万個／ｍＬ以上、より好ましくは３千５百万個／ｍＬ以上、さらに好ましくは５千万個／ｍＬ以上、より好ましくは７千５百万個／ｍＬ以上、さらに好ましくは１億個／ｍＬ以上、より好ましくは１億５千万個／ｍＬ以上、さらに好ましくは２億個／ｍＬ以上、より好ましくは２億５千万個／ｍＬ以上のウルトラファインバブルを水の中に発生させることができるＣＯ_２高含有氷を好適に挙げることができる。本発明におけるＣＯ_２高含有氷が、水の中に発生させることができるウルトラファインバブルの濃度の上限としては、特に制限されないが、前述の測定法Ｄ２で測定した場合のウルトラファインバブルの濃度が、例えば１００億個／ｍＬ以下、１０億個／ｍＬ以下であることが挙げられる。
（測定法Ｄ２）
２０〜３０℃の水に、−８０〜０℃であり、かつ、ＣＯ_２含有率が３重量％以上である氷を３３３ｍｇ／ｍＬ添加し、２５℃条件下で１時間静置した後、水中のウルトラファインバブルの濃度（個／ｍＬ）を、レーザー回折・散乱法又はナノトラッキング法で測定する。 The CO ₂ high content ice in the present invention has an ultrafine bubble concentration (pieces / mL) measured by the following measuring method D2, preferably 5 million pieces / mL or more, more preferably 10 million pieces. / ML or more, more preferably 20 million pieces / mL or more, more preferably 25 million pieces / mL or more, still more preferably 30 million pieces / mL or more, more preferably 35 million pieces / mL. Above, more preferably 50 million pieces / mL or more, more preferably 75 million pieces / mL or more, further preferably 100 million pieces / mL or more, more preferably 150 million pieces / mL or more, further Preferably, CO ₂ high content ice capable of generating ultrafine bubbles of 200 million cells / mL or more, more preferably 250 million cells / mL or more in water can be preferably mentioned. CO ₂ high content of ice in the present invention, the upper limit of the concentration of ultra-fine bubbles can be generated in the water is not particularly limited, the concentration of ultra-fine bubbles as measured by the measurement method D2 described above For example, 10 billion pieces / mL or less, 1 billion pieces / mL or less.
(Measurement method D2)
333 mg / mL of ice having a CO ₂ content of 3% by weight or more at -80 to 0 ° C is added to water at 20 to 30 ° C, and the mixture is allowed to stand for 1 hour under 25 ° C conditions and then in water. The concentration of ultrafine bubbles (pieces / mL) is measured by laser diffraction / scattering method or nanotracking method.

本発明におけるＣＯ_２高含有氷として、より具体的には、前述の測定法Ｄ２で測定した場合のウルトラファインバブルの濃度（個／ｍＬ）で、５百万〜１００億個／ｍＬ、１千万〜１００億個／ｍＬ、２千万〜１００億個／ｍＬ、２千５百〜１００億個／ｍＬ、３千万〜１００億個／ｍＬ、３千５百万〜１００億個／ｍＬ、５千万〜１００億個／ｍＬ、７千５百万〜１００億個／ｍＬ、１億〜１００億個／ｍＬ、１億５千万〜１００億個／ｍＬ、２億〜１００億個／ｍＬ、２億５千万個／ｍＬ〜１００億個／ｍＬ、５百万〜１０億個／ｍＬ、１千万〜１０億個／ｍＬ、２千万〜１０億個／ｍＬ、２千５百〜１０億個／ｍＬ、３千万〜１０億個／ｍＬ、３千５百万〜１０億個／ｍＬ、５千万〜１０億個／ｍＬ、７千５百万〜１０億個／ｍＬ、１億〜１０億個／ｍＬ、１億５千万〜１０億個／ｍＬ、２億〜１０億個／ｍＬ、又は、２億５千万個／ｍＬ〜１０億個／ｍＬなどが好ましく挙げられる。 More specifically, as the CO ₂ high content ice in the present invention, the concentration of ultrafine bubbles (pieces / mL) measured by the above-mentioned measuring method D2 is 5 million to 10 billion pieces / mL, 1,000. 10,000 to 10 billion pieces / mL, 20 million to 10 billion pieces / mL, 250 to 10 billion pieces / mL, 30 million to 10 billion pieces / mL, 35 million to 10 billion pieces / mL 50 to 10 billion pieces / mL, 75 million to 10 billion pieces / mL, 100 million to 10 billion pieces / mL, 150 million to 10 billion pieces / mL, 200 million to 10 billion pieces / ML, 250 million pieces / mL to 10 billion pieces / mL, 5 million to 1 billion pieces / mL, 10 million to 1 billion pieces / mL, 20 million to 1 billion pieces / mL, 2000 500 to 1 billion pieces / mL, 30 million to 1 billion pieces / mL, 35 million to 1 billion pieces / mL, 50 million to 1 billion pieces / mL, 75 million to 1 billion pieces / ML, 100 million to 1 billion pieces / mL, 150 million to 1 billion pieces / mL, 200 million to 1 billion pieces / mL, or 250 million pieces / mL to 1 billion pieces / mL, etc. Is preferably mentioned.

本発明におけるＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート、より好ましくは圧密化ＣＯ_２ハイドレート）のＣＯ_２含有率としては、３重量％以上である限り特に制限されないが、ウルトラファインバブルをより高濃度で含有する化粧料を得る観点から、好ましくは５重量％以上、より好ましくは７重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１３重量％以上、さらに好ましくは１６重量％以上、より好ましくは１９重量％以上、さらに好ましくは２２重量％以上であることが挙げられ、ＣＯ_２含有率の上限として例えば、２８重量％以下、２６重量％以下であることが挙げられる。本発明におけるＣＯ_２高含有氷のＣＯ_２含有率として、より具体的には、３〜２８重量％、５〜２８重量％、７〜２８重量％、１０〜２８重量％、１３〜２８重量％、１６〜２８重量％、１９〜２８重量％、２２〜２８重量％、３〜２６重量％、５〜２６重量％、７〜２６重量％、１０〜２６重量％、１３〜２６重量％、１６〜２６重量％、１９〜２６重量％、２２〜２６重量％などが好ましく挙げられる。 CO ₂ high content of ice in the present invention (preferably CO ₂ hydrate, more preferably compaction CO ₂ hydrate) as CO ₂ content of, but not particularly limited as long as it is 3 wt% or more, the ultra-fine bubbles From the viewpoint of obtaining a cosmetic containing in a higher concentration, preferably 5% by weight or more, more preferably 7% by weight or more, still more preferably 10% by weight or more, more preferably 13% by weight or more, still more preferably 16% by weight. As described above, it is more preferably 19% by weight or more, further preferably 22% by weight or more, and the upper limit of the CO ₂ content is, for example, 28% by weight or less and 26% by weight or less. More specifically, the CO ₂ content of the CO ₂ high content ice in the present invention is 3 to 28% by weight, 5 to 28% by weight, 7 to 28% by weight, 10 to 28% by weight, 13 to 28% by weight. , 16-28% by weight, 19-28% by weight, 22-28% by weight, 3-26% by weight, 5-26% by weight, 7-26% by weight, 10-26% by weight, 13-26% by weight, 16 ~ 26% by weight, 19-26% by weight, 22-26% by weight and the like are preferable.

本発明におけるＣＯ_２高含有氷のＣＯ_２含有率は、本発明におけるＣＯ_２高含有氷を製造する際の「ＣＯ_２分圧の高低」などにより調整することができ、例えばＣＯ_２分圧を高くすると、ＣＯ_２高含有氷のＣＯ_２含有率を高くすることができる。また、本発明におけるＣＯ_２高含有氷がＣＯ_２ハイドレートである場合は、ＣＯ_２ハイドレートを製造する際の「ＣＯ_２分圧の高低」、「脱水処理の程度」、「圧縮処理を行うか否か」、「圧縮処理する場合の圧縮の圧力の高低」などにより調整することができる。例えば、ＣＯ_２ハイドレートを製造する際の「ＣＯ_２分圧を高くし」、「脱水処理の程度を上げ」、「圧縮処理を行い」、「圧縮処理する場合の圧縮の圧力を高くする」と、ＣＯ_２ハイドレートのＣＯ_２含有率を高くすることができる。なお、ＣＯ_２ハイドレート等のＣＯ_２高含有氷が融解すると、該ＣＯ_２高含有氷に含まれていたＣＯ_２が放出され、放出されたＣＯ_２の分の重量が減少する。したがって、ＣＯ_２高含有氷のＣＯ_２含有率は、例えば、ＣＯ_２高含有氷を常温で融解させた際の重量変化から、下記式を用いて算出する事ができる。
（ＣＯ_２含有率）＝（融解前のサンプル重量−融解後のサンプル重量）／融解前のサンプル重量 CO ₂ content of the CO ₂ high content of ice in the present invention can be adjusted by such as "level of CO ₂ partial pressure" in the production of the CO ₂ high content of ice in the present invention, for example, CO ₂ partial pressure When it is increased, the CO ₂ content of ice having a high CO ₂ content can be increased. Also, if the CO ₂ high content of ice in the present invention is a CO ₂ hydrate "level of CO ₂ partial pressure" in the production of CO ₂ hydrate, "degree of dehydration", performing "compression It can be adjusted by "whether or not", "high or low compression pressure in the case of compression processing", and the like. For example, "increasing the partial pressure of CO ₂ ", "increasing the degree of dehydration processing", "performing compression processing", and "increasing the compression pressure in the case of compression processing" when producing CO ₂ hydrate. And, the CO ₂ content of the CO ₂ hydrate can be increased. Incidentally, when the CO ₂ high content of ice CO ₂ hydrate and the like are melted, CO ₂ contained in the CO ₂ high content of ice is released, the partial weight of the released CO ₂ is reduced. Accordingly, CO ₂ content of CO ₂ high content of ice, for example, the CO ₂ high content of ice from the weight change when melted at normal temperature, can be calculated using the following equation.
(CO ₂ content) = (Sample weight before melting-Sample weight after melting) / Sample weight before melting

本発明におけるＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）の形状としては、適宜設定することができ、例えば、略球状；略楕円体状；略直方体形状等の略多面体形状；あるいは、これらの形状にさらに凹凸を備えた形状；などが挙げられる。また、本発明におけるＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）は、ＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）の塊を適宜破砕して得られる様々な形状の破砕片（塊）であってもよい。 The shape of the CO ₂ high content ice (preferably CO ₂ hydrate) in the present invention can be appropriately set, and for example, a substantially spherical shape; a substantially ellipsoidal shape; a substantially polyhedral shape such as a substantially rectangular parallelepiped shape; or these. The shape of the above is further provided with irregularities; and the like. Further, the CO ₂ high content ice (preferably CO ₂ hydrate) in the present invention is a crushed piece (lump) of various shapes obtained by appropriately crushing a block of CO ₂ high content ice (preferably CO ₂ hydrate). ) May be.

本発明におけるＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）の大きさとしては、適宜設定することができるが、最大長の下限として、好ましくは３ｍｍ以上、より好ましくは５ｍｍ以上、さらに好ましくは１０ｍｍ以上が挙げられ、最大長の上限として１５０ｍｍ以下、１００ｍｍ以下、８０ｍｍ以下、６０ｍｍ以下が挙げられ、より具体的には３ｍｍ以上１５０ｍｍ以下、３ｍｍ以上１００ｍｍ以下、３ｍｍ以上８０ｍｍ以下、３ｍｍ以上６０ｍｍ以下や、５ｍｍ以上１５０ｍｍ以下、５ｍｍ以上１００ｍｍ以下、５ｍｍ以上８０ｍｍ以下、５ｍｍ以上６０ｍｍ以下、１０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下、１０ｍｍ以上１００ｍｍ以下、１０ｍｍ以上８０ｍｍ以下、１０ｍｍ以上６０ｍｍ以下などが挙げられる。ＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）の最大長が３ｍｍ未満の大きさであると、かかるＣＯ_２高含有氷を化粧料に含有させた際に、生じる泡沫部分（泡の部分）内にＣＯ_２高含有氷が取り込まれて、泡立ちが荒くなり、好ましい美観の化粧料が得られない場合がある。 The size of the CO ₂ high content ice (preferably CO ₂ hydrate) in the present invention can be appropriately set, but the lower limit of the maximum length is preferably 3 mm or more, more preferably 5 mm or more, still more preferably. 10 mm or more, and the upper limit of the maximum length is 150 mm or less, 100 mm or less, 80 mm or less, 60 mm or less, and more specifically, 3 mm or more and 150 mm or less, 3 mm or more and 100 mm or less, 3 mm or more and 80 mm or less, 3 mm or more and 60 mm or less. 5 mm or more and 150 mm or less, 5 mm or more and 100 mm or less, 5 mm or more and 80 mm or less, 5 mm or more and 60 mm or less, 10 mm or more and 150 mm or less, 10 mm or more and 100 mm or less, 10 mm or more and 80 mm or less, 10 mm or more and 60 mm or less. When the maximum length of the CO ₂ high content ice (preferably CO ₂ hydrate) is less than 3 mm, the foam portion (foam portion) generated when the CO ₂ high content ice is contained in the cosmetics. Ice with a high CO ₂ content may be taken into the ice, causing rough foaming and making it impossible to obtain a cosmetic with a favorable appearance.

本明細書において「ＣＯ_２高含有氷の最大長」とは、ＣＯ_２高含有氷のその塊の表面の２点を結び、かつ、その塊の重心を通る線分のうち、最も長い線分の長さを意味する。なお、ＣＯ_２高含有氷が例えば略楕円体状である場合は、前記最大長は長径（最も長い直径）を表し、略球状である場合は、前記最大長は直径を表し、略直方体形状である場合は、対角線の中で最も長い対角線の長さを表す。また、本明細書において「ＣＯ_２高含有氷の最小長」とは、ＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）のその塊の表面の２点を結び、かつ、その塊の重心を通る線分のうち、最も短い線分の長さを意味する。かかる最大長や最小長は、市販の画像解析式粒度分布測定装置などを用いて測定することもできるし、ＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）の塊に定規をあてて測定することもできる。 In the present specification, the "maximum length of CO _2- rich ice" is the longest line segment that connects two points on the surface of the block of CO _2- rich ice and passes through the center of gravity of the block. Means the length of. In the case CO ₂ high content of ice, for example a substantially ellipsoidal shape, said maximum length represents the major axis (the longest diameter), if it is substantially spherical, the maximum length represents a diameter, a substantially rectangular parallelepiped shape In some cases, it represents the length of the longest diagonal line. Further, in the present specification, the "minimum length of CO ₂ high content ice" connects two points on the surface of the mass of CO ₂ high content ice (preferably CO ₂ hydrate) and defines the center of gravity of the mass. It means the length of the shortest line segment that passes through. The maximum length and the minimum length can be measured by using a commercially available image analysis type particle size distribution measuring device or the like, or by applying a ruler to a mass of ice containing high CO ₂ (preferably CO ₂ hydrate). You can also do it.

本発明におけるＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）の好適な態様として、アスペクト比（最大長／最小長）が好ましくは１〜５の範囲内、より好ましくは１〜４の範囲内、さらに好ましくは１〜３の範囲内であるＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）が挙げられる。 As a preferred embodiment of the CO ₂ high content ice (preferably CO ₂ hydrate) in the present invention, the aspect ratio (maximum length / minimum length) is preferably in the range of 1 to 5, more preferably in the range of 1 to 4. , More preferably, CO ₂ high content ice (preferably CO ₂ hydrate) in the range of 1 to 3.

本発明において、特定の大きさ（例えば、最大長が３ｍｍ以上）のＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）を用いる場合、用いるＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）のすべてが、特定の大きさであることが好ましいが、本発明の効果が得られる範囲において、特定の大きさ以外の大きさ（例えば、最大長が３ｍｍ未満）のＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）も含有していてもよい。本発明におけるＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）のうち、最大長が３ｍｍ未満又は５ｍｍ未満の大きさのＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）の割合（重量％）は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは３重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。 In the present invention, the specific size (e.g., a maximum length not less than 3mm) When using the CO ₂ high content of ice (preferably CO ₂ hydrate), using CO ₂ high content of ice (preferably CO ₂ hydrate) It is preferable that all of them have a specific size, but within the range where the effects of the present invention can be obtained, CO ₂ high-containing ice (preferably having a maximum length of less than 3 mm) having a size other than the specific size (for example, a maximum length of less than 3 mm) CO ₂ hydrate) may also be contained. The ratio of CO ₂ high content of ice in the present invention (preferably CO ₂ hydrate) of the maximum length is less than 3mm or less than 5mm size of CO ₂ high content of ice (preferably CO ₂ hydrate) (wt%) Is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, still more preferably 3% by weight or less, and even more preferably 1% by weight or less.

本発明において、特定の大きさ（例えば、最大長が３ｍｍ以上）のＣＯ_２高含有氷（好ましくはＣＯ_２ハイドレート）を用いる場合、その大きさは以下の方法で調整することができる。例えば、ＣＯ_２ハイドレートではないＣＯ_２高含有氷の最大長は、かかるＣＯ_２高含有氷を製造する際の型の最大長を調整したり、製造後のＣＯ_２高含有氷を破砕する際の破砕の程度を調整したりすることによって調整することができる。また、ＣＯ_２ハイドレートの最大長は、ＣＯ_２ハイドレートを圧縮成型する際に用いる型の最大長を調整したり、圧縮成型した後のＣＯ_２ハイドレートを破砕する際の破砕の程度を調整したりすることによって、調整することができる。また、最小長については、型の最小長を調整したり、製造後のＣＯ_２高含有氷を破砕する際の程度を調整したりすることによって調整することができる。 In the present invention, when a specific size (for example, a maximum length of 3 mm or more) of high CO ₂ content ice (preferably CO ₂ hydrate) is used, the size can be adjusted by the following method. For example, the maximum length of CO ₂ high content ice that is not CO ₂ hydrate is used when adjusting the maximum length of the mold when producing such CO ₂ high content ice or when crushing the CO ₂ high content ice after production. It can be adjusted by adjusting the degree of crushing of the ice cubes. The maximum length of the CO ₂ hydrate, adjusting the degree of crushing at the time of crushing and adjusting the maximum length of the mold to be used for compression molding of CO ₂ hydrate, the CO ₂ hydrate after compression molding It can be adjusted by doing so. Further, the minimum length can be adjusted by adjusting the minimum length of the mold or adjusting the degree of crushing the ice having a high CO ₂ content after production.

（本発明におけるＣＯ_２高含有氷の製造方法）
本発明におけるＣＯ_２高含有氷の製造方法としては、ＣＯ_２含有率が３重量％以上の氷を製造できる限り特に制限されない。ＣＯ_２ハイドレートではないＣＯ_２高含有氷の製造方法としては、ＣＯ_２ハイドレート生成条件を充たさない条件下で原料水中にＣＯ_２を吹き込みながら原料水を冷凍する方法が挙げられる。また、ＣＯ_２ハイドレートの製造方法としては、ＣＯ_２ハイドレート生成条件を充たす条件下で原料水中にＣＯ_２を吹き込みながら原料水を攪拌する気液攪拌方式や、ＣＯ_２ハイドレート生成条件を充たす条件下でＣＯ_２中に原料水をスプレーする水スプレー方式等の常法を用いることができる。これらの方式で生成されるＣＯ_２ハイドレートは、通常、ＣＯ_２ハイドレートの微粒子が、未反応の水と混合しているスラリー状であるため、ＣＯ_２ハイドレートの濃度を高めるために、脱水処理を行うことが好ましい。脱水処理によって含水率が比較的低くなったＣＯ_２ハイドレート（すなわち、ＣＯ_２含有率が比較的高いＣＯ_２ハイドレート）は、ペレット成型機で一定の形状（例えば球状や直方体状）に圧縮成型することが好ましい。圧縮成型したＣＯ_２ハイドレートは、そのまま本発明に用いてもよいし、必要に応じてさらに破砕等したものを用いてもよい。なお、ＣＯ_２ハイドレートの製造方法としては、前述のように、原料水を用いる方法が比較的広く用いられているが、水（原料水）の代わりに微細な氷（原料氷）をＣＯ_２と、低温、かつ、低圧のＣＯ_２分圧という条件下で反応させてＣＯ_２ハイドレートを製造する方法を用いることもできる。 (Method for producing ice containing high CO ₂ in the present invention)
The method for producing ice having a high CO ₂ content in the present invention is not particularly limited as long as ice having a CO ₂ content of 3% by weight or more can be produced. As a method for producing CO ₂ hydrate in CO ₂ high content of ice is not a method of freezing the raw water while blowing CO ₂ into the raw material water under conditions that do not meet the CO ₂ hydrate formation conditions and the like. Further, as a method for producing a CO ₂ hydrate, and the gas-liquid agitation method for agitating the raw water while blowing CO ₂ into the raw material water under conditions satisfying the CO ₂ hydrate formation conditions satisfying the CO ₂ hydrate formation conditions Conventional methods such as a water spray method for spraying raw material water into CO ₂ under conditions can be used. The CO ₂ hydrate produced by these methods is usually in the form of a slurry in which fine particles of CO ₂ hydrate are mixed with unreacted water, so that the CO ₂ hydrate is dehydrated in order to increase the concentration of the CO ₂ hydrate. It is preferable to carry out the treatment. Compressed into CO ₂ hydrate water content is relatively low by dehydration treatment (i.e., CO ₂ content is relatively high CO ₂ hydrate) is constant shape in pellet molding machine (for example, spherical or rectangular parallelepiped) It is preferable to do so. The compression-molded CO ₂ hydrate may be used as it is in the present invention, or may be further crushed or the like if necessary. As a method for producing CO ₂ hydrate, as described above, a method using raw water is relatively widely used, but fine ice (raw ice) is used instead of water (raw water) for CO _2. And, a method of producing CO ₂ hydrate by reacting under the conditions of low temperature and low pressure of CO ₂ partial pressure can also be used.

上記の「ＣＯ_２ハイドレート生成条件」とは、前述したように、ある温度であること、及び、その温度におけるＣＯ_２ハイドレートの平衡圧力よりＣＯ_２分圧（ＣＯ_２圧力）が高い条件である。上記の「ＣＯ_２ハイドレートの平衡圧力よりもＣＯ_２分圧が高いことを含む条件」は、J. Chem. Eng. Data (1991) 36, 68-71のFigure 2.や、J. Chem. Eng. Data (2008), 53, 2182-2188のFigure 7.やFigure 15.に開示されているＣＯ_２ハイドレートの平衡圧力曲線（例えば縦軸がＣＯ_２圧力、横軸が温度を表す）において、かかる曲線の高圧側（ＣＯ_２ハイドレートの平衡圧力曲線において、例えば縦軸がＣＯ_２圧力、横軸が温度を表す場合は、該曲線の上方）の領域内のＣＯ_２圧力と温度の組合せの条件として表される。ＣＯ_２ハイドレート生成条件の具体例として、「−２０〜４℃の範囲内」と「二酸化炭素圧力１．８〜４ＭＰａの範囲内」の組合せの条件や、「−２０〜−４℃の範囲内」と「二酸化炭素圧力１．３〜１．８ＭＰａの範囲内」の組合せの条件が挙げられる。 As described above, the above-mentioned "CO ₂ hydrate generation condition" is a condition that the temperature is a certain temperature and the CO ₂ partial pressure (CO ₂ pressure) is higher than the equilibrium pressure of the CO ₂ hydrate at that temperature. is there. The above "conditions including the partial pressure of CO ₂ higher than the equilibrium pressure of CO ₂ hydrate" can be found in Figure 2. of J. Chem. Eng. Data (1991) 36, 68-71 and J. Chem. In the equilibrium pressure curve of CO ₂ hydrate disclosed in Figure 7 and Figure 15. of Eng. Data (2008), 53, 2182-2188 (for example, the vertical axis represents CO ₂ pressure and the horizontal axis represents temperature). , A combination of CO ₂ pressure and temperature within the region of the high pressure side of such a curve (in the equilibrium pressure curve of CO ₂ hydrate, for example, the vertical axis represents CO ₂ pressure and the horizontal axis represents temperature, above the curve). It is expressed as a condition of. Specific examples of CO ₂ hydrate generation conditions include conditions for a combination of "within the range of -20 to 4 ° C" and "within the range of carbon dioxide pressure of 1.8 to 4 MPa" and the range of "-20 to -4 ° C". The condition of the combination of "inside" and "within the range of carbon dioxide pressure of 1.3 to 1.8 MPa" can be mentioned.

本発明において「圧密化ＣＯ_２ハイドレート」とは、ＣＯ_２ハイドレート率が４０〜９０％（好ましくは５０〜９０％、より好ましくは６０〜９０％）であるＣＯ_２ハイドレートを意味する。ＣＯ_２ハイドレート率とは、ＣＯ_２ハイドレートの塊の重量に対するＣＯ_２ハイドレートの重量の割合（％）を意味する。かかるＣＯ_２ハイドレート率は、以下の式（２）により算出することができる。
ＣＯ_２ハイドレート率（％）＝｛（融解前のサンプル重量−融解後のサンプル重量）＋（融解前のサンプル重量−融解後のサンプル重量）÷４４×５．７５×１８｝×１００÷融解前のサンプル重量式（２）
式（２）を以下に説明する。（融解前のサンプル重量−融解後のサンプル重量）は、包蔵されるＣＯ_２ガス重量となる。ＣＯ_２ガスをハイドレートとして包接するために必要な水量は、理論水和数５．７５、ＣＯ_２の分子量４４、水の分子量１８を用いて算出し、それ以外の水は、ハイドレートを構成しない付着水とみなしている。 The "consolidation CO ₂ hydrate" in the present invention, CO ₂ hydrate rate 40 to 90% (preferably 50-90%, more preferably 60% to 90%) means a CO ₂ hydrate is. The CO ₂ hydrate rate means the ratio of the weight of CO ₂ hydrate relative to the weight of CO ₂ hydrate mass (%). The CO ₂ hydrate rate can be calculated by the following formula (2).
CO ₂ hydrate rate (%) = {(sample weight before melting-sample weight after melting) + (sample weight before melting-sample weight after melting) ÷ 44 x 5.75 x 18} x 100 ÷ melting Previous sample weight formula (2)
Equation (2) will be described below. (Sample weight before melting-Sample weight after melting) is the weight of CO ₂ gas contained. The amount of water required to include CO ₂ gas as a hydrate is calculated using the theoretical hydrate number 5.75, the molecular weight of CO ₂ 44, and the molecular weight 18 of water, and the other water constitutes the hydrate. Not considered as clathrate hydrate.

本発明における好適な圧密化ＣＯ_２ハイドレートとしては、前述の測定法Ｄ２で測定した場合のウルトラファインバブルの濃度で５千万〜１００億個／ｍＬ、７千５百万〜１００億個／ｍＬ、１億〜１００億個／ｍＬ、１億５千万〜１００億個／ｍＬ、２億〜１００億個／ｍＬ、２億５千万個／ｍＬ〜１００億個／ｍＬ、５千万〜１０億個／ｍＬ、７千５百万〜１０億個／ｍＬ、１億〜１０億個／ｍＬ、１億５千万〜１０億個／ｍＬ、２億〜１０億個／ｍＬ、又は、２億５千万個／ｍＬ〜１０億個／ｍＬのウルトラファインバブルを水の中に発生させることができるＣＯ_２ハイドレートが挙げられる。 Suitable compacted CO ₂ hydrates in the present invention include 50 to 10 billion cells / mL and 75 million to 10 billion cells / mL in the concentration of ultrafine bubbles measured by the above-mentioned measuring method D2. mL, 100 to 10 billion pieces / mL, 150 to 10 billion pieces / mL, 200 to 10 billion pieces / mL, 250 million pieces / mL to 10 billion pieces / mL, 50 million pieces 1 billion pieces / mL, 75 million to 1 billion pieces / mL, 100 million to 1 billion pieces / mL, 150 million to 1 billion pieces / mL, 200 million to 1 billion pieces / mL, or CO ₂ hydrates that can generate 250 million / mL to 1 billion / mL ultrafine bubbles in water can be mentioned.

また、本発明における好適な圧密化ＣＯ_２ハイドレートのＣＯ_２含有率としては、ウルトラファインバブルをより高濃度で得る観点から、好ましくは７重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは１３重量％以上、より好ましくは１６重量％以上、さらに好ましくは１９重量％以上、より好ましくは２２重量％以上であるＣＯ_２ハイドレートが挙げられる。また、上限値としては特に制限されないが、２８重量％や、２６重量％が挙げられる。本発明における好適な圧密化ＣＯ_２ハイドレートのＣＯ_２含有率として、より具体的には、７〜２８重量％、１０〜２８重量％、１３〜２８重量％、１６〜２８重量％、１９〜２８重量％、２２〜２８重量％、７〜２６重量％、１０〜２６重量％、１３〜２６重量％、１６〜２６重量％、１９〜２６重量％、又は、２２〜２６重量％であるＣＯ_２ハイドレートが挙げられる。なお、本発明において特に好適な圧密化ＣＯ_２ハイドレートとしては、そのウルトラファインバブル濃度が本段落の一つ前の段落に挙げられたいずれかの数値範囲であって、かつ、ＣＯ_２含有率本段落に挙げられたいずれかの数値範囲であるＣＯ_２ハイドレートが挙げられる。 The CO ₂ content of the compacted CO ₂ hydrate in the present invention is preferably 7% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, still more preferably, from the viewpoint of obtaining ultrafine bubbles at a higher concentration. 13 wt% or more, more preferably 16 wt% or more, more preferably 19 wt% or more, or more preferably CO ₂ hydrate is 22% by weight or more. The upper limit is not particularly limited, but may be 28% by weight or 26% by weight. More specifically, the CO ₂ content of the suitable compacted CO ₂ hydrate in the present invention is 7 to 28% by weight, 10 to 28% by weight, 13 to 28% by weight, 16 to 28% by weight, 19 to. CO that is 28% by weight, 22 to 28% by weight, 7 to 26% by weight, 10 to 26% by weight, 13 to 26% by weight, 16 to 26% by weight, 19 to 26% by weight, or 22 to 26% by weight. ₂ Hydrate can be mentioned. As a particularly suitable compacted CO ₂ hydrate in the present invention, the ultrafine bubble concentration is in any of the numerical ranges listed in the previous paragraph of this paragraph, and the CO ₂ content rate. CO ₂ hydrate, which is one of the numerical ranges listed in this paragraph.

本発明における圧密化ＣＯ_２ハイドレートの製造方法は特に制限されないが、例えば以下の製造方法を好ましく挙げることができる。
ＣＯ_２ハイドレート生成条件を充たす条件下で原料水中にＣＯ_２を吹き込みながら原料水を攪拌する気液攪拌方式や、ＣＯ_２ハイドレート生成条件を充たす条件下でＣＯ_２中に原料水をスプレーする水スプレー方式等の常法を用いることができる。これらの方式で生成されるＣＯ_２ハイドレートは、通常、ＣＯ_２ハイドレートの微粒子が、未反応の水と混合しているスラリー状である。かかるスラリーについて脱水処理及び圧縮処理を行うことにより、圧密化ＣＯ_２ハイドレートを製造することができる。ＣＯ_２ハイドレート粒子と水を含むスラリーの脱水処理及び圧縮処理は、例えば、スラリーの脱水処理を行った後、ＣＯ_２ハイドレート粒子の圧縮処理を行うなど、脱水処理と圧縮処理を別々に順次行ってもよいし、あるいは、スラリー中の水が排出され得る状況下でスラリーを圧縮処理するなどして、脱水処理と圧縮処理を同時に行ってもよいが、ウルトラファインバブルをより高濃度で得る観点から、脱水処理と圧縮処理を同時に行うことが好ましく、中でも、ＣＯ_２ハイドレート生成条件下で脱水処理と圧縮処理を同時に行うことがより好ましい。ＣＯ_２ハイドレート粒子の圧縮処理や、スラリーの圧縮処理は、市販の圧密成形機等を用いて行うことができる。圧縮処理の際の圧力としては、例えば１〜１００Ｍｐａ、１〜５０Ｍｐａ、１〜３０Ｍｐａ、１〜１５Ｍｐａ、１〜１０Ｍｐａ、１〜９ＭＰａ、１．５〜８Ｍｐａ、１．５〜６Ｍｐａなどを挙げることができる。なお、前述のスラリーについて、十分な脱水処理を行うと、ＣＯ_２ハイドレート率は通常約４０％となり、十分な脱水処理後に２．５ＭｐａでＣＯ_２ハイドレート粒子の圧縮処理を行うとＣＯ_２ハイドレート率は通常約６０％となり、脱水処理後に９ＭｐａでＣＯ_２ハイドレート粒子の圧縮処理を行うとＣＯ_２ハイドレート率は通常約９０％となるとされている。 The method for producing the consolidated CO ₂ hydrate in the present invention is not particularly limited, and for example, the following production method can be preferably mentioned.
And gas-liquid agitation method for agitating the raw water while blowing CO ₂ under conditions satisfying the CO ₂ hydrate formation conditions feed water, spraying the raw material water in CO ₂ under conditions satisfying the CO ₂ hydrate formation conditions A conventional method such as a water spray method can be used. The CO ₂ hydrate produced by these methods is usually in the form of a slurry in which fine particles of CO ₂ hydrate are mixed with unreacted water. By performing dehydration treatment and compression treatment on such a slurry, a consolidated CO ₂ hydrate can be produced. In the dehydration treatment and compression treatment of the slurry containing CO ₂ hydrate particles and water, for example, the dehydration treatment and the compression treatment are sequentially performed separately, such as performing the dehydration treatment of the slurry and then the compression treatment of the CO ₂ hydrate particles. Alternatively, the dehydration treatment and the compression treatment may be performed at the same time by compressing the slurry in a situation where water in the slurry can be discharged, but an ultrafine bubble is obtained at a higher concentration. From the viewpoint, it is preferable to perform the dehydration treatment and the compression treatment at the same time, and it is more preferable to perform the dehydration treatment and the compression treatment at the same time under the CO ₂ hydrate generation condition. The compression treatment of the CO ₂ hydrate particles and the compression treatment of the slurry can be performed using a commercially available consolidation molding machine or the like. Examples of the pressure during the compression treatment include 1 to 100 Mpa, 1 to 50 Mpa, 1 to 30 Mpa, 1 to 15 Mpa, 1 to 10 Mpa, 1 to 9 MPa, 1.5 to 8 Mpa, 1.5 to 6 Mpa, and the like. it can. When the above-mentioned slurry is sufficiently dehydrated, the CO ₂ hydrate rate is usually about 40%, and when the CO ₂ hydrate particles are compressed at 2.5 MPa after the sufficient dehydration treatment, the CO ₂ hydrate is obtained. The rate rate is usually about 60%, and when the CO ₂ hydrate particles are compressed at 9 MPa after the dehydration treatment, the CO ₂ hydrate rate is usually about 90%.

（本発明の化粧料におけるウルトラファインバブルの安定性向上）
本発明の化粧料におけるウルトラファインバブルは、水におけるウルトラファインバブルよりも安定性が向上していることが好ましい。本発明において、「ウルトラファインバブルの安定性」が高いことには、ウルトラファインバブルを含む化粧料を凍結及び融解させたときに、凍結前の化粧料のウルトラファインバブル濃度に対する、融解後の化粧料のウルトラファインバブル濃度の割合（％）が、ウルトラファインバブルを含む水を凍結及び融解させたときに、凍結前の水のウルトラファインバブル濃度に対する、融解後の水のウルトラファインバブル濃度の割合（％）よりも高いことが好適に含まれる。かかる割合を算出する方法としては、後述の実施例の試験８に記載の方法が好ましく挙げられる。 (Improvement of stability of ultrafine bubbles in the cosmetic of the present invention)
It is preferable that the ultrafine bubbles in the cosmetic of the present invention have improved stability as compared with the ultrafine bubbles in water. In the present invention, the high "stability of ultrafine bubbles" means that when a cosmetic containing ultrafine bubbles is frozen and thawed, the post-thawed cosmetics with respect to the ultrafine bubble concentration of the cosmetics before freezing. The ratio (%) of the ultrafine bubble concentration of the material is the ratio of the ultrafine bubble concentration of the water after thawing to the ultrafine bubble concentration of the water before freezing when the water containing the ultrafine bubbles is frozen and thawed. Higher than (%) is preferably included. As a method for calculating such a ratio, the method described in Test 8 of Examples described later is preferably mentioned.

（本発明の化粧料がウルトラファインバブルを含有することにより期待される効果）
炭酸ガス（ＣＯ_２）が溶解した炭酸泉は皮膚に接触すると皮膚の血管を拡張し、皮膚の血行を促進する効果を有することが知られている。また、炭酸泡を含む化粧料は、皮膚ターンオーバーの正常化効果、皮膚のキメを整える効果、皮膚の角質を柔らかくする効果、皮膚の血色を改善する効果、美白効果、シミの低減効果、くすみの低減効果、皮膚の水分保持力の向上効果、小じわ改善効果、化粧のり向上効果、皮膚の弾力向上効果などを有すると言われている。また、ウルトラファインバブル等の微細な気泡は、より大きい気泡よりも毛穴の奥まで浸透することができることも知られている。これらのことから、微細なＣＯ_２ウルトラファインバブルを高濃度（２千万個／ｍＬ以上）で含有する本発明の化粧料は、炭酸泡を含む既存の化粧料について知られる前述の効果が向上していることが期待される。 (Effect expected by the cosmetic of the present invention containing ultrafine bubbles)
It is known that a carbonated spring in which carbon dioxide gas (CO ₂ ) is dissolved has an effect of expanding blood vessels in the skin and promoting blood circulation in the skin when it comes into contact with the skin. In addition, cosmetics containing carbonated foam have the effect of normalizing skin turnover, smoothing the texture of the skin, softening the keratin of the skin, improving the complexion of the skin, whitening effect, reducing stains, and dullness. It is said to have the effect of reducing skin moisture, improving the water retention of the skin, improving fine wrinkles, improving the adhesiveness of makeup, and improving the elasticity of the skin. It is also known that fine bubbles such as ultrafine bubbles can penetrate deeper into the pores than larger bubbles. From these facts, the cosmetic of the present invention containing fine CO ₂ ultrafine bubbles at a high concentration (20 million pieces / mL or more) improves the above-mentioned effects known for existing cosmetics containing carbon dioxide bubbles. It is expected that they are doing.

以下に、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

試験１．［化粧水の選定］
後の試験において、化粧水にＣＯ_２ハイドレートを含有させた後、かかる化粧水中のウルトラファインバブル濃度の測定を行う。そこで、かかる測定に適した化粧水の選定を行った。ＣＯ_２ハイドレート由来のウルトラファインバブル濃度を測定するのに適している化粧水は、透明な化粧水であること、及び、化粧水の当初の成分にμｍオーダーの粒子がある程度少ない化粧水である。これらの条件を満たし、さらに、ある程度の粘性を有する化粧水として、「肌ラボ極潤ヒアルロン液」（ロート製薬社製）もしくは「ちふれ化粧水とてもしっとりタイプ」（ちふれ化粧品社製）を選択し、後の試験に使用することとした。 Test 1. [Selection of lotion]
In a later test, after the lotion contains CO ₂ hydrate, the ultrafine bubble concentration in the lotion is measured. Therefore, a lotion suitable for such measurement was selected. A toner suitable for measuring the concentration of ultrafine bubbles derived from CO ₂ hydrate is a clear toner and a toner having a certain amount of μm-order particles in the initial components of the toner. .. Select "Skin Lab Gokujun Hyaluron Solution" (manufactured by Rohto Pharmaceutical Co., Ltd.) or "Chifure Co., Ltd. Very Moist Type" (manufactured by Chifure Cosmetics Co., Ltd.) as a lotion that meets these conditions and has a certain degree of viscosity. It was decided to use it for a later test.

なお、上記の「肌ラボ極潤ヒアルロン液」の成分は以下のとおりである。
水、ＢＧ（１，３−ブチレングリコール）、グリセリン、加水分解ヒアルロン酸、アセチルヒアルロン酸Ｎａ、ヒアルロン酸Ｎａ、ＰＰＧ−１０メチルグルコース、コハク酸２Ｎａ、ヒドロキシエチルセルロース、コハク酸、メチルパラベン The components of the above "Hada Labo Gokujun Hyaluron Solution" are as follows.
Water, BG (1,3-butylene glycol), glycerin, hydrolyzed hyaluronic acid, Na acetyl hyaluronate, Na hyaluronate, PPG-10 methyl glucose, 2Na succinate, hydroxyethyl cellulose, succinic acid, methylparaben

また、上記の「ちふれ化粧水とてもしっとりタイプ」の成分は以下のとおりである。
グリセリン、ＢＧ、ＤＰＧ（ジプロピレングリコール）、メチルグルセス−１０、エリスリトール、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）／ＰＰＧ（ポリプロピレングリコール）／ポリブチレングリコール−８／５／３グリセリン、ＰＥＧ−７５、トレハロース、ヒアルロン酸Ｎａ、クエン酸Ｎａ、クエン酸、メチルパラベン、フェノキシエタノール In addition, the ingredients of the above "Chifure Toner Very Moist Type" are as follows.
Glycerin, BG, DPG (dipropylene glycol), methylgluces-10, erythritol, PEG (polyethylene glycol) / PPG (polypropylene glycol) / polybutylene glycol-8 / 5/3 glycerin, PEG-75, trehalose, Na hyaluronate, Na citrate, citric acid, methylparaben, phenoxyethanol

試験２．［ＣＯ_２ハイドレートの調製］
４Ｌの水にＣＯ_２ガスを３ＭＰａとなるように吹き込み、撹拌をしながら１℃でＣＯ_２ハイドレート生成反応を進行させた。
ＣＯ_２ハイドレート粒子が水中に懸濁している「ＣＯ_２ハイドレートスラリー」をシリンダー式の圧密成形機へ流し込み、圧密成形機内と脱水ドレンとの差圧（１ＭＰａ以内）により脱水してＣＯ_２ハイドレート粒子の結晶を濃縮した。次いで、そのＣＯ_２ハイドレート粒子の結晶を２ＭＰａの圧搾圧で３分間圧縮した。その後、−２０℃まで冷却して、圧密成形機からＣＯ_２ハイドレートの円筒状の塊を回収した後、かかる円筒状の塊を破砕した。最大長が３ｍｍ以上６０ｍｍ以下の多面体形状のＣＯ_２ハイドレートを選択して回収し、以降の実験で用いた。なお、このＣＯ_２ハイドレートは、圧密化ＣＯ_２ハイドレートであり、ＣＯ_２含有率は２４％で、ＣＯ_２ハイドレート率は約６０％であった。なお、以降のすべての試験において、かかるＣＯ_２ハイドレートをＣＯ_２ハイドレートとして用いた。 Test 2. [Preparation of CO ₂ hydrate]
CO ₂ gas was blown into 4 L of water so as to be 3 MPa, and the CO ₂ hydrate formation reaction was allowed to proceed at 1 ° C. with stirring.
The "CO ₂ hydrate slurry" in which CO ₂ hydrate particles are suspended in water is poured into a cylinder-type consolidation molding machine, and dehydrated by the differential pressure (within 1 MPa) between the inside of the consolidation molding machine and the dehydration drain to produce CO ₂ hydrate. Crystals of rate particles were concentrated. The crystals of the CO ₂ hydrate particles were then compressed at a pressing pressure of 2 MPa for 3 minutes. Then, the mixture was cooled to −20 ° C., and a cylindrical mass of CO ₂ hydrate was recovered from the consolidation molding machine, and then the cylindrical mass was crushed. A polyhedral CO ₂ hydrate having a maximum length of 3 mm or more and 60 mm or less was selected and recovered, and used in the subsequent experiments. The CO ₂ hydrate was a consolidated CO ₂ hydrate, the CO ₂ content was 24%, and the CO ₂ hydrate rate was about 60%. In all subsequent tests, such CO ₂ hydrate was used as the CO ₂ hydrate.

試験３．［ＣＯ_２ハイドレートを化粧水に含有させることによるウルトラファインバブル生成の確認その１］
ＣＯ_２ハイドレートを化粧水に含有させることによって、ウルトラファインバブルが生成するか、生成するとしてどの程度の濃度で生成するかを確認するために、以下の実験を行った。なお、コントロールとして、ウルトラファインバブル発生装置により化粧水にウルトラファインバブルが生成するか等の確認を行った。 Test 3. [Confirmation of ultrafine bubble generation by including CO ₂ hydrate in lotion 1]
The following experiments were carried out in order to confirm whether ultrafine bubbles were generated by containing CO ₂ hydrate in the lotion, and at what concentration the CO ₂ hydrate was generated. As a control, it was confirmed whether or not ultrafine bubbles were generated in the lotion by the ultrafine bubble generator.

（１）ＣＯ_２ハイドレートによるウルトラファインバブルの生成
「肌ラボ極潤ヒアルロン液」を２倍希釈した溶液（以下、「極潤希釈液」とも表示する。）（粘度１１．８ｍＰａ・ｓ）を用意した。なお、本試験（試験３）及びそれ以降の試験において、化粧水の粘度は、英弘精機社製の「精密回転粘度計RST-CC 二重円筒モデル」を使用し、スピンドルNo.25、化粧料１６．８ｍＬ溶液を用いて測定する方法にて測定した。 (1) Generation of ultrafine bubbles by CO ₂ hydrate A solution obtained by diluting "Hada Labo Gokujun Hyaluron Solution" twice (hereinafter, also referred to as "Gokujun Diluted Solution") (viscosity 11.8 mPa · s). I prepared it. In this test (Test 3) and subsequent tests, the viscosity of the lotion was determined by using the "Precision Rotational Viscometer RST-CC Double Cylindrical Model" manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd., Spindle No. 25, Cosmetics. It was measured by the method of measuring using a 16.8 mL solution.

１０ｍＬの極潤希釈液をガラス製のバイアル瓶に添加した。かかる極潤希釈液１０ｍＬに対して、上記試験２で調製したＣＯ_２ハイドレートを３ｇの割合で添加した後、ＣＯ_２ハイドレートが融解し終わるまでしばらく放置し、その後、バイアル瓶を密封して４℃で一晩静置した。この極潤希釈液（２５℃）中のウルトラファインバブル濃度を、島津製作所社製ＳＡＬＤ−７５００ウルトラファインバブル計測システムで測定した（図１の上段）。なお、その測定コントロール（バックグラウンドに相当）として、前述の極潤希釈液１０ｍＬに対して、ハイドレートを添加するのではなく、水を３ｇの割合で添加した極潤希釈液（２５℃）についても、前述の計測システムでウルトラファインバブル濃度を測定した（図１の下段）。ＣＯ_２ハイドレートを添加した極潤希釈液のウルトラファインバブル濃度を図２の一番右の棒グラフに示す。また、前述の測定コントロールのウルトラファインバブル濃度を図２の右から２番目の棒グラフに示す。また、図２に示されるような、ＣＯ_２ハイドレートを添加したときのウルトラファインバブル濃度の測定値から、前述の測定コントロールのウルトラファインバブル濃度の測定値を差し引いた測定値を、ＣＯ_２ハイドレートが発生させたウルトラファインバブル濃度として、図３の右側の棒グラフに示す。 10 mL of dilute solution was added to a glass vial. The CO ₂ hydrate prepared in Test 2 above was added to 10 mL of such a dilute solution at a ratio of 3 g, left for a while until the CO ₂ hydrate had completely melted, and then the vial was sealed. It was allowed to stand at 4 ° C. overnight. The ultrafine bubble concentration in this dilute solution (25 ° C.) was measured with a SALD-7500 ultrafine bubble measurement system manufactured by Shimadzu Corporation (upper part of FIG. 1). As a measurement control (corresponding to the background), the extreme concentration diluent (25 ° C.) in which water was added at a ratio of 3 g instead of adding hydrate to 10 mL of the above-mentioned extreme concentration diluent. Also, the ultrafine bubble concentration was measured by the above-mentioned measurement system (lower part of FIG. 1). The ultrafine bubble concentration of the ultrafine diluted solution to which CO ₂ hydrate was added is shown in the rightmost bar graph of FIG. Further, the ultrafine bubble concentration of the above-mentioned measurement control is shown in the second bar graph from the right in FIG. Further, as shown in FIG. 2, the measured value obtained by subtracting the measured value of the ultrafine bubble concentration of the above-mentioned measurement control from the measured value of the ultrafine bubble concentration when the CO ₂ hydrate is added is the CO ₂ hydrate. The ultrafine bubble concentration generated by the rate is shown in the bar graph on the right side of FIG.

（２）ウルトラファインバブル発生装置によるウルトラファインバブルの生成
「肌ラボ極潤ヒアルロン液」を１０倍希釈した溶液（粘度４．４ｍＰａ・ｓ）を１０Ｌ用意した。かかる希釈液に対して、旋回流式のウルトラファインバブル発生装置を１０分間作動させてバブルを発生させた後、ガラス製のバイアル瓶に入れて４℃で一晩静置した。この希釈液（２５℃）中のウルトラファインバブル濃度を、島津製作所社製ＳＡＬＤ−７５００ウルトラファインバブル計測システムで測定した。なお、その測定コントロールとして、前述の希釈液に対して前述のウルトラファインバブル発生装置を作動させるのではなく、単にそのウルトラファインバブル発生装置内を循環させた希釈液（２５℃）についても、前述の計測システムでウルトラファインバブル濃度を測定した。ウルトラファインバブル発生装置を作動させた希釈液のウルトラファインバブル濃度を図２の左から２番目の棒グラフに示す。また、その測定コントロール（バックグラウンドに相当）のウルトラファインバブル濃度を図２の一番左の棒グラフに示す。また、図２に示されるような、ウルトラファインバブル発生装置を作動させたときのウルトラファインバブル濃度の測定値から、前述の測定コントロールのウルトラファインバブル濃度の測定値を差し引いた測定値を、ウルトラファインバブル発生装置が発生させたウルトラファインバブル濃度として、図３の左側の棒グラフに示す。 (2) Generation of Ultra Fine Bubbles by Ultra Fine Bubble Generator 10 L of a 10-fold diluted solution (viscosity 4.4 mPa · s) of "Hada Labo Gokujun Hyaluron Solution" was prepared. A swirling flow type ultrafine bubble generator was operated for 10 minutes to generate bubbles in the diluted solution, and then the mixture was placed in a glass vial and allowed to stand at 4 ° C. overnight. The ultrafine bubble concentration in this diluted solution (25 ° C.) was measured with a SALD-7500 ultrafine bubble measurement system manufactured by Shimadzu Corporation. As the measurement control, the diluted solution (25 ° C.) circulated in the ultrafine bubble generator is also described above, instead of operating the above-mentioned ultrafine bubble generator with respect to the diluted solution. The ultrafine bubble concentration was measured with the measurement system of. The ultrafine bubble concentration of the diluent in which the ultrafine bubble generator is operated is shown in the second bar graph from the left in FIG. The ultrafine bubble concentration of the measurement control (corresponding to the background) is shown in the leftmost bar graph in FIG. Further, the measured value obtained by subtracting the measured value of the ultrafine bubble concentration of the above-mentioned measurement control from the measured value of the ultrafine bubble concentration when the ultrafine bubble generator is operated as shown in FIG. 2 is ultra. The ultrafine bubble concentration generated by the fine bubble generator is shown in the bar graph on the left side of FIG.

（３）結果
図１〜図３（特に図３）の結果から分かるように、ウルトラファインバブル発生装置を用いた場合はウルトラファインバブルを約１千万個／ｍＬでしか発生させることができなかったのに対し、ＣＯ_２ハイドレートを用いた場合はウルトラファインバブルを約２５．５億個／ｍＬという非常に高濃度で発生させることができることが示された。 (3) Results As can be seen from the results of FIGS. 1 to 3 (particularly, FIG. 3), when the ultrafine bubble generator is used, ultrafine bubbles can be generated only at about 10 million bubbles / mL. On the other hand, it was shown that when CO ₂ hydrate was used, ultrafine bubbles could be generated at a very high concentration of about 2.55 billion bubbles / mL.

試験４．［ＣＯ_２ハイドレートを化粧水に含有させることによるウルトラファインバブル生成の確認その２］
上記試験３で用いた化粧水とは異なる成分の化粧水であっても、ＣＯ_２ハイドレートの添加によりウルトラファインバブルを高濃度で発生させることができるかを確認するために、以下の実験を行った。 Test 4. [Confirmation of ultrafine bubble generation by including CO ₂ hydrate in lotion part 2]
The following experiment was conducted to confirm whether ultrafine bubbles can be generated at a high concentration by adding CO ₂ hydrate even if the toner has a component different from that used in Test 3 above. went.

（１）ＣＯ_２ハイドレートによるウルトラファインバブルの生成
上記試験３では「肌ラボ極潤ヒアルロン液」の希釈液を用いたが、今回の試験では、「ちふれ化粧水とてもしっとりタイプ」の原液（粘度８．７ｍＰａ・ｓ）を用いた。極潤の希釈液に代えて、ちふれ原液を用いたこと以外は、上記試験３の（１）に記載の方法と同じ方法で、上記図２に関する試験と同じ試験を行った。ちふれ原液にＣＯ_２ハイドレートを添加したときのウルトラファインバブル濃度を図４の一番右の棒グラフに示し、その測定コントロール（バックグラウンド）のウルトラファインバブル濃度を図４の右から２番目の棒グラフに示す。また、極潤とちふれ化粧水との結果を比較するために、図２の右の２つの棒グラフの結果（極潤についての結果）を、図４の左の２つの棒グラフに示す。 (1) Generation of ultra-fine bubbles by CO ₂ hydrate In the above test 3, a diluted solution of "Hada Labo Gokujun Hyaluron Solution" was used, but in this test, the stock solution (viscosity of "Chifure Toner Very Moist Type"" was used. 8.7 mPa · s) was used. The same test as the test according to FIG. 2 was performed by the same method as described in (1) of Test 3 above, except that the Chifure stock solution was used instead of the diluted solution of Gokujun. The ultrafine bubble concentration when CO ₂ hydrate is added to the Chifure stock solution is shown in the rightmost bar graph in FIG. 4, and the ultrafine bubble concentration of the measurement control (background) is shown in the second bar graph from the right in FIG. Shown in. In addition, in order to compare the results of Gokujun and Chifure Toner, the results of the two bar graphs on the right of FIG. 2 (results of Gokujun) are shown in the two bar graphs on the left of FIG.

（２）結果
図４の結果から分かるように、２種類の化粧水のいずれの場合であっても、ＣＯ_２ハイドレートの添加によりウルトラファインバブルを高濃度で発生させることができることが示された。ただし、生じたウルトラファインバブルの濃度は極潤の希釈液では約２５．５億個／ｍＬであったのに対し、ちふれ原液では約４．４億個／ｍＬ（測定コントロールの値を差し引いた値）であった。このことから、ＣＯ_２ハイドレートの添加により生じるウルトラファインバブルの濃度は、化粧水の種類によって変化することも示された。 (2) Results As can be seen from the results of FIG. 4, it was shown that ultrafine bubbles can be generated at a high concentration by adding CO ₂ hydrate in either case of the two types of lotion. .. However, the concentration of the generated ultrafine bubbles was about 2.55 billion cells / mL in the diluted solution of Gokujun, while it was about 440 million cells / mL in the Chifure stock solution (the value of the measurement control was subtracted). Value). From this, it was also shown that the concentration of ultrafine bubbles generated by the addition of CO ₂ hydrate changes depending on the type of lotion.

試験５．［ＣＯ_２ハイドレートを様々な粘度の化粧水に含有させることによるウルトラファインバブル生成の確認］
上記試験３や試験４で用いた化粧水とは異なる粘度の化粧水においても、ＣＯ_２ハイドレートの添加によりウルトラファインバブルを高濃度で発生させることができるかを確認するために、以下の実験を行った。 Test 5. [Confirmation of ultrafine bubble formation by incorporating CO ₂ hydrate in lotions of various viscosities]
In order to confirm whether ultrafine bubbles can be generated at a high concentration by adding CO ₂ hydrate even in a lotion having a viscosity different from that used in the above tests 3 and 4, the following experiment Was done.

（１）ＣＯ_２ハイドレートによるウルトラファインバブルの生成
化粧水によく用いられる成分として、グリセリン、ヒアルロン酸ナトリウムなどが知られている。そこで、脱イオン水（「ミリＱ水」）、グリセリン、及び、ヒアルロン酸ナトリウム（自然化粧品研究所製）を、後述の表１の割合で混合して、様々な粘度の化粧水を合計５種類作製した。極潤の希釈液に代えて、５種類の化粧水のいずれか１種類を用いたこと以外は、上記試験３の（１）に記載の方法と同じ方法で、ＣＯ_２ハイドレート含有化粧水を作製し、４℃で一晩静置後の各化粧水中のウルトラファインバブル濃度を測定した。これらのウルトラファインバブル濃度（測定コントロールの測定値で調整済）の結果を表１にそれぞれ示す。 (1) Generation of ultrafine bubbles by CO ₂ hydrate Glycerin, sodium hyaluronate and the like are known as components often used in lotion. Therefore, deionized water (“MilliQ water”), glycerin, and sodium hyaluronate (manufactured by Natural Cosmetics Research Institute) are mixed at the ratios shown in Table 1 below to produce a total of 5 types of lotions with various viscosities. Made. The CO ₂ hydrate-containing lotion was prepared by the same method as described in Test 3 (1) above, except that one of the five types of lotion was used instead of the diluted solution of Gokujun. The ultrafine bubble concentration in each cosmetic water was measured after being prepared and allowed to stand at 4 ° C. overnight. The results of these ultrafine bubble concentrations (adjusted with the measured values of the measurement control) are shown in Table 1, respectively.

（２）結果
表１の結果から分かるように、８．５ｍＰａ／ｓ程度の粘度の化粧水においてだけでなく、１００ｍＰａ／ｓ程度の高粘度の化粧水においても、ＣＯ_２ハイドレートを添加することによってウルトラファインバブルを高濃度で発生させることができることが示された。 (2) Results As can be seen from the results in Table 1, CO ₂ hydrate should be added not only in the lotion with a viscosity of about 8.5 mPa / s but also in the lotion with a high viscosity of about 100 mPa / s. It was shown that ultrafine bubbles can be generated at high concentration.

試験６．［加圧条件下での、ウルトラファインバブル生成の確認］
上記の試験３〜５では、ガラス製のバイアル瓶に入れた化粧水中に、上記試験２で調製したＣＯ_２ハイドレートを添加し、ＣＯ_２ハイドレートが融解し終わるまでしばらく放置し、その後、そのバイアル瓶を密封して４℃で１晩静置した後、ウルトラファインバブル濃度を測定した。そこで、化粧水入りの容器内にＣＯ_２ハイドレートを添加した後すぐにその容器を密封し、容器内で加圧条件となっても、ウルトラファインバブルが発生するかを確認するために、以下の実験を行った。 Test 6. [Confirmation of ultrafine bubble generation under pressurized conditions]
In the above tests 3 to 5, the CO ₂ hydrate prepared in the above test 2 is added to the cosmetic water in a glass vial, and the mixture is left for a while until the CO ₂ hydrate is completely melted. The vial was sealed and allowed to stand at 4 ° C. overnight, and then the ultrafine bubble concentration was measured. Therefore, in order to check whether ultrafine bubbles are generated even if the container is sealed immediately after adding CO ₂ hydrate to the container containing the lotion and the pressure condition is applied inside the container, the following is performed. Experiment was carried out.

（１）ＣＯ_２ハイドレートによるウルトラファインバブルの生成
「極潤希釈液」（「肌ラボ極潤ヒアルロン液」を２倍希釈した溶液（粘度１１．８ｍＰａ・ｓ））を、耐圧性ペットボトルに入れた。この耐圧性ペットボトル内に、極潤希釈液に対して３０重量％のＣＯ_２ハイドレートを添加した後、直ちに耐圧性ペットボトルに密栓をして、耐圧性ペットボトル内でウルトラファインバブルを発生させた。この密閉系の耐圧性ペットボトル内では、ＣＯ_２ハイドレートから発生する二酸化炭素によって、速やかに、約０．４ＭＰａ（ゲージ圧力）以上の加圧条件となった。この密閉系の耐圧性ペットボトルを４℃で一晩静置した後、極潤希釈液中のウルトラファインバブル濃度を測定した（「圧力＋」）。なお、測定コントロール（バックグラウンドに相当）として、ＣＯ_２ハイドレートを添加した後も耐圧性ペットボトルの栓をしなかったこと以外は同じ方法で、耐圧性ペットボトル（開放系）内の極潤希釈液中のウルトラファインバブル濃度（億個／ｍＬ）及びバブルのメディアン粒子径（ｎｍ）を測定した（「圧力−」）。 (1) Generation of ultrafine bubbles by CO ₂ hydrate "Gokujun Diluted Solution" (a solution obtained by diluting "Hada Labo Gokujun Hyaluron Solution" twice (viscosity 11.8 mPa · s)) into a pressure-resistant PET bottle. I put it in. After adding 30% by weight of CO ₂ hydrate to the ultra-junction diluent in this pressure-resistant PET bottle, the pressure-resistant PET bottle is immediately sealed to generate ultrafine bubbles in the pressure-resistant PET bottle. I let you. In this sealed pressure-resistant PET bottle, carbon dioxide generated from CO ₂ hydrate quickly brought the pressure condition to about 0.4 MPa (gauge pressure) or more. After allowing this sealed pressure-resistant PET bottle to stand at 4 ° C. overnight, the ultrafine bubble concentration in the ultrafine diluted solution was measured (“pressure +”). As a measurement control (corresponding to the background), the same method was used except that the pressure-resistant PET bottle was not plugged even after the addition of CO ₂ hydrate, and the concentration inside the pressure-resistant PET bottle (open system) was extremely high. The ultrafine bubble concentration (100 million cells / mL) and the median particle size (nm) of the bubbles in the diluent were measured (“pressure-”).

また、極潤希釈液に代えて水を用いたこと以外は同じ方法で、耐圧性ペットボトル内の水中のウルトラファインバブル濃度（億個／ｍＬ）及びバブルのメディアン粒子径（ｎｍ）を測定した（「圧力＋」、「圧力−」）。 In addition, the ultrafine bubble concentration (100 million cells / mL) and the median particle size (nm) of the bubbles in the water in the pressure-resistant PET bottle were measured by the same method except that water was used instead of the dilute solution. ("Pressure +", "Pressure-").

これらの結果をそれぞれ表２に示す。 Each of these results is shown in Table 2.

（２）結果
表２の結果から分かるように、加圧条件下においても、ＣＯ_２ハイドレートを化粧水に添加することによって、ウルトラファインバブルを高濃度で発生させることができることが示された。また、加圧条件下の極潤希釈液（サンプルＮＯ．９）では、大気圧条件下（開放系）の極潤希釈液（サンプルＮＯ．８）に対して、約３倍もの濃度でウルトラファインバブルを発生させることができることが示された。このことから、耐圧容器内において、大気圧より高圧となる条件下で、ウルトラファインバブルを発生させると、ウルトラファインバブルの生成効率が高まることが示された。また、これらのことから、本発明のウルトラファインバブル含有化粧料は、一般的な炭酸泡化粧料の製品で頻繁に使用されているエアゾール缶のような容器においても提供できることが示された。
なお、加圧条件下での水（サンプルＮＯ．７）では、大気圧条件下（開放系）の水（サンプルＮＯ．６）に対して、約１．５倍の濃度でウルトラファインバブルを発生させることができることが示された。 (2) Results As can be seen from the results in Table 2, it was shown that ultrafine bubbles can be generated at a high concentration by adding CO ₂ hydrate to the lotion even under pressurized conditions. In addition, the ultrafine diluted solution (Sample No. 9) under pressurized conditions is ultrafine at a concentration about three times that of the Extreme Jun diluted solution (Sample No. 8) under atmospheric pressure conditions (open system). It has been shown that bubbles can be generated. From this, it was shown that when ultrafine bubbles are generated in the pressure-resistant container under the condition that the pressure is higher than the atmospheric pressure, the generation efficiency of the ultrafine bubbles is increased. From these facts, it was shown that the ultrafine bubble-containing cosmetic of the present invention can also be provided in a container such as an aerosol can, which is frequently used in general carbonated foam cosmetic products.
In addition, water under pressurized conditions (sample No. 7) generates ultrafine bubbles at a concentration about 1.5 times that of water under atmospheric pressure conditions (open system) (sample No. 6). It was shown that it can be made to.

試験７．［ＣＯ_２ハイドレートを水に含有させることによるウルトラファインバブル生成の確認］
ＣＯ_２ハイドレートを化粧水に添加した場合と水に添加した場合とで、発生するウルトラファインバブルの濃度に違いがあるかを確認するために、以下の実験を行った。 Test 7. [Confirmation of ultrafine bubble formation by containing CO ₂ hydrate in water]
The following experiment was conducted to confirm whether there is a difference in the concentration of ultrafine bubbles generated between the case where CO ₂ hydrate is added to the lotion and the case where the CO ₂ hydrate is added to the water.

（１）ＣＯ_２ハイドレートによるウルトラファインバブルの生成
極潤の希釈液に代えて、水を用いたこと以外は、上記試験３の（１）に記載の方法と同じ方法で、ウルトラファインバブルの濃度を測定する試験を行った。ＣＯ_２ハイドレートを水に添加して発生したウルトラファインバブルの濃度（測定コントロールの値を差し引いた値）を、図５の一番左の棒グラフに示す。また、ＣＯ_２ハイドレートを化粧水に添加して発生したウルトラファインバブルの濃度の結果として、図５の中央の棒グラフには、上記試験４で得られた、ちふれ原液におけるウルトラファインバブルの濃度（測定コントロールの値を差し引いた値）を示し、図５の右側の棒グラフには、上記試験３で得られた、極潤希釈液におけるウルトラファインバブルの濃度（測定コントロールの値を差し引いた値）を示す。 (1) Generation of ultrafine bubbles by CO ₂ hydrate The ultrafine bubbles were formed by the same method as described in (1) of Test 3 above, except that water was used instead of the diluted solution of Gokujun. A test was conducted to measure the concentration. The concentration of ultrafine bubbles generated by adding CO ₂ hydrate to water (value obtained by subtracting the value of the measurement control) is shown in the leftmost bar graph of FIG. In addition, as a result of the concentration of ultrafine bubbles generated by adding CO ₂ hydrate to the lotion, the bar graph in the center of FIG. 5 shows the concentration of ultrafine bubbles in the chifure stock solution obtained in Test 4 above. The value obtained by subtracting the value of the measurement control) is shown, and the bar graph on the right side of FIG. 5 shows the concentration of ultrafine bubbles (value obtained by subtracting the value of the measurement control) in the ultrafine diluted solution obtained in Test 3 above. Shown.

（２）結果
図５の結果から分かるように、ＣＯ_２ハイドレートを化粧水に添加した場合は、ＣＯ_２ハイドレートを水に添加した場合よりも、ウルトラファインバブルがより高濃度で生じることが示された。具体的には、ＣＯ_２ハイドレートを水に添加した場合は、ウルトラファインバブルは約３億個／ｍＬであったのに対し、ちふれ原液では約４．４億個／ｍＬであり、極潤希釈液では２５．５億個／ｍＬであった。 (2) Results As can be seen from the results of FIG. 5, when CO ₂ hydrate is added to the lotion, ultrafine bubbles may be generated at a higher concentration than when CO ₂ hydrate is added to water. Shown. Specifically, when CO ₂ hydrate was added to water, the amount of ultrafine bubbles was about 300 million cells / mL, while that of the Chifure stock solution was about 440 million cells / mL. The diluted solution was 2.55 billion pieces / mL.

試験８．［ウルトラファインバブルの安定性の確認］
ＣＯ_２ハイドレートを水に添加した場合と、化粧水に添加した場合とで、発生するウルトラファインバブルの安定性に違いが生じるかを確認するために、以下の実験を行った。 Test 8. [Confirmation of stability of ultra fine bubble]
The following experiments were conducted to confirm whether the stability of the generated ultrafine bubbles differs between the case where CO ₂ hydrate is added to water and the case where CO ₂ hydrate is added to lotion.

（１）ウルトラファインバブルの安定性確認試験
微細気泡を含む溶液を凍結した後、融解すると、その微細気泡の一部が破壊されることが知られている。そこで、ウルトラファインバブルの安定性を確認するために、ウルトラファインバブルを含有する溶液を凍結した後、融解し、凍結前の溶液中のウルトラファインバブルのうち、どの程度の割合のウルトラファインバブルが残存するかを調べることとした。 (1) Stability Confirmation Test of Ultra Fine Bubbles It is known that when a solution containing fine bubbles is frozen and then thawed, some of the fine bubbles are destroyed. Therefore, in order to confirm the stability of the ultrafine bubbles, the solution containing the ultrafine bubbles is frozen and then thawed, and what proportion of the ultrafine bubbles in the solution before freezing is formed. It was decided to investigate whether it would remain.

上記試験３の（１）に記載の方法と同じ方法で、極潤希釈液にＣＯ_２ハイドレートを添加し、ウルトラファインバブルを含有する極潤希釈液を調製した。また、上記試験４の（１）に記載の方法と同じ方法で、ちふれ原液にＣＯ_２ハイドレートを添加し、ウルトラファインバブルを含有するちふれ原液を調製した。また、上記試験７の（１）に記載の方法と同じ方法で、水にＣＯ_２ハイドレートを添加し、ウルトラファインバブルを含有する水を調製した。調製したこれら３種類の溶液に含まれるウルトラファインバブルの濃度を島津製作所社製ＳＡＬＤ−７５００ウルトラファインバブル計測システムで測定した。 CO ₂ hydrate was added to the ultrafine diluent by the same method as described in Test 3 (1) above to prepare an ultrafine diluted solution containing ultrafine bubbles. In addition, CO ₂ hydrate was added to the chifure stock solution by the same method as described in (1) of Test 4 to prepare a chifure stock solution containing ultrafine bubbles. Further, CO ₂ hydrate was added to water by the same method as described in (1) of Test 7 above to prepare water containing ultrafine bubbles. The concentrations of ultrafine bubbles contained in these three prepared solutions were measured with a SALD-7500 ultrafine bubble measurement system manufactured by Shimadzu Corporation.

調製したこれら３種類の溶液をガラス製のバイアル瓶にそれぞれ入れた後、それらのバイアル瓶を−２０℃の冷凍庫内に入れて一晩凍結した。それらのバイアル瓶を冷凍庫から取り出し、常温（２５℃）下に２４時間置いて凍結した溶液を融解させた。融解させたこれら３種類の溶液に含まれるウルトラファインバブルの濃度を島津製作所社製ＳＡＬＤ−７５００ウルトラファインバブル計測システムで測定した。 After each of these three prepared solutions was placed in a glass vial, the vial was placed in a freezer at −20 ° C. and frozen overnight. The vials were removed from the freezer and left at room temperature (25 ° C.) for 24 hours to thaw the frozen solution. The concentration of ultrafine bubbles contained in these three types of melted solutions was measured with a SALD-7500 ultrafine bubble measurement system manufactured by Shimadzu Corporation.

３種の各溶液について、凍結前のウルトラファインバブル濃度に対する、融解後のウルトラファインバブル濃度の割合（％）（「凍結融解後残存率」）をそれぞれ算出した。それらの結果を図６に示す。 For each of the three solutions, the ratio (%) of the ultrafine bubble concentration after thawing to the ultrafine bubble concentration before freezing (“residual rate after freezing and thawing”) was calculated. The results are shown in FIG.

（２）結果
図６から分かるように、水の場合は、ウルトラファインバブルの凍結融解後残存率は約４０％ほどであったのに対し、極潤では約６４％、ちふれ原液では約９８．５％であった。このことから、化粧水中では、水中よりも、ウルトラファインバブルの安定性が向上していることが示された。 (2) Results As can be seen from Fig. 6, in the case of water, the residual rate of ultrafine bubbles after freezing and thawing was about 40%, while that of Gokujun was about 64% and that of Chifure stock solution was about 98. It was 5%. From this, it was shown that the stability of the ultrafine bubble was improved in the cosmetic water than in the water.

Claims

２千万個／ｍＬ以上のウルトラファインバブルを含有する化粧料。 Cosmetics containing 20 million or more ultrafine bubbles.

以下の測定法Ｄ１での測定値で２千万個／ｍＬ以上のウルトラファインバブルを含有する請求項１に記載の化粧料。
（測定法Ｄ１）
化粧料中のウルトラファインバブルの濃度（個／ｍＬ）を、レーザー回折・散乱法又はナノトラッキング法で測定する。 The cosmetic according to claim 1, which contains 20 million or more ultrafine bubbles as measured by the following measuring method D1.
(Measurement method D1)
The concentration of ultrafine bubbles (pieces / mL) in cosmetics is measured by laser diffraction / scattering method or nanotracking method.

２５℃における粘度が３〜６５００ｍＰａ・ｓである請求項１又は２に記載の化粧料。 The cosmetic according to claim 1 or 2, which has a viscosity at 25 ° C. of 3 to 6500 mPa · s.

化粧料が、肌用化粧料、頭髪用化粧料、洗浄料、シェービングフォーム、口中化粧料及び手指消毒液からなる群から選択される請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料。 The cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the cosmetic is selected from the group consisting of skin cosmetics, hair cosmetics, cleansers, shaving foams, mouth cosmetics and hand sanitizers.

ウルトラファインバブルの濃度（個／ｍＬ）をレーザー回折・散乱法で測定することが、ウルトラファインバブルの濃度（個／ｍＬ）を島津製作所社製ＳＡＬＤ−７５００ウルトラファインバブル計測システムで測定することであり、ウルトラファインバブルの濃度（個／ｍＬ）をナノトラッキング法で測定することが、ウルトラファインバブルの濃度（個／ｍＬ）をMalvern社製ナノサイト NS300で測定することである請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料。 The concentration of ultrafine bubbles (pieces / mL) can be measured by the laser diffraction / scattering method, and the concentration of ultrafine bubbles (pieces / mL) can be measured by the SALD-7500 Ultrafine Bubble Measurement System manufactured by Shimadzu Corporation. Yes, to measure the concentration of ultrafine bubbles (pieces / mL) by the nanotracking method is to measure the concentration of ultrafine bubbles (pieces / mL) with Nanosite NS300 manufactured by Malvern. Claims 1 to 4 Cosmetics listed in any of.

容器に収容されている請求項１〜５のいずれかに記載の化粧料。 The cosmetic according to any one of claims 1 to 5, which is contained in a container.

容器のゲージ圧が、０ＭＰａより高く１ＭＰａ以下である請求項６に記載の化粧料。 The cosmetic according to claim 6, wherein the gauge pressure of the container is higher than 0 MPa and 1 MPa or less.