JP2020073441A - Interlayer film for glass laminate, glass laminate, and display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光線が照射されることによりコントラストが高い画像を表示し、かつ、該光線が外部に漏れるのを防止することができる合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスを用いるディスプレイ装置に関する。 The present invention provides an interlayer film for a laminated glass capable of displaying an image having a high contrast when irradiated with a light beam and preventing the light beam from leaking to the outside, and a laminated film using the interlayer film for a laminated glass. The present invention relates to glass and a display device using the laminated glass.
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス間に、例えば、液状可塑剤とポリビニルアセタール樹脂とを含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。 Laminated glass is safe because it does not scatter glass fragments even if it is damaged by an external impact, so it can be used as windshields, side glasses, rear glasses of vehicles such as automobiles, and window glasses of aircraft, buildings, etc. Widely used. Examples of the laminated glass include laminated glass in which an interlayer film for laminated glass containing a liquid plasticizer and a polyvinyl acetal resin is interposed between at least one pair of glasses to be integrated.
近年、自動車用のフロントガラスについて、このフロントガラスと同じ視野内に自動車走行データである速度情報等の計器表示をヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として表示させようとする要望が高まっている。
ＨＵＤとしては、これまでに数々の形態が開発されている。最も一般的なＨＵＤとしてコントロールユニットから送信される速度情報等をインストゥルメンタル・パネルの表示ユニットからフロントガラスに反射させることにより、運転者がフロントガラスと同じ位置、すなわち、同一視野内で速度情報等を視認できるＨＵＤがある。
ＨＵＤ用の合わせガラス用中間膜として、例えば、特許文献１には、所定の楔角を有する楔形合わせガラス用中間膜等が提案されており、合わせガラスにおいて計器表示が二重に見えるというＨＵＤの欠点を解決することが提案されている。
In recent years, there has been an increasing demand for a windshield for an automobile to display an instrument display such as speed information, which is automobile traveling data, as a head-up display (HUD) within the same field of view as the windshield.
Many forms of HUD have been developed so far. By reflecting the speed information sent from the control unit as the most general HUD from the display unit of the instrumental panel to the windshield, the driver can see the speed information at the same position as the windshield, that is, within the same field of view. There is a HUD that allows you to see the information.
As an interlayer film for laminated glass for HUD, for example, Patent Document 1 proposes a wedge-shaped interlayer film for laminated glass having a predetermined wedge angle. It is proposed to solve the drawbacks.
特許文献１に記載された合わせガラスは、合わせガラスの面内の一部の領域であれば、計器表示が二重に見えるというＨＵＤの欠点を解決することができる。即ち、合わせガラスの面内の全面において、計器表示が二重に見えるという問題は解決されていない。
特許文献２には、２枚の透明板の間に、ヒドロキシテレフタレートを含む中間層が積層された合わせガラスが開示されている。特許文献２に記載された合わせガラスは、光線が照射されることにより、コントラストが高い画像を表示することができる。
The laminated glass described in Patent Document 1 can solve the disadvantage of HUD that the instrument display looks double in a partial area in the plane of the laminated glass. That is, the problem that the instrument display looks double on the entire surface of the laminated glass has not been solved.
Patent Document 2 discloses a laminated glass in which an intermediate layer containing hydroxyterephthalate is laminated between two transparent plates. The laminated glass described in Patent Document 2 can display an image with high contrast by being irradiated with light rays.
本発明者らは、ポリビニルアセタール、可塑剤及び発光材料を含む発光層を有する合わせガラス用中間膜を検討した。このような合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに、該発光材料を励起させる波長の光線を照射することにより、コントラストが高い画像を表示できることを確認した。
しかしながら、画像を表示させるために照射した光線が、合わせガラスを透過して外部に漏れだしてしまうという問題があった。合わせガラスを自動車用フロントガラスとして用いた場合、内部から照射した光線が車外に漏れ出してしまうと、景観上の問題が生じるばかりでなく、対向車のドライバーに光線が照射されると危険であるという問題があった。
The present inventors have examined an interlayer film for laminated glass having a light emitting layer containing polyvinyl acetal, a plasticizer and a light emitting material. It was confirmed that an image with high contrast can be displayed by irradiating a laminated glass using such an interlayer film for laminated glass with a light ray having a wavelength that excites the light emitting material.
However, there is a problem in that the light beam irradiated for displaying an image passes through the laminated glass and leaks to the outside. When laminated glass is used as a windshield for automobiles, if the light emitted from the inside leaks out of the vehicle, it not only poses a problem for the scenery, but it is also dangerous if the light is emitted to the driver of the oncoming vehicle. There was a problem.
本発明は、光線が照射されることによりコントラストが高い画像を表示し、かつ、該光線が外部に漏れるのを防止することができる合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスを用いるディスプレイ装置を提供することを目的とする。 The present invention provides an interlayer film for a laminated glass capable of displaying an image having a high contrast when irradiated with a light beam and preventing the light beam from leaking to the outside, and a laminated film using the interlayer film for a laminated glass. An object of the present invention is to provide glass and a display device using the laminated glass.
本発明は、ポリビニルアセタール、可塑剤及び発光材料を含む発光層と、ポリビニルアセタール、可塑剤及び光吸収剤を含む光吸収層とを有する合わせガラス用中間膜であって、前記光吸収剤は、前記発光材料を励起させる波長の光線を吸収する合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention is a laminated glass interlayer film having a polyvinyl acetal, a light emitting layer containing a plasticizer and a light emitting material, and a light absorbing layer containing a polyvinyl acetal, a plasticizer and a light absorber, wherein the light absorber is It is an interlayer film for laminated glass that absorbs light having a wavelength that excites the light emitting material.
The present invention is described in detail below.
本発明者らは、鋭意検討の結果、発光材料を含む発光層に対して、該発光材料を励起させる波長の光を吸収する光吸収層を積層することにより、光線が外部に漏れるのを防止することができることを見出し、本発明を完成した。
上記発光層と光吸収層とを有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを自動車用フロントガラスとして用いる場合、上記発光層が車内側に、上記光吸収層が車外側になるように配置する。このような配置で、車内側から合わせガラスに向けて光線を照射すると、発光材料が発光してコントラストが高い画像を表示することができる。一方、発光層を透過した光線は、光吸収層で吸収されることから、ほとんど車外に光線が漏れ出すことがない。
As a result of earnest studies, the inventors of the present invention prevent light rays from leaking to the outside by stacking a light absorbing layer that absorbs light having a wavelength that excites the light emitting material on the light emitting layer that contains the light emitting material. The inventors have found that they can be done and completed the present invention.
When the laminated glass using the interlayer film for laminated glass having the light emitting layer and the light absorbing layer is used as an automobile windshield, the light emitting layer is arranged inside the vehicle and the light absorbing layer is arranged outside the vehicle. .. When a light beam is radiated from the inside of the vehicle toward the laminated glass in such an arrangement, the light emitting material emits light and an image with high contrast can be displayed. On the other hand, since the light ray that has passed through the light emitting layer is absorbed by the light absorbing layer, the light ray hardly leaks out of the vehicle.
本発明の合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール、可塑剤及び発光材料を含む発光層を有する。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。
The interlayer film for laminated glass of the present invention has a light emitting layer containing polyvinyl acetal, a plasticizer, and a light emitting material.
The polyvinyl acetal is not particularly limited as long as it is a polyvinyl acetal obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, but polyvinyl butyral is preferable. Moreover, you may use together 2 or more types of polyvinyl acetal as needed.
The preferred lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal is 40 mol%, the preferred upper limit is 85 mol%, the more preferred lower limit is 60 mol%, and the more preferred upper limit is 75 mol%.
上記ポリビニルアセタールは、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が３５モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。水酸基量が３５モル％以下であると、合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
The polyvinyl acetal has a preferable lower limit of 15 mol% and a preferable upper limit of 35 mol% of the amount of hydroxyl groups. When the amount of hydroxyl groups is 15 mol% or more, the interlayer film for laminated glass can be easily molded. When the amount of hydroxyl groups is 35 mol% or less, the interlayer film for laminated glass can be easily handled.
The degree of acetalization and the amount of hydroxyl groups can be measured in accordance with JIS K6728 “Polyvinyl butyral test method”, for example.
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。
The polyvinyl acetal can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The above-mentioned polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 99.8 mol% is generally used.
The preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500, and the preferable upper limit thereof is 4000. When the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500 or more, the resulting laminated glass has high penetration resistance. When the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 4000 or less, the interlayer film for laminated glass can be easily formed. The more preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 1000, and the more preferable upper limit thereof is 3600.
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは、単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。 The aldehyde is not particularly limited, but generally, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used. The aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, n-nonylaldehyde. , N-decylaldehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like. Among them, n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde and n-valeraldehyde are preferable, and n-butyraldehyde is more preferable. These aldehydes may be used alone or in combination of two or more.
上記発光層は、可塑剤を含有する。上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。 The light emitting layer contains a plasticizer. The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers. Is mentioned. The plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキシル酸エステル等が好適である。 The monobasic organic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include glycols such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol, and butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptyl acid, n-octyl. Examples thereof include glycol ester obtained by the reaction with a monobasic organic acid such as acid, 2-ethylhexylic acid, pelargonic acid (n-nonyl acid), and decyl acid. Of these, triethylene glycol dicaproic acid ester, triethylene glycol di-2-ethylbutyric acid ester, triethylene glycol di-n-octyl acid ester, triethylene glycol di-2-ethylhexyl acid ester and the like are preferable.
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。 The polybasic organic acid ester is not particularly limited, but is, for example, an ester compound of a polybasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid, and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms. Is mentioned. Among these, dibutyl sebacate ester, dioctyl azelaate ester, dibutyl carbitol adipate ester and the like are preferable.
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４〜９のアルキルアルコール及び炭素数４〜９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６〜８のアジピン酸エステル等が挙げられる。 The organic ester plasticizer is not particularly limited, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octanoate, Triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl Butyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di- -Ethyl hexanoate, dipropylene glycol di-2-ethyl butyrate, triethylene glycol di-2-ethyl pentanoate, tetraethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol dicapryate, dihexyl adipate, adipine Acid dioctyl, hexyl cyclohexyl adipate, diisononyl adipate, heptyl nonyl adipate, dibutyl sebacate, oil-modified sebacate alkyd, a mixture of phosphoric acid ester and adipic acid ester, adipic acid ester, alkyl alcohol having 4 to 9 carbon atoms and Examples include mixed adipic acid esters prepared from cyclic alcohols having 4 to 9 carbon atoms, adipic acid esters having 6 to 8 carbon atoms such as hexyl adipate, and the like.
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。 The organic phosphoric acid plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate and the like.
上記可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。 Among the above plasticizers, dihexyl adipate (DHA), triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO), triethylene glycol di-2- Selected from the group consisting of ethyl butyrate (3GH), tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate (4GH), tetraethylene glycol di-n-heptanoate (4G7) and triethylene glycol di-n-heptanoate (3G7). It is preferably at least one kind.
更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含有することが更に好ましい。 Further, as the plasticizer, since it hardly causes hydrolysis, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), tetraethylene glycol di-2- Ethyl hexanoate (4GO) and dihexyl adipate (DHA) are preferably contained, and tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO) and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) are contained. It is more preferable to contain triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, and it is more preferable to contain triethylene glycol di-2-ethylhexanoate.
上記発光層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限が２０重量部、好ましい上限が８０重量部である。上記可塑剤の含有量が２０重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなるため、合わせガラス用中間膜を容易に成形できる。上記可塑剤の含有量が８０重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３０重量部、より好ましい上限は７０重量部、更に好ましい下限は３５重量部、更に好ましい上限は６３重量部である。 The content of the plasticizer in the light emitting layer is not particularly limited, but a preferred lower limit is 20 parts by weight and a preferred upper limit is 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal. When the content of the plasticizer is 20 parts by weight or more, the melt viscosity of the interlayer film for laminated glass becomes low, so that the interlayer film for laminated glass can be easily molded. When the content of the plasticizer is 80 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass increases. The more preferable lower limit of the content of the plasticizer is 30 parts by weight, the more preferable upper limit thereof is 70 parts by weight, the still more preferable lower limit thereof is 35 parts by weight, and the further preferable upper limit thereof is 63 parts by weight.
上記発光層は、発光材料を含有する。
上記発光材料は、例えば、青色系発光材料、緑色系発光材料又は赤色系発光材料が挙げられる。
本明細書において青色系発光材料とは、励起波長の光線を照射することにより３８０ｎｍ以上、４９５ｎｍ未満の波長域の光を発光するものを意味し、緑色系発光材料とは、励起波長の光線を照射することにより４９５ｎｍ以上、５９０ｎｍ未満の波長域の光を発光するものを意味し、赤色系発光材料とは、励起波長の光線を照射することにより５９０ｎｍ以上、７５０ｎｍ以下の波長域の光を発光するものを意味する。
The light emitting layer contains a light emitting material.
Examples of the light emitting material include a blue light emitting material, a green light emitting material, and a red light emitting material.
In the present specification, a blue light emitting material means a material that emits light in a wavelength range of 380 nm or more and less than 495 nm by irradiating light having an excitation wavelength, and a green light emitting material means a light having an excitation wavelength. When irradiated, it means that it emits light in the wavelength range of 495 nm or more and less than 590 nm, and a red light-emitting material emits light in the wavelength range of 590 nm or more and 750 nm or less by irradiating with a light beam having an excitation wavelength. Means what to do.
上記青色系発光材料は、例えば、ナフタルイミド系材料（例えば、ＢＡＳＦ社製「Ｖｉｏｌｅｔ ５７０」、励起波長４０５ｎｍ）、４，４’−ビス（２−ベンゾオキサゾリル）スチルベン（セントラルテクノ社製「Ｂ−８００」、励起波長４０５ｎｍ）、２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、励起波長、励起波長４０５ｎｍ）、トリス（３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリナート）イリジウム（ＩＩＩ）（励起波長４０５ｎｍ）、トリス（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリナート）イリジウム（ＩＩＩ）六フッ化リン酸三塩（励起波長４０５ｎｍ）等が挙げられる。 Examples of the blue light-emitting material include naphthalimide-based materials (for example, “Violet 570” manufactured by BASF, excitation wavelength 405 nm), 4,4′-bis (2-benzoxazolyl) stilbene (manufactured by Central Techno. B-800 ", excitation wavelength 405 nm), diethyl 2,5-dihydroxyterephthalate (manufactured by Aldrich, excitation wavelength, excitation wavelength 405 nm), tris (3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthate. Lolinato) iridium (III) (excitation wavelength 405 nm), tris (2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthrolinato) iridium (III) hexafluorophosphate trisalt (excitation wavelength) 405 nm) and the like.
上記緑色系発光材料は、例えば、２−（３−オキソインドリン−１−イリデン）メチルキノリン（セントラルテクノ社製「Ｇ−３３００」、励起波長３８０ｎｍ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトナート）テルビウム（ＩＩＩ）（励起波長３８０ｎｍ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトナート）モノ（１，１０−フェナントロリナート）テルビウム（ＩＩＩ）（励起波長３８０ｎｍ）等が挙げられる。 Examples of the green light emitting material include 2- (3-oxoindoline-1-ylidene) methylquinoline ("G-3300" manufactured by Central Techno Co., excitation wavelength 380 nm), tris (trifluoroacetylacetonato) terbium (III ) (Excitation wavelength 380 nm), tris (trifluoroacetylacetonato) mono (1,10-phenanthrolinato) terbium (III) (excitation wavelength 380 nm) and the like.
上記赤色系発光材料は、例えば、トリス（４，４，４−トリフルオロ−１−（２−チエニル）−１，３−ブタンジオネート−Ｏ，Ｏ’）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム）（セントラルテクノ株式会社製、励起波長３４０ｎｍ）、トリス［４，４，４−トリフロロ−１−（２−チエニル）−１，３−ブタンジオナト−０，０’］（安息香酸）ユウロピウム（セントラルテクノ社製、励起波長３４０ｎｍ）、トリス［１，１，５，５，５−ヘキサフロロ−１，３−ペンタンジオナト−０，０’］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユウロピウム（セントラルテクノ社製、励起波長３４０ｎｍ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトナート）モノ（１，１０−フェナントロリナート）ユーロピウム（ＩＩＩ）（励起波長３４０ｎｍ）、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナート）モノ（１，１０−フェナントロリナート）ユーロピウム（ＩＩＩ）（励起波長３４０ｎｍ）等が挙げられる。 The red light emitting material is, for example, tris (4,4,4-trifluoro-1- (2-thienyl) -1,3-butanedionate-O, O ′) bis (triphenylphosphine oxide-O—. ) Europium) (Central Techno Co., Ltd., excitation wavelength 340 nm), tris [4,4,4-trifluoro-1- (2-thienyl) -1,3-butanedionate-0,0 ′] (benzoic acid) europium ( Central Techno Co., Ltd., excitation wavelength 340 nm), tris [1,1,5,5,5-hexafluoro-1,3-pentanedionato-0,0 '] bis (triphenylphosphine oxide-O-) europium (Central Techno Co., excitation wavelength 340 nm), tris (trifluoroacetylacetonato) mono (1,10-phenanthrolinato) europium (I I) (excitation wavelength 340 nm), tris (hexafluoroacetylacetonate) mono (1,10-phenanthrolinyl diisocyanate) europium (III) (excitation wavelength 340 nm), and the like.
本発明の合わせガラス用中間膜は、上記青色系発光材料、緑色系発光材料又は赤色系発光材料のいずれかを含有する発光層を複数有することが好ましい。即ち、青色系発光材料を含有する発光層（以下、「青色系発光層」ともいう。）、緑色系発光材料を含有する発光層（以下、「緑色系発光層」ともいう。）、及び、赤色系発光材料を含有する発光層（以下、「赤色系発光層」ともいう。）からなる群より選択される少なくとも２種の発光層を有することが好ましい。これにより、単色ではなく多色の画像表示が可能となる。 The interlayer film for laminated glass of the present invention preferably has a plurality of light emitting layers containing any one of the above blue light emitting material, green light emitting material or red light emitting material. That is, a light emitting layer containing a blue light emitting material (hereinafter also referred to as "blue light emitting layer"), a light emitting layer containing a green light emitting material (hereinafter also referred to as "green light emitting layer"), and It is preferable to have at least two kinds of light emitting layers selected from the group consisting of light emitting layers containing red light emitting materials (hereinafter, also referred to as “red light emitting layers”). As a result, it is possible to display a multicolor image instead of a single color.
上記発光層における上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する発光材料の含有量の好ましい下限は０．００１重量部、好ましい上限は１０重量部である。上記発光材料の含有量が０．００１重量部以上であると、光線が照射されることにより、コントラストがより一層高い画像を表示することができる。上記発光材料の含有量が１０重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなる。上記発光材料の含有量のより好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は２重量部である。 The preferable lower limit of the content of the light emitting material with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal in the light emitting layer is 0.001 part by weight, and the preferable upper limit is 10 parts by weight. When the content of the light emitting material is 0.001 part by weight or more, it is possible to display an image having higher contrast by being irradiated with light rays. When the content of the light emitting material is 10 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass is further enhanced. The more preferable lower limit of the content of the light emitting material is 0.01 parts by weight, and the more preferable upper limit thereof is 2 parts by weight.
上記発光層は、更に分散剤を含有することが好ましい。分散剤を含有することにより、上記発光材料の凝集を抑制でき、より均一な発光が得られる。
上記分散剤は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸構造を有する化合物や、ジエステル化合物、リシノール酸アルキルエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル等のエステル構造を有する化合物や、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールやアルキルフェニル−ポリオキシエチレン−エーテル等のエーテル構造を有する化合物や、ポリカルボン酸等のカルボン酸構造を有する化合物や、ラウリルアミン、ジメチルラウリルアミン、オレイルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンの２級アミン、ポリオキシエチレンの３級アミン、ポリオキシエチレンのジアミン等のアミン構造を有する化合物や、ポリアルキレンポリアミンアルキレンオキシド等のポリアミン構造を有する化合物や、オレイン酸ジエタノールアミド、アルカノール脂肪酸アミド等のアミド構造を有する化合物や、ポリビニルピロリドン、ポリエステル酸アマイドアミン塩等の高分子量型アミド構造を有する化合物等の分散剤を用いることができる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）や高分子ポリカルボン酸、縮合リシノール酸エステル等の高分子量分散剤を用いてもよい。なお、高分子量分散剤とは、その分子量が１万以上である分散剤と定義される。
The light emitting layer preferably further contains a dispersant. By containing the dispersant, aggregation of the light emitting material can be suppressed and more uniform light emission can be obtained.
The dispersant is, for example, a compound having a sulfonic acid structure such as a linear alkylbenzene sulfonate, a diester compound, an ester structure such as a ricinoleic acid alkyl ester, a phthalic acid ester, an adipic acid ester, a sebacic acid ester, or a phosphoric acid ester. A compound having an ether structure such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol or alkylphenyl-polyoxyethylene-ether, a compound having a carboxylic acid structure such as polycarboxylic acid, laurylamine, dimethyllauryl Compounds having an amine structure such as amines, oleyl propylene diamine, secondary amines of polyoxyethylene, tertiary amines of polyoxyethylene, and diamines of polyoxyethylene; and polyalkylene polyamine alkylene oxides Compounds having a polyamine structure such as amide, compounds having an amide structure such as oleic acid diethanolamide, alkanol fatty acid amide, and dispersants such as compounds having a high molecular weight amide structure such as polyvinylpyrrolidone and polyester acid amide amine salt. Can be used. Further, a high molecular weight dispersant such as polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid (salt), high molecular weight polycarboxylic acid, condensed ricinoleic acid ester may be used. The high molecular weight dispersant is defined as a dispersant having a molecular weight of 10,000 or more.
上記分散剤を配合する場合に、上記発光層中における上記発光材料の合計１００重量部に対する上記分散剤の含有量の好ましい下限は１重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記分散剤の含有量がこの範囲内であると、上記発光材料を発光層中に均一に分散させることができる。上記分散剤の含有量のより好ましい下限は３重量部、より好ましい上限は３０重量部であり、更に好ましい下限は５重量部、更に好ましい上限は２５重量部である。 When the dispersant is blended, the preferred lower limit of the content of the dispersant in the light-emitting layer is 100 parts by weight, and the preferred upper limit is 50 parts by weight. When the content of the dispersant is within this range, the light emitting material can be uniformly dispersed in the light emitting layer. The more preferable lower limit of the content of the dispersant is 3 parts by weight, the more preferable upper limit thereof is 30 parts by weight, the still more preferable lower limit thereof is 5 parts by weight, and the still more preferable upper limit thereof is 25 parts by weight.
上記発光層は、更に、酸化防止剤を含有することが好ましい。上記発光層が酸化防止剤を含有することにより、優れた耐光性を発揮することができる。
上記酸化防止剤は、例えば、フェノール構造を有する酸化防止剤、硫黄を含む酸化防止剤及びリンを含む酸化防止剤等が挙げられる。
上記フェノール構造を有する酸化防止剤は、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、及びビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル及びペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等が挙げられる。上記酸化防止剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
It is preferable that the light emitting layer further contains an antioxidant. When the light emitting layer contains an antioxidant, excellent light resistance can be exhibited.
Examples of the above-mentioned antioxidant include an antioxidant having a phenol structure, an antioxidant containing sulfur, and an antioxidant containing phosphorus.
Examples of the antioxidant having a phenol structure include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4-ethyl. Phenol, stearyl-β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2′-methylenebis- (4 -Ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-t-). Butylphenyl) butane, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl-4) -Hydroxy-5-t-butylphenol) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, and bis (3,3). Examples include'-t-butylphenol) butyric acid glycol glycol and pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]. The above antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
上記発光層は、必要に応じて、接着力調整剤、光安定剤、帯電防止剤、青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料等の添加剤を含有してもよい。 The light emitting layer may contain additives such as an adhesiveness adjusting agent, a light stabilizer, an antistatic agent, a blue pigment, a blue dye, a green pigment and a green dye, if necessary.
上記発光層の厚さの好ましい下限は３００μｍ、好ましい上限は２０００μｍである。上記発光層の厚さがこの範囲内であると、特定の波長の光線を照射したときに充分にコントラストの高い発光が得られる。上記発光層の厚さのより好ましい下限は３５０μｍ、より好ましい上限は１０００μｍである。 The preferable lower limit of the thickness of the light emitting layer is 300 μm, and the preferable upper limit thereof is 2000 μm. When the thickness of the light emitting layer is within this range, light emission with sufficiently high contrast can be obtained when irradiated with a light beam having a specific wavelength. The more preferable lower limit of the thickness of the light emitting layer is 350 μm, and the more preferable upper limit thereof is 1000 μm.
上記発光層は、合わせガラス用中間膜の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよく、合わせガラス用中間膜の厚み方向とは垂直の面方向の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよい。上記発光層が一部にのみ配置されている場合には、該一部を発光エリア、他の部分を非発光エリアとして、発光エリアにおいてのみ情報を表示できるようにすることができる。 The light emitting layer may be arranged on the entire surface of the interlayer film for laminated glass, or may be arranged only on a part thereof, and is arranged on the entire surface in the plane direction perpendicular to the thickness direction of the interlayer film for laminated glass. May be provided, or only a part thereof may be provided. When the light emitting layer is arranged only in a part, it is possible to display the information only in the light emitting area by making the part a light emitting area and the other part a non-light emitting area.
本発明の合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール、可塑剤及び光吸収剤を含む光吸収層を有する。このような光吸収層を積層することにより、発光層に向けて照射した光線が漏れ出してしまうのを防止することができる。 The interlayer film for laminated glass of the present invention has a light absorbing layer containing polyvinyl acetal, a plasticizer and a light absorbing agent. By stacking such a light absorbing layer, it is possible to prevent the light rays irradiated toward the light emitting layer from leaking out.
上記光吸収層に用いるポリビニルアセタール、可塑剤やその他の添加剤は、上記発光材料に用いるものと同様のものを用いることができる。なお、ポリビニルアセタール、可塑剤、その他の添加剤の種類や配合量については、上記発光材料と同じであってもよいし、異なっていてもよい。 As the polyvinyl acetal, plasticizer and other additives used in the light absorption layer, the same ones as those used in the light emitting material can be used. The types and blending amounts of polyvinyl acetal, plasticizer, and other additives may be the same as or different from those of the above light emitting material.
上記光吸収剤は、上記発光材料を励起させる波長の光線を吸収するものであり、上記発光材料に対応して適宜選択する。
上記光吸収剤は、例えば、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物等の紫外線遮蔽剤として公知のものを用いることができる。より具体的には、Ｔｉｎｕｖｉｎ３１２（ＢＡＳＦ社製、主に２５０〜３５０ｎｍの光を吸収）、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６（ＢＡＳＦ社製、主に３００〜４０５ｎｍの光を吸収）、Ｔｉｎｕｖｉｎ４６０（ＢＡＳＦ社製、主に２８０〜３７０ｎｍの光を吸収）等が挙げられる。
The light absorbing agent absorbs light having a wavelength that excites the light emitting material, and is appropriately selected according to the light emitting material.
Examples of the light absorber include a compound having a malonate structure, a compound having an oxalic acid anilide structure, a compound having a benzotriazole structure, a compound having a benzophenone structure, a compound having a triazine structure, a compound having a benzoate structure, and a hindered amine. A known UV-screening agent such as a compound having a structure can be used. More specifically, Tinuvin 312 (manufactured by BASF, mainly absorbs light of 250 to 350 nm), Tinuvin 326 (manufactured by BASF, mainly absorbs light of 300 to 405 nm), Tinuvin 460 (manufactured by BASF, mainly 280 to 280). Absorbing light of 370 nm) and the like.
上記光吸収層中における上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する上記光吸収剤の含有量の好ましい下限は０．００１重量部、好ましい上限は１０重量部である。この範囲内であれば、光線の漏れだし防止と高い透明性とを両立することができる。上記光吸収剤の含有量のより好ましい下限は、０．０５重量部、より好ましい上限は１重量部である。 The preferable lower limit of the content of the light absorbing agent relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal in the light absorbing layer is 0.001 part by weight, and the preferable upper limit is 10 parts by weight. Within this range, both prevention of light leakage and high transparency can be achieved at the same time. The more preferable lower limit of the content of the light absorber is 0.05 parts by weight, and the more preferable upper limit thereof is 1 part by weight.
本発明の合わせガラス用中間膜が、青色系発光層、緑色系発光層、及び、赤色系発光層からなる群より選択される少なくとも２種の発光層を有する場合には、該少なくとも２種の発光層に対応して、各々の発光層に含まれる発光材料を励起させる波長の光線を吸収する光吸収剤を含有する複数の光吸収層を有することが好ましい。即ち、青色系発光材料を励起させる波長の光を吸収する光吸収剤を含有する光吸収層（以下、「青色系発光層用光吸収層」ともいう。）、緑色系発光材料を励起させる波長の光を吸収する光吸収剤を含有する光吸収層（以下、「緑色系発光層用光吸収層」ともいう。）、及び、赤色系発光材料を励起させる波長の光を吸収する光吸収剤を含有する光吸収層（以下、「赤色系発光層用光吸収層」ともいう。）からなる群より選択される少なくとも２種の光吸収層を有することが好ましい。これにより、多色の画像表示を行いながら、光線が外部に漏れだすのを防止することができる。 When the interlayer film for laminated glass of the present invention has at least two kinds of light emitting layers selected from the group consisting of a blue light emitting layer, a green light emitting layer, and a red light emitting layer, the at least two light emitting layers are selected. Corresponding to the light emitting layer, it is preferable to have a plurality of light absorbing layers containing a light absorbing agent that absorbs light having a wavelength that excites the light emitting material contained in each light emitting layer. That is, a light absorbing layer containing a light absorbing agent that absorbs light having a wavelength that excites a blue light emitting material (hereinafter, also referred to as “light absorbing layer for blue light emitting layer”), a wavelength that excites a green light emitting material. Absorbing layer containing a light absorbing agent that absorbs the above light (hereinafter, also referred to as "light absorbing layer for green light emitting layer"), and a light absorbing agent that absorbs light having a wavelength that excites the red light emitting material. It is preferable to have at least two kinds of light absorbing layers selected from the group consisting of a light absorbing layer containing (hereinafter also referred to as "light absorbing layer for red light emitting layer"). This makes it possible to prevent light rays from leaking outside while displaying a multicolor image.
本発明の合わせガラス用中間膜が、青色系発光層、緑色系発光層、及び、赤色系発光層からなる群より選択される少なくとも２種の発光層を有し、かつ、該少なくとも２種の発光層に対応して、青色系発光層用光吸収層、緑色系発光層用光吸収層、及び、赤色系発光層用光吸収層からなる群より選択される少なくとも２種の光吸収層を有する場合、対応する発光層と光吸収層とが直接積層されていることが好ましい。即ち、例えば、青色系発光層／青色系発光層用光吸収層／緑色系発光層／緑色系発光層用光吸収層／赤色系発光層／赤色系発光層用光吸収層の順に積層されていることが好ましい。このような構成の合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスに、例えば青色系発光層側から青色系発光材料を励起される波長の光線を照射すると、青色系発光材料が発光して青色系の画像が表示される一方、青色系発光層を透過した光線は、青色系発光層用光吸収層で吸収されることから、次の緑色系発光層にはほとんど届かない。従って、緑色系発光層が青色系発光材料を励起される波長の光線によって誤って励起されることがなく、狙い通りの発色の画像が表示され、発色が濁ったりするのを防止することができる。 The interlayer film for laminated glass of the present invention has at least two kinds of light emitting layers selected from the group consisting of a blue light emitting layer, a green light emitting layer, and a red light emitting layer, and the at least two kinds of light emitting layers are selected. Corresponding to the light emitting layer, at least two light absorbing layers selected from the group consisting of a light absorbing layer for a blue light emitting layer, a light absorbing layer for a green light emitting layer, and a light absorbing layer for a red light emitting layer. When it has, it is preferable that the corresponding light emitting layer and the corresponding light absorbing layer are directly laminated. That is, for example, blue light emitting layer / light absorbing layer for blue light emitting layer / green light emitting layer / light absorbing layer for green light emitting layer / red light emitting layer / light absorbing layer for red light emitting layer Is preferred. When a laminated glass including an interlayer film for a laminated glass having such a structure is irradiated with a light beam having a wavelength that excites a blue light emitting material from the blue light emitting layer side, the blue light emitting material emits light to produce a blue image. On the other hand, the light ray transmitted through the blue light emitting layer is hardly absorbed by the next light emitting layer for green light because it is absorbed by the light absorbing layer for blue light emitting layer. Therefore, the green light emitting layer is not accidentally excited by a light beam having a wavelength that excites the blue light emitting material, and an image of the desired color development can be displayed and the color development can be prevented from becoming turbid. ..
本発明の合わせガラス用中間膜は、上記発光層、光吸収層以外にも、他の機能を発揮する樹脂層、例えば、熱線吸収層、遮音層等を有してもよい。 The interlayer film for laminated glass of the present invention may have a resin layer exhibiting other functions, such as a heat ray absorbing layer and a sound insulating layer, in addition to the light emitting layer and the light absorbing layer.
本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができるが、特定の波長の光線を照射する側とは反対のガラス板として用いることが好ましい。更に、上記ガラス板として、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
A laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is laminated between a pair of glass plates is also one aspect of the present invention.
As the glass plate, a commonly used transparent plate glass can be used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, lined plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass. Further, an ultraviolet shielding glass having an ultraviolet shielding coating layer formed on the surface of glass can be used, but it is preferably used as a glass plate opposite to the side irradiated with a light beam having a specific wavelength. Further, as the glass plate, an organic plastics plate such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyacrylate or the like can be used.
You may use two or more types of glass plates as said glass plate. For example, there is a laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is laminated between a transparent float plate glass and a colored glass plate such as green glass. Moreover, you may use 2 or more types of glass plates with different thickness as said glass plate.
本発明の合わせガラスは、上記発光材料の励起波長の光線を照射することにより、対応する発色の表示を行うことができ、少なくとも２種の発光層を有する場合には、複数の波長の光線を組み合わせて照射することにより多色の画像を表示することができる。
上記発光材料の励起波長の光線を照射するための装置は、レーザータイプの集中光線（レーザー光線）の発生装置が好ましい。このようなレーザー光線発生装置を用いることにより、より高いコントラストの画像を表示することができる。
本発明の合わせガラスと、１以上のレーザー光線発生装置とを有し、上記レーザー光線発生装置から合わせガラスに向けてレーザー光線を照射することにより画像を表示するものであるディスプレイ装置もまた、本発明の１つである。
The laminated glass of the present invention can display a corresponding color by irradiating the light having the excitation wavelength of the above-mentioned light emitting material, and when it has at least two kinds of light emitting layers, it emits light having a plurality of wavelengths. By combining and irradiating, a multicolor image can be displayed.
The device for irradiating the light beam having the excitation wavelength of the light emitting material is preferably a laser type concentrated light beam (laser beam) generating device. By using such a laser beam generator, an image with higher contrast can be displayed.
A display device having the laminated glass of the present invention and one or more laser beam generators, and displaying an image by irradiating a laser beam from the laser beam generator to the laminated glass also provides a display device of the present invention. Is one.
上記レーザー光線発生装置は、波長４１０ｎｍ未満の紫外線レーザー光線を照射可能なレーザーダイオードを少なくとも１つ有することが好ましい。
上記レーザー光線発生装置は、レーザー光線の照度調整手段を有することが好ましい。これにより、昼夜等の外部条件にあわせて、表示する多色画像の輝度を調整することができる。
The laser beam generator preferably has at least one laser diode capable of emitting an ultraviolet laser beam having a wavelength of less than 410 nm.
It is preferable that the laser beam generator has a means for adjusting the illuminance of the laser beam. Thus, the brightness of the displayed multicolor image can be adjusted according to the external conditions such as day and night.
上記レーザー光線発生装置は、例えば、スポット光源（例えば、浜松ホトニクス社製「ＬＣ−８」）、キセノン・フラッシュランプ（例えば、ヘレウス社製「ＣＷランプ」や朝日分光社製「ＲＥＸ−２５０」）、ブラックライト（例えば、井内盛栄堂社製「キャリーハンド」）等が挙げられる。 The laser beam generator is, for example, a spot light source (for example, "LC-8" manufactured by Hamamatsu Photonics), a xenon flash lamp (for example, "CW lamp" manufactured by Heraeus or "REX-250" manufactured by Asahi Spectroscopy Co., Ltd.), Black light (for example, "Carry Hand" manufactured by Inei Seieido Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
本発明によれば、光線が照射されることによりコントラストが高い画像を表示し、かつ、該光線が外部に漏れるのを防止することができる合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスを用いるディスプレイ装置を提供することができる。 According to the present invention, an interlayer film for laminated glass, which displays an image with high contrast by being irradiated with a light ray and which can prevent the light ray from leaking to the outside, is used. The laminated glass and the display device using the laminated glass can be provided.
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, the embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
（１）赤色系発光層の調製
重合度が１７００であるポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量０．９モル％、水酸基量３０．６モル％、ブチラール化度６８．５モル％）１００重量部に対し、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部、赤色系発光材料としてトリス（４，４，４−トリフルオロ−１−（２−チエニル）−１，３−ブタンジオネート−Ｏ，Ｏ’）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム）（セントラルテクノ株式会社製）０．２重量部、及び、酸化防止剤としてＨ−ＢＨＴ（堺化学工業社製）０．２０重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練して赤色系発光層用組成物を得た。
得られた赤色系発光層用組成物を押出機により押出して、平均厚み０．３８ｍｍの単層の樹脂膜を得た。
(Example 1)
(1) Preparation of Red Light-Emitting Layer Polyvinyl butyral obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 1700 with n-butyraldehyde (acetyl group amount 0.9 mol%, hydroxyl group amount 30.6 mol%). , Butyralization degree 68.5 mol%) to 100 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), and tris (4,4,4-trifluoro-) as a red light emitting material. 0.2 parts by weight of 1- (2-thienyl) -1,3-butanedionate-O, O ') bis (triphenylphosphine oxide-O-) europium) (manufactured by Central Techno Co., Ltd.) and antioxidant 0.20 parts by weight of H-BHT (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) was added as an agent and sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a composition for a red light emitting layer.
The obtained red light emitting layer composition was extruded by an extruder to obtain a single-layer resin film having an average thickness of 0.38 mm.
（２）赤色系発光層用光吸収層の調製
重合度が１７００であるポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量０．９モル％、水酸基量３０．６モル％、ブチラール化度６８．５モル％）１００重量部に対し、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部、光吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ３１２（ＢＡＳＦ社製）０．２重量部、及び、酸化防止剤としてＨ−ＢＨＴ（堺化学工業社製）０．２０重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練して赤色系発光層用光吸収層組成物を得た。
得られた赤色系発光層用光吸収層を押出機により押出して、平均厚み０．３８ｍｍの単層の樹脂膜を得た。
(2) Preparation of Light Absorbing Layer for Red Light Emitting Layer Polyvinyl butyral obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1700 with n-butyraldehyde (acetyl group amount: 0.9 mol%, hydroxyl group amount: 30) 0.6 mol%, butyralization degree 68.5 mol%) 100 parts by weight, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) 40 parts by weight, and Tinuvin 312 (manufactured by BASF) as a light absorber. 2 parts by weight and 0.20 parts by weight of H-BHT (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) as an antioxidant were added and sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a light absorbing layer composition for a red light emitting layer.
The obtained light absorption layer for red light emitting layer was extruded by an extruder to obtain a single-layer resin film having an average thickness of 0.38 mm.
（３）合わせガラス
得られた２種の樹脂膜を重ね、面積５０ｍｍ×５０ｍｍ、厚み２．５ｍｍの透明フロート板ガラス２枚の間に挟持し、耐熱性のテープを用いてずれることがないように固定して積層体を得た。得られた積層体を真空バッグ中に設置し、常温で９３３．２ｈＰａの減圧度にて真空バッグ内の脱気を行った。続いて、脱気状態を維持したまま、真空バッグを１００℃まで昇温し、温度が１００℃に到達した後、２０分間保持した。その後、真空バッグを自然冷却により冷却し、温度が３０℃まで低下したことを確認して、圧力を大気圧に開放した。
上記真空バッグ法により仮圧着された合わせガラスを、オートクレーブを用いて、１３５℃ 、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着して、合わせガラスを得た。
(3) Laminated glass The obtained two kinds of resin films are overlapped, sandwiched between two pieces of transparent float plate glass having an area of 50 mm x 50 mm and a thickness of 2.5 mm, and a heat-resistant tape is used so as not to slip. It fixed and the laminated body was obtained. The obtained laminate was placed in a vacuum bag, and the vacuum bag was degassed at a reduced pressure of 933.2 hPa at room temperature. Subsequently, the vacuum bag was heated to 100 ° C. while maintaining the degassed state, and after the temperature reached 100 ° C., it was held for 20 minutes. Then, the vacuum bag was cooled by natural cooling, and after confirming that the temperature had dropped to 30 ° C., the pressure was released to atmospheric pressure.
The laminated glass that was temporarily pressure-bonded by the vacuum bag method was pressure-bonded for 20 minutes at 135 ° C. and a pressure of 1.2 MPa using an autoclave to obtain a laminated glass.
（実施例２〜６、比較例１）
発光材料及び光吸収剤を表１のようにした以外は、実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。表１において、青色系発光材料としてナフタルイミド系材料（ＢＡＳＦ社製「Ｖｉｏｌｅｔ ５７０」）を、緑色系発光材料として２−（３−オキソインドリン−１−イリデン）メチルキノリン（セントラルテクノ社製「Ｇ−３３００」）を用いた。
なお、表１においては、発光材料、光吸収剤以外の成分の表示を省略し、各層の積層順を上から順に１〜３の番号を付して示している。
(Examples 2 to 6, Comparative Example 1)
An interlayer film for laminated glass and a laminated glass were obtained in the same manner as in Example 1 except that the light emitting material and the light absorber were as shown in Table 1. In Table 1, a naphthalimide-based material (“Violet 570” manufactured by BASF) is used as a blue light-emitting material, and 2- (3-oxoindoline-1-ylidene) methylquinoline (“G” manufactured by Central Techno Co., Ltd.) is used as a green light-emitting material. -3300 ") was used.
In addition, in Table 1, the components other than the light emitting material and the light absorber are not shown, and the stacking order of each layer is shown by numbering 1 to 3 in order from the top.
（評価）
得られた合わせガラスについて、以下の方法により評価を行った。結果を表１に示した。
(Evaluation)
The obtained laminated glass was evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
（１）可視光線透過率の測定
得られた合わせガラスについて、自記分光光度計（日立製作所製「Ｕ４１００」）を用いて３００〜２５００ｎｍ透過率を測定し、ＪＩＳ Ｒ ３２１１（１９９８）に準拠して、３８０〜７８０ｎｍの可視光透過率を算出した。
(1) Measurement of visible light transmittance The obtained laminated glass was measured for 300 to 2500 nm transmittance using a self-recording spectrophotometer (“U4100” manufactured by Hitachi, Ltd.), and according to JIS R 3211 (1998). , 380 to 780 nm visible light transmittance was calculated.
（２）画像表示の評価
暗室下にて、合わせガラスの面に対して垂直方向に１０ｃｍ離れた位置に配置したＨｉｇｈ Ｐｏｗｅｒキセノン光源（朝日分光社製「ＲＥＸ−２５０」）から、表１に示した各波長のレーザー光線を合わせガラスの全面に向けて照射し、光線を照射した合わせガラスの面から４５度の角度で３５ｃｍ離れた位置に配置した輝度計（トプコンテクノハウス社製「ＳＲ−３ＡＲ」）によって、発光波長を測定して発色を評価した。
(2) Evaluation of image display From a High Power xenon light source ("REX-250" manufactured by Asahi Bunko Co., Ltd.) arranged at a position 10 cm away from the surface of the laminated glass in a dark room, the results are shown in Table 1. A laser beam of each wavelength was irradiated toward the entire surface of the laminated glass, and the luminance meter was placed at a position 35 cm away from the surface of the laminated glass irradiated with the beam at an angle of 45 degrees ("SR-3AR" manufactured by Topcon Techno House Co., Ltd.). ), The emission wavelength was measured to evaluate the color development.
（３）光線の漏れの評価
自記分光光度計（日立製作所製「Ｕ４１００」）を用いて、合わせガラスの照射波長における光線の透過率を測定した。実施例１は照射波長３４０ｎｍの光線の透過率、実施例２は照射波長３８０ｎｍの光線の透過率、実施例３は照射波長４０５ｎｍの光線の透過率、実施例４は照射波長３４０ｎｍ及び４０５ｎｍの光線の透過率の最大値、実施例５は照射波長３８０ｎｍ及び４０５ｎｍの光線の透過率の最大値、実施例６は照射波長３４０ｎｍ、３８０ｎｍ及び４０５ｎｍの光線の透過率の最大値、比較例１は照射波長３４０ｎｍの光線の透過率を測定した。
(3) Evaluation of Leakage of Light Using a self-recording spectrophotometer (“U4100” manufactured by Hitachi, Ltd.), the transmittance of light at the irradiation wavelength of the laminated glass was measured. Example 1 is the transmittance of light having an irradiation wavelength of 340 nm, Example 2 is the transmittance of light having an irradiation wavelength of 380 nm, Example 3 is the transmittance of light having an irradiation wavelength of 405 nm, and Example 4 is light having an irradiation wavelength of 340 nm and 405 nm. The maximum value of the transmittance of the light having the irradiation wavelengths of 380 nm and 405 nm, the maximum transmittance of the light having the irradiation wavelengths of 340 nm, 380 nm and 405 nm, and the comparative example 1 the irradiation. The transmittance of light having a wavelength of 340 nm was measured.
本発明によれば、光線が照射されることによりコントラストが高い画像を表示し、かつ、該光線が外部に漏れるのを防止することができる合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスを用いるディスプレイ装置を提供することができる。 According to the present invention, an interlayer film for laminated glass, which displays an image with high contrast by being irradiated with a light ray and which can prevent the light ray from leaking to the outside, is used. The laminated glass and the display device using the laminated glass can be provided.
Claims (7)
前記光吸収剤は、前記発光材料を励起させる波長の光線を吸収する
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。 An intermediate film for laminated glass, which comprises a light emitting layer containing polyvinyl acetal, a plasticizer and a light emitting material, and a light absorbing layer containing polyvinyl acetal, a plasticizer and a light absorber,
The said light absorber absorbs the light of the wavelength which excites the said light emitting material, The intermediate film for laminated glasses characterized by the above-mentioned.
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