JP2020019906A - Ink set, printing method and printed matter - Google Patents

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Abstract

To provide an ink set capable of preventing bleeding or transcription of a printed image, and enhancing scratch resistance of the printed image, a printing method and a printed matter.SOLUTION: The ink set contains a combination of a water-based ink containing at least one kind of coloring material, and a non-water-based post treatment ink for conducting a post treatment on a dried coated film of the water-based ink, when the non-water-based post treatment ink gets in contact with a coated film or dried coated film of the water-based ink, the coloring material contained in a coated film or dried coated film is insoluble or has poor solubility, and the coloring material is not re-dispersed.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、インクセット、印刷方法及び印刷物に関し、より詳細には、文字等の画像の滲みや転写の発生を抑制し、印刷画像の耐擦過性に優れたインクセット、印刷方法及び印刷物に関する。   The present invention relates to an ink set, a printing method, and a printed matter, and more particularly, to an ink set, a printing method, and a printed matter that suppress occurrence of bleeding and transfer of an image such as a character and have excellent scratch resistance of a printed image.

医薬品や食品等の固体製剤（例えば、錠剤やカプセル剤等）への印刷に用いるインクジェット用インクは、薬事法等で定められた原材料で構成される必要がある。固体製剤印刷用のインクジェット用インクは、水溶性の食用タール色素等を色材とする染料インク（例えば、特許文献１）と、可食性の酸化鉄顔料等を色材とする顔料インク（例えば、特許文献２）とに分類され、それぞれ販売等されている。   Ink jet inks used for printing on solid preparations such as pharmaceuticals and foods (for example, tablets and capsules) need to be composed of raw materials specified by the Pharmaceutical Affairs Law and the like. Ink jet inks for printing solid preparations include a dye ink using a water-soluble edible tar dye or the like as a coloring material (for example, Patent Document 1) and a pigment ink using an edible iron oxide pigment or the like as a coloring material (for example, Patent Literature 2), and sold separately.

しかし、錠剤の一種であるＦＣ（フィルムコート）錠や糖衣錠等に対して、上述した固体製剤印刷用のインクジェット用インクを用いて印刷を行った際、固体製剤へのインク（印刷画像）の定着が十分でない場合があり、印刷画像が転写するという問題がある。   However, when printing is performed on the FC (film-coated) tablet or sugar-coated tablet, which is a kind of tablet, using the inkjet ink for printing a solid preparation described above, the ink (printed image) is fixed to the solid preparation. May not be sufficient, and there is a problem that a printed image is transferred.

このような印刷画像の転写の問題に対しては、印刷画像を形成するインク層上にオーバーコート層を形成して、これを保護するという方法がある。例えば、特許文献３には、そのようなオーバーコート層を形成するための顔料定着用組成物として、水溶性及び可食性を有する顔料定着成分と、主溶媒としての水とを少なくとも含み、かつ、非水溶性成分を実質的に含まないものが開示されている。この顔料定着用組成物によれば、印刷画像に対し、耐擦過性、耐摩耗性（又は耐摩擦性）を付与することができ、印刷画像の転写等により画質が低下するのを防止することができる。   In order to solve such a problem of transfer of a print image, there is a method of forming an overcoat layer on an ink layer forming a print image and protecting the overcoat layer. For example, Patent Literature 3 discloses that a pigment fixing composition for forming such an overcoat layer contains at least water-soluble and edible pigment fixing components and water as a main solvent, and Disclosed are those that are substantially free of water-insoluble components. According to the pigment fixing composition, it is possible to impart abrasion resistance and abrasion resistance (or abrasion resistance) to a printed image, and to prevent deterioration in image quality due to transfer of the printed image and the like. Can be.

特開２０１１−２３６２７９号JP 2011-236279 A 特開２０１５−１４０４１４号JP-A-2015-140414 特開２０１８−８０１１７号JP 2018-80117 A

しかし、前記構成の顔料定着用組成物であると、オーバーコート層を形成する際の塗布量によっては、インク層中に含まれる顔料が、主溶媒である水に再分散し、印刷画像が滲むという問題がある。また、前記構成の顔料定着用組成物で形成されるオーバーコート層は水溶性であるため、例えば、指先で擦った場合に指先の水分がオーバーコート層を溶解し、印刷画像の保護が不十分になるという問題もある。さらに、染料インクの場合も、色材である染料が主溶媒である水に再溶解することで、同様の問題を発生させることが想定される。   However, when the pigment fixing composition having the above configuration is used, the pigment contained in the ink layer is redispersed in water, which is a main solvent, depending on the coating amount when forming the overcoat layer, and the printed image is blurred. There is a problem. Further, since the overcoat layer formed of the pigment fixing composition having the above structure is water-soluble, for example, when rubbed with a fingertip, moisture at the fingertip dissolves the overcoat layer, and the protection of the printed image is insufficient. There is also the problem of becoming. Furthermore, in the case of the dye ink, it is assumed that a similar problem occurs when the dye as the coloring material is redissolved in water as the main solvent.

また、フィルムコーティング層がＨＰＭＣ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）からなるＦＣ錠や、糖衣層がショ糖からなる糖衣錠など、固体製剤の種類によっては、その最表面層が主溶媒である水に溶解することがある。その場合、最表面層の溶解に伴い、印刷画像を形成する水性インクが広がるなどして、印刷画像の滲みが発生するという問題もある。   In addition, depending on the type of solid preparation, such as an FC tablet whose film coating layer is made of HPMC (hydroxypropylmethylcellulose) and a sugar-coated tablet whose sugar coating layer is made of sucrose, the outermost layer may be dissolved in water as a main solvent. is there. In this case, there is also a problem that the bleeding of the printed image occurs due to the spread of the water-based ink forming the printed image as the outermost surface layer is dissolved.

本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、印刷画像の滲みや転写を防止し、印刷画像の耐擦過性を向上させることが可能なインクセット、印刷方法及び印刷物を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an ink set, a printing method, and a printed material capable of preventing bleeding and transfer of a printed image and improving abrasion resistance of the printed image. Is to do.

本願発明者等は、前記問題点を解決すべく、インクセット、印刷方法及び印刷物について検討した。その結果、下記構成を採用することにより前記の問題点を解決できることを見出して、本発明を完成させるに至った。   The present inventors have studied an ink set, a printing method, and a printed material in order to solve the above-mentioned problems. As a result, they have found that the above problems can be solved by adopting the following configuration, and have completed the present invention.

即ち、本発明に係るインクセットは、前記の課題を解決するために、少なくとも１種の色材を含む水性インクと、前記水性インクの乾燥皮膜に対し後処理を行うための非水性後処理インクと、の組み合わせを含み、前記非水性後処理インクは、前記水性インクの皮膜又は乾燥皮膜に接触した場合に、当該皮膜又は乾燥皮膜に含まれる前記色材が不溶若しくは難溶であり、又は当該色材が再分散しないものである。   That is, in order to solve the above-mentioned problems, an ink set according to the present invention includes an aqueous ink containing at least one colorant, and a non-aqueous post-treatment ink for performing post-treatment on a dried film of the aqueous ink. Wherein the non-aqueous post-treatment ink is insoluble or hardly soluble when the colorant contained in the film or the dried film is in contact with the film or the dried film of the aqueous ink. The coloring material does not redisperse.

前記構成に於ける水性インクは少なくとも１種の色材を含んでおり、これにより、水性インクの乾燥皮膜からなる印刷画像の形成を可能にする。また、非水性後処理インクは、水性インクの皮膜又は乾燥皮膜（以下、「皮膜等」という場合がある。）に対し後処理を行うためのものである。従って、例えば、水性インクの皮膜等に対する後処理として、当該皮膜等の表面を被覆するオーバーコート層を形成する場合には、印刷画像の保護を可能にし、印刷画像の転写等を抑制することができる。ここで、非水性後処理インクは、水性インクの皮膜等に接触したときに、当該皮膜等に含まれる色材が非水性後処理インクに不溶若しくは難溶であり、又は色材を再分散させないインクである。そのため、非水性後処理インクを用いて水性インクの皮膜等に後処理を施しても、印刷画像に滲みが発生するのを抑制することができる。さらに、後処理により形成されるオーバーコート層等は水溶性ではないため、例えば、指先で後処理インク層を擦った場合にも溶解するのを防止し、耐擦過性を向上させることができる。また、非水性後処理インクは非水性であるため、例えば、フィルムコーティング層がＨＰＭＣからなるＦＣ錠や、糖衣層がショ糖からなる糖衣錠等の固体製剤に対して、非水性後処理インクを用いて印刷を行っても、非水性後処理インクの主溶媒が固体製剤の最表面層を溶解するのを防止する。その結果、印刷画像に滲みが発生するのを低減することができる。   The water-based ink in the above-described configuration contains at least one type of colorant, thereby enabling formation of a printed image composed of a dried film of the water-based ink. The non-aqueous post-processing ink is for performing post-processing on a film or a dried film (hereinafter, may be referred to as a “film or the like”) of the aqueous ink. Therefore, for example, when forming an overcoat layer covering the surface of the film or the like as a post-treatment for the film or the like of the aqueous ink, it is possible to protect the print image and suppress the transfer of the print image and the like. it can. Here, when the non-aqueous post-treatment ink is in contact with a film or the like of the aqueous ink, the coloring material contained in the film or the like is insoluble or hardly soluble in the non-aqueous post-treatment ink, or does not redisperse the coloring material. Ink. Therefore, even if post-processing is performed on a film or the like of the aqueous ink using the non-aqueous post-processing ink, it is possible to suppress the occurrence of bleeding in the printed image. Furthermore, since the overcoat layer and the like formed by the post-treatment are not water-soluble, for example, even when the post-treatment ink layer is rubbed with a fingertip, it is possible to prevent dissolution and improve the abrasion resistance. In addition, since the non-aqueous post-treatment ink is non-aqueous, for example, for a solid preparation such as a FC tablet whose film coating layer is made of HPMC or a sugar-coated tablet whose sugar coating layer is made of sucrose, a non-aqueous post-treatment ink is used. Even when printing is performed, the main solvent of the non-aqueous post-treatment ink is prevented from dissolving the outermost layer of the solid preparation. As a result, the occurrence of bleeding in the printed image can be reduced.

前記の構成に於いては、前記水性インクに於ける前記色材が顔料であり、さらに、前記水性インクには、前記顔料を分散させる顔料分散剤が含まれており、前記顔料分散剤は水溶性又は水分散性であり、かつ、前記非水性後処理インクが前記水性インクの皮膜又は乾燥皮膜に接触した場合に、当該皮膜又は乾燥皮膜に含まれる顔料を前記非水性後処理インクで再分散させないものであることが好ましい。   In the above configuration, the coloring material in the aqueous ink is a pigment, and the aqueous ink further includes a pigment dispersant for dispersing the pigment, and the pigment dispersant is water-soluble. When the non-aqueous post-treatment ink is in contact with a film or a dry film of the aqueous ink, the pigment contained in the film or the dry film is redispersed in the non-aqueous post-treatment ink. Preferably, it is not allowed to do so.

前記の構成によれば、水性インクは、色材としての顔料と、顔料を分散させるための顔料分散剤とを含んでおり、顔料分散剤は顔料の表面に吸着することで、水性インク中に於ける分散性を良好に維持している。ここで、前記構成に於いては、顔料分散剤として水溶性又は水分散性を示すものを用いる。従って、非水性後処理インクが水性インクの皮膜又は乾燥皮膜に接触したときに、水性インクの皮膜等に含まれている、顔料分散剤が表面に吸着した顔料が、非水性後処理インク中で再分散するのを防止することができる。   According to the above configuration, the aqueous ink contains a pigment as a coloring material and a pigment dispersant for dispersing the pigment, and the pigment dispersant is adsorbed on the surface of the pigment, so that the aqueous ink contains the pigment. Good dispersibility is maintained. Here, in the above-mentioned constitution, a water-soluble or water-dispersible pigment dispersant is used. Therefore, when the non-aqueous post-treatment ink comes in contact with the aqueous ink film or dried film, the pigment contained in the aqueous ink film or the like, on which the pigment dispersant is adsorbed, is contained in the non-aqueous post-treatment ink. Redistribution can be prevented.

また、前記の構成に於いては、前記顔料分散剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、アルギン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム類、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリソルベート類、ショ糖脂肪酸エステル類、及び水溶性セルロース類からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。   Further, in the above configuration, the pigment dispersant may be a polyoxyethylene alkyl ether, a polyglycerin fatty acid ester, sodium polyacrylate, polyvinyl pyrrolidone, sodium alginate, sodium phosphate, sodium lauryl sulfate, polysorbate. , Sucrose fatty acid esters, and water-soluble celluloses.

また、前記の構成に於いては、前記水性インクに於ける前記色材が染料であることが好ましい。前記構成に於ける色材としての染料は、非水性後処理インクに対し不溶又は難溶である。そのため、色材が染料の場合にも、印刷画像の滲みの発生を抑制しながら、水性インクの皮膜又は乾燥皮膜に対する後処理を行うことができ、印刷画像の転写の防止及び耐擦過性の向上を図ることができる。   Further, in the above configuration, it is preferable that the coloring material in the aqueous ink is a dye. The dye as a coloring material in the above configuration is insoluble or hardly soluble in the non-aqueous post-treatment ink. Therefore, even when the coloring material is a dye, it is possible to perform post-processing on the film of the aqueous ink or the dried film while suppressing the occurrence of bleeding of the printed image, thereby preventing the transfer of the printed image and improving the scratch resistance. Can be achieved.

また、前記の構成に於いては、前記非水性後処理インクが、水不溶性又は水難溶性の高分子成分と、有機溶媒とを含むことが好ましい。これにより、水性インクの皮膜又は乾燥皮膜に非水性後処理インクが接触したときに、非水性後処理インクが色材を溶解するのを防止することができる。また、フィルムコーティング層がＨＰＭＣからなるＦＣ錠や、糖衣層がショ糖からなる糖衣錠等の固体製剤に対しては、その最表面層を溶解するのを防止することができる。   Further, in the above configuration, it is preferable that the non-aqueous post-treatment ink contains a water-insoluble or poorly water-soluble polymer component and an organic solvent. This can prevent the non-aqueous post-treatment ink from dissolving the coloring material when the non-aqueous post-treatment ink comes into contact with the film or the dried film of the water-based ink. In addition, the dissolution of the outermost surface layer of a solid preparation such as a FC tablet whose film coating layer is made of HPMC and a sugar-coated tablet whose sugar coating layer is made of sucrose can be prevented.

また、前記の構成に於いては、前記水不溶性又は水難溶性の高分子成分が、セラック樹脂、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＥ、メタクリル酸コポリマーＬ、メタクリル酸コポリマーＬＤ、乾燥メタクリル酸コポリマーＬＤ、メタクリル酸コポリマーＳ、アンモニオアルキルメタクリレートコポリマー、アクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマー、エチルセルロース、及び酢酸ビニル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。   Further, in the above configuration, the water-insoluble or poorly water-soluble polymer component may be a shellac resin, an aminoalkyl methacrylate copolymer E, a methacrylic acid copolymer L, a methacrylic acid copolymer LD, a dry methacrylic acid copolymer LD, a methacrylic acid copolymer. It is preferably at least one selected from the group consisting of S, ammonium alkyl methacrylate copolymer, ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymer, ethyl cellulose, and vinyl acetate resin.

また、前記の構成に於いては、前記有機溶媒が、プロピレングリコール、グリセリン、エタノール、ブタノール、イソブタノール、プロパノール、イソプロパノール、ペンチルアルコール、乳酸エチル、酢酸エチル、クエン酸トリエチル、及びアセトンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。   Further, in the above configuration, the organic solvent is selected from the group consisting of propylene glycol, glycerin, ethanol, butanol, isobutanol, propanol, isopropanol, pentyl alcohol, ethyl lactate, ethyl acetate, triethyl citrate, and acetone. Preferably, at least one selected from them is used.

本発明に係る印刷方法は、前記の課題を解決するために、記録媒体上に、前記水性インクを付着させてインク層を形成するインク層形成工程と、前記インク層上の少なくとも一部に前記非水性後処理インクを付着させて後処理インク層を形成し、後処理を行う後処理工程とを含む。   In order to solve the above-mentioned problems, the printing method according to the present invention includes, on a recording medium, an ink layer forming step of forming an ink layer by adhering the aqueous ink, and forming the ink layer on at least a part of the ink layer. A post-treatment step of forming a post-treatment ink layer by applying a non-aqueous post-treatment ink and performing post-treatment.

前記の構成によれば、水性インクを記録媒体上に付着させてインク層を形成し、これにより印刷画像を形成する。さらに、非水性後処理インクをインク層上の少なくとも一部に付着させて後処理インク層を形成する。ここで、インク層に含まれる色材は、非水性後処理インクに対し不溶若しくは難溶であり、又は再分散しない。そのため、非水性後処理インクがインク層に付着しても、色材が後処理インクに溶解したり、又は再分散するのを抑制することができる。その結果、インク層により形成される印刷画像に滲みが発生するのを防止することができる。また、非水性後処理インクにより形成される後処理インク層は水溶性ではないため、例えば、指先で後処理インク層を擦った場合にも溶解するのを防止することができる。即ち、前記の構成であると、印刷画像の滲みや転写を防止し、印刷画像の耐擦過性を向上させることが可能な印刷方法を提供することができる。   According to the above configuration, the ink layer is formed by depositing the aqueous ink on the recording medium, thereby forming a printed image. Further, a non-aqueous post-treatment ink is attached to at least a part of the ink layer to form a post-treatment ink layer. Here, the coloring material contained in the ink layer is insoluble or hardly soluble in the non-aqueous post-treatment ink, or does not redisperse. Therefore, even if the non-aqueous post-processing ink adheres to the ink layer, it is possible to suppress the coloring material from being dissolved or re-dispersed in the post-processing ink. As a result, it is possible to prevent the occurrence of bleeding in a print image formed by the ink layer. Further, since the post-treatment ink layer formed by the non-aqueous post-treatment ink is not water-soluble, it is possible to prevent the post-treatment ink layer from being dissolved even when the post-treatment ink layer is rubbed with a fingertip, for example. That is, with the above configuration, it is possible to provide a printing method capable of preventing bleeding or transfer of a printed image and improving the scratch resistance of the printed image.

前記の構成に於いて、前記インク層形成工程、及び前記後処理工程の少なくとも何れか一方は、インクジェット方式での印刷により行うことができる。前記の構成によれば、印刷画像の滲みや転写を防止し、耐擦過性を向上させた印刷画像を、インクジェット方式にて印刷することができる。   In the above configuration, at least one of the ink layer forming step and the post-processing step can be performed by printing using an inkjet method. According to the configuration, it is possible to print a print image with improved scratch resistance by preventing bleeding or transfer of the print image by an inkjet method.

また前記の構成に於いて、前記インク層形成工程と前記後処理工程は、一定時間内にインラインプロセスで行うことができる。   Further, in the above configuration, the ink layer forming step and the post-processing step can be performed in an in-line process within a predetermined time.

本発明に係る印刷物は、前記の課題を解決するために、記録媒体上に、前記水性インクの乾燥皮膜からなるインク層が設けられ、さらに、前記インク層上の少なくとも一部に、前記非水性後処理インクの乾燥皮膜からなる後処理インク層が設けられたものである。   In order to solve the above problems, the printed matter according to the present invention is provided on a recording medium with an ink layer composed of a dried film of the aqueous ink, and at least a part of the non-aqueous liquid on the ink layer. A post-treatment ink layer comprising a dried film of the post-treatment ink is provided.

水性インクの乾燥皮膜からなるインク層に含まれる色材は、非水性後処理インクに対し不溶若しくは難溶であり、又は再分散しない。これにより、インク層からなる印刷画像に滲みを発生させることなく後処理インク層を形成することができる。また、後処理インク層は非水性後処理インクの乾燥皮膜であることから水溶性ではない。そのため、例えば、指先で後処理インク層を擦った場合にも、当該後処理インク層が指先の水分で溶解するのを防止し、耐擦過性を維持することができる。また、非水性後処理インクは非水性であるため、例えば、フィルムコーティング層がＨＰＭＣからなるＦＣ錠や、糖衣層がショ糖からなる糖衣錠等の固体製剤に対して、非水性後処理インクを用いて後処理層を形成する際、非水性後処理インクの主溶媒が固体製剤の最表面層を溶解することも防止する。その結果、インク層の乾燥皮膜からなる印刷画像に滲みが発生するのを低減することができる。即ち、前記の構成であると、印刷画像の滲みや転写を防止し、耐擦過性に優れた印刷物を提供することができる。   The coloring material contained in the ink layer composed of the dried film of the aqueous ink is insoluble or hardly soluble in the non-aqueous post-treatment ink, or does not redisperse. This makes it possible to form the post-treatment ink layer without causing bleeding in the print image formed of the ink layer. Further, the post-treatment ink layer is not water-soluble because it is a dry film of the non-aqueous post-treatment ink. Therefore, for example, even when the post-processing ink layer is rubbed with the fingertip, the post-processing ink layer can be prevented from being dissolved by the moisture of the fingertip, and the rub resistance can be maintained. In addition, since the non-aqueous post-treatment ink is non-aqueous, for example, for a solid preparation such as a FC tablet whose film coating layer is made of HPMC or a sugar-coated tablet whose sugar coating layer is made of sucrose, a non-aqueous post-treatment ink is used. When forming the post-treatment layer, the main solvent of the non-aqueous post-treatment ink also prevents the outermost layer of the solid preparation from dissolving. As a result, it is possible to reduce the occurrence of bleeding in a printed image formed of the dried film of the ink layer. That is, with the above-described configuration, it is possible to prevent bleeding and transfer of a printed image, and to provide a printed matter having excellent scratch resistance.

本発明のインクセットは、水性インクと、当該水性インクの皮膜又は乾燥皮膜に対し後処理を行うための非水性後処理インクとの組み合わせを含むものである。そして、非水性後処理インクは、水性インクの皮膜等に接触したときに、当該皮膜等に含まれる色材が非水性後処理インクに不溶若しくは難溶であり、又は色材を再分散させないインクである。そのため、例えば、水性インクを用いて、当該水性インクの乾燥皮膜からなるインク層を記録媒体上に形成し、画像形成を行った後に、さらにインク層上の少なくとも一部に後処理インク層を形成した場合、インク層中の色材が非水性後処理インクに溶解したり、再分散するのを防止することができる。また、後処理インク層は非水性後処理インクの乾燥皮膜であることから、例えば、指先で後処理インク層を擦った場合にも、当該後処理インク層が溶解するのを防止することができる。また、非水性後処理インクは非水性であるため、例えば、記録媒体として、ＨＰＭＣ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）からなるＦＣ錠やショ糖からなる糖衣錠等の固体製剤を用いた場合に、非水性後処理インクを用いて後処理層を形成する際、非水性後処理インクの主溶媒が固体製剤の最表面層を溶解することも防止する。その結果、印刷画像の滲みの発生を低減することができる。すなわち、本発明によれば、印刷画像の滲みや転写を抑制しながら印刷画像の保護を図ることができ、さらに耐擦過性も向上させることができる。   The ink set of the present invention includes a combination of an aqueous ink and a non-aqueous post-treatment ink for performing post-treatment on a film or a dry film of the water-based ink. When the non-aqueous post-treatment ink is in contact with a coating or the like of the aqueous ink, the coloring material contained in the coating or the like is insoluble or hardly soluble in the non-aqueous post-treatment ink, or the ink does not redisperse the coloring material. It is. Therefore, for example, using an aqueous ink, an ink layer composed of a dried film of the aqueous ink is formed on a recording medium, and after forming an image, a post-treatment ink layer is further formed on at least a part of the ink layer. In this case, it is possible to prevent the coloring material in the ink layer from being dissolved or redispersed in the non-aqueous post-treatment ink. Further, since the post-treatment ink layer is a dry film of the non-aqueous post-treatment ink, for example, even when the post-treatment ink layer is rubbed with a fingertip, the post-treatment ink layer can be prevented from being dissolved. . Further, since the non-aqueous post-treatment ink is non-aqueous, for example, when a solid preparation such as a FC tablet made of HPMC (hydroxypropylmethylcellulose) or a sugar-coated tablet made of sucrose is used as a recording medium, When the post-treatment layer is formed using the ink, the main solvent of the non-aqueous post-treatment ink is also prevented from dissolving the outermost layer of the solid preparation. As a result, it is possible to reduce the occurrence of bleeding of the print image. That is, according to the present invention, it is possible to protect the printed image while suppressing bleeding and transfer of the printed image, and it is also possible to improve the scratch resistance.

（インクセット）
本実施の形態に係るインクセットについて、以下に説明する。
本実施の形態に係るインクセットは、水性インクと、非水性後処理インクとの組み合わせを少なくとも含む。水性インクは、少なくとも１種の色材（詳細については後述する。）を含んでおり、当該水性インクの乾燥皮膜により印刷画像の形成を可能にする。非水性後処理インクは、水性インクの皮膜又は乾燥皮膜（以下、「皮膜等」という場合がある。）に対し後処理を行うためのインクであり、例えば、水性インクの乾燥皮膜上の少なくとも一部に非水性後処理インクの乾燥皮膜を形成することにより、当該乾燥皮膜をオーバーコート層とし、印刷画像の保護を可能にする。 (Ink set)
The ink set according to the present embodiment will be described below.
The ink set according to the present embodiment includes at least a combination of an aqueous ink and a non-aqueous post-treatment ink. The water-based ink contains at least one colorant (details will be described later), and a dry film of the water-based ink enables formation of a printed image. The non-aqueous post-treatment ink is an ink for performing post-treatment on a film or a dried film (hereinafter, may be referred to as a “film or the like”) of the water-based ink. By forming a dry film of the non-aqueous post-treatment ink in the portion, the dry film is used as an overcoat layer, and protection of a printed image is enabled.

また、水性インク及び非水性後処理インクは、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合した材料を用いることにより、可食性を有するものにすることができ、かつ、インクジェット方式での画像等の記録に好適に用いることができる。ここで、本明細書に於いて「可食性」とは、医薬品若しくは医薬品添加物として経口投与が認められている物質、及び／又は食品若しくは食品添加物として認められているものを意味する。また、本明細書に於いて「インクジェット方式」とは、水性インクや非水性後処理インクを微細なインクジェットヘッドより液滴として吐出して、その液滴を固体製剤等の記録媒体に定着させ、画像等を形成させる印刷方式を意味する。尚、記録媒体の詳細については、後述する。   In addition, the aqueous ink and the non-aqueous post-treatment ink can be made edible by using a pharmaceutical additive specified by the Pharmaceutical Affairs Law, a material that meets the standards of the Japanese Pharmacopoeia or the official standard of food additives. In addition, it can be suitably used for recording an image or the like by an ink jet method. As used herein, the term “edible” means a substance that is approved for oral administration as a pharmaceutical or a pharmaceutical additive, and / or a substance that is recognized as a food or a food additive. In addition, in the present specification, the `` ink jet method '' means that an aqueous ink or a non-aqueous post-treatment ink is ejected as droplets from a fine inkjet head, and the droplets are fixed on a recording medium such as a solid preparation. A printing method for forming an image or the like. The details of the recording medium will be described later.

［水性インク］
水性インクは、主溶媒としての水と、少なくとも１種の色材とを含む。
ここで、本明細書に於いて「水性インク」の「水性」とは、色材が、主溶媒としての水の中で溶解又は分散し、安定化していることを意味する。水の含有量は、水性インクの質量基準で、２０質量％以上、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上である。 [Water-based ink]
The aqueous ink contains water as a main solvent and at least one colorant.
Here, “aqueous” in the “aqueous ink” in the present specification means that the coloring material is dissolved or dispersed in water as a main solvent and stabilized. The water content is at least 20% by mass, preferably at least 30% by mass, more preferably at least 50% by mass, based on the mass of the aqueous ink.

色材としては、非水性後処理インクに対し再分散しない顔料や、不溶又は難溶の染料が挙げられる。ここで、本明細書に於いて色材が「再分散しない」とは、色材としての顔料が記録媒体上に定着している状態に於いて、非水性後処理インクの付着により、顔料が当該非水性後処理インクに再分散しないことを意味する。また、本明細書に於いて「不溶又は難溶」とは、色材としての染料が非水性後処理インクに対して溶解しないことを意味し、例えば、非水性後処理インクに含まれる有機溶媒（詳細については後述する。）がエタノールである場合に、当該エタノールに対する染料の溶解度が５ｇ／１００ｇ未満であることを意味する。以下に、色材が顔料である場合と、染料である場合とに分けてさらに詳述する。   Examples of the coloring material include a pigment that does not redisperse in the non-aqueous post-treatment ink and an insoluble or hardly soluble dye. Here, in the present specification, the term “the color material does not redisperse” means that the pigment as the color material is fixed on the recording medium and the non-aqueous post-treatment ink adheres to the pigment. It means that it is not redispersed in the non-aqueous post-treatment ink. Further, in the present specification, "insoluble or hardly soluble" means that a dye as a coloring material does not dissolve in a non-aqueous post-treatment ink, for example, an organic solvent contained in the non-aqueous post-treatment ink When (details will be described later) is ethanol, it means that the solubility of the dye in the ethanol is less than 5 g / 100 g. Hereinafter, the case where the coloring material is a pigment and the case where the coloring material is a dye will be described in further detail.

１．色材が顔料である場合
色材が顔料である場合、その種類としては特に限定されないが、本実施の形態の水性インクを医薬品やサプリメント等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合には、可食性を有するものが好ましい。具体的には、例えばカーボンブラック、赤色三二酸化鉄、黄色三二酸化鉄、四三酸化鉄（黒酸化鉄）、レーキ顔料等が挙げられる。 1. When the coloring material is a pigment When the coloring material is a pigment, the type thereof is not particularly limited, but when the aqueous ink of the present embodiment is used for printing on the surface of a solid preparation such as a drug or a supplement, Those having edibility are preferred. Specific examples include carbon black, red iron sesquioxide, yellow iron sesquioxide, iron sesquioxide (black iron oxide), and lake pigments.

カーボンブラックとしては特に限定されず、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等が挙げられる。また、本実施の形態のカーボンブラックとしては市販品を用いることも可能であり、そのような市販品としては、例えば、＃９００、＃９７０、＃１００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２６００、ＭＡ−７、ＭＡ−８、ＭＡ−１００、ＭＡ−１１、ＭＣＦ８８、＃４５Ｌ、＃５０、＃１０、＃３３、＃４０、＃４０００、＃５２、ＣＦ９等（商品名、いずれも三菱化学株式会社製）、ニテロン、ＨＴＣ（商品名、いずれも新日鉄住金化学社製）、旭＃５５、旭＃５１、旭＃５０Ｕ、旭＃５０、旭＃３５、旭＃１５、アサヒサーマル（商品名、いずれも旭カーボン社製）、Ｒａｖｅｎ７００、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５（商品名、いずれもコロンビア社製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（商品名、いずれもキャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０（商品名、いずれもデグッサ社製）、ＰＲＩＮＴＥＸ３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ（商品名、いずれもデグッサ社製）、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ６、５、４Ａ、４（商品名、いずれもデグッサ社製）、ＴＯＫＡＢＬＡＣＫ ＃８５００、＃８３００、＃７５５０、＃７４００、＃７３５０、＃７２４０、＃７１００、＃７０５０、＃５５００、＃４５００、＃４４００、＃４３００（商品名、いずれも東海カーボン社製）等を例示できる。   The carbon black is not particularly limited, and examples thereof include channel black, furnace black, acetylene black, and thermal black. In addition, a commercially available product can be used as the carbon black of the present embodiment. Examples of such commercially available products include # 900, # 970, # 100, # 2200, # 2300, # 2350, and # 2. 2600, MA-7, MA-8, MA-100, MA-11, MCF88, # 45L, # 50, # 10, # 33, # 40, # 4000, # 52, CF9, etc. Asahi # 55, Asahi # 55, Asahi # 50, Asahi # 35, Asahi # 15, Asahi Thermal (Products) Name, all manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), Raven 700, 5750, 5250, 5000, 3500, 1255 (trade names, all manufactured by Columbia), REGAL400R, 330R, 660R, ogulL, Monarch 700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, Monarch 1400 (trade names, all manufactured by Cabot Corporation), Color Black FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S170 (trade names, any) PRINTEX 35, U, V, 140U, 140V (trade names, all manufactured by Degussa), Special Black 6, 5, 4A, 4 (trade names, all manufactured by Degussa), TOKABLACK # 8500, # 8300, # 7550, # 7400, # 7350, # 7240, # 7100, # 7050, # 5500, # 4500, # 4400, # 4300 (trade names, all manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) and the like.

レーキ顔料とは、主溶媒に可溶性の染料をレーキ化して得られる顔料を意味し、より詳細には、金属塩等の沈殿剤を加えることにより染料を沈殿剤に吸着させ、不溶性塩（不溶性の微粒子）として沈殿させた沈殿物である。主溶媒に可溶性を示す染料については特に限定されないが、好ましくは、赤色２号、赤色３号、赤色４号、赤色４０号、赤色１０２号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号及び青色２号からなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。   The lake pigment means a pigment obtained by rake of a dye soluble in a main solvent, and more specifically, a dye is adsorbed on a precipitant by adding a precipitant such as a metal salt to form an insoluble salt (insoluble salt). (Fine particles). The dye that is soluble in the main solvent is not particularly limited, but is preferably red 2, red 3, red 4, red 40, red 102, yellow 4, yellow 5, green 3, or blue. At least one selected from the group consisting of No. 1 and No. 2 blue is given.

レーキ顔料のより具体的な例としては、赤色２号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、赤色４号アルミニウムレーキ、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色１０２号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色４号バリウムレーキ、黄色４号ジルコニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色５号バリウムレーキ、黄色５号ジルコニウムレーキ、緑色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色１号バリウムレーキ、青色１号ジルコニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ等が挙げられる。   More specific examples of lake pigments include Red No. 2 Aluminum Lake, Red No. 3 Aluminum Lake, Red No. 4 Aluminum Lake, Red No. 40 Aluminum Lake, Red No. 102 Aluminum Lake, Yellow No. 4 Aluminum Lake, Yellow No. 4 Barium lake, Yellow No. 4 zirconium lake, Yellow No. 5 aluminum lake, Yellow No. 5 barium lake, Yellow No. 5 zirconium lake, Green No. 3 aluminum lake, Blue No. 1 aluminum lake, Blue No. 1 barium lake, Blue No. 1 zirconium lake And Blue No. 2 aluminum lake.

例示した顔料は一種単独で、又は二種以上が混合して水性インク中に含まれる。顔料を二種以上混合して含有させることにより、水性インクの色相を調整することができる。   The exemplified pigments are included in the aqueous ink alone or as a mixture of two or more. By mixing two or more pigments, the hue of the aqueous ink can be adjusted.

尚、顔料がカーボンブラックである場合、その平均一次粒子径は１０ｎｍ〜４０ｎｍが好ましい。ここで、「平均一次粒子径」とは、溶媒中に添加して分散させる前の当該カーボンブラック粒子を電子顕微鏡で観察して求めた算術平均粒子径を意味する。   When the pigment is carbon black, the average primary particle diameter is preferably from 10 nm to 40 nm. Here, the “average primary particle diameter” means an arithmetic average particle diameter determined by observing the carbon black particles before being added and dispersed in a solvent with an electron microscope.

色材が顔料である場合、当該顔料は水性インク中に分散状態で存在する。分散状態にある顔料の体積基準積算粒度分布に於ける積算粒度で５０％の粒子径（Ｄ５０）は、５０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内が好ましく、１００ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲内がより好ましい。また、顔料の体積基準積算粒度分布に於ける積算粒度で９９％の粒子径（Ｄ９９）は、１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内が好ましい。Ｄ５０を５０ｎｍ以上にすることにより、分散安定性、耐光性及び吐出安定性の悪化を防止し、印刷濃度の低下も防止することができる。その一方、Ｄ５０を３００ｎｍ以下にすることにより、顔料の分離や沈降を防止し、分散安定性の維持が図れる。尚、顔料が水性インク中に複数種含まれる場合は、各々の顔料のＤ５０及びＤ９９が前記数値範囲に含まれていればよい。また、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９は、マイクロトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した値である。   When the coloring material is a pigment, the pigment exists in a dispersed state in the aqueous ink. The 50% particle diameter (D50) of the dispersed pigment in the volume-based cumulative particle size distribution in the volume-based cumulative particle size distribution is preferably in the range of 50 nm to 300 nm, and more preferably in the range of 100 nm to 150 nm. Further, the particle size (D99) of 99% in terms of the integrated particle size in the volume-based integrated particle size distribution of the pigment is preferably in the range of 100 nm to 500 nm. By setting D50 to 50 nm or more, it is possible to prevent dispersion stability, light resistance, and ejection stability from deteriorating, and to prevent a decrease in print density. On the other hand, by setting D50 to 300 nm or less, separation and sedimentation of the pigment are prevented, and dispersion stability can be maintained. When a plurality of kinds of pigments are contained in the aqueous ink, D50 and D99 of each pigment may be included in the above numerical range. The average dispersed particle diameters D50 and D99 of the pigment are values measured by a dynamic light scattering method using Microtrac UPA-EX150 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

顔料の含有量は画像濃度に直接影響するものであり、水性インクの保存性や粘度、ｐＨ、錠剤等に印刷する場合はその印刷濃度等に影響を及ぼすものであることから、これらの点を考慮して適宜設定すればよい。例えば、顔料がカーボンブラックの場合、通常は、水性インクの全質量に対し０．３質量％〜２０質量％の範囲が好ましく、０．５質量％〜１０質量％の範囲内がより好ましく、１質量％〜５質量％の範囲内が特に好ましい。特に、カーボンブラックの含有量を１質量％以上にすることにより、画像濃度の低下を抑制することができる。その一方、カーボンブラックの含有量を５質量％以下にすることにより、光沢性の低下やノズルの目詰まり、吐出安定性の低下を防止することができる。また、顔料が赤色三二酸化鉄等の酸化鉄の場合、通常は、水性インクの全質量に対し０．５質量％〜２０質量％の範囲が好ましく、１質量％〜１５質量％の範囲内がより好ましく、２質量％〜１０質量％の範囲内が特に好ましい。特に、酸化鉄の含有量を２質量％以上にすることにより、画像濃度の低下を抑制することができる。その一方、酸化鉄の含有量を１０質量％以下にすることにより、光沢性の低下やノズルの目詰まり、吐出安定性の低下を防止することができる。尚、顔料が水性インク中に複数種含まれる場合は、全ての顔料の含有量の合計がこれらの数値範囲に含まれていればよい。   Since the content of the pigment directly affects the image density, and has an effect on the preservability, viscosity, pH, and printing density of the aqueous ink when printing on tablets, etc., these points are considered. It may be set appropriately in consideration of the above. For example, when the pigment is carbon black, it is usually preferably in the range of 0.3% by mass to 20% by mass, more preferably in the range of 0.5% by mass to 10% by mass based on the total mass of the aqueous ink. Particularly preferred is a range of from 5% by mass to 5% by mass. In particular, by setting the content of carbon black to 1% by mass or more, a decrease in image density can be suppressed. On the other hand, by setting the content of carbon black to 5% by mass or less, it is possible to prevent a decrease in glossiness, clogging of nozzles, and a decrease in ejection stability. When the pigment is iron oxide such as red iron sesquioxide, it is usually preferably in the range of 0.5% by mass to 20% by mass, and more preferably in the range of 1% by mass to 15% by mass based on the total mass of the aqueous ink. More preferably, the content is in the range of 2% by mass to 10% by mass. In particular, by setting the content of iron oxide to 2% by mass or more, a decrease in image density can be suppressed. On the other hand, by reducing the content of iron oxide to 10% by mass or less, it is possible to prevent a decrease in glossiness, nozzle clogging, and a decrease in ejection stability. When a plurality of types of pigments are contained in the aqueous ink, the total content of all the pigments may be included in these numerical ranges.

また、色材が顔料である場合、水性インク中には、顔料を良好に分散させるための顔料分散剤が含まれていることが好ましい。顔料分散剤は顔料の表面に吸着することで、立体障害による反発力や電気的斥力により顔料の分散を安定化することができる。   When the coloring material is a pigment, it is preferable that the aqueous ink contains a pigment dispersant for dispersing the pigment satisfactorily. By adsorbing the pigment dispersant on the surface of the pigment, the dispersion of the pigment can be stabilized by a repulsive force due to steric hindrance or an electric repulsive force.

本実施の形態に於いて、顔料分散剤は水溶性又は水分散性を有するものであることが好ましい。ここで、本明細書に於いて「水溶性」とは、常温常圧下に於いて、水１００ｇに対し顔料分散剤が１ｇ以上溶解することを目安とする。「常温」とは５℃〜３５℃の温度範囲にあることを意味する。「常圧」とは、大気の標準状態近傍に於ける圧力（標準大気圧）のことを意味し、大気の標準状態とは、約２５℃近傍の温度、絶対圧で１０１ｋＰａ近傍の大気圧条件のことを意味する。また、「常圧」には、標準大気圧に対し僅かに陽圧又は陰圧の場合も含み得る。また、本明細書に於いて「水分散性」とは、顔料分散剤が主溶媒である水の中で分散することを意味する。   In the present embodiment, the pigment dispersant preferably has water solubility or water dispersibility. Here, the term “water-soluble” as used herein is based on the fact that 1 g or more of a pigment dispersant is dissolved in 100 g of water at normal temperature and normal pressure. "Normal temperature" means in the temperature range of 5C to 35C. "Normal pressure" means the pressure (standard atmospheric pressure) in the vicinity of the standard state of the atmosphere. The standard state of the atmosphere is a temperature of about 25 ° C. and an atmospheric pressure of about 101 kPa in absolute pressure. Means that “Normal pressure” may also include a slight positive or negative pressure with respect to the standard atmospheric pressure. In this specification, “water-dispersible” means that the pigment dispersant is dispersed in water as a main solvent.

顔料分散剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、アルギン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム類、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリソルベート類、ショ糖脂肪酸エステル類、水溶性セルロース類等が挙げられる。これらは、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。但し、本実施の形態の水性インクを医薬品又は食品等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合、顔料分散剤は、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものを用いるのが好ましい。   Examples of the pigment dispersant include polyoxyethylene alkyl ethers, polyglycerin fatty acid esters, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, sodium alginate, sodium phosphate, sodium lauryl sulfate, polysorbates, sucrose fatty acid esters, And water-soluble celluloses. These can be used alone or in combination of two or more. However, when the aqueous ink of the present embodiment is used for printing on the surface of a solid preparation such as a pharmaceutical or food, the pigment dispersant is a pharmaceutical additive specified by the Pharmaceutical Affairs Law, a standard of the Japanese Pharmacopoeia or the official standard of food additive. It is preferable to use one that conforms to

ポリオキシエチレンアルキルエーテル類としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等が挙げられる。   Examples of polyoxyethylene alkyl ethers include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene behenyl ether, and the like.

ポリグリセリン脂肪酸エステル類は、顔料がカーボンブラックである場合に、特にその分散性の向上を図ることができる。ポリグリセリン脂肪酸エステル類としては、例えば、当該ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数が１８〜２０の範囲内のものが挙げられる。より具体的には、例えば、パルミチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、オレイン酸デカグリセリル、アラキジン酸デカグリセリル等が挙げられる。これらは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、例示したポリグリセリン脂肪酸エステル類のうち、本実施の形態に於いては、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル及びオレイン酸デカグリセリルがカーボンブラックの分散性と入手性の観点から好ましい。モノステアリン酸デカグリセリルとしては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ−１５０Ｖ（商品名、日光ケミカルズ(株)製）、ＮＩＫＫＯＬ ＤＥＣＡＧＬＹＮ（登録商標）１−５０ＳＶ（商品名、日光ケミカルズ(株)製）等が挙げられる。モノイソステアリン酸デカグリセリルとしては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ ＤＥＣＡＧＬＹＮ（登録商標）１−ＩＳＶ（商品名、日光ケミカルズ(株)製）等が挙げられる。また、オレイン酸デカグリセリルとしては、例えば、ＤＥＣＡＧＬＹＮ（登録商標）１−ＯＶ（商品名、日光ケミカルズ(株)製）等が挙げられる。   Polyglycerin fatty acid esters can particularly improve the dispersibility when the pigment is carbon black. Examples of the polyglycerin fatty acid esters include those in which the fatty acid constituting the polyglycerin fatty acid ester has 18 to 20 carbon atoms. More specifically, for example, decaglyceryl palmitate, decaglyceryl monostearate, decaglyceryl monoisostearate, decaglyceryl oleate, decaglyceryl arachidate and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. Further, among the exemplified polyglycerin fatty acid esters, in the present embodiment, decaglyceryl monostearate, decaglyceryl monoisostearate and decaglyceryl oleate are preferred from the viewpoint of dispersibility and availability of carbon black. . Examples of decaglyceryl monostearate include NIKKOL MGS-150V (trade name, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) and NIKKOL DECAGLYN (registered trademark) 1-50SV (trade name, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.). . Examples of decaglyceryl monoisostearate include NIKKOL DECAGLYN (registered trademark) 1-ISV (trade name, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.). Examples of decaglyceryl oleate include DECAGLYN (registered trademark) 1-OV (trade name, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.).

リン酸ナトリウム類は 顔料が四三酸化鉄である場合に、特にその分散性を好適に向上させることができる。四三酸化鉄の顔料は磁性を有しているため、粒子間での凝集力が強いが、リン酸ナトリウム類が、反発力等により四三酸化鉄の顔料同士の再凝集を防止することができる。その結果、分散性及び分散安定性に優れた水性インクを得ることができる。   Sodium phosphates can suitably improve the dispersibility particularly when the pigment is triiron tetroxide. Since the ferric oxide pigment has magnetism, the cohesive force between the particles is strong, but sodium phosphates can prevent re-aggregation between the ferric oxide pigments due to repulsion and the like. it can. As a result, an aqueous ink excellent in dispersibility and dispersion stability can be obtained.

リン酸ナトリウム類としては、例えば、リン酸一ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ）、リン酸二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ）、リン酸三ナトリウム（Ｎａ３ＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ）、無水リン酸一ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、無水リン酸二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）、無水リン酸三ナトリウム（Ｎａ３ＰＯ４）、ピロリン酸ナトリウム（Ｎａ４Ｐ２Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、無水ピロリン酸ナトリウム（Ｎａ４Ｐ２Ｏ７）、酸性ピロリン酸ナトリウム（Ｎａ２Ｈ２Ｐ２Ｏ７）、トリポリリン酸ナトリウム（Ｎａ５Ｐ３Ｏ１０）、テトラポリリン酸ナトリウム（Ｎａ６Ｐ４Ｏ１３）、ペンタポリリン酸ナトリウム（Ｎａ７Ｐ５Ｏ１６）、ヘキサメタリン酸ナトリウム（（ＮａＰＯ３）ｎ、但し、ｎは１０〜２３である。）等が挙げられる。これらのリン酸ナトリウムは適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。 The sodium phosphates, for example, monosodium phosphate (NaH 2 PO 4 · H 2 O), sodium phosphate dibasic (Na 2 HPO 4 · 12H 2 O), trisodium phosphate (Na 3 PO 4 · 12H 2 O), sodium phosphate monobasic anhydrous (NaH 2 PO 4), anhydrous disodium phosphate (Na 2 HPO 4), trisodium phosphate anhydrous (Na 3 PO 4), sodium pyrophosphate (Na 4 P 2 O 7 10H 2 O), anhydrous sodium pyrophosphate (Na 4 P 2 O 7 ), sodium acid pyrophosphate (Na 2 H 2 P 2 O 7 ), sodium tripolyphosphate (Na 5 P 3 O 10 ), sodium tetrapolyphosphate (Na 6 P 4 O 13) , sodium pentapolyphosphate (Na 7 P 5 O 16) , sodium hexametaphosphate ((N PO 3) n, where, n can be mentioned is 10-23.) And the like. These sodium phosphates can be used alone or as a mixture of two or more, if necessary.

また、例示したリン酸ナトリウム類のうち、本実施の形態に於いては、１分子当たり平均して１〜２３個のリン酸基及び／又はリン酸塩基を含有するものが好ましい。ここで、本明細書に於いて「リン酸基」とは−ＯＰＯ（ＯＨ）２又は（−Ｏ）２Ｐ（Ｏ）ＯＨで表される官能基を意味し、「リン酸塩基」とは−ＯＰＯ（ＯＨ）２又は（−Ｏ）２Ｐ（Ｏ）ＯＨで表される官能基に於ける水素原子の少なくとも一つがＮａイオンで置換された塩の状態で存在する官能基を意味する。そのようなリン酸ナトリウム類としては、具体的には、無水リン酸二ナトリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が挙げられる。これらのリン酸ナトリウム類であると、一定の分散時間以上で顔料を分散させることにより、顔料のＤ５０を５０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲とし、かつ、Ｄ９９を５００ｎｍ以下の範囲とすることができ、一層優れた分散性能を付与することができる。 In the present embodiment, among the exemplified sodium phosphates, those containing on average 1 to 23 phosphate groups and / or phosphate groups per molecule are preferable. Here, in this specification, the “phosphate group” means a functional group represented by —OPO (OH) 2 or (—O) 2 P (O) OH, and the “phosphate group” at least one of -OPO (OH) 2 or (-O) 2 P (O) in a hydrogen atom in a functional group represented by OH means a functional group present in the form of salts substituted with Na ion. Specific examples of such sodium phosphates include anhydrous disodium phosphate, sodium acid pyrophosphate, sodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, and sodium hexametaphosphate. When these sodium phosphates are used, the D50 of the pigment can be in the range of 50 nm to 300 nm and the D99 can be in the range of 500 nm or less by dispersing the pigment for a certain dispersion time or more, which is more excellent. Dispersed performance can be imparted.

ポリソルベート類は、顔料がカーボンブラックである場合に、特にその分散性の向上を図ることができる。ポリソルベート類としては、例えば、ポリソルベート２０（モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．））、ポリソルベート４０（モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．））、ポリソルベート６０（モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．））、ポリソルベート８０（モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．））等が挙げられる。   When the pigment is carbon black, the dispersibility of polysorbates can be particularly improved. Examples of polysorbates include polysorbate 20 (polyoxyethylene sorbitan monolaurate (20EO)), polysorbate 40 (polyoxyethylene sorbitan monopalmitate (20EO)), and polysorbate 60 (polyoxymonostearate). Ethylene sorbitan (20EO)), polysorbate 80 (polyoxyethylene sorbitan monooleate (20EO)) and the like.

ポリソルベート２０の市販品としては、例えば、ニューカルゲンＤ−９４１（商品名、竹本油脂（株））、イオネットＴ−２０−Ｃ（商品名、三洋化成工業（株））、オイムルギン ＳＭＬ２０（商品名、ヘンケルジャパン（株））、レオドール ＴＷ−Ｌ１２０（商品名、花王（株））、ニッコールＴＬ−１０（商品名、日光ケミカルズ（株））、アデカエストールＴ−２（商品名、旭電化工業（株））を用いることができる。   As commercially available products of polysorbate 20, for example, New Calgen D-941 (trade name, Takemoto Yushi Co., Ltd.), Ionette T-20-C (trade name, Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), Eimulgin SML20 (trade name, Henkel Japan Co., Ltd.), Rheodol TW-L120 (trade name, Kao Corporation), Nikkor TL-10 (trade name, Nikko Chemicals Co., Ltd.), Adeka Estol T-2 (trade name, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) )) Can be used.

ポリソルベート４０の市販品としては、例えば、ニッコール ＴＰ−１０ＥＸ（商品名、日光ケミカルズ（株））、レオドールＴＷ−Ｐ１２０（商品名、花王（株））、ニューカルゲン Ｄ−９４３−Ｄ（商品名、竹本油脂（株））を用いることができる。   As commercially available products of polysorbate 40, for example, Nikkor TP-10EX (trade name, Nikko Chemicals Co., Ltd.), Rheodol TW-P120 (trade name, Kao Corporation), Newkargen D-943-D (trade name, Takemoto Oil & Fats Co., Ltd.) can be used.

ポリソルベート６０の市販品としては、例えば、ニッコール ＴＳ−１０ＭＶ（商品名、日光ケミカルズ（株））、ノニオン（商品名、日本油脂（株））、レオドール ＴＷ−Ｓ１２０（商品名、花王株式会社）、オイムルギン ＳＭＳ２０（商品名、ヘンケルジャパン（株））、ニューカルゲン Ｄ−９４４（商品名、竹本油脂（株））、アデカエストール Ｔ−６２（商品名、旭電化工業（株））を用いることができる。   Commercially available polysorbate 60 includes, for example, Nikkor TS-10MV (trade name, Nikko Chemicals Co., Ltd.), Nonion (trade name, Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), Rheodol TW-S120 (trade name, Kao Corporation), Eimulgin SMS20 (trade name, Henkel Japan Co., Ltd.), New Calgen D-944 (trade name, Takemoto Yushi Co., Ltd.), and Adeka Estol T-62 (trade name, Asahi Denka Kogyo KK) can be used. .

ポリソルベート８０の市販品としては、例えば、ニッコール ＴＯ−１０ＭＶ（商品名、日光ケミカルズ（株））、レオドール ＴＷ−０１２０（商品名、花王（株））、オイムルギン ＳＭＯ２０（商品名、ヘンケルジャパン（株））、ニューカルゲン Ｄ−９４５（商品名、竹本油脂（株））、アデカエストール Ｔ−８２（商品名、旭電化工業（株））を用いることができる。   Examples of commercially available products of polysorbate 80 include, for example, Nikkor TO-10MV (trade name, Nikko Chemicals Co., Ltd.), Rheodol TW-0120 (trade name, Kao Corporation), and Eimulgin SMO20 (trade name, Henkel Japan Co., Ltd.) ), Newcalgen D-945 (trade name, Takemoto Yushi Co., Ltd.) and Adeka Estol T-82 (trade name, Asahi Denka Kogyo KK) can be used.

ショ糖脂肪酸エステル類はショ糖と脂肪酸とのエステル化物である。脂肪酸は、炭素数８〜２４、好ましくは炭素数１０〜２２、より好ましくは炭素数１２〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸である。脂肪酸は、より具体的には、ラウリン酸等が挙げられる。   Sucrose fatty acid esters are esterified products of sucrose and fatty acids. The fatty acid is a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 22 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms. More specifically, the fatty acid includes lauric acid and the like.

水溶性セルロース類としては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。   Examples of the water-soluble celluloses include methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, and the like.

顔料と顔料分散剤との含有比は、質量基準で１：０．０１〜１：５であることが好ましく、１：０．１〜１：１であることがより好ましく、１：０．２〜１：０．５であることが特に好ましい。特に、前記含有比が１：０．１以上であると、顔料の分散性の低下を防止することができる。その一方、前記含有比が１：１以下であると、例えば、インクジェット方式での印刷の際に、ノズルプレートの付着に起因する吐出安定性の低下を防止することができる。   The content ratio of the pigment to the pigment dispersant is preferably from 1: 0.01 to 1: 5, more preferably from 1: 0.1 to 1: 1 on a mass basis, and more preferably from 1: 0.2 to 1: 0.2. It is particularly preferable that the ratio is １ ： 1: 0.5. In particular, when the content ratio is 1: 0.1 or more, a decrease in the dispersibility of the pigment can be prevented. On the other hand, when the content ratio is 1: 1 or less, it is possible to prevent a decrease in ejection stability due to the adhesion of the nozzle plate, for example, during printing by an inkjet method.

２．色材が染料である場合
色材が染料である場合、その種類としては特に限定されないが、本実施の形態の水性インクを医薬品やサプリメント等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合には、可食性を有するものが好ましい。具体的には、例えば、食用合成色素（合成タール色素）、天然色素誘導体、天然系合成色素、食用天然色素等が挙げられる。 2. When the coloring material is a dye When the coloring material is a dye, the type thereof is not particularly limited, but when the aqueous ink of the present embodiment is used for printing on the surface of a solid preparation such as a drug or a supplement, Those having edibility are preferred. Specific examples include edible synthetic dyes (synthetic tar dyes), natural dye derivatives, natural synthetic dyes, edible natural dyes, and the like.

食用合成色素としては、アゾ系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料及びインジゴイド系染料からなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。さらに、前記アゾ系染料としては特に限定されず、例えば、赤色２号、赤色１０２号、赤色４０号、黄色４号、黄色５号等が挙げられる。前記トリフェニルメタン系染料としては特に限定されず、例えば、青色１号、緑色３号等が挙げられる。前記キサンテン系染料としては特に限定されず、例えば、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号等が挙げられる。前記インジゴイド系染料としては、青色２号が挙げられる。   Examples of the edible synthetic dye include at least one selected from the group consisting of azo dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, and indigoid dyes. Further, the azo dye is not particularly limited, and examples thereof include Red No. 2, Red No. 102, Red No. 40, Yellow No. 4, Yellow No. 5, and the like. The triphenylmethane dye is not particularly limited, and examples thereof include Blue No. 1 and Green No. 3. The xanthene dye is not particularly limited, and examples thereof include Red No. 3, Red No. 104, Red No. 105, Red No. 106, and the like. As the indigoid-based dye, Blue No. 2 is exemplified.

天然色素誘導体としては特に限定されず、例えば、銅クロロフィリンナトリウム等が挙げられる。   The natural pigment derivative is not particularly limited, and examples include sodium copper chlorophyllin.

天然系合成色素としては特に限定されず、例えば、β−カロテン等が挙げられる。   The natural synthetic dye is not particularly limited, and examples thereof include β-carotene.

食用天然色素としては特に限定されず、例えば、アントシアニン系色素、カロチノイド系色素、キノン系色素、フラボノイド系色素、コチニール色素、銅クロロフィリンナトリウム、カカオ色素、カラメル色素等が挙げられる。   The edible natural pigment is not particularly limited, and examples thereof include anthocyanin-based pigment, carotenoid-based pigment, quinone-based pigment, flavonoid-based pigment, cochineal pigment, sodium copper chlorophyllin, cocoa pigment, and caramel pigment.

前記に例示した染料は、適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。また、これらの染料は、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合したものである。   The dyes exemplified above can be used singly or as a mixture of two or more as necessary. Further, these dyes conform to the standards of pharmaceutical additives, the Japanese Pharmacopoeia or the official standard of food additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law.

前記染料の含有量は特に限定されないが、通常は、水性インクの全質量に対し、０．２質量％〜２０質量％の範囲内であり、好ましくは１質量％〜１０質量％である。染料の含有量を０．２質量％以上にすることにより、多くの染料で印刷画像の濃度の濃度が不十分となるのを防止することができる。その一方、染料の含有量を２０質量％以下にすることにより、例えば、インクジェット方式での印刷の際に、インクジェットヘッドのノズルに於いて、染料成分が析出するのを防止することができる。   The content of the dye is not particularly limited, but is usually in the range of 0.2% by mass to 20% by mass, and preferably 1% by mass to 10% by mass, based on the total mass of the aqueous ink. By setting the content of the dye to 0.2% by mass or more, it is possible to prevent the density of the printed image from becoming insufficient with many dyes. On the other hand, by setting the content of the dye to 20% by mass or less, it is possible to prevent the deposition of the dye component at the nozzle of the inkjet head, for example, during printing by the inkjet method.

３．溶媒及びその他の添加剤
本実施の形態の水性インクに於ける溶媒は水である。水としては、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものを用いるのが好ましい。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。尚、水の含有量については、前述の通りである。 3. Solvent and Other Additives The solvent in the aqueous ink of the present embodiment is water. As the water, it is preferable to use pure water such as ion-exchanged water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, or distilled water, or water from which ionic impurities such as ultrapure water have been removed. In particular, water sterilized by ultraviolet irradiation, addition of hydrogen peroxide, or the like is preferable because it can prevent the generation of mold and bacteria for a long period of time. The water content is as described above.

また、溶媒としては、水と水溶性有機溶剤の混合溶液を用いてもよい。水溶性有機溶剤としては特に限定されず、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−へキサントリオール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール類；Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。また、前記に列挙した水溶性有機溶剤のうち、本実施の形態に於いては、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。   As the solvent, a mixed solution of water and a water-soluble organic solvent may be used. The water-soluble organic solvent is not particularly limited, and specific examples thereof include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, n-propyl alcohol, and isopropyl alcohol; Amides such as formamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl Ethers such as ether; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethyl Polyhydric alcohols such as ethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, diglycerin and polyglycerin; N-methylpyrrolidone; 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Further, among the water-soluble organic solvents listed above, in the present embodiment, ethyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, acetone, propylene glycol, polyethylene glycol, glycerin Is preferred. The content of the water-soluble organic solvent is not particularly limited, and can be appropriately set as needed.

また、本実施の形態の水性インクに於いては、その他の添加剤が配合されていてもよい。添加剤としては、表面張力調整剤、湿潤剤、水溶性樹脂、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤、分散安定剤、還元防止剤、酸化防止剤等が挙げられる。表面張力調整剤及び湿潤剤を除き、これらの添加剤の含有量は特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる（表面張力調整剤及び湿潤剤の含有量については、それぞれ後述する。）。尚、本実施の形態の水性インクを医薬品又は食品等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合、添加剤は薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものを用いるのが好ましい。   Further, in the aqueous ink of the present embodiment, other additives may be blended. Additives include surface tension adjusters, wetting agents, water-soluble resins, surfactants, pH adjusters, chelating agents, preservatives, viscosity adjusters, defoamers, dispersion stabilizers, antioxidants, antioxidants Agents and the like. Except for the surface tension adjusting agent and the wetting agent, the content of these additives is not particularly limited, and can be appropriately set as needed (the content of the surface tension adjusting agent and the wetting agent will be described later, respectively). .). When the aqueous ink of the present embodiment is used for printing on the surface of a solid preparation such as a drug or food, the additive conforms to the standards of pharmaceutical additives, the Japanese Pharmacopoeia or the official standard of food additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law. It is preferable to use one that does.

表面張力調整剤としては特に限定されず、具体的には、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、カプリル酸デカグリセリル、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル、脂肪酸エステルヤシパーム、ＨＬＢが１５以下のラウリン酸デカグリセリル、ＨＬＢが１３未満のオレイン酸デカグリセリル等が挙げられる。また、ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、モノステアリン酸ポリグリセリル、モノオレイン酸ポリグリセリル、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、モノラウリン酸ポリグリセリル、縮合リシノレイン酸ポリグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、ペンタイソステアリン酸ポリグリセリル、ペンタオレイン酸ポリグリセリル、ヘプタステアリン酸ポリグリセリル、デカオレイン酸ポリグリセリル等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。尚、本実施の形態の水性インクを医薬品又は食品等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合、表面張力調整剤は薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものを用いるのが好ましい。   The surface tension modifier is not particularly limited, and specific examples include glycerin fatty acid esters and polyglycerin fatty acid esters. Examples of the glycerin fatty acid ester include decaglyceryl caprylate, hexaglycerin laurate, hexaglycerin oleate, condensed linolenic acid tetraglycerin ester, fatty acid palm coconut palm, decaglyceryl laurate having an HLB of 15 or less, and HLB of 13 And less than decaglyceryl oleate. Examples of polyglycerin fatty acid esters include polyglyceryl monostearate, polyglyceryl monooleate, polyglyceryl monoisostearate, polyglyceryl monolaurate, polyglyceryl condensed ricinoleate, decaglyceryl monomyristate, polyglyceryl pentaisostearate, polyglyceryl pentaoleate, hepta And polyglyceryl stearate and polyglyceryl decaoleate. These may be used alone or in combination of two or more. When the aqueous ink of the present embodiment is used for printing on the surface of a solid preparation such as a drug or food, the surface tension adjuster is a pharmaceutical additive specified by the Pharmaceutical Affairs Law, a standard of the Japanese Pharmacopoeia or the official standard of food additive. It is preferable to use one that conforms to

表面張力調整剤の含有量は、水性インクの全質量に対し、０．１質量％〜５質量％の範囲内であることが好ましく、１質量％〜２質量％の範囲内であることがより好ましい。表面張力調整剤の含有量が０．１質量％以上であると、インクジェット方式で印刷を行う際に、インクジェットヘッドに於けるノズルでのメニスカス形成不良等による吐出不良を防止し、当該ノズルの目詰まりが発生するのを防止することができる。その結果、吐出安定性の向上が図れる。その一方、表面張力調整剤の含有量が５質量％以下であると、表面張力調整剤の不溶分や乳化不良による吐出への悪影響を防止することができる。   The content of the surface tension modifier is preferably in the range of 0.1% by mass to 5% by mass, more preferably in the range of 1% by mass to 2% by mass, based on the total mass of the aqueous ink. preferable. When the content of the surface tension adjusting agent is 0.1% by mass or more, when performing printing by the inkjet method, it is possible to prevent defective ejection due to defective meniscus formation at the nozzles of the inkjet head, and to prevent the nozzles from failing. The occurrence of clogging can be prevented. As a result, the ejection stability can be improved. On the other hand, when the content of the surface tension adjusting agent is 5% by mass or less, it is possible to prevent an adverse effect on the ejection due to insoluble components or poor emulsification of the surface tension adjusting agent.

湿潤剤としては、薬事法等の基準に適合するものであれば特に限定されず、具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。尚、これらの湿潤剤は薬事法等の基準に適合するものであるので、固体製剤への印刷にも適用可能である。   The wetting agent is not particularly limited as long as it complies with the standards of the Pharmaceutical Affairs Law and the like, and specific examples include polyethylene glycol, propylene glycol, and glycerin. Since these wetting agents conform to the standards of the Pharmaceutical Affairs Law and the like, they can be applied to printing on solid preparations.

湿潤剤の添加量は、水性インク組成物の全質量に対し、１質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜４０質量％がより好ましい。湿潤剤の含有量を１質量％以上にすることにより、インクジェット方式で印刷を行う際に、インクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを防止し、吐出性能の一層の向上が図れる。その一方、湿潤剤の含有量を５０質量％以下にすることにより、水性インク組成物の粘度を適性に制御することができる。   The amount of the wetting agent added is preferably 1% by mass to 50% by mass, more preferably 10% by mass to 40% by mass, based on the total mass of the aqueous ink composition. By making the content of the wetting agent 1% by mass or more, clogging near the nozzles of the inkjet head can be prevented when printing is performed by the inkjet method, and the discharge performance can be further improved. On the other hand, by setting the content of the wetting agent to 50% by mass or less, the viscosity of the aqueous ink composition can be appropriately controlled.

４．水性インクの製造方法
本実施の形態の水性インクが色材として顔料を用いる場合、水性インクは、先ず、顔料組成物の分散液を作製した後に、当該分散液と、適宜の添加剤等とを混合して作製する。 4. When the aqueous ink of the present embodiment uses a pigment as a coloring material, the aqueous ink first prepares a dispersion of the pigment composition, and then prepares the dispersion and an appropriate additive. Make by mixing.

顔料組成物の製造方法に於いて、顔料、顔料分散剤、分散媒及び必要に応じて配合するその他の添加剤の混合方法及び添加順序は特に限定されない。例えば、顔料、顔料分散剤及び分散媒としての水等を一度に混合し、この混合液に対し通常の分散機を用いて分散処理を施せばよい。このときの分散時間は特に限定されないが、分散状態にある顔料のＤ５０及びＤ９９が前記の数値範囲内となるように設定するのが好ましい。   In the method for producing the pigment composition, the method of mixing and the order of addition of the pigment, the pigment dispersant, the dispersion medium, and other additives to be added as necessary are not particularly limited. For example, a pigment, a pigment dispersant, water as a dispersion medium, and the like may be mixed at once, and the mixture may be subjected to a dispersion treatment using an ordinary disperser. The dispersion time at this time is not particularly limited, but is preferably set so that D50 and D99 of the pigment in a dispersed state fall within the above numerical ranges.

顔料の分散処理の際に使用される分散機としては、一般に使用される分散機であれば特に限定されない。具体的には、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル、ペイントシェーカー、ナノマイザー等が挙げられる。   The disperser used in the dispersion treatment of the pigment is not particularly limited as long as it is a commonly used disperser. Specific examples include a ball mill, a roll mill, a sand mill, a bead mill, a paint shaker, and a nanomizer.

続いて、水性インクは、前述の各成分を適宜な方法で混合することよって製造することができる。即ち、例えば、顔料組成物の分散液に、表面張力調整剤及び必要に応じて他の添加剤を加え、さらに水にて希釈する。その後、十分に撹拌し、必要に応じて目詰まりの原因となる粗大粒径及び異物を除去するための濾過を行う。これにより、色材として顔料を用いた水性インクを得ることができる。   Subsequently, the water-based ink can be manufactured by mixing the above-mentioned components by an appropriate method. That is, for example, a surface tension modifier and other additives as necessary are added to the dispersion of the pigment composition, and the resultant is further diluted with water. Thereafter, the mixture is sufficiently stirred, and if necessary, filtered to remove coarse particles and foreign matters that cause clogging. Thereby, an aqueous ink using a pigment as a coloring material can be obtained.

各材料の混合方法としては特に限定されず、例えば、ディスパー、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合を行うことができる。また、濾過方法としては特に限定されず、例えば、遠心濾過、フィルター濾過等を採用することができる。   The method for mixing the respective materials is not particularly limited. For example, the materials can be sequentially added to a container equipped with a stirring device such as a disper, a mechanical stirrer, a magnetic stirrer, and the like, and the mixture can be stirred and mixed. The filtration method is not particularly limited, and for example, centrifugal filtration, filter filtration, and the like can be employed.

また、本実施の形態の水性インクが色材として染料を含む場合、当該水性インクは前述の各成分を適宜な方法で混合することよって製造することができる。混合方法及び添加順序は特に限定されない。混合後は、十分に撹拌し、必要に応じて目詰まりの原因となる粗大粒子及び異物を除去するための濾過を行う。これにより、色材として染料を用いた水性インクを得ることができる。尚、各材料の混合方法や混合に用いる撹拌装置、濾過方法は、色材として顔料を用いる場合と同様にすることができる。   When the aqueous ink of the present embodiment contains a dye as a coloring material, the aqueous ink can be manufactured by mixing the above-described components by an appropriate method. The mixing method and the order of addition are not particularly limited. After mixing, the mixture is sufficiently stirred, and if necessary, filtered to remove coarse particles and foreign substances that cause clogging. Thereby, an aqueous ink using a dye as a coloring material can be obtained. In addition, the mixing method of each material, the stirrer used for mixing, and the filtration method can be the same as when using a pigment as a coloring material.

［非水性後処理インク］
非水性後処理インクは、水不溶性又は水難溶性の高分子成分（以下、「高分子成分」という場合がある。）と、有機溶媒とを少なくとも含む。 [Non-aqueous post-treatment ink]
The non-aqueous post-treatment ink contains at least a water-insoluble or poorly water-soluble polymer component (hereinafter sometimes referred to as a “polymer component”) and an organic solvent.

ここで、本明細書に於いて「非水性後処理インク」の「非水性」とは、後処理インクが水を含有しないか、又は少量だけ含むことを意味する。さらに、「少量だけ含む」とは、具体的には、非水性後処理インクの質量基準で３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下の水を含むことを意味する。また、本明細書に於いて「水不溶性又は水難溶性」とは、２５℃の水に対する高分子成分の溶解性が、通常は１００ｇ／リットル以下であり、好ましくは５０ｇ／リットル以下、より好ましくは１０ｇ／リットル以下であることを意味する。   As used herein, the term "non-aqueous" in the term "non-aqueous post-treatment ink" means that the post-treatment ink does not contain water or contains only a small amount of water. Further, the phrase “contains only a small amount” specifically means that water contains 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less based on the mass of the non-aqueous post-treatment ink. I do. The term “water-insoluble or poorly water-soluble” as used herein means that the solubility of the polymer component in water at 25 ° C. is usually 100 g / liter or less, preferably 50 g / liter or less, more preferably It means that it is 10 g / liter or less.

非水性後処理インクは、例えば、オーバーコート層を形成するためのコーティング液として用いる場合には、可視光領域（４００ｎｍ〜７６０ｎｍ）に於いて光透過性を有していることが好ましい。これにより、可視光に対する光透過性を備えたオーバーコート層を形成することができる。すなわち、オーバーコート層の下層に形成された印刷画像が視認可能であることを意味する。   When the non-aqueous post-treatment ink is used, for example, as a coating liquid for forming an overcoat layer, the non-aqueous post-treatment ink preferably has a light transmittance in a visible light region (400 nm to 760 nm). Thereby, it is possible to form an overcoat layer having a light transmittance to visible light. That is, it means that the printed image formed under the overcoat layer is visible.

尚、非水性後処理インクが有する光透過性は無色である場合の他、有色であってもよい。また、本明細書に於いて「光透過性」とは、入射した可視光の少なくとも一部を透過する性質を意味する。より具体的には、例えば、厚さ２μｍのオーバーコート層に対し、波長域が４００ｎｍ〜８００ｎｍの可視光の透過率が、オーバーコート層が存在しない場合（透過率が１００％の場合）に対し、５０％以上であり、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上の場合である。   The light transmittance of the non-aqueous post-treatment ink may be a color other than colorless. Further, in the present specification, “light transmissivity” means a property of transmitting at least a part of incident visible light. More specifically, for example, with respect to an overcoat layer having a thickness of 2 μm, the transmittance of visible light having a wavelength range of 400 nm to 800 nm is higher than when the overcoat layer does not exist (when the transmittance is 100%). , 50% or more, preferably 70% or more, more preferably 90% or more.

高分子成分としては、セラック樹脂、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＥ、メタクリル酸コポリマーＬ、メタクリル酸コポリマーＬＤ、乾燥メタクリル酸コポリマーＬＤ、メタクリル酸コポリマーＳ、アンモニオアルキルメタクリレートコポリマー、アクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマー、エチルセルロース、及び酢酸ビニル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。   Examples of the polymer component include shellac resin, aminoalkyl methacrylate copolymer E, methacrylic acid copolymer L, methacrylic acid copolymer LD, dried methacrylic acid copolymer LD, methacrylic acid copolymer S, ammonium alkyl methacrylate copolymer, ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymer , Ethylcellulose, and vinyl acetate resin.

高分子成分の含有量は、非水性後処理インクの全質量に対し、１質量％〜３０質量％の範囲内であることが好ましく、２質量％〜２０質量％の範囲内であることがより好ましく、３質量％〜１０質量％の範囲内であることが特に好ましい。特に、高分子成分の含有量を２質量％以上にすることにより、非水性インクの乾燥後に印刷画像を保護するための十分な膜厚の高分子膜を形成することができる。その一方、高分子成分の含有量を２０質量％以下にすることにより、インク粘度の過剰な上昇や、それに伴う吐出性能の低下を防止することができる。   The content of the polymer component is preferably in the range of 1% by mass to 30% by mass, more preferably in the range of 2% by mass to 20% by mass, based on the total mass of the non-aqueous post-treatment ink. Preferably, it is particularly preferably in the range of 3% by mass to 10% by mass. In particular, by setting the content of the polymer component to 2% by mass or more, a polymer film having a sufficient film thickness for protecting a printed image after drying of the non-aqueous ink can be formed. On the other hand, by setting the content of the polymer component to 20% by mass or less, it is possible to prevent an excessive increase in the viscosity of the ink and a decrease in the ejection performance associated therewith.

本実施の形態の非水性後処理インクは、主溶媒として有機溶媒を含有する。有機溶媒としては、プロピレングリコール、グリセリン、エタノール、ブタノール、イソブタノール、プロパノール、イソプロパノール、ペンチルアルコール、乳酸エチル、酢酸エチル、クエン酸トリエチル、及びアセトンからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。   The non-aqueous post-treatment ink of the present embodiment contains an organic solvent as a main solvent. Examples of the organic solvent include at least one selected from the group consisting of propylene glycol, glycerin, ethanol, butanol, isobutanol, propanol, isopropanol, pentyl alcohol, ethyl lactate, ethyl acetate, triethyl citrate, and acetone.

また、本実施の形態の非水性後処理インクに於いては、その他の添加剤が配合されていてもよい。その他の添加剤としては、表面張力調整剤、湿潤剤、有機アミン、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤等が挙げられる。本実施の形態の非水性後処理インクを食品製剤や医薬製剤等の固体製剤表面への印刷に用いる場合には、これらの他の添加剤は、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものであることが好ましい。   In the non-aqueous post-treatment ink of the present embodiment, other additives may be blended. Other additives include a surface tension adjuster, a wetting agent, an organic amine, a surfactant, a pH adjuster, a chelating agent, a preservative, a viscosity adjuster, and an antifoaming agent. When the non-aqueous post-treatment ink of the present embodiment is used for printing on the surface of a solid preparation such as a food preparation or a pharmaceutical preparation, these other additives are a pharmaceutical additive specified by the Pharmaceutical Affairs Law, the Japanese Pharmacopoeia or Preferably, it complies with the standards of the official food additive standard.

表面張力調整剤としては特に限定されず、前述の水性インクで用いられるものが適用可能である。また、表面張力調整剤の含有量は、非水性後処理インクの全質量に対し、０．１質量％〜５質量％の範囲内であることが好ましく、１質量％〜２質量％の範囲内であることがより好ましい。表面張力調整剤の含有量が０．１質量％以上であると、インクジェット方式で印刷を行う場合に、インクジェットヘッドに於けるノズルでのメニスカス形成不良等による吐出不良を防止し、当該ノズルの目詰まりが発生するのを防止することができる。その結果、吐出安定性の向上が図れる。その一方、表面張力調整剤の含有量が５質量％以下であると、表面張力調整剤の不溶分や乳化不良による吐出への悪影響を防止することができる。   The surface tension adjuster is not particularly limited, and those used in the above-described aqueous ink can be applied. Further, the content of the surface tension modifier is preferably in the range of 0.1% by mass to 5% by mass, and more preferably in the range of 1% by mass to 2% by mass, based on the total mass of the non-aqueous post-treatment ink. Is more preferable. When the content of the surface tension adjusting agent is 0.1% by mass or more, when performing printing by an inkjet method, defective ejection due to defective meniscus formation at the nozzles of the inkjet head is prevented, and the printing of the nozzles is prevented. The occurrence of clogging can be prevented. As a result, the ejection stability can be improved. On the other hand, when the content of the surface tension adjusting agent is 5% by mass or less, it is possible to prevent an adverse effect on the ejection due to insoluble components or poor emulsification of the surface tension adjusting agent.

湿潤剤としては特に限定されず、前述の水性インクで用いられるものが適用可能である。また、湿潤剤の添加量は、水性コーティング組成物の全質量に対し、１質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜４０質量％がより好ましい。湿潤剤の含有量を１質量％以上にすることにより、インクジェット方式で印刷を行う場合に、インクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを防止し、吐出性能の一層の向上が図れる。その一方、湿潤剤の含有量を５０質量％以下にすることにより、非水性後処理インクの粘度を適性に制御することができる。   The wetting agent is not particularly limited, and those used in the above-described aqueous ink can be applied. The amount of the wetting agent added is preferably 1% by mass to 50% by mass, more preferably 10% by mass to 40% by mass, based on the total mass of the aqueous coating composition. By setting the content of the wetting agent to 1% by mass or more, clogging near the nozzles of the inkjet head can be prevented and printing performance can be further improved when printing is performed by the inkjet method. On the other hand, by adjusting the content of the wetting agent to 50% by mass or less, the viscosity of the non-aqueous post-treatment ink can be appropriately controlled.

尚、有機アミン、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤等の添加剤に於いて、それぞれの非水性後処理インクに於ける含有量は特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。   In addition, the content of each of the organic amine, surfactant, pH adjuster, chelating agent, preservative, viscosity adjuster, defoamer and other additives in the non-aqueous post-treatment ink is particularly limited. Instead, they can be set as needed.

本実施の形態の非水性後処理インクは、前述の各成分を適宜な方法で混合することよって製造することができる。混合方法及び添加順序は特に限定されない。混合後は、十分に撹拌し、必要に応じて目詰まりの原因となる粗大粒子及び異物を除去するための濾過を行う。これにより、本実施の形態に係る非水性後処理インクを得ることができる。   The non-aqueous post-treatment ink of the present embodiment can be manufactured by mixing the above-described components by an appropriate method. The mixing method and the order of addition are not particularly limited. After mixing, the mixture is sufficiently stirred, and if necessary, filtered to remove coarse particles and foreign substances that cause clogging. Thereby, the non-aqueous post-treatment ink according to the present embodiment can be obtained.

各材料の混合方法としては特に限定されず、例えば、ディスパー、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合を行うことができる。また、濾過方法としては特に限定されず、例えば、遠心濾過、フィルター濾過等を採用することができる。   The method for mixing the respective materials is not particularly limited. For example, the materials can be sequentially added to a container equipped with a stirring device such as a disper, a mechanical stirrer, a magnetic stirrer, and the like, and the mixture can be stirred and mixed. The filtration method is not particularly limited, and for example, centrifugal filtration, filter filtration, and the like can be employed.

（インクセットを用いた印刷方法）
本実施の形態のインクセットを用いた印刷方法は、記録媒体上に、水性インクを付着させてインク層を形成するインク層形成工程と、インク層上の少なくとも一部に非水性後処理インクを付着させて後処理インク層を形成し、後処理を行う後処理工程とを少なくとも含む。 (Printing method using ink set)
The printing method using the ink set according to the present embodiment includes an ink layer forming step of forming an ink layer by attaching a water-based ink on a recording medium, and applying a non-aqueous post-treatment ink to at least a part of the ink layer. A post-treatment step of performing a post-treatment by forming a post-treatment ink layer by adhering.

インク層形成工程は、例えば、インクジェット方式により記録媒体上にインク層を形成して画像を印刷する工程である。より具体的には、微細なノズルより、水性インクを液滴として吐出し、その液滴を記録媒体上に付着させることにより行う。水性インクの吐出方法としては特に限定されず、例えば、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型等）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式等）等の公知の方法を採用することができる。また、水性インクの吐出条件についても特に限定されず、適宜設定することができる。   The ink layer forming step is, for example, a step of forming an ink layer on a recording medium by an inkjet method and printing an image. More specifically, water droplets are ejected as droplets from fine nozzles, and the droplets are deposited on a recording medium. The method of discharging the aqueous ink is not particularly limited, and for example, a known method such as a continuous ejection type (charge control type, spray type, etc.) and an on-demand type (piezo type, thermal type, electrostatic suction type, etc.) is used. can do. Also, the conditions for discharging the aqueous ink are not particularly limited, and can be set as appropriate.

後処理工程は、インク層上の少なくとも一部に後処理インク層を形成して後処理を行う工程である。後処理インク層の形成は、先ず、インク層上の少なくとも一部に非水性後処理インクを付着させることにより行われる。非水性後処理インクの付着方法としては特に限定されず、例えば、インクジェット方式により非水性後処理インクの液滴を吐出して行うことができる。ここで、水性インクにより形成されたインク層に含まれる色材は、非水性後処理インクに対し不溶若しくは難溶であり、又は再分散しないものである。そのため、非水性後処理インクがインク層に付着しても、色材が溶解したり、再分散したりする等して印刷画像に滲みが発生するのを抑制することができる。   The post-processing step is a step of performing a post-processing by forming a post-processing ink layer on at least a part of the ink layer. The formation of the post-treatment ink layer is performed by first attaching a non-aqueous post-treatment ink to at least a part of the ink layer. The method of applying the non-aqueous post-processing ink is not particularly limited, and for example, the non-aqueous post-processing ink can be ejected by ejecting droplets of the non-aqueous post-processing ink. Here, the coloring material contained in the ink layer formed of the aqueous ink is insoluble or hardly soluble in the non-aqueous post-treatment ink, or does not redisperse. Therefore, even if the non-aqueous post-treatment ink adheres to the ink layer, it is possible to suppress the occurrence of bleeding in the printed image due to dissolution or re-dispersion of the coloring material.

尚、非水性後処理インクの吐出方法としては特に限定されず、例えば、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型等）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式等）等の公知の方法を採用することができる。また、非水性後処理インクの付着量（吐出量、液滴量）は、好ましくは０．１ｍｇ／ｃｍ２以上、より好ましくは０．２５ｍｇ／ｃｍ２以上、さらに好ましくは０．５ｍｇ／ｃｍ２以上である。尚、非水性後処理インクの付着量の上限は、乾燥性の観点からは、２ｍｇ／ｃｍ２以下であることが好ましい。尚、印刷方式はインクジェット方式に限定されるものではなく、スタンプ印刷やグラビア印刷等の公知の印刷方法を用いてよい。 The method of discharging the non-aqueous post-treatment ink is not particularly limited, and examples thereof include a continuous ejection type (charge control type, spray type, etc.) and an on-demand type (piezo type, thermal type, electrostatic suction type, etc.). A known method can be adopted. The amount of the non-aqueous post-treatment ink (discharge amount, droplet amount) is preferably 0.1 mg / cm 2 or more, more preferably 0.25 mg / cm 2 or more, and further preferably 0.5 mg / cm 2. That is all. The upper limit of the amount of the non-aqueous post-treatment ink to be applied is preferably 2 mg / cm 2 or less from the viewpoint of drying properties. The printing method is not limited to the ink jet method, and a known printing method such as stamp printing or gravure printing may be used.

また、インク層形成工程と後処理工程とは、例えば、印刷装置内に於いてインラインプロセスで行ってもよい。ここで、インラインプロセスとは、一つの印刷装置内でインク形成工程と後処理工程の両方を行うことを意味する。この場合、インク層形成工程の終了後、後処理工程の開始までの時間は、０．１秒〜２０秒の範囲内であることが好ましく、０．５秒〜１０秒の範囲内であることがより好ましく、１秒〜５秒の範囲内であることが特に好ましい。特に、後処理工程の開始までの時間を０．５秒以上とすることにより、後処理工程を行う前に水性インクが半乾燥するため、後処理工程で非水性後処理インクを塗布する際には、水性インクの滲みが抑制される。また、後処理工程の開始までの時間を１０秒以下とすることにより、インク層形成工程用のインクジェットヘッドと、後処理工程用のインクジェットヘッドとの装置間距離を２メートル以下程度に抑えることができる。その結果、印刷装置の大型化を防ぐことができる。   Further, the ink layer forming step and the post-processing step may be performed by, for example, an in-line process in a printing apparatus. Here, the in-line process means that both the ink forming step and the post-processing step are performed in one printing apparatus. In this case, the time from the end of the ink layer forming step to the start of the post-processing step is preferably within a range of 0.1 second to 20 seconds, and is within a range of 0.5 second to 10 seconds. Is more preferable, and it is particularly preferable that it is within a range of 1 second to 5 seconds. In particular, by setting the time until the start of the post-processing step to 0.5 seconds or more, since the aqueous ink is semi-dried before performing the post-processing step, when applying the non-aqueous post-processing ink in the post-processing step In the method, bleeding of the aqueous ink is suppressed. Further, by setting the time until the start of the post-processing step to be 10 seconds or less, the distance between the inkjet head for the ink layer forming step and the inkjet head for the post-processing step can be suppressed to about 2 meters or less. it can. As a result, an increase in the size of the printing apparatus can be prevented.

また、インク層形成工程及び後処理工程に於いては、それぞれ記録媒体上に付着した水性インクの皮膜、及びインク層上に付着した非水性後処理インクの皮膜に対し乾燥処理を行ってもよい。乾燥方法は特に限定されず、自然乾燥や熱風乾燥等を行うことができる。また、乾燥時間や乾燥温度等の乾燥条件についても特に限定されず、水性インクや非水性後処理インクの付着量に応じて設定することができる。   Further, in the ink layer forming step and the post-processing step, a drying treatment may be performed on the aqueous ink film adhered on the recording medium and the non-aqueous post-treatment ink film adhered on the ink layer, respectively. . The drying method is not particularly limited, and natural drying, hot air drying, and the like can be performed. The drying conditions such as the drying time and the drying temperature are not particularly limited, and can be set according to the amount of the aqueous ink or the non-aqueous post-treatment ink.

（印刷物）
本実施の形態の印刷物は、記録媒体上にインク層及び後処理インク層が順次設けられた構成である。インク層は、水性インクの乾燥皮膜からなり、少なくとも色材が含まれる。従って、インク層は記録媒体上に印刷画像を形成する。印刷画像の種類は特に限定されず、絵柄、文字、模様及びこれらの組み合わせ等が挙げられ、記録媒体が固体製剤である場合には、印刷画像は当該文字等により表された製品情報として表される。 (Printed matter)
The printed matter of the present embodiment has a configuration in which an ink layer and a post-processing ink layer are sequentially provided on a recording medium. The ink layer is composed of a dried film of an aqueous ink and contains at least a coloring material. Therefore, the ink layer forms a printed image on the recording medium. The type of the printed image is not particularly limited, and includes a pattern, a character, a pattern, a combination thereof, and the like. When the recording medium is a solid preparation, the printed image is represented as product information represented by the character or the like. You.

インク層の厚さは特に限定されず、水性インクの組成や印刷速度、水性インクの液滴の定着性及び乾燥速度等を考慮して適宜設定することができる。   The thickness of the ink layer is not particularly limited, and can be appropriately set in consideration of the composition and printing speed of the aqueous ink, the fixability of the aqueous ink droplets, the drying speed, and the like.

後処理インク層は、非水性後処理インクの乾燥皮膜からなり、少なくとも高分子成分が含まれる。後処理インク層はインク層上の少なくとも一部を被覆するため、例えば、オーバーコート層としての機能を果たすことが可能である。オーバーコート層としての機能を果たす場合、記録媒体に印刷された印刷画像の保護が可能になる。その結果、印刷面が接触物に接触することにより印刷画像が当該接触物に転写し、画質が低下するのを防止することができる。また、後処理インク層が印刷画像を保護することで、例えば熱安定性や光安定性、耐擦過性、耐摩耗性（又は耐摩擦性）を付与することもできる。さらに、後処理インク層は非水性後処理インクの乾燥皮膜からなるものであるため、水溶性ではない。そのため、後処理インク層は、例えば指先でこれを擦った場合にも、指先の水分により溶解することがない。その結果、耐擦過性に優れる。   The post-treatment ink layer is composed of a dry film of the non-aqueous post-treatment ink and contains at least a polymer component. The post-treatment ink layer covers at least a part of the ink layer, and thus can function as, for example, an overcoat layer. When functioning as an overcoat layer, a printed image printed on a recording medium can be protected. As a result, it is possible to prevent a print image from being transferred to the contact object due to the contact of the print surface with the contact object, thereby preventing the image quality from deteriorating. Further, by protecting the printed image with the post-treatment ink layer, for example, heat stability, light stability, abrasion resistance, and abrasion resistance (or abrasion resistance) can be imparted. Furthermore, the post-treatment ink layer is not water-soluble because it consists of a dried film of the non-aqueous post-treatment ink. Therefore, even when the post-treatment ink layer is rubbed with a fingertip, for example, the post-treatment ink layer is not dissolved by the moisture of the fingertip. As a result, it has excellent scratch resistance.

後処理インク層がオーバーコート層である場合、当該後処理インク層は可視光領域に於いて無色の光透過性を有していることが好ましい。これにより、後処理インク層を介して印刷画像を観察したときの視認性が低下するのを抑制することができる。但し、本発明は、印刷画像の視認性に悪影響を及ぼさない限り、後処理インク層が、色補正やその他の特別な目的等のために有色の光透過性を有することを妨げるものではない。   When the post-treatment ink layer is an overcoat layer, the post-treatment ink layer preferably has a colorless light transmittance in the visible light region. Thereby, it is possible to suppress a decrease in visibility when a printed image is observed through the post-treatment ink layer. However, the present invention does not prevent the post-treatment ink layer from having colored light transmittance for color correction or other special purposes, as long as the visibility of the printed image is not adversely affected.

後処理インク層の厚さは、非水性後処理インクの組成や要求される印刷画像の保護性能等を考慮して適宜設定すればよく、特に限定されない。通常、後処理インク層の厚さは０．１μｍ〜５μｍの範囲内であり、好ましくは０．５μｍ〜３μｍ、より好ましくは１μｍ〜２μｍである。後処理インク層の厚さを０．１μｍ以上にすることにより、印刷画像の熱安定性や光安定性の確保が図れる。また、印刷画像に対する耐擦過性及び耐摩耗性（又は耐摩擦性）を付与することができ、これにより印刷画像の転写等を防止することができる。その一方、後処理インク層の厚さを５μｍ以下にすることにより、印刷画像の視認性が低下するのを抑制することができる。   The thickness of the post-treatment ink layer may be appropriately set in consideration of the composition of the non-aqueous post-treatment ink and the required protection performance of the printed image, and is not particularly limited. Usually, the thickness of the post-treatment ink layer is in the range of 0.1 μm to 5 μm, preferably 0.5 μm to 3 μm, more preferably 1 μm to 2 μm. By setting the thickness of the post-treatment ink layer to 0.1 μm or more, the thermal stability and light stability of the printed image can be ensured. In addition, it is possible to impart abrasion resistance and abrasion resistance (or abrasion resistance) to the printed image, thereby preventing transfer of the printed image. On the other hand, by setting the thickness of the post-treatment ink layer to 5 μm or less, it is possible to suppress a decrease in the visibility of the printed image.

記録媒体としては特に限定されず、従来公知のものを採用することができる。具体的には、例えば、アート紙、コート紙、及びマット紙等の印刷用紙が挙げられる。また、記録媒体として固体製剤に適用することもできる。尚、本明細書に於いて、「固体製剤」とは食品製剤及び医薬製剤を含む意味であり、固体製剤の形態としては、例えばＯＤ錠（口腔内崩壊錠）、素錠、ＦＣ（フィルムコート）錠（例えば、フィルムコーティング層がＨＰＭＣ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）からなるもの）、糖衣錠（例えば、糖衣層がショ糖からなるもの）等の錠剤又はカプセル剤が挙げられる。また、固体製剤は、医薬品用途であってもよく、食品用途であってもよい。食品用途の錠剤の例としては、錠菓やサプリメント等の健康食品が挙げられる。記録媒体として固体製剤に適用した場合には、製品情報等、使用者に対し識別性を向上させるために印刷した各種情報の印刷画像の劣化を防止することが可能になることから、長期にわたって良好な視認性を維持し、調剤ミスや誤飲の防止を可能にした固体製剤を提供することができる。   The recording medium is not particularly limited, and a conventionally known recording medium can be employed. Specifically, for example, printing paper such as art paper, coated paper, and mat paper is used. Further, it can be applied to a solid preparation as a recording medium. In the present specification, “solid preparation” is meant to include food preparations and pharmaceutical preparations. Examples of the form of the solid preparation include OD tablets (orally disintegrating tablets), uncoated tablets, and FC (film-coated tablets). Tablets and capsules such as tablets (for example, those whose film coating layer is composed of HPMC (hydroxypropylmethylcellulose)) and sugar-coated tablets (for example, those whose sugar coating layer is composed of sucrose). Further, the solid preparation may be used for pharmaceuticals or food. Examples of tablets for food use include health foods such as tablet confections and supplements. When applied to solid preparations as a recording medium, it is possible to prevent the deterioration of printed images of various information printed to improve the user's discrimination, such as product information, so that it can be used over a long period of time. The present invention can provide a solid preparation that maintains excellent visibility and prevents dispensing errors and accidental ingestion.

以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、下記の実施例に記載されている材料や含有量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらに限定するものではない。また、水性インク及び非水性後処理インクの各材料は、何れも薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものである。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be illustratively described in detail. However, the materials, contents, and the like described in the following examples do not limit the scope of the present invention unless otherwise specified. In addition, each material of the aqueous ink and the non-aqueous post-treatment ink conforms to the standards of pharmaceutical additives, the Japanese Pharmacopoeia or the official standard of food additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law.

（水性インクの調製）
先ず、顔料として２５質量％のカーボンブラックと、顔料分散剤として７．５質量％のポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル（商品名：ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＢＳ−２０、日光ケミカルズ（株）製）と、６７．５質量％の水と、ジルコニアビーズとを容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温で１６時間（分散時間）分散した。これにより、カーボンブラック顔料濃度が２５質量％の顔料組成物の分散液を得た。 (Preparation of water-based ink)
First, 25% by mass of carbon black as a pigment and 7.5% by mass of polyoxyethylene (20) stearyl ether as a pigment dispersant (trade name: NIKKOL (registered trademark) BS-20, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) And 67.5% by mass of water and zirconia beads were put in a container, mixed, and dispersed at room temperature for 16 hours (dispersion time) using a disperser (Paint Shaker, manufactured by Asada Ironworks Co., Ltd.). Thus, a dispersion of a pigment composition having a carbon black pigment concentration of 25% by mass was obtained.

次に、表１に示す配合組成となる様に、水性インクを調製した。具体的には、顔料組成物の分散液に、表面張力調整剤としてのポリグリセリン脂肪酸エステル（商品名：ＳＹグリスター、阪本薬品工業（株）製）と、湿潤剤としてのポリエチレングリコールと、水とを添加し、水性インクを作製した。   Next, an aqueous ink was prepared so as to have the composition shown in Table 1. Specifically, a polyglycerin fatty acid ester (trade name: SY Glister, manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.) as a surface tension modifier, polyethylene glycol as a wetting agent, and water are added to a dispersion of the pigment composition. Was added to produce an aqueous ink.

（非水性後処理インクの調製）
表２に示す配合組成となる様に、水不溶性又は水難溶性の高分子成分として５質量％のセラック樹脂と、表面張力調整剤として２質量％のポリグリセリン脂肪酸エステル（商品名：ＳＹグリスター、阪本薬品工業（株）製）と、９３質量％の水とを混合して、非水性後処理インクを作製した。 (Preparation of non-aqueous post-treatment ink)
As shown in Table 2, 5% by mass of a shellac resin as a water-insoluble or poorly water-soluble polymer component and 2% by mass of a polyglycerin fatty acid ester as a surface tension modifier (trade names: SY Glister, Sakamoto) (Manufactured by Yakuhin Kogyo Co., Ltd.) and 93% by mass of water to prepare a non-aqueous post-treatment ink.

（水性後処理インクの調製）
表３に示す配合組成となる様に、水溶性の高分子成分として５質量％のポリビニルピロリドンと、表面張力調整剤として２質量％のポリグリセリン脂肪酸エステル（商品名：ＳＹグリスター、阪本薬品工業（株）製）と、９３質量％の水とを混合して、水性後処理インクを作製した。 (Preparation of aqueous post-treatment ink)
5% by mass of polyvinylpyrrolidone as a water-soluble polymer component and 2% by mass of a polyglycerin fatty acid ester as a surface tension modifier (trade name: SY Glister, Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.) Co., Ltd.) and 93% by mass of water to prepare an aqueous post-treatment ink.

（実施例１）
本実施例に於いては、水性インクと非水性後処理インクとの組み合わせによるインクセットを用いて、糖衣錠（糖衣層がショ糖）に対する印刷を行った。 (Example 1)
In this example, printing on sugar-coated tablets (sugar-coated layer was sucrose) was performed using an ink set composed of a water-based ink and a non-aqueous post-treatment ink.

即ち、先ず水性インクを用いて、インクジェット方式により、糖衣錠の一方の面に印刷を行い、糖衣錠表面にインク層を形成した（インク層形成工程）。   That is, first, one side of a sugar-coated tablet was printed by an ink-jet method using an aqueous ink to form an ink layer on the surface of the sugar-coated tablet (ink layer forming step).

印刷は、インクジェットプリンタ（ＫＣ ６００ｄｐｉヘッド、中速印字治具）を用いてシングルパス（ワンパス）方式にて行った。また、印刷は気温２５℃、相対湿度５０％の環境下で行い、水性インクの液滴量（吐出量）は、５ｐｌ（０．２８ｍｇ／ｃｍ２）とした。その後、自然乾燥にて印刷面を十分に乾燥させた。乾燥時間は５分間とした。 Printing was performed by a single pass (one pass) method using an inkjet printer (KC 600 dpi head, medium speed printing jig). The printing was performed in an environment at an air temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50%, and the droplet amount (ejection amount) of the aqueous ink was 5 pl (0.28 mg / cm 2 ). Thereafter, the printed surface was sufficiently dried by natural drying. The drying time was 5 minutes.

続いて、前記非水性後処理インクを用いて、インクジェット方式により、糖衣錠の表面に印刷されたインク層の全面に印刷を行い、オーバーコート層（後処理インク層）を形成した（後処理工程）。   Subsequently, using the non-aqueous post-treatment ink, printing was performed on the entire surface of the ink layer printed on the surface of the sugar-coated tablet by an ink jet method to form an overcoat layer (post-treatment ink layer) (post-treatment step). .

印刷は、インクジェットプリンタ（ＫＣ ６００ｄｐｉヘッド、中速印字治具）を用いてシングルパス（ワンパス）方式にて行った。また、印刷は気温２５℃、相対湿度５０％の環境下で行い、非水性後処理インクの液滴量（吐出量）は、７ｐｌ（０．３９ｍｇ／ｃｍ２）とした。その後、自然乾燥にて印刷面を十分に乾燥させた。乾燥時間は５分間とした。これにより、本実施例に係るサンプルを作製した。 Printing was performed by a single pass (one pass) method using an inkjet printer (KC 600 dpi head, medium speed printing jig). Printing was performed in an environment at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50%, and the amount of non-aqueous post-treatment ink droplets (ejection amount) was 7 pl (0.39 mg / cm 2 ). Thereafter, the printed surface was sufficiently dried by natural drying. The drying time was 5 minutes. Thus, a sample according to this example was manufactured.

（実施例２）
本実施例に於いては、非水性後処理インクを用いたインクジェット方式での印刷の際の非水性後処理インクの液滴量（吐出量）を１８ｐｌ（０．５ｍｇ／ｃｍ２）に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして、本実施例に係るサンプルを作製した。 (Example 2)
In the present embodiment, the droplet amount (discharge amount) of the non-aqueous post-processing ink at the time of printing by the inkjet method using the non-aqueous post-processing ink was changed to 18 pl (0.5 mg / cm 2 ). . Otherwise, in the same manner as in Example 1, a sample according to this example was produced.

（比較例１）
本比較例に於いては、水性インクと水性後処理インクとの組み合わせによるインクセットを用いた。それ以外は、実施例１と同様にして、本比較例に係るサンプルを作製した。 (Comparative Example 1)
In this comparative example, an ink set using a combination of an aqueous ink and an aqueous post-treatment ink was used. Otherwise, in the same manner as in Example 1, a sample according to this comparative example was produced.

（比較例２）
本比較例に於いては、水性後処理インクを用いたインクジェット方式での印刷の際の水性後処理インクの液滴量（吐出量）を１８ｐｌ（０．５ｍｇ／ｃｍ２）に変更した。それ以外は、比較例１と同様にして、本比較例に係るサンプルを作製した。 (Comparative Example 2)
In this comparative example, the droplet amount (discharge amount) of the aqueous post-treatment ink at the time of printing by the inkjet method using the aqueous post-treatment ink was changed to 18 pl (0.5 mg / cm 2 ). Otherwise, in the same manner as in Comparative Example 1, a sample according to this comparative example was produced.

（結果１）
表４から分かる通り、水性インクと水性後処理インクの組み合わせからなるインクセットを用いた比較例１及び２に於いては、比較例１では印刷画像の滲みの発生が抑制されたものの、比較例２では印刷画像に滲みが発生した。これは、比較例２の方が、比較例１と比較して、水性後処理インクの液滴量が１８ｐｌと多く、水性インクの乾燥皮膜からなるインク層に付着したときに、インク層に含まれるカーボンブラックが水性後処理インクで再分散したことに起因する。 (Result 1)
As can be seen from Table 4, in Comparative Examples 1 and 2 using the ink set including the combination of the aqueous ink and the aqueous post-treatment ink, in Comparative Example 1, although the occurrence of bleeding of the printed image was suppressed, the Comparative Example In No. 2, bleeding occurred in the printed image. This is because the water amount of the aqueous post-treatment ink in Comparative Example 2 was larger than that in Comparative Example 1 at 18 pl, and when the ink adhered to the ink layer composed of the dried film of the aqueous ink, it was included in the ink layer. The resulting carbon black is redispersed in the aqueous post-treatment ink.

一方、水性インクと非水性後処理インクの組み合わせからなるインクセットを用いた実施例１及び２では、インク層上にオーバーコート層を印刷した際に、印刷画像での滲みの発生が抑制されていることが確認された。これは、非水性後処理インクの溶媒としてエタノールを用いたことにより、非水性後処理インクが水性インクの乾燥皮膜からなるインク層に付着しても、インク層中のカーボンブラックが非水性後処理インクで再分散しなかったことに起因する。   On the other hand, in Examples 1 and 2 using the ink set composed of the combination of the aqueous ink and the non-aqueous post-treatment ink, when the overcoat layer was printed on the ink layer, the occurrence of bleeding in the printed image was suppressed. It was confirmed that. This is because the use of ethanol as the solvent for the non-aqueous post-treatment ink allows the carbon black in the ink layer to remain in the non-aqueous post-treatment ink even if the non-aqueous post-treatment ink adheres to the ink layer consisting of the dried film of the aqueous ink. This is because the ink did not redisperse.

尚、表４の印刷画像の滲み評価に於ける評価基準は以下の通りとした。
○：印刷画像に滲みあり
×：印刷画像に滲みなし The evaluation criteria in the bleeding evaluation of the printed image in Table 4 were as follows.
：: Bleeding on print image ×: No bleeding on print image

（実施例３）
本実施例３に於いては、実施例１と同様にして、糖衣錠の表面にインク層及びオーバーコート層を順次印刷したサンプルを作製した。次いで、得られたサンプルの印刷面に対し１０回の指擦過を行った。これにより、印刷画像を形成するインク層の剥がれ度合（耐擦過性）を評価した。結果を表５に示す。 (Example 3)
In Example 3, a sample was prepared by printing an ink layer and an overcoat layer on the surface of a sugar-coated tablet in the same manner as in Example 1. Next, finger rubbing was performed 10 times on the printed surface of the obtained sample. Thereby, the peeling degree (scratch resistance) of the ink layer forming the print image was evaluated. Table 5 shows the results.

（比較例３）
本比較例３に於いては、比較例１と同様にして、糖衣錠の表面にインク層及びオーバーコート層を順次印刷したサンプルを作製した。次いで、得られたサンプルの印刷面に対し実施例３と同様にして１０回の指擦過を行った。これにより、印刷画像を形成するインク層の剥がれ度合（耐擦過性）を評価した。結果を表５に示す。 (Comparative Example 3)
In Comparative Example 3, a sample in which an ink layer and an overcoat layer were sequentially printed on the surface of a sugar-coated tablet was produced in the same manner as in Comparative Example 1. Next, finger rubbing was performed 10 times on the printed surface of the obtained sample in the same manner as in Example 3. Thereby, the peeling degree (scratch resistance) of the ink layer forming the print image was evaluated. Table 5 shows the results.

（結果２）
表５から分かる通り、比較例３のサンプルでは、印刷面の１０回の指擦過によりインク層が剥がれ、印刷画像の画質が低下していることが確認された。これは、比較例３のオーバーコート層が水溶性のポリビニルピロリドンを含んで構成されており、このポリビニルピロリドンが、指擦過の際に手汗の水分で溶解した結果、印刷画像を形成するインク層が剥がれたことに起因する。 (Result 2)
As can be seen from Table 5, in the sample of Comparative Example 3, it was confirmed that the ink layer was peeled off by ten times of finger rubbing of the printed surface, and the image quality of the printed image was deteriorated. This is because the overcoat layer of Comparative Example 3 is composed of water-soluble polyvinylpyrrolidone, and this polyvinylpyrrolidone is dissolved by the moisture of hand sweat when rubbing a finger, so that an ink layer that forms a printed image is formed. Is caused by peeling.

一方、実施例３のサンプルでは、印刷面に１０回の指擦過を行ってもインク層の剥がれが抑制され、印刷画像の画質の低下を防止できることが確認された。これは、実施例３のオーバーコート層が水不溶性又は水難溶性のセラック樹脂を含んで構成されており、このセラック樹脂が、指擦過の際に手汗の水分で溶解することなくインク層を保護したためである。   On the other hand, in the sample of Example 3, it was confirmed that the peeling of the ink layer was suppressed even after the finger rubbing was performed 10 times on the printing surface, and that the deterioration of the image quality of the printed image could be prevented. This is because the overcoat layer of Example 3 is composed of a water-insoluble or poorly water-soluble shellac resin, and this shellac resin protects the ink layer without dissolving with the moisture of hand sweat when rubbing a finger. Because he did.

尚、表５に於ける耐擦過性の評価基準は以下の通りとした。
○：印刷画像に剥がれあり
×：印刷画像に剥がれなし The evaluation criteria for the abrasion resistance in Table 5 were as follows.
：: Peeling on printed image ×: No peeling on printed image

Claims (11)

少なくとも１種の色材を含む水性インクと、
前記水性インクの乾燥皮膜に対し後処理を行うための非水性後処理インクと、
の組み合わせを含み、
前記非水性後処理インクは、前記水性インクの皮膜又は乾燥皮膜に接触した場合に、当該皮膜又は乾燥皮膜に含まれる前記色材が不溶若しくは難溶であり、又は当該色材が再分散しないものであるインクセット。 An aqueous ink containing at least one colorant;
Non-aqueous post-treatment ink for performing post-treatment on the dried film of the aqueous ink,
Including the combination of
When the non-aqueous post-treatment ink is in contact with a film or a dry film of the aqueous ink, the color material contained in the film or the dry film is insoluble or hardly soluble, or the color material does not redisperse. Is an ink set. 前記水性インクに於ける前記色材が顔料であり、
さらに、前記水性インクには、前記顔料を分散させる顔料分散剤が含まれており、
前記顔料分散剤は水溶性又は水分散性であり、かつ、前記非水性後処理インクが前記水性インクの皮膜又は乾燥皮膜に接触した場合に、当該皮膜又は乾燥皮膜に含まれる顔料を前記非水性後処理インクで再分散させないものである請求項１に記載のインクセット。 The coloring material in the aqueous ink is a pigment,
Further, the aqueous ink contains a pigment dispersant for dispersing the pigment,
The pigment dispersant is water-soluble or water-dispersible, and, when the non-aqueous post-treatment ink comes into contact with a film or a dry film of the aqueous ink, the pigment contained in the film or the dry film is converted to the non-aqueous solution. The ink set according to claim 1, wherein the ink set is not redispersed by a post-treatment ink. 前記顔料分散剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、アルギン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム類、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリソルベート類、ショ糖脂肪酸エステル類、及び水溶性セルロース類からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項２に記載のインクセット。   The pigment dispersant is a polyoxyethylene alkyl ether, polyglycerin fatty acid ester, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, sodium alginate, sodium phosphate, sodium lauryl sulfate, polysorbate, sucrose fatty acid ester, and water-soluble 3. The ink set according to claim 2, wherein the ink set is at least one selected from the group consisting of hydrophilic celluloses. 前記水性インクに於ける前記色材が染料である請求項１に記載のインクセット。   The ink set according to claim 1, wherein the coloring material in the aqueous ink is a dye. 前記非水性後処理インクが、水不溶性又は水難溶性の高分子成分と、有機溶媒とを含む請求項１〜４の何れか１項に記載のインクセット。   The ink set according to any one of claims 1 to 4, wherein the non-aqueous post-treatment ink includes a water-insoluble or poorly water-soluble polymer component and an organic solvent. 前記水不溶性又は水難溶性の高分子成分が、セラック樹脂、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＥ、メタクリル酸コポリマーＬ、メタクリル酸コポリマーＬＤ、乾燥メタクリル酸コポリマーＬＤ、メタクリル酸コポリマーＳ、アンモニオアルキルメタクリレートコポリマー、アクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマー、エチルセルロース、及び酢酸ビニル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項５に記載のインクセット。   The water-insoluble or poorly water-soluble polymer component is a shellac resin, an aminoalkyl methacrylate copolymer E, a methacrylic acid copolymer L, a methacrylic acid copolymer LD, a dry methacrylic acid copolymer LD, a methacrylic acid copolymer S, an ammonium alkyl methacrylate copolymer, acrylic acid The ink set according to claim 5, wherein the ink set is at least one selected from the group consisting of an ethyl-methyl methacrylate copolymer, ethyl cellulose, and a vinyl acetate resin. 前記有機溶媒が、プロピレングリコール、グリセリン、エタノール、ブタノール、イソブタノール、プロパノール、イソプロパノール、ペンチルアルコール、乳酸エチル、酢酸エチル、クエン酸トリエチル、及びアセトンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項５又は６に記載のインクセット。   The organic solvent is at least one selected from the group consisting of propylene glycol, glycerin, ethanol, butanol, isobutanol, propanol, isopropanol, pentyl alcohol, ethyl lactate, ethyl acetate, triethyl citrate, and acetone. Or the ink set of 6. 請求項１〜７の何れか１項に記載のインクセットを用いた印刷方法であって、
記録媒体上に、前記水性インクを付着させてインク層を形成するインク層形成工程と、
前記インク層上の少なくとも一部に前記非水性後処理インクを付着させて後処理インク層を形成し、後処理を行う後処理工程とを含む印刷方法。 A printing method using the ink set according to any one of claims 1 to 7,
On a recording medium, an ink layer forming step of forming an ink layer by adhering the aqueous ink,
A post-processing step of forming a post-processing ink layer by attaching the non-aqueous post-processing ink to at least a part of the ink layer, and performing post-processing. 前記インク層形成工程、及び前記後処理工程の少なくとも何れか一方は、インクジェット方式での印刷により行われる請求項８に記載の印刷方法。   9. The printing method according to claim 8, wherein at least one of the ink layer forming step and the post-processing step is performed by inkjet printing. 前記インク層形成工程と前記後処理工程は、一定時間内にインラインプロセスで行われる請求項８又は９に記載の印刷方法。   The printing method according to claim 8, wherein the ink layer forming step and the post-processing step are performed by an inline process within a predetermined time. 記録媒体上に、請求項１〜７の何れか１項に記載の水性インクの乾燥皮膜からなるインク層が設けられ、
さらに、前記インク層上の少なくとも一部に、請求項１〜７の何れか１項に記載の非水性後処理インクの乾燥皮膜からなる後処理インク層が設けられた印刷物。 An ink layer comprising a dried film of the aqueous ink according to any one of claims 1 to 7 is provided on a recording medium,
Further, a printed matter provided with a post-treatment ink layer comprising a dried film of the non-aqueous post-treatment ink according to any one of claims 1 to 7 on at least a part of the ink layer.
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