JP2020049690A - Thermal transfer sheet - Google Patents

Abstract

To provide a thermal transfer sheet having a high printing wrinkle prevention, transferability and blocking resistance.SOLUTION: A thermal transfer sheet 10 includes a back surface layer 11 containing a (meth)acrylic resin, a base material 12, a release layer 13 containing polyester and a transfer layer 14, in which the transfer layer 14 includes at least a release layer 15 adjacent to the release layer 13, and a content of the polyester with respect to 100 pts.mass of the total amount of a resin material contained in the release layer 13 is 50 pts.mass or more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、熱転写シートに関する。   The present invention relates to a thermal transfer sheet.

従来、背面層と、基材と、転写層と、を備える熱転写シートに対して、サーマルヘッド等を用いてエネルギーを印加し、プリンター内を搬送される被転写体上に、転写層を転写し、画像形成を行うことにより、印画物を作製する、熱溶融転写方式が知られている。
熱溶融転写方式により形成される画像は、高濃度で鮮鋭性に優れているため、該方式は、文字、線画等の２値画像の記録に適している。また、熱溶融転写方式によれば、宛名、顧客情報、ナンバリング、バーコード等の可変情報を、コンピューター及び熱転写プリンターを用いて、被転写体に記録できる。 Conventionally, energy is applied to a thermal transfer sheet including a back layer, a base material, and a transfer layer using a thermal head or the like, and the transfer layer is transferred onto a transfer target conveyed in a printer. There is known a hot-melt transfer system in which an image is formed by forming an image.
Since an image formed by the hot-melt transfer method has high density and excellent sharpness, this method is suitable for recording binary images such as characters and line drawings. In addition, according to the thermal fusion transfer method, variable information such as an address, customer information, numbering, and a barcode can be recorded on a transfer target using a computer and a thermal transfer printer.

通常、このような熱転写シートには、抜けやカスレの生じていない良好な画像を形成することのできるよう、高い転写性を有していることが求められる。   Normally, such a thermal transfer sheet is required to have high transferability so that a good image free of dropouts and blurring can be formed.

従来より、転写性向上を目的として、転写層を構成する層として、ワックス等を含む剥離層を設けることが行われている（特許文献１）。
該剥離層は、転写時に加えられるエネルギーにより溶融し、該溶融により、転写層の転写性が改善される。 Conventionally, for the purpose of improving transferability, a release layer containing wax or the like is provided as a layer constituting a transfer layer (Patent Document 1).
The release layer is melted by energy applied during transfer, and the transfer improves the transferability of the transfer layer.

上記したような従来の熱転写シートでは、転写層の転写時において、溶融した剥離層に、搬送される被転写体のせん断力が加えられ、転写が正常に行われない、具体的には、剥離層の転写予定位置と実際の転写位置とにずれが生じる結果、印画物にシワ（以下、印画シワという。）が発生し、その品位を著しく損なってしまっていた。
また、該印画シワは、転写時に加えられるエネルギーにより、基材に伸びやヨレが生じる場合に特に問題となった。 In the conventional thermal transfer sheet as described above, at the time of transfer of the transfer layer, the shear force of the transferred transfer object is applied to the melted release layer, and transfer is not performed normally. As a result of a shift between the transfer expected position of the layer and the actual transfer position, wrinkles (hereinafter referred to as print wrinkles) are generated in the printed matter, and the quality is remarkably impaired.
The print wrinkles are particularly problematic when the substrate is stretched or distorted due to energy applied during transfer.

また、熱転写シートとして、基材と剥離層との間に離型層をさらに備えるものが知られており、このような構成の熱転写シートによれば、上記印画シワの発生をある程度軽減できるが、その構成によっては、転写性を転写できなかったり、印画物に抜けやカスレ等が生じてしまったり等、転写性が十分ではない場合があった。   Further, as the thermal transfer sheet, those further provided with a release layer between the substrate and the release layer are known, and according to the thermal transfer sheet having such a configuration, the occurrence of the print wrinkles can be reduced to some extent. Depending on the configuration, the transferability may not be sufficient, for example, the transferability may not be transferred, or the printed matter may be missing or blurred.

さらに、熱転写シートは、通常、巻き取られ、保管されるが、保管時に、転写層が、背面層上に転写してしまう異常転写（いわゆるブロッキング）が生じてしまうことがあり、熱転写シートには、耐ブロッキング性を有することが求められる。   Further, the thermal transfer sheet is usually wound up and stored, but during storage, an abnormal transfer (so-called blocking) in which the transfer layer is transferred onto the back layer may occur. It is required to have blocking resistance.

特開２０１５−１２８８７７号公報JP-A-2005-128877

本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、高い印画シワ防止性、転写性及び耐ブロッキング性を有する熱転写シートを提供することである。   The present invention has been made in view of the above problems, and a problem to be solved is to provide a thermal transfer sheet having high print wrinkle prevention, transferability, and blocking resistance.

本発明の熱転写シートは、（メタ）アクリル樹脂を含む背面層と、基材と、ポリエステルを含む離型層と、転写層とを備え、
転写層が、離型層と隣接する剥離層を少なくとも備え、
離型層に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対するポリエステルの含有量が、５０質量部以上であることを特徴とする。 The thermal transfer sheet of the present invention includes a back layer containing (meth) acrylic resin, a base material, a release layer containing polyester, and a transfer layer,
The transfer layer includes at least a release layer adjacent to the release layer,
The polyester content is at least 50 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the resin material contained in the release layer.

一実施形態において、離型層におけるポリエステルの含有量は、２０質量％以上１００質量％以下である。   In one embodiment, the content of the polyester in the release layer is from 20% by mass to 100% by mass.

一実施形態において、離型層は、フィラーをさらに含む。   In one embodiment, the release layer further includes a filler.

一実施形態において、離型層におけるフィラーの含有量は、２０質量％以上８０質量％以下である。   In one embodiment, the content of the filler in the release layer is from 20% by mass to 80% by mass.

一実施形態において、離型層の厚さは、０．０５μｍ以上０．８μｍ以下である。   In one embodiment, the thickness of the release layer is 0.05 μm or more and 0.8 μm or less.

一実施形態において、背面層の厚さは、０．２μｍ以上０．５μｍ以下である。   In one embodiment, the thickness of the back layer is 0.2 μm or more and 0.5 μm or less.

本発明によれば、高い印画シワ防止性、転写性及び耐ブロッキング性を有する熱転写シートを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the thermal transfer sheet which has high printing wrinkle prevention property, transferability, and blocking resistance can be provided.

本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view illustrating an embodiment of a thermal transfer sheet of the present invention. 本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view illustrating an embodiment of a thermal transfer sheet of the present invention. 本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view illustrating an embodiment of a thermal transfer sheet of the present invention. 実施例において形成したＬａｄｄｅｒバーコード画像を示す図である。It is a figure showing a Ladder barcode image formed in an example. 実施例において形成したＰｉｃｋｅｔバーコード画像を示す図である。It is a figure showing a Picket barcode image formed in an example.

（熱転写シート）
本発明による熱転写シート１０は、図１に示すように、背面層１１と、基材１２と、離型層１３、転写層１４とを備え、該転写層１４は、離型層１３に隣接する剥離層１５を少なくとも備える。。
また、一実施形態において、転写層１４は、図２に示すように、剥離層１５上に着色層１６をさらに備える。
また、一実施形態において、転写層１４は、図３に示すように、着色層１６上に、接着層１７をさらに備える。
以下、本発明による熱転写シートが備える各層について説明する。 (Thermal transfer sheet)
As shown in FIG. 1, the thermal transfer sheet 10 according to the present invention includes a back layer 11, a base material 12, a release layer 13, and a transfer layer 14, and the transfer layer 14 is adjacent to the release layer 13. At least a release layer 15 is provided. .
In one embodiment, the transfer layer 14 further includes a coloring layer 16 on the release layer 15 as shown in FIG.
In one embodiment, the transfer layer 14 further includes an adhesive layer 17 on the colored layer 16 as shown in FIG.
Hereinafter, each layer included in the thermal transfer sheet according to the present invention will be described.

（背面層）
本発明の熱転写シートは、転写層が設けられていない基材の面に、（メタ）アクリル樹脂を含む背面層を備える。熱転写シートが、このような背面層を備えることにより、熱転写シートの印画シワ防止性、転写性及び耐ブロッキング性を顕著に向上できる。 (Back layer)
The thermal transfer sheet of the present invention has a back layer containing a (meth) acrylic resin on the surface of the substrate on which the transfer layer is not provided. When the thermal transfer sheet is provided with such a back surface layer, the anti-wrinkle property, transferability and blocking resistance of the thermal transfer sheet can be remarkably improved.

本発明において、（メタ）アクリル樹脂には、
（１）（メタ）アクリル酸のモノマーの重合体若しくはその誘導体、
（２）（メタ）アクリル酸エステルのモノマーの重合体若しくはその誘導体、
（３）（メタ）アクリル酸のモノマーとその他のモノマーとの共重合体若しくはその誘導体、及び
（４）（メタ）アクリル酸エステルのモノマーとその他のモノマーとの共重合体若しくはその誘導体が含まれる。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」の両方を包含する。また、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を包含する。 In the present invention, the (meth) acrylic resin includes:
(1) a polymer of a monomer of (meth) acrylic acid or a derivative thereof,
(2) a polymer of a (meth) acrylate monomer or a derivative thereof,
(3) A copolymer of a (meth) acrylic acid monomer and another monomer or a derivative thereof, and (4) a copolymer of a (meth) acrylic acid ester monomer and another monomer or a derivative thereof are included. .
In the present invention, “(meth) acryl” includes both “acryl” and “methacryl”. Further, “(meth) acrylate” includes both “acrylate” and “methacrylate”.

（メタ）アクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルアクリレート及びラウリルメタクリレート等を挙げることができる。
その他のモノマーは、特に限定されるものではなく、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物及び塩化ビニル等、より具体的には、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 Examples of (meth) acrylate monomers include alkyl acrylate, alkyl methacrylate, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, lauryl acrylate, and lauryl methacrylate.
Other monomers are not particularly limited, for example, aromatic hydrocarbons, aryl group-containing compounds, amide group-containing compounds, vinyl chloride, and more specifically, styrene, benzylstyrene, phenoxyethyl methacrylate, ( (Meth) acrylamide and the like.

より具体的には、（メタ）アクリル樹脂としては、ポリ（メタ）アクリレート、ポリメチル（メタ）アクリレート及びスチレンアクリル共重合体等が挙げられる。
これらの中でも、印画シワ防止性、転写性及び耐ブロッキング性という観点から、ポリメチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。 More specifically, examples of the (meth) acrylic resin include poly (meth) acrylate, polymethyl (meth) acrylate, and styrene acrylic copolymer.
Among these, polymethyl (meth) acrylate is particularly preferred from the viewpoints of anti-wrinkle properties, transferability and blocking resistance.

背面層における（メタ）アクリル樹脂の含有量は、４０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。これにより、熱転写シートの印画シワ防止性及び耐ブロッキング性をより向上できる。   The content of the (meth) acrylic resin in the back layer is preferably 40% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less. Thereby, the print wrinkle prevention property and the blocking resistance of the thermal transfer sheet can be further improved.

また、一実施形態において、背面層は、１種又は２種以上の上記フィラーを含むことができる。これにより、熱転写シートの耐ブロッキング性をより向上できる。
フィラーは、特に限定されず、有機フィラーであっても、無機フィラーであってもよい。
有機フィラーとしては、例えば、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、イミド樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン樹脂及び（メタ）アクリル樹脂等の樹脂材料からなる粒子が挙げられる。
無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、水酸化アルミニウム、アルミナ、ゼオライト及び水酸化マグネシウム等が挙げられる。 Also, in one embodiment, the back layer may include one or more of the above fillers. Thereby, the blocking resistance of the thermal transfer sheet can be further improved.
The filler is not particularly limited, and may be an organic filler or an inorganic filler.
Examples of the organic filler include particles made of a resin material such as a melamine resin, an epoxy resin, an imide resin, a polyamide, a polyolefin resin, and a (meth) acrylic resin.
As the inorganic filler, for example, calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc carbonate, magnesium carbonate, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, silica, colloidal silica, colloidal alumina, water Examples include aluminum oxide, alumina, zeolite, and magnesium hydroxide.

背面層におけるフィラーの含有量は、５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、８質量％以上１７質量％以下であることがより好ましい。これにより、熱転写シートの耐ブロッキング性をより向上できる。   The content of the filler in the back layer is preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 8% by mass or more and 17% by mass or less. Thereby, the blocking resistance of the thermal transfer sheet can be further improved.

一実施形態において、背面層は、滑材を含み、これにより、熱転写シートの耐ブロッキング性をより向上できる。
滑材としては、金属石鹸、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤及びノニオン界面活性剤等が挙げられる。 In one embodiment, the back layer contains a lubricant, which can further improve the blocking resistance of the thermal transfer sheet.
Examples of the lubricant include metal soap, polyethylene wax, paraffin wax, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant and nonionic surfactant.

背面層における滑材の含有量は、５質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。これにより、熱転写シートの耐ブロッキング性をより向上できる。   The content of the lubricant in the back layer is preferably from 5% by mass to 40% by mass, more preferably from 10% by mass to 30% by mass. Thereby, the blocking resistance of the thermal transfer sheet can be further improved.

本発明の特性を損なわない範囲において、背面層は、（メタ）アクリル樹脂以外の樹脂材料を含むことができ、例えば、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン及びフッ素変性ポリウレタン等が挙げられる。   As long as the properties of the present invention are not impaired, the back layer may contain a resin material other than the (meth) acrylic resin, for example, cellulose resin, styrene resin, vinyl resin, polyester, polyurethane, silicone-modified polyurethane, and fluorine-modified Polyurethane and the like.

また、本発明の特性を損なわない範囲において、背面層は、フィラー、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材及び分散材等の添加材を含んでいてもよい。   The back layer may contain additives such as a filler, a plasticizer, an antistatic material, an ultraviolet absorber, and a dispersant as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

背面層の厚さは、０．２μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。これにより、熱転写シートの熱転写シートの印画シワ防止性、転写性及び耐ブロッキング性をより向上できる   The thickness of the back layer is preferably from 0.2 μm to 0.5 μm, and more preferably from 0.2 μm to 0.4 μm. Thereby, the anti-wrinkle property of the thermal transfer sheet, the transfer property, and the blocking resistance of the thermal transfer sheet can be further improved.

背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。   The back layer is obtained by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent, and applying a known method such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, and a rod coating method. It can be formed by applying a film on a substrate to form a coating film and drying the coating film.

（基材）
基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギーに耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる転写層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。 (Base material)
The substrate has heat resistance enough to withstand the heat energy applied at the time of thermal transfer, and can be used without particular limitation as long as it has mechanical strength and solvent resistance that can support a transfer layer and the like provided on the substrate. .

基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用できる。
上記した樹脂の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ＰＥＴ及びＰＥＮ等のポリエステルが好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。 As the base material, for example, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), 1,4-polycyclohexylene dimethylene terephthalate, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer, etc. Polyester such as polyester, nylon 6 and nylon 6,6, polyolefin such as polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate Copolymers, vinyl resins such as polyvinyl butyral and polyvinyl pyrrolidone (PVP), (meth) acrylic resins, imide resins such as polyimide and polyetherimide, cellophane, cellulose acetate Nitrocellulose, cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyrate (CAB) and other cellulose resins, polystyrene (PS) and other styrene resins, polycarbonates, ionomer resins and other films (hereinafter simply referred to as "Resin film") can be used.
Among the above-mentioned resins, polyesters such as PET and PEN are preferred from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength, and PET is particularly preferred.

また、上記した樹脂フィルムの積層体を基材として使用することもできる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。   Further, a laminate of the above resin films can be used as a substrate. The laminated body of the resin film can be manufactured by using a dry lamination method, a wet lamination method, an extrusion method, or the like.

基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。   When the substrate is a resin film, the resin film may be a stretched film or an unstretched film, but from the viewpoint of strength, a stretched film stretched in a uniaxial or biaxial direction. It is preferred to use.

基材の厚さは、２μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、基材の機械的強度を良好なものとすることができる。また、熱転写シートの印画シワ防止性及び転写性をより向上できる。   The thickness of the substrate is preferably 2 μm or more and 25 μm or less, more preferably 3 μm or more and 10 μm or less. Thereby, the mechanical strength of the substrate can be improved. Further, the printing wrinkle prevention property and the transfer property of the thermal transfer sheet can be further improved.

（離型層）
離型層は、基材と、転写層との間に設けられる層であり、転写層の転写の際に基材側に留まる。 (Release layer)
The release layer is a layer provided between the base material and the transfer layer, and stays on the base material side during the transfer of the transfer layer.

離型層は、ポリエステルを少なくとも１種含み、その含有量が、該離型層に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対して、５０質量部以上であることを特徴とする。本発明の熱転写シートが、このような構成の離型層を備えることにより、その印画シワ防止性及び転写性を顕著に向上できる。さらに、印画物の耐アルコール性を向上できる。
また、印画シワ防止性、転写性及び耐アルコール性という観点からは、離型層に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対するポリエステルの含有量は、７０質量部以上であることが好ましく、９０質量部以上であることがより好ましい。 The release layer contains at least one kind of polyester, and its content is at least 50 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the resin material contained in the release layer. When the thermal transfer sheet of the present invention includes the release layer having such a configuration, the print wrinkle preventing property and the transfer property can be remarkably improved. Further, the alcohol resistance of the print can be improved.
Further, from the viewpoint of anti-wrinkle property of printing, transferability and alcohol resistance, the content of polyester relative to the total amount of 100 parts by mass of the resin material contained in the release layer is preferably 70 parts by mass or more, and more preferably 90 parts by mass. Parts or more is more preferable.

本発明において、ポリエステルとは、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との共重合体を意味する。
ジカルボン酸化合物としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸及びエチルマロン酸、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’−ビス（４−カルボキシフェニル）フルオレン酸及びこれらのエステル誘導体等が挙げられる。
ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、デカヒドロナフタレンジメタノール、デカヒドロナフタレンジエタノール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルナンジエタノール、トリシクロデカンジメタノール、トリシクロデカンエタノール、テトラシクロドデカンジメタノール、テトラシクロドデカンジエタノール、デカリンジメタノール、デカリンジエタノール、５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオキサン、シクロヘキサンジオール、ビシクロヘキシル−４，４’−ジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシルプロパン）、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキシル）プロパン、シクロペンタンジオール、３−メチル−１，２−シクロペンタジオール、４−シクロペンテン−１，３−ジオール、アダマンジオール、パラキシレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ，スチレングリコール、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトール等が挙げられる。 In the present invention, the polyester means a copolymer of a dicarboxylic acid compound and a diol compound.
Examples of the dicarboxylic acid compound include, for example, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, eicosandioic acid, pimelic acid, azelaic acid, methylmalonic acid and ethylmalonic acid, adamantane Dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1, 8-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenyletherdicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, phenylendanedicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, phenanthenedicarboxylic acid, 9, '- bis (4-carboxyphenyl) fluorene acid and the like these ester derivatives.
Examples of the diol compound include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, and cyclohexane. Diethanol, decahydronaphthalenediethanol, decahydronaphthalenediethanol, norbornane dimethanol, norbornanediethanol, tricyclodecanedimethanol, tricyclodecaneethanol, tetracyclododecanedimethanol, tetracyclododecanediethanol, decalindimethanol, decalindiethanol, 5 -Methylol-5-ethyl-2- (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -1,3-dioxane, cyclohexanediol, Cyclohexyl-4,4′-diol, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexylpropane), 2,2-bis (4- (2-hydroxyethoxy) cyclohexyl) propane, cyclopentanediol, 3-methyl-1, 2-cyclopentadiol, 4-cyclopentene-1,3-diol, adamandiol, paraxylene glycol, bisphenol A, bisphenol S, styrene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like.

本発明の特性を損なわない範囲において、ポリエステルは、ジカルボン酸化合物及びジオール化合物以外のモノマーを含んでいてもよいが、その含有量は、全構成単位に対し、１０モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましく、３モル％以下であることがさらに好ましい。   As long as the properties of the present invention are not impaired, the polyester may contain a monomer other than the dicarboxylic acid compound and the diol compound, but the content is preferably 10 mol% or less based on all the structural units. , More preferably 5 mol% or less, and even more preferably 3 mol% or less.

離型層におけるポリエステルの含有量は、２０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以上７０質量％以下であることが特に好ましい。これにより、熱転写シートの印画シワ防止性、転写性及び印画物の耐アルコール性をより向上することができる。   The content of the polyester in the release layer is preferably from 20% by mass to 100% by mass, more preferably from 20% by mass to 80% by mass, and from 30% by mass to 70% by mass. Is particularly preferred. As a result, it is possible to further improve the anti-wrinkle property of the thermal transfer sheet, the transfer property, and the alcohol resistance of the print.

一実施形態において、離型層は、上記フィラーを１種又は２種以上含むことができる。これにより、熱転写シートの印画シワ防止性及び耐ブロッキング性をより向上できる。   In one embodiment, the release layer may include one or more of the above fillers. Thereby, the print wrinkle prevention property and the blocking resistance of the thermal transfer sheet can be further improved.

フィラーの平均粒子径は、特に限定されず、０．１μｍ以上４．０μｍ以下とすることができる。
なお、本発明において、平均粒子径は、レーザー法により測定する。 The average particle size of the filler is not particularly limited, and can be 0.1 μm or more and 4.0 μm or less.
In the present invention, the average particle diameter is measured by a laser method.

フィラーの形状は、球状、楕円状、円柱状、角柱状及び無定形等のいずれであってもよい。   The shape of the filler may be any of a spherical shape, an elliptical shape, a cylindrical shape, a prismatic shape, an amorphous shape, and the like.

離型層におけるフィラーの含有量は、２０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上７０質量％以下であることがより好ましい。これにより、熱転写シートの転写性及び印画物の耐アルコール性を維持しつつ、印画シワ防止性及び耐ブロッキング性をより向上することができる。   The content of the filler in the release layer is preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more and 70% by mass or less. This makes it possible to further improve the anti-wrinkle property and the blocking resistance while maintaining the transferability of the thermal transfer sheet and the alcohol resistance of the print.

離型層は、本発明の特性を損なわない範囲において、ポリエステル以外の樹脂材料を含んでいてもよく、例えば、ポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。   The release layer may contain a resin material other than polyester as long as the properties of the present invention are not impaired. For example, polyamide, polyolefin, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, etc. Vinyl resin, (meth) acrylic resin, cellulose resin, styrene resin, ionomer resin and the like.

離型層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加材を含んでいてもよい。   The release layer may contain the above-mentioned additive as long as the properties of the present invention are not impaired.

離型層の厚さは、０．０５μｍ以上０．８μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。これにより、熱転写シートの印画シワ防止性及び転写性をより向上することができる。   The thickness of the release layer is preferably 0.05 μm or more and 0.8 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 0.5 μm or less. Thereby, the print wrinkle prevention property and the transfer property of the thermal transfer sheet can be further improved.

離型層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。   The release layer is formed by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent, and applying a known means such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, and a rod coating method. Thus, it can be formed by applying a film on a base material to form a coating film and drying the coating film.

（転写層）
本発明の熱転写シートは、転写層を備え、該転写層は、離型層と隣接して設けられる剥離層を少なくとも備える。
また、一実施形態において、該転写層は、剥離層上に着色層を備える。
また、一実施形態において、転写層は、着色層上に接着層をさらに備える。 (Transfer layer)
The thermal transfer sheet of the present invention includes a transfer layer, and the transfer layer includes at least a release layer provided adjacent to the release layer.
In one embodiment, the transfer layer includes a coloring layer on the release layer.
In one embodiment, the transfer layer further includes an adhesive layer on the colored layer.

（剥離層）
一実施形態において、剥離層は、１種又は２種以上のワックスを含み、例えば、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス及びモンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス及びポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸及びベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド並びにオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等が挙げられる。 (Release layer)
In one embodiment, the release layer comprises one or more waxes, for example, natural waxes such as beeswax, spermaceti, wood wax, rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax and montan wax, paraffin wax, micro wax. Synthetic waxes such as crystallin wax, oxidized wax, ozokerite, ceresin, ester wax and polyethylene wax, higher saturated fatty acids such as margaric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, freunic acid and behenic acid, stearyl alcohol and behenyl alcohol And higher esters such as fatty acid esters of sorbitan, and higher fatty acid amides such as stearamide and oleamide.

剥離層におけるワックスの含有量は、特に限定されるものではないが、例えば、２０質量％以上１００質量％以下とすることができる。これにより、熱転写シートの転写性をより向上できる。   The content of the wax in the release layer is not particularly limited, but may be, for example, 20% by mass or more and 100% by mass or less. Thereby, the transferability of the thermal transfer sheet can be further improved.

一実施形態において、剥離層は、１種又は２種以上の樹脂材料を含み、例えば、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂等が挙げられる。   In one embodiment, the release layer comprises one or more resin materials, for example, (meth) acrylic resin, cellulose resin, polyester, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer And the like.

また、本発明の特性を損なわない範囲において、剥離層は、上記添加材を含んでいてもよい。   In addition, the release layer may contain the above-mentioned additive as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

剥離層の厚さは、０．２μｍ以上０．７μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上０．７μｍ以下であることがより好ましい。これにより、熱転写シートの転写性をより向上できる。   The thickness of the release layer is preferably from 0.2 μm to 0.7 μm, more preferably from 0.3 μm to 0.7 μm. Thereby, the transferability of the thermal transfer sheet can be further improved.

剥離層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、離型層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。   The release layer is obtained by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent, and applying a known method such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, and a rod coating method. It can be formed by applying a coating on a release layer to form a coating film and drying the coating film.

（着色層）
一実施形態において、着色層は、１種又は２種以上の樹脂材料を含み、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。 (Colored layer)
In one embodiment, the coloring layer includes one or more resin materials, such as polyester, polyamide, polyolefin, (meth) acrylic resin, cellulose resin, styrene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, and chloride. Examples include vinyl resins such as vinyl-vinyl acetate copolymers, and ionomer resins.

着色層における樹脂材料の含有量は、特に限定されるものではないが、例えば、５０質量％以上７０質量％以下とすることができる。   The content of the resin material in the coloring layer is not particularly limited, but may be, for example, 50% by mass or more and 70% by mass or less.

着色層に含まれる着色材としては、要求される色調等に応じ、カーボンブラック、無機顔料、有機顔料又は染料から適宜選択して使用することができる。例えば、バーコード印字の場合には、特に十分な黒色濃度を有し、光及び熱等により変色、褪色しないものが好ましい。このような着色材としては、例えば、ランプブラック等のカーボンブラック、グラファイト及びニグロシン染料等が挙げられる。また、カラー印字が要求される場合には、他の有彩色の染料又は顔料が用いられる。   As the coloring material contained in the coloring layer, carbon black, an inorganic pigment, an organic pigment or a dye can be appropriately selected and used according to a required color tone or the like. For example, in the case of barcode printing, it is preferable to use a barcode having a particularly sufficient black density and not discoloring or fading due to light and heat. Examples of such a coloring material include carbon black such as lamp black, graphite, and nigrosine dye. When color printing is required, other chromatic dyes or pigments are used.

着色層における着色材の含有量は、特に限定されるものではないが、例えば、２５質量％以上４５質量％以下とすることができる。これにより、形成される画像の濃度を良好なものとすることができる。   The content of the coloring material in the coloring layer is not particularly limited, but may be, for example, 25% by mass or more and 45% by mass or less. Thereby, the density of the formed image can be improved.

本発明の特性を損なわない範囲において、着色層は、上記添加材を含んでいてもよい。   The colored layer may contain the above-mentioned additive within a range that does not impair the characteristics of the present invention.

着色層の厚さは、特に限定されるものではないが、例えば、０．３μｍ以上１.２μｍ以下とすることができる。   The thickness of the coloring layer is not particularly limited, but may be, for example, 0.3 μm or more and 1.2 μm or less.

着色層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、剥離層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。   The colored layer is obtained by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent, and applying a known method such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, and a rod coating method. It can be formed by applying a coating film on a release layer to form a coating film and drying the coating film.

（接着層）
一実施形態において、接着層は、加熱することにより軟化し、密着性を発揮する熱可塑性樹脂を少なくとも１種含む。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン、スチレン樹脂及びこれらの塩素化樹脂等が挙げられる。 (Adhesive layer)
In one embodiment, the adhesive layer includes at least one type of thermoplastic resin that softens when heated and exhibits adhesion.
As the thermoplastic resin, for example, polyester, vinyl resin such as ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, (meth) acrylic resin, (meth) acrylic resin, polyurethane, cellulose resin, polyamide, Examples include polyolefin, styrene resin, and chlorinated resins thereof.

接着層における熱可塑性樹脂の含有量は、特に限定されるものではないが、例えば、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。これにより、接着層の被転写体への密着性を向上できる。   The content of the thermoplastic resin in the adhesive layer is not particularly limited, but is, for example, preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more. Thereby, the adhesiveness of the adhesive layer to the transfer object can be improved.

本発明の特性を損なわない範囲において、接着層は、上記添加材を含むことができる。   The adhesive layer may contain the above-mentioned additive within a range that does not impair the characteristics of the present invention.

接着層の厚さは、特に限定されるものではないが、例えば、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下とすることができる。これにより、接着層の被転写体への密着性を向上できる。   The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but may be, for example, 0.05 μm or more and 0.5 μm or less. Thereby, the adhesiveness of the adhesive layer to the transfer object can be improved.

接着層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、着色層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。   The adhesive layer is obtained by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent, and applying a known method such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, and a rod coating method. It can be formed by applying a coating on a colored layer to form a coating film and drying the coating film.

次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。   Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例１
厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の離型層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．２μｍの離型層を形成した。
＜離型層形成用塗工液＞
・ポリエステル ５０質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・トルエン １５０質量部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ） １５０質量部 Example 1
On one surface of the PET film having a thickness of 4.5 μm, a coating solution for forming a release layer having the following composition was applied and dried to form a release layer having a thickness of 0.2 μm.
<Coating liquid for release layer formation>
-50 parts by mass of polyester (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) 200)
-150 parts by mass of toluene-150 parts by mass of methyl ethyl ketone (MEK)

上記のようにして形成させた離型層上に、下記組成の剥離層形成用塗工分散液を塗布、乾燥し、厚さ０．４μｍの剥離層を形成した。
＜剥離層形成用塗工液＞
・カルナバワックス ４５質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５）
・イソプロパノール（ＩＰＡ） １５０質量部
・水 ５０質量部 On the release layer formed as described above, a coating dispersion for forming a release layer having the following composition was applied and dried to form a release layer having a thickness of 0.4 μm.
<Coating liquid for forming release layer>
・ 45 parts by mass of carnauba wax (WE-95, manufactured by Konishi Co., Ltd.)
・ Isopropanol (IPA) 150 mass parts ・ Water 50 mass parts

上記のようにして形成させた剥離層上に、下記組成の着色層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．７μｍの着色層を形成させた。
＜着色層形成用塗工液＞
・カーボンブラック ３３質量部
・ポリエステル ６７質量部
・トルエン １５０質量部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ） １５０質量部 On the release layer formed as described above, a coating solution for forming a colored layer having the following composition was applied and dried to form a colored layer having a thickness of 0.7 μm.
<Coating solution for forming colored layer>
・ 33 parts by mass of carbon black ・ 67 parts by mass of polyester ・ 150 parts by mass of toluene ・ 150 parts by mass of methyl ethyl ketone (MEK)

上記のようにして形成させた着色層上に、下記組成の接着層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．２μｍの接着層を形成させた。
＜接着層形成用塗工液＞
・ポリエステル ５０質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）ＧＫ２５０）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ２００質量部 On the colored layer formed as described above, a coating liquid for forming an adhesive layer having the following composition was applied and dried to form an adhesive layer having a thickness of 0.2 μm.
<Coating liquid for forming adhesive layer>
-50 parts by mass of polyester (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) GK250)
・ 200 parts by mass of methyl ethyl ketone (MEK)

ＰＥＴフィルムの他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を、塗布、乾燥し、厚さ０．３μｍの背面層を形成させ、熱転写シートを得た。
＜背面層形成用塗工液＞
・ポリメチルメタクリレート ５４質量部
・線状飽和ポリエステル １．５質量部
・ステアリルリン酸亜鉛 ２９．５質量部
・メラミン樹脂粉末 １５質量部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ４００質量部 On the other surface of the PET film, a coating solution for forming a back layer having the following composition was applied and dried to form a back layer having a thickness of 0.3 μm, thereby obtaining a thermal transfer sheet.
<Coating liquid for back layer formation>
-54 parts by weight of polymethyl methacrylate-1.5 parts by weight of linear saturated polyester-29.5 parts by weight of zinc stearyl phosphate-15 parts by weight of melamine resin powder-400 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK)

実施例２〜７
離型層の厚さを表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。 Examples 2 to 7
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the release layer was changed as shown in Table 1.

実施例８〜１３
離型層の組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
なお、無機フィラーＡとしては、シリカ（富士シリシア化学（株）製、サイリシア３１０Ｐ、平均粒子径２．７μｍ）を、無機フィラーＢとしては、タルク（日本タルク（株）製、ナノエース（登録商標）ＦＧ−１５、平均粒子径１．５μｍ）を、有機フィラーとしては、メラミン樹脂粉末（（株）日本触媒製、エポスターＳ６、平均粒子径０．４μｍ）を、エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、三井・デュポンポリケミカル（株）製、エバフレックス（登録商標）ＥＶ２５０を使用した。 Examples 8 to 13
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the release layer was changed as shown in Table 1.
As the inorganic filler A, silica (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., Sylysia 310P, average particle diameter 2.7 μm) is used. FG-15, average particle diameter 1.5 μm), as an organic filler, melamine resin powder (Nippon Shokubai Co., Ltd., Eposter S6, average particle diameter 0.4 μm), and as an ethylene-vinyl acetate copolymer, Evaflex (registered trademark) EV250 manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. was used.

比較例１
離型層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。 Comparative Example 1
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that no release layer was provided.

比較例２〜４
離型層の組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、三井・デュポンポリケミカル（株）製、エバフレックス（登録商標）ＥＶ２５０を、セルロース樹脂としては、イーストマンケミカルジャパン（株）製を、（メタ）アクリル樹脂としては、三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７を使用した。 Comparative Examples 2 to 4
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the release layer was changed as shown in Table 1.
As the ethylene-vinyl acetate copolymer, Evaflex (registered trademark) EV250 manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd., and as the cellulose resin, manufactured by Eastman Chemical Japan Co., Ltd .; As the resin, Dianal (registered trademark) BR-87 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation was used.

比較例５
背面層の形成に使用した背面層形成用塗工液を以下の組成のものに変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
＜背面層形成用塗工液＞
・スチレン樹脂（スチレン−アクリロニトリル共重合体） ５４質量部
・線状飽和ポリエステル １．５質量部
・ステアリルリン酸亜鉛 ２９．５質量部
・メラミン樹脂粉末 １５質量部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ４００質量部 Comparative Example 5
A thermal transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for forming the back layer used in forming the back layer was changed to one having the following composition.
<Coating liquid for back layer formation>
54 parts by mass of styrene resin (styrene-acrylonitrile copolymer) 1.5 parts by mass of linear saturated polyester 29.5 parts by mass of zinc stearyl phosphate 15 parts by mass of melamine resin powder 400 parts by mass of methyl ethyl ketone (MEK)

＜＜印画シワ防止性評価＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シート、並びにＳＡＴＯ（株）製のラベルプリンター（サーマルヘッド２００ｄｐｉ）を使用し、白色ＰＥＴラベル（Ａｖｅｒｙ社製、７２８２５）上に、図４に示すＬａｄｄｅｒバーコード画像及び図５に示すＰｉｃｋｅｔバーコード画像を形成した。なお、印字エネルギーを６、印字スピードを６ＩＰＳ（ｉｎｃｈ ｐｅｒ ｓｅｃｏｎｄ）とした。
次いで、印字エネルギーを７、８、９に変更し、上記同様バーコード画像を形成した。
形成された画像を目視により確認し、下記評価基準に基づき評価した。最終的にこれらの結果を踏まえて、総合評価を実施した。
なお、比較例４において得られた熱転写シートは、転写層の保持性が低すぎたため、評価を行うことができなかった。以下評価についても同様である。
（評価基準）
Ａ ：いずれの印字エネルギーで作製した印画物においても、シワの発生が見られなかった。
ＮＧ：少なくともいずれか一つの印字エネルギーで作製した印画物において、シワの発生が見られた。 << Evaluation of print wrinkle prevention >>
Using the thermal transfer sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples and a label printer (thermal head: 200 dpi) manufactured by SATO Co., Ltd., a Ladder bar shown in FIG. 4 was placed on a white PET label (72825 manufactured by Avery). A code image and a Picket barcode image shown in FIG. 5 were formed. The printing energy was 6 and the printing speed was 6 IPS (inch per second).
Next, the printing energy was changed to 7, 8, and 9, and a barcode image was formed as described above.
The formed image was visually checked and evaluated based on the following evaluation criteria. Finally, a comprehensive evaluation was conducted based on these results.
In addition, the thermal transfer sheet obtained in Comparative Example 4 could not be evaluated because the transfer layer retention was too low. The same applies to the following evaluation.
(Evaluation criteria)
A: No wrinkling was observed in the prints produced with any of the printing energies.
NG: Wrinkling was observed in at least one of the prints produced with the printing energy.

＜＜転写性評価＞＞
上記印画シワ防止性評価において得られた印画物に形成された画像を目視により確認し、下記評価基準に基づき評価した。
（評価基準）
Ａ：抜け及びカスレの発生が見られなかった。
Ｂ：抜け及びカスレの発生が少し見られたが、実使用上問題ない程度であった。
ＮＧ：抜け及びカスレが多く見られ、形成された画像濃度が十分ではなく、実用上問題があった、または転写層を転写できなかった。 << Evaluation of transferability >>
The image formed on the printed matter obtained in the evaluation of the wrinkle prevention property was visually confirmed and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: No omission or blurring was observed.
B: Omission and blurring were slightly observed, but no problem was observed in actual use.
NG: Many omissions and blurring were observed, the formed image density was not sufficient, there was a problem in practice, or the transfer layer could not be transferred.

＜＜耐ブロッキング性試験＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートをそれぞれ２枚用意し、接着層と、背面層とが向き合うように重ね合わせ、０．１９６ＭＰａの荷重をかけ、４０℃、相対湿度８５％の環境において４８時間静置した。静置後、２枚の熱転写シートを剥がし、下記評価基準基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：背面層への転写層の異常転写が見られなかった。
Ｂ：背面層への転写層の異常転写が少し見られた。
Ｃ：背面層への転写層の異常転写が半分程度見られた。
ＮＧ：転写層全面が背面層に異常転写した。 << Blocking resistance test >>
Two thermal transfer sheets obtained in each of the above Examples and Comparative Examples were prepared, and the heat transfer sheets were superimposed on each other so that the adhesive layer and the back layer faced each other, a load of 0.196 MPa was applied, and the environment was at 40 ° C. and a relative humidity of 85%. For 48 hours. After standing, the two thermal transfer sheets were peeled off and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: No abnormal transfer of the transfer layer to the back layer was observed.
B: Abnormal transfer of the transfer layer to the back layer was slightly observed.
C: About half of the abnormal transfer of the transfer layer to the back layer was observed.
NG: The entire transfer layer was abnormally transferred to the back layer.

＜＜耐アルコール性評価＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シート、並びに上記ラベルプリンターを使用し、白色ＰＥＴラベル（Ａｖｅｒｙ社製、７２８２５）上に、図５に示すＰｉｃｋｅｔバーコード画像を形成した。なお、印字スピードを６ＩＰＳ、印字エネルギーを８とした。形成した画像をバーコードチェッカーにより判定し、その結果を表１にまとめた。
２２．５℃、相対湿度４０％の環境下において、染色堅牢度摩擦試験機（ＦＲ−２Ｓ型、スガ試験機（株）製、ＪＩＳ Ｌ ０８４９（２０１３年発行）の摩擦試験機ＩＩ形に準拠したもの）を使用し、上記のようにして形成した画像表面を、イソプロパノールを０．５ｍＬ染み込ませた綿布により、荷重２００ｇで２０往復擦過した。擦過した後の画像をバーコードチェッカーにより判定し、その結果を表１にまとめた。
なお、比較例２および３においては、形成された画像濃度が低すぎたため、評価を行うことができなかった。
（評価結果）
Ａ：バーコードチェッカーによる判定結果に変化がなかった。
Ｂ：バーコードチェッカーによる判定結果が１段階下がった。
Ｃ：バーコードチェッカーによる判定結果が２段階以上下がった。 << Alcohol resistance evaluation >>
Using the thermal transfer sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples, and the above label printer, a Picket barcode image shown in FIG. 5 was formed on a white PET label (72825, manufactured by Avery). The printing speed was 6 IPS and the printing energy was 8. The formed image was judged by a bar code checker, and the results are summarized in Table 1.
Under an environment of 22.5 ° C. and a relative humidity of 40%, based on a friction fastness tester II (FR-2S type, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., JIS L 0849 (issued in 2013)) The surface of the image formed as described above was rubbed 20 times with a cotton cloth impregnated with 0.5 mL of isopropanol under a load of 200 g. The image after rubbing was judged by a bar code checker, and the results are summarized in Table 1.
In Comparative Examples 2 and 3, the evaluation could not be performed because the formed image density was too low.
(Evaluation results)
A: There was no change in the judgment result by the barcode checker.
B: The judgment result by the barcode checker was reduced by one step.
C: The judgment result by the barcode checker dropped by two or more steps.

１０：熱転写シート、１１：背面層、１２：基材、１３：離型層、１４：転写層、１５：剥離層、１６：着色層、１７：接着層 10: thermal transfer sheet, 11: back layer, 12: base material, 13: release layer, 14: transfer layer, 15: release layer, 16: coloring layer, 17: adhesive layer

Claims (6)

（メタ）アクリル樹脂を含む背面層と、基材と、ポリエステルを含む離型層と、転写層とを備え、
前記転写層が、前記離型層と隣接する剥離層を少なくとも備え、
前記離型層に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対する前記ポリエステルの含有量が、５０質量部以上である、熱転写シート。 A back layer containing (meth) acrylic resin, a base material, a release layer containing polyester, and a transfer layer,
The transfer layer includes at least a release layer adjacent to the release layer,
A thermal transfer sheet, wherein the content of the polyester is 50 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the total amount of the resin material contained in the release layer. 前記離型層における前記ポリエステルの含有量が、２０質量％以上１００質量％以下である、請求項１に記載の熱転写シート。   The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the content of the polyester in the release layer is from 20% by mass to 100% by mass. 前記離型層が、フィラーをさらに含む、請求項１又は２に記載の熱転写シート。   The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the release layer further includes a filler. 前記離型層におけるフィラーの含有量が、２０質量％以上８０質量％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱転写シート。   The thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the filler in the release layer is from 20% by mass to 80% by mass. 前記離型層の厚さが、０．０５μｍ以上０．８μｍ以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱転写シート。   The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein a thickness of the release layer is 0.05 μm or more and 0.8 μm or less. 前記背面層の厚さが、０．２μｍ以上０．５μｍ以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱転写シート。   The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein a thickness of the back layer is 0.2 μm or more and 0.5 μm or less.