JP2020076023A - Polybutylene terephthalate resin composition and high voltage component containing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐トラッキング性に優れるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a polybutylene terephthalate resin composition having excellent tracking resistance.
ポリブチレンテレフタレート樹脂(以下、PBTと略記することがある。)は、電気特性、耐薬品性、耐熱性、寸法安定性などに優れているため、各種の電気・電子機器部品、自動車、列車、電車などの車両用内外装部材、その他の一般工業製品製造用材料として広く使用されている。 Polybutylene terephthalate resin (hereinafter sometimes abbreviated as PBT) is excellent in electrical characteristics, chemical resistance, heat resistance, dimensional stability, and the like, and therefore various electric and electronic device parts, automobiles, trains, It is widely used as an interior / exterior member for vehicles such as trains and as a material for manufacturing other general industrial products.
電気自動車には、使用時に高電圧が印加される部品(高電圧部品)が使用されており、その場合、トラッキング現象を抑制するため、その高電圧部品の材料として使用される樹脂組成物には高い耐トラッキング性が要求される。本明細書における「電気自動車」には、モーターとエンジンの双方を備えるハイブリット車や燃料電池車を含む。ポリブチレンテレフタレート樹脂を含有する樹脂組成物は、優れた耐トラッキング性を有する材料として知られ、高電圧部品向けの樹脂材料として使用されている。 In electric vehicles, parts to which high voltage is applied during use (high voltage parts) are used. In that case, in order to suppress the tracking phenomenon, the resin composition used as the material for the high voltage parts is High tracking resistance is required. The "electric vehicle" in this specification includes a hybrid vehicle and a fuel cell vehicle having both a motor and an engine. A resin composition containing a polybutylene terephthalate resin is known as a material having excellent tracking resistance and is used as a resin material for high voltage parts.
しかし、近年、自動車部品の一層の小型化により、高電圧部品の表面において十分に長い絶縁距離を確保することが難しくなり、トラッキング現象が従来よりも発生しやすくなっている。そのため、そのような高電圧部品に使用する樹脂材料には、従来よりも高い耐トラッキング性が要求されるようになった。カーボンブラックを添加した黒色のガラス繊維強化のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は耐トラッキング性が悪く、その要求を満たすことができなかった。 However, in recent years, due to further miniaturization of automobile parts, it has become difficult to secure a sufficiently long insulation distance on the surface of high-voltage parts, and the tracking phenomenon is more likely to occur than in the past. Therefore, the resin material used for such a high voltage component is required to have higher tracking resistance than ever before. The black glass fiber reinforced polybutylene terephthalate resin composition containing carbon black has poor tracking resistance and cannot meet the demand.
上記の問題を解決するため、特許文献1にはポリブチレンテレフタレート樹脂にポリアミド樹脂と変性ポリオレフィン樹脂を配合する方法が提案されている。また、特許文献2にはポリブチレンテレフタレート樹脂に所定の有機顔料を配合する方法が提案されている。 In order to solve the above problem, Patent Document 1 proposes a method of blending a polybutylene terephthalate resin with a polyamide resin and a modified polyolefin resin. Patent Document 2 proposes a method of blending a polybutylene terephthalate resin with a predetermined organic pigment.
しかしながら、特許文献1に開示された樹脂組成物は、吸水率が高いという問題があった。また吸水後の部品の寸法変化量が大きいため、コネクターやケースなどの嵌合部品には適していなかった。また、特許文献2に開示された樹脂組成物は、高温環境下に曝露された場合、変色するという問題があった。 However, the resin composition disclosed in Patent Document 1 has a problem of high water absorption. Moreover, since the amount of dimensional change of parts after water absorption is large, they were not suitable for fitting parts such as connectors and cases. Further, the resin composition disclosed in Patent Document 2 has a problem that it is discolored when exposed to a high temperature environment.
本発明の課題は、優れた耐トラッキング性を有し吸水率が低い黒色ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a black polybutylene terephthalate resin composition having excellent tracking resistance and low water absorption.
本発明者らは、かかる課題を解決するために、鋭意研究、検討を重ねた結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂に特定量のポリアミド樹脂と変性エラストマーを配合することで、電気自動車の高電圧部品に適した優れた耐トラッキング性を有し吸水率の低いポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を得られることを見出し、本発明の完成に至った。 The present inventors have conducted extensive studies and studies to solve such problems, and as a result, by blending a specific amount of a polyamide resin and a modified elastomer with a polybutylene terephthalate resin, they are suitable for high-voltage parts of electric vehicles. It was found that a polybutylene terephthalate resin composition having excellent tracking resistance and low water absorption can be obtained, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、以下の構成を有する。
(1)(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対し、(B)ポリアミド樹脂9〜24重量部、(C)変性エラストマー6〜44重量部、(D)ガラス繊維25〜89重量部、および(E)カーボンブラック0.05〜1.7重量部を配合してなるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
(2)前記(B)ポリアミドがポリアミド610である(1)項に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
(3)前記(C)変性エラストマーがα−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステルを共重合成分とするグリシジル基含有共重合体、および酸変性されたオレフィン系熱可塑性エラストマーから選択された少なくとも一種である(1)項または(2)項に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
(4)前記ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる成形品の、IEC60112に準拠して測定される比較トラッキング指数が600V以上である(1)項〜(3)項のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
(5)前記ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる成形品の、23℃の水中に24時間浸漬したときの吸水率が0.12%以下である(1)項〜(4)項のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
(6)(1)項〜(5)項のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる電気自動車における高電圧部品。
(7)前記電気自動車における高電圧部品がインバーターからモーターへ電力を供給するケーブルのコネクターである(6)項に記載の高電圧部品。
That is, the present invention has the following configurations.
(1) With respect to 100 parts by weight of (A) polybutylene terephthalate resin, (B) polyamide resin 9 to 24 parts by weight, (C) modified elastomer 6 to 44 parts by weight, (D) glass fiber 25 to 89 parts by weight, and (E) A polybutylene terephthalate resin composition containing 0.05 to 1.7 parts by weight of carbon black.
(2) The polybutylene terephthalate resin composition according to item (1), wherein the polyamide (B) is polyamide 610.
(3) The modified elastomer (C) is selected from a glycidyl group-containing copolymer containing an α-olefin and a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid as a copolymerization component, and an acid-modified olefinic thermoplastic elastomer. The polybutylene terephthalate resin composition according to item (1) or (2), which is at least one kind.
(4) The polybutylene terephthalate according to any one of (1) to (3), wherein the molded article made of the polybutylene terephthalate resin composition has a comparative tracking index of 600 V or more as measured according to IEC60112. Resin composition.
(5) In any one of the items (1) to (4), the water absorption of the molded article made of the polybutylene terephthalate resin composition is 0.12% or less when immersed in water at 23 ° C. for 24 hours. The polybutylene terephthalate resin composition described.
(6) A high voltage component for an electric vehicle, which comprises the polybutylene terephthalate resin composition according to any one of items (1) to (5).
(7) The high-voltage component according to item (6), wherein the high-voltage component in the electric vehicle is a connector of a cable that supplies electric power from an inverter to a motor.
本発明によれば、電気自動車の高電圧部品に適した優れた耐トラッキング性を有する吸水率の低いポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polybutylene terephthalate resin composition having excellent tracking resistance and low water absorption, which is suitable for high-voltage parts of electric vehicles.
以下に本発明について詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対し、(B)ポリアミド樹脂9〜24重量部、(C)変性エラストマー6〜44重量部、(D)ガラス繊維25〜89重量部、および(E)カーボンブラック0.05〜1.7重量部を配合してなる。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(A)成分、(B)成分、および(C)成分が互いに反応した反応物を含むが、当該反応物は複雑な反応により生成されたものであり、その構造を特定することは実際的でない事情が存在する。したがって、本発明は配合する成分により発明を特定するものである。 The polybutylene terephthalate resin composition of the present invention comprises (A) 100 parts by weight of polybutylene terephthalate resin, (B) 9 to 24 parts by weight of polyamide resin, (C) 6 to 44 parts by weight of modified elastomer, and (D) glass. 25 to 89 parts by weight of fiber and 0.05 to 1.7 parts by weight of (E) carbon black are blended. The thermoplastic resin composition of the present invention includes a reaction product in which the component (A), the component (B), and the component (C) react with each other, but the reaction product is produced by a complicated reaction, There are circumstances in which it is impractical to specify its structure. Therefore, the present invention specifies the invention by the components to be mixed.
<ポリブチレンテレフタレート樹脂>
本発明に用いられる(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂とは、テレフタル酸および/またはそのエステル形成性誘導体と、1,4−ブタンジオールおよび/またはそのエステル形成性誘導体とを重縮合することによって得られる重合体である。テレフタル酸のエステル形成性誘導体としては、例えば、テレフタル酸ジメチルなどのテレフタル酸のアルキルエステルなどが挙げられる。1,4−ブタンジオールのエステル形成性誘導体としては、例えば、1,4−ブタンジオールエステルなどのジオールのアルキルエステルなどが挙げられる。
<Polybutylene terephthalate resin>
The (A) polybutylene terephthalate resin used in the present invention is obtained by polycondensing terephthalic acid and / or its ester-forming derivative with 1,4-butanediol and / or its ester-forming derivative. It is a polymer. Examples of the ester-forming derivative of terephthalic acid include an alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate. Examples of ester-forming derivatives of 1,4-butanediol include diol alkyl esters such as 1,4-butanediol ester.
本発明の特性を損なわない範囲であれば、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とともに、他のジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を共重合したものであってもよいし、1,4−ブタンジオールまたはそのエステル形成性誘導体とともに、他のジオールまたはそのエステル形成性誘導体を共重合したものであってもよい。共重合成分として用いられるジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体としては、例えば、イソフタル酸、アジピン酸、シュウ酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸やこれらのアルキルエステルなどが挙げられる。これらを2種以上用いてもよい。また、共重合成分として用いられるジオールまたはそのエステル形成性誘導体としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、分子量400〜6000のポリエチレングリコールやポリ1,3−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの長鎖グリコールやこれらの脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらを2種以上用いてもよい。これら共重合成分は、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂を形成する原料の20重量%以下が好ましい。 As long as the characteristics of the present invention are not impaired, terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof may be copolymerized with another dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, or 1,4-butanediol. Alternatively, it may be a copolymer of another diol or an ester-forming derivative thereof with the ester-forming derivative thereof. Examples of the dicarboxylic acid or its ester-forming derivative used as the copolymerization component include isophthalic acid, adipic acid, oxalic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid and alkyl esters thereof. You may use 2 or more types of these. Examples of the diol or its ester-forming derivative used as the copolymerization component include ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexanediene. Examples thereof include methanol, cyclohexanediol, long-chain glycols such as polyethylene glycol having a molecular weight of 400 to 6000, poly-1,3-propylene glycol, and polytetramethylene glycol, and fatty acid esters thereof. You may use 2 or more types of these. These copolymerization components are preferably 20% by weight or less of the raw material forming the polybutylene terephthalate resin (A).
このような共重合体の好ましい例としては、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレート)、ポリブチレン(テレフタレート/ナフタレート)、ポリ(ブチレン/エチレン)テレフタレート等が挙げられる。これらを2種以上配合してもよい。 Preferred examples of such a copolymer include polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / sebacate), polybutylene (terephthalate / decanedicarboxylate), polybutylene (terephthalate / naphthalate). , Poly (butylene / ethylene) terephthalate, and the like. You may mix these 2 or more types.
<ポリアミド樹脂>
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、(B)ポリアミド樹脂を含有する。本発明で用いる(B)ポリアミド樹脂は、3員環以上のラクタム、重合可能なアミノ酸、ジアミンと二塩基酸、あるいはこれらの混合物の重合によって得られるポリアミド樹脂が挙げられる。
<Polyamide resin>
The polybutylene terephthalate resin composition of the present invention contains (B) a polyamide resin. Examples of the polyamide resin (B) used in the present invention include polyamide resins obtained by polymerizing a lactam having 3 or more membered rings, a polymerizable amino acid, a diamine and a dibasic acid, or a mixture thereof.
具体的には、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカラクタム、ドデカラクタムなどのラクタムから得られるポリアミド樹脂、アミノカプロン酸、7−アミノヘプタン酸、8−アミノオクタン酸、9−アミノノナン酸、10−アミノデカン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸などのアミノ酸から得られるポリアミド樹脂、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、2−メチル−1,5−ジミノペンタン、3−メチル−1,5−ジアミノペンタン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、o−キシリレンジアミン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン、1,2−ジアミノシクロヘキサン、1,3−ジアミノシクロヘキサン、1,4−ジアミノシクロヘキサンなどのジアミンとコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、1,7−ヘプタンジカルボン酸、セバシン酸、1,9−ノナンジカルボン酸、1,10−デカンジカルボン酸、1,11−ウンデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などのジカルボン酸から得られるポリアミド樹脂、あるいはこれらの任意の共重合体が挙げられる。また、これらを2種以上配合してもよい。 Specifically, polyamide resins obtained from lactams such as ε-caprolactam, enantolactam, undecalactam, and dodecalactam, aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 8-aminooctanoic acid, 9-aminononanoic acid, 10-aminodecane. Polyamide resins obtained from amino acids such as acids, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, 2-methyl-1,5-diminopentane, 3-methyl-1,5-diaminopentane , Hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, o-xylylenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, 1, Diamines such as 2-diaminocyclohexane, 1,3-diaminocyclohexane and 1,4-diaminocyclohexane and succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, 1,7-heptanedicarboxylic acid, sebacic acid, 1, 9-nonanedicarboxylic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, 1,11-undecanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4 -A polyamide resin obtained from a dicarboxylic acid such as cyclohexanedicarboxylic acid, or an arbitrary copolymer thereof. Also, two or more of these may be blended.
本発明の(B)ポリアミド樹脂の製造方法に特に制限はなく、例えば、上記記載の3員環以上のラクタム、重合可能なアミノ酸、ジアミンと二塩基酸、あるいはこれらの混合物を重合缶内で、加圧、高温下で縮合させることによりオリゴマーを生成し、その後、減圧により適切な溶融粘度まで重合を進行させることにより所望のポリアミド樹脂を得ることができる。もちろん、市販品を使用することもできる。 There is no particular limitation on the method for producing the (B) polyamide resin of the present invention, and for example, a lactam having 3 or more ring members described above, a polymerizable amino acid, a diamine and a dibasic acid, or a mixture thereof may be used in a polymerization vessel. The desired polyamide resin can be obtained by producing an oligomer by condensing under pressure and high temperature and then advancing the polymerization to an appropriate melt viscosity by reducing pressure. Of course, a commercially available product can also be used.
ポリアミド樹脂の具体的な例としては、例えば、ナイロン6、ナイロン46、ナイロン66、ナイロン11,ナイロン12、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン6/66コポリマー、ナイロン6/612、ナイロンMXD(m−キシリレンジアミン)6、ナイロン9T、ナイロン10T、ナイロン6T/66コポリマー、ナイロン6T/6Iコポリマー、ナイロン6T/M5Tコポリマー、ナイロン6T/12コポリマー、ナイロン66/6T/6Iコポリマー、ナイロン6T/6コポリマー、ナイロン66/6Iコポリマー、ナイロン66/6I/6コポリマーなどが挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。特に、低吸水性であるナイロン610が好ましい。 Specific examples of the polyamide resin include, for example, nylon 6, nylon 46, nylon 66, nylon 11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, nylon 6/66 copolymer, nylon 6/612, nylon MXD (m-xylyl). Diamine 6), nylon 9T, nylon 10T, nylon 6T / 66 copolymer, nylon 6T / 6I copolymer, nylon 6T / M5T copolymer, nylon 6T / 12 copolymer, nylon 66 / 6T / 6I copolymer, nylon 6T / 6 copolymer, nylon 66 / 6I copolymer, nylon 66 / 6I / 6 copolymer and the like. You may contain 2 or more types of these. Particularly, nylon 610 having low water absorption is preferable.
本発明で用いる(B)ポリアミド樹脂の配合量は、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対し、9〜24重量部である。配合量が9重量部未満であると比較トラッキング指数が600Vに到達せず、十分な耐トラッキング特性を得ることができないため好ましくない。また、配合量が24重量部を超えると吸水率が高くなるため好ましくない。 The compounding amount of the (B) polyamide resin used in the present invention is 9 to 24 parts by weight based on 100 parts by weight of the (A) polybutylene terephthalate resin. If the blending amount is less than 9 parts by weight, the comparative tracking index does not reach 600 V and sufficient tracking resistance cannot be obtained, which is not preferable. Further, if the blending amount exceeds 24 parts by weight, the water absorption becomes high, which is not preferable.
<変性エラストマー>
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、(C)変性エラストマーを含有する。本発明で用いる(C)変性エラストマーは、α−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステルを共重合成分とするグリシジル基含有共重合体、および酸変性されたオレフィン系熱可塑性エラストマーから選択される少なくとも1種であることが好ましい。これらを2種以上含有してもよい。
<Modified elastomer>
The polybutylene terephthalate resin composition of the present invention contains (C) a modified elastomer. The (C) modified elastomer used in the present invention is selected from a glycidyl group-containing copolymer having an α-olefin and a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid as a copolymerization component, and an acid-modified olefinic thermoplastic elastomer. It is preferable that it is at least one kind. You may contain 2 or more types of these.
α−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステルを共重合成分とするグリシジル基含有共重合体は、α−オレフィン、α,β−不飽和酸のグリシジルエステルおよび必要に応じてこれらと共重合可能な不飽和酸モノマを共重合することにより得られる共重合体である。全共重合成分中、α−オレフィンおよびα,β−不飽和酸のグリシジルエステルを合計して60重量%以上用いることが好ましい。 The glycidyl group-containing copolymer having a glycidyl ester of an α-olefin and an α, β-unsaturated acid as a copolymerization component is an α-olefin, a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid, and, if necessary, a copolymer thereof. It is a copolymer obtained by copolymerizing a polymerizable unsaturated acid monomer. It is preferable to use a total of 60% by weight or more of α-olefin and glycidyl ester of α, β-unsaturated acid in all the copolymerization components.
α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−オクテン等を挙げることができる。これらを2種以上用いてもよい。α,β−不飽和酸のグリシジルエステルとしては、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどを挙げることができる。これらを2種以上用いてもよい。中でも、メタクリル酸グリシジルが好ましく使用される。また、上記成分と共重合可能な不飽和酸モノマとしては、例えば、ビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアクリル酸およびメタクリル酸エステル類、アクリロニトリル、スチレンなどを挙げることができる。これらを2種以上用いてもよい。 Examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-octene and the like. You may use 2 or more types of these. Examples of the glycidyl ester of α, β-unsaturated acid include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, and glycidyl itaconate. You may use 2 or more types of these. Of these, glycidyl methacrylate is preferably used. Examples of unsaturated acid monomers copolymerizable with the above components include vinyl ethers, vinyl acetate, vinyl propionate such as vinyl propionate, acrylic acid and methacrylic acid ester such as methyl, ethyl, propyl and butyl, Acrylonitrile, styrene, etc. can be mentioned. You may use 2 or more types of these.
本発明におけるα−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステルとを共重合成分とするグリシジル基含有共重合体の好ましい例としては、エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/メタクリル酸グリシジル/酢酸ビニル共重合体、エチレン/メタクリル酸グリシジル/アクリル酸エステル共重合体、エチレン/アクリル酸グリシジル/酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらを2種以上用いてもよい。 Preferred examples of the glycidyl group-containing copolymer having α-olefin and glycidyl ester of α, β-unsaturated acid as a copolymerization component in the present invention include ethylene / glycidyl methacrylate copolymer and ethylene / glycidyl methacrylate. / Vinyl acetate copolymer, ethylene / glycidyl methacrylate / acrylic acid ester copolymer, ethylene / glycidyl acrylate / vinyl acetate copolymer and the like. You may use 2 or more types of these.
酸変性されたオレフィン系熱可塑性エラストマーとは、オレフィン系熱可塑性エラストマーに、ポリアミド樹脂との相互作用を発揮し得る酸基が導入された変性エラストマーである。 The acid-modified olefinic thermoplastic elastomer is a modified elastomer in which an acid group capable of exhibiting interaction with a polyamide resin is introduced into an olefinic thermoplastic elastomer.
オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、2種以上のオレフィンを共重合してなるものが挙げられる。オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、及び炭素数4〜8のα−オレフィン等が挙げられる。このうち炭素数4〜8のα−オレフィンとしては、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン等が挙げられる。 Examples of the olefin-based thermoplastic elastomer include those obtained by copolymerizing two or more kinds of olefins. Examples of the olefin include ethylene, propylene, and α-olefin having 4 to 8 carbon atoms. Among them, as the α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene etc. are mentioned.
これらのなかでも、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、エチレンと炭素数3〜8のα−オレフィンとの共重合体、及び、プロピレンと炭素数4〜8のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。 Among these, as the olefin-based thermoplastic elastomer, a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms and a copolymer of propylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms are preferable. ..
即ち、エチレンと炭素数3〜8のα−オレフィンとの共重合体としては、エチレン・プロピレン共重合体(EPR)、エチレン・1−ブテン共重合体(EBR)、エチレン・1−ペンテン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体(EOR)が挙げられる。また、プロピレンと炭素数4〜8のα−オレフィンとの共重合体としては、プロピレン・1−ブテン共重合体(PBR)、プロピレン・1−ペンテン共重合体、プロピレン・1−オクテン共重合体(POR)等が挙げられる。これらのなかでも、EPR、EBR、EORが好ましく、EBR、EORがより好ましい。 That is, as a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms, ethylene / propylene copolymer (EPR), ethylene / 1-butene copolymer (EBR), ethylene / 1-pentene copolymer Examples of the combination include an ethylene / 1-octene copolymer (EOR). Further, as the copolymer of propylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, propylene / 1-butene copolymer (PBR), propylene / 1-pentene copolymer, propylene / 1-octene copolymer (POR) and the like. Among these, EPR, EBR, and EOR are preferable, and EBR and EOR are more preferable.
一方、オレフィン系熱可塑性エラストマーに導入される酸基としては、酸無水物基(−CO−O−OC−)及び/又はカルボキシル基(−COOH)等が挙げられる。これらの反応性基をエラストマーに付与する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。 On the other hand, examples of the acid group introduced into the olefin-based thermoplastic elastomer include an acid anhydride group (-CO-O-OC-) and / or a carboxyl group (-COOH). The method of imparting these reactive groups to the elastomer is not particularly limited, and a known method can be used.
上記酸基のなかでも、特に酸無水物基が好ましい。この酸無水物基を導入するための単量体としては、例えば、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ブテニル無水コハク酸等の酸無水物が挙げられる。これらのなかでも、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸が好ましく、無水マレイン酸が特に好ましい。これらの単量体は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among the above acid groups, an acid anhydride group is particularly preferable. Examples of the monomer for introducing the acid anhydride group include maleic anhydride, phthalic anhydride, itaconic anhydride, succinic anhydride, glutaric anhydride, adipic anhydride, citraconic anhydride, and tetrahydrophthalic anhydride. Acid anhydrides such as butenyl succinic anhydride. Among these, maleic anhydride, phthalic anhydride, and itaconic anhydride are preferable, and maleic anhydride is particularly preferable. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
即ち、酸変性されたオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、無水マレイン酸変性されたエチレン−1−ブテン共重合体、又は、無水マレイン酸変性されたエチレン・オクテン共重合体が特に好ましい。なお、相容化剤として、酸無水物基等の酸基が導入されたオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いる場合、その酸基の量は特に限定されない。 That is, as the acid-modified olefinic thermoplastic elastomer, a maleic anhydride-modified ethylene-1-butene copolymer or a maleic anhydride-modified ethylene / octene copolymer is particularly preferable. When an olefin-based thermoplastic elastomer having an acid group such as an acid anhydride group introduced therein is used as the compatibilizing agent, the amount of the acid group is not particularly limited.
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物における(C)変性エラストマーの配合量は、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対して6〜44重量部である。(C)変性エラストマー量の配合量が6重量部未満であると耐トラッキング性が低下し、44重量部を超えると剛性が低下するため好ましくない。 The compounding amount of the (C) modified elastomer in the polybutylene terephthalate resin composition of the present invention is 6 to 44 parts by weight based on 100 parts by weight of the (A) polybutylene terephthalate resin. If the blending amount of the modified elastomer (C) is less than 6 parts by weight, the tracking resistance is lowered, and if it exceeds 44 parts by weight, the rigidity is lowered, which is not preferable.
<ガラス繊維>
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、(D)ガラス繊維を含有する。本発明で用いる(D)ガラス繊維の溶融混錬後のアスペクト比(平均繊維長/平均繊維径)は5以上であることが好ましく、10以上であることがさらに好ましく、20以上であることがさらに好ましい。また、(B)ガラス繊維は、エチレン/酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆または集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシランなどのカップリング剤などで処理されていてもよい。
<Glass fiber>
The polybutylene terephthalate resin composition of the present invention contains (D) glass fiber. The aspect ratio (average fiber length / average fiber diameter) of the glass fiber (D) used in the present invention after melt-kneading is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and more preferably 20 or more. More preferable. Further, the glass fiber (B) may be coated or focused with a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin, and is coupled with an aminosilane or an epoxysilane. It may be treated with an agent or the like.
本発明で用いる(D)ガラス繊維の配合量は、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物100重量部に対し、25〜89重量部である。配合量が29重量部未満であると材料強度が低いことから好ましくない。配合量が89重量部を超えると射出成形時の流動性が低下するため好ましくない。 The compounding amount of the (D) glass fiber used in the present invention is 25 to 89 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) polybutylene terephthalate resin composition. If the blending amount is less than 29 parts by weight, the material strength is low, which is not preferable. If the blending amount exceeds 89 parts by weight, the fluidity at the time of injection molding decreases, which is not preferable.
<カーボンブラック>
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、(E)カーボンブラックを含有する。本発明で用いる(E)カーボンブラックは、その製法により、ファーネスブラック、チャネルブラック、サーマルブラック等に、また原料の違いにより、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、オイルブラック、ガスブラック等に分類され、本発明においては、いずれも使用できるが、その成形品中の平均一次凝集径は、20〜70nmであることが好ましく、特に好ましくは平均粒子系が30〜60nmである。平均一次凝集径が20nm未満では、樹脂への分散性が低下する。一方、70nmを超えると機械的特性が低下する可能性がある。
<Carbon black>
The polybutylene terephthalate resin composition of the present invention contains (E) carbon black. The (E) carbon black used in the present invention is classified into furnace black, channel black, thermal black and the like depending on the production method, and acetylene black, ketjen black, oil black, gas black and the like depending on the raw materials. In the invention, any of them can be used, but the average primary aggregate diameter in the molded product is preferably 20 to 70 nm, and particularly preferably the average particle size is 30 to 60 nm. If the average primary aggregate diameter is less than 20 nm, the dispersibility in the resin decreases. On the other hand, if it exceeds 70 nm, the mechanical properties may deteriorate.
本発明で用いる(E)成分の添加量は、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対し、0.05〜1.7重量部である。配合量が0.05重量部未満であると十分な黒色が得られない。配合量が1.7重量部を超えると比較トラッキング指数が600Vに到達しない。 The amount of the component (E) used in the present invention is 0.05 to 1.7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) polybutylene terephthalate resin. If the blending amount is less than 0.05 part by weight, sufficient black color cannot be obtained. When the compounding amount exceeds 1.7 parts by weight, the comparative tracking index does not reach 600V.
<その他>
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(B)ポリアミド樹脂、および(C)変性エラストマー以外の樹脂成分(以下、「他の樹脂成分」と表す場合がある。)、(D)ガラス繊維以外の無機充填材、およびその他添加剤などを添加することができる。
<Other>
In the polybutylene terephthalate resin composition of the present invention, resin components other than (A) polybutylene terephthalate resin, (B) polyamide resin, and (C) modified elastomer (hereinafter, referred to as " It may be expressed as "other resin component"), (D) an inorganic filler other than the glass fiber, and other additives.
他の樹脂成分としては、溶融成形可能な樹脂であればいずれでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、AS樹脂(アクリロニトリル/スチレン共重合体)、水添または未水添SBS樹脂(スチレン/ブタジエン/スチレントリブロック共重合体)、ABS樹脂(アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体)、水添または未水添SIS樹脂(スチレン/イソプレン/スチレントリブロック共重合体)、未変性のポリオレフィン樹脂、酢酸セルロースなどのセルロース系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂などが挙げられる。これらを2種以上配合してもよい。 The other resin component may be any resin that can be melt-molded, and examples thereof include polyethylene terephthalate resin, AS resin (acrylonitrile / styrene copolymer), hydrogenated or unhydrogenated SBS resin (styrene / butadiene / styrene). Triblock copolymer), ABS resin (acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer), hydrogenated or unhydrogenated SIS resin (styrene / isoprene / styrene triblock copolymer), unmodified polyolefin resin, cellulose acetate, etc. Cellulose resin, polyacetal resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyether ether ketone resin, polyimide resin, polyether imide resin and the like. You may mix these 2 or more types.
(D)ガラス繊維以外の無機充填材としては、板状、粉末状、粒状などのいずれの充填材も使用することができる。具体的には、ロックウール、チタン酸カリウムウィスカー、チタン酸バリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、窒化ケイ素ウィスカーなどのウィスカー状充填材、マイカ、タルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、クレー、二硫化モリブデン、ワラステナイト、モンモリロナイト、酸化チタン、酸化亜鉛、ポリリン酸カルシウム、グラファイト、硫酸バリウムなどの粉状、粒状または板状充填材などが挙げられる。これらを2種以上配合してもよい。 As the inorganic filler other than the glass fiber (D), any of plate-like, powdery, and granular fillers can be used. Specifically, rock wool, potassium titanate whiskers, barium titanate whiskers, aluminum borate whiskers, whisker-like fillers such as silicon nitride whiskers, mica, talc, kaolin, silica, calcium carbonate, glass beads, glass flakes, Examples thereof include powdery, granular or plate-like fillers such as glass microballoons, clay, molybdenum disulfide, wollastonite, montmorillonite, titanium oxide, zinc oxide, calcium polyphosphate, graphite and barium sulfate. You may mix these 2 or more types.
添加剤は、例えばエポキシ樹脂(ビスフェノールA型、ノボラック型、グリシジルエステル型等)、リン系安定剤(ホスファイト系酸化防止剤等)、耐候剤(レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等)、滑剤(モンタン酸及びその金属塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミド、各種ビスアミド、ビス尿素及びポリエチレンワックス等)、顔料(硫化カドミウム、フタロシアニン、リレン、ぺリレン、ナフタトシアニン、キナクリドン、酸化チタン、酸化鉄、アゾ系、モノアゾ系、金属錯塩等)、染料(アジン系、アゾ系、ぺリレン、アンスラキノン等)、結晶核剤(タルク、ポリエーテルエーテルケトン等)、可塑剤(p−オキシ安息香酸オクチル、N−ブチルベンゼンスルホンアミド等)、帯電防止剤(アルキルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、4級アンモニウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートのような非イオン系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等)、難燃剤(例えば、赤燐、縮合リン酸エステル、ホスフィン酸塩、メラミンシアヌレート、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わせ等)、着色防止剤(次亜リン酸塩等)、他の重合体などを含有することができる。 Examples of additives include epoxy resins (bisphenol A type, novolac type, glycidyl ester type, etc.), phosphorus stabilizers (phosphite type antioxidants, etc.), weather resistance agents (resorcinol type, salicylate type, benzotriazole type, benzophenone type). , Hindered amines, etc.), lubricants (montanic acid and its metal salts, their esters, their half esters, stearyl alcohol, stearamide, various bisamides, bisurea and polyethylene wax, etc.), pigments (cadmium sulfide, phthalocyanine, rylene, perylene, Naphthalococyanin, quinacridone, titanium oxide, iron oxide, azo series, monoazo series, metal complex salts, etc.), dyes (azine series, azo series, perylene, anthraquinone etc.), crystal nucleating agents (talc, polyether ether ketone etc.) , Plasticizer (octyl p-oxybenzoate, N-butylbenzenesulfonamide, etc.), antistatic agent (alkyl sulfate type anionic antistatic agent, quaternary ammonium salt type cationic antistatic agent, polyoxyethylene sorbitan monostea Nonionic antistatic agent such as rate, betaine amphoteric antistatic agent, etc.), flame retardant (eg, red phosphorus, condensed phosphate ester, phosphinate, melamine cyanurate, ammonium polyphosphate, brominated polystyrene, bromine) Polyphenylene ether, brominated polycarbonate, brominated epoxy resin or a combination of these brominated flame retardants and antimony trioxide, etc.), anti-coloring agents (hypophosphite etc.), other polymers etc. You can
本発明の樹脂組成物の製造方法は、本発明で規定する要件を満たす限り特に限定されるものではないが、生産性の点で、一軸または二軸押出機で均一に溶融混練する方法が好ましく、流動性および機械特性に優れた樹脂組成物を得られるという点で、二軸押出機で均一に溶融混練する方法がより好ましい。なかでも、スクリュー長さをL(mm)、スクリュー直径をD(mm)とすると、L/D>30の二軸押出機を使用して溶融混練する方法が特に好ましい。ここで言うスクリュー長さとは、スクリュー根元の原料が供給される位置から、スクリュー先端部までの長さを指す。二軸押出機のL/Dの上限は150であり、好ましくはL/Dが30を超え、100以下のものが使用できる。 The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the requirements specified in the present invention, but in terms of productivity, a method of uniformly melt-kneading with a uniaxial or biaxial extruder is preferable. The method of uniformly melt-kneading with a twin-screw extruder is more preferable in that a resin composition having excellent fluidity and mechanical properties can be obtained. Above all, when the screw length is L (mm) and the screw diameter is D (mm), a method of melt kneading using a twin-screw extruder with L / D> 30 is particularly preferable. The screw length referred to here means the length from the position where the raw material at the screw root is supplied to the tip of the screw. The upper limit of L / D of the twin-screw extruder is 150, preferably L / D of more than 30 and 100 or less can be used.
また、本発明において溶融混練に二軸押出機を用いる場合のスクリュー構成としては、フルフライトおよびニーディングディスクを組み合わせて用いられるが、本発明の組成物を得るためにはスクリューによる均一的な混練が必要である。そのため、スクリュー全長に対するニーディングディスクの合計長さ(ニーディングゾーン)の割合は、5〜50%の範囲が好ましく、10〜40%の範囲であればさらに好ましい。 Further, in the present invention, as a screw constitution when a twin-screw extruder is used for melt kneading, a full flight and a kneading disc are used in combination, but in order to obtain the composition of the present invention, uniform kneading by a screw is used. is necessary. Therefore, the ratio of the total length of the kneading disc (kneading zone) to the entire screw length is preferably in the range of 5 to 50%, more preferably 10 to 40%.
本発明において溶融混練する場合に、各成分を投入する方法は、例えば、投入口を2カ所有する押出機を用い、スクリュー根元側に設置した主投入口から(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂および必要に応じてその他成分を供給する方法や、主投入口から(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂およびその他成分を供給し、主投入口と押出機先端の間に設置した副投入口から(D)ガラス繊維を供給し溶融混合する方法などが挙げられる。あるいは(A)〜(E)の合計量100重量部に対し、例えば1重量部以下であるような少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形前に添加することもできる。なお、各成分に付着している水分は少ない方がよく、予め事前乾燥しておくことが望ましいが、必ずしも全ての成分を乾燥させる必要がある訳ではない。 In the present invention, when melt-kneading, each component is charged by using, for example, an extruder having two charging ports, and (A) the polybutylene terephthalate resin and, if necessary, from the main charging port installed on the screw base side. Depending on the method of supplying other components, (A) polybutylene terephthalate resin and other components are supplied from the main charging port, and (D) glass fiber is supplied from the sub charging port provided between the main charging port and the tip of the extruder. Examples include a method of supplying and melting and mixing. Alternatively, for a small amount of additive component such as 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of (A) to (E), other components are kneaded and pelletized by the above method, and then molded. It can also be added before. In addition, it is preferable that the amount of water adhering to each component is small and it is preferable to pre-dry the components in advance, but it is not always necessary to dry all components.
本発明の樹脂組成物からなる成形品の、IEC60112に準拠して測定される比較トラッキング指数は、600V以上であることが好ましい。比較トラッキング指数600V以上を達成することで、後述する電気自動車の高電圧部品として好適に使用することができる。 The comparative tracking index of the molded article made of the resin composition of the present invention measured according to IEC60112 is preferably 600 V or more. By achieving the comparative tracking index of 600 V or more, it can be suitably used as a high voltage component of an electric vehicle described later.
本発明の樹脂組成物からなる成形品の、23℃の水中に24時間浸漬したときの吸水率は、0.12%以下であることが好ましい。このような吸水率とすることで、寸法安定性に優れた成形品として好適に使用することができる。 The water absorption of the molded article made of the resin composition of the present invention when immersed in water at 23 ° C. for 24 hours is preferably 0.12% or less. With such a water absorption rate, it can be suitably used as a molded article having excellent dimensional stability.
本発明の樹脂組成物は、通常公知の射出成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、紡糸などの任意の方法で成形することができ、各種成形品に加工し利用することができる。成形品としては、射出成形品、押出成形品、ブロー成形品、フィルム、シート、繊維などとして利用でき、フィルムとしては、未延伸、一軸延伸、二軸延伸などの各種フィルムとして、繊維としては、未延伸糸、延伸糸、超延伸糸など各種繊維として利用することができる。 The resin composition of the present invention can be molded by any known method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, press molding, and spinning, and can be processed into various molded products for use. As the molded product, it can be used as an injection molded product, an extrusion molded product, a blow molded product, a film, a sheet, a fiber, etc., as the film, as various films such as unstretched, uniaxially stretched and biaxially stretched, as the fiber, It can be used as various fibers such as undrawn yarn, drawn yarn and super drawn yarn.
本発明において、上記各種成形品は、自動車部品、電気・電子部品、建築部材、各種容器、日用品、生活雑貨および衛生用品など各種用途に利用することができ、特に電気自動車の高電圧部品に好適である。さらに、耐トラッキング性が要求され、かつ黒色が求められるインバーターからモーターへ電力を供給するケーブルのコネクターに好適である。 In the present invention, the above various molded products can be used in various applications such as automobile parts, electric / electronic parts, building materials, various containers, daily necessities, household goods and sanitary products, and are particularly suitable for high voltage parts of electric vehicles. Is. Further, it is suitable for a connector of a cable that supplies electric power from an inverter that requires tracking resistance and black color.
本発明の樹脂組成物は、下記の具体的な用途に使用することができる。具体例としては、エアフローメーター、エアポンプ、サーモスタットハウジング、エンジンマウント、イグニッションホビン、イグニッションケース、クラッチボビン、センサーハウジング、アイドルスピードコントロールバルブ、バキュームスイッチングバルブ、ECUハウジング、バキュームポンプケース、インヒビタースイッチ、回転センサー、加速度センサー、ディストリビューターキャップ、コイルベース、ABS用アクチュエーターケース、ラジエータタンクのトップ及びボトム、クーリングファン、ファンシュラウド、エンジンカバー、シリンダーヘッドカバー、オイルキャップ、オイルパン、オイルフィルター、フューエルキャップ、フューエルストレーナー、ディストリビューターキャップ、ベーパーキャニスターハウジング、エアクリーナーハウジング、タイミングベルトカバー、ブレーキブースター部品、各種ケース、各種チューブ、各種タンク、各種ホース、各種クリップ、各種バルブ、各種パイプなどの自動車用アンダーフード部品、トルクコントロールレバー、安全ベルト部品、レジスターブレード、ウオッシャーレバー、ウインドレギュレーターハンドル、ウインドレギュレーターハンドルのノブ、パッシングライトレバー、サンバイザーブラケット、各種モーターハウジングなどの自動車用内装部品、ルーフレール、フェンダー、ガーニッシュ、バンパー、ドアミラーステー、スポイラー、フードルーバー、ホイールカバー、ホイールキャップ、グリルエプロンカバーフレーム、ランプリフレクター、ランプベゼル、ドアハンドルなどの自動車用外装部品、ワイヤーハーネスコネクター、SMJコネクター、PCBコネクター、ドアグロメットコネクターなど各種自動車用コネクター、リチウムイオンバッテリー、パワーデリバリーモジュール、走行用モーター、バスバーの絶縁材料、高電圧ケーブル、モーター用コネクター、インバーター冷却用電動ウォーターポンプ、インバーターハウジング、インバーター用コネクター、サービスプラグなどの電気自動車部品、電気用コネクター、リレーケース、コイルボビン、光ピックアップシャーシ、モーターケース、ノートパソコンハウジングおよび内部部品、CRTディスプレーハウジング、および内部部品、プリンターハウジングおよび内部部品、携帯電話、モバイルパソコン、ハンドヘルド型モバイルなどの携帯端末ハウジングおよび内部部品、記録媒体(CD、DVD、PD、FDDなど)ドライブのハウジングおよび内部部品、コピー機のハウジングおよび内部部品、ファクシミリのハウジングおよび内部部品、パラボラアンテナなどに代表される電気・電子部品を挙げることができる。 The resin composition of the present invention can be used for the following specific applications. Specific examples include an air flow meter, air pump, thermostat housing, engine mount, ignition hobbin, ignition case, clutch bobbin, sensor housing, idle speed control valve, vacuum switching valve, ECU housing, vacuum pump case, inhibitor switch, rotation sensor, Accelerometer, Distributor cap, Coil base, ABS actuator case, Radiator tank top and bottom, Cooling fan, Fan shroud, Engine cover, Cylinder head cover, Oil cap, Oil pan, Oil filter, Fuel cap, Fuel strainer, Distribution Under hood parts for automobiles such as tar caps, vapor canister housings, air cleaner housings, timing belt covers, brake booster parts, various cases, various tubes, various tanks, various hoses, various clips, various valves, various pipes, torque control levers, etc. , Safety belt parts, register blades, washer levers, window regulator handles, window regulator handle knobs, passing light levers, sun visor brackets, automotive interior parts such as motor housings, roof rails, fenders, garnishes, bumpers, door mirror stays, Automotive exterior parts such as spoilers, hood louvers, wheel covers, wheel caps, grill apron cover frames, lamp reflectors, lamp bezels, door handles, wire harness connectors, SMJ connectors, PCB connectors, door grommet connectors, and other automotive connectors, Lithium-ion battery, power delivery module, drive motor, busbar insulation material, high voltage cable, motor connector, electric water pump for inverter cooling, inverter housing, inverter connector, service plug and other electric vehicle parts, electrical connector , Relay case, coil bobbin, optical pickup chassis, motor case, laptop housing and internal parts, CRT display housing, and internal parts, printer housing and internal parts, mobile phone, mobile computer, handheld mobile and other mobile terminal housings, and Internal parts, housings and internal parts of recording media (CD, DVD, PD, FDD, etc.) drives, housings and internal parts of copy machines, housings and internal parts of facsimiles, electric / electronic parts typified by parabolic antennas and the like. be able to.
更に、VTR部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、ビデオカメラ、プロジェクターなどの映像機器部品、レーザーディスク(登録商標)、コンパクトディスク(CD)、CD−ROM、CD−R、CD−RW、DVD−ROM、DVD−R、DVD−RW、DVD−RAM、ブルーレイディスクなどの光記録媒体の基板、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品、などに代表される家庭・事務電気製品部品を挙げることができる。 Further, VTR parts, TV parts, irons, hair dryers, rice cooker parts, microwave oven parts, audio parts, video equipment parts such as video cameras and projectors, laser disks (registered trademark), compact disks (CD), CD-ROMs. , CD-R, CD-RW, DVD-ROM, DVD-R, DVD-RW, DVD-RAM, Blu-ray Disc, etc. optical recording medium substrates, lighting parts, refrigerator parts, air conditioner parts, typewriter parts, word processor parts , Home and office electrical product parts represented by, and the like.
また、電子楽器、家庭用ゲーム機、携帯型ゲーム機などのハウジングや内部部品、各種ギヤー、各種ケース、センサー、LEPランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドホン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、半導体、液晶、FDDキャリッジ、FDDシャーシ、モーターブラッシュホルダー、トランス部材、コイルボビンなどの電気・電子部品、サッシ戸車、ブラインドカーテンパーツ、配管ジョイント、カーテンライナー、ブラインド部品、ガスメーター部品、水道メーター部品、湯沸かし器部品、ルーフパネル、断熱壁、アジャスター、プラ束、天井釣り具、階段、ドアー、床などの建築部材、釣り糸、漁網、海藻養殖網、釣り餌袋などの水産関連部材、植生ネット、植生マット、防草袋、防草ネット、養生シート、法面保護シート、飛灰押さえシート、ドレーンシート、保水シート、汚泥・ヘドロ脱水袋、コンクリート型枠などの土木関連部材、歯車、ねじ、バネ、軸受、レバー、キーステム、カム、ラチェット、ローラー、給水部品、玩具部品、ファン、テグス、パイプ、洗浄用治具、モーター部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などの機械部品、マルチフィルム、トンネル用フィルム、防鳥シート、植生保護用不織布、育苗用ポット、植生杭、種紐テープ、発芽シート、ハウス内張シート、農ビの止め具、緩効性肥料、防根シート、園芸ネット、防虫ネット、幼齢木ネット、プリントラミネート、肥料袋、試料袋、土嚢、獣害防止ネット、誘因紐、防風網などの農業部材、紙おむつ、生理用品包材、綿棒、おしぼり、便座ふきなどの衛生用品、医療用不織布(縫合部補強材、癒着防止膜、人工器官補修材)、創傷被服材、キズテープ包帯、貼符材基布、手術用縫合糸、骨折補強材、医療用フィルムなどの医療用品、カレンダー、文具、衣料、食品等の包装用フィルム、トレイ、ブリスター、ナイフ、フォーク、スプーン、チューブ、プラスチック缶、パウチ、コンテナー、タンク、カゴなどの容器・食器類、ホットフィル容器類、電子レンジ調理用容器類、化粧品容器、ラップ、発泡緩衝剤、紙ラミ、シャンプーボトル、飲料用ボトル、カップ、キャンディ包装、シュリンクラベル、蓋材料、窓付き封筒、果物かご、手切れテープ、イージーピール包装、卵パック、HDD用包装、コンポスト袋、記録メディア包装、ショッピングバック、電気・電子部品等のラッピングフィルムなどの容器・包装、天然繊維複合、ポロシャツ、Tシャツ、インナー、ユニホーム、セーター、靴下、ネクタイなどの各種衣料、カーテン、イス貼り地、カーペット、テーブルクロス、布団地、壁紙、ふろしきなどのインテリア用品、キャリアーテープ、プリントラミ、感熱孔版印刷用フィルム、離型フィルム、多孔性フィルム、コンテナバッグ、クレジットカード、キャッシュカード、IDカード、ICカード、紙、皮革、不織布等のホットメルトバインダー、磁性体、硫化亜鉛、電極材料等粉体のバインダー、光学素子、導電性エンボステープ、ICトレイ、ゴルフティー、ゴミ袋、レジ袋、各種ネット、歯ブラシ、文房具、水切りネット、ボディタオル、ハンドタオル、お茶パック、排水溝フィルター、クリアファイル、コート剤、接着剤、カバン、イス、テーブル、クーラーボックス、クマデ、ホースリール、プランター、ホースノズル、食卓、机の表面、家具パネル、台所キャビネット、ペンキャップ、ガスライターなどとして有用である。 Also, housings and internal parts for electronic musical instruments, home-use game machines, portable game machines, various gears, various cases, sensors, LEP lamps, connectors, sockets, resistors, relay cases, switches, coil bobbins, capacitors, variable capacitor cases. , Optical pickups, oscillators, various terminal boards, transformers, plugs, printed wiring boards, tuners, speakers, microphones, headphones, small motors, magnetic head bases, power modules, semiconductors, liquid crystals, FDD carriages, FDD chassis, motor brushes. Holders, transformers, electric / electronic parts such as coil bobbins, sash doors, blind curtain parts, piping joints, curtain liners, blind parts, gas meter parts, water meter parts, water heater parts, roof panels, heat insulation walls, adjusters, plastic bundles, Construction materials such as ceiling fishing tackle, stairs, doors, floors, fishing lines, fishing nets, seaweed culture nets, fishery-related materials such as fishing baits, vegetation nets, vegetation mats, weed-proof bags, weed-proof nets, curing sheets, slopes Protective sheet, fly ash press sheet, drain sheet, water retention sheet, sludge / sludge dewatering bag, concrete formwork-related members, gears, screws, springs, bearings, levers, key stems, cams, ratchets, rollers, water supply parts, Toy parts, fans, guts, pipes, cleaning jigs, motor parts, microscopes, binoculars, cameras, mechanical parts such as watches, multi films, tunnel films, bird-prevention sheets, vegetation protection non-woven fabrics, nursery pots, vegetation Pile, seed string tape, germination sheet, house lining sheet, agricultural fastener, slow-release fertilizer, root-proof sheet, gardening net, insect net, young tree net, print laminate, fertilizer bag, sample bag, sandbag , Agricultural parts such as beast damage prevention nets, inviting cords, windbreak nets, disposable diapers, sanitary wrapping materials, cotton swabs, towels, toilet seat wipes and other hygiene products, medical non-woven fabrics (reinforcing materials for sutures, anti-adhesion membranes, artificial organ repairs) Material), wound dressing material, wound tape bandage, patch material base cloth, surgical suture thread, fracture reinforcement material, medical supplies such as medical film, calendar, stationery, clothing, packaging film for food, tray, blister, Knives, forks, spoons, tubes, plastic cans, pouches, containers, tanks, containers and tableware such as baskets, hot fill containers, microwave cooking containers, cosmetics containers, wraps, foam buffers, paper lami, shampoo Bottles, beverage bottles, cups, candy packaging, shrink labels, Lid materials, envelopes with windows, fruit baskets, hand-tape tapes, easy peel packaging, egg packs, HDD packaging, compost bags, recording media packaging, shopping bags, containers and packaging for wrapping films for electrical and electronic parts, etc., natural Textile composites, polo shirts, T-shirts, innerwear, uniforms, sweaters, socks, ties, various clothing, curtains, chairs, carpets, table cloths, cloth, wallpaper, furoshiki and other interior goods, carrier tapes, print lami, Film for heat sensitive stencil printing, release film, porous film, container bag, credit card, cash card, ID card, IC card, paper, leather, non-woven fabric, etc. hot melt binder, magnetic substance, zinc sulfide, electrode material powder, etc. Body binder, optical element, conductive embossed tape, IC tray, golf tee, garbage bag, shopping bag, various nets, toothbrush, stationery, draining net, body towel, hand towel, tea pack, drainage filter, clear file, It is useful as a coating agent, adhesive, bag, chair, table, cooler box, couches, hose reel, planter, hose nozzle, dining table, desk surface, furniture panel, kitchen cabinet, pen cap, gas lighter, and the like.
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
実施例および比較例に使用した配合組成物を示す。
(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂
東レ(株)社製PBT樹脂“トレコン”1100S
(B)ポリアミド樹脂
(B−1)ポリアミド6樹脂
東レ(株)社製ポリアミド樹脂“アミラン”CM1010
(B−2)ポリアミド610樹脂
東レ(株)社製ポリアミド樹脂“アミラン”CM2001
(C)変性エラストマー
(C−1)アルケマ社製“ロタダ―”AX8840(エチレン/グリシジルメタクリレート共重合体)
(C−2)三井化学(株)社製“タフマー”MH7020(無水マレイン酸変性エチレン−1−ブテン共重合体)
(D)ガラス繊維 日本電気硝子(株)社製 T−120H(チョップドストランド 3mm長、平均繊維径10.5μm)
(E)カーボンブラック
越谷化成工業(株)製P500B3(カーボンブラック40質量%とポリブチレンテレフタレート60質量%のマスターバッチ)本明細書ではカーボンブラック量で規定する。
The compounding composition used for the Example and the comparative example is shown.
(A) Polybutylene terephthalate resin PBT resin "Toraycon" 1100S manufactured by Toray Industries, Inc.
(B) Polyamide resin (B-1) Polyamide 6 resin Polyamide resin "Amilan" CM1010 manufactured by Toray Industries, Inc.
(B-2) Polyamide 610 resin Polyamide resin "Amilan" CM2001 manufactured by Toray Industries, Inc.
(C) Modified elastomer (C-1) "Rotada" AX8840 (ethylene / glycidyl methacrylate copolymer) manufactured by Arkema
(C-2) "Toughmer" MH7020 (maleic anhydride-modified ethylene-1-butene copolymer) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
(D) Glass fiber T-120H (chopped strand 3 mm long, average fiber diameter 10.5 μm) manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.
(E) Carbon black P500B3 (master batch of 40% by mass of carbon black and 60% by mass of polybutylene terephthalate) manufactured by Koshigaya Chemical Co., Ltd. In this specification, the amount of carbon black is defined.
実施例および比較例により得た樹脂組成物の評価方法を以下に示す。 The evaluation methods of the resin compositions obtained in Examples and Comparative Examples are shown below.
(1)耐トラッキング性
各実施例および比較例より得られた樹脂組成物を射出成形し、角板成形品(100×100×3mm厚)を得た。得られた角板成形品を用いてIEC60112に準拠して比較トラッキング指数を測定し、それが600V以上の場合を合格とした。
(1) Tracking resistance The resin compositions obtained in the respective examples and comparative examples were injection molded to obtain square plate molded products (thickness of 100 × 100 × 3 mm). A comparative tracking index was measured according to IEC60112 using the obtained square plate molded product, and a case where it was 600 V or more was regarded as a pass.
(2)吸水率
各実施例および比較例より得られた樹脂組成物を射出成形し、ISO3167(TypeA)に準拠した試験片(長さ170mm、狭い平行部の幅10mm、広い平行部の幅20mm、厚み4mm)を得た。試験片は、成形後、吸水させないようにデシケーターに入れて室温まで冷却した後、その重量を0.1mgの桁まで測定した(その重量をM1とする)。その試験片を23℃の水中下に24時間浸漬後、試験片を水から取り出し,表面の水分を乾いた布を用いて全てふき取った後、その重量を0.1mgの桁まで測定した(その重量をM2とする)。吸水率は、以下の式から算出した。
(M2−M1)÷M1×100。
(2) Water absorption rate The resin composition obtained from each of the examples and comparative examples was injection molded, and a test piece (length 170 mm, narrow parallel portion width 10 mm, wide parallel portion width 20 mm) conforming to ISO3167 (Type A) was used. , Thickness 4 mm) was obtained. After molding, the test piece was placed in a desiccator so as not to absorb water and cooled to room temperature, and then its weight was measured to the order of 0.1 mg (the weight is defined as M1). After the test piece was immersed in water at 23 ° C. for 24 hours, the test piece was taken out from the water, and the surface water was wiped off with a dry cloth, and the weight was measured to the order of 0.1 mg (the Weight is M2). The water absorption rate was calculated from the following formula.
(M2-M1) ÷ M1 × 100.
実施例1〜11、比較例1〜3
表1に示す組み合わせの原料をスクリュー径57mmΦの二軸押出機を用いて、バレル設定温度260℃、スクリュー回転数200rpmで押出し、樹脂組成物ペレットを製造した。このペレットから各種物性測定用の試験片をシリンダ温度260℃、金型温度80℃の条件で射出成形し、以下の試験を行った。得られた組成物は何れも比較トラッキング指数が600V以上であり、吸水率は0.12%以下であった。
Examples 1-11, Comparative Examples 1-3
The raw materials of the combinations shown in Table 1 were extruded using a twin-screw extruder having a screw diameter of 57 mmΦ at a barrel setting temperature of 260 ° C and a screw rotation speed of 200 rpm to produce resin composition pellets. Test pieces for measuring various physical properties were injection-molded from the pellets under the conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and the following tests were conducted. Each of the obtained compositions had a comparative tracking index of 600 V or more and a water absorption rate of 0.12% or less.
樹脂組成物の評価結果を表1に示す。 Table 1 shows the evaluation results of the resin composition.
表1の結果より以下のことが明らかとなった。 From the results shown in Table 1, the following is revealed.
実施例1〜11と比較例1との比較において、ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対し、ポリアミド樹脂が24重量部以下添加されていると吸水率の低い成形品を得られることがわかった。 From the comparison between Examples 1 to 11 and Comparative Example 1, it was found that a molded product having a low water absorption rate can be obtained when 24 parts by weight or less of the polyamide resin is added to 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate resin.
実施例1〜11と比較例2との比較において、ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対し、ポリアミド樹脂が9重量部以上添加されていると耐トラッキング性の優れた材料を得られることがわかった。 In the comparison between Examples 1 to 11 and Comparative Example 2, it was found that when 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate resin was added in an amount of 9 parts by weight or more of the polyamide resin, a material having excellent tracking resistance could be obtained. ..
実施例1〜11と比較例3との比較において、ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対し、カーボンブラックが1.7重量部以下添加されていると耐トラッキング性の優れた材料を得られることがわかった。 In comparison between Examples 1 to 11 and Comparative Example 3, if carbon black is added in an amount of 1.7 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate resin, a material having excellent tracking resistance may be obtained. all right.
上述したように、本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、優れた耐トラッキング性、及び吸水性の低い樹脂組成物であり、かかる特性を活かして、電気自動車の高電圧部品などに使用することができる。 As described above, the polybutylene terephthalate resin composition of the present invention is a resin composition having excellent tracking resistance and low water absorption, and by utilizing such characteristics, it can be used for high voltage parts of electric vehicles. You can
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