JP2020034871A - Liquid crystal cured film and method for manufacturing the same, polarizing plate, and organic electroluminescence display - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液晶硬化フィルム及びその製造方法、偏光板並びに有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。 The present invention relates to a liquid crystal cured film and a method for producing the same, a polarizing plate, and an organic electroluminescence display device.
光学フィルムの一つとして、液晶化合物を用いて製造される液晶硬化フィルムが知られている。このフィルムは、一般に、配向した液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物で形成された液晶硬化層を備える。このような液晶硬化フィルムとして、特許文献１〜３に記載のものが提案されている。 As one of the optical films, a liquid crystal cured film manufactured using a liquid crystal compound is known. This film generally has a liquid crystal cured layer formed of a cured product of a liquid crystal composition containing an oriented liquid crystal compound. Patent Documents 1 to 3 disclose such liquid crystal cured films.
広い波長範囲において液晶硬化層にその光学的機能を発揮させる観点から、液晶硬化層は、逆波長分散性のレターデーションを有することが好ましい。このように逆波長分散性のレターデーションを有する液晶硬化層は、液晶化合物として、逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶化合物を用いることにより、得ることができる。 From the viewpoint of causing the liquid crystal cured layer to exhibit its optical function in a wide wavelength range, the liquid crystal cured layer preferably has a retardation of reverse wavelength dispersion. Such a cured liquid crystal layer having a retardation of reverse wavelength dispersion can be obtained by using a liquid crystal compound capable of expressing reverse wavelength dispersion birefringence as a liquid crystal compound.
ところが、逆波長分散性のレターデーションを有する従来の液晶硬化層は、常温よりも高い高温環境に置かれた場合、そのレターデーションが変化することがあった。 However, when a conventional liquid crystal cured layer having a retardation of reverse wavelength dispersion is placed in a high-temperature environment higher than room temperature, the retardation sometimes changes.
本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたものであって、高温環境に置かれた場合の液晶硬化層のレターデーションの変化を抑制できる液晶硬化フィルム及びその製造方法；並びに、前記液晶硬化フィルムを備える偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置；を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and has a liquid crystal cured film capable of suppressing a change in retardation of a liquid crystal cured layer when placed in a high temperature environment, and a method for producing the same; It is an object to provide a polarizing plate including a film and an organic electroluminescent display device.
本発明者は前記の課題を解決するべく鋭意検討した。その結果、逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶組成物の層を硬化させた液晶硬化層を備える液晶硬化フィルムであって、硬化前の液晶組成物の層の波長分散比に対する硬化後の液晶硬化層の波長分散比の変化率を所定の範囲に収めることにより、前記課題を解決できることを見い出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記のものを含む。
The inventor of the present invention has intensively studied to solve the above-mentioned problem. As a result, a liquid crystal cured film comprising a liquid crystal cured layer obtained by curing a layer of a liquid crystal composition capable of expressing birefringence having reverse wavelength dispersion, and after curing with respect to the wavelength dispersion ratio of the liquid crystal composition layer before curing. The inventors have found that the above problem can be solved by keeping the rate of change of the wavelength dispersion ratio of the liquid crystal cured layer within a predetermined range, and completed the present invention.
That is, the present invention includes the following.
〔１〕 逆波長分散性の複屈折を発現でき且つ配向した液晶化合物を含む液晶組成物の層を硬化させた液晶硬化層を備える液晶硬化フィルムであって、
温度５０℃での前記液晶組成物の層の波長分散比Ｒ１（４５０）／Ｒ１（５５０）に対する、温度２５℃での前記液晶硬化層の波長分散比Ｒ２（４５０）／Ｒ２（５５０）の変化率が、−４．０％より大きく＋４．０％未満である、液晶硬化フィルム。
（Ｒ１（４５０）は、測定波長４５０ｎｍにおける前記液晶組成物の層の面内レターデーションを表し、
Ｒ１（５５０）は、測定波長５５０ｎｍにおける前記液晶組成物の層の面内レターデーションを表し、
Ｒ２（４５０）は、測定波長４５０ｎｍにおける前記液晶硬化層の面内レターデーションを表し、
Ｒ２（５５０）は、測定波長５５０ｎｍにおける前記液晶硬化層の面内レターデーションを表す。）
〔２〕 前記液晶組成物が、光重合開始剤を含む、〔１〕に記載の液晶硬化フィルム。
〔３〕 前記液晶化合物が、式（Ｉ）で表される化合物である、〔１〕又は〔２〕に記載の液晶硬化フィルム。
Ａｒは、芳香族複素環、複素環、および芳香族炭化水素環の少なくとも１つを有し、置換されていてもよい、炭素原子数６〜６７の２価の有機基を表す。
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２１−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、及び、−Ｃ≡Ｃ−、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２１は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、及び、置換基を有していてもよい芳香族基、からなる群より選ばれる基を表す。
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、及び、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基；並びに、炭素原子数３〜２０の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ２−）の１以上が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基；からなる群より選ばれる有機基を表す。Ｇ１及びＧ２の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、又は、ハロゲン原子に置換されていてもよい。ただし、Ｇ１及びＧ２の両末端のメチレン基（−ＣＨ２−）が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換されることはない。
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立して、重合性基を表す。
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
〔４〕 前記式（Ｉ）のＡｒが、ベンゾチアゾール環を有する、〔３〕に記載の液晶硬化フィルム。
〔５〕 前記液晶硬化層が、１／４波長板として機能できる、〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の液晶硬化フィルム。
〔６〕 〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の液晶硬化フィルムの製造方法であって、
逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶化合物を含む液晶組成物の層を形成する工程と、
前記液晶組成物の層に含まれる前記液晶化合物を配向させる工程と、
前記液晶組成物の層を硬化させて前記液晶硬化層を形成する工程と、
前記液晶硬化層を加熱する工程と、を含む、液晶硬化フィルムの製造方法。
〔７〕 前記液晶硬化層を加熱する工程における加熱温度が、８０℃〜１６０℃である、〔６〕に記載の液晶硬化フィルムの製造方法。
〔８〕 前記液晶硬化層を加熱する工程における加熱時間が、３０秒〜１５分である、〔６〕又は〔７〕に記載の液晶硬化フィルムの製造方法。
〔９〕 〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の液晶硬化フィルムを備える、偏光板。
〔１０〕 〔９〕に記載の偏光板を備える、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
[1] A liquid crystal cured film provided with a liquid crystal cured layer obtained by curing a layer of a liquid crystal composition containing an aligned liquid crystal compound that can exhibit birefringence with inverse wavelength dispersion,
Change in wavelength dispersion ratio R2 (450) / R2 (550) of the cured liquid crystal layer at a temperature of 25 ° C. with respect to wavelength dispersion ratio R1 (450) / R1 (550) of the layer of the liquid crystal composition at a temperature of 50 ° C. A liquid crystal cured film having a ratio of more than -4.0% and less than + 4.0%.
(R1 (450) represents in-plane retardation of the liquid crystal composition layer at a measurement wavelength of 450 nm,
R1 (550) represents in-plane retardation of the liquid crystal composition layer at a measurement wavelength of 550 nm;
R2 (450) represents in-plane retardation of the liquid crystal cured layer at a measurement wavelength of 450 nm,
R2 (550) represents an in-plane retardation of the cured liquid crystal layer at a measurement wavelength of 550 nm. )
[2] The liquid crystal cured film according to [1], wherein the liquid crystal composition contains a photopolymerization initiator.
[3] The liquid crystal cured film according to [1] or [2], wherein the liquid crystal compound is a compound represented by the formula (I).
Ar represents at least one of an aromatic heterocyclic ring, a heterocyclic ring, and an aromatic hydrocarbon ring, and represents an optionally substituted divalent organic group having 6 to 67 carbon atoms.
Z 1 and Z 2 are each independently a single bond, -O -, - O-CH 2 -, - CH 2 -O -, - O-CH 2 -CH 2 -, - CH 2 -CH 2 - O -, - C (= O ) -O -, - O-C (= O) -, - C (= O) -S -, - S-C (= O) -, - NR 21 -C (= O) -, - C (= O) -NR 21 -, - CF 2 -O -, - O-CF 2 -, - CH 2 -CH 2 -, - CF 2 -CF 2 -, - O-CH 2 -CH 2 -O -, - CH = CH-C (= O) -O -, - O-C (= O) -CH = CH -, - CH 2 -C (= O) -O -, - O -C (= O) -CH 2 - , - CH 2 -O-C (= O) -, - C (= O) -O-CH 2 -, - CH 2 -CH 2 -C (= O) - O -, - O-C ( = O) -CH 2 -CH 2 -, - CH 2 -CH 2 -O C (= O) -, - C (= O) -O-CH 2 -CH 2 -, - CH = CH -, - N = CH -, - CH = N -, - N = C (CH 3) - , -C (CH 3) = N -, - N = N-, and represent any one of -C≡C-, selected from the group consisting of. R 21 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
A 1 , A 2 , B 1 and B 2 are each independently a group consisting of a cyclic aliphatic group which may have a substituent and an aromatic group which may have a substituent Represents a group selected from
Y 1 to Y 4 are each independently a single bond, -O-, -C (= O)-, -C (= O) -O-, -OC (= O)-, -NR 22 -C (= O) -, - C (= O) -NR 22 -, - O-C (= O) -O -, - NR 22 -C (= O) -O -, - O-C (= O) —NR 22 — and —NR 22 —C (＝ O) —NR 23 —. R 22 and R 23 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
G 1 and G 2 each independently represent an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms; and a methylene group (—CH 2 —) contained in an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms. Represents an organic group selected from the group consisting of —O— or —C (＝ O) —. The hydrogen atom contained in the organic group of G 1 and G 2 may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or a halogen atom. However, G 1 and both ends of the methylene groups G 2 (-CH 2 -) is -O- or -C (= O) - will not be replaced.
P 1 and P 2 each independently represent a polymerizable group.
p and q each independently represent 0 or 1. )
[4] The liquid crystal cured film according to [3], wherein Ar of the formula (I) has a benzothiazole ring.
[5] The liquid crystal cured film according to any one of [1] to [4], wherein the cured liquid crystal layer can function as a 波長 wavelength plate.
[6] The method for producing a liquid crystal cured film according to any one of [1] to [5],
Forming a layer of a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound capable of exhibiting reverse wavelength dispersion birefringence,
Aligning the liquid crystal compound contained in the layer of the liquid crystal composition,
Curing the layer of the liquid crystal composition to form the liquid crystal cured layer,
Heating the liquid crystal cured layer, the method comprising the steps of:
[7] The method for producing a liquid crystal cured film according to [6], wherein a heating temperature in the step of heating the liquid crystal cured layer is 80 ° C to 160 ° C.
[8] The method for producing a liquid crystal cured film according to [6] or [7], wherein the heating time in the step of heating the liquid crystal cured layer is 30 seconds to 15 minutes.
[9] A polarizing plate, comprising the liquid crystal cured film according to any one of [1] to [5].
[10] An organic electroluminescent display device comprising the polarizing plate according to [9].
本発明によれば、高温環境に置かれた場合の液晶硬化層のレターデーションの変化を抑制できる液晶硬化フィルム及びその製造方法；並びに、前記液晶硬化フィルムを備える偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置；を提供できる。 According to the present invention, a liquid crystal cured film capable of suppressing a change in retardation of a liquid crystal cured layer when placed in a high temperature environment and a method for producing the same; and a polarizing plate and an organic electroluminescent display device including the liquid crystal cured film; Can be provided.
以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples. However, the present invention is not limited to the following embodiments and examples, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the scope of the claims of the present invention and equivalents thereof.
以下の説明において、ある層の「面内方向」とは、別に断らない限り、層平面に平行な方向を表す。 In the following description, the “in-plane direction” of a certain layer indicates a direction parallel to the layer plane unless otherwise specified.
以下の説明において、ある層の「厚み方向」とは、別に断らない限り、層平面に垂直な方向を表す。よって、別に断らない限り、ある層の面内方向と厚み方向とは、垂直である。 In the following description, the “thickness direction” of a certain layer indicates a direction perpendicular to the layer plane unless otherwise specified. Therefore, unless otherwise specified, the in-plane direction and the thickness direction of a certain layer are perpendicular.
以下の説明において、逆波長分散性の複屈折とは、別に断らない限り、波長４５０ｎｍにおける複屈折Δｎ（４５０）及び波長５５０ｎｍにおける複屈折Δｎ（５５０）が、下記式（Ｎ１）を満たす複屈折をいう。このような逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶化合物は、通常、測定波長が長いほど、大きい複屈折を発現できる。
Δｎ（４５０）＜Δｎ（５５０） （Ｎ１）
In the following description, the birefringence of inverse wavelength dispersion means that the birefringence Δn (450) at a wavelength of 450 nm and the birefringence Δn (550) at a wavelength of 550 nm satisfy the following expression (N1) unless otherwise specified. Say. In general, a liquid crystal compound capable of exhibiting such reverse wavelength dispersive birefringence can exhibit greater birefringence as the measurement wavelength is longer.
Δn (450) <Δn (550) (N1)
以下の説明において、ある層の面内レターデーションＲｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄで表される値である。ここで、ｎｘは、層の厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、層の前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表す。ｄは、層の厚みを表す。レターデーションの測定波長は、別に断らない限り、５９０ｎｍである。面内レターデーションＲｅは、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」）を用いて測定できる。 In the following description, the in-plane retardation Re of a certain layer is a value represented by Re = (nx−ny) × d unless otherwise specified. Here, nx represents the refractive index in the direction (in-plane direction) perpendicular to the thickness direction of the layer and in the direction giving the maximum refractive index. ny represents the refractive index in the in-plane direction of the layer and in a direction perpendicular to the direction of nx. d represents the thickness of the layer. The measurement wavelength of the retardation is 590 nm unless otherwise specified. The in-plane retardation Re can be measured using a phase difference meter (“AxoScan” manufactured by Axometrics).
以下の説明において、固有複屈折値が正の樹脂とは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも大きくなる樹脂を意味する。また、固有複屈折値が負の樹脂とは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも小さくなる樹脂を意味する。固有複屈折値は、誘電率分布から計算しうる。 In the following description, a resin having a positive intrinsic birefringence value means a resin whose refractive index in the stretching direction is larger than the refractive index in the direction perpendicular thereto. Further, a resin having a negative intrinsic birefringence value means a resin whose refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction perpendicular thereto. The intrinsic birefringence value can be calculated from the permittivity distribution.
以下の説明において、ある層の遅相軸とは、別に断らない限り、面内方向の遅相軸をいう。 In the following description, the slow axis of a certain layer means a slow axis in an in-plane direction unless otherwise specified.
以下の説明において、要素の方向が「平行」及び「垂直」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±４°、好ましくは±３°、より好ましくは±１°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。 In the following description, unless the element directions are “parallel” and “vertical”, unless otherwise specified, the effects of the present invention are not impaired, for example, ± 4 °, preferably ± 3 °, more preferably ± 1 °. An error in the range of ° may be included.
以下の説明において、置換基を有する基の炭素原子数には、別に断らない限り、前記置換基の炭素原子数を含めない。よって、例えば「置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基」との記載は、置換基の炭素原子数を含まないアルキル基自体の炭素原子数が１〜２０であることを表す。 In the following description, the number of carbon atoms of a group having a substituent does not include the number of carbon atoms of the substituent unless otherwise specified. Therefore, for example, the description of “an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent” means that the alkyl group itself not including the carbon atom of the substituent has 1 to 20 carbon atoms. It represents that.
以下の説明において、「偏光板」及び「波長板」は、別に断らない限り、樹脂フィルム等の可撓性を有するフィルム及びシートを含む用語として用いる。 In the following description, the terms “polarizing plate” and “wave plate” are used as terms including flexible films and sheets such as resin films, unless otherwise specified.
［１．液晶硬化フィルムの概要］
本発明の一実施形態に係る液晶硬化フィルムは、逆波長分散性の複屈折を発現でき且つ配向した液晶化合物を含む液晶組成物の層を硬化させた液晶硬化層を備える液晶硬化フィルムである。以下の説明では、「逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶化合物」を、適宜、「逆分散液晶化合物」ということがある。
[1. Overview of liquid crystal cured film]
The liquid crystal cured film according to one embodiment of the present invention is a liquid crystal cured film provided with a liquid crystal cured layer obtained by curing a layer of a liquid crystal composition containing an aligned liquid crystal compound that can exhibit birefringence with reverse wavelength dispersion. In the following description, the “liquid crystal compound capable of exhibiting reverse wavelength dispersive birefringence” may be appropriately referred to as a “reverse dispersion liquid crystal compound”.
また、本発明の一実施形態において、温度５０℃での液晶組成物の層の波長分散比Ｒ１（４５０）／Ｒ１（５５０）に対する、温度２５℃での液晶硬化層の波長分散比Ｒ２（４５０）／Ｒ２（５５０）の変化率が、−４．０％より大きく＋４．０％未満である。前記の変化率を、以下、適宜「分散比変化率」ということがある。ここで、Ｒ１（４５０）は、測定波長４５０ｎｍにおける液晶組成物の層の面内レターデーションを表す。また、Ｒ１（５５０）は、測定波長５５０ｎｍにおける液晶組成物の層の面内レターデーションを表す。さらに、Ｒ２（４５０）は、測定波長４５０ｎｍにおける液晶硬化層の面内レターデーションを表す。また、Ｒ２（５５０）は、測定波長５５０ｎｍにおける液晶硬化層の面内レターデーションを表す。さらに、分散比変化率は、下記の式（Ｘ１）で表される。 Further, in one embodiment of the present invention, the wavelength dispersion ratio R2 (450) of the cured liquid crystal layer at a temperature of 25 ° C. relative to the wavelength dispersion ratio R1 (450) / R1 (550) of the liquid crystal composition layer at a temperature of 50 ° C. ) / R2 (550) is greater than -4.0% and less than + 4.0%. Hereinafter, the above-mentioned change rate may be appropriately referred to as “dispersion ratio change rate”. Here, R1 (450) represents the in-plane retardation of the layer of the liquid crystal composition at a measurement wavelength of 450 nm. R1 (550) represents the in-plane retardation of the liquid crystal composition layer at a measurement wavelength of 550 nm. Further, R2 (450) represents in-plane retardation of the cured liquid crystal layer at a measurement wavelength of 450 nm. R2 (550) represents in-plane retardation of the cured liquid crystal layer at a measurement wavelength of 550 nm. Further, the dispersion ratio change rate is represented by the following equation (X1).
前記の範囲の分散比変化率を有する液晶硬化層は、高温環境に置かれた場合のレターデーションの変化を抑制できる。また、この液晶硬化層は、通常、経時的なレターデーションの変化を抑制することが可能である。 The liquid crystal cured layer having the dispersion ratio change ratio in the above range can suppress a change in retardation when placed in a high temperature environment. In addition, the cured liquid crystal layer can usually suppress a change in retardation with time.
［２．液晶組成物］
液晶組成物は、逆分散液晶化合物を含む組成物である。この液晶組成物は、２種類以上の成分を含む材料だけでなく、１種類の逆分散液晶化合物のみを含む材料を包含する。
[2. Liquid crystal composition]
The liquid crystal composition is a composition containing a reverse dispersion liquid crystal compound. The liquid crystal composition includes not only a material containing two or more kinds of components but also a material containing only one kind of an inversely dispersed liquid crystal compound.
逆分散液晶化合物は、液晶性を有するので、通常、当該逆分散液晶化合物を配向させた場合に、液晶相を呈することができる。 Since the inversely dispersed liquid crystal compound has liquid crystallinity, usually, when the inversely dispersed liquid crystal compound is oriented, it can exhibit a liquid crystal phase.
また、逆分散液晶化合物は、前記の通り、逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶化合物である。逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶化合物とは、当該液晶化合物の層を形成し、その層において液晶化合物を配向させた際に、逆波長分散性の複屈折を発現する液晶化合物をいう。通常は、液晶化合物をホモジニアス配向させた場合に、液晶化合物の層が示す複屈折の波長分散性を調べることで、その液晶化合物が示す複屈折の波長分散性を確認できる。ここで、液晶化合物をホモジニアス配向させる、とは、当該液晶化合物を含む層を形成し、その層における液晶化合物の分子の屈折率楕円体において最大の屈折率の方向を、前記層の面に平行なある一の方向に配向させることをいう。また、前記の層の複屈折は、「（層の面内レターデーション）÷（層の厚み）」から求められる。 Further, as described above, the inverse dispersion liquid crystal compound is a liquid crystal compound that can exhibit reverse wavelength dispersion birefringence. A liquid crystal compound capable of exhibiting reverse wavelength dispersive birefringence refers to a liquid crystal compound which exhibits reverse wavelength dispersive birefringence when a liquid crystal compound layer is formed and the liquid crystal compound is aligned in the layer. . In general, when the liquid crystal compound is homogeneously aligned, the wavelength dispersion of the birefringence of the liquid crystal compound can be confirmed by examining the wavelength dispersion of the birefringence of the liquid crystal compound layer. Here, to align the liquid crystal compound homogeneously means that a layer containing the liquid crystal compound is formed, and the direction of the maximum refractive index in the refractive index ellipsoid of the molecules of the liquid crystal compound in the layer is parallel to the plane of the layer. It means to orient in one certain direction. The birefringence of the layer is determined from “(in-plane retardation of layer) ÷ (layer thickness)”.
逆分散液晶化合物の複屈折は、当該逆分散液晶化合物の分子の屈折率楕円体において、最大の屈折率を示す方向の屈折率と、この方向に垂直な別の方向の屈折率との差として発現しうる。また、逆分散液晶化合物の分子構造に応じて、前記の各方向の屈折率の波長分散性は、異なりうる。例えば、ある逆分散液晶化合物は、屈折率が相対的に大きいある方向では、長波長で測定した屈折率は、短波長で測定した屈折率よりも小さくなるが、それらの差は小さい。他方、屈折率が相対的に小さい別の方向では、長波長で測定した屈折率は、短波長で測定した屈折率よりも小さくなり、且つ、それらの差は大きい。このような例の液晶化合物では、前記方向間での屈折率差は、測定波長が短いと小さく、測定波長が長いと大きくなる。その結果、この逆分散液晶化合物は、逆波長分散性の複屈折を発現できる。 The birefringence of the inverse dispersion liquid crystal compound is the difference between the refractive index in the direction showing the maximum refractive index and the refractive index in another direction perpendicular to this direction in the refractive index ellipsoid of the molecule of the inverse dispersion liquid crystal compound. Can be expressed. Further, the wavelength dispersion of the refractive index in each of the above directions may be different depending on the molecular structure of the inverse dispersion liquid crystal compound. For example, in a certain inverse dispersion liquid crystal compound, in a direction where the refractive index is relatively large, the refractive index measured at a long wavelength is smaller than the refractive index measured at a short wavelength, but the difference therebetween is small. On the other hand, in another direction where the refractive index is relatively small, the refractive index measured at the long wavelength is smaller than the refractive index measured at the short wavelength, and their difference is large. In the liquid crystal compound of such an example, the refractive index difference between the directions is small when the measurement wavelength is short, and is large when the measurement wavelength is long. As a result, the reverse dispersion liquid crystal compound can exhibit reverse wavelength dispersion birefringence.
逆分散液晶化合物は、重合性を有することが好ましい。よって、逆分散液晶化合物は、その分子が、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びエポキシ基等の重合性基を含むことが好ましい。逆分散液晶化合物の分子１つ当たりの重合性基の数は、１個でもよいが、２個以上が好ましい。重合性を有する逆分散液晶化合物は、液晶相を呈した状態で重合し、液晶相における分子の屈折率楕円体において最大の屈折率を示す方向を変化させないように重合体となることができる。よって、液晶硬化層において逆分散液晶化合物の配向状態を固定したり、逆分散液晶化合物の重合度を高めて液晶硬化層の機械的強度を高めたりすることが可能である。 The inversely dispersed liquid crystal compound preferably has polymerizability. Therefore, it is preferable that the molecule of the reverse dispersion liquid crystal compound contains a polymerizable group such as an acryloyl group, a methacryloyl group, and an epoxy group. The number of polymerizable groups per molecule of the inverse dispersion liquid crystal compound may be one, but is preferably two or more. The polymerizable reverse dispersion liquid crystal compound is polymerized in a state of exhibiting a liquid crystal phase, and can be converted into a polymer so as not to change the direction in which the refractive index of the molecule in the liquid crystal phase exhibits the maximum refractive index. Therefore, it is possible to fix the orientation state of the inversely dispersed liquid crystal compound in the cured liquid crystal layer, or to increase the degree of polymerization of the inversely dispersed liquid crystal compound to increase the mechanical strength of the cured liquid crystal layer.
逆分散液晶化合物の分子量は、好ましくは３００以上、より好ましくは５００以上、特に好ましくは８００以上であり、好ましくは２０００以下、より好ましくは１７００以下、特に好ましくは１５００以下である。このような範囲の分子量を有する逆分散液晶化合物を用いる場合に、液晶組成物の塗工性を特に良好にできる。 The molecular weight of the inversely dispersed liquid crystal compound is preferably 300 or more, more preferably 500 or more, particularly preferably 800 or more, preferably 2000 or less, more preferably 1700 or less, and particularly preferably 1500 or less. When a reverse dispersion liquid crystal compound having a molecular weight in such a range is used, the coatability of the liquid crystal composition can be particularly improved.
測定波長５９０ｎｍにおける逆分散液晶化合物の複屈折Δｎは、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上であり、好ましくは０．１５以下、より好ましくは０．１０以下である。このような範囲の複屈折Δｎを有する逆分散液晶化合物を用いる場合に、配向欠陥の少ない液晶硬化層を得やすい。 The birefringence Δn of the inverse dispersion liquid crystal compound at the measurement wavelength of 590 nm is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, preferably 0.15 or less, more preferably 0.10 or less. When a reverse dispersion liquid crystal compound having a birefringence Δn in such a range is used, it is easy to obtain a liquid crystal cured layer with few alignment defects.
液晶化合物の複屈折は、例えば、下記の方法により測定できる。
液晶化合物の層を作製し、その層に含まれる液晶化合物をホモジニアス配向させる。その後、その層の面内レターデーションを測定する。そして、「（層の面内レターデーション）÷（層の厚み）」から、液晶化合物の複屈折を求めることができる。この際、面内レターデーション及び厚みの測定を容易にするために、ホモジニアス配向させた液晶化合物の層は、硬化させてもよい。
The birefringence of the liquid crystal compound can be measured, for example, by the following method.
A layer of a liquid crystal compound is formed, and the liquid crystal compound contained in the layer is homogeneously aligned. Thereafter, the in-plane retardation of the layer is measured. The birefringence of the liquid crystal compound can be determined from “(in-plane retardation of layer) ÷ (layer thickness)”. At this time, in order to easily measure the in-plane retardation and the thickness, the layer of the liquid crystal compound which is homogeneously aligned may be cured.
逆分散液晶化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 One type of inverse dispersion liquid crystal compound may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
逆分散液晶化合物の例としては、下記式（Ｉ）で表される液晶化合物が挙げられる。 Examples of the inverse dispersion liquid crystal compound include a liquid crystal compound represented by the following formula (I).
式（Ｉ）において、Ａｒは、芳香族複素環、複素環、および芳香族炭化水素環の少なくとも１つを有し、置換されていてもよい、炭素原子数６〜６７の２価の有機基を表す。芳香族複素環としては、例えば、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環等が挙げられる。複素環としては、例えば、１，３−ジチオラン環、ピロリジン、ピペラジン等が挙げられる。芳香族炭化水素環としては、例えば、フェニル環、ナフタレン環等が挙げられる。 In the formula (I), Ar is a divalent organic group having 6 to 67 carbon atoms which has at least one of an aromatic heterocycle, a heterocycle, and an aromatic hydrocarbon ring, and may be substituted. Represents Examples of the aromatic heterocycle include 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, acridine ring, isoquinoline ring, imidazole ring, indole ring, and oxadiazole ring. , Oxazole ring, oxazolopyrazine ring, oxazolopyridin ring, oxazolopyridazyl ring, oxazolopyrimidine ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, quinoline ring, cinnoline ring, thiadiazole ring, thiazole ring, thiazolopyrazine ring, thia Zolopyridine ring, thiazolopyridazine ring, thiazolopyrimidine ring, thiophene ring, triazine ring, triazole ring, naphthyridine ring, pyrazine ring, pyrazole ring, pyranone ring, pyran ring, pyridine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrrole ring, Phenanthridine ring, phthalazine Ring, furan ring, benzo [c] thiophene ring, benzoisoxazole ring, benzoisothiazole ring, benzimidazole ring, benzooxadiazole ring, benzoxazole ring, benzothiadiazole ring, benzothiazole ring, benzothiophene ring, benzotriazine Ring, benzotriazole ring, benzopyrazole ring, benzopyranone ring and the like. Examples of the heterocycle include a 1,3-dithiolane ring, pyrrolidine, and piperazine. Examples of the aromatic hydrocarbon ring include a phenyl ring and a naphthalene ring.
Ａｒの好ましい例としては、例えば、下記式（II−１）〜式（II−４）のいずれかで表される基が挙げられる。式（II−１）〜式（II−４）において、＊は、Ｚ１又はＺ２との結合位置を表す。また、Ａｒは、ベンゾチアゾール環を有することが好ましい。 Preferred examples of Ar include, for example, groups represented by any of the following formulas (II-1) to (II-4). In formula (II-1) ~ formula (II-4), * represents a bonding position to Z 1 or Z 2. Ar preferably has a benzothiazole ring.
前記の式（II−１）〜式（II−４）において、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立して、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−ＣＯ−及び−Ｏ−からなる群より選ばれる基を表す。また、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。中でも、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立して、−Ｓ−であることが好ましい。 In the formulas (II-1) to (II-4), E 1 and E 2 are each independently —CR 11 R 12 —, —S—, —NR 11 —, —CO—, and —. Represents a group selected from the group consisting of O-. R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Among them, E 1 and E 2, each independently, is preferably -S-.
前記の式（II−１）〜式（II−４）において、Ｄ１〜Ｄ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい非環状基を表す。Ｄ１及びＤ２は、一緒になって環を形成していてもよい。Ｄ１〜Ｄ２が表す基の炭素原子数（置換基の炭素原子数を含む。）は、それぞれ独立して、通常、１〜１００である。 In the above formulas (II-1) to (II-4), D 1 and D 2 each independently represent an acyclic group which may have a substituent. D 1 and D 2 may together form a ring. The number of carbon atoms of the group represented by D 1 to D 2 (including the number of carbon atoms of the substituent) is independently usually 1 to 100, respectively.
Ｄ１〜Ｄ２における非環状基の炭素原子数は、１〜１３が好ましい。Ｄ１〜Ｄ２における非環状基としては、例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基；シアノ基；カルボキシル基；炭素原子数１〜６のフルオロアルキル基；炭素原子数１〜６のアルコキシ基；−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＰｈ；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲｘ；が挙げられる。中でも、非環状基としては、シアノ基、カルボキシル基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＰｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣ２Ｈ５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣ４Ｈ９、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−ＯＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−ＯＨ、及び−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−Ｃ４Ｈ９、が好ましい。前記のＰｈは、フェニル基を表す。また、前記のＲｘは、炭素原子数１〜１２の有機基を表す。Ｒｘの具体例としては、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、または、水酸基で置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基が挙げられる。 The number of carbon atoms of the non-cyclic group in D 1 to D 2 is preferably 1 to 13. Examples of the acyclic group for D 1 to D 2 include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a carboxyl group; a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. ; -C (= O) -CH 3 ; -C (= O) NHPh; -C (= O) -OR x; and the like. Among them, as the non-cyclic group, a cyano group, a carboxyl group, -C (= O) -CH 3 , -C (= O) NHPh, -C (= O) -OC 2 H 5, -C (= O) -OC 4 H 9, -C (= O) -OCH (CH 3) 2, -C (= O) -OCH 2 CH 2 CH (CH 3) -OCH 3, -C (= O) -OCH 2 CH 2 C (CH 3) 2 -OH , and -C (= O) -OCH 2 CH (CH 2 CH 3) -C 4 H 9, it is preferred. Ph represents a phenyl group. Rx represents an organic group having 1 to 12 carbon atoms. Specific examples of R x include an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group.
Ｄ１〜Ｄ２における非環状基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の、炭素原子数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の、炭素原子数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数１〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 Examples of the substituent which the acyclic group in D 1 and D 2 may have include, for example, a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a carbon atom having 1 to 1 carbon atom such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group. An alkyl group having 6 carbon atoms; an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a vinyl group and an allyl group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; the number 1 to 12 N, N-dialkylamino group; methoxy group, an ethoxy group, such as an isopropoxy group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms; a nitro group; -OCF 3; -C (= O ) -R b; -O-C (= O ) -R b; -C (= O) -O-R b; -SO 2 R a; and the like. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｒａは、炭素原子数１〜６のアルキル基；並びに、炭素原子数１〜６のアルキル基若しくは炭素原子数１〜６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；からなる群より選ばれる基を表す。 Ra is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, which may have a substituent. To 20 aromatic hydrocarbon ring groups;
Ｒｂは、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基；置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０のアルケニル基；置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基；及び、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜１２の芳香族炭化水素環基；からなる群より選ばれる基を表す。 R b is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent; an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent; A cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms; and an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
Ｒｂにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基の炭素原子数は、好ましくは１〜１２、より好ましくは４〜１０である。Ｒｂにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、およびｎ−イコシル基等が挙げられる。 The number of carbon atoms of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in Rb is preferably 1 to 12, more preferably 4 to 10. Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R b include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a 1-methylpentyl group, and a 1-ethylpentyl group. , Sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, isohexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl , N-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, and n-icosyl And the like.
Ｒｂにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾール−２−イルチオ基等の、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の、炭素原子数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１〜１２のフルオロアルキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；及び、ベンゾジオキサニル基；等が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 Examples of the substituent which the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in Rb may have include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a dimethylamino group and the like having 2 to 12 carbon atoms. N, N-dialkylamino group; C1-C20 alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, butoxy group; C1-C12 alkoxy group such as methoxymethoxy group, methoxyethoxy group A C1-C12 alkoxy group substituted by an alkoxy group; a nitro group; a C6-C20 aromatic hydrocarbon ring group such as a phenyl group or a naphthyl group; a triazolyl group, a pyrrolyl group, a furanyl group, An aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as a thienyl group, a thiazolyl group, a benzothiazol-2-ylthio group; a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, A cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a clohexyl group; a cycloalkyloxy group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclopentyloxy group and a cyclohexyloxy group; a tetrahydrofuranyl group, a tetrahydropyranyl group, a dioxolanyl group; A cyclic ether group having 2 to 12 carbon atoms such as a dioxanyl group; an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms such as a phenoxy group and a naphthoxy group; a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, and -CH 2 CF 3 A fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted with a fluorine atom; a benzofuryl group; a benzopyranyl group; a benzodioxolyl group; and a benzodioxanyl group. Can be The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｒｂにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基の炭素原子数は、好ましくは２〜１２である。Ｒｂにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、およびイコセニル基等が挙げられる。 The number of carbon atoms of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in Rb is preferably 2 to 12. Examples of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R b include, for example, vinyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, isobutenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, decenyl group, undecenyl group , Dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl, and icosenyl groups.
Ｒｂにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｂにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 Examples of the substituent which may have an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R b, for example, include the same examples as the substituent group which may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R b. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｒｂにおける炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシクロオクチル基等が挙げられる。中でも、シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基が好ましい。 Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms in Rb include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclooctyl group. Especially, as a cycloalkyl group, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group are preferable.
Ｒｂにおける炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；等が挙げられる。中でも、シクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 Examples of the substituent that the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms in Rb may have include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; and a carbon atom having 2 to 12 carbon atoms such as a dimethylamino group. An N, N-dialkylamino group; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and an isopropoxy group. A nitro group; and an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms, such as a phenyl group and a naphthyl group. Among them, examples of the substituent of the cycloalkyl group include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group; a methoxy group and an ethoxy group. A C1-C6 alkoxy group such as a group or isopropoxy group; a nitro group; and a C6-C20 aromatic hydrocarbon ring group such as a phenyl group or a naphthyl group. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｒｂにおける炭素原子数６〜１２の芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基が好ましい。 Examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms in Rb include a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group. Among them, a phenyl group is preferred as the aromatic hydrocarbon ring group.
Ｒｂにおける炭素原子数６〜１２の芳香族炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の、炭素原子数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１〜１２のフルオロアルキル基；−ＯＣＦ３；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フラニル基、チオフェニル基等の、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１〜１２のフルオロアルキル基；−ＯＣＦ３；が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 Examples of the substituent that the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms in R b may have include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a carbon atom such as a dimethylamino group. 2 to 12 N, N-dialkylamino groups; methoxy, ethoxy, isopropoxy, butoxy and other alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms; methoxymethoxy and methoxyethoxy groups and other carbon atoms An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms; a nitro group; an aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as a triazolyl group, a pyrrolyl group, a furanyl group, a thiophenyl group; C3-8 cycloalkyl groups such as cyclopropyl group, cyclopentyl group and cyclohexyl group; cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group and the like A cycloalkyloxy group having 3 to 8 carbon atoms; a cyclic ether group having 2 to 12 carbon atoms such as a tetrahydrofuranyl group, a tetrahydropyranyl group, a dioxolanyl group, a dioxanyl group, a phenoxy group, a naphthoxy group, and the like. An aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms; a fluoro group having 1 to 12 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms such as a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, and —CH 2 CF 3 are substituted with a fluorine atom; alkyl group; -OCF 3; benzofuryl; benzopyranyl group; benzodioxolyl group; benzodioxanyl group; and the like. Among them, examples of the substituent of the aromatic hydrocarbon ring group include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group and a butoxy group; An alkoxy group; a nitro group; an aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as a furanyl group and a thiophenyl group; a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group; a trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, such as -CH 2 CF 3, 1 or more fluoroalkyl groups having from 1 to 12 carbon atoms and hydrogen atoms are substituted by fluorine atoms; -OCF 3; are preferred. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｄ１及びＤ２が一緒になって環を形成している場合、前記のＤ１及びＤ２によって環を含む有機基が形成される。この有機基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式において、＊は、各有機基が、Ｄ１及びＤ２が結合する炭素と結合する位置を表す。 When D 1 and D 2 together form a ring, D 1 and D 2 form an organic group containing a ring. Examples of the organic group include a group represented by the following formula. In the following formula, * represents the position where each organic group is bonded to the carbon to which D 1 and D 2 are bonded.
Ｒ＊は、炭素原子数１〜３のアルキル基を表す。
Ｒ＊＊は、炭素原子数１〜３のアルキル基、及び、置換基を有していてもよいフェニル基からなる群より選ばれる基を表す。
Ｒ＊＊＊は、炭素原子数１〜３のアルキル基、及び、置換基を有していてもよいフェニル基からなる群より選ばれる基を表す。
Ｒ＊＊＊＊は、水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、水酸基、及び、−ＣＯＯＲ１３からなる群より選ばれる基を表す。Ｒ１３は、炭素原子数１〜３のアルキル基を表す。
フェニル基が有しうる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、シアノ基及びアミノ基が挙げられる。中でも、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基及びアルコキシ基が好ましい。フェニル基が有する置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
R * represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
R ** represents a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a phenyl group which may have a substituent.
R ** represents a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a phenyl group which may have a substituent.
R **** is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyl group, and represents a group selected from the group consisting of -COOR 13. R 13 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
Examples of the substituent which the phenyl group may have include, for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, a cyano group and an amino group Is mentioned. Among them, a halogen atom, an alkyl group, a cyano group and an alkoxy group are preferred as the substituent. The number of substituents in the phenyl group may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
前記の式（II−１）〜式（II−４）において、Ｄ３は、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ（Ｒｇ）Ｒｈ、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒｇ）Ｒｈ、及び、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｒｉからなる群より選ばれる基を表す。Ｄ３が表す基の炭素原子数（置換基の炭素原子数を含む。）は、通常、３〜１００である。 In the above formulas (II-1) to (II-4), D 3 represents -C (R f ) = NN (R g ) R h , -C (R f ) = NN-C (R g ) represents a group selected from the group consisting of R h and —C (R f ) = N—N = R i . D 3 carbon atoms of the groups represented (including the number of carbon atoms of the substituent.) Is usually 3 to 100.
Ｒｆは、水素原子；並びに、メチル基、エチル基、プロピル基、及びイソプロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；からなる群より選ばれる基を表す。 R f represents a group selected from the group consisting of a hydrogen atom; and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
Ｒｇは、水素原子；並びに、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３０の有機基；からなる群より選ばれる基を表す。 R g represents a group selected from the group consisting of a hydrogen atom; and an organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
Ｒｇにおける置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３０の有機基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基；炭素原子数１〜２０のアルキル基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基（ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）；置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０のアルケニル基；置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０のアルキニル基；置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基；置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基；置換基を有していてもよい炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基；−Ｇｘ−Ｙｘ−Ｆｘ；−ＳＯ２Ｒａ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−ＣＳ−ＮＨ−Ｒｂ；が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。 Examples of the organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent in R g include, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent; At least one of —CH 2 — contained in the alkyl group of 20 is —O—, —S—, —OC (＝ O) —, —C (＝ O) —O—, or —C (= O) -substituted group (unless -O- or -S- is interposed between two or more, respectively); alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent. An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent; a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent; An aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 atoms; an aromatic hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms which may have a substituent; Ring group; -G x -Y x -F x; -SO 2 R a; -C (= O) -R b; -CS-NH-R b; and the like. The meanings of Ra and Rb are as described above.
Ｒｇにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基の好ましい炭素原子数の範囲及び例示物は、Ｒｂにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基と同じである。 The preferred range and the examples of the number of carbon atoms of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R g are the same as the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R b .
Ｒｇにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の、炭素原子数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基；１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１〜１２のフルオロアキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；−ＳＯ２Ｒａ；−ＳＲｂ；−ＳＲｂで置換された炭素原子数１〜１２のアルコキシ基；水酸基；等が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 Examples of the substituent which the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R g may have include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a dimethylamino group and the like having 2 to 12 carbon atoms. N, N-dialkylamino group; C1-C20 alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, butoxy group; C1-C12 alkoxy group such as methoxymethoxy group, methoxyethoxy group A C1-C12 alkoxy group substituted by an alkoxy group; a nitro group; a C6-C20 aromatic hydrocarbon ring group such as a phenyl group or a naphthyl group; a triazolyl group, a pyrrolyl group, a furanyl group, An aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as a thiophenyl group; a cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group; Alkyl group; cycloalkyloxy group having 3 to 8 carbon atoms such as cyclopentyloxy group and cyclohexyloxy group; cyclic group having 2 to 12 carbon atoms such as tetrahydrofuranyl group, tetrahydropyranyl group, dioxolanyl group and dioxanyl group An ether group; an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms such as a phenoxy group and a naphthoxy group; a fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted by a fluorine atom; a benzofuryl group; group; benzodioxolyl group; benzodioxanyl group; -SO 2 R a; -SR b ; -SR b that is substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a hydroxyl group, and the like. The meanings of Ra and Rb are as described above. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｒｇにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基の好ましい炭素原子数の範囲及び例示物は、Ｒｂにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基と同じである。 The preferred range of the number of carbon atoms of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R g and examples thereof are the same as the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R b .
Ｒｇにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 Examples of the substituent which may have an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R g, for example, include the same examples as the substituent group which may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R g. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｒｇにおける炭素原子数２〜２０のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基、２−プロピニル基（プロパルギル基）、ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基、２−ペンチニル基、ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、２−オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、７−デカニル基等が挙げられる。 The alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms in R g, for example, ethynyl group, propynyl group, 2-propynyl group (propargyl group), butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl group, pentynyl group, 2- Examples include a pentynyl group, a hexynyl group, a 5-hexynyl group, a heptynyl group, an octynyl group, a 2-octynyl group, a nonanyl group, a decanyl group, and a 7-decanyl group.
Ｒｇにおける炭素原子数２〜２０のアルキニル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 Examples of the substituent which may have an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms in R g, for example, include the same examples as the substituent group which may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R g. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｒｇにおける炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基としては、例えば、Ｒｂにおける炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基と同じ例が挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms in R g include the same examples as the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms in R b .
Ｒｇにおける炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 Examples of the substituent which may have a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms in R g, for example, include the same examples as the substituent group which may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R g. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｒｇにおける炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基としては、例えば、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基がより好ましい。 Examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in R g include, for example, a phenyl group and a naphthyl group. Among them, a phenyl group is more preferred as the aromatic hydrocarbon ring group.
Ｒｇにおける炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ２における非環状基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 Examples of the substituent that the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in R g may have include the same examples as the substituents that the acyclic group in D 1 and D 2 may have. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｒｇにおける炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基としては、例えば、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、キノリル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、およびベンゾピラゾリル基等が挙げられる。中でも、芳香族複素環基としては、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、オキサゾリル基、フラザニル基、チアゾリル基、及びチアジアゾリル基等の、単環の芳香族複素環基；並びに、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キノリル基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、フタルイミド基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピラジニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、及びベンゾチアジアゾリル基等の、縮合環の芳香族複素環基；がより好ましい。 Examples of the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in R g include 1-benzofuranyl, 2-benzofuranyl, imidazolyl, indolinyl, furazanyl, oxazolyl, quinolyl, thiadiazolyl, and thiazolyl. , Thiazolopyrazinyl group, thiazolopyridyl group, thiazolopyridazinyl group, thiazolopyrimidinyl group, thienyl group, triazinyl group, triazolyl group, naphthyridinyl group, pyrazinyl group, pyrazolyl group, pyranyl group, pyridyl group, Pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrrolyl, phthalazinyl, furanyl, benzo [c] thienyl, benzo [b] thienyl, benzoisoxazolyl, benzoisothiazolyl, benzimidazolyl, benzooxadiazolyl , Benzoxazolyl group, benzothi Examples include an asianzolyl group, a benzothiazolyl group, a benzotriazinyl group, a benzotriazolyl group, and a benzopyrazolyl group. Among them, examples of the aromatic heterocyclic group include monocyclic aromatic heterocyclic groups such as a furanyl group, a pyranyl group, a thienyl group, an oxazolyl group, a furazanyl group, a thiazolyl group, and a thiadiazolyl group; Zolyl, quinolyl, 1-benzofuranyl, 2-benzofuranyl, phthalimide, benzo [c] thienyl, benzo [b] thienyl, thiazolopyridyl, thiazolopyrazinyl, benzoisoxazolyl And an aromatic heterocyclic group having a condensed ring, such as a benzyl group, a benzooxadiazolyl group, or a benzothiadiazolyl group.
Ｒｇにおける炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基が有しうる置換基としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ２における非環状基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 Examples of the substituent which the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in R g may have include, for example, the same examples as the substituents which the non-cyclic group in D 1 to D 2 may have. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｇｘは、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３０の２価の脂肪族炭化水素基；並びに、置換基を有していてもよい炭素原子数３〜３０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１４−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１４−、−ＮＲ１４−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基（ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）；からなる群より選ばれる有機基を表す。Ｒ１４は、水素原子、又は、炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。前記「２価の脂肪族炭化水素基」は、２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。 G x is a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent; and a divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms which may have a substituent. at least one of the, -O - - -CH 2 contained in the aliphatic hydrocarbon group, - S -, - O- C (= O) -, - C (= O) -O -, - O-C (基 O) —O—, —NR 14 —C (＝ O) —, —C (＝ O) —NR 14 —, —NR 14 —, or a group substituted by —C (＝ O) — , -O- or -S-, respectively, except for the case where two or more are adjacent to each other); R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The “divalent aliphatic hydrocarbon group” is preferably a divalent chain aliphatic hydrocarbon group, and more preferably an alkylene group.
Ｙｘは、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ１５−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１５−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１５−、−ＮＲ１５−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−、及び、−Ｃ≡Ｃ−、からなる群より選ばれる基を表す。Ｒ１５は、水素原子、又は、炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。中でも、Ｙｘとしては、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−が好ましい。 Y x is, -O -, - C (= O) -, - S -, - C (= O) -O -, - O-C (= O) -, - O-C (= O) -O -, - C (= O) -S -, - S-C (= O) -, - NR 15 -C (= O) -, - C (= O) -NR 15 -, - O-C (= O) -NR 15 -, - NR 15 -C (= O) -O -, - N = N-, and represents a group -C≡C-, selected from the group consisting of. R 15 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among them, as Y x, -O -, - O -C (= O) -O- and -C (= O) -O- are preferable.
Ｆｘは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表す。この有機基の炭素原子数は、好ましくは２以上、より好ましくは７以上、更に好ましくは８以上、特に好ましくは１０以上であり、好ましくは３０以下である。前記の有機基の炭素原子数には、置換基の炭素原子を含まない。 F x represents an organic group having at least one aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring. The number of carbon atoms of this organic group is preferably 2 or more, more preferably 7 or more, still more preferably 8 or more, particularly preferably 10 or more, and preferably 30 or less. The number of carbon atoms of the organic group does not include the carbon atom of the substituent.
Ｆｘにおける芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等の、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環が挙げられる。Ｆｘが、複数の芳香族炭化水素環を有する場合、複数の芳香族炭化水素環は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。 Examples of the aromatic hydrocarbon ring in F x, e.g., a benzene ring, a naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, pyrene ring, a fluorene ring, an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms. When Fx has a plurality of aromatic hydrocarbon rings, the plurality of aromatic hydrocarbon rings may be the same as or different from each other.
Ｆｘにおける芳香族炭化水素環は、置換基を有していてもよい。Ｆｘにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の、炭素原子数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の、炭素原子数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；等が挙げられる。Ｒｂの意味は、上述した通りである。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 Aromatic hydrocarbon ring in F x may have a substituent. Examples of the substituent which the aromatic hydrocarbon ring in F x may have include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; and a carbon atom having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group. An alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a vinyl group and an allyl group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group and a pentafluoroethyl group; a dimethylamino group and the like of, N of 2 to 12 carbon atoms, N- dialkylamino group; methoxy group, an ethoxy group, such as an isopropoxy group, having 1 to 6 carbon atoms alkoxy group; a nitro group; -OCF 3; -C (= O) -R b; -C (= O) -O-R b; -O-C (= O) -R b; and the like. The meaning of Rb is as described above. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｆｘにおける芳香族複素環としては、例えば、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環等の、炭素原子数２〜３０の芳香族複素環が挙げられる。Ｆｘが、複数の芳香族複素環を有する場合、複数の芳香族複素環は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。 The aromatic heterocyclic ring in the F x, for example, 1H-isoindole-1,3 (2H) - dione ring, benzofuran ring, benzofuran ring, an acridine ring, an isoquinoline ring, an imidazole ring, indole ring, oxa Diazole ring, oxazole ring, oxazolopyrazine ring, oxazolopyridine ring, oxazolopyridazyl ring, oxazolopyrimidine ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, quinoline ring, cinnoline ring, thiadiazole ring, thiazole ring, thiazolopyrazine Ring, thiazolopyridine ring, thiazolopyridazine ring, thiazolopyrimidine ring, thiophene ring, triazine ring, triazole ring, naphthyridine ring, pyrazine ring, pyrazole ring, pyranone ring, pyran ring, pyridine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, Pyrrole ring, phenanthridine Ring, phthalazine ring, furan ring, benzo [c] thiophene ring, benzoisoxazole ring, benzoisothiazole ring, benzimidazole ring, benzoxadiazole ring, benzoxazole ring, benzothiadiazole ring, benzothiazole ring, benzothiophene ring And a benzotriazine ring, a benzotriazole ring, a benzopyrazole ring, a benzopyranone ring, and other aromatic heterocycles having 2 to 30 carbon atoms. When Fx has a plurality of aromatic heterocycles, the plurality of aromatic heterocycles may be the same as or different from each other.
Ｆｘにおける芳香族複素環は、置換基を有していてもよい。Ｆｘにおける芳香族複素環が有しうる置換基としては、例えば、Ｆｘにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 The aromatic heterocyclic ring in F x may have a substituent. Examples of the substituent that the aromatic heterocyclic ring in F x may have include, for example, the same examples as the substituents that the aromatic hydrocarbon ring in F x may have. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｆｘの好ましい例としては、「芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい、炭素原子数２〜２０の環状基」が挙げられる。以下、この環状基を、適宜「環状基（ａ）」ということがある。 Preferred examples of F x is "having at least one aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring, which may have a substituent, a cyclic group having 2 to 20 carbon atoms" include. Hereinafter, this cyclic group may be appropriately referred to as “cyclic group (a)”.
環状基（ａ）が有しうる置換基としては、例えば、Ｆｘにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 Examples of the substituent which the cyclic group (a) may have, for example, include the same examples as the substituent an aromatic hydrocarbon ring in F x may have. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
環状基（ａ）の好ましい例としては、少なくとも一つの炭素原子数６〜１８の芳香族炭化水素環を有する、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０の炭化水素環基が挙げられる。この炭化水素環基を、以下、適宜「炭化水素環基（ａ１）」ということがある。 Preferred examples of the cyclic group (a) include a hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent and has at least one aromatic hydrocarbon ring having 6 to 18 carbon atoms. No. Hereinafter, this hydrocarbon ring group may be appropriately referred to as “hydrocarbon ring group (a1)”.
炭化水素環基（ａ１）としては、例えば、フェニル基（炭素原子数６）、ナフチル基（炭素原子数１０）、アントラセニル基（炭素原子数１４）、フェナントレニル基（炭素原子数１４）、ピレニル基（炭素原子数１６）、フルオレニル基（炭素原子数１３）、インダニル基（炭素原子数９）、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基（炭素原子数１０）、１，４−ジヒドロナフチル基（炭素原子数１０）等の、炭素原子数６〜１８の芳香族炭化水素環基が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon ring group (a1) include a phenyl group (C6), a naphthyl group (C10), an anthracenyl group (C14), a phenanthrenyl group (C14), and a pyrenyl group. (16 carbon atoms), fluorenyl group (13 carbon atoms), indanyl group (9 carbon atoms), 1,2,3,4-tetrahydronaphthyl group (10 carbon atoms), 1,4-dihydronaphthyl group An aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms such as (C10) is exemplified.
前記の炭化水素環基（ａ１）の具体例としては、下記式（１−１）〜（１−２１）で表される基が挙げられる。また、これらの基は、置換基を有していてもよい。下記式中、「−」は、環の任意の位置からのびる、Ｙｘとの結合手を表す。 Specific examples of the hydrocarbon ring group (a1) include groups represented by the following formulas (1-1) to (1-21). Further, these groups may have a substituent. In the following formula, "-" means, extending from an arbitrary position of the ring, represents a bond to Y x.
環状基（ａ）の別の好ましい例としては、炭素原子数６〜１８の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜１８の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の複素環基が挙げられる。この複素環基を、以下、適宜「複素環基（ａ２）」ということがある。 Another preferred example of the cyclic group (a) has at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 18 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 18 carbon atoms. And a heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Hereinafter, this heterocyclic group may be appropriately referred to as “heterocyclic group (a2)”.
複素環基（ａ２）としては、例えば、フタルイミド基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジニル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ペンゾピラノンニル基等の、炭素原子数２〜１８の芳香族複素環基；キサンテニル基；２，３−ジヒドロインドーリル基；９，１０−ジヒドロアクリジニル基；１，２，３，４−テトラヒドロキノリル基；ジヒドロピラニル基；テトラヒドロピラニル基；ジヒドロフラニル基；およびテトラヒドロフラニル基；が挙げられる。 Examples of the heterocyclic group (a2) include a phthalimide group, a 1-benzofuranyl group, a 2-benzofuranyl group, an acridinyl group, an isoquinolinyl group, an imidazolyl group, an indolinyl group, a furazanyl group, an oxazolyl group, an oxazolopyrazinyl group, Zolopyridinyl group, oxazolopyridazinyl group, oxazolopyrimidinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, quinolyl group, cinnolinyl group, thiadiazolyl group, thiazolyl group, thiazolopyrazinyl group, thiazolopyridinyl group , Thiazolopyridazinyl group, thiazolopyrimidinyl group, thienyl group, triazinyl group, triazolyl group, naphthyridinyl group, pyrazinyl group, pyrazolyl group, pyranonyl group, pyranyl group, pyridyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrrolyl group, Phenant Riginy Group, phthalazinyl group, furanyl group, benzo [c] thienyl group, benzoisoxazolyl group, benzoisothiazolyl group, benzimidazolyl group, benzoxazolyl group, benzothiadiazolyl group, benzothiazolyl group, benzothiophenyl group An aromatic heterocyclic group having 2 to 18 carbon atoms, such as a benzotriazinyl group, a benzotriazolyl group, a benzopyrazolyl group or a benzopyranonyl group; a xanthenyl group; a 2,3-dihydroindoleyl group 9,10-dihydroacridinyl group; 1,2,3,4-tetrahydroquinolyl group; dihydropyranyl group; tetrahydropyranyl group; dihydrofuranyl group; and tetrahydrofuranyl group.
前記の複素環基（ａ２）の具体例としては、下記式（２−１）〜（２−５１）で表される基が挙げられる。また、これらの基は、置換基を有していてもよい。下記式中、「−」は、環の任意の位置からのびる、Ｙｘとの結合手を表す。下記式中、Ｘは、−ＣＨ２−、−ＮＲｃ−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表す。ＹおよびＺは、それぞれ独立して、−ＮＲｃ−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表す。Ｅは、−ＮＲｃ−、酸素原子または硫黄原子を表す。ここで、Ｒｃは、水素原子；または、メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。（但し、各式中において酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ２−は、それぞれ隣接しないものとする。）。 Specific examples of the heterocyclic group (a2) include groups represented by the following formulas (2-1) to (2-51). Further, these groups may have a substituent. In the following formula, "-" means, extending from an arbitrary position of the ring, represents a bond to Y x. In the formulas, X is, -CH 2 -, - NR c -, oxygen atom, sulfur atom, -SO- or -SO 2 - represents a. Y and Z are each independently, -NR c - represents a -, oxygen atom, sulfur atom, -SO- or -SO 2. E is, -NR c - represents a oxygen atom or a sulfur atom. Here, R c represents a hydrogen atom; or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. (However, in each formula, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO—, and —SO 2 — are not adjacent to each other.).
Ｆｘの好ましい別の例としては、「芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の環状基で、少なくとも一つの水素原子が置換され、且つ、前記環状基以外の置換基を有していてもよい、炭素原子数１〜１８のアルキル基」が挙げられる。この置換されたアルキル基を、以下、適宜「置換アルキル基（ｂ）」ということがある。 As another preferable example of F x , "a cyclic group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent and has at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, An alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, which is substituted with a hydrogen atom and may have a substituent other than the cyclic group. Hereinafter, this substituted alkyl group may be appropriately referred to as “substituted alkyl group (b)”.
置換アルキル基（ｂ）における炭素原子数１〜１８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the substituted alkyl group (b) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
置換アルキル基（ｂ）において、「芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の環状基」としては、例えば、環状基（ａ）として説明した範囲の基が挙げられる。 In the substituted alkyl group (b), examples of the “cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring and having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent” include, for example, a cyclic group The groups in the range described as the group (a) are exemplified.
置換アルキル基（ｂ）において、「芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方」は、炭素原子数１〜１８のアルキル基の炭素原子に、直接に結合していてもよく、連結基を介して結合していてもよい。連結基としては、例えば、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ１５−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１５などが挙げられる。Ｒ１５の意味は、上述した通りである。よって、置換アルキル基（ｂ）における「芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の環状基」には、フルオレニル基、ベンゾチアゾリル基等の、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する基；置換されていてもよい芳香族炭化水素環基；置換されていてもよい芳香族複素環基；連結基を有する置換されていてもよい芳香族炭化水素環よりなる基；連結基を有する置換されていてもよい芳香族複素環よりなる基；が含まれる。 In the substituted alkyl group (b), “at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring” may be directly bonded to a carbon atom of an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, And may be bonded via Examples of the linking group include -S-, -O-, -C (= O)-, -C (= O) -O-, -OC (= O)-, -OC (= O ) -O -, - C (= O) -S -, - S-C (= O) -, - NR 15 -C (= O) -, - C (= O) such as -NR 15 and the like. Meaning of R 15 is as described above. Accordingly, the “cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring and having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent” in the substituted alkyl group (b) includes a fluorenyl group A group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring such as a benzothiazolyl group; an optionally substituted aromatic hydrocarbon ring group; an optionally substituted aromatic heterocyclic group; And a group consisting of an optionally substituted aromatic heterocycle having a linking group.
置換アルキル基（ｂ）における芳香族炭化水素環基の好ましい例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、およびフルオレニル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基が挙げられる。 Preferred examples of the aromatic hydrocarbon ring group in the substituted alkyl group (b) include an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a pyrenyl group, and a fluorenyl group. And a hydrogen ring group.
置換アルキル基（ｂ）における芳香族炭化水素環基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、Ｆｘにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 The aromatic hydrocarbon ring group in the substituted alkyl group (b) may have a substituent. Examples of the substituent include the same examples as the substituent an aromatic hydrocarbon ring in F x may have. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
置換アルキル基（ｂ）における芳香族複素環基の好ましい例としては、フタルイミド基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ペンゾピラノンニル基等の、炭素原子数２〜２０の芳香複素環基が挙げられる。 Preferred examples of the aromatic heterocyclic group in the substituted alkyl group (b) include a phthalimido group, a 1-benzofuranyl group, a 2-benzofuranyl group, an acridinyl group, an isoquinolinyl group, an imidazolyl group, an indolinyl group, a furazanyl group, an oxazolyl group, Zolopyrazinyl, oxazolopyridinyl, oxazolopyridazinyl, oxazolopyrimidinyl, quinazolinyl, quinoxalinyl, quinolyl, cinnolinyl, thiadiazolyl, thiazolyl, thiazolopyrazinyl , Thiazolopyridyl, thiazolopyridazinyl, thiazolopyrimidinyl, thienyl, triazinyl, triazolyl, naphthyridinyl, pyrazinyl, pyrazolyl, pyranonyl, pyranyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl Group, A lolyl group, a phenanthridinyl group, a phthalazinyl group, a furanyl group, a benzo [c] thienyl group, a benzoisoxazolyl group, a benzoisothiazolyl group, a benzimidazolyl group, a benzooxadiazolyl group, a benzoxazolyl group, Aromatic heterocyclic groups having 2 to 20 carbon atoms such as benzothiadiazolyl, benzothiazolyl, benzothienyl, benzotriazinyl, benzotriazolyl, benzopyrazolyl, and benzopyranonyl; No.
置換アルキル基（ｂ）における芳香族複素環基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、Ｆｘにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 The aromatic heterocyclic group in the substituted alkyl group (b) may have a substituent. Examples of the substituent include the same examples as the substituent an aromatic hydrocarbon ring in F x may have. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
置換アルキル基（ｂ）における「連結基を有する芳香族炭化水素環よりなる基」及び「連結基を有する芳香族複素環よりなる基」としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラセニルチオ基、フェナントレニルチオ基、ピレニルチオ基、フルオレニルチオ基、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、ピレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、ベンゾイソオキサゾリルチオ基、ベンゾイソチアゾリルチオ基、ベンゾオキサジアゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾチエニルチオ基、ベンゾイソオキサゾリルオキシ基、ベンゾイソチアゾリルオキシ基、ベンゾオキサジアゾリルオキシ基、ベンゾオキサゾリルオキシ基、ベンゾチアジアゾリルオキシ基、ベンゾチアゾリルオキシ基、ベンゾチエニルオキシ基、等が挙げられる。 Examples of the “group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having a linking group” and the “group consisting of an aromatic heterocycle having a linking group” in the substituted alkyl group (b) include, for example, a phenylthio group, a naphthylthio group, an anthracenylthio group Phenanthrenylthio group, pyrenylthio group, fluorenylthio group, phenyloxy group, naphthyloxy group, anthracenyloxy group, phenanthrenyloxy group, pyrenyloxy group, fluorenyloxy group, benzoisoxazolylthio group, Benzoisothiazolylthio, benzooxadiazolylthio, benzoxazolylthio, benzothiadiazolylthio, benzothiazolylthio, benzothienylthio, benzoisoxazolyloxy, benzoisothiazolyl Oxy group, benzooxadiazolyloxy group, benzooxy Zoriruokishi group, benzothiadiazolyl group, benzothiazolyl group, benzothienyl group, and the like.
置換アルキル基（ｂ）における「連結基を有する芳香族炭化水素環よりなる基」及び「連結基を有する芳香族複素環よりなる基」は、それぞれ、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、Ｆｘにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 The “group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having a linking group” and the “group consisting of an aromatic heterocycle having a linking group” in the substituted alkyl group (b) may each have a substituent. Examples of the substituent include the same examples as the substituent an aromatic hydrocarbon ring in F x may have. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
置換アルキル基（ｂ）が有しうる環状基以外の置換基としては、例えば、Ｆｘにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 The substituent other than a cyclic group which may substituted alkyl group (b) has, for example, include the same examples as the substituent an aromatic hydrocarbon ring in F x may have. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
置換アルキル基（ｂ）の具体例としては、下記式（３−１）〜（３−１１）で表される基が挙げられる。また、これらの基は、置換基を有していてもよい。下記式中、「−」は、環の任意の位置からのびる、Ｙｘとの結合手を表す。また、下記式中、＊は、結合位置を表す。 Specific examples of the substituted alkyl group (b) include groups represented by the following formulas (3-1) to (3-11). Further, these groups may have a substituent. In the following formula, "-" means, extending from an arbitrary position of the ring, represents a bond to Y x. In the following formula, * represents a bonding position.
特に、Ａｒが式（II−２）で表される場合、Ｆｘは、下記式（ｉ−１）〜（ｉ−９）のいずれかで表される基であることが好ましい。また、特に、Ａｒが式（II−３）又は式（II−４）で表される場合、Ｆｘは、下記式（ｉ−１）〜（ｉ−１３）のいずれかで表される基であることが好ましい。下記式（ｉ−１）〜（ｉ−１３）で表される基は、置換基を有していてもよい。また、下記式中、＊は、結合位置を表す。 In particular, when Ar is represented by the formula (II-2), F x is preferably a group represented by any one of the following formulas (i-1) ~ (i -9). In particular, when Ar is represented by the formula (II-3) or Formula (II-4), F x is represented by any one of the following formulas (i-1) ~ (i -13) group It is preferred that The groups represented by the following formulas (i-1) to (i-13) may have a substituent. In the following formula, * represents a bonding position.
更には、Ａｒが式（II−２）で表される場合、Ｆｘは、下記式（ii−１）〜（ii−１８）のいずれかで表される基であることが特に好ましい。また、Ａｒが式（II−３）又は式（II−４）で表される場合、Ｆｘは、下記式（ii−１）〜（ii−２４）のいずれかで表される基であることが特に好ましい。下記式（ii−１）〜（ii−２４）で表される基は、置換基を有していてもよい。下記の式において、Ｙの意味は、上述した通りである。また、下記式中、＊は、結合位置を表す。 Furthermore, when Ar is represented by the formula (II-2), F x is particularly preferably a group represented by any one of the following formulas (ii-1) ~ (ii -18). Also, when Ar is represented by the formula (II-3) or Formula (II-4), F x is a group represented by any one of the following formulas (ii-1) ~ (ii -24) Is particularly preferred. The groups represented by the following formulas (ii-1) to (ii-24) may have a substituent. In the following formula, the meaning of Y is as described above. In the following formula, * represents a bonding position.
Ａｒが式（II−２）で表される場合、Ｆｘ中の環構造に含まれるπ電子の総数は、８以上であることが好ましく、１０以上であることがより好ましく、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。また、Ａｒが式（II−３）又は式（II−４）で表される場合、Ｆｘ中の環構造に含まれるπ電子の総数は、４以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましく、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。 When Ar is represented by the formula (II-2), the total number of π electrons contained in the ring structure in F x is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and 20 or less. And more preferably 18 or less. Also, when Ar is represented by the formula (II-3) or Formula (II-4), the total number of π electrons contained in the ring structure in the F x is preferably 4 or more, 6 or more More preferably, it is preferably 20 or less, more preferably 18 or less.
上述したものの中でも、Ｒｇとしては、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基；炭素原子数１〜２０のアルキル基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基（ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）；置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基；置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基；置換基を有していてもよい炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基；並びに、−Ｇｘ−Ｙｘ−Ｆｘ；が好ましい。その中でも、Ｒｇとしては、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基；炭素原子数１〜２０のアルキル基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基（ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）；置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基；並びに、−Ｇｘ−Ｙｘ−Ｆｘ；が特に好ましい。 Among the above, as R g , an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent; at least one of —CH 2 — included in the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, A group substituted with -O-, -S-, -OC (= O)-, -C (= O) -O-, or -C (= O)-(provided that -O- or- Excluding the case where two or more of S- are adjacent to each other); a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent; 6 to 6 carbon atoms which may have a substituent. aromatic 30 hydrocarbon ring group; have a substituent good having 2 to 30 carbon atoms an aromatic heterocyclic group; and, -G x -Y x -F x; are preferred. Among them, as R g , an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent; at least one of —CH 2 — contained in the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is represented by —O -, -S-, -OC (= O)-, -C (= O) -O-, or -C (= O) -substituted groups (provided that -O- or -S- Excluding two or more adjacent to each other); an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent; and -G x -Y x -F x ; Particularly preferred.
Ｒｈは、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、有機基を表す。 R h is, having one or more aromatic rings selected from the group consisting of aromatic heterocyclic aromatic hydrocarbon ring and 2 to 30 carbon atoms of 6 to 30 carbon atoms, represents an organic group.
Ｒｈの好ましい例としては、（１）一以上の炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素原子数６〜４０の炭化水素環基、が挙げられる。この芳香族炭化水素環を有する炭化水素環基を、以下、適宜「（１）炭化水素環基」ということがある。（１）炭化水素環基の具体例としては、下記の基が挙げられる。 Preferred examples of R h is (1) having one or more aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon ring group having 6 to 40 carbon atoms, and the like. Hereinafter, the hydrocarbon ring group having an aromatic hydrocarbon ring may be appropriately referred to as “(1) hydrocarbon ring group”. (1) Specific examples of the hydrocarbon ring group include the following groups.
（１）炭化水素環基は、置換基を有していてもよい。（１）炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の、炭素原子数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の、炭素原子数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、および、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 (1) The hydrocarbon ring group may have a substituent. (1) Examples of the substituent which the hydrocarbon ring group may have include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; An alkyl group; an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a vinyl group and an allyl group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; N, N-dialkylamino group having 12 to 12 carbon atoms; alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group; nitro group; 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group, naphthyl group and the like. aromatic hydrocarbon ring group; -OCF 3; -C (= O ) -R b; -O-C (= O) -R b; -C (= O) -O-R b; -SO 2 R a ; and the like. The meanings of Ra and Rb are as described above. Among these, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are preferable. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｒｈの別の好ましい例としては、（２）炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、炭素原子数２〜４０の複素環基が挙げられる。この芳香環を有する複素環基を、以下、適宜「（２）複素環基」ということがある。（２）複素環基の具体例としては、下記の基が挙げられる。Ｒは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。 As another preferred example of R h has one or more aromatic ring selected from the group consisting of (2) 6 to 30 carbon atoms an aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms And a heterocyclic group having 2 to 40 carbon atoms. Hereinafter, the heterocyclic group having an aromatic ring may be appropriately referred to as “(2) heterocyclic group”. (2) Specific examples of the heterocyclic group include the following groups. R each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
（２）複素環基は、置換基を有していてもよい。（２）複素環基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 (2) The heterocyclic group may have a substituent. Examples of the substituent that the (2) heterocyclic group may have include, for example, the same examples as the substituents that the (1) hydrocarbon ring group may have. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｒｈの更に別の好ましい例としては、（３）炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基からなる群より選ばれる１以上の基で置換された、炭素原子数１〜１２のアルキル基が挙げられる。この置換されたアルキル基を、以下、適宜「（３）置換アルキル基」ということがある。 In still another preferred embodiment of R h is (3) one or more groups selected from the group consisting of an aromatic heterocyclic group of aromatic hydrocarbon ring group and having 2 to 30 carbon atoms of 6 to 30 carbon atoms And an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Hereinafter, this substituted alkyl group may be appropriately referred to as “(3) substituted alkyl group”.
（３）置換アルキル基における「炭素原子数１〜１２のアルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。
（３）置換アルキル基における「炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基」としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
（３）置換アルキル基における「炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基」としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
(3) Examples of the “alkyl group having 1 to 12 carbon atoms” in the substituted alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
(3) Examples of the “aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms” in the substituted alkyl group include, for example, the same examples as the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in R g .
(3) Examples of the “aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms” in the substituted alkyl group include, for example, the same examples as the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in R g .
（３）置換アルキル基は、更に置換基を有していてもよい。（３）置換アルキル基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 (3) The substituted alkyl group may further have a substituent. Examples of the substituent that the (3) substituted alkyl group may have include, for example, the same examples as the substituents that the (1) hydrocarbon ring group may have. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｒｈの更に別の好ましい例としては、（４）炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基からなる群より選ばれる１以上の基で置換された、炭素原子数２〜１２のアルケニル基が挙げられる。この置換されたアルケニル基を、以下、適宜「（４）置換アルケニル基」ということがある。 In still another preferred embodiment of R h is (4) one or more groups selected from the group consisting of an aromatic heterocyclic group of aromatic hydrocarbon ring group and having 2 to 30 carbon atoms of 6 to 30 carbon atoms And an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms. Hereinafter, this substituted alkenyl group may be referred to as “(4) substituted alkenyl group” as appropriate.
（４）置換アルケニル基における「炭素原子数２〜１２のアルケニル基」としては、例えば、ビニル基、アリル基などが挙げられる。
（４）置換アルケニル基における「炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基」としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
（４）置換アルケニル基における「炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基」としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
(4) Examples of the "alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms" in the substituted alkenyl group include a vinyl group and an allyl group.
(4) As the "aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms" in the substituted alkenyl group include the same examples as the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in R g.
(4) Examples of the “aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms” in the substituted alkenyl group include, for example, the same examples as the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in R g .
（４）置換アルケニル基は、更に置換基を有していてもよい。（４）置換アルケニル基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 (4) The substituted alkenyl group may further have a substituent. (4) Examples of the substituent that the substituted alkenyl group may have include, for example, the same examples as the substituents that the (1) hydrocarbon ring group may have. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｒｈの更に別の好ましい例としては、（５）炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基からなる群より選ばれる１以上の基で置換された、炭素原子数２〜１２のアルキニル基が挙げられる。この置換されたアルキニル基を、以下、適宜「（５）置換アルキニル基」ということがある。 In still another preferred embodiment of R h is (5) one or more groups selected from the group consisting of an aromatic heterocyclic group of aromatic hydrocarbon ring group and having 2 to 30 carbon atoms of 6 to 30 carbon atoms And an alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms. This substituted alkynyl group may be appropriately referred to as “(5) substituted alkynyl group” hereinafter.
（５）置換アルキニル基における「炭素原子数２〜１２のアルキニル基」としては、例えば、エチニル基、プロピニル基などが挙げられる。
（５）置換アルキニル基における「炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基」としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
（５）置換アルキニル基における「炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基」としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
(5) Examples of the “alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms” in the substituted alkynyl group include an ethynyl group and a propynyl group.
(5) As the "aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms" in the substituted alkynyl group, for example, include the same examples as the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms in R g.
(5) Examples of the “aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms” in the substituted alkynyl group include, for example, the same examples as the aromatic heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms in R g .
（５）置換アルキニル基は、更に置換基を有していてもよい。（５）置換アルキニル基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 (5) The substituted alkynyl group may further have a substituent. (5) Examples of the substituent that the substituted alkynyl group may have include, for example, the same examples as the substituents that the (1) hydrocarbon ring group may have. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｒｈの好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。 Preferred examples of R h include the following groups.
Ｒｈの更に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。 More preferred examples of R h include the following groups.
Ｒｈの特に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。 Particularly preferred specific examples of R h include the following groups.
上述したＲｈの具体例は、更に置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の、炭素原子数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の、炭素原子数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、および、炭素原子数１〜６のアルコキシ基が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 The specific examples of Rh described above may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group; a vinyl group and an allyl group. An alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; an N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms such as a dimethylamino group. a methoxy group, an ethoxy group, such as an isopropoxy group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms; a nitro group; -OCF 3; -C (= O ) -R b; -O-C (= O) -R b; -C (= O) -O -R b; -SO 2 R a; and the like. The meanings of Ra and Rb are as described above. Among these, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are preferable. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ｒｉは、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、有機基を表す。 R i represents an organic group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms.
Ｒｉの好ましい例としては、一以上の炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素原子数６〜４０の炭化水素環基が挙げられる。
また、Ｒｉの別の好ましい例としては、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、炭素原子数２〜４０の複素環基が挙げられる。
Preferred examples of R i has one or more aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms, and a hydrocarbon ring group having 6 to 40 carbon atoms.
Further, as another preferred example of R i , having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms, A heterocyclic group having 2 to 40 carbon atoms is exemplified.
Ｒｉの特に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。Ｒの意味は、上述した通りである。 Particularly preferred specific examples of R i include the following groups. The meaning of R is as described above.
式（II−１）〜式（II−４）のいずれかで表される基は、Ｄ１〜Ｄ３以外に更に置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数１〜６のアルキルスルフィニル基、カルボキシル基、炭素原子数１〜６のチオアルキル基、炭素原子数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 The group represented by any of formulas (II-1) to (II-4) may further have a substituent other than D 1 to D 3 . Examples of the substituent include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an N-alkylamino having 1 to 6 carbon atoms. Group, N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, carboxyl group, thioalkyl group having 1 to 6 carbon atoms And an N-alkylsulfamoyl group having 1 to 6 carbon atoms and an N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
式（Ｉ）におけるＡｒの好ましい例としては、下記の式（III−１）〜式（III−７）で表される基が挙げられる。また、式（III−１）〜式（III−７）で表される基は、置換基として炭素原子数１〜６のアルキル基を有していてもよい。下記式中、＊は、結合位置を表す。 Preferred examples of Ar in the formula (I) include groups represented by the following formulas (III-1) to (III-7). Further, the groups represented by the formulas (III-1) to (III-7) may have an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms as a substituent. In the following formula, * represents a bonding position.
式（III−１）の特に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。下記式中、＊は、結合位置を表す。 Particularly preferred specific examples of the formula (III-1) include the following groups. In the following formula, * represents a bonding position.
式（Ｉ）において、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２１−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、及び、−Ｃ≡Ｃ−、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２１は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。 In the formula (I), Z 1 and Z 2 are each independently a single bond, -O -, - O-CH 2 -, - CH 2 -O -, - O-CH 2 -CH 2 -, - CH 2 -CH 2 -O -, - C (= O) -O -, - O-C (= O) -, - C (= O) -S -, - S-C (= O) -, - NR 21 -C (= O) - , - C (= O) -NR 21 -, - CF 2 -O -, - O-CF 2 -, - CH 2 -CH 2 -, - CF 2 -CF 2 - , -O-CH 2 -CH 2 -O -, - CH = CH-C (= O) -O -, - O-C (= O) -CH = CH -, - CH 2 -C (= O) -O -, - O-C ( = O) -CH 2 -, - CH 2 -O-C (= O) -, - C (= O) -O-CH 2 -, - CH 2 -CH 2 - C (= O) -O -, - O-C (= O) -CH 2 -CH 2 -, - C 2 -CH 2 -O-C (= O) -, - C (= O) -O-CH 2 -CH 2 -, - CH = CH -, - N = CH -, - CH = N -, - N = C (CH 3) -, - C (CH 3) = N -, - N = N-, and represents any one of -C≡C-, selected from the group consisting of. R 21 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
式（Ｉ）において、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、及び、置換基を有していてもよい芳香族基、からなる群より選ばれる基を表す。Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２が表す基の炭素原子数（置換基の炭素原子数を含む。）は、それぞれ独立して、通常、３〜１００である。中でも、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素原子数５〜２０の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の芳香族基が好ましい。 In the formula (I), A 1 , A 2 , B 1 and B 2 each independently represent a cyclic aliphatic group which may have a substituent, and an aromatic which may have a substituent. A group selected from the group consisting of: The number of carbon atoms of the group represented by A 1 , A 2 , B 1 and B 2 (including the number of carbon atoms of the substituent) is each independently usually 3 to 100. Among them, A 1 , A 2 , B 1 and B 2 each independently have a cycloaliphatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent. Preferred are aromatic groups having 2 to 20 carbon atoms.
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における環状脂肪族基としては、例えば、シクロペンタン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基、１，４−シクロヘプタン−１，４−ジイル基、シクロオクタン−１，５−ジイル基等の、炭素原子数５〜２０のシクロアルカンジイル基；デカヒドロナフタレン−１，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基等の、炭素原子数５〜２０のビシクロアルカンジイル基；等が挙げられる。中でも、置換されていてもよい炭素原子数５〜２０のシクロアルカンジイル基が好ましく、シクロヘキサンジイル基がより好ましく、シクロヘキサン−１，４−ジイル基が特に好ましい。環状脂肪族基は、トランス体であってもよく、シス体であってもよく、シス体とトランス体との混合物であってもよい。中でも、トランス体がより好ましい。 Examples of the cyclic aliphatic group in A 1 , A 2 , B 1 and B 2 include, for example, cyclopentane-1,3-diyl group, cyclohexane-1,4-diyl group, 1,4-cycloheptane-1,4 A cycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms, such as -diyl group, cyclooctane-1,5-diyl group; decahydronaphthalene-1,5-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group; A bicycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms; Among them, an optionally substituted cycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms is preferable, a cyclohexanediyl group is more preferable, and a cyclohexane-1,4-diyl group is particularly preferable. The cyclic aliphatic group may be a trans form, a cis form, or a mixture of a cis form and a trans form. Among them, the trans form is more preferable.
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における環状脂肪族基が有しうる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 Examples of the substituent that the cyclic aliphatic group in A 1 , A 2 , B 1 and B 2 may have include, for example, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, Examples include a nitro group and a cyano group. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における芳香族基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、４，４’−ビフェニレン基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；フラン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基等の、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環基；等が挙げられる。中でも、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基が好ましく、フェニレン基がさらに好ましく、１，４−フェニレン基が特に好ましい。 Examples of the aromatic group in A 1 , A 2 , B 1 and B 2 include, for example, 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group, 1,4-naphthylene group, An aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms, such as a 5-naphthylene group, a 2,6-naphthylene group, and a 4,4′-biphenylene group; a furan-2,5-diyl group, a thiophene-2,5 An aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms, such as -diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group and the like; Among them, an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms is preferable, a phenylene group is more preferable, and a 1,4-phenylene group is particularly preferable.
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における芳香族基が有しうる置換基としては、例えば、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における環状脂肪族基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 The substituent which the aromatic group in A 1 , A 2 , B 1 and B 2 may have is, for example, the same as the substituent which the cyclic aliphatic group in A 1 , A 2 , B 1 and B 2 may have Examples are given. The number of substituents may be one or more. Further, the plurality of substituents may be the same or different.
式（Ｉ）において、Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、及び、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。 In the formula (I), Y 1 to Y 4 each independently represent a single bond, -O-, -C (= O)-, -C (= O) -O-, -OC (= O ) -, - NR 22 -C ( = O) -, - C (= O) -NR 22 -, - O-C (= O) -O -, - NR 22 -C (= O) -O-, -O-C (= O) -NR 22 -, and, -NR 22 -C (= O) -NR 23 -, represents any one selected from the group consisting of. R 22 and R 23 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
式（Ｉ）において、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基；並びに、炭素原子数３〜２０の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ２−）の１以上が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基；からなる群より選ばれる有機基を表す。Ｇ１及びＧ２の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよい。ただし、Ｇ１及びＧ２の両末端のメチレン基（−ＣＨ２−）が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換されることはない。 In the formula (I), G 1 and G 2 each independently represent an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms; and a methylene group contained in an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms. A group in which one or more of (—CH 2 —) is substituted with —O— or —C (＝ O) —; A hydrogen atom contained in the organic group of G 1 and G 2 may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or a halogen atom. However, G 1 and both ends of the methylene groups G 2 (-CH 2 -) is -O- or -C (= O) - will not be replaced.
Ｇ１及びＧ２における炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素原子数１〜２０のアルキレン基が挙げられる。 Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in G 1 and G 2 include an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
Ｇ１及びＧ２における炭素原子数３〜２０の脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素原子数３〜２０のアルキレン基が挙げられる。 Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms in G 1 and G 2 include an alkylene group having 3 to 20 carbon atoms.
式（Ｉ）において、Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立して、重合性基を表す。Ｐ１及びＰ２における重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等の、ＣＨ２＝ＣＲ３１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される基；ビニル基；ビニルエーテル基；ｐ−スチルベン基；アクリロイル基；メタクリロイル基；カルボキシル基；メチルカルボニル基；水酸基；アミド基；炭素原子数１〜４のアルキルアミノ基；アミノ基；エポキシ基；オキセタニル基；アルデヒド基；イソシアネート基；チオイソシアネート基；等が挙げられる。Ｒ３１は、水素原子、メチル基、又は塩素原子を表す。中でも、ＣＨ２＝ＣＲ３１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される基が好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（アクリロイルオキシ基）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（メタクリロイルオキシ基）がより好ましく、アクリロイルオキシ基が特に好ましい。 In the formula (I), P 1 and P 2 each independently represent a polymerizable group. Examples of the polymerizable group in P 1 and P 2 include a group represented by CH 2 ＣＲCR 31 —C (＝ O) —O— such as an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group; a vinyl group; a vinyl ether group; p-stilbene group; acryloyl group; methacryloyl group; carboxyl group; methylcarbonyl group; hydroxyl group; amide group; alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms; amino group; epoxy group; oxetanyl group; aldehyde group; Isocyanate group; and the like. R 31 represents a hydrogen atom, a methyl group, or a chlorine atom. Among them, CH 2 = CR 31 -C ( = O) -O- group is preferably represented by, CH 2 = CH-C ( = O) -O- ( acryloyloxy group), CH 2 = C (CH 3 ) -C (= O) -O- (methacryloyloxy group) is more preferable, and acryloyloxy group is particularly preferable.
式（Ｉ）において、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。 In the formula (I), p and q each independently represent 0 or 1.
式（Ｉ）で表される液晶化合物は、例えば、国際公開第２０１２／１４７９０４号に記載される、ヒドラジン化合物とカルボニル化合物との反応により製造しうる。 The liquid crystal compound represented by the formula (I) can be produced, for example, by reacting a hydrazine compound with a carbonyl compound described in WO2012 / 147904.
式（Ｉ）で表される液晶化合物としては、具体的には、例えば、下記の式で表される化合物が挙げられる。 Specific examples of the liquid crystal compound represented by the formula (I) include a compound represented by the following formula.
液晶組成物は、必要に応じて、逆分散液晶化合物に組み合わせて、更に任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組合わせて用いてもよい。 The liquid crystal composition may further contain an optional component in combination with the inverse dispersion liquid crystal compound, if necessary. One type of optional component may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
例えば、逆分散液晶化合物の重合を促進するため、液晶組成物は、任意の成分として重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤としては、熱重合開始剤及び光重合開始剤のいずれを用いてもよい。中でも、本発明の所望の効果を顕著に得る観点では、光重合開始剤を用いることが好ましい。 For example, the liquid crystal composition may contain a polymerization initiator as an optional component in order to promote the polymerization of the inversely dispersed liquid crystal compound. As the polymerization initiator, any of a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator may be used. Among them, it is preferable to use a photopolymerization initiator from the viewpoint of obtaining the desired effects of the present invention remarkably.
また、重合開始剤の種類は、液晶組成物に含まれる重合性の化合物の種類に応じて選択しうる。例えば、重合性の化合物がラジカル重合性であれば、ラジカル重合開始剤を使用しうる。また、重合性の化合物がアニオン重合性であれば、アニオン重合開始剤を使用しうる。さらに、重合性の化合物がカチオン重合性であれば、カチオン重合開始剤を使用しうる。重合開始剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The type of the polymerization initiator can be selected according to the type of the polymerizable compound contained in the liquid crystal composition. For example, if the polymerizable compound is a radical polymerizable, a radical polymerization initiator can be used. If the polymerizable compound is anionically polymerizable, an anionic polymerization initiator can be used. Furthermore, if the polymerizable compound is cationically polymerizable, a cationic polymerization initiator can be used. One type of polymerization initiator may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
重合開始剤の量は、逆分散液晶化合物１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは０．５重量部以上であり、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下である。重合開始剤の量が前記範囲に収まる場合、重合を効率的に進行させることができる。 The amount of the polymerization initiator is preferably at least 0.1 part by weight, more preferably at least 0.5 part by weight, preferably at most 30 parts by weight, more preferably at most 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the inversely dispersed liquid crystal compound. Not more than parts by weight. When the amount of the polymerization initiator falls within the above range, the polymerization can proceed efficiently.
例えば、液晶組成物は、任意の成分として、界面活性剤を含んでいてもよい。特に、配向性に優れた液晶硬化層を安定して得る観点から、界面活性剤としては、分子中にフッ素原子を含む界面活性剤が好ましい。以下の説明において、分子中にフッ素原子を含む界面活性剤を、適宜「フッ素系界面活性剤」ということがある。 For example, the liquid crystal composition may include a surfactant as an optional component. In particular, from the viewpoint of stably obtaining a liquid crystal cured layer having excellent orientation, a surfactant containing a fluorine atom in a molecule is preferable as the surfactant. In the following description, a surfactant containing a fluorine atom in a molecule may be appropriately referred to as a “fluorinated surfactant”.
界面活性剤はノニオン系界面活性剤であることが好ましい。界面活性剤がイオン性基を含まないノニオン系界面活性剤である場合に、液晶硬化層の面状態及び配向性を、特に良好にすることができる。 The surfactant is preferably a nonionic surfactant. When the surfactant is a nonionic surfactant containing no ionic group, the surface state and orientation of the cured liquid crystal layer can be particularly improved.
界面活性剤としては、例えば、ＡＧＣセイミケミカル社製のサーフロンシリーズ（Ｓ２４２、Ｓ３８６、Ｓ４２０など）、ＤＩＣ社製のメガファックシリーズ（Ｆ２５１、Ｆ５５４、Ｆ５５６、Ｆ５６２、ＲＳ−７５、ＲＳ−７６−Ｅなど）、ネオス社製のフタージェントシリーズ（ＦＴＸ６０１ＡＤ、ＦＴＸ６０２Ａ、ＦＴＸ６０１ＡＤＨ２、ＦＴＸ６５０Ａ、２０９Ｆなど）等が挙げられる。また、界面活性剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of the surfactant include Surflon series (S242, S386, S420, etc.) manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd. and Megafac series (F251, F554, F556, F562, RS-75, RS-76-) manufactured by DIC. E, etc.), and Neogent's FT series (FTX601AD, FTX602A, FTX601ADH2, FTX650A, 209F, etc.). In addition, one type of surfactant may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
界面活性剤の量は、逆分散液晶化合物１００重量部に対して、好ましくは０．００５重量部以上、より好ましくは０．０１０重量部以上であり、好ましくは１．００重量部以下、より好ましくは０．５０重量部以下である。界面活性剤の量が前記の範囲にある場合、液晶硬化層の面状態を良好にしたり、液晶硬化層の配向欠陥の発生を抑制したりできる。 The amount of the surfactant is preferably 0.005 parts by weight or more, more preferably 0.010 parts by weight or more, and preferably 1.00 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the reverse dispersion liquid crystal compound. Is 0.50 parts by weight or less. When the amount of the surfactant is in the above range, the surface state of the cured liquid crystal layer can be improved, and the occurrence of alignment defects in the cured liquid crystal layer can be suppressed.
例えば、液晶組成物は、任意の成分として、酸化防止剤を含んでいてもよい。酸化防止剤を用いることにより、液晶組成物のゲル化を抑制できるので、液晶組成物のポットライフを長くできる。酸化防止剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類状を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 For example, the liquid crystal composition may include an antioxidant as an optional component. By using an antioxidant, gelation of the liquid crystal composition can be suppressed, so that the pot life of the liquid crystal composition can be extended. As the antioxidant, one type may be used alone, or two types may be used in combination at an arbitrary ratio.
酸化防止剤の量は、逆分散液晶化合物１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部以上、より好ましくは０．００５重量部以上、特に好ましくは０．０１０重量部以上であり、好ましくは５重量部以下、より好ましくは２重量部以下、特に好ましくは１重量部以下である。酸化防止剤の量が、前記範囲にある場合に、液晶組成物のポットライフを効果的に長くできる。 The amount of the antioxidant is preferably at least 0.001 part by weight, more preferably at least 0.005 part by weight, particularly preferably at least 0.010 part by weight, based on 100 parts by weight of the inversely dispersed liquid crystal compound. Is at most 5 parts by weight, more preferably at most 2 parts by weight, particularly preferably at most 1 part by weight. When the amount of the antioxidant is in the above range, the pot life of the liquid crystal composition can be effectively increased.
液晶組成物は、任意の成分として、溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、逆分散液晶化合物を溶解できるものが好ましい。このような溶媒としては、通常、有機溶媒を用いる。有機溶媒の例としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒；１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル溶媒；及びトルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒；が挙げられる。また、溶媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The liquid crystal composition may include a solvent as an optional component. As the solvent, those capable of dissolving the inversely dispersed liquid crystal compound are preferable. As such a solvent, an organic solvent is usually used. Examples of the organic solvent include ketone solvents such as cyclopentanone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone, and methyl isobutyl ketone; acetate solvents such as butyl acetate and amyl acetate; halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform, dichloromethane and dichloroethane; Ether solvents such as 1,4-dioxane, cyclopentylmethyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,3-dioxolan, and 1,2-dimethoxyethane; and aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and mesitylene. In addition, one kind of the solvent may be used alone, or two or more kinds may be used in combination at an arbitrary ratio.
溶媒の沸点は、取り扱い性に優れる観点から、好ましくは６０℃〜２５０℃、より好ましくは６０℃〜１５０℃である。 The boiling point of the solvent is preferably from 60 ° C to 250 ° C, more preferably from 60 ° C to 150 ° C, from the viewpoint of excellent handleability.
溶媒の量は、逆分散液晶化合物１００重量部に対して、好ましくは２００重量部以上、より好ましくは２５０重量部以上、特に好ましくは３００重量部以上であり、好ましくは６５０重量部以下、より好ましくは６００重量部以下、特に好ましくは５００重量部以下である。溶媒の量が前記範囲の下限値以上である場合に、異物発生の抑制ができる。また、溶媒の量が前記範囲の上限値以下である場合に、乾燥負荷の低減ができる。 The amount of the solvent is preferably at least 200 parts by weight, more preferably at least 250 parts by weight, particularly preferably at least 300 parts by weight, preferably at most 650 parts by weight, more preferably at most 650 parts by weight, based on 100 parts by weight of the inversely dispersed liquid crystal compound. Is at most 600 parts by weight, particularly preferably at most 500 parts by weight. When the amount of the solvent is equal to or more than the lower limit of the above range, generation of foreign substances can be suppressed. When the amount of the solvent is equal to or less than the upper limit of the above range, the drying load can be reduced.
液晶組成物が含みうる任意のその他の成分としては、例えば、金属；金属錯体；酸化チタン等の金属酸化物；染料、顔料等の着色剤；蛍光材料、燐光材料等の発光材料；レベリング剤；チキソ剤；ゲル化剤；多糖類；紫外線吸収剤；赤外線吸収剤；抗酸化剤；イオン交換樹脂；等が挙げられる。これらの成分の量は、逆分散液晶化合物の合計１００重量部に対して、各々０．１重量部〜２０重量部としうる。 Optional components that can be included in the liquid crystal composition include, for example, metals; metal complexes; metal oxides such as titanium oxide; coloring agents such as dyes and pigments; luminescent materials such as fluorescent materials and phosphorescent materials; A thixotropic agent; a gelling agent; a polysaccharide; an ultraviolet absorber; an infrared absorber; an antioxidant; an ion exchange resin; The amount of each of these components may be 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the inversely dispersed liquid crystal compound in total.
［３．液晶硬化層］
液晶硬化層は、配向した逆分散液晶化合物を含む液晶組成物の層を硬化させた硬化物層である。よって、液晶硬化層は、液晶組成物の硬化物で形成されているので、逆分散液晶化合物の分子を含む。
[3. Liquid crystal cured layer]
The liquid crystal cured layer is a cured product layer obtained by curing a layer of a liquid crystal composition containing an oriented reverse dispersion liquid crystal compound. Therefore, since the liquid crystal cured layer is formed of a cured product of the liquid crystal composition, it contains molecules of the inversely dispersed liquid crystal compound.
液晶組成物の硬化は、通常、当該液晶成物が含む重合性の化合物の重合によって達成される。よって、液晶硬化層は、通常、液晶組成物が含んでいた成分の一部又は全部の重合体を含む。したがって、逆分散液晶化合物が重合性を有する場合、液晶硬化層は、逆分散液晶化合物の重合体を含む層でありうる。通常、重合によって逆分散液晶化合物の液晶性は失われるが、本願においては、そのように重合した逆分散液晶化合物も、用語「液晶硬化層に含まれる逆分散液晶化合物」に含める。 Curing of the liquid crystal composition is usually achieved by polymerization of a polymerizable compound contained in the liquid crystal composition. Therefore, the liquid crystal cured layer usually contains a part or all of the polymer contained in the liquid crystal composition. Therefore, when the reverse dispersion liquid crystal compound has polymerizability, the liquid crystal cured layer may be a layer containing a polymer of the reverse dispersion liquid crystal compound. Usually, the liquid crystal properties of the inversely dispersed liquid crystal compound are lost by polymerization, but in the present application, the inversely dispersed liquid crystal compound thus polymerized is also included in the term “inversely dispersed liquid crystal compound contained in the cured liquid crystal layer”.
液晶硬化層においては、液晶組成物が有していた流動性が失われる。よって、通常、液晶硬化層においては、逆分散液晶化合物の配向状態が、固定されうる。用語「配向状態を固定された逆分散液晶化合物」には、前記の逆分散液晶化合物の重合体が包含される。液晶硬化層は、配向状態を固定された逆分散液晶化合物の分子に組み合わせて配向状態を固定されていない逆分散液晶化合物の分子を含んでいてもよいが、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶化合物の分子の全てが配向状態を固定されていることが好ましい。 In the liquid crystal cured layer, the fluidity of the liquid crystal composition is lost. Therefore, usually, in the liquid crystal cured layer, the orientation state of the reverse dispersion liquid crystal compound can be fixed. The term "inversely dispersed liquid crystal compound having a fixed alignment state" includes a polymer of the above inversely dispersed liquid crystal compound. The liquid crystal cured layer may contain molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound whose orientation state is not fixed in combination with the molecules of the inverse dispersion liquid crystal compound whose orientation state is fixed. It is preferable that the orientation state of all the molecules of the compound is fixed.
液晶硬化層は、温度５０℃での液晶組成物の層の波長分散比Ｒ１（４５０）／Ｒ１（５５０）に対する、温度２５℃での液晶硬化層の波長分散比Ｒ２（４５０）／Ｒ２（５５０）の分散比変化率が、±４．０％未満の範囲にある。具体的には、液晶硬化層の前記の分散比変化率は、通常−４．０％より大きく、好ましくは−３．５％より大きく、特に好ましくは−２．５％より大きく、また、通常＋４．０％未満、好ましくは＋３．５％未満、特に好ましくは＋２．５％未満である。前記の範囲に収まる分散比変化率を有する液晶硬化層は、高温環境に置かれた場合のレターデーションの変化を抑制できる。また、この液晶硬化層は、通常、常温環境に長期間置かれた場合にも、レターデーションの変化を抑制できる。 The liquid crystal cured layer has a wavelength dispersion ratio R2 (450) / R2 (550) of the liquid crystal cured layer at a temperature of 25 ° C. with respect to a wavelength dispersion ratio R1 (450) / R1 (550) of the liquid crystal composition layer at a temperature of 50 ° C. ) Is in the range of less than ± 4.0%. Specifically, the dispersion ratio change ratio of the liquid crystal cured layer is usually larger than -4.0%, preferably larger than -3.5%, particularly preferably larger than -2.5%, and usually larger than -2.5%. It is less than + 4.0%, preferably less than + 3.5%, particularly preferably less than + 2.5%. The cured liquid crystal layer having a dispersion ratio change rate falling within the above range can suppress a change in retardation when placed in a high-temperature environment. In addition, this liquid crystal cured layer can usually suppress the change in retardation even when the liquid crystal cured layer is placed in a normal temperature environment for a long period of time.
前記のように優れた効果が得られる仕組みは下記の通りであると、本発明者は推察する。ただし、本発明の技術的範囲は、下記にて説明する仕組みによって制限されない。 The present inventor presumes that the mechanism for obtaining the excellent effects as described above is as follows. However, the technical scope of the present invention is not limited by the mechanism described below.
まず、前記の波長分散比によって表される液晶硬化層の構造について説明する。
図１は、一例としての液晶組成物の層に含まれる逆分散液晶化合物の分子１００を模式的に示す概要図である。図１に示すように、逆分散液晶化合物の分子１００は、一般に、当該逆分散液晶化合物の分子１００の屈折率楕円体において最大の屈折率を示す方向に長軸を有する主鎖骨格１１０に組み合わせて、この主鎖骨格１１０の長軸の方向に交差する方向に長軸を有する側鎖骨格１２０を含む。ただし、逆分散液晶化合物の分子１００は、これら主鎖骨格１１０及び側鎖骨格１２０に組み合わせて任意の分子骨格を含みうるが、図１及び後述する図２〜図３では任意の分子骨格の図示を省略する。
First, the structure of the liquid crystal cured layer represented by the wavelength dispersion ratio will be described.
FIG. 1 is a schematic diagram schematically showing a
主鎖骨格１１０は、屈折率楕円体において最大の屈折率を示す方向に対応した主鎖メソゲンに含まれる。よって、屈折率楕円体における最大の屈折率は、主鎖骨格１１０の構造及び配向方向に依存する。他方、側鎖骨格１２０は、屈折率楕円体において最大の屈折率を示す方向に垂直な方向の対応した側鎖メソゲンに含まれる。よって、屈折率楕円体において最大の屈折率を示す方向に垂直な方向の屈折率は、側鎖骨格１２０の構造及び配向方向に依存する。
The
ここで、前記のように、逆分散液晶化合物の分子１００の複屈折は、当該逆分散液晶化合物の分子１００の屈折率楕円体において、最大の屈折率を示す方向の屈折率と、この最大の屈折率を示す方向に垂直な方向の屈折率との差として発現しうる。また、その複屈折の逆波長分散性は、前記の屈折率それぞれの波長分散性の差として現れる。よって、前記の差は、主鎖骨格１１０の長軸の方向Ａ１１０と側鎖骨格１２０の長軸の方向Ａ１２０との関係に相関がある。具体的には、通常、主鎖骨格１１０の長軸の方向Ａ１１０と側鎖骨格１２０の長軸の方向Ａ１２０とがなす側鎖配向角θが９０°に近いほど、前記の差が大きくなる。それにより、逆分散液晶化合物の分子１１０を含む層（液晶組成物の層及び液晶硬化層）の複屈折の逆波長分散性が大きくなり、その結果、その層のレターデーションの逆波長分散性も大きくなる。
Here, as described above, the birefringence of the
前記の逆波長分散性の大きさは、波長分散比によって表される。したがって、液晶組成物の層の波長分散比Ｒ１（４５０）／Ｒ１（５５０）は、その液晶組成物の層に含まれる逆分散液晶化合物の分子の主鎖骨格１１０の長軸の方向Ａ１１０と側鎖骨格１２０の長軸の方向Ａ１２０との関係に依存する。よって、液晶組成物の層の波長分散比Ｒ１（４５０）／Ｒ１（５５０）は、液晶組成物の層に含まれる逆分散液晶化合物の分子１００の主鎖骨格１１０の長軸の方向Ａ１１０を基準とした側鎖骨格１２０の長軸の配向方向Ａ１２０に依存し、具体的には、側鎖配向角θに依存する。
The magnitude of the reverse wavelength dispersion is represented by a wavelength dispersion ratio. Accordingly, the wavelength dispersion ratio R1 (450) / R1 (550 ) of the layer of liquid crystal composition, the direction A 110 of the
また、同じく、液晶硬化層の波長分散比Ｒ２（４５０）／Ｒ２（５５０）は、その液晶硬化層に含まれる逆分散液晶化合物の分子の主鎖骨格１１０の長軸の方向Ａ１１０と側鎖骨格１２０の長軸の方向Ａ１２０との関係に依存する。よって、液晶硬化層の波長分散比Ｒ２（４５０）／Ｒ２（５５０）は、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶化合物の分子１００の主鎖骨格１１０の長軸の方向Ａ１１０を基準とした側鎖骨格１２０の長軸の配向方向Ａ１２０に依存し、具体的には、側鎖配向角θに依存する。
Further, similarly, the wavelength dispersion ratio R2 (450) of the liquid crystal cured layer / R2 (550), the long axis direction A 110 and the side chain of the
したがって、液晶硬化層の前記の分散比変化率が±４．０％未満の範囲にあることは、その液晶硬化層に含まれる逆分散液晶化合物の側鎖骨格１２０の配向方向Ａ１２０が、液晶組成物の層に含まれる逆分散液晶化合物の側鎖骨格１２０の配向方向Ａ１２０と同じかそれに近い、という構造を表している。
Therefore, the fact that the change ratio of the dispersion ratio of the cured liquid crystal layer is within the range of less than ± 4.0% means that the orientation direction A 120 of the
また、前記の分散比変化率を求める際の波長分散比の測定温度の意義は、下記の通りである。液晶硬化層の波長分散比Ｒ２（４５０）／Ｒ２（５５０）の測定温度「２５℃」は、液晶硬化フィルムの一般的な使用温度を採用した温度である。他方、液晶組成物の層の波長分散比Ｒ１（４５０）／Ｒ１（５５０）の測定温度「５０℃」は、硬化直前の液晶組成物と同じ液晶相において波長分散比Ｒ１（４５０）／Ｒ１（５５０）を測定できるようにするために採用した温度である。 The meaning of the measurement temperature of the chromatic dispersion ratio when calculating the dispersion ratio change rate is as follows. The measurement temperature “25 ° C.” of the wavelength dispersion ratio R2 (450) / R2 (550) of the liquid crystal cured layer is a temperature that employs a general use temperature of the liquid crystal cured film. On the other hand, the measurement temperature “50 ° C.” of the wavelength dispersion ratio R1 (450) / R1 (550) of the layer of the liquid crystal composition is the same as the liquid crystal phase immediately before curing. The wavelength dispersion ratio R1 (450) / R1 ( 550) is the temperature adopted to enable measurement.
次に、前記のような構造を有する液晶硬化層がどのようにして上述した効果を達成するかを説明する。
液晶組成物の層においては、配向した逆分散液晶化合物の分子１００は、一般に、安定した配向状態となっている。このように安定した配向状態においては、例えば、図１に示すように、主鎖骨格１１０の長軸方向は一定の方向に配向し、側鎖骨格１２０の長軸方向は主鎖骨格１１０の長軸方向に対して垂直な方向に配向する。この液晶組成物の層には、主鎖骨格１１０の長軸方向とそれに対して垂直な方向との間で屈折率の差が生じ、その差に応じたレターデーションが発現する。
Next, how the cured liquid crystal layer having the above structure achieves the above-described effects will be described.
In the layer of the liquid crystal composition, the
図２は、一例としての液晶組成物の層を硬化して得られた液晶硬化層に含まれる逆分散液晶化合物の分子１００を模式的に示す概要図である。液晶硬化層においては、逆分散液晶化合物は重合して結合することがありえるが、図２及び後述する図３では、説明のため、その分子１００の結合を省略して示す。配向した逆分散液晶化合物を含む液晶組成物の層を硬化させると、硬化収縮が生じることがあった。この硬化収縮によっては、主鎖骨格１１０の長軸方向は、通常、変化しない。しかし、側鎖骨格１２０の長軸方向は、硬化収縮によって変化しうる。よって、主鎖骨格１１０の長軸方向とそれに対して垂直な方向との間での屈折率の差の大きさが、硬化前に比べて変化する。そして、この変化した屈折率の差の大きさに応じたレターデーションを、液晶硬化層は発現する。
FIG. 2 is a schematic diagram schematically showing
この液晶硬化層が高温環境に置かれると、熱エネルギーによって側鎖骨格１２０の再配置が進行する。この再配置では、逆分散液晶化合物の分子１００は、安定な状態になるように配向しようとする。よって、ここで示す例において、高温環境に置かれた後では、側鎖骨格１２０の長軸方向が、主鎖骨格１１０の長軸方向に対して垂直な方向に近づくように配向する。よって、主鎖骨格１１０の長軸方向とそれに対して垂直な方向との間での屈折率の差の大きさは、高温環境に置かれる前に比べて変化する。そして、この変化した屈折率の差の大きさに応じたレターデーションの変化が、液晶硬化層に生じる。この現象が、従来の液晶硬化層におけるレターデーションの変化の原因と考えられる。
また、本発明者の検討の結果、側鎖骨格１２０の再配置は、長い期間でみると、高温環境だけでなく常温環境においても生じうることが判明している。
When the liquid crystal cured layer is placed in a high temperature environment, the rearrangement of the
Further, as a result of a study by the present inventors, it has been found that rearrangement of the
これに対し、上述した実施形態に係る液晶硬化層では、下記の通りである。図３は、上述した実施形態に係る一例としての液晶硬化層に含まれる逆分散液晶化合物の分子１００を模式的に示す概要図である。図３に示すように、上述した実施形態に係る液晶硬化層では、その液晶硬化層の分散比変化率がゼロに近いことで表されるように、当該液晶硬化層に含まれる逆分散液晶化合物の分子１００の側鎖骨格１２０の長軸方向が、液晶組成物の層に含まれる逆分散液晶化合物の分子１００の側鎖骨格１２０の長軸方向と同じかそれに近い。そうすると、上述した実施形態に係る液晶硬化層に含まれる逆分散液晶化合物の分子１００の配向状態は、安定した配向状態である液晶組成物の層における配向状態と同じかそれに近いから、安定な配向状態となっている。具体的には、ここに示す例に係る液晶硬化層において、側鎖骨格１２０の長軸方向は、主鎖骨格１１０の長軸方向に対して垂直な方向又は垂直に近い方向に、安定して配向する。
In contrast, the liquid crystal cured layer according to the above-described embodiment is as follows. FIG. 3 is a schematic diagram schematically showing the
そして、このような安定に配向した側鎖骨格１２０の長軸方向は、液晶硬化層が高温環境に置かれた場合であっても、変化を生じ難い。また、変化を生じた場合でも、その変化量が小さい。したがって、本実施形態に係る製造方法で得られる液晶硬化フィルムでは、液晶硬化層が高温環境に置かれた場合の液晶硬化層のレターデーションの変化を抑制できる。
The long axis direction of the
さらに、前記の安定に配向した側鎖骨格１２０の長軸方向は、常温環境に長期間置かれた場合であっても、変化を生じ難く、また、変化量が小さい。よって、本実施形態に係る製造方法で得られる液晶硬化フィルムでは、通常、常温環境に長期間置かれた場合の液晶硬化層のレターデーションの変化を抑制できる。
Furthermore, the long axis direction of the
以上、効果が得られる仕組みについて図面及び例を示して説明したが、ここで示した図面及び例は、本発明の技術的範囲を制限するものではない。例えば、上述した説明においては、安定した配向状態において側鎖骨格１２０の長軸方向が主鎖骨格１１０の長軸方向に対して垂直な方向に配向する例を図示して説明したが、安定した配向状態において側鎖骨格１２０の長軸方向が主鎖骨格１１０の長軸方向に対して垂直でない方向に配向する場合にも、上述した効果を得ることが可能である。
As described above, the mechanism for obtaining the effect has been described with reference to the drawings and examples, but the drawings and examples shown here do not limit the technical scope of the present invention. For example, in the above description, an example in which the long axis direction of the
前記のように±４．０％未満の分散比変化率を有する液晶硬化層は、例えば、硬化収縮の小さい液晶組成物を採用する方法、液晶組成物の層の硬化後に側鎖骨格１２０の長軸方向を安定な方向に変化させる処理を施す方法、などによって実現できる。中でも、広範な組成の液晶組成物に適用できるので、液晶組成物の層の硬化後に処理を施す方法が好ましい。
As described above, the liquid crystal cured layer having a dispersion ratio change rate of less than ± 4.0% may be formed by, for example, a method of employing a liquid crystal composition having a small curing shrinkage, a length of the
液晶硬化層は、逆分散液晶化合物を含むので、逆波長分散性のレターデーションを発現できる。具体的には、測定波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける液晶硬化層の面内レターデーションＲ２（４５０）及びＲ２（５５０）は、下記式（Ｎ２）を満たすことができる。このように逆波長分散性の面内レターデーションを有する液晶硬化層は、１／４波長板又は１／２波長板等の光学用途において、広い波長帯域において均一に機能を発現できる。
Ｒ２（４５０）／Ｒ２（５５０）＜１．００ （Ｎ２）
Since the liquid crystal cured layer contains a reverse dispersion liquid crystal compound, retardation of reverse wavelength dispersion can be exhibited. Specifically, the in-plane retardations R2 (450) and R2 (550) of the liquid crystal cured layer at the measurement wavelengths of 450 nm and 550 nm can satisfy the following expression (N2). Such a liquid crystal cured layer having in-plane retardation having reverse wavelength dispersion can uniformly exhibit a function in a wide wavelength band in an optical application such as a の wavelength plate or a 波長 wavelength plate.
R2 (450) / R2 (550) <1.00 (N2)
中でも、液晶硬化層の波長分散比Ｒ２（４５０）／Ｒ２（５５０）は、好ましくは０．７０以上、より好ましくは０．７２以上、特に好ましくは０．７５以上であり、好ましくは１．００未満、より好ましくは０．９０以下、特に好ましくは０．８５以下である。液晶硬化層の波長分散比Ｒ２（４５０）／Ｒ２（５５０）が前記の範囲にある場合に、高温環境に置かれた場合の液晶硬化層のレターデーションの変化を特に効果的に抑制できる。 Above all, the wavelength dispersion ratio R2 (450) / R2 (550) of the cured liquid crystal layer is preferably 0.70 or more, more preferably 0.72 or more, particularly preferably 0.75 or more, and preferably 1.00. It is less than 0.90, more preferably 0.90 or less, particularly preferably 0.85 or less. When the wavelength dispersion ratio R2 (450) / R2 (550) of the liquid crystal cured layer is in the above range, the change in retardation of the liquid crystal cured layer when placed in a high temperature environment can be particularly effectively suppressed.
液晶硬化層の面内方向においては、逆分散液晶化合物の分子の配向方向は、通常、均一である。よって、液晶硬化層は、通常、液晶硬化層を厚み方向から見た逆分散液晶化合物の分子の配向方向に平行な面内遅相軸を有する。そして、このように面内方向において逆分散液晶化合物が一定の配向方向に配向するので、液晶硬化層は、通常、所定の大きさの面内レターデーションを有する。 In the in-plane direction of the cured liquid crystal layer, the orientation direction of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound is usually uniform. Therefore, the cured liquid crystal layer usually has an in-plane slow axis parallel to the orientation direction of the molecules of the inversely dispersed liquid crystal compound when the cured liquid crystal layer is viewed from the thickness direction. Since the reverse dispersion liquid crystal compound is aligned in a certain alignment direction in the in-plane direction, the cured liquid crystal layer usually has a predetermined magnitude of in-plane retardation.
液晶硬化層の具体的な面内レターデーションの範囲は、この液晶硬化層の用途に応じて任意に設定しうる。面内レターデーションの範囲を適切に設定することにより、１／４波長板及び１／２波長板等の光学フィルムとしての光学的機能を発揮することができる。
例えば、液晶硬化層を１／４波長板として機能させたい場合、液晶硬化層の面内レターデーションは、測定波長５９０ｎｍにおいて、好ましくは１００ｎｍ以上、より好ましくは１１０ｎｍ以上、特に好ましくは１２０ｎｍ以上であり、好ましくは１８０ｎｍ以下、より好ましく１７０ｎｍ以下、特に好ましくは１６０ｎｍ以下である。
また、例えば、液晶硬化層を１／２波長板として機能させたい場合、液晶硬化層のレターデーションは、測定波長５９０ｎｍにおいて、好ましくは２４５ｎｍ以上、より好ましくは２６５ｎｍ以上、特に好ましくは２７０ｎｍ以上であり、好ましくは３２０ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下、特に好ましくは２９５ｎｍ以下である。
The specific range of the in-plane retardation of the liquid crystal cured layer can be arbitrarily set according to the use of the liquid crystal cured layer. By appropriately setting the range of the in-plane retardation, an optical function as an optical film such as a 波長 wavelength plate and a 波長 wavelength plate can be exhibited.
For example, when the liquid crystal cured layer functions as a quarter-wave plate, the in-plane retardation of the liquid crystal cured layer is preferably 100 nm or more, more preferably 110 nm or more, and particularly preferably 120 nm or more at a measurement wavelength of 590 nm. , Preferably 180 nm or less, more preferably 170 nm or less, particularly preferably 160 nm or less.
In addition, for example, when the liquid crystal cured layer is to function as a half-wave plate, the retardation of the liquid crystal cured layer is preferably 245 nm or more, more preferably 265 nm or more, and particularly preferably 270 nm or more at a measurement wavelength of 590 nm. , Preferably 320 nm or less, more preferably 300 nm or less, particularly preferably 295 nm or less.
液晶硬化層の厚み方向においては、逆分散液晶化合物の分子の配向方向は、任意である。例えば、液晶硬化層の厚み方向において、逆分散液晶化合物の分子の配向方向は、液晶硬化層の面に平行でもよく、非平行でもよい。また、液晶硬化層の厚み方向において、逆分散液晶化合物の分子の配向方向は、均一でもよく、不均一でもよい。具体例を挙げると、逆分散液晶化合物の分子は、液晶硬化層の面に平行なある一の方向に配向していてもよい（ホモジニアス配向）。さらに、逆分散液晶化合物の分子は、液晶硬化層の面に垂直な方向に配向していてもよい（垂直配向）。また、逆分散液晶化合物の分子は、液晶硬化層の面に平行でも垂直でもないある一の方向に配向していてもよい（傾斜配向）。さらに、逆分散液晶化合物の分子は、当該逆分散液晶化合物の分子が液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角が、液晶硬化層の一側に近いほど小さく、前記一側から遠いほど大きい態様で配向していてもよい（ハイブリッド配向）。 In the thickness direction of the liquid crystal cured layer, the orientation direction of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound is arbitrary. For example, in the thickness direction of the cured liquid crystal layer, the orientation direction of the molecules of the inversely dispersed liquid crystal compound may be parallel or non-parallel to the surface of the cured liquid crystal layer. Further, in the thickness direction of the cured liquid crystal layer, the orientation direction of the molecules of the inversely dispersed liquid crystal compound may be uniform or non-uniform. As a specific example, the molecules of the inverse dispersion liquid crystal compound may be oriented in one direction parallel to the surface of the cured liquid crystal layer (homogeneous orientation). Further, the molecules of the inversely dispersed liquid crystal compound may be oriented in a direction perpendicular to the surface of the cured liquid crystal layer (vertical alignment). Further, the molecules of the inversely dispersed liquid crystal compound may be oriented in one direction that is neither parallel nor perpendicular to the plane of the cured liquid crystal layer (tilted orientation). Furthermore, the molecules of the inversely dispersed liquid crystal compound have a smaller inclination angle formed by the molecules of the inversely dispersed liquid crystal compound with respect to the layer plane of the cured liquid crystal layer as the position is closer to one side of the liquid crystal cured layer, and the greater the distance from the one side. It may be oriented in a mode (hybrid orientation).
液晶硬化層の厚みは、レターデーション等の特性を所望の範囲にできるように、適切に設定しうる。具体的には、液晶硬化層の厚みは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１．０μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは７μｍ以下である。 The thickness of the liquid crystal cured layer can be appropriately set so that characteristics such as retardation can be within a desired range. Specifically, the thickness of the cured liquid crystal layer is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, preferably 10 μm or less, more preferably 7 μm or less.
［４．任意の層］
液晶硬化フィルムは、液晶硬化層のみを含むフィルムであってもよく、液晶硬化層に組み合わせて任意の層を含むフィルムであってもよい。任意の層としては、液晶硬化層の製造に用いる基材；位相差フィルム；他の部材と接着するための接着層；フィルムの滑り性を良くするマット層；耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層；反射防止層；防汚層；等が挙げられる。
[4. Any layer]
The liquid crystal cured film may be a film including only a liquid crystal cured layer, or may be a film including an arbitrary layer in combination with the liquid crystal cured layer. Optional layers include a base material used for producing a liquid crystal cured layer; a retardation film; an adhesive layer for bonding to other members; a mat layer for improving the slipperiness of the film; and an impact-resistant polymethacrylate resin layer. Hard coat layer; antireflection layer; antifouling layer;
液晶硬化フィルムは、透明性に優れることが好ましい。具体的には、液晶硬化フィルムの全光線透過率は、好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは８４％以上である。また、液晶硬化フィルムのヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下である。全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲で測定できる。また、ヘイズは、ヘイズメーターを用いて測定できる。 The liquid crystal cured film preferably has excellent transparency. Specifically, the total light transmittance of the liquid crystal cured film is preferably at least 75%, more preferably at least 80%, particularly preferably at least 84%. The haze of the liquid crystal cured film is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 1% or less. The total light transmittance can be measured using an ultraviolet / visible spectrometer in a wavelength range of 400 nm to 700 nm. The haze can be measured using a haze meter.
液晶硬化フィルムの厚みは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１．０μｍ以上であり、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下である。 The thickness of the liquid crystal cured film is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less.
［５．液晶硬化フィルムの製造方法］
液晶硬化フィルムの製造方法は、所望の液晶硬化フィルムが得られる限り、任意である。一実施形態において、液晶硬化フィルムは、
（ｉ）逆分散液晶化合物を含む液晶組成物の層を形成する工程と、
（ii）液晶組成物の層に含まれる逆分散液晶化合物を配向させる工程と、
（iii）液晶組成物の層を硬化させて液晶硬化層を形成する工程と、
（iv）液晶硬化層を加熱する工程と、
を含む製造方法により、製造できる。
[5. Method for producing liquid crystal cured film]
The method for producing the liquid crystal cured film is arbitrary as long as a desired liquid crystal cured film is obtained. In one embodiment, the liquid crystal cured film is
(I) forming a layer of a liquid crystal composition containing a reverse dispersion liquid crystal compound;
(Ii) aligning the inversely dispersed liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition layer;
(Iii) curing the layer of the liquid crystal composition to form a cured liquid crystal layer;
(Iv) heating the liquid crystal cured layer;
Can be produced by a production method including
工程（ｉ）では、通常、適切な支持面に、液晶組成物の層を形成する。支持面としては、液晶組成物の層を支持できる任意の面を用いうる。この支持面としては、液晶硬化層の面状態を良好にする観点から、凹部及び凸部の無い平坦面を用いることが好ましい。また、液晶硬化層の生産性を高める観点から、前記の支持面としては、長尺の基材の表面を用いることが好ましい。ここで「長尺」とは、幅に対して、５倍以上の長さを有する形状をいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムの形状をいう。長さの上限は、特に制限は無く、例えば、幅に対して１万倍以下としうる。 In the step (i), a layer of the liquid crystal composition is usually formed on an appropriate support surface. As the support surface, any surface that can support the layer of the liquid crystal composition can be used. From the viewpoint of improving the surface state of the cured liquid crystal layer, it is preferable to use a flat surface without concave portions and convex portions as the support surface. In addition, from the viewpoint of increasing the productivity of the cured liquid crystal layer, it is preferable to use a long base material surface as the support surface. Here, “long” refers to a shape having a length of 5 times or more with respect to the width, and preferably has a length of 10 times or more, and is specifically wound into a roll. Refers to the shape of a film that is long enough to be stored or transported. The upper limit of the length is not particularly limited, and may be, for example, 10,000 times or less with respect to the width.
基材としては、通常、樹脂フィルム又はガラス板を用いる。特に、高い温度で配向処理を行う場合、その温度に耐えられる基材を選択するのが好ましい。樹脂としては、通常、熱可塑性樹脂を用いる。中でも、配向規制力の高さ、機械的強度の高さ、及びコストの低さといった観点から、樹脂としては、正の固有複屈折値を有する樹脂が好ましい。更には、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることから、ノルボルネン系樹脂等の、脂環式構造含有重合体を含む樹脂を用いることが好ましい。基材に含まれる樹脂の好適な例を商品名で挙げると、ノルボルネン系樹脂として、日本ゼオン社製「ゼオノア」を挙げられる。 Usually, a resin film or a glass plate is used as the substrate. In particular, when the alignment treatment is performed at a high temperature, it is preferable to select a substrate that can withstand the temperature. Usually, a thermoplastic resin is used as the resin. Above all, as the resin, a resin having a positive intrinsic birefringence value is preferable from the viewpoints of high alignment regulating force, high mechanical strength, and low cost. Furthermore, it is preferable to use a resin containing an alicyclic structure-containing polymer, such as a norbornene-based resin, because it is excellent in transparency, low moisture absorption, dimensional stability, and lightness. When a suitable example of the resin contained in the base material is given by a trade name, “Zeonor” manufactured by Zeon Corporation can be mentioned as a norbornene-based resin.
支持面としての基材の表面には、液晶組成物の層における逆分散液晶化合物の配向を促進するため、配向規制力を付与するための処理が施されていることが好ましい。配向規制力とは、液晶組成物に含まれる逆分散液晶化合物等の液晶化合物を配向させることができる、面の性質をいう。支持面に配向規制力を付与するため処理としては、例えば、配向膜形成処理、光配向処理、ラビング処理、イオンビーム配向処理、延伸処理などが挙げられる。 The surface of the substrate serving as the support surface is preferably subjected to a treatment for imparting an alignment regulating force in order to promote the alignment of the inversely dispersed liquid crystal compound in the liquid crystal composition layer. The alignment regulating force refers to a property of a surface capable of aligning a liquid crystal compound such as a reverse dispersion liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition. Examples of the treatment for imparting the alignment regulating force to the support surface include an alignment film forming process, a photo alignment process, a rubbing process, an ion beam alignment process, and a stretching process.
液晶組成物の層を形成する工程（ｉ）において、液晶組成物は、通常、流体状で用意される。そのため、通常は、支持面に液晶組成物を塗工して、液晶組成物の層を形成する。液晶組成物を塗工する方法としては、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ギャップコーティング法、及びディッピング法が挙げられる。 In the step (i) of forming the liquid crystal composition layer, the liquid crystal composition is usually prepared in a fluid state. Therefore, the liquid crystal composition is usually applied to the support surface to form a layer of the liquid crystal composition. Examples of the method for applying the liquid crystal composition include curtain coating, extrusion coating, roll coating, spin coating, dip coating, bar coating, spray coating, slide coating, print coating, and gravure. Examples include a coating method, a die coating method, a gap coating method, and a dipping method.
液晶組成物の層を形成する工程（ｉ）の後で、液晶組成物の層に含まれる逆分散液晶化合物を配向させる工程（ii）を行う。配向を行う際には、通常、液晶組成物の層を、所定の温度条件に所定の時間だけ保持する。これにより、液晶組成物の層において、逆分散液晶化合物等の液晶化合物が配向する。この配向処理の条件は、使用する液晶組成物の性質に応じて適切に設定しうる。配向処理の条件の具体例を挙げると、５０℃〜１６０℃の温度条件において、３０秒間〜５分間処理する条件としうる。 After the step (i) of forming the liquid crystal composition layer, a step (ii) of aligning the inversely dispersed liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition layer is performed. When the alignment is performed, the liquid crystal composition layer is usually kept at a predetermined temperature condition for a predetermined time. Thereby, in the layer of the liquid crystal composition, a liquid crystal compound such as a reverse dispersion liquid crystal compound is oriented. The conditions for this alignment treatment can be set appropriately according to the properties of the liquid crystal composition used. To give a specific example of the condition of the alignment treatment, the treatment may be performed at a temperature of 50 ° C. to 160 ° C. for 30 seconds to 5 minutes.
逆分散液晶化合物を配向させる工程（ii）の後で、液晶組成物の層を硬化させて、液晶硬化層を形成する工程（iii）を行う。この工程（iii）では、通常、液晶組成物に含まれる重合性の化合物の重合により、液晶組成物の層を硬化させる。よって、逆分散液晶化合物が重合性を有する場合、その逆分散液晶化合物は、通常、重合する。硬化によって、硬化前の流動性が失われるので、通常、得られる液晶硬化層では、逆分散液晶化合物の配向状態は、固定される。 After the step (ii) of aligning the inverse dispersion liquid crystal compound, a step (iii) of forming a liquid crystal cured layer by curing the liquid crystal composition layer is performed. In this step (iii), the layer of the liquid crystal composition is usually cured by polymerization of a polymerizable compound contained in the liquid crystal composition. Therefore, when the reverse dispersion liquid crystal compound has polymerizability, the reverse dispersion liquid crystal compound usually polymerizes. Since the fluidity before curing is lost by the curing, the orientation state of the inversely dispersed liquid crystal compound is usually fixed in the obtained liquid crystal cured layer.
重合方法としては、液晶組成物に含まれる成分の性質に適合した方法を選択しうる。重合方法としては、例えば、活性エネルギー線を照射する方法、及び、熱重合法が挙げられる。中でも、加熱が不要であり、室温で重合反応を進行させられるので、活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。ここで、照射される活性エネルギー線には、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光、並びに電子線等の任意のエネルギー線が含まれうる。 As the polymerization method, a method suitable for the properties of the components contained in the liquid crystal composition can be selected. Examples of the polymerization method include a method of irradiating active energy rays and a thermal polymerization method. Among them, a method of irradiating with an active energy ray is preferable because heating is unnecessary and the polymerization reaction can proceed at room temperature. Here, the irradiated active energy rays may include light such as visible light, ultraviolet light, and infrared light, and arbitrary energy rays such as an electron beam.
なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。紫外線照射時の温度は、基材のガラス転移温度以下とすることが好ましく、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以下である。紫外線照射時の温度の下限は、１５℃以上としうる。紫外線の照射強度は、好ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ２以上、より好ましくは０．５ｍＷ／ｃｍ２以上であり、好ましくは１００００ｍＷ／ｃｍ２以下、より好ましくは５０００ｍＷ／ｃｍ２以下である。紫外線の照射量は、好ましくは０．１ｍＪ／ｃｍ２以上、より好ましくは０．５ｍＪ／ｃｍ２以上であり、好ましくは１００００ｍＪ／ｃｍ２以下、より好ましくは５０００ｍＪ／ｃｍ２以下である。 Above all, a method of irradiating light such as ultraviolet light is preferable because of easy operation. The temperature at the time of ultraviolet irradiation is preferably not higher than the glass transition temperature of the substrate, preferably not higher than 150 ° C, more preferably not higher than 100 ° C, and particularly preferably not higher than 80 ° C. The lower limit of the temperature at the time of ultraviolet irradiation may be 15 ° C. or more. The irradiation intensity of ultraviolet rays is preferably 0.1 mW / cm 2 or more, more preferably 0.5 mW / cm 2 or more, preferably 10000 mW / cm 2 or less, more preferably 5000 mW / cm 2 or less. The dose of ultraviolet rays is preferably 0.1 mJ / cm 2 or more, more preferably 0.5 mJ / cm 2 or more, preferably 10000 mJ / cm 2 or less, more preferably 5000 mJ / cm 2 or less.
工程（iii）で液晶硬化層を得た後で、この液晶硬化層を加熱する工程（iv）を行う。前記の工程(iii)では、通常、液晶組成物の硬化収縮により、逆分散液晶化合物の分子の側鎖骨格の長軸方向が変化する。これに対し、工程（iv）における加熱を行うことにより、側鎖骨格の長軸方向を、液晶組成物の層における長軸方向と同じ安定な方向に戻すことができる。よって、液晶硬化層の波長分散比Ｒ２（４５０）／Ｒ２（５５０）を、液晶組成物の層の波長分散比Ｒ１（４５０）／Ｒ１（５５０）に近づけることができるので、所望の分散比変化率を有する液晶硬化層を備えた液晶硬化フィルムを得ることができる。 After obtaining the cured liquid crystal layer in the step (iii), the step (iv) of heating the cured liquid crystal layer is performed. In the above step (iii), the long axis direction of the side chain skeleton of the molecule of the inversely dispersed liquid crystal compound usually changes due to the curing shrinkage of the liquid crystal composition. On the other hand, by performing the heating in the step (iv), the long axis direction of the side chain skeleton can be returned to the same stable direction as the long axis direction in the liquid crystal composition layer. Therefore, the wavelength dispersion ratio R2 (450) / R2 (550) of the liquid crystal cured layer can be made closer to the wavelength dispersion ratio R1 (450) / R1 (550) of the liquid crystal composition layer, and a desired dispersion ratio change The liquid crystal cured film provided with the liquid crystal cured layer having the ratio can be obtained.
工程（iv）における加熱条件は、所望の分散比変化率を有する液晶硬化層が得られるように、適切に設定することが望ましい。
具体的な加熱温度Ｔは、好ましくは８０℃以上、より好ましくは９５℃以上、特に好ましくは１１０℃以上であり、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５５℃以下、特に好ましくは１５０℃以下である。加熱温度Ｔが前記範囲の下限値以上である場合、所望の分散比変化率を有する液晶硬化層を得やすい。また、加熱温度Ｔが前記の範囲の下限値以上である場合、加熱時間を短くできるので、液晶硬化フィルムの生産効率を高めることができる。さらに、加熱温度Ｔが前記範囲の上限値以下である場合、高い耐熱性の無い基材を用いることが可能となり、基材の選択の自由度を高めることができる。
The heating conditions in the step (iv) are desirably set appropriately so as to obtain a cured liquid crystal layer having a desired dispersion ratio change rate.
The specific heating temperature T is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 95 ° C. or higher, particularly preferably 110 ° C. or higher, preferably 160 ° C. or lower, more preferably 155 ° C. or lower, and particularly preferably 150 ° C. or lower. is there. When the heating temperature T is equal to or higher than the lower limit of the above range, it is easy to obtain a liquid crystal cured layer having a desired dispersion ratio change rate. When the heating temperature T is equal to or higher than the lower limit of the above range, the heating time can be shortened, so that the production efficiency of the liquid crystal cured film can be increased. Further, when the heating temperature T is equal to or lower than the upper limit of the above range, a substrate having no high heat resistance can be used, and the degree of freedom in selecting the substrate can be increased.
また、具体的な加熱時間ｔは、好ましくは３０秒以上、より好ましくは６０秒以上、特に好ましくは９０秒以上であり、好ましくは１５分以下、より好ましくは１２分以下、特に好ましくは１０分以下である。加熱時間ｔが前記範囲の下限値以上である場合、所望の分散比変化率を有する液晶硬化層を得やすい。また、加熱時間ｔが前記範囲の上限値以下である場合、液晶硬化フィルムの生産効率を高めることができる。 The specific heating time t is preferably 30 seconds or more, more preferably 60 seconds or more, particularly preferably 90 seconds or more, preferably 15 minutes or less, more preferably 12 minutes or less, and particularly preferably 10 minutes or less. It is as follows. When the heating time t is at least the lower limit of the above range, it is easy to obtain a liquid crystal cured layer having a desired dispersion ratio change rate. When the heating time t is equal to or less than the upper limit of the above range, the production efficiency of the liquid crystal cured film can be increased.
工程（iv）における加熱は、通常、液晶硬化層の表面が空気に触れている状態で行う。よって、例えば、基材上に形成された液晶硬化層を加熱する場合には、通常は、基材とは反対側の液晶硬化層の面が空気に触れている状態で、加熱を行う。 The heating in the step (iv) is usually performed while the surface of the cured liquid crystal layer is in contact with air. Therefore, for example, when heating the liquid crystal cured layer formed on the substrate, the heating is usually performed in a state where the surface of the liquid crystal cured layer on the side opposite to the substrate is in contact with air.
上述した実施形態に係る製造方法により、液晶硬化層を含む液晶硬化フィルムを製造できる。この製造方法では、通常、基材と、この基材の支持面上に形成された液晶硬化層とを含む液晶硬化フィルムが得られる。 The liquid crystal cured film including the liquid crystal cured layer can be produced by the production method according to the above-described embodiment. In this production method, a liquid crystal cured film including a substrate and a liquid crystal cured layer formed on the support surface of the substrate is usually obtained.
上述した実施形態に係る液晶硬化フィルムの製造方法は、上述した工程（ｉ）〜工程（iv）に組み合わせて、更に任意の工程を含んでいてもよい。 The method for producing a liquid crystal cured film according to the above-described embodiment may further include an optional step in combination with the above-described steps (i) to (iv).
液晶硬化フィルムの製造方法は、例えば、支持面から液晶硬化層を剥離する工程を含んでいてもよい。 The method for producing a liquid crystal cured film may include, for example, a step of separating the liquid crystal cured layer from the support surface.
また、液晶硬化フィルムの製造方法は、例えば、液晶硬化層上に、更に任意の層を形成する工程を含んでいてもよい。 Further, the method for producing a liquid crystal cured film may include, for example, a step of further forming an arbitrary layer on the liquid crystal cured layer.
さらに、液晶硬化フィルムの製造方法は、例えば、基材上に形成された液晶硬化層を、任意のフィルム層に転写する工程を含んでいてもよい。よって、例えば、液晶硬化フィルムの製造方法は、基材上に形成された液晶硬化層と任意のフィルム層とを貼り合わせた後で、必要に応じて基材を剥離して、液晶硬化層及び任意のフィルム層を含む液晶硬化フィルムを得る工程を含んでいてもよい。この際、貼り合わせには、適切な粘着剤又は接着剤を用いてもよい。 Further, the method for producing a cured liquid crystal film may include, for example, a step of transferring a cured liquid crystal layer formed on a base material to an arbitrary film layer. Therefore, for example, the method of manufacturing a liquid crystal cured film is such that, after laminating a liquid crystal cured layer formed on the substrate and an arbitrary film layer, the substrate is peeled off as necessary, and the liquid crystal cured layer and A step of obtaining a liquid crystal cured film including an arbitrary film layer may be included. At this time, an appropriate adhesive or adhesive may be used for bonding.
また、液晶硬化フィルムの製造方法は、前記の工程（ii）を行った後、工程（iii）を行う前に、液晶組成物の層の波長分散比Ｒ１（４５０）／Ｒ１（５５０）の測定を行う工程を含んでいてもよい。 The method for producing a liquid crystal cured film is to measure the wavelength dispersion ratio R1 (450) / R1 (550) of the layer of the liquid crystal composition after performing the step (ii) and before performing the step (iii). May be included.
また、液晶硬化フィルムの製造方法は、例えば、液晶組成物の層を硬化させる工程（iii）の前に、液晶組成物の層を乾燥させる工程を含んでいてもよい。かかる乾燥は、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等の乾燥方法で達成しうる。かかる乾燥により、液晶組成物の層から、溶媒を除去することができる。 Further, the method for producing a liquid crystal cured film may include, for example, a step of drying the liquid crystal composition layer before the step (iii) of curing the liquid crystal composition layer. Such drying can be achieved by a drying method such as natural drying, heat drying, reduced pressure drying, and reduced pressure heating drying. By such drying, the solvent can be removed from the liquid crystal composition layer.
前記のような製造方法によれば、長尺の基材を用いて、長尺の液晶硬化フィルムを得ることができる。このような長尺の液晶硬化フィルムは、連続的な製造が可能であり、生産性に優れる。また、長尺の液晶硬化フィルムは、他のフィルムとの貼り合わせを、ロールトゥロールによって行うことができるので、この点でも、生産性に優れる。通常、長尺の液晶硬化フィルムは、巻き取られてロールの状態で保存及び運搬がなされる。 According to the manufacturing method as described above, a long liquid crystal cured film can be obtained using a long substrate. Such a long liquid crystal cured film can be manufactured continuously, and is excellent in productivity. In addition, since the long liquid crystal cured film can be bonded to another film by roll-to-roll, productivity is also excellent in this respect. Usually, a long liquid crystal cured film is wound and stored and transported in a roll state.
［６．偏光板］
本発明の一実施形態に係る偏光板は、上述した液晶硬化フィルムを含む。この偏光板は、円偏光板又は楕円偏光板として機能できることが好ましい。このような偏光板は、有機エレクトロルミネッセンス表示装置（以下、適宜「有機ＥＬ表示装置」ということがある。）に設けることにより、有機ＥＬ表示装置の表示面において外光の反射を抑制できる。このとき、液晶硬化層が逆分散液晶化合物を含むので、広い波長範囲において外光の反射抑制が可能である。
[6. Polarizer]
A polarizing plate according to one embodiment of the present invention includes the liquid crystal cured film described above. It is preferable that this polarizing plate can function as a circular polarizing plate or an elliptically polarizing plate. By providing such a polarizing plate in an organic electroluminescence display device (hereinafter, occasionally referred to as “organic EL display device” as appropriate), it is possible to suppress reflection of external light on the display surface of the organic EL display device. At this time, since the liquid crystal cured layer contains the inverse dispersion liquid crystal compound, reflection of external light can be suppressed in a wide wavelength range.
通常、この偏光板は、液晶硬化層に組み合わせて、直線偏光子を含む。直線偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって得られるフィルム；ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ延伸しさらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって得られるフィルム；が挙げられる。また、直線偏光子の他の例としては、グリッド偏光子、多層偏光子などの、偏光を反射光と透過光に分離する機能を有する偏光子が挙げられる。これらのうち、直線偏光子としては、ポリビニルアルコールを含有する偏光子が好ましい。 Usually, the polarizing plate includes a linear polarizer in combination with the liquid crystal cured layer. As a linear polarizer, for example, a film obtained by adsorbing iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching in a boric acid bath; adsorbing iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film A film obtained by subjecting a part of the polyvinyl alcohol unit in the molecular chain to a polyvinylene unit. Other examples of the linear polarizer include a polarizer having a function of separating polarized light into reflected light and transmitted light, such as a grid polarizer and a multilayer polarizer. Among these, a polarizer containing polyvinyl alcohol is preferable as the linear polarizer.
直線偏光子に自然光を入射させると、一方の偏光だけが透過する。この直線偏光子の偏光度は特に限定されないが、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９％以上である。
また、直線偏光子の厚みは、好ましくは５μｍ〜８０μｍである。
When natural light enters a linear polarizer, only one polarized light is transmitted. The degree of polarization of this linear polarizer is not particularly limited, but is preferably 98% or more, and more preferably 99% or more.
Further, the thickness of the linear polarizer is preferably 5 μm to 80 μm.
偏光板を円偏光板として機能させたい場合、直線偏光子の偏光吸収軸に対して液晶硬化層の面内遅相軸がなす角度は、４５°またはそれに近い角度であることが好ましい。前記の角度は、具体的には、好ましくは４５°±５°、より好ましくは４５°±４°、特に好ましくは４５°±３°である。 When the polarizing plate is to function as a circular polarizing plate, the angle formed by the in-plane slow axis of the cured liquid crystal layer with respect to the polarization absorption axis of the linear polarizer is preferably 45 ° or an angle close thereto. Specifically, the angle is preferably 45 ° ± 5 °, more preferably 45 ° ± 4 °, and particularly preferably 45 ° ± 3 °.
偏光板は、直線偏光子及び液晶硬化層に組み合わせて、更に任意の層を含んでいてもよい。任意の層としては、例えば、直線偏光子と液晶硬化層とを貼り合わせるための接着層；直線偏光子を保護するための偏光子保護フィルム層；などが挙げられる。 The polarizing plate may further include an optional layer in combination with the linear polarizer and the liquid crystal cured layer. Examples of the optional layer include an adhesive layer for bonding a linear polarizer and a cured liquid crystal layer; a polarizer protective film layer for protecting the linear polarizer; and the like.
［７．有機ＥＬ表示装置］
本発明の一実施形態に係る有機ＥＬ表示装置は、上述した偏光板を含む。有機ＥＬ表示装置は、通常、表示素子として有機ＥＬ素子を含み、この有機ＥＬ素子の視認側に、偏光板が設けられる。また、偏光板は、有機ＥＬ素子側から、液晶硬化フィルム及び直線偏光子をこの順に含む。そして、このような構成において、前記の偏光板が反射抑制フィルムとして機能できる。
[7. Organic EL display device]
An organic EL display device according to one embodiment of the present invention includes the above-described polarizing plate. The organic EL display device usually includes an organic EL element as a display element, and a polarizing plate is provided on the viewing side of the organic EL element. The polarizing plate includes a liquid crystal cured film and a linear polarizer in this order from the organic EL element side. And in such a structure, the said polarizing plate can function as a reflection suppression film.
以下、偏光板が円偏光板として機能する場合を例に挙げて、反射抑制の仕組みを説明する。装置外部から入射した光は、その一部の直線偏光のみが直線偏光子を通過し、次にそれが液晶硬化層を通過することにより、円偏光となる。円偏光は、表示装置内の光を反射する構成要素（有機ＥＬ素子の反射電極等）により反射され、再び液晶硬化層を通過することにより、入射した直線偏光の振動方向と直交する振動方向を有する直線偏光となり、直線偏光子を通過しなくなる。ここで、直線偏光の振動方向とは、直線偏光の電場の振動方向を意味する。これにより、反射抑制の機能が達成される。このような反射抑制の原理は、特開平９−１２７８８５号公報を参照してよい。 Hereinafter, the mechanism of the reflection suppression will be described with reference to an example in which the polarizing plate functions as a circularly polarizing plate. Light incident from the outside of the device becomes circularly polarized light when only a part of the linearly polarized light passes through the linear polarizer and then passes through the liquid crystal cured layer. Circularly polarized light is reflected by a component that reflects light in the display device (such as a reflective electrode of an organic EL element) and passes through the liquid crystal cured layer again to change the vibration direction orthogonal to the vibration direction of the incident linearly polarized light. It becomes linearly polarized light and does not pass through the linear polarizer. Here, the oscillation direction of the linearly polarized light means the oscillation direction of the electric field of the linearly polarized light. Thereby, the function of suppressing reflection is achieved. For the principle of such reflection suppression, reference may be made to JP-A-9-127885.
有機ＥＬ素子は、通常、透明電極層、発光層及び電極層をこの順に備え、透明電極層及び電極層から電圧を印加されることにより発光層が光を生じうる。有機発光層を構成する材料の例としては、ポリパラフェニレンビニレン系、ポリフルオレン系、およびポリビニルカルバゾール系の材料を挙げることができる。また、発光層は、複数の発光色が異なる層の積層体、あるいはある色素の層に異なる色素がドーピングされた混合層を有していてもよい。さらに、有機ＥＬ素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、等電位面形成層、電荷発生層等の機能層を備えていてもよい。 The organic EL element generally includes a transparent electrode layer, a light emitting layer, and an electrode layer in this order, and the light emitting layer can generate light when a voltage is applied from the transparent electrode layer and the electrode layer. Examples of the material constituting the organic light emitting layer include polyparaphenylenevinylene-based, polyfluorene-based, and polyvinylcarbazole-based materials. In addition, the light-emitting layer may include a stacked body of a plurality of layers having different emission colors or a mixed layer in which a certain dye layer is doped with a different dye. Further, the organic EL element may include functional layers such as a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, an electron transport layer, an equipotential surface forming layer, and a charge generation layer.
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。 Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the embodiments described below, and may be arbitrarily modified and implemented without departing from the scope of the claims of the present invention and equivalents thereof.
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。 In the following description, “%” and “parts” representing amounts are based on weight unless otherwise specified. Further, the operations described below were performed in a normal temperature and normal pressure atmosphere unless otherwise specified.
［逆分散液晶化合物の説明］
以下に説明する実施例及び比較例で使用した逆分散液晶化合物１及び２の構造は、それぞれ、下記の式（Ａ−１）及び（Ａ−９）に示す通りである。
[Description of Inverse Dispersion Liquid Crystal Compound]
The structures of the inversely dispersed liquid crystal compounds 1 and 2 used in Examples and Comparative Examples described below are as shown in the following formulas (A-1) and (A-9), respectively.
［評価方法］
（厚みの測定方法）
液晶硬化層の厚みは、膜厚計（フィルメトリクス社製「Ｆ２０−ＥＸＲ」）を用いて測定した。
[Evaluation method]
(Method of measuring thickness)
The thickness of the liquid crystal cured layer was measured using a film thickness meter (“F20-EXR” manufactured by Filmetrics).
［実施例及び比較例］
（液晶組成物の調製）
表１に示す種類の逆分散液晶化合物１００重量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０４」）３．０重量部、フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製「Ｆ５６２」）０．３０重量部、酸化防止剤（東京化成社製「ＢＨＴ」）０．１０重量部、溶媒としてのシクロペンタノン１４８．５重量部、及び、溶媒としての１，３−ジオキソラン２２２．８重量部を混合して、液晶組成物を得た。
[Examples and Comparative Examples]
(Preparation of liquid crystal composition)
100 parts by weight of a reverse dispersion liquid crystal compound of the type shown in Table 1, 3.0 parts by weight of a photopolymerization initiator (“IrgacureOXE04” manufactured by BASF), 0.30 parts by weight of a fluorine-based surfactant (“F562” manufactured by DIC) 0.10 parts by weight of an antioxidant (“BHT” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 148.5 parts by weight of cyclopentanone as a solvent, and 222.8 parts by weight of 1,3-dioxolane as a solvent. Thus, a liquid crystal composition was obtained.
（支持基材の用意）
支持基材として、片面にマスキングフィルムが貼り合わせられた熱可塑性のノルボルネン樹脂からなる樹脂フィルム（日本ゼオン社製「ゼオノアフィルムＺＦ１６］；厚み１００μｍ）を用意した。この支持基材からマスキングフィルムを剥離し、マスキング剥離面にラビング処理を施した。
(Preparation of supporting substrate)
As a supporting base material, a resin film made of a thermoplastic norbornene resin having a masking film bonded to one side (“Zeonor Film ZF16” manufactured by Zeon Corporation; thickness of 100 μm) was prepared. Then, a rubbing treatment was applied to the masking release surface.
（液晶組成物の層の形成工程）
支持基材のラビング処理面に、＃７（実施例１〜６及び比較例１）又は＃６（実施例７及び比較例２）のワイヤーバーを使用して、液晶組成物を塗工して、液晶組成物の層を形成した。これにより、支持基材及び液晶組成物の層を備える複層フィルムを得た。
(Step of Forming Liquid Crystal Composition Layer)
Using a wire bar of # 7 (Examples 1 to 6 and Comparative Example 1) or # 6 (Example 7 and Comparative Example 2), apply a liquid crystal composition to the rubbed surface of the support base material. Thus, a layer of a liquid crystal composition was formed. As a result, a multilayer film including the support substrate and the liquid crystal composition layer was obtained.
（配向工程）
前記の複層フィルムを、１１０℃に設定されたオーブンに４分間入れた。これにより、液晶組成物の層に含まれる溶媒及び酸化防止剤等の揮発成分を除去する乾燥工程と、液晶組成物の層に含まれる逆分散液晶化合物を配向させる配向工程とが行われた。その後、複層フィルムをオーブンから取り出した。
(Orientation process)
The multilayer film was placed in an oven set at 110 ° C. for 4 minutes. Thus, a drying step of removing volatile components such as a solvent and an antioxidant contained in the liquid crystal composition layer and an alignment step of aligning the inversely dispersed liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition layer were performed. Thereafter, the multilayer film was removed from the oven.
（液晶組成物の層の波長分散比Ｒ１（４５０）／Ｒ１（５５０）の測定）
配向工程の後で複層フィルムの一部を切り取り、サンプルを得た。このサンプルを、５０℃設定のホットステージに乗せて、逆分散液晶化合物が配向した状態（ネマチック状態）での面内レターデーションを測定した。面内レターデーションの測定は、測定波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおいて、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」）を用いて行った。前記のサンプルにおいて、支持基材は光学等方性を有するので、このサンプルを用いて測定された面内レターデーションは、液晶組成物の層の面内レターデーション（即ち、液晶組成物の層の入射角０°でのレターデーション）を表す。
(Measurement of wavelength dispersion ratio R1 (450) / R1 (550) of layer of liquid crystal composition)
After the orientation step, a part of the multilayer film was cut off to obtain a sample. This sample was placed on a hot stage set at 50 ° C., and the in-plane retardation in a state where the inverse dispersion liquid crystal compound was oriented (nematic state) was measured. The in-plane retardation was measured at a measurement wavelength of 450 nm and 550 nm using a phase difference meter (“AxoScan” manufactured by Axometrics). In the above sample, since the supporting base material has optical isotropy, the in-plane retardation measured using this sample is the in-plane retardation of the liquid crystal composition layer (that is, the in-plane retardation of the liquid crystal composition layer). Retardation at an incident angle of 0 °).
こうして測定された測定波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍでの液晶組成物の層の面内レターデーションＲ１（４５０）及びＲ１（５５０）から、５０℃における液晶組成物の層の波長分散比Ｒ１（４５０）／Ｒ１（５５０）を計算した。 From the in-plane retardations R1 (450) and R1 (550) of the liquid crystal composition layer at the measurement wavelengths 450 nm and 550 nm thus measured, the wavelength dispersion ratio R1 (450) / R1 of the liquid crystal composition layer at 50 ° C. (550) was calculated.
（硬化工程）
窒素雰囲気下において、液晶組成物の層に５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、液晶組成物の層を硬化させて、表１に示す厚みを有する液晶硬化層を形成した。これにより、支持基材及び加熱処理前の液晶硬化層を備える中間フィルムを得た。
(Curing process)
Under a nitrogen atmosphere, the liquid crystal composition layer was irradiated with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 to cure the liquid crystal composition layer, thereby forming a liquid crystal cured layer having a thickness shown in Table 1. Thus, an intermediate film including the supporting substrate and the liquid crystal cured layer before the heat treatment was obtained.
（加熱工程）
中間フィルムを、表１に示す加熱温度Ｔに設定されたオーブンに、表１に示す加熱時間ｔだけ入れて加熱する加熱処理を行った。これにより、支持基材及び加熱処理後の液晶硬化層を備える液晶硬化フィルムを得た。得られた液晶硬化フィルムをオーブンから取り出した。
(Heating process)
The intermediate film was heated in an oven set at a heating temperature T shown in Table 1 for a heating time t shown in Table 1 for heating. As a result, a liquid crystal cured film including the supporting substrate and the liquid crystal cured layer after the heat treatment was obtained. The obtained liquid crystal cured film was taken out of the oven.
（液晶硬化層の波長分散比Ｒ２（４５０）／Ｒ２（５５０）測定）
液晶硬化フィルムの一部を切り取り、サンプルを得た。このサンプルの測定波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける面内レターデーションを、室温２５℃において測定した。面内レターデーションの測定は、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」）を用いて行った。支持基材が光学等方性を有するので、このサンプルを用いて測定された面内レターデーションは、液晶硬化層の面内レターデーション（即ち、液晶硬化層の入射角０°でのレターデーション）を表す。
(Measurement of wavelength dispersion ratio R2 (450) / R2 (550) of liquid crystal cured layer)
A part of the liquid crystal cured film was cut off to obtain a sample. The in-plane retardation of this sample at the measurement wavelengths of 450 nm and 550 nm was measured at room temperature of 25 ° C. The in-plane retardation was measured using a phase difference meter (“AxoScan” manufactured by Axometrics). Since the supporting substrate has optical isotropy, the in-plane retardation measured using this sample is the in-plane retardation of the cured liquid crystal layer (that is, the retardation at an incident angle of 0 ° of the cured liquid crystal layer). Represents
こうして測定された測定波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍでの液晶硬化層の面内レターデーションＲ２（４５０）及びＲ２（５５０）から、２５℃における液晶硬化層の波長分散比Ｒ２（４５０）／Ｒ２（５５０）を計算した。 From the in-plane retardations R2 (450) and R2 (550) of the liquid crystal cured layer at the measured wavelengths 450 nm and 550 nm, the wavelength dispersion ratio R2 (450) / R2 (550) of the liquid crystal cured layer at 25 ° C. was determined. Calculated.
下記の式（Ｘ１）により、硬化前の液晶組成物の層の波長分散比Ｒ１（４５０）／Ｒ１（５５０）から硬化後の液晶硬化層の波長分散比Ｒ２（４５０）／Ｒ２（５５０）への変化率（分散比変化率）を計算した。 From the following formula (X1), the wavelength dispersion ratio R1 (450) / R1 (550) of the liquid crystal composition layer before curing to the wavelength dispersion ratio R2 (450) / R2 (550) of the cured liquid crystal layer is obtained. Was calculated (dispersion ratio change rate).
（耐熱試験前の面内レターデーションＲｅ０の測定）
粘着材（日東電工社製「ＣＳ９６２１Ｔ」）を貼合したガラス板に、液晶硬化フィルムの液晶硬化層側の面を貼合した。その後、支持基材を剥離した。これにより、液晶硬化層／粘着層／ガラス板の層構成を有する評価サンプルを得た。この評価サンプルの液晶硬化層の面内レターデーション（即ち、液晶硬化層の入射角０°でのレターデーション）Ｒｅ０を、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」）を用いて、測定波長５９０ｎｍで測定した。前記の評価サンプルにおいて、粘着層及びガラス板は光学等方性を有するので、評価サンプルを用いて測定された面内レターデーションは、液晶硬化層自体の面内レターデーションを表す。
(Measurement of in-plane retardation Re0 before heat resistance test)
The surface on the liquid crystal cured layer side of the liquid crystal cured film was laminated to a glass plate to which an adhesive (“CS9621T” manufactured by Nitto Denko Corporation) was laminated. Thereafter, the supporting substrate was peeled off. Thus, an evaluation sample having a layer configuration of a liquid crystal cured layer / adhesive layer / glass plate was obtained. The in-plane retardation of the liquid crystal cured layer of this evaluation sample (that is, the retardation of the liquid crystal cured layer at an incident angle of 0 °) Re0 was measured at a wavelength of 590 nm using a phase difference meter (“AxoScan” manufactured by Axometrics). It was measured. In the above evaluation sample, since the adhesive layer and the glass plate have optical isotropy, the in-plane retardation measured using the evaluation sample represents the in-plane retardation of the liquid crystal cured layer itself.
（耐熱試験）
その後、評価サンプルを、８５℃に設定されたオーブンに１０時間だけ入れて加熱する耐熱試験（劣化促進試験）を行った。レターデーション変化は、逆分散液晶化合物を用いた液晶硬化層の場合、側鎖配向角が変化することによる複屈折変化、及び液晶硬化層の厚み変化により生じる。厚み変化は長時間で徐々に生じるのに対し、複屈折変化は短時間で生じる傾向があるため、試験時間を１０時間に設定することで、複屈折変化に着目した評価を行うことが可能である。耐熱試験後、評価サンプルをオーブンから取り出した。
(Heat resistance test)
Thereafter, a heat resistance test (deterioration acceleration test) was performed in which the evaluation sample was placed in an oven set at 85 ° C. for 10 hours and heated. In the case of a cured liquid crystal layer using an inversely dispersed liquid crystal compound, a change in retardation is caused by a change in birefringence due to a change in the side chain alignment angle and a change in thickness of the cured liquid crystal layer. Since the change in thickness tends to occur gradually over a long time, the change in birefringence tends to occur in a short time. By setting the test time to 10 hours, it is possible to perform an evaluation focusing on the change in birefringence. is there. After the heat resistance test, the evaluation sample was taken out of the oven.
（耐熱試験後の面内レターデーションＲｅ１の測定）
耐熱試験の後で、評価サンプルの液晶硬化層の面内レターデーションＲｅ１を、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」）を用いて、測定波長５９０ｎｍで測定した。
(Measurement of in-plane retardation Re1 after heat resistance test)
After the heat resistance test, the in-plane retardation Re1 of the liquid crystal cured layer of the evaluation sample was measured at a measurement wavelength of 590 nm using a phase difference meter (“AxoScan” manufactured by Axometrics).
耐熱試験による液晶硬化層の面内レターデーションの変化率（Ｒｅ変化率）を、下記の式によって計算した。このＲｅ変化率が０％に近いほど、耐熱試験によるレターデーションの変化を効果的に抑制できていることを表す。
Ｒｅ変化率（％）＝｛（Ｒｅ１−Ｒｅ０）／Ｒｅ０｝×１００
The in-plane retardation change rate (Re change rate) of the liquid crystal cured layer in the heat resistance test was calculated by the following equation. The closer the Re change rate is to 0%, the more effectively the change in retardation due to the heat test can be suppressed.
Re change rate (%) = {(Re1-Re0) / Re0} × 100
［結果］
実施例及び比較例の結果を、下記の表１に示す。下記の表１において、略称の意味は、下記の通りである。
化合物１：式（Ａ−１）で表される逆分散液晶化合物。
化合物２：式（Ａ−９）で表される逆分散液晶化合物。
Ｔ：加熱工程における加熱温度。
ｔ：加熱工程における加熱時間。
分散比変化率：温度５０℃での液晶組成物の層の波長分散比Ｒ１（４５０）／Ｒ１（５５０）に対する、温度２５℃での液晶硬化層の波長分散比Ｒ２（４５０）／Ｒ２（５５０）の変化率。
Ｒｅ０：耐熱試験前の液晶硬化層の面内レターデーション。
Ｒｅ１：耐熱試験後の液晶硬化層の面内レターデーション。
Ｒｅ変化率：耐熱試験による液晶硬化層の面内レターデーションの変化率。
[result]
The results of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below. In Table 1 below, the meanings of the abbreviations are as follows.
Compound 1: a reverse dispersion liquid crystal compound represented by the formula (A-1).
Compound 2: An inversely dispersed liquid crystal compound represented by the formula (A-9).
T: Heating temperature in the heating step.
t: heating time in the heating step.
Dispersion ratio change ratio: The wavelength dispersion ratio R2 (450) / R2 (550) of the liquid crystal cured layer at a temperature of 25 ° C. with respect to the wavelength dispersion ratio R1 (450) / R1 (550) of the liquid crystal composition layer at a temperature of 50 ° C. ) Change rate.
Re0: In-plane retardation of the liquid crystal cured layer before the heat resistance test.
Re1: In-plane retardation of the liquid crystal cured layer after the heat resistance test.
Re rate of change: The rate of change of the in-plane retardation of the cured liquid crystal layer by a heat test.
１００ 逆分散液晶化合物の分子
１１０ 主鎖骨格
１２０ 側鎖骨格
REFERENCE SIGNS
Claims (10)
温度５０℃での前記液晶組成物の層の波長分散比Ｒ１（４５０）／Ｒ１（５５０）に対する、温度２５℃での前記液晶硬化層の波長分散比Ｒ２（４５０）／Ｒ２（５５０）の変化率が、−４．０％より大きく＋４．０％未満である、液晶硬化フィルム。
（Ｒ１（４５０）は、測定波長４５０ｎｍにおける前記液晶組成物の層の面内レターデーションを表し、
Ｒ１（５５０）は、測定波長５５０ｎｍにおける前記液晶組成物の層の面内レターデーションを表し、
Ｒ２（４５０）は、測定波長４５０ｎｍにおける前記液晶硬化層の面内レターデーションを表し、
Ｒ２（５５０）は、測定波長５５０ｎｍにおける前記液晶硬化層の面内レターデーションを表す。） A liquid crystal cured film comprising a liquid crystal cured layer obtained by curing a layer of a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound that can express birefringence of inverse wavelength dispersion and is aligned,
Change in wavelength dispersion ratio R2 (450) / R2 (550) of the cured liquid crystal layer at a temperature of 25 ° C. with respect to wavelength dispersion ratio R1 (450) / R1 (550) of the layer of the liquid crystal composition at a temperature of 50 ° C. A liquid crystal cured film having a ratio of more than -4.0% and less than + 4.0%.
(R1 (450) represents in-plane retardation of the liquid crystal composition layer at a measurement wavelength of 450 nm,
R1 (550) represents in-plane retardation of the liquid crystal composition layer at a measurement wavelength of 550 nm;
R2 (450) represents in-plane retardation of the liquid crystal cured layer at a measurement wavelength of 450 nm,
R2 (550) represents an in-plane retardation of the cured liquid crystal layer at a measurement wavelength of 550 nm. )
Ａｒは、芳香族複素環、複素環、および芳香族炭化水素環の少なくとも１つを有し、置換されていてもよい、炭素原子数６〜６７の２価の有機基を表す。
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２１−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、及び、−Ｃ≡Ｃ−、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２１は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、及び、置換基を有していてもよい芳香族基、からなる群より選ばれる基を表す。
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、及び、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基；並びに、炭素原子数３〜２０の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ２−）の１以上が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基；からなる群より選ばれる有機基を表す。Ｇ１及びＧ２の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、又は、ハロゲン原子に置換されていてもよい。ただし、Ｇ１及びＧ２の両末端のメチレン基（−ＣＨ２−）が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換されることはない。
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立して、重合性基を表す。
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。） The liquid crystal cured film according to claim 1, wherein the liquid crystal compound is a compound represented by the formula (I).
Ar represents at least one of an aromatic heterocyclic ring, a heterocyclic ring, and an aromatic hydrocarbon ring, and represents an optionally substituted divalent organic group having 6 to 67 carbon atoms.
Z 1 and Z 2 are each independently a single bond, -O -, - O-CH 2 -, - CH 2 -O -, - O-CH 2 -CH 2 -, - CH 2 -CH 2 - O -, - C (= O ) -O -, - O-C (= O) -, - C (= O) -S -, - S-C (= O) -, - NR 21 -C (= O) -, - C (= O) -NR 21 -, - CF 2 -O -, - O-CF 2 -, - CH 2 -CH 2 -, - CF 2 -CF 2 -, - O-CH 2 -CH 2 -O -, - CH = CH-C (= O) -O -, - O-C (= O) -CH = CH -, - CH 2 -C (= O) -O -, - O -C (= O) -CH 2 - , - CH 2 -O-C (= O) -, - C (= O) -O-CH 2 -, - CH 2 -CH 2 -C (= O) - O -, - O-C ( = O) -CH 2 -CH 2 -, - CH 2 -CH 2 -O C (= O) -, - C (= O) -O-CH 2 -CH 2 -, - CH = CH -, - N = CH -, - CH = N -, - N = C (CH 3) - , -C (CH 3) = N -, - N = N-, and represent any one of -C≡C-, selected from the group consisting of. R 21 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
A 1 , A 2 , B 1 and B 2 are each independently a group consisting of a cyclic aliphatic group which may have a substituent and an aromatic group which may have a substituent Represents a group selected from
Y 1 to Y 4 are each independently a single bond, -O-, -C (= O)-, -C (= O) -O-, -OC (= O)-, -NR 22 -C (= O) -, - C (= O) -NR 22 -, - O-C (= O) -O -, - NR 22 -C (= O) -O -, - O-C (= O) —NR 22 — and —NR 22 —C (＝ O) —NR 23 —. R 22 and R 23 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
G 1 and G 2 each independently represent an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms; and a methylene group (—CH 2 —) contained in an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms. Represents an organic group selected from the group consisting of —O— or —C (＝ O) —. The hydrogen atom contained in the organic group of G 1 and G 2 may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or a halogen atom. However, G 1 and both ends of the methylene groups G 2 (-CH 2 -) is -O- or -C (= O) - will not be replaced.
P 1 and P 2 each independently represent a polymerizable group.
p and q each independently represent 0 or 1. )
逆波長分散性の複屈折を発現できる液晶化合物を含む液晶組成物の層を形成する工程と、
前記液晶組成物の層に含まれる前記液晶化合物を配向させる工程と、
前記液晶組成物の層を硬化させて前記液晶硬化層を形成する工程と、
前記液晶硬化層を加熱する工程と、を含む、液晶硬化フィルムの製造方法。 It is a manufacturing method of the liquid crystal cured film according to any one of claims 1 to 5,
Forming a layer of a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound capable of exhibiting reverse wavelength dispersion birefringence,
Aligning the liquid crystal compound contained in the layer of the liquid crystal composition,
Curing the layer of the liquid crystal composition to form the liquid crystal cured layer,
Heating the liquid crystal cured layer, the method comprising the steps of:
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