JP2020002365A - Non-aqueous inkjet ink composition - Google Patents

Abstract

To provide a non-aqueous inkjet ink composition that allows formation of an image excellent in weather resistance and printing picture quality, suppresses generation of foreign substances in an ink, and has excellent long-term storage stability.SOLUTION: The non-aqueous inkjet ink composition of the present invention comprises C.I. Pigment Orange 43 as a pigment and at least one compound represented by general formula (1): as a solvent, and has a water content of 0.1 mass% or more and 2 mass% or less in the composition. In general formula (1): RO-(RO)-R, Rand Reach independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; however, at least one of Rand Ris an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Rrepresents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms; and m represents an integer of 2 or 3.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、非水系インクジェットインク組成物に関する。   The present invention relates to a non-aqueous inkjet ink composition.

記録ヘッドのノズル孔からインクの微小な液滴を吐出させ記録媒体に付着させて、画像や文字を記録するインクジェット記録装置が知られている。また、かかる記録に用いるインクとして、例えば色材、界面活性剤、水、有機溶剤等の種々の成分を含むインクジェット用インク組成物が知られている。また、インクジェット用インク組成物においては実質的に水を含まない非水系インクジェットインク組成物の開発も行われている。   2. Description of the Related Art There is known an ink jet recording apparatus that records an image or a character by ejecting minute droplets of ink from nozzle holes of a recording head and attaching the droplets to a recording medium. Further, as an ink used for such recording, for example, an ink-jet ink composition containing various components such as a coloring material, a surfactant, water, and an organic solvent is known. In addition, non-aqueous ink-jet ink compositions containing substantially no water have been developed for ink-jet ink compositions.

このような、非水系インク組成物は、塩化ビニル系の記録媒体への適応性が良好であり、例えば屋外の看板等のいわゆるサイン用途の記録に用いられることが多い。しかしながら、非水系インクジェットインク組成物を、サイン用途に使用する場合には、記録物の耐候性が不十分となる場合があった。すなわち、サイン用途の記録物は、雨や日光等にさらされる屋外環境で使用されることが多く、屋内での使用よりも高い耐候性が求められている。   Such a non-aqueous ink composition has good adaptability to a vinyl chloride-based recording medium, and is often used, for example, for recording for so-called signatures such as outdoor signboards. However, when the non-aqueous inkjet ink composition is used for signature purposes, the recorded matter may have insufficient weather resistance. That is, the recorded matter for signature use is often used in an outdoor environment exposed to rain, sunlight, and the like, and is required to have higher weather resistance than use indoors.

一方、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの各色インクに加えてオレンジインク（特色インク）を備えることで、ガマットの広い色再現が可能であるが、オレンジインクの顔料の耐候性が他のインクと比べて劣ることが分かってきた。そこで、オレンジインクの耐候性を向上させる観点から、比較的耐候性に優れているＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（以下、単に「ＰＯ４３」ともいう。）をオレンジインクの顔料として含有する水系インク組成物や非水系インク組成物、インクセットが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。   On the other hand, by providing orange ink (special color ink) in addition to cyan, magenta, yellow, and black color inks, it is possible to reproduce a wide color gamut, but the weather resistance of the orange ink pigment is lower than that of other inks. It turned out to be inferior. Thus, from the viewpoint of improving the weather resistance of the orange ink, C.I. I. An aqueous ink composition, a non-aqueous ink composition, and an ink set containing Pigment Orange 43 (hereinafter, also simply referred to as “PO43”) as a pigment of an orange ink have been proposed (for example, see Patent Documents 1 to 3). .

特開２００９−１７３８５３号公報JP 2009-173853 A 特開２００４−７００４８号公報JP-A-2004-70048 特開２０１１−８９０４３号公報JP 2011-89043 A

しかしながら、ＰＯ４３を含有する非水系インク組成物を長期保管しておくと、インク中に異物が発生することが明らかとなった。インク中に異物が発生すると、インクジェットプリンターのインクを吐出するノズルが目詰まりし、ノズル抜けが発生するなどの不具合が起こり得る。   However, it has been clarified that when the non-aqueous ink composition containing PO43 is stored for a long period of time, foreign matter is generated in the ink. If foreign matter is generated in the ink, the nozzle of the inkjet printer that discharges the ink may be clogged, causing a problem such as nozzle missing.

そこで、本発明に係る幾つかの態様は、上記の課題の少なくとも一部を解決することで、耐候性及び印刷画質に優れた画像を形成できると共に、インクの異物発生を抑制して、長期保存安定性に優れる非水系インクジェットインク組成物を提供するものである。   Therefore, some aspects according to the present invention can form an image having excellent weather resistance and print image quality by suppressing at least a part of the above-described problems, suppress generation of foreign matters in ink, and store the ink for a long time. An object of the present invention is to provide a non-aqueous inkjet ink composition having excellent stability.

また、本発明に係る幾つかの態様は、これらに加えて、さらに耐擦性に優れた画像を形成できる非水系インクジェットインク組成物を提供するものである。   Some embodiments according to the present invention also provide a non-aqueous ink-jet ink composition capable of forming an image having even more excellent abrasion resistance.

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の
態様又は適用例として実現することができる。 SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least a part of the problems described above, and the invention can be implemented as the following aspects or application examples.

［適用例１］
本発明に係る非水系インクジェットインク組成物の一態様は、
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３と、
溶剤として下記一般式（１）で表される化合物の１種以上と、
を含み、
インク組成物中に含まれる水の含有量が０．１質量％以上２質量％以下であることを特徴とする。
Ｒ^１Ｏ−（Ｒ^２Ｏ）_ｍ−Ｒ^３ ・・・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ^１及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。ただし、Ｒ^１及びＲ^３の少なくとも何れかは、炭素数１以上４以下のアルキル基である。Ｒ^２は、炭素数２又は３のアルキレン基を表す。ｍは２〜３の整数を表す。） [Application Example 1]
One embodiment of the non-aqueous inkjet ink composition according to the present invention,
C.I. I. Pigment Orange 43,
One or more compounds represented by the following general formula (1) as a solvent;
Including
The water content in the ink composition is 0.1% by mass or more and 2% by mass or less.
R ¹ O- (R ² O) _m -R ³ (1)
(In the general formula (1), R ¹ and R ³ each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, provided that at least ^one of R ¹ and R ³ has 1 carbon atom. It is an alkyl group of 4 or more, and R ² represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and m represents an integer of 2 to 3.)

適用例１の非水系インクジェットインク組成物によれば、耐候性及び印刷画質に優れた画像を形成できると共に、インクの異物発生が抑制され、長期保存安定性にも優れたものとなる。   According to the non-aqueous ink-jet ink composition of Application Example 1, it is possible to form an image having excellent weather resistance and printing quality, suppress generation of foreign matters in the ink, and have excellent long-term storage stability.

［適用例２］
適用例１の非水系インクジェットインク組成物において、
インク組成物中に含まれる前記顔料の含有量が、１質量％以上６質量％以下であることができる。 [Application Example 2]
In the non-aqueous inkjet ink composition of Application Example 1,
The content of the pigment contained in the ink composition may be 1% by mass or more and 6% by mass or less.

［適用例３］
適用例１または適用例２の非水系インクジェットインク組成物において、
インク組成物中に含まれる前記一般式（１）で表される化合物の合計含有量が、１０質量％以上９０質量％以下であることができる。 [Application Example 3]
In the non-aqueous inkjet ink composition of Application Example 1 or Application Example 2,
The total content of the compound represented by the general formula (1) contained in the ink composition may be from 10% by mass to 90% by mass.

［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例の非水系インクジェットインク組成物において、
前記一般式（１）で表される化合物のうち引火点が７０℃以下の化合物を含み、インク組成物中に含まれる当該化合物の合計含有量が５０質量％以上であることができる。 [Application Example 4]
In the non-aqueous inkjet ink composition of any one of Application Examples 1 to 3,
A compound having a flash point of 70 ° C. or less among the compounds represented by the general formula (1) may be included, and the total content of the compound contained in the ink composition may be 50% by mass or more.

［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例の非水系インクジェットインク組成物において、
前記溶剤として環状エステルの１種以上をさらに含み、インク組成物中に含まれる当該環状エステルの合計含有量が５質量％以上４０質量％以下であることができる。 [Application Example 5]
In the non-aqueous inkjet ink composition according to any one of Application Examples 1 to 4,
The solvent may further include one or more cyclic esters, and the total content of the cyclic esters contained in the ink composition may be 5% by mass or more and 40% by mass or less.

［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例の非水系インクジェットインク組成物において、
さらに、塩化ビニル樹脂を含むことができる。 [Application Example 6]
In the non-aqueous inkjet ink composition according to any one of Application Examples 1 to 5,
Further, a vinyl chloride resin can be included.

［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか一例の非水系インクジェットインク組成物において、
前記水の含有量が、０．１質量％以上１質量％以下であることができる。 [Application Example 7]
In the non-aqueous inkjet ink composition according to any one of Application Examples 1 to 6,
The content of the water may be 0.1% by mass or more and 1% by mass or less.

以下に本発明の好適な実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. The embodiment described below describes an example of the present invention. The present invention is not at all limited to the following embodiments, but also includes various modified examples implemented without changing the gist of the present invention. Note that not all of the configurations described below are essential configurations of the present invention.

１．非水系インクジェットインク組成物
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、溶剤と、顔料と、を含み、インク組成物中に含まれる水の含有量が０．１質量％以上２質量％以下であることを特徴とする。本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、揮発性の溶剤（主に有機溶剤）を主成分とし、記録媒体上に付着させた後、加熱あるいは常温により溶剤を乾燥させて固形分を定着させて記録を行うインクである。したがって、放射線（光）を照射して硬化させる光硬化型インクとは異なるインクである。 1. Non-aqueous inkjet ink composition The non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment contains a solvent and a pigment, and the content of water in the ink composition is 0.1% by mass or more and 2% by mass or less. It is characterized by being. The non-aqueous ink-jet ink composition according to the present embodiment has a volatile solvent (mainly an organic solvent) as a main component, and is deposited on a recording medium, and then dried by heating or at room temperature to fix solids. This is the ink for recording. Therefore, the ink is different from the photo-curable ink that is cured by irradiating radiation (light).

本発明における「非水系」インクジェットインク組成物とは、インク組成物を製造する際に水を意図的に添加しないという程度の意味であり、インク組成物を製造中または保管中に不可避的に混入する水分を含んでいても構わない。   The “non-aqueous” inkjet ink composition in the present invention means that water is not intentionally added when the ink composition is manufactured, and is inevitably mixed during the manufacture or storage of the ink composition. It may contain moisture.

以下、本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物に含まれる各成分について説明する。   Hereinafter, each component contained in the non-aqueous inkjet ink composition according to the embodiment will be described.

１．１．溶剤
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、溶剤として下記一般式（１）で表される化合物を１種以上含む。 1.1. Solvent The non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment contains at least one compound represented by the following general formula (1) as a solvent.

１．１．１．一般式（１）で表される化合物
Ｒ^１Ｏ−（Ｒ^２Ｏ）_ｍ−Ｒ^３ ・・・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ^１及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。ただし、Ｒ^１及びＲ^３の少なくとも何れかは、炭素数１以上４以下のアルキル基である。Ｒ^２は、炭素数２又は３のアルキレン基を表す。ｍは２〜３の整数を表す。） 1.1.1. Compound represented by general formula (1) R ¹ O- (R ² O) _m -R ³ (1)
(In the general formula (1), R ¹ and R ³ each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, provided that at least ^one of R ¹ and R ³ has 1 carbon atom. It is an alkyl group of 4 or more, and R ² represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and m represents an integer of 2 to 3.)

ここで、炭素数１以上４以下のアルキル基としては、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。また、炭素数２又は３のアルキレン基としては、エチレン基（ジメチレン）、プロピレン基（トリメチレン又はメチルエチレン）が挙げられる。上記一般式（１）で表される化合物は、１種単独で含有されてもよいし、２種以上含有されてもよい。   Here, the alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms can be a linear or branched alkyl group, and specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group , An n-butyl group, a sec-butyl group and a tert-butyl group. Examples of the alkylene group having 2 or 3 carbon atoms include an ethylene group (dimethylene) and a propylene group (trimethylene or methylethylene). The compound represented by the above general formula (1) may be contained alone or in combination of two or more.

上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（１０５℃）（「ＤＥＧｍＭＥ」と略記することがある。）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（１３９℃）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（１０１℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（１２０℃）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（１５６℃）、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（１１２℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（７６．５℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（１２３℃）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（１０８℃）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（１１７℃）、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル（１３８℃）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（５６℃）（「ＤＥＧｄＭＥ」と略記することがある。）、トリエチレン
グリコールジメチルエーテル（１１３℃）（「ＴｒｉＥＧｄＭＥ」と略記することがある。）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（６４℃）（「ＤＥＧＭＥＥ」と略記することがある。）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（７０．８℃）（「ＤＥＧＤＥＥ」と略記することがある。）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（１２２℃）（「ＤＥＧｄＢＥ」と略記することがある。）、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル（９４℃）（「ＤＥＧＢＭＥ」と略記することがある。）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（６５℃）、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。なお、上記例示における括弧内の数値は、引火点を示す。 Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include diethylene glycol monomethyl ether (105 ° C.) (sometimes abbreviated as “DEGMmME”), triethylene glycol monomethyl ether (139 ° C.), diethylene glycol monoisopropyl Ether (101 ° C), diethylene glycol monobutyl ether (120 ° C), triethylene glycol monobutyl ether (156 ° C), diethylene glycol monoisobutyl ether (112 ° C), dipropylene glycol monomethyl ether (76.5 ° C), tripropylene glycol monomethyl ether (123 ° C), dipropylene glycol monopropyl ether (108 ° C), dipropylene glycol monobutyl ether (117 ° C), tripropylene glycol Butyl ether (138 ° C.), diethylene glycol dimethyl ether (56 ° C.) (may be abbreviated as “DEGdME”), triethylene glycol dimethyl ether (113 ° C.) (may be abbreviated as “TriEGdME”), diethylene glycol methyl ethyl ether (64 ° C.) (may be abbreviated as “DEGMEE”), diethylene glycol diethyl ether (70.8 ° C.) (may be abbreviated as “DEDGEE”), diethylene glycol dibutyl ether (122 ° C.) (“DEGBE”) ), Diethylene glycol butyl methyl ether (94 ° C) (sometimes abbreviated as “DEGBME”), dipropylene glycol dimethyl ether (65 ° C), tripropylene glycol Methyl ether, and the like. The numerical values in parentheses in the above examples indicate flash points.

上記の引火点は、タグ密閉式引火点試験器による引火点が８０℃以下では無い場合はクリーブランド開放式引火点試験器による引火点とし、タグ密閉式引火点試験器による引火点が８０℃以下の場合は、当該引火点における溶剤の動粘度が１０ｃＳｔ未満の場合はタグ密閉式引火点試験器による引火点とし、当該引火点における溶剤の動粘度が１０ｃＳｔ以上の場合はセタ密閉式引火点試験器による引火点とする。   The flash point above shall be the flash point of the Cleveland open flash point tester if the flash point of the tag closed type flash point tester is not 80 ° C or less, and the flash point of the tag closed type flash point tester shall be 80 ° C or less. In the case of, when the kinematic viscosity of the solvent at the flash point is less than 10 cSt, the flash point is determined by the tag closed flash point tester. When the kinematic viscosity of the solvent at the flash point is 10 cSt or more, the seta closed flash point test is performed. The flash point of the vessel.

非水系インクジェットインク組成物の記録媒体上での乾燥性と印刷画質を両立させる観点から、これらの化合物のうち引火点が７５℃以下の化合物を含むことが好ましく、より好ましくは７０℃以下、さらに好ましくは５０℃以上７０℃以下、特に好ましくは５５℃以上６８℃以下の化合物を含むことが好ましい。また、非水系インクジェットインク組成物の全質量に対する当該化合物（上記一般式（１）で表される化合物のうち引火点が７５℃以下の化合物）の含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは６５質量％以上である。また、中でも、上記の化合物のうち引火点が７０℃以下の化合物の含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは６５質量％以上である。インク組成物中に含まれる当該化合物の含有量が前記範囲内にあると、非水系インクジェットインク組成物の乾燥性を高めることができ、形成される画像における濡れ広がりや凝集ムラ（顔料の凝集等）を抑制すると共に、光沢性を向上させることができる。また、他の溶剤に比べて、非水系インクジェットインク組成物の保存安定性が良好となる傾向がある。この理由としては、上記一般式（１）で表される化合物のうち引火点が７５℃以下の化合物はインク長期保管中の水分上昇を抑制できるためと推測している。   From the viewpoint of achieving both dryness and print quality of the non-aqueous ink-jet ink composition on a recording medium, it is preferable that the flash point of these compounds contains a compound having a flash point of 75 ° C or lower, more preferably 70 ° C or lower, furthermore It is preferable to contain a compound having a temperature of preferably 50 ° C to 70 ° C, particularly preferably 55 ° C to 68 ° C. Further, the content of the compound (the compound having a flash point of 75 ° C. or less among the compounds represented by the general formula (1)) based on the total mass of the non-aqueous inkjet ink composition (when a plurality of types are used, (Total amount) is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 65% by mass or more. In addition, among these compounds, the content of the compound having a flash point of 70 ° C. or lower (the total amount when a plurality of types are used) is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more. Particularly preferably, it is at least 65% by mass. When the content of the compound contained in the ink composition is within the above range, the drying property of the non-aqueous ink-jet ink composition can be enhanced, and the spread of wetness and uneven aggregation (eg, aggregation of pigments) in the formed image can be improved. ) Can be suppressed, and the glossiness can be improved. Also, the storage stability of the non-aqueous inkjet ink composition tends to be better than other solvents. It is presumed that the reason for this is that among the compounds represented by the general formula (1), those having a flash point of 75 ° C. or less can suppress the increase in water during long-term storage of the ink.

上記一般式（１）で表される化合物の、非水系インクジェットインク組成物の全質量に対する含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、好ましくは１０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上８０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以上７５質量％以下、特に好ましくは４０質量％以上７０質量％以下である。   The content of the compound represented by the general formula (1) with respect to the total mass of the non-aqueous inkjet ink composition (when a plurality of types are used, the total amount thereof) is preferably from 10% by mass to 90% by mass. And more preferably from 20% by mass to 80% by mass, further preferably from 30% by mass to 75% by mass, particularly preferably from 40% by mass to 70% by mass.

１．１．２．環状エステル
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、環状エステル（環状ラクトン）を含有することが好ましい。非水系インクジェットインク組成物は、環状エステルが含有されることにより、記録媒体の記録面（例えば塩化ビニル系樹脂を含む記録面）の一部を溶解して記録媒体の内部に非水系インクジェットインク組成物を浸透させることができる。このように記録媒体の内部にインクが浸透することで、記録媒体上に記録した画像の耐擦性（摩擦堅牢性）を向上させることができる。換言すると、環状エステルは、塩化ビニル系樹脂との親和性が高いため、非水系インクジェットインク組成物の成分を記録面に浸潤させやすい（食い付かせやすい）。環状エステルがこのような作用を有する結果、これを配合した非水系インクジェットインク組成物が、屋外環境等の厳しい条件下であっても、耐擦性に優れた画像を形成できるものと考えられる。 1.1.2. Cyclic ester The non-aqueous inkjet ink composition according to the embodiment preferably contains a cyclic ester (cyclic lactone). Since the non-aqueous inkjet ink composition contains a cyclic ester, a part of the recording surface of the recording medium (for example, a recording surface containing a vinyl chloride resin) is dissolved to form a non-aqueous inkjet ink composition inside the recording medium. Things can be infiltrated. By penetrating the ink into the recording medium in this manner, the rub resistance (friction fastness) of the image recorded on the recording medium can be improved. In other words, the cyclic ester has a high affinity for the vinyl chloride resin, so that the components of the non-aqueous inkjet ink composition can easily infiltrate (easily bite) the recording surface. It is considered that as a result of the cyclic ester having such an action, the non-aqueous inkjet ink composition containing the cyclic ester can form an image having excellent abrasion resistance even under severe conditions such as an outdoor environment.

環状エステルとは、ヒドロキシル基とカルボキシル基とを有する１つの分子において、
当該分子内で、該ヒドロキシル基と該カルボキシル基とが脱水縮合した構造を有する化合物である。環状エステルは、炭素原子を２個以上、酸素原子を１個含む複素環を有し、当該複素環を形成する酸素原子に隣接してカルボニル基が配置された構造を有し、ラクトンと総称される化合物である。 Cyclic ester refers to a molecule having a hydroxyl group and a carboxyl group,
The compound having a structure in which the hydroxyl group and the carboxyl group are dehydrated and condensed in the molecule. Cyclic esters have a heterocyclic ring containing two or more carbon atoms and one oxygen atom, and have a structure in which a carbonyl group is arranged adjacent to an oxygen atom forming the heterocyclic ring. Compound.

環状エステルのうち、単純な構造を有するものとしては、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、σ−バレロラクトン、及びε−カプロラクトン等を例示することができる。なお、環状エステルの複素環の環員数には特に制限がなく、さらに、例えば複素環の環員には任意の側鎖が結合していてもよい。環状エステルは、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。   Among the cyclic esters, those having a simple structure include β-propiolactone, β-butyrolactone, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, γ-caprolactone, σ-valerolactone, and ε-caprolactone. be able to. The number of heterocyclic ring members of the cyclic ester is not particularly limited. Further, for example, an arbitrary side chain may be bonded to the heterocyclic ring members. The cyclic ester may be used alone or as a mixture of two or more.

本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物によって形成される画像の耐擦性をより高める観点からは、上記例示した環状エステルのうち、３員環以上７員環以下の環状エステルが好ましく、５員環または６員環の環状エステルを用いることがより好ましく、いずれの場合でも側鎖を有さないことがより好ましい。このような環状エステルの具体例としては、γ−ブチロラクトン、σ−バレロラクトンが挙げられる。また、このような環状エステルは、特にポリ塩化ビニルとの親和性が高いので、ポリ塩化ビニルが含有される記録媒体に付着された場合に、耐擦性を高める効果を極めて顕著に得ることができる。   From the viewpoint of further increasing the abrasion resistance of the image formed by the non-aqueous ink-jet ink composition according to the present embodiment, among the cyclic esters exemplified above, a cyclic ester having a ring of 3 to 7 members is preferable, and It is more preferable to use a cyclic ester having a six-membered ring or a six-membered ring, and in any case, it is more preferable to have no side chain. Specific examples of such a cyclic ester include γ-butyrolactone and σ-valerolactone. In addition, since such a cyclic ester has a particularly high affinity for polyvinyl chloride, when it is attached to a recording medium containing polyvinyl chloride, it is possible to obtain a remarkable effect of increasing the abrasion resistance. it can.

環状エステルを配合する場合における、非水系インクジェットインク組成物の全質量に対する含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、好ましくは５質量％以上４０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上３０質量％以下である。   The content of the non-aqueous ink-jet ink composition in the case of blending the cyclic ester with respect to the total mass of the non-aqueous inkjet ink composition (when a plurality of types are used, the total amount) is preferably from 5% by mass to 40% by mass, more preferably 10% by mass or less. It is at least 30% by mass and not more than 30% by mass.

１．１．３．その他の溶剤
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、溶剤として、上記一般式（１）で表される化合物や環状エステルの他に、以下のような化合物を用いることができる。 1.1.3. Other Solvents In the non-aqueous inkjet ink composition according to this embodiment, the following compounds can be used as a solvent in addition to the compound represented by the general formula (1) and the cyclic ester.

そのような溶剤としては、例えばアルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等）等が挙げられる。   Examples of such a solvent include alcohols (methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, isopropyl alcohol, fluorinated alcohol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), carboxylic esters (methyl acetate, etc.). , Ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, etc.), ethers (diethyl ether, dipropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, etc.), polyhydric alcohols (ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, Polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol Lumpur, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, etc.) and the like.

また、溶剤として、（多価）アルコール類を含有してもよい。（多価）アルコール類としては、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールや、２−メチルペンタン−２，４−ジオール等が挙げられる。   Further, (polyhydric) alcohols may be contained as a solvent. (Polyhydric) alcohols include glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, and 3-methyl- 1,3-butanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2, Examples thereof include 2-dimethyl-1,3-propanediol and 2-methylpentane-2,4-diol.

非水系インクジェットインク組成物に、（多価）アルコール類を含有させる場合の合計の含有量は、記録媒体上での濡れ拡がり性及び浸透性を向上させて濃淡むらを低減させる効果や、保存安定性及び吐出信頼性を確保する観点から、非水系インクジェットインク組
成物の全質量に対して、０．０５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下であることがさらに好ましい。（多価）アルコール類の含有量が上記範囲内にあることで、インクの濡れ性、浸透性、乾燥性が良好となり、良好な印刷濃度（発色性）を備えた画像が得られる場合がある。また、（多価）アルコール類の含有量が上記範囲内にあることで、インクの粘度を適正にすることができ、ノズルの目詰まり等の発生を低減できる場合がある。 The total content of the (polyhydric) alcohol in the non-aqueous ink-jet ink composition is improved by improving wet spreading and penetrating properties on the recording medium to reduce shading unevenness and storage stability. From the viewpoint of ensuring performance and ejection reliability, the content is preferably 0.05% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less based on the total mass of the non-aqueous inkjet ink composition. Is more preferable. When the content of the (polyhydric) alcohol is within the above range, the wettability, penetrability, and drying property of the ink become good, and an image having good print density (color developability) may be obtained. . In addition, when the content of the (polyhydric) alcohol is within the above range, the viscosity of the ink can be made appropriate, and the occurrence of nozzle clogging or the like can be reduced in some cases.

また、非水系インクジェットインク組成物にはアミン類を配合してもよく、例えば、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノール等のヒドロキシルアミンが挙げられ、１種または複数種を用いることができる。アミン類を含有させる場合の合計の含有量は、非水系インクジェットインク組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３質量％以下であることがさらに好ましい。   The non-aqueous inkjet ink composition may contain amines, for example, triethanolamine, tripropanolamine, tributanolamine, N, N-dimethyl-2-aminoethanol, N, N-diethyl-ethanol. Examples thereof include hydroxylamine such as 2-aminoethanol, and one or more kinds thereof can be used. When the amines are contained, the total content is preferably 0.05% by mass to 5% by mass, and more preferably 0.1% by mass to 3% by mass, based on the total mass of the non-aqueous inkjet ink composition. % Is more preferable.

また、溶剤として、ラウリン酸メチル、ヘキサデカン酸イソプロピル（パルミチン酸イソプロピル）、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、炭素数２〜８の脂肪族炭化水素のジカルボン酸（炭素数はカルボキシル基の炭素を除く）を炭素数１〜５のアルキル基でジエステル化した二塩基酸ジエステル、並びに、炭素数６〜１０の脂肪族炭化水素のモノカルボン酸（炭素数はカルボキシル基の炭素を除く）をアミド化した（アミド窒素原子を置換している置換基がそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜４のアルキル基である）アルキルアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド等）等が挙げられる。   Examples of the solvent include higher fatty acid esters such as methyl laurate, isopropyl hexadecanoate (isopropyl palmitate), isopropyl myristate, methyl oleate, and ethyl oleate; and dicarboxylic acids (carbons) of aliphatic hydrocarbons having 2 to 8 carbon atoms. A dibasic acid diester obtained by diesterifying a number excluding carbon of a carboxyl group with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and a monocarboxylic acid of an aliphatic hydrocarbon having 6 to 10 carbon atoms (the number of carbon atoms of the carboxyl group is Alkylamides (N, N-dimethyldecaneamide, etc.) obtained by amidating carbon (excluding carbon) (substituents substituting an amide nitrogen atom are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) And the like.

ここで例示したその他の溶剤は、一種又は複数種を、非水系インクジェットインク組成物に対して、適宜の配合量で添加することができる。   One or more of the other solvents exemplified here can be added to the non-aqueous inkjet ink composition in an appropriate amount.

１．２．顔料
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ＰＯ４３）を含む。 1.2. Pigment The non-aqueous ink-jet ink composition according to the present embodiment contains C.I. I. Pigment Orange 43 (PO43).

ＰＯ４３は、ＣＡＳ登録番号４４２４−０６−０の顔料であり、化学名は、ビスベンゾイミダゾ［２，１−ｂ：２’，１’−ｉ］ベンゾ［ｌｍｎ］［３，８］フェナントロリン−８，１７−ジオン、又は、１，８−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２，１−ジイルカルボニル）−５，４−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２，１−ジイルカルボニル）ナフタレンである。ＰＯ４３は、ペノリン構造を有し、一般名として「ペノリンオレンジ」が与えられている。ＰＯ４３の色相としては、鮮やかな赤味のオレンジである。なお、「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックスの略である。   PO43 is a pigment having CAS registration number 4424-06-0, and its chemical name is bisbenzimidazo [2,1-b: 2 ′, 1′-i] benzo [lmn] [3,8] phenanthroline-8. , 17-dione or 1,8- (1H-benzimidazole-2,1-diylcarbonyl) -5,4- (1H-benzimidazole-2,1-diylcarbonyl) naphthalene. PO43 has a penoline structure and is given the common name "penoline orange". The hue of PO43 is a bright reddish orange. Note that “CI” is an abbreviation for color index.

ＰＯ４３は、市販品を利用することもでき、例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ社の「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｏｒａｎｇｅ」、「ＰＶ Ｇａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲＬ」、ＤＩＣ株式会社製「Ｆａｓｏｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ Ｏｒａｎｇｅ ６２００」、東洋インキ株式会社製「Ｌｉｏｎｏｇｅｎ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲ−Ｆ」等として入手することができる。   PO43 can also use a commercial item, for example, "Hostaperm Orange", "PV Gast Orange GRL" of Clariant, "Fasogen Super Orange 6200" by DIC Corporation, "Lionogen Orange-Range" manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. F "and the like.

ＰＯ４３をインクに添加する場合には、顔料分散体を調製してからそれをインクに添加することが望ましい。顔料分散体の製造方法は、特に制限はなく、例えばＰＯ４３、媒体、その他の任意成分を投入し、高速ディスパー等で分散する方法等が挙げられる。さらに、必要に応じて、ビーズミルやロールミル等で分散してもよい。そして、最終的に得られた顔料分散体に含まれ得る一定以上の大きさの粒子を除去するため、フィルターろ過や遠心分離を行う。また、フィルターろ過を行う際は、必要に応じて、顔料分散体に含まれる
粒子の粒子径を所定の粒子径となるように調整するようにフィルターの孔径（メッシュの大きさ）を適宜選択してもよい。もっとも、フィルターろ過は、顔料分散体の調製段階で行ってもよいが、インクを調製する段階で行ってもよいし、顔料分散体及びインクの調製時のそれぞれの段階で行ってもよい。 When adding PO43 to the ink, it is desirable to prepare a pigment dispersion and then add it to the ink. The method for producing the pigment dispersion is not particularly limited, and examples thereof include a method in which PO43, a medium, and other optional components are charged and dispersed using a high-speed disper or the like. Further, if necessary, the particles may be dispersed by a bead mill, a roll mill, or the like. Then, in order to remove particles having a certain size or more that can be contained in the finally obtained pigment dispersion, filter filtration or centrifugation is performed. In addition, when performing filter filtration, the filter pore size (mesh size) is appropriately selected, if necessary, so that the particle size of the particles contained in the pigment dispersion is adjusted to a predetermined particle size. You may. Of course, the filter filtration may be performed at the stage of preparing the pigment dispersion, but may be performed at the stage of preparing the ink, or may be performed at each stage of preparing the pigment dispersion and the ink.

本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物に含有されるＰＯ４３の体積平均粒子径は、好ましくは１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、より好ましくは１５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。ここで顔料の体積平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により評価することができる。具体的には、インク化した検体（顔料）を、ＤＥＧｄＥＥ（ジエチレングリコールジエチルエーテル）にて１０００ｐｐｍ以下となるように希釈し、これをレーザー回折・散乱測定装置（例えば、マイクロトラックＵＰＡ２５０（日機装株式会社製））を用いて２０℃の環境下で、メディアン径Ｄ５０の値を読み取ることにより測定することができる。したがって、異なる体積平均粒子径を有するＰＯ４３を混合して使用する場合においても、それぞれの体積平均粒子径及び混合物の体積平均粒子径を測定することもできる。   The volume average particle diameter of PO43 contained in the non-aqueous inkjet ink composition according to this embodiment is preferably from 100 nm to 400 nm, more preferably from 150 nm to 300 nm. Here, the volume average particle diameter of the pigment can be evaluated by a laser diffraction / scattering method. Specifically, an inked sample (pigment) is diluted with DEGdEE (diethylene glycol diethyl ether) so as to have a concentration of 1000 ppm or less, and this is diluted with a laser diffraction / scattering measurement device (for example, Microtrac UPA250 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) )) Can be measured by reading the value of the median diameter D50 under an environment of 20 ° C. Therefore, even when PO43s having different volume average particle diameters are mixed and used, the respective volume average particle diameters and the volume average particle diameter of the mixture can be measured.

体積平均粒子径の異なるＰＯ４３を混合して使用する場合においても、各ＰＯ４３の好ましい体積平均粒子径は、１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、下限はより好ましくは１５０ｎｍ以上であり、上限はより好ましくは３５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは３００ｎｍ以下である。   Even when different volume average particle diameters of PO43 are mixed and used, the preferable volume average particle diameter of each PO43 is 100 nm or more and 400 nm or less, the lower limit is more preferably 150 nm or more, and the upper limit is more preferably 350 nm. Or less, more preferably 300 nm or less.

本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、顔料として、体積平均粒子径が１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であるＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ＰＯ４３）を含むことにより、耐候性、印字安定性、耐擦性を含む総合的な性能のバランスを良好にすることができる。   The non-aqueous ink-jet ink composition according to the present embodiment has a pigment having a volume average particle diameter of 100 nm or more and 400 nm or less as a pigment. I. Pigment Orange 43 (PO43) makes it possible to improve the balance of overall performance including weather resistance, printing stability, and abrasion resistance.

ＰＯ４３の体積平均粒子径は、市販のものが上記範囲にあればそのまま使用することができるが、以下のようにして体積平均粒子径を調節することができる。すなわち、溶剤（一部又は全部）を混合した後、ボールミル、ビーズミル、超音波破砕及び／又はジェットミル等で、かかる混合物（顔料分散溶剤）を適宜に処理することにより、粒子径の分布や体積平均粒子径を調節することができる。   The volume average particle diameter of PO43 can be used as it is if a commercially available product is in the above range, but the volume average particle diameter can be adjusted as follows. That is, after the solvent (part or all) is mixed, the mixture (pigment dispersing solvent) is appropriately treated with a ball mill, bead mill, ultrasonic crushing and / or jet mill or the like, so that the particle size distribution or volume The average particle size can be adjusted.

また、ＰＯ４３の体積平均粒子径の調節方法としては、一次粒径として小さい顔料を用意して、これを溶剤（一部又は全部）に混合する際に、分散剤（後述）の添加量を変えて分散を行うことを採用できる。すなわち、分散剤を十分添加すれば一次粒子同士の凝集が防げられて一次粒子とあまり変わらない粒径で分散でき小さい一次粒子径に基づく体積平均粒子径とすることができ、逆に分散剤の添加量を少なくすることにより、一次粒子を凝集させて二次粒子の粒径に基づく体積平均粒子径とすることができる。なお、この場合には、出発する顔料の一次粒子径は、より小さいものを用いると体積平均粒子径の調節の自由度が高まるためより好ましい。さらに、体積平均粒子径の調節の自由度を高めたい場合には、入手した顔料を一旦上記のようにボールミル等によって粉砕し、より小さなものにしてから、分散剤による平均粒子径の調節を行ってもよい。   As a method for adjusting the volume average particle diameter of PO43, a pigment having a small primary particle diameter is prepared, and when this is mixed with a solvent (partly or entirely), the amount of a dispersant (described later) is changed. It can be adopted to perform dispersion. That is, if the dispersant is sufficiently added, aggregation of the primary particles can be prevented and the volume average particle diameter based on the small primary particle diameter can be dispersed at a particle diameter not much different from the primary particles, and conversely, the dispersant By reducing the addition amount, the primary particles can be aggregated to have a volume average particle size based on the particle size of the secondary particles. In this case, it is more preferable to use a smaller primary particle diameter of the starting pigment because the degree of freedom in adjusting the volume average particle diameter is increased. Furthermore, when it is desired to increase the degree of freedom in adjusting the volume average particle diameter, the obtained pigment is once pulverized by a ball mill or the like as described above to make it smaller, and then the average particle diameter is adjusted by a dispersant. May be.

本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物の全質量に対する、ＰＯ４３の含有量は、好ましくは１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上８質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上６質量％以下、特に好ましくは１質量％以上５質量％以下である。ＰＯ４３の含有量が上記範囲にあることで、発色性に優れた特色のオレンジインクが得られる。また、このインクによって形成された画像は、耐候性が良好となる。   The content of PO43 is preferably from 1% by mass to 10% by mass, more preferably from 1% by mass to 8% by mass, and still more preferably from 1% by mass to 10% by mass, based on the total mass of the non-aqueous inkjet ink composition according to this embodiment. It is from 1% by mass to 6% by mass, particularly preferably from 1% by mass to 5% by mass. When the content of PO43 is within the above range, a special-color orange ink having excellent color developability can be obtained. Further, the image formed by this ink has good weather resistance.

一方、本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、上述のＰＯ４３以外の色材をさらに含有してもよい。そのような色材としては、ＰＯ４３と類似する色相の顔料及び染料が挙げられ、例えば、カラーインデックス番号で、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジの番号が与えられている顔料や、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドの番号が与えられているものなどが挙げられる。   On the other hand, the non-aqueous inkjet ink composition according to the embodiment may further contain a coloring material other than the above-described PO43. Examples of such coloring materials include pigments and dyes having a hue similar to that of PO43. For example, C.I. I. Pigment Orange pigments, C.I. I. Pigment Red numbers are given.

１．３．水
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、水を０．１質量％以上２質量％以下含有する。本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物を製造する際、溶剤に微量な水分が含まれており、又は製造中に溶剤が大気中の水分を吸湿することにより、非水系インクジェットインク組成物には約３質量％程度の水が混入してしまうことが多い。そのため、本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物の水の含有量を０．１質量％以上２質量％以下とするためには、使用する各溶剤を脱水剤により脱水する工程を得たものを用いるか、又は得られた非水系インクジェットインク組成物に回収可能な脱水剤を添加して水分量を調整する必要がある。 1.3. Water The non-aqueous inkjet ink composition according to this embodiment contains water in an amount of 0.1% by mass or more and 2% by mass or less. When producing the non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment, the solvent contains a trace amount of water, or the solvent absorbs moisture in the air during the production, the non-aqueous inkjet ink composition In many cases, about 3% by mass of water is mixed. Therefore, in order to set the water content of the non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment to 0.1% by mass or more and 2% by mass or less, a step of dehydrating each solvent to be used with a dehydrating agent is provided. Or the amount of water must be adjusted by adding a recoverable dehydrating agent to the obtained non-aqueous inkjet ink composition.

ＰＯ４３の化学名は、ビスベンゾイミダゾ［２，１−ｂ：２’，１’−ｉ］ベンゾ［ｌｍｎ］［３，８］フェナントロリン−８，１７−ジオン、又は、１，８−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２，１−ジイルカルボニル）−５，４−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２，１−ジイルカルボニル）ナフタレンである。ＰＯ４３の化学構造式は、下記式（２）に示す通りである。下記式（２）に示すように、ＰＯ４３は親水基を有さない化学構造であるため、水の影響を受けやすい。そのため、非水系インクジェットインク組成物中に水が２質量％を超えて含まれてしまうと、ＰＯ４３の分散系が破壊されてＰＯ４３同士が凝集して、粒径増大や粘度上昇が起こりやすくなると推測される。その結果、インクジェットプリンターのインクを吐出するノズルが目詰まりし、ノズル抜けが発生するなどの不具合が起こり得る。一方、非水系インクジェットインク組成物中の水の含有量を０．１質量％未満とするためには、脱水工程にかなりの時間を要するだけでなく、大気中の水分の影響により現実的に製造することが難しい。   The chemical name of PO43 is bisbenzimidazo [2,1-b: 2 ′, 1′-i] benzo [lmn] [3,8] phenanthroline-8,17-dione or 1,8- (1H- Benzimidazole-2,1-diylcarbonyl) -5,4- (1H-benzimidazole-2,1-diylcarbonyl) naphthalene. The chemical structural formula of PO43 is as shown in the following formula (2). As shown in the following formula (2), since PO43 has a chemical structure without a hydrophilic group, it is easily affected by water. Therefore, if water is contained in the non-aqueous ink-jet ink composition in an amount exceeding 2% by mass, it is estimated that the dispersion system of PO43 is destroyed and the PO43 aggregates, so that an increase in particle diameter and an increase in viscosity are likely to occur. Is done. As a result, nozzles for ejecting ink of the ink jet printer may be clogged, causing problems such as missing nozzles. On the other hand, in order to make the content of water in the non-aqueous inkjet ink composition less than 0.1% by mass, not only a considerable amount of time is required for the dehydration step, but also the production is practically affected by moisture in the atmosphere. Difficult to do.

本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物の水の含有量は、ＰＯ４３同士の凝集を効果的に抑制する観点から、好ましくは０．１質量％以上１質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上０．７質量％以下である。   The water content of the non-aqueous inkjet ink composition according to this embodiment is preferably 0.1% by mass or more and 1% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or less, from the viewpoint of effectively suppressing aggregation of the PO43s. It is at least 0.7% by mass.

本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物の水の含有量は、製造された非水系インクジェットインク組成物をカールフィッシャー水分計で定量することにより測定することできる。このような装置としては、例えば平沼産業株式会社製の微量水分測定装置「ＡＱ−２２００」、京都電子工業株式会社製のカールフィッシャー水分計「ＭＫＶ−７１０Ｓ」等を使用することができる。   The water content of the non-aqueous inkjet ink composition according to this embodiment can be measured by quantifying the produced non-aqueous inkjet ink composition with a Karl Fischer moisture meter. As such an apparatus, for example, a trace moisture measuring apparatus “AQ-2200” manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd., and a Karl Fischer moisture meter “MKV-710S” manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd. can be used.

１．４．その他の成分
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、さらに塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、界面活性剤、分散剤等、以下に説明する成分を含んでもよい。 1.4. Other Components The non-aqueous inkjet ink composition according to the embodiment may further include components described below, such as a vinyl chloride resin, an acrylic resin, a surfactant, and a dispersant.

１．４．１．塩化ビニル系樹脂
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物に使用し得る塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル及び酢酸ビニルに由来する構成単位を含む共重合体（以下、「塩酢ビ共重合体」ともいう。）が挙げられる。塩酢ビ共重合体は、前記一般式（１）で表される化合物に溶解させることができる。その結果、前記一般式（１）で表される化合物に溶解した塩酢ビ共重合体により、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面にインクを強固に定着させることができる。 1.4.1. Vinyl chloride-based resin As the vinyl chloride-based resin that can be used in the non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment, a copolymer containing a structural unit derived from vinyl chloride and vinyl acetate (hereinafter, referred to as “vinyl chloride-vinyl acetate copolymer”) Also referred to as "coalescing"). The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer can be dissolved in the compound represented by the general formula (1). As a result, the ink can be firmly fixed on the surface of the recording medium containing the vinyl chloride resin by the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer dissolved in the compound represented by the general formula (1).

塩酢ビ共重合体は、常法によって得ることができ、例えば、懸濁重合によって得ることができる。具体的には、重合器内に水と分散剤と重合開始剤を仕込み、脱気した後、塩化ビニル及び酢酸ビニルを圧入し懸濁重合を行うか、塩化ビニルの一部と酢酸ビニルを圧入して反応をスタートさせ、残りの塩化ビニルを反応中に圧入しながら懸濁重合を行うことができる。   The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer can be obtained by a conventional method, for example, by suspension polymerization. Specifically, water, a dispersant, and a polymerization initiator are charged into a polymerization vessel, and after deaeration, vinyl chloride and vinyl acetate are injected to perform suspension polymerization, or a part of vinyl chloride and vinyl acetate are injected. To start the reaction, and the suspension polymerization can be carried out while the remaining vinyl chloride is injected during the reaction.

塩酢ビ共重合体は、その構成として、塩化ビニル単位を７０〜９０質量％含有することが好ましい。上記の範囲であれば、インクジェットインク組成物中に安定して溶解するため長期の保存安定性に優れる。さらには、吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性を得ることができる。   The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer preferably contains 70 to 90% by mass of vinyl chloride units. When the content is within the above range, the compound is stably dissolved in the inkjet ink composition, and thus has excellent long-term storage stability. Furthermore, it is possible to obtain excellent ejection stability and excellent fixability to a recording medium.

また、塩酢ビ共重合体は、塩化ビニル単位及び酢酸ビニル単位とともに必要に応じて、その他の構成単位を備えていても良く、例えば、カルボン酸単位、ビニルアルコール単位、ヒドロキシアルキルアクリレート単位が挙げられ、とりわけビニルアルコール単位が好ましく挙げられる。前述の各単位に対応する単量体を用いることで得ることができる。カルボン酸単位を与える単量体の具体例としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。ヒドロキシアルキルアクリレート単位を与える単量体の具体例としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。これらの単量体の含有量は本発明の効果を損なわない限り限定されないが、例えば単量体全量の１５質量％以下の範囲で共重合させることができる。   Further, the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer may have other structural units together with a vinyl chloride unit and a vinyl acetate unit, if necessary, such as a carboxylic acid unit, a vinyl alcohol unit, and a hydroxyalkyl acrylate unit. And particularly preferably a vinyl alcohol unit. It can be obtained by using a monomer corresponding to each unit described above. Specific examples of the monomer that gives a carboxylic acid unit include, for example, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, acrylic acid, and methacrylic acid. Specific examples of the monomer giving the hydroxyalkyl acrylate unit include, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl vinyl ether, and the like. The content of these monomers is not limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, copolymerization can be performed within a range of 15% by mass or less based on the total amount of the monomers.

また、塩酢ビ共重合体は市販されているものを用いてもよく、例えば、ソルバインＣＮ、ソルバインＣＮＬ、ソルバインＣ５Ｒ、ソルバインＴＡ５Ｒ、ソルバインＣＬ（以上、日信化学工業社製）などが挙げられる。   Commercially available polyvinyl chloride vinegar copolymers may be used, and examples thereof include Solvain CN, Solvain CNL, Solvain C5R, Solvain TA5R, and Solvain CL (all manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.). .

塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、特に限定されないが、好ましくは１５０〜１１００、より好ましくは２００〜７５０である。塩化ビニル系樹脂の平均重合度が上記の範囲である場合、本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物中に安定して溶解するため、長期の保存安定性に優れる。さらには、吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性を得ることができる。なお、塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、比粘度を測定し、これから算出されるものであり、「ＪＩＳ Ｋ６７２０−２」に記載の平均重合度算出方法に準じて求めることができる。   The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is not particularly limited, but is preferably 150 to 1100, and more preferably 200 to 750. When the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is in the above range, the vinyl chloride resin is stably dissolved in the non-aqueous ink-jet ink composition according to the present embodiment, and thus has excellent long-term storage stability. Furthermore, it is possible to obtain excellent ejection stability and excellent fixability to a recording medium. The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is calculated from the specific viscosity measured, and can be determined according to the average degree of polymerization calculation method described in “JIS K6720-2”.

また、塩化ビニル系樹脂の数平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは１００００〜５００００、より好ましくは１２０００〜４２０００である。なお、数平均分子量は、ＧＰＣによって測定することが可能であり、ポリスチレン換算とした相対値として求めることができる。   The number average molecular weight of the vinyl chloride resin is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 50,000, more preferably 12,000 to 42,000. The number average molecular weight can be measured by GPC, and can be obtained as a relative value in terms of polystyrene.

本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物中における塩化ビニル系樹脂の含有量は、例えば０．０５質量％以上６質量％以下、好ましくは０．５質量％以上４質量％以下とすることができる。塩化ビニル系樹脂の含有量が前記範囲であると、前記一般式（１）で表される化合物中に溶解した塩化ビニル系樹脂によって、塩化ビニル系記録媒体に対して優れた定着性が得られる。塩化ビニル系樹脂としては上記の塩酢ビ共重合体以外にも、少なくとも塩化ビニルに由来する構成単位を含む樹脂であれば使用できる。   The content of the vinyl chloride-based resin in the non-aqueous inkjet ink composition according to the embodiment is, for example, 0.05% by mass or more and 6% by mass or less, and preferably 0.5% by mass or more and 4% by mass or less. it can. When the content of the vinyl chloride resin is within the above range, excellent fixability to a vinyl chloride recording medium can be obtained by the vinyl chloride resin dissolved in the compound represented by the general formula (1). . As the vinyl chloride resin, other than the above vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, any resin containing at least a structural unit derived from vinyl chloride can be used.

本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物においては、塩化ビニル系樹脂と前記一般式（１）で表される化合物とを質量基準で、１：５〜１：４０となる量比で含むことが好ましい。前記量比の範囲内であれば、前記一般式（１）で表される化合物中に前記塩化ビニル系樹脂を容易に溶解させることができるので、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面へのインク定着性を向上できると共に、ノズルの目詰まりが起こりにくくなる。   In the non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment, the vinyl chloride resin and the compound represented by the general formula (1) are contained in a mass ratio of 1: 5 to 1:40 on a mass basis. Is preferred. When the content is within the above range, the vinyl chloride resin can be easily dissolved in the compound represented by the general formula (1). In addition, the ink fixability of the ink can be improved, and nozzle clogging is less likely to occur.

１．４．２．アクリル系樹脂
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物には、前記塩化ビニル系樹脂の他に、画像のインク塗膜の密着性を向上させる観点から、アクリル系樹脂を添加してもよい。 1.4.2. Acrylic resin In addition to the vinyl chloride resin, an acrylic resin may be added to the non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment, from the viewpoint of improving the adhesion of the ink coating film of an image.

アクリル系樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、スチレン−（メタ）アクリル共重合樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、エチレンアルキル（メタ）アクリレート樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂などが挙げられる。   Examples of the acrylic resin include poly (meth) acrylic acid, poly (meth) methyl acrylate, poly (meth) acrylate, (meth) acrylic acid- (meth) acrylate copolymer resin, and styrene- ( Examples thereof include (meth) acrylic copolymer resins, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer resins, ethylene alkyl (meth) acrylate resins, and ethylene- (meth) acrylate copolymer resins.

上記のアクリル系樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えば、アクリペットＭＦ（商品名、三菱レイヨン社製、アクリル樹脂）、スミペックスＬＧ（商品名、住友化学社製、アクリル樹脂）、パラロイドＢシリーズ（商品名、ローム・アンド・ハース社製、アクリル樹脂）、パラペットＧ−１０００Ｐ（商品名、クラレ社製、アクリル樹脂）などが挙げられる。なお、本発明において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を意味するものとし、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味するものとする。   Commercially available products may be used as the acrylic resin, for example, Acrypet MF (trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., acrylic resin), SUMIPEX LG (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., acrylic resin), paraloid B series (trade name, manufactured by Rohm and Haas Co., acrylic resin), Parapet G-1000P (trade name, manufactured by Kuraray Co., acrylic resin) and the like. In the present invention, (meth) acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid, and (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate.

本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物中におけるアクリル系樹脂の含有量は、例えば０．５質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上６質量％以下とすることができる。アクリル系樹脂の含有量が前記範囲であると、塩化ビニル系記録媒体に対して優れた定着性が得られる。   The content of the acrylic resin in the non-aqueous inkjet ink composition according to this embodiment can be, for example, 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, and preferably 0.5% by mass or more and 6% by mass or less. . When the content of the acrylic resin is in the above range, excellent fixability to a vinyl chloride recording medium can be obtained.

１．４．３．界面活性剤
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物には、前記有機溶媒の他に、表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を向上させる観点から、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、または非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン誘導体を添加してもよい。 1.4.3. Surfactant In addition to the organic solvent, the non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment includes, from the viewpoint of reducing surface tension and improving wettability with a recording medium, a silicon-based surfactant and a fluorine-based interface. An activator or a polyoxyethylene derivative which is a nonionic surfactant may be added.

シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３４７、３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。   As the silicon-based surfactant, it is preferable to use polyester-modified silicon or polyether-modified silicon. Specific examples include BYK-347, 348, BYK-UV3500, 3510, 3530, 3570 (all manufactured by BYK Japan KK).

フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例と
しては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。 As the fluorine-based surfactant, it is preferable to use a fluorine-modified polymer, and specific examples include BYK-340 (manufactured by BYK Japan KK).

また、ポリオキシエチレン誘導体としては、アセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。具体例としては、サーフィノール８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン社製）、オルフィンＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）、ニッサンノニオンＡ−１０Ｒ、Ａ−１３Ｒ（いずれも日油株式会社製）、フローレンＴＧ−７４０Ｗ、Ｄ−９０（共栄社化学株式会社製）、ノイゲンＣＸ−１００（第一工業製薬株式会社製）等が挙げられる。   In addition, it is preferable to use an acetylene glycol-based surfactant as the polyoxyethylene derivative. As specific examples, Surfynol 82, 104, 465, 485, TG (all manufactured by Air Products Japan), Olfin STG, E1010 (all manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), Nissan Nonion A-10R, A-13R (All manufactured by NOF Corporation), Floren TG-740W, D-90 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Neugen CX-100 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and the like.

本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物中における界面活性剤の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上３質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上２質量％以下である。   The content of the surfactant in the non-aqueous inkjet ink composition according to the embodiment is preferably 0.05% by mass or more and 3% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 2% by mass or less.

１．４．４．分散剤
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、顔料の分散安定性を向上させる観点から、通常のインク組成物において用いられる任意の分散剤を用いることができる。このような分散剤の具体例としては、ヒノアクトＫＦ１−Ｍ、Ｔ−６０００、Ｔ−７０００、Ｔ−８０００、Ｔ−８３５０Ｐ、Ｔ−８０００Ｅ（いずれも武生ファインケミカル株式会社製）等のポリエステル系高分子化合物、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３３５００、３４０００、３５２００、３７５００（いずれもＬＵＢＲＩＺＯＬ社製「ソルスパース」）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１８０、１９０、１９１、１９２（いずれもビックケミー・ジャパン社製）、フローレンＤＯＰＡ−１７、２２、３３、Ｇ−７００（いずれも共栄社化学株式会社製）、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ７１１（いずれも味の素株式会社製）、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、ＰＯＬＹＭＥＲ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（いずれもＥＦＫＡケミカルズ社製）等が挙げられる。 1.4.4. Dispersant The non-aqueous ink-jet ink composition according to the present embodiment can use any dispersant used in ordinary ink compositions from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment. Specific examples of such dispersants include polyester polymers such as Hinoact KF1-M, T-6000, T-7000, T-8000, T-8350P, and T-8000E (all manufactured by Takefu Fine Chemical Co., Ltd.). Compound, Solsperse 20000, 24000, 32000, 32,500, 33500, 34000, 35200, 37500 (all “SOLSPARSE” manufactured by LUBRIZOL), Disperbyk-161, 162, 163, 164, 166, 180, 190, 191 and 192 (all) Big Chemie Japan), Floren DOPA-17, 22, 33, G-700 (all manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Azispar PB821, PB711 (all manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), LP4010, LP4050, P4055, POLYMER400,401,402,403,450,451,453 (all manufactured by EFKA Chemicals Co., Ltd.), and the like.

また、分散剤としては、金属石鹸、塩基性基を有する高分子分散剤等を用いることもでき、塩基性基を有する高分子分散剤が好ましい。特に、塩基性基としてアミノ基、イミノ基又はピロリドン基を有するものが好ましい。塩基性基を有する高分子分散剤として、ポリアルキレンポリアミン、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、変性ポリウレタン、ポリエステルポリアミン等を用いることができる。   As the dispersant, a metal soap, a polymer dispersant having a basic group, or the like can be used, and a polymer dispersant having a basic group is preferable. Particularly, those having an amino group, imino group or pyrrolidone group as a basic group are preferred. Examples of the polymer dispersant having a basic group include polyalkylene polyamine, a salt of a long-chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a polyaminoamide and a polar acid ester, modified polyurethane, and polyesterpolyamine.

塩基性基を有する高分子分散剤の具体例としては、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製の「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイドリン酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイドリン酸塩と酸エステル）１３０（ポリアマイド）を挙げることができる。また、アビシア社製のソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルポリイミン）、１７０００、１８０００、１９０００（ポリエステルポリアミン）、１１２００（ポリエステルポリイミン）を挙げることができる。また、ＩＳＰ社製のＶ−２１６、Ｖ−２２０（長鎖アルキル基を持ったポリビニルピロリドン）を挙げることができる。   Specific examples of the polymer dispersant having a basic group include "Anti-Terra-U (polyaminoamide phosphate)" and "Anti-Terra-204 (high molecular weight polycarboxylate)" manufactured by BYK Chemie. "Disperbyk-101 (polyaminoamide phosphate and acid ester) 130 (polyamide). Solsperse 5000 (phthalocyanine ammonium salt-based), 13940 (polyesterpolyimine), 17000, 18000, manufactured by Avicia Co., Ltd. 19000 (polyester polyamine), 11200 (polyester polyimine), and V-216 and V-220 (polyvinylpyrrolidone having a long-chain alkyl group) manufactured by ISP.

本実施形態に係るインク組成物において、前記分散剤を使用する場合の含有量は、含有される顔料に応じて適宜選択することができるが、インク組成物中の顔料の含有量１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上２００質量部以下、より好ましくは３０質量部以上１２０質量部以下である。   In the ink composition according to the present embodiment, the content of the dispersant when the dispersant is used can be appropriately selected depending on the pigment to be contained, but the content of the pigment in the ink composition is 100 parts by mass. On the other hand, it is preferably 5 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or more and 120 parts by mass or less.

１．４．５．その他
本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、上記の成分の他にも、塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂以外の樹脂、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）等のキレート化剤、防腐剤・防かび剤、及び防錆剤など、所定の性能を付与するための物質を含有することができる。 1.4.5. Others In addition to the above components, the non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment includes resins other than vinyl chloride resins and acrylic resins, chelating agents such as ethylenediaminetetraacetate (EDTA), and preservatives. -It can contain substances for imparting predetermined performance, such as a fungicide and a rust preventive.

塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂以外の樹脂としては、例えば脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、フェノキシ樹脂、エチルセルロース樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース樹脂、ポリスチレン、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン系樹脂、石油樹脂、塩素化ポリプロピレン、ポリオレフィン、テルペン系樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ＮＢＲ・ＳＢＲ・ＭＢＲ等の各種合成ゴム、およびそれらの変性体等を用いてもよい。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。   Examples of the resin other than the vinyl chloride resin and the acrylic resin include, for example, aliphatic polyester, aromatic polyester, polyurethane, epoxy resin, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polycarbonate, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, and phenoxy resin. , Ethyl cellulose resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate, nitrocellulose resin, polystyrene, vinyl toluene-α-methylstyrene copolymer resin, polyamide, polyimide, polysulfone resin, petroleum resin, chlorinated polypropylene, polyolefin , Terpene-based resins, rosin-modified phenolic resins, various synthetic rubbers such as NBR / SBR / MBR, and modified products thereof may be used. These resins may be used alone or in combination of two or more.

１．５．用途及び効果
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、上記一般式（１）で表される化合物を含む非水系インク組成物であることにより、塩化ビニル系記録媒体などのフィルムメディアに記録した時の画質が優れるため、屋外で展示するサイン用途などに特に好適となる。塩化ビニル系記録媒体としては、塩化ビニル系樹脂を含有するものであれば特に限定されない。塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体としては、硬質もしくは軟質の塩化ビニル系フィルムまたはシート等が挙げられる。本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、塩化ビニル系樹脂基材における無処理表面への画像の記録を可能ならしめるものであり、従来の受容層を有する記録媒体のごとく、高価な記録媒体の使用を不要とする優れた効果を有するが、インク受容層により表面処理された基材であっても適用できることは言うまでもない。 1.5. Uses and Effects The non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment is a non-aqueous ink composition containing the compound represented by the general formula (1), and can be used for recording on a film medium such as a vinyl chloride recording medium. Since the image quality at the time of the display is excellent, it is particularly suitable for sign applications to be exhibited outdoors. The vinyl chloride recording medium is not particularly limited as long as it contains a vinyl chloride resin. Examples of the recording medium containing a vinyl chloride resin include a hard or soft vinyl chloride film or sheet. The non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment enables recording of an image on an untreated surface of a vinyl chloride-based resin base material, and is expensive as a recording medium having a conventional receiving layer. Although it has an excellent effect of not requiring the use of a medium, it goes without saying that the present invention can be applied to a substrate surface-treated with an ink receiving layer.

本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、水の含有量を０．１質量％以上２質量％以下とすることで、長期保管によるＰＯ４３の凝集（異物）の発生を抑制し、保存安定性が良好となる。これにより、インクジェットプリンターのノズルの目詰まりを防止し、吐出信頼性を高めることができる。   In the non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment, by setting the water content to 0.1% by mass or more and 2% by mass or less, aggregation of PO43 (foreign matter) due to long-term storage is suppressed, and storage stability is maintained. The property becomes good. Thereby, clogging of the nozzles of the inkjet printer can be prevented, and ejection reliability can be improved.

また、屋外で展示するサイン用途などに適用した場合、本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、ＰＯ−４３を含有するので、画像の耐候性がとりわけ良好となる。さらに、環状エステルを添加することで耐擦性を向上できるが、環状エステルは吸湿性が高い傾向があり、ＰＯ４３の分散安定性が損なわれやすくなる。しかしながら、上記一般式（１）で表される化合物のうち引火点が７５℃以下のもの及び環状エステルを併用することで、画像の耐擦性の確保と保存安定性のさらなる向上とが両立できるようになり、特に好ましい態様となる。   In addition, when applied to a sign application to be displayed outdoors, the non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment contains PO-43, so that the weather resistance of an image is particularly good. Furthermore, although the abrasion resistance can be improved by adding a cyclic ester, the cyclic ester tends to have high hygroscopicity, and the dispersion stability of PO43 is easily impaired. However, by using a compound having a flash point of 75 ° C. or lower and a cyclic ester among the compounds represented by the general formula (1), it is possible to achieve both the securing of the abrasion resistance of the image and the further improvement of the storage stability. This is a particularly preferred embodiment.

また、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックなどの各色インクと、特色のオレンジインク（本実施の形態に係るインク組成物）とを組み合わせたインクセットとすることで、ガマットの広い色再現が可能となり、その色再現が長期に亘り保持される。   In addition, by using an ink set in which each color ink such as cyan, magenta, yellow, and black is combined with a special color orange ink (the ink composition according to the present embodiment), a wide color reproduction of a gamut can be achieved. The color reproduction is maintained for a long time.

２．実施例及び比較例
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をさらに説明するが、本発明は以下の例によってなんら限定されるものではない。実施例、比較例中の「部」および「％」は、特に断らない限り質量基準である。 2. Examples and Comparative Examples Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. “Parts” and “%” in Examples and Comparative Examples are based on mass unless otherwise specified.

２．１．インク組成物の調製
２．１．１．顔料の製造
５００ｍＬの容器にイオン交換水１２０ｍＬ、塩酸１８ｇ、酢酸６．８ｇ、ポリオキシアルキレンアルキルアミン２ｇを投入して、混合、撹拌した。次に、２，５−ジクロロアニリン１６ｇを投入した後、氷を加えて液温を約５℃に調節し、亜硝酸ナトリウム６ｇを投入して容器内の液温を１０℃以下に保持しつつ、３０分間撹拌してジアゾ化液を得た。 2.1. Preparation of ink composition 2.1.1. Manufacture of pigment 120 mL of ion-exchanged water, 18 g of hydrochloric acid, 6.8 g of acetic acid, and 2 g of polyoxyalkylene alkylamine were put into a 500 mL container, mixed and stirred. Next, after 16 g of 2,5-dichloroaniline is charged, ice is added to adjust the liquid temperature to about 5 ° C., and 6 g of sodium nitrite is charged to keep the liquid temperature in the container at 10 ° C. or less. After stirring for 30 minutes, a diazotized liquid was obtained.

一方、３００ｍＬの容器にイオン交換水２００ｍＬ、２−アセトアセチルアミノ−６−エトキシベンゾチアゾール２３．５ｇを投入して３０分間撹拌した。その後、水酸化カリウム５．２ｇを添加して３０分間撹拌し、反応液を得た。   On the other hand, 200 mL of ion-exchanged water and 23.5 g of 2-acetoacetylamino-6-ethoxybenzothiazole were charged into a 300 mL container and stirred for 30 minutes. Thereafter, 5.2 g of potassium hydroxide was added and stirred for 30 minutes to obtain a reaction solution.

上記で得られたジアゾ化液をろ紙（Ｎｏ．５Ｃ）でろ過し、ろ液を２Ｌの容器に投入した。ろ液にスルファミン酸１ｇ、酢酸ナトリウム１５ｇを投入した後、液温を２５℃、ｐＨを２．０〜３．０に調整した。液温を２５℃に保持しつつ、上記の反応液を投入して６０分間撹拌した。次に、液温を９０℃に昇温してから３０分間撹拌した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液を投入してｐＨを８．５にした。最終的に得られた反応液をろ過し、残渣をイオン交換水にて洗浄した後、８０℃にて乾燥した。乾燥させた残渣をサンプルミルで粉砕し、粉末状の顔料（粗原料）を得た。   The diazotized solution obtained above was filtered through filter paper (No. 5C), and the filtrate was charged into a 2 L container. After adding 1 g of sulfamic acid and 15 g of sodium acetate to the filtrate, the liquid temperature was adjusted to 25 ° C., and the pH was adjusted to 2.0 to 3.0. While maintaining the liquid temperature at 25 ° C., the above reaction solution was charged and stirred for 60 minutes. Next, after the liquid temperature was raised to 90 ° C. and the mixture was stirred for 30 minutes, a 30% aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 8.5. The reaction liquid finally obtained was filtered, the residue was washed with ion-exchanged water, and then dried at 80 ° C. The dried residue was pulverized with a sample mill to obtain a powdery pigment (crude raw material).

このようにして得られた粗原料を１０５℃で加熱乾燥した。この粗原料５０ｇを、４５０ｍＬのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に投入した後、撹拌しながら、８０℃まで昇温した後（昇温時間は約１時間）、８０℃で２時間撹拌した。その後、３０℃以下になるまで冷却してから、ヌッチェでろ過した。ろ別した残渣を、イオン交換水２Ｌにて洗浄し、ろ別した残渣を、顔料とイオン交換水を含むペースト状の顔料分散体として得た。その後、１０５℃で加熱乾燥させたものを、サンプルミルで粉砕し、粉末状のＰＯ４３を得た。   The crude material thus obtained was dried by heating at 105 ° C. After 50 g of the crude material was charged into 450 mL of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), the temperature was raised to 80 ° C. while stirring (the heating time was about 1 hour), and the mixture was stirred at 80 ° C. for 2 hours. did. Thereafter, the mixture was cooled to 30 ° C. or lower, and then filtered by Nutsche. The filtered residue was washed with 2 L of ion-exchanged water, and the filtered residue was obtained as a paste-like pigment dispersion containing a pigment and ion-exchanged water. Thereafter, the material dried by heating at 105 ° C. was pulverized by a sample mill to obtain powdery PO43.

２．１．２．顔料分散液の調製
上記で得られた顔料及び、分散剤としてソルスパース３７５００（ルーブリゾール社製）を用い、当該顔料１００質量部に対して１００〜４００質量部の範囲で分散剤の添加量を変えて顔料を分散させて分散液を調製した。分散媒としては、各インク組成例ごとに溶剤として最も含有量の多い溶剤を分散媒として用い顔料分散液とした。 2.1.2. Preparation of Pigment Dispersion Using the pigment obtained above and Solsperse 37500 (manufactured by Lubrizol) as a dispersant, the amount of the dispersant added was changed in the range of 100 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. The pigment was dispersed to prepare a dispersion. As a dispersion medium, a solvent having the highest content as a solvent for each ink composition example was used as a dispersion medium to obtain a pigment dispersion.

２．１．３．インク組成物の調製
上記で調製された顔料分散液を用いて、表１〜表２に示す材料組成にて顔料種及び溶剤種の異なるインク組成物を調製した。各インク組成物は、表中に示す材料を容器中に入れ、マグネチックスターラーにて２時間混合撹拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターにて濾過してゴミや粗大粒子等の不純物を除去することにより調製した。なお、表１〜表２中の組成欄の数値は、質量％を示す。 2.1.3. Preparation of Ink Composition Using the pigment dispersion prepared above, ink compositions having different pigment types and solvent types with the material compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared. For each ink composition, put the materials shown in the table in a container, mix and stir for 2 hours with a magnetic stirrer, and then filter through a membrane filter with a pore size of 5 μm to remove impurities such as dust and coarse particles. Prepared by In addition, the numerical value of the composition column in Table 1 and Table 2 shows mass%.

また、実施例及び比較例のインク組成物のうち、水の含有量が２質量％以下のものについては、使用する各溶剤を脱水剤により脱水する工程を経たものを用いた。比較例５及び比較例６のような水を３％以上含有するインク組成物は、脱水する工程を行わずに市販の溶剤をそのまま用い、さらにイオン交換水を添加して水の含有量を調整した。実施例８の水を０．１質量％含有するインク組成物は、使用する各溶剤を脱水剤により脱水したものを使用したが、脱水に相当の時間を要した。   In the ink compositions of Examples and Comparative Examples, those having a water content of 2% by mass or less were subjected to a step of dehydrating each solvent to be used with a dehydrating agent. In the ink compositions containing 3% or more of water as in Comparative Examples 5 and 6, a commercially available solvent is used as it is without performing the dehydration step, and the water content is adjusted by further adding ion-exchanged water. did. The ink composition of Example 8 containing 0.1% by mass of water was obtained by dehydrating each solvent to be used with a dehydrating agent, but it took a considerable time for dehydration.

このようにして得られた調製直後の各インク組成物について、カールフィッシャー水分計（平沼産業株式会社、型式「ＡＱ−２２００」）を用いて水分量を測定した。その結果を表１〜表２に併せて示す。   The water content of each of the ink compositions thus obtained immediately after preparation was measured using a Karl Fischer moisture meter (Hiranuma Sangyo Co., Ltd., model “AQ-2200”). The results are shown in Tables 1 and 2.

２．２．評価試験
２．２．１．耐候性の評価
インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、型式「ＳＣ−Ｓ７０６５０」）を用いて、実施例及び比較例の各インク組成物を、塩ビバナーシート（３Ｍ社製、型番ＩＪ５１（ポリ塩化ビニル））上に、記録解像度７２０×７２０ｄｐｉでベタ印刷を行い、記録物を得た。得られた記録物をキセノンウェザーメーター（スガ試験機株式会社製）のチャンバー内に投入し、「光照射４０分間」→「光照射＋水降雨２０分間」→「光照射６０分間」→「水降雨６０分間」のサイクル試験を行った。キセノンウェザーメーターの実施条件については、以下の通りである。このサイクル試験を４週間連続して行い、４週間後にその記録物を取り出した。取り出した各記録物について、グレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いてＯＤ値を測定し、ＯＤ値残存率（％）を求め、下記基準に基づき判定した。
＜判定基準＞
○：ＯＤ値残存率が９０％以上。
△：ＯＤ値残存率が８１％以上９０％未満。
×：ＯＤ値残存率が８１％未満。
＜キセノンウェザーメーターの実施条件＞
温湿度 ：４０℃５０％ＲＨ
照射強度：３００〜４００ｎｍ、６０Ｗ／ｍ^２ 2.2. Evaluation test 2.2.1. Evaluation of Weather Resistance Using an ink jet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, model “SC-S70650”), each ink composition of Examples and Comparative Examples was coated with a PVC banner sheet (manufactured by 3M, model number IJ51 (polyvinyl chloride). )) On top, solid printing was performed at a recording resolution of 720 × 720 dpi to obtain a recorded matter. The obtained recorded matter is put into a chamber of a xenon weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and “light irradiation 40 minutes” → “light irradiation + water rainfall 20 minutes” → “light irradiation 60 minutes” → “water A cycle test of "rainfall for 60 minutes" was performed. The conditions for implementing the xenon weather meter are as follows. This cycle test was performed continuously for four weeks, and the recorded material was taken out after four weeks. The OD value of each of the recorded matters taken out was measured using a Gretag densitometer (manufactured by Gretag Macbeth), and the OD value remaining rate (%) was determined.
<Judgment criteria>
：: OD value residual rate is 90% or more.
Δ: OD value residual rate is 81% or more and less than 90%.
X: OD value residual rate is less than 81%.
<Xenon weather meter implementation conditions>
Temperature and humidity: 40 ° C, 50% RH
Irradiation intensity: 300 to 400 nm, 60 W / m ²

２．２．２．印刷画質の評価
（１）凝集ムラの評価
インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、型式「ＳＣ−Ｓ７０６５０」）を用いて、実施例及び比較例の各インク組成物を塩ビバナーシート（３Ｍ社製、型番ＩＪ５１（ポリ塩化ビニル））上に１００％濃度で記録解像度７２０×７２０ｄｐｉのベタ印刷をして、２５℃６５％ＲＨ（相対湿度）の環境下にて６０分間乾燥させた。その後、この評価用サンプルを室温（２５℃）に戻した後、評価用サンプルの記録面における顔料の凝集ムラを目視にて観察することで、凝集ムラの評価を行った。判定基準は以下の通りである。
＜判定基準＞
○：凝集ムラが認められない。
△：若干の凝集ムラが認められる。
×：凝集ムラが目立つ。 2.2.2. Evaluation of print image quality (1) Evaluation of aggregation unevenness Using an inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, model “SC-S70650”), each of the ink compositions of Examples and Comparative Examples was coated with a PVC banner sheet (manufactured by 3M Co., Ltd.). Solid printing was performed on a model number IJ51 (polyvinyl chloride) at a density of 100% at a recording resolution of 720 × 720 dpi, and dried in an environment of 25 ° C. and 65% RH (relative humidity) for 60 minutes. Then, after returning the evaluation sample to room temperature (25 ° C.), the aggregation unevenness was evaluated by visually observing the aggregation unevenness of the pigment on the recording surface of the evaluation sample. The criteria are as follows.
<Judgment criteria>
：: No aggregation unevenness is observed.
Δ: Some aggregation unevenness is observed.
X: Cohesion unevenness is conspicuous.

（２）光沢性の評価
上記＜凝集ムラの評価＞で得られた評価用サンプルにつき、光度計ＭＵＬＴＩ Ｇｌｏｓｓ ２６８（コニカミノルタ社製）を用いて、記録面の２０°反射の光沢度を測定した。判定基準は以下の通りである。
＜判定基準＞
○：５０以上。
△：３０以上５０未満。
×：３０未満。 (2) Evaluation of Gloss For the evaluation sample obtained in the above <Evaluation of aggregation unevenness>, the gloss of 20 ° reflection on the recording surface was measured using a photometer MULTI Gloss 268 (manufactured by Konica Minolta). . The criteria are as follows.
<Judgment criteria>
：: 50 or more.
Δ: 30 or more and less than 50.
X: Less than 30.

（３）印刷画質の評価
凝集ムラ及び光沢性の評価から総合的に判断して印刷画質の評価を行った。判定基準は以下の通りである。
＜判定基準＞
○：凝集ムラの評価及び光沢性の評価の両方が○である。
△：凝集ムラの評価及び光沢性の評価に×がなく、何れかが△である。
×：凝集ムラの評価及び光沢性の評価の何れかが×である。 (3) Evaluation of print image quality Print image quality was evaluated by comprehensively judging from evaluation of aggregation unevenness and glossiness. The criteria are as follows.
<Judgment criteria>
：: Both evaluation of aggregation unevenness and evaluation of glossiness are ○.
Δ: There was no “×” in the evaluation of aggregation unevenness and the evaluation of glossiness, and either was “Δ”.
X: Any of evaluation of aggregation unevenness and evaluation of glossiness is x.

２．２．３．耐擦性の評価
インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、型式「ＳＣ−Ｓ７０６５０」）を用いて、実施例及び比較例の各インク組成物を塩ビバナーシート（３Ｍ社製、型番ＩＪ５１（ポリ塩化ビニル））上に１００％濃度で記録解像度７２０×７２０ｄｐｉのベタ印刷をして、２５℃６５％ＲＨ（相対湿度）の環境下にて６０分間乾燥させた。その後、この評価用サンプルを室温（２５℃）に戻した後、ＪＩＳ Ｋ５７０１（ＩＳＯ １１６２８）に準じて、学振式摩擦堅牢度試験機（テスター産業株式会社製、製品名「ＡＢ−３０１」）を用いて耐擦性の評価を行った。具体的には、評価用サンプルの記録面に綿布を載せ、荷重５００ｇで２０回往復させて擦り、擦った後の評価用サンプルの記録面の剥離状態を目視にて観察した。判定基準は以下の通りである。
＜判定基準＞
○：綿布に汚れがない。記録面に傷がない。
△：綿布に記録物の付着がある。記録面に傷がほとんどない。
×：綿布に記録物の付着がある。記録面に傷がある。 2.2.3. Evaluation of abrasion resistance Using an ink-jet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, model “SC-S70650”), the ink compositions of Examples and Comparative Examples were coated with a PVC banner sheet (manufactured by 3M, model number IJ51 (polyvinyl chloride). )), Solid printing was performed at a recording resolution of 720 × 720 dpi at a density of 100%, and dried for 60 minutes in an environment of 25 ° C. and 65% RH (relative humidity). Then, after returning this evaluation sample to room temperature (25 ° C.), a Gakushin friction fastness tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., product name “AB-301”) according to JIS K5701 (ISO 11628). Was used to evaluate the abrasion resistance. Specifically, a cotton cloth was placed on the recording surface of the evaluation sample, rubbed by reciprocating 20 times with a load of 500 g, and the peeling state of the recording surface of the evaluation sample after rubbing was visually observed. The criteria are as follows.
<Judgment criteria>
：: There is no stain on the cotton cloth. There is no scratch on the recording surface.
Δ: Recorded matter adhered to cotton cloth. There is almost no scratch on the recording surface.
X: Recorded matter adhered to cotton cloth. There is a scratch on the recording surface.

２．２．４．保存安定性の評価
実施例及び比較例の各インク組成物をポリプロピレンフィルム（厚さ１００μｍ）で構成されたインクパックに７００ｍＬ充填をして封をして、７０℃で１週間放置した後のインク物性（粘度及び体積平均粒子径）の変動幅を測定した。ポリプロピレンフィルムで封をしていても、フィルムを水分が通過してインク組成物中の水分量が若干上昇する場合がある。
体積平均粒子径の測定は、インク化した検体をジエチレングリコールジエチルエーテルにて１０００ｐｐｍに希釈し、レーザー回折・散乱測定装置（日機装株式会社製、装置名「マイクロトラックＵＰＡ２５０」）を用いて２０℃の環境下で、体積平均粒子径（メディアン径Ｄ５０）の値を読み取ることにより測定した。
粘度の測定は、粘度計（アントンパール社製、装置名「ＭＣＲ３００」）にて２０℃、シェアレート２００／ｓでのインクの粘度を測定した。
保存安定性の判定基準は以下の通りである。
＜判定基準＞
◎：粘度もしくは体積平均粒子径の変動幅の大きい方が２％未満。
○：粘度もしくは体積平均粒子径の変動幅の大きい方が２％以上６％未満。
△：粘度もしくは体積平均粒子径の変動幅の大きい方が６％以上１１％未満。
×：粘度もしくは体積平均粒子径の変動幅の大きい方が１１％以上。 2.2.4. Evaluation of Storage Stability Each ink composition of Examples and Comparative Examples was filled into an ink pack composed of a polypropylene film (100 μm thick) in a volume of 700 mL, sealed, and left at 70 ° C. for 1 week. The variation width of physical properties (viscosity and volume average particle diameter) was measured. Even when the ink composition is sealed with a polypropylene film, water may pass through the film and the water content in the ink composition may slightly increase.
The measurement of the volume average particle diameter is performed by diluting the inked sample to 1000 ppm with diethylene glycol diethyl ether, and using a laser diffraction / scattering measurement device (Nikkiso Co., Ltd., device name “Microtrack UPA250”) at 20 ° C. Below, it measured by reading the value of volume average particle diameter (median diameter D50).
The viscosity was measured using a viscometer (manufactured by Anton Paar Co., device name “MCR300”) at 20 ° C. and a shear rate of 200 / s.
The criteria for storage stability are as follows.
<Judgment criteria>
◎: Less than 2% when the fluctuation range of the viscosity or the volume average particle diameter is larger.
：: 2% or more and less than 6% when the fluctuation range of the viscosity or the volume average particle diameter is larger.
Δ: The variation of the viscosity or the volume average particle diameter is larger at 6% or more and less than 11%.
X: 11% or more when the fluctuation | variation range of a viscosity or a volume average particle diameter is large.

２．３．評価結果
実施例及び比較例に係るインク組成、評価結果を表１〜表２に示す。 2.3. Evaluation Results Tables 1 and 2 show ink compositions and evaluation results according to Examples and Comparative Examples.

なお、表１〜表２に示した略称又は商品名は、以下の通りである。
＜顔料＞
・ＰＯ４３：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３
・ＰＯ６４：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４
＜環状エステル＞
・γ−ブチロラクトン：商品名、関東化学株式会社製）
・σ−バレロラクトン：商品名、キシダ化学株式会社製）
＜溶剤＞
・ＤＥＧＭＥＥ：ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、商品名「ハイソルブＥＤＭ」、東邦化学工業株式会社製、引火点６４℃）
・ＤＥＧｄＭＥ：ジエチレングリコールジメチルエーテル、商品名「ジエチレングリコールジメチルエーテル」、東京化成工業株式会社製、引火点５６℃）
・ＤＥＧＤＥＥ：ジエチレングリコールジエチルエーテル、商品名「ジエチレングリコールジエチルエーテル」、東京化成工業株式会社製、引火点７１℃）
・ＤＥＧＢＭＥ：ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、商品名「ハイソルブＢＤＭ」、東邦化学工業株式会社製、引火点９４℃）
・ＴｅｔｒａＥＧｄＭＥ：テトラエチレングリコールジメチルエーテル、商品名「テトラエチレングリコールジメチルエーテル」、東京化成工業株式会社製、引火点１４１℃）
・ＴｅｔｒａＥＧｍＢＥ：テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、商品名「ブチセノール４０」、ＫＨネオケム株式会社製、引火点１７７℃）
・エクアミドＭ１００：商品名、出光興産株式会社製、アミド系溶剤
＜分散剤＞
・ソルスパース３７５００：商品名、ルーブリゾール社製、ポリエステルポリアミド樹脂＜界面活性剤＞
・ＢＹＫ３４０：商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、シリコン系界面活性剤
＜定着樹脂＞
・ソルバインＣＬ：商品名、日信化学工業株式会社製、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 The abbreviations or trade names shown in Tables 1 and 2 are as follows.
<Pigment>
-PO43: C.I. I. Pigment Orange 43
-PO64: C.I. I. Pigment Orange 64
<Cyclic ester>
・ Γ-butyrolactone: trade name, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.)
・ Σ-valerolactone: trade name, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.)
<Solvent>
-DEGMEE: diethylene glycol methyl ethyl ether, trade name "Hisolve EDM", manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., flash point 64 ° C)
-DEGdME: diethylene glycol dimethyl ether, trade name "diethylene glycol dimethyl ether", manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., flash point 56 ° C)
・ DEGDEE: diethylene glycol diethyl ether, trade name “diethylene glycol diethyl ether”, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., flash point 71 ° C.)
-DEGBME: diethylene glycol butyl methyl ether, trade name "Hisolve BDM", manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., flash point 94 ° C)
-Tetra EGdME: tetraethylene glycol dimethyl ether, trade name "tetraethylene glycol dimethyl ether", manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., flash point 141 ° C)
-TetraEGmBE: tetraethylene glycol monobutyl ether, trade name "Butisenol 40", manufactured by KH Neochem, flash point 177 ° C)
Equamide M100: trade name, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., amide-based solvent <dispersant>
-Solsperse 37500: brand name, manufactured by Lubrizol, polyester polyamide resin <surfactant>
-BYK340: trade name, manufactured by BYK Japan KK, silicone surfactant <fixing resin>
-Solvain CL: trade name, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., vinyl chloride-vinyl acetate copolymer

実施例１〜１０によれば、本発明の非水系インクジェットインク組成物を用いることにより、耐候性及び印刷画質に優れた画像を形成できることが分かった。また、本発明の非水系インクジェットインク組成物は、ＰＯ４３の凝集の発生を抑制する効果があり、保存安定性にも優れていることが分かった。   According to Examples 1 to 10, it was found that by using the non-aqueous ink-jet ink composition of the present invention, an image excellent in weather resistance and print quality could be formed. In addition, it was found that the non-aqueous inkjet ink composition of the present invention has an effect of suppressing the occurrence of aggregation of PO43 and has excellent storage stability.

実施例１〜３では、低引火点のグリコールエーテルを５０質量％以上含有することで、保存安定性が非常に優れることが分かった。一方、実施例４〜６では、引火点のやや高いグリコールエーテルを含有したり、水分量が多くなったりすることで、保存安定性が実施例１〜３に比べてやや低下することが分かった。実施例７では、水分を吸収しやすい環状エステルを含有しないので保存安定性は非常に優れているが、環状エステルによる塩化ビニル基材への食い付き効果がないため、画像の耐擦性に優れなかった。実施例８では、インク中の水分量が極めて少ないので保存安定性は非常に優れているが、溶剤の脱水工程にかなりの時間を要してしまい生産性が不良となった。実施例９では、ＰＯ４３の含有量が少ないため、ＰＯ４３同士の凝集の発生が少なくなり、保存安定性は非常に優れていた。実施例１０では、インク中の水分量が少ないので保存安定性は非常に優れており、この程度の水分量であれば溶剤の脱水工程にもそれほど時間を要さず生産性も良好であった。   In Examples 1 to 3, it was found that storage stability was very excellent by containing 50% by mass or more of glycol ether having a low flash point. On the other hand, in Examples 4 to 6, it was found that the storage stability was slightly lowered as compared with Examples 1 to 3 due to containing a glycol ether having a slightly higher flash point or increasing the water content. . In Example 7, the storage stability is very excellent because it does not contain a cyclic ester which easily absorbs water, but since the cyclic ester has no biting effect on the vinyl chloride base material, the image has excellent scratch resistance. Did not. In Example 8, although the amount of water in the ink was extremely small, the storage stability was very good, but the dehydration step of the solvent required a considerable time, resulting in poor productivity. In Example 9, since the content of PO43 was small, the occurrence of aggregation between PO43s was reduced, and the storage stability was extremely excellent. In Example 10, since the amount of water in the ink was small, the storage stability was very excellent. With such an amount of water, the dehydration step of the solvent did not require much time and the productivity was good. .

比較例１、６では、ＰＯ６４を使用しているため、画像の耐候性が不良となった。比較例２〜４では、特定のグリコールエーテルを含有しないため、保存安定性及び印刷画質の両方が不良となった。比較例５では、ＰＯ４３を含有し、水分が３質量％含まれているので、ＰＯ４３同士の凝集が発生し、保存安定性が悪化した。また、比較例６では、水分を４質量％含有しているにもかかわらず保存安定性が良好であることから、水分量に伴う保存安定性の課題は、ＰＯ４３特有の課題であることが分かった。   In Comparative Examples 1 and 6, the weather resistance of the image was poor because PO64 was used. In Comparative Examples 2 to 4, since no specific glycol ether was contained, both storage stability and print image quality were poor. In Comparative Example 5, since PO43 was contained and water was contained at 3% by mass, aggregation of PO43 occurred, and storage stability was deteriorated. Further, in Comparative Example 6, since the storage stability was good despite containing 4% by mass of water, it was found that the problem of storage stability accompanying the amount of water was a problem peculiar to PO43. Was.

本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、さらに種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。   The present invention is not limited to the embodiments described above, and various modifications are possible. For example, the invention includes substantially the same configuration as the configuration described in the embodiment (for example, a configuration having the same function, method, and result, or a configuration having the same object and effect). The invention also includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. Further, the invention includes a configuration having the same operational effects as the configuration described in the embodiment or a configuration capable of achieving the same object. Further, the invention includes a configuration obtained by adding a known technique to the configuration described in the embodiment.

Claims (7)

顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３と、
溶剤として下記一般式（１）で表される化合物の１種以上と、
を含み、
インク組成物中に含まれる水の含有量が０．１質量％以上２質量％以下である、非水系インクジェットインク組成物。
Ｒ^１Ｏ−（Ｒ^２Ｏ）_ｍ−Ｒ^３ ・・・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ^１及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。ただし、Ｒ^１及びＲ^３の少なくとも何れかは、炭素数１以上４以下のアルキル基である。Ｒ^２は、炭素数２又は３のアルキレン基を表す。ｍは２〜３の整数を表す。） C.I. I. Pigment Orange 43,
One or more compounds represented by the following general formula (1) as a solvent;
Including
A non-aqueous inkjet ink composition, wherein the content of water contained in the ink composition is 0.1% by mass or more and 2% by mass or less.
R ¹ O- (R ² O) _m -R ³ (1)
(In the general formula (1), R ¹ and R ³ each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, provided that at least ^one of R ¹ and R ³ has 1 carbon atom. It is an alkyl group of 4 or more, and R ² represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and m represents an integer of 2 to 3.) インク組成物中に含まれる前記顔料の含有量が、１質量％以上６質量％以下である、請求項１に記載の非水系インクジェットインク組成物。   The non-aqueous inkjet ink composition according to claim 1, wherein the content of the pigment contained in the ink composition is 1% by mass or more and 6% by mass or less. インク組成物中に含まれる前記一般式（１）で表される化合物の合計含有量が、１０質量％以上９０質量％以下である、請求項１または請求項２に記載の非水系インクジェットインク組成物。   3. The non-aqueous inkjet ink composition according to claim 1, wherein a total content of the compound represented by the general formula (1) contained in the ink composition is 10% by mass or more and 90% by mass or less. object. 前記一般式（１）で表される化合物のうち引火点が７０℃以下の化合物を含み、インク組成物中に含まれる当該化合物の合計含有量が５０質量％以上である、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。   The compound represented by the general formula (1) having a flash point of 70 ° C. or less, and the total content of the compound contained in the ink composition is 50% by mass or more. Item 4. The non-aqueous ink-jet ink composition according to any one of items 3. 前記溶剤として環状エステルの１種以上をさらに含み、インク組成物中に含まれる当該環状エステルの合計含有量が５質量％以上４０質量％以下である、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。   5. The ink composition according to claim 1, further comprising at least one cyclic ester as the solvent, wherein the total content of the cyclic ester contained in the ink composition is 5% by mass or more and 40% by mass or less. Item 10. The non-aqueous ink-jet ink composition according to item 1. さらに、塩化ビニル樹脂を含む、請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。   The non-aqueous inkjet ink composition according to claim 1, further comprising a vinyl chloride resin. 前記水の含有量が、０．１質量％以上１質量％以下である、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。   The non-aqueous inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of the water is 0.1% by mass or more and 1% by mass or less.