JP2020074308A - 電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池 - Google Patents

Abstract

【課題】粘着シートが電解液に接触した場合であっても、被着体に対して良好な粘着力を発揮するとともに、粘着剤が電解液に溶出し難い粘着性組成物、電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池を提供する。【解決手段】基材１１と粘着剤層１３とを備える電池用粘着シート１であって、基材１１が主鎖に窒素含有環構造を有する重合体からなるフィルムであり、粘着剤層１３が、重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が６個以上２０個以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および分子内にカルボキシ基を有するモノマーを含み、重量平均分子量が５万以上２５０万以下であり、ガラス転移温度が−７０℃以上０℃未満である（メタ）アクリル酸エステル重合体と、金属キレート系架橋剤とを含有する粘着性組成物から形成されたものであり、粘着剤層１３を構成する粘着剤を非水系電解液の溶媒に８０℃で７２時間浸漬した後における粘着剤のゲル分率が８０％以上１００％以下である電池用粘着シート１。【選択図】図１

Description

本発明は、電池用の粘着シート、当該電池用粘着シートの粘着剤層を形成するための粘着性組成物、およびそれらを用いて製造されたリチウムイオン電池に関するものである。

一部の電池では、正極と、負極と、それらの間に位置するセパレータとが積層されてなる帯状の積層体が巻き取られた状態で内部に収容されている。正極および負極には、導電体からなる電極取り出しタブがそれぞれ接続されており、これらの電極取り出しタブを介して、正極および負極は、それぞれ電池の正極端子および負極端子に電気的に接続されている。

上記積層体の巻き留めや、電極への電極取り出しタブの固定には、粘着テープが使用される。特許文献１には、このような粘着テープが開示されている。この粘着テープは、基材と、当該基材の一方の面に設けられた粘着剤層とからなり、粘着剤層は、ゴム、特にブチルゴムを主剤とするものからなる。

特開２０１１−１３８６３２号公報

電池内部に使用される粘着テープは、電池内部に充填された電解液に接触したり、充放電等の際に発生する熱に曝されたりする可能性がある。特に近年、小型で高性能の電池の開発が進められており、電池内部に使用される粘着テープは、より厳しい条件下に曝されることとなる。

電池としての性能を良好に発揮するためには、粘着テープは、上述のような厳しい条件下に曝されたとしても、被着体との間で高い密着性を維持すること、そして粘着剤が電解液に溶出せずに、電池性能に悪影響を及ぼさないことが要求される。しかしながら、従来の粘着テープでは、そのような要求を十分満たすことができないことがあった。

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、粘着シートが電解液に接触した場合であっても、被着体に対して良好な粘着力を発揮するとともに、粘着剤が電解液に溶出し難い粘着性組成物、電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池を提供することを目的とする。

上記目的を達成するために、第１に本発明は、基材と、前記基材の一方の面側に積層された粘着剤層とを備える電池用粘着シートであって、前記基材が、主鎖に窒素含有環構造を有する重合体からなるフィルムであり、前記粘着剤層が、重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が６個以上、２０個以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および分子内にカルボキシ基を有するモノマーを含み、重量平均分子量が５万以上、２５０万以下である（メタ）アクリル酸エステル重合体と、金属キレート系架橋剤とを含有する粘着性組成物から形成されたものであり、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のガラス転移温度が、−７０℃以上、０℃未満であり、前記粘着剤層を構成する粘着剤を非水系電解液の溶媒に８０℃で７２時間浸漬した後における前記粘着剤のゲル分率が、８０％以上、１００％以下であることを特徴とする電池用粘着シートを提供する（発明１）。なお、本明細書において、シートにはテープの概念も含まれるものとする。

上記発明（発明１）においては、（メタ）アクリル酸エステル重合体が、当該重合体を構成するモノマー単位として、特に、アルキル基の炭素数が６個以上、２０個以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むことによって、良好な粘着性を発揮するとともに、その疎水性に起因して耐電解液性にも優れたものとなる。そのため、電池用粘着シートの粘着剤層を、上記発明（発明１）に係る粘着性組成物によって形成すると、当該電池用粘着シートが電解液に接触した場合であっても、粘着剤層が膨潤によって凝集破壊することが抑制され、被着体に対して優れた粘着力が発揮されるとともに、粘着剤が電解液に溶出し難い。

上記発明（発明１）においては、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体が、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマーを含むことが好ましい（発明２）。

上記発明（発明１，２）において、前記基材における前記粘着剤層側の面には、ハードコート層が形成されていることが好ましい（発明３）。なお、本明細書におけるハードコート層は、基材よりも硬い材料からなる層を意味し、フィルムの最表層に存在する層を意味するものではない。

第２に本発明は、電池の内部にて、前記電池用粘着シート（発明１〜３）を用いて、２つ以上の導電体同士が接触した状態で固定されていることを特徴とするリチウムイオン電池を提供する（発明４）。

本発明に係る粘着性組成物、電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池によれば、電池用粘着シートが電解液に接触した場合であっても、粘着剤層が膨潤によって凝集破壊することが抑制され、電池用粘着シートが被着体に対して優れた粘着力を発揮するとともに、粘着剤が電解液に溶出し難い。

本発明の一実施形態に係る電池用粘着シートの断面図である。 本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の部分断面分解斜視図である。 本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の電極体の展開斜視図である。

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着性組成物〕
本発明の一実施形態に係る粘着性組成物は、電池用粘着シートの粘着剤層を形成するための粘着性組成物である。本明細書における「電池用粘着シート」は、電池の製造において電解液に接触する可能性のある箇所で使用される粘着シートであり、好ましくは電池の内部にて使用される粘着シートであり、電池内装用粘着シートであってもよい。電池としては、非水系電池であることが好ましい。したがって、当該電池に使用する電解液は非水系電解液であることが好ましい。本明細書における電池用粘着シートは、非水系電池内部の電解液に浸漬する可能性のある部位または電解液に接触する可能性のある部位に貼付される粘着シートであることが好ましい。非水系電池としては、リチウムイオン電池が特に好ましい。

本実施形態に係る粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という場合がある。）は、重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が６個以上、２０個以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および分子内にカルボキシ基を有するモノマー（カルボキシ基含有モノマー）を含む（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を含有し、好ましくはさらに金属キレート系架橋剤（Ｂ）を含有し、特に好ましくはさらにシランカップリング剤（Ｃ）を含有する。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。

（１）各成分
（１−１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が６〜２０個の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および分子内にカルボキシ基を有するモノマー（カルボキシ基含有モノマー）を含む。

上記アルキル基の炭素数が６〜２０個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、得られる粘着剤に良好な粘着性を付与するとともに、アルキル基の炭素数が多いことによって疎水性を示す。この疎水性は、電解液（非水系電解液を含む）に対する親和性が低いという性質を有する。したがって、得られる粘着剤は、良好な粘着力を発揮するとともに、上記の疎水性により耐電解液性にも優れたものとなる。そのため、電池用粘着シートの粘着剤層を、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を含有する粘着性組成物Ｐによって形成すると、当該電池用粘着シートが電解液に接触した場合（浸漬した場合を含む）であっても、粘着剤層が膨潤によって凝集破壊することが抑制され、電池用粘着シートが被着体に対して優れた粘着力を発揮する。また、粘着剤層を構成する粘着剤が電解液に溶出し難く、粘着剤が電池性能に悪影響を及ぼさない。これらによって、電池用粘着シートに起因する電池の誤作動、熱暴走および短絡が抑制される。

アルキル基の炭素数が６〜２０個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの当該アルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。当該アルキル基の炭素数は、疎水性の観点から、６個以上であることを必要とし、７個以上であることが好ましく、特に８個以上であることが好ましい。一方、当該アルキル基の炭素数は、粘着性の観点から、２０個以下であることを必要とし、１８個以下であることが好ましく、特に１５個以下であることが好ましく、さらには１０個以下であることが好ましい。

アルキル基の炭素数が６〜２０個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル中でも、粘着性および疎水性の観点から、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、アクリル酸ｎ−ドデシル等が好ましく、特にアクリル酸２−エチルヘキシルおよびアクリル酸イソオクチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が６〜２０個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上含有することが好ましく、６０質量％以上含有することがより好ましく、特に７０質量％以上含有することが好ましく、さらには７５質量％以上含有することが好ましい。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上含有すると、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）はより優れた粘着性および耐電解液性を発揮することができる。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを９９質量％以下含有することが好ましく、９７質量％以下含有することがより好ましく、特に９０質量％以下含有することが好ましく、さらには８５質量％以下含有することが好ましい。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを９９質量％以下とすることにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中に他のモノマー成分を好適な量導入することができる。

一方、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が当該重合体を構成するモノマー単位として含むカルボキシ基含有モノマーは、得られる粘着剤の粘着力を向上させる効果がある。また、粘着性組成物Ｐが後述する金属キレート系架橋剤（Ｂ）を含有する場合、上記カルボキシ基含有モノマー由来のカルボキシ基は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の架橋時に金属キレート系架橋剤（Ｂ）と反応し、それによって、三次元網目構造である架橋構造が形成される。このカルボキシ基と金属キレート系架橋剤（Ｂ）との反応による架橋構造を有する粘着剤は、電解液、特に非水系電解液に対する耐性が高く、当該電解液に接触しても溶出し難い。したがって、上記アルキル基の炭素数が６〜２０個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルによる耐電解液性と相まって、得られる粘着剤は、電解液により溶出し難いものとなる。

カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸が好ましい。アクリル酸によれば、上記の効果がより優れたものとなる。上記カルボキシ基含有モノマーは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを、下限値として０．５質量％以上含有することが好ましく、特に１質量％以上含有することが好ましく、さらには３質量％以上含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを、上限値として３０質量％以下含有することが好ましく、特に２０質量％以下含有することが好ましく、さらには１０質量％以下含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）がモノマー単位として上記の量でカルボキシ基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において上記の効果がより優れたものとなる。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマー（脂環式構造含有モノマー）を含むことが好ましい。この脂環式構造含有モノマーは、嵩高いことによって疎水性を示す。したがって、得られる粘着剤は、上記アルキル基の炭素数が６〜２０個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルによる疎水性と相まって、得られる粘着剤は、耐電解液性により優れたものとなる。そのため、当該電池用粘着シートが電解液に接触した場合であっても、粘着剤層が膨潤によって凝集破壊することがより効果的に抑制され、電池用粘着シートが被着体に対してより優れた粘着力を発揮する。また、粘着剤層を構成する粘着剤が電解液により溶出し難いものとなる。

脂環式構造含有モノマーにおける脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を一部に有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。上記の疎水性、それによる耐電解液性の観点から、上記脂環式構造は、多環の脂環式構造（多環構造）であることが好ましい。さらに、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と他の成分との相溶性を考慮して、上記多環構造は、二環から四環であることが特に好ましい。また、耐電解液性を効果的に発揮させる観点から、脂環式構造の炭素数（環を形成している部分の全ての炭素数をいい、複数の環が独立して存在する場合には、その合計の炭素数をいう）は、通常５以上であることが好ましく、７以上であることが特に好ましい。一方、脂環式構造の炭素数の上限は特に制限されないが、上記と同様に相溶性の観点から、１５以下であることが好ましく、１０以下であることが特に好ましい。

脂環式構造としては、例えば、シクロヘキシル骨格、ジシクロペンタジエン骨格、アダマンタン骨格、イソボルニル骨格、シクロアルカン骨格（シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、シクロノナン骨格、シクロデカン骨格、シクロウンデカン骨格、シクロドデカン骨格等）、シクロアルケン骨格（シクロヘプテン骨格、シクロオクテン骨格等）、ノルボルネン骨格、ノルボルナジエン骨格、キュバン骨格、バスケタン骨格、ハウサン骨格、スピロ骨格などを含むものが挙げられ、中でも、より優れた耐久性を発揮する、ジシクロペンタジエン骨格（脂環式構造の炭素数：１０）、アダマンタン骨格（脂環式構造の炭素数：１０）またはイソボルニル骨格（脂環式構造の炭素数：７）を含むものが好ましく、特にイソボルニル骨格を含むものが好ましい。

上記脂環式構造含有モノマーとしては、上記の骨格を含む（メタ）アクリル酸エステルモノマーが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、より優れた耐久性を発揮する、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸アダマンチルまたは（メタ）アクリル酸イソボルニルが好ましく、特に（メタ）アクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマー単位として脂環式構造含有モノマーを含有する場合、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、疎水性をより高める観点から、脂環式構造含有モノマーを５質量％以上含有することが好ましく、特に７．５質量％以上含有することが好ましく、さらには１０質量％以上含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、アルキル基の炭素数６〜２０個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量が不足して、耐電解液性が低下するのを防ぐ観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを３５質量％以下含有することが好ましく、特に３０質量％以下含有することが好ましく、さらには２０質量％以下含有することが好ましい。脂環式構造含有モノマーの含有量が上記の範囲にあることで、上記の耐電解液性がより優れたものとなる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性を有する官能基（カルボキシ基を除く）を含むモノマーであってもよいし、反応性を有する官能基を含まないモノマーであってもよい。

反応性を有する官能基を含むモノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）等が挙げられる。

水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

なお、カルボキシ基と金属キレート系架橋剤（Ｂ）との反応による架橋構造によって得られる効果を阻害しないためにも、反応性を有する官能基を含むモノマーは、前述のカルボキシ基含有モノマーのみとすることが好ましい。

一方、反応性を有する官能基を含まないモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等のアルキル基の炭素数が１〜４個の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリロイルモルホリン等の非架橋性の３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、下限値として５万以上であることが好ましく、１０万以上であることがより好ましく、特に２０万以上であることが好ましく、さらには５０万以上であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、得られる粘着剤の電解液への耐溶出性がより優れたものとなる。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、上限値として２５０万以下であることが好ましく、２００万以下であることがより好ましく、特に１５０万以下であることが好ましく、さらには１２０万以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、得られる粘着剤の粘着力がより優れたものとなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、上限値として、２０℃未満であることが好ましく、特に０℃未満であることが好ましく、さらには−４０℃未満であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のガラス転移温度の上限値が上記であると、粘着剤の常温におけるタックが高く、電解液浸漬時に剥がれにくいものとなる。一方、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）の下限値は、特に限定されないが、電解液中での耐久性を向上させる観点から、通常は−７０℃以上であることが好ましく、特に−６２．５℃以上であることが好ましく、さらには−５５℃以上であることが好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成する各モノマーのホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）に基づき、ＦＯＸの式により算出したものとする。

なお、粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（１−２）金属キレート系架橋剤（Ｂ）
粘着性組成物Ｐは、金属キレート系架橋剤（Ｂ）を含有することが好ましい。粘着性組成物Ｐが金属キレート系架橋剤（Ｂ）を含有すると、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が金属キレート系架橋剤（Ｂ）によって架橋された粘着剤が得られる。この架橋構造を有する粘着剤は、電解液、特に非水系電解液に対する耐性が高く、上記アルキル基の炭素数が６〜２０個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルによる耐電解液性と相まって、電解液により溶出し難いものとなる。

金属キレート系架橋剤（Ｂ）としては、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズ等である金属キレート化合物を使用することができる。中でもアルミニウムキレート化合物が特に好ましい。アルミニウムキレート化合物は、前述した電解液への耐溶出性を特に効果的に発揮する。

アルミニウムキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノ−Ｎ−ラウロイル−β−アラネートモノラウリルアセトアセテート、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（イソブチルアセトアセテート）キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（２−エチルヘキシルアセトアセテート）キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（ドデシルアセトアセテート）キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（オレイルアセトアセテート）キレート等が挙げられる。これらの中でも、上記効果の観点から、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、その他の金属キレート化合物としては、例えば、チタニウムテトラプロピオネート、チタニウムテトラ−ｎ−ブチレート、チタニウムテトラ−２−エチルヘキサノエート、ジルコニウムｓｅｃ−ブチレート、ジルコニウムジエトキシ−ｔｅｒｔ−ブチレート、トリエタノールアミンチタニウムジプロピオネート、チタニウムラクテートのアンモニウム塩、テトラオクチレングリコールチタネート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記の金属キレート系架橋剤（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本実施形態に係る粘着剤組成物Ｐ中における金属キレート系架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、下限値として０．１質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましく、特に０．５質量部以上であることが好ましく、さらには１．２質量部以上であることが好ましい。また、金属キレート系架橋剤（Ｂ）の含有量は、上限値として５質量部以下であることが好ましく、特に４質量部以下であることが好ましく、さらには３質量部以下であることが好ましい。金属キレート系架橋剤（Ｂ）の含有量が上記の範囲にあることにより、前述した効果がより優れたものとなる。

（１−３）シランカップリング剤（Ｃ）
粘着性組成物Ｐは、さらにシランカップリング剤（Ｃ）を含有することが好ましい。粘着性組成物Ｐがシランカップリング剤（Ｃ）を含有すると、電池用粘着シートが電解液に接触した場合（浸漬した場合を含む）であっても、被着体に対して（特に金属部材に対して）優れた粘着性を発揮する。それにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成するアルキル基の炭素数が６〜２０個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルによる粘着性および耐電解液性との重畳的作用が発揮されて粘着力がより向上し、電池用粘着シートが被着体から剥がれることが効果的に抑制される。その結果、当該電池用粘着シートに起因する電池性能の低下が抑制される。また、電池用粘着シートにおいて基材の粘着剤層側の面にハードコート層が形成されている場合であっても、上記粘着剤層はハードコート層に対する密着性が高いものとなる。そのため、電池用粘着シートの電解液への浸漬によってハードコート層と粘着剤層との界面で剥がれ等が生じることを防止し、電解液溶媒浸漬後の粘着力をより高いものとすることができる。また、粘着剤層から剥離シートを剥離するときに、粘着剤層が剥離シートに転着してハードコート層から剥離することも抑制することができる。

シランカップリング剤（Ｃ）としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性がよいものが好ましい。

かかるシランカップリング剤（Ｃ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも１つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらの中でも、上記効果の観点から、エポキシ構造を有するケイ素化合物が好ましく、特に３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

粘着性組成物Ｐ中におけるシランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、特に０．１質量部以上であることが好ましく、さらには０．４質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、５質量部以下であることが好ましく、４質量部以下であることがより好ましく、特に３質量部以下であることが好ましく、さらには１．５質量部以下であることが好ましい。シランカップリング剤（Ｃ）の含有量が上記の範囲にあることにより、電解液溶媒浸漬後の粘着力がより優れたものとなる。

（１−４）各種添加剤
粘着性組成物Ｐには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば粘着付与剤、酸化防止剤、軟化剤、充填剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Ｐを構成する添加剤に含まれないものとする。

（２）粘着性組成物の製造
粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を製造し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）に、所望により、金属キレート系架橋剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、添加剤等を加えることで製造することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。

なお、上記重合工程において、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の溶液に、所望により金属キレート系架橋剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、添加剤等を添加し、十分に混合することにより、粘着性組成物Ｐを得る。

なお、粘着性組成物Ｐは、塗工に適切な粘度に調整したり、粘着剤層を所望の膜厚に調整するため、適宜、前述の重合溶媒に加え、希釈溶媒等で希釈して、後述する塗布液としてもよい。希釈溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。

〔電池用粘着シート〕
本発明の一実施形態に係る電池用粘着シートは、基材と、基材の一方の面側に積層された粘着剤層とを備え、当該粘着剤層が、前述した粘着性組成物Ｐから形成されたものである。以下、好ましい実施形態に係る電池用粘着シートについて説明する。

図１に示すように、本実施形態に係る電池用粘着シート１は、基材１１と、基材１１の一方の面側に設けられたハードコート層１２と、ハードコート層１２における基材１１とは反対側に設けられた粘着剤層１３と、粘着剤層１３におけるハードコート層１２とは反対側に設けられた剥離シート１４とから構成される。粘着剤層１３は、前述した粘着性組成物Ｐから形成されたものである。なお、本発明においてハードコート層１２および剥離シート１４は必須構成要素ではなく、それぞれ省略されてもよい。

前述した粘着性組成物Ｐから形成された粘着剤層１３を有する電池用粘着シート１は、電解液に接触した場合（浸漬した場合を含む）であっても、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成するアルキル基の炭素数が６〜２０個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの良好な粘着性および耐電解液性により、粘着剤層１３が膨潤によって凝集破壊することが抑制され、電池用粘着シート１が被着体に対して優れた粘着力を発揮する。また、粘着剤層１３を構成する粘着剤が電解液に溶出し難く、粘着剤が電池性能に悪影響を及ぼさない。これらによって、電池用粘着シート１に起因する電池の誤作動、熱暴走および短絡が抑制される。

また、本実施形態に係る電池用粘着シート１は、ハードコート層１２を備えることにより、基材１１や粘着剤層１３が炭化した場合であっても、絶縁性を確保することができ、電池の安全性を向上させることができる。

１．基材
本実施形態に係る電池用粘着シート１では、基材１１は、ＵＬ９４規格の難燃レベルＶ−０を満たす難燃性を有することが好ましい。基材１１がこのような難燃性を有することにより、通常の電池の使用により発熱した場合であっても、基材１１の変性や変形が抑制される。また、電池に不具合が発生し、過度に発熱した場合であっても、基材１１の発火や燃焼が抑制され、重大な事故が防止される。

基材１１の材料は、難燃性、耐熱性、絶縁性、電解液との反応性、電解液の透過性等の観点から適宜選択できる。特に、基材１１としては、樹脂フィルムを使用することが好ましい。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリウレタン樹脂フィルム、ノルボルネン系重合体フィルム、環状オレフィン系重合体フィルム、環状共役ジエン系重合体フィルム、ビニル脂環式炭化水素重合体フィルム等の樹脂フィルムまたはそれらの積層フィルムが挙げられる。特に、優れた難燃性および耐熱性を示す観点から、主鎖に窒素を含む重合体のフィルム（当該重合体以外の成分を含有してもよい。本明細書にて同様。）が好ましく、特に主鎖に窒素含有環構造を有する重合体のフィルムが好ましく、さらには、主鎖に窒素含有環構造および芳香環構造を有する重合体のフィルムが好ましい。具体的には、例えば、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルムまたはポリエーテルエーテルケトンフィルムが好ましく、これらの中でもより高い耐熱性を示すポリイミドフィルムが好ましい。

基材１１の厚さは、５〜２００μｍであることが好ましく、特に１０〜１００μｍであることが好ましく、さらには１５〜４０μｍであることが好ましい。基材１１の厚さが５μｍ以上であることにより、基材１１に適度な剛性が付与され、基材１１にハードコート層１２を形成する際に硬化収縮が発生した場合であってもカールの発生が効果的に抑制される。また、基材１１の厚さが２００μｍ以下であることにより、電池用粘着シート１が適度な柔軟性を有し、電極と電極取り出しタブとを固定する場合のように、段差が存在する面に電池用粘着シート１を貼付する場合であっても、当該段差に対して良好に追従することができる。

２．ハードコート層
（１）ハードコート層の物性
本実施形態に係る電池用粘着シート１では、基材１１に設けられた状態におけるハードコート層１２は、＃００００のスチールウールを用いて、２５０ｇ／ｃｍ^２の荷重でハードコート層１２を１０ｃｍ、１０往復擦り、傷が生じないことが好ましい。このような耐スチールウール性の評価を有すると、電解液のハードコート層１２の透過が効果的に遮断され、ハードコート層１２の膨潤による無機フィラーの抜け出しが効果的に抑制される。

（２）ハードコート層の組成
ハードコート層１２は、有機成分と無機フィラーとを含有する組成物（以下「ハードコート層用組成物」ということがある。）から形成されることが好ましい。特に、ハードコート層１２は、活性エネルギー線硬化性成分と無機フィラーとを含有する組成物を硬化させた材料からなることが好ましい。

（２−１）活性エネルギー線硬化性成分
活性エネルギー線硬化性成分としては、活性エネルギー線の照射により硬化して所望の硬度を発揮するものであれば特に限定されない。

具体的な活性エネルギー線硬化性成分としては、多官能性（メタ）アクリレート系モノマー、（メタ）アクリレート系プレポリマー、活性エネルギー線硬化性ポリマー等が挙げられるが、中でも多官能性（メタ）アクリレート系モノマーおよび／または（メタ）アクリレート系プレポリマーであることが好ましい。多官能性（メタ）アクリレート系モノマーおよび（メタ）アクリレート系プレポリマーは、それぞれ単独で使用してもよいし、両者を併用してもよい。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味する。他の類似用語も同様である。

多官能性（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、多官能（メタ）アクリレート系モノマーは、特に制約されないが、電解液浸漬下にてハードコート層１２から無機フィラーの抜け出しを防止する観点から、分子量１０００未満のものであることがより好ましい。

一方、（メタ）アクリレート系プレポリマーとしては、例えば、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系等のプレポリマーが挙げられる。プレポリマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本実施形態のハードコート層１２を構成する活性エネルギー線硬化性成分は、硬化後のガラス転移点が１３０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、ガラス転移点が観測されないものであることが特に好ましい。活性エネルギー線硬化性成分のガラス転移点が上述の通りであることにより、ハードコート層１２の耐熱性が優れたものとなり、このようなハードコート層１２が設けられた電池用粘着シート１を含む電池の性能および安全性も優れたものとなる。

なお、本実施形態のハードコート層１２にて活性エネルギー線硬化性成分を２種以上使用する場合、それらの活性エネルギー線硬化性成分は、互いに相溶性に優れたものであることが好ましい。

（２−２）無機フィラー
本実施形態のハードコート層１２を構成するハードコート層用組成物は、無機フィラーを含有することが好ましい。無機フィラーを含有することで、本実施形態のハードコート層１２に剛性が付与され、高温下あるいは電解液浸漬下での衝撃等により電池用粘着シート１が破れたり穴が空いたりする等の破損を防止することができる。

好ましい無機フィラーとしては、シリカ、アルミナ、ベーマイト、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化鉄、炭化珪素、窒化ホウ素、酸化ジルコニウム等の粉末、これらを球形化したビーズ、単結晶繊維およびガラス繊維等が挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、シリカ、アルミナ、ベーマイト、酸化チタン、酸化ジルコニウム等が好ましく、活性エネルギー線硬化性成分中への分散性の観点からシリカ、アルミナおよび酸化ジルコニウムが好ましい。なお、これらの無機フィラーは、分散媒中に分散しゾル状となった形態で使用することもできる。

また、無機フィラーは、表面修飾されていることも好ましい。このような無機フィラーとして、反応性シリカを例示することができる。

本明細書において「反応性シリカ」とは、活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する有機化合物で表面修飾されたシリカ微粒子をいう。上記活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する有機化合物で表面修飾されたシリカ微粒子（反応性シリカ）は、例えば、通常、平均粒径１〜２００ｎｍのシリカ微粒子表面のシラノール基に、当該シラノール基と反応し得る官能基（例えば、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシ基等）を有する活性エネルギー線硬化性不飽和基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。なお、上記活性エネルギー線硬化性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基やビニル基を好ましく挙げることができる。

このような反応性シリカと、前述した多官能性（メタ）アクリレート系モノマーおよび／または（メタ）アクリレート系プレポリマーとを含有する有機無機ハイブリッド材料（オルガノシリカゾル）としては、例えば商品名「オプスターＺ７５３０」、「オプスターＺ７５２４」、「オプスターＴＵ４０８６」、「オプスターＺ７５３７」（以上、ＪＳＲ社製）等を使用することができる。

好ましい無機フィラーのその他の例としては、アルミナセラミックナノ粒子、シリカ表面のシラノール基がむき出しのままのシリカ微粒子が分散媒中にコロイド状態で懸濁しているシリカゾル、シリカ表面のシラノール基がシランカップリング剤等で表面処理されたオルガノシリカゾル等が挙げられる。

本実施形態において用いる無機フィラーは、平均粒径が１〜１０００ｎｍであることが好ましく、１０〜５００ｎｍであることが特に好ましく、１５〜２００ｎｍであることがさらに好ましい。無機フィラーの平均粒径が１ｎｍ以上であることで、ハードコート層用組成物を硬化させたハードコート層１２が、より高い剛性を有するものとなる。また、無機フィラーの平均粒径が１０００ｎｍ以下であることで、ハードコート層用組成物中における無機フィラーの分散性が優れたものとなり、基材１１上にハードコート層１２を形成した際に、ハードコート層１２における基材１１とは反対側の面における凹凸の発生を効果的に防止することができる。さらに、当該面上に粘着剤層１３を形成することで、粘着剤層１３におけるハードコート層１２とは反対側の面において非常に高い平滑性を得ることができる。これにより、粘着剤層１３は被着体に対して優れた密着性を発揮することができる。なお、無機フィラーの平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置によって測定したものとする。

本実施形態のハードコート層１２における無機フィラーの含有量は、ハードコート層１２に対して０〜９０質量％（９０質量％以下）であることが好ましく、３０〜８５質量％であることがより好ましく、４０〜８０質量％であることが特に好ましく、４５〜７０質量％であることがさらに好ましい。無機フィラーを含有する場合には、その含有量が３０質量％以上であることで、ハードコート層１２に付与される剛性がより高いものとなる。一方、無機フィラーの含有量が９０質量％以下であることで、ハードコート層用組成物を用いた層形成が容易になる。

（２−３）その他の成分
本実施形態のハードコート層１２を形成するための組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を含有してもよい。各種添加剤としては、例えば、光重合開始剤、酸化防止剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、消泡剤、有機系充填材等が挙げられる。

活性エネルギー線として紫外線を使用してハードコート層１２を形成する場合、光重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤としては、使用する活性エネルギー線硬化性成分の光重合開始剤として機能するものであれば特に限定されないが、例えば、アシルホスフィンオキサイド系化合物、ベンゾイン化合物、アセトフェノン化合物、チタノセン化合物、チオキサントン化合物、パーオキサイド化合物等が挙げられる。具体的には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン―１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジベンジル、ジアセチル、β−クロールアンスラキノンなどが例示できる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

ハードコート層用組成物中における上記光重合開始剤の含有量は、通常は、活性エネルギー線硬化性成分１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、特に１〜１５質量部であることが好ましい。

（３）ハードコート層の厚さ
ハードコート層１２の厚さは、０．１〜１０μｍであることが好ましく、特に０．５〜７μｍであることが好ましく、さらには１〜４μｍであることが好ましい。ハードコート層１２の厚さが０．１μｍ以上であることにより、電解液によるハードコート層１２の透過が効果的に遮断される。また、ハードコート層１２の厚さが１０μｍ以下であることにより、電池用粘着シート１が適度な柔軟性を有し、電極と電極取り出しタブとを固定する場合のように、段差が存在する面に電池用粘着シート１を貼付する場合であっても、電池用粘着シート１が当該段差に対して良好に追従することができる。

３．粘着剤層
粘着剤層１３は、前述した粘着性組成物Ｐから形成されたものである。粘着剤層１３の形成方法は後述する。

（１）粘着剤／粘着剤層の物性
本実施形態に係る電池用粘着シート１では、粘着剤層１３を構成する粘着剤を非水系電解液の溶媒に８０℃で７２時間浸漬した後における粘着剤のゲル分率が、下限値として７０％以上であることが好ましく、特に８０％以上であることが好ましく、さらには９０％以上であることが好ましい。上記ゲル分率の下限値が上記であることにより、粘着剤層１３が電解液に接触した場合における粘着剤の溶出量が低く抑えられることとなる。それによって、電池用粘着シート１を使用した電池の誤作動、熱暴走および短絡がより効果的に抑制される。

一方、上記ゲル分率の上限値は、１００％以下であることが好ましく、特に９９％以下であることが好ましく、さらには９８％以下であることが好ましい。ゲル分率の上限値が９８％以下であると、電池用粘着シート１が適度な柔軟性を有し、電極と電極取り出しタブとを固定する場合のように、段差が存在する面に電池用粘着シート１を貼付する場合であっても、当該段差に対して良好に追従することができる。

なお、ここにおける非水系電解液の溶媒とは、炭酸エチレンおよび炭酸ジエチルを１：１の体積比で混合した調製液であり、ゲル分率の試験方法は、後述する試験例に示す通りである。

（２）粘着剤層の厚さ
粘着剤層１３の厚さ（ＪＩＳ Ｋ７１３０に準じて測定した値）は、１〜５０μｍであることが好ましく、特に３〜１５μｍであることが好ましく、さらには４〜９μｍであることが好ましい。粘着剤層１３の厚さが１μｍ以上であることにより、電池用粘着シート１はより優れた粘着力を発揮することができる。また、粘着剤層１３の厚さが５０μｍ以下であることにより、粘着剤層１３の端部から浸入する電解液の量を効果的に低減することができる。

４．剥離シート
剥離シート１４は、電池用粘着シート１の使用時まで粘着剤層を保護するものであり、電池用粘着シート１を使用するときに剥離される。本実施形態に係る電池用粘着シート１において、剥離シート１４は必ずしも必要なものではない。

剥離シート１４としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、液晶ポリマーフィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。

剥離シート１４の剥離面（粘着剤層１３と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。

剥離シート１４の厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。

５．電池用粘着シートの物性等
本実施形態に係る電池用粘着シート１のアルミニウム板に対する粘着力（電解液溶媒浸漬前の粘着力）は、下限値として０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、０．７５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、特に１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。電池用粘着シート１の電解液溶媒浸漬前の粘着力の下限値が上記であることにより、電池用粘着シート１が電解液に接触する前に、電池用粘着シート１が被着体（特に金属部材）から剥離する不具合が発生し難い。上記電解液溶媒浸漬前の粘着力の上限値は特に限定されないが、通常は５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、４０Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、特に３０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。なお、本明細書における粘着力は、基本的にはＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０°引き剥がし法により測定した粘着力をいい、詳細な測定方法は後述する試験例にて示す通りである。

また、本実施形態に係る電池用粘着シート１をアルミニウム板に貼付し、非水系電解液の溶媒に８０℃で７２時間浸漬した後の、当該電池用粘着シート１のアルミニウム板に対する粘着力（電解液溶媒浸漬後の粘着力）は、下限値として０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、０．７５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、特に１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。電池用粘着シート１の電解液溶媒浸漬後の粘着力の下限値が上記であることにより、電池用粘着シート１が電解液に接触（浸漬）した後であっても、電池用粘着シート１が被着体（特に金属部材）から剥離する不具合が発生し難い。上記電解液溶媒浸漬後の粘着力の上限値は特に限定されないが、通常は４０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、３０Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、特に２０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。本実施形態に係る電池用粘着シート１は、前述した（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）、好ましくはさらに金属キレート系架橋剤（Ｂ）、特に好ましくはさらにシランカップリング剤（Ｃ）を含有する粘着性組成物Ｐを使用して形成された粘着剤層１３を有することにより、上記範囲の優れた粘着力を達成することができる。なお、ここにおける非水系電解液の溶媒とは、炭酸エチレンおよび炭酸ジエチルを１：１の体積比で混合した調製液である。

電解液溶媒浸漬後の粘着力は、電解液溶媒浸漬前の粘着力に対して、５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、特に７０％以上であることが好ましく、さらには１００％以上であることが好ましい。

電池用粘着シート１の厚さ（剥離シート１４の厚さを除く）は、１０〜２５０μｍであることが好ましく、特に１５〜１１０μｍであることが好ましく、さらには２０〜４５μｍであることが好ましい。電池用粘着シート１の厚さが上記の範囲にあることにより、電池用粘着シート１は粘着力および耐熱性を両立した、より好適なものとなる。

６．電池用粘着シートの製造方法
本実施形態に係る電池用粘着シート１は、例えば、基材１１とハードコート層１２との積層体、および粘着性組成物Ｐの塗膜と剥離シート１４との積層体をそれぞれ作製し、ハードコート層１２と粘着性組成物Ｐの塗膜とが接するようにこれらの積層体を貼合した後、養生して、粘着性組成物Ｐの塗膜から粘着剤層１３を形成することで製造することができる。なお、ハードコート層１２と粘着剤層１３との密着性を向上させる観点から、これらのいずれかの層の貼合する面または両方の層の貼合する面に対し、コロナ処理、プラズマ処理などの表面処理を行ってから両層を貼合することも好ましい。

基材１１とハードコート層１２との積層体は、例えば、次のように作製することができる。まず、基材１１の一方の主面に対して、ハードコート層用組成物と、所望によりさらに溶媒とを含有する塗布液を塗布し、乾燥させる。塗布液の塗布は、常法によって行えばよく、例えば、バーコート法、ナイフコート法、マイヤーバー法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法によって行えばよい。乾燥は、例えば８０〜１５０℃で３０秒〜５分程度加熱することによって行うことができる。

その後、上記塗布液を乾燥させてなる層に活性エネルギー線を照射することにより、当該層を硬化させてハードコート層１２を形成する。活性エネルギー線としては、例えば、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを使用でき、具体的には、紫外線や電子線などを使用することができる。特に、取扱いが容易な紫外線が好ましい。紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が５０〜１０００ｍＷ／ｃｍ^２程度であることが好ましい。また、光量は、５０〜１００００ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましく、８０〜５０００ｍＪ／ｃｍ^２であることがより好ましく、２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ^２であることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、１０〜１０００ｋｒａｄ程度が好ましい。

粘着性組成物Ｐの塗膜と剥離シート１４との積層体は、例えば次のように作製することができる。前述した粘着性組成物Ｐおよび所望により溶剤を含有する塗布液を、剥離シート１４の剥離面に塗布し、加熱処理を行って、塗膜を形成する。

上記加熱処理は、塗布液の希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。加熱処理を行う場合、加熱温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、特に７０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、３０秒〜１０分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。

基材１１上のハードコート層１２と、剥離シート１４上の粘着性組成物Ｐの塗膜とを貼合した後、養生を行う。この養生は、通常、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１〜２週間程度行う。これにより、粘着性組成物Ｐの塗膜が粘着剤層１３となり、電池用粘着シート１が製造される。

本実施形態に係る電池用粘着シート１の他の製造方法として、基材１１上にハードコート層１２および粘着剤層１３を順に形成することで、電池用粘着シート１を製造してもよい。

〔リチウムイオン電池〕
本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池は、電池の内部にて、前述した電池用粘着シートを用いて、２つ以上の導電体同士が接触した状態で固定されているものである。２つ以上の導電体の少なくとも１つはシート状であり、少なくとも１つは線状またはテープ状であることが好ましい。以下、好ましい実施形態に係るリチウムイオン電池について説明する。

図２に示すように、本実施形態に係るリチウムイオン電池２は、底部が負極端子２３を構成する有底円筒状の外装体２１と、外装体２１の開口部に設けられた正極端子２２と、外装体２１の内部に設けられた電極体２４とを備えている。また、当該リチウムイオン電池２の内部には、電解液が封入されている。

電極体２４は、それぞれシート状（帯状）の、正極活物質層２４１ａが積層された正極集電体２４１と、負極活物質層２４２ａ層が積層された負極集電体２４２と、それらの間に介在するセパレータ２４３とを備えている。なお、正極集電体２４１および正極活物質層２４１ａの積層体を正極という場合があり、負極集電体２４２および負極活物質層２４２ａの積層体を負極という場合があり、それら正極および負極を包括して電極という場合がある。正極、負極およびセパレータ２４３は、それぞれ巻回されて、外装体２１の内部に挿入される。

また、図３に示すように、正極集電体２４１には、線状またはテープ状の電極取り出しタブ２４４が、前述した電池用粘着シート１によって貼り付けられており、それによって電極取り出しタブ２４４は正極集電体２４１に電気的に接続している。この電極取り出しタブ２４４は、上記正極端子２２にも電気的に接続している。なお、負極集電体２４２は、図示しない電極取り出しタブを介して負極端子２３に電気的に接続している。

一般的に、正極集電体２４１および負極集電体２４２は、アルミニウムといった金属を材料とし、電極取り出しタブ２４４は、アルミニウムまたは銅といった金属を材料とする。

リチウムイオン電池２で使用される電解液は、通常、非水系電解液である。この非水系電解液としては、例えば、電解質としてのリチウム塩が、環状炭酸エステルと低級鎖状炭酸エステルとの混合溶媒に溶解したものが好ましく挙げられる。リチウム塩としては、ヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ_４）といったフッ素系錯塩や、ＬｉＮ（ＳＯ_２Ｒｆ）_２・ＬｉＣ（ＳＯ_２Ｒｆ）_３（ただしＲｆ＝ＣＦ_３，Ｃ_２Ｆ_５）等が使用される。また、環状炭酸エステルとしては、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等が使用され、低級鎖状炭酸エステルとしては、炭酸ジメチル、炭酸エチルメチル、炭酸ジエチル等が好ましく挙げられる。

本実施形態に係るリチウムイオン電池２は、電極取り出しタブ２４４の固定に前述した電池用粘着シート１を使用する以外、通常の方法によって製造することができる。

本実施形態に係るリチウムイオン電池２では、電極取り出しタブ２４４の正極集電体２４１への貼付を電池用粘着シート１により行っている。当該電池用粘着シート１は、非水系電解液に浸漬された状態であっても、粘着剤層１３が膨潤によって凝集破壊することが抑制され、正極集電体２４１および電極取り出しタブ２４４に対して優れた粘着力を発揮する。また、粘着剤層１３を構成する粘着剤は電解液に溶出し難く、粘着剤が電池性能に悪影響を及ぼさない。

さらに、上記電池用粘着シート１はハードコート層１２を備えるため、基材１１や粘着剤層１３が炭化した場合であっても、絶縁性を確保することができる。

以上のことから、本実施形態に係るリチウムイオン電池２は、電池用粘着シート１に起因する性能の低下、誤作動、熱暴走および短絡が抑制され、また、大電流での条件下においても温度安定性や安全性に優れることが期待される。

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。

例えば、電池用粘着シート１において、ハードコート層１２および／または剥離シート１４は省略されてもよい。また、電池用粘着シート１において、基材１１とハードコート層１２との間には、その他の層が設けられてもよい。

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。

〔実施例１〕
１．基材上におけるハードコート層の形成
活性エネルギー線硬化性成分としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（硬化後にガラス転移点が観測されない材料）４０質量部と、光重合開始剤としてのヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５質量部と、無機フィラーとしてのオルガノシリカゾル（日産化学社製，商品名「ＭＥＫ−ＳＴ」；平均粒径３０ｎｍ）６０質量部（固形分換算値；以下同じ）とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、ハードコート層用塗布液を調製した。

基材としてのポリイミドフィルム（東レデュポン社製，商品名「カプトン１００Ｈ」，厚さ２５μｍ，ＵＬ９４規格の難燃レベルＶ−０）の一方の面に、上記塗布液をナイフコーターで塗布した後、７０℃で１分間乾燥させた。次に、その塗膜に対して紫外線（照度２３０ｍＷ／ｃｍ^２，光量５１０ｍＪ／ｃｍ^２）を照射することにより、当該塗膜を硬化させた。これにより、基材の一方の面に厚さ２μｍのハードコート層が形成された第１の積層体を得た。

なお、得られた第１の積層体においては、耐スチールウール性試験として、＃００００のスチールウールを用いて、ハードコート層の表面を、２５０ｇ／ｃｍ^２の荷重で１０ｃｍ、１０往復擦った。その結果、当該ハードコート層の表面にはスチールウールによる擦り傷が形成されなかったことを確認した。

２．剥離シート上における粘着性組成物の塗膜の形成
アクリル酸２−エチルヘキシル８０質量部、アクリル酸イソボルニル１５質量部およびアクリル酸５質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｔｇ：−５０℃）を調製した。この重合体の分子量を後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は７０万であった。

次に、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部と、金属キレート系架橋剤としてのアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）（綜研化学社製，商品名「Ｍ−５Ａ」）１．５５質量部と、シランカップリング剤としての３−グリシドキプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製，商品名「ＫＢＭ−４０３」）０．５質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着剤層用塗布液を調製した。

得られた塗布液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，商品名「ＰＥＴ２５１１３０」）の剥離処理面にナイフコーターで塗布したのち、１２０℃で１分間加熱処理した。これにより、剥離シートの剥離処理面に、粘着性組成物の塗膜が積層された第２の積層体を得た。

３．電池用粘着シートの作製
上記の通り作製した第１の積層体のハードコート層側の面と、上記の通り作製した第２の積層体の粘着性組成物の塗膜側の面とを貼合し、その後、２３℃、５０％ＲＨで７日間養生した。これにより、粘着性組成物の塗膜が粘着剤層となった電池用粘着シートを得た。なお、粘着剤層の厚さは７μｍであった。当該粘着剤層の厚さは、電池用粘着シートの総厚を求め、当該総厚から第１の積層体および上記剥離シートの厚さを差し引くことにより算出した。

〔実施例２〕
アクリル酸２−エチルヘキシル７５質量部、アクリル酸イソボルニル２０質量部およびアクリル酸５質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｔｇ：−４４℃）を調製した。この重合体の分子量を後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は７０万であった。（メタ）アクリル酸エステル重合体として、上記で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。

〔実施例３〕
アクリル酸２−エチルヘキシル７０質量部、アクリル酸イソボルニル２５質量部およびアクリル酸５質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｔｇ：−３８℃）を調製した。この重合体の分子量を後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は７０万であった。（メタ）アクリル酸エステル重合体として、上記で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。

〔実施例４〕
アクリル酸２−エチルヘキシル８７．５質量部、アクリル酸イソボルニル７．５質量部およびアクリル酸５質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｔｇ：−５８℃）を調製した。この重合体の分子量を後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は７０万であった。（メタ）アクリル酸エステル重合体として、上記で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。

〔実施例５〕
アクリル酸２−エチルヘキシル７９質量部、アクリル酸イソボルニル２０質量部およびアクリル酸１質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｔｇ：−４９℃）を調製した。この重合体の分子量を後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は７０万であった。（メタ）アクリル酸エステル重合体として、上記で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。

〔実施例６〕
アクリル酸２−エチルヘキシル８０質量部、アクリル酸シクロヘキシル１５質量部およびアクリル酸５質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｔｇ：−５５℃）を調製した。この重合体の分子量を後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は７０万であった。（メタ）アクリル酸エステル重合体として、上記で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。

〔実施例７〕
アクリル酸２−エチルヘキシル８０質量部、アクリル酸ｎ−ドデシル１５質量部およびアクリル酸５質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｔｇ：−２８℃）を調製した。この重合体の分子量を後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は７０万であった。（メタ）アクリル酸エステル重合体として、上記で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。

〔実施例８〕
アクリル酸２−エチルヘキシル９５質量部およびアクリル酸５質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｔｇ：−６５℃）を調製した。この重合体の分子量を後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は７０万であった。（メタ）アクリル酸エステル重合体として、上記で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。

〔比較例１〕
アクリル酸２−エチルヘキシル６０質量部、メタクリル酸メチル２０質量部およびアクリル酸２−ヒドロキシエチル２０質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｔｇ：−３８℃）を調製した。この重合体の分子量を後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は５０万であった。

次に、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部と、金属キレート系架橋剤としてのアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）（綜研化学社製，商品名「Ｍ−５Ａ」）０．９３質量部と、シランカップリング剤としての３−グリシドキプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製，商品名「ＫＢＭ−４０３」）０．５質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着剤層用塗布液を調製した。粘着剤層用塗布液として、得られた粘着剤層用塗布液を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。

〔比較例２〕
アクリル酸ｎ−ブチル７６．８質量部、アクリル酸メチル１９．２質量部およびアクリル酸４質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｔｇ：−４０℃）を調製した。この重合体の分子量を後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１００万であった。

次に、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部と、金属キレート系架橋剤としてのアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）（綜研化学社製，商品名「Ｍ−５Ａ」）０．３１質量部と、イソシアネート系架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（トーヨーケム社製，商品名「ＢＨＳ８５１５」）２．３５質量部と、シランカップリング剤としての３−グリシドキプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製，商品名「ＫＢＭ−４０３」）０．５質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着剤層用塗布液を調製した。粘着剤層用塗布液として、得られた粘着剤層用塗布液を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。

〔比較例３〕
アクリル酸ｎ−ブチル９６質量部およびアクリル酸４質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｔｇ：−５０℃）を調製した。この重合体の分子量を後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１００万であった。

次に、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部と、金属キレート系架橋剤としてのアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）（綜研化学社製，商品名「Ｍ−５Ａ」）０．９３質量部と、シランカップリング剤としての３−グリシドキプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製，商品名「ＫＢＭ−４０３」）０．５質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着剤層用塗布液を調製した。粘着剤層用塗布液として、得られた粘着剤層用塗布液を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。

ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃

〔試験例１〕（電解液溶媒浸漬によるゲル分率の測定）
実施例および比較例の電池用粘着シートの製造において、第２の積層体の粘着性組成物の塗膜側の面と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，商品名「ＰＥＴ２５１１３０」）の剥離処理面とを貼合した。その後、２３℃、５０％ＲＨで７日間養生して、両面を剥離シートで保護された粘着剤層単独からなる測定用シートを得た。

得られた測定用シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断し、粘着剤層の両面を保護する剥離シートを剥がし、ポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、電解液溶媒としての、炭酸エチレンおよび炭酸ジエチルを１：１の体積比で混合した調製液に８０℃で７２時間浸漬させた。その後粘着剤層を取り出し、エタノール中に一旦浸漬することにより、付着した電解液溶媒を溶解除去した後、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)を、（Ｍ２／Ｍ１）×１００という計算式から算出した。結果を表１に示す。

〔試験例２〕（電解液溶媒浸漬前の粘着力の測定）
本試験例による電池用粘着シートの粘着力は、以下に示す操作以外、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じて測定した。

実施例および比較例で得られた電池用粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍに裁断した後、剥離シートを剥離することで試験片を得た。この試験片の露出した粘着剤層を、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、被着体としてのアルミニウム板に２ｋｇゴムローラーを用いて貼付した。その直後、万能型引張試験機（オリエンテック社製，商品名「テンシロンＵＴＭ−４−１００」）を用いて、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで試験片を上記アルミニウム板から剥離することにより、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。この測定値を電解液溶媒浸漬前の粘着力とした。結果を表１に示す。

〔試験例３〕（電解液溶媒浸漬後の粘着力の測定）
本試験例による電池用粘着シートの粘着力は、以下に示す操作以外、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じて測定した。

実施例および比較例で得られた電池用粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍに裁断した後、剥離シートを剥離することで試験片を得た。この試験片の露出した粘着剤層を、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、被着体としてのアルミニウム板に２ｋｇゴムローラーを用いて貼付した後、同環境下に２０分放置した。その後、試験片をアルミニウム板に貼付した状態で、電解液溶媒としての、炭酸エチレンおよび炭酸ジエチルを１：１の体積比で混合した調製液に８０℃で７２時間浸漬させた。そして調製液から取り出した直後に、上記と同様にして粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。この測定値を電解液溶媒浸漬後の粘着力とした。結果を表１に示す。

なお、上記試験の際、実施例の電池用粘着シートでは粘着剤層の凝集破壊は生じなかったが、比較例の電池用粘着シートでは粘着剤層の凝集破壊が生じた。

〔試験例４〕（耐電解液性の評価）
実施例および比較例で得られた電池用粘着シートから剥離シートを剥離して、露出した粘着剤層をアルミニウム板（厚さ：１ｍｍ）に貼付し、これを試験片とした。得られた試験片を、電解液としての、炭酸エチレンおよび炭酸ジエチルを１：１の体積比で混合した混合液にヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）を１ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させた調製液とともにアルミラミネート袋に封入し、８０℃の環境下で３日間加熱した。その後、アルミニウム板から電池用粘着シートをピンセットで剥がした。その電池用粘着シートの電解液浸漬中の状態、電池用粘着シートを剥がす際の粘着力の強さ、および電池用粘着シートを剥がす際の状態を確認し、以下の判断基準に基づいて耐電解液性を評価した。３以上を合格とする。結果を表１に示す。
５…粘着剤／被着体の界面で剥離した（粘着力高）。
４…粘着剤／被着体の界面で剥離した（粘着力中）。
３…粘着剤／被着体の界面で剥離した（粘着力低）。
２…粘着剤が膨潤し凝集破壊した。
１…電解液浸漬中に剥がれた。

表１から明らかなように、実施例の電池用粘着シートは、電解液溶媒および電解液に浸漬した場合においても粘着剤層に凝集破壊が生じず、高い粘着力（電解液溶媒浸漬前の粘着力に対して７０％以上）を示した。また、実施例の電池用粘着シートの粘着剤は、電解液溶媒に浸漬した後においても高いゲル分率を示し、電解液溶媒に溶出し難いことが分かった。

本発明に係る粘着性組成物および電池用粘着シートは、リチウムイオン電池の内部にて、電極取り出しタブを電極（集電体）に貼り付けるのに好適である。

１…電池用粘着シート
１１…基材
１２…ハードコート層
１３…粘着剤層
１４…剥離シート
２…リチウムイオン電池
２１…外装体
２２…正極端子
２３…負極端子
２４…電極体
２４１…正極集電体
２４１ａ…正極活物質層
２４２…負極集電体
２４２ａ…負極活物質層
２４３…セパレータ
２４４…電極取り出しタブ

Claims (4)

1. 基材と、前記基材の一方の面側に積層された粘着剤層とを備える電池用粘着シートであって、
   前記基材が、主鎖に窒素含有環構造を有する重合体からなるフィルムであり、
   前記粘着剤層が、
   重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が６個以上、２０個以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および分子内にカルボキシ基を有するモノマーを含み、重量平均分子量が５万以上、２５０万以下である（メタ）アクリル酸エステル重合体と、
   金属キレート系架橋剤と
   を含有する粘着性組成物から形成されたものであり、
   前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のガラス転移温度が、−７０℃以上、０℃未満であり、
   前記粘着剤層を構成する粘着剤を非水系電解液の溶媒に８０℃で７２時間浸漬した後における前記粘着剤のゲル分率が、８０％以上、１００％以下である
   ことを特徴とする電池用粘着シート。
2. 前記（メタ）アクリル酸エステル重合体が、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の電池用粘着シート。
3. 前記基材における前記粘着剤層側の面には、ハードコート層が形成されていることを特徴とする請求項１または２に記載の電池用粘着シート。
4. 電池の内部にて、請求項１〜３のいずれか一項に記載の電池用粘着シートを用いて、２つ以上の導電体同士が接触した状態で固定されている
   ことを特徴とするリチウムイオン電池。

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