JP2020059824A - Coating composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は塗料組成物に関する。さらに詳しくは、防食塗装などにおける下塗り塗料として用いることができる塗料組成物に関する。 The present invention relates to coating compositions. More specifically, it relates to a coating composition that can be used as an undercoat paint in anticorrosion coating and the like.
従来、船舶、橋梁、タンク、プラントなどの鉄構造物や金属製品には、厳しい腐食環境において長期にわたる防食性を保持するために、防食塗装が施されている。防食塗装は、一般的に、防錆を目的とする下塗り塗装を実施した後に、高耐候性仕上げや美装仕上げ用途の上塗り塗装を組み合わせて、複層塗膜を形成する。また、一般に防食性は、塗膜の厚みに関連することが知られており、被塗物となる基材がどのような形状であっても、均一で厚みのある塗膜を形成することのできる塗料組成物が求められている。 Conventionally, iron structures and metal products such as ships, bridges, tanks, and plants have been subjected to anticorrosion coating in order to maintain long-term anticorrosion properties in severe corrosive environments. In anticorrosion coating, generally, a base coat for the purpose of rust prevention is carried out, and then a top coat coat for high weather resistance finish or beauty finish is combined to form a multilayer coating film. In addition, it is generally known that the anticorrosion property is related to the thickness of the coating film, and it is possible to form a uniform and thick coating film regardless of the shape of the substrate to be coated. There is a need for a coating composition that can be made.
防錆用の下塗り塗装に用いられる塗料としては、例えば、エポキシ樹脂をバインダーとし、防錆顔料を配合した一液型下塗り塗料が知られている（特許文献１および２参照）。 As a paint used for undercoating for rust prevention, for example, a one-component undercoating paint in which an epoxy resin is used as a binder and a rust preventive pigment is blended is known (see Patent Documents 1 and 2).
特許文献１においては、シリル基を有するビニル系ポリマーとエポキシ樹脂、防錆顔料からなる水系防錆塗料組成物が開示されている。また、特許文献２においては、エポキシ樹脂および／または変性エポキシ樹脂、紫外線吸収剤および光安定化剤、防錆顔料、および溶剤を必須成分とする、一液型下塗り塗料組成物が開示されている。 Patent Document 1 discloses an aqueous rust preventive coating composition comprising a vinyl polymer having a silyl group, an epoxy resin, and a rust preventive pigment. Further, Patent Document 2 discloses a one-component undercoat coating composition containing an epoxy resin and / or a modified epoxy resin, an ultraviolet absorber and a light stabilizer, a rust preventive pigment, and a solvent as essential components. .
しかしながら、従来、エポキシ樹脂をバインダーとし、防錆顔料を配合した下塗り塗料組成物は、ミルスケールが付着した鋼材（例えば黒皮鋼板、黒板鋼板など）や濃色系の旧塗膜が残存する基材に適用した場合には、塗膜の隠蔽性が不十分となり、基材の色が透けて見える場合があった。特に、被塗物の塗装面が垂直に近づくにつれて、塗装した塗料が流れやすくなるため、形成される膜厚が薄くなり、隠蔽性がさらに不足する傾向があった。一方で、水平な塗装面の場合にも、塗装した塗料の広がりにくさに起因して、刷毛目やローラーマークの凹部では膜厚が薄くなり、隠蔽性が悪くなる問題があった。そこで、被塗物がどのような形状であっても、隠蔽性が良好な下塗り塗料組成物が求められている。 However, conventionally, an undercoat coating composition containing an epoxy resin as a binder and a rust preventive pigment is used as a base material on which a steel material (for example, a black steel plate, a blackboard steel plate, etc.) to which mill scale is adhered or an old dark-colored coating film remains. When applied to a material, the hiding property of the coating film was insufficient, and the color of the substrate was sometimes transparent. In particular, as the coated surface of the article to be coated approaches a vertical direction, the coated coating material tends to flow, so that the formed film thickness becomes thin and the hiding property tends to be further insufficient. On the other hand, even in the case of a horizontal coated surface, there is a problem that the film thickness becomes thin at the concave portions of the brush marks and the roller marks due to the difficulty of spreading the applied coating material and the hiding property deteriorates. Therefore, there is a demand for an undercoating coating composition that has good hiding properties regardless of the shape of the article to be coated.
本発明は、被塗物となる基材がどのような形状であっても、基材の隠蔽性が良好な塗膜を形成することができる、下塗り塗料組成物を提供することにある。 It is an object of the present invention to provide an undercoat coating composition capable of forming a coating film having a good hiding property of the base material regardless of the shape of the base material to be coated.
本発明者らは、上記課題を解決するため、基材の隠蔽性を向上させる方法について鋭意検討を行った。そして、塗料組成物に、有機変性粘土鉱物とポリエーテルリン酸エステルとを配合すれば、塗装時の塗料の耐ダレ性と塗装直後の塗膜の平滑性（フロー性）を両立することができ、その結果、塗料組成物の塗着性が向上し、基材がどのような形状であっても均一で厚い塗膜が形成できるため、基材の隠蔽性が良好な塗膜となることを見出し、本発明を完成させるに至った。 In order to solve the above problems, the inventors of the present invention have earnestly studied a method for improving the hiding property of a base material. By blending an organically modified clay mineral and a polyether phosphate ester into the coating composition, it is possible to achieve both sagging resistance of the coating during coating and smoothness (flowability) of the coating immediately after coating. As a result, the coating property of the coating composition is improved, and a uniform and thick coating film can be formed regardless of the shape of the substrate, so that the coating film has a good hiding property of the substrate. Heading out, the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、（ａ）バインダー成分と、（ｂ）有機変性粘土鉱物と、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルと、を含む塗料組成物である。 That is, the present invention is a coating composition containing (a) a binder component, (b) an organically modified clay mineral, and (c) a polyether phosphate ester.
前記（ｂ）有機変性粘土鉱物と前記（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分の合計は、前記（ａ）バインダー成分の固形分１００質量部に対して１．５〜４．０質量部であってもよい。 The total solid content of the (b) organically modified clay mineral and the (c) polyether phosphate ester is 1.5 to 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the (a) binder component. It may be.
前記（ｂ）有機変性粘土鉱物と前記（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分質量比は、９０／１０〜７０／３０であってもよい。 The solid content mass ratio of the (b) organically modified clay mineral and the (c) polyether phosphate ester may be 90/10 to 70/30.
前記（ａ）バインダー成分は、（ａ−１）エポキシ樹脂と（ａ−２）ポリアミンを含んでいてもよい。 The (a) binder component may include (a-1) epoxy resin and (a-2) polyamine.
前記（ｂ）有機変性粘土鉱物は、棒状鉱物と層状鉱物との混合物であってもよい。 The (b) organically modified clay mineral may be a mixture of a rod-shaped mineral and a layered mineral.
さらに亜鉛末および／または防錆顔料を含んでいてもよい。 Further, it may contain zinc dust and / or a rust preventive pigment.
塗料組成物は、下塗り塗料であってもよい。 The coating composition may be a base coating material.
本発明の塗料組成物は、十分な塗着性を有するため、垂直面の基材に対しても均一で厚い塗膜を形成することができる。また、本発明の塗料組成物は、どのような形状の基材に適用した場合であっても、厚みがある塗膜を形成できるため、十分に基材を隠蔽することができる。特に、隠蔽性が要求されるダークカラーの基材や、濃色系の旧塗膜が残存する基材に適用した場合であっても、良好な塗膜を得ることができる。したがって、本発明の塗料組成物は、防錆などを目的とする防食塗装の下塗り塗装用の塗料として、好適に用いることができる。 Since the coating composition of the present invention has sufficient coating property, it is possible to form a uniform and thick coating film even on a substrate having a vertical surface. Further, the coating composition of the present invention can form a thick coating film regardless of the shape of the base material, and thus can sufficiently hide the base material. In particular, a good coating film can be obtained even when it is applied to a dark-colored base material that requires hiding properties or a base material on which a dark-colored old coating film remains. Therefore, the coating composition of the present invention can be suitably used as a coating for the undercoat of anticorrosion coating for the purpose of rust prevention and the like.
＜塗料組成物＞
本発明の塗料組成物は、（ａ）バインダー成分と、（ｂ）有機変性粘土鉱物と、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルとを、必須成分として含む。本はつめいにおいては、これら成分以外の成分が、塗料組成物に含まれていてもよい。
<Paint composition>
The coating composition of the present invention contains (a) a binder component, (b) an organically modified clay mineral, and (c) a polyether phosphate ester as essential components. In the book of the book, components other than these components may be included in the coating composition.
［（ａ）バインダー成分］
本発明の塗料組成物に含まれる（ａ）バインダー成分は、一般的な塗料組成物に適用できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリイソシアネート、アルキルシリケート化合物などが挙げられる。なかでも、（ａ−１）エポキシ樹脂と（ａ−２）ポリアミンを含むことが好ましい。
[(A) Binder component]
The binder component (a) contained in the coating composition of the present invention is not particularly limited as long as it can be applied to a general coating composition, and examples thereof include acrylic resin, alkyd resin, polyurethane resin, silicone resin. , Fluororesins, polyisocyanates, alkyl silicate compounds and the like. Among them, it is preferable to include (a-1) epoxy resin and (a-2) polyamine.
（（ａ−１）エポキシ樹脂）
本発明の塗料組成物において（ａ）バインダー成分を構成する（ａ−１）エポキシ樹脂は、末端にエポキシ基を有する樹脂である。末端にエポキシ基を有する樹脂であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂などを挙げることができる。
((A-1) Epoxy resin)
In the coating composition of the present invention, the epoxy resin (a-1) constituting the binder component (a) is a resin having an epoxy group at the terminal. The resin having an epoxy group at the terminal is not particularly limited, and examples thereof include novolac type epoxy resin and bisphenol type epoxy resin.
さらに詳細には、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦプロピレンオキサイド付加型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などを挙げることができる。なかでも、ノボラック型エポキシ樹脂、またはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましい。 More specifically, for example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, hydrogenated bisphenol F type epoxy resin, bisphenol A propylene oxide addition type epoxy resin, bisphenol F propylene oxide addition type Examples thereof include epoxy resin and novolac type epoxy resin. Among them, novolac type epoxy resin or bisphenol type epoxy resin such as bisphenol A type epoxy resin is preferable.
（ａ）バインダー成分を構成する（ａ−１）エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１００〜４０００の範囲が好ましく、２００〜３０００の範囲がより好ましい。また、エポキシ基の数は好ましくは２個である。 The epoxy equivalent of the epoxy resin (a-1) constituting the binder component (a) is preferably in the range of 100 to 4000, more preferably in the range of 200 to 3000. Also, the number of epoxy groups is preferably two.
（ａ）バインダー成分を構成する（ａ−１）エポキシ樹脂は、市販品を適用することもでき、例えば、三菱ケミカル社製のｊＥＲ８２８、ｊＥＲ１００１、ｊＥＲ１００４、ｊＥＲ１００７、およびｊＥＲ１００９（いずれも商品名）、ＤＩＣ社製のＥＰＩＣＬＯＮ １０４０−７０Ｘ、ＥＰＩＣＬＯＮ ５９２０−７０ＭＳ、ＥＰＩＣＬＯＮ ５９７０−６０、などを挙げることができる。 (A) The epoxy resin constituting the binder component (a-1) may be a commercially available product, for example, jER828, jER1001, jER1004, jER1007, and jER1009 (both are trade names) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. DIC Corporation EPICLON 1040-70X, EPICLON 5920-70MS, EPICLON 5970-60, etc. can be mentioned.
（ａ）バインダー成分を構成する（ａ−１）エポキシ樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The epoxy resin (a-1) constituting the binder component (a) may be used alone or in combination of two or more.
（（ａ−２）ポリアミン）
本発明の塗料組成物における（ａ）バインダー成分を構成する（ａ−２）ポリアミンは、１分子中に２個以上のアミノ基を有する化合物である。
((A-2) Polyamine)
The (a-2) polyamine constituting the (a) binder component in the coating composition of the present invention is a compound having two or more amino groups in one molecule.
例えば、エチレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、およびジエチレントリアミンなどの脂肪族ポリアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、およびイソホロンジアミンなどの脂環族ポリアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、トリレンジアミン、ベンジジン、およびフェニレンジアミンなどの芳香族ポリアミン、キシリレンジアミン、およびテトラメチルキシリレンジアミンなどの芳香環を有する脂肪族ポリアミン、ならびにこれらポリアミンと重合脂肪酸との反応によって得られるポリアミドアミンなどを挙げることができる。 For example, aliphatic polyamines such as ethylenediamine, N-hydroxyethylethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, and diethylenetriamine, alicyclics such as 4,4′-diaminodicyclohexylmethane, 1,4-diaminocyclohexane, and isophoronediamine. Aromatic polyamines such as polyamines, 4,4′-diaminodiphenylmethane, tolylenediamine, benzidine, and phenylenediamine, aliphatic polyamines having an aromatic ring such as xylylenediamine, and tetramethylxylylenediamine, and polymerization with these polyamines Examples thereof include polyamidoamine obtained by reaction with fatty acid.
当該ポリアミンは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The said polyamine may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
（ａ）バインダー成分における（ａ−２）ポリアミンの含有量は、（ａ−１）エポキシ樹脂におけるエポキシ基と２重結合との当量和に対して、（ａ−２）ポリアミン中の活性水素が、０．５〜１．５当量となる範囲とすることが好ましい。 The content of the (a-2) polyamine in the (a) binder component is such that the active hydrogen in the (a-2) polyamine is relative to the equivalent sum of the epoxy group and the double bond in the (a-1) epoxy resin. , 0.5 to 1.5 equivalents are preferable.
（その他成分）
本発明の塗料組成物における（ａ）バインダー成分には、（ａ−１）エポキシ樹脂と（ａ−２）ポリアミン以外の成分が含まれていてもよい。（ａ）バインダー成分となるその他の成分としては、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリイソシアネート、アルキルシリケート化合物などが挙げられる。
(Other ingredients)
The (a) binder component in the coating composition of the present invention may contain components other than the (a-1) epoxy resin and (a-2) polyamine. Examples of the other component (a) serving as the binder component include acrylic resins, alkyd resins, polyurethane resins, silicone resins, fluororesins, polyisocyanates, and alkyl silicate compounds.
アルキルシリケート化合物としては、例えば、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルアルコキシシラン、およびこれらの部分縮合物などを挙げることができる。テトラアルコキシシランの部分縮合物として市販されているものとしては、ＭＫＣシリケートＭＳ５１（三菱化学社製テトラアルコキシシランの縮合物）、エチルシリケート４０（コルコート社製テトラエトキシシランの縮合物）などを挙げることができる。 Examples of the alkyl silicate compound include tetraalkoxysilane, alkyltrialkoxysilane, dialkylalkoxysilane, and partial condensates thereof. Examples of commercially available partial condensates of tetraalkoxysilane include MKC silicate MS51 (condensation product of tetraalkoxysilane manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) and ethyl silicate 40 (condensation product of tetraethoxysilane manufactured by Colcoat Co.). You can
［（ｂ）有機変性粘土鉱物］
本発明の塗料組成物に含まれる（ｂ）有機変性粘土鉱物は、粘土鉱物が有機変性された物質である。具体的には、水溶性の粘土鉱物と、カチオン系界面活性剤などの水溶性のカチオン系変性剤とを反応させて、有機溶剤に溶解可能な有機変性粘土鉱物となったものである。
[(B) Organically modified clay mineral]
The (b) organically modified clay mineral contained in the coating composition of the present invention is a substance obtained by organically modifying the clay mineral. Specifically, a water-soluble clay mineral is reacted with a water-soluble cationic modifier such as a cationic surfactant to obtain an organic modified clay mineral that can be dissolved in an organic solvent.
（ｂ）有機変性粘土鉱物は、カチオン系変性剤でコーティングされていないエッジ部に、親水基が残っている。そして、溶剤中で分散することによりこの親水基同士が水素結合によってカードハウス構造を形成することで粘性を発現する。塗装時に剪断力が加わることで一時的に水素結合がほどけ、粘度が低下するが、塗装後すぐに近傍の親水基同士が水素結合することで直ちに粘度が回復する。したがって、本発明において（ｂ）有機変性粘土鉱物は、主として、耐ダレ性に寄与する。 (B) In the organically modified clay mineral, hydrophilic groups remain on the edge portions that are not coated with the cationic modifier. Then, by dispersing in a solvent, the hydrophilic groups form a card house structure by hydrogen bonding, so that viscosity is exhibited. When a shearing force is applied at the time of coating, the hydrogen bond is temporarily unraveled and the viscosity is lowered, but immediately after the coating, the hydrophilic groups in the vicinity are hydrogen-bonded to each other and the viscosity is immediately recovered. Therefore, in the present invention, the organic modified clay mineral (b) mainly contributes to the sagging resistance.
なお、本発明の塗料組成物に適用できる（ｂ）有機変性粘土鉱物は、棒状鉱物と層状鉱物との混合物であることが好ましい。棒状鉱物が存在することにより、より低い剪断力で系中に均一に分散させることが可能となる上、水素結合の数が増えることで剪断力が加わっていない時の粘度が上昇し、耐ダレ性を向上させることができる。 The organically modified clay mineral (b) applicable to the coating composition of the present invention is preferably a mixture of rod-like minerals and layered minerals. The presence of rod-shaped minerals makes it possible to evenly disperse in the system with a lower shearing force, and the increase in the number of hydrogen bonds increases the viscosity when no shearing force is applied, resulting in anti-sagging. It is possible to improve the sex.
（ｂ）有機変性粘土鉱物は、市販品を適用することもでき、例えば、Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｆｅｎｇｈｏｎｇ Ｎｅｗ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、ＢＰ−１８３ＮＳ、エレメンティス社製、ベントン３４、ＢＹＫ社製、ガラマイト（登録商標）７３０３、１９５８、７３０５などが挙げられる。 (B) The organically modified clay mineral may be a commercially available product, for example, Zhejiang Fenghong New Material Co., BP-183NS, Elementis Co., Benton 34, BYK Co., Garamite (registered trademark) 7303, 1958, 7305 and the like.
本発明においては、（ｂ）有機変性粘土鉱物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 In the present invention, the organic modified clay mineral (b) may be used alone or in combination of two or more.
［（ｃ）ポリエーテルリン酸エステル］
本発明の塗料組成物に含まれる（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルは、ポリエーテルのリン酸エステルであり、１分子中に複数のリン酸エステル基を有する化合物である。
[(C) Polyether phosphate ester]
The (c) polyether phosphate ester contained in the coating composition of the present invention is a polyether phosphate ester, and is a compound having a plurality of phosphate ester groups in one molecule.
リン酸エステル基は、顔料などの他の物質への吸着官能基として作用する。具体的には、１分子中に複数のリン酸エステル基を有することにより、複数個所で他の化合物に吸着して塗料組成物全体に及ぶネットワークを形成する。顔料などの吸着対象物質に対して量が少ない場合は、顔料同士を繋ぐことで粘性を発現する。一方で、吸着対象物質に対して量が多い場合は、立体障害による安定化（分散剤）や、粘性発現の遅延（レベリング剤）といった機能を発現する。本発明において（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルは、主として、塗料組成物の塗装直後のレベリングに必要な時間の調整に寄与する。 The phosphate ester group acts as an adsorption functional group to other substances such as pigments. Specifically, by having a plurality of phosphoric acid ester groups in one molecule, it adsorbs to other compounds at a plurality of positions to form a network that extends to the entire coating composition. When the amount is small with respect to the substance to be adsorbed such as pigment, viscosity is exhibited by connecting the pigments. On the other hand, when the amount is large with respect to the substance to be adsorbed, functions such as stabilization due to steric hindrance (dispersing agent) and delay of viscosity development (leveling agent) are exhibited. In the present invention, the (c) polyether phosphate ester mainly contributes to adjustment of the time required for leveling immediately after coating the coating composition.
本発明の塗料組成物に適用できる（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。 The (c) polyether phosphate ester that can be applied to the coating composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester and polyoxyalkylene alkyl phenyl ether phosphate ester. Is mentioned.
なかでも、下記式（１）および／または下記式（２）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルが好ましい。
［式１］
ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＰＯ（ＯＨ）２ （１）
［式２］
（ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ）２ＰＯ（ＯＨ） （２）
（上記式（１）および上記式（２）中、Ｒは、炭素数４〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアルキルアリール基、または炭素数６〜２０のアルキルフェノキシ基であり、ｎは、１〜５０の整数である。）
Of these, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates represented by the following formula (1) and / or the following formula (2) are preferable.
[Formula 1]
RO (CH 2 CH 2 O) n PO (OH) 2 (1)
[Formula 2]
(RO (CH 2 CH 2 O) n ) 2 PO (OH) (2)
(In the above formulas (1) and (2), R is an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkylphenoxy group having 6 to 20 carbon atoms, and n Is an integer of 1 to 50.)
（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルは、市販品を適用することもでき、例えば、ディスパロン３５００（楠本化成社製）、ディスパロンＤＡ−３７５（楠本化成社製）、ディスパロンＡＱ−３２０（楠本化成社製）、ディスパロンＡＱ−３３０（楠本化成社製）プライサーフＡ２１５Ｃ（第一工業製薬社製）、プライサーフＡ２１７Ｅ（第一工業製薬社製）、ネオスコアＣＭ５７（東邦化学社製）、アデカコールＴＳ、アデカコールＣＳ（旭電化社製）（いずれも商品名）などが挙げられる。 (C) As the polyether phosphate ester, a commercially available product can be applied, and for example, Disparlon 3500 (manufactured by Kusumoto Chemicals Co., Ltd.), Disparon DA-375 (manufactured by Kusumoto Chemicals Co., Ltd.), Disparon AQ-320 (manufactured by Kusumoto Chemicals Co., Ltd.). ), DISPARON AQ-330 (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.), PRYSURF A215C (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), PRYSURF A217E (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Neoscore CM57 (manufactured by Toho Kagaku Co., Ltd.), ADEKA COL TS, ADEKA COL CS (Manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) (both are trade names).
本発明においては、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 In the present invention, the polyether phosphate (c) may be used alone or in combination of two or more.
本発明においては、（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルとを併用することで、これらの相互作用により特異的な効果が表れる。具体的には、剪断力が加わっていない状態では、（ｂ）有機変性粘土鉱物の水素結合により形成されたカードハウス構造の中に、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの水酸基が入り込むことで、水素結合が三次元的に複雑になり、粘度が大幅に上昇して耐ダレ性が向上する。一方で、剪断力が加わる塗装直後には、一度解離した（ｂ）有機変性粘土鉱物の水素結合が回復する前に、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの水酸基が（ｂ）有機変性粘土鉱物の表面に吸着することで、水素結合の回復を一時的に妨げる。したがって、この間、塗料は低粘度となるためレベリングすることができるが、時間の経過とともに（ｂ）有機変性粘土鉱物の水素結合が回復するため、垂直面であっても塗料がダレることを抑制できる。 In the present invention, the combined use of (b) the organically modified clay mineral and (c) the polyether phosphate ester produces a specific effect due to their interaction. Specifically, in the state where no shearing force is applied, (c) the hydroxyl group of the polyether phosphate ester enters the card house structure formed by the hydrogen bond of the organically modified clay mineral, The hydrogen bond becomes three-dimensionally complicated, the viscosity is greatly increased, and the sagging resistance is improved. On the other hand, immediately after the application of shearing force, before the hydrogen bond of the (b) organically modified clay mineral that has once dissociated is restored, (c) the hydroxyl group of the polyether phosphate ester is (b) of the organically modified clay mineral. Adsorption on the surface temporarily hinders the recovery of hydrogen bonds. Therefore, during this period, the coating can be leveled because it has a low viscosity, but (b) the hydrogen bond of the organically modified clay mineral is restored with the passage of time, so that the coating can be prevented from sagging even on a vertical surface. it can.
［（ｂ）有機変性粘土鉱物の配合量と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分の合計］
（ｂ）有機変性粘土鉱物と前記（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分の合計は、前記（ａ）バインダー成分の固形分１００質量部に対して１．５〜４．０質量部であることが好ましい。さらに好ましくは、２．５〜４．０質量部であり、最も好ましくは、３．１〜３．３質量部である。
[(B) Total amount of organically modified clay mineral compounded and (c) Solid content of polyether phosphate ester]
The total solid content of the (b) organically modified clay mineral and the (c) polyether phosphate ester is 1.5 to 4.0 parts by mass relative to 100 parts by mass of the solid content of the (a) binder component. It is preferable. It is more preferably 2.5 to 4.0 parts by mass, and most preferably 3.1 to 3.3 parts by mass.
（ｂ）有機変性粘土鉱物の配合量と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分の合計が、（ａ）バインダー成分の固形分１００質量部に対して１．５〜４．０質量部の範囲であれば、（ｂ）有機変性粘土鉱物および（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの樹脂や顔料との相互作用による耐ダレ性とフロー性のバランスが最も良くなることから、基材の隠蔽性をより発揮することができる。 The total amount of the (b) organic modified clay mineral compounded and the solid content of the (c) polyether phosphate ester is 1.5 to 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the (a) binder component. Within the range, (b) organically modified clay mineral and (c) polyether phosphate ester have the best balance of sagging resistance and flowability due to interaction with resins and pigments, thus hiding the substrate. Can be more exerted.
［（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分質量比（（ｂ）／（ｃ））］
（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分質量比（（ｂ）／（ｃ））は、９０／１０〜７０／３０であることが好ましい。さらに好ましくは、８５／１５〜７５／２５の範囲であり、最も好ましくは、８２／１８〜８０／２０の範囲である。
[(B) Organically Modified Clay Mineral and (c) Polyether Phosphate Ester Solid Content Mass Ratio ((b) / (c))]
The solid content mass ratio ((b) / (c)) of the organic modified clay mineral (b) and the polyether phosphate ester (c) is preferably 90/10 to 70/30. More preferably, it is in the range of 85/15 to 75/25, and most preferably in the range of 82/18 to 80/20.
（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分質量比（（ｂ）／（ｃ））が、９０／１０〜７０／３０の範囲であれば、（ｂ）有機変性粘土鉱物の配合量と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルとの相互作用により、低剪断粘度が上昇して基材への塗料の塗着量が増加するとともに、塗着した塗料がフローするため、厚みのある均一な塗膜を形成することができ、その結果、基材の隠蔽性をより発揮することができる。 If the solid content mass ratio ((b) / (c)) of (b) the organically modified clay mineral and (c) the polyether phosphate is in the range of 90/10 to 70/30, (b) the organically modified clay The interaction between the blending amount of the clay mineral and the (c) polyether phosphate ester increases the low shear viscosity to increase the coating amount of the coating material on the substrate, and the coated coating material flows, A thick and uniform coating film can be formed, and as a result, the hiding property of the base material can be more exerted.
［その他の成分］
本発明の塗料組成物は、（ａ）バインダー成分と、（ｂ）有機変性粘土鉱物と、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルと、を必須成分として含んでいれば、これら以外の他の成分が任意に含まれていてもよい。他の成分としては、特に限定されるものではなく、得られる塗膜に機能性などを付与する公知の物質を、適宜選択して配合することができる。
[Other ingredients]
If the coating composition of the present invention contains (a) a binder component, (b) an organically modified clay mineral, and (c) a polyether phosphate ester as essential components, the other components are It may be optionally included. Other components are not particularly limited, and known substances that impart functionality and the like to the resulting coating film can be appropriately selected and blended.
任意の成分としては、例えば、亜鉛末、顔料、溶剤、硬化触媒、添加剤などが挙げられる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、硬化性調整剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、有色粒子、消泡剤、発泡剤、粘調剤、防蟻剤、防かび剤などが挙げられる。 Examples of the optional components include zinc dust, pigments, solvents, curing catalysts, additives and the like. Examples of the additives include antioxidants, curability modifiers, metal deactivators, antiozonants, phosphorus peroxide decomposers, lubricants, colored particles, defoamers, foaming agents, thickeners, Examples include anti-termite agents and fungicides.
本発明の塗料組成物は、なかでも、亜鉛末および／または防錆顔料を含むことが好ましい。鋼材よりも卑な電位を持つ亜鉛末を配合することにより、犠牲防食作用によって鋼材の腐食を防ぐことができる。このとき、塗膜厚が大きいほど防錆効果の持続期間は長くなるところ、本発明の塗料組成物であれば、その効果を十分に発揮させることが可能となる。また、塗膜は多孔性となるため、下塗り塗料を直接塗り重ねると発泡する場合がある。発泡を防止する目的で、下塗り塗装前にミストコートを塗付する場合があるが、亜鉛末を含む塗料が塗装後にダレることで、置換発泡を起こしやすくなる。これに対して、本発明の塗料組成物を適用することで、ダレることなく厚い塗膜を得ることができ、置換発泡の抑制を期待できる。 Above all, the coating composition of the present invention preferably contains zinc dust and / or a rust preventive pigment. By compounding zinc dust having a base potential lower than that of steel, corrosion of steel can be prevented by a sacrificial anticorrosion action. At this time, the longer the coating film thickness, the longer the duration of the rust preventive effect. However, with the coating composition of the present invention, the effect can be sufficiently exhibited. In addition, since the coating film is porous, it may foam when the undercoat paint is directly applied. In order to prevent foaming, a mist coat may be applied before undercoating. However, displacement of the paint containing zinc dust after coating tends to cause displacement foaming. On the other hand, by applying the coating composition of the present invention, a thick coating film can be obtained without sagging, and suppression of displacement foaming can be expected.
また、防錆顔料が配合された下塗り塗料により得られる塗膜は、膜厚が大きいほど腐食因子の浸透を抑制し、鋼材の腐食反応を抑制することができる。このため、厚くて均一な塗膜とすることが求められるところ、本発明の塗料組成物であれば、その効果を十分に発揮させることが可能となる。また、防錆顔料を含む塗料組成物は、バインダーの選定によって密着性が高くなるため、さびの除去が完全には行えない現場継手部の下塗りや、塗り替え塗装の下塗りとしても、好適に適用できる。 Further, in the coating film obtained by the undercoat paint containing the anticorrosive pigment, the larger the film thickness, the more the corrosion factor penetration can be suppressed, and the corrosion reaction of the steel material can be suppressed. Therefore, where a thick and uniform coating film is required, the effect can be sufficiently exhibited by the coating composition of the present invention. Further, the coating composition containing the anticorrosive pigment has high adhesion due to the selection of the binder, and therefore, it can be suitably applied as an undercoat of a joint part on the site where rust cannot be completely removed or a repainting undercoat. .
（亜鉛末）
亜鉛末としては、防食塗装などにおける下塗り塗料において、通常使用されているものを使用することが可能である。本実施形態における亜鉛末の具体的な製品としては、東洋亜鉛社製の亜鉛末シリーズ、ＵＭＩＣＯＲＥ社製の亜鉛末シリーズ、日本ペイント防食コーティングス社製の亜鉛末シリーズなどを挙げることができる。亜鉛末の配合量は、上記（ａ）バインダー成分と、（ｂ）有機変性粘土鉱物と、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルと、亜鉛末を除くその他の成分と、亜鉛末とを混合した際の加熱残分中において、金属亜鉛量が７５％以上となる量であることが好ましい。
(Zinc dust)
As the zinc powder, it is possible to use those which are usually used in undercoat paints for anticorrosion coating and the like. Specific examples of the zinc dust product in the present embodiment include a zinc dust series manufactured by Toyo Zinc Co., Ltd., a zinc dust series manufactured by UMICORE, and a zinc dust series manufactured by Nippon Paint Anticorrosion Coatings. The blending amount of zinc powder is such that the above (a) binder component, (b) organically modified clay mineral, (c) polyether phosphate ester, other components except zinc powder, and zinc powder are mixed. It is preferable that the amount of metallic zinc in the heating residue is 75% or more.
（顔料）
顔料としては、防食塗料に一般的に適用できる顔料を含有することができ、例えば、無機充填剤などの体質顔料や、着色顔料、防錆顔料などを用いることができる。顔料としては、１種のみが用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。
(Pigment)
As the pigment, a pigment generally applicable to anticorrosion paints can be contained, and for example, an extender pigment such as an inorganic filler, a coloring pigment, a rust preventive pigment, or the like can be used. As the pigment, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
体質顔料としては、例えば、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ケイ酸、ケイ酸塩、酸化アルミニウム水和物、硫酸カルシウム、石膏、雲母状酸化鉄（ＭＩＯ）、ガラスフレーク、スゾライト・マイカ、クラライト・マイカなどが挙げられる。石膏を用いる場合には、焼石膏（ＣａＳＯ４・１／２Ｈ２Ｏ）を含有させることで、防錆塗膜の耐水性、防食性をより向上させることができる。 Examples of extender pigments include talc, clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, silicic acid, silicate, aluminum oxide hydrate, calcium sulfate, gypsum, micaceous iron oxide (MIO), glass flakes, and szolite.・ Mica, Clarite mica, etc. can be mentioned. When gypsum is used, the addition of calcined gypsum (CaSO 4 1 / 2H 2 O) can further improve the water resistance and corrosion resistance of the anticorrosion coating film.
着色顔料としては、酸化チタン、カーボンブラック、鉛白、黒鉛、硫化亜鉛、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化クロム、黄色ニッケルチタン、黄色クロムチタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ウルトラマリンブルー、キナクリドン類、アゾ系赤・黄色顔料などが挙げられる。 Coloring pigments include titanium oxide, carbon black, lead white, graphite, zinc sulfide, zinc oxide (zinc white), chromium oxide, yellow nickel titanium, yellow chromium titanium, yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, phthalocyanine. Examples include blue, phthalocyanine green, ultramarine blue, quinacridones, and azo red / yellow pigments.
防錆顔料としては、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、アルミ粉（Ａｌ）などが挙げられる。 Examples of the rust preventive pigment include zinc molybdate, aluminum molybdate, zinc phosphate, and aluminum powder (Al).
［調製方法］
本発明の塗料組成物は、当業者において通常用いられる方法を適用して、調製することができる。例えば、各成分を、ディスパー、ボールミル、Ｓ．Ｇ．ミル、ロールミル、プラネタリーミキサーなどで混合することにより調製することができる。
[Preparation method]
The coating composition of the present invention can be prepared by applying a method usually used by those skilled in the art. For example, each component is added to a disper, ball mill, S.I. G. It can be prepared by mixing with a mill, a roll mill, a planetary mixer or the like.
［用途］
本発明の塗料組成物は、十分な塗着性を有するため、垂直面の基材に対しても均一で厚い塗膜を形成できる。その結果、どのような形状の基材に適用した場合であっても、厚みがある塗膜を形成して、十分に基材を隠蔽することができる。特に、隠蔽性が要求されるダークカラーの基材や、濃色系の旧塗膜が残存する基材に適用した場合であっても、良好な塗膜を得ることができる。したがって、本発明の塗料組成物は、防錆などを目的とする防食塗装の下塗り塗料として、好適に用いることができる。
[Use]
Since the coating composition of the present invention has a sufficient coating property, a uniform and thick coating film can be formed even on a substrate having a vertical surface. As a result, no matter what shape the substrate is applied to, it is possible to form a thick coating film and sufficiently conceal the substrate. In particular, a good coating film can be obtained even when it is applied to a dark-colored base material that requires hiding properties or a base material on which a dark-colored old coating film remains. Therefore, the coating composition of the present invention can be suitably used as an undercoat paint for anticorrosion coating for the purpose of rust prevention and the like.
（基材）
本発明の塗料組成物を適用する基材は、特に限定されるものではないが、例えば、鉄鋼、亜鉛、アルミニウム、銅、およびスズなどの金属基材が挙げられる。特に、ミルスケールが付着した鋼材（例えば黒皮鋼板、黒板鋼板など）や、濃色系の旧塗膜が残存する基材など対して好適である。また、鉄鋼などにおいて、防食性をより向上させることを目的として下地処理されている基材にも適用できる。下地処理としては、例えば、ジンクリッチペイント、亜鉛メッキ、金属溶射などが挙げられる。なお、基材は、その用途に応じて様々な形状が存在し、いずれの形状にも適用することができる。
(Base material)
The base material to which the coating composition of the present invention is applied is not particularly limited, and examples thereof include metal base materials such as steel, zinc, aluminum, copper, and tin. In particular, it is suitable for a steel material (for example, a black leather steel plate, a blackboard steel plate, etc.) to which mill scale is attached, or a base material on which a dark-colored old coating film remains. Further, it can also be applied to a base material of steel or the like which has been subjected to an undercoat treatment for the purpose of further improving anticorrosion properties. Examples of the base treatment include zinc rich paint, zinc plating, metal spraying and the like. The base material has various shapes depending on its application and can be applied to any shape.
（塗装体）
本発明の塗料組成物が適用された塗装体の具体例としては、防食性を必要とするものであれば特に限定されるものではないが、例えば、橋梁、海上構築物、プラント、石油タンクなどのタンク、パイプ、鋼管、鋳鉄管などの鋼製構造物や建築物などの鋼性部分、船舶、鉄道車両、大型車両などの車両などが挙げられる。
(Painted body)
Specific examples of the coated body to which the coating composition of the present invention is applied are not particularly limited as long as they require anticorrosion properties, for example, bridges, offshore structures, plants, oil tanks, etc. Examples thereof include steel structures such as tanks, pipes, steel pipes and cast iron pipes and steel parts such as buildings, and vehicles such as ships, railway vehicles, and large vehicles.
以下、実施例などによって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the present invention is not limited thereto.
実施例および比較例においては、以下の物質を用いて塗料組成物を作製した。
（ａ−１）エポキシ樹脂
ＥＰＩＣＬＯＮ ５９２０−７０ＭＳ（ＤＩＣ社製、ノボラック型エポキシ樹脂）
（ａ−２）ポリアミン
フジキュアー ＦＸＰ−８０８８（富士化成工業社製、変性脂肪族ポリアミン）
（ｂ）有機変性粘土鉱物
ＢＰ−１８３ＮＳ（Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｆｅｎｇｈｏｎｇ Ｎｅｗ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製）
（ｃ）ポリエーテルリン酸エステル
ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ３５００（楠本化成社製）
（ｄ）アマイドワックス
ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ６８２０−１０Ｍ（楠本化成社製）
（ｅ）顔料
酸化チタン ＴＩ−ＰＵＲＥ Ｒ−７０６（デュポン社製）
焼成カオリン ＮＥＯＧＥＮ ２０００（ＩＭＥＲＹＳ社製）
炭酸カルシウム ＬＷ−３５０（清水工業社製）
硫酸バリウム バライトパウダーＦＢＡ（富士タルク工業社製）
焼石膏 ＴＫ−１（サンエス石膏社製）
タルク ＲＳ４１５（富士タルク工業社製）
防錆顔料 ＹＫＭ−５５５（Ｇｕａｎｇｘｉ Ｘｉｎｊｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）
（ｆ）消泡剤
ＢＹＫ−０５３Ｎ（BYK社製）
（ｇ）溶剤
トクソル（昭永ケミカル社製、ミネラルスピリット）
ソルベッソ１００Ｊ（昭永ケミカル社製、芳香族炭化水素系）
In the examples and comparative examples, coating compositions were prepared using the following substances.
(A-1) Epoxy resin EPICLON 5920-70MS (manufactured by DIC, novolac type epoxy resin)
(A-2) Polyamine Fujicure FXP-8088 (manufactured by Fuji Kasei Co., Ltd., modified aliphatic polyamine)
(B) Organically modified clay mineral BP-183NS (manufactured by Zhejiang Fenghong New Material)
(C) Polyether phosphate ester DISPARLON 3500 (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.)
(D) Amide wax DISPARLON 6820-10M (made by Kusumoto Kasei)
(E) Pigment Titanium oxide TI-PURE R-706 (manufactured by DuPont)
Calcined Kaolin NEOGEN 2000 (manufactured by IMERYS)
Calcium carbonate LW-350 (made by Shimizu Corporation)
Barium Sulfate Barite Powder FBA (Fuji Talc Industrial Co., Ltd.)
Calcined gypsum TK-1 (San S gypsum company)
Talc RS415 (manufactured by Fuji Talc Industry Co., Ltd.)
Anticorrosion pigment YKM-555 (manufactured by Guangxi Xinjing Science & Technology)
(F) Defoaming agent BYK-053N (manufactured by BYK)
(G) Solvent Tokusol (Mineral Spirit, manufactured by Shoei Chemical Co., Ltd.)
Solvesso 100J (Akiyo Chemical Co., aromatic hydrocarbon type)
＜実施例１〜９＞
［塗料組成物の調製］
表１および表２に示される配合処方に従い、二液混合系塗料組成物とするための塗料液と硬化剤とを調整した。
<Examples 1 to 9>
[Preparation of coating composition]
In accordance with the formulation shown in Table 1 and Table 2, a coating liquid and a curing agent for preparing a two-component mixed coating composition were prepared.
＜比較例１〜３＞
［塗料組成物の調製］
表３に示される配合処方に従い、二液混合系塗料組成物とするための塗料液と硬化剤とを調整した。
<Comparative Examples 1 to 3>
[Preparation of coating composition]
According to the formulation shown in Table 3, a coating liquid and a curing agent for preparing a two-component mixed coating composition were prepared.
［評価］
作成した塗料液と硬化剤を用いて塗料組成物を調整し、以下の方法で、フロー性、耐ダレ性、塗着性、隠蔽性について、評価を行った。結果を表４〜６に示す。また、表４〜６には、表１〜３に示した配合処方を、（ａ）バインダー成分の固形分１００質量部に対する固形分質量部に換算した値を示す。
[Evaluation]
A coating composition was prepared using the prepared coating liquid and a curing agent, and the flowability, sagging resistance, coating property, and hiding property were evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 4-6. In addition, Tables 4 to 6 show values obtained by converting the compounding recipes shown in Tables 1 to 3 into the solid content parts by mass relative to the solid content of 100 parts by mass of the binder component (a).
（フロー性）
塗料液と硬化剤とを混合後、希釈シンナーによって５％に希釈した希釈塗料組成物を、塗布量２３５〜２５０ｇ／ｍ２でブリキ板にローラー塗装して乾燥させることで、塗膜を得た。得られた塗膜の状態を目視で観察し、以下の評価基準で評価した。
◎： 均一な塗膜を形成
○： ローラーマークが目立たない
△： わずかにフロー
×： ローラーマークが顕著
(Flowability)
After mixing the coating liquid and the curing agent, a diluted coating composition diluted to 5% with a diluted thinner was roller-coated on a tin plate at a coating amount of 235 to 250 g / m 2 and dried to obtain a coating film. . The state of the obtained coating film was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
⊚: Form a uniform coating film
○: Roller mark is not noticeable △: Slight flow
×: Roller mark is remarkable
（耐ダレ性）
塗料液と硬化剤とを混合後、希釈シンナーによって５％に希釈した希釈塗料組成物を、ガラス板にサジングテスターにて塗装した。塗装したガラス板をただちに垂直に立てかけて、タレが発生しない膜厚を評価した（２３℃）。評価基準を以下に示す。
◎： ２２ＭＩＬ以上
○： １６、１８、２０ＭＩＬ
△： １２、１４ＭＩＬ
×： １０ＭＩＬ以下
(Dag resistance)
After mixing the coating liquid and the curing agent, the diluted coating composition diluted to 5% with a diluted thinner was applied to a glass plate with a sizing tester. Immediately, the coated glass plate was vertically leaned to evaluate the film thickness without sagging (23 ° C.). The evaluation criteria are shown below.
◎: 22 MIL or more ○: 16, 18, 20 MIL
Δ: 12, 14 MIL
×: 10 MIL or less
（塗着性）
塗料液と硬化剤とを混合後、希釈シンナーによって５％に希釈した希釈塗料組成物を、一度だけローラーに含ませてタレなくなるまで待ち、２００ｍｍ×３００ｍｍのブリキ板に塗装したときの塗付量を測定した。評価基準を以下に示す。
◎： ２４５ｇ／ｍ２超
○： ２４０±５ｇ／ｍ２
×： ２３５ｇ／ｍ２未満
(Coatability)
After mixing the coating liquid and the curing agent, the diluted coating composition diluted to 5% with a diluted thinner is added to the roller only once and waits until it does not drip, and the coating amount when applied to a 200 mm x 300 mm tin plate. Was measured. The evaluation criteria are shown below.
⊚: Over 245 g / m 2 ○: 240 ± 5 g / m 2
X: less than 235 g / m 2
（隠蔽性）
塗料液と硬化剤とを混合後、希釈シンナーによって５％に希釈した希釈塗料組成物を、平置き、縦置きした黒皮鋼板のそれぞれに塗布量２３５〜２５０ｇ／ｍ2でローラー塗装して乾燥させることで、塗膜を得た。得られた塗膜につき、黒皮鋼板の隠蔽性について目視で観察し、以下の評価基準で評価した。
◎： 平置き、縦置きの両方で、隠蔽が良い
○： 平置き、縦置きの両方で、隠蔽が少し良い
△： どちらか一方で、隠蔽性が良い
×： どちらの隠蔽性も悪い
(Hiding power)
After mixing the coating liquid and the curing agent, a diluted coating composition diluted to 5% with a diluted thinner is roller-coated at a coating amount of 235 to 250 g / m 2 on each of black leather plates placed horizontally and vertically and dried. By doing so, a coating film was obtained. With respect to the obtained coating film, the hiding property of the black leather plate was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
◎: Good concealment in both horizontal and vertical orientation ○: A little good in concealment in both horizontal and vertical orientation △: Good concealment on either side ×: Neither concealment is good
表４から、実施例２〜４の塗料組成物の方が、実施例１および５の塗料組成物よりも、塗膜形成時の隠蔽性が良好であることが分かった。この結果から、（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分質量比（（ｂ）／（ｃ））が一定の場合には、（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分の合計を、（ａ）バインダー成分の固形分１００質量部に対して、１．５〜４．０質量部の範囲とすることで、隠蔽性がより向上することが確認された。 From Table 4, it was found that the coating compositions of Examples 2 to 4 had better hiding power during coating film formation than the coating compositions of Examples 1 and 5. From these results, when the solid content mass ratio ((b) / (c)) of (b) the organically modified clay mineral and (c) the polyether phosphate ester is constant, (b) the organically modified clay mineral and ( c) The total solid content of the polyether phosphate ester is in the range of 1.5 to 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the (a) binder component, whereby the hiding property is further improved. It was confirmed to do.
表５から、実施例７、８の塗料組成物の方が、実施例６および９の塗料組成物よりも、塗膜形成時の隠蔽性が良好であることが分かった。この結果から、（ｂ）有機変性粘土鉱物の固形分と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分との合計が、（ａ）バインダー成分の固形分１００質量部に対して一定の場合（（ａ）バインダー成分の固形分１００質量部に対する［（ｂ）＋（ｃ）］の固形分が一定の場合）、（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分質量比（（ｂ）／（ｃ））を、９０／１０〜７０／３０とすることで、隠蔽性がより向上することが確認された。 From Table 5, it was found that the coating compositions of Examples 7 and 8 had better hiding power during coating film formation than the coating compositions of Examples 6 and 9. From this result, when the total of the solid content of the (b) organic modified clay mineral and the solid content of the (c) polyether phosphate ester is constant relative to 100 parts by mass of the solid content of the (a) binder component (( a) When the solid content of [(b) + (c)] is constant with respect to 100 parts by mass of the solid content of the binder component), the mass ratio of the solid content of (b) the organic modified clay mineral and (c) the polyether phosphate ester. It was confirmed that the hiding property was further improved by setting ((b) / (c)) to 90/10 to 70/30.
また、実施例３の塗料組成物の方が、比較例１の塗料組成物よりも、塗膜形成時の隠蔽性が良好であることが分かった。この結果から、アマイドワックスではなく（ｂ）有機変性粘土鉱物を、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルと併用することで、隠蔽性が向上することが確認された。 Further, it was found that the coating composition of Example 3 had better concealing property during coating film formation than the coating composition of Comparative Example 1. From these results, it was confirmed that the concealing property was improved by using the organic modified clay mineral (b) in combination with the polyether phosphate ester (c) instead of the amide wax.
また、実施例１〜９の塗料組成物の方が、比較例２および３の塗料組成物よりも、塗膜形成時の隠蔽性が良好であることが分かった。この結果から、（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルはそれぞれ単独で使用するのではなく、併用することで、隠蔽性が向上することが確認された。 It was also found that the coating compositions of Examples 1 to 9 had better hiding power during coating film formation than the coating compositions of Comparative Examples 2 and 3. From this result, it was confirmed that the hiding property is improved by using the organic modified clay mineral (b) and the polyether phosphate ester (c) in combination instead of individually.
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