JP2020041917A - Battery state measuring method and battery state measuring device - Google Patents

Battery state measuring method and battery state measuring device Download PDF

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Abstract

To provide a battery state measuring method and a battery state measuring device which can measure a battery state in greater detail on the basis of impedance measurement.SOLUTION: A battery state measuring method for measuring a battery state comprises: a transient state impedance acquisition step of, while changing the charged electricity amount of a battery by charging or discharging, applying an AC current having a measurement frequency that changes a prescribed frequency range defined by upper and lower-limit values to the battery to acquire a transient state impedance corresponding to the changing measurement frequency; an equilibrium state impedance acquisition step of, while maintaining the charged electricity amount of the battery, applying an AC current having the measurement frequency to the battery to acquire an equilibrium state impedance corresponding to the measurement frequency; and a specific component calculation step of calculating a transient state specific component on the basis of the battery state calculated on the basis of the transient state impedance and the battery state calculated on the basis of the equilibrium state impedance.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、電池状態を測定する電池状態測定方法及び電池状態測定装置に関する。   The present invention relates to a battery state measuring method and a battery state measuring device for measuring a battery state.

電気自動車やハイブリッド自動車等の車載用電源としては、エネルギー密度の高さからニッケル水素二次電池やリチウムイオン二次電池が用いられている。
こうした二次電池の電池状態を測定するため、二次電池に対しインピーダンス解析を行う技術が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
2. Description of the Related Art Nickel-metal hydride secondary batteries and lithium-ion secondary batteries are used as on-board power sources for electric vehicles and hybrid vehicles because of their high energy density.
In order to measure the battery state of such a secondary battery, a technique of performing impedance analysis on the secondary battery has been proposed (for example, see Patent Document 1).

特許文献1に記載のインピーダンスの測定装置は、インピーダンスの測定結果を結果解析しやすい形式で表示する。インピーダンスの測定装置は、被測定対象に交流負荷を接続し、このとき被測定対象の両端にかかる電圧と被測定対象から流れる電流とをもとにして被測定対象のインピーダンスを求める。インピーダンスの測定装置は、実数軸と虚数軸とで形成される複素平面と、この複素平面に交わるオプション軸とにより3次元空間を構成し、この3次元空間に複数の被測定対象のインピーダンスをそれぞれ3次元表示する。   The impedance measuring device described in Patent Literature 1 displays an impedance measurement result in a format that is easy to analyze. The impedance measuring device connects an AC load to the object to be measured, and obtains the impedance of the object to be measured based on a voltage applied to both ends of the object to be measured and a current flowing from the object to be measured. The impedance measuring device forms a three-dimensional space by a complex plane formed by a real axis and an imaginary axis, and an optional axis intersecting the complex plane, and the impedances of a plurality of objects to be measured are respectively stored in the three-dimensional space. Three-dimensional display.

特開2003−14796号公報JP 2003-14796 A

ところで、通常、電池のインピーダンスは、電池の通常の使用環境下において測定されて、通常の使用環境下における電池状態の判定に利用される。例えば、特許文献1に記載の測定装置等によれば、通常の使用環境下におけるインピーダンスが見やすく表示されることで電池状態を測定することができる。   By the way, usually, the impedance of a battery is measured under a normal use environment of the battery, and is used for determining a battery state under a normal use environment. For example, according to the measuring device described in Patent Literature 1, the battery state can be measured by displaying the impedance under a normal use environment in an easily viewable manner.

近年、電池状態をより詳細に把握するために、電池のインピーダンスの測定が、電池が通常の使用環境下にある場合に限られないなど、電池のインピーダンスに基づく電池状態の測定に改善の余地がある。   In recent years, in order to grasp the battery state in more detail, there is room for improvement in the measurement of the battery state based on the battery impedance, for example, the measurement of the battery impedance is not limited to the case where the battery is in a normal use environment. is there.

なお、こうした課題は、二次電池の電池状態の測定に限られるものではなく、一次電池の電池状態の測定においても同様である。
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、電池状態をインピーダンス測定に基づいてより詳細に測定することのできる電池状態測定方法及び電池状態測定装置を提供することにある。
Note that such a problem is not limited to the measurement of the battery state of the secondary battery, and the same applies to the measurement of the battery state of the primary battery.
The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a battery state measuring method and a battery state measuring device capable of measuring a battery state in more detail based on impedance measurement. It is in.

上記課題を解決する電池状態測定方法は、電池の状態を測定する電池状態測定方法であって、前記電池の充電電気量を直流電流の充電又は放電により変化させながら、上限値と下限値とで区画される所定の周波数範囲を変化する測定周波数を有する交流電流を前記電池に印加することで変化する前記測定周波数に対応する過渡状態のインピーダンスを取得する過渡状態インピーダンス取得工程と、前記電池の充電電気量を維持しながら、前記測定周波数を有する前記交流電流を前記電池に印加することで前記測定周波数に対応する平衡状態のインピーダンスを取得する平衡状態インピーダンス取得工程と、前記過渡状態のインピーダンスに基づいて算出される電池状態と、前記平衡状態のインピーダンスに基づいて算出される電池状態とに基づいて過渡状態特有成分を算出する特有成分算出工程とを備える。   A battery state measurement method for solving the above-mentioned problem is a battery state measurement method for measuring a state of a battery, wherein an upper limit value and a lower limit value are changed while changing the amount of charge of the battery by charging or discharging a direct current. A transient state impedance obtaining step of obtaining an impedance in a transient state corresponding to the measurement frequency that changes by applying an alternating current having a measurement frequency that changes a predetermined frequency range to be divided to the battery; and charging the battery. A balanced state impedance acquiring step of acquiring the balanced state impedance corresponding to the measured frequency by applying the alternating current having the measured frequency to the battery while maintaining the amount of electricity, based on the impedance in the transient state And the battery state calculated based on the impedance in the equilibrium state. There and a specific component calculation step of calculating a transient specific component.

上記課題を解決する電池状態測定装置は、電池の状態を測定する電池状態測定装置であって、前記電池の充電電気量を直流電流の充電又は放電により変化させながら、上限値と下限値とで区画される所定の周波数範囲を変化する測定周波数を有する交流電流を前記電池に印加することで変化する前記測定周波数に対応する過渡状態のインピーダンスを取得する過渡状態インピーダンス取得部と、前記電池の充電電気量を維持しながら、前記測定周波数を有する前記交流電流を前記電池に印加することで前記測定周波数に対応する平衡状態のインピーダンスを取得する平衡状態インピーダンス取得部と、前記過渡状態のインピーダンスに基づいて算出される電池状態と、前記平衡状態のインピーダンスに基づいて算出される電池状態とに基づいて過渡状態特有成分を算出する特有成分算出部とを備える。   A battery state measurement device that solves the above-described problem is a battery state measurement device that measures the state of a battery, and changes an amount of charge of the battery by charging or discharging a DC current, with an upper limit value and a lower limit value. A transient state impedance acquisition unit that acquires a transient state impedance corresponding to the measurement frequency that changes by applying an alternating current having a measurement frequency that changes a predetermined frequency range to be divided to the battery, and charging the battery. While maintaining the amount of electricity, a balanced state impedance acquisition unit that acquires the balanced state impedance corresponding to the measured frequency by applying the alternating current having the measured frequency to the battery, based on the impedance in the transient state. And the battery state calculated based on the impedance in the equilibrium state. And a specific component calculating unit for calculating a transient specific component.

このような方法、又は構成によれば、電池が過渡状態であることに起因する電池状態を示す過渡状態特有成分が、過渡状態のインピーダンスと平衡状態のインピーダンスとに基づいて算出することができるようになる。これにより、インピーダンス測定に基づいて過渡状態における電池状態を測定することができる。   According to such a method or configuration, the transient state specific component indicating the battery state caused by the battery being in the transient state can be calculated based on the impedance in the transient state and the impedance in the equilibrium state. become. Thereby, the battery state in the transient state can be measured based on the impedance measurement.

好ましい方法として、前記過渡状態インピーダンス取得工程では、前記直流電流を矩形波とする。
このような方法によれば、電池の充電電気量の変化を算出するのが容易である。
As a preferred method, in the transient state impedance obtaining step, the DC current is a rectangular wave.
According to such a method, it is easy to calculate a change in the amount of charge of the battery.

好ましい方法として、前記過渡状態特有成分と前記電池の劣化を判定することのできる値である判定閾値とを比較して前記電池の電池状態を判定する判定工程を備える。
このような方法によれば、電池状態を、過渡状態特有成分と電池の劣化を測定することができる判定閾値とを比較することで判定することができる。
As a preferred method, the method includes a determination step of comparing the characteristic component of the transient state with a determination threshold value that can determine the deterioration of the battery to determine a battery state of the battery.
According to such a method, the battery state can be determined by comparing the component specific to the transient state with the determination threshold value at which deterioration of the battery can be measured.

好ましい方法として、前記過渡状態インピーダンス取得工程では、前記所定の周波数範囲を区画する下限値と上限値とのいずれか一方の値を始点、他方の値を終点としたとき、前記測定周波数を前記始点から前記終点の方向に変化させるとともに、前記終点の値に到達したことに応じて前記始点の値に戻すものであり、前記始点から前記終点までを10秒以下の時間で変化させるとともに、前記終点から前記始点までを10秒以下の時間で戻す。   As a preferred method, in the transient state impedance acquiring step, when one of the lower limit value and the upper limit value defining the predetermined frequency range is set as a start point, and the other value is set as an end point, the measured frequency is set as the start point. And in the direction of the end point, and returns to the value of the start point in response to reaching the value of the end point, while changing from the start point to the end point in a time of 10 seconds or less, the end point To the start point in less than 10 seconds.

このような方法によれば、測定周波数が始点から終点の方向に変化するので連続的な周波数特性を把握しやすい。また、測定周波数としても生成しやすく、測定しやすい。また、測定周波数を電池が過渡状態にある応答期間よりも短くなる間隔、例えば10秒で繰り返して過渡状態のインピーダンスを測定することができる。   According to such a method, since the measurement frequency changes in the direction from the start point to the end point, continuous frequency characteristics can be easily grasped. It is also easy to generate as a measurement frequency and easy to measure. Also, the impedance in the transient state can be measured by repeating the measurement frequency at intervals shorter than the response period in which the battery is in the transient state, for example, 10 seconds.

好ましい方法として、前記過渡状態インピーダンス取得工程では、前記上限値が10kHz以下、及び前記下限値が1Hz以上であり、前記測定周波数を前記上限値から前記下限値への方向に変化させる。   As a preferable method, in the transient state impedance acquiring step, the upper limit value is 10 kHz or less and the lower limit value is 1 Hz or more, and the measurement frequency is changed from the upper limit value to the lower limit value.

このような方法によれば、電池が過渡状態であるうちに、同じ周波数のインピーダンスを複数回測定することができるようになる。これにより、電池が過渡状態であるときの過渡状態のインピーダンスを電池の充電電気量の変化毎に測定することができるようになる。   According to such a method, the impedance at the same frequency can be measured a plurality of times while the battery is in the transient state. This makes it possible to measure the impedance in the transient state when the battery is in the transient state for each change in the amount of charge of the battery.

好ましい方法として、前記直流電流の大きさは、前記交流電流の振幅の大きさの25倍以上である。
このような方法によれば、直流電流で電池を過渡状態とさせることができるとともに、電池の過渡状態に影響の無い交流電流で過渡状態のインピーダンスを測定することができる。
As a preferred method, the magnitude of the direct current is at least 25 times the magnitude of the amplitude of the alternating current.
According to such a method, the battery can be brought into a transient state with a DC current, and the impedance in the transient state can be measured with an AC current that does not affect the transient state of the battery.

好ましい方法として、前記特有成分算出工程では、前記過渡状態のインピーダンスを等価回路にフィッティングさせて、前記過渡状態の前記電池に対応する前記過渡状態の前記等価回路を得るとともに、前記平衡状態のインピーダンスを等価回路にフィッティングさせて、前記平衡状態の前記電池に対応する前記平衡状態の前記等価回路を得るとともに、前記過渡状態の前記等価回路の抵抗成分と前記平衡状態の前記等価回路の抵抗成分とのうちの相互に対応する抵抗成分同士の差を前記過渡状態特有成分として算出する。   As a preferred method, in the specific component calculation step, the impedance in the transient state is fitted to an equivalent circuit to obtain the equivalent circuit in the transient state corresponding to the battery in the transient state, and the impedance in the equilibrium state is obtained. Fitting to the equivalent circuit to obtain the equilibrium equivalent circuit corresponding to the battery in the equilibrium state, and the resistance component of the equivalent circuit in the transient state and the resistance component of the equivalent circuit in the equilibrium state. The difference between the mutually corresponding resistance components is calculated as the transient state specific component.

このような方法によれば、過渡状態特有成分が過渡状態の等価回路の抵抗成分と平衡状態の等価回路の抵抗成分とのうちの相互に対応する抵抗成分同士の差から算出される。これにより、平衡状態に起因する要因を低減し、過渡状態における電池状態を抽出して測定することができるようになる。   According to such a method, the transient-state-specific component is calculated from the difference between mutually corresponding resistance components of the resistance component of the transient-state equivalent circuit and the resistance component of the equilibrium-state equivalent circuit. As a result, it is possible to reduce the factors caused by the equilibrium state and extract and measure the battery state in the transient state.

好ましい方法として、前記平衡状態の等価回路を、前記直流電流の充電又は放電により前記電池の充電電気量が変化する範囲内で選択した特定の充電電気量における等価回路とし、前記過渡状態の等価回路を、前記電池の充電電気量が前記特定の充電電気量であるときの等価回路とする。   As a preferred method, the equivalent circuit in the equilibrium state is an equivalent circuit in a specific charge amount selected within a range in which the charge amount of the battery changes due to the charging or discharging of the DC current, and the equivalent circuit in the transient state. Is an equivalent circuit when the charge amount of the battery is the specific charge amount.

このような方法によれば、電池の充電電気量が特定の充電電気量であるときの過渡状態の等価回路の抵抗成分と平衡状態の等価回路の抵抗成分とを対象とするので対応する抵抗成分同士の差を好適に算出することができる。   According to such a method, the resistance component of the equivalent circuit in the transient state and the resistance component of the equivalent circuit in the equilibrium state when the amount of charge of the battery is the specific amount of charge are targeted. It is possible to preferably calculate the difference between them.

好ましい方法として、前記特有成分算出工程では、前記測定周波数に含まれる各周波数と、前記各周波数にそれぞれ対応付けられた前記電池の充電電気量とに基づいて、前記電池の充電電気量が前記特定の充電電気量であるときの前記所定の周波数範囲に対する前記過渡状態のインピーダンスを推定し、前記推定した過渡状態のインピーダンスを前記等価回路にフィッティングさせて前記過渡状態の等価回路を得る。   As a preferred method, in the specific component calculation step, the amount of charge of the battery is determined based on each frequency included in the measurement frequency and the amount of charge of the battery associated with each of the frequencies. And estimating the impedance of the transient state with respect to the predetermined frequency range when the amount of charged electricity is, and fitting the estimated impedance of the transient state to the equivalent circuit to obtain an equivalent circuit of the transient state.

このような方法によれば、充電又は放電によって電池の充電電気量が変化するなかで測定される過渡状態のインピーダンスから、特定の充電電気量では測定できていない周波数における過渡状態のインピーダンスを推定することができる。よって、フィッティングにより得られる等価回路の抵抗成分の精度を高めることができる。   According to such a method, the impedance of the transient state at a frequency that cannot be measured with the specific amount of charge electricity is estimated from the impedance of the transient state measured while the charge amount of the battery changes due to charging or discharging. be able to. Therefore, the accuracy of the resistance component of the equivalent circuit obtained by the fitting can be improved.

本発明によれば、電池状態をインピーダンス測定に基づいてより詳細に測定することができる。   According to the present invention, the battery state can be measured in more detail based on the impedance measurement.

電池状態測定装置を具体化した一実施形態について、その概略構成を示すブロック図。FIG. 1 is a block diagram showing a schematic configuration of an embodiment embodying a battery state measurement device. 同実施形態において、電池状態の測定手順を示すフローチャート。9 is a flowchart showing a procedure for measuring a battery state in the embodiment. 同実施形態において、平衡状態である電池状態の測定手順を示すフローチャート。5 is a flowchart showing a procedure for measuring a battery state that is in an equilibrium state in the embodiment. 同実施形態において、平衡状態のインピーダンスを測定する電流の一例を示すグラフであって、(a)は印加する電流を示す図、(b)は応答電圧を示す図。In the embodiment, it is a graph showing an example of a current for measuring impedance in an equilibrium state, (a) is a diagram showing an applied current, and (b) is a diagram showing a response voltage. 同実施形態において、平衡状態のインピーダンスに基づくナイキスト線図の一例を示すグラフ。In the embodiment, a graph showing an example of a Nyquist diagram based on impedance in an equilibrium state. 同実施形態において、電池の等価回路の一例を示す回路図。FIG. 2 is a circuit diagram showing an example of an equivalent circuit of the battery in the embodiment. 同実施形態において、過渡状態である電池状態の測定手順を示すフローチャート。9 is a flowchart showing a procedure for measuring a battery state in a transient state in the embodiment. 同実施形態において、過渡状態のインピーダンスを測定する電流の一例を示すグラフであって、(a)は印加する電流を示す図、(b)は応答電圧を示す図。In the same embodiment, it is a graph showing an example of a current for measuring impedance in a transient state, (a) is a diagram showing an applied current, (b) is a diagram showing a response voltage. 同実施形態において、過渡状態のインピーダンスに基づくナイキスト線図の一例を示すグラフ。In the embodiment, the graph which shows an example of the Nyquist diagram based on the impedance of a transient state. 同実施形態において、過渡状態にある電池のインピーダンスを測定した結果の一例を3次元で示すグラフ。7 is a three-dimensional graph showing an example of a result of measuring impedance of a battery in a transient state in the embodiment. 同実施形態において、過渡状態にある電池のインピーダンスを測定した結果の一例を3次元で示すグラフ。7 is a three-dimensional graph showing an example of a result of measuring impedance of a battery in a transient state in the embodiment. 同実施形態において、過渡状態の電池が特定のSOCにあるときにおける過渡状態のインピーダンスを推定したナイキスト線図の一例を示すグラフ。In the embodiment, a graph showing an example of a Nyquist diagram estimating an impedance in a transient state when a battery in a transient state is at a specific SOC. 同実施形態において、過渡状態特有成分の測定手順を示すフローチャート。5 is a flowchart showing a procedure for measuring a transient-state specific component in the embodiment. 同実施形態において、過渡状態特有成分を算出する一例を示すグラフ。9 is a graph showing an example of calculating a transient state specific component in the embodiment. 同実施形態において、過渡状態特有成分に基づいて電池の劣化状態を判定するグラフの一例。5 is an example of a graph for determining a deterioration state of a battery based on a transient state specific component in the embodiment. 電池状態測定装置を具体化したその他の実施形態において、過渡状態特有成分に基づいて製品電池の入出力性能を判定する閾値を定める一例を示すグラフ。10 is a graph showing an example of setting a threshold for determining input / output performance of a product battery based on a transient-state-specific component in another embodiment of the battery state measuring device.

図1〜図15に従って、電池状態測定方法及び電池状態測定装置を具体化した一実施形態について説明する。この電池状態測定方法及び電池状態測定装置は、車両に搭載される二次電池等の電池10の電池状態の1つとして、電池10の抵抗成分から得られる過渡状態特有成分を測定する。   One embodiment of a battery state measuring method and a battery state measuring device will be described with reference to FIGS. The battery state measuring method and the battery state measuring device measure a transient state specific component obtained from a resistance component of the battery 10 as one of the battery states of the battery 10 such as a secondary battery mounted on a vehicle.

図1を参照して、電池10の電池状態を測定する電池状態測定装置としての測定装置30について説明する。測定装置30は、電池10の平衡状態のインピーダンス、過渡状態のインピーダンス、及び過渡状態特有成分を測定する。ここで、過渡状態特有成分とは、電池10が充放電されている過渡状態にある場合にインピーダンス測定に基づいて得られる成分である。電池10が一定の電圧に維持されている平衡状態にあるとき、電池10の活物質は電気的に均一な状態にある。一方、電池10が過渡状態にあるとき、電池10の活物質は一時的に電気的に不均一な状態にある。すなわち、個々の活物質において、活物質の表面と内部とで電位等にむらがあったりする。一般的に、活物質における、こうした電位等のむらが素早く解消される場合、電池性能が良好である一方、電位等のむらの解消に時間を要する場合、電池性能が劣化していると判定することができる。そこで、本実施形態では、電池10の過渡状態であるときに測定されるインピーダンスに基づいて得られる過渡状態特有成分に基づいて電池性能の劣化を判定する。   With reference to FIG. 1, a measuring device 30 as a battery state measuring device for measuring the battery state of the battery 10 will be described. The measuring device 30 measures the impedance of the battery 10 in the equilibrium state, the impedance in the transient state, and the component unique to the transient state. Here, the transient state specific component is a component obtained based on impedance measurement when the battery 10 is in a transient state in which the battery 10 is charged and discharged. When the battery 10 is in an equilibrium state maintained at a constant voltage, the active material of the battery 10 is in an electrically uniform state. On the other hand, when the battery 10 is in a transient state, the active material of the battery 10 is temporarily in an electrically non-uniform state. That is, in each active material, the potential and the like are uneven between the surface and the inside of the active material. In general, when such unevenness of the potential or the like in the active material is quickly eliminated, the battery performance is good.On the other hand, when it takes time to eliminate the unevenness of the potential or the like, it is determined that the battery performance is deteriorated. it can. Therefore, in the present embodiment, the deterioration of the battery performance is determined based on the transient state specific component obtained based on the impedance measured when the battery 10 is in the transient state.

図1に示すように、測定装置30には、電池10の端子間に直流電流及び交流電流を供給する測定用充放電装置20が接続されている。また測定装置30には、電池10の端子間の電圧を測定する電圧測定器21と、測定用充放電装置20と電池10との間に流れる直流電流及び交流電流を測定する電流測定器22とが接続されている。   As shown in FIG. 1, a measurement charge / discharge device 20 that supplies a direct current and an alternating current between terminals of a battery 10 is connected to the measurement device 30. The measuring device 30 includes a voltage measuring device 21 for measuring a voltage between terminals of the battery 10, a current measuring device 22 for measuring a direct current and an alternating current flowing between the measuring charge / discharge device 20 and the battery 10, Is connected.

測定用充放電装置20は、充電や放電によって電池10の充電状態(SOC:State of Charge)を調整する直流電流部20Aと、電池10のインピーダンス測定用の交流電流を出力する交流電流部20Bとを備える。SOCは、電池の総容量に対する充電電気量の割合[%]であることから「充電電気量=電池の総容量×SOC」の関係を有する。以下では、説明の便宜上、充電電気量とSOCとの両方を用いて説明する。   The measurement charge / discharge device 20 includes a DC current unit 20A that adjusts a state of charge (SOC) of the battery 10 by charging and discharging, and an AC current unit 20B that outputs an AC current for impedance measurement of the battery 10. Is provided. The SOC is a ratio [%] of the amount of charged electricity to the total capacity of the battery, and thus has a relationship of “the amount of charged electricity = total capacity of battery × SOC”. In the following, for convenience of description, the description will be made using both the charged amount of electricity and the SOC.

測定用充放電装置20は、直流電流部20Aの充放電電流に、交流電流部20Bの交流電流を重畳させることができる。よって、測定用充放電装置20は、測定装置30に、充電又は放電が継続されている過渡状態の電池10についての過渡的なインピーダンスである過渡状態インピーダンスを測定させることができる。   The charging / discharging device 20 for measurement can superimpose the AC current of the AC current unit 20B on the charging / discharging current of the DC current unit 20A. Therefore, the charging / discharging device 20 for measurement can cause the measuring device 30 to measure the transient impedance that is the transient impedance of the battery 10 in the transient state in which charging or discharging is continued.

直流電流部20Aは、所定の電流量の直流電流で電池10を充電する充電機能と、所定の電流量の直流電流を電池10から放電させる放電機能とを有する。直流電流部20Aは、電池10を充放電させる所定の電流量を、電池10の定格の電流量(1C)よりも少ない電流量(例えば、0.1C)から、1Cよりも大きい電流量(例えば、10Cや20C)までの間で選択することができる。直流電流部20Aは、選択された所定の電流量を、図8(a)のグラフL31に示される矩形波として、充放電の開始から終了まで継続して流すことができる。測定用充放電装置20は、直流電流部20Aで1Cよりも大きな電流を電池10に流すことによって、平衡状態のインピーダンスに対する差が大きい過渡状態のインピーダンスを測定することができるようになる。また、測定用充放電装置20は、直流電流部20Aで1Cよりも大きな電流を電池10に流すことによって電池10が過渡状態である期間を長く維持することができる。なお、平衡状態のインピーダンスと過渡状態のインピーダンスとの差を大きくするためには、電池10を10C以上、好ましくは、20C以上で充電するとよい。   The DC current unit 20A has a charging function of charging the battery 10 with a predetermined amount of DC current and a discharging function of discharging a predetermined amount of DC current from the battery 10. The DC current unit 20A changes the predetermined current amount for charging and discharging the battery 10 from a current amount (for example, 0.1C) smaller than the rated current amount (1C) of the battery 10 to a current amount (for example, 0.1C) larger than 1C. , 10C and 20C). The DC current unit 20A can continuously flow the selected predetermined amount of current as a rectangular wave shown in a graph L31 of FIG. 8A from the start to the end of charge / discharge. The measurement charging / discharging device 20 can measure the impedance in the transient state where the difference from the impedance in the equilibrium state is large by flowing a current larger than 1C to the battery 10 in the DC current unit 20A. In addition, the charging / discharging device 20 for measurement can maintain the battery 10 in a transient state for a long period of time by flowing a current larger than 1C to the battery 10 in the DC current unit 20A. In order to increase the difference between the impedance in the equilibrium state and the impedance in the transient state, the battery 10 should be charged at 10C or more, preferably at 20C or more.

交流電流部20Bは、交流インピーダンス測定用の交流電流を電池10に供給する機能を有している。交流電流部20Bは、設定された振幅、かつ、設定された周波数に対応する交流電流を生成して、この生成した交流電流を電池10の端子間に印加することができる。また、交流電流部20Bは、交流電流の周波数をスイープさせることができ、測定周波数を上限値と下限値とで区画される所定の周波数範囲内で上限値又は下限値に到達するまで一方向に変化させる。上限値と下限値とは、相違する値であって、相対的に上限値に高周波数が、下限値に低周波数が設定される。例えば、交流電流部20Bは、所定の大きさの振幅を有する交流電流を、上限値である10kHzから下限値である1Hzまで、10秒で変化する交流電流として出力する。   The AC current unit 20B has a function of supplying an AC current for AC impedance measurement to the battery 10. The AC current unit 20B can generate an AC current corresponding to the set amplitude and the set frequency, and apply the generated AC current between terminals of the battery 10. In addition, the AC current unit 20B can sweep the frequency of the AC current, and the measurement frequency moves in one direction until it reaches an upper limit or a lower limit within a predetermined frequency range defined by an upper limit and a lower limit. Change. The upper limit and the lower limit are different values, and a high frequency is set as the upper limit and a low frequency is set as the lower limit. For example, the alternating current unit 20B outputs an alternating current having a predetermined amplitude as an alternating current that changes in 10 seconds from an upper limit of 10 kHz to a lower limit of 1 Hz.

なお、交流電流は、1周期中には、周波数が変化しないことが好ましい。また、所定の周波数範囲は、過渡状態の電池10のインピーダンスを測定することができるのであれば、上限値が10kHzよりも高くてもよいし、下限値が1Hzよりも低くてもよい。但し、下限値は、1周期中に、直流電流による過渡状態の程度を変化させない周波数以上であることが好ましい。また、下限値を低くすると測定に要する時間の増加が大きくなるため、電池10を過渡状態に維持することのできる期間にもよるが、例えば、1Hz以上であることが好ましい。例えば、図5を参照して、測定周波数には、周波数が0.1Hz以下である「拡散領域d」、及び、「反応抵抗領域c」の周波数1Hz未満の部分が含まれず、一方、「反応抵抗領域c」の周波数1Hz以上の部分、「回路抵抗領域a」、及び「溶液抵抗領域b」が含まれる。   It is preferable that the frequency of the alternating current does not change during one cycle. In the predetermined frequency range, the upper limit value may be higher than 10 kHz or the lower limit value may be lower than 1 Hz as long as the impedance of the battery 10 in the transient state can be measured. However, it is preferable that the lower limit value be equal to or higher than a frequency that does not change the degree of the transient state due to the direct current during one cycle. Further, if the lower limit is lowered, the time required for the measurement increases significantly. Therefore, although it depends on the period during which the battery 10 can be maintained in a transient state, it is preferably, for example, 1 Hz or more. For example, referring to FIG. 5, the measurement frequency does not include the “diffusion region d” having a frequency of 0.1 Hz or less and the portion of the “reaction resistance region c” having a frequency of less than 1 Hz. The “resistance region c” includes a portion having a frequency of 1 Hz or more, a “circuit resistance region a”, and a “solution resistance region b”.

測定用充放電装置20は、過渡状態インピーダンスを測定することができるように、直流電流の電流量と、交流電流の振幅の大きさとが定められている。電池10の種類や特性によって、充放電が過渡状態にある時間の長さが相違するが、例えば、測定用充放電装置20では、直流電流の電流量は、交流電流の振幅の大きさの2倍以上であることよく、10倍以上であると好ましく、25倍以上であることより好ましい。   In the measurement charge / discharge device 20, the current amount of the DC current and the magnitude of the amplitude of the AC current are determined so that the transient state impedance can be measured. The length of time during which charging and discharging are in a transient state differs depending on the type and characteristics of the battery 10. For example, in the measurement charging and discharging device 20, the amount of DC current is two times the amplitude of AC current. It is preferably at least 10 times, more preferably at least 10 times, more preferably at least 25 times.

測定用充放電装置20は、測定装置30によって直流電流の電流量や電圧、交流電流の振幅、電圧、周波数の上限値や下限値、スイープの期間等が設定される。また、測定用充放電装置20は、測定装置30から入力される直流電流の出力開始信号及び出力停止信号、交流電流の出力開始信号及び出力停止信号に応じて直流電流や交流電流の出力や停止を行う。   In the charging / discharging device 20 for measurement, the current amount and voltage of the DC current, the amplitude and voltage of the AC current, the upper limit value and the lower limit value of the frequency, the sweep period, and the like are set by the measuring device 30. The measurement charge / discharge device 20 outputs and stops a DC current and an AC current according to a DC current output start signal and an output stop signal input from the measurement device 30 and an AC current output start signal and an output stop signal. I do.

逆に、測定用充放電装置20は、出力する直流電流の設定値や現在値、出力する交流電流の設定値や現在値を測定装置30に出力する。
電圧測定器21は、電池10の電極間に対して測定した交流電圧及び直流電圧に対応する電圧信号を測定装置30に出力する。
Conversely, the charging / discharging device for measurement 20 outputs the set value and the current value of the DC current to be output and the set value and the current value of the output AC current to the measuring device 30.
The voltage measuring device 21 outputs a voltage signal corresponding to the AC voltage and the DC voltage measured between the electrodes of the battery 10 to the measuring device 30.

電流測定器22は、測定用充放電装置20と電池10との間において測定した交流電流及び直流電流に対応する電流信号を測定装置30に出力する。
測定装置30は、電池10の過渡状態特有成分を測定するとともに、測定結果に基づいて電池状態を判定する。測定装置30は、電池10の電池状態を表示したり、外部に出力したりしてもよい。例えば、外部の電池制御装置(図示略)は、測定装置30から出力された電池10の電池状態に応じた充放電制御を電池10に対して行うようにしてもよい。
The current measuring device 22 outputs a current signal corresponding to the alternating current and the direct current measured between the charging / discharging device 20 for measurement and the battery 10 to the measuring device 30.
The measuring device 30 measures the component specific to the transient state of the battery 10 and determines the battery state based on the measurement result. The measuring device 30 may display the battery state of the battery 10 or output the battery state to the outside. For example, an external battery control device (not shown) may perform charge / discharge control on the battery 10 according to the battery state of the battery 10 output from the measurement device 30.

測定装置30は、電圧測定器21から入力した電圧信号に基づいて電池10の端子間電圧を取得し、電流測定器22から入力した電流信号に基づいて測定用充放電装置20と電池10との間に流れる電流を取得する。測定装置30は、測定用充放電装置20から入力する信号から直流電流及び交流電流の設定情報等を取得する。   The measuring device 30 acquires the voltage between the terminals of the battery 10 based on the voltage signal input from the voltage measuring device 21, and connects the measuring charge / discharge device 20 and the battery 10 based on the current signal input from the current measuring device 22. Get the current flowing between. The measuring device 30 acquires setting information of a direct current and an alternating current from a signal input from the charging / discharging device 20 for measurement.

測定装置30は、電池10の過渡状態特有成分を測定するための算出処理を行う処理部40と、電池10の過渡状態特有成分の測定に用いられるデータを保持する記憶部50とを備える。   The measuring device 30 includes a processing unit 40 that performs a calculation process for measuring a transient state specific component of the battery 10, and a storage unit 50 that stores data used for measuring the transient state specific component of the battery 10.

記憶部50は、ハードディスクやフラッシュメモリなどの不揮発性の記憶装置であり、各種データを保持する。本実施形態では、記憶部50は、過渡状態特有成分を測定するために必要とされるパラメータ51と電池状態の判定を行うための判定用データ52とを保持している。判定用データ52としては、予め実験や経験、理論的に定められた電池10の劣化状態を過渡状態特有成分に基づいて判定する判定閾値(例えば図15参照)等が設定されている。   The storage unit 50 is a non-volatile storage device such as a hard disk or a flash memory, and holds various data. In the present embodiment, the storage unit 50 holds a parameter 51 required for measuring a transient state specific component and determination data 52 for determining a battery state. As the determination data 52, a determination threshold value (for example, see FIG. 15) for determining a deterioration state of the battery 10 based on a transient state characteristic component, which is determined in advance by experiment, experience, or theory, is set.

処理部40は、CPUやROM、RAM等で構成されたマイクロコンピュータを含んで構成される。処理部40は、測定装置30が取得した電圧、電流、測定周波数等の情報を利用することができる。また、処理部40は、記憶部50と接続されており、記憶部50との間でデータの授受が可能である。処理部40は、例えばROMやRAMに保持された各種プログラムをCPUで実行することにより処理部40における各種処理を実行する。   The processing unit 40 includes a microcomputer including a CPU, a ROM, a RAM, and the like. The processing unit 40 can use information such as the voltage, current, and measurement frequency acquired by the measurement device 30. The processing unit 40 is connected to the storage unit 50, and can exchange data with the storage unit 50. The processing unit 40 executes various processes in the processing unit 40 by executing various programs stored in, for example, a ROM or a RAM by a CPU.

処理部40は、電池10のSOCを調節するSOC調節部41と、平衡状態である電池10のインピーダンスを平衡状態インピーダンスとして測定する平衡状態インピーダンス測定部42と、過渡状態である電池10のインピーダンスを過渡状態インピーダンスとして測定する過渡状態インピーダンス測定部43とを備える。なお、平衡状態インピーダンス測定部42は、平衡状態インピーダンス取得部を構成し、過渡状態インピーダンス測定部43は、過渡状態インピーダンス取得部を構成する。また、処理部40は、ナイキスト線図を作成するナイキスト線図作成部44と、インピーダンスの測定結果を等価回路にフィッティングして等価回路の抵抗成分を算出する特有成分算出部としてのパラメータ算出部45と、電池状態を判定する判定部48とを備える。   The processing unit 40 includes an SOC adjusting unit 41 that adjusts the SOC of the battery 10, an equilibrium impedance measuring unit 42 that measures the impedance of the battery 10 in the equilibrium state as an equilibrium impedance, and an impedance adjustment unit 42 that measures the impedance of the battery 10 in the transient state. A transient state impedance measuring unit 43 for measuring as a transient state impedance. Note that the equilibrium impedance measuring section 42 forms a balanced impedance obtaining section, and the transient impedance measuring section 43 forms a transient impedance obtaining section. Further, the processing unit 40 includes a Nyquist diagram creation unit 44 for creating a Nyquist diagram, and a parameter calculation unit 45 as a unique component calculation unit for fitting a measurement result of impedance to an equivalent circuit to calculate a resistance component of the equivalent circuit. And a determination unit 48 for determining a battery state.

SOC調節部41は、電池10のSOCを、平衡状態インピーダンスの測定や過渡状態のインピーダンスの測定等に適切なSOC等に調整する。SOC調節部41は、測定用充放電装置20に対して電流の充放電の指示を行うことで、電池10を所定のSOCに調整する。SOC調節部41は、電池10を周知の方法で測定することでSOCを算出したり、充放電している電気量の積算に基づいてSOCを算出したりする。   The SOC adjuster 41 adjusts the SOC of the battery 10 to an appropriate SOC or the like for measuring the impedance in the equilibrium state or the impedance in the transient state. The SOC adjusting unit 41 adjusts the battery 10 to a predetermined SOC by instructing the charging / discharging device 20 for measurement to charge / discharge the current. The SOC adjusting unit 41 calculates the SOC by measuring the battery 10 by a well-known method, or calculates the SOC based on the integration of the amount of electricity being charged and discharged.

平衡状態インピーダンス測定部42は、電池10が平衡状態である間に測定周波数で測定されたインピーダンスである平衡状態インピーダンスを測定する処理(平衡状態インピーダンス測定工程)を行う。平衡状態インピーダンス測定部42は、電池10が平衡状態となるように測定用充放電装置20に直流電流の充放電を指示するとともに、測定用の交流電流の供給や停止を指示する。平衡状態インピーダンス測定部42は、測定の開始から終了までの間に取得した電圧及び電流に基づいて電池10のインピーダンスZを測定する。インピーダンスZの単位は[Ω](オーム)である。インピーダンスZは、そのベクトル成分である実数成分Zr[Ω]及び虚数成分Zi[Ω]によって式(1)のように示される。なお、「j」は虚数単位である。以下、単位[Ω]は省略する。   The equilibrium impedance measuring unit 42 performs a process of measuring an equilibrium impedance which is an impedance measured at a measurement frequency while the battery 10 is in an equilibrium state (equilibrium impedance measurement step). The equilibrium state impedance measuring unit 42 instructs the charging / discharging device 20 for measurement to charge and discharge a DC current so that the battery 10 is in an equilibrium state, and instructs the supply and stop of the AC current for measurement. The equilibrium state impedance measuring unit 42 measures the impedance Z of the battery 10 based on the voltage and the current obtained from the start to the end of the measurement. The unit of the impedance Z is [Ω] (ohm). The impedance Z is expressed by the real component Zr [Ω] and the imaginary component Zi [Ω] as the vector components as shown in Expression (1). "J" is an imaginary unit. Hereinafter, the unit [Ω] is omitted.

Z=Zr−jZi…(1)
過渡状態インピーダンス測定部43は、電池10が過渡状態である間に測定周波数で繰り返し測定されたインピーダンスである過渡状態インピーダンスを測定する処理(過渡状態インピーダンス測定工程)を行う。過渡状態インピーダンス測定部43は、電池10が過渡状態となるように測定用充放電装置20に直流電流の充放電を指示するとともに、測定用の交流電流の供給や停止を指示する。過渡状態インピーダンス測定部43は、測定の開始から終了までの間に取得した電圧及び電流に基づいて電池10のインピーダンスZを測定する。
Z = Zr-jZi (1)
The transient state impedance measuring unit 43 performs a process of measuring a transient state impedance that is an impedance repeatedly measured at a measurement frequency while the battery 10 is in a transient state (transient state impedance measuring step). The transient state impedance measuring unit 43 instructs the charging / discharging device 20 for measurement to charge / discharge a DC current so as to bring the battery 10 into a transient state, and also instructs supply / stop of an AC current for measurement. The transient state impedance measuring unit 43 measures the impedance Z of the battery 10 based on the voltage and the current obtained from the start to the end of the measurement.

ナイキスト線図作成部44は、測定周波数に含まれる複数の周波数のそれぞれのインピーダンスZに基づいて、それらのベクトル成分である実数成分Zrと虚数成分Ziとからナイキスト線図を作成する。   The Nyquist diagram creator 44 creates a Nyquist diagram from the real component Zr and the imaginary component Zi, which are vector components, based on the impedances Z of a plurality of frequencies included in the measurement frequency.

図5に示すように、ナイキスト線図作成部44は、横軸が実数軸、縦軸が虚数軸である複素平面にインピーダンス曲線L21を作成する。なお、インピーダンス曲線L21は、所定のSOCに維持されている平衡状態の電池10に対応するナイキスト線図の一例である。インピーダンス曲線L21は、インピーダンスZの実数成分Zr及び虚数成分Ziの大きさが複素平面にプロットされたものである。このインピーダンス曲線L21は、測定用充放電装置20から電池10に供給される交流電流の測定周波数を変化させて、周波数毎に測定されたインピーダンスZによるものである。   As shown in FIG. 5, the Nyquist diagram creator 44 creates the impedance curve L21 on a complex plane having a real axis on the horizontal axis and an imaginary axis on the vertical axis. Note that the impedance curve L21 is an example of a Nyquist diagram corresponding to the battery 10 in an equilibrium state maintained at a predetermined SOC. The impedance curve L21 is obtained by plotting the magnitudes of the real component Zr and the imaginary component Zi of the impedance Z on a complex plane. The impedance curve L21 is based on the impedance Z measured for each frequency by changing the measurement frequency of the alternating current supplied from the measurement charge / discharge device 20 to the battery 10.

インピーダンス曲線L21中の各点は測定周波数のうちの1つの周波数を示している。測定周波数は、図5において下側が高周波数側であり、上側が低周波数側である。インピーダンス曲線L21は、電池10のSOCや電池温度によって変化する。また、ニッケル水素二次電池、リチウムイオン二次電池といった電池種別によって変化する。さらに同じ電池種別でもセル数や容量等が異なる場合には変化する。   Each point in the impedance curve L21 indicates one of the measured frequencies. In FIG. 5, the lower side of the measurement frequency is the high frequency side, and the upper side is the low frequency side. The impedance curve L21 changes depending on the SOC of the battery 10 and the battery temperature. Also, it varies depending on the type of battery such as a nickel hydride secondary battery and a lithium ion secondary battery. Furthermore, even when the number of cells, the capacity, and the like are different even for the same battery type, it changes.

電池10のインピーダンス曲線L21は、電池10の特性に対応する複数の領域に区分される。複数の領域は、測定周波数の高周波数側から低周波数側に向けて、「回路抵抗領域a」、「溶液抵抗領域b」、「反応抵抗領域c」、及び「拡散領域d」に分けられる。   The impedance curve L21 of the battery 10 is divided into a plurality of regions corresponding to the characteristics of the battery 10. The plurality of regions are divided into a “circuit resistance region a”, a “solution resistance region b”, a “reaction resistance region c”, and a “diffusion region d” from the higher frequency side to the lower frequency side of the measurement frequency.

例えば、図5に示すインピーダンス曲線L21によれば、「拡散領域d」に対応する周波数範囲は「0.1Hz」以下であり、「反応抵抗領域c」に対応する周波数範囲は「0.1Hz」より大きく「100Hz」以下である。また、「溶液抵抗領域b」に対応する周波数範囲は「100Hz」及びその近傍、「回路抵抗領域a」に対応する周波数範囲は「100Hz」よりも高い。   For example, according to the impedance curve L21 shown in FIG. 5, the frequency range corresponding to the “diffusion region d” is “0.1 Hz” or less, and the frequency range corresponding to the “reaction resistance region c” is “0.1 Hz”. It is larger than “100 Hz” or less. The frequency range corresponding to the “solution resistance region b” is “100 Hz” and its vicinity, and the frequency range corresponding to the “circuit resistance region a” is higher than “100 Hz”.

また、図1を参照して、ナイキスト線図作成部44は、複素平面に作成した過渡応答インピーダンスのインピーダンス曲線L41,L42等(図9参照)を3次元で表す処理を行う。ナイキスト線図作成部44は、複素平面に時間軸を追加する時間軸追加処理(図10参照)、追加した時間軸をSOCに変換する軸変換処理(図11参照)、及び、特定のSOC(充電電気量)におけるナイキスト線図を推定する推定処理(図12参照)を行う。   Referring to FIG. 1, Nyquist diagram creator 44 performs a process of three-dimensionally expressing impedance curves L41, L42 and the like (see FIG. 9) of transient response impedance created on a complex plane. The Nyquist diagram creator 44 includes a time axis addition process (see FIG. 10) for adding a time axis to the complex plane, an axis conversion process for converting the added time axis to SOC (see FIG. 11), and a specific SOC ( Estimation processing (see FIG. 12) for estimating the Nyquist diagram for the charged amount of electricity is performed.

図10に示すように、ナイキスト線図作成部44は、時間軸追加処理では、測定時間を示す時間軸を追加することで複素平面を三次元化する。二次元の複数のインピーダンス曲線L41,L42(図9参照)を構成する測定点は、測定時間が過渡応答インピーダンスを測定するとき、併せて取得されている。例えば、測定周波数で過渡応答インピーダンスが9回測定されたとき、グラフには、時間t0〜t8から測定が開始されたナイキスト線図L51〜L59が表される。なお、ナイキスト線図L50は、測定タイミングが測定結果に影響を及ぼさないため、複素平面で表現すれば充分であるときのインピーダンス曲線の例を示している。   As shown in FIG. 10, in the time axis addition processing, the Nyquist diagram creator 44 three-dimensionalizes the complex plane by adding a time axis indicating the measurement time. The measurement points constituting the plurality of two-dimensional impedance curves L41 and L42 (see FIG. 9) are acquired together when the transient response impedance is measured for the measurement time. For example, when the transient response impedance is measured nine times at the measurement frequency, the graph shows Nyquist diagrams L51 to L59 whose measurement is started from time t0 to t8. Note that the Nyquist diagram L50 shows an example of an impedance curve when the measurement timing does not affect the measurement result, so that it is sufficient to express it in a complex plane.

図11に示すように、ナイキスト線図作成部44は、軸変換処理では、時間軸の時間t0〜t8に、電池10のSOCの値c0〜c8を対応付ける。過渡状態のインピーダンス測定では、充放電される電流量が定まっているため、充放電の開始からの経過時間に対応する電池10のSOCを算出することができる。   As shown in FIG. 11, in the axis conversion process, the Nyquist diagram creator 44 associates the SOC values c0 to c8 of the battery 10 with the times t0 to t8 on the time axis. In the transient impedance measurement, the amount of current to be charged / discharged is determined, so that the SOC of the battery 10 corresponding to the elapsed time from the start of charge / discharge can be calculated.

図11及び図12に示すように、ナイキスト線図作成部44は、推定処理では、ある特定のSOCであるとき、測定周波数(上限値から下限値までの範囲)で測定される過渡応答インピーダンスを推定する。例えば、図11において、ナイキスト線図L51〜L59は、相互に同一の周波数の測定点を線LCで結ぶことで、2つの測定点の間にあるSOCに対するインピーダンスを線LC上に推定させることができる。例えば、測定点を結んだ線LCと各SOCに対応する複素平面に平行な平面との交点が、各SOCに対して推定された過渡応答のインピーダンス曲線L6として推定される。このようにして、特定のSOCの値cxに対応して推定された過渡応答のインピーダンス曲線L71(図12参照)が得られる。すなわち、過渡状態の電池10に対して、測定周波数が繰り返されることで測定された過渡状態インピーダンスから、特定のSOCにおけるインピーダンス曲線L71(ナイキスト線図)が取得される。   As shown in FIGS. 11 and 12, in the estimation process, the Nyquist diagram creator 44 calculates the transient response impedance measured at the measurement frequency (the range from the upper limit to the lower limit) when the SOC is a specific SOC. presume. For example, in FIG. 11, the Nyquist diagrams L51 to L59 are such that by connecting measurement points having the same frequency to each other with a line LC, the impedance for SOC between two measurement points can be estimated on the line LC. it can. For example, the intersection of the line LC connecting the measurement points and the plane parallel to the complex plane corresponding to each SOC is estimated as the impedance curve L6 of the transient response estimated for each SOC. In this way, an impedance curve L71 (see FIG. 12) of the transient response estimated corresponding to the specific SOC value cx is obtained. That is, the impedance curve L71 (Nyquist diagram) at a specific SOC is obtained from the transient state impedance measured by repeating the measurement frequency for the battery 10 in the transient state.

パラメータ算出部45は、等価回路GC(図6参照)を電池10に対応する等価回路として設定する。パラメータ算出部45は、等価回路GCに、インピーダンスの測定結果をフィッティングさせることで、等価回路に設定された各種パラメータを算出する。また、パラメータ算出部45は、平衡状態インピーダンスにフィッティングされた等価回路のパラメータと、過渡状態インピーダンスにフィッティングされた等価回路のパラメータとに基づいて過渡状態特有成分を取得する(特有成分算出工程)。等価回路のパラメータは、電池状態を示す一態様である。   The parameter calculation unit 45 sets the equivalent circuit GC (see FIG. 6) as an equivalent circuit corresponding to the battery 10. The parameter calculation unit 45 calculates various parameters set in the equivalent circuit by fitting the measurement result of the impedance to the equivalent circuit GC. In addition, the parameter calculation unit 45 acquires a transient-state specific component based on the parameters of the equivalent circuit fitted to the equilibrium state impedance and the parameters of the equivalent circuit fitted to the transient state impedance (specific component calculation step). The parameter of the equivalent circuit is one mode indicating the battery state.

図6に示すように、電池10の特性を示す等価回路GCの一例は、インダクタンスL1と、抵抗R1と、抵抗R2及び容量C2の並列回路と、直列接続された抵抗R3及び拡散抵抗Wo1に並列接続された容量C1からなる並列回路とが直列接続された直列回路から構成されている。等価回路GCの各受動素子の値がそれぞれ等価回路GCのパラメータを構成している。   As shown in FIG. 6, an example of an equivalent circuit GC indicating the characteristics of the battery 10 includes an inductance L1, a resistor R1, a parallel circuit of a resistor R2 and a capacitor C2, and a resistor R3 and a diffusion resistor Wo1 connected in series. A parallel circuit composed of the connected capacitor C1 and a series circuit connected in series. The value of each passive element of the equivalent circuit GC forms a parameter of the equivalent circuit GC.

フィッティング解析では、設定された等価回路GCを、インピーダンス曲線(例えば、インピーダンス曲線L21)にフィッティングさせる。このフィッティング解析によって、等価回路GCの周波数応答をインピーダンス曲線に等価にさせるパラメータが等価回路GCの各受動素子に設定される。   In the fitting analysis, the set equivalent circuit GC is fitted to an impedance curve (for example, an impedance curve L21). By this fitting analysis, parameters for making the frequency response of the equivalent circuit GC equivalent to the impedance curve are set for each passive element of the equivalent circuit GC.

また、図14に示すように、パラメータ算出部45は、過渡状態特有成分を取得する。パラメータ算出部45は、特定のSOCを定め、その定めた特定のSOCにおける平衡状態インピーダンスにフィッティングされた等価回路GCのパラメータを算出する。また、パラメータ算出部45は、特定のSOCに対して推定された過渡状態インピーダンスにフィッティングされた等価回路GCのパラメータを算出する。そして、パラメータ算出部45は、平衡状態インピーダンスに対応する等価回路GCのパラメータと、過渡状態インピーダンスに対応する等価回路GCのパラメータとの差に基づいて過渡状態特有成分を取得する。   Further, as shown in FIG. 14, the parameter calculation unit 45 acquires a transient state specific component. The parameter calculation unit 45 determines a specific SOC, and calculates parameters of the equivalent circuit GC fitted to the equilibrium impedance at the determined specific SOC. Further, the parameter calculation unit 45 calculates the parameters of the equivalent circuit GC fitted to the transient state impedance estimated for the specific SOC. Then, the parameter calculation unit 45 acquires a transient state specific component based on a difference between a parameter of the equivalent circuit GC corresponding to the equilibrium state impedance and a parameter of the equivalent circuit GC corresponding to the transient state impedance.

例えば、パラメータ算出部45は、図14のグラフL83に示すように、平衡状態インピーダンスに対応する等価回路GCの抵抗R3の値と、過渡状態インピーダンスに対応する等価回路GCの抵抗R3の値との差を過渡状態特有成分ΔR3として算出する。なお、同様に、パラメータ算出部45は、図14のグラフL81に示すように、平衡状態インピーダンスに対応する等価回路GCの抵抗R1の値と、過渡状態インピーダンスに対応する等価回路GCの抵抗R1の値との差を過渡状態特有成分ΔR1として算出してもよい。また、パラメータ算出部45は、図14のグラフL82に示すように、平衡状態インピーダンスに対応する等価回路GCの抵抗R2の値と、過渡状態インピーダンスに対応する等価回路GCの抵抗R2の値との差を過渡状態特有成分ΔR2として算出してもよい。   For example, as shown in a graph L83 of FIG. 14, the parameter calculation unit 45 calculates the value of the resistance R3 of the equivalent circuit GC corresponding to the equilibrium state impedance and the value of the resistance R3 of the equivalent circuit GC corresponding to the transient state impedance. The difference is calculated as a transient state specific component ΔR3. Similarly, as shown in the graph L81 of FIG. 14, the parameter calculation unit 45 calculates the value of the resistance R1 of the equivalent circuit GC corresponding to the equilibrium impedance and the resistance R1 of the equivalent circuit GC corresponding to the transient impedance. The difference from the value may be calculated as the transient state specific component ΔR1. Further, as shown in a graph L82 in FIG. 14, the parameter calculation unit 45 calculates the value of the resistance R2 of the equivalent circuit GC corresponding to the balanced impedance and the value of the resistance R2 of the equivalent circuit GC corresponding to the transient impedance. The difference may be calculated as the transient state specific component ΔR2.

図1に示すように、判定部48は、過渡状態特有成分ΔR3と電池10の劣化状態を判定する判定閾値とを比較して、過渡状態特有成分ΔR3が判定閾値以上であれば電池10が劣化していると判定し、過渡状態特有成分ΔR3が判定閾値未満であれば電池10が劣化していないと判定する。図15のグラフL91に示すように、電池10は、使用期間が長くなったり、使用回数が増えたりすることで劣化が進行すると、過渡状態特有成分ΔR3(抵抗値)が高くなる傾向にある。つまり、電池10は、過渡状態特有成分ΔR3の大きさが判定閾値未満であれば、使用が適切である使用OK範囲にあり、逆に、過渡状態特有成分ΔR3の大きさが判定閾値以上であれば、使用が不適切である使用NG範囲にあることとなる。このような判定閾値は、経験や実験より定められる。   As illustrated in FIG. 1, the determination unit 48 compares the transient state specific component ΔR3 with a determination threshold for determining the deterioration state of the battery 10 and determines that the battery 10 has deteriorated if the transient state specific component ΔR3 is equal to or greater than the determination threshold. If the transient state specific component ΔR3 is less than the determination threshold, it is determined that the battery 10 has not deteriorated. As shown in the graph L91 of FIG. 15, the battery 10 tends to have a high transient state specific component ΔR3 (resistance value) when the deterioration progresses due to a prolonged use period or an increase in the number of times of use. That is, if the magnitude of the transient state specific component ΔR3 is less than the determination threshold, the battery 10 is in the use OK range where use is appropriate, and conversely, if the magnitude of the transient state specific component ΔR3 is equal to or greater than the determination threshold. For example, it is in the use NG range where the use is inappropriate. Such a determination threshold is determined based on experience and experiments.

なお、判定部48は、過渡状態特有成分ΔR2又は過渡状態特有成分ΔR1と、電池10の劣化状態を判定する判定閾値とを比較して、電池10の劣化を判定するようにしてもよい。このとき、図14に示すように、等価回路GCの各抵抗R3,R2,R1に対応する各過渡状態特有成分ΔR3,ΔR2,ΔR1は「ΔR3>ΔR2>ΔR1」の関係にある。よって、過渡状態特有成分ΔR3,ΔR2,ΔR1と比較する電池10の劣化状態を判定する判定閾値も、各抵抗R3,R2,R1のそれぞれに対応する相互に異なる値として設定される。   The determination unit 48 may determine the deterioration of the battery 10 by comparing the transient state specific component ΔR2 or the transient state specific component ΔR1 with a determination threshold for determining the deterioration state of the battery 10. At this time, as shown in FIG. 14, the transient state specific components ΔR3, ΔR2, and ΔR1 corresponding to the resistors R3, R2, and R1 of the equivalent circuit GC have a relationship of “ΔR3> ΔR2> ΔR1”. Therefore, the determination thresholds for determining the deterioration state of the battery 10 to be compared with the transient state specific components ΔR3, ΔR2, ΔR1 are also set as mutually different values corresponding to the respective resistors R3, R2, R1.

また、測定装置30は、電池状態の判定結果を電池10の劣化に関する測定結果として外部に出力することができる。
次に、測定装置30において、過渡状態特有成分の測定に基づいて行われる電池状態判定処理の手順を説明する。
In addition, the measurement device 30 can output the determination result of the battery state to the outside as a measurement result regarding the deterioration of the battery 10.
Next, a procedure of a battery state determination process performed by the measuring device 30 based on the measurement of the transient state specific component will be described.

電池状態判定処理は、電池状態の判定が必要とされることに応じて、自動的に、又は外部からの指示に応じて開始される。また、電池状態は、電池10が充電されるときであっても、放電されるときであっても同様に測定することができる。以下では、電池10が放電されるときに電池状態を判定する場合について説明し、説明の便宜上、電池10が充電されるときに電池状態を判定する場合についての説明は割愛する。   The battery state determination process is started automatically or in response to an external instruction when the determination of the battery state is required. Further, the battery state can be similarly measured whether the battery 10 is charged or discharged. Hereinafter, a case where the battery state is determined when the battery 10 is discharged will be described, and a description of a case where the battery state is determined when the battery 10 is charged will be omitted for convenience of description.

図2に示すように、測定装置30は、電池状態判定処理が開始されると、平衡状態インピーダンス取得工程(図2のステップS10)と、過渡状態インピーダンス取得工程(図2のステップS11)と、状態判定工程(図2のステップS12)とを行う。   As shown in FIG. 2, when the battery state determination process is started, the measuring device 30 performs an equilibrium state impedance acquisition step (step S10 in FIG. 2), a transient state impedance acquisition step (step S11 in FIG. 2), A state determination step (step S12 in FIG. 2) is performed.

図3に示すように、測定装置30は、図2のステップS10に示す平衡状態インピーダンス取得工程が開始されると、SOC調節部41で、電池10のSOCを取得し、電池10のSOCを、測定用のSOCに調整するSOC調整工程(図3のステップS20)を行う。測定装置30は、電池10のSOCが測定用のSOCに調整されると、平衡状態インピーダンス測定工程(図3のステップS21)で平衡状態インピーダンスの測定を行う。測定装置30は、平衡状態インピーダンスの測定では、特定のSOCに調節された電池10に平衡状態インピーダンス測定用の交流電流を印加させて、応答電圧を取得する。このとき印加される交流電流は、図4(a)のグラフL11に示す交流電流であり、応答電圧は、図4(b)のグラフL12に示す電圧として得られる。なお、交流電流を印加するとき、充放電用の直流電流は印加しない。   As shown in FIG. 3, when the equilibrium state impedance acquisition step shown in step S10 of FIG. 2 is started, the measuring device 30 acquires the SOC of the battery 10 with the SOC adjustment unit 41, and sets the SOC of the battery 10 to: An SOC adjustment process (step S20 in FIG. 3) for adjusting to the SOC for measurement is performed. When the SOC of the battery 10 is adjusted to the SOC for measurement, the measuring device 30 measures the equilibrium impedance in the equilibrium impedance measurement step (step S21 in FIG. 3). In the measurement of the equilibrium impedance, the measuring device 30 applies an alternating current for the equilibrium impedance measurement to the battery 10 adjusted to a specific SOC to acquire a response voltage. The alternating current applied at this time is the alternating current shown in the graph L11 of FIG. 4A, and the response voltage is obtained as the voltage shown in the graph L12 of FIG. 4B. Note that when applying an alternating current, a direct current for charging and discharging is not applied.

図3に示すように、測定装置30は、応答電圧を取得すると、電池10のSOCを再調整するか否かを判定する(図3のステップS22)。測定用SOCは、例えば、40%から60%まで5%毎と設定されており、全ての測定用SOCについて平衡状態インピーダンスが測定されるまでSOCの再調整が必要とされ、全ての測定用SOCについて平衡状態インピーダンスが測定されるとSOCの再調整は不要である。   As shown in FIG. 3, upon acquiring the response voltage, the measuring device 30 determines whether or not to readjust the SOC of the battery 10 (Step S22 in FIG. 3). The measurement SOC is set, for example, every 5% from 40% to 60%, and it is necessary to readjust the SOC until the equilibrium state impedance is measured for all the measurement SOCs. Once the equilibrium impedance has been measured for, no re-adjustment of the SOC is required.

測定装置30は、SOC再調整が必要であると判定すると(図3のステップS22でYES)、処理をSOC調整工程に戻して、次の測定用SOCに調整された電池10の平衡状態インピーダンスの測定を行う。   When measuring apparatus 30 determines that SOC re-adjustment is necessary (YES in step S22 of FIG. 3), it returns the processing to the SOC adjusting step and returns the equilibrium state impedance of battery 10 adjusted to the next SOC for measurement. Perform the measurement.

測定装置30は、SOC再調整が不要であると判定すると(図3のステップS22でNO)、測定用SOC毎のナイキスト線図の作成をナイキスト線図作成工程(図3のステップS23)で行う。平衡状態インピーダンスから、図5のインピーダンス曲線L21に示すようなナイキスト線図が作成される。また、測定装置30は、作成されたナイキスト線図を解析して、図6に示す等価回路GCにフィッティングさせることで等価回路GCのパラメータを算出するパラメータ算出工程(フィッティング)を行う(図3のステップS24)。そして、測定装置30は、パラメータ算出工程が終了すると、平衡状態インピーダンス取得工程を終了する。   When determining that SOC readjustment is unnecessary (NO in step S22 in FIG. 3), measuring device 30 creates a Nyquist diagram for each SOC for measurement in a Nyquist diagram creating process (step S23 in FIG. 3). . From the equilibrium impedance, a Nyquist diagram as shown in an impedance curve L21 in FIG. 5 is created. Further, the measuring device 30 performs a parameter calculation step (fitting) of analyzing the created Nyquist diagram and fitting the equivalent circuit GC shown in FIG. 6 to calculate the parameters of the equivalent circuit GC (FIG. 3). Step S24). Then, when the parameter calculating step ends, the measuring device 30 ends the equilibrium state impedance obtaining step.

次に、測定装置30は、図2のステップS11に示す過渡状態インピーダンス取得工程が開始する。
まず、図7に示すように、測定装置30は、SOC調節部41で、電池10のSOCを取得し、電池10のSOCを必要に応じて調整するSOC調整工程(図7のステップS30)を行う。測定装置30は、SOC調整工程で電池10のSOCが調整されると、過渡状態インピーダンス測定工程(図7のステップS31)で過渡状態インピーダンスの測定を1サイクル分実行する。ここで、1サイクルは、交流電流の測定周波数が測定周波数の範囲を、始点としての上限値から終点としての下限値まで、始点から終点に向かう一方向に変化することである。過渡状態インピーダンスの測定では、電池10に過渡状態インピーダンス測定用の交流電流を印加して、その応答電圧を取得する。このとき印加される交流電流は、図8(a)のグラフL31に示す交流電流であり、直流電流を所定の電流量で放電しつつ、直流電流よりも小さい大きさの交流電流を重畳させた電流であり、応答電圧は、図8(b)のグラフL32に示す電圧として得られる。詳述すると、グラフL32は、電池10が所定の電流量の直流電流で放電されて電圧降下しつつ、測定用の交流電流に対する応答電圧が重畳した電圧として得られる。
Next, the measuring device 30 starts the transient state impedance acquisition step shown in step S11 of FIG.
First, as shown in FIG. 7, in the measuring device 30, the SOC adjustment unit 41 acquires an SOC of the battery 10 and adjusts the SOC of the battery 10 as necessary (step S <b> 30 in FIG. 7). Do. When the SOC of the battery 10 is adjusted in the SOC adjustment step, the measuring device 30 performs one cycle of measurement of the transient state impedance in the transient state impedance measurement step (Step S31 in FIG. 7). Here, one cycle means that the measurement frequency of the alternating current changes in the measurement frequency range in one direction from the start point to the end point from the upper limit value as the start point to the lower limit value as the end point. In the measurement of the transient state impedance, an alternating current for measuring the transient state impedance is applied to the battery 10 and the response voltage is obtained. The AC current applied at this time is the AC current shown in the graph L31 of FIG. 8A, and the DC current is discharged with a predetermined amount of current, and the AC current smaller than the DC current is superimposed. It is a current, and the response voltage is obtained as a voltage shown in a graph L32 of FIG. 8B. More specifically, the graph L32 is obtained as a voltage in which the response voltage to the alternating current for measurement is superimposed while the battery 10 is discharged with a predetermined amount of direct current and drops in voltage.

図7に示すように、過渡状態インピーダンス測定工程(図7のステップS31)において、測定周波数の1サイクルが終了すると、次のサイクルを実行するか否かを判定する(図7のステップS32)。サイクルは、電池10が目標のSOCに近づくまで繰り返し実行することができる。   As shown in FIG. 7, when one cycle of the measurement frequency is completed in the transient state impedance measurement step (Step S31 in FIG. 7), it is determined whether or not to execute the next cycle (Step S32 in FIG. 7). The cycle can be repeatedly executed until the battery 10 approaches the target SOC.

測定装置30は、次のサイクルを実行すると判定したとき(図7のステップS32でYES)、図7のステップS31に処理を移し、過渡状態インピーダンス測定工程(1サイクル)を実行する。   When determining that the next cycle is to be executed (YES in step S32 in FIG. 7), the measuring apparatus 30 shifts the processing to step S31 in FIG. 7, and executes a transient impedance measurement step (one cycle).

一方、測定装置30は、次のサイクルを実行しないと判定したとき(図7のステップS32でNO)、ナイキスト線図作成部44で、ナイキスト線図の作成処理を行う(図7のステップS33〜S36)。   On the other hand, when measuring device 30 determines that the next cycle is not to be executed (NO in step S32 in FIG. 7), Nyquist diagram creator 44 performs Nyquist diagram creation processing (steps S33 to S33 in FIG. 7). S36).

詳述すると、測定装置30は、ナイキスト線図の作成処理では、ナイキスト線図作成工程(二次元)(図7のステップS33)と、時間軸を追加するナイキスト線図作成工程(時間軸追加)(図7のステップS34)と、時間軸をSOC軸に変換するナイキスト線図作成工程(SOC軸変換)(図7のステップS35)とを実行する。また、測定装置30は、平衡状態インピーダンスを測定したSOCのうちから特定のSOCを選択し、選択した特定のSOCに対応するインピーダンス曲線を推定するナイキスト線図作成工程(同一SOC推定)(図7のステップS36)を実行する。   More specifically, in the Nyquist diagram creation process, the measurement device 30 performs a Nyquist diagram creation process (two-dimensional) (step S33 in FIG. 7) and a Nyquist diagram creation process for adding a time axis (time axis addition). (Step S34 in FIG. 7) and a Nyquist diagram creation step (SOC axis conversion) for converting the time axis into the SOC axis (Step S35 in FIG. 7). The measuring device 30 selects a specific SOC from among the SOCs whose equilibrium state impedances have been measured, and a Nyquist diagram creating step (same SOC estimation) for estimating an impedance curve corresponding to the selected specific SOC (FIG. 7). Step S36) is performed.

図9に示すように、測定装置30は、ナイキスト線図作成工程(二次元)(図7のステップS33)では、サイクル毎に1つのナイキスト線図を作成する。例えば、図9のインピーダンス曲線L41は、時間t0(図10参照)から開始したサイクルのナイキスト線図であり、インピーダンス曲線L42は、時間t8(図10参照)から開始したサイクルのナイキスト線図である。そして、インピーダンス曲線L41とインピーダンス曲線L42とに挟まれる範囲には、時間t1〜t7のそれぞれから開始されたサイクルのナイキスト線図がそれぞれ配置される。   As shown in FIG. 9, in the Nyquist diagram creation process (two-dimensional) (step S33 in FIG. 7), the measurement device 30 creates one Nyquist diagram for each cycle. For example, the impedance curve L41 in FIG. 9 is a Nyquist diagram of a cycle started from time t0 (see FIG. 10), and the impedance curve L42 is a Nyquist diagram of a cycle started from time t8 (see FIG. 10). . The Nyquist diagram of the cycle started from each of the times t1 to t7 is arranged in the range between the impedance curves L41 and L42.

図10に示すように、測定装置30は、ナイキスト線図作成工程(時間軸追加)(図7のステップS34)では、図9で示したナイキスト線図に実数軸及び虚数軸に直交する時間軸を追加してナイキスト線図を三次元で表す。1サイクルにおいては、測定周波数が上限値から下限値まで移動するまで時間を要するため、ナイキスト線図L51〜L59は、周波数が低くなるにつれて時間が経過する方向に移動するグラフとなる。図10において上方に曲がる曲線となる。なお、ナイキスト線図L50は、時間経過を考慮しない場合の例である。   As shown in FIG. 10, in the Nyquist diagram creation step (time axis addition) (step S34 in FIG. 7), the measuring device 30 adds the time axis orthogonal to the real axis and the imaginary axis to the Nyquist diagram shown in FIG. 9. To represent the Nyquist diagram in three dimensions. In one cycle, since it takes time for the measurement frequency to move from the upper limit to the lower limit, the Nyquist diagrams L51 to L59 are graphs moving in a direction in which time elapses as the frequency decreases. In FIG. 10, it becomes a curve that curves upward. Note that the Nyquist diagram L50 is an example in which the passage of time is not considered.

図11に示すように、測定装置30は、ナイキスト線図作成工程(SOC軸変換)(図7のステップS35)では、時間軸をSOC軸に換算する。電池10のSOCは、測定開始時である時間t0における電池10のSOCが値c0であり、直流電流の放電量と時間t0からの経過で算出される電気量を減算することで算出される。よって、図11のナイキスト線図の時間軸には、放電電気量で変化するSOCの値(例えば、値c0〜c8)を対応付けることができる。このとき、各ナイキスト線図L51〜L59の間を補完することで、測定されていないSOCに対応するインピーダンスを推定する。   As shown in FIG. 11, the measuring device 30 converts the time axis into the SOC axis in the Nyquist diagram creation step (SOC axis conversion) (step S35 in FIG. 7). The SOC of the battery 10 is calculated by subtracting the amount of direct current discharged from the amount of electricity calculated from the time t0 when the SOC of the battery 10 at the time t0 when the measurement is started is the value c0. Therefore, the SOC value (for example, values c0 to c8) that changes with the amount of discharged electricity can be associated with the time axis of the Nyquist diagram in FIG. At this time, the impedance corresponding to the SOC that has not been measured is estimated by interpolating between the Nyquist diagrams L51 to L59.

図12に示すように、測定装置30は、ナイキスト線図作成工程(同一SOC推定)(図7のステップS36)では、SOCを一定としたときの過渡応答インピーダンスに対応するナイキスト線図L6を作成し、これら作成したナイキスト線図L6から、測定対象とする特定のSOCに対応するナイキスト線図L71を選択する。これにより、SOCが変化する過渡状態の電池10から測定された過渡状態インピーダンスから、特定のSOCのナイキスト線図L71が得られるようになる。   As shown in FIG. 12, the measuring device 30 creates a Nyquist diagram L6 corresponding to the transient response impedance when the SOC is constant in the Nyquist diagram creation step (same SOC estimation) (step S36 in FIG. 7). Then, the Nyquist diagram L71 corresponding to the specific SOC to be measured is selected from the created Nyquist diagram L6. Thereby, the Nyquist diagram L71 of the specific SOC can be obtained from the transient state impedance measured from the battery 10 in the transient state in which the SOC changes.

そして、図7に示すように、測定装置30は、特定のSOCに対して推定されたナイキスト線図を解析して、等価回路GC(図6参照)にフィッティングさせることで等価回路GCの各パラメータを算出するパラメータ算出工程を行う(図7のステップS37)。測定装置30は、パラメータ算出工程が終了すると、過渡状態インピーダンス取得工程を終了する。   Then, as shown in FIG. 7, the measuring device 30 analyzes the Nyquist diagram estimated for the specific SOC, and fits it to the equivalent circuit GC (see FIG. 6) to thereby obtain the parameters of the equivalent circuit GC. Is performed (step S37 in FIG. 7). When the parameter calculating step ends, the measuring device 30 ends the transient state impedance obtaining step.

次に、図2に示すように、電池10の電池状態を判定する状態判定工程(図2のステップS12)が開始される。
図13に示すように、測定装置30は、状態判定工程(図2のステップS12)が開始されると、特定のSOCに対応する、平衡状態インピーダンスに基づく等価回路GCのパラメータ選択(図13のステップS40)と、過渡状態インピーダンスに基づく等価回路GCのパラメータ選択(図13のステップS41)とを行う。
Next, as shown in FIG. 2, a state determination step (step S12 in FIG. 2) for determining the battery state of the battery 10 is started.
As shown in FIG. 13, when the state determination step (Step S12 in FIG. 2) is started, the measuring device 30 selects the parameter of the equivalent circuit GC based on the equilibrium state impedance corresponding to the specific SOC (see FIG. 13). Step S40) and parameter selection of the equivalent circuit GC based on the transient state impedance (Step S41 in FIG. 13) are performed.

次に、測定装置30は、パラメータ算出部45で、過渡状態特有の抵抗成分の算出を行う(図13のステップS42)。つまり、測定装置30は、平衡状態の等価回路GCの抵抗R3の値と、過渡状態の等価回路GCの抵抗R3の値との差である過渡状態特有成分ΔR3を算出する(図14参照)。   Next, in the measurement device 30, the parameter calculation unit 45 calculates the resistance component unique to the transient state (Step S42 in FIG. 13). That is, the measuring device 30 calculates a transient-state specific component ΔR3, which is a difference between the value of the resistor R3 of the equivalent circuit GC in the equilibrium state and the value of the resistor R3 of the equivalent circuit GC in the transient state (see FIG. 14).

続いて、測定装置30は、判定部48で、電池状態の劣化を判定する状態判定処理を行う(図13のステップS43)。状態判定処理では、算出された過渡状態特有成分ΔR3が、電池の劣化指標として設定された判定閾値以上であれば電池が劣化していると判定し、判定閾値未満であれば電池は劣化していないと判定をする。   Subsequently, the measuring device 30 performs a state determination process of determining the deterioration of the battery state by the determination unit 48 (Step S43 in FIG. 13). In the state determination process, it is determined that the battery is deteriorated if the calculated transient state specific component ΔR3 is equal to or greater than the determination threshold set as the battery degradation index, and the battery is deteriorated if less than the determination threshold. If not, it is determined.

そして、電池状態判定処理の手順が終了する。
次に、本実施形態の効果について説明する。
(1)電池10が過渡状態であることに起因する電池状態を示す過渡状態特有成分を、過渡状態のインピーダンスと平衡状態のインピーダンスとに基づいて算出することができる。これにより、インピーダンス測定に基づいて過渡状態における電池状態を測定することができる。
Then, the procedure of the battery state determination processing ends.
Next, effects of the present embodiment will be described.
(1) A transient state specific component indicating a battery state caused by the battery 10 being in a transient state can be calculated based on the impedance in the transient state and the impedance in the equilibrium state. Thereby, the battery state in the transient state can be measured based on the impedance measurement.

(2)直流電流を矩形波とすることで電池の充電電気量の変化を算出するのが容易である。
(3)電池状態を、過渡状態特有成分と電池10の劣化を測定することができる判定閾値とを比較することで判定することができる。
(2) It is easy to calculate the change in the amount of charge of the battery by making the DC current a rectangular wave.
(3) The battery state can be determined by comparing the transient state specific component with a determination threshold value at which deterioration of the battery 10 can be measured.

(4)測定周波数が始点(上限値)から終点(下限値)の方向に変化するので連続的な周波数特性を把握しやすい。また、測定周波数としても生成しやすく、測定しやすい。また、測定周波数を電池10が過渡状態にある応答期間よりも短くなる間隔、例えば10秒で繰り返して過渡状態のインピーダンスを測定することができる。   (4) Since the measurement frequency changes from the start point (upper limit) to the end point (lower limit), it is easy to grasp continuous frequency characteristics. It is also easy to generate as a measurement frequency and easy to measure. The impedance in the transient state can be measured by repeating the measurement frequency at intervals shorter than the response period in which the battery 10 is in the transient state, for example, 10 seconds.

(5)上限値を10kHz以下、下限値を1Hz以上とすることで、電池10が過渡状態であるうちに、同じ周波数のインピーダンスを複数回測定することができるようになる。これにより、電池10が過渡状態であるときの過渡状態のインピーダンスを電池10の充電電気量の変化毎に測定することができるようになる。   (5) By setting the upper limit to 10 kHz or less and the lower limit to 1 Hz or more, impedance of the same frequency can be measured a plurality of times while the battery 10 is in a transient state. This makes it possible to measure the impedance in the transient state when the battery 10 is in the transient state for each change in the amount of charge of the battery 10.

(6)交流電流の振幅の大きさを、例えば2倍や10倍、又は25倍以上とすれば、直流電流で電池を過渡状態とさせることができるとともに、電池の過渡状態に影響の無い交流電流で過渡状態のインピーダンスを測定することができる。   (6) If the magnitude of the amplitude of the alternating current is set to, for example, twice, ten times, or 25 times or more, the battery can be brought into a transient state by the direct current, and the alternating current having no influence on the transient state of the battery can be obtained. The transient impedance can be measured by the current.

(7)過渡状態特有成分が過渡状態の等価回路GCの抵抗成分と平衡状態の等価回路GCの抵抗成分とのうちの相互に対応する抵抗成分同士(例えば、抵抗R3の値)の差(過渡状態特有成分ΔR3)として算出される。これにより、平衡状態に起因する要因を低減し、過渡状態における電池状態を抽出して測定することができるようになる。   (7) The difference (transient of the resistance component of the equivalent circuit GC in the transient state and the resistance component of the equivalent circuit GC in the equilibrium state) between the mutually corresponding resistance components (for example, the value of the resistor R3). It is calculated as a state-specific component ΔR3). As a result, it is possible to reduce the factors caused by the equilibrium state and extract and measure the battery state in the transient state.

(8)電池10のSOCが特定のSOCであるときの過渡状態の等価回路GCの抵抗成分と平衡状態の等価回路GCの抵抗成分とを対象とするので対応する抵抗成分同士の差を好適に算出することができる。   (8) Since the resistance component of the equivalent circuit GC in the transient state and the resistance component of the equivalent circuit GC in the equilibrium state when the SOC of the battery 10 is the specific SOC are targeted, the difference between the corresponding resistance components is preferably set. Can be calculated.

(9)充電又は放電によって電池10のSOCが変化するなかで測定される過渡状態のインピーダンスから、特定のSOCでは測定できていない周波数における過渡状態のインピーダンスを推定することができる。よって、フィッティングにより得られる等価回路GCの抵抗成分の精度を高めることができる。   (9) The transient impedance at a frequency that cannot be measured with a specific SOC can be estimated from the transient impedance measured while the SOC of the battery 10 changes due to charging or discharging. Therefore, the accuracy of the resistance component of the equivalent circuit GC obtained by the fitting can be improved.

(その他の実施形態)
なお、本実施形態は、以下のように変更して実施することができる。本実施形態及び以下の変更例は、技術的に矛盾しない範囲で互いに組み合わせて実施することができる。
(Other embodiments)
The present embodiment can be modified and implemented as follows. The present embodiment and the following modified examples can be implemented in combination with each other within a technically consistent range.

・電池の入出力性能の良否を、過渡状態特有の抵抗成分に基づいて判定してもよい。一般に、図16のグラフL101に示すように、製品電池の入出力性能は、過渡状態特有の抵抗成分が低くなると「高く」なり、過渡状態特有の抵抗成分が高くなると「低く」なる。また、電池の入出力性能は、良好であるときの「OK領域」と、不良であるときの「NG領域」との間に閾値を設定することができる。このとき、電池の入出力性能は、過渡状態特有の抵抗成分が電池の入出力性能が良好となる低い値である場合、適切であると判定され、過渡状態特有の抵抗成分が電池の入出力性能が不良となる高い値である場合、不適切であると判定される。これにより、過渡状態特有成分に基づいて、製品電池の入出力性能を判定することができるようになる。   The quality of the input / output performance of the battery may be determined based on a resistance component unique to the transient state. In general, as shown in a graph L101 of FIG. 16, the input / output performance of the product battery becomes “high” when the resistance component specific to the transient state decreases, and “low” when the resistance component specific to the transient state increases. The threshold value of the input / output performance of the battery can be set between an “OK area” when the battery is good and an “NG area” when the battery is bad. At this time, the input / output performance of the battery is determined to be appropriate if the resistance component specific to the transient state is a low value at which the input / output performance of the battery is good, and the resistance component specific to the transient state is input / output of the battery. If the performance has a high value at which the performance is poor, it is determined to be inappropriate. As a result, the input / output performance of the product battery can be determined based on the transient state specific component.

・上記実施形態では、平衡状態インピーダンスを測定してから、過渡状態インピーダンスを測定する場合について例示したが、これに限らず、過渡状態インピーダンスを測定してから平衡状態インピーダンスを測定してもよいし、過渡状態インピーダンスと平衡状態インピーダンスとを交互に測定してもよい。   In the above embodiment, the case where the transient state impedance is measured after measuring the equilibrium state impedance is exemplified. However, the present invention is not limited to this, and the transient state impedance may be measured before measuring the equilibrium state impedance. Alternatively, the transient state impedance and the equilibrium state impedance may be measured alternately.

・上記実施形態において、電池10は組電池であっても、単電池であってもよい。
・上記実施形態では、電池10がリチウムイオン二次電池である場合について例示したが、これに限らず、電池は、ニッケル水素二次電池やニッケルカドミウム二次電池等のアルカリ二次電池であってもよい。また、電池は、一次電池であってもよい。
In the above embodiment, the battery 10 may be a battery pack or a unit cell.
In the above embodiment, the case where the battery 10 is a lithium ion secondary battery has been described as an example. However, the present invention is not limited to this, and the battery may be an alkaline secondary battery such as a nickel hydrogen secondary battery or a nickel cadmium secondary battery. Is also good. Further, the battery may be a primary battery.

・上記実施形態では、測定用充放電装置20は、測定装置30から入力される電流値や周波数範囲に応じた交流電流を出力する場合について例示した。しかしこれに限らず、測定装置からの指示によらず、測定用充放電装置は、所定の交流電流を所定の周波数範囲で変化させて出力してもよい。   In the above embodiment, the case where the measurement charge / discharge device 20 outputs an alternating current according to the current value or the frequency range input from the measurement device 30 has been illustrated. However, the present invention is not limited to this, and the charging / discharging device for measurement may output a predetermined alternating current by changing it in a predetermined frequency range without depending on an instruction from the measuring device.

・上記実施形態では、測定用充放電装置20は、交流電流部20Bと、直流電流部20Aとを含んで構成されている場合について例示したが、これらの装置は別々に設けられていてもよい。   -In above-mentioned embodiment, although the case where the charging / discharging device 20 for a measurement was comprised including the alternating current part 20B and the direct current part 20A was illustrated, these apparatuses may be provided separately. .

・上記実施形態では、図6に示される構成を有する等価回路GCが設定される場合について例示した。しかしこれに限らず、等価回路は、インピーダンスに基づいて電池を模式化することができる構成を有するものであればよい。   -In the said embodiment, the case where the equivalent circuit GC which has the structure shown in FIG. 6 was set was illustrated. However, the present invention is not limited to this, and the equivalent circuit may have any configuration that allows a battery to be modeled based on impedance.

・上記実施形態では、電池10が車両に搭載される場合について例示した。この車両としては、電気自動車やハイブリッド自動車の他、バッテリーを搭載するガソリン自動車やディーゼル自動車なども含まれる。また、電池は、電源として必要とされるのであれば、自動車以外の移動体や、固定設置される電源として用いられてもよいし、モータ以外の電源として用いられてもよい。   -In above-mentioned embodiment, the case where the battery 10 is mounted in a vehicle was illustrated. The vehicles include electric vehicles and hybrid vehicles, as well as gasoline vehicles and diesel vehicles equipped with batteries. Further, the battery may be used as a mobile body other than an automobile, as a fixedly installed power source, or as a power source other than a motor, if required as a power source.

10…電池、20…測定用充放電装置、20A…直流電流部、20B…交流電流部、21…電圧測定器、22…電流測定器、30…測定装置、40…処理部、41…SOC調節部、42…平衡状態インピーダンス測定部、43…過渡状態インピーダンス測定部、44…ナイキスト線図作成部、45…パラメータ算出部、48…判定部、50…記憶部、51…パラメータ、52…判定用データ、C1,C2…容量、GC…等価回路、L1…インダクタンス、R1,R2,R3…抵抗、Wo1…拡散抵抗。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Battery, 20 ... Measurement charge / discharge device, 20A ... DC current part, 20B ... AC current part, 21 ... Voltage measuring device, 22 ... Current measuring device, 30 ... Measuring device, 40 ... Processing part, 41 ... SOC adjustment Unit, 42: equilibrium state impedance measurement unit, 43: transient state impedance measurement unit, 44: Nyquist diagram creation unit, 45: parameter calculation unit, 48: determination unit, 50: storage unit, 51: parameter, 52: for determination Data, C1, C2: capacitance, GC: equivalent circuit, L1: inductance, R1, R2, R3: resistance, Wo1: diffusion resistance.

Claims (10)

電池の状態を測定する電池状態測定方法であって、
前記電池の充電電気量を直流電流の充電又は放電により変化させながら、上限値と下限値とで区画される所定の周波数範囲を変化する測定周波数を有する交流電流を前記電池に印加することで変化する前記測定周波数に対応する過渡状態のインピーダンスを取得する過渡状態インピーダンス取得工程と、
前記電池の充電電気量を維持しながら、前記測定周波数を有する前記交流電流を前記電池に印加することで前記測定周波数に対応する平衡状態のインピーダンスを取得する平衡状態インピーダンス取得工程と、
前記過渡状態のインピーダンスに基づいて算出される電池状態と、前記平衡状態のインピーダンスに基づいて算出される電池状態とに基づいて過渡状態特有成分を算出する特有成分算出工程とを備える
電池状態測定方法。
A battery state measurement method for measuring a state of a battery,
The charge amount of the battery is changed by charging or discharging a DC current, and the AC current having a measurement frequency that changes a predetermined frequency range defined by an upper limit and a lower limit is applied to the battery. A transient state impedance acquiring step of acquiring a transient state impedance corresponding to the measured frequency,
A balanced state impedance obtaining step of obtaining the balanced state impedance corresponding to the measured frequency by applying the alternating current having the measured frequency to the battery while maintaining the charge amount of the battery,
A battery state measuring method comprising: a battery state calculated based on the impedance in the transient state; and a characteristic component calculating step of calculating a transient state specific component based on the battery state calculated based on the impedance in the equilibrium state. .
前記過渡状態インピーダンス取得工程では、前記直流電流を矩形波とする
請求項1に記載の電池状態測定方法。
The battery state measuring method according to claim 1, wherein, in the transient state impedance acquiring step, the DC current is a rectangular wave.
前記過渡状態特有成分と前記電池の劣化を判定することのできる値である判定閾値とを比較して前記電池の電池状態を判定する判定工程を備える
請求項1又2に記載の電池状態測定方法。
The battery state measurement method according to claim 1, further comprising: a determination step of comparing the characteristic component of the transient state with a determination threshold that is a value capable of determining deterioration of the battery to determine a battery state of the battery. .
前記過渡状態インピーダンス取得工程では、前記所定の周波数範囲を区画する下限値と上限値とのいずれか一方の値を始点、他方の値を終点としたとき、前記測定周波数を前記始点から前記終点の方向に変化させるとともに、前記終点の値に到達したことに応じて前記始点の値に戻すものであり、前記始点から前記終点までを10秒以下の時間で変化させるとともに、前記終点から前記始点までを10秒以下の時間で戻す
請求項1〜3のいずれか一項に記載の電池状態測定方法。
In the transient state impedance acquiring step, when one of the lower limit value and the upper limit value that divide the predetermined frequency range is set as a start point, and the other value is set as an end point, the measured frequency is set at the end point from the start point. While changing in the direction, returning to the value of the start point in response to reaching the value of the end point, while changing from the start point to the end point in a time of 10 seconds or less, from the end point to the start point Is returned in a time of 10 seconds or less.
前記過渡状態インピーダンス取得工程では、前記上限値が10kHz以下、及び前記下限値が1Hz以上であり、前記測定周波数を前記上限値から前記下限値への方向に変化させる
請求項4に記載の電池状態測定方法。
The battery state according to claim 4, wherein in the transient state impedance acquiring step, the upper limit value is equal to or less than 10 kHz, and the lower limit value is equal to or greater than 1 Hz, and the measurement frequency is changed from the upper limit value to the lower limit value. Measuring method.
前記直流電流の大きさは、前記交流電流の振幅の大きさの25倍以上である
請求項1〜5のいずれか一項に記載の電池状態測定方法。
The battery state measuring method according to any one of claims 1 to 5, wherein the magnitude of the DC current is 25 times or more the magnitude of the amplitude of the AC current.
前記特有成分算出工程では、前記過渡状態のインピーダンスを等価回路にフィッティングさせて、前記過渡状態の前記電池に対応する前記過渡状態の前記等価回路を得るとともに、前記平衡状態のインピーダンスを等価回路にフィッティングさせて、前記平衡状態の前記電池に対応する前記平衡状態の前記等価回路を得るとともに、前記過渡状態の前記等価回路の抵抗成分と前記平衡状態の前記等価回路の抵抗成分とのうちの相互に対応する抵抗成分同士の差を前記過渡状態特有成分として算出する
請求項1〜6のいずれか一項に記載の電池状態測定方法。
In the specific component calculation step, the transient state impedance is fitted to an equivalent circuit to obtain the transient state equivalent circuit corresponding to the transient state battery, and the equilibrium state impedance is fitted to the equivalent circuit. Then, the equivalent circuit in the equilibrium state corresponding to the battery in the equilibrium state is obtained, and the resistance component of the equivalent circuit in the transient state and the resistance component of the equivalent circuit in the equilibrium state are mutually determined. The battery state measurement method according to claim 1, wherein a difference between corresponding resistance components is calculated as the transient state specific component.
前記平衡状態の等価回路を、前記直流電流の充電又は放電により前記電池の充電電気量が変化する範囲内で選択した特定の充電電気量における等価回路とし、
前記過渡状態の等価回路を、前記電池の充電電気量が前記特定の充電電気量であるときの等価回路とする
請求項7に記載の電池状態測定方法。
The equilibrium circuit in the equilibrium state is an equivalent circuit in a specific charge amount selected within a range in which the charge amount of the battery changes by charging or discharging the DC current,
The battery state measuring method according to claim 7, wherein the equivalent circuit in the transient state is an equivalent circuit when the amount of charge of the battery is the specific amount of charge.
前記特有成分算出工程では、前記測定周波数に含まれる各周波数と、前記各周波数にそれぞれ対応付けられた前記電池の充電電気量とに基づいて、前記電池の充電電気量が前記特定の充電電気量であるときの前記所定の周波数範囲に対する前記過渡状態のインピーダンスを推定し、前記推定した過渡状態のインピーダンスを前記等価回路にフィッティングさせて前記過渡状態の等価回路を得る
請求項8に記載の電池状態測定方法。
In the specific component calculation step, based on each frequency included in the measurement frequency and the amount of charge of the battery corresponding to each of the frequencies, the amount of charge of the battery is changed to the specific amount of charge of the battery. The battery state according to claim 8, wherein the impedance of the transient state with respect to the predetermined frequency range is estimated, and the estimated impedance of the transient state is fitted to the equivalent circuit to obtain the equivalent circuit of the transient state. Measuring method.
電池の状態を測定する電池状態測定装置であって、
前記電池の充電電気量を直流電流の充電又は放電により変化させながら、上限値と下限値とで区画される所定の周波数範囲を変化する測定周波数を有する交流電流を前記電池に印加することで変化する前記測定周波数に対応する過渡状態のインピーダンスを取得する過渡状態インピーダンス取得部と、
前記電池の充電電気量を維持しながら、前記測定周波数を有する前記交流電流を前記電池に印加することで前記測定周波数に対応する平衡状態のインピーダンスを取得する平衡状態インピーダンス取得部と、
前記過渡状態のインピーダンスに基づいて算出される電池状態と、前記平衡状態のインピーダンスに基づいて算出される電池状態とに基づいて過渡状態特有成分を算出する特有成分算出部とを備える
電池状態測定装置。
A battery state measuring device for measuring a state of a battery,
The charge amount of the battery is changed by charging or discharging a DC current, and the AC current having a measurement frequency that changes a predetermined frequency range defined by an upper limit and a lower limit is applied to the battery. A transient state impedance acquisition unit that acquires a transient state impedance corresponding to the measurement frequency to be performed,
While maintaining the charge amount of the battery, a balanced-state impedance obtaining unit that obtains a balanced-state impedance corresponding to the measured frequency by applying the alternating current having the measured frequency to the battery,
A battery state measurement device comprising: a battery state calculated based on the impedance in the transient state; and a specific component calculation unit that calculates a transient state specific component based on the battery state calculated based on the impedance in the equilibrium state. .
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