JP2020111671A - Method for producing pigment masterbatch - Google Patents

Abstract

To provide a method for producing a pigment masterbatch which can reduce a content of o-anisidine in a yellow toner even when using a C.I. pigment yellow 74 as a yellow pigment.SOLUTION: A method for producing a pigment masterbatch includes a preparation step and a masterbatch component kneading step. The preparation step prepares a pigment component-containing material containing at least a yellow pigment. The masterbatch component kneading step kneads the pigment component-containing material and the resin on the conditions of a kneading temperature of 110°C or lower and a kneading time of 135 minutes or shorter. The yellow pigment contains C.I. pigment yellow 74.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、イエロートナー用の顔料マスターバッチの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a pigment masterbatch for yellow toner.

例えば、特許文献１には、樹脂と顔料とを予め混合し、顔料が高濃度で含まれるマスターバッチ（顔料マスターバッチ）を調製した後、得られた顔料マスターバッチと、その他の材料とを混合することにより、トナーを得る方法が記載されている。特許文献１に記載の方法によれば、トナー中の顔料の分散性を高めることができる。 For example, in Patent Document 1, a resin and a pigment are mixed in advance to prepare a master batch containing a high concentration of the pigment (pigment master batch), and then the obtained pigment master batch is mixed with other materials. By doing so, a method for obtaining a toner is described. According to the method described in Patent Document 1, the dispersibility of the pigment in the toner can be increased.

他方、イエロートナー用のイエロー顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が知られている。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４は、比較的少ない使用量で高い発色性が得られる。 On the other hand, as a yellow pigment for yellow toner, C.I. I. Pigment Yellow 74 is known. C. I. Pigment Yellow 74 provides high color development with a relatively small amount.

特開平６−１３０７２４号公報JP-A-6-130724

顔料マスターバッチは、通常、樹脂と顔料とを高温で長時間混練することにより形成される。例えば、特許文献１に記載された実施例では、樹脂と顔料とを、処理温度１２０℃に設定した加圧ニーダーにより混練し、顔料マスターバッチを得ている。そのため、樹脂に分散させるイエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を用いると、樹脂とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４とを混練する際に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が熱分解する場合がある。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が熱分解すると、ｏ−アニシジンが発生する場合がある。 The pigment masterbatch is usually formed by kneading a resin and a pigment at a high temperature for a long time. For example, in the example described in Patent Document 1, a resin and a pigment are kneaded by a pressure kneader set at a treatment temperature of 120° C. to obtain a pigment masterbatch. For this reason, C.I. I. Pigment Yellow 74, resin and C.I. I. Pigment Yellow 74, the C.I. I. Pigment Yellow 74 may be thermally decomposed. C. I. When Pigment Yellow 74 is thermally decomposed, o-anisidine may be generated.

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の熱分解によりｏ−アニシジンが発生すると、顔料マスターバッチ中のｏ−アニシジンの含有量が高くなるため、最終製品であるイエロートナー中のｏ−アニシジンの含有量が高くなる傾向がある。ｏ−アニシジンの含有量が高いイエロートナー（例えば、ｏ−アニシジンの含有量が５質量ｐｐｍを超えるイエロートナー）は、台湾グリーンマーク（台湾において環境保全に役立つと認められた商品に表示されるマーク）の取得が困難となる場合がある。そのため、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を用いても、イエロートナー中のｏ−アニシジンの含有量を低減できる顔料マスターバッチの製造方法が望まれている。 C. I. When o-anisidine is generated by the thermal decomposition of Pigment Yellow 74, the content of o-anisidine in the pigment master batch increases, so that the content of o-anisidine in the final yellow toner product tends to increase. .. A yellow toner having a high o-anisidine content (for example, a yellow toner having an o-anisidine content of more than 5 mass ppm) is a Taiwan Green Mark (a mark displayed on a product recognized to be environmentally friendly in Taiwan). ) May be difficult to obtain. Therefore, C.I. I. Even with Pigment Yellow 74, a method for producing a pigment masterbatch that can reduce the content of o-anisidine in the yellow toner is desired.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を用いても、イエロートナー中のｏ−アニシジンの含有量を低減できる顔料マスターバッチの製造方法を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide C.I. I. It is also an object of the present invention to provide a method for producing a pigment masterbatch that can reduce the content of o-anisidine in the yellow toner even when Pigment Yellow 74 is used.

本発明に係る顔料マスターバッチの製造方法は、イエロートナー用の顔料マスターバッチの製造方法であり、準備工程とマスターバッチ成分混練工程とを備える。前記準備工程では、少なくともイエロー顔料を含む顔料成分含有材料を準備する。前記マスターバッチ成分混練工程では、前記顔料成分含有材料と樹脂とを混練する。前記イエロー顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含む。また、本発明に係る顔料マスターバッチの製造方法では、前記マスターバッチ成分混練工程において、混練温度１１０℃以下かつ混練時間１３５分以下の条件で、前記顔料成分含有材料と前記樹脂とを混練する。 The method for producing a pigment masterbatch according to the present invention is a method for producing a pigment masterbatch for yellow toner, and includes a preparation step and a masterbatch component kneading step. In the preparing step, a pigment component-containing material containing at least a yellow pigment is prepared. In the masterbatch component kneading step, the pigment component-containing material and the resin are kneaded. The yellow pigment is C.I. I. Pigment Yellow 74. Further, in the method for producing a pigment masterbatch according to the present invention, in the masterbatch component kneading step, the pigment component-containing material and the resin are kneaded under conditions of a kneading temperature of 110° C. or less and a kneading time of 135 minutes or less.

本発明によれば、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を用いても、イエロートナー中のｏ−アニシジンの含有量を低減できる顔料マスターバッチの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, as a yellow pigment, C.I. I. Pigment Yellow 74 can also be used to provide a method for producing a pigment masterbatch that can reduce the content of o-anisidine in the yellow toner.

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。なお、トナーは、トナー粒子の集合体（例えば粉体）である。外添剤は、外添剤粒子の集合体（例えば粉体）である。粉体（より具体的には、トナー粒子の粉体、外添剤粒子の粉体等）に関する評価結果（形状、物性等を示す値）は、何ら規定していなければ、粉体から粒子を相当数選び取って、それら粒子の各々について測定した値の個数平均である。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. The toner is an aggregate (for example, powder) of toner particles. The external additive is an aggregate (eg, powder) of external additive particles. Unless otherwise specified, the evaluation results (values indicating the shape, physical properties, etc.) of powder (more specifically, powder of toner particles, powder of external additive particles, etc.) It is a number average of the values measured for each of these particles by selecting a considerable number.

粉体の体積中位径（Ｄ₅₀）の測定値は、何ら規定していなければ、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製「ＬＡ−９５０」）を用いて測定されたメディアン径である。 Unless otherwise specified, the measured value of the volume median diameter (D ₅₀ ) of the powder was measured using a laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer (“LA-950” manufactured by Horiba Ltd.). It is the median diameter.

帯電性の強さは、何ら規定していなければ、摩擦帯電のし易さである。例えば、日本画像学会から提供される標準キャリア（負帯電極性トナー用標準キャリア：Ｎ−０１、正帯電極性トナー用標準キャリア：Ｐ−０１）と測定対象（例えばトナー）とを混ぜて攪拌することで、測定対象を摩擦帯電させる。摩擦帯電させる前と後とでそれぞれ、例えば吸引式小型帯電量測定装置（トレック社製「ＭＯＤＥＬ ２１２ＨＳ」）で測定対象の帯電量を測定する。摩擦帯電の前後での帯電量の変化が大きい測定対象ほど帯電性が強いことを示す。 The strength of electrification is the ease of triboelectrification unless otherwise specified. For example, a standard carrier (standard carrier for negatively charged polar toner: N-01, standard carrier for positively charged polar toner: P-01) provided by the Imaging Society of Japan and a measurement target (for example, toner) are mixed and stirred. Then, the measurement target is triboelectrically charged. Before and after the triboelectric charging, the charge amount of the measurement target is measured with, for example, a suction type small charge amount measuring device (“MODEL 212HS” manufactured by Trek). The larger the change in the charge amount before and after the triboelectric charging, the stronger the chargeability of the measurement object.

以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。 Hereinafter, a compound and its derivatives may be generically referred to by adding "system" after the compound name. When a "system" is added after the compound name to represent the polymer name, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or its derivative.

＜顔料マスターバッチの製造方法＞
本実施形態に係る顔料マスターバッチ（詳しくは、イエロートナー用の顔料マスターバッチ）の製造方法について説明する。本実施形態に係る製造方法で得られる顔料マスターバッチは、イエロートナー（以下、単に「トナー」と記載することがある）の製造に利用することができる。 <Production method of pigment masterbatch>
A method for manufacturing the pigment masterbatch according to the present embodiment (specifically, the pigment masterbatch for yellow toner) will be described. The pigment masterbatch obtained by the manufacturing method according to the present embodiment can be used for manufacturing a yellow toner (hereinafter sometimes simply referred to as “toner”).

本実施形態に係る顔料マスターバッチの製造方法は、準備工程とマスターバッチ成分混練工程とを備える。準備工程では、少なくともイエロー顔料を含む顔料成分含有材料を準備する。マスターバッチ成分混練工程では、顔料成分含有材料と樹脂とを混練する。イエロー顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（以下、ＰＹ７４と記載することがある）を含む。また、本実施形態に係る顔料マスターバッチの製造方法では、マスターバッチ成分混練工程において、混練温度１１０℃以下かつ混練時間１３５分以下の条件で、顔料成分含有材料と樹脂とを混練する。 The method for producing a pigment masterbatch according to this embodiment includes a preparation step and a masterbatch component kneading step. In the preparing step, a pigment component-containing material containing at least a yellow pigment is prepared. In the masterbatch component kneading step, the pigment component-containing material and the resin are kneaded. The yellow pigment is C.I. I. Pigment Yellow 74 (hereinafter sometimes referred to as PY74). Further, in the method for producing a pigment masterbatch according to this embodiment, in the masterbatch component kneading step, the pigment component-containing material and the resin are kneaded under the conditions of a kneading temperature of 110° C. or less and a kneading time of 135 minutes or less.

本実施形態に係る顔料マスターバッチの製造方法において、混練温度とは、混練する際の処理温度であり、例えば、ニーダーを使用して混練する場合、混練が行われる混練槽内の雰囲気温度である。 In the method for producing a pigment masterbatch according to the present embodiment, the kneading temperature is a processing temperature at the time of kneading, for example, when kneading using a kneader, it is an ambient temperature in the kneading tank in which kneading is performed. ..

本実施形態に係る製造方法で得られた顔料マスターバッチによれば、トナー（詳しくは、本実施形態に係る製造方法により得られた顔料マスターバッチを用いて製造されるイエロートナー）中のｏ−アニシジンの含有量を低減できる。その理由は、以下のように推測される。 According to the pigment masterbatch obtained by the production method according to the present embodiment, o- in the toner (specifically, the yellow toner produced using the pigment masterbatch obtained by the production method according to the present embodiment) The content of anisidine can be reduced. The reason is presumed as follows.

本実施形態に係る顔料マスターバッチの製造方法では、混練温度１１０℃以下かつ混練時間１３５分以下の条件で、顔料成分含有材料と樹脂とを混練する。これにより、顔料成分含有材料中のＰＹ７４の熱分解が抑制されるため、得られる顔料マスターバッチ中のｏ−アニシジンの含有量を低減できる。このため、本実施形態に係る製造方法により得られた顔料マスターバッチを用いて製造されるトナー中のｏ−アニシジンの含有量を低減できる。 In the method for producing a pigment masterbatch according to this embodiment, the pigment component-containing material and the resin are kneaded under the conditions of a kneading temperature of 110° C. or less and a kneading time of 135 minutes or less. This suppresses the thermal decomposition of PY74 in the pigment component-containing material, so that the content of o-anisidine in the obtained pigment master batch can be reduced. Therefore, the content of o-anisidine in the toner manufactured using the pigment masterbatch obtained by the manufacturing method according to this embodiment can be reduced.

マスターバッチ成分混練工程における混練温度は、１１０℃以下であればよく、一定温度であっても、一定温度でなくてもよい。トナー中のｏ−アニシジンの含有量をより低減するためには、マスターバッチ成分混練工程における混練温度は、１０５℃以下であることが好ましい。 The kneading temperature in the masterbatch component kneading step may be 110° C. or lower, and may or may not be a constant temperature. In order to further reduce the content of o-anisidine in the toner, the kneading temperature in the masterbatch component kneading step is preferably 105°C or lower.

トナー中のｏ−アニシジンの含有量をより低減するためには、マスターバッチ成分混練工程における混練時間は、１３０分以下であることが好ましい。 In order to further reduce the content of o-anisidine in the toner, the kneading time in the masterbatch component kneading step is preferably 130 minutes or less.

マスターバッチ成分混練工程において、混練温度の下限及び混練時間の下限は、特に限定されず、使用する樹脂の物性に応じて適宜設定すればよい。トナー中のイエロー顔料の分散性を高めて発色性に優れるトナーを得るためには、マスターバッチ成分混練工程において、混練温度８０℃以上かつ混練時間１１０分以上の条件で、顔料成分含有材料と樹脂とを混練することが好ましい。 In the masterbatch component kneading step, the lower limit of the kneading temperature and the lower limit of the kneading time are not particularly limited and may be appropriately set according to the physical properties of the resin used. In order to improve the dispersibility of the yellow pigment in the toner and obtain a toner having excellent color developability, in the masterbatch component kneading step, the pigment component-containing material and the resin are mixed at a kneading temperature of 80° C. or more and a kneading time of 110 minutes or more. It is preferable to knead and.

トナー中のイエロー顔料の分散性を高めて発色性に優れるトナーを得るためには、準備工程で準備された顔料成分含有材料中のＰＹ７４の量は、マスターバッチ成分混練工程において顔料成分含有材料と共に混練される樹脂１００質量部に対して９０質量部以上であることが好ましい。準備工程で準備された顔料成分含有材料中のＰＹ７４の量を変更することにより、得られる顔料マスターバッチ中のＰＹ７４の量を調整できる。 In order to enhance the dispersibility of the yellow pigment in the toner and obtain a toner excellent in color development, the amount of PY74 in the pigment component-containing material prepared in the preparation step is the same as that of the pigment component-containing material in the masterbatch component kneading step. It is preferably 90 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the resin to be kneaded. By changing the amount of PY74 in the pigment component-containing material prepared in the preparation step, the amount of PY74 in the resulting pigment masterbatch can be adjusted.

トナー中のｏ−アニシジンの含有量をより低減するためには、準備工程で準備された顔料成分含有材料中のＰＹ７４の量は、マスターバッチ成分混練工程において顔料成分含有材料と共に混練される樹脂１００質量部に対して１１０質量部以下であることが好ましい。 In order to further reduce the content of o-anisidine in the toner, the amount of PY74 in the pigment component-containing material prepared in the preparatory step is the same as that of the resin 100 mixed with the pigment component-containing material in the masterbatch component kneading step. It is preferably 110 parts by mass or less with respect to parts by mass.

本実施形態に係る顔料マスターバッチの製造方法において、マスターバッチ成分混練工程は、後述する第１混練工程及び第２混練工程を含んでいてもよい。なお、本実施形態に係る顔料マスターバッチの製造方法では、マスターバッチ成分混練工程が複数の混練工程からなる場合、複数の混練工程の合計の混練時間が１３５分以下である。また、本実施形態に係る顔料マスターバッチの製造方法では、マスターバッチ成分混練工程が複数の混練工程からなる場合、複数の混練工程の混練温度のいずれも１１０℃以下である。 In the method for producing a pigment masterbatch according to the present embodiment, the masterbatch component kneading step may include a first kneading step and a second kneading step described later. In the method for producing a pigment masterbatch according to the present embodiment, when the masterbatch component kneading step includes a plurality of kneading steps, the total kneading time of the plurality of kneading steps is 135 minutes or less. Further, in the method for producing a pigment masterbatch according to the present embodiment, when the masterbatch component kneading step includes a plurality of kneading steps, all kneading temperatures of the plurality of kneading steps are 110° C. or lower.

また、本実施形態に係る顔料マスターバッチの製造方法は、準備工程及びマスターバッチ成分混練工程以外に、別の工程（より具体的には、後述する冷却工程、粉砕工程等）を更に備えていてもよい。以下、各工程について説明する。 Further, the method for producing a pigment masterbatch according to the present embodiment further includes another step (more specifically, a cooling step, a pulverizing step, etc. described later) in addition to the preparation step and the masterbatch component kneading step. Good. Hereinafter, each step will be described.

［準備工程］
準備工程では、少なくともイエロー顔料を含む顔料成分含有材料を準備する。トナー中のイエロー顔料の分散性を高めて発色性に優れるトナーを得るためには、顔料成分含有材料は、イエロー顔料と、水（例えばイオン交換水）とを含むことが好ましく、イエロー顔料及び水（例えばイオン交換水）のみを含むことがより好ましい。顔料成分含有材料がイエロー顔料と水とを含む場合、準備工程では、イエロー顔料と水とを混合してペースト状の顔料成分含有材料（以下、ペースト顔料と記載することがある）を調製する。なお、顔料成分含有材料として、市販品を使用してもよい。 [Preparation process]
In the preparing step, a pigment component-containing material containing at least a yellow pigment is prepared. In order to enhance the dispersibility of the yellow pigment in the toner and obtain a toner having excellent color developability, the pigment component-containing material preferably contains a yellow pigment and water (for example, ion-exchanged water). It is more preferable to include only (for example, ion-exchanged water). When the pigment component-containing material contains a yellow pigment and water, the preparation step prepares a paste-like pigment component-containing material (hereinafter, also referred to as a paste pigment) by mixing the yellow pigment and water. A commercially available product may be used as the pigment component-containing material.

また、顔料成分含有材料は、イエロー顔料以外の成分を含んでいなくてもよい。この場合、イエロー顔料が、顔料成分含有材料に相当する。 Further, the pigment component-containing material does not have to include components other than the yellow pigment. In this case, the yellow pigment corresponds to the pigment component-containing material.

顔料成分含有材料中のイエロー顔料は、ＰＹ７４を含む。本実施形態では、顔料成分含有材料中のイエロー顔料が、ＰＹ７４以外のイエロー顔料（他のイエロー顔料）を含んでいてもよい。他のイエロー顔料としては、例えば、ＰＹ７４以外の縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリールアミド化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。ＰＹ７４以外のイエロー顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、及び１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、並びにＣ．Ｉ．バットイエローが挙げられる。 The yellow pigment in the pigment component-containing material contains PY74. In the present embodiment, the yellow pigment in the pigment component-containing material may include a yellow pigment other than PY74 (other yellow pigment). As the other yellow pigment, for example, one or more compounds selected from the group consisting of condensed azo compounds other than PY74, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, methine compounds, and arylamide compounds can be used. Specific examples of yellow pigments other than PY74 include C.I. I. Pigment Yellow (3, 12, 13, 14, 15, 17, 62, 83, 93, 94, 95, 97, 109, 110, 111, 120, 127, 128, 129, 147, 151, 154, 155, 168 174, 175, 176, 180, 181, 191, and 194), Naphthol Yellow S, Hansa Yellow G, and C.I. I. Butt Yellow is mentioned.

顔料成分含有材料がイエロー顔料と水とを含む場合、トナー中のイエロー顔料の分散性を高めて発色性により優れるトナーを得るためには、準備工程で準備された顔料成分含有材料中のＰＹ７４の量は、マスターバッチ成分混練工程前の顔料成分含有材料の全質量に対して１０質量％以上であることが好ましい。 In the case where the pigment component-containing material contains a yellow pigment and water, in order to enhance the dispersibility of the yellow pigment in the toner and obtain a toner that is more excellent in color developability, the PY74 in the pigment component-containing material prepared in the preparation step is used. The amount is preferably 10% by mass or more based on the total mass of the pigment component-containing material before the masterbatch component kneading step.

トナー中のｏ−アニシジンの含有量をより低減するためには、準備工程で準備された顔料成分含有材料中のＰＹ７４の量は、マスターバッチ成分混練工程前の顔料成分含有材料の全質量に対して３０質量％以下であることが好ましい。 In order to further reduce the content of o-anisidine in the toner, the amount of PY74 in the pigment component-containing material prepared in the preparation step is based on the total mass of the pigment component-containing material before the masterbatch component kneading step. It is preferably 30% by mass or less.

なお、顔料成分含有材料は、イエロー顔料としてＰＹ７４のみを含んでいてもよい。 The pigment component-containing material may include only PY74 as a yellow pigment.

［マスターバッチ成分混練工程］
マスターバッチ成分混練工程では、顔料成分含有材料と樹脂とを混練する。顔料成分含有材料がイエロー顔料及び水を含む場合、トナー中のイエロー顔料の分散性を高めて発色性により優れるトナーを得るためには、マスターバッチ成分混練工程は、以下で説明する第１混練工程及び第２混練工程を含むことが好ましい。以下、顔料成分含有材料がイエロー顔料及び水を含み、かつマスターバッチ成分混練工程が第１混練工程及び第２混練工程を含む場合について説明する。 [Masterbatch component kneading process]
In the masterbatch component kneading step, the pigment component-containing material and the resin are kneaded. When the pigment component-containing material contains a yellow pigment and water, in order to enhance the dispersibility of the yellow pigment in the toner and obtain a toner having more excellent color developability, the masterbatch component kneading step is the first kneading step described below. And, it is preferable to include a second kneading step. The case where the pigment component-containing material contains a yellow pigment and water and the masterbatch component kneading step includes a first kneading step and a second kneading step will be described below.

（第１混練工程）
第１混練工程は、例えば混練装置（より具体的には、ニーダー等）を用いて顔料成分含有材料と樹脂とを混練することにより、顔料成分含有材料から樹脂へイエロー顔料を移行させると共に、顔料成分含有材料中に含まれる水の少なくとも一部を除去する工程（所謂、「フラッシング工程」）である。第１混練工程では、顔料成分含有材料中のイエロー顔料が樹脂（詳しくは溶融樹脂）に移行して、水相と、イエロー顔料を含む樹脂組成物相とが分離しつつ、水相を構成する水の少なくとも一部が、例えば混練装置の排水口から装置外へ流出する。第１混練工程の初期段階では、混練装置内の排水口から流出する排水は着色されているが、混練時間が経過するにつれ、徐々に色が薄くなり、移行が完了すると、排水の色が無色になる。よって、イエロー顔料が樹脂に移行したか否かは、排水の色で確認できる。 (First kneading step)
In the first kneading step, for example, the yellow component is transferred from the pigment component-containing material to the resin by kneading the pigment component-containing material and the resin using a kneading device (more specifically, a kneader or the like), and It is a step of removing at least a part of water contained in the component-containing material (so-called "flushing step"). In the first kneading step, the yellow pigment in the pigment component-containing material is transferred to a resin (specifically, a molten resin), and the water phase and the resin composition phase containing the yellow pigment are separated from each other to form the water phase. At least a part of the water flows out of the device, for example, through the drain port of the kneading device. In the initial stage of the first kneading process, the wastewater flowing out from the drainage port in the kneading device is colored, but as the kneading time elapses, the color gradually becomes lighter, and when the transition is completed, the color of the wastewater becomes colorless. become. Therefore, whether or not the yellow pigment has transferred to the resin can be confirmed by the color of the drainage.

トナー中のイエロー顔料の分散性を高めて発色性により優れるトナーを得るためには、第１混練工程後の混練物に含まれる水の含有量は、混練物の全質量に対して１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。 In order to improve the dispersibility of the yellow pigment in the toner and obtain a toner having a better coloring property, the content of water contained in the kneaded product after the first kneading step is 10% by mass based on the total mass of the kneaded product. It is preferably the following or less, and more preferably 5% by mass or less.

顔料成分含有材料と共に混練する樹脂としては、例えばトナーの結着樹脂として使用可能な熱可塑性樹脂が挙げられる。顔料成分含有材料と共に混練する樹脂は、後述するトナー材料の一成分（詳しくは、結着樹脂の一部）となる。熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、オレフィン系樹脂（より具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等）、ビニル樹脂（より具体的には、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ビニルエーテル樹脂、Ｎ−ビニル樹脂等）、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、及びウレタン樹脂が挙げられる。また、これら各樹脂の共重合体、すなわち上記樹脂中に任意の繰返し単位が導入された共重合体（より具体的には、スチレン−アクリル酸エステル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂等）も、顔料成分含有材料と共に混練する樹脂として使用できる。 Examples of the resin that is kneaded together with the pigment component-containing material include thermoplastic resins that can be used as a binder resin for toner. The resin that is kneaded together with the pigment component-containing material becomes one component (specifically, a part of the binder resin) of the toner material described later. Examples of the thermoplastic resin include styrene resin, acrylic ester resin, olefin resin (more specifically, polyethylene resin, polypropylene resin, etc.), vinyl resin (more specifically, vinyl chloride resin, polyvinyl resin). Alcohol, vinyl ether resin, N-vinyl resin, etc.), polyester resin, polyamide resin, and urethane resin. Further, copolymers of these respective resins, that is, copolymers in which any repeating unit is introduced into the resin (more specifically, styrene-acrylic acid ester-based resin, styrene-butadiene-based resin, etc.), It can be used as a resin to be kneaded with a material containing a pigment component.

熱可塑性樹脂は、一種以上の熱可塑性単量体を、付加重合、共重合、又は縮重合させることで得られる。なお、熱可塑性単量体は、単独重合により熱可塑性樹脂になる単量体（より具体的には、アクリル酸エステル系単量体、スチレン系単量体等）、又は縮重合により熱可塑性樹脂になる単量体（例えば、縮重合によりポリエステル樹脂になる多価アルコール及び多価カルボン酸の組合せ）である。 The thermoplastic resin is obtained by addition polymerization, copolymerization, or polycondensation of one or more thermoplastic monomers. The thermoplastic monomer is a monomer that becomes a thermoplastic resin by homopolymerization (more specifically, an acrylic acid ester-based monomer, a styrene-based monomer, etc.), or a thermoplastic resin by polycondensation. (For example, a combination of a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid that becomes a polyester resin by polycondensation).

トナー中のイエロー顔料の分散性を高めて発色性に優れるトナーを得るためには、顔料成分含有材料と共に混練する樹脂としては、ポリエステル樹脂が好ましい。 In order to enhance the dispersibility of the yellow pigment in the toner and obtain a toner having excellent color developability, a polyester resin is preferable as the resin to be kneaded with the pigment component-containing material.

トナー中のｏ−アニシジンの含有量をより低減するためには、第１混練工程において、混練温度９０℃以下かつ混練時間１１０分以下の条件で、顔料成分含有材料と樹脂とを混練することが好ましい。 In order to further reduce the content of o-anisidine in the toner, in the first kneading step, the pigment component-containing material and the resin may be kneaded under the conditions of a kneading temperature of 90° C. or less and a kneading time of 110 minutes or less. preferable.

トナー中のイエロー顔料の分散性を高めて発色性に優れるトナーを得るためには、第１混練工程において、混練温度８５℃以上かつ混練時間１００分以上の条件で、顔料成分含有材料と樹脂とを混練することが好ましい。 In order to improve the dispersibility of the yellow pigment in the toner and obtain a toner having excellent color developability, in the first kneading step, the pigment component-containing material and the resin are mixed with the kneading temperature of 85° C. or more and the kneading time of 100 minutes or more. Is preferably kneaded.

なお、第１混練工程における混練温度は、一定温度であっても、一定温度でなくてもよい。 The kneading temperature in the first kneading step may or may not be a constant temperature.

（第２混練工程）
第２混練工程は、例えば混練装置（より具体的には、ニーダー等）を用いて、第１混練工程で得られた混練物を更に混練する工程である。 (Second kneading step)
The second kneading step is a step of further kneading the kneaded product obtained in the first kneading step using, for example, a kneading device (more specifically, a kneader or the like).

トナー中のｏ−アニシジンの含有量をより低減するためには、第２混練工程において、混練温度１１０℃以下かつ混練時間３５分以下の条件で、第１混練工程で得られた混練物を更に混練することが好ましい。 In order to further reduce the content of o-anisidine in the toner, the kneaded material obtained in the first kneading step is further added in the second kneading step under the conditions of a kneading temperature of 110° C. or less and a kneading time of 35 minutes or less. It is preferable to knead.

トナー中のイエロー顔料の分散性を高めて発色性に優れるトナーを得るためには、第２混練工程において、混練温度９５℃以上かつ混練時間２０分以上の条件で、第１混練工程で得られた混練物を更に混練することが好ましい。 In order to enhance the dispersibility of the yellow pigment in the toner and obtain a toner having excellent color developability, in the second kneading step, the toner obtained in the first kneading step under the conditions of a kneading temperature of 95° C. or more and a kneading time of 20 minutes or more is obtained. It is preferable to further knead the kneaded product.

なお、第２混練工程における混練温度は、一定温度であっても、一定温度でなくてもよい。 The kneading temperature in the second kneading step may or may not be a constant temperature.

トナー中のｏ−アニシジンの含有量を更に低減しつつ、トナー中のイエロー顔料の分散性を高めて発色性に更に優れるトナーを得るためには、第１混練工程において、混練温度８５℃以上９０℃以下かつ混練時間１００分以上１１０分以下の条件で、顔料成分含有材料と樹脂とを混練し、第２混練工程において、混練温度９５℃以上１１０℃以下かつ混練時間２０分以上３５分以下の条件で、第１混練工程で得られた混練物を更に混練することが好ましい。 To further improve the dispersibility of the yellow pigment in the toner and further improve the color developability while further reducing the content of o-anisidine in the toner, in the first kneading step, a kneading temperature of 85° C. or higher and 90° The pigment component-containing material and the resin are kneaded under conditions of not more than 0° C. and not less than 100 minutes and not more than 110 minutes, and in the second kneading step, the kneading temperature is not less than 95° C. and not more than 110° C. and the kneading time is not less than 20 minutes and not more than 35 minutes. It is preferable to further knead the kneaded product obtained in the first kneading step under the conditions.

なお、マスターバッチ成分混練工程は、単独の混練工程（例えば、顔料成分含有材料と樹脂とを、１１０℃以下の一定温度で混練する工程）であってもよい。 The masterbatch component kneading step may be a single kneading step (for example, a step of kneading the pigment component-containing material and the resin at a constant temperature of 110°C or lower).

［冷却工程］
本実施形態に係る顔料マスターバッチの製造方法は、マスターバッチ成分混練工程後に冷却工程を更に備えてもよい。冷却工程は、マスターバッチ成分混練工程において得られた混練物に空気を吹き付けることにより、混練物を冷却する工程である。本実施形態に係る顔料マスターバッチの製造方法が冷却工程を更に備えることにより、混練物中のＰＹ７４の熱分解がより抑制されるため、得られる顔料マスターバッチ中のｏ−アニシジンの含有量をより低減できる。そのため、本実施形態に係る顔料マスターバッチの製造方法が冷却工程を更に備えると、最終製品であるトナー中のｏ−アニシジンの含有量をより低減できる。 [Cooling process]
The method for producing a pigment masterbatch according to this embodiment may further include a cooling step after the masterbatch component kneading step. The cooling step is a step of cooling the kneaded material by blowing air onto the kneaded material obtained in the masterbatch component kneading step. Since the method for producing the pigment masterbatch according to the present embodiment further includes the cooling step, the thermal decomposition of PY74 in the kneaded product is further suppressed, so that the content of o-anisidine in the obtained pigment masterbatch is further increased. It can be reduced. Therefore, when the manufacturing method of the pigment masterbatch according to the present embodiment further includes the cooling step, the content of o-anisidine in the final product toner can be further reduced.

トナーの製造コストを低減しつつ、トナー中のｏ−アニシジンの含有量を更に低減するためには、冷却工程において、混練物に、温度１０℃以上２０℃以下の空気を吹き付けることが好ましい。 In order to further reduce the content of o-anisidine in the toner while reducing the manufacturing cost of the toner, it is preferable to blow air having a temperature of 10° C. or more and 20° C. or less to the kneaded product in the cooling step.

トナーの製造コストを低減しつつ、トナー中のｏ−アニシジンの含有量を更に低減するためには、冷却工程における冷却時間（混練物に空気を吹き付ける時間）が、１５０分以上２００分以下であることが好ましい。冷却工程後の混練物の温度は、例えば１５℃以上２５℃以下の範囲内である。 In order to further reduce the content of o-anisidine in the toner while reducing the manufacturing cost of the toner, the cooling time in the cooling step (the time of blowing air to the kneaded product) is 150 minutes or more and 200 minutes or less. It is preferable. The temperature of the kneaded product after the cooling step is, for example, in the range of 15°C or higher and 25°C or lower.

［粉砕工程］
本実施形態に係る顔料マスターバッチの製造方法は、マスターバッチ成分混練工程後、又は冷却工程後に、混練物を粉砕する粉砕工程を更に備えてもよい。本実施形態に係る顔料マスターバッチの製造方法が粉砕工程を更に備えることにより、取り扱い性に優れる顔料マスターバッチが得られる。取り扱い性により優れる顔料マスターバッチを得るためには、粉砕工程において、粉砕機を用いて設定粒子径１ｍｍ以下の条件で混練物を粉砕することが好ましい。 [Crushing process]
The method for producing a pigment masterbatch according to this embodiment may further include a crushing step of crushing the kneaded material after the masterbatch component kneading step or after the cooling step. When the method for producing a pigment masterbatch according to this embodiment further includes a pulverizing step, a pigment masterbatch having excellent handleability can be obtained. In order to obtain a pigment masterbatch which is more excellent in handleability, it is preferable to pulverize the kneaded product using a pulverizer in the pulverization process under the condition that the set particle diameter is 1 mm or less.

以上説明した方法により、トナー中のｏ−アニシジンの含有量を低減できる顔料マスターバッチが得られる。トナー中のｏ−アニシジンの含有量をより低減するためには、顔料マスターバッチ中のｏ−アニシジンの含有量は、７０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、６５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。顔料マスターバッチ中のｏ−アニシジンの含有量の測定方法は、後述する実施例と同じ方法又はそれに準ずる方法である。 By the method described above, a pigment masterbatch capable of reducing the content of o-anisidine in the toner can be obtained. In order to further reduce the content of o-anisidine in the toner, the content of o-anisidine in the pigment master batch is preferably 70 mass ppm or less, more preferably 65 mass ppm or less. .. The method for measuring the content of o-anisidine in the pigment masterbatch is the same method as in Examples described later or a method corresponding thereto.

＜顔料マスターバッチの用途＞
上述した実施形態に係る製造方法で得られた顔料マスターバッチ（以下、顔料マスターバッチＭＢと記載することがある）を用いたトナーの製造方法の一例について説明する。なお、以下で説明する顔料マスターバッチＭＢを用いたトナーの製造方法を、製造方法ＰＡと記載することがある。また、製造方法ＰＡで得られるトナーを、トナーＴＡと記載することがある。 <Use of pigment masterbatch>
An example of a toner manufacturing method using the pigment masterbatch obtained by the manufacturing method according to the above-described embodiment (hereinafter, also referred to as pigment masterbatch MB) will be described. The method for producing a toner using the pigment masterbatch MB described below may be referred to as production method PA. Further, the toner obtained by the manufacturing method PA may be referred to as a toner TA.

トナーＴＡは、例えば正帯電性トナーとして、静電潜像の現像に好適に用いることができる。トナーＴＡは、例えばキャリアと共に２成分現像剤を構成することができる。 The toner TA can be suitably used for developing an electrostatic latent image, for example, as a positively chargeable toner. The toner TA can form a two-component developer with a carrier, for example.

トナーＴＡは、後述する粉砕工程を経て得られる粉砕物（以下、トナー粒子と記載することがある）の集合体（例えば粉体）である。トナー粒子は、外添剤を備えていてもよい。トナー粒子が外添剤を備える場合には、トナー粒子はトナー母粒子と外添剤とを備える。外添剤はトナー母粒子の表面に付着する。トナー母粒子は、結着樹脂と、イエロー顔料とを含む。トナー母粒子は、必要に応じて、イエロー顔料以外の内添剤（例えば、離型剤、及び電荷制御剤の少なくとも１つ）を含有してもよい。なお、内添剤は、トナー母粒子に含まれる成分のうち、結着樹脂以外の成分である。また、必要がなければ外添剤を割愛してもよい。外添剤を割愛する場合には、トナー母粒子がトナー粒子に相当する。 The toner TA is an aggregate (for example, a powder) of a pulverized product (hereinafter, also referred to as toner particles) obtained through a pulverization process described below. The toner particles may be provided with an external additive. When the toner particles include the external additive, the toner particles include the toner mother particles and the external additive. The external additive adheres to the surface of the toner mother particles. The toner mother particles include a binder resin and a yellow pigment. The toner mother particles may contain an internal additive other than the yellow pigment (for example, at least one of a release agent and a charge control agent), if necessary. The internal additive is a component other than the binder resin among the components contained in the toner mother particles. Further, the external additive may be omitted if not necessary. When the external additive is omitted, the toner mother particles correspond to the toner particles.

画像形成に適したトナーＴＡを得るためには、トナー母粒子の体積中位径（Ｄ₅₀）は、４μｍ以上９μｍ以下であることが好ましい。 In order to obtain the toner TA suitable for image formation, the volume median diameter (D ₅₀ ) of the toner mother particles is preferably 4 μm or more and 9 μm or less.

トナー粒子は、シェル層を備えないトナー粒子であってもよいし、シェル層を備えるトナー粒子（以下、カプセルトナー粒子と記載する）であってもよい。カプセルトナー粒子では、トナー母粒子が、トナーコアと、トナーコアの表面に形成されたシェル層とを備える。シェル層は、樹脂を含む。例えば、低温で溶融するトナーコアを、耐熱性に優れるシェル層で覆うことで、トナーＴＡの耐熱保存性及び低温定着性の両立を図ることが可能になる。シェル層を構成する樹脂中に添加剤が分散されていてもよい。シェル層は、トナーコアの表面全体を覆っていてもよいし、トナーコアの表面を部分的に覆っていてもよい。 The toner particles may be toner particles having no shell layer or may be toner particles having a shell layer (hereinafter referred to as capsule toner particles). In the encapsulated toner particles, the toner mother particles include a toner core and a shell layer formed on the surface of the toner core. The shell layer contains a resin. For example, by covering the toner core that melts at a low temperature with a shell layer having excellent heat resistance, it is possible to achieve both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability of the toner TA. Additives may be dispersed in the resin forming the shell layer. The shell layer may cover the entire surface of the toner core or may partially cover the surface of the toner core.

製造方法ＰＡは、溶融混練工程と粉砕工程とを含む。また、製造方法ＰＡは、溶融混練工程及び粉砕工程以外に、別の工程（例えば、後述する混合工程、微粉砕工程、分級工程、シェル層形成工程及び外添工程の少なくとも１つ）を更に含んでもよい。以下、各工程について説明する。なお、製造方法ＰＡの説明において、結着樹脂の量、顔料マスターバッチＭＢの量、及び内添剤の量は、それぞれトナー材料中の量を指す。また、製造方法ＰＡの説明において、顔料マスターバッチＭＢ中の樹脂を「結着樹脂Ｒ１」と記載し、溶融混練工程において顔料マスターバッチＭＢと共に溶融混練される樹脂を「結着樹脂Ｒ２」と記載する。また、製造方法ＰＡの説明において、結着樹脂Ｒ１及び結着樹脂Ｒ２を、まとめて「結着樹脂」と記載する。 The manufacturing method PA includes a melt-kneading step and a crushing step. In addition to the melt-kneading step and the pulverizing step, the manufacturing method PA further includes another step (for example, at least one of a mixing step, a fine pulverizing step, a classifying step, a shell layer forming step, and an external addition step described below). But it's okay. Hereinafter, each step will be described. In the description of the manufacturing method PA, the amount of the binder resin, the amount of the pigment masterbatch MB, and the amount of the internal additive refer to the amount in the toner material. In the description of the production method PA, the resin in the pigment masterbatch MB is described as "binder resin R1", and the resin melt-kneaded together with the pigment masterbatch MB in the melt-kneading step is described as "binder resin R2". To do. In the description of the manufacturing method PA, the binder resin R1 and the binder resin R2 are collectively referred to as "binder resin".

［混合工程］
製造方法ＰＡでは、溶融混練工程の前に混合工程を実施してもよい。混合工程では、例えばＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて、結着樹脂Ｒ２、顔料マスターバッチＭＢ及び必要に応じて添加する他の内添剤を混合して混合物（トナー材料）を得る。トナーＴＡを用いて高画質の画像を形成するためには、トナー材料に含まれる顔料マスターバッチＭＢ中のイエロー顔料の量は、トナー材料中の結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。以下、混合工程において混合される成分（トナー材料に含有される成分）のうち、顔料マスターバッチＭＢ以外の成分について説明する。 [Mixing process]
In the manufacturing method PA, the mixing step may be performed before the melt-kneading step. In the mixing step, for example, an FM mixer (manufactured by Nippon Coke Industry Co., Ltd.) is used to mix the binder resin R2, the pigment masterbatch MB, and other internal additives which are added as necessary to obtain a mixture (toner material). obtain. In order to form a high quality image using the toner TA, the amount of the yellow pigment in the pigment masterbatch MB contained in the toner material is 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin in the toner material. The amount is preferably 20 parts by mass or less. Hereinafter, of the components (components contained in the toner material) mixed in the mixing step, components other than the pigment master batch MB will be described.

（結着樹脂Ｒ２）
低温定着性に優れるトナーＴＡを得るためには、トナー材料は、結着樹脂Ｒ２として熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。結着樹脂Ｒ２としては、例えば上述した顔料マスターバッチの製造方法の説明において、顔料成分含有材料と共に混練する樹脂として例示した樹脂から選択される一種以上が挙げられる。 (Binder resin R2)
In order to obtain the toner TA having excellent low-temperature fixability, the toner material preferably contains a thermoplastic resin as the binder resin R2. Examples of the binder resin R2 include one or more selected from the resins exemplified as the resin to be kneaded with the pigment component-containing material in the above description of the method for producing the pigment masterbatch.

結着樹脂Ｒ２は、結着樹脂Ｒ１と同種の樹脂であってもよく、結着樹脂Ｒ１とは異なる種類の樹脂であってもよい。トナー材料中のイエロー顔料の分散性を高めて発色性に優れるトナーＴＡを得るためには、結着樹脂Ｒ２は、結着樹脂Ｒ１と同種の樹脂であることが好ましい。また、低温定着性に優れるトナーＴＡを得るためには、結着樹脂Ｒ２としては、ポリエステル樹脂が好ましい。 The binder resin R2 may be the same kind of resin as the binder resin R1 or may be a different kind of resin from the binder resin R1. In order to improve the dispersibility of the yellow pigment in the toner material and obtain the toner TA having excellent color developability, the binder resin R2 is preferably the same resin as the binder resin R1. Further, in order to obtain the toner TA having excellent low-temperature fixability, the binder resin R2 is preferably a polyester resin.

（離型剤）
トナー材料は、離型剤を含有していてもよい。離型剤は、例えば、耐オフセット性に優れるトナーＴＡを得る目的で使用される。耐オフセット性に優れるトナーＴＡを得るためには、離型剤の量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。 (Release agent)
The toner material may contain a release agent. The release agent is used, for example, for the purpose of obtaining a toner TA having excellent offset resistance. In order to obtain the toner TA having excellent offset resistance, the amount of the release agent is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

離型剤としては、例えば、エステルワックス、ポリオレフィンワックス（より具体的には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等）、マイクロクリスタリンワックス、フッ素樹脂ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、及びカスターワックスが挙げられる。エステルワックスとしては、天然エステルワックス（より具体的には、カルナバワックス、ライスワックス等）、及び合成エステルワックスが挙げられる。製造方法ＰＡでは、一種の離型剤を単独で使用してもよいし、複数種の離型剤を併用してもよい。 Examples of the release agent include ester wax, polyolefin wax (more specifically, polyethylene wax, polypropylene wax, etc.), microcrystalline wax, fluororesin wax, Fischer-Tropsch wax, paraffin wax, candelilla wax, montan wax, And castor wax. Examples of the ester wax include natural ester wax (more specifically, carnauba wax, rice wax, etc.) and synthetic ester wax. In the production method PA, one type of release agent may be used alone, or a plurality of types of release agents may be used in combination.

結着樹脂と離型剤との相溶性を改善するために、相溶化剤をトナー材料に添加してもよい。 A compatibilizer may be added to the toner material in order to improve the compatibility between the binder resin and the release agent.

（電荷制御剤）
トナー材料は、電荷制御剤を含有していてもよい。電荷制御剤は、例えば、帯電安定性又は帯電立ち上がり特性に優れるトナーＴＡを得る目的で使用される。トナーＴＡの帯電立ち上がり特性は、短時間で所定の帯電レベルにトナーＴＡを帯電させることができるか否かの指標になる。 (Charge control agent)
The toner material may contain a charge control agent. The charge control agent is used, for example, for the purpose of obtaining a toner TA having excellent charge stability or charge rising characteristics. The charge rise characteristic of the toner TA is an index of whether or not the toner TA can be charged to a predetermined charge level in a short time.

トナー材料に負帯電性の電荷制御剤を含有させることで、トナーＴＡのアニオン性（負帯電性）を強めることができる。また、トナー材料に正帯電性の電荷制御剤を含有させることで、トナーＴＡのカチオン性（正帯電性）を強めることができる。 When the toner material contains a negatively chargeable charge control agent, the anionic property (negatively chargeability) of the toner TA can be enhanced. Further, by incorporating a positively chargeable charge control agent into the toner material, the cationic property (positively chargeability) of the toner TA can be enhanced.

正帯電性の電荷制御剤の例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，２−オキサジン、１，３−オキサジン、１，４−オキサジン、１，２−チアジン、１，３−チアジン、１，４−チアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリ−ンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷ、アジンディープブラック３ＲＬ等の直接染料；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ等の酸性染料；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルデシルヘキシルメチルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩等の４級アンモニウム塩；４級アンモニウムカチオン基を含む樹脂が挙げられる。これらの電荷制御剤の一種のみを使用してもよく、二種以上の電荷制御剤を組み合わせて使用してもよい。 Examples of positively chargeable charge control agents include pyridazine, pyrimidine, pyrazine, 1,2-oxazine, 1,3-oxazine, 1,4-oxazine, 1,2-thiazine, 1,3-thiazine, 1, 4-thiazine, 1,2,3-triazine, 1,2,4-triazine, 1,3,5-triazine, 1,2,4-oxadiazine, 1,3,4-oxadiazine, 1,2,6- Oxadiazine, 1,3,4-thiadiazine, 1,3,5-thiadiazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, 1, Azine compounds such as 2,4,6-oxatriazine, 1,3,4,5-oxatriazine, phthalazine, quinazoline and quinoxaline; Azin Fast Red FC, Azin Fast Red 12BK, Azin Violet BO, Azin Brown 3G, Azinlite. Direct dyes such as Brown GR, Azin Dark Green BH/C, Azin Deep Black EW, and Azin Deep Black 3RL; Acid dyes such as Nigrosine BK, Nigrosine NB, and Nigrosine Z; Alkoxylated amines; Alkylamides; Benzyldecylhexylmethyl Examples thereof include quaternary ammonium salts such as ammonium chloride, decyltrimethylammonium chloride, 2-(methacryloyloxy)ethyltrimethylammonium chloride, and dimethylaminopropylacrylamide methyl chloride quaternary salt; resins containing a quaternary ammonium cation group. Only one type of these charge control agents may be used, or two or more types of charge control agents may be used in combination.

負帯電性の電荷制御剤の例としては、キレート化合物である有機金属錯体が挙げられる。有機金属錯体としては、アセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属錯体、及びこれらの塩が好ましい。 Examples of the negatively chargeable charge control agent include organometallic complexes that are chelate compounds. As the organic metal complex, acetylacetone metal complex, salicylic acid metal complex, and salts thereof are preferable.

帯電安定性に優れるトナーＴＡを得るためには、電荷制御剤の量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。 In order to obtain the toner TA having excellent charge stability, the amount of the charge control agent is preferably 0.1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

［溶融混練工程］
溶融混練工程では、結着樹脂Ｒ２と顔料マスターバッチＭＢとを含むトナー材料を溶融混練することにより、溶融混練物を得る。トナー材料としては、例えば上述した混合工程で得られる混合物が使用できる。トナー材料を溶融混練する方法としては、例えば、２軸押出機等の溶融混練装置を用いてトナー材料を溶融混練する方法が挙げられる。なお、製造方法ＰＡでは、混合工程を実施せずに、溶融混練装置にトナー材料の各成分を投入し、溶融混練装置内で、各成分を混合しながら溶融混練してもよい。 [Melting and kneading process]
In the melt-kneading step, the toner material containing the binder resin R2 and the pigment master batch MB is melt-kneaded to obtain a melt-kneaded product. As the toner material, for example, the mixture obtained in the above mixing step can be used. Examples of the method of melt-kneading the toner material include a method of melt-kneading the toner material using a melt-kneading device such as a twin-screw extruder. In the manufacturing method PA, each component of the toner material may be charged into the melt-kneading device without performing the mixing step, and the components may be melt-kneaded while being mixed in the melt-kneading device.

トナー材料を均一に溶融混練するためには、トナー材料を１００℃以上の温度で溶融混練することが好ましい。また、トナーＴＡ中のｏ−アニシジンの含有量をより低減するためには、トナー材料を１１０℃以下の温度で溶融混練することが好ましい。 In order to uniformly melt and knead the toner material, it is preferable to melt and knead the toner material at a temperature of 100° C. or higher. Further, in order to further reduce the content of o-anisidine in the toner TA, it is preferable to melt-knead the toner material at a temperature of 110° C. or lower.

［粉砕工程］
粉砕工程では、溶融混練工程で得られた溶融混練物を、例えば室温（２５℃）まで冷却した後、粉砕することにより、粉砕物を得る。溶融混練物を粉砕する方法としては、例えば粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス（登録商標）」）を用いて粉砕する方法が挙げられる。製造方法ＰＡでは、粉砕工程で得られた粉砕物をトナー粒子の粉体として用いることができる。また、製造方法ＰＡでは、粉砕工程で得られた粉砕物を用いて以下の工程のうちの１つ以上を実施することで、トナー粒子の粉体を製造することもできる。 [Crushing process]
In the crushing step, the melt-kneaded material obtained in the melt-kneading step is cooled to, for example, room temperature (25° C.) and then crushed to obtain a crushed material. Examples of the method of pulverizing the melt-kneaded product include a method of pulverizing with a pulverizer (“Rotoplex (registered trademark)” manufactured by Hosokawa Micron Corporation). In the manufacturing method PA, the pulverized product obtained in the pulverizing step can be used as powder of toner particles. Further, in the production method PA, the powder of the toner particles can be produced by carrying out one or more of the following steps using the pulverized product obtained in the pulverizing step.

［微粉砕工程］
製造方法ＰＡにおいて、粉砕工程で得られた粉砕物の小径化が必要な場合は、粉砕物を更に粉砕する工程（微粉砕工程）を実施することができる。微粉砕工程では、粉砕工程で得られた粉砕物を、例えば粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミルＲＳ型」）を用いて微粉砕することで粉砕物を小径化する。以下、「粉砕物」には、微粉砕工程において微粉砕された粉砕物（微粉砕物）も含まれる。 [Fine grinding process]
In the manufacturing method PA, when it is necessary to reduce the diameter of the pulverized product obtained in the pulverization process, a process of further pulverizing the pulverized product (fine pulverization process) can be performed. In the fine pulverizing step, the pulverized material obtained in the pulverizing step is finely pulverized by using, for example, a pulverizer (“Turbomill RS type” manufactured by Freund Turbo Co., Ltd.) to reduce the diameter of the pulverized material. Hereinafter, the "pulverized product" also includes a pulverized product (finely pulverized product) finely pulverized in the finely pulverizing step.

［分級工程］
製造方法ＰＡにおいて、粉砕物の粒子径を揃える場合は、粉砕物を分級する工程（分級工程）を実施することができる。分級工程では、粉砕物を、例えば風力分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級することで粉砕物の粒子径を揃える。 [Classification process]
In the manufacturing method PA, when the particle diameters of the pulverized products are made uniform, a step of classifying the pulverized products (classifying step) can be carried out. In the classification step, the pulverized products are classified using, for example, an air classifier (“Elbow Jet EJ-LABO type” manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.) to make the particle sizes of the pulverized products uniform.

［シェル層形成工程］
製造方法ＰＡでは、粉砕物の表面にシェル層を形成する工程（シェル層形成工程）を実施してもよい。シェル層形成工程を実施することにより、粉砕物であるトナーコアと、このトナーコアの表面を覆うシェル層とを備えるトナー母粒子が得られる。シェル層の形成方法の例としては、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、及びコアセルベーション法が挙げられる。以下、「粉砕物」には、上述した方法で得られた粉砕物であるトナーコアと、このトナーコアの表面を覆うシェル層とを備えるトナー母粒子も含まれる。 [Shell layer forming step]
In the manufacturing method PA, a step of forming a shell layer on the surface of the pulverized material (shell layer forming step) may be performed. By carrying out the shell layer forming step, toner base particles including a toner core that is a pulverized product and a shell layer that covers the surface of the toner core are obtained. Examples of the method for forming the shell layer include an in-situ polymerization method, an in-liquid curing coating method, and a coacervation method. Hereinafter, the “pulverized product” also includes toner mother particles including a toner core that is the pulverized product obtained by the above-described method and a shell layer that covers the surface of the toner core.

［外添工程］
製造方法ＰＡでは、粉砕物の表面に外添剤を付着させる工程（外添工程）を実施してもよい。外添工程を実施することにより、粉砕物であるトナー母粒子と、このトナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備えるトナー粒子が得られる。粉砕物（トナー母粒子）の表面に外添剤を付着させる方法としては、例えば、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて、粉砕物であるトナー母粒子の粉体と、外添剤粒子の粉体とを混合する方法が挙げられる。 [External addition process]
In the manufacturing method PA, a step of attaching an external additive to the surface of the pulverized product (external addition step) may be performed. By carrying out the external addition step, toner particles including toner mother particles which are pulverized products and an external additive adhering to the surface of the toner mother particles can be obtained. As a method of attaching the external additive to the surface of the pulverized product (toner base particles), for example, an FM mixer (manufactured by Nippon Coke Industry Co., Ltd.) is used, and the powder of the toner base particles as the pulverized product and the external addition are used. The method of mixing with the powder of agent particles is mentioned.

外添剤粒子としては、無機粒子が好ましく、シリカ粒子、及び金属酸化物（より具体的には、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等）の粒子が特に好ましい。製造方法ＰＡでは、一種類の外添剤粒子を単独で使用してもよいし、複数種の外添剤粒子を併用してもよい。 As the external additive particles, inorganic particles are preferable, and silica particles and particles of metal oxides (more specifically, alumina, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, strontium titanate, barium titanate, etc.) are particularly preferable. preferable. In the manufacturing method PA, one type of external additive particles may be used alone, or a plurality of types of external additive particles may be used in combination.

トナー母粒子からの外添剤粒子の脱離を抑制しながら外添剤の機能を十分に発揮させるためには、外添剤の量（複数種の外添剤粒子を使用する場合には、それら外添剤粒子の合計量）が、トナー母粒子１００質量部に対して、０．５質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。 In order to sufficiently exhibit the function of the external additive while suppressing the detachment of the external additive particles from the toner mother particles, the amount of the external additive (in the case of using plural kinds of external additive particles, The total amount of the external additive particles) is preferably 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner mother particles.

外添剤粒子は、表面処理されていてもよい。例えば、外添剤粒子としてシリカ粒子を使用する場合、表面処理剤によりシリカ粒子の表面に疎水性及び／又は正帯電性が付与されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、カップリング剤（より具体的には、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤等）、シラザン化合物（より具体的には、鎖状シラザン化合物、環状シラザン化合物等）、及びシリコーンオイル（より具体的には、ジメチルシリコーンオイル等）が挙げられる。表面処理剤としては、シランカップリング剤及びシラザン化合物が特に好ましい。シランカップリング剤の好適な例としては、シラン化合物（より具体的には、メチルトリメトキシシラン、アミノシラン等）が挙げられる。シラザン化合物の好適な例としては、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）が挙げられる。シリカ基体（未処理のシリカ粒子）の表面が表面処理剤で処理されると、シリカ基体の表面に存在する多数の水酸基（−ＯＨ）が部分的に又は全体的に、表面処理剤に由来する官能基に置換される。その結果、表面処理剤に由来する官能基（詳しくは、水酸基よりも疎水性及び／又は正帯電性の強い官能基）を表面に有するシリカ粒子が得られる。 The external additive particles may be surface-treated. For example, when silica particles are used as the external additive particles, the surface of the silica particles may be imparted with hydrophobicity and/or positive chargeability by the surface treatment agent. As the surface treatment agent, for example, a coupling agent (more specifically, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminate coupling agent, etc.), a silazane compound (more specifically, a chain silazane compound, Cyclic silazane compounds and the like), and silicone oil (more specifically, dimethyl silicone oil and the like). As the surface treatment agent, a silane coupling agent and a silazane compound are particularly preferable. Preferable examples of the silane coupling agent include silane compounds (more specifically, methyltrimethoxysilane, aminosilane, etc.). HMDS (hexamethyldisilazane) is mentioned as a suitable example of a silazane compound. When the surface of the silica substrate (untreated silica particles) is treated with the surface treating agent, a large number of hydroxyl groups (—OH) existing on the surface of the silica substrate are partially or wholly derived from the surface treating agent. Substituted with a functional group. As a result, silica particles having a functional group derived from the surface treatment agent (specifically, a functional group that is more hydrophobic and/or more positively charged than a hydroxyl group) on the surface can be obtained.

以下、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。また、以下において、試料中のｏ−アニシジンの含有量は、欧州連合（ＥＵ）が定めたＥＮ１４３６２−１：２０１２に記載の測定方法のうち、ガスクロマトクロマトグラフィー／質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）による分析と、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による分析とを組合せた方法により測定された値である。ｏ−アニシジンの含有量を測定した試料としては、顔料、顔料マスターバッチ、及びトナーを用いた。 Hereinafter, examples of the present invention will be described together with comparative examples. The present invention is not limited to the scope of the embodiments. In addition, in the following, the content of o-anisidine in the sample is determined by gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS) among the measurement methods described in EN 14362-1:2012 set by the European Union (EU). It is the value measured by the method which combined the analysis by and the analysis by high performance liquid chromatography (HPLC). A pigment, a pigment masterbatch, and a toner were used as samples for measuring the o-anisidine content.

＜顔料マスターバッチの作製＞
以下、顔料マスターバッチＭＢ−１〜ＭＢ−７の作製方法について説明する。 <Preparation of pigment masterbatch>
Hereinafter, a method for producing the pigment master batches MB-1 to MB-7 will be described.

［顔料マスターバッチＭＢ−１の作製］
（準備工程）
ＰＹ７４（大日精化工業株式会社製「セイカファースト（登録商標）イエロー２０２１」、ｏ−アニシジンの含有量：３０質量ｐｐｍ）と、イオン交換水とを混合して、ＰＹ７４の含有量が２０質量％のペースト顔料ＰＰを得た。 [Preparation of Pigment Masterbatch MB-1]
(Preparation process)
PY74 (“Daika Seika Kogyo Co., Ltd. “Seika First (registered trademark) Yellow 2021”, content of o-anisidine: 30 mass ppm) and ion-exchanged water were mixed, and the content of PY74 was 20 mass %. The paste pigment PP of was obtained.

（第１混練工程）
次いで、ＰＹ７４換算で１００質量部のペースト顔料ＰＰと、１００質量部のポリエステル樹脂（花王株式会社製「タフトン（登録商標）ＮＥ−４１０」）とを、ニーダー（株式会社井上製作所製「ＫＨ−２−Ｓ」）に投入した。次いで、上記ニーダーを用いて、ミキサーブレードの回転速度１００ｒｐｍかつ混練温度８５℃の条件で、ペースト顔料ＰＰとポリエステル樹脂とを１００分間混練した。この混練により、ペースト顔料ＰＰからポリエステル樹脂へＰＹ７４を移行させると共に、ペースト顔料ＰＰ中に含まれる水の一部を除去した。第１混練工程で得られた混練物に含まれる水分は、混練物の全質量に対して５質量％以下であった。 (First kneading step)
Next, 100 parts by mass of the paste pigment PP in terms of PY74 and 100 parts by mass of a polyester resin ("Tafton (registered trademark) NE-410" manufactured by Kao Corporation) were kneaded ("KH-2 manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd."-S"). Next, using the above kneader, the paste pigment PP and the polyester resin were kneaded for 100 minutes under the conditions of a mixer blade rotation speed of 100 rpm and a kneading temperature of 85°C. By this kneading, PY74 was transferred from the paste pigment PP to the polyester resin, and part of the water contained in the paste pigment PP was removed. The water content contained in the kneaded product obtained in the first kneading step was 5% by mass or less based on the total mass of the kneaded product.

（第２混練工程）
次いで、上記ニーダー内の混練物（第１混練工程で得られた混練物）を、上記ニーダーを用いて、ミキサーブレードの回転速度１００ｒｐｍかつ混練温度１０５℃の条件で３０分間混練した。 (Second kneading step)
Next, the kneaded material in the kneader (kneaded material obtained in the first kneading step) was kneaded using the kneader under the conditions of a mixer blade rotation speed of 100 rpm and a kneading temperature of 105° C. for 30 minutes.

（冷却工程）
次いで、上記ニーダー内の混練物（第２混練工程で得られた混練物）に、１８０分間にわたって温度１５℃の空気を吹き付けることにより、上記混練物を冷却した。冷却工程後の混練物の温度は、２０℃であった。なお、冷却工程において、上記ニーダー内の混練物を１０分に１回の頻度で回転させて、混練物全体が冷却されるようにした。 (Cooling process)
Next, the kneaded material in the kneader (kneaded material obtained in the second kneading step) was blown with air at a temperature of 15° C. for 180 minutes to cool the kneaded material. The temperature of the kneaded material after the cooling step was 20°C. In the cooling step, the kneaded product in the kneader was rotated once every 10 minutes so that the entire kneaded product was cooled.

（粉砕工程）
次いで、冷却工程後の混練物を、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス（登録商標）」）を用いて設定粒子径１ｍｍの条件で粉砕し、顔料マスターバッチＭＢ−１（ＰＹ７４の含有量：５０質量％、ｏ−アニシジンの含有量：６２質量ｐｐｍ）を得た。 (Crushing process)
Next, the kneaded product after the cooling step was crushed using a crusher ("Rotoplex (registered trademark)" manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) under the condition of a set particle diameter of 1 mm, and the pigment master batch MB-1 (PY74 content) was crushed. : 50 mass%, o-anisidine content: 62 mass ppm) were obtained.

［顔料マスターバッチＭＢ−２〜ＭＢ−７の作製］
第１混練工程及び第２混練工程の条件（詳しくは、混練温度及び混練時間）を表１に示すとおりとしたこと以外は、顔料マスターバッチＭＢ−１の作製と同じ方法で、顔料マスターバッチＭＢ−２〜ＭＢ−７をそれぞれ作製した。 [Preparation of Pigment Master Batches MB-2 to MB-7]
Pigment Masterbatch MB was prepared in the same manner as in the preparation of Pigment Masterbatch MB-1, except that the conditions (specifically, kneading temperature and kneading time) of the first kneading step and the second kneading step were as shown in Table 1. -2-MB-7 were produced respectively.

＜トナーの作製＞
以下、トナーＴＡ−１、ＴＡ−２及びＴＢ−１〜ＴＢ−６の作製方法について説明する。 <Preparation of toner>
Hereinafter, a method for producing the toners TA-1, TA-2 and TB-1 to TB-6 will be described.

［トナーＴＡ−１の作製］
（混合工程）
８０質量部の結着樹脂（花王株式会社製「タフトン（登録商標）ＮＥ−４１０」、成分：ポリエステル樹脂）と、ＰＹ７４換算で５質量部の顔料マスターバッチＭＢ−１と、５質量部の離型剤（日油株式会社製「ニッサンエレクトール（登録商標）ＷＥＰ−９」、成分：エステルワックス）と、５質量部の電荷制御剤（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ−５１」、成分：４級アンモニウム塩）とを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）に投入し、回転速度２０００ｒｐｍかつジャケット温度２０℃の条件で５分間混合した。これにより、混合物（トナー材料）を得た。 [Preparation of Toner TA-1]
(Mixing process)
80 parts by mass of binder resin ("Tafton (registered trademark) NE-410" manufactured by Kao Corporation, component: polyester resin), 5 parts by mass of pigment masterbatch MB-1 in terms of PY74, and 5 parts by mass of separation. Molding agent (“Nissan Electol (registered trademark) WEP-9” manufactured by NOF CORPORATION, component: ester wax) and 5 parts by mass of a charge control agent (“BONTRON (registered trademark) P-” manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 51", component: quaternary ammonium salt) were put into an FM mixer ("FM-20B" manufactured by Nippon Coke Industry Co., Ltd.) and mixed for 5 minutes under the conditions of a rotation speed of 2000 rpm and a jacket temperature of 20°C. As a result, a mixture (toner material) was obtained.

（溶融混練工程）
続けて、得られた混合物（トナー材料）を、２軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」、スクリューの長さ：６５ｃｍ、スクリューの径：３０ｍｍ）を用いて、材料供給速度６ｋｇ／時、軸回転速度１６０ｒｐｍ、溶融混練温度（シリンダー温度）１００℃の条件で溶融混練した。なお、上記２軸押出機において、材料入口部と材料出口部との距離は６５ｃｍであった。 (Melting and kneading process)
Subsequently, the obtained mixture (toner material) was fed with a biaxial extruder (“PCM-30” manufactured by Ikegai Co., Ltd., screw length: 65 cm, screw diameter: 30 mm) at a material feed rate of 6 kg/ At this time, the melt-kneading was performed under the conditions of a shaft rotation speed of 160 rpm and a melt-kneading temperature (cylinder temperature) of 100°C. In the above twin-screw extruder, the distance between the material inlet and the material outlet was 65 cm.

（粉砕工程、微粉砕工程及び分級工程）
続けて、上記２軸押出機の材料出口部から排出された溶融混練物を、圧延ロールで圧延しながら、その温度が２５℃になるまで冷却した。続けて、冷却された溶融混練物を、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス（登録商標）」）を用いて粗粉砕した（粉砕工程）。続けて、得られた粗粉砕物を、粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミルＲＳ型」）を用いて微粉砕した（微粉砕工程）。続けて、得られた微粉砕物を、風力分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級した（分級工程）。その結果、体積中位径（Ｄ₅₀）７μｍのトナー母粒子が得られた。 (Crushing process, fine crushing process and classification process)
Subsequently, the melt-kneaded product discharged from the material outlet of the twin-screw extruder was rolled by rolling rolls and cooled to a temperature of 25°C. Subsequently, the cooled melt-kneaded product was roughly crushed using a crusher (“Rotoplex (registered trademark)” manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) (crushing step). Subsequently, the obtained coarsely pulverized product was finely pulverized using a pulverizer (“Turbomill RS type” manufactured by Freund Turbo Co., Ltd.) (fine pulverization step). Subsequently, the obtained finely pulverized product was classified using a wind power classifier (“Elbow Jet EJ-LABO type” manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.) (classification step). As a result, toner base particles having a volume median diameter (D ₅₀ ) of 7 μm were obtained.

（外添工程）
続けて、得られたトナー母粒子を外添処理した。詳しくは、１００質量部のトナー母粒子と、１．５質量部のシリカ粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＥＡ９０」）と、１．５質量部の導電性酸化チタン粒子（チタン工業株式会社製「ＥＣ−１００」）とを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−１０Ｂ」）を用いて回転速度３０００ｒｐｍかつジャケット温度２０℃の条件で５分間混合することにより、トナー母粒子の表面に外添剤（シリカ粒子及び導電性酸化チタン粒子）を付着させた。 (External process)
Subsequently, the obtained toner mother particles were externally added. Specifically, 100 parts by mass of toner mother particles, 1.5 parts by mass of silica particles (“AEROSIL (registered trademark) REA90” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and 1.5 parts by mass of conductive titanium oxide particles (titanium). Toner is mixed with “EC-100” manufactured by Kogyo Co., Ltd. using an FM mixer (“FM-10B” manufactured by Nippon Coke Industry Co., Ltd.) for 5 minutes under the conditions of a rotation speed of 3000 rpm and a jacket temperature of 20° C. External additives (silica particles and conductive titanium oxide particles) were attached to the surfaces of the mother particles.

続けて、上記外添工程で得られた粉体を、２００メッシュ（目開き７５μｍ）の篩を用いて篩別を行った。その結果、正帯電性のトナーＴＡ−１が得られた。 Subsequently, the powder obtained in the external addition step was sieved using a 200-mesh sieve (opening 75 μm). As a result, positively charged toner TA-1 was obtained.

［トナーＴＡ−２及びＴＢ−１〜ＴＢ−５の作製］
混合工程において、顔料マスターバッチＭＢ−１の代わりに後述する表２に記載の顔料マスターバッチを使用したこと以外は、トナーＴＡ−１の作製と同じ方法で、トナーＴＡ−２及びＴＢ−１〜ＴＢ−５をそれぞれ得た。得られたトナーＴＡ−２及びＴＢ−１〜ＴＢ−５は、いずれも正帯電性のトナーであった。なお、トナーＴＡ−２及びＴＢ−１〜ＴＢ−５の作製において、顔料マスターバッチのＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）への投入量は、いずれもＰＹ７４換算で５質量部であった。 [Preparation of Toners TA-2 and TB-1 to TB-5]
Toners TA-2 and TB-1 to TA-2 and TB-1 to 1 were prepared in the same manner as in the preparation of toner TA-1, except that the pigment masterbatch described in Table 2 below was used in place of the pigment masterbatch MB-1 in the mixing step. TB-5 was obtained respectively. The obtained toners TA-2 and TB-1 to TB-5 were all positively chargeable toners. In the preparation of the toners TA-2 and TB-1 to TB-5, the amount of the pigment masterbatch added to the FM mixer (“FM-20B” manufactured by Nippon Coke Industry Co., Ltd.) was 5 mass in terms of PY74. It was a department.

［トナーＴＢ−６の作製］
参考例として、以下に示す変更点以外は、トナーＴＡ−１の作製と同じ方法で正帯電性のトナーＴＢ−６を作製した。 [Preparation of Toner TB-6]
As a reference example, positively charged toner TB-6 was produced in the same manner as toner TA-1, except for the following changes.

（変更点）
トナーＴＢ−６の作製では、混合工程において、結着樹脂（花王株式会社製「タフトン（登録商標）ＮＥ−４１０」、成分：ポリエステル樹脂）のＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）への投入量を、８５質量部に変更した。トナーＴＢ−６の作製では、混合工程において、ＰＹ７４換算で５質量部の顔料マスターバッチＭＢ−１の代わりに、５質量部のＰＹ７４（大日精化工業株式会社製「セイカファースト（登録商標）イエロー２０２１」、ｏ−アニシジンの含有量：３０質量ｐｐｍ）を使用した。 (change point)
In the production of Toner TB-6, in the mixing step, a binder resin (“Tafton (registered trademark) NE-410” manufactured by Kao Corporation, component: polyester resin) FM mixer (“FM-20B” manufactured by Nippon Coke Industry Co., Ltd.) is used. )) was changed to 85 parts by mass. In the production of Toner TB-6, in the mixing step, 5 parts by mass of PY74 (manufactured by Dainichiseika K.K. Co., Ltd. “Seika First (registered trademark) Yellow”) was used instead of 5 parts by mass of pigment masterbatch MB-1 in terms of PY74. 2021", content of o-anisidine: 30 mass ppm) was used.

＜発色性の評価＞
現像剤用キャリア（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製の「ＴＡＳＫａｌｆａ５５５１ｃｉ」用キャリア）１００質量部と、トナー（評価対象：トナーＴＡ−１、ＴＡ−２及びＴＢ−１〜ＴＢ−６のいずれか）１０質量部とを、ボールミルを用いて３０分間混合して、評価用の２成分現像剤を調製した。 <Evaluation of color development>
100 parts by weight of developer carrier (carrier for "TASKalfa5551ci" manufactured by Kyocera Document Solutions Co., Ltd.) and 10 parts by weight of toner (evaluation target: any one of toner TA-1, TA-2 and TB-1 to TB-6). Were mixed with a ball mill for 30 minutes to prepare a two-component developer for evaluation.

評価用画像形成装置としては、複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ５５５１ｃｉ」）を用いた。前述のようにして調製した２成分現像剤を上記複合機（評価用画像形成装置）のイエロー用現像装置に投入し、補給用トナー（評価対象：トナーＴＡ−１、ＴＡ−２及びＴＢ−１〜ＴＢ−６のいずれか）を上記複合機（評価用画像形成装置）のイエロー用トナーコンテナに投入した。 As the image forming apparatus for evaluation, a multifunction machine (“TASKalfa5551ci” manufactured by Kyocera Document Solutions Co., Ltd.) was used. The two-component developer prepared as described above is charged into the yellow developing device of the above-described multifunction machine (evaluation image forming apparatus), and replenishment toner (evaluation target: toner TA-1, TA-2 and TB-1). To TB-6) was placed in the yellow toner container of the above-mentioned multifunction machine (image forming apparatus for evaluation).

上記のようにして準備した評価用画像形成装置を用いて、温度２３℃かつ湿度６０％ＲＨの環境下、紙（Ａ４サイズの普通紙：富士ゼロックス株式会社製「Ｃ²」）に、トナー載り量０．５ｍｇ／ｃｍ²の条件で、大きさ２５ｍｍ×２５ｍｍのソリッド画像を形成した。続けて、得られたソリッド画像を目視観察し、以下の評価基準で評価した。 Using the evaluation image forming apparatus was prepared as described above, the environment of RH temperature 23 ° C. and 60% humidity, the paper: the (A4 size plain paper manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. "C ^2"), toner application A solid image having a size of 25 mm×25 mm was formed under the condition of the amount of 0.5 mg/cm ² . Subsequently, the obtained solid image was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.

［評価基準］
Ａ（良い）：イエローの発色性が実用上問題のないレベルであった。
Ｂ（良くない）：イエローの発色性が実用上問題のあるレベルであった。 [Evaluation criteria]
A (good): The color developability of yellow was at a level where there was no practical problem.
B (not good): The coloring property of yellow was at a level at which there was a practical problem.

トナーＴＡ−１、ＴＡ−２及びＴＢ−１〜ＴＢ−６について、使用した顔料マスターバッチ、トナー中のｏ−アニシジンの含有量、及び発色性の評価結果を、それぞれ表２に示す。トナー中のｏ−アニシジンの含有量については、５質量ｐｐｍ以下の場合、「トナー中のｏ−アニシジンの含有量を低減できている」と評価し、５質量ｐｐｍを超える場合、「トナー中のｏ−アニシジンの含有量を低減できていない」と評価した。 Table 2 shows the pigment master batches used for toners TA-1, TA-2 and TB-1 to TB-6, the content of o-anisidine in the toner, and the evaluation results of color developability. Regarding the content of o-anisidine in the toner, when the content of o-anisidine is 5 mass ppm or less, it is evaluated that "the content of o-anisidine in the toner can be reduced", and when it exceeds 5 mass ppm, the content of "in the toner is" The content of o-anisidine could not be reduced."

トナーＴＡ−１及びＴＡ−２の作製に用いた顔料マスターバッチの作製方法では、第１混練工程及び第２混練工程のいずれの混練工程においても、混練温度が１１０℃以下であった。トナーＴＡ−１及びＴＡ−２の作製に用いた顔料マスターバッチの作製方法では、第１混練工程と第２混練工程との合計の混練時間が１３５分以下であった。 In the method for producing the pigment masterbatch used for producing the toners TA-1 and TA-2, the kneading temperature was 110° C. or lower in both the first kneading step and the second kneading step. In the method for producing the pigment masterbatch used for producing the toners TA-1 and TA-2, the total kneading time of the first kneading step and the second kneading step was 135 minutes or less.

表２に示すように、トナーＴＡ−１及びＴＡ−２では、トナー中のｏ−アニシジンの含有量が５質量ｐｐｍ以下であった。この結果から、トナーＴＡ−１及びＴＡ−２の作製に用いた顔料マスターバッチによれば、トナー中のｏ−アニシジンの含有量を低減できることが示された。 As shown in Table 2, in toners TA-1 and TA-2, the content of o-anisidine in the toner was 5 mass ppm or less. From these results, it was shown that the pigment masterbatch used for producing the toners TA-1 and TA-2 can reduce the content of o-anisidine in the toner.

トナーＴＢ−１〜ＴＢ−４の作製に用いた顔料マスターバッチの作製方法では、第２混練工程の混練温度が１１０℃を超えていた。トナーＴＢ−１〜ＴＢ−３及びＴＢ−５の作製に用いた顔料マスターバッチの作製方法では、第１混練工程と第２混練工程との合計の混練時間が１３５分を超えていた。 In the method for producing the pigment masterbatch used for producing the toners TB-1 to TB-4, the kneading temperature in the second kneading step exceeded 110°C. In the method for producing the pigment masterbatch used for producing the toners TB-1 to TB-3 and TB-5, the total kneading time of the first kneading step and the second kneading step exceeded 135 minutes.

表２に示すように、トナーＴＢ−１〜ＴＢ−５では、トナー中のｏ−アニシジンの含有量が５質量ｐｐｍを超えていた。 As shown in Table 2, in toners TB-1 to TB-5, the content of o-anisidine in the toner exceeded 5 mass ppm.

以上の結果から、本発明の製造方法で得られた顔料マスターバッチによれば、最終製品であるトナー中のｏ−アニシジンの含有量を低減できることが示された。 From the above results, it was shown that the pigment masterbatch obtained by the production method of the present invention can reduce the content of o-anisidine in the toner as the final product.

本発明の製造方法により得られる顔料マスターバッチは、イエロートナーを製造するために利用することができる。 The pigment masterbatch obtained by the production method of the present invention can be used for producing a yellow toner.

Claims (8)

イエロートナー用の顔料マスターバッチの製造方法であって、
少なくともイエロー顔料を含む顔料成分含有材料を準備する準備工程と、
前記顔料成分含有材料と樹脂とを混練するマスターバッチ成分混練工程と
を備え、
前記イエロー顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含み、
前記マスターバッチ成分混練工程において、混練温度１１０℃以下かつ混練時間１３５分以下の条件で、前記顔料成分含有材料と前記樹脂とを混練する、顔料マスターバッチの製造方法。 A method of manufacturing a pigment masterbatch for yellow toner, comprising:
A preparatory step of preparing a pigment component-containing material containing at least a yellow pigment,
A masterbatch component kneading step of kneading the pigment component-containing material and a resin,
The yellow pigment is C.I. I. Pigment Yellow 74,
A method for producing a pigment masterbatch, wherein, in the masterbatch component kneading step, the pigment component-containing material and the resin are kneaded under conditions of a kneading temperature of 110° C. or less and a kneading time of 135 minutes or less. 前記マスターバッチ成分混練工程において、混練温度８０℃以上かつ混練時間１１０分以上の条件で、前記顔料成分含有材料と前記樹脂とを混練する、請求項１に記載の顔料マスターバッチの製造方法。 The method for producing a pigment masterbatch according to claim 1, wherein, in the masterbatch component kneading step, the pigment component-containing material and the resin are kneaded under conditions of a kneading temperature of 80° C. or more and a kneading time of 110 minutes or more. 前記準備工程で準備された前記顔料成分含有材料中の前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の量は、前記樹脂１００質量部に対して９０質量部以上１１０質量部以下である、請求項１又は２に記載の顔料マスターバッチの製造方法。 The C.V. in the pigment component-containing material prepared in the preparing step. I. The amount of Pigment Yellow 74 is 90 parts by weight or more and 110 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin, and the method for producing a pigment masterbatch according to claim 1. 前記マスターバッチ成分混練工程において得られた混練物に空気を吹き付けることにより、前記混練物を冷却する冷却工程を更に備える、請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料マスターバッチの製造方法。 The method for producing a pigment masterbatch according to any one of claims 1 to 3, further comprising a cooling step of cooling the kneaded material by blowing air to the kneaded material obtained in the masterbatch component kneading step. .. 前記顔料成分含有材料は、水を更に含み、
前記マスターバッチ成分混練工程は、第１混練工程と第２混練工程とを含み、
前記第１混練工程は、前記顔料成分含有材料と前記樹脂とを混練することにより、前記顔料成分含有材料から前記樹脂へ前記イエロー顔料を移行させると共に、前記顔料成分含有材料中に含まれる前記水の少なくとも一部を除去する工程であり、
前記第２混練工程は、前記第１混練工程で得られた混練物を更に混練する工程である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の顔料マスターバッチの製造方法。 The pigment component-containing material further contains water,
The masterbatch component kneading step includes a first kneading step and a second kneading step,
In the first kneading step, the yellow component is transferred from the pigment component-containing material to the resin by kneading the pigment component-containing material and the resin, and the water contained in the pigment component-containing material is mixed. Of removing at least a part of
The method for producing a pigment masterbatch according to any one of claims 1 to 4, wherein the second kneading step is a step of further kneading the kneaded product obtained in the first kneading step. 前記第１混練工程において、混練温度９０℃以下かつ混練時間１１０分以下の条件で、前記顔料成分含有材料と前記樹脂とを混練する、請求項５に記載の顔料マスターバッチの製造方法。 The method for producing a pigment masterbatch according to claim 5, wherein in the first kneading step, the pigment component-containing material and the resin are kneaded under the conditions of a kneading temperature of 90° C. or less and a kneading time of 110 minutes or less. 前記第２混練工程において、混練温度１１０℃以下かつ混練時間３５分以下の条件で、前記第１混練工程で得られた前記混練物を更に混練する、請求項５又は６に記載の顔料マスターバッチの製造方法。 The pigment masterbatch according to claim 5 or 6, wherein in the second kneading step, the kneaded product obtained in the first kneading step is further kneaded under conditions of a kneading temperature of 110°C or less and a kneading time of 35 minutes or less. Manufacturing method. 前記準備工程で準備された前記顔料成分含有材料中の前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の量は、前記顔料成分含有材料の全質量に対して１０質量％以上３０質量％以下である、請求項５〜７のいずれか一項に記載の顔料マスターバッチの製造方法。 The C.V. in the pigment component-containing material prepared in the preparing step. I. The amount of Pigment Yellow 74 is 10% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total mass of the pigment component-containing material, The method for manufacturing a pigment masterbatch according to any one of claims 5 to 7.