JP2020097243A - Multilayer laminate and package - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、医薬品、医療品、化粧品、食品等を内容品として収容する多層積層体及び包装体に関し、より詳しくは、水分遮断性を有し且つ水分及びにおい成分を吸収する機能を有する多層積層体及び包装体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a multilayer laminate and a package for containing medicines, medical products, cosmetics, foods, etc. as contents, and more specifically, a multilayer laminate having a moisture barrier property and a function of absorbing moisture and odor components. Body and packaging.
従来から、錠剤やカプセルなどの固形物を収納する包装にプレス・スルー・パッケージやブリスター包装を使用した包装体が広く使用されている。 BACKGROUND ART Conventionally, a package using a press-through package or a blister package has been widely used for packaging solid materials such as tablets and capsules.
プレス・スルー・パッケージ又はブリスター包装は錠剤やカプセルなどの固形物が封入される前のフィルムまたはシート状の単層又は多層の積層体を熱や圧力等により固形物を収納するための空間(ポケット)を成形した包装形態である。 Press-through packaging or blister packaging is a space (pocket) for storing solid materials such as tablets or capsules in which a single-layer or multi-layer laminate in the form of a film or sheet is filled with heat or pressure. ) Is molded.
単層又は多層の積層体からポケットを成形されたプレス・スルー・パッケージ又はブリスター包装は、ポケット部分の内側に錠剤やカプセルなどの固形の製剤を収容した状態で、その周縁部に蓋材を熱溶着することにより、製剤が収納されたプレス・スルー・パッケージ又はブリスター包装とする。収納されている製剤は、ポケット部分を押して蓋材部分を固形物で破くことで取り出すか、又は蓋材部分を指で破ったり、イージーピールの場合には剥離することで取り出すことが可能である。 A press-through package or blister package in which a pocket is formed from a single-layer or multi-layer laminate has a solid material such as tablets or capsules accommodated inside the pocket, and a lid material is heated around the periphery. By welding, a press-through package or a blister package containing the preparation is prepared. The stored formulation can be taken out by pushing the pocket part and tearing the lid material part with a solid material, or tearing the lid material part with a finger or peeling it in the case of easy peel. ..
プレス・スルー・パッケージ又はブリスター包装に収納される製剤の有効成分には、不快なにおいを発する薬剤がある。例えばＡＣＥ阻害剤であるカプトプリル、ビタミンＢ１欠乏症治療薬のフルスルチアミン、抗リウマチ薬であるリマチル、肝機能増強剤であるＬ−システインは、それらの分子内のスルフヒドリル基由来のにおいを発する。またアンジオテンシンＩＩ受容体拮抗剤であるオルメサルタンメドキソミル製剤は、ジアセチル由来のにおいを発する。これらの製剤の中には空気中の水分の影響や製剤製造工程や包装工程、流通・保管時における水分の影響により、においを強く発するものもある。このように、医薬品の発するにおいは、患者が服薬時不快に感じるだけでなく、薬剤処方時や保管時に薬局における不快臭の原因ともなっている。 The active ingredients of the formulations contained in press-through packages or blister packs include agents that give off an unpleasant odor. For example, ACE inhibitor captopril, vitamin B1 deficiency therapeutic drug fursultiamine, antirheumatic drug limatil, and liver function enhancer L-cysteine emit an odor derived from the sulfhydryl group in their molecules. The olmesartan medoxomil preparation, which is an angiotensin II receptor antagonist, emits a diacetyl-derived odor. Some of these preparations emit a strong odor due to the influence of water in the air and the water in the manufacturing process of the preparation, the packaging process, and the distribution/storage. As described above, the odor emitted by the medicine not only causes the patient to feel uncomfortable when taking the medicine, but also causes an unpleasant odor in the pharmacy during prescription and storage of the medicine.
このような内容物のにおいを解決するための手段として、従来から様々な包装が提案されている。特許文献１、２には、疎水性ゼオライトを含有する紙からなる包装材料が開示されているが、水分遮断性を有する明確なバリア機能がなく、空気中の水分の影響によりにおいを強く発する製剤には適さない。
As a means for solving the odor of such contents, various packages have been conventionally proposed.
特許文献３には、吸収剤として疎水性ゼオライトを含有したにおい吸着層を有し、吸着層の上の最外層となるバリア層を順に積層したブリスター包装が提案されている。しかし、におい吸収剤を含有したにおい吸着層にも、最外層となるバリア層にも水分遮断性を明確に示すための水分透過量を示したバリア機構を設けてはいない。またバリア層に使用される樹脂としてポリプロピレンやポリ塩化ビニルが例示されているが、これらの樹脂は、水は直接には透過させない機能を有するものの、一般的に空気中の水分透過を遮断する機能が高いものではない。
特許文献４には、臭い吸着剤としてハイシリカゼオライト、疎水性ゼオライトを低密度ポリエチレンに含有した包装材が提案されている。しかし、臭い吸着剤を含有した吸着層にも、シートの他の層のいずれにも水分遮断性を明確に示すための水分透過量を示したバリア機構を設けてはいない。
特許文献５には、液体及び気体の少なくとも一方を吸収する吸収層を含むブリスターパック用積層体が提案されている。におい吸収剤として、合成ゼオライトをポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂に含有させた中間層を有している。しかし、におい吸収剤を含有した中間層にも、隣接する外スキン層、内スキン層のいずれの層にも、水分遮断性を明確に示すための水分透過量を示したバリア機構を設けてはいない。基材層にはＰＶＣ、ポリ塩化ビニリデンコートをしたＰＶＣを使用可能であることが開示されているが、水分遮断性を明確に示すための水分透過量を示したバリア機構は設けてはいない。また一般に水分透過量が多いＰＶＣがポリ塩化ビニリデンコートをしたＰＶＣと併記されており、どちらを採用しても良いことから、水分の透過とにおい発生との関係についても十分な検討がなされていないと考えられ、完全に問題を解決するに至っていない。
本発明は従来の欠点に鑑み、錠剤やカプセルなどの固形製剤から発生する「におい」及び、製剤自体が含有する水分や包装体内の空気に含まれる水分を吸収又は吸着する吸収層を有し、
且つ包装体外部の水分の包装体内部への透過を遮断する水分遮断層を有することによりにおいの発生を抑えることが可能な多層積層体及び包装体を提供することを目的としている。
In view of the conventional drawbacks, the present invention has an "odor" generated from solid formulations such as tablets and capsules, and an absorption layer that absorbs or adsorbs moisture contained in the formulation itself or moisture contained in the air in the package,
Moreover, it is an object of the present invention to provide a multilayer laminate and a package that can suppress the generation of odor by having a moisture blocking layer that blocks the permeation of moisture outside the package into the package.
本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討を行った結果、少なくとも１層の吸収層及び少なくとも１層の水分遮断層を含む多層構造を有する多層積層体であって、前記多層積層体の総厚みが６０μｍ以上、５００μｍ以下であり、前記水分遮断層の水分透過量が０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下であることを特徴とする多層積層体とすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明をなすに至った。 The present inventors have conducted extensive studies to achieve the above object, and as a result, a multilayer laminate having a multilayer structure including at least one absorption layer and at least one moisture barrier layer, the multilayer laminate A multilayer having a total body thickness of 60 μm or more and 500 μm or less, and a moisture permeability of the moisture barrier layer of 0.7 (g/m 2 , 40° C., 90% RH, 24 hours) or less. The inventors have found that the above problems can be solved by using a laminate, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、下記多層積層体及び包装体を提供する。本発明は、下記の構成をとる。
請求項１：
酸化カルシウムを含むにおい吸収層及び／又は水分遮断層を有する多層積層体であって、
前記多層積層体は、少なくとも１層のにおい吸収層及び少なくとも１層の水分遮断層を有し、
前記水分遮断層は、前記積層体の少なくとも一方の表面に、又は、前記少なくとも一方の表面と前記におい吸収層との間に設けられた多層構造を有し、
又は、少なくとも１層のにおい吸収層を兼ねる水分遮断層が設けられた多層構造を有しており、
さらに、前記におい吸収層より一方の表面側にフッ素系樹脂を主成分として含有するフッ素樹脂含有層を有し、
前記多層積層体の総厚みが６０μｍ以上、５００μｍ以下であり、
前記多層積層体の水分透過量が０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下であることを特徴とする多層積層体。
請求項２：
前記酸化カルシウムの５０％粒子径が２μｍ以上、４０μｍ以下であることを特徴とす る請求項１に記載の多層積層体。
請求項３：
前記におい吸収層及び／又はにおい吸収層に隣接する層が、環状オレフィン系樹脂を２０％以上含有することを特徴とする請求項１に記載の多層積層体。
請求項４：
前記におい吸収層及び／又はにおい吸収層に隣接する層が、環状オレフィン系樹脂を５０％以上含有することを特徴とする請求項３に記載の多層積層体。
請求項５：
前記フッ素系樹脂がポリクロロ三フッ化エチレン（ＰＣＴＦＥ）であることを特徴とす る請求項４に記載の多層積層体。
請求項６：
請求項１の多層積層体から製造される包装体。
請求項７：
前記水分遮断層及び／又は前記フッ素樹脂含有層が、前記包装体の最内層側に設けられ た前記におい吸収層よりも最外層側に設けられていることを特徴とする請求項６に記載の包装体。
請求項８：
ＡＣＥ阻害剤のカプトプリル、ビタミンＢ１欠乏症治療薬のフルスルチアミン、抗リウマチ薬のリマチル、肝機能増強剤のＬ−システイン、アンジオテンシンII受容体拮抗剤のオルメサルタンメドキソミル製剤が充填されることを特徴とする請求項６に記載の包装体。
（［原出願の特許請求の範囲］
請求項１：
吸収層及び／又は水分遮断層を有する多層積層体であって、
前記多層積層体は、少なくとも１層の吸収層及び少なくとも１層の水分遮断層を有し、前記水分遮断層は、前記積層体の少なくとも一方の表面に、又は、前記少なくとも一方の表面と前記吸収層との間に設けられた多層構造を有し、
又は、少なくとも１層の吸収層を兼ねる水分遮断層を設けられた多層構造を有しており、
前記多層積層体の総厚みが６０μｍ以上５００μｍ以下であり、
前記水分遮断層の水分透過量が０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下であることを特徴とする多層積層体。
請求項２：
前記吸収層がアルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属の硫酸塩、金属酸化物及びゼオライト、活性炭及びそれらの一部を改質・変性した修飾体の１つ以上を含有することを特徴とする請求項１に記載の多層積層体。
請求項３：
前記吸収層が酸化カルシウムを含むことを特徴とする請求項２に記載の多層積層体。
請求項４：
前記酸化カルシウムの５０％粒子径が２μｍ以上、４０μｍ以下であることを特徴とする請求項３に記載の多層積層体。
請求項５：
前記吸収層及び／又は吸収層に隣接する層が、環状オレフィン系樹脂を２０％以上含有することを特徴とする請求項１に記載の多層積層体。
請求項６：
前記吸収層及び／又は吸収層に隣接する層が、環状オレフィン系樹脂を５０％以上含有することを特徴とする請求項５に記載の多層積層体。
請求項７：
前記吸収層より一方の表面側にフッ素系樹脂を主成分として含有するフッ素樹脂含有層を有することを特徴とする請求項１に記載の多層積層体。
請求項８：
前記フッ素系樹脂がポリクロロ三フッ化エチレン（ＰＣＴＦＥ）であることを特徴とする請求項７に記載の多層積層体。
請求項９：
請求項１の多層積層体から製造される包装体。
請求項１０：
前記水分遮断層及び／又は前記フッ素樹脂含有層が、前記包装体の最内層側に設けられた前記吸収層よりも最外層側に設けられていることを特徴とする請求項９に記載の包装体。
請求項１１：
ＡＣＥ阻害剤のカプトプリル、ビタミンＢ１欠乏症治療薬のフルスルチアミン、抗リウマチ薬のリマチル、肝機能増強剤のＬ−システイン、アンジオテンシンＩＩ受容体拮抗剤のオルメサルタンメドキソミル製剤が充填されることを特徴とする請求項９に記載の包装体。）
That is, the present invention provides the following multilayer laminate and package. The present invention has the following configurations.
Claim 1:
A multilayer laminate having an odor absorbing layer and/or a moisture barrier layer containing calcium oxide,
The multilayer laminate has at least one odor absorbing layer and at least one moisture barrier layer,
The moisture barrier layer has a multilayer structure provided on at least one surface of the laminate, or between the at least one surface and the odor absorbing layer,
Or, it has a multi-layer structure in which at least one layer of a moisture blocking layer also serving as an odor absorbing layer is provided,
Further, the one surface side of the odor absorbing layer has a fluororesin-containing layer containing a fluororesin as a main component,
The total thickness of the multilayer laminate is 60 μm or more and 500 μm or less,
A multilayer laminate, wherein the moisture permeability of the multilayer laminate is 0.7 (g/m 2 , 40° C., 90% RH, 24 hours) or less.
Claim 2:
The multilayer laminate according to
Claim 3:
The multilayer laminate according to
Claim 4:
The multilayer laminate according to
Claim 5:
The multilayer laminate according to
Claim 6:
A package produced from the multilayer laminate according to
Claim 7:
7. The moisture barrier layer and/or the fluororesin-containing layer is provided on the outermost layer side than the odor absorbing layer provided on the innermost layer side of the package. Packaging.
Claim 8:
ACE inhibitor captopril, vitamin B1 deficiency treatment drug fursultiamine, antirheumatic drug limatil, liver function enhancer L-cysteine, and angiotensin II receptor antagonist olmesartan medoxomil preparation are characterized by being filled. The package according to
([Claims of the original application]
Claim 1:
A multilayer laminate having an absorption layer and/or a moisture barrier layer,
The multilayer laminate has at least one absorption layer and at least one moisture barrier layer, and the moisture barrier layer is formed on at least one surface of the laminate or the at least one surface and the absorbent layer. Has a multilayer structure provided between the layers,
Or, it has a multi-layered structure provided with a moisture barrier layer which also functions as at least one absorption layer,
The total thickness of the multilayer laminate is 60 μm or more and 500 μm or less,
A multilayer laminate, wherein the moisture barrier layer has a moisture permeation amount of 0.7 (g/m 2 ·40° C./90% RH·24 hours) or less.
Claim 2:
The absorbing layer is one of alkaline earth metal oxides, alkaline earth metal hydroxides, alkaline earth metal sulfates, metal oxides and zeolites, activated carbon, and modified or partially modified versions thereof. The multilayer laminate according to
Claim 3:
The multilayer laminate according to
Claim 4:
The multilayer laminate according to
Claim 5:
The multilayer laminate according to
Claim 6:
The multilayer laminate according to
Claim 7:
The multilayer laminate according to
Claim 8:
The multilayer laminate according to claim 7, wherein the fluororesin is polychlorotrifluoroethylene (PCTFE).
Claim 9:
A package produced from the multilayer laminate according to
Claim 10:
The package according to claim 9, wherein the moisture barrier layer and/or the fluororesin-containing layer is provided on the outermost layer side than the absorption layer provided on the innermost layer side of the packaging body. body.
Claim 11:
An ACE inhibitor, captopril, a vitamin B1 deficiency treatment drug, fursultiamine, an antirheumatic drug, limatil, a liver function enhancer, L-cysteine, and an angiotensin II receptor antagonist, olmesartan medoxomil preparation, are filled. The package according to claim 9. )
本発明の多層積層体及び包装体は、収納される錠剤やカプセルなどの固形製剤から発生する「におい」を抑えることを目的として、におい成分と水分の両者を吸収又は吸着する吸収層を有し、且つ製剤自体が含有する水分や包装体内の空気や包装外の空気に含まれる水分により発生するにおいを抑えるために水分透過量０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下となる水分遮断層を有する多層構成からなるフィルム又はシートであり、錠剤やカプセルなどの固形製剤などを収納する容器として、安価で実用性に優れている。
詳細には以下の通りである。なお、原出願の特許請求の範囲に基づくものである。
請求項１の発明によれば、におい成分と水分の両者を吸収又は吸着する事が可能であり、製剤自体が持つにおいの他に、保存、流通過程にて製剤に残存する水分や包装体内の空気中の水分、包装体外の空気中の水分により製剤が分解あるいは変質することで発生するにおいも吸収又は吸着することができる。特にこれまでの知見では明確には見出されていなかったにおいを吸収又は吸着する吸収層と水分透過量０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下の水分遮断層とを有する構成とすることにより、水分の影響により発生するにおいをより効果的に抑えることができる。
請求項２、３の発明によれば、においと水分を効率良く吸収又は吸着することが出来き、中でもアルカリ土類金属酸化物として酸化カルシウムを単独で選択するか、複数種を組み合わせて選択する事により、その効果をより高める事ができ、且つゼオライトを単独で選択するよりも安価に製造する事が可能である。
請求項4の発明によれば、酸化カルシウムの粒径を５０％粒子径が２μｍ以上４０μｍ以下とすることで、重量対比での表面積を広げる事が可能となり、吸収効率を向上させることができることと、添加量を減らすことが可能となりより安価に製造する事ができる。また透明性を向上すること事ができるため、内容物の視認性を向上させることができるため誤飲防止にも役立つことができる。
請求項５、６の発明によれば、吸収層及び／又は吸収層に隣接する層の樹脂として、環状オレフィン系樹脂を２０％以上、好ましくは５０％以上含有するように構成する事で、水分透過量を０．７以下にすることが容易となり、またプレス・スルー・パッケージやブリスター包装とするためのポケット成形性がし易くすることができる。
請求項７、８の発明によれば、吸収層より一方の表面側にフッ素系樹脂を主成分として含有するフッ素樹脂含有層を設け、特にフッ素樹脂をポリクロロ三フッ化エチレン（ＰＣＴＦＥ）で構成することにより、水分透過量を０．７以下にするための水分遮断層の厚みを２０μｍ以下と薄膜とすることができるため、水分透過量を低くすることと合わせて、多層積層体の硬さを柔らかくすることが可能となり、プレス・スルー・パッケージ又はブリスター包装形態の包装体とした場合に患者が薬剤を取り出す時の開封性を向上することができる。
請求項９、１０の発明によれば、におい成分と水分の両者を吸収又は吸着する事が可能であり、製剤自体が持つにおいの他に、保存、流通過程にて製剤に残存する水分や包装体内の空気中の水分、包装体外の空気中の水分により製剤が分解あるいは変質することで発生するにおいも吸収又は吸着することができる。特にこれまでの知見では明確には見出されていなかった水分透過量０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下の水分遮断層を有する構成とすることにより、水分の影響により発生するにおいをより効果的に抑える包装体を得ることができる。
請求項１１の発明によれば、ＡＣＥ阻害剤のカプトプリル、ビタミンＢ１欠乏症治療薬のフルスルチアミン、抗リウマチ薬のリマチル、肝機能増強剤のＬ−システイン、アンジオテンシンＩＩ受容体拮抗剤のオルメサルタンメドキソミル製剤のにおいを吸収又は吸着する事により、服薬時や調剤・保管時の臭気による問題を解決する事ができる。
The multilayer laminate and the package of the present invention have an absorption layer that absorbs or adsorbs both an odor component and moisture for the purpose of suppressing "odor" generated from solid preparations such as tablets and capsules to be stored. In addition, in order to suppress the odor generated by the moisture contained in the formulation itself, the moisture contained in the air inside the package and the air outside the package, a moisture permeation amount of 0.7 (g/m 2 ·40°C ·90%RH·24) It is a film or sheet having a multi-layered structure having a moisture-blocking layer of less than or equal to the time), and is inexpensive and excellent in practicality as a container for storing solid preparations such as tablets and capsules.
The details are as follows. It is based on the claims of the original application.
According to the invention of
According to the inventions of
According to the invention of
According to the fifth and sixth aspects of the invention, the resin of the absorbent layer and/or the layer adjacent to the absorbent layer is constituted so as to contain 20% or more, preferably 50% or more, of a cyclic olefin resin, whereby the water content is increased. A permeation amount of 0.7 or less can be easily achieved, and pocket formability for press-through packaging or blister packaging can be facilitated.
According to the invention of claims 7 and 8, a fluororesin-containing layer containing a fluororesin as a main component is provided on one surface side of the absorption layer, and the fluororesin is composed of polychlorotrifluoroethylene (PCTFE). As a result, the thickness of the moisture barrier layer for reducing the water permeation amount to 0.7 or less can be made as thin as 20 μm or less. Therefore, the moisture permeation amount can be reduced and the hardness of the multilayer laminate can be reduced. It becomes possible to soften, and the opening property when the patient takes out the medicine can be improved in the case of a press-through package or a blister package type package.
According to the inventions of claims 9 and 10, it is possible to absorb or adsorb both the odorous component and the moisture, and in addition to the odor of the formulation itself, the moisture and the packaging remaining in the formulation during storage and distribution processes. It is also possible to absorb or adsorb the odor generated by the decomposition or deterioration of the preparation due to the moisture in the air inside the body or the moisture in the air outside the package. In particular, by having a moisture barrier layer having a moisture permeability of 0.7 (g/m 2 , 40° C., 90% RH, 24 hours) or less, which has not been clearly found in the knowledge so far, It is possible to obtain a package that more effectively suppresses the odor generated by the influence of moisture.
According to the invention of claim 11, ACE inhibitor captopril, vitamin B1 deficiency therapeutic drug fursultiamine, antirheumatic drug limatil, liver function enhancer L-cysteine, and angiotensin II receptor antagonist olmesartan medoxomil preparation. By absorbing or adsorbing the odor of, it is possible to solve the problem caused by the odor during drug administration, preparation and storage.
以下、本発明に係る多層積層体及び包装体の好適な実施の形態につき説明する。
図１は、本発明の実施の形態に係る多層積層体及び包装体の層構成の組合せを例示する断面模式図である。
図中の層間には必要に応じて図示しない接着層やガスバリア層、水蒸気バリア層を単独または複数層設けることもできる。
Hereinafter, preferred embodiments of the multilayer laminate and the package according to the present invention will be described.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a combination of layer configurations of a multilayer laminate and a package according to an embodiment of the present invention.
If necessary, an adhesive layer, a gas barrier layer, or a water vapor barrier layer (not shown) may be provided between the layers in the drawing, either alone or as a plurality of layers.
本発明の多層積層体及び包装体において最内層とは、本発明の多層積層体の一方の表面であり、多層積層体を包装体とした際に、該包装体に収容される内容品と直接に接触する層を指す。 In the multilayer laminate and the package of the present invention, the innermost layer is one surface of the multilayer laminate of the present invention, and when the multilayer laminate is made into a package, directly with the contents contained in the package. Refers to the layer in contact with.
本発明の多層積層体及び包装体において最外層とは、本発明の多層積層体の一方の表面であり、多層積層体を包装体とした際に、該包装体の最外層となって当該包装体の外部と接触する層を指す。
最外層に水分遮断を設け、そのまま包装体の最外層とすることもできる。
In the multilayer laminate and the package of the present invention, the outermost layer is one surface of the multilayer laminate of the present invention, and when the multilayer laminate is a package, the outermost layer is the outermost layer of the package. Refers to the layers that come into contact with the outside of the body.
It is also possible to provide a moisture barrier on the outermost layer and use it as the outermost layer of the package as it is.
本発明の多層積層体は、におい成分と水分の両者を吸収又は吸着する吸収層を少なくとも１層以上含む多層構成からなるフィルム又はシートであり、吸収層は1層以上、3層以下が好ましい。4層以上とすることも可能だが、これ以上に層を増やす事による効果には差が生じないことから3層以下が好ましい。吸収層の合計厚みは、１０μｍ以上２００μｍ以下が好ましい。１０μｍより薄いと水分とにおいの吸収効果が乏しくなり好ましくない。２００μｍを超えて使用することも可能で吸収効果も高まるが、透明性が著しく劣り、内容物の視認性が落ちる為、誤飲の可能性が高まることと、コストが高くなり好ましくない。 The multilayer laminate of the present invention is a film or sheet having a multilayer structure including at least one absorption layer that absorbs or adsorbs both an odor component and moisture, and the absorption layer preferably has one or more layers and three or less layers. It is possible to have four layers or more, but since there is no difference in the effect by increasing the number of layers beyond this, three layers or less are preferable. The total thickness of the absorption layer is preferably 10 μm or more and 200 μm or less. If the thickness is less than 10 μm, the effect of absorbing moisture and odor becomes poor, which is not preferable. It is possible to use it in excess of 200 μm and the absorption effect is enhanced, but the transparency is remarkably inferior and the visibility of the contents is lowered, so that the possibility of accidental ingestion is increased and the cost is increased, which is not preferable.
本発明で水分遮断層とは、水分遮断層単独、及び吸収層を兼ねる水分遮断層を示し、水分透過量０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下、より好ましくは０．６（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下となる前記水分遮断層で構成される多層構成からなるフィルム又はシートとすることにより、特に保存、流通過程にて内容品を収容した包装体内の空気中の水分や、前記包装体と厚みが6μｍ以上、好ましくは9μｍ以上のアルミニウム又は合金箔を使用した多層構成のフィルムで集積包装した外装包装内の空気中の水分、或いは外装包装を開封した場合の外の空気中の水分透過により、製剤が分解あるいは変質することで発生するにおいを極力抑え、同時に水分とにおい成分を効率よく吸収することが可能となる。このような構成とすることにより、水分透過によるにおい発生を抑えることが可能であり、使用する吸収剤の量を少なくすることが可能であり、より安価に製造することが可能となる。このような知見はこれまで明確には見出されていなかった。水分遮断層は単独で設けても複数層を設けても問題はなく、その合計厚みは１０μｍ以上、３００μｍ以下が好ましい。
尚、外装包装のフィルム構成は、一般的には外側から順にポリエステル１２μｍ、ポリエチレン１３μｍ、アルミニウム９μｍ、ポリエチレン３０μｍをラミネートした積層フィルムか、ポリエステル１２μｍ、アルミニウム９μｍ、ポリエチレン３０μｍをラミネートした積層フィルムを使用する事ができる。使用するポリエステルやポリエチレンは一般的な石油由来の樹脂を使用することもできるが、バイオマス由来の樹脂を使用したものであると環境への配慮の上で好ましく、合計のバイオマス度が１５％以上であるとより好ましい。更に外装包装がピロー包装の場合にはガセットの折込部に沿って表層のポリエステルのみにミシン目を施した易開封性を付与したものであると使用性が向上する為、より好適である。
アルミニウムとシーラントのポリエチレンの間には、水分やにおいを吸収する吸収層を単独或いは多層共押出で設けた構成としても良く、また外装包装内に水分やにおいを吸収する吸収剤を封入した小袋を入れる事もできる。
In the present invention, the moisture barrier layer means a moisture barrier layer alone and a moisture barrier layer which also serves as an absorption layer, and the moisture permeation amount is 0.7 (g/m 2 ·40°C ·90%RH ·24 hours) or less, By using a film or sheet having a multilayer structure composed of the moisture barrier layer, which preferably has a content of 0.6 (g/m 2 ·40°C ·90% RH ·24 hours) or less, especially in the storage and distribution processes. Moisture in the air inside the package that contains the contents, and in the air inside the outer package that is integrated and packaged with a film with a multilayer structure that uses the above-mentioned package and has a thickness of 6 μm or more, preferably 9 μm or more. Moisture, or the permeation of moisture into the outside air when the outer packaging is opened, the odor generated due to the decomposition or deterioration of the formulation is suppressed as much as possible, and at the same time it is possible to efficiently absorb the moisture and odor components. .. With such a configuration, it is possible to suppress the generation of odor due to water permeation, it is possible to reduce the amount of absorbent used, and it is possible to manufacture at a lower cost. Such findings have not been clearly found so far. There is no problem whether the moisture barrier layer is provided alone or a plurality of layers are provided, and the total thickness thereof is preferably 10 μm or more and 300 μm or less.
The film structure of the outer packaging generally uses a laminated film in which polyester 12 μm, polyethylene 13 μm, aluminum 9 μm and polyethylene 30 μm are laminated in this order from the outside or a laminated film in which polyester 12 μm, aluminum 9 μm and polyethylene 30 μm are laminated. I can do things. The polyester or polyethylene used may be a general petroleum-derived resin, but it is preferable to use a biomass-derived resin in consideration of the environment, and if the total biomass degree is 15% or more. It is more preferable to have. Further, in the case where the outer packaging is a pillow packaging, it is more preferable that the surface layer polyester is perforated along the folded portion of the gusset so as to be easily opened so as to improve the usability.
Between the aluminum and the polyethylene of the sealant, an absorption layer that absorbs moisture and odor may be provided alone or by multi-layer coextrusion, and a pouch in which an absorbent that absorbs moisture and odor is enclosed in the outer packaging. You can put it in.
多層積層体の総厚みは、６０μｍ以上５００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以上３５０μｍ以下とすることにより、プレス・スルー・パッケージ又はブリスター包装などのポケットを成形する用途の場合では成形が容易になる為、製造コストを低減する事が可能であり好ましい。また５００μｍ以上であるとポケットの成形性が劣ることと、ホケットをつぶして内容品を押出す時の開封強度が大きくなり、容易に取り出せなくなる為好ましくない。１５０μｍ以下ではブリスター成形用途ではなく、包装袋用のフィルム用途としての利用が可能である。 Since the total thickness of the multilayer laminate is 60 μm or more and 500 μm or less, more preferably 150 μm or more and 350 μm or less, the molding becomes easy in the case of molding pockets such as press-through packages or blister packaging. It is preferable because it is possible to reduce the manufacturing cost. On the other hand, when it is 500 μm or more, the moldability of the pocket becomes poor, and the opening strength at the time of crushing the hocket and extruding the content becomes large, which is not preferable because it cannot be taken out easily. When it is 150 μm or less, it can be used not as a blister molding but as a film for packaging bags.
吸収層に含まれる吸収剤は、従来公知の水分及びにおいを吸収するものであれば特に制限はないが、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ等のアルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属の硫酸塩、その他の金属酸化物及びゼオライト、活性炭、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム及びそれらの一部を改質・変性した修飾体の１つ以上を単層、或いは複数層として含有することで、水分とにおいを同時に吸収できるように層を構成する事ができる。特にゼオライトは疎水性ゼオライトと親水性ゼオライトを使用する事が可能であるが、親水性ゼオライトであると水分吸収能力が高く、より好適である。吸収層に含有される前記吸収剤は合計で７重量％以上５０％以下の含有量であると好ましい。７重量％より少ないと吸収能力が十分ではなく、また５０重量％を超えて使用する事も可能であるが、透明性が更に低下する事とコストが上昇するため好ましくない。 The absorbent contained in the absorbent layer is not particularly limited as long as it absorbs conventionally known moisture and odor, but alkaline earth metal oxides such as Ca, Sr, Ba and Ra, and alkaline earth metal hydroxides. As a single layer or as a plurality of layers, one or more of the compounds, alkaline earth metal sulphates, other metal oxides and zeolites, activated carbon, magnesium sulphate, sodium sulphate and some of them modified/modified By containing it, the layer can be configured so that it can absorb moisture and odor at the same time. In particular, as the zeolite, it is possible to use hydrophobic zeolite and hydrophilic zeolite, but hydrophilic zeolite is more preferable because it has a high water absorption capacity. The total amount of the absorbent contained in the absorbent layer is preferably 7% by weight or more and 50% or less. If it is less than 7% by weight, the absorption capacity is not sufficient, and if it exceeds 50% by weight, it is possible to use it, but it is not preferable because the transparency is further lowered and the cost is increased.
吸収層として、酸化カルシウム及び／又は親水性ゼオライトを含有するように構成することで、水分とにおいを同時に効率よく吸収する事が可能であり、ハイシリカゼオライト等の疎水性ゼオライトを単独で使用するよりも安価に製造する事が可能であり、より好ましい。前記酸化カルシウム及び／又は親水性ゼオライトは合計で１５重量％以上４０％以下の含有量であるとより好ましい。１５重量％以下では吸収能力が十分ではなく、４０重量％を超えて使用する事も可能であるが、透明性が更に低下するため好ましくない。 By configuring the absorbent layer to contain calcium oxide and/or hydrophilic zeolite, it is possible to efficiently absorb moisture and odor simultaneously, and use hydrophobic zeolite such as high silica zeolite alone. It is more preferable since it can be manufactured at a lower cost. It is more preferable that the calcium oxide and/or the hydrophilic zeolite have a total content of 15% by weight or more and 40% or less. If it is 15% by weight or less, the absorption capacity is not sufficient, and if it exceeds 40% by weight, it is possible to use it, but the transparency is further lowered, which is not preferable.
本発明において、吸収層に使用する酸化カルシウムは、酸化カルシウムの粒径を５０％粒子径が２μｍ以上４０μｍ以下とすることで、吸収層に配合する重量対比での表面積を効率よく広げる事が可能となり、吸収効率を向上させることができ、添加量を低減することが可能となり、より安価に製造する事ができることまた透明性を向上することができるため、内容物の視認性を向上させることができるため誤飲防止にも役立つことができるので好ましい。９０％粒子径が４μｍ以上６０μｍ以下とすることで、さらに効果を高める事ができるためより好ましい。 In the present invention, the calcium oxide used in the absorbent layer has a particle size of 50% of the calcium oxide of 2 μm or more and 40 μm or less, so that it is possible to efficiently increase the surface area in terms of weight ratio to be blended in the absorbent layer. Therefore, the absorption efficiency can be improved, the addition amount can be reduced, the manufacturing cost can be reduced, and the transparency can be improved, so that the visibility of the content can be improved. This is preferable because it can help prevent accidental ingestion. A 90% particle diameter of 4 μm or more and 60 μm or less is more preferable because the effect can be further enhanced.
吸収層及び／又は吸収層に隣接する層が、環状オレフィン系樹脂を２０％以上、好ましくは５０％以上含有することで、水分遮断と成形性を併せ持つことが可能となり好適である。環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度はポケットの成形性の観点から１６０℃以下が好ましく、より好ましくは１４０℃以下、１１０℃以下であると価格が安くなるため最も好ましい。１６０℃を超えると硬さが一層増加してポケットの成形時の温度コントロールが困難となり好ましくない。またガラス転移温度が上がると価格も上昇する傾向であり、特に１６０℃以上は電子・光学用途向けとなりより高価となるため好ましくない。 It is preferable that the absorbent layer and/or the layer adjacent to the absorbent layer contain 20% or more, preferably 50% or more, of a cyclic olefin resin, since it is possible to have both water blocking property and moldability. The glass transition temperature of the cyclic olefin resin is preferably 160° C. or lower from the viewpoint of moldability of the pocket, and more preferably 140° C. or lower and 110° C. or lower because the cost is low, and it is most preferable. If it exceeds 160°C, the hardness is further increased, and it becomes difficult to control the temperature during molding of the pocket, which is not preferable. Further, if the glass transition temperature rises, the price also tends to rise, and in particular, 160°C or higher is not preferable because it is for electronic/optical use and becomes more expensive.
使用する環状オレフィン系樹脂はノルボルネンであれば特に制限はないが、例えば、種々の環状オレフィンモノマーの重合体や、環状オレフィンモノマーとエチレンなどの他のモノマーとの共重合体およびそれらの水素添加物などが挙げられる。環状オレフィンモノマーとしては、例えばノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルノルボルネン、ジメチルノルボルネン、エチルノルボルネン、塩素化ノルボルネン、クロロメチルノルボルネン、トリメチルシリルノルボルネン、フェニルノルボルネン、シアノノルボルネン、ジシアノノルボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、ピリジルノルボルネン、ナヂック酸無水物、ナヂック酸イミドなどの二環シクロオレフィン；ジシクロペンタジエン、ジヒドロジシクロペンタジエンやそのアルキル、アルケニル、アルキリデン、アリール置換体などの三環シクロオレフィン；ジメタノヘキサヒドロナフタレン、ジメタノオクタヒドロナフタレンやそのアルキル、アルケニル、アルキリデン、アリール置換体などの四環シクロオレフィン；トリシクロペンタジエンなどの五環シクロオレフィン；ヘキサシクロヘプタデセンなどの六環シクロオレフィンなどが挙げられる。また、ジノルボルネン、二個のノルボルネン環を炭化水素鎖またはエステル基などで結合した化合物、これらのアルキル、アリール置換体などのノルボルネン環を含む化合物が挙げられる。本発明の環状オレフィン系樹脂としては、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、テトラシクロドデセンといった、分子骨格中にノルボルネン骨格を含むノルボルネン系モノマーの１種または２種以上を重合して得られるポリノルボルネン系樹脂、またはその水素添加物、およびそれらを１種または２種以上を混合したものが、成形した際の強度および柔軟性の観点から好ましい。 The cyclic olefin resin used is not particularly limited as long as it is norbornene. For example, polymers of various cyclic olefin monomers, copolymers of cyclic olefin monomers with other monomers such as ethylene, and hydrogenated products thereof. And so on. Examples of the cyclic olefin monomer include norbornene, norbornadiene, methylnorbornene, dimethylnorbornene, ethylnorbornene, chlorinated norbornene, chloromethylnorbornene, trimethylsilylnorbornene, phenylnorbornene, cyanonorbornene, dicyanonorbornene, methoxycarbonylnorbornene, pyridylnorbornene, and nadic acid anhydride. Compounds, bicyclic cycloolefins such as nadic acid imides; tricyclic cycloolefins such as dicyclopentadiene, dihydrodicyclopentadiene and its alkyl, alkenyl, alkylidene, aryl substitution products; dimethanohexahydronaphthalene, dimethanooctahydronaphthalene and Examples thereof include tetracyclic cycloolefins such as alkyl, alkenyl, alkylidene and aryl substitution products; pentacyclic cycloolefins such as tricyclopentadiene; and hexacyclic cycloolefins such as hexacycloheptadecene. In addition, examples thereof include dinorbornene, a compound in which two norbornene rings are linked by a hydrocarbon chain or an ester group, and a compound containing a norbornene ring such as an alkyl or aryl substitution product thereof. The cyclic olefin-based resin of the present invention is a polynorbornene-based resin obtained by polymerizing one or more norbornene-based monomers having a norbornene skeleton in the molecular skeleton, such as dicyclopentadiene, norbornene, and tetracyclododecene. , Or a hydrogenated product thereof, and a mixture of one kind or two or more kinds thereof are preferable from the viewpoint of strength and flexibility at the time of molding.
なお、本発明における環状オレフィン系樹脂のモノマー分子の重合方法や重合機構としては、開環重合であっても、付加重合であっても良い。また、複数種のモノマーを併用する場合の重合方法や重合機構としては、公知の方法を用いることができ、モノマー時に配合して共重合を行っても良いし、ある程度重合した後に配合してブロック共重合しても良い。 The polymerization method and the polymerization mechanism of the monomer molecule of the cyclic olefin resin in the present invention may be ring-opening polymerization or addition polymerization. Further, as a polymerization method and a polymerization mechanism when a plurality of kinds of monomers are used in combination, a known method can be used, and it may be mixed at the time of the monomer to perform copolymerization, or may be mixed after a certain amount of time to block the mixture. It may be copolymerized.
上記環状オレフィン系樹脂の具体的な構造としては、例えば、下記一般式（１）または（２）で表される構造式を示すことができる。このうち特に下記一般式（１）で示される環状オレフィン系樹脂で構成される場合には、衝撃や圧力等による層自体の割れやクラック発生が少なく、特に薬剤の保存安定性を向上させる上でより高い効果を示す。また下記一般式（２）で示される環状オレフィン系樹脂で構成される場合には、他の層との層間接着強度がより高まり、多層積層体としての安定性が向上することを見出したものである。 As a specific structure of the cyclic olefin resin, for example, a structural formula represented by the following general formula (1) or (2) can be shown. Among them, particularly when composed of a cyclic olefin resin represented by the following general formula (1), there is little cracking or cracking of the layer itself due to impact or pressure, and especially in improving storage stability of the drug. It shows a higher effect. In addition, it has been found that when it is composed of a cyclic olefin resin represented by the following general formula (2), the interlayer adhesive strength with other layers is further increased and the stability as a multilayer laminate is improved. is there.
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は互いに同一または異種の炭素数１〜２０の有機基を示し、また、Ｒ1とＲ2、および／またはＲ3とＲ4は互いに環を形成していてもよい。ｍ、ｐは０または１以上の整数を示す。ｌ、ｎは１以上の整数を示す。） (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent the same or different organic groups having 1 to 20 carbon atoms, and R 1 and R 2 and/or R 3 and R 4 are mutually different. May form a ring, m and p represent 0 or an integer of 1 or more, and l and n represent integers of 1 or more.)
上記炭素数１〜２０の有機基として、より具体的には、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル（１，１−ジメチル−３，３−ジメチルブチル）、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル等のアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等のシクロアルキル基；１−メチルシクロペンチル、１−メチルシクロヘキシル、１−メチル−４−ｉ−プロピルシクロヘキシル等のアルキルシクロアルキル基；アリル、プロペニル、ブテニル、２−ブテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル等のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル基、ビフェニル基、フェノキシフェニル基、クロロフェニル基、スルホフェニル基等のアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基（フェネチル基）、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基等のアラルキル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、これらは１種を単独で、あるいは２種以上を併用しても良い。 As the above-mentioned organic group having 1 to 20 carbon atoms, more specifically, for example, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl, t-butyl, i-pentyl, t-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, t-octyl (1,1-dimethyl-3,3-dimethylbutyl), 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, Alkyl groups such as pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl; cycloalkyl groups such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl; 1-methylcyclopentyl, 1-methylcyclohexyl, 1-methyl-4-i-propyl Alkylcycloalkyl group such as cyclohexyl; alkenyl group such as allyl, propenyl, butenyl, 2-butenyl, hexenyl, cyclohexenyl; phenyl group, naphthyl group, methylphenyl group, methoxyphenyl group, biphenyl group, phenoxyphenyl group, chlorophenyl group And aryl groups such as sulfophenyl group; aralkyl groups such as benzyl group, 2-phenylethyl group (phenethyl group), α-methylbenzyl group, α,α-dimethylbenzyl group and the like, but are not limited thereto. It is not something that will be done. These may be used alone or in combination of two or more.
このような環状オレフィンのガラス転移温度は、上記一般式（１）、（２）中のｌ、ｍ、ｎ、ｐの値、あるいは置換基を適宜選択することにより適宜調整することが可能である。上記一般式（１）、（２）以外の環状オレフィンのガラス転移温度についても、用いるモノマー種、モノマー種の配合割合、モノマー配列、置換基の種類などを適宜設定することにより、任意に調整することができる。 The glass transition temperature of such a cyclic olefin can be appropriately adjusted by appropriately selecting the values of l, m, n and p in the general formulas (1) and (2) or the substituents. .. The glass transition temperature of cyclic olefins other than the above general formulas (1) and (2) is also arbitrarily adjusted by appropriately setting the monomer species to be used, the compounding ratio of the monomer species, the monomer sequence, the type of the substituent and the like. be able to.
上記一般式（１）で示される環状オレフィンとしては市販品を用いることができ、例えば日本ゼオン株式会社製のゼオネックス、ゼオノアを好適に用いることができる。上記一般式（２）で示される環状オレフィンとしては市販品を用いることができ、例えば三井化学株式会社製のアペル、Topas Advanced Polymers GmbH社製のＴＯＰＡＳ、ＪＳＲ製のＡＲＴＯＮを好適に用いることができる。 As the cyclic olefin represented by the general formula (1), commercially available products can be used, and for example, ZEONEX and ZEONOR manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. can be preferably used. As the cyclic olefin represented by the general formula (2), a commercially available product can be used, and for example, Apel manufactured by Mitsui Chemicals, TOPAS manufactured by Topas Advanced Polymers GmbH, and ARTON manufactured by JSR can be preferably used. ..
本発明の環状オレフィンとしては、上記一般式（１）で示されるものを用いるのが最も好ましいが、層間接着強度や価格等の利点から上記一般式（２）で示される樹脂を使用しても良く、単独で構成されるか、複数種を混合しても良い。また別々の層としてそれぞれを構成しても良い。また他の樹脂種が含有されないことがより好ましいが、環状オレフィン系樹脂を２０％以上、好ましくは５０％以上含有する範囲で添加することもできる。他の樹脂としては、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂が好ましいが、通常使用できる樹脂であれば特に限定されない。 As the cyclic olefin of the present invention, it is most preferable to use the one represented by the above general formula (1), but even if the resin represented by the above general formula (2) is used due to advantages such as interlayer adhesion strength and cost. Of course, they may be configured alone or a plurality of types may be mixed. Alternatively, each may be configured as a separate layer. Further, it is more preferable not to contain other resin species, but it is also possible to add the cyclic olefin resin in the range of 20% or more, preferably 50% or more. The other resin is preferably a polyethylene resin or a polypropylene resin, but is not particularly limited as long as it is a resin that can be usually used.
フッ素樹脂含有層は、フッ素系樹脂を主成分として含有しており、本発明において使用できるフッ素系樹脂としては、フッ素を含むオレフィンを重合して得られる合成樹脂であり、他の樹脂やモノマーとの共重合体や修飾体、置換体を含む従来公知のフッ素系樹脂を使用することができ、密度が１．３ｇ／ｃｍ３以上であれば特に制限はない。密度が１．３ｇ／ｃｍ３未満であると、水分遮断効果が十分に得られなくなり、好ましくない。このようなフッ素系樹脂としては、例えばポリテトラフルオロエチレン（略号：ＰＴＦＥ）、ポリクロロ三フッ化エチレン（ポリクロロトリフルオロエチレン 略号：ＰＣＴＦＥ，ＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（略号：ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（略号：ＰＶＦ）、パーフルオロアルコキシフッ素樹脂（略号：ＰＦＡ）、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体（略号：ＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（略号：ＥＴＦＥ）、エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体（略号：ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂、パーフルオロエチレン−プロペンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ）、パーフルオロエチレンープロピレン共重合体、パーフルオロエチレンプロペン共重合体、ポリふっ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチン、テトラフルオロエチレンーパーフルオロジオキソール共重合体、ポリふっ化ビニル、接着性を改良したＥＦＥＰ、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＣＰＴ）等が挙げられる。なかでも、より好ましくはポリクロロ三フッ化エチレン（ＰＣＴＦＥ）であると、水分遮断効果を出すための厚みを薄くすることが可能であり最も好ましい。 The fluororesin-containing layer contains a fluororesin as a main component, and the fluororesin that can be used in the present invention is a synthetic resin obtained by polymerizing an olefin containing fluorine, and other resins and monomers. Conventionally known fluororesins including copolymers, modified products, and substituted products can be used, and there is no particular limitation as long as the density is 1.3 g/cm 3 or more. When the density is less than 1.3 g/cm 3 , the water blocking effect cannot be sufficiently obtained, which is not preferable. Examples of such a fluororesin include polytetrafluoroethylene (abbreviation: PTFE), polychlorotrifluoroethylene (polychlorotrifluoroethylene abbreviation: PCTFE, CTFE), polyvinylidene fluoride (abbreviation: PVDF), polyvinyl fluoride. (Abbreviation: PVF), perfluoroalkoxy fluororesin (abbreviation: PFA), tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer (abbreviation: FEP), ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (abbreviation: ETFE), ethylene -Chlorotrifluoroethylene copolymer (abbreviation: ECTFE), tetrafluoroethylene/perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin, perfluoroethylene-propene copolymer (FEP), polyvinylidene fluoride (PVdF), perfluoroethylene-propylene copolymer Polymer, perfluoroethylene propene copolymer, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethyne, tetrafluoroethylene-perfluorodioxole copolymer, polyvinyl fluoride, EFEP with improved adhesion, tetrafluoroethylene /Perfluoro(alkyl vinyl ether)/chlorotrifluoroethylene copolymer (CPT) and the like. Among them, polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) is more preferable, since it is possible to reduce the thickness for producing a moisture blocking effect, and is most preferable.
本発明の多層積層体及び包装体が適用可能な薬剤としては、においのある薬剤や水分によりにおいをより発生させる薬剤であれば特に制限はないが、例えばＡＣＥ阻害剤のカプトプリル、ビタミンＢ１欠乏症治療薬のフルスルチアミン、抗リウマチ薬のリマチル、肝機能増強剤のＬ−システイン、アンジオテンシンＩＩ受容体拮抗剤のオルメサルタンメドキソミル製剤及びそれらの誘導体／修飾体に対しての適用が、服薬性、誤飲防止性、保存安定性の観点から好ましく、なかでも水分の存在によりにおいを強く発生させるオルメサルタンメドキソミル製剤及びそれらの誘導体／修飾体であるとより好ましい。 The drug to which the multilayer laminate and the package of the present invention can be applied is not particularly limited as long as it is a drug having an odor or a drug capable of more generating an odor due to moisture, for example, ACE inhibitor captopril, vitamin B1 deficiency treatment Drugs such as fursultiamine, antirheumatic drug limatil, liver function enhancer L-cysteine, angiotensin II receptor antagonist olmesartan medoxomil preparations and their derivatives/modifieds It is preferable from the viewpoint of prevention property and storage stability, and among them, an olmesartan medoxomil preparation and a derivative/modified derivative thereof, which strongly generate an odor due to the presence of water, are more preferable.
本発明は吸収層と水分遮断層を有する多層積層体であり、最外層と最内層及び中間層、接着層を必要に応じて設ける事ができる。各層に使用できる樹脂としては、密度０．８８〜０．９５の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂や密度０．９４〜０．９８の高密度ポリエチレン系樹脂や密度０．８８〜０．９１のポリプロピレン系樹脂を使用すると柔軟性を高めることができ、衝撃強度を向上させる観点から好ましい。この他、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンやエチレンとプロピレンのランダム共重合体やブロック共重合体、ポリエチレン系エラストマーやポリプロピレン系エラストマー、スチレン系エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、メチルテンペン、ポリブテン、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂等の樹脂を用いることができる。また多層として他の樹脂層と接着するために接着性樹脂層を中間層として使用する事も出来る。 The present invention is a multilayer laminate having an absorption layer and a moisture barrier layer, and an outermost layer, an innermost layer, an intermediate layer, and an adhesive layer can be provided if necessary. As the resin that can be used for each layer, a linear low-density polyethylene-based resin having a density of 0.88 to 0.95, a high-density polyethylene-based resin having a density of 0.94 to 0.98, or a density of 0.88 to 0.91 is used. Use of a polypropylene resin is preferable from the viewpoint of improving flexibility and improving impact strength. Other than these, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, random copolymers and block copolymers of ethylene and propylene, polyethylene elastomers and polypropylene elastomers, styrene elastomers, ethylene-vinyl acetate copolymers, methyl tempene, Polyolefins such as polybutene, polyethylene, polypropylene, etc. Acid-modified polyolefin resins, urethane resins, etc. modified with unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc. The resin can be used. Also, an adhesive resin layer can be used as an intermediate layer in order to adhere to another resin layer as a multilayer.
前記直鎖状低密度ポリエチレンの融点としては、ＪＩＳ Ｋ７１２１（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク温度の値として、１０５〜１３０℃であるのが好ましく、１１０〜１３０℃であるのが特に好ましい。前記高密度ポリエチレンの融点としては、ＪＩＳ Ｋ７１２１（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク温度の値として、１２０〜１４５℃であるのが好ましく、１３０〜１４０℃であるのが特に好ましい。前記ポリプロピレンの融点としては、ＪＩＳ Ｋ７１２１（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク温度の値として、１１８〜１７０℃であるのが好ましく、１２３〜１６５℃であるのが特に好ましい。また、上記の直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンやポリプロピレンを主成分とするポリマーのブレンドであってもよい。さらに、上記ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂には、従来公知の酸化防止剤、光安定剤、中和剤、α晶核剤、β晶核剤、アンチブロッキング剤、滑剤等の各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合することができる。 The melting point of the linear low-density polyethylene is preferably 105 to 130° C., and particularly preferably 110 to 130° C., as the melting peak temperature value measured by JIS K7121 (DSC). The melting point of the high-density polyethylene is preferably 120 to 145° C., and particularly preferably 130 to 140° C., as a melting peak temperature value measured by JIS K7121 (DSC). The melting point of the polypropylene is preferably 118 to 170° C., and particularly preferably 123 to 165° C., as the melting peak temperature value measured by JIS K7121 (DSC). Further, it may be a blend of the above-mentioned linear low density polyethylene, high density polyethylene or a polymer containing polypropylene as a main component. Further, the polyethylene resin and polypropylene resin, various additives such as conventionally known antioxidants, light stabilizers, neutralizing agents, α crystal nucleating agent, β crystal nucleating agent, anti-blocking agent, lubricant, It can be appropriately blended within a range that does not impair the object of the present invention.
なお、本発明において主成分というときは、その成分の含有量が５０重量％以上の場合を指す。 In the present invention, the term "main component" refers to the case where the content of the component is 50% by weight or more.
本発明の多層積層体は、吸収層と水分遮断層を含む多層構成からなるフィルム又はシートであって、その製造方法は、ドライラミネーションや、押出コーティング、押出しラミネーション、共押出インフレーション法や共押出Ｔダイ法等の共押出ラミネーション、共押出水冷インフレーション、ヒートラミネーションなどの従来公知の方法を単独または組み合わせて用いることが出来る。さらにシートにガスバリア性を付与するため、幾つかの層をバリア層として積層していてもよい。前記バリア層として積層する材料として、シリカあるいはアルミナの蒸着ＰＥＴフィルムや蒸着ナイロンフィルム、アルミ蒸着ＰＥＴ、アルミ蒸着ナイロン、有機及び／又は無機のナノコンポジット樹脂又は有機及び／又は無機のナノコンポジットコートフィルム、アルミ箔、ＥＶＯＨ、ＰＶＡ樹脂又はそのコート、ＰＶＤＣ樹脂又はそのコート、ＭＸＤナイロン等を使用することができる。異材質の樹脂、フィルムを用いて多層とする場合に、二液硬化型のポリエステルウレタン系接着剤やポリエーテルウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤等の有機系接着剤を安全衛生性に十分配慮した上で使用することができ、接着性樹脂としては、異種材質との接着性に優れるものであれば従来公知の樹脂を用いることができ、単独或いは複数を使用することが出来る。接着性樹脂としては、酸変性ポリオレフィン樹脂やメタロセン系ＬＬＤＰＥ等が挙げられる。酸変性ポリオレフィン樹脂として好適な樹脂の具体例としては、金属架橋ポリエチレン（アイオノマー）、エチレン―アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン―メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン―アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどが挙げられる。酸変性ポリオレフィン樹脂の原料にグラフト重合される不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、またはそれらの酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩等の誘導体を挙げることができる。メタロセン系ＬＬＤＰＥは、メタロセン触媒を用いて重合した直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。例えば、三井化学製のアドマー、三菱化学製のモディック、東ソー製のＤＬＺや密度０．９１以下のメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンなどがあげられる。 The multi-layer laminate of the present invention is a film or sheet having a multi-layer structure including an absorption layer and a moisture barrier layer, and its manufacturing method is dry lamination, extrusion coating, extrusion lamination, coextrusion inflation method or coextrusion T Conventionally known methods such as die extrusion and other coextrusion lamination, coextrusion water-cooled inflation, and heat lamination can be used alone or in combination. Further, in order to impart a gas barrier property to the sheet, some layers may be laminated as a barrier layer. As a material to be laminated as the barrier layer, silica or alumina vapor-deposited PET film or vapor-deposited nylon film, aluminum vapor-deposited PET, aluminum vapor-deposited nylon, organic and/or inorganic nanocomposite resin or organic and/or inorganic nanocomposite coat film, Aluminum foil, EVOH, PVA resin or its coat, PVDC resin or its coat, MXD nylon, etc. can be used. When using multiple layers of resins and films made of different materials, consider the safety and hygiene of organic adhesives such as two-component curable polyester urethane adhesives, polyether urethane adhesives, and epoxy adhesives. As the adhesive resin, a conventionally known resin can be used as long as it has excellent adhesiveness to different materials, and a single resin or a plurality of resins can be used. Examples of the adhesive resin include acid-modified polyolefin resin and metallocene-based LLDPE. Specific examples of the resin suitable as the acid-modified polyolefin resin include metal-crosslinked polyethylene (ionomer), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-ethyl acrylate copolymer. Combined (EEA), maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, etc. may be mentioned. Examples of the unsaturated carboxylic acid graft-polymerized to the raw material of the acid-modified polyolefin resin include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, or their acid anhydrides, esters, amides, and imides. And derivatives such as metal salts. Metallocene-based LLDPE is linear low density polyethylene (LLDPE) polymerized using a metallocene catalyst. Examples thereof include Admer manufactured by Mitsui Chemicals, Modic manufactured by Mitsubishi Chemical, DLZ manufactured by Tosoh, and metallocene linear low-density polyethylene having a density of 0.91 or less.
以下、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
［実施例および比較例］
図１に示す構成にて水分遮断層、吸収層を有する2層以上の多層積層体及び包装体を構成した。詳細な構成を表１に具体的に示す。
Hereinafter, the present invention will be specifically described by showing Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
[Examples and Comparative Examples]
A multilayer laminate of two or more layers having a moisture barrier layer and an absorption layer and a package were constructed with the configuration shown in FIG. The detailed configuration is specifically shown in Table 1.
なお、多層積層体及び包装袋を構成する樹脂として、吸収層は下記ａ〜ｇ、水分遮断層は下記I〜ＶＩを使用した。
ａ：５０％粒子径が６μｍ、９０％粒子径が２５μｍの酸化カルシウムを３０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）６７重量％、ＭＦＲ１８のポリプロピレン（プライムポリマー社製プライムポリプロ）２３重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
ｂ：５０％粒子径が６μｍ、９０％粒子径が２５μｍの酸化カルシウムを３０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）６７重量％、ガラス転移温度８０℃、ＭＦＲ３０の環状オレフィン樹脂（三井化学製アペル）２３重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
ｃ：５０％粒子径が６μｍ、９０％粒子径が２５μｍの酸化カルシウムを３０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）６７重量％、ＭＦＲ９のポリプロピレン（プライムポリマー社製プライムポリプロ）２３重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
ｄ：５０％粒子径が６μｍ、９０％粒子径が２５μｍの酸化カルシウムを３０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）６０重量％、親水性ゼオライト（ユニオン昭和製モレキュラーキューブ）を３０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）７重量％、ＭＦＲ１８のポリプロピレン（プライムポリマー社製プライムポリプロ）２３重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
ｅ：５０％粒子径が３μｍ、９０％粒子径が１５μｍの酸化カルシウムを３０重量％含有するガラス転移温度７０℃、ＭＦＲ２０の環状オレフィン樹脂（日本ゼオン製ゼオノア）９０重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
ｆ：５０％粒子径が４０μｍ、９０％粒子径が６０μｍの酸化カルシウムを３０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）６７重量％、ＭＦＲ１８のポリプロピレン（プライムポリマー社製プライムポリプロ）２３重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
ｇ：５０％粒子径が６μｍ、９０％粒子径が２５μｍの酸化カルシウムを５０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）４０重量％、ガラス転移温度８０℃、ＭＦＲ３０の環状オレフィン樹脂（三井化学製アペル）５０重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
ｈ：５０％粒子径が６μｍ、９０％粒子径が２５μｍの酸化カルシウムを３０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）５０重量％、ＭＦＲ１８のポリプロピレン（プライムポリマー社製プライムポリプロ）４０重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
As the resin constituting the multilayer laminate and the packaging bag, the following a to g were used for the absorbing layer and the following I to VI were used for the moisture blocking layer.
a: 67% by weight of MFR9 low-density polyethylene (Novatech made by Japan Polyethylene) containing 30% by weight of calcium oxide having 50% particle size of 6 μm and 90% particle size of 25 μm, polypropylene of MFR18 (prime polypro manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) 23% by weight, 10% by weight of MFR10 styrene elastomer (SEBS KRATON manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.).
b: 67% by weight of MFR9 low density polyethylene (Novatec made by Nippon Polyethylene) containing 30% by weight of calcium oxide having 50% particle size of 6 μm and 90% particle size of 25 μm, glass transition temperature of 80° C., cyclic olefin resin of MFR30. (Apel manufactured by Mitsui Chemicals) 23% by weight, and 10% by weight of styrene-based elastomer of MFR10 (SEBS KRATON manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.).
c: 67% by weight of MFR9 low-density polyethylene (Novatech made by Nippon Polyethylene) containing 30% by weight of calcium oxide having 50% particle size of 6 μm and 90% particle size of 25 μm, polypropylene of MFR9 (Prime Polymer Pro) 23% by weight, 10% by weight of MFR10 styrene elastomer (SEBS KRATON manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.).
d: 60% by weight of MFR9 low-density polyethylene (Novatech made by Nippon Polyethylene) containing 30% by weight of calcium oxide having 50% particle size of 6 μm and 90% particle size of 25 μm, hydrophilic zeolite (Molecular cube made by Union Showa) 7% by weight of low-density polyethylene of MFR9 (Novatech made by Japan Polyethylene) containing 30% by weight, 23% by weight of polypropylene of MFR18 (prime polypro made by Prime Polymer Co., Ltd.), 10% of styrene-based elastomer of MFR10 (SEBS KRATON made by Kraton Polymer Co., Ltd.) %.
e: Glass transition temperature of 70° C. containing 30% by weight of calcium oxide having 50% particle size of 3 μm and 90% particle size of 15 μm, MFR20 cyclic olefin resin (Zeonor manufactured by Zeon Corporation) 90% by weight, MFR10 styrene elastomer. (SEBS KRATON manufactured by Clayton Polymer Co., Ltd.) 10% by weight.
f: 67% by weight of MFR9 low density polyethylene (Novatec made by Japan Polyethylene) containing 30% by weight of calcium oxide having 50% particle size of 40 μm and 90% particle size of 60 μm, polypropylene of MFR18 (Prime Polypro manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) 23% by weight, 10% by weight of MFR10 styrene elastomer (SEBS KRATON manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.).
g: 40% by weight of MFR9 low density polyethylene (Novatech made by Nippon Polyethylene) containing 50% by weight of calcium oxide having 50% particle size of 6 μm and 90% particle size of 25 μm, glass transition temperature of 80° C., cyclic olefin resin of MFR30 (Apel manufactured by Mitsui Chemicals) 50% by weight, and 10% by weight of styrene-based elastomer of MFR10 (SEBS KRATON manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.).
h: 50% by weight of low density polyethylene of MFR9 (Novatech made by Japan Polyethylene) containing 30% by weight of calcium oxide having 50% particle size of 6 μm and 90% of particle size of 25 μm, polypropylene of MFR18 (prime polypro manufactured by Prime Polymer) 40% by weight, 10% by weight of MFR10 styrene elastomer (SEBS KRATON manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.).
I：ガラス転移温度が８０℃、ＭＦＲ３０の環状ポリオレフィン（三井化学製アペル）
II：ガラス転移温度が７０℃、ＭＦＲ２０の環状ポリオレフィン（日本ゼオン製、ゼオノア）
III：ガラス転移温度が１３５℃、ＭＦＲ１５の環状ポリオレフィン（三井化学製、アペル）
IV：密度２．１のフッ素系樹脂（ポリクロロトリフルオロエチレン）
V：密度２．１２のフッ素系樹脂（ダイキン製、ネオフロン）
VI：ガラス転移温度が１６３℃、ＭＦＲ６の環状ポリオレフィン（日本ゼオン製ゼオネックス）
VII：ガラス転移温度が６５℃、ＭＦＲ７の環状ポリオレフィン（ポリプラスチックス製、トパス）
VIII：ガラス転移温度が８０℃、ＭＦＲ１３の環状ポリオレフィン（ポリプラスチックス製、トパス）
I: cyclic polyolefin having a glass transition temperature of 80°C and MFR30 (Apel made by Mitsui Chemicals)
II: MFR20 cyclic polyolefin with glass transition temperature of 70°C (Zeonor made by Nippon Zeon)
III: Cyclic polyolefin with glass transition temperature of 135°C and MFR15 (Mitsui Chemicals, Apel)
IV: Fluorine resin with a density of 2.1 (polychlorotrifluoroethylene)
V: Fluorine resin with a density of 2.12 (made by Daikin, NEOFLON)
VI: Cyclic polyolefin with glass transition temperature of 163°C and MFR6 (Zeonex manufactured by Nippon Zeon)
VII: Cyclic polyolefin with glass transition temperature of 65°C and MFR7 (Polyplastics, Topas)
VIII: Cyclic polyolefin with glass transition temperature of 80°C and MFR13 (Polyplastics, Topas)
多層積層体を構成するために、最内層、最外層及び各層間に中間層や接着性樹脂を使用しても良く、下記α〜γを使用した。
α：ＭＦＲ２０のポリプロピレン系エラストマー（三菱化学製ゼラス）５０重量％とＭＦＲ７のポリプロピレン（日本ポリプロ製ウィンテック）３０重量％、ＭＦＲ８のポリエチレン（日本ポリエチレン製ハーモレックス）１０重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
β：ポリ塩化ビニル（三菱樹脂製ビニホイル）
γ：ＭＦＲ１８のポリプロピレン（プライムポリマー製プライムポリプロ）５０重量％とＭＦＲ９のポリプロピレン（プライムポリマー製プライムポリプロ）５０重量％
In order to form the multilayer laminate, an intermediate layer or an adhesive resin may be used between the innermost layer, the outermost layer and each layer, and the following α to γ are used.
α: 50% by weight of MFR20 polypropylene-based elastomer (Mitsubishi Chemical Zelas), 30% by weight of MFR7 polypropylene (Nippon Polypro Wintec), 10% by weight of MFR8 polyethylene (Japan Polyethylene Harmolex), MFR10 of styrene-based elastomer (SEBS KRATON manufactured by Clayton Polymer Co., Ltd.) 10% by weight.
β: Polyvinyl chloride (Mitsubishi resin vinyl foil)
γ: MFR18 polypropylene (prime polymer prime polypro) 50% by weight and MFR9 polypropylene (prime polymer prime polypro) 50% by weight
［製造方法１］
実施例１〜４、７、８、１０〜１４、１６〜２１及び比較例１は、表１に示す構成として、共押出しＴダイ法により多層積層体を作製した。その後、多層積層体の最内層側をポケットの内側となるようにしてＣＫＤ株式会社製の成型機にてポケットを作製し、薬剤としてオルメサルタンメドキソミル製剤を充填した後、東洋アルミニウム株式会社製のアルミリッド材にて熱溶着して密封してプレス・スルー・パッケージ（ＰＴＰ）を作製した。
［製造方法２］
実施例５は、表１に示す構成として、共押出しＴダイ法により中間層／吸収層／最内層の３層の多層積層体を作製した後、水分遮断層としてIVと最外層としてβを順次２液硬化型のポリエステル系ウレタン接着剤（三井化学株式会社製タケラック／タケネート）を使用してドライラミネートを行って多層積層体を作製した。その後、製造方法１と同様にプレス・スルー・パッケージ（ＰＴＰ）を作製した。
［製造方法３］
実施例６は、表１に示す構成として、共押出しＴダイ法により中間層／吸収層／最内層の３層の多層積層体を作製した後、水分遮断層としてIVを最外層として、２液硬化型のポリエステル系ウレタン接着剤（三井化学株式会社製タケラック／タケネート）を使用してドライラミネートを行って多層積層体を作製した。その後、製造方法１と同様にプレス・スルー・パッケージ（ＰＴＰ）を作製した。
［製造方法４］
実施例９は、表１に示す構成として、共押出しＴダイ法により中間層／吸収層／最内層の３層の多層積層体を作製した後、あらかじめ製膜したVを水分遮断層として最外層として、２液硬化型のポリエステル系ウレタン接着剤（三井化学株式会社製タケラック／タケネート）を使用してドライラミネートを行って多層積層体を作製した。その後、製造方法１と同様にプレス・スルー・パッケージ（ＰＴＰ）を作製した。
［製造方法５］
実施例１５は表１に示す構成として、共押出しＴダイ法により多層積層体を作製した。その後、薬剤としてオルメサルタンメドキソミル製剤を充填した後、４方シール袋を作製した。
［製造方法６］
比較例２は、表１に示す構成として、共押出しＴダイ法により中間層／吸収層／最内層の3層の多層積層体を作製した後、最外層としてβを２液硬化型のポリエステル系ウレタン接着剤（三井化学株式会社製タケラック／タケネート）を使用してドライラミネートを行って多層積層体を作製した。その後、製造方法１と同様にプレス・スルー・パッケージ（ＰＴＰ）を作製した。
[Manufacturing method 1]
Examples 1 to 4, 7, 8, 10 to 14, 16 to 21 and Comparative Example 1 were configured as shown in Table 1 to prepare a multilayer laminate by coextrusion T-die method. After that, a pocket was prepared with a molding machine manufactured by CKD Co., Ltd. with the innermost layer side of the multilayer laminate being the inside of the pocket, and the olmesartan medoxomil preparation was filled as a drug, and then the aluminum lid manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd. The material was heat-welded and hermetically sealed to produce a press-through package (PTP).
[Manufacturing method 2]
In Example 5, as a structure shown in Table 1, a three-layered laminate including an intermediate layer/an absorption layer/an innermost layer was prepared by a co-extrusion T-die method, and then IV was used as a moisture barrier layer and β was used as an outermost layer in order. A two-component curable polyester urethane adhesive (Takelac/Takenate manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used for dry lamination to produce a multilayer laminate. After that, a press through package (PTP) was manufactured in the same manner as in the
[Manufacturing method 3]
Example 6 has a structure shown in Table 1, and after a three-layered laminated body of an intermediate layer/absorption layer/innermost layer was prepared by a coextrusion T-die method, IV was used as a moisture barrier layer and outermost layer was used as a two-component solution. A multilayer polyester was prepared by performing dry lamination using a curable polyester urethane adhesive (Takelac/Takenate manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.). After that, a press through package (PTP) was manufactured in the same manner as in the
[Manufacturing method 4]
Example 9 has a structure shown in Table 1, and after a three-layer multilayer laminate of an intermediate layer/absorption layer/innermost layer was produced by a co-extrusion T-die method, V formed in advance was used as a moisture barrier layer to form an outermost layer. As a multi-layer laminate, a two-component curable polyester urethane adhesive (Takelac/Takenate manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used for dry lamination. After that, a press through package (PTP) was manufactured in the same manner as in the
[Manufacturing method 5]
Example 15 had a structure shown in Table 1, and a multi-layer laminate was produced by a coextrusion T-die method. After that, an olmesartan medoxomil formulation was filled as a drug, and then a four-side sealed bag was prepared.
[Manufacturing method 6]
In Comparative Example 2, as a constitution shown in Table 1, a three-layer laminated body of an intermediate layer/absorption layer/innermost layer was produced by a co-extrusion T-die method, and β was used as an outermost layer, and a two-component curable polyester system was used. A urethane adhesive (Takelac/Takenate manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used for dry lamination to produce a multilayer laminate. After that, a press through package (PTP) was manufactured in the same manner as in the
［評価方法］
本発明の多層積層体及び包装体について、下記の評価を行った。
[Evaluation method]
The following evaluations were performed on the multilayer laminate and the package of the present invention.
＜水分透過量（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）＞
多層積層体及び包装体を評価するため、上記実施例および比較例の多層積層体の水分透過試験をＭＯＣＯＮ社製の水蒸気透過試験機を使用してＪＩＳ Ｋ ７１２９に則って評価した。
結果を表２に示す。
<Water permeation amount (g/m 2 , 40°C, 90% RH, 24 hours)>
In order to evaluate the multilayer laminate and the package, the moisture permeation test of the multilayer laminates of the above Examples and Comparative Examples was evaluated according to JIS K 7129 using a steam permeation tester manufactured by MOCON.
The results are shown in Table 2.
＜におい試験＞
多層積層体及び包装体を評価するため、上記実施例および比較例の包装体（ＰＴＰ及び４方シール袋）のにおいの発生を官能試験により評価した。
結果を表２に示す。
<Odor test>
In order to evaluate the multilayer laminate and the package, generation of odors of the packages (PTP and 4-side sealed bag) of the above Examples and Comparative Examples was evaluated by a sensory test.
The results are shown in Table 2.
実施例１〜１４および１６〜２１では、水分遮断層の水分透過量は０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下となっており、アルミニウム構成の外装袋（ピロー包装）を開封して、プレス・スルー・パッケージをそのままの状態で２３℃、７５％ＲＨ環境下で２週間保存した後にアルミリッド材を破り、ポケット内のにおいを官能試験により評価した結果、際立った不快なにおいの発生はなく、におい発生を抑制していることを確認した。
実施例１５では、水分遮断層の水分透過量は０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下となっており、アルミニウム構成の外装袋（ピロー包装）を開封して、４方シール袋をそのままの状態で２３℃、７５％ＲＨ環境下で２週間保存した後に４方シール袋を開封し、袋内のにおいを官能試験により評価した結果、際立った不快なにおいの発生はなく、におい発生を抑制していることを確認した。
一方、比較例１、２では、いずれもアルミニウム構成の外装袋（ピロー包装）を開封して、プレス・スルー・パッケージをそのままの状態で２３℃、７５％ＲＨ環境下で２週間保存した後にアルミリッド材を破り、ポケット内のにおいを官能試験により評価した結果、際立った不快なにおいを発生しており、におい発生を抑制出来ていないことを確認した。
In Examples 1 to 14 and 16 to 21, the moisture permeation amount of the moisture barrier layer was 0.7 (g/m 2 ·40°C ·90%RH ·24 hours) or less, and the aluminum-made outer bag ( Pillow packaging) was opened, and the press-through package was stored as it was in an environment of 23° C. and 75% RH for 2 weeks, after which the aluminum lid material was broken and the odor in the pocket was evaluated by a sensory test. It was confirmed that no significant unpleasant odor was generated and that the odor generation was suppressed.
In Example 15, the moisture permeation amount of the moisture barrier layer was 0.7 (g/m 2 , 40° C., 90% RH, 24 hours) or less, and the aluminum-made outer bag (pillow package) was opened. Then, the 4-side sealed bag was stored as it was at 23° C. and 75% RH for 2 weeks, and then the 4-side sealed bag was opened, and the odor inside the bag was evaluated by a sensory test. It was confirmed that the generation of odor was suppressed and the generation of odor was suppressed.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the aluminum-made outer bag (pillow wrapping) was opened, and the press-through package was stored as it was for 2 weeks in an environment of 23° C. and 75% RH. As a result of breaking the lid material and evaluating the odor in the pocket by a sensory test, it was confirmed that an unpleasant odor was generated and the generation of odor could not be suppressed.
１ 水分遮断層
２ 吸収層
３ 最内層
４ 最外層
５ 吸収層を兼ねる水分遮断層
６ 中間層
1
Claims (8)
前記多層積層体は、少なくとも１層のにおい吸収層及び少なくとも１層の水分遮断層を有し、
前記水分遮断層は、前記積層体の少なくとも一方の表面に、又は、前記少なくとも一方の表面と前記におい吸収層との間に設けられた多層構造を有し、
又は、少なくとも１層のにおい吸収層を兼ねる水分遮断層が設けられた多層構造を有しており、
さらに、前記におい吸収層より一方の表面側にフッ素系樹脂を主成分として含有するフッ素樹脂含有層を有し、
前記多層積層体の総厚みが６０μｍ以上、５００μｍ以下であり、
前記多層積層体の水分透過量が０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下であることを特徴とする多層積層体。 A multilayer laminate having an odor absorbing layer and/or a moisture barrier layer containing calcium oxide,
The multilayer laminate has at least one odor absorbing layer and at least one moisture barrier layer,
The moisture barrier layer has a multilayer structure provided on at least one surface of the laminate, or between the at least one surface and the odor absorbing layer,
Or, it has a multi-layer structure in which at least one layer of a moisture blocking layer also serving as an odor absorbing layer is provided,
Further, the one surface side of the odor absorbing layer has a fluororesin-containing layer containing a fluororesin as a main component,
The total thickness of the multilayer laminate is 60 μm or more and 500 μm or less,
A multilayer laminate, wherein the moisture permeability of the multilayer laminate is 0.7 (g/m 2 , 40° C., 90% RH, 24 hours) or less.
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