JP2020069686A - Moisture-permeable waterproof sheet and method for producing the same - Google Patents

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Abstract

To provide a moisture-permeable waterproof sheet which has high waterproofness and moisture permeability, has high strength and is excellent in durability, and can be inexpensively and quickly produced.SOLUTION: A moisture-permeable waterproof sheet 1 has a moisture-permeable adhesive layer 20 which is a film formed by a hot-melt adhesive containing a moisture-permeable resin and is water droplet non-permeable and non-woven sheets 10 and 30 bonded to both surfaces thereof, in which the moisture-permeable resin contains a cured product of a reactive urethane prepolymer having a non-blocked isocyanate group; and a method for producing the same includes a heating step of heating a hot-melt adhesive containing a moisture-permeable resin containing a reactive urethane prepolymer, a film formation step of coating the hot-melt adhesive onto a first non-woven sheet to form a moisture permeable adhesive non-cured film, a lamination step of overlapping a second non-woven sheet thereon, and a crimping step of applying a pressure to the laminate, and cures a hot-melt adhesive by the moisture through the heating step to the crimping step.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、高い防水性、透湿性、及び耐久性を示す透湿防水シート、並びにその製造方法に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a moisture-permeable waterproof sheet that exhibits high waterproofness, moisture permeability, and durability, and a method for manufacturing the same.

木造家屋内へ浸入した雨滴、及び呼吸や暖房・風呂・調理の際に生じた水蒸気に起因して外壁内や小屋裏や床下に発生した結露が、木造家屋の躯体である木材を腐朽させることが知られている。これを防ぐため、防水性と透湿性とを有する透湿防水シートが、屋根や外壁の下地に用いられている。透湿防水シートは、防水性を有していることによって木造家屋内への雨滴の浸入を防ぐとともに、透湿性を有していることによって蒸気を透過させて木造家屋の外へこれを放出する。このように、木造家屋の腐朽防止を目的として用いられる透湿防水シートは、ハウスラップ材とも呼ばれている。   Deterioration of the timber, which is the frame of a wooden house, by the condensation of raindrops that have entered the interior of the wooden house and water vapor generated during breathing, heating, bathing, and cooking inside the outer walls, the attic, and the underfloor. It has been known. In order to prevent this, a moisture-permeable waterproof sheet having waterproofness and moisture permeability is used as a base of a roof or an outer wall. The moisture-permeable waterproof sheet has a waterproof property to prevent raindrops from entering the interior of the wooden house, and has a moisture-permeable property to allow vapor to pass therethrough and release it outside the wooden house. .. As described above, the moisture-permeable waterproof sheet used for the purpose of preventing decay of a wooden house is also called a house wrap material.

透湿防水シートとして、多孔質又は無孔質の透湿防水性フィルムの一方の面に金属蒸着層及び保護層が積層され、それの他方の面に布帛が積層された多層構造を有するハウスラップ材が、特許文献1に開示されている。このハウスラップ材の透湿性及び防水性は、透湿防水性フィルム材に依存している。このような透湿防水性フィルムは布帛や保護層を積層する工程で皺を生じ易いので、透湿防水シートの製造過程において取扱いが煩雑であったり、皺による不良品を生じさせたりしている。また、透湿防水性フィルムと保護層や布帛とを積層させる際、これらが剥離しないように、接着剤を介して積層させることを要する。接着剤が透湿防水性フィルムの表面を覆うことにより、透湿防水性フィルムの多孔が塞がれるので、それの透湿度の低下を招き、ハウスラップ材の透湿性が損なわれる。   As a moisture-permeable waterproof sheet, a house wrap having a multilayer structure in which a metal vapor deposition layer and a protective layer are laminated on one surface of a porous or non-porous moisture-permeable waterproof film, and a fabric is laminated on the other surface thereof. The material is disclosed in Patent Document 1. The moisture permeability and waterproofness of this house wrap material depend on the moisture permeable and waterproof film material. Since such a moisture-permeable waterproof film is likely to cause wrinkles in the process of laminating a fabric or a protective layer, it is complicated to handle in the manufacturing process of the moisture-permeable waterproof sheet, or defective products are caused by wrinkles. .. Further, when the moisture-permeable and waterproof film and the protective layer or the cloth are laminated, it is necessary to laminate them through an adhesive so as not to separate them. By covering the surface of the moisture-permeable waterproof film with the adhesive, the pores of the moisture-permeable waterproof film are closed, so that the moisture permeability of the film is lowered and the moisture permeability of the house wrap material is impaired.

この点、透湿性を発現する接着剤として、特許文献2にブロック化ウレタンプレポリマーを主成分とする反応性ホットメルト接着剤が開示されている。この反応性ホットメルト接着剤によれば、ブロック化ウレタンプレポリマーの硬化物であるウレタン樹脂が透湿性を有しているので、これを保持したまま布帛等を貼り合わせることができる。しかし、ブロック化ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基に結合したブロック化剤を解離するのに高温で長時間、加熱する工程を要する上、解離したブロック化剤がウレタン樹脂に残存したり、それの蒸発によって接着剤層に気泡を生じたりするため、それの強度や防水性を低下させている。さらにブロック化剤の解離が不完全であると、それの接着力の発現や硬化物の強度が不足する恐れがある。   In this regard, Patent Document 2 discloses a reactive hot melt adhesive containing a blocked urethane prepolymer as a main component as an adhesive exhibiting moisture permeability. According to this reactive hot melt adhesive, since the urethane resin, which is a cured product of the blocked urethane prepolymer, has moisture permeability, it is possible to bond a cloth or the like while holding it. However, in order to dissociate the blocking agent bonded to the isocyanate group in the blocked urethane prepolymer, a heating step at a high temperature for a long time is required, and the dissociated blocking agent remains in the urethane resin or vaporizes it. As a result, bubbles are generated in the adhesive layer, which reduces its strength and waterproofness. Further, if the blocking agent is not completely dissociated, there is a risk that the adhesive strength of the blocking agent will be exhibited and the strength of the cured product will be insufficient.

一方、複数の単繊維同士が相互に押し潰されてフィルム状となっている表面層を有する熱可塑性合成繊維製の上層と、積層不織シートである下層とを、有する透湿防水性不織シートが、特許文献3に開示されている。この透湿防水性不織シートは、熱ロール間を通過させて行われる熱圧着によって上層表面の短繊維同士を押し潰して表面層を形成した後、さらに上層と下層とを重ね合わせて再度熱圧着させて製造される。この透湿防水性不織シートによれば、高価で皺を生じ易い透湿防水性フィルムを要しないので、安価な原材料を用いて高い歩留まりで製造することができる。   On the other hand, a moisture-permeable waterproof non-woven fabric having an upper layer made of thermoplastic synthetic fiber having a surface layer in which a plurality of single fibers are crushed against each other into a film and a lower layer being a laminated non-woven sheet. A sheet is disclosed in US Pat. This moisture-permeable waterproof non-woven sheet is formed by crushing short fibers on the upper layer surface by thermocompression bonding performed by passing between heat rolls to form a surface layer, and then superimposing the upper layer and the lower layer on top of each other and heating again. It is manufactured by crimping. According to this moisture-permeable waterproof non-woven sheet, an expensive moisture-permeable waterproof film which easily causes wrinkles is not required, and therefore, it can be manufactured with a high yield using inexpensive raw materials.

しかし、特許文献3の透湿防水性シートは、不織シートである上層と下層とを熱圧着だけで接合しているので両者の接着力に乏しく、両者間で剥離を生じ易い。そのため、例えばJIS A6111(2016)に規定された耐水圧において、10kPa以上という水圧を上回るほどの強度を付与するのが困難である。また、表面層の形成及び上下層の積層という少なくとも二度の熱圧着工程を要するので、製造工程が煩雑化し、製造コストの高騰を招来している。   However, in the moisture-permeable waterproof sheet of Patent Document 3, since the upper layer and the lower layer, which are non-woven sheets, are joined only by thermocompression bonding, the adhesive strength between the two is poor and peeling easily occurs between them. Therefore, for example, it is difficult to give strength that exceeds the water pressure of 10 kPa or more in the water pressure resistance specified in JIS A6111 (2016). Moreover, since the thermocompression bonding step of forming the surface layer and stacking the upper and lower layers is required at least twice, the manufacturing process is complicated and the manufacturing cost is increased.

特開2013−76210号公報JP, 2013-76210, A 特開2000−248249号公報JP, 2000-248249, A 特開平6−200464号公報JP-A-6-200464

本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、高い防水性と透湿性とを有するとともに高強度で耐久性に優れ、安価で速やかに製造できる透湿防水シート及びその製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above problems, and provides a moisture-permeable waterproof sheet which has high waterproofness and moisture permeability, high strength and excellent durability, which can be rapidly and inexpensively produced, and a method for producing the same. The purpose is to do.

前記の目的を達成するためになされた本発明の透湿防水シートは、透湿性樹脂を含むホットメルト接着剤で形成されたシート又はフィルムであり水滴非透過の透湿接着層と、前記透湿接着層の両面に夫々接着している不織シートとを、有しており、前記透湿性樹脂が非ブロック化イソシアネート基を有する反応性ウレタンプレポリマーの硬化物を含んでいる。   The moisture-permeable waterproof sheet of the present invention made to achieve the above object is a sheet or film formed of a hot-melt adhesive containing a moisture-permeable resin, and a moisture-permeable adhesive layer that is impermeable to water droplets, and the moisture-permeable sheet. A non-woven sheet adhered to both sides of the adhesive layer, and the moisture-permeable resin contains a cured product of a reactive urethane prepolymer having an unblocked isocyanate group.

透湿防水シートは、前記不織シートが、メルトブローン不織シート及び/又はスパンボンド不織シートの単層シート又は積層シートであることが好ましい。   In the moisture-permeable waterproof sheet, the non-woven sheet is preferably a single layer sheet or a laminated sheet of a melt blown non-woven sheet and / or a spunbond non-woven sheet.

透湿防水シートは、例えば、前記不織シートが、メルトブローン不織シートとスパンボンド不織シートとの積層シートであるものが挙げられる。   Examples of the moisture-permeable waterproof sheet include those in which the nonwoven sheet is a laminated sheet of a meltblown nonwoven sheet and a spunbond nonwoven sheet.

透湿防水シートは、連通した空隙を有する架橋構造体である通気層が、前記不織シートの外面に、積層していてもよい。   In the moisture-permeable waterproof sheet, a ventilation layer, which is a crosslinked structure having continuous voids, may be laminated on the outer surface of the non-woven sheet.

透湿防水シートは、例えば、前記透湿接着層の目付が、20〜50g/mであるものが挙げられる。 Examples of the moisture-permeable waterproof sheet include those having a weight per unit area of the moisture-permeable adhesive layer of 20 to 50 g / m 2 .

透湿防水シートは、前記ホットメルト接着剤が、前記反応性ウレタンプレポリマーを硬化させる触媒を非含有であってもよい。   In the moisture-permeable waterproof sheet, the hot melt adhesive may not contain a catalyst that cures the reactive urethane prepolymer.

本発明の透湿防水シートの製造方法は、非ブロック化イソシアネート基を有し、水分によって硬化する反応性ウレタンプレポリマーを含有している透湿性樹脂を含むホットメルト接着剤を、加熱する加熱工程と、前記ホットメルト接着剤を第1不織シートに塗布して透湿接着未硬化膜を形成する膜形成工程と、前記透湿接着未硬化膜に第2不織シートを重ねる積層工程と、前記第1不織シート、前記透湿接着未硬化膜、及び前記第2不織シートからなる積層体に圧力を付してそれらを圧着する圧着工程とを、有しており、前記加熱工程、前記膜形成工程、前記積層工程、及び前記圧着工程を通じて前記水分により前記ホットメルト接着剤を硬化させて、シート又はフィルムをなしている透湿接着層を形成するというものである。   The method for producing a moisture-permeable waterproof sheet according to the present invention comprises a heating step of heating a hot-melt adhesive containing a moisture-permeable resin having an unblocked isocyanate group and containing a reactive urethane prepolymer which is cured by moisture. A film forming step of applying the hot melt adhesive to a first nonwoven sheet to form a moisture-permeable adhesive uncured film, and a laminating step of laminating a second nonwoven sheet on the moisture-permeable adhesive uncured film. A pressure-bonding step of applying pressure to a laminate composed of the first non-woven sheet, the moisture-permeable adhesive uncured film, and the second non-woven sheet to press-bond them, and the heating step, The hot melt adhesive is cured by the water through the film forming step, the laminating step, and the pressure bonding step to form a moisture permeable adhesive layer forming a sheet or a film.

透湿防水シートの製造方法は、例えば、前記加熱工程において、前記ホットメルト接着剤を最大で120℃に加熱するものが挙げられる。   Examples of the method of manufacturing the moisture-permeable waterproof sheet include a method of heating the hot melt adhesive to 120 ° C. at the maximum in the heating step.

透湿防水シートの製造方法は、前記膜形成工程において、前記ホットメルト接着剤をダイコート法又はロールコート法によって塗布するものであってもよい。   The method of manufacturing a moisture-permeable waterproof sheet may be one in which the hot melt adhesive is applied by a die coating method or a roll coating method in the film forming step.

本発明の透湿防水シートは、不織シート同士を接着している透湿接着層が、透湿性樹脂として非ブロック化イソシアネート基を有する反応性ウレタンプレポリマーを用いており、これの硬化物で形成されてシート又はフィルムをなしているので、不織シート同士を単に熱圧着したものに比較して、高い透湿性と高い強度とを発現する。   The moisture-permeable waterproof sheet of the present invention has a moisture-permeable adhesive layer that bonds non-woven sheets to each other, and uses a reactive urethane prepolymer having an unblocked isocyanate group as a moisture-permeable resin. Since it is formed into a sheet or film, it exhibits high moisture permeability and high strength as compared with those obtained by simply thermocompressing non-woven sheets.

透湿防水シートは、従来の透湿防水性フィルム材及び接着剤の組み合わせに代えて、高い透湿性と接着力とを有する透湿接着層を有していることにより、この透湿性接着層とその両面の不織シートという僅か3部材の簡素な構成である上、透湿性樹脂が非ブロック化イソシアネート基を有する反応性ウレタンプレポリマーを含有しているので、それの製造の際にブロック化剤を解離するための高温と長時間の加熱とを要しないことから、速やかにかつ安価に製造することができる。   The moisture-permeable waterproof sheet has a moisture-permeable adhesive layer having a high moisture-permeable property and an adhesive force, instead of the conventional combination of the moisture-permeable waterproof film material and the adhesive. The non-woven sheet on both sides has a simple structure of only three members, and since the moisture-permeable resin contains a reactive urethane prepolymer having an unblocked isocyanate group, it is a blocking agent during its production. Since it does not require high temperature and long time heating for dissociating, it can be manufactured rapidly and at low cost.

透湿防水シートは、透湿接着層が弾性を有する反応性ウレタンプレポリマーの硬化物であることに加えて、不織シートがメルトブローン不織シートとスパンボンド不織シートとの積層シートであると、透湿防水シートが釘やつづり針のような留め具で建材に固定された際に、積層シート中のメルトブローン繊維が留め具に確りと絡みつくので、高い釘穴止水性を得ることができる。   In the moisture-permeable waterproof sheet, in addition to the moisture-permeable adhesive layer being a cured product of a reactive urethane prepolymer having elasticity, the nonwoven sheet is a laminated sheet of a melt-blown nonwoven sheet and a spunbond nonwoven sheet. When the moisture-permeable waterproof sheet is fixed to the building material with fasteners such as nails and spelling needles, the meltblown fibers in the laminated sheet are surely entangled with the fasteners, so that high water resistance for nail holes can be obtained.

透湿防水シートが連通した空隙を有する架橋構造体である通気層を有していると、例えば木造家屋における桟木と野地板との間で、空気や水蒸気を通じて流動させてそこに滞留させないので、桟木や野地板の腐朽を効果的に防止することができる。   If the moisture-permeable waterproof sheet has a ventilation layer that is a cross-linked structure having voids that communicate with each other, for example, between the pier and the base plate in a wooden house, it will not flow there through air or water vapor and remain there. It is possible to effectively prevent the decay of piers and ground boards.

本発明の透湿防水シートの製造方法によれば、圧着工程がたった1回で足りるとともに、製造過程で皺を生じ易く高価な透湿防水性フィルム材を用いていないので、原材料コストも製造コストも低減できることに加え、速やかに製造することができる。   According to the method of manufacturing a moisture-permeable waterproof sheet of the present invention, the pressure bonding step is sufficient only once, and since an expensive moisture-permeable waterproof film material that does not easily generate wrinkles in the manufacturing process is used, the raw material cost and the manufacturing cost are also high. In addition to being reduced, it is possible to rapidly manufacture.

本発明を適用する透湿防水シートの一形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows one form of the moisture-permeable waterproof sheet to which this invention is applied. 本発明を適用する透湿防水シートの製造方法の一形態を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows one form of the manufacturing method of the moisture-permeable waterproof sheet to which this invention is applied. 本発明を適用する透湿防水シートの製造方法の別な形態を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows another form of the manufacturing method of the moisture-permeable waterproof sheet to which this invention is applied. 本発明を適用する透湿防水シートの使用方法の一例を示す一部切欠斜視図である。It is a partially notched perspective view which shows an example of the usage method of the moisture-permeable waterproof sheet to which this invention is applied. 本発明を適用する別な透湿防水シートの一形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows one form of another moisture-permeable waterproof sheet to which this invention is applied.

以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。   Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described in detail, but the scope of the present invention is not limited to these modes.

本発明の透湿防水シートの一形態の模式断面図を、図1に示す。透湿防水シート1は、透湿性を有する接着剤である透湿接着層20の両面に、第1不織シートであるベース層10及び第2不織シートである表面層30が接着しているものである。ベース層10と、透湿接着層20と、表面層30とは、この順で重ね合わされて積層している。透湿防水シート1は薄いシートであるので、柔軟であり、可撓性を有している。透湿防水シート1は、木造家屋の野地板や壁板のような建材に固定されるものである。   A schematic cross-sectional view of one embodiment of the moisture-permeable waterproof sheet of the present invention is shown in FIG. In the moisture-permeable waterproof sheet 1, a base layer 10 which is a first non-woven sheet and a surface layer 30 which is a second non-woven sheet are adhered to both surfaces of a moisture-permeable adhesive layer 20 which is an adhesive having moisture permeability. It is a thing. The base layer 10, the moisture permeable adhesive layer 20, and the surface layer 30 are laminated in this order. Since the moisture-permeable waterproof sheet 1 is a thin sheet, it is flexible and has flexibility. The moisture-permeable waterproof sheet 1 is fixed to a building material such as a field board or a wall board of a wooden house.

ベース層10及び表面層30は繊維の集合体である不織シートであるので、その表面で無数の繊維が露出している。この繊維同士の間は狭小な空隙であり、その幅は最大で10〜80μmであることが好ましく、10〜50μmであることがより好ましく、10〜30μmであることがより一層好ましい。ベース層10及び表面層30が有する空隙の幅がこの範囲であると、ナノメートルオーダーの径を有する水蒸気粒子や湯気を透過するという透湿性に加えて、例えば、100〜500μmの径を有する霧雨や、500μmを超える径を有する雨滴を透過させないという防水性をも発現するので、好ましい。   Since the base layer 10 and the surface layer 30 are non-woven sheets which are aggregates of fibers, countless fibers are exposed on their surfaces. There are narrow voids between the fibers, and the maximum width thereof is preferably 10 to 80 μm, more preferably 10 to 50 μm, and even more preferably 10 to 30 μm. When the widths of the voids included in the base layer 10 and the surface layer 30 are in this range, in addition to the moisture permeability of passing water vapor particles having a diameter of nanometer order and steam, for example, drizzle having a diameter of 100 to 500 μm. In addition, it is preferable because it also exhibits waterproofness that does not allow raindrops having a diameter of more than 500 μm to pass through.

透湿接着層20は、例えばダイコート法によって形成され、シート形又はフィルム形をなしている。透湿接着層20は、表面層10との接触面である界面21aとベース層20との接触面である界面21bとの間を貫通する孔や空隙を実質的に有していない。それによって、透湿接着層20は雨水のような水滴を通さないので、表面層30を透過して透湿接着層20に到達した水滴は、ベース層10にまで到達せず、透湿防水シート1は高い防水性を発現できる。なお透湿接着層20において、フィルムとは250μm未満の厚さのものを指し、シートとは250μm以上の厚さのものを指す(JIS Z0108(2012)に準拠)。   The moisture-permeable adhesive layer 20 is formed by, for example, a die coating method, and has a sheet shape or a film shape. The moisture-permeable adhesive layer 20 does not substantially have a hole or a void penetrating between the interface 21 a that is a contact surface with the surface layer 10 and the interface 21 b that is a contact surface with the base layer 20. As a result, the moisture-permeable adhesive layer 20 does not allow water droplets such as rainwater to pass through. Therefore, the water droplets that have penetrated the surface layer 30 and reached the moisture-permeable adhesive layer 20 do not reach the base layer 10, and thus the moisture-permeable waterproof sheet. 1 can exhibit high waterproofness. In the moisture-permeable adhesive layer 20, the film refers to one having a thickness of less than 250 μm, and the sheet refers to one having a thickness of 250 μm or more (in accordance with JIS Z0108 (2012)).

透湿接着層20は、それとベース層10及び表面層30との界面21a,21bで両層10,30の空隙に食い込んでいる。そのため界面21a,21bの断面は、不規則な凹凸形をなしている。それによって各層10,20,30は、ホットメルト接着剤によって形成されていることによる透湿接着層20の接着力に加えて、上記の食い込みに起因するアンカー効果により強固に接合している。その結果透湿防水シート1は、JIS A6111(2016)に規定された10kPa以上の水圧に耐え得る防水性を示す。   The moisture permeable adhesive layer 20 digs into the voids of both layers 10 and 30 at the interfaces 21 a and 21 b between the moisture permeable adhesive layer 20 and the base layer 10 and the surface layer 30. Therefore, the cross-sections of the interfaces 21a and 21b have irregular irregular shapes. As a result, the layers 10, 20, 30 are firmly bonded by the anchor effect due to the above-mentioned bite in addition to the adhesive force of the moisture-permeable adhesive layer 20 formed by the hot melt adhesive. As a result, the moisture-permeable waterproof sheet 1 exhibits waterproofness capable of withstanding a water pressure of 10 kPa or more specified in JIS A6111 (2016).

透湿接着層20を形成しているホットメルト接着剤に含まれる透湿性樹脂は、透湿性と接着性とを発現するウレタン樹脂、具体的に、非ブロック化イソシアネート基含有化合物とポリオールとが結合した反応性ウレタンプレポリマーの硬化物であるウレタン樹脂である。このウレタン樹脂は、JIS Z0208(1976)で規定の条件Aによって測定される透湿度の下限値を、3000g/m・24時間、好ましくは3500g/m・24時間、より好ましくは4000g/m・24時間としており、その上限値を、4500g/m・24時間、好ましくは5000g/m・24時間、より好ましくは5500g/m・24時間としている。 The moisture-permeable resin contained in the hot-melt adhesive forming the moisture-permeable adhesive layer 20 is a urethane resin that exhibits moisture permeability and adhesiveness, specifically, an unblocked isocyanate group-containing compound and a polyol are bound to each other. The urethane resin is a cured product of the reactive urethane prepolymer. The urethane resin, JIS Z0208 the lower limit of moisture permeability as measured by specified conditions A at (1976), 3000g / m 2 · 24 hr, preferably 3500g / m 2 · 24 h, more preferably 4000 g / m It has a 2-24 hours, the upper limit value, 4500 g / m 2 · 24 hours, preferably from 5000 g / m 2 · 24 hours, and more preferably is set to 5500 g / m 2 · 24 hours.

反応性ウレタンプレポリマーの含有率は透湿性樹脂中、50〜100質量%であることが好ましく、60〜100質量%であることがより好ましく、75〜100質量%であることが一層好ましい。ウレタン樹脂は、ポリオレフィン樹脂やポリエステル樹脂に比較して高い弾性を発現するので、透湿防水シート1を建材に固定するための釘やつづり針が透湿接着層を貫通しても(図4参照)、釘等の表面に密着してそれらとの間に隙間を生じない。その結果、透湿防水シート1は、高い釘孔止水性を示す。   The content of the reactive urethane prepolymer in the moisture permeable resin is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 60 to 100% by mass, and even more preferably 75 to 100% by mass. Since urethane resin exhibits higher elasticity than polyolefin resin or polyester resin, even if a nail or a spelling needle for fixing the moisture-permeable waterproof sheet 1 to a building material penetrates the moisture-permeable adhesive layer (see FIG. 4). ), Closely adheres to the surface of nails and the like and does not form a gap between them. As a result, the moisture-permeable waterproof sheet 1 exhibits high waterproofness for nail holes.

反応性ウレタンプレポリマーは、ポリオールと結合していない未反応のイソシアネート基を有している。しかもこの未反応のイソシアネート基は、ブロック化剤と結合していない非ブロック化イソシアネート基である。反応性ウレタンプレポリマー中、未反応で非ブロック化イソシアネート基を有するプレポリマーは0.3〜2.0質量%であることが好ましく、0.5〜1.7質量%であることがより好ましく、0.7〜1.2質量%であることがより一層好ましい。未反応のイソシアネート基を有するプレポリマーがこの下限値未満であると、ホットメルト接着剤の接着力の向上効果を得ることができず、一方この上限値を超えると、空気中の水分との反応によって炭酸ガスが過剰にかつ急激に発生してホットメルト接着剤が激しく発泡し、透湿接着層20を貫通する孔が形成されて防水性を損なってしまう。   The reactive urethane prepolymer has unreacted isocyanate groups that are not bound to the polyol. Moreover, this unreacted isocyanate group is an unblocked isocyanate group that is not bonded to the blocking agent. In the reactive urethane prepolymer, the prepolymer having an unreacted unblocked isocyanate group is preferably 0.3 to 2.0% by mass, more preferably 0.5 to 1.7% by mass. , 0.7 to 1.2% by mass is even more preferable. If the prepolymer having an unreacted isocyanate group is less than this lower limit value, the effect of improving the adhesive strength of the hot melt adhesive cannot be obtained, while if it exceeds this upper limit value, the reaction with moisture in the air As a result, carbon dioxide gas is excessively and rapidly generated, the hot melt adhesive is violently foamed, and a hole penetrating the moisture permeable adhesive layer 20 is formed to impair the waterproof property.

上記のウレタン樹脂を生成する反応性ウレタンプレポリマーとは、それが有するイソシアネート基(RNCO;Rは有機基)が、例えば、メタノール、フェノール、メチルエチルケトンオキシム、及びε−カプロラクタムのようなヒドロキシ基(ROH;Rは有機基)を有するブロック化剤と結合して形成されるウレイド基(RNHCOR)を含有していないウレタン結合含有化合物をいう。なお、ブロック化剤は高温条件下においてイソシアネート基から解離するところ、これを完全に解離させるのに150〜180℃という高温を要する上、ブロック化剤を完全に解離するにはこの温度を保ったまま少なくとも30分間の加熱時間を要する。 The above-mentioned reactive urethane prepolymer that forms a urethane resin means that the isocyanate group (R 1 NCO; R 1 is an organic group) that it has is a hydroxy group such as methanol, phenol, methyl ethyl ketone oxime, and ε-caprolactam. A urethane bond-containing compound that does not contain a ureido group (R 1 NHCOR 2 ) formed by combining with a blocking agent having a group (R 2 OH; R 2 is an organic group). When the blocking agent dissociates from the isocyanate group under high temperature conditions, a high temperature of 150 to 180 ° C. is required to completely dissociate the isocyanate group, and this temperature is maintained to completely dissociate the blocking agent. It requires a heating time of at least 30 minutes.

このような非ブロック化イソシアネート基を有する反応性ウレタンプレポリマーは、一分子内に複数のイソシアネート基を有している。具体的に例えば、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(TDI)、4,4'−ジイソシアン酸メチレンジフェニル(MDI)、4,4'−ジイソシアン酸メチレンジフェニル水素添加物(水添MDI)、5−イソシアネート−1−イソシアネートメチル−1,3,3−トリメチルシクロヘキサン(ジイソシアン酸イソホロン;IPDI)、及び2,4−ジオキソ−1,3−ジアゼチジン−1,3−ビス(メチル−m−フェニレン)ジイソシアネートが挙げられる。   Such a reactive urethane prepolymer having an unblocked isocyanate group has a plurality of isocyanate groups in one molecule. Specifically, for example, 1,6-hexamethylene diisocyanate (HMDI), 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), 4,4′-methylenediphenyl diisocyanate (MDI), 4,4′-methylenediphenyl diisocyanate hydrogen Additive (hydrogenated MDI), 5-isocyanate-1-isocyanatomethyl-1,3,3-trimethylcyclohexane (isophorone diisocyanate; IPDI), and 2,4-dioxo-1,3-diazetidine-1,3- Bis (methyl-m-phenylene) diisocyanate may be mentioned.

非ブロック化イソシアネート基との反応により、反応性ウレタンプレポリマーを形成するポリオールとして、多価アルコールが挙げられる。具体的に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、3−メチルペンタンジオール、2,2,3−トリメチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3−ヘキサンジオール、1,4−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール、1,8−オクタンジオール、2−メチル1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール、及び1,18−オクタデカンジオール、1,20−エイコサンジオールのような脂肪族多価アルコール;1,4−シクロヘキサンジメタノール、及び水添ビスフェノールAのような脂環式多価アルコール;カテコール、4−t−ブチルカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、2−t−ブチルヒドロキノン、2,5−ジヒドロキシトルエン、2,6−ジヒドロキシトルエン、3,4−ジヒドロキシトルエン、1,3−ジヒドロキシナフタレン、1,5−ジヒドロキシナフタレン、1,6−ジヒドロキシナフタレン、2,3−ジヒドロキシナフタレン、2,6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、2,2’−ジヒドロキシジフェニル、2,3−ジヒドロキシジフェニル、4,4'−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールA、及びフロログリシノールのような芳香族多価アルコール;グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。これらは単独で用いても、複数種を組み合わせて用いてもよい。   Polyols may be mentioned as polyols that form reactive urethane prepolymers by reaction with unblocked isocyanate groups. Specifically, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4 -Butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methylpentanediol, 2,2,3-trimethylpentanediol, neopentyl glycol, 1,3-hexanediol, 1,4-hexanediol, 1,6-hexane Diol, 2,5-hexanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,2-octanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl 1,8-octanediol, 1,10-decanediol Such as 1,12-dodecanediol and 1,18-octadecanediol, 1,20-eicosanediol Aliphatic polyhydric alcohols; 1,4-cyclohexanedimethanol, and alicyclic polyhydric alcohols such as hydrogenated bisphenol A; catechol, 4-t-butylcatechol, resorcinol, hydroquinone, 2-t-butylhydroquinone, 2 , 5-Dihydroxytoluene, 2,6-dihydroxytoluene, 3,4-dihydroxytoluene, 1,3-dihydroxynaphthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 2, Aromatic polyhydric alcohols such as 6-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2,2'-dihydroxydiphenyl, 2,3-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bisphenol A, and phloroglicinol Glycerin, trimethylol Examples include ethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol. These may be used alone or in combination of two or more.

ポリオールは、上記の多価アルコールの他、ポリエステルポリオールであってもよい。ポリエステルポリオールは、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮合反応によって得られる。   The polyol may be a polyester polyol other than the above polyhydric alcohol. The polyester polyol is obtained by a condensation reaction between a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol.

ポリエステルポリオールを形成する多価カルボン酸として、シュウ酸、マロン酸、イソプロピルマロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、ジメチルマロン酸、エチルコハク酸、グルタル酸、β−メチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,9−ノナンジカルボン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、トリデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、エイコサンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、及びメサコン酸のような炭素数2〜24の脂肪族多価カルボン酸;テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、テレフタル酸ジメチル、トリメリット酸、ピロメリット酸、α−ナフタレンジカルボン酸、β−ナフタレンジカルボン酸、及び2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルのような芳香族多価カルボン酸;1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、及びヘキサヒドロ無水フタル酸のような脂環式多価カルボン酸が挙げられる。これらの多価カルボン酸は、一種又は複数種を上記の多価アルコールの少なくとも一種と縮合反応してポリエステルポリオールを生成する。   As a polycarboxylic acid forming a polyester polyol, oxalic acid, malonic acid, isopropylmalonic acid, succinic acid, methylsuccinic acid, dimethylmalonic acid, ethylsuccinic acid, glutaric acid, β-methylglutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberin Acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,9-nonanedicarboxylic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, tridecanedicarboxylic acid, tetradecanedicarboxylic acid, hexadecanedicarboxylic acid, octadecanedicarboxylic acid, eicosandicarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid C2-C24 aliphatic polycarboxylic acids such as acids, itaconic acid, citraconic acid, and mesaconic acid; terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, dimethyl terephthalate, trimellitic acid, pyromellitic acid, α- Naphthalene dicarboxylic acid aromatic polyvalent carboxylic acids such as β-naphthalenedicarboxylic acid and dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylic acid; alicyclic polycarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, tetrahydrophthalic anhydride, and hexahydrophthalic anhydride Examples thereof include carboxylic acids. One or more of these polyvalent carboxylic acids is subjected to a condensation reaction with at least one of the above polyhydric alcohols to produce a polyester polyol.

反応性ウレタンプレポリマーの硬化反応について説明する。この反応性ウレタンプレポリマーは、水との反応によって硬化するという湿気硬化型ポリウレタンである。このような反応性ウレタンプレポリマーとして、具体的に、タイフォースWT−004、及び同HN−505(DIC株式会社製、「タイフォース」はDIC株式会社の登録商標)が挙げられる。   The curing reaction of the reactive urethane prepolymer will be described. This reactive urethane prepolymer is a moisture-curable polyurethane that cures upon reaction with water. Specific examples of such a reactive urethane prepolymer include Tyforce WT-004 and HN-505 (manufactured by DIC Corporation, “Tyforce” is a registered trademark of DIC Corporation).

まず、反応性ウレタンプレポリマー中の未反応のイソシアネート基は、下記化学式(1)に示すように、空気中や、ベース層10及び表面層30の不織シートに吸着したり空隙に留まっていたりする水(水分・湿気)と反応し、カルバミン酸を生成する。
−R−NCO + HO → −R−NHCOOH (1)
(化学式(1)中、Rはウレタン結合を含有する任意の有機基を示す。)
First, as shown in the following chemical formula (1), the unreacted isocyanate group in the reactive urethane prepolymer is adsorbed in the air, the non-woven sheet of the base layer 10 and the surface layer 30, or remains in the void. Reacts with water (moisture / humidity) to form carbamic acid.
-R 3 -NCO + H 2 O → -R 3 -NHCOOH (1)
(In the chemical formula (1), R 3 represents an arbitrary organic group containing a urethane bond.)

カルバミン酸は高い活性を有しているので、下記化学式(2)に示すように速やかに分解して、アミン化合物と二酸化炭素とを生成する。なおこの二酸化炭素は、反応性ウレタンプレポリマー中に拡散した後に空気中へ徐々に放出され、気泡としてウレタン樹脂硬化物に残留しない。
−R−NHCOOH → −R−NH + CO (2)
(化学式(2)中、Rはウレタン結合を含有する任意の有機基を示す。)
Since carbamic acid has a high activity, it rapidly decomposes as shown in the following chemical formula (2) to generate an amine compound and carbon dioxide. This carbon dioxide diffuses into the reactive urethane prepolymer and then is gradually released into the air, and does not remain as bubbles in the urethane resin cured product.
-R 3 -NHCOOH → -R 3 -NH 2 + CO 2 (2)
(In the chemical formula (2), R 3 represents any organic group containing a urethane bond.)

下記化学式(3)に示すように、生成したアミン化合物が別なプレポリマー中に含まれる未反応のイソシアネート基とさらに反応して、ウレア結合を形成する。
−R−NH + −R−NCO → −R−NHCONH−R− (3)
(化学式(3)中、R及びRはウレタン結合を含有する任意の有機基を示す。)
As shown in the following chemical formula (3), the produced amine compound further reacts with an unreacted isocyanate group contained in another prepolymer to form a urea bond.
-R 3 -NH 2 + -R 4 -NCO → -R 3 -NHCONH-R 4 - (3)
(In the chemical formula (3), R 3 and R 4 represent any organic group containing a urethane bond.)

上記化学式(1)〜(3)で表される反応が生じることによって、反応性ウレタンプレポリマーが架橋してウレタン分子の三次元網目構造が形成され、高い強度を有しつつ透湿性を発現するウレタン樹脂硬化物が生成する。このウレタン樹脂硬化物は、このように、反応性ウレタンプレポリマーが非ブロック化イソシアネート基を含む湿気硬化型ポリウレタンであることによって、ブロック化剤解離のために高温(例えば150℃以上)で加熱する工程が不要である上、この加熱温度を下げる触媒も不要である。このような高温に対する耐性に乏しい、例えばポリプロピレン(耐熱温度約100〜140℃)であっても、ベース層10及び表面層30の不織シートとして用いることができる。また、解離したブロック化剤や触媒が硬化したポリウレタン樹脂内に残留しないので、ポリウレタン樹脂に由来する高い強度や透湿性が損なわれず、このポリウレタン樹脂硬化物によって形成された透湿接着層20は、優れた耐水圧性、防水性、透湿性、及び耐久性を透湿防水シート1に付与している。   When the reactions represented by the above chemical formulas (1) to (3) occur, the reactive urethane prepolymer is crosslinked to form a three-dimensional network structure of urethane molecules, which exhibits high strength and moisture permeability. A urethane resin cured product is produced. The urethane resin cured product is heated at a high temperature (for example, 150 ° C. or higher) for dissociating the blocking agent because the reactive urethane prepolymer is the moisture-curable polyurethane containing the unblocked isocyanate group. No steps are required, and no catalyst for lowering the heating temperature is required. Even polypropylene (heat-resistant temperature of about 100 to 140 ° C.) having poor resistance to such a high temperature can be used as the non-woven sheet of the base layer 10 and the surface layer 30. Further, since the dissociated blocking agent and the catalyst do not remain in the cured polyurethane resin, the high strength and moisture permeability derived from the polyurethane resin are not impaired, and the moisture permeable adhesive layer 20 formed by this polyurethane resin cured product is The water-permeable waterproof sheet 1 is provided with excellent water pressure resistance, waterproofness, moisture permeability, and durability.

透湿性樹脂は、必要に応じて、上記の反応性ウレタンプレポリマーの硬化反応を促進する触媒を含むことができる。このような触媒として、3級アミン化合物が好ましい。具体的に、7−キノリノール、3−キヌクリジノール、4−キナゾリンオール、8−キノリンカルボン酸、8−ヒドロキシキナルジン酸、2,4−ジヒドロキシキノリン、p−(ジメチルアミノ)安息香酸、2,2'−(ベンジルイミノ)二酢酸、2,4−ジメチル−6−ヒドロキシピリミジン、2,2'−(N−メチルイミノ)二酢酸、3,4−ジヒドロ−3−オキソキノキサリン−2−カルボン酸、及び3−アセチル−2−メチル−5H−[1]ベンゾピラノ[2,3−b]ピリジン−5−オンが挙げられる。これらは単独で用いても、複数種を組み合わせて用いてもよい。   The moisture-permeable resin can include a catalyst that accelerates the curing reaction of the reactive urethane prepolymer, if necessary. As such a catalyst, a tertiary amine compound is preferable. Specifically, 7-quinolinol, 3-quinuclidinol, 4-quinazolinol, 8-quinolinecarboxylic acid, 8-hydroxyquinaldine acid, 2,4-dihydroxyquinoline, p- (dimethylamino) benzoic acid, 2,2 ′ -(Benzylimino) diacetic acid, 2,4-dimethyl-6-hydroxypyrimidine, 2,2 '-(N-methylimino) diacetic acid, 3,4-dihydro-3-oxoquinoxaline-2-carboxylic acid, and 3 -Acetyl-2-methyl-5H- [1] benzopyrano [2,3-b] pyridin-5-one. These may be used alone or in combination of two or more.

触媒の含有率は透湿性樹脂中、0.02〜0.6質量%であることが好ましく、0.04〜0.5質量%であることがより好ましく、0.05〜0.15質量%であることがより一層好ましい。   The content of the catalyst in the moisture-permeable resin is preferably 0.02 to 0.6% by mass, more preferably 0.04 to 0.5% by mass, and 0.05 to 0.15% by mass. Is even more preferable.

透湿接着層20の目付は、20〜50g/mであることが好ましく、25〜45g/mであることがより好ましく、30〜40g/mであることがより一層好ましい。目付が下限値未満であると、透湿防水シート1の引張強度や防水性が低下する。目付が上限値を超えると、透湿接着層20の透湿性が低下するとともに、透湿防水シート1の重量が増大して家屋の屋根や壁の下地(図4参照)に用いる際の取扱性を低下させてしまう。なお、透湿接着層20の目付は、透湿防水シート1の目付からベース層10及び表面層30の目付を引いて求めてもよく、後述する透湿防水シート1の製造方法の膜形成工程において、単位時間当たりに送られるベース層10となる不織シートの長さにそれの幅を乗じた値で、単位時間当たりにこの不織シートに塗布されるホットメルト接着剤の質量を除して求めてもよい。 Basis weight of the moisture-permeable adhesive layer 20 is preferably from 20 to 50 g / m 2, more preferably from 25 to 45 g / m 2, and even more preferably from 30 to 40 g / m 2. When the basis weight is less than the lower limit value, the tensile strength and waterproofness of the moisture-permeable waterproof sheet 1 are reduced. When the basis weight exceeds the upper limit value, the moisture permeability of the moisture permeable adhesive layer 20 decreases, and the weight of the moisture permeable waterproof sheet 1 increases, so that it is easy to handle when it is used as a roof of a house or a base of a wall (see FIG. 4). Will be reduced. The basis weight of the moisture permeable adhesive layer 20 may be obtained by subtracting the basis weight of the base layer 10 and the surface layer 30 from the basis weight of the moisture permeable waterproof sheet 1, and the film forming step of the method for producing the moisture permeable waterproof sheet 1 described later. In the above, the length of the non-woven sheet to be the base layer 10 sent per unit time is multiplied by its width to divide the mass of the hot melt adhesive applied to this non-woven sheet per unit time. You may ask.

透湿接着層20を形成するホットメルト接着剤は、必須として含有する反応性ウレタンプレポリマーの他に、飽和ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、及びポリアミド樹脂を含有していてもよい。これらの中でも難加水分解性及び易加工性の点から飽和ポリエステル樹脂であることが好ましく、高い透湿性を有する点から非結晶性飽和ポリエステル樹脂であることがより好ましい。   The hot melt adhesive forming the moisture permeable adhesive layer 20 may contain a saturated polyester resin, a polyolefin resin, and a polyamide resin in addition to the reactive urethane prepolymer that is essential. Among these, a saturated polyester resin is preferable from the viewpoint of hardly hydrolyzability and easy processability, and an amorphous saturated polyester resin is more preferable from the viewpoint of having high moisture permeability.

飽和ポリエステル樹脂は、分子内に不飽和結合を有していない。そのため、飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂に比較して高い安定性と加熱溶融性とを備えている。非結晶性飽和ポリエステル樹脂は、ランダムに配列した分子鎖を有している。そのため分子鎖の密度が、規則的にかつ密に配列した分子鎖を有している結晶性飽和ポリエステル樹脂に比較して疎であるので、この分子鎖の配列が水蒸気粒子の透過を妨げない。それにより、非結晶性飽和ポリエステル樹脂は、高い透湿性を発現するものと考えられる。このような非結晶性飽和ポリエステル樹脂は、例えばJIS K7122(1987)に準拠して転移熱測定を行った際、横軸を温度(℃)及び縦軸を示差走査熱量(W)として描いたチャートに、ガラス転移によるベースシフト及び/又は結晶化に起因する発熱ピークと、融解に起因する吸熱ピークとを示すことが好ましい。   The saturated polyester resin has no unsaturated bond in the molecule. Therefore, the saturated polyester resin has higher stability and heat melting property than the unsaturated polyester resin. The amorphous saturated polyester resin has randomly arranged molecular chains. Therefore, the density of the molecular chains is sparser than that of the crystalline saturated polyester resin having the molecular chains arranged regularly and densely, and the arrangement of the molecular chains does not prevent the permeation of water vapor particles. As a result, the amorphous saturated polyester resin is considered to exhibit high moisture permeability. Such an amorphous saturated polyester resin is a chart in which the horizontal axis represents temperature (° C.) and the vertical axis represents differential scanning calorific value (W) when the transition heat measurement is performed in accordance with JIS K7122 (1987), for example. In addition, it is preferable to show an exothermic peak due to base shift and / or crystallization due to glass transition and an endothermic peak due to melting.

飽和ポリエステル樹脂は、主鎖及び/又は側鎖に重合性の不飽和結合を有していない多価カルボン酸と多価アルコールとの共重合体である。この多価カルボン酸及び多価アルコールとして、前述したものから、一種又は複数種を選択することができる。   The saturated polyester resin is a copolymer of a polyvalent carboxylic acid having no polymerizable unsaturated bond in the main chain and / or side chain and a polyhydric alcohol. As the polyvalent carboxylic acid and the polyhydric alcohol, one kind or plural kinds can be selected from the above-mentioned ones.

飽和ポリエステル樹脂として、具体的に例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート(2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル(NDC)とエチレングリコールとのエステル)、ポリブチレンナフタレート(NDCと1,3−プロパンジオール(PDO)とのエステル)、ポリシクロヘキサンジメチルテレフタレート(テレフタル酸と1,4−シクロヘキサンジメタノール(CHDM)とのエステル)、ポリシクロヘキサンジメチルフタレート(NDCとCHDMとのエステル)、ポリトリメチレンテレフタレート(テレフタル酸とPDOとのエステル)、及びポリトリメチレンナフタレート(NDCとPDOとのエステル)から選ばれる少なくとも一種を好適に用いることができる。   Specific examples of the saturated polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate (ester of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate (NDC) and ethylene glycol), polybutylene naphthalate (NDC and 1,3). -Propane diol (PDO) ester), Polycyclohexane dimethyl terephthalate (Ester of terephthalic acid and 1,4-cyclohexane dimethanol (CHDM)), Polycyclohexane dimethyl phthalate (Ester of NDC and CHDM), Polytrimethylene At least one selected from terephthalate (ester of terephthalic acid and PDO) and polytrimethylene naphthalate (ester of NDC and PDO) can be preferably used.

飽和ポリエステル樹脂を含有するホットメルト接着剤によれば、ロールコート法を用いてシート形又はフィルム形で加水分解し難い透湿接着層20を簡易に製造できる。それによれば、透湿防水シート1は蒸気や雨滴に曝されても、透湿性や接着性を損なわず、性能や強度の低下を招来しない。飽和ポリエステル樹脂の含有率は透湿性樹脂中、50質量%以下であることが好ましく、5〜50質量%であることがより好ましく、5〜25質量%であることが一層好ましい。このような飽和ポリエステル樹脂である透湿性樹脂を含有するホットメルト接着剤として、具体的に例えば、日本合成化学工業株式会社製のポリエスター(登録商標)シリーズ、及び東洋紡株式会社製のバイロン(登録商標)シリーズが挙げられる。   According to the hot melt adhesive containing the saturated polyester resin, the moisture-permeable adhesive layer 20 which is hardly hydrolyzed in a sheet form or a film form can be easily manufactured by using the roll coating method. According to this, even if the moisture-permeable waterproof sheet 1 is exposed to steam or raindrops, the moisture-permeable property and the adhesive property are not impaired, and the performance and strength are not deteriorated. The content of the saturated polyester resin in the moisture-permeable resin is preferably 50% by mass or less, more preferably 5 to 50% by mass, and further preferably 5 to 25% by mass. Specific examples of the hot melt adhesive containing a moisture-permeable resin that is such a saturated polyester resin include, for example, Polyester (registered trademark) series manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., and Byron (registered trademark) manufactured by Toyobo Co., Ltd. (Trademark) series.

ベース層10及び表面層30は、透湿防水シート1に主に強度を付与し、透湿防水シート1の運搬時、保管時、及び施工時の取扱い性を向上させるものである。ベース層10及び表面層30の不織シートは、異種又は同種の不織シートによって形成された積層であっても、一枚の不織シートによって形成された単層であってもよい。この不織シートは、例えば、メルトブローン不織シート及び/又はスパンボンド不織シートである。ベース層10及び表面層30は、互いに異種の不織シートであっても、同種の不織シートであってもよい。   The base layer 10 and the surface layer 30 mainly impart strength to the moisture-permeable waterproof sheet 1 and improve the handleability of the moisture-permeable waterproof sheet 1 during transportation, storage, and construction. The non-woven sheet of the base layer 10 and the surface layer 30 may be a laminate formed of different or the same kind of non-woven sheet or a single layer formed of one non-woven sheet. The nonwoven sheet is, for example, a meltblown nonwoven sheet and / or a spunbond nonwoven sheet. The base layer 10 and the surface layer 30 may be different non-woven sheets or the same non-woven sheet.

不織シートが積層品である場合、メルトブローン不織シート(M)とスパンボンド不織シート(S)とが、例えば、S/M/M/Sのように、スパンボンド不織シート間にメルトブローン不織シートを挟むように積層されていることが好ましい。連続した長繊維であるスパンボンド繊維により高い強度を有するスパンボンド不織シートと、繊維が不規則に配置され互いに重なり合った及び絡み合った極細の短繊維であるメルトブローン繊維により高繊維密度のメルトブローン不織シートとを、積層させることにより透湿防水シート1に高い引張強度、引き裂き強度、及び耐久性と、高い柔軟性とを付与することができる。   When the nonwoven sheet is a laminate, the meltblown nonwoven sheet (M) and the spunbond nonwoven sheet (S) are meltblown between spunbond nonwoven sheets, for example, S / M / M / S. It is preferable that they are laminated so as to sandwich the nonwoven sheet. A spunbond non-woven sheet having high strength due to spunbond fibers which are continuous long fibers, and a meltblown nonwoven sheet having high fiber density due to meltblown fibers which are ultrafine short fibers in which fibers are irregularly arranged and overlap each other and are entangled with each other. By stacking the sheet and the sheet, it is possible to impart high tensile strength, tear strength, durability, and high flexibility to the moisture-permeable waterproof sheet 1.

さらに、透湿防水シート1が野地板や壁板に固定される際、釘、ねじ、つづり針のような留め具がこれを貫通する(図4参照)。ベース層10及び表面層30がS/M/M/Sのような積層シートであることにより、貫通した留め具にメルトブローン不織シートの極細繊維が引っ掛りつつ絡み付いて密着し、この極細繊維が留め具によって開けられた穴と留め具との隙間を確りと塞ぐことができる。そのため、透湿防水シート1により高い釘穴止水性を付与することができる。   Further, when the moisture-permeable waterproof sheet 1 is fixed to the base plate or the wall plate, fasteners such as nails, screws, and spelling needles penetrate it (see FIG. 4). Since the base layer 10 and the surface layer 30 are laminated sheets such as S / M / M / S, the ultrafine fibers of the meltblown non-woven sheet are entangled and closely adhered to the penetrating fastener while being caught. The gap between the hole opened by the fastener and the fastener can be reliably closed. Therefore, the moisture permeable waterproof sheet 1 can be provided with a higher waterproofness for nail holes.

一方、ベース層10及び表面層30の不織シートが、スパンボンド不織シートの積層品である場合、スパンボンド不織シートを形成している繊維の配向(長繊維の向き)は、積層される繊維が直交した互い違いであることが好ましい。それによれば、透湿防水シート1における引張方向に依存した引張強度の高低を生じず、いずれの引張方向においても高い強度を透湿防水シート1に付与できる。   On the other hand, when the nonwoven sheet of the base layer 10 and the surface layer 30 is a laminated product of spunbonded nonwoven sheets, the orientation of the fibers forming the spunbonded nonwoven sheet (the orientation of long fibers) is laminated. It is preferred that the fibers are orthogonal and staggered. This makes it possible to impart high strength to the moisture-permeable waterproof sheet 1 in any tensile direction without causing the tensile strength of the moisture-permeable waterproof sheet 1 to vary depending on the tensile direction.

メルトブローン不織シートと、スパンボンド不織シートとは、サーマルボンド法、ニードルパンチ法、スパンレース法、及び/又はケミカルボンド法によって互いに接着されていてもよい。ニードルパンチ法によって接着されていると、最表層となるスパンボンド不織シートの表面がより毛羽立って、表面積を増大させることができる。それにより、透湿接着層20との接着面積を増大させて接着強度を向上させたり、透湿防水シート1の表面層30の外面31及び/又はベース層10の外面11を非平滑化させて野地板への固定時に作業者の滑落を防止したりすることができる。   The meltblown nonwoven sheet and the spunbond nonwoven sheet may be adhered to each other by a thermal bond method, a needle punch method, a spunlace method, and / or a chemical bond method. When they are bonded by the needle punching method, the surface of the spunbond nonwoven sheet, which is the outermost layer, becomes more fluffy and the surface area can be increased. Thereby, the adhesive area with the moisture permeable adhesive layer 20 is increased to improve the adhesive strength, or the outer surface 31 of the surface layer 30 of the moisture permeable waterproof sheet 1 and / or the outer surface 11 of the base layer 10 is made non-smooth. It is possible to prevent the operator from slipping when fixing to the base plate.

さらにベース層10及び/又は表面層30は、遮熱性を向上させるアルミニウムのような金属蒸着層を有していてもよい。またベース層10及び/又は表面層30は、それらの外面11,31にゴムのような滑り止めを有していてもよい。   Furthermore, the base layer 10 and / or the surface layer 30 may have a metal vapor-deposited layer such as aluminum for improving the heat shield property. Further, the base layer 10 and / or the surface layer 30 may have a slip stopper such as rubber on their outer surfaces 11 and 31.

ベース層10及び表面層30の不織シートの材料は、透湿接着層20を形成するホットメルト接着剤の軟化温度(ガラス転移温度)又は融点、及び両圧着ロール65a,65b(図2参照)の表面温度よりも高い耐熱温度を有している熱可塑性樹脂であることが好ましい。この耐熱温度とは、加熱された熱可塑性樹脂が軟化したり溶融したりしない最高温度をいう。それによれば、透湿防水シート1を製造する際のカレンダー工程で、ベース層10及び表面層30の不織シートを軟化させたり溶融させたりせずに、ベース層10に塗布されたホットメルト接着剤を押しつぶしてシート形又はフィルム形の透湿接着層20を形成することができる(図2参照)。さらに、外面11,31が両圧着ロール65a,65bに直に接した際に、それらの平滑化を抑止できる。   The materials of the non-woven sheets of the base layer 10 and the surface layer 30 are the softening temperature (glass transition temperature) or melting point of the hot-melt adhesive forming the moisture-permeable adhesive layer 20, and both pressure bonding rolls 65a and 65b (see FIG. 2). A thermoplastic resin having a heat resistant temperature higher than the surface temperature of is preferable. The heat resistant temperature is the maximum temperature at which the heated thermoplastic resin does not soften or melt. According to this, in the calendar step of manufacturing the moisture-permeable waterproof sheet 1, the hot-melt adhesive applied to the base layer 10 without softening or melting the non-woven sheet of the base layer 10 and the surface layer 30. The agent can be crushed to form a sheet-type or film-type moisture-permeable adhesive layer 20 (see FIG. 2). Further, when the outer surfaces 11, 31 directly contact the pressure bonding rolls 65a, 65b, smoothing of them can be suppressed.

このような材料として具体的に、上記したものとは異種の飽和ポリエステル樹脂を挙げることができる。その他に、ポリエチレン及びポリプロピレンのようなポリオレフィンホモポリマー;プロピレン−αオレフィンコポリマー及びエチレン−αオレフィンコポリマーのようなαオレフィン系コポリマー;アラミドのようなポリアミド;ポリウレタン;天然ゴム、合成ゴム、ポリブタジエン系エラストマー、スチレン−ブタジエン系エラストマー、スチレン−イソプレン系エラストマー、及びスチレン−イソブチレン系エラストマーのようなエラストマーが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。   Specific examples of such a material include saturated polyester resins different from those described above. In addition, polyolefin homopolymers such as polyethylene and polypropylene; α-olefin copolymers such as propylene-α-olefin copolymer and ethylene-α-olefin copolymer; polyamides such as aramid; polyurethane; natural rubber, synthetic rubber, polybutadiene-based elastomer, Elastomers such as styrene-butadiene based elastomers, styrene-isoprene based elastomers, and styrene-isobutylene based elastomers. These may be used alone or in combination.

ベース層10及び表面層30は、吸水性樹脂を含んでいてもよい。それによれば、この吸水性樹脂が雨滴等を吸収するので、雨水が野地板や壁板にまで浸入することをより確実に抑止することができる。このような吸水性樹脂として、ポリアクリル酸塩、ポリスルホン酸塩、無水マレイン酸塩、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、及びポリアミンのような合成樹脂;ポリアスパラギン酸塩、ポリグルタミン酸塩、ポリアルギン酸塩、デンプン、セルロース、ポリグリコール、及びこれらの誘導体のような天然物由来高分子が挙げられる。粉末状のこれらの吸水性樹脂を、ベース層10及び表面層30の不織繊維、又は不織繊維間の空隙に担持させることが好ましい。   The base layer 10 and the surface layer 30 may include a water absorbent resin. According to this, since the water absorbent resin absorbs raindrops and the like, it is possible to more reliably prevent rainwater from entering the ground plate and the wall plate. Such water absorbent resins include synthetic resins such as polyacrylates, polysulfonates, maleic anhydrides, polyacrylamides, polyvinyl alcohols, polyethylene oxides, and polyamines; polyaspartates, polyglutamates, polyalginates. Examples include naturally occurring polymers such as salts, starches, celluloses, polyglycols, and their derivatives. It is preferable to carry these powdery water-absorbent resins in the non-woven fibers of the base layer 10 and the surface layer 30 or in the voids between the non-woven fibers.

透湿防水シート1の製造方法を、それの製造工程を示す模式図である図2を参照しつつ説明する。同図に示す製造工程は、膜形成工程にダイコート法を採用している。   A method of manufacturing the moisture-permeable waterproof sheet 1 will be described with reference to FIG. 2, which is a schematic diagram showing the manufacturing process thereof. The manufacturing process shown in the figure employs a die coating method in the film forming process.

まず、第1供給ロール61及び第2供給ロール63に、ベース層10及び表面層30となる不織シートを夫々セットする。第1供給ロール61の不織シートはダイ50に向かって繰り出される。第2供給ロール63の不織シートは繰出ロール64により第1供給ロール61から供給された不織シートに向かって繰り出される。   First, the non-woven sheets to be the base layer 10 and the surface layer 30 are set on the first supply roll 61 and the second supply roll 63, respectively. The non-woven sheet of the first supply roll 61 is fed toward the die 50. The non-woven sheet of the second supply roll 63 is delivered by the delivery roll 64 toward the non-woven sheet supplied from the first supply roll 61.

ホットメルト接着剤20aに含まれる透湿性樹脂の主成分である反応性ウレタンプレポリマーは、水との反応により硬化する。そのため、ホットメルト接着剤20aは、保管時や運搬時に空気中の水分と接触して反応し硬化しないように、密封包装されている。ホットメルト接着剤20aは、未硬化状態かつ常温常圧環境下でブロック状の固体である。ホットメルト接着剤20aを、使用直前に密封包装を開封して供給管42に繋がった溶融機41のタンク41aに投入する。タンク41aは、ホットメルト接着剤20aを加熱するためのヒーター41bを底部に有している。   The reactive urethane prepolymer, which is the main component of the moisture permeable resin contained in the hot melt adhesive 20a, is cured by the reaction with water. Therefore, the hot melt adhesive 20a is hermetically packaged so that it does not react with moisture in the air when it is stored or transported so that it does not harden. The hot-melt adhesive 20a is a block-like solid in an uncured state and under a normal temperature and normal pressure environment. Immediately before use, the hot melt adhesive 20a is put into the tank 41a of the melting machine 41 connected to the supply pipe 42 by opening the sealed package. The tank 41a has a heater 41b at the bottom for heating the hot melt adhesive 20a.

溶融機41のタンク41aを密閉した後、ホットメルト接着剤20aと空気中の水分との接触を防ぐため、空気を排出しつつそこへ窒素ガスを充填する。ヒーター41bを動作させる。それによりタンク41a内でホットメルト接着剤20aを加熱して、少なくとも60℃、最大で120℃、具体的に70〜100℃、好ましくは80〜90℃に昇温し、溶融させる。固体のホットメルト接着剤20aはヒーター41bに近接している箇所から、そこから離れた箇所へと順次溶融する。この加熱工程は、ホットメルト接着剤20aの粘度を所望の値として、塗布し易くすることのみを目的としている。そのため、ホットメルト接着剤20aが上記の範囲の温度に達して溶融しさえすればよく、120℃を超えるような高温を長時間維持することを要しない。   After sealing the tank 41a of the melting machine 41, in order to prevent contact between the hot melt adhesive 20a and the moisture in the air, nitrogen is filled therein while discharging the air. The heater 41b is operated. Thereby, the hot melt adhesive 20a is heated in the tank 41a to be heated to at least 60 ° C., 120 ° C. at maximum, specifically 70 to 100 ° C., preferably 80 to 90 ° C., and melted. The solid hot-melt adhesive 20a is sequentially melted from a position near the heater 41b to a position away from the heater 41b. This heating step is intended only to make the viscosity of the hot-melt adhesive 20a a desired value and facilitate the application. Therefore, it suffices that the hot melt adhesive 20a reaches the temperature in the above range and melts, and it is not necessary to maintain the high temperature exceeding 120 ° C. for a long time.

溶融したホットメルト接着剤20aの粘度は、100℃において、1000〜5000mPa・sであることが好ましく、2000〜4500mPa・sであることがより好ましく、2500〜4000mPa・sであることがより一層好ましい。ホットメルト接着剤20aの粘度がこの下限値未満であったり、上限値を超えていたりすると、後述するダイ50からの単位時間当たり吐出量、すなわち不織シートへの塗布量を、所望の範囲とすることができない。なおこの粘度は、JIS K6862(1984)に準拠した測定方法により、得られる値である。   The viscosity of the molten hot melt adhesive 20a at 100 ° C. is preferably 1000 to 5000 mPa · s, more preferably 2000 to 4500 mPa · s, and even more preferably 2500 to 4000 mPa · s. .. When the viscosity of the hot melt adhesive 20a is less than the lower limit value or more than the upper limit value, the discharge amount from the die 50 described later per unit time, that is, the coating amount on the nonwoven sheet is set to a desired range. Can not do it. The viscosity is a value obtained by a measuring method according to JIS K6862 (1984).

ダイコーターは、ホットメルト接着剤20aを不織シート上に吐出するダイ50を有している。ダイ50はそれの内部に、ホットメルト接着剤20aが供給されるマニホールド51と、このマニホールド51に連通してホットメルト接着剤20aを第1の不織シート上に吐出する開口を先端に有している溝であるスリット52とを有している。マニホールド51は供給管42を介して溶融機41に接続している。スリット52の開口は、不織シートを緊張させる円柱形のバックアップロール62の側面に対向している。ダイコーターは溶融機41のタンク41a、供給管42、ポンプ43、及びマニホールド51が密閉されたCED(Closed Edge Die)コーターであってもよい。それによれば、ホットメルト接着剤20aがスリット52の開口から吐出されるまでの間、空気中の水分に触れないので、膜形成工程において、ホットメルト接着剤20aが不意に硬化してしまうことを防止できる。   The die coater has a die 50 that discharges the hot melt adhesive 20a onto the nonwoven sheet. The die 50 has a manifold 51 to which the hot melt adhesive 20a is supplied, and an opening at the tip which communicates with the manifold 51 and discharges the hot melt adhesive 20a onto the first non-woven sheet. And a slit 52 which is a groove. The manifold 51 is connected to the melting machine 41 via a supply pipe 42. The opening of the slit 52 faces the side surface of the cylindrical backup roll 62 that tensions the nonwoven sheet. The die coater may be a CED (Closed Edge Die) coater in which the tank 41a of the melting machine 41, the supply pipe 42, the pump 43, and the manifold 51 are sealed. According to this, since the hot melt adhesive 20a does not come into contact with moisture in the air until it is discharged from the opening of the slit 52, it is possible that the hot melt adhesive 20a is abruptly cured in the film forming step. It can be prevented.

ポンプ43を動作させて、溶融したホットメルト接着剤20aをダイ50へ送るとともに、第1供給ロール61からベース層10となる第1の不織シートを、速度5〜100cm/分、好ましくは20〜40cm/分で繰り出す。スリット52の開口からホットメルト接着剤20aが吐出され、これをバックアップロール62からの圧力によって第1の不織シートに均一に塗布する。このときの塗布量は、20〜50g/分であることが好ましく、30〜40g/分であることがより好ましい。このようにして、ホットメルト接着剤20aからなる透湿接着未硬化膜20bを形成する膜形成工程を行う。透湿接着未硬化膜20bの厚さは、20〜50μmであることが好ましく、30〜40μmであることがより好ましい。   The pump 43 is operated to send the molten hot melt adhesive 20a to the die 50, and the first non-woven sheet to be the base layer 10 is fed from the first supply roll 61 at a speed of 5 to 100 cm / min, preferably 20. Feed out at ~ 40 cm / min. The hot melt adhesive 20a is discharged from the opening of the slit 52, and is uniformly applied to the first non-woven sheet by the pressure from the backup roll 62. The coating amount at this time is preferably 20 to 50 g / min, and more preferably 30 to 40 g / min. In this way, the film forming step of forming the moisture-permeable adhesive uncured film 20b made of the hot melt adhesive 20a is performed. The moisture-permeable adhesive uncured film 20b has a thickness of preferably 20 to 50 μm, more preferably 30 to 40 μm.

第2供給ロール63から表面層30となる第2の不織シートを繰り出して、この透湿接着未硬化膜20bに重ねる。それにより第1の不織シート、透湿接着未硬化膜20b、及び第2の不織シートからなる積層体を形成する。この積層工程により作製した積層体を、すぐさま上圧着ロール65aと下圧着ロール65bとの間に通して圧力を掛け、これらを圧着する。   The second non-woven sheet to be the surface layer 30 is fed out from the second supply roll 63, and is superposed on this moisture-permeable adhesive uncured film 20b. Thereby, a laminated body including the first nonwoven sheet, the moisture-permeable adhesive uncured film 20b, and the second nonwoven sheet is formed. The laminated body produced by this laminating step is immediately passed between the upper pressure-bonding roll 65a and the lower pressure-bonding roll 65b to apply pressure, and these are pressure-bonded.

この圧着工程において、第1の不織シート(ベース層10)及び第2の不織シート(表面層30)繊維密度差によって、両圧着ロール65a,65bの押圧力は透湿接着未硬化膜20bに均一に掛からない。そのため透湿接着未硬化膜20bは圧着ロール65a,65bの押圧により押し潰されて部分的に扁平し、第1及び第2不織シートに食い込む。その結果、透湿接着未硬化膜20bに含有されるホットメルト接着剤の接着力に加えて、透湿接着未硬化膜20bが硬化した透湿接着層20とベース層10及び表面層30とのアンカー効果による接着力の向上を図ることができる。   In this pressure bonding step, the pressing force of both pressure bonding rolls 65a and 65b is increased by the moisture-permeable adhesive uncured film 20b due to the difference in fiber density between the first nonwoven sheet (base layer 10) and the second nonwoven sheet (surface layer 30). Does not hang evenly. Therefore, the moisture-permeable adhesive uncured film 20b is crushed by the pressure of the pressure bonding rolls 65a and 65b and partially flattened, and bites into the first and second nonwoven sheets. As a result, in addition to the adhesive force of the hot melt adhesive contained in the moisture-permeable adhesive uncured film 20b, the moisture-permeable adhesive layer 20 and the base layer 10 and the surface layer 30 in which the moisture-permeable adhesive uncured film 20b is cured are formed. It is possible to improve the adhesive force due to the anchor effect.

なお、圧着ロール65a,65bはヒーターを内蔵していることによって、80〜180℃、好ましくは80〜130℃の表面温度を有していてもよい。この場合、熱によって透湿接着未硬化膜20bを形成しているホットメルト接着剤20aの流動性を維持したまま積層体に圧力を掛けることができる。それによれば、圧着ロール65a,65bの熱によって透湿接着未硬化膜20bの粘稠性が保たれるので、これの圧縮量を増大させてより広い面積で透湿接着未硬化膜20bを第1及び第2不織シートに食い込ませることができる。   The pressure bonding rolls 65a and 65b may have a surface temperature of 80 to 180 ° C., preferably 80 to 130 ° C. by incorporating a heater therein. In this case, pressure can be applied to the laminate by heat while maintaining the fluidity of the hot-melt adhesive 20a forming the moisture-permeable adhesive uncured film 20b. According to this, the moisture of the moisture-permeable adhesive uncured film 20b is maintained by the heat of the pressure bonding rolls 65a and 65b, so that the compression amount of the moisture-permeable adhesive uncured film 20b is increased and the moisture-permeable adhesive uncured film 20b is spread over a wider area. The first and second non-woven sheets can be cut into.

ホットメルト接着剤20aに含有される反応性ウレタンプレポリマーは、主に空気中に存在する水分と反応して架橋する。透湿防水シート1の製造工程において常に空気に曝されている。そのため、反応性ウレタンプレポリマーは加熱工程、膜形成工程、積層工程、及び圧着工程を通じて徐々に架橋する。それに加えて、ホットメルト接着剤が常温まで冷却されることにより流動性を喪失して硬化し、ウレタン樹脂硬化物である透湿接着層20が形成されて、透湿防水シート1が完成する。透湿防水シート1を、巻取ロール66で巻き取る。   The reactive urethane prepolymer contained in the hot melt adhesive 20a mainly reacts with water present in the air to crosslink. It is always exposed to air in the manufacturing process of the moisture-permeable waterproof sheet 1. Therefore, the reactive urethane prepolymer gradually crosslinks through the heating process, the film forming process, the laminating process, and the pressure bonding process. In addition, when the hot melt adhesive is cooled to room temperature, it loses fluidity and is cured, and the moisture permeable adhesive layer 20 which is a urethane resin cured product is formed, and the moisture permeable waterproof sheet 1 is completed. The moisture-permeable waterproof sheet 1 is wound up by a winding roll 66.

このように透湿防水シート1の製造方法によれば、一本のラインで透湿接着層20を形成しながら各層10,20,30を積層でき、たった1回の圧着工程でこれらを接着できる。さらに、皺を生じ易く高価な透湿防水性フィルムを要しないので、安価に、かつ速やかに透湿防水シート1を製造することができる。   As described above, according to the method of manufacturing the moisture-permeable waterproof sheet 1, the layers 10, 20, 30 can be laminated while forming the moisture-permeable adhesive layer 20 in one line, and these layers can be bonded in only one pressure bonding step. .. Furthermore, since an expensive moisture-permeable waterproof film that easily causes wrinkles is not required, the moisture-permeable waterproof sheet 1 can be manufactured inexpensively and quickly.

ホットメルト接着剤20aが、透湿性樹脂として反応性ウレタンプレポリマーに加えて飽和ポリエステル樹脂を含んでいる場合、上記圧着工程の後の冷却において、透湿防水シート1を室温〜50℃まで、例えば5℃/分、好ましくは10℃/分、より好ましくは15℃/分で降温するように急冷してもよい。それによれば、ホットメルト接着剤中の飽和ポリエステル樹脂の結晶化を抑制し、より高い透湿性を発現する非結晶性ポリエステル樹脂を含む透湿接着層20を得ることができる。   When the hot melt adhesive 20a contains a saturated polyester resin in addition to the reactive urethane prepolymer as the moisture permeable resin, the moisture permeable waterproof sheet 1 is cooled to room temperature to 50 ° C., for example, in the cooling after the pressure bonding step. It may be rapidly cooled so that the temperature is lowered at 5 ° C./min, preferably 10 ° C./min, more preferably 15 ° C./min. According to this, it is possible to obtain the moisture-permeable adhesive layer 20 containing the amorphous polyester resin that suppresses crystallization of the saturated polyester resin in the hot melt adhesive and exhibits higher moisture permeability.

なお、膜形成工程におけるホットメルト接着剤20aの塗布方法としてダイコーターを用いたダイコート法を挙げたが、図3に示すように、ロールコーターを用いたロールコート法を採用してもよい。ダイコート法は透湿接着未硬化膜20bを比較的薄く(例えば20μm以上35μm以下)形成するのに適しており、ロールコート法はそれを比較的厚く(例えば35μm超50μm以下)で形成するのに適している。   Although the die coating method using a die coater is mentioned as a coating method of the hot melt adhesive 20a in the film forming step, a roll coating method using a roll coater may be adopted as shown in FIG. The die coating method is suitable for forming the moisture-permeable adhesive uncured film 20b relatively thin (for example, 20 μm or more and 35 μm or less), and the roll coating method is for forming it relatively thick (for example, more than 35 μm and 50 μm or less). Are suitable.

ロールコーター70は所謂3本リバースロールコーターであり、アプリケーターロール71と、メタリングロール72と、バックアップロール73とを有している。各ロール71,72,73は円柱形をなしており、中心軸同士を平行とし、互いに段違いで配置されている。各ロール71,72,73は、同方向に回転している。アプリケーターロール71とメタリングロール72との対向部の上方に、供給管42の開口部が配置されている。アプリケーターロール71とメタリングロール72との側面同士は、そこに纏わりついたホットメルト接着剤20aが通過可能な僅かの遊びを有しつつ対向している。アプリケーターロール71とバックアップロール73とは、第1供給ロール61から供給された不織シートを挟んで対向している。   The roll coater 70 is a so-called three reverse roll coater, and has an applicator roll 71, a metering roll 72, and a backup roll 73. Each of the rolls 71, 72, 73 has a columnar shape, the central axes thereof are parallel to each other, and they are arranged in a staggered manner. Each roll 71, 72, 73 is rotating in the same direction. The opening of the supply pipe 42 is arranged above the facing portion between the applicator roll 71 and the metering roll 72. The side surfaces of the applicator roll 71 and the metering roll 72 are opposed to each other while having a slight play through which the hot melt adhesive 20a collected there can pass. The applicator roll 71 and the backup roll 73 face each other with the nonwoven sheet supplied from the first supply roll 61 interposed therebetween.

溶融機41内での加熱工程を経て昇温したホットメルト接着剤20aを、アプリケーターロール71と、メタリングロール72の対向部に供給する。ホットメルト接着剤20aが両ロール71,72の対向部を通過する。それによりベース層10となる第1の不織シートに塗布すべき量のホットメルト接着剤20aが、アプリケーターロール71に転液される。アプリケーターロール71は、バックアップロール73上の不織シートの搬送速度に同調して回転している。アプリケーターロール71の側面に付着したホットメルト接着剤20aが第1不織シートに転液されて塗布される。   The hot melt adhesive 20a, which has been heated through the heating process in the melting machine 41, is supplied to the facing portion of the applicator roll 71 and the metering roll 72. The hot melt adhesive 20a passes through the facing portions of the rolls 71 and 72. Thereby, the amount of the hot melt adhesive 20a to be applied to the first non-woven sheet to be the base layer 10 is transferred to the applicator roll 71. The applicator roll 71 rotates in synchronization with the conveyance speed of the nonwoven sheet on the backup roll 73. The hot melt adhesive 20a attached to the side surface of the applicator roll 71 is transferred and applied to the first nonwoven sheet.

膜形成工程において、ダイコート法及びロールコート法の他に、スリットコート法、ナイフベルトコート法、マイクログラビアコート法、コンマコート法、カーテンコート法、カーテンフローコート法、ナチュラルコート法、グラビアコート法、キスロール法、ナイフオーバーロール法、スクイーズロール法、リバースロール法、フローティングナイフ法、エアブレード法、及びナイフオンブランケット法のいずれかを採用してもよい。   In the film forming step, in addition to the die coating method and the roll coating method, the slit coating method, the knife belt coating method, the micro gravure coating method, the comma coating method, the curtain coating method, the curtain flow coating method, the natural coating method, the gravure coating method, Any of a kiss roll method, a knife over roll method, a squeeze roll method, a reverse roll method, a floating knife method, an air blade method, and a knife on blanket method may be adopted.

透湿防水シート1は、木造家屋の屋根の下地として好適に使用することができる。図4に、透湿防水シート1が木造家屋80に適用されている様子の一部切欠き斜視図を示す。木造家屋80の屋根81は、多数のスレート瓦81bで葺かれている。   The moisture-permeable waterproof sheet 1 can be suitably used as a base of a roof of a wooden house. FIG. 4 shows a partially cutaway perspective view of the moisture-permeable waterproof sheet 1 applied to a wooden house 80. The roof 81 of the wooden house 80 is covered with a large number of slate tiles 81b.

透湿防水シート1が、屋根81の野地板81cの上に一様に敷かれている。透湿防水シート1は、これを貫通したつづり針83によって野地板81cに固定されている。また桟木81aを野地板に固定している釘82が、透湿防水シート1を貫通している。桟木81aにスレート瓦81bが固定されている。屋根81は、時として強雨に曝される。それにより、例えスレート瓦81b間から雨滴が浸入したとしても、透湿防水シート1は、高い防水性を有しているので、雨滴を野地板81cにまで浸入させない。さらに万一、多量の雨水がスレート瓦81bと透湿防水シート1との間に流れ込んだとしても、高防水性の透湿防水シート1は、各層10,20,30で剥離せず、雨水の浸入を確実に防止することができる。   The moisture-permeable waterproof sheet 1 is evenly laid on the base plate 81c of the roof 81. The moisture-permeable waterproof sheet 1 is fixed to the base plate 81c by a spelling needle 83 passing through the moisture-permeable waterproof sheet 1. Further, the nail 82 that fixes the pier 81a to the base plate penetrates the moisture-permeable waterproof sheet 1. A slate tile 81b is fixed to the pier 81a. The roof 81 is sometimes exposed to heavy rain. Thus, even if raindrops enter from between the slate roof tiles 81b, the moisture-permeable waterproof sheet 1 has high waterproofness, and therefore raindrops do not penetrate to the base plate 81c. Furthermore, even if a large amount of rainwater flows between the slate roof tile 81b and the moisture-permeable waterproof sheet 1, the highly waterproof moisture-permeable waterproof sheet 1 does not separate at each layer 10, 20, 30 and the rainwater Intrusion can be reliably prevented.

一方、木造家屋80内で暖房が使用されたり、火を用いた調理がなされたりすることにより生じる水蒸気は、上昇して木造家屋80内の小屋裏に到達する。透湿防水シート1は、高い透湿性を有しているので、この水蒸気を速やかに透過して屋外へ放出することができる。その結果、特に冬季において低温の屋外と木造家屋80内との寒暖差が大きく野地板81cに結露を生じやすい環境下であっても、この透湿防水シート1によれば、結露を生じさせず、桟木81a、野地板81c、及び小屋裏で露出した柱や梁にカビを生じたり腐朽させたりしない。   On the other hand, water vapor generated by heating or cooking with fire in the wooden house 80 rises and reaches the back of the house in the wooden house 80. Since the moisture-permeable waterproof sheet 1 has high moisture permeability, this water vapor can be quickly transmitted and released to the outdoors. As a result, even in an environment where there is a large difference in temperature between the low temperature outdoors and the inside of the wooden house 80 especially in the winter, and the dew condensation is likely to occur on the base plate 81c, the moisture permeable waterproof sheet 1 does not cause dew condensation. The pier 81a, the field board 81c, and the pillars and beams exposed on the back of the hut do not become moldy or decay.

透湿防水シート1の外面11,31は、それの製造過程で両圧着ロール65a,65bに直に接しているものの、軟化したり溶融したりしていないことにより平滑でないので、透湿防水シート1を野地板81cに敷いたり、その後桟木81aを固定したりする際、透湿防水シート1上を歩く作業者が滑ったり、屋根81から転落したりしない。このように透湿防水シート1は、作業者の安全と作業性の向上とに資する。   Although the outer surfaces 11 and 31 of the moisture-permeable waterproof sheet 1 are in direct contact with both the pressure bonding rolls 65a and 65b in the manufacturing process thereof, they are not smooth because they have not been softened or melted. When laying No. 1 on the base plate 81c and then fixing the pier 81a, an operator walking on the moisture-permeable waterproof sheet 1 does not slip or fall from the roof 81. As described above, the moisture-permeable waterproof sheet 1 contributes to the safety of the worker and the improvement of workability.

透湿防水シート1は、木造家屋80の外壁84の下地としても好適に使用できる。この場合、透湿防水シート1で壁板84aを覆ってこれを固定することが好ましい。外壁84は、透湿防水シート1の上に、ラス84b、モルタル84c及び塗装膜84dがこの順で重ねられている。透湿防水シート1は外壁84に使用された場合であっても、優れた防水性によって外壁84内に雨水を浸入させず、さらに透湿性によって外壁84に結露を発生させない。   The moisture-permeable waterproof sheet 1 can also be suitably used as a base for the outer wall 84 of the wooden house 80. In this case, it is preferable to cover the wall plate 84a with the moisture-permeable waterproof sheet 1 and fix it. The outer wall 84 is formed by laminating a lath 84b, a mortar 84c, and a coating film 84d on the moisture-permeable waterproof sheet 1 in this order. Even when the moisture-permeable waterproof sheet 1 is used for the outer wall 84, it does not allow rainwater to enter the outer wall 84 due to its excellent waterproof property, and does not cause dew condensation on the outer wall 84 due to its moisture permeability.

透湿防水シート1の別な態様を、図5に示す。この透湿防水シート1は、表面層30に通気層90が積層しているものである。通気層90は架橋構造をなしている一枚の樹脂シートからなり、凸形をなしている畝状の頂部90aと、凹形をなしている谷状の底部90bとの複数を交互に有している。通気層90は、頂部90a及び底部90bで緩やかに湾曲していることにより、全体に波形、所謂コルゲート形をなしている。通気層90が表面層30の外面31に積層しつつ頂部90aと底部90bとを有していることにより、底部90b,90b間と表面層30の外面31との間で気道92が形成されている。   Another mode of the moisture-permeable waterproof sheet 1 is shown in FIG. In this moisture-permeable waterproof sheet 1, the ventilation layer 90 is laminated on the surface layer 30. The ventilation layer 90 is made of a single resin sheet having a crosslinked structure, and has a plurality of convex ridge-shaped top portions 90a and concave valley-shaped bottom portions 90b alternately. ing. The ventilation layer 90 has a corrugated shape as a whole by being gently curved at the top 90a and the bottom 90b. Since the ventilation layer 90 has the top portion 90a and the bottom portion 90b while being laminated on the outer surface 31 of the surface layer 30, an airway 92 is formed between the bottom portions 90b and 90b and the outer surface 31 of the surface layer 30. There is.

通気層90はこれを貫通する無数の空孔91を有している。この空孔91及び気道92は互いに連通した空隙であるので、空気及び水蒸気(湿気)を通じることができる。   The ventilation layer 90 has innumerable holes 91 penetrating therethrough. Since the holes 91 and the airways 92 are voids that communicate with each other, air and water vapor (humidity) can pass through.

通気層90を有する透湿防水シート1は、これを有しないものと同様に、木造家屋80に用いることができる(図4参照)。このとき、通気層90と桟木81aとが接するように用いてもよく、通気層90と野地板81cとが接するように用いてもよい。このような通気層90を有する透湿防水シート1によれば、透湿防水シート1と桟木81aや野地板81cとの間で、通気層90の空孔91及び気道92を通じた空気や水蒸気の流動を生じさせることができる。その結果、木造家屋80内で生じた熱気や水蒸気を木造家屋80外に放出して、桟木81aや野地板81cにおける結露の発生を防止し、それらの腐朽を抑止できる。   The moisture-permeable waterproof sheet 1 having the ventilation layer 90 can be used in the wooden house 80 as in the case of not having it (see FIG. 4). At this time, the ventilation layer 90 may be used so as to be in contact with the splint 81a, or the ventilation layer 90 may be used so as to be in contact with the field board 81c. According to the moisture-permeable waterproof sheet 1 having such a ventilation layer 90, air and water vapor through the holes 91 and the airways 92 of the ventilation layer 90 are provided between the moisture-permeable waterproof sheet 1 and the pier 81a or the base plate 81c. Flow can occur. As a result, the hot air and steam generated in the wooden house 80 are discharged to the outside of the wooden house 80 to prevent the occurrence of dew condensation on the pier 81a and the base plate 81c, and to prevent their decay.

通気層90の厚さ、すなわち頂部90aと底部90bとの高低差は、1〜40mmであることが好ましく、5〜20mmであることがより好ましく、10〜15mmであることがより一層好ましい。この範囲未満であると、空孔91や気道92による通気性に乏しくなる。一方この範囲を超えると、嵩高い通気層90の所為で、透湿防水シート1を野地板81cに釘やつづり針で固定することが困難となってしまう。   The thickness of the ventilation layer 90, that is, the height difference between the top portion 90a and the bottom portion 90b is preferably 1 to 40 mm, more preferably 5 to 20 mm, and even more preferably 10 to 15 mm. If it is less than this range, the air permeability through the holes 91 and the airways 92 becomes poor. On the other hand, when it exceeds this range, it becomes difficult to fix the moisture-permeable waterproof sheet 1 to the base plate 81c with nails or spelling needles due to the bulky ventilation layer 90.

通気層90は、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィン樹脂製である。通気層90は、表面層30及び透湿接着層20に食い込みつつ、底部90bで透湿防水シート1に熱圧着により溶着している。そのため、透湿接着層20及び表面層30は、底部90bに接している箇所でベース層10側に凹んでいる。   The ventilation layer 90 is made of a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene. The ventilation layer 90 bites into the surface layer 30 and the moisture permeable adhesive layer 20, and is welded to the moisture permeable waterproof sheet 1 by thermocompression bonding at the bottom 90b. Therefore, the moisture permeable adhesive layer 20 and the surface layer 30 are recessed toward the base layer 10 side at the portions in contact with the bottom portion 90b.

底部90bに空孔91が位置している箇所で、通気層の熱圧着に起因する熱及び圧力によって、軟化及び潰された透湿接着層20のホットメルト接着剤が、表面層30を形成している不織シートの繊維間の空隙を透過して空孔91に到達し、そこからはみ出ている。空孔91ではみ出た透湿接着層20の一部は、延出部22である。延出部22は空孔91の周縁に係合している。それにより、ホットメルト接着剤によるアンカー効果が発現しているので、通気層90は、熱圧着のみによる溶着に比べて、透湿防水シート1へ強固に接合している。   The hot melt adhesive of the moisture-permeable adhesive layer 20, which is softened and crushed by the heat and pressure resulting from the thermocompression bonding of the ventilation layer, forms the surface layer 30 at the position where the hole 91 is located in the bottom portion 90b. It penetrates through the voids between the fibers of the non-woven sheet, reaches the holes 91, and protrudes therefrom. A part of the moisture-permeable adhesive layer 20 protruding in the hole 91 is the extending portion 22. The extending portion 22 is engaged with the peripheral edge of the hole 91. As a result, the hot melt adhesive exerts an anchoring effect, so that the ventilation layer 90 is more firmly bonded to the moisture-permeable waterproof sheet 1 as compared with welding by thermocompression bonding alone.

また透湿接着層20は、反応性ウレタンプレポリマーの硬化物であるウレタン樹脂を含んでいる。ウレタン樹脂はポリオレフィン樹脂よりも高い融点を有しているので、透湿防水シート1に通気層90を熱圧着する際、これを形成しているポリオレフィン樹脂の溶融温度に曝されても、軟化するにとどまり、溶融しない。そのため通気層90の底部は、透湿接着層20を貫通しておらず、ベース層10に到達していない。それにより、透湿防水シート1の厚さ方向に貫通する穴が形成されていないため、透湿防水シート1は、その二溶着された通気層を有していても、高い防水性を維持できる。   Further, the moisture permeable adhesive layer 20 contains a urethane resin which is a cured product of a reactive urethane prepolymer. Since the urethane resin has a higher melting point than the polyolefin resin, when the breathable layer 90 is thermocompression bonded to the moisture-permeable waterproof sheet 1, it is softened even if it is exposed to the melting temperature of the polyolefin resin forming the same. It stays in and does not melt. Therefore, the bottom portion of the ventilation layer 90 does not penetrate the moisture permeable adhesive layer 20 and does not reach the base layer 10. Thereby, since the hole penetrating in the thickness direction of the moisture-permeable waterproof sheet 1 is not formed, the moisture-permeable waterproof sheet 1 can maintain high waterproofness even if it has the two-welded ventilation layer. ..

なお、通気層90はベース層10に溶着していてもよく、ベース層10及び表面層30の両方に溶着していてもよい。また通気層90は架橋構造体であればコルゲート形に限定されず、例えば、樹脂製で複数の繊条が立体にかつ不規則に交差しつつ絡み合った網形をなしていてもよい。   The ventilation layer 90 may be welded to the base layer 10 or may be welded to both the base layer 10 and the surface layer 30. Further, the ventilation layer 90 is not limited to a corrugated shape as long as it is a cross-linked structure, and may be, for example, a resin-made net shape in which a plurality of filaments are three-dimensionally and irregularly intersected and intertwined.

以下、本発明を適用した透湿防水シートの実施例、及び本発明を適用外である比較例を示す。   Hereinafter, examples of a moisture-permeable waterproof sheet to which the present invention is applied and comparative examples to which the present invention is not applied will be shown.

(実施例1)
実施例の透湿防水シートを次のように作製した。透湿性樹脂として湿気硬化型ポリウレタン(非ブロック化イソシアネート基含有、触媒非含有)を含み、密封包装されたブロック状で固形のホットメルト接着剤(DIC株式会社製、商品名:タイフォース(登録商標))を開封して溶融機に投入した。溶融機内を窒素ガスで満たした。溶融機のヒーターを動作させて、ホットメルト接着剤を100℃に加熱し溶解した。この温度に達するのに要した時間は5分であった。ベース層となるポリプロピレン製S/M/M/S積層不織シート(目付50g/m)を、供給ロールから8m/分の速度で繰り出した。ダイコーターを用い、ホットメルト接着剤を塗布量40g/分で不織シート上に塗布した。それにより、透湿接着未硬化膜を形成した。この透湿接着未硬化膜に表面層となるポリエチレン製スパンボンド3枚積層不織シート(目付100g/m)を重ねて積層体を形成し、この積層体を、表面が常温の上下圧着ロール間に通して2枚の不織シート及び透湿未硬化膜を圧着した。圧着した積層体に冷風を吹き付けて、透湿未硬化膜を硬化させて透湿接着層とし、室温まで冷却した後、巻き取った。これを実施例1の透湿防水シートとした。実施例1の透湿防水シートの目付は190g/mであり、この値からベース層及び表面層の不織シートの目付を引いて求めた透湿接着層の目付は40g/mであった。
(Example 1)
The moisture-permeable waterproof sheet of the example was produced as follows. A block-shaped solid hot melt adhesive (manufactured by DIC Co., Ltd., trade name: Tyforce (registered trademark)) that contains moisture-curable polyurethane (non-blocked isocyanate group-containing, catalyst-free) as a moisture-permeable resin and is hermetically packaged. )) Was opened and put into a melting machine. The inside of the melter was filled with nitrogen gas. The heater of the melter was operated to heat and melt the hot melt adhesive at 100 ° C. The time required to reach this temperature was 5 minutes. A polypropylene S / M / M / S laminated non-woven sheet (unit weight: 50 g / m 2 ) serving as a base layer was fed from a supply roll at a speed of 8 m / min. The hot melt adhesive was applied onto the non-woven sheet at a coating amount of 40 g / min using a die coater. Thereby, a moisture-permeable adhesive uncured film was formed. The moisture-permeable adhesive uncured film is laminated with a polyethylene spunbonded three-layer nonwoven sheet (weight per unit area: 100 g / m 2 ) serving as a surface layer to form a laminate. The two non-woven sheets and the moisture-permeable uncured film were pressure-bonded through the gap. Cold air was blown to the pressure-bonded laminate to cure the moisture-permeable uncured film to form a moisture-permeable adhesive layer, which was cooled to room temperature and then wound. This was used as the moisture-permeable waterproof sheet of Example 1. The fabric weight of the moisture-permeable waterproof sheet of Example 1 was 190 g / m 2 , and the fabric weight of the moisture-permeable adhesive layer obtained by subtracting the basis weights of the nonwoven sheets of the base layer and the surface layer from this value was 40 g / m 2. It was

(実施例2)
ホットメルト接着剤の透湿性樹脂として、湿気硬化型ポリウレタンの10kgと飽和ポリエステル樹脂(日本合成化学工業株式会社製、商品名:ポリエスター(登録商標))の3kgとを混合して用いたこと、ホットメルト接着剤の加熱温度を120℃としたこと以外は、実施例1と同様に操作して実施例2の透湿防水シートを作製した。実施例2の透湿防水シートの目付は180g/mであり、実施例1と同様に計算して求めた透湿接着層の目付は30g/mであった。
(Example 2)
As the moisture-permeable resin of the hot melt adhesive, 10 kg of moisture-curable polyurethane was mixed with 3 kg of a saturated polyester resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Polyester (registered trademark)), and used. A moisture-permeable waterproof sheet of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the heating temperature of the hot melt adhesive was 120 ° C. The fabric weight of the moisture-permeable waterproof sheet of Example 2 was 180 g / m 2 , and the fabric weight of the moisture-permeable adhesive layer calculated by the same method as in Example 1 was 30 g / m 2 .

(実施例3)
ベース層及び表面層となる不織シートとして、カレンダー加工を施した3枚積層のポリプロピレン製スパンボンド不織シート(目付50g/m)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして実施例3の不織シートを作製した。
(Example 3)
The same procedure as in Example 1 was carried out, except that a calendered three-layer polypropylene spunbonded nonwoven sheet (area weight: 50 g / m 2 ) was used as the nonwoven sheet serving as the base layer and the surface layer. The nonwoven sheet of Example 3 was made.

(実施例4)
実施例1の透湿防水シートに、図5に示す波形をなした通気層の底部を溶着したこと以外は、実施例1と同様に操作して実施例3の透湿防水シートを作製した。
(Example 4)
A moisture-permeable waterproof sheet of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the bottom portion of the corrugated ventilation layer shown in FIG. 5 was welded to the moisture-permeable waterproof sheet of Example 1.

(比較例1)
透湿樹脂としてブロック化イソシアネート基含有ポリウレタンホットメルト接着剤含有(昭和電工株式会社製、商品名:カレンズMOI−BM(「カレンズ」は登録商標、触媒:ジブチルスズジラウレート)を用いたこと、加熱工程においてこれを常温から150℃にまで昇温した後、150℃で30分間加熱することによりブロック化剤を解離させたこと以外は、実施例1と同様に操作して比較例1の透湿防水シートを作製した。
(Comparative Example 1)
Blocked isocyanate group-containing polyurethane hot melt adhesive containing as a moisture-permeable resin (Showa Denko KK, trade name: Karenz MOI-BM ("Karenzu" is a registered trademark, catalyst: dibutyltin dilaurate) was used in the heating step. The moisture-permeable waterproof sheet of Comparative Example 1 was operated in the same manner as in Example 1 except that the blocking agent was dissociated by heating this at room temperature to 150 ° C. and then at 150 ° C. for 30 minutes. Was produced.

(比較例2)
ホットメルト接着剤の塗布量を10g/分に減じて不織シートに塗布したこと以外は、実施例1と同様に操作して比較例1の透湿防水シートを作製した。比較例1の透湿防水シートの目付は165g/mであり、この透湿接着層の目付は15g/mであった。
(Comparative example 2)
A moisture-permeable waterproof sheet of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the hot melt adhesive applied was reduced to 10 g / min and applied to the nonwoven sheet. The moisture-permeable waterproof sheet of Comparative Example 1 had a basis weight of 165 g / m 2 , and the moisture-permeable adhesive layer had a basis weight of 15 g / m 2 .

(比較例3)
透湿樹脂として実施例2で用いた飽和ポリエステル樹脂のみを用いたこと以外は、実施例2と同様に操作して比較例2の透湿防水シートを作製した。比較例2の透湿防水シートの目付は190g/mであり、この透湿接着層の目付は40g/mであった。
(Comparative example 3)
A moisture-permeable waterproof sheet of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 2 except that only the saturated polyester resin used in Example 2 was used as the moisture-permeable resin. The moisture-permeable waterproof sheet of Comparative Example 2 had a fabric weight of 190 g / m 2 , and this moisture-permeable adhesive layer had a fabric weight of 40 g / m 2 .

(比較例4)
非透湿性樹脂であるオレフィン系ホットメルト接着剤のペレット(積水マテリアルソリューションズ株式会社製、商品名:クリーンメルト)を160℃で溶融した。ベース層となるポリプロピレン製S/M/M/S積層不織シート(目付50g/m)を、供給ロールから8m/分の速度で繰り出した。ロールコーターを用い、ホットメルト接着剤を塗布量25g/分で不織シート上に第1の塗布を施した。それにより、厚さを20μmとする第1の接着未硬化膜を形成した。この接着未硬化膜に多孔質透湿防水フィルム(株式会社トクヤマ製、商品名:ポーラム(登録商標)、目付50g/m)を重ね、そこに第1の塗布と同条件にてホットメルト接着剤を塗布し、第2の接着未硬化膜を形成した。そこへ表面層となるポリプロピレン製S/M/M/S積層不織シート(目付50g/m)を重ねて積層体を形成し、100℃の表面温度に調節された上下圧着ロール間に通して、不織シートと多孔質透湿防水フィルムとをホットメルト接着剤によって接着した。熱圧着して比較例3の透湿防水シートを作製した。
(Comparative example 4)
Olefin-based hot melt adhesive pellets (manufactured by Sekisui Material Solutions Co., Ltd., trade name: Clean Melt), which is a non-moisture permeable resin, were melted at 160 ° C. A polypropylene S / M / M / S laminated non-woven sheet (unit weight: 50 g / m 2 ) serving as a base layer was fed from a supply roll at a speed of 8 m / min. A roll coater was used to perform a first application of the hot melt adhesive on the non-woven sheet at an application rate of 25 g / min. Thereby, a first adhesive uncured film having a thickness of 20 μm was formed. A porous moisture-permeable waterproof film (manufactured by Tokuyama Corporation, trade name: Porum (registered trademark), basis weight 50 g / m 2 ) is overlaid on this uncured film, and hot-melt adhesive is applied there under the same conditions as the first application. The agent was applied to form a second adhesive uncured film. A polypropylene S / M / M / S laminated non-woven sheet (area weight: 50 g / m 2 ) serving as a surface layer is superposed thereon to form a laminate, which is passed between upper and lower pressure-bonding rolls adjusted to a surface temperature of 100 ° C. Then, the non-woven sheet and the porous moisture-permeable waterproof film were bonded together by a hot melt adhesive. A moisture-permeable waterproof sheet of Comparative Example 3 was produced by thermocompression bonding.

(透湿性、耐久性、及び防水性試験)
実施例1〜4、及び比較例1〜4の透湿防水シートについて、JIS A6111(2016)に準拠し、透湿性としての透湿抵抗、耐久性及び強度としての耐水圧、並びに防水性としての釘穴止水性を夫々測定した。なお同規格に規定される透湿抵抗は、外壁用透湿防水シートAで0.19(m・s・Pa/μg)以下、外壁用透湿防水シートBで0.13(m・s・Pa/μg)以下、及び屋根用透湿防水シートで0.65(m・s・Pa/μg)以下であり、その耐久性における耐水圧は外壁用、屋根用ともに8kPa以上であり、強度としての引張強さは、縦横とも100(N)以上である。また釘穴止水性は、釘を貫通させた透湿防水シートの上に立てた透明な内径40mmの管内に溜められた水の水位変化(mm)を測定し、10サンプルの平均値により評価される。同規格に規定される基準は、10サンプルの平均値が5mm以下、かつ水の全流出がないことである。なお、通気層を有する実施例4の透湿防水シートについて、通気層を除いて引張強さの評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Moisture permeability, durability, and waterproofness test)
Regarding the moisture-permeable waterproof sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, in accordance with JIS A6111 (2016), moisture-permeable resistance as moisture permeability, water pressure resistance as durability and strength, and waterproof property as Nail hole water stoppage was measured respectively. The moisture permeability resistance specified in the same standard is 0.19 (m 2 · s · Pa / μg) or less for the outer wall moisture-permeable waterproof sheet A and 0.13 (m 2 · m 2 s · Pa / μg) or less and a roof moisture-permeable waterproof sheet of 0.65 (m 2 · s · Pa / μg) or less, and its water resistance in durability is 8 kPa or more for both the outer wall and the roof. The tensile strength as strength is 100 (N) or more in both length and width. The nail hole waterproofness is evaluated by the average value of 10 samples by measuring the water level change (mm) of water stored in a transparent pipe having an inner diameter of 40 mm which is erected on a moisture-permeable waterproof sheet that penetrates the nail. It The standard stipulated in this standard is that the average value of 10 samples is 5 mm or less, and there is no total outflow of water. For the moisture-permeable waterproof sheet of Example 4 having a ventilation layer, the tensile strength was evaluated except for the ventilation layer. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2020069686
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表1から分かるように、本発明を適用した透湿防水シートは低い透湿抵抗と高い耐水圧及び引張強さを示し、透湿性、耐久性、及び強度に優れている。さらに高い釘穴止水性をも有している。特に実施例1の透湿防水シートは、JIS A6111(2016)の外壁用透湿防水シートの規格を下回る透湿抵抗とそれを大きく上回る耐水圧を有しており、透湿性と耐久性及び強度とを両立させていることから、ハウスラップ材として屋根のみならず外壁にも用いることができる。   As can be seen from Table 1, the moisture-permeable waterproof sheet to which the present invention is applied exhibits low moisture permeability resistance, high water pressure resistance and tensile strength, and is excellent in moisture permeability, durability and strength. It also has high water resistance for nail holes. In particular, the moisture-permeable waterproof sheet of Example 1 has a moisture-permeable resistance that is lower than the standard of the moisture-permeable waterproof sheet for outer walls of JIS A6111 (2016) and a water pressure resistance that is significantly higher than that, and thus has moisture permeability, durability and strength. Since it is compatible with both, it can be used not only as a roof wrap material but also as an outer wall.

本発明の透湿防水シートは、家屋の屋根や外壁の下地に用いられる。本発明の透湿防水シートの製造方法は、高い透湿性、防水性、及び耐久性を有する透湿防水シートを安価にかつ速やかに製造するのに用いられる。   The moisture-permeable waterproof sheet of the present invention is used for a roof of a house or a base of an outer wall. INDUSTRIAL APPLICABILITY The method for producing a moisture-permeable waterproof sheet of the present invention is used for quickly and inexpensively producing a moisture-permeable waterproof sheet having high moisture permeability, waterproofness, and durability.

1は透湿防水シート、10はベース層、11は外面、20は透湿接着層、20aはホットメルト接着剤、20bは透湿接着未硬化膜、21a,21bは界面、22は延出部、30は表面層、31は外面、41は溶融機、41aはタンク、41bはヒーター、42は供給管、43はポンプ、50はダイ、51はマニホールド、52はスリット、61は第1供給ロール、62はバックアップロール、63は第2供給ロール、64は繰出ロール、65aは上圧着ロール、65bは下圧着ロール、66は巻取ロール、70はロールコーター、71はアプリケーターロール、72はメタリングロール、73はバックアップロール、80は木造家屋、81は屋根、81aは桟木、81bはスレート瓦、81cは野地板、82は釘、83はつづり針、84は外壁、84aは壁板、84bはラス、84cはモルタル、84dは塗装膜、90は通気層、90aは頂部、90bは底部、91は空孔、92は気道である。   1 is a moisture-permeable waterproof sheet, 10 is a base layer, 11 is an outer surface, 20 is a moisture-permeable adhesive layer, 20a is a hot melt adhesive, 20b is a moisture-permeable adhesive uncured film, 21a and 21b are interfaces, and 22 is an extended portion. , 30 is a surface layer, 31 is an outer surface, 41 is a melter, 41a is a tank, 41b is a heater, 42 is a supply pipe, 43 is a pump, 50 is a die, 51 is a manifold, 52 is a slit, and 61 is a first supply roll. , 62 is a backup roll, 63 is a second supply roll, 64 is a delivery roll, 64a is an upper pressure bonding roll, 65b is a lower pressure bonding roll, 66 is a take-up roll, 70 is a roll coater, 71 is an applicator roll, and 72 is metalling. Roll, 73 is a backup roll, 80 is a wooden house, 81 is a roof, 81a is a pier, 81b is a slate tile, 81c is a base plate, 82 is a nail, 83 is a splicing needle, and 84 is Wall, 84a is wallboard, 84b Russ, 84c mortar, 84d painted film, 90 is the ventilation layer, 90a is a top, 90b the bottom, 91 holes, 92 is airway.

Claims (9)

透湿性樹脂を含むホットメルト接着剤で形成されたシート又はフィルムであり水滴非透過の透湿接着層と、前記透湿接着層の両面に夫々接着している不織シートとを、有しており、前記透湿性樹脂が非ブロック化イソシアネート基を有する反応性ウレタンプレポリマーの硬化物を含んでいることを特徴とする透湿防水シート。   A sheet or film formed of a hot-melt adhesive containing a moisture-permeable resin, a moisture-permeable adhesive layer that is impermeable to water droplets, and a nonwoven sheet that is adhered to both sides of the moisture-permeable adhesive layer, respectively. A moisture-permeable waterproof sheet, wherein the moisture-permeable resin contains a cured product of a reactive urethane prepolymer having an unblocked isocyanate group. 前記不織シートが、メルトブローン不織シート及び/又はスパンボンド不織シートの単層シート又は積層シートであることを特徴とする請求項1に記載の透湿防水シート。   The moisture-permeable waterproof sheet according to claim 1, wherein the nonwoven sheet is a single-layer sheet or a laminated sheet of a melt-blown nonwoven sheet and / or a spunbond nonwoven sheet. 前記不織シートが、メルトブローン不織シートとスパンボンド不織シートとの積層シートであることを特徴とする請求項1に記載の透湿防水シート。   The moisture-permeable waterproof sheet according to claim 1, wherein the nonwoven sheet is a laminated sheet of a meltblown nonwoven sheet and a spunbond nonwoven sheet. 連通した空隙を有する架橋構造体である通気層が、前記不織シートの外面に、積層していることを特徴とする請求項1に記載の透湿防水シート。   The moisture-permeable waterproof sheet according to claim 1, wherein a ventilation layer, which is a cross-linked structure having continuous voids, is laminated on the outer surface of the non-woven sheet. 前記透湿接着層の目付が、20〜50g/mであることを特徴とする請求項1に記載の透湿防水シート。 The moisture-permeable waterproof sheet according to claim 1, wherein a basis weight of the moisture-permeable adhesive layer is 20 to 50 g / m 2 . 前記ホットメルト接着剤が、前記反応性ウレタンプレポリマーを硬化させる触媒を非含有であることを特徴とする請求項1に記載の透湿防水シート。   The moisture-permeable waterproof sheet according to claim 1, wherein the hot melt adhesive does not contain a catalyst that cures the reactive urethane prepolymer. 非ブロック化イソシアネート基を有し、水分によって硬化する反応性ウレタンプレポリマーを含有している透湿性樹脂を含むホットメルト接着剤を、加熱する加熱工程と、
前記ホットメルト接着剤を第1不織シートに塗布して透湿接着未硬化膜を形成する膜形成工程と、
前記透湿接着未硬化膜に第2不織シートを重ねる積層工程と、
前記第1不織シート、前記透湿接着未硬化膜、及び前記第2不織シートからなる積層体に圧力を付してそれらを圧着する圧着工程とを、有しており、
前記加熱工程、前記膜形成工程、前記積層工程、及び前記圧着工程を通じて前記水分により前記ホットメルト接着剤を硬化させて、シート又はフィルムをなしている透湿接着層を形成することを特徴とする透湿防水シートの製造方法。
Having a non-blocked isocyanate group, a hot-melt adhesive containing a moisture-permeable resin containing a reactive urethane prepolymer that cures with moisture, a heating step of heating,
A film forming step of applying the hot melt adhesive to the first nonwoven sheet to form a moisture-permeable adhesive uncured film;
A stacking step of stacking a second nonwoven sheet on the moisture-permeable adhesive uncured film,
A pressure-bonding step of pressure-bonding the first non-woven sheet, the moisture-permeable adhesive uncured film, and the second non-woven sheet to the laminated body,
The hot-melt adhesive is cured by the moisture through the heating step, the film forming step, the laminating step, and the pressure bonding step to form a moisture-permeable adhesive layer forming a sheet or a film. Method for manufacturing a moisture-permeable waterproof sheet.
前記加熱工程において、前記ホットメルト接着剤を最大で120℃に加熱することを特徴とする請求項7に記載の透湿防水シートの製造方法。   The method for producing a moisture-permeable waterproof sheet according to claim 7, wherein in the heating step, the hot melt adhesive is heated to 120 ° C. at a maximum. 前記膜形成工程において、前記ホットメルト接着剤をダイコート法又はロールコート法によって塗布することを特徴とする請求項7に記載の透湿防水シートの製造方法。   The method for producing a moisture-permeable waterproof sheet according to claim 7, wherein the hot melt adhesive is applied by a die coating method or a roll coating method in the film forming step.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114603933A (en) * 2020-12-09 2022-06-10 财团法人纺织产业综合研究所 Laminating device and laminating method for preparing breathable waterproof fabric

Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5869593A (en) * 1991-07-01 1999-02-09 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. High moisture vapor transmission hot melt moisture cure polyurethane adhesive
JP2000167956A (en) * 1998-12-04 2000-06-20 Toyo Tire & Rubber Co Ltd Moisture permeable and waterproof sheet
US6133400A (en) * 1999-01-20 2000-10-17 H. B. Fuller Licensing, Inc. High moisture vapor transmission hot melt moisture cure polyurethane adhesive with excellent hydrolysis resistance
JP2002030581A (en) * 2000-07-19 2002-01-31 Kuraray Co Ltd Laminated sheet for house wrap or roof ground cover
JP2007051282A (en) * 2005-07-21 2007-03-01 Sanyo Chem Ind Ltd Reactive hot-melt adhesive
JP2007136970A (en) * 2005-11-22 2007-06-07 Komatsu Seiren Co Ltd Moisture-permeable waterproof cloth
WO2008065921A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Dic Corporation Moisture-curable polyurethane hot melt adhesive and multilayer sheet using the same
WO2009011177A1 (en) * 2007-07-19 2009-01-22 Dic Corporation Moisture-curable polyurethane hot-melt adhesive, laminates made with the same, and moisture-permeable film
JP2009012309A (en) * 2007-07-05 2009-01-22 Aron Ever-Grip Ltd Method of producing moisture permeable laminate sheet, hot-melt adhesive composition for the moisture-permeable laminate sheet, and moisture permeable laminate sheet
JP2010030289A (en) * 2008-06-23 2010-02-12 Toray Ind Inc Laminated cloth and method for manufacturing the same
JP3190510U (en) * 2014-02-21 2014-05-15 ユニチカ株式会社 Composite sheet
JP2015169038A (en) * 2014-03-10 2015-09-28 株式会社ケー・エス・ティー Cut-off laminated sheet
JP2016055586A (en) * 2014-09-12 2016-04-21 小松精練株式会社 Fabric and production method thereof
JP2017180084A (en) * 2016-03-29 2017-10-05 凸版印刷株式会社 House wrap material
WO2018173768A1 (en) * 2017-03-24 2018-09-27 Dic株式会社 Moisture-curable hot-melt polyurethane resin composition and laminate
KR20180114414A (en) * 2017-04-10 2018-10-18 주식회사 빅스 Reactive polyurethane hotmelt adhesives having the non-swelling property and producing method of coating textile using the same
WO2019138893A1 (en) * 2018-01-09 2019-07-18 日立化成株式会社 Moisture-curable hot-melt adhesive and bonded article

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5869593A (en) * 1991-07-01 1999-02-09 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. High moisture vapor transmission hot melt moisture cure polyurethane adhesive
JP2000167956A (en) * 1998-12-04 2000-06-20 Toyo Tire & Rubber Co Ltd Moisture permeable and waterproof sheet
US6133400A (en) * 1999-01-20 2000-10-17 H. B. Fuller Licensing, Inc. High moisture vapor transmission hot melt moisture cure polyurethane adhesive with excellent hydrolysis resistance
JP2002030581A (en) * 2000-07-19 2002-01-31 Kuraray Co Ltd Laminated sheet for house wrap or roof ground cover
JP2007051282A (en) * 2005-07-21 2007-03-01 Sanyo Chem Ind Ltd Reactive hot-melt adhesive
JP2007136970A (en) * 2005-11-22 2007-06-07 Komatsu Seiren Co Ltd Moisture-permeable waterproof cloth
WO2008065921A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Dic Corporation Moisture-curable polyurethane hot melt adhesive and multilayer sheet using the same
JP2009012309A (en) * 2007-07-05 2009-01-22 Aron Ever-Grip Ltd Method of producing moisture permeable laminate sheet, hot-melt adhesive composition for the moisture-permeable laminate sheet, and moisture permeable laminate sheet
WO2009011177A1 (en) * 2007-07-19 2009-01-22 Dic Corporation Moisture-curable polyurethane hot-melt adhesive, laminates made with the same, and moisture-permeable film
JP2010030289A (en) * 2008-06-23 2010-02-12 Toray Ind Inc Laminated cloth and method for manufacturing the same
JP3190510U (en) * 2014-02-21 2014-05-15 ユニチカ株式会社 Composite sheet
JP2015169038A (en) * 2014-03-10 2015-09-28 株式会社ケー・エス・ティー Cut-off laminated sheet
JP2016055586A (en) * 2014-09-12 2016-04-21 小松精練株式会社 Fabric and production method thereof
JP2017180084A (en) * 2016-03-29 2017-10-05 凸版印刷株式会社 House wrap material
WO2018173768A1 (en) * 2017-03-24 2018-09-27 Dic株式会社 Moisture-curable hot-melt polyurethane resin composition and laminate
KR20180114414A (en) * 2017-04-10 2018-10-18 주식회사 빅스 Reactive polyurethane hotmelt adhesives having the non-swelling property and producing method of coating textile using the same
WO2019138893A1 (en) * 2018-01-09 2019-07-18 日立化成株式会社 Moisture-curable hot-melt adhesive and bonded article

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114603933A (en) * 2020-12-09 2022-06-10 财团法人纺织产业综合研究所 Laminating device and laminating method for preparing breathable waterproof fabric

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