JP2020076001A - Composition for adhesive - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光により硬化し得る（メタ）アクリル系重合体を含有する粘着剤用組成物、及び粘着剤に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer that can be cured by light, and a pressure-sensitive adhesive.
アクリル系粘着剤は、天然ゴム系粘着剤と並んで、大量に生産されている。しかし、溶剤型アクリル系粘着剤には溶剤による大気汚染などの問題、エマルジョン型アクリル系粘着剤には水を蒸発させるために多大なエネルギーを要するなどの問題がある。 Acrylic adhesives are mass-produced along with natural rubber adhesives. However, the solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive has a problem such as air pollution due to the solvent, and the emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive has a problem that a large amount of energy is required to evaporate water.
これらの問題を解決するために、光重合性粘着剤が提案されている。しかし、この光重合性粘着剤には、多くの場合、（メタ）アクリロイル基を有する低分子化合物が用いられており、未反応化合物の硬化物中からの揮発による臭気が大きな問題となっている。そこで、臭気の問題を解決するために、（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーを使用することがあげられる。しかし、合成上の問題から分子量の大きなオリゴマーを得ることは難しい傾向にあった。 In order to solve these problems, photopolymerizable pressure-sensitive adhesives have been proposed. However, in many cases, a low-molecular compound having a (meth) acryloyl group is used for this photopolymerizable pressure-sensitive adhesive, and odor due to volatilization of the unreacted compound from the cured product is a serious problem. .. Therefore, in order to solve the problem of odor, it is possible to use an oligomer having a (meth) acryloyl group. However, it tends to be difficult to obtain an oligomer having a large molecular weight due to a synthetic problem.
このような事情から、分子末端に（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が大きいビニル系重合体を主成分とする粘着剤組成物が提案された（特許文献１）。しかしながら、このような組成物から得られる粘着剤の粘着力は低い傾向にあった。さらに、環式構造を有するビニル系モノマーを含有する硬化性組成物についても公開されているが（特許文献２）、優れた粘着力は得られない傾向にある。また、環式構造を有するモノマーとして、イソボロニルアクリレートを含有する粘着剤は非常に強い粘着力を示すが、粘着剤を貼付する基材によっては、剥離時にＳｔｉｃｋ−Ｓｌｉｐ現象（粘着力が周期的に強くなったり、弱くなったりする現象であり、ビリビリ音が生じたり、粘着テープに縞状のすじが入ることがある。）が生じ、安定した粘着力が得られない傾向にあった（特許文献３）。 Under such circumstances, a pressure-sensitive adhesive composition having a (meth) acryloyl group at the molecular end and a vinyl polymer having a large molecular weight as a main component has been proposed (Patent Document 1). However, the adhesive strength of the adhesive obtained from such a composition tends to be low. Further, although a curable composition containing a vinyl-based monomer having a cyclic structure has been disclosed (Patent Document 2), excellent adhesive strength tends to be unobtainable. In addition, an adhesive containing isobornyl acrylate as a monomer having a cyclic structure exhibits a very strong adhesive force, but depending on the base material to which the adhesive is attached, the Stick-Slip phenomenon (adhesive force is cyclic at the time of peeling). It is a phenomenon in which the adhesive strength becomes weaker or weaker, and there is a tendency for rattling noises or stripe stripes to appear on the adhesive tape.) Patent Document 3).
本発明は、光によって硬化し、優れた粘着力かつＳｔｉｃｋ−Ｓｌｉｐ現象が生じず安定した粘着力を示す粘着剤を得ることを目的とする。 An object of the present invention is to obtain an adhesive which is cured by light and has an excellent adhesive strength and a stable adhesive strength without causing the Stick-Slip phenomenon.
本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意検討した結果、以下のことを見出して本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found the following and completed the present invention.
すなわち本発明は、以下の構成を有するものである。
（１）下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する粘着剤用組成物。
一般式（１）：
−ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２ （１）
（式中、Ｒ１は水素、または、炭素数１〜２０の有機基を表す。）で表される基を１分子あたり少なくとも１個以上分子末端に有し、数平均分子量が３，０００〜１００，０００かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８未満である（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００重量部、
イソボロニルアクリレート（Ｂ）３０〜６５重量部
光ラジカル重合開始剤（Ｃ）０．１〜１０重量部
単独重合体のガラス転移温度が−６０〜−１５℃の範囲であり、かつ、分岐鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）０．０７〜１３重量部
（２）（メタ）アクリル系重合体（Ａ）がモノマー成分としてアクリル酸−ｎ−ブチルとアクリル酸−２−エチルヘキシルを含む共重合体であることを特徴とする（１）に記載の粘着剤用組成物。
（３）（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を構成するアクリル酸−ｎ−ブチルとアクリル酸−２−エチルヘキシルの重量比（アクリル酸−ｎ−ブチル／アクリル酸−２−エチルヘキシル）が２０／８０〜８０／２０であることを特徴とする（２）に記載の粘着剤用組成物。
（４）（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）がイソノニルアクリレート、もしくは、イソステアリルアクリレートである（１）から（３）のいずれかに記載の粘着剤用組成物。
（５）（１）から（４）のいずれかに記載の粘着剤用組成物が光にて硬化した粘着剤。
（６）光源が、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ−ＬＥＤ、ＬＥＤの中から選択されたものであることを特徴とする（５）に記載の粘着剤。
That is, the present invention has the following configurations.
(1) A pressure-sensitive adhesive composition containing the following components (A) to (D).
General formula (1):
-OC (O) C (R 1 ) = CH 2 (1)
(In the formula, R 1 represents hydrogen or an organic group having 1 to 20 carbon atoms.) At least one or more groups per molecule are present at the molecular end, and the number average molecular weight is from 3,000 to. 100,000 parts by weight of a (meth) acrylic polymer (A) having a ratio (Mw / Mn) of 100,000 and a weight average molecular weight (Mw) to a number average molecular weight (Mn) of less than 1.8;
Isoboronyl acrylate (B) 30 to 65 parts by weight Photoradical polymerization initiator (C) 0.1 to 10 parts by weight The homopolymer has a glass transition temperature in the range of -60 to -15 ° C and a branched chain. (Meth) acrylate monomer (D) having a hydrocarbon group (0.07 to 13 parts by weight) (2) (meth) acrylic polymer (A) is used as a monomer component-n-butyl acrylate and acrylic acid-2- The pressure-sensitive adhesive composition according to (1), which is a copolymer containing ethylhexyl.
(3) The weight ratio (-n-butyl acrylate / -2-ethylhexyl acrylate) of -n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate constituting the (meth) acrylic polymer (A) is 20 /. It is 80-80 / 20, The composition for pressure-sensitive adhesives as described in (2) characterized by the above-mentioned.
(4) The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of (1) to (3), wherein the (meth) acrylate monomer (D) is isononyl acrylate or isostearyl acrylate.
(5) A pressure-sensitive adhesive obtained by curing the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of (1) to (4) with light.
(6) The pressure-sensitive adhesive according to (5), wherein the light source is one selected from a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a UV-LED, and an LED.
本発明の粘着剤用組成物を使用することにより、光によって硬化し、優れた粘着力を示す粘着剤を得ることができる。 By using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive that is cured by light and exhibits excellent adhesive strength.
以下、本発明について詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の粘着剤用組成物は、一般式（１）：
−ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２ （１）
（式中、Ｒ１は水素、または、炭素数１〜２０の有機基を表す。）で表される基を１分子あたり少なくとも１個以上分子末端に有し、数平均分子量が３，０００〜１００，０００かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８未満である（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を含有する。なお、本明細書において（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルのいずれか一方又は両方を意味する。
The adhesive composition of the present invention has the general formula (1):
-OC (O) C (R 1 ) = CH 2 (1)
(In the formula, R 1 represents hydrogen or an organic group having 1 to 20 carbon atoms.) At least one or more groups per molecule are present at the molecular end, and the number average molecular weight is from 3,000 to. It contains a (meth) acrylic polymer (A) having a ratio (Mw / Mn) of 100,000 and a weight average molecular weight (Mw) to a number average molecular weight (Mn) of less than 1.8. In addition, in this specification, (meth) acryl means either or both of acryl and methacryl.
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の１分子あたりの一般式（１）で表される基の数は、１個以上であり、硬化性向上の観点から、１．５個以上が好ましい。一方、粘着力向上の観点から、３個以下が好ましく、より好ましくは２．５個以下である。また、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）が有する一般式（１）で表される基は、ゴム弾性の観点から少なくとも分子末端に存在することが好ましい。（メタ）アクリロイル系重合体（Ａ）が有する分子末端の一般式（１）で表される基の数は、硬化性と粘着力の観点から、１個以上、２個以下が好ましい。 The number of groups represented by the general formula (1) per molecule of the (meth) acrylic polymer (A) is 1 or more, and preferably 1.5 or more from the viewpoint of improving curability. On the other hand, from the viewpoint of improving the adhesive strength, it is preferably 3 or less, more preferably 2.5 or less. Further, the group represented by the general formula (1) contained in the (meth) acrylic polymer (A) is preferably present at least at the molecular terminal from the viewpoint of rubber elasticity. The number of groups represented by the general formula (1) at the molecular end of the (meth) acryloyl polymer (A) is preferably 1 or more and 2 or less from the viewpoint of curability and adhesive strength.
一般式（１）中のＲ１の具体例としては、特に限定されないが、例えば、−Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）ｎＣＨ３（ｎは２〜１９の整数を表す。）、−Ｃ６Ｈ５、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＮなどがあげられる。反応性の点から、−Ｈ、−ＣＨ３が好ましい。 Specific examples of R 1 in the general formula (1) are not particularly limited, but include, for example, —H, —CH 3 , —CH 2 CH 3 , — (CH 2 ) n CH 3 (n is 2 to 19). represents an integer), -. C 6 H 5 , -CH 2 OH, -CN and the like. From the viewpoint of reactivity, —H and —CH 3 are preferable.
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した場合に、３，０００〜１００，０００であり、３０，０００〜８０，０００が好ましい。分子量が低くなりすぎると、硬化物の柔軟性が損なわれ、伸びが低下するなど十分なゴム弾性が得られなくなる。一方、高くなりすぎると、粘度が高くなり取扱いが困難になる傾向がある。 The number average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) is 3,000 to 100,000, and preferably 30,000 to 80,000 when measured by gel permeation chromatography (GPC). If the molecular weight is too low, the flexibility of the cured product will be impaired, and the elongation will be reduced, resulting in insufficient rubber elasticity. On the other hand, if it is too high, the viscosity tends to be high and handling tends to be difficult.
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の分子量分布（ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ））は、１．８未満であり、好ましくは１．７以下であり、さらに好ましくは１．６以下であり、よりさらに好ましくは１．５以下であり、特に好ましくは１．４以下であり、最も好ましくは１．３以下である。分子量分布が大きすぎると、得られる硬化物の機械物性のコントロールが困難になる傾向にある。本発明でのＧＰＣ測定は、移動相としてクロロホルムを用い、測定はポリスチレンゲルカラムにて行い、数平均分子量等はポリスチレン換算で求めることができる。 The molecular weight distribution of the (meth) acrylic polymer (A) (the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) measured by GPC) is less than 1.8, preferably It is 1.7 or less, more preferably 1.6 or less, even more preferably 1.5 or less, particularly preferably 1.4 or less, and most preferably 1.3 or less. If the molecular weight distribution is too large, it tends to be difficult to control the mechanical properties of the obtained cured product. The GPC measurement in the present invention uses chloroform as a mobile phase, the measurement is performed with a polystyrene gel column, and the number average molecular weight and the like can be determined in terms of polystyrene.
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の主鎖を構成する（メタ）アクリル系モノマーとしては、特に限定されないが、各種のモノマーを用いることができる。例えば、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸−３−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、γ−（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、（メタ）アクリル酸トリフルオロメチル、（メタ）アクリル酸２−トリフルオロメチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロデシルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキサデシルエチルなどの（メタ）アクリル酸エステルがあげられる。これらは、単独で用いても良いし、複数を共重合させても良い。なかでも、得られる粘着剤が優れた粘着力を示すことから、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）はモノマー成分としてアクリル酸−ｎ−ブチル、及び／又は、アクリル酸−２−エチルヘキシルを含むことが好ましく、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）はモノマー成分としてアクリル酸−ｎ−ブチルとアクリル酸−２−エチルヘキシルを含む共重合体であることがさらに好ましい。アクリル酸−ｎ−ブチルとアクリル酸−２−エチルヘキシルを含む共重合体である場合、より優れた粘着力が得られる点から、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を構成するアクリル酸−ｎ−ブチルとアクリル酸−２−エチルヘキシルの重量比（アクリル酸−ｎ−ブチル／アクリル酸−２−エチルヘキシル）は２０／８０〜８０／２０が好ましい。 The (meth) acrylic monomer forming the main chain of the (meth) acrylic polymer (A) is not particularly limited, but various monomers can be used. For example, (meth) acrylic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, ( Isobutyl (meth) acrylate, -tert-butyl (meth) acrylate, -n-pentyl (meth) acrylate, -n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid -n -Heptyl, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate , Toluyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth ) 2-hydroxypropyl acrylate, stearyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-aminoethyl (meth) acrylate, γ- (methacryloyloxypropyl) trimethoxysilane, (meth) acrylic acid Ethylene oxide adduct, trifluoromethyl (meth) acrylate, 2-trifluoromethylethyl (meth) acrylate, 2-perfluoroethylethyl (meth) acrylate, 2-perfluoroethyl-2 (meth) acrylate -Perfluorobutylethyl, 2-perfluoroethyl (meth) acrylate, perfluoromethyl (meth) acrylate, diperfluoromethylmethyl (meth) acrylate, 2-perfluoromethyl-2-methacrylate (Meth) acrylic acid esters such as perfluoroethylmethyl, 2-perfluorohexylethyl (meth) acrylate, 2-perfluorodecylethyl (meth) acrylate, and 2-perfluorohexadecylethyl (meth) acrylate can give. These may be used alone or a plurality of them may be copolymerized. Among them, the (meth) acrylic polymer (A) contains -n-butyl acrylate and / or 2-ethylhexyl acrylate as a monomer component, since the obtained pressure-sensitive adhesive exhibits excellent pressure-sensitive adhesive strength. It is preferable that the (meth) acrylic polymer (A) is a copolymer containing -n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate as monomer components. In the case of a copolymer containing -n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid-n that constitutes the (meth) acrylic polymer (A) is obtained from the viewpoint that more excellent adhesive force is obtained. The weight ratio of -butyl and 2-ethylhexyl acrylate (n-butyl acrylate / -2-ethylhexyl acrylate) is preferably 20/80 to 80/20.
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、種々の重合法により得ることができ、特に限定されないが、モノマーの汎用性、制御の容易性などの点から、ラジカル重合法が好ましく、ラジカル重合の中でも、制御ラジカル重合がより好ましい。この制御ラジカル重合法は、「連鎖移動剤法」と「リビングラジカル重合法」とに分類することができる。得られる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の分子量、分子量分布の制御が容易であるリビングラジカル重合がさらに好ましく、原料の入手性、重合体末端への官能基導入の容易さから、原子移動ラジカル重合が特に好ましい。上記ラジカル重合、制御ラジカル重合、連鎖移動剤法、リビングラジカル重合法、原子移動ラジカル重合は、公知の重合法ではあるが、これら各重合法については、例えば、特開２００５−２３２４１９公報や特開２００６−２９１０７３公報などの記載を参照できる。 The (meth) acrylic polymer (A) can be obtained by various polymerization methods and is not particularly limited, but from the viewpoint of versatility of the monomer, easiness of control, etc., the radical polymerization method is preferable, and the radical polymerization method is preferable. Among them, controlled radical polymerization is more preferable. This controlled radical polymerization method can be classified into a "chain transfer agent method" and a "living radical polymerization method". Living radical polymerization, in which the molecular weight and molecular weight distribution of the obtained (meth) acrylic polymer (A) are easy to control, is more preferable. From the availability of raw materials and the ease of introducing a functional group to the polymer terminal, atom transfer Radical polymerization is particularly preferred. The above-mentioned radical polymerization, controlled radical polymerization, chain transfer agent method, living radical polymerization method, atom transfer radical polymerization are known polymerization methods, and each of these polymerization methods is described in, for example, JP-A-2005-232419 and JP-A-2005-324419. Reference can be made to the description in 2006-291073 and the like.
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の好ましい合成法の一つである原子移動ラジカル重合については、例えば、特開２０１６−８８９４４公報の段落［００５４］〜［００８０］を挙げることができる。 Regarding atom transfer radical polymerization, which is one of the preferable methods for synthesizing the (meth) acrylic polymer (A), for example, paragraphs [0054] to [0080] of JP-A-2016-88944 can be mentioned.
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の一般式（１）で表される基の導入方法としては、例えば、特開２０１６−８８９４４公報の段落［００８１］〜［００８７］を挙げることができる。 Examples of the method of introducing the group represented by the general formula (1) of the (meth) acrylic polymer (A) include paragraphs [0081] to [0087] of JP-A-2016-88944.
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対し、イソボロニルアクリレート（Ｂ）３０〜６５重量部含有する。この範囲を下回ると十分な効果が得られず、優れた粘着力が得られない傾向があり、この範囲を上回ると粘着剤が硬くなり過ぎ、優れた粘着力が得られない傾向にある。イソボロニルアクリレート（Ｂ）の配合量の下限値は３５重量部以上が好ましく、４０重量部以上がより好ましく、４５重量部以上がさらに好ましい。イソボロニルアクリレート（Ｂ）の配合量の上限値は６４重量部以下が好ましく、６２重量部以下がより好ましく、６０重量部以下がさらに好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains 30 to 65 parts by weight of isobornyl acrylate (B) per 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). If it is less than this range, a sufficient effect cannot be obtained, and excellent adhesive strength tends to be unobtainable. If it exceeds this range, the adhesive agent tends to be too hard and excellent adhesive strength tends not to be obtained. The lower limit of the blending amount of the isobornyl acrylate (B) is preferably 35 parts by weight or more, more preferably 40 parts by weight or more, still more preferably 45 parts by weight or more. The upper limit of the blending amount of the isobornyl acrylate (B) is preferably 64 parts by weight or less, more preferably 62 parts by weight or less, still more preferably 60 parts by weight or less.
本発明ではイソボロニルアクリレートを前記範囲で含有することによって、特異的に優れた粘着力を発揮することができる。イソボロニルアクリレートの代わりに、他のアクリレートエステルを配合しても本発明と同等の粘着力は達成することができない。イソボロニルアクリレートによりこの優れた粘着力を発現する機構は、粘着剤用組成物より得られる硬化物中で（メタ）アクリル系重合体（Ａ）が形成するドメイン、イソボロニルアクリレート（Ｂ）の重合体が形成するドメイン、及び、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）とイソボロニルアクリレート（Ｂ）の重合体が形成するドメインが存在しており、この特異なモルフォロジーによって該硬化物が高強度および高伸び化しているためと推定される。 In the present invention, by containing isobornyl acrylate in the above range, it is possible to exert a particularly excellent adhesive force. Even if other acrylate ester is blended in place of isobornyl acrylate, the adhesive strength equivalent to that of the present invention cannot be achieved. The mechanism by which isoboronyl acrylate develops this excellent adhesive force is that the domain formed by the (meth) acrylic polymer (A) in the cured product obtained from the adhesive composition, isobornyl acrylate (B). There is a domain formed by the polymer of (1) and a domain formed by the polymer of (meth) acrylic polymer (A) and isobornyl acrylate (B). Due to this unique morphology, the cured product is It is presumed that it is due to high strength and high elongation.
本発明の粘着剤用組成物は、光ラジカル重合開始剤（Ｃ）を含有する。光ラジカル重合開始剤（Ｃ）としては、特に限定されないが、例えば、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、キサントール、フルオレイン、ベンズアルデヒド、アンスラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−メチルアセトフェノン、３−ペンチルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４−メトキシアセトフェン、３−ブロモアセトフェノン、４−アリルアセトフェノン、ｐ−ジアセチルベンゼン、３−メトキシベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４−クロロ−４’−ベンジルベンゾフェノン、３−クロロキサントーン、３，９−ジクロロキサントーン、３−クロロ−８−ノニルキサントーン、ベンゾイル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、ベンジルメトキシケタール、２−クロロチオキサントーン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１などがあげられる。これらの中でも、タック改善性があるという点で、フェニルケトン系化合物が好ましい。 The composition for pressure-sensitive adhesives of the present invention contains a photoradical polymerization initiator (C). The photoradical polymerization initiator (C) is not particularly limited, and examples thereof include acetophenone, propiophenone, benzophenone, xanthol, fluorein, benzaldehyde, anthraquinone, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-methyl. Acetophenone, 3-pentylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 4-methoxyacetophenone, 3-bromoacetophenone, 4-allylacetophenone, p-diacetylbenzene, 3-methoxybenzophenone, 4-methylbenzophenone, 4-chlorobenzophenone. , 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4-chloro-4'-benzylbenzophenone, 3-chloroxanthone, 3,9-dichloroxanthone, 3-chloro-8-nonylxanthone, benzoyl, benzoin methyl ether, benzoin Butyl ether, bis (4-dimethylaminophenyl) ketone, benzyl methoxy ketal, 2-chlorothioxanthone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethyl Amino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 and the like can be mentioned. Among these, a phenyl ketone compound is preferable because it has a tack improving property.
また、ＵＶ照射時の深部硬化性に優れるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤も配合することができる。アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−イソブチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−イソブチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられ、好ましくは、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドである。上記の光ラジカル重合開始剤は、単独で用いてもよく２種以上を混合して用いても良い。なかでも、反応性が高いことから、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドが好ましい。 Further, an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator which is excellent in deep-curing property upon UV irradiation can also be blended. Examples of the acylphosphine oxide-based polymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and bis (2,6-dimethoxybenzoyl). ) -2,4,4-Trimethyl-pentylphosphine oxide, bis (2,6-dimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -isobutylphosphine oxide, bis (2 , 6-dimethoxybenzoyl) -isobutylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -phenylphosphine oxide and the like can be mentioned, preferably 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and bis. (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide. The above photo-radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Among them, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane because of their high reactivity. -1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide are preferred.
本発明の粘着剤用組成物では、上記アシルホスフィンオキサイド、および、フェニルケトン系化合物を併用することもできる。 In the composition for pressure-sensitive adhesives of the present invention, the above-mentioned acylphosphine oxide and a phenyl ketone compound can be used in combination.
本発明の粘着剤用組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対し、光ラジカル重合開始剤（Ｃ）０．１重量部〜１０重量部含有する。光ラジカル重合開始剤（Ｃ）の含有量が、この範囲を下回ると、十分な硬化性が得られない可能性が有り、また、含有量がこの範囲を上回ると硬化物に影響を及ぼす可能性がある。なお、光重合開始剤（Ｃ）の混合物が使用される場合には、混合物の合計量が上記範囲内にあることが好ましい。 The composition for pressure-sensitive adhesives of the present invention contains 0.1 part by weight to 10 parts by weight of a photoradical polymerization initiator (C) with respect to 100 parts by weight of a (meth) acrylic polymer (A). If the content of the photoradical polymerization initiator (C) is below this range, sufficient curability may not be obtained, and if the content exceeds this range, it may affect the cured product. There is. When a mixture of the photopolymerization initiator (C) is used, the total amount of the mixture is preferably within the above range.
本発明の粘着剤組成物は、単独重合体のガラス転移温度が−６０〜−１５℃の範囲であり、かつ、分岐鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）を含有する。（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）の分子量もしくは数平均分子量は、３，０００未満であるのが好ましい。ガラス転移温度は、−５９〜−５５℃や−２５〜−１６℃が好ましい。なお、ここで言うガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求めた値である。アクリレートモノマー（Ｄ）としては、イソブチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソステアリルアクリレートなどがあげられるが、取り扱いの容易さからイソノニルアクリレート、イソステアリルアクリレートが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a glass transition temperature of a homopolymer in the range of −60 to −15 ° C., and contains a (meth) acrylate monomer (D) having a branched chain hydrocarbon group. The molecular weight or number average molecular weight of the (meth) acrylate monomer (D) is preferably less than 3,000. The glass transition temperature is preferably -59 to -55 ° C or -25 to -16 ° C. The glass transition temperature mentioned here is a value obtained by differential scanning calorimetry (DSC). Examples of the acrylate monomer (D) include isobutyl acrylate, isononyl acrylate, isostearyl acrylate, etc., but isononyl acrylate and isostearyl acrylate are preferable from the viewpoint of easy handling.
（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）を含有することにより、粘着剤を基材から剥離する際、Ｓｔｉｃｋ−Ｓｌｉｐ現象が生じず、安定した粘着力が得られるようになる。ガラス転移温度温度が低く、分岐構造によって結晶性の低い（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）を含有することにより、粘着剤に柔軟性が付与されて剥離先端の形状が変化し、Ｓｔｉｃｋ−Ｓｌｉｐ現象が生じなくなると推定できる。 By containing the (meth) acrylate monomer (D), the Stick-Slip phenomenon does not occur when the pressure-sensitive adhesive is peeled from the substrate, and stable pressure-sensitive adhesive force can be obtained. By containing the (meth) acrylate monomer (D) having a low glass transition temperature and a low crystallinity due to a branched structure, flexibility is imparted to the pressure-sensitive adhesive and the shape of the peeling tip is changed, and the Stick-Slip phenomenon occurs. It can be estimated that it will not occur.
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対し、（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）０．０７〜１３重量部含有する。（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）の含有量が、この範囲より多くても少なくても、Ｓｔｉｃｋ−Ｓｌｉｐ現象改善の効果が得られなくなる傾向がある。なお、（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）の混合物が使用される場合には、混合物の合計量が上記範囲内にあることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains 0.07 to 13 parts by weight of the (meth) acrylate monomer (D) with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). If the content of the (meth) acrylate monomer (D) is more or less than this range, the effect of improving the Stick-Slip phenomenon tends to be lost. When a mixture of the (meth) acrylate monomer (D) is used, the total amount of the mixture is preferably within the above range.
本発明の粘着剤用組成物はさらに、従来の粘着剤に使用される公知乃至慣用のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、粘着付与樹脂、可塑剤、チクソ性付与剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤等、を挙げることができる。 The composition for pressure-sensitive adhesives of the present invention may further contain other known or commonly used components used in conventional pressure-sensitive adhesives. Examples of other components include tackifier resins, plasticizers, thixotropy imparting agents, antioxidants, UV stabilizers and the like.
本発明の粘着剤用組成物は、例えば、各構成成分を配合し、必要に応じて混合や脱泡することにより得ることができる。 The composition for pressure-sensitive adhesives of the present invention can be obtained, for example, by mixing the respective constituent components and, if necessary, mixing or defoaming.
本発明の粘着剤用組成物の硬化は、光により、硬化させることができる。光源としては、特に限定されないが、使用する光ラジカル重合開始剤の性質に応じて、例えば、低圧水銀ランプ、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ）、蛍光灯、白熱電球、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、ガリウムランプ、タングステンランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ、ケミカルランプ、無電極放電ランプ、ジルコニウムランプ、フィールドエミッションランプ、紫外線エキシマ蛍光ランプ、有機ＥＬ、ＬＥＤ、ＵＶ−ＬＥＤなどがあげられる。その中でも、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ−ＬＥＤ、ＬＥＤであることが取り扱いのし易さや経済性の理由で好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be cured by light. The light source is not particularly limited, but may be, for example, a low-pressure mercury lamp, a cold cathode fluorescent tube (CCFL), a fluorescent lamp, an incandescent lamp, a medium-pressure mercury lamp, or a high-pressure mercury lamp, depending on the properties of the photo-radical polymerization initiator used. , Super high pressure mercury lamp, carbon arc lamp, metal halide lamp, gallium lamp, tungsten lamp, xenon lamp, mercury xenon lamp, chemical lamp, electrodeless discharge lamp, zirconium lamp, field emission lamp, ultraviolet excimer fluorescent lamp, organic EL, LED , UV-LED and the like. Among them, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a UV-LED, and an LED are preferable because they are easy to handle and economical.
コンベアでサンプルを搬送する光照射装置を使用する場合、ピーク照度は、１〜１０，０００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、１０〜５，０００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、１００〜３，０００ｃｍ２が好ましい。この範囲を下回ると粘着剤組成物の硬化不良が生じる可能性があり、この範囲を上回ると得られる粘着剤の粘着特性が低下する懸念がある。また、積算光量は、１０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、５００〜３，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。この範囲を下回ると粘着剤組成物の硬化不良が生じる傾向があり、この範囲を上回ると粘着剤組成物を塗布した基材に影響を与える可能性がある。 When using the light irradiation apparatus for transporting a sample in a conveyor, the peak irradiance is preferably 1~10,000mW / cm 2, preferably 10~5,000mW / cm 2, 100~3,000cm 2 is preferred. If it is less than this range, curing failure of the pressure-sensitive adhesive composition may occur, and if it exceeds this range, the adhesive properties of the obtained pressure-sensitive adhesive may be deteriorated. Further, the integrated light quantity is preferably 10~10,000mJ / cm 2, preferably 100~5,000mJ / cm 2, 500~3,000mJ / cm 2 is preferred. If it is less than this range, curing failure of the pressure-sensitive adhesive composition tends to occur, and if it exceeds this range, the substrate coated with the pressure-sensitive adhesive composition may be affected.
本発明の粘着剤用組成物は、光によって硬化し、優れた粘着力を示す粘着剤となる。粘着力の測定方法としては、例えば、ＪＩＳＺ０２３７に記載の剥離試験の方法などをあげることができるが、粘着剤の使用目的にあった方法を採用することができる。 The composition for pressure-sensitive adhesives of the present invention becomes a pressure-sensitive adhesive that is cured by light and exhibits excellent adhesive strength. As a method for measuring the adhesive force, for example, a peeling test method described in JIS Z0237 can be mentioned, and a method suitable for the purpose of use of the adhesive can be adopted.
本発明の粘着剤は、特に限定されないが、例えば、ＵＶ硬化型粘着剤（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｌｅａｒ Ｒｅｓｉｎ：ＯＣＲ）、光学粘着シート（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅ：ＯＣＡ）、電子機器用粘着剤、医療用粘着剤、自動車用粘着剤、建築用粘着剤などとして、使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include UV-curable pressure-sensitive adhesives (Optical Clear Resin: OCR), optical pressure-sensitive adhesive sheets (Optically Clear Clear Adhesive: OCA), pressure-sensitive adhesives for electronic devices, medical pressure-sensitive adhesives, automobiles. It can be used as an adhesive for buildings, an adhesive for construction, and the like.
以下に、本発明の具体的な実施例を比較例と併せて説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
（合成例１）
公知の方法（特開２０１２−２１１２１６号公報記載）に従い、臭化第一銅を触媒、ペンタメチルジエチレントリアミンを配位子、ジエチル−２，５−ジブロモアジペートを開始剤、アクリル酸−ｎ−ブチル５０部とアクリル酸−２−エチルヘキシルが５０部の混合物をモノマーとし、モノマー／（ジエチル−２，５−ジブロモアジペート）比を４００にして重合し、末端臭素基ポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）／（アクリル酸２-エチルへキシル）共重合体を得た。
Hereinafter, specific examples of the present invention will be described together with comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
(Synthesis example 1)
According to a known method (described in JP-A-2012-212116), cuprous bromide is a catalyst, pentamethyldiethylenetriamine is a ligand, diethyl-2,5-dibromoadipate is an initiator, and n-butyl acrylate 50 is used. Part and a mixture of 50 parts of 2-ethylhexyl acrylate as a monomer, polymerization was carried out at a monomer / (diethyl-2,5-dibromoadipate) ratio of 400, and a terminal bromine group poly (n-butyl acrylate) / ( A 2-ethylhexyl acrylate) copolymer was obtained.
この重合体をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解させ、アクリル酸カリウムを加え、窒素雰囲気下、７０℃で加熱攪拌した。この混合液中のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを減圧留去したのち、残渣に酢酸ブチルを加えて、不溶分を濾過により除去した。濾液の酢酸ブチルを減圧留去して、両末端にアクリロイル基を有するポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）／（アクリル酸２-エチルへキシル）共重合体（Ａ−１）を得た。 This polymer was dissolved in N, N-dimethylacetamide, potassium acrylate was added, and the mixture was heated with stirring at 70 ° C. under a nitrogen atmosphere. After the N, N-dimethylacetamide in this mixed solution was distilled off under reduced pressure, butyl acetate was added to the residue and the insoluble matter was removed by filtration. The butyl acetate of the filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain a poly (n-butyl acrylate) / (2-ethylhexyl acrylate) copolymer (A-1) having an acryloyl group at both ends.
重合体（Ａ−１）の数平均分子量は約６０,０００、分子量分布は１．４であった。なお、「数平均分子量」および「分子量分布（重量平均分子量と数平均分子量の比）」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いた標準ポリスチレン換算法により算出した。ただし、ＧＰＣカラムとしてポリスチレン架橋ゲルを充填したもの（ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｋ−８０４、Ｋ−８０２.５；昭和電工社製）を、ＧＰＣ溶媒としてクロロホルムを用いた。 The number average molecular weight of the polymer (A-1) was about 60,000, and the molecular weight distribution was 1.4. The "number average molecular weight" and "molecular weight distribution (ratio of weight average molecular weight and number average molecular weight)" were calculated by a standard polystyrene conversion method using gel permeation chromatography (GPC). However, a GPC column packed with polystyrene cross-linked gel (shodex GPC K-804, K-802.5; Showa Denko KK) was used with chloroform as the GPC solvent.
重合体１分子当たりに導入された平均のアクリロイル基の数を１Ｈ−ＮＭＲ分析により求めたところ約１．９個であった。なお、重合体１分子当たりに導入された官能基数は、１Ｈ−ＮＭＲによる濃度分析、および、ＧＰＣにより求まる数平均分子量を基に算出した。ただしＮＭＲはＢｒｕｋｅｒ社製ＡＳＸ−４００を使用し、溶媒として重クロロホルムを用いて２３℃にて測定した。 The average number of acryloyl groups introduced per polymer molecule was determined by 1 H-NMR analysis to be about 1.9. The number of functional groups introduced per molecule of the polymer was calculated based on the number average molecular weight obtained by concentration analysis by 1 H-NMR and GPC. However, NMR was measured at 23 ° C. using ASX-400 manufactured by Bruker and deuterated chloroform as a solvent.
（実施例１〜７）
合成例１で得られた重合体（Ａ−１）、イソボロニルアクリレート、光ラジカル重合開始剤、（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）をディスポカップに加え、スパチュラにてよく撹拌し、シンキー製あわとり練太郎ＡＲＥ−３１０にて、撹拌および脱泡を行い、粘着剤用組成物を得た。
(Examples 1 to 7)
The polymer (A-1) obtained in Synthesis Example 1, isobornyl acrylate, a photoradical polymerization initiator, and a (meth) acrylate monomer (D) were added to a disposable cup and well stirred with a spatula. Stirring and defoaming were performed using Tori Kentaro ARE-310 to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍ、厚さ１００μｍのアルミ箔を内寸が幅２５ｍｍ、長さ１２５ｍｍ、厚さ２ｍｍのテフロン製型枠の底に置き、得られた組成物を流し込んだ。静置することにより、脱泡を行った後、組成物に幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（フジコー製ＣＡ０１）を貼付した。 An aluminum foil having a width of 25 mm, a length of 200 mm and a thickness of 100 μm was placed on the bottom of a Teflon mold having an inner size of 25 mm, a length of 125 mm and a thickness of 2 mm, and the obtained composition was poured. After deaerating by allowing to stand, a polyethylene terephthalate film (CA01 manufactured by Fujiko) having a width of 25 mm, a length of 150 mm and a thickness of 25 μm was attached to the composition.
ポリエチレンテレフタレートフィルムを貼付した状態で、フュージョンＵＶシステム製ＵＶ照射装置（機種：ＬＩＧＨＴ ＨＡＭＭＥＲ ６、光源：水銀灯ランプ）にてＵＶ光を照射し、組成物を硬化させることによって、片面に裏打ち材としてアルミ箔が貼付された粘着テープを作製した。 With the polyethylene terephthalate film attached, UV light is radiated with a UV irradiator manufactured by Fusion UV System (model: LIGHT HAMMER 6, light source: mercury lamp) to cure the composition, and aluminum is used as a backing material on one side. An adhesive tape having a foil attached was produced.
得られた粘着テープを表面仕上げがＢＡであるステンレス鋼板ＳＵＳ＃３０４（エンジニアリングテストサービス製）、もしくは、ポリプロピレン製の試験片（エンジニアリングテストサービス製）に６ｋｇの圧着ローラーを用いて貼付した。貼付から３日後に、島津製オートグラフ（ＡＧ−２０００Ａ）を用いて、２３℃、５５ＲＨ、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で、９０°剥離試験を行い、粘着力を測定した。 The obtained adhesive tape was attached to a stainless steel plate SUS # 304 (manufactured by Engineering Test Service) having a surface finish of BA or a polypropylene test piece (manufactured by Engineering Test Service) using a 6 kg pressure roller. Three days after application, using a Shimadzu autograph (AG-2000A), a 90 ° peel test was performed under the conditions of 23 ° C., 55 RH, and a peel rate of 300 mm / min, and the adhesive strength was measured.
粘着剤用組成物の配合量、および、剥離試験の結果を表１に記載する。なお、表中の剥離状態の評価では、Ｓｔｉｃｋ−Ｓｌｉｐ現象が生じない場合は〇、生じる場合は×とした。 Table 1 shows the compounding amount of the adhesive composition and the result of the peel test. In the evaluation of the peeled state in the table, when the Stick-Slip phenomenon did not occur, it was evaluated as ◯, and when it occurred, it was evaluated as x.
（比較例１〜８）
合成例１で得られた重合体（Ａ−１）、イソボロニルアクリレート、光ラジカル開始剤、（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）を使用し、実施例１〜３と同様の方法にて、粘着剤を作製し、９０°剥離試験を行った。
(Comparative Examples 1 to 8)
Adhesion was performed in the same manner as in Examples 1 to 3 using the polymer (A-1) obtained in Synthesis Example 1, isobornyl acrylate, a photoradical initiator, and a (meth) acrylate monomer (D). An agent was prepared and a 90 ° peel test was conducted.
粘着剤用組成物の配合量、および、剥離試験、剥離状態の結果を表２に記載する。 Table 2 shows the compounding amount of the adhesive composition, and the results of the peel test and the peel state.
実施例１から７に記載の粘着剤用組成物は、Ｓｔｉｃｋ−Ｓｌｉｐ現象を示さず、安定した粘着力を示すことが明らかである。 It is clear that the compositions for pressure-sensitive adhesives described in Examples 1 to 7 do not show the Stick-Slip phenomenon and show stable adhesive force.
Claims (6)
一般式（１）：
−ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２ （１）
（式中、Ｒ１は水素、または、炭素数１〜２０の有機基を表す。）で表される基を１分子あたり少なくとも１個以上分子末端に有し、数平均分子量が３，０００〜１００，０００かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８未満である（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００重量部、
イソボロニルアクリレート（Ｂ）３０〜６５重量部
光ラジカル重合開始剤（Ｃ）０．１〜１０重量部
単独重合体のガラス転移温度が−６０〜−１５℃の範囲であり、かつ、分岐鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）０．０７〜１３重量部 A pressure-sensitive adhesive composition containing the following components (A) to (D).
General formula (1):
-OC (O) C (R 1 ) = CH 2 (1)
(In the formula, R 1 represents hydrogen or an organic group having 1 to 20 carbon atoms.) At least one or more groups per molecule are present at the molecular end, and the number average molecular weight is from 3,000 to. 100,000 parts by weight of a (meth) acrylic polymer (A) having a ratio (Mw / Mn) of 100,000 and a weight average molecular weight (Mw) to a number average molecular weight (Mn) of less than 1.8;
Isoboronyl acrylate (B) 30 to 65 parts by weight Photoradical polymerization initiator (C) 0.1 to 10 parts by weight The homopolymer has a glass transition temperature in the range of -60 to -15 ° C and a branched chain. (Meth) acrylate monomer (D) having a linear hydrocarbon group 0.07 to 13 parts by weight
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| WO2018084308A1 (en) * | 2016-11-07 | 2018-05-11 | 株式会社カネカ | Adhesive composition |
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2018
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Patent Citations (2)
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