JP2020007162A

JP2020007162A - Method for generating chlorine dioxide gas, liquid composition, gel-like composition, and chlorine dioxide gas generating kit

Info

Publication number: JP2020007162A
Application number: JP2018126230A
Authority: JP
Inventors: 安部　幸治; Koji Abe; 幸治安部; 都兼安部; Tsukasa Abe
Original assignee: Clo2 Lab; Clo2 Lab Inc
Current assignee: Clo2 Lab; Clo2 Lab Inc
Priority date: 2018-07-02
Filing date: 2018-07-02
Publication date: 2020-01-16
Anticipated expiration: 2038-07-02
Also published as: JP6433007B1

Abstract

To enable generating a chlorine dioxide gas instantaneously and stably over a long period of time, while enabling concentration of the generated chlorine dioxide gas to be freely controlled.SOLUTION: An aqueous chlorite solution, an activator for adjusting pH of the aqueous chlorite solution in a rapidly effective manner, an activation inhibitor for reducing action of the activator in a delayed effective manner, and metal iodide are mixed at a ratio of 0.4% by weight or less of the metal iodide and 1% by weight or less of the activation inhibitor to 1 liter of 1% by weight of the aqueous chlorite solution to generate chlorine dioxide gas from a resulting liquid composition at a stable concentration in the rapidly effective manner.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させる技術に関する。 The present invention relates to a technique for generating chlorine dioxide gas immediately and at a stable concentration.

二酸化塩素は強い酸化力を有しており、その酸化作用によって除菌したり悪臭成分を分解したりすることが知られている。このため、二酸化塩素は、除菌剤、脱臭剤、防カビ剤、又は漂白剤等として広く使用されている。これらの用途では、二酸化塩素は二酸化塩素ガスの形態で用いられる場合が多い。 Chlorine dioxide has a strong oxidizing power, and it is known that the oxidizing action removes bacteria and decomposes odorous components. For this reason, chlorine dioxide is widely used as a disinfectant, a deodorant, a fungicide, or a bleaching agent. In these applications, chlorine dioxide is often used in the form of chlorine dioxide gas.

二酸化塩素ガスの発生方法の一例として、亜塩素酸塩水溶液に有機酸又は無機酸等の活性化剤を添加する方法が、例えば特開２００５−２９４３０号公報（特許文献１）に開示されている。この特許文献１の方法では、セオピライトやゼオライト等のガス発生調節剤を用いて、二酸化塩素ガスの発生量を調整している。特許文献１には具体的な記載はないが、セオピライトやゼオライトは多孔質であるため、ガス発生量が多い場合に過剰なガスをガス発生調節剤の内部に保持し、ガス発生量が少ない場合に保持していたガスを放出することによってガス発生量を調整していると推察される。 As an example of a method of generating chlorine dioxide gas, a method of adding an activator such as an organic acid or an inorganic acid to an aqueous chlorite solution is disclosed in, for example, JP-A-2005-29430 (Patent Document 1). . In the method of Patent Document 1, the generation amount of chlorine dioxide gas is adjusted using a gas generation regulator such as theopylite or zeolite. Although there is no specific description in Patent Literature 1, since theophyllite and zeolite are porous, when the amount of generated gas is large, excess gas is retained inside the gas generation regulator, and when the amount of generated gas is small. It is presumed that the amount of gas generated was adjusted by discharging the gas held in the gas.

しかしながら、物理的吸着作用によってだけではガス発生量を十分に調整することができず、亜塩素酸塩水溶液への活性化剤の添加後の二酸化塩素ガス濃度の急激な上昇を十分に抑えることができない。このため、特許文献１では二酸化塩素ガスを持続的に発生させることを謳っているものの、その効果は限定的であると言わざるを得なかった。活性化剤として弱酸を用いれば、二酸化塩素ガスの急激な濃度上昇は抑えられるものの、最大濃度に到達するまでに時間を要し即効性に欠けるという欠点があった。また、発生する二酸化塩素ガスの濃度は亜塩素酸塩の濃度のみに依存し、最大濃度を制御することはできなかった。 However, the amount of gas generated cannot be sufficiently adjusted only by the physical adsorption action, and the rapid increase in the concentration of chlorine dioxide gas after the addition of the activator to the aqueous chlorite solution can be sufficiently suppressed. Can not. For this reason, Patent Document 1 states that chlorine dioxide gas is continuously generated, but the effect has to be limited. If a weak acid is used as the activator, a rapid increase in the concentration of chlorine dioxide gas can be suppressed, but there is a drawback that it takes time to reach the maximum concentration and lacks immediate effect. Further, the concentration of generated chlorine dioxide gas depends only on the concentration of chlorite, and the maximum concentration could not be controlled.

特開２００５−２９４３０号公報JP 2005-29430 A

発生する二酸化塩素ガスの濃度を自在に制御可能とするとともに、二酸化塩素ガスを即効的にかつ長期に亘って安定的に発生させることができるようにすることが望まれている。 It is desired that the concentration of the generated chlorine dioxide gas can be freely controlled, and that the chlorine dioxide gas can be generated quickly and stably for a long period of time.

本発明に係る第１の二酸化塩素ガスの発生方法は、
亜塩素酸塩水溶液と、前記亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に調整して二酸化塩素ガスを発生させる活性化剤と、前記活性化剤の作用を遅効的に低減させる活性化抑制剤と、金属ヨウ化物とを、１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり前記金属ヨウ化物を０．４質量％以下かつ前記活性化抑制剤を１質量％以下の割合で混合して、得られる液性組成物から二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させることを特徴とする。 The first method for generating chlorine dioxide gas according to the present invention comprises:
A chlorite aqueous solution, an activator that quickly adjusts the pH of the chlorite aqueous solution to generate chlorine dioxide gas, and an activation inhibitor that reduces the action of the activator slowly. And a metal iodide are obtained by mixing the metal iodide at a ratio of 0.4% by mass or less and the activation inhibitor at a ratio of 1% by mass or less per 1 L of the 1% by mass aqueous chlorite solution. It is characterized in that chlorine dioxide gas is generated from a liquid composition immediately and at a stable concentration.

本発明に係る第２の二酸化塩素ガスの発生方法は、
亜塩素酸塩水溶液と、前記亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に調整して二酸化塩素ガスを発生させる活性化剤と、前記活性化剤の作用を遅効的に低減させる活性化抑制剤と、金属ヨウ化物と、吸水性樹脂とを、１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり前記金属ヨウ化物を０．４質量％以下かつ前記活性化抑制剤を１質量％以下の割合で混合して、得られるゲル状組成物から二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させることを特徴とする。 The second method for generating chlorine dioxide gas according to the present invention comprises:
A chlorite aqueous solution, an activator that quickly adjusts the pH of the chlorite aqueous solution to generate chlorine dioxide gas, and an activation inhibitor that reduces the action of the activator slowly. A mixture of a metal iodide and a water-absorbing resin in a ratio of 0.4% by mass or less of the metal iodide and 1% by mass or less of the activation inhibitor per 1 L of the 1% by mass aqueous chlorite solution. Then, chlorine dioxide gas is generated from the obtained gel composition in an immediate and stable concentration.

本発明に係る液性組成物は、
亜塩素酸塩水溶液と、前記亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に調整して二酸化塩素ガスを発生させる活性化剤と、前記活性化剤の作用を遅効的に低減させる活性化抑制剤と、金属ヨウ化物とを、１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり前記金属ヨウ化物を０．４質量％以下かつ前記活性化抑制剤を１質量％以下の割合で含み、二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させることを特徴とする。 The liquid composition according to the present invention,
A chlorite aqueous solution, an activator that quickly adjusts the pH of the chlorite aqueous solution to generate chlorine dioxide gas, and an activation inhibitor that reduces the action of the activator slowly. A metal iodide in an amount of 0.4% by mass or less of the metal iodide and 1% by mass or less of the activation inhibitor per 1 L of the aqueous chlorite solution of 1% by mass, and chlorine dioxide gas. It is characterized in that it is generated quickly and at a stable concentration.

本発明に係るゲル状組成物は、
亜塩素酸塩水溶液と、前記亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に調整して二酸化塩素ガスを発生させる活性化剤と、前記活性化剤の作用を遅効的に低減させる活性化抑制剤と、金属ヨウ化物と、吸水性樹脂とを、１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり前記金属ヨウ化物を０．４質量％以下かつ前記活性化抑制剤を１質量％以下の割合で含み、二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させることを特徴とする。 The gel composition according to the present invention,
A chlorite aqueous solution, an activator that quickly adjusts the pH of the chlorite aqueous solution to generate chlorine dioxide gas, and an activation inhibitor that reduces the action of the activator slowly. Containing 1% by mass or less of the metal iodide and 1% by mass or less of the activation inhibitor per 1 L of 1% by mass of the aqueous chlorite solution containing 1% by mass of the metal iodide and the water-absorbing resin. It is characterized in that chlorine dioxide gas is generated immediately and in a stable concentration.

本発明に係る第１の二酸化塩素ガス発生キットは、
亜塩素酸塩水溶液を含む第一薬剤と、
前記亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に調整して二酸化塩素ガスを発生させる活性化剤含む第二薬剤と、を備え、
前記活性化剤の作用を遅効的に低減させる活性化抑制剤と、金属ヨウ化物とが、それぞれ、前記第一薬剤及び前記第二薬剤のいずれかに含まれており、
１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり、前記金属ヨウ化物は０．４質量％以下であり、前記活性化抑制剤は１質量％以下であり、
前記第一薬剤と前記第二薬剤とを混合して得られる液性組成物から二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させることを特徴とする。 The first chlorine dioxide gas generation kit according to the present invention comprises:
A first agent comprising an aqueous chlorite solution,
A second agent containing an activator that quickly adjusts the pH of the chlorite aqueous solution to generate chlorine dioxide gas,
An activation inhibitor that reduces the action of the activator in a delayed manner, and a metal iodide, respectively, are included in any of the first drug and the second drug,
Per 1 L of the aqueous chlorite solution of 1% by mass, the metal iodide is 0.4% by mass or less, and the activation inhibitor is 1% by mass or less;
It is characterized in that chlorine dioxide gas is generated immediately and at a stable concentration from a liquid composition obtained by mixing the first drug and the second drug.

本発明に係る第２の二酸化塩素ガス発生キットは、
亜塩素酸塩水溶液を含む第一薬剤と、
前記亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に調整して二酸化塩素ガスを発生させる活性化剤及び吸水性樹脂を含む第二薬剤と、を備え、
前記活性化剤の作用を遅効的に低減させる活性化抑制剤と、金属ヨウ化物とが、それぞれ、前記第一薬剤及び前記第二薬剤のいずれかに含まれており、
１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり、前記金属ヨウ化物は０．４質量％以下であり、前記活性化抑制剤は１質量％以下であり、
前記第一薬剤と前記第二薬剤とを混合して得られるゲル状組成物から二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させることを特徴とする。 The second chlorine dioxide gas generation kit according to the present invention comprises:
A first agent comprising an aqueous chlorite solution,
A second agent comprising an activator and a water-absorbing resin that quickly adjusts the pH of the chlorite aqueous solution to generate chlorine dioxide gas,
An activation inhibitor that reduces the action of the activator in a delayed manner, and a metal iodide, respectively, are included in any of the first drug and the second drug,
Per 1 L of the aqueous chlorite solution of 1% by mass, the metal iodide is 0.4% by mass or less, and the activation inhibitor is 1% by mass or less;
The method is characterized in that chlorine dioxide gas is immediately generated at a stable concentration from a gel composition obtained by mixing the first drug and the second drug.

これらの構成によれば、各成分を混合させたとき、活性化剤が速効的に働くことによって二酸化塩素ガスが速やかに発生する。このとき、０．４質量％以下の金属ヨウ化物が触媒として働き、混合初期における二酸化塩素ガスの発生が促進される。よって、活性化剤として例えば弱酸を用いる場合であっても、二酸化塩素ガスが最大濃度に到達するまでの時間を短縮することができる。その後、１質量％以下の活性化抑制剤が遅効的に働くことによって活性化剤の作用を低減させることで、二酸化塩素ガスの発生が緩慢となる。これにより、混合後初期段階で二酸化塩素ガスを即効的に発生させつつ、その急激な濃度上昇が抑制され、二酸化塩素ガスが徐放されるようになる。従って、二酸化塩素ガスを即効的にかつ長期に亘って安定的に発生させることができる。また、活性化抑制剤の添加量を調整することで、発生する二酸化塩素ガスの濃度を自在に制御することができる。 According to these constitutions, when the respective components are mixed, the activator acts quickly to generate chlorine dioxide gas quickly. At this time, 0.4% by mass or less of metal iodide acts as a catalyst, and the generation of chlorine dioxide gas in the early stage of mixing is promoted. Therefore, even when, for example, a weak acid is used as the activator, the time required for the chlorine dioxide gas to reach the maximum concentration can be reduced. Thereafter, the effect of the activator is reduced by the slow activation of the activation inhibitor of 1% by mass or less, whereby the generation of chlorine dioxide gas becomes slow. As a result, while the chlorine dioxide gas is generated immediately at the initial stage after mixing, the rapid increase in the concentration is suppressed, and the chlorine dioxide gas is gradually released. Therefore, chlorine dioxide gas can be generated immediately and stably for a long period of time. Further, by adjusting the amount of the activation inhibitor added, the concentration of the generated chlorine dioxide gas can be freely controlled.

以下、本発明の好適な態様について説明する。但し、以下に記載する好適な態様例によって、本発明の範囲が限定される訳ではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the scope of the present invention is not limited by the following preferred embodiments.

一態様として、
１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり、前記活性化抑制剤が０．０３質量％以上０．３質量％以下であることが好ましい。 In one aspect,
It is preferable that the activation inhibitor is not less than 0.03% by mass and not more than 0.3% by mass per 1 L of the 1% by mass aqueous chlorite solution.

一態様として、
１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり、前記金属ヨウ化物が０．０１質量％以上０．４質量％以下であることが好ましい。 In one aspect,
It is preferable that the metal iodide is 0.01% by mass or more and 0.4% by mass or less per 1L of the 1% by mass aqueous chlorite solution.

一態様として、
前記活性化抑制剤と前記金属ヨウ化物との質量比が３：１〜１：３であることが好ましい。 In one aspect,
It is preferable that the mass ratio between the activation inhibitor and the metal iodide is 3: 1 to 1: 3.

これらの構成によれば、特に良好に、発生する二酸化塩素ガスの濃度を自在に制御できるとともに、二酸化塩素ガスを即効的にかつ長期に亘って安定的に発生させることができる。 According to these configurations, the concentration of the generated chlorine dioxide gas can be freely controlled particularly favorably, and the chlorine dioxide gas can be generated immediately and stably for a long period of time.

一態様として、
前記活性化抑制剤が、ケイ酸アルカリ金属塩又はケイ酸アルカリ土類金属塩であることが好ましい。 In one aspect,
It is preferable that the activation inhibitor is an alkali metal silicate or an alkaline earth metal silicate.

この構成によれば、ケイ酸アルカリ金属塩又はケイ酸アルカリ土類金属塩が水溶液に溶解したときに、加水分解によって水酸化物イオンを生成することができる。よって、一般に酸が用いられる場合が多い活性化剤の作用を中和反応によって遅効的に低減することができ、二酸化塩素ガスの濃度を自在に制御することができる。 According to this configuration, when the alkali metal silicate or the alkaline earth metal silicate is dissolved in the aqueous solution, hydroxide ions can be generated by hydrolysis. Therefore, the action of the activator, which often uses an acid, can be effectively reduced by the neutralization reaction, and the concentration of chlorine dioxide gas can be freely controlled.

一態様として、
前記活性化抑制剤が、ケイ酸ナトリウムであることが好ましい。 In one aspect,
Preferably, the activation inhibitor is sodium silicate.

この構成によれば、入手容易でかつ比較的安価なケイ酸ナトリウムを用いて、低コストに、二酸化塩素ガスの濃度を自在に制御することができる。 According to this configuration, the concentration of chlorine dioxide gas can be freely controlled at low cost using easily available and relatively inexpensive sodium silicate.

一態様として、
前記金属ヨウ化物が、ヨウ化カリウムであることが好ましい。 In one aspect,
Preferably, the metal iodide is potassium iodide.

この構成によれば、入手容易でかつ比較的安価なヨウ化カリウムを用いて、低コストに、混合初期における二酸化塩素ガスの発生を促進することができる。 According to this configuration, the generation of chlorine dioxide gas in the initial stage of mixing can be promoted at low cost by using easily available and relatively inexpensive potassium iodide.

一態様として、
前記活性化剤が、無機酸若しくは有機酸、又はそれらの塩であることが好ましい。 In one aspect,
Preferably, the activator is an inorganic or organic acid, or a salt thereof.

この構成によれば、各成分を混合した後の初期段階で、迅速かつ適切に二酸化塩素ガスを発生させることができる。 According to this configuration, chlorine dioxide gas can be quickly and appropriately generated in the initial stage after mixing the components.

一態様として、
前記第一薬剤が密封性の第一容器に封入されているとともに、前記第二薬剤が前記第一容器とは別の密封性の第二容器に封入されていることが好ましい。 In one aspect,
It is preferable that the first drug is sealed in a hermetically sealed first container and the second drug is sealed in a second hermetically sealed container different from the first container.

この構成によれば、大気中からの酸素や水分の混入を防止することができ、第一薬剤や第二薬剤の劣化を防止することができる。よって、第一薬剤や第二薬剤を、その使用前において長期に亘って安定的に保存することができる。 According to this configuration, it is possible to prevent oxygen and moisture from being mixed in from the atmosphere, and it is possible to prevent the first drug and the second drug from deteriorating. Therefore, the first drug and the second drug can be stably stored for a long time before use.

一態様として、
前記第一薬剤及び前記第二薬剤が、人為操作で解除可能な隔離部によって互いに隔離された状態で、共通の密封性容器に封入されていることが好ましい。 In one aspect,
It is preferable that the first medicine and the second medicine are sealed in a common hermetic container in a state where they are isolated from each other by an isolation part which can be manually released.

この構成によれば、大気中からの酸素や水分の混入を防止することができ、第一薬剤や第二薬剤の劣化を防止することができる。よって、第一薬剤や第二薬剤を、その使用前において長期に亘って安定的に保存することができる。また、この構成では、第一薬剤と第二薬剤とを共通の密封性容器で一括的に取り扱うことができ、可搬性に優れる。使用時には、人為操作で隔離部を解除するだけで、共通の密封性容器の中で第一薬剤と第二薬剤とを容易に混合することができる。 According to this configuration, it is possible to prevent oxygen and moisture from being mixed in from the atmosphere, and it is possible to prevent the first drug and the second drug from deteriorating. Therefore, the first drug and the second drug can be stably stored for a long time before use. Further, in this configuration, the first medicine and the second medicine can be handled collectively in a common hermetic container, and the portability is excellent. At the time of use, the first agent and the second agent can be easily mixed in a common hermetically sealed container only by manually releasing the separating portion.

一態様として、
前記隔離部が、ラビリンス構造部で構成されていることが好ましい。 In one aspect,
It is preferable that the separating section is constituted by a labyrinth structure section.

この構成によれば、保存中に第一薬剤に含まれる亜塩素酸塩水溶液が隔離部を浸透して第二薬剤側に到達するのをより確実に防止することができる。よって、保存中に意図せず二酸化塩素ガスが発生し始めることをより確実に防止することができる。 According to this configuration, it is possible to more reliably prevent the aqueous solution of chlorite contained in the first drug from penetrating the isolation portion and reaching the second drug during storage. Therefore, it is possible to more reliably prevent the chlorine dioxide gas from unintentionally starting to be generated during storage.

一態様として、
前記第一薬剤が密封性かつ易破断性の第一容器に封入されているとともに、前記第二薬剤が前記第一容器と共に密封性の第二容器に封入されていることが好ましい。 In one aspect,
It is preferable that the first agent is enclosed in a hermetically sealable and easily breakable first container, and the second agent is enclosed in a hermetically sealed second container together with the first container.

この構成によれば、大気中からの酸素や水分の混入を防止することができ、第一薬剤や第二薬剤の劣化を防止することができる。よって、第一薬剤や第二薬剤を、その使用前において長期に亘って安定的に保存することができる。また、この構成では、第一容器に封入された第一薬剤を第二薬剤と共に第二容器で一括的に取り扱うことができ、可搬性に優れる。使用時には、外力を加えて第一容器を破断させるだけで、第二容器の中で第一薬剤と第二薬剤とを容易に混合することができる。 According to this configuration, it is possible to prevent oxygen and moisture from being mixed in from the atmosphere, and it is possible to prevent the first drug and the second drug from deteriorating. Therefore, the first drug and the second drug can be stably stored for a long time before use. Further, with this configuration, the first medicine sealed in the first container can be handled together with the second medicine in the second container, and the portability is excellent. In use, the first agent and the second agent can be easily mixed in the second container only by breaking the first container by applying an external force.

本発明のさらなる特徴と利点は、図面を参照して記述する以下の例示的かつ非限定的な実施形態の説明によってより明確になるであろう。 Further features and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of exemplary and non-limiting embodiments described with reference to the drawings.

二酸化塩素ガスを徐放させる発生方法の原理説明図Principle explanatory diagram of the generation method for releasing chlorine dioxide gas gradually 二酸化塩素ガス濃度の時間推移を示すグラフGraph showing the time course of chlorine dioxide gas concentration 第１実施形態の二酸化塩素ガス発生キットの外観模式図Schematic view of the appearance of the chlorine dioxide gas generation kit of the first embodiment 二酸化塩素ガスの発生方法の一局面を示す模式図Schematic diagram showing one aspect of a method for generating chlorine dioxide gas ゲル状組成物の使用態様の一例を示す模式図Schematic diagram showing an example of usage of the gel composition 第２実施形態の二酸化塩素ガス発生キットの外観模式図Appearance schematic diagram of chlorine dioxide gas generation kit of second embodiment 隔離部の近傍の拡大断面図Enlarged sectional view near the isolation part 二酸化塩素ガスの発生方法の一局面を示す模式図Schematic diagram showing one aspect of a method for generating chlorine dioxide gas ゲル状組成物の使用態様の一例を示す模式図Schematic diagram showing an example of usage of the gel composition 第３実施形態の二酸化塩素ガス発生キットの外観模式図External appearance schematic diagram of a chlorine dioxide gas generation kit of a third embodiment

〔第１実施形態〕
二酸化塩素ガスの発生方法、液性組成物、ゲル状組成物、及び二酸化塩素ガス発生キットの第１実施形態について説明する。本実施形態の二酸化塩素ガスの発生方法は、亜塩素酸塩水溶液と、速効性の活性化剤と、金属ヨウ化物と、遅効性の活性化抑制剤と、任意的に吸水性樹脂とを混合して、二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させる方法である。この方法を、本実施形態では、亜塩素酸塩水溶液、金属ヨウ化物、及び遅効性の活性化抑制剤を含む第一薬剤１と、速効性の活性化剤及び任意的に吸水性樹脂を含む第二薬剤２とを備える二酸化塩素ガス発生キットＫ（図３を参照）を用いて実行する。二酸化塩素ガス発生キットＫの第一薬剤１と第二薬剤２とを混合して得られる液状組成物又はゲル状組成物３（図５を参照）から、二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させることができる。 [First Embodiment]
A first embodiment of a method for generating chlorine dioxide gas, a liquid composition, a gel composition, and a chlorine dioxide gas generation kit will be described. The method for generating chlorine dioxide gas of this embodiment comprises mixing a chlorite aqueous solution, a fast-acting activator, a metal iodide, a slow-acting activation inhibitor, and optionally a water-absorbing resin. Then, chlorine dioxide gas is generated immediately and at a stable concentration. This method comprises, in this embodiment, a first drug 1 comprising an aqueous chlorite solution, a metal iodide, and a slow-acting activation inhibitor, and a fast-acting activator and optionally a water-absorbing resin. This is performed using a chlorine dioxide gas generation kit K including the second chemical 2 (see FIG. 3). From a liquid composition or a gel composition 3 (see FIG. 5) obtained by mixing the first drug 1 and the second drug 2 of the chlorine dioxide gas generating kit K, chlorine dioxide gas is immediately and stably obtained. It can be generated at a concentration.

なお、以下では、任意的成分である吸水性樹脂をも混合して、ゲル状組成物３から二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させる場合を例として説明する。 In the following, an example is described in which a water-absorbent resin as an optional component is also mixed to generate chlorine dioxide gas from the gel composition 3 immediately and at a stable concentration.

亜塩素酸塩水溶液は、亜塩素酸塩を含む水溶液である。亜塩素酸塩水溶液に含まれる亜塩素酸塩は、それ自体は安定であり、かつ、活性化剤との混合によって活性化されて二酸化塩素ガスを生成するものであれば特に制限されない。亜塩素酸塩としては、例えば亜塩素酸アルカリ金属塩又は亜塩素酸アルカリ土類金属塩を例示することができる。亜塩素酸アルカリ金属塩としては、例えば亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ_２）、亜塩素酸カリウム（ＫＣｌＯ_２）、又は亜塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ_２）が例示される。亜塩素酸アルカリ土類金属塩としては、例えば亜塩素酸カルシウム（Ｃａ（ＣｌＯ_２）_２）、亜塩素酸マグネシウム（Ｍｇ（ＣｌＯ_２）_２）、亜塩素酸バリウム（Ｂａ（ＣｌＯ_２）_２）が例示される。これらの中では、亜塩素酸ナトリウムを好適に使用することができる。 The chlorite aqueous solution is an aqueous solution containing chlorite. The chlorite contained in the aqueous chlorite solution is not particularly limited as long as it is stable itself and is activated by mixing with the activator to generate chlorine dioxide gas. Examples of the chlorite include alkali metal chlorite or alkaline earth metal chlorite. Examples of the alkali metal chlorite include sodium chlorite (NaClO ₂ ), potassium chlorite (KClO ₂ ), and lithium chlorite (LiClO ₂ ). Examples of the alkaline earth metal chlorite include calcium chlorite (Ca (ClO ₂ ) ₂ ), magnesium chlorite (Mg (ClO ₂ ) ₂ ), and barium chlorite (Ba (ClO ₂ ) ₂ ) Is exemplified. Among these, sodium chlorite can be suitably used.

混合前における亜塩素酸塩水溶液のｐＨは、特に制限されるものではないが、９以上１３以下であることが好ましい。亜塩素酸塩水溶液のｐＨは、１０以上１２．５以下であることがより好ましく、１１以上１２以下であることがさらに好ましい。このようなｐＨとすることで、亜塩素酸塩水溶液中の亜塩素酸塩を安定化させて長期に亘って安定的に保存することができる。亜塩素酸塩水溶液のｐＨは、アルカリ剤によって調整することができる。アルカリ剤としては、例えば水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）又は水酸化カリウム（ＫＯＨ）等が例示される。 The pH of the aqueous chlorite solution before mixing is not particularly limited, but is preferably 9 or more and 13 or less. The pH of the aqueous chlorite solution is more preferably 10 or more and 12.5 or less, and even more preferably 11 or more and 12 or less. With such a pH, chlorite in the aqueous chlorite solution can be stabilized and can be stably stored for a long period of time. The pH of the aqueous chlorite solution can be adjusted with an alkaline agent. Examples of the alkali agent include sodium hydroxide (NaOH) and potassium hydroxide (KOH).

亜塩素酸塩水溶液の亜塩素酸塩濃度は、０．０１質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。 The chlorite concentration of the aqueous chlorite solution is preferably from 0.01% by mass to 25% by mass, and more preferably from 0.1% by mass to 15% by mass.

活性化剤は、亜塩素酸塩水溶液と混合された際に溶液中の亜塩素酸塩を活性化して二酸化塩素ガスを発生させるものである。活性化剤としては、例えば無機酸若しくは有機酸、又はそれらの塩を例示することができる。無機酸としては、例えば塩酸（ＨＣｌ）、炭酸（Ｈ_２ＣＯ_３）、硫酸（Ｈ_２ＳＯ_４）、リン酸（Ｈ_３ＰＯ_４）、又はホウ酸（Ｈ_３ＢＯ_３）等が例示される。無機酸の塩としては、例えば炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ_３）、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ_２ＰＯ_４）、又はリン酸水素二ナトリウム（Ｎａ_２ＨＰＯ_４）等が例示される。無機酸及びその塩としては、無水物（例えば、無水硫酸やピロリン酸等）を用いることもでき、例えばピロリン酸二水素ナトリウム等を好適に用いることができる。 The activator activates chlorite in the solution when mixed with the aqueous chlorite solution to generate chlorine dioxide gas. Examples of the activator include an inorganic acid or an organic acid, or a salt thereof. Examples of the inorganic acid include hydrochloric acid (HCl), carbonic acid (H ₂ CO ₃ ), sulfuric acid (H ₂ SO ₄ ), phosphoric acid (H ₃ PO ₄ ), and boric acid (H ₃ BO ₃ ). . Examples of the inorganic acid salt include sodium hydrogen carbonate (NaHCO ₃ ), sodium dihydrogen phosphate (NaH ₂ PO ₄ ), and disodium hydrogen phosphate (Na ₂ HPO ₄ ). As the inorganic acid and its salt, an anhydride (for example, sulfuric anhydride, pyrophosphoric acid, or the like) can be used, and for example, sodium dihydrogen pyrophosphate or the like can be suitably used.

有機酸としては、例えば酢酸（ＣＨ_３ＣＯＯＨ）、クエン酸（Ｈ_３（Ｃ_３Ｈ_５Ｏ（ＣＯＯ）_３））、又はリンゴ酸（ＣＯＯＨ（ＣＨＯＨ）ＣＨ_２ＣＯＯＨ）等が例示される。有機酸の塩としては、例えば酢酸ナトリウム（ＣＨ_３ＣＯＯＮａ）、クエン酸二ナトリウム（Ｎａ_２Ｈ（Ｃ_３Ｈ_５Ｏ（ＣＯＯ）_３））、クエン酸三ナトリウム（Ｎａ_３（Ｃ_３Ｈ_５Ｏ（ＣＯＯ）_３））、リンゴ酸二ナトリウム（ＣＯＯＮａ（ＣＨＯＨ）ＣＨ_２ＣＯＯＮａ）等が例示される。 Examples of the organic acid include acetic acid (CH ₃ COOH), citric acid (H ₃ (C ₃ H ₅ O (COO) ₃ )), and malic acid (COOH (CHOH) CH ₂ COOH). Examples of the salt of the organic acid include sodium acetate (CH ₃ COONa), disodium citrate (Na ₂ H (C ₃ H ₅ O (COO) ₃ )), and trisodium citrate (Na ₃ (C ₃ H ₅ O). (COO) ₃ )), disodium malate (COONa (CHOH) CH ₂ COONa) and the like.

活性化剤は、亜塩素酸塩水溶液と混合された際に、亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に調整する。より具体的には、活性化剤は、亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に低下させて酸性雰囲気とする。この意味で、活性化剤は、“速効的に酸性を示すｐＨ調整剤”と言うことができる。亜塩素酸塩水溶液のｐＨを、２．５以上６．８以下とすることが好ましい。活性化剤は、亜塩素酸塩水溶液のｐＨを、３．５以上６．５以下とすることがより好ましく、４．５以上６．０以下とすることがさらに好ましい。好ましい活性化剤の一例としては、１％水溶液のｐＨが１．７以上２．４以下を示すメタリン酸ナトリウムが挙げられる。 The activator, when mixed with the aqueous chlorite solution, quickly adjusts the pH of the aqueous chlorite solution. More specifically, the activator quickly lowers the pH of the aqueous chlorite solution to an acidic atmosphere. In this sense, the activator can be referred to as “a pH adjuster that shows acidity quickly”. It is preferable that the pH of the aqueous chlorite solution is 2.5 or more and 6.8 or less. The activator preferably adjusts the pH of the aqueous chlorite solution to 3.5 or more and 6.5 or less, more preferably 4.5 or more and 6.0 or less. An example of a preferred activator is sodium metaphosphate having a 1% aqueous solution having a pH of 1.7 or more and 2.4 or less.

例えば亜塩素酸塩水溶液に含まれる亜塩素酸塩が亜塩素酸ナトリウムである場合、水溶液のｐＨを上記のように調整して酸性雰囲気とすると、下記の式（１）に従い、亜塩素酸が生成する。
ＮａＣｌＯ_２＋Ｈ^＋ → Ｎａ^＋＋ＨＣｌＯ_２・・（１）
一方、二酸化塩素ガスを水に溶解させた場合の平衡反応は下記の式（２）で示される。
２ＣｌＯ_２＋Ｈ_２Ｏ ⇔ ＨＣｌＯ_２＋ＨＣｌＯ_３・・（２）
その際、以下の式（３）が成立する。
[ＨＣｌＯ_２][ＨＣｌＯ_３]／[ＣｌＯ_２]＝１．２×１０^−７・・（３） For example, when the chlorite contained in the aqueous chlorite solution is sodium chlorite, the pH of the aqueous solution is adjusted as described above to obtain an acidic atmosphere. Generate.
NaClO ₂ + H ⁺ → Na ⁺ + HClO ₂ ··· (1)
On the other hand, the equilibrium reaction when chlorine dioxide gas is dissolved in water is represented by the following equation (2).
_{_{2ClO 2 + H 2 O ⇔ HClO}} 2 + HClO 3 ·· (2)
At this time, the following equation (3) is established.
[HClO ₂ ] [HClO ₃ ] / [ClO ₂ ] = 1.2 × 10 ⁻⁷ (3)

亜塩素酸塩水溶液と活性化剤とを混合することによって亜塩素酸塩水溶液を酸性雰囲気とし、式（１）に従って亜塩素酸を生成させることで、式（３）の公理により、式（２）において平衡反応が左方向に進行するため、圧倒的な確率で水溶液中に二酸化塩素ガスを発生させることができる。 By mixing the aqueous chlorite solution and the activator to make the aqueous chlorite solution an acidic atmosphere and generating chlorite according to the formula (1), the formula (2) is obtained according to the axiom of the formula (3). In (2), the equilibrium reaction proceeds to the left, so that chlorine dioxide gas can be generated in the aqueous solution with an overwhelming probability.

本実施形態の二酸化塩素ガスの発生方法においては、亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に調整する活性化剤（ここでは、これを「第１の活性化剤」と称する。）とは別に、亜塩素酸塩水溶液のｐＨを遅効的に調整する第２の活性化剤を合わせて混合しても良い。この意味で、第２の活性化剤は、“遅効的に酸性を示すｐＨ調整剤”と言うことができる。第２の活性化剤は、第１の活性化剤よりも酸性度の低い無機酸若しくは有機酸、又はそれらの塩であって良い。好ましい第２の活性化剤の一例としては、１％水溶液のｐＨが３．８以上４．５以下を示すピロリン酸ナトリウムが挙げられる。 In the method for generating chlorine dioxide gas of the present embodiment, apart from an activator for adjusting the pH of the aqueous chlorite solution quickly (herein, this is referred to as a “first activator”). Alternatively, a second activator that adjusts the pH of the aqueous chlorite solution slowly may be combined and mixed. In this sense, the second activator can be said to be a "slowly acidic pH adjuster". The second activator may be an inorganic or organic acid having a lower acidity than the first activator, or a salt thereof. An example of a preferred second activator is sodium pyrophosphate having a 1% aqueous solution having a pH of 3.8 or more and 4.5 or less.

金属ヨウ化物は、亜塩素酸塩水溶液と混合された際に溶液中でヨウ化物イオンを生成して触媒として働く。金属ヨウ化物は、亜塩素酸塩水溶液と活性化剤との混合初期における二酸化塩素ガスの発生を促進する。金属ヨウ化物としては、例えばアルカリ金属のヨウ化物や、アルカリ土類金属のヨウ化物を例示することができる。具体的には、例えばヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）、ヨウ化カリウム（ＫＩ）、ヨウ化マグネシウム（ＭｇＩ_２）、又はヨウ化カルシウム（ＣａＩ_２）等が例示される。これらの中では、ヨウ化カリウムを好適に使用することができる。 The metal iodide, when mixed with the aqueous chlorite solution, produces iodide ions in the solution and acts as a catalyst. The metal iodide promotes generation of chlorine dioxide gas at the initial stage of mixing the aqueous chlorite solution and the activator. Examples of the metal iodide include an alkali metal iodide and an alkaline earth metal iodide. Specific examples include sodium iodide (NaI), potassium iodide (KI), magnesium iodide (MgI ₂ ), and calcium iodide (CaI ₂ ). Among them, potassium iodide can be suitably used.

亜塩素酸塩水溶液に対する金属ヨウ化物の添加量は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）、０．４質量％以下とする。金属ヨウ化物の添加量の下限値は、特に限定されないが、混合初期における二酸化塩素ガスの発生促進効果が得られる程度の量とする（※ゼロは含まない）。金属ヨウ化物の添加量は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり、０．０１質量％以上０．４質量％以下であることが好ましい。１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たりのより好ましい金属ヨウ化物の添加量は、０．１質量％以上０．２５質量％以下である。 The amount of the metal iodide added to the aqueous chlorite solution is 0.4 mass% or less per 1 L of the 1 mass% aqueous chlorite solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite). The lower limit of the amount of metal iodide added is not particularly limited, but is set to such an extent that the effect of promoting the generation of chlorine dioxide gas at the initial stage of mixing can be obtained (* zero is not included). The addition amount of the metal iodide is preferably 0.01% by mass or more and 0.4% by mass or less per 1 L of the 1% by mass aqueous chlorite solution. A more preferable addition amount of the metal iodide per 1 L of the 1 mass% aqueous chlorite solution is 0.1 mass% or more and 0.25 mass% or less.

活性化抑制剤は、活性化剤と共に亜塩素酸塩水溶液と混合された際に、活性化剤の作用を遅効的に低減させるものである。活性化抑制剤は、亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に低下させるとの活性化剤の作用を、遅効的に低減させる。活性化抑制剤は、それ自体は、亜塩素酸塩水溶液のｐＨを遅効的に上昇させるものであって良い。この意味で、活性化抑制剤は、“遅効的にアルカリ性を示すｐＨ調整剤”と言うことができる。活性化抑制剤としては、例えばケイ酸アルカリ金属塩又はケイ酸アルカリ土類金属塩を例示することができる。ケイ酸アルカリ金属塩としては、例えばケイ酸リチウム（ｍＬｉ_２Ｏ・ｎＳｉＯ_２）、ケイ酸ナトリウム（ｍＮａ_２Ｏ・ｎＳｉＯ_２）、又はケイ酸カリウム（ｍＫ_２Ｏ・ｎＳｉＯ_２）等が例示される。ケイ酸アルカリ土類金属塩としては、例えばケイ酸マグネシウム（ｍＭｇＯ・ｎＳｉＯ_２）、ケイ酸カルシウム（ｍＣａＯ・ｎＳｉＯ_２）、又はケイ酸ストロンチウム（ｍＳｒＯ・ｎＳｉＯ_２）等が例示される。これらの中では、ケイ酸ナトリウム（特に、メタケイ酸ナトリウム）を好適に使用することができる。なお、「ケイ酸アルカリ金属塩」や「ケイ酸アルカリ土類金属塩」は、水和物を含むものとする。 The activation inhibitor slowly reduces the action of the activating agent when mixed with the chlorite aqueous solution together with the activating agent. The activation inhibitor slowly reduces the action of the activator to quickly lower the pH of the aqueous chlorite solution. The activation inhibitor itself may be one that slowly increases the pH of the aqueous chlorite solution. In this sense, the activation inhibitor can be referred to as “a pH adjuster that shows alkalinity slowly”. Examples of the activation inhibitor include an alkali metal silicate or an alkaline earth metal silicate. Examples of the alkali metal silicate include lithium silicate (mLi ₂ O · nSiO ₂ ), sodium silicate (mNa ₂ O · nSiO ₂ ), and potassium silicate (mK ₂ O · nSiO ₂ ). . The silicic acid alkaline earth metal salts, such as magnesium silicate (mMgO · nSiO _2), calcium silicate (mCaO · nSiO _2), or the like strontium silicate (mSrO · nSiO ₂₎ are exemplified. Among them, sodium silicate (particularly, sodium metasilicate) can be suitably used. The “alkali metal silicate” and “alkaline earth metal silicate” include hydrates.

アルカリ金属又はケイ酸アルカリ土類金属の酸化物と二酸化ケイ素とのモル比（上記のｎ／ｍ）は、特に制限されるものではないが、０．９以上１．２以下であることが好ましい。 The molar ratio between the oxide of the alkali metal or the alkaline earth metal silicate and the silicon dioxide (the above n / m) is not particularly limited, but is preferably 0.9 or more and 1.2 or less. .

例えば活性化抑制剤がメタケイ酸ナトリウムである場合、当該メタケイ酸ナトリウムは水溶液中で以下の式（４）のように解離（加水分解）する。
Ｎａ_２Ｏ・ＳｉＯ_２＋２Ｈ_２Ｏ → ２ＮａＯＨ＋Ｈ_２ＳｉＯ_３・・（４）
このようにして、亜塩素酸塩水溶液との混合後に少し時間が経ってから生成する水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）が、速効性の活性化剤（本例では酸）を部分的に中和するように作用することにより、活性化剤の作用を遅効的に低減させる。その結果、混合後初期段階での二酸化塩素ガスの急激な濃度上昇が抑制され、初期段階から二酸化塩素ガスを徐放させることができる。 For example, when the activation inhibitor is sodium metasilicate, the sodium metasilicate dissociates (hydrolyzes) in an aqueous solution as in the following formula (4).
Na ₂ O · SiO ₂ + 2H ₂ O → 2NaOH + H ₂ SiO ₃ (4)
In this way, the sodium hydroxide (NaOH) generated a little after mixing with the aqueous chlorite solution partially neutralizes the fast-acting activator (acid in this example). , The action of the activator is reduced effectively. As a result, a rapid increase in the concentration of chlorine dioxide gas in the initial stage after mixing is suppressed, and the chlorine dioxide gas can be gradually released from the initial stage.

一方、式（４）に示されるように、水酸化ナトリウムとは別にメタケイ酸（Ｈ_２ＳｉＯ_３）も生成する。メタケイ酸は、亜塩素酸塩水溶液との混合後に少し時間が経ってから生成して酸として作用するものであり、この意味で、その元となる二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）は、“遅効的に酸性を示すｐＨ調整剤”の一例である。遅れて生成した水酸化ナトリウムとメタケイ酸とは、さらに、以下の式（５）のように反応する。
２ＮａＯＨ＋Ｈ_２ＳｉＯ_３ → Ｎａ_２Ｏ・ＳｉＯ_２＋２Ｈ_２Ｏ・・（５） On the other hand, as shown in the formula (4), metasilicic acid (H ₂ SiO ₃ ) is also generated separately from sodium hydroxide. Metasilicic acid is formed after a short time after being mixed with an aqueous chlorite solution, and acts as an acid. In this sense, silicon dioxide (SiO ₂ ), which is a source of metasilicic acid, is “slowly effective”. PH adjuster showing acidity. " The sodium hydroxide and metasilicic acid generated with a delay further react as shown in the following formula (5).
_{_{2NaOH + H 2 SiO 3 → Na}} 2 O · SiO 2 + 2H 2 O ·· (5)

こうして、活性化抑制剤としてのメタケイ酸ナトリウムは、水溶液中で水酸化ナトリウムとメタケイ酸とに解離した状態と、再結合した状態との間で変態する（図１を参照）。そして、水酸化ナトリウムとメタケイ酸とに解離した状態で、亜塩素酸塩水溶液のｐＨを遅効的に調整する。すなわち、水酸化ナトリウムとメタケイ酸とに解離した状態で、メタケイ酸が水素イオン（Ｈ^＋）の供給源として作用するとともに、水酸化ナトリウムが水酸化物イオン（ＯＨ⁻）の供給源として作用して、亜塩素酸塩水溶液のｐＨを遅効的に調整する。その結果、二酸化塩素ガスを緩慢に発生させることができ、長期に亘って二酸化塩素ガスを安定的濃度で発生させることができる。また、金属ヨウ化物との併用により、二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させることができる。 Thus, sodium metasilicate as an activation inhibitor undergoes a transformation between a state of dissociation into sodium hydroxide and metasilicic acid in an aqueous solution and a state of recombination (see FIG. 1). Then, the pH of the aqueous chlorite solution is slowly adjusted while dissociated into sodium hydroxide and metasilicic acid. That is, while dissociated into sodium hydroxide and metasilicic acid, metasilicic acid acts as a source of hydrogen ions (H ⁺ ) and sodium hydroxide acts as a source of hydroxide ions (OH ⁻ ). Thus, the pH of the aqueous chlorite solution is adjusted slowly. As a result, the chlorine dioxide gas can be generated slowly, and the chlorine dioxide gas can be generated at a stable concentration for a long time. Further, chlorine dioxide gas can be generated immediately and at a stable concentration by using the metal iodide in combination.

ここで、「安定的濃度で発生」とは、閉鎖系において、発生する二酸化塩素ガスの濃度が混合後初期段階でピークを有さずにゆっくりと上昇して一定となること（図２を参照）、又は、ピークを有する場合でも最終濃度に対するピーク濃度の比が十分に低く抑えられることを意味する。後者の場合には、最終濃度に対するピーク濃度の比は、例えば１．３以下であることが好ましく、１．２以下であることがより好ましく、１．１以下であることがさらに好ましい。また、「即効的にかつ安定的濃度で発生」とは、亜塩素酸塩水溶液と活性化剤との混合後に、発生する二酸化塩素ガスの濃度が急激に上昇しつつ顕著なピークを有さずに最終濃度に収束することを意味する。 Here, “generated at a stable concentration” means that in a closed system, the concentration of generated chlorine dioxide gas slowly rises without a peak at an initial stage after mixing and becomes constant (see FIG. 2). ) Or means that the ratio of the peak concentration to the final concentration can be kept sufficiently low even if it has a peak. In the latter case, the ratio of the peak concentration to the final concentration is preferably, for example, 1.3 or less, more preferably 1.2 or less, and even more preferably 1.1 or less. Also, "promptly generated at a stable concentration" means that after mixing the aqueous chlorite solution and the activator, the concentration of the generated chlorine dioxide gas sharply increases and has no remarkable peak. Converges to the final concentration.

なお、図２では、閉鎖系において、亜塩素酸塩水溶液に活性化剤と共に金属ヨウ化物及び活性化抑制剤を混合させた場合の二酸化塩素ガスの濃度変化を実線で示している。また、比較のため、金属ヨウ化物及び活性化抑制剤を混合せずに活性化剤だけを混合させた場合の濃度変化を一点鎖線で示し、金属ヨウ化物を混合せずに活性化剤及び活性化抑制剤だけを混合させた場合の濃度変化を破線で示している。 In FIG. 2, the solid line shows the concentration change of chlorine dioxide gas when a metal iodide and an activation inhibitor are mixed together with an activator in an aqueous chlorite solution in a closed system. Also, for comparison, the concentration change when only the activator is mixed without mixing the metal iodide and the activation inhibitor is indicated by a dashed line, and the activator and the activity without the metal iodide are mixed. The change in concentration when only the chemical inhibitor is mixed is indicated by a broken line.

また、本実施形態の方法によれば、発生する二酸化塩素ガスの濃度を自在に制御することができる。従来は、発生する二酸化塩素ガスの濃度は亜塩素酸塩の濃度に依存し、最大濃度を制御することはできなかったが、本方法では活性化抑制剤の添加量を調整することで、二酸化塩素ガスの最大濃度（好適には最終濃度）を自在に制御することができる。よって、使用目的に応じた濃度の二酸化塩素ガスを容易に発生させることができる。 Further, according to the method of the present embodiment, the concentration of the generated chlorine dioxide gas can be freely controlled. Conventionally, the concentration of generated chlorine dioxide gas depends on the concentration of chlorite, and it was not possible to control the maximum concentration.However, in this method, by adjusting the amount of the activation inhibitor added, The maximum concentration (preferably the final concentration) of chlorine gas can be freely controlled. Therefore, it is possible to easily generate chlorine dioxide gas having a concentration corresponding to the purpose of use.

亜塩素酸塩水溶液に対する活性化抑制剤の添加量は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）、１質量％以下とする。活性化抑制剤の添加量の下限値は、特に限定されないが、二酸化塩素ガスの濃度安定的ガス発生効果が得られる程度の量とする（※ゼロは含まない）。活性化抑制剤の添加量は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり、０．０３質量％以上０．３質量％以下であることが好ましい。１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たりのより好ましい活性化抑制剤の添加量は、０．１質量％以上０．２５質量％以下である。 The amount of the activation inhibitor added to the aqueous chlorite solution is 1% by mass or less per 1 L of the aqueous chlorite solution of 1% by mass (that is, per 10,000 ppm of chlorite). The lower limit of the amount of the activation inhibitor to be added is not particularly limited, but is set to such an extent that a stable gas generation effect of chlorine dioxide gas can be obtained (* excluding zero). The addition amount of the activation inhibitor is preferably 0.03% by mass or more and 0.3% by mass or less per 1L of 1% by mass of the aqueous chlorite solution. A more preferable addition amount of the activation inhibitor per 1 L of 1% by mass of the aqueous chlorite solution is 0.1% by mass or more and 0.25% by mass or less.

金属ヨウ化物と活性化抑制剤との添加量の比は、特に限定されないが、金属ヨウ化物：活性化抑制剤＝３：１〜１：３とすることができる。金属ヨウ化物と活性化抑制剤との添加量の比は、２：１〜１：２であることが好ましく、１．５：１〜１：１．５であることがより好ましく、１．２５：１〜１：１．２５であることがさらに好ましい。 The ratio of the added amounts of the metal iodide and the activation inhibitor is not particularly limited, but may be metal iodide: activation inhibitor = 3: 1 to 1: 3. The ratio of the added amount of the metal iodide and the activation inhibitor is preferably 2: 1 to 1: 2, more preferably 1.5: 1 to 1: 1.5, and 1.25. : 1-1: 1.25.

吸水性樹脂は、水分を吸収してゲル状組成物を形成するものである。吸水性樹脂としては、例えばデンプン系吸水性樹脂、セルロース系吸水性樹脂、又は合成ポリマー系吸水性樹脂等を例示することができる。デンプン系吸水性樹脂としては、例えばデンプン−アクリロニトリルグラフト共重合体又はデンプン−アクリル酸グラフト共重合体等が例示される。セルロース系吸水性樹脂としては、例えばセルロース−アクリロニトリルグラフト共重合体又は架橋カルボキシメチルセルロース等が例示される。合成ポリマー系吸水性樹脂としては、例えばポリビニルアルコール系吸水性樹脂又はアクリル系吸水性樹脂等が例示される。 The water-absorbing resin absorbs moisture to form a gel composition. Examples of the water-absorbing resin include a starch-based water-absorbing resin, a cellulose-based water-absorbing resin, and a synthetic polymer-based water-absorbing resin. Examples of the starch-based water-absorbing resin include a starch-acrylonitrile graft copolymer and a starch-acrylic acid graft copolymer. Examples of the cellulose-based water-absorbing resin include a cellulose-acrylonitrile graft copolymer or cross-linked carboxymethyl cellulose. Examples of the synthetic polymer water-absorbing resin include a polyvinyl alcohol-based water-absorbing resin and an acrylic water-absorbing resin.

活性化剤、金属ヨウ化物、活性化抑制剤、及び吸水性樹脂は、亜塩素酸塩水溶液との混合前は、固体（例えば粉末状又は顆粒状）であって良い。また、活性化剤、金属ヨウ化物、及び活性化抑制剤は、亜塩素酸塩水溶液と混合された際に溶解するものであって良い。 The activator, metal iodide, activation inhibitor, and water-absorbing resin may be in a solid (eg, powdered or granular) before mixing with the aqueous chlorite solution. Further, the activator, the metal iodide, and the activation inhibitor may be soluble when mixed with the aqueous chlorite solution.

本実施形態の二酸化塩素ガスの発生方法は、図３に示す二酸化塩素ガス発生キットＫを用いて実行することができる。二酸化塩素ガス発生キットＫは、亜塩素酸塩水溶液、金属ヨウ化物、及び遅効性の活性化抑制剤を含む第一薬剤１と、速効性の活性化剤及び吸水性樹脂を含む第二薬剤２とを備える。二酸化塩素ガス発生キットＫにおいて、第一薬剤１及び第二薬剤２は、それぞれ密封性容器に封入されている。本実施形態では、液体で構成される第一薬剤１（金属ヨウ化物及び活性化抑制剤が溶解した亜塩素酸塩水溶液）は、プラスチック製の容器本体１１を主体とする第一容器１０に収容されている。第一容器１０は密封蓋１２を有しており、この密封蓋１２が容器本体１１に対して液密に装着されることにより、第一薬剤１が密封性の第一容器１０に封入されている。 The method for generating chlorine dioxide gas of the present embodiment can be executed using a chlorine dioxide gas generation kit K shown in FIG. The chlorine dioxide gas generation kit K comprises a first drug 1 containing an aqueous chlorite solution, a metal iodide, and a slow-acting activation inhibitor, and a second drug 2 containing a fast-acting activator and a water-absorbing resin. And In the chlorine dioxide gas generation kit K, the first drug 1 and the second drug 2 are respectively sealed in hermetic containers. In the present embodiment, the first chemical 1 composed of a liquid (a chlorite aqueous solution in which a metal iodide and an activation inhibitor are dissolved) is contained in a first container 10 mainly composed of a plastic container main body 11. Have been. The first container 10 has a sealing lid 12, and when the sealing lid 12 is mounted in a liquid-tight manner on the container body 11, the first medicine 1 is sealed in the hermetic first container 10. I have.

また、固体で構成される第二薬剤２（活性化剤及び吸水性樹脂）は、プラスチックフィルムを貼り合わせてなる第二容器２０に収容されている。第二容器２０は、２枚のプラスチックフィルムを重ね合わせてその周縁部全体を溶着させたものであっても良いし、１枚のプラスチックフィルムを半分に折り畳んだ上で折返部以外の周縁部を溶着させたものであっても良い。こうして、第二薬剤２が、第一容器１０とは別の、密封性の第二容器２０に封入されている。 Further, the second drug 2 (activator and water-absorbent resin) composed of a solid is contained in a second container 20 formed by laminating a plastic film. The second container 20 may be one in which two plastic films are overlapped and the entire peripheral portion thereof is welded, or one plastic film may be folded in half and then the peripheral portion other than the folded portion may be formed. It may be welded. Thus, the second medicine 2 is sealed in the hermetically sealed second container 20 different from the first container 10.

なお、第一容器１０及び第二容器２０は、密封性の容器であればその材質や形状等は制限されない。第一容器１０及び第二容器２０は、プラスチック製に限らず例えば金属製であっても良い。また、第一容器１０は、定形性を有するものに限らず、可撓性を有するものであっても良く、第二容器２０は、可撓性を有するものに限らず、定形性を有するものであっても良い。さらに、第一薬剤１と第二薬剤２とが、２つの収容室を有する一体化容器に収容され、使用時に２つの収容室が連通されることによって混合できるように構成されても良い。 The material and shape of the first container 10 and the second container 20 are not limited as long as they are airtight containers. The first container 10 and the second container 20 are not limited to being made of plastic, and may be made of, for example, metal. In addition, the first container 10 is not limited to the one having a fixed shape, and may be a flexible one. The second container 20 is not limited to the one having a flexible one and has a fixed shape. It may be. Further, the first medicine 1 and the second medicine 2 may be accommodated in an integrated container having two accommodation chambers, and may be configured to be mixed by communicating the two accommodation chambers during use.

本実施形態の二酸化塩素ガス発生キットＫでは、第一薬剤１が亜塩素酸塩水溶液の状態で流通するので、保存安全性に優れる。例えば二酸化塩素ガスが溶存する亜塩素酸塩水溶液をｐＨを酸性に保ちながら流通させる場合に比べて、保存安全性が高い。 In the chlorine dioxide gas generation kit K of the present embodiment, the first drug 1 flows in the form of an aqueous chlorite solution, and therefore, is excellent in storage safety. For example, storage safety is higher than in a case where a chlorite aqueous solution in which chlorine dioxide gas is dissolved is distributed while keeping the pH acidic.

本実施形態の二酸化塩素ガス発生キットＫを用いて二酸化塩素ガスを実際に発生させるには、以下のようにすれば良い。すなわち、図４に示すように、第一薬剤１を収容している第一容器１０において、容器本体１１から密封蓋１２を取り外す。また、第二薬剤２を収容している第二容器２０において、プラスチックフィルムを切断して開封する。そして、第二容器２０内の第二薬剤２を第一容器１０（容器本体１１）内に混入させることで、第一薬剤１と第二薬剤２とを混合する。こうして、第一容器１０（容器本体１１）内で、金属ヨウ化物及び遅効性の活性化抑制剤が溶解した亜塩素酸塩水溶液と、速効性の活性化剤と、吸水性樹脂とを混合する。すなわち、第一容器１０（容器本体１１）内で、全体として、亜塩素酸塩水溶液と、速効性の活性化剤と、金属ヨウ化物と、遅効性の活性化抑制剤と、吸水性樹脂とを混合する。 In order to actually generate chlorine dioxide gas using the chlorine dioxide gas generation kit K of the present embodiment, the following may be performed. That is, as shown in FIG. 4, in the first container 10 containing the first medicine 1, the sealing lid 12 is removed from the container main body 11. In the second container 20 containing the second medicine 2, the plastic film is cut and opened. Then, the first medicine 1 and the second medicine 2 are mixed by mixing the second medicine 2 in the second container 20 into the first container 10 (container main body 11). Thus, in the first container 10 (container main body 11), the chlorite aqueous solution in which the metal iodide and the slow-acting activation inhibitor are dissolved, the fast-acting activator, and the water-absorbing resin are mixed. . That is, in the first container 10 (container main body 11), as a whole, a chlorite aqueous solution, a fast-acting activator, a metal iodide, a slow-acting activation inhibitor, and a water-absorbing resin Mix.

すると、第一容器１０（容器本体１１）内で内容物がゲル化し、得られるゲル状組成物３（図５を参照）から、二酸化塩素ガスが即効的にかつ安定的濃度で発生する。容器本体１１には、複数の開口部１５を有する開放蓋１４を装着しておけば、発生した二酸化塩素ガスが開口部１５を通過して室内に放出されることになる。よって、即効的に放出される二酸化塩素ガスの強い酸化力により、使用時に速やかに殺菌効果や消臭効果等をもたらすことができるとともに、安定的濃度で徐放される二酸化塩素ガスにより、長期に亘って安定的に殺菌効果や消臭効果等をもたらすことができる。 Then, the contents are gelled in the first container 10 (container main body 11), and chlorine dioxide gas is generated from the obtained gel composition 3 (see FIG. 5) immediately and at a stable concentration. If an open lid 14 having a plurality of openings 15 is attached to the container main body 11, the generated chlorine dioxide gas passes through the openings 15 and is discharged into the room. Therefore, the strong oxidizing power of chlorine dioxide gas released immediately can provide a bactericidal effect and a deodorant effect at the time of use, and the chlorine dioxide gas released at a stable concentration for a long period of time. It is possible to stably provide a bactericidal effect, a deodorizing effect, and the like throughout.

上記の説明において、第二薬剤２に吸水性樹脂を含めず、亜塩素酸塩水溶液と速効性の活性化剤と金属ヨウ化物と遅効性の活性化抑制剤とだけを混合しても良く、この場合には、得られる液性組成物から二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させることができる。この場合であっても、即効的にかつ安定的濃度で徐放される二酸化塩素ガスの強い酸化力により、使用時に速やかに、かつ、長期に亘って安定的に、殺菌効果や消臭効果等をもたらすことができる。 In the above description, the second drug 2 does not include a water-absorbing resin, and may be mixed with only a chlorite aqueous solution, a fast-acting activator, a metal iodide and a slow-acting activation inhibitor, In this case, chlorine dioxide gas can be immediately and stably generated from the obtained liquid composition at a stable concentration. Even in this case, the strong oxidizing power of chlorine dioxide gas, which is released immediately and stably at a stable concentration, provides a bactericidal effect and a deodorant effect quickly and stably for a long time when used. Can be brought.

〔第２実施形態〕
二酸化塩素ガスの発生方法、液性組成物、ゲル状組成物、及び二酸化塩素ガス発生キットの第２実施形態について説明する。本実施形態では、二酸化塩素ガス発生キットＫの第一薬剤１と第二薬剤２への、亜塩素酸塩水溶液、速効性の活性化剤、金属ヨウ化物、遅効性の活性化抑制剤、及び吸水性樹脂の割り振りが、第１実施形態とは相違している。また、二酸化塩素ガス発生キットＫの容器の具体的構成が、第１実施形態とは相違している。以下、本実施形態の二酸化塩素ガス発生キットＫについて、主に第１実施形態との相違点について説明する。なお、特に明記しない点に関しては、第１実施形態と同様であり、同一の符号を付して詳細な説明は省略する。 [Second embodiment]
A method for generating chlorine dioxide gas, a liquid composition, a gel composition, and a chlorine dioxide gas generation kit according to a second embodiment will be described. In the present embodiment, a chlorite aqueous solution, a fast-acting activator, a metal iodide, a slow-acting activation inhibitor, for the first drug 1 and the second drug 2 of the chlorine dioxide gas generation kit K, and The allocation of the water absorbent resin is different from that of the first embodiment. Further, the specific configuration of the container of the chlorine dioxide gas generation kit K is different from that of the first embodiment. Hereinafter, the chlorine dioxide gas generation kit K of the present embodiment will be described mainly with respect to differences from the first embodiment. Note that points that are not particularly described are the same as those in the first embodiment, and are denoted by the same reference numerals, and detailed description is omitted.

本実施形態の二酸化塩素ガス発生キットＫは、亜塩素酸塩水溶液を含む第一薬剤１と、速効性の活性化剤、金属ヨウ化物、遅効性の活性化抑制剤、及び吸水性樹脂を含む第二薬剤２とを備える。図６に示すように、これらは、共通の密封性の容器３０に封入されている。容器３０は、ガス透過性フィルムを用いて構成されている。容器３０は、２枚のガス透過性フィルムを重ね合わせてその周縁部全体を溶着させたものであっても良いし、１枚のガス透過性フィルムを半分に折り畳んだ上で折返部以外の周縁部を溶着させたものであっても良い。 The chlorine dioxide gas generation kit K of the present embodiment includes the first drug 1 containing an aqueous chlorite solution, a fast-acting activator, a metal iodide, a slow-acting activation inhibitor, and a water-absorbing resin. A second medicine 2. These are enclosed in a common hermetic container 30, as shown in FIG. The container 30 is configured using a gas permeable film. The container 30 may be one in which two gas-permeable films are overlapped and the entire peripheral portion thereof is welded, or one gas-permeable film may be folded in half and then the peripheral portion other than the folded portion may be formed. The parts may be welded.

容器３０の内部は、人為操作で解除可能な隔離部３１により、第一収容室３２及び第二収容室３３の２つの空間に隔離されている。図７に示すように、本実施形態では、隔離部３１は、容器３０を構成するガス透過性フィルムが多重に折り返されてなるラビリンス構造部で構成されている。この迷宮状をなすラビリンス構造部におけるガス透過性フィルムの内面は、例えばイージーピールシール等によって容易に剥離可能に接着されていても良い。隔離部３１（ラビリンス構造部）は、例えばクリップ等からなる挟持部材３５によって挟持されている。挟持部材３５が容器３０の隔離部３１を挟持した状態では、隔離部３１は外側から圧着されて、第一収容室３２と第二収容室３３とが互いに隔離された状態を維持する。よって、第一薬剤１や第二薬剤２を、その使用前において長期に亘って安定的に保存することができる。 The interior of the container 30 is separated into two spaces of a first storage room 32 and a second storage room 33 by a separation part 31 which can be released by a manual operation. As shown in FIG. 7, in the present embodiment, the isolation unit 31 is configured by a labyrinth structure unit in which the gas permeable film forming the container 30 is folded back multiple times. The inner surface of the gas permeable film in the labyrinth structure portion having the labyrinth may be easily peelably adhered by, for example, an easy peel seal or the like. The separating portion 31 (labyrinth structure portion) is held by a holding member 35 made of, for example, a clip. When the holding member 35 holds the separating portion 31 of the container 30, the separating portion 31 is pressed from the outside to maintain a state where the first storage chamber 32 and the second storage chamber 33 are isolated from each other. Therefore, the first drug 1 and the second drug 2 can be stably stored for a long time before use.

本実施形態の二酸化塩素ガス発生キットＫを用いて二酸化塩素ガスを実際に発生させるには、以下のようにすれば良い。すなわち、図８に示すように、まず容器３０から、隔離部３１を挟持していた挟持部材３５を人為操作によって取り外す。その後、折り返し部分を引き延ばして、隔離部３１のラビリンス構造を解除する。そして、容器３０の外側から外力を加えて、第一収容室３２に収容されていた第一薬剤１と第二収容室３３に収容されていた第二薬剤２とを、容器３０の内部で混合する。すると、容器３０内で内容物がゲル化し、得られるゲル状組成物３（図９を参照）から、二酸化塩素ガスが即効的にかつ安定的濃度で発生する。容器３０はガス透過性フィルムで構成されているので、発生した二酸化塩素ガスが容器３０を透過して室内に放出されることになる。よって、即効的にかつ安定的濃度で徐放される二酸化塩素ガスの強い酸化力により、使用時に速やかに、かつ、長期に亘って安定的に、殺菌効果や消臭効果等をもたらすことができる。 In order to actually generate chlorine dioxide gas using the chlorine dioxide gas generation kit K of the present embodiment, the following may be performed. That is, as shown in FIG. 8, first, the holding member 35 holding the separating portion 31 is removed from the container 30 by manual operation. Thereafter, the labyrinth structure of the isolation portion 31 is released by extending the folded portion. Then, an external force is applied from the outside of the container 30, and the first medicine 1 stored in the first storage chamber 32 and the second medicine 2 stored in the second storage chamber 33 are mixed inside the container 30. I do. Then, the contents are gelled in the container 30, and chlorine dioxide gas is immediately and stably generated from the obtained gel composition 3 (see FIG. 9) at a stable concentration. Since the container 30 is formed of a gas permeable film, the generated chlorine dioxide gas permeates the container 30 and is released into the room. Therefore, due to the strong oxidizing power of chlorine dioxide gas, which is released immediately and stably at a stable concentration, the sterilizing effect and the deodorizing effect can be brought about quickly at the time of use, and stably for a long period of time. .

〔第３実施形態〕
二酸化塩素ガスの発生方法、液性組成物、ゲル状組成物、及び二酸化塩素ガス発生キットの第３実施形態について説明する。本実施形態では、二酸化塩素ガス発生キットＫの第一薬剤１と第二薬剤２への、亜塩素酸塩水溶液、速効性の活性化剤、金属ヨウ化物、遅効性の活性化抑制剤、及び吸水性樹脂の割り振りが、第１実施形態及び第２実施形態とは相違している。また、二酸化塩素ガス発生キットＫの容器の具体的構成が、第１実施形態及び第２実施形態とは相違している。以下、本実施形態の二酸化塩素ガス発生キットＫについて、主に第１実施形態との相違点について説明する。なお、特に明記しない点に関しては、第１実施形態と同様であり、同一の符号を付して詳細な説明は省略する。 [Third embodiment]
A third embodiment of a method for generating chlorine dioxide gas, a liquid composition, a gel composition, and a chlorine dioxide gas generation kit will be described. In the present embodiment, a chlorite aqueous solution, a fast-acting activator, a metal iodide, a slow-acting activation inhibitor, for the first drug 1 and the second drug 2 of the chlorine dioxide gas generation kit K, and The allocation of the water-absorbent resin is different from the first and second embodiments. Further, the specific configuration of the container of the chlorine dioxide gas generation kit K is different from the first embodiment and the second embodiment. Hereinafter, the chlorine dioxide gas generation kit K of the present embodiment will be described mainly with respect to differences from the first embodiment. Note that points that are not particularly described are the same as in the first embodiment, and are denoted by the same reference numerals and detailed description thereof will be omitted.

本実施形態の二酸化塩素ガス発生キットＫは、亜塩素酸塩水溶液及び金属ヨウ化物を含む第一薬剤１と、速効性の活性化剤、遅効性の活性化抑制剤、及び吸水性樹脂を含む第二薬剤２とを備える。図１０に示すように、第一薬剤１が第一容器１０に封入されているとともに、第二薬剤２が第一容器１０と共に第二容器２０に封入されている。 The chlorine dioxide gas generation kit K of the present embodiment includes the first drug 1 containing an aqueous chlorite solution and metal iodide, a fast-acting activator, a slow-acting activation inhibitor, and a water-absorbing resin. A second medicine 2. As shown in FIG. 10, the first drug 1 is sealed in the first container 10, and the second drug 2 is sealed in the second container 20 together with the first container 10.

第一容器１０は、例えばプラスチックフィルムを貼り合わせて構成されている。第一容器１０は、２枚のプラスチックフィルムを重ね合わせてその周縁部全体をイージーピールシールしたものであっても良いし、１枚のプラスチックフィルムを半分に折り畳んだ上で折返部以外の周縁部をイージーピールシールしたものであっても良い。こうして、第一薬剤１が、密封性かつ易破断性の第一容器１０に封入されている。 The first container 10 is configured by bonding a plastic film, for example. The first container 10 may be one in which two plastic films are overlapped and the entire peripheral portion thereof is easily peel-sealed, or one plastic film may be folded in half and then the peripheral portion other than the folded portion may be used. May be an easy peel seal. Thus, the first medicine 1 is sealed in the hermetically sealable and easily breakable first container 10.

第二容器２０は、ガス透過性フィルムを用いて構成されている。第二容器２０は、２枚のガス透過性フィルムを重ね合わせてその周縁部全体を溶着させたものであっても良いし、１枚のガス透過性フィルムを半分に折り畳んだ上で折返部以外の周縁部を溶着させたものであっても良い。こうして、第二薬剤２が、第一容器１０と共に、密封性かつガス透過性の第二容器２０に封入されている。 The second container 20 is configured using a gas permeable film. The second container 20 may be one in which two gas permeable films are overlapped and the entire peripheral portion thereof is welded, or one gas permeable film may be folded in half and then the other than the folded portion May be welded to the periphery. Thus, the second medicine 2 is enclosed in the hermetically sealed and gas-permeable second container 20 together with the first container 10.

本実施形態の二酸化塩素ガス発生キットＫを用いて二酸化塩素ガスを実際に発生させるには、以下のようにすれば良い。すなわち、第二容器２０の外側から第一容器１０が存在している領域に外力を加えて、第二容器２０の内部で第一容器１０を破断させる。例えば第一容器１０におけるイージーピール部を外圧によって剥離させ、液体で構成される第一薬剤１（金属ヨウ化物が溶解した亜塩素酸塩水溶液）を第一容器１０から放出させる。すると、第一薬剤１と第二薬剤２との混合によって得られるゲル状組成物から、二酸化塩素ガスが即効的にかつ安定的濃度で発生する。第二容器２０はガス透過性フィルムで構成されているので、発生した二酸化塩素ガスが第二容器２０を透過して室内に放出されることになる。よって、即効的にかつ安定的濃度で徐放される二酸化塩素ガスの強い酸化力により、使用時に速やかに、かつ、長期に亘って安定的に、殺菌効果や消臭効果等をもたらすことができる。 In order to actually generate chlorine dioxide gas using the chlorine dioxide gas generation kit K of the present embodiment, the following may be performed. That is, an external force is applied to the region where the first container 10 exists from the outside of the second container 20 to break the first container 10 inside the second container 20. For example, the easy peel portion in the first container 10 is peeled off by external pressure, and the first agent 1 (a chlorite aqueous solution in which metal iodide is dissolved) composed of a liquid is released from the first container 10. Then, from the gel composition obtained by mixing the first drug 1 and the second drug 2, chlorine dioxide gas is immediately generated at a stable concentration. Since the second container 20 is formed of a gas permeable film, the generated chlorine dioxide gas permeates through the second container 20 and is discharged into the room. Therefore, due to the strong oxidizing power of chlorine dioxide gas, which is released immediately and stably at a stable concentration, the sterilizing effect and the deodorizing effect can be brought about quickly at the time of use, and stably for a long period of time. .

以下に実施例を示し、本発明についてより具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples.

［実施例１］
亜塩素酸ナトリウムを純水に溶解し、４０００ｐｐｍの亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｇを調製した。この亜塩素酸ナトリウム水溶液に、活性化剤として７．３％の塩酸１．７１ｇと、ヨウ化カリウム０．１５ｇと、活性化抑制剤としてケイ酸ナトリウム５水和物０．１１ｇとを混合した。混合液におけるヨウ化カリウム及びケイ酸ナトリウム５水和物の質量％は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）に換算すると、それぞれ０．３７％、０．２７％であった。その後、混合液を常温にて密栓状態で保管し、閉鎖系において、混合液のｐＨ及び発生した二酸化塩素ガスの濃度を測定した。 [Example 1]
Sodium chlorite was dissolved in pure water to prepare 100 g of a 4000 ppm aqueous solution of sodium chlorite. To this aqueous solution of sodium chlorite, 1.71 g of 7.3% hydrochloric acid as an activator, 0.15 g of potassium iodide, and 0.11 g of sodium silicate pentahydrate as an activation inhibitor were mixed. . The mass% of potassium iodide and sodium silicate pentahydrate in the mixed solution was 0.37%, respectively, when converted to 1 L of 1 mass% chlorite aqueous solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite). 0.27%. Thereafter, the mixture was stored in a tightly closed state at room temperature, and the pH of the mixture and the concentration of generated chlorine dioxide gas were measured in a closed system.

［実施例２］
亜塩素酸ナトリウムを純水に溶解し、４０００ｐｐｍの亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｇを調製した。この亜塩素酸ナトリウム水溶液に、活性化剤として７．３％の塩酸１．７１ｇと、ヨウ化カリウム０．０８ｇと、活性化抑制剤としてケイ酸ナトリウム５水和物０．２ｇとを混合した。混合液におけるヨウ化カリウム及びケイ酸ナトリウム５水和物の質量％は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）に換算すると、それぞれ０．２％、０．５％であった。その後、混合液を常温にて密栓状態で保管し、閉鎖系において、混合液のｐＨ及び発生した二酸化塩素ガスの濃度を測定した。 [Example 2]
Sodium chlorite was dissolved in pure water to prepare 100 g of a 4000 ppm aqueous solution of sodium chlorite. 1.71 g of 7.3% hydrochloric acid, 0.08 g of potassium iodide, and 0.2 g of sodium silicate pentahydrate as an activation inhibitor were mixed with the aqueous sodium chlorite solution. . The mass% of potassium iodide and sodium silicate pentahydrate in the mixed solution is 0.2% each when converted to 1 L of 1 mass% chlorite aqueous solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite). 0.5%. Thereafter, the mixture was stored in a tightly closed state at room temperature, and the pH of the mixture and the concentration of generated chlorine dioxide gas were measured in a closed system.

［実施例３］
亜塩素酸ナトリウムを純水に溶解し、４０００ｐｐｍの亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｇを調製した。この亜塩素酸ナトリウム水溶液に、活性化剤としてリン酸２ｇと、ヨウ化カリウム０．１ｇと、活性化抑制剤としてケイ酸ナトリウム５水和物０．１１ｇとを混合した。混合液におけるヨウ化カリウム及びケイ酸ナトリウム５水和物の質量％は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）に換算すると、それぞれ０．２５％、０．２７％であった。その後、混合液を常温にて密栓状態で保管し、閉鎖系において、混合液のｐＨ及び発生した二酸化塩素ガスの濃度を測定した。 [Example 3]
Sodium chlorite was dissolved in pure water to prepare 100 g of a 4000 ppm aqueous solution of sodium chlorite. 2 g of phosphoric acid as an activating agent, 0.1 g of potassium iodide, and 0.11 g of sodium silicate pentahydrate as an activation inhibitor were mixed with the aqueous sodium chlorite solution. The mass% of potassium iodide and sodium silicate pentahydrate in the mixed solution was 0.25% when converted to 1 L of 1 mass% chlorite aqueous solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite). 0.27%. Thereafter, the mixture was stored in a tightly closed state at room temperature, and the pH of the mixture and the concentration of generated chlorine dioxide gas were measured in a closed system.

［実施例４］
亜塩素酸ナトリウムを純水に溶解し、１１２５０ｐｐｍの亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｇを調製した。この亜塩素酸ナトリウム水溶液に、活性化剤としてリン酸１．１６ｇと、ヨウ化カリウム０．１ｇと、活性化抑制剤としてケイ酸ナトリウム５水和物０．０５ｇとを混合した。混合液におけるヨウ化カリウム及びケイ酸ナトリウム５水和物の質量％は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）に換算すると、それぞれ０．０９％、０．０４％であった。その後、混合液を常温にて密栓状態で保管し、閉鎖系において、混合液のｐＨ及び発生した二酸化塩素ガスの濃度を測定した。 [Example 4]
Sodium chlorite was dissolved in pure water to prepare 100 g of an 11250 ppm aqueous solution of sodium chlorite. To this aqueous solution of sodium chlorite, 1.16 g of phosphoric acid as an activator, 0.1 g of potassium iodide, and 0.05 g of sodium silicate pentahydrate as an activation inhibitor were mixed. The mass% of potassium iodide and sodium silicate pentahydrate in the mixed solution was 0.09% when converted to 1% by mass of 1 mass% aqueous chlorite solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite). 0.04%. Thereafter, the mixture was stored in a tightly closed state at room temperature, and the pH of the mixture and the concentration of generated chlorine dioxide gas were measured in a closed system.

［実施例５］
亜塩素酸ナトリウムを純水に溶解し、１２００００ｐｐｍの亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｇを調製した。この亜塩素酸ナトリウム水溶液に、活性化剤としてリン酸６．３ｇと、ヨウ化カリウム０．１ｇと、活性化抑制剤としてケイ酸ナトリウム５水和物１．１９ｇとを混合した。混合液におけるヨウ化カリウム及びケイ酸ナトリウム５水和物の質量％は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）に換算すると、それぞれ０．０１％、０．１％であった。その後、混合液を常温にて非密栓状態で保管し、開放系において、混合液のｐＨ及び発生した二酸化塩素ガスの濃度を測定した。 [Example 5]
Sodium chlorite was dissolved in pure water to prepare 100 g of a 120,000 ppm aqueous solution of sodium chlorite. 6.3 g of phosphoric acid as an activator, 0.1 g of potassium iodide, and 1.19 g of sodium silicate pentahydrate as an activation inhibitor were mixed with the aqueous sodium chlorite solution. The mass% of potassium iodide and sodium silicate pentahydrate in the mixed solution was 0.01% each when converted to 1 L of a 1 mass% aqueous chlorite solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite). 0.1%. Thereafter, the mixture was stored in a non-sealed state at room temperature, and the pH of the mixture and the concentration of generated chlorine dioxide gas were measured in an open system.

［実施例６］
亜塩素酸ナトリウムを純水に溶解し、１２００００ｐｐｍの亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｇを調製した。この亜塩素酸ナトリウム水溶液に、活性化剤としてリン酸６．３ｇと、ヨウ化カリウム０．２５ｇと、活性化抑制剤としてケイ酸ナトリウム５水和物１．１９ｇとを混合した。混合液におけるヨウ化カリウム及びケイ酸ナトリウム５水和物の質量％は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）に換算すると、それぞれ０．０２％、０．１％であった。その後、混合液を常温にて非密栓状態で保管し、開放系において、混合液のｐＨ及び発生した二酸化塩素ガスの濃度を測定した。 [Example 6]
Sodium chlorite was dissolved in pure water to prepare 100 g of a 120,000 ppm aqueous solution of sodium chlorite. 6.3 g of phosphoric acid as an activator, 0.25 g of potassium iodide, and 1.19 g of sodium silicate pentahydrate as an activation inhibitor were mixed with the aqueous sodium chlorite solution. The mass% of potassium iodide and sodium silicate pentahydrate in the mixed solution was 0.02% when converted to 1 L of 1 mass% aqueous chlorite solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite), 0.1%. Thereafter, the mixture was stored in a non-sealed state at room temperature, and the pH of the mixture and the concentration of generated chlorine dioxide gas were measured in an open system.

［実施例７］
亜塩素酸ナトリウムを純水に溶解し、１２００００ｐｐｍの亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｇを調製した。この亜塩素酸ナトリウム水溶液に、活性化剤としてリン酸６．３ｇと、ヨウ化カリウム０．５ｇと、活性化抑制剤としてケイ酸ナトリウム５水和物１．１９ｇとを混合した。混合液におけるヨウ化カリウム及びケイ酸ナトリウム５水和物の質量％は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）に換算すると、それぞれ０．０４％、０．１％であった。その後、混合液を常温にて非密栓状態で保管し、開放系において、混合液のｐＨ及び発生した二酸化塩素ガスの濃度を測定した。 [Example 7]
Sodium chlorite was dissolved in pure water to prepare 100 g of a 120,000 ppm aqueous solution of sodium chlorite. 6.3 g of phosphoric acid as an activator, 0.5 g of potassium iodide, and 1.19 g of sodium silicate pentahydrate as an activation inhibitor were mixed with the aqueous sodium chlorite solution. The mass% of potassium iodide and sodium silicate pentahydrate in the mixed solution was 0.04% when converted to 1 L of 1 mass% chlorite aqueous solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite). 0.1%. Thereafter, the mixture was stored in a non-sealed state at room temperature, and the pH of the mixture and the concentration of generated chlorine dioxide gas were measured in an open system.

［実施例８］
亜塩素酸ナトリウムを純水に溶解し、１２００００ｐｐｍの亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｇを調製した。この亜塩素酸ナトリウム水溶液に、活性化剤としてリン酸６．３ｇと、ヨウ化カリウム１ｇと、活性化抑制剤としてケイ酸ナトリウム５水和物１．１９ｇとを混合した。混合液におけるヨウ化カリウム及びケイ酸ナトリウム５水和物の質量％は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）に換算すると、それぞれ０．０８％、０．１％であった。その後、混合液を常温にて非密栓状態で保管し、開放系において、混合液のｐＨ及び発生した二酸化塩素ガスの濃度を測定した。 Example 8
Sodium chlorite was dissolved in pure water to prepare 100 g of a 120,000 ppm aqueous solution of sodium chlorite. 6.3 g of phosphoric acid as an activator, 1 g of potassium iodide, and 1.19 g of sodium silicate pentahydrate as an activation inhibitor were mixed with the aqueous sodium chlorite solution. The mass% of potassium iodide and sodium silicate pentahydrate in the mixed solution was 0.08% when converted to 1 L of 1 mass% chlorite aqueous solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite). 0.1%. Thereafter, the mixture was stored in a non-sealed state at room temperature, and the pH of the mixture and the concentration of generated chlorine dioxide gas were measured in an open system.

［比較例１］
亜塩素酸ナトリウムを純水に溶解し、４０００ｐｐｍの亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｇを調製した。この亜塩素酸ナトリウム水溶液に、活性化剤として７．３％の塩酸１．７１ｇと、活性化抑制剤としてケイ酸ナトリウム５水和物０．１１ｇとを混合した。混合液におけるケイ酸ナトリウム５水和物の質量％は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）に換算すると、０．２７％であった。その後、混合液を常温にて密栓状態で保管し、閉鎖系において、混合液のｐＨ及び発生した二酸化塩素ガスの濃度を測定した。 [Comparative Example 1]
Sodium chlorite was dissolved in pure water to prepare 100 g of a 4000 ppm aqueous solution of sodium chlorite. To this aqueous sodium chlorite solution, 1.71 g of 7.3% hydrochloric acid as an activator and 0.11 g of sodium silicate pentahydrate as an activation inhibitor were mixed. The mass% of sodium silicate pentahydrate in the mixed solution was 0.27% when converted to 1 L of a 1 mass% aqueous chlorite solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite). Thereafter, the mixture was stored in a tightly closed state at room temperature, and the pH of the mixture and the concentration of generated chlorine dioxide gas were measured in a closed system.

［比較例２］
亜塩素酸ナトリウムを純水に溶解し、４０００ｐｐｍの亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｇを調製した。この亜塩素酸ナトリウム水溶液に、活性化剤として７．３％の塩酸１．７１ｇと、ヨウ化カリウム０．１５ｇとを混合した。混合液におけるヨウ化カリウムの質量％は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）に換算すると、０．３７％であった。その後、混合液を常温にて密栓状態で保管し、閉鎖系において、混合液のｐＨ及び発生した二酸化塩素ガスの濃度を測定した。 [Comparative Example 2]
Sodium chlorite was dissolved in pure water to prepare 100 g of a 4000 ppm aqueous solution of sodium chlorite. To this aqueous solution of sodium chlorite, 1.71 g of 7.3% hydrochloric acid as an activator and 0.15 g of potassium iodide were mixed. The mass% of potassium iodide in the mixed solution was 0.37% when converted to 1 L of a 1 mass% chlorite aqueous solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite). Thereafter, the mixture was stored in a tightly closed state at room temperature, and the pH of the mixture and the concentration of generated chlorine dioxide gas were measured in a closed system.

［比較例３］
亜塩素酸ナトリウムを純水に溶解し、４０００ｐｐｍの亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｇを調製した。この亜塩素酸ナトリウム水溶液に、活性化剤としてリン酸２ｇと、活性化抑制剤としてケイ酸ナトリウム５水和物０．１１ｇとを混合した。混合液におけるケイ酸ナトリウム５水和物の質量％は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）に換算すると、０．２７％であった。その後、混合液を常温にて密栓状態で保管し、閉鎖系において、混合液のｐＨ及び発生した二酸化塩素ガスの濃度を測定した。 [Comparative Example 3]
Sodium chlorite was dissolved in pure water to prepare 100 g of a 4000 ppm aqueous solution of sodium chlorite. To this aqueous sodium chlorite solution, 2 g of phosphoric acid as an activator and 0.11 g of sodium silicate pentahydrate as an activation inhibitor were mixed. The mass% of sodium silicate pentahydrate in the mixed solution was 0.27% when converted to 1 L of a 1 mass% aqueous chlorite solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite). Thereafter, the mixture was stored in a tightly closed state at room temperature, and the pH of the mixture and the concentration of generated chlorine dioxide gas were measured in a closed system.

［比較例４］
亜塩素酸ナトリウムを純水に溶解し、４０００ｐｐｍの亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｇを調製した。この亜塩素酸ナトリウム水溶液に、活性化剤としてリン酸２ｇと、ヨウ化カリウム０．１ｇとを混合した。混合液におけるヨウ化カリウムの質量％は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）に換算すると、０．２５％であった。その後、混合液を常温にて密栓状態で保管し、閉鎖系において、混合液のｐＨ及び発生した二酸化塩素ガスの濃度を測定した。 [Comparative Example 4]
Sodium chlorite was dissolved in pure water to prepare 100 g of a 4000 ppm aqueous solution of sodium chlorite. 2 g of phosphoric acid as an activator and 0.1 g of potassium iodide were mixed with the aqueous sodium chlorite solution. The mass% of potassium iodide in the mixture was 0.25% in terms of 1 L of a 1 mass% chlorite aqueous solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite). Thereafter, the mixture was stored in a tightly closed state at room temperature, and the pH of the mixture and the concentration of generated chlorine dioxide gas were measured in a closed system.

［比較例５］
亜塩素酸ナトリウムを純水に溶解し、１１２５０ｐｐｍの亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｇを調製した。この亜塩素酸ナトリウム水溶液に、活性化剤としてリン酸１．１６ｇと、活性化抑制剤としてケイ酸ナトリウム５水和物０．０５ｇとを混合した。混合液におけるケイ酸ナトリウム５水和物の質量％は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）に換算すると、０．０４％であった。その後、混合液を常温にて密栓状態で保管し、閉鎖系において、混合液のｐＨ及び発生した二酸化塩素ガスの濃度を測定した。 [Comparative Example 5]
Sodium chlorite was dissolved in pure water to prepare 100 g of an 11250 ppm aqueous solution of sodium chlorite. To this aqueous sodium chlorite solution, 1.16 g of phosphoric acid as an activator and 0.05 g of sodium silicate pentahydrate as an activation inhibitor were mixed. The mass% of sodium silicate pentahydrate in the mixture was 0.04% when converted to 1 L of a 1 mass% aqueous chlorite solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite). Thereafter, the mixture was stored in a tightly closed state at room temperature, and the pH of the mixture and the concentration of generated chlorine dioxide gas were measured in a closed system.

［比較例６］
亜塩素酸ナトリウムを純水に溶解し、１１２５０ｐｐｍの亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｇを調製した。この亜塩素酸ナトリウム水溶液に、活性化剤としてリン酸１．１６ｇと、ヨウ化カリウム０．１ｇとを混合した。混合液におけるヨウ化カリウムの質量％は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）に換算すると、０．０９％であった。その後、混合液を常温にて密栓状態で保管し、閉鎖系において、混合液のｐＨ及び発生した二酸化塩素ガスの濃度を測定した。 [Comparative Example 6]
Sodium chlorite was dissolved in pure water to prepare 100 g of an 11250 ppm aqueous solution of sodium chlorite. To this aqueous solution of sodium chlorite, 1.16 g of phosphoric acid as an activator and 0.1 g of potassium iodide were mixed. The mass% of potassium iodide in the mixture was 0.09% when converted to 1 L of a 1 mass% aqueous chlorite solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite). Thereafter, the mixture was stored in a tightly closed state at room temperature, and the pH of the mixture and the concentration of generated chlorine dioxide gas were measured in a closed system.

［比較例７］
亜塩素酸ナトリウムを純水に溶解し、１１２５０ｐｐｍの亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｇを調製した。この亜塩素酸ナトリウム水溶液に、活性化剤として７．３％の塩酸３．０１ｇと、ヨウ化カリウム０．５ｇと、活性化抑制剤としてケイ酸ナトリウム５水和物２ｇとを混合した。混合液におけるヨウ化カリウム及びケイ酸ナトリウム５水和物の質量％は、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）に換算すると、それぞれ０．４４％、１．７８％であった。その後、混合液を常温にて密栓状態で保管し、閉鎖系において、混合液のｐＨ及び発生した二酸化塩素ガスの濃度を測定した。 [Comparative Example 7]
Sodium chlorite was dissolved in pure water to prepare 100 g of an 11250 ppm aqueous solution of sodium chlorite. To this aqueous sodium chlorite solution, 3.01 g of 7.3% hydrochloric acid as an activator, 0.5 g of potassium iodide, and 2 g of sodium silicate pentahydrate as an activation inhibitor were mixed. The mass% of potassium iodide and sodium silicate pentahydrate in the mixed solution is 0.44% each when converted to 1 L of 1 mass% aqueous chlorite solution (that is, per 10,000 ppm of chlorite). 1.78%. Thereafter, the mixture was stored in a tightly closed state at room temperature, and the pH of the mixture and the concentration of generated chlorine dioxide gas were measured in a closed system.

測定結果は以下のとおりとなった。 The measurement results were as follows.

ヨウ化カリウムが混合されない比較例１では、混合後の初期段階（特に３０分以内）における二酸化塩素ガスの発生が緩慢であり、また、ケイ酸ナトリウム５水和物が混合されない比較例２では、長時間経過後（特に７日後）における二酸化塩素ガスの濃度が不安定であった。これに対して、ヨウ化カリウム及びケイ酸ナトリウム５水和物の両方を混合させた実施例１，２では、混合後の初期段階から長期間に亘り、安定的濃度で二酸化塩素ガスが放出されることが確認された。 In Comparative Example 1 in which potassium iodide was not mixed, the generation of chlorine dioxide gas in the initial stage (particularly within 30 minutes) after mixing was slow, and in Comparative Example 2 in which sodium silicate pentahydrate was not mixed, After a long time (especially after 7 days), the concentration of chlorine dioxide gas was unstable. In contrast, in Examples 1 and 2 in which both potassium iodide and sodium silicate pentahydrate were mixed, chlorine dioxide gas was released at a stable concentration from the initial stage after mixing for a long period of time. Was confirmed.

ヨウ化カリウムが混合されない比較例３では、二酸化塩素ガスの発生が緩慢であり、また、ケイ酸ナトリウム５水和物が混合されない比較例４では、長時間経過後（特に７日後）における二酸化塩素ガスの濃度が不安定であった。これに対して、ヨウ化カリウム及びケイ酸ナトリウム５水和物の両方を混合させた実施例３では、活性化剤として弱酸を用いながらも、混合後の初期段階（概ね１０分以内）から迅速に二酸化塩素ガスが放出されることが確認された。また、その後も長期間に亘り、安定的濃度で二酸化塩素ガスが放出されることが確認された。 In Comparative Example 3 in which potassium iodide was not mixed, generation of chlorine dioxide gas was slow, and in Comparative Example 4 in which sodium silicate pentahydrate was not mixed, chlorine dioxide gas after a long period of time (particularly after 7 days) was used. Gas concentration was unstable. On the other hand, in Example 3 in which both potassium iodide and sodium silicate pentahydrate were mixed, a weak acid was used as an activator, but the initial stage after mixing (generally within 10 minutes) started quickly. It was confirmed that chlorine dioxide gas was released. In addition, it was confirmed that chlorine dioxide gas was released at a stable concentration for a long time thereafter.

ヨウ化カリウムが混合されない比較例５では、二酸化塩素ガスの発生が緩慢であり、また、ケイ酸ナトリウム５水和物が混合されない比較例６では、所定時間経過後（２４時間経過後後）における二酸化塩素ガスの濃度が不安定であった。これに対して、ヨウ化カリウム及びケイ酸ナトリウム５水和物の両方を混合させた実施例４では、活性化剤として弱酸を用いながらも、混合後の超初期段階（１分以内）から迅速に二酸化塩素ガスが放出されることが確認された。また、その後も長期間に亘り、安定的濃度で二酸化塩素ガスが放出されることが確認された。 In Comparative Example 5 in which potassium iodide was not mixed, the generation of chlorine dioxide gas was slow, and in Comparative Example 6 in which sodium silicate pentahydrate was not mixed, after the elapse of a predetermined time (after the elapse of 24 hours). The concentration of chlorine dioxide gas was unstable. On the other hand, in Example 4, in which both potassium iodide and sodium silicate pentahydrate were mixed, the weak acid was used as the activator, but the initial stage after mixing (within 1 minute) was rapid. It was confirmed that chlorine dioxide gas was released. In addition, it was confirmed that chlorine dioxide gas was released at a stable concentration for a long time thereafter.

また、ヨウ化カリウム及びケイ酸ナトリウム５水和物の両方を混合させる場合であってもその添加量が過剰な比較例７では、二酸化塩素ガスの発生自体が確認されなかった。これに対して、実施例１〜４を参照すると、１質量％の亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり（すなわち、亜塩素酸塩１００００ｐｐｍ当たり）のヨウ化カリウム及びケイ酸ナトリウム５水和物の質量％が、それぞれ０．４％以下、１％以下である場合に、迅速にかつ安定的濃度で二酸化塩素ガスが放出されることが分かった。 Further, even in the case where both potassium iodide and sodium silicate pentahydrate were mixed, in Comparative Example 7 in which the added amount was excessive, generation of chlorine dioxide gas itself was not confirmed. In contrast, referring to Examples 1-4, the weight percent of potassium iodide and sodium silicate pentahydrate per liter of 1% by weight aqueous chlorite solution (ie, per 10,000 ppm of chlorite) It was found that chlorine dioxide gas was released quickly and at a stable concentration when the content was 0.4% or less and 1% or less, respectively.

実施例５〜８より、開放系においても、概ね、迅速にかつ安定的濃度で二酸化塩素ガスが放出されることが確認された。 From Examples 5 to 8, it was confirmed that even in an open system, chlorine dioxide gas was released quickly and at a stable concentration.

以上、二酸化塩素ガスの発生方法、液性組成物、ゲル状組成物、及び二酸化塩素ガス発生キットＫの実施形態（実施例を含む）について具体例を示して詳細に説明したが、本発明の範囲は、上述した具体的な実施例及び実施形態に限定される訳ではない。本明細書において開示された実施例及び実施形態は全ての点で例示であって、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で適宜改変することが可能である。 The embodiments (including examples) of the method for generating chlorine dioxide gas, the liquid composition, the gel composition, and the kit for generating chlorine dioxide gas K have been described in detail with specific examples. The scope is not limited to the specific examples and embodiments described above. The examples and embodiments disclosed in the present specification are exemplifications in all respects, and can be appropriately modified without departing from the spirit of the present invention.

例えば、第一薬剤１が亜塩素酸塩水溶液と遅効性の活性化抑制剤とを含み、第二薬剤２が速効性の活性化剤、金属ヨウ化物、及び吸水性樹脂を含んで構成されても良い。 For example, the first drug 1 includes an aqueous chlorite solution and a slow-acting activation inhibitor, and the second drug 2 includes a fast-acting activator, a metal iodide, and a water-absorbing resin. Is also good.

１第一薬剤
２第二薬剤
３ゲル状組成物
１０第一容器
２０第二容器
３０容器（共通の密封性容器）
３５隔離部
Ｋ二酸化塩素ガス発生キット
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 1st medicine 2 2nd medicine 3 Gel composition 10 1st container 20 2nd container 30 container (common sealing container)
35 Isolation unit K Chlorine dioxide gas generation kit

Claims

亜塩素酸塩水溶液と、前記亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に調整して二酸化塩素ガスを発生させる活性化剤と、前記活性化剤の作用を遅効的に低減させる活性化抑制剤と、金属ヨウ化物とを、１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり前記金属ヨウ化物を０．４質量％以下かつ前記活性化抑制剤を１質量％以下の割合で混合して、得られる液性組成物から二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させる二酸化塩素ガスの発生方法。 A chlorite aqueous solution, an activator that quickly adjusts the pH of the chlorite aqueous solution to generate chlorine dioxide gas, and an activation inhibitor that reduces the action of the activator slowly. And a metal iodide are obtained by mixing the metal iodide at a ratio of 0.4% by mass or less and the activation inhibitor at a ratio of 1% by mass or less per 1 L of the 1% by mass aqueous chlorite solution. A method for generating chlorine dioxide gas from a liquid composition, which generates chlorine dioxide gas immediately and at a stable concentration.

亜塩素酸塩水溶液と、前記亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に調整して二酸化塩素ガスを発生させる活性化剤と、前記活性化剤の作用を遅効的に低減させる活性化抑制剤と、金属ヨウ化物と、吸水性樹脂とを、１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり前記金属ヨウ化物を０．４質量％以下かつ前記活性化抑制剤を１質量％以下の割合で混合して、得られるゲル状組成物から二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させる二酸化塩素ガスの発生方法。 A chlorite aqueous solution, an activator that quickly adjusts the pH of the chlorite aqueous solution to generate chlorine dioxide gas, and an activation inhibitor that reduces the action of the activator slowly. A mixture of a metal iodide and a water-absorbing resin in a ratio of 0.4% by mass or less of the metal iodide and 1% by mass or less of the activation inhibitor per 1 L of the 1% by mass aqueous chlorite solution. And generating chlorine dioxide gas from the obtained gel composition in a prompt and stable concentration.

亜塩素酸塩水溶液と、前記亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に調整して二酸化塩素ガスを発生させる活性化剤と、前記活性化剤の作用を遅効的に低減させる活性化抑制剤と、金属ヨウ化物とを、１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり前記金属ヨウ化物を０．４質量％以下かつ前記活性化抑制剤を１質量％以下の割合で含み、二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させる液性組成物。 A chlorite aqueous solution, an activator that quickly adjusts the pH of the chlorite aqueous solution to generate chlorine dioxide gas, and an activation inhibitor that reduces the action of the activator slowly. A metal iodide in an amount of 0.4% by mass or less of the metal iodide and 1% by mass or less of the activation inhibitor per 1 L of the aqueous chlorite solution of 1% by mass, and chlorine dioxide gas. A liquid composition generated quickly and at a stable concentration.

亜塩素酸塩水溶液と、前記亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に調整して二酸化塩素ガスを発生させる活性化剤と、前記活性化剤の作用を遅効的に低減させる活性化抑制剤と、金属ヨウ化物と、吸水性樹脂とを、１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり前記金属ヨウ化物を０．４質量％以下かつ前記活性化抑制剤を１質量％以下の割合で含み、二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させるゲル状組成物。 A chlorite aqueous solution, an activator that quickly adjusts the pH of the chlorite aqueous solution to generate chlorine dioxide gas, and an activation inhibitor that reduces the action of the activator slowly. Containing 1% by mass or less of the metal iodide and 1% by mass or less of the activation inhibitor per 1 L of 1% by mass of the aqueous chlorite solution containing 1% by mass of the metal iodide and the water-absorbing resin. , A gel composition that generates chlorine dioxide gas immediately and at a stable concentration.

亜塩素酸塩水溶液を含む第一薬剤と、
前記亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に調整して二酸化塩素ガスを発生させる活性化剤含む第二薬剤と、を備え、
前記活性化剤の作用を遅効的に低減させる活性化抑制剤と、金属ヨウ化物とが、それぞれ、前記第一薬剤及び前記第二薬剤のいずれかに含まれており、
１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり、前記金属ヨウ化物は０．４質量％以下であり、前記活性化抑制剤は１質量％以下であり、
前記第一薬剤と前記第二薬剤とを混合して得られる液性組成物から二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させる二酸化塩素ガス発生キット。 A first agent comprising an aqueous chlorite solution,
A second agent containing an activator that quickly adjusts the pH of the chlorite aqueous solution to generate chlorine dioxide gas,
An activation inhibitor that reduces the action of the activator in a delayed manner, and a metal iodide, respectively, are included in any of the first drug and the second drug,
Per 1 L of the aqueous chlorite solution of 1% by mass, the metal iodide is 0.4% by mass or less, and the activation inhibitor is 1% by mass or less;
A chlorine dioxide gas generation kit for generating chlorine dioxide gas from a liquid composition obtained by mixing the first drug and the second drug, in an immediate and stable concentration.

亜塩素酸塩水溶液を含む第一薬剤と、
前記亜塩素酸塩水溶液のｐＨを速効的に調整して二酸化塩素ガスを発生させる活性化剤及び吸水性樹脂を含む第二薬剤と、を備え、
前記活性化剤の作用を遅効的に低減させる活性化抑制剤と、金属ヨウ化物とが、それぞれ、前記第一薬剤及び前記第二薬剤のいずれかに含まれており、
１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり、前記金属ヨウ化物は０．４質量％以下であり、前記活性化抑制剤は１質量％以下であり、
前記第一薬剤と前記第二薬剤とを混合して得られるゲル状組成物から二酸化塩素ガスを即効的にかつ安定的濃度で発生させる二酸化塩素ガス発生キット。 A first agent comprising an aqueous chlorite solution,
A second agent comprising an activator and a water-absorbing resin that quickly adjusts the pH of the chlorite aqueous solution to generate chlorine dioxide gas,
An activation inhibitor that reduces the action of the activator in a delayed manner, and a metal iodide, respectively, are included in any of the first drug and the second drug,
Per 1 L of the aqueous chlorite solution of 1% by mass, the metal iodide is 0.4% by mass or less, and the activation inhibitor is 1% by mass or less;
A chlorine dioxide gas generation kit for generating chlorine dioxide gas from a gel composition obtained by mixing the first drug and the second drug, in an immediate and stable concentration.

１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり、前記活性化抑制剤が０．０３質量％以上０．３質量％以下である請求項５又は６に記載の二酸化塩素ガス発生キット。 The chlorine dioxide gas generation kit according to claim 5 or 6, wherein the activation inhibitor is present in an amount of 0.03% by mass or more and 0.3% by mass or less per 1L of 1% by mass of the aqueous chlorite solution.

１質量％の前記亜塩素酸塩水溶液１Ｌ当たり、前記金属ヨウ化物が０．０１質量％以上０．４質量％以下である請求項５から７のいずれか一項に記載の二酸化塩素ガス発生キット。 The chlorine dioxide gas generation kit according to any one of claims 5 to 7, wherein the metal iodide is present in an amount of 0.01% by mass or more and 0.4% by mass or less per 1L of the 1% by mass aqueous chlorite solution. .

前記活性化抑制剤と前記金属ヨウ化物との質量比が３：１〜１：３である請求項５から８のいずれか一項に記載の二酸化塩素ガス発生キット。 The chlorine dioxide gas generation kit according to any one of claims 5 to 8, wherein a mass ratio of the activation inhibitor to the metal iodide is 3: 1 to 1: 3.

前記活性化抑制剤が、ケイ酸アルカリ金属塩又はケイ酸アルカリ土類金属塩である請求項５から９のいずれか一項に記載の二酸化塩素ガス発生キット。 The chlorine dioxide gas generation kit according to any one of claims 5 to 9, wherein the activation inhibitor is an alkali metal silicate or an alkaline earth metal silicate.

前記活性化抑制剤が、ケイ酸ナトリウムである請求項１０に記載の二酸化塩素ガス発生キット。 The chlorine dioxide gas generation kit according to claim 10, wherein the activation inhibitor is sodium silicate.

前記金属ヨウ化物が、ヨウ化カリウムである請求項５から１１のいずれか一項に記載の二酸化塩素ガス発生キット。 The chlorine dioxide gas generation kit according to any one of claims 5 to 11, wherein the metal iodide is potassium iodide.

前記活性化剤が、無機酸若しくは有機酸、又はそれらの塩である請求項５から１２のいずれか一項に記載の二酸化塩素ガス発生キット。 The chlorine dioxide gas generation kit according to any one of claims 5 to 12, wherein the activator is an inorganic acid or an organic acid, or a salt thereof.

前記第一薬剤が密封性の第一容器に封入されているとともに、前記第二薬剤が前記第一容器とは別の密封性の第二容器に封入されている請求項５から１３のいずれか一項に記載の二酸化塩素ガス発生キット。 14. The device according to claim 5, wherein the first drug is sealed in a hermetically sealed first container, and the second drug is sealed in a second hermetically sealed container different from the first container. The chlorine dioxide gas generation kit according to claim 1.

前記第一薬剤及び前記第二薬剤が、人為操作で解除可能な隔離部によって互いに隔離された状態で、共通の密封性容器に封入されている請求項５から１３のいずれか一項に記載の二酸化塩素ガス発生キット。 14. The method according to claim 5, wherein the first medicine and the second medicine are sealed in a common hermetically sealed container while being isolated from each other by an isolation part which can be released by an artificial operation. Chlorine dioxide gas generation kit.

前記隔離部が、ラビリンス構造部で構成されている請求項１５に記載の二酸化塩素ガス発生キット。 The chlorine dioxide gas generation kit according to claim 15, wherein the isolation unit is configured by a labyrinth structure unit.

前記第一薬剤が密封性かつ易破断性の第一容器に封入されているとともに、前記第二薬剤が前記第一容器と共に密封性の第二容器に封入されている請求項５から１３のいずれか一項に記載の二酸化塩素ガス発生キット。 14. The method according to claim 5, wherein the first drug is sealed in a hermetically sealable and easily breakable first container, and the second drug is sealed in a hermetically sealed second container together with the first container. The chlorine dioxide gas generation kit according to claim 1.