JP2020100923A - Water repellent liner and corrugated sheet - Google Patents
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- Paper (AREA)
Abstract
Description
本発明は、撥水性ライナーおよび当該撥水性ライナーを有する段ボールシートに関する。 The present invention relates to a water-repellent liner and a corrugated board sheet having the water-repellent liner.
水気のある環境下で使用することを前提とした段ボールシートは、水分の影響を排除するために、撥水性を有することが必要とされる。段ボールシートに撥水性を付与するためには、多くの場合、段ボールシートの表（オモテ）側のライナーに撥水剤を塗工することが行われる。 Corrugated cardboard sheets that are intended to be used in a moist environment are required to have water repellency in order to eliminate the influence of moisture. In order to impart water repellency to the corrugated board sheet, in many cases, a water repellent agent is applied to the front (front) liner of the corrugated board sheet.
ところが、ライナーに撥水剤を塗工する際に、塗工ムラが生じることがある。その結果、撥水剤塗工後のフレキソ印刷工程において、水系インクの印刷スジが生じたり、その後の製函工程において、印刷面のコスレ汚れ等が生じるおそれがある。いずれの場合においても、梱包材として製品を包装する上で重要な印刷情報の伝達能力、および外観の見栄えを大きく損なう可能性があり、改善を図ることが必要とされる。 However, when coating the water repellent agent on the liner, coating unevenness may occur. As a result, in the flexographic printing process after coating the water repellent agent, a printing streak of the water-based ink may occur, and in the subsequent box-making process, the print surface may be scratched or smeared. In either case, there is a possibility that the ability to transmit print information, which is important for packaging the product as a packaging material, and the appearance of the product may be significantly impaired, and improvement is required.
ライナー表面の印刷適性を向上させる方法については、既にいくつかの方法が開示されている。例えば、特許文献１には、ライナー表面の平滑性を改善して、印刷網点の欠落を低減し、光沢や印刷品質を向上させる方法が開示されている。特許文献１に記載の方法は、基紙の片面に水および必要に応じて水溶性物質を主成分とする水性組成物を塗布し、その後ソフトカレンダー処理を行うというものである。 Several methods have already been disclosed for improving the printability of the liner surface. For example, Patent Document 1 discloses a method of improving the smoothness of the liner surface, reducing the loss of printing dots, and improving gloss and print quality. The method described in Patent Document 1 is to apply water and, if necessary, an aqueous composition containing a water-soluble substance as a main component to one side of a base paper, and then perform a soft calendering treatment.
また、特許文献２には、ライナーのフレキソ印刷における印刷ムラを低減させる方法が開示されている。特許文献２に記載の方法は、ライナーの表層の表面に少なくともサイズ剤が塗工されており、動的液体浸透性測定装置により測定したライナー表面の浸透特性曲線のピーク出現時間を特定の範囲に制御するというものである。 Further, Patent Document 2 discloses a method of reducing print unevenness in flexographic printing of a liner. In the method described in Patent Document 2, at least a sizing agent is applied to the surface of the surface layer of the liner, and the peak appearance time of the permeation characteristic curve of the liner surface measured by a dynamic liquid permeation measuring device falls within a specific range. It is to control.
特許文献１の方法では、印刷ムラの低減効果にさらに改良の余地を有するものであり、また、製造装置としてソフトニップカレンダーを用いているため、新たな設備の導入を必要とするものであった。また、特許文献２の方法では、ライナー表面の凹凸ムラが改善されないため、印刷ムラの低減効果にさらに改良の余地を有するものであった。 The method of Patent Document 1 has room for further improvement in the effect of reducing printing unevenness, and since a soft nip calender is used as a manufacturing apparatus, it is necessary to introduce new equipment. .. In addition, the method of Patent Document 2 does not improve unevenness of the liner surface, and thus has room for further improvement in the effect of reducing printing unevenness.
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものである。すなわち本発明の課題は、撥水剤の塗工ムラを改善し、フレキソ印刷時の印刷ムラや製函時の印刷面のコスレ汚れの発生を抑制し、印刷特性に優れた撥水性ライナーおよび段ボールシートを提供することである。 The present invention has been made in view of such a situation. That is, an object of the present invention is to improve the coating unevenness of the water repellent, suppress the printing unevenness during flexographic printing and the occurrence of scorching stains on the printing surface during box making, and a water-repellent liner and corrugated board having excellent printing characteristics. Is to provide a sheet.
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、ライナー原紙の表面の凹凸が印刷特性に大きく関わっていることを見出した。また、ライナー原紙の表面の凹凸はパルプ原料や抄造工程におけるフェルト表面の凹凸が関係していることを見出した。さらに、抄紙工程にてライナー上の周期的な凹凸を抑制することにより、撥水剤の塗工ムラを改善し、撥水ライナーの印刷性を向上させることに成功した。本発明は、このような知見を基に完成するに至ったものである。すなわち、本発明は、以下のような構成を有している。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the unevenness of the surface of the liner base paper is greatly related to the printing characteristics. Further, it was found that the unevenness of the surface of the liner base paper is related to the unevenness of the felt surface in the pulp raw material and the papermaking process. Furthermore, we succeeded in improving the printability of the water-repellent liner by improving the coating unevenness of the water-repellent agent by suppressing the periodic unevenness on the liner in the papermaking process. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention has the following configurations.
（１）ライナー原紙の表側表面に撥水層を備えた撥水性ライナーであって、前記ライナー原紙のパルプ中の針葉樹クラフトパルプの含有割合が５０質量％以下であり、前記ライナー原紙の表側表面における、１．０〜２．０ｍｍのピッチで存在する凹凸の深さの標準偏差が０．２μｍ以下であることを特徴とする撥水性ライナー。 (1) A water-repellent liner having a water-repellent layer on the front surface of the liner base paper, wherein the content of the softwood kraft pulp in the pulp of the liner base paper is 50% by mass or less, and , A water-repellent liner having a standard deviation of 0.2 μm or less in depth of irregularities present at a pitch of 1.0 to 2.0 mm.
（２）前記撥水層の形成量が０．３〜０．５ｇ／ｍ２である前記（１）に記載の撥水性ライナー。 (2) The water repellent liner according to (1), wherein the water repellent layer is formed in an amount of 0.3 to 0.5 g/m 2 .
（３）前記ライナー原紙中の内添サイズ剤の含有割合が０．２０〜３．００質量％である前記（１）または前記（２）に記載の撥水性ライナー。 (3) The water-repellent liner according to (1) or (2) above, wherein the content ratio of the internally added sizing agent in the liner base paper is 0.20 to 3.00% by mass.
（４）前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の撥水性ライナーを有する段ボールシート。 (4) A corrugated board sheet having the water-repellent liner according to any one of (1) to (3) above.
本発明の撥水性ライナーによれば、撥水剤の塗工ムラが改善されるので、フレキソ印刷時の印刷ムラや製函時の印刷面のコスレ汚れの発生を抑制することができる。また、本発明の段ボールシートは、前記撥水性ライナーを有するため、印刷特性に優れている。 According to the water-repellent liner of the present invention, uneven coating of the water-repellent agent is improved, so that it is possible to prevent uneven printing during flexographic printing and generation of scorching stains on the printed surface during box making. Further, the corrugated board sheet of the present invention has the water-repellent liner and thus has excellent printing characteristics.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明の実施形態は、以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the embodiments of the present invention are not limited to the following embodiments.
［撥水性ライナー］
撥水性ライナーは、ライナー原紙と、当該ライナー原紙の表側表面に形成された撥水層とを備えている。以下、本実施形態を構成する各部材について説明する。
[Water repellent liner]
The water repellent liner includes a liner base paper and a water repellent layer formed on the front surface of the liner base paper. Hereinafter, each member which comprises this embodiment is demonstrated.
［ライナー原紙］
ライナー原紙は、セルロースパルプを主成分とする。ここで、主成分とは、ライナー原紙を構成する成分のうち５０質量％以上を占める成分をいう。
[Liner base paper]
The liner base paper is mainly composed of cellulose pulp. Here, the main component means a component accounting for 50% by mass or more of the components constituting the liner base paper.
（パルプ）
セルロースパルプとしては、強度の観点から化学パルプを用いることが好ましい。代表的な化学パルプとして、広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）と針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）とがある。ＮＫＰは繊維が長いために、抄紙された紙の引張強度を大きくすることができる。しかし、ＮＫＰの配合量を増やすと、紙の表面の凹凸が大きくなり、印刷品質を低下させるおそれがある。
(pulp)
From the viewpoint of strength, it is preferable to use chemical pulp as the cellulose pulp. Representative chemical pulps include hardwood kraft pulp (LKP) and softwood kraft pulp (NKP). Since the fibers of NKP are long, the tensile strength of the paper made can be increased. However, if the amount of NKP compounded is increased, the irregularities on the surface of the paper become large, and the print quality may be degraded.
そのため、本実施形態のライナー原紙では、印刷品質を保持するため、パルプ中のＮＫＰの含有割合を５０質量％以下とする。パルプ中のＮＫＰの含有割合は、１５〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましく、３０〜４０質量％がさらに好ましい。 Therefore, in the liner base paper of the present embodiment, the content ratio of NKP in the pulp is set to 50% by mass or less in order to maintain the printing quality. 15-50 mass% is preferable, as for the content rate of NKP in pulp, 20-40 mass% is more preferable, and 30-40 mass% is further more preferable.
パルプは晒パルプでもよく、未晒パルプでもよい。特に断りのない限り、ＬＫＰとＮＫＰにはそれぞれ晒パルプまたは未晒パルプを含む。広葉樹晒クラフトパルプをＬＢＫＰ、針葉樹晒クラフトパルプをＮＢＫＰということがある。広葉樹未晒クラフトパルプをＬＵＫＰ、針葉樹未晒クラフトパルプをＮＵＫＰということがある。 The pulp may be bleached pulp or unbleached pulp. Unless otherwise specified, LKP and NKP include bleached pulp and unbleached pulp, respectively. Hardwood bleached kraft pulp is sometimes referred to as LBKP, and softwood bleached kraft pulp is sometimes referred to as NBKP. Hardwood unbleached kraft pulp is sometimes referred to as LUKP, and softwood unbleached kraft pulp is sometimes referred to as NUKP.
パルプ成分には、上記ＮＫＰおよびＬＫＰ以外のパルプ（以下、他のパルプと称す）を含んでいてもよい。他のパルプとしては、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙等から製造される離解古紙パルプ（ＤＩＰ）、あるいはケナフ、麻、葦等の非木材繊維から化学的にまたは機械的に製造されたパルプ等が挙げられる。パルプ成分の合計質量に対して、他のパルプの含有割合は、５０〜８５質量％であることが好ましく、６０〜８０質量％であることがより好ましい。 The pulp component may include pulp other than the above NKP and LKP (hereinafter referred to as other pulp). Other pulps include stone ground pulp (SGP), pressure stone ground pulp (PGW), refiner ground pulp (RGP), thermogrand pulp (TGP), chemiground pulp (CGP), groundwood pulp (GP), and thermopulp. Manufactured from mechanical pulp such as mechanical pulp (TMP), tea waste paper, craft envelope waste paper, magazine waste paper, newspaper waste paper, flyer waste paper, office waste paper, cardboard waste paper, Kamishiro waste paper, Kent waste paper, imitation waste paper, land ticket waste paper, etc. Examples include disintegrated waste paper pulp (DIP), pulp produced chemically or mechanically from non-wood fibers such as kenaf, hemp, and reeds. The content ratio of the other pulp is preferably 50 to 85% by mass, and more preferably 60 to 80% by mass with respect to the total mass of the pulp components.
パルプの離解フリーネス（ｃｓｆ）は、抄紙工程での脱水性を良好に保つと共に、強度、平滑性及び印刷適性を向上させる観点から、２００〜６３０ｍｌが好ましく、３８０〜６００ｍｌがより好ましく、４５０〜５５０ｍｌがさらに好ましい。ここで、離解フリーネス（ｃｓｆ）とは、紙を離解して得られたパルプスラリーを用いて測定したカナディアンスタンダードフリーネスの値を指す。離解フリーネス（ｃｓｆ）は、抄紙される前のセルロースパルプのフリーネスを増減することにより調整することができる。 The disaggregation freeness (csf) of the pulp is preferably 200 to 630 ml, more preferably 380 to 600 ml, and further preferably 450 to 550 ml, from the viewpoint of maintaining good dehydration property in the papermaking process and improving strength, smoothness and printability. Is more preferable. Here, the disaggregation freeness (csf) refers to the value of Canadian standard freeness measured using a pulp slurry obtained by disaggregating paper. The disaggregation freeness (csf) can be adjusted by increasing or decreasing the freeness of the cellulose pulp before papermaking.
（填料）
ライナー原紙を抄紙する際に配合する填料は、製紙分野で一般に使用されている填料が使用可能であり、特に限定されない。填料の例としては、クレー、焼成カオリン、デラミネートカオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛などの無機填料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子などの有機填料が挙げられる。これらの填料は単独または２種類以上を適宜組み合わせて使用することができる。
(Filler)
As the filler to be blended when making the liner base paper, a filler generally used in the papermaking field can be used and is not particularly limited. Examples of the filler include clay, calcined kaolin, delaminated kaolin, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, light calcium carbonate-silica composite, magnesium carbonate, barium carbonate, titanium dioxide, zinc oxide, silicon oxide, amorphous. Examples thereof include inorganic fillers such as silica, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide and zinc hydroxide, and organic fillers such as urea-formalin resin, polystyrene resin, phenol resin and fine hollow particles. These fillers can be used alone or in combination of two or more kinds.
（内添サイズ剤）
ライナー原紙中に内添サイズ剤を添加することによって、撥水剤の塗工ムラを改善することができる。これは、ライナー原紙に対する撥水剤の内部への浸透が抑制され、ライナー原紙表層部への撥水剤の固着が均一になるためと推定される。ライナー原紙中の全固形分に対する内添サイズ剤の含有割合は、０．２０〜３．００質量％が好ましく、０．２０〜２．００質量％がより好ましく、０．２０〜０．５０質量％がさらに好ましい。内添サイズ剤としては、例えばロジン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）、アクリル系サイズ剤、高級脂肪酸系サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤等の公知の内添サイズ剤を用いることができる。これらの中でもロジン系サイズ剤が好ましい。
(Internally added size agent)
By adding an internally added sizing agent to the liner base paper, it is possible to improve the coating unevenness of the water repellent. It is presumed that this is because the penetration of the water repellent into the liner base paper is suppressed and the water repellent is fixed to the surface layer of the liner base paper uniformly. The content ratio of the internally added sizing agent to the total solid content in the liner base paper is preferably 0.20 to 3.00 mass%, more preferably 0.20 to 2.00 mass%, and 0.20 to 0.50 mass. % Is more preferable. Examples of the internally added sizing agent include known rosin-based sizing agents, alkyl ketene dimers (AKD), alkenyl succinic anhydride (ASA), acrylic sizing agents, higher fatty acid-based sizing agents, and petroleum resin-based sizing agents. Sizing agents can be used. Of these, rosin-based sizing agents are preferred.
（内添助剤）
ライナー原紙を抄紙する際に、サイズ剤以外の各種内添助剤を必要に応じて適宜選択して使用することができる。内添助剤の例としては、歩留まり向上剤、ろ水度向上剤、紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、澱粉、カチオン化澱粉等の澱粉類、硫酸バンド、多価金属化合物、シリカゾル、消泡剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、スライムコントロール剤等が挙げられる。
(Internal additive)
When making the liner base paper, various internal addition aids other than the sizing agent can be appropriately selected and used as necessary. Examples of the internal additive include yield improver, freeness improver, paper strength enhancer, wet paper strength enhancer, starch, starch such as cationized starch, sulfuric acid band, polyvalent metal compound, silica sol, Examples thereof include antifoaming agents, coloring dyes, coloring pigments, fluorescent whitening agents, pH adjusting agents, slime controlling agents and the like.
［撥水性ライナー］
段ボールシートに撥水性を付与するためには、通常、段ボールシートを構成するライナーの表側表面に撥水剤を塗工する。しかし、ライナー原紙の表面に撥水剤を塗工する際に、撥水剤の塗工が不均一となり、撥水剤の塗工ムラが生じることがある。
[Water repellent liner]
In order to impart water repellency to a corrugated board sheet, a water repellent is usually applied to the front surface of the liner that constitutes the corrugated board sheet. However, when the water repellent agent is applied to the surface of the liner base paper, the water repellent agent may be unevenly applied, resulting in uneven coating of the water repellent agent.
段ボールシートのライナーへの印刷では、一般に、フレキソ印刷法が用いられる。フレキソ印刷法では、水系の比較的粘度の低いインクが使用される。そのため、ライナー原紙の表面に撥水剤の塗工ムラがあると、段ボールシートにフレキソ印刷を施したときに、インクが部分的にはじかれて、印刷ムラや印刷スジが生じ易くなる。また、印刷後の製函工程において、印刷面のコスレ汚れが生じ易くなるおそれがある。 The flexographic printing method is generally used for printing on the liner of the corrugated board sheet. In the flexographic printing method, water-based ink having a relatively low viscosity is used. Therefore, if the surface of the liner base paper has coating unevenness of the water repellent agent, when flexographic printing is applied to the corrugated board sheet, the ink is partially repelled, and printing unevenness or printing streaks easily occur. Further, in the box-making process after printing, there is a possibility that the printed surface is likely to be smeared and stained.
本発明者らは、上記の課題を解決するために、ライナー原紙の表面に撥水剤の塗工ムラが生じる原因について検討を重ねた。撥水剤の塗工ムラの発生状況を子細に観察したところ、塗工ムラには規則性があることが分かった。すなわち、塗工ムラが、幅方向に、１．０〜２．０ｍｍ程度のピッチで繰り返し発生していることが判明した。この１．０〜２．０ｍｍ程度のピッチで発生する塗工ムラの発生原因について、ライナー原紙の抄紙工程を遡って調査したところ、プレスパートで用いられるフェルトのフェルトマークに起因することを突き止めた。ここで、ピッチとは、塗工ムラの規則性の周期（距離）のことをいう。 In order to solve the above problems, the present inventors have repeatedly studied the cause of uneven coating of the water repellent agent on the surface of the liner base paper. Detailed observation of the occurrence of coating unevenness of the water repellent revealed that the coating unevenness had regularity. That is, it was found that coating unevenness repeatedly occurred in the width direction at a pitch of about 1.0 to 2.0 mm. The cause of the coating unevenness occurring at a pitch of about 1.0 to 2.0 mm was investigated retrospectively in the paper making process of the liner base paper, and it was found that it was caused by the felt mark of the felt used in the press part. .. Here, the pitch refers to a regular cycle (distance) of coating unevenness.
プレスパート（搾水工程）では、ワイヤーパートで製造された湿紙をフェルト（毛布）に乗せ、プレスロールで挟んで両面から圧縮することによって、湿紙が含有する水分を低減させる。このとき、フェルト表面に１．０〜２．０ｍｍ程度のピッチの凹凸が存在すると、当該フェルトマークが転写されて、ライナー原紙に繊維の密度ムラが生じる。このライナー原紙の繊維の密度ムラが、撥水剤の塗工の際に、塗工量の微妙な差異を引き起こすものと推定される。 In the press part (water squeezing step), the wet paper produced by the wire part is placed on a felt (blanket), sandwiched by press rolls, and compressed from both sides to reduce the water content of the wet paper. At this time, if unevenness having a pitch of about 1.0 to 2.0 mm is present on the felt surface, the felt mark is transferred and uneven density of fibers occurs on the liner base paper. It is estimated that the uneven density of the fibers of the liner base paper causes a subtle difference in the coating amount when the water repellent agent is applied.
次に、本発明者らは、撥水剤の塗工ムラの発生を低減させ、印刷特性に優れた撥水性ライナーとするために、表面粗さに着目し、ライナー原紙に許容される表面の凹凸のばらつきの程度について検討を進めた。ライナー原紙の表面において、表面の凹凸曲線を測定し、隣り合う凸部と凹部との高さの差を、凹凸の深さと定義する。ライナー原紙の表面の凹凸の深さのばらつきを定量化して評価する方法として、所定の面積のライナー原紙の表面において、１．０〜２．０ｍｍのピッチで存在する凹凸の深さの数値を多数測定し、それらの多数の凹凸の深さの数値のばらつきを標準偏差として表わすこととした。 Next, the inventors of the present invention focused on the surface roughness in order to reduce the occurrence of coating unevenness of the water repellent agent and to obtain a water repellent liner having excellent printing characteristics, and the We proceeded with the study on the degree of unevenness of the unevenness. On the surface of the liner base paper, the unevenness curve of the surface is measured, and the difference in height between adjacent convex portions and concave portions is defined as the depth of the unevenness. As a method of quantifying and evaluating the variation in the unevenness of the unevenness of the surface of the liner base paper, a large number of unevenness depths existing at a pitch of 1.0 to 2.0 mm on the surface of the liner base paper of a predetermined area are used. It was decided to measure and express the variation in the numerical values of the depths of the large number of irregularities as a standard deviation.
具体的には、ライナー原紙の表面の凹凸の深さの標準偏差を測定するための測定装置として、ＫＥＹＥＮＣＥ社製の製品名「ワンショット３Ｄ測定マクロスコープ ＶＲ−３０００」を使用することができる。マイクロスコープの画像の観察・測定・画像解析ソフトウェアとしては、製品名「ＶＲ−Ｈ２Ａ」を使用することができる。また、測定条件は、倍率１２倍、視野面積５０ｍｍ×５０ｍｍである。なお、測定倍率と視野面積は、凹凸の深さの大きさによって、適宜変更してもよい。ワンショット３Ｄ測定の場合、面全体を測定するため、全体の形状やうねりがわかりやすい。 Specifically, a product name "One Shot 3D Measuring Macroscope VR-3000" manufactured by KEYENCE Co., Ltd. can be used as a measuring device for measuring the standard deviation of the unevenness depth of the surface of the liner base paper. The product name "VR-H2A" can be used as software for observing, measuring, and analyzing images on a microscope. The measurement conditions are a magnification of 12 times and a visual field area of 50 mm×50 mm. The measurement magnification and the visual field area may be appropriately changed depending on the depth of the unevenness. In the case of one-shot 3D measurement, the entire surface is measured, so the overall shape and undulations are easy to understand.
凹凸の深さの標準偏差の数値は、ＫＥＹＥＮＣＥ社製ワンショット３Ｄ形状測定機ＶＲ−３０００およびＫＥＹＥＮＣＥ社製解析アプリケーションＶＲ−Ｈ２Ａにて取得した紙表面情報を、株式会社アイ・スペック製汎用画像処理／解析ソフトウェアパッケージＩＯＭａｔｅにて周波数解析することにより得ることができる。 The numerical value of the standard deviation of the depth of the unevenness is the paper surface information acquired by the one-shot 3D shape measuring machine VR-3000 manufactured by KEYENCE and the analysis application VR-H2A manufactured by KEYENCE, and the general-purpose image processing manufactured by Eye Spec Co., Ltd. / It can be obtained by frequency analysis with the analysis software package IOMate.
実際に種々の表面の凹凸の深さの標準偏差を有するライナー原紙について、撥水剤を塗工した後の印刷濃淡ムラを評価して、ライナー原紙に許容される表面の凹凸の深さのばらつきの程度について検討を進めた。その結果、ライナー原紙の表側表面における、１．０〜２．０ｍｍのピッチで存在する凹凸の深さの標準偏差が０．２μｍ以下であるときに、塗工ムラの発生が低減し、印刷特性に優れた撥水性ライナーとなることを見出した。ライナー原紙の表側表面における、１．０〜２．０ｍｍのピッチで存在する凹凸の深さの標準偏差は、０．１５μｍ以下であることがより好ましい。 For liner base papers that actually have standard deviations of the depth of surface irregularities, the unevenness of the surface roughness that was allowed for the liner base paper was evaluated by evaluating the print density unevenness after applying the water repellent. We proceeded with the examination of the degree of. As a result, when the standard deviation of the depth of the unevenness existing at a pitch of 1.0 to 2.0 mm on the front surface of the liner base paper is 0.2 μm or less, the occurrence of coating unevenness is reduced, and the printing characteristics are reduced. It has been found that it becomes an excellent water repellent liner. It is more preferable that the standard deviation of the depth of the unevenness existing at a pitch of 1.0 to 2.0 mm on the front surface of the liner raw paper is 0.15 μm or less.
ライナー原紙の表側表面における、１．０〜２．０ｍｍのピッチで存在する凹凸の深さの標準偏差を０．２μｍ以下とするためには、プレスパートで用いるフェルト表面を平滑にして表面の微細な凹凸を低減させること、プレスロールで圧縮するときの線圧を低減させること等の方法がある。 In order to set the standard deviation of the depth of the unevenness existing at a pitch of 1.0 to 2.0 mm on the front surface of the liner base paper to 0.2 μm or less, the felt surface used in the press part is made smooth and the surface fineness is fine. There are methods such as reducing such unevenness and reducing the linear pressure when compressed by a press roll.
ライナー原紙の坪量は、好ましくは１６０〜３４０ｇ／ｍ２であり、より好ましくは２００〜３４０ｇ／ｍ２である。坪量が１６０ｇ／ｍ２未満であると、強度の低下や、段ボール形成時の表面波うちの発生による外観の悪化に繋がるおそれがある。一方、坪量が３４０ｇ／ｍ２を超えると、近年の軽量化、省資源化の要請に反するおそれがある。 The basis weight of the liner base paper is preferably 160 to 340 g/m 2 , and more preferably 200 to 340 g/m 2 . When the grammage is less than 160 g/m 2 , the strength may be reduced and the appearance may be deteriorated due to the generation of surface corrugations during the formation of corrugated board. On the other hand, when the grammage exceeds 340 g/m 2 , there is a possibility that the recent demand for weight reduction and resource saving may be violated.
ライナー原紙の密度は、所望に応じて適宜設定すればよく、特に限定されることはないが、０．７０〜０．９０ｇ／ｃｍ３とすることが好ましい。ライナー原紙の密度が０．７０ｇ／ｃｍ３未満であると、ライナー表層の強度が低くなるおそれがある。一方、ライナー原紙の密度が０．９０ｇ／ｃｍ３を超えると、十分な量の接着剤水溶液を吸収できず、十分な貼合強度が維持されないおそれがある。 The density of the liner base paper may be appropriately set as desired and is not particularly limited, but is preferably 0.70 to 0.90 g/cm 3 . If the density of the liner base paper is less than 0.70 g/cm 3 , the strength of the liner surface layer may be low. On the other hand, if the density of the liner base paper exceeds 0.90 g/cm 3 , it may not be possible to absorb a sufficient amount of the adhesive aqueous solution, and sufficient bonding strength may not be maintained.
（抄紙）
プレスパート以外のライナー原紙の抄紙方法および抄紙機の種類は、特に限定されるものではない。長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、円網抄紙機、ギャップフォーマー、ハイブリッドフォーマー（オントップフォーマー）等の公知の抄紙方法および抄紙機を適宜選択して用いることができる。
(Papermaking)
The papermaking method for the liner base paper and the type of papermaking machine other than the press part are not particularly limited. A known papermaking method and papermaking machine such as a Fourdrinier paper machine, a twin wire paper machine, a cylinder paper machine, a gap former, a hybrid former (on-top former) and the like can be appropriately selected and used.
［撥水層］
撥水層は、ライナー原紙の表側表面に設けられる。ライナー原紙の表面に撥水剤塗工液を塗工して、撥水層を設けることによって、撥水性ライナーが形成される。
[Water repellent layer]
The water repellent layer is provided on the front surface of the liner base paper. A water repellent liner is formed by applying a water repellent coating liquid on the surface of the liner base paper and providing a water repellent layer.
（撥水剤）
撥水層は、撥水剤を含有している。撥水剤は、特に限定されないが、例えば、ワックス、合成樹脂などが挙げられる。ワックスの具体例としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、マレイン化石油樹脂などの変性ワックスなどが挙げられる。合成樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。合成樹脂系の撥水剤は、これらの合成樹脂の溶液、分散液、乳化液として用いられる。撥水剤として、これらを単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
(Water repellent)
The water repellent layer contains a water repellent. The water repellent is not particularly limited, and examples thereof include wax and synthetic resin. Specific examples of the wax include paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, and modified wax such as maleated petroleum resin. Specific examples of the synthetic resin include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, silicone resins, polystyrene resins and the like. The synthetic resin-based water repellent is used as a solution, dispersion, or emulsion of these synthetic resins. As the water repellent, these may be used alone or in combination of two or more kinds.
また、撥水剤と合わせて、撥水助剤を用いることができる。撥水助剤としては、硫酸バンド、カチオン系表面サイズ剤、その他カチオン系混合物等を用いることができる。 Further, a water repellent auxiliary agent can be used together with the water repellent agent. As the water repellent aid, a sulfuric acid band, a cationic surface sizing agent, or a cationic mixture may be used.
撥水剤塗工液には、撥水剤に加えて、通常、塗膜形成用のバインダー樹脂および溶剤が添加される。バインダー樹脂および溶剤を添加することにより、塗工液の粘度を調整し、塗工性を向上させることができる。バインダー樹脂としては、例えば、澱粉、変性デンプン、ポリビニルアルコール、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、アクリル樹脂、アクリルアミドまたはポリエステル等を挙げることができる。 In addition to the water repellent, a binder resin and a solvent for forming a coating film are usually added to the water repellent coating liquid. By adding the binder resin and the solvent, the viscosity of the coating liquid can be adjusted and the coatability can be improved. Examples of the binder resin include starch, modified starch, polyvinyl alcohol, casein, carboxymethyl cellulose, acrylic resin, acrylamide or polyester.
塗工液に添加する溶剤としては、水、有機溶剤があり、水が好ましく用いられる。必要に応じて、水に可溶のアルコール等の有機溶剤を混合して用いてもよい。有機溶剤としては、例えば、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類等を用いることができる。 The solvent added to the coating liquid includes water and organic solvents, and water is preferably used. If necessary, a water-soluble organic solvent such as alcohol may be mixed and used. As the organic solvent, for example, alcohols, ketones, esters, ethers and the like can be used.
塗工液には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、染料、顔料、分散剤、可塑剤、ｐＨ調整剤、保水剤、紫外線防止剤等の各種公知の助剤を添加してもよい。 If necessary, various known auxiliaries such as a surfactant, an antifoaming agent, a dye, a pigment, a dispersant, a plasticizer, a pH adjusting agent, a water retention agent, and an anti-UV agent may be added to the coating liquid. Good.
撥水層の形成量は、乾燥重量で０．３〜０．５ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．３０〜０．４５ｇ／ｍ２であることがより好ましい。撥水層の形成量がこの範囲にあると、合成樹脂が顔料や微細セルロース繊維を十分に覆うことができ、十分な耐水性が発揮される。 Forming amount of the water-repellent layer, by dry weight is preferably 0.3 to 0.5 g / m 2, and more preferably 0.30~0.45g / m 2. When the amount of the water repellent layer formed is within this range, the synthetic resin can sufficiently cover the pigment and the fine cellulose fibers, and sufficient water resistance can be exhibited.
［撥水層の形成方法］
ライナー原紙上に撥水層を形成する方法については特に制限されず、公知の塗工装置が用いられる。塗工装置としては、例えば、カレンダーサイズプレス、ツーロールサイズプレス、ブレードコーター、ロッドコーター等が挙げられる。これらの中では、ブレードコーターとロッドコーターが好ましい。ブレードコーターまたはロッドコーターを用いて塗工することにより、撥水剤の塗工量やライナー原紙への浸透厚さをより均一に制御することが可能となる。
[Method of forming water repellent layer]
The method for forming the water repellent layer on the liner base paper is not particularly limited, and a known coating device is used. Examples of the coating device include a calendar size press, a two roll size press, a blade coater, a rod coater, and the like. Among these, a blade coater and a rod coater are preferable. By coating with a blade coater or a rod coater, it becomes possible to more uniformly control the coating amount of the water repellent agent and the penetration thickness into the liner base paper.
撥水剤塗工液を塗布した後に、塗工層を乾燥させる方法は、特に限定されず、公知の乾燥方法が用いられる。乾燥設備としては、例えば、熱風乾燥機、赤外線乾燥機、ガスバーナー、熱板などが挙げられる。 The method for drying the coating layer after applying the water repellent coating liquid is not particularly limited, and a known drying method is used. Examples of the drying equipment include a hot air dryer, an infrared dryer, a gas burner, and a hot plate.
ライナー原紙上に撥水層を形成した後に、必要に応じて平滑化処理を行うことができる。平滑化処理は、通常のスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー等の平滑化処理装置を用いて、オンマシンまたはオフマシンで行われる。 After forming the water-repellent layer on the liner base paper, a smoothing treatment can be performed if necessary. The smoothing treatment is performed on-machine or off-machine using a smoothing treatment device such as a normal super calendar, gloss calendar, soft calendar or the like.
（段ボールシート）
撥水性ライナーを用いて、撥水層を外側に置いて、中芯とともに段ボールシートを構成することによって、撥水性を有する段ボールシートを得ることができる。
(Cardboard sheet)
By using a water-repellent liner and placing a water-repellent layer on the outside to form a cardboard sheet with a core, a corrugated cardboard sheet having water repellency can be obtained.
以下、実施例により本発明の効果を詳細に説明する。なお、実施例および比較例中の「部」および「％」は、特に断らない限り、それぞれ「質量部」および「質量％」を示す。 Hereinafter, the effects of the present invention will be described in detail with reference to Examples. In addition, "part" and "%" in an Example and a comparative example respectively show a "mass part" and "mass %" unless there is particular notice.
各種性能の測定方法は以下のとおりである。
（１）パルプの離解フリーネス（ｃｓｆ）：基材をＪＩＳ Ｐ８２２０：２０１２に準じて離解することで得られたパルプスラリーについて、ＪＩＳ Ｐ８１２１：２０１２に準じて測定した。
（２）坪量：ＪＩＳ Ｐ８１２４：２０１１に準じて測定した。
（３）厚さ：ＪＩＳ Ｐ８１１８：２０１４に準じて測定した。
（４）密度：ＪＩＳ Ｐ８１１８：１９９８に準じて測定した。
The methods for measuring various performances are as follows.
(1) Disaggregation freeness (csf) of pulp: The pulp slurry obtained by disaggregating a substrate according to JIS P8220:2012 was measured according to JIS P8121:2012.
(2) Basis weight: Measured according to JIS P8124:2011.
(3) Thickness: Measured according to JIS P8118:2014.
(4) Density: Measured according to JIS P8118:1998.
［実施例１］
（ライナー原紙の作製）
ＮＵＫＰ（フリーネス５８０ｍｌ）４５部とＤＩＰ（フリーネス２８０ｍｌ）５５部からなるパルプスラリーに、さらに、パルプ固形分１００質量部に対して、紙力増強剤（ＰＡＭ系紙力増強剤）０．１８質量部、ロジン系サイズ剤０．２８質量部をそれぞれ添加し、紙料スラリーを得た。この紙料スラリーを一層抄きの長網抄紙機で抄紙し、トータル線圧１１００ｋｇ／ｃｍでプレスすることでライナー原紙を得た。
[Example 1]
(Production of liner base paper)
0.18 parts by mass of a paper-strengthening agent (PAM-based paper-strength enhancing agent) to 100 parts by mass of pulp solid content in a pulp slurry consisting of 45 parts of NUKP (freeness 580 ml) and 55 parts of DIP (freeness 280 ml). And 0.28 parts by mass of rosin-based sizing agent were added to obtain a stock slurry. The stock slurry was paper-made with a fourdrinier paper machine and pressed at a total linear pressure of 1100 kg/cm to obtain a liner base paper.
（撥水性ライナーの作製）
固形分換算でポリオレフィン樹脂系撥水剤：ポリビニルアルコール系高分子＝８５部：１５部となるように混合し、固形分濃度が５％の撥水剤塗工液を調製した。
次いで、得られたライナー原紙の表側表面に、ブレードコーターにより撥水剤塗工液を乾燥重量で０．４２ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥して、撥水性ライナーを得た。
(Preparation of water repellent liner)
Polyolefin resin water repellent: polyvinyl alcohol polymer=85 parts: 15 parts in terms of solid content were mixed to prepare a water repellent coating solution having a solid content concentration of 5%.
Next, a water-repellent liner was obtained by applying a water-repellent agent coating liquid on the front surface of the obtained liner base paper with a blade coater so that the dry weight was 0.42 g/m 2 .
［実施例２］
実施例１のライナー原紙の作製において、ＤＩＰのフリーネスを２８０ｍｌに代えて２３５ｍｌとし、撥水性ライナーの作製において、撥水剤塗工液の乾燥重量を０．４２ｇ／ｍ２に代えて０．３５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にしてライナー原紙と撥水性ライナーを得た。
[Example 2]
In the production of the liner base paper of Example 1, the freeness of DIP was 235 ml instead of 280 ml, and in the production of the water repellent liner, the dry weight of the water repellent coating solution was 0.35 g instead of 0.42 g/m 2. A liner base paper and a water-repellent liner were obtained in the same manner as in Example 1 except that /m 2 was used.
［実施例３］
実施例１のライナー原紙の作製において、ＮＵＫＰのフリーネスを５８０ｍｌに代えて４８０ｍｌとし、ＤＩＰのフリーネスを２８０ｍｌに代えて２３５ｍｌとし、撥水性ライナーの作製において、撥水剤塗工液の乾燥重量を０．４２ｇ／ｍ２に代えて０．３５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にしてライナー原紙と撥水性ライナーを得た。
[Example 3]
In the production of the liner base paper of Example 1, the freeness of NUKP was 480 ml instead of 580 ml, and the DIP freeness was 235 ml instead of 280 ml, and the dry weight of the water repellent coating solution was 0 in the production of the water repellent liner. A liner base paper and a water-repellent liner were obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.35 g/m 2 was used instead of 0.42 g/m 2 .
［比較例１］
実施例１のライナー原紙の作製において、ＤＩＰのフリーネスを２８０ｍｌに代えて２３５ｍｌとし、サイズ剤の量を０．２８質量部に代えて０．１５質量部とし、トータル線圧を１１００ｋｇ／ｃｍに代えて１４００ｋｇ／ｃｍとした以外は、実施例１と同様にしてライナー原紙と撥水性ライナーを得た。
[Comparative Example 1]
In the production of the liner raw paper of Example 1, the DIP freeness was changed to 235 ml instead of 280 ml, the amount of the sizing agent was changed to 0.28 parts by mass and 0.15 parts by mass, and the total linear pressure was changed to 1100 kg/cm. To obtain a liner base paper and a water-repellent liner in the same manner as in Example 1 except that the water-repellent liner was 1400 kg/cm.
［比較例２］
（ライナー原紙）
実施例１のライナー原紙の作製において、ＮＵＫＰのフリーネスを５８０ｍｌに代えて６２０ｍｌとし、サイズ剤の量を０．２８質量部に代えて０．１５質量部とした以外は、実施例１と同様にしてライナー原紙と撥水性ライナーを得た。
[Comparative example 2]
(Liner base paper)
In the production of the liner base paper of Example 1, the same as in Example 1 except that the freeness of NUKP was 620 ml instead of 580 ml and the amount of the sizing agent was 0.15 parts by mass instead of 0.28 parts by mass. To obtain a liner base paper and a water repellent liner.
［評価方法］
以上のようにして得られたライナー原紙および撥水性ライナーについて以下の評価を行った。評価結果は、表１に示すとおりであった。
[Evaluation method]
The following evaluations were performed on the liner base paper and the water-repellent liner obtained as described above. The evaluation results are as shown in Table 1.
［周波数解析方法］
＜評価手順＞
（１）ライナー原紙試料の形状を、撮影手段である下記のマイクロスコープを用いて、ワンショット３Ｄ撮影する。この際の画像サイズは５０ｍｍ×５０ｍｍとした。
（２）前記３Ｄ画像において、任意の基準面を高さ＝０μｍとし、対象物の凹凸の高さを数値化する。
（３）前記取得した凹凸情報を高速フーリエ変換して、パワースペクトルを取得する。
（４）前記パワースペクトルから強度（パターンの周期性の高さ）が２２以上の輝点を抽出する。このとき、１．０〜２．０ｍｍのピッチのパターンに相当する輝点のみを抽出する。
（５）前記抽出した輝点の周波数を逆高速フーリエ変換して、対応するパターンの凹凸情報を取得する。
（６）（ａ）輝点の有無、（ｂ）輝点の座標（中心からの距離＝パターンの周波数、中心角＝パターンの方向）、（ｃ）パターンの標準偏差（パターンの凹凸の深さ）の３項目を各試料で比較する。
[Frequency analysis method]
<Evaluation procedure>
(1) The shape of the liner base paper sample is one-shot 3D photographed using the following microscope, which is a photographing means. The image size at this time was 50 mm×50 mm.
(2) In the 3D image, an arbitrary reference surface is set to have a height of 0 μm, and the height of the unevenness of the object is digitized.
(3) A power spectrum is acquired by performing a fast Fourier transform on the acquired unevenness information.
(4) Extract bright spots having an intensity (high pattern periodicity) of 22 or more from the power spectrum. At this time, only bright spots corresponding to a pattern having a pitch of 1.0 to 2.0 mm are extracted.
(5) Inverse fast Fourier transform is performed on the frequency of the extracted bright spot to obtain the unevenness information of the corresponding pattern.
(6) (a) Presence or absence of bright spots, (b) coordinates of bright spots (distance from center=frequency of pattern, central angle=direction of pattern), (c) standard deviation of pattern (depth of unevenness of pattern) 3) of each sample is compared.
パワースペクトル取得に使用した機器装置
マイクロスコープ：ＫＥＹＥＮＣＥ社製 ワンショット３Ｄ形状測定機 ＶＲ−３０００
画像解析アプリケーション：ＫＥＹＥＮＣＥ社製 ＶＲ−Ｈ２Ａ
画像解析ソフトウェア：株式会社アイ・スペック製 汎用画像処理／解析ソフトウェアパッケージ ＩＯＭａｔｅ
Equipment used for power spectrum acquisition Microscope: One shot 3D shape measuring machine VR-3000 manufactured by KEYENCE
Image analysis application: VR-H2A made by KEYENCE
Image analysis software: ISpec, Inc. General-purpose image processing/analysis software package IOMate
［フレキソ印刷による印刷濃淡ムラ、コスレ汚れの評価］
撥水性ライナーの撥水剤塗工面にフレキソインキをハンドプルーファで塗工し、自然乾燥後、インクの印刷濃淡ムラを目視評価した。さらに、得られた撥水性ライナーをコルゲーターで中芯（商品名：Ｓ１２０、王子板紙社製）と裏ライナー（商品名：ＳＦ２１０、王子板紙社製）を使用して貼合し、Ａフルート形態で段ボールシートを作成した。その後、製函工程を経て段ボールケースを作成し、印刷コスレ汚れを官能評価した。
[Evaluation of print density unevenness and Koseki stain by flexographic printing]
The flexo ink was applied to the surface of the water repellent liner coated with the water repellent with a hand proofer, and after natural drying, unevenness of printing density of the ink was visually evaluated. Further, the obtained water-repellent liner is bonded with a corrugator using a core (trade name: S120, manufactured by Oji Paperboard Co., Ltd.) and a back liner (trade name: SF210, manufactured by Oji Paperboard Co., Ltd.), and in an A flute form. Created a cardboard sheet. After that, a corrugated board case was created through a box making process, and sensory evaluation was performed on the print stain stain.
各評価の基準は下記の通りである。なお、印刷濃淡ムラについては、◎、○を合格、△、×を不合格と判定した。印刷コスレ汚れについては、○、△を合格、×を不合格と判定した。
（印刷濃淡ムラ）
◎：印刷の濃淡ムラがない。
○：一部にムラが認められるが、印刷の濃淡がほとんどなく、実用上問題ないレベルである。
△：部分的に印刷の濃淡ムラが認められ、実用上問題があるレベルである。
×：全体的に印刷の濃淡ムラが認められる。
The criteria for each evaluation are as follows. Regarding the uneven print density, ⊚ and ◯ were judged to be acceptable, and Δ and × were judged to be unacceptable. Regarding the print smear stain, ◯ and Δ were judged to be acceptable, and x was judged to be unacceptable.
(Print unevenness)
⊚: There is no unevenness in printing.
◯: Some unevenness is observed, but there is almost no shading in the printing, which is a level that poses no practical problem.
Δ: The density unevenness of printing is partially recognized, which is a level at which there is a practical problem.
X: The unevenness of the print density is generally recognized.
（印刷コスレ汚れ）
○：ライナー表面に印刷コスレによる汚れが全く見られない。
△：ライナー表面に印刷コスレによる汚れがわずかに見られる。
×：ライナー表面に印刷コスレによる汚れが著しく見られる。
(Printing stain stain)
◯: No stain due to printing scratches is observed on the liner surface.
Δ: Slight stains on the surface of the liner due to printing scratches are seen.
X: Marked stains on the surface of the liner due to printing streaks.
［染料含浸による撥水剤均一性の評価］
撥水性ライナーを任意の染料に１０秒間含浸し、水道水で表面を洗浄後、染料の付着ムラから塗工された撥水剤の均一性を下記の評価基準で目視評価した。なお、◎、○を合格、△、×を不合格と判定した。
[Evaluation of water repellent uniformity by dye impregnation]
The water-repellent liner was impregnated with an arbitrary dye for 10 seconds, the surface was washed with tap water, and the uniformity of the water-repellent agent applied due to uneven adhesion of the dye was visually evaluated by the following evaluation criteria. In addition, ⊚ and ◯ were judged to be acceptable, and Δ and × were judged to be unacceptable.
（撥水剤の均一性）
◎：染料の付着ムラがなく、塗工された撥水剤の均一性に優れる。
○：一部に淡い付着ムラが認められるが、ほぼ均一に撥水剤が塗工されている。
△：部分的に染料の濃い付着ムラが認められ、撥水剤の塗工がやや不均一である。
×：全体的に染料の付着ムラが著しく、撥水剤の塗工不良で均一性が劣る。
(Uniformity of water repellent)
⊚: There is no uneven adhesion of the dye, and the coated water repellent has excellent uniformity.
◯: Light adhesion unevenness is partially observed, but the water repellent is applied almost uniformly.
Δ: Dense adhesion unevenness of the dye was partially observed, and the coating of the water repellent was slightly uneven.
X: The adhesion unevenness of the dye is remarkable as a whole, and the uniformity is poor due to poor coating of the water repellent.
表１から分かるように、実施例１〜実施例３の撥水性ライナーは、ＮＫＰの含有量が５０質量％以下であり、周波数解析における凹凸の深さの標準偏差が０．２μｍ以下であり、印刷濃淡ムラ、印刷コスレ汚れ、撥水剤の均一性の各性能において優れたものであった。
尚、実施例２のライナー原紙では、１．２７ｍｍ、１．４２ｍｍ、１．７２ｍｍの３つのピッチで繰り返される凹凸の溝が共存していた。
比較例１の撥水性ライナーは、ＮＫＰの含有割合が５０質量％を超え、内添サイズ剤の含有量が少なく、プレス時のトータル線圧がやや高いことにより、各性能において劣っていた。また、比較例２の撥水性ライナーは、ＮＫＰの含有割合が５０質量％を超え、内添サイズ剤の含有量が少なく、離解フリーネスがやや高いことにより、各性能において劣っていた。
As can be seen from Table 1, in the water-repellent liners of Examples 1 to 3, the content of NKP was 50% by mass or less, and the standard deviation of the unevenness depth in frequency analysis was 0.2 μm or less, The performance was excellent in unevenness of printing density, stain on printing, and uniformity of water repellent.
In addition, in the liner base paper of Example 2, uneven grooves which were repeated at three pitches of 1.27 mm, 1.42 mm and 1.72 mm coexisted.
The water-repellent liner of Comparative Example 1 was inferior in each performance because the content ratio of NKP exceeded 50% by mass, the content of the internally added sizing agent was small, and the total linear pressure during pressing was slightly high. Further, the water-repellent liner of Comparative Example 2 was inferior in each performance because the content ratio of NKP exceeded 50% by mass, the content of the internally added sizing agent was small, and the disaggregation freeness was slightly high.
Claims (4)
前記ライナー原紙のパルプ中の針葉樹クラフトパルプの含有割合が５０質量％以下であり、
前記ライナー原紙の表側表面における、１．０〜２．０ｍｍのピッチで存在する凹凸の深さの標準偏差が０．２μｍ以下である
ことを特徴とする撥水性ライナー。 A water-repellent liner having a water-repellent layer on the front surface of the liner base paper,
The content of the softwood kraft pulp in the pulp of the liner base paper is 50% by mass or less,
A water-repellent liner characterized in that the standard deviation of the depth of irregularities present at a pitch of 1.0 to 2.0 mm on the front surface of the liner raw paper is 0.2 μm or less.
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005089931A (en) * | 2003-09-19 | 2005-04-07 | Daio Paper Corp | Liner for printing |
| JP2005200772A (en) * | 2004-01-13 | 2005-07-28 | Daio Paper Corp | Liner for corrugated fiberboard and method for producing the same |
| JP2007119947A (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Method for producing coated paper for offset printing |
| JP2007204081A (en) * | 2006-01-31 | 2007-08-16 | Daio Paper Corp | Exterior liner for corrugated cardboard |
| JP2007297728A (en) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Oji Paper Co Ltd | Multi-layer structure liner and method of producing the same |
-
2018
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005089931A (en) * | 2003-09-19 | 2005-04-07 | Daio Paper Corp | Liner for printing |
| JP2005200772A (en) * | 2004-01-13 | 2005-07-28 | Daio Paper Corp | Liner for corrugated fiberboard and method for producing the same |
| JP2007119947A (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Method for producing coated paper for offset printing |
| JP2007204081A (en) * | 2006-01-31 | 2007-08-16 | Daio Paper Corp | Exterior liner for corrugated cardboard |
| JP2007297728A (en) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Oji Paper Co Ltd | Multi-layer structure liner and method of producing the same |
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