JP2019536779A - 触媒 - Google Patents
触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019536779A JP2019536779A JP2019526520A JP2019526520A JP2019536779A JP 2019536779 A JP2019536779 A JP 2019536779A JP 2019526520 A JP2019526520 A JP 2019526520A JP 2019526520 A JP2019526520 A JP 2019526520A JP 2019536779 A JP2019536779 A JP 2019536779A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- catalyst
- alkyl
- solution
- hydrocarbyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 202
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 64
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 29
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 19
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 16
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 229910052735 hafnium Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000006659 (C1-C20) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 86
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 70
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 61
- -1 dimethylsilyl Chemical group 0.000 claims description 57
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 53
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 52
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 40
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 40
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 40
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 39
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 34
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 26
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 23
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 19
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 17
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000006717 (C3-C10) cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 125000006376 (C3-C10) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 8
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 claims description 7
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910021482 group 13 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000006272 (C3-C7) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical group [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 219
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 192
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 140
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 135
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 129
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 83
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 78
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 54
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 47
- 238000004009 13C{1H}-NMR spectroscopy Methods 0.000 description 45
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 45
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 41
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 40
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 38
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 38
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 36
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 description 32
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 31
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 29
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 29
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 27
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 25
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 24
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 24
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 24
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 22
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 22
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 22
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 21
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 20
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 20
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 19
- QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N indan-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)CCC2=C1 QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 18
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 16
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 16
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- IDASTKMEQGPVRR-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;zirconium(2+) Chemical compound [Zr+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 IDASTKMEQGPVRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 15
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 14
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 14
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 13
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 12
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 12
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 11
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 11
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 11
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 10
- 230000008859 change Effects 0.000 description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- OSCBARYHPZZEIS-UHFFFAOYSA-N phenoxyboronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=CC=C1 OSCBARYHPZZEIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 9
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 9
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 8
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 8
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;hexane Chemical compound ClCCl.CCCCCC SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N dimethylsilane Chemical compound C[SiH2]C UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 7
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 7
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 7
- SWLJNSSJTJLLJS-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-6-tert-butyl-5-methoxy-2-methyl-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound C1=C(C(C)(C)C)C(OC)=C(Br)C2=C1C(=O)C(C)C2 SWLJNSSJTJLLJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 6
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O tributylazanium Chemical compound CCCC[NH+](CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LMFRTSBQRLSJHC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(Br)=C1 LMFRTSBQRLSJHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DMSIOBXUAVDPNG-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-2-(2,2-dimethylpropyl)-5-methoxy-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound C1=C(C(C)(C)C)C(OC)=CC2=C1C(=O)C(CC(C)(C)C)C2 DMSIOBXUAVDPNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZHLDPUOYNQEBBH-UHFFFAOYSA-N bis[6-tert-butyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-2-(2,2-dimethylpropyl)-5-methoxy-1H-inden-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound C(C(C)(C)C)C=1C(C2=CC(=C(C(=C2C=1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)OC)C(C)(C)C)[Si](C)(C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C)CC(C)(C)C ZHLDPUOYNQEBBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- DJGHSJBYKIQHIK-UHFFFAOYSA-N (3,5-dimethylphenyl)boronic acid Chemical compound CC1=CC(C)=CC(B(O)O)=C1 DJGHSJBYKIQHIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VRKJTEHREIEDIE-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3,5-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC(Br)=CC(C(C)C)=C1 VRKJTEHREIEDIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FJJYHTVHBVXEEQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanal Chemical compound CC(C)(C)C=O FJJYHTVHBVXEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NOFFTWIMHMMODE-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-7-(3,5-dimethylphenyl)-6-methoxy-2-methyl-1H-indene Chemical compound CC=1CC2=C(C(=C(C=C2C=1)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C NOFFTWIMHMMODE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BCJQBMVGXMRXDK-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-5-methoxy-2-methyl-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound CC1C(C2=CC(=C(C(=C2C1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)OC)C(C)(C)C)=O BCJQBMVGXMRXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- JEXBZPKYDAQABU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC=1C(C2=CC(=C(C(=C2C1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)OC)C(C)(C)C)[Zr+2]C1C(=CC2=C(C=C(C=C12)C)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC=1C(C2=CC(=C(C(=C2C1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)OC)C(C)(C)C)[Zr+2]C1C(=CC2=C(C=C(C=C12)C)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C JEXBZPKYDAQABU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 4
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 4
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XMLHDFSBQCHZGX-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1-methoxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-1H-indene Chemical compound CC=1C=C(C=C(C=1)C)C1=C2CC(C(C2=CC(=C1)C)OC)C XMLHDFSBQCHZGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CCPGSYGBWRABHX-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1-methoxy-2-methyl-2,3-dihydro-1H-indene Chemical compound CC=1C=C(C=C(C=1)C)C1=C2CC(C(C2=CC=C1)OC)C CCPGSYGBWRABHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FFRKUMFHDHVMCX-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-2-(2,2-dimethylpropyl)-7-methoxy-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound C(C(C)(C)C)C1C(C2=C(C=CC(=C2C1)C(C)(C)C)OC)=O FFRKUMFHDHVMCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DQHLNQYRKUHNKF-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-7-(3,5-dimethylphenyl)-2-(2,2-dimethylpropyl)-6-methoxy-1H-indene Chemical compound C(C(C)(C)C)C=1CC2=C(C(=C(C=C2C=1)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C DQHLNQYRKUHNKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JZNLHWZKGSUBRX-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-7-(3,5-ditert-butylphenyl)-6-methoxy-2-methyl-1h-indene Chemical compound C1=2CC(C)=CC=2C=C(C(C)(C)C)C(OC)=C1C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1 JZNLHWZKGSUBRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GQDLGCMVVIZDNO-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-7-[3,5-di(propan-2-yl)phenyl]-6-methoxy-2-methyl-1H-indene Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C=C2C=C(CC2=C(C=1OC)C1=CC(=CC(=C1)C(C)C)C(C)C)C GQDLGCMVVIZDNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BOKRDBZJQYBZDT-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-2-(2,2-dimethylpropyl)-5-methoxy-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound C(C(C)(C)C)C1C(C2=CC(=C(C(=C2C1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)OC)C(C)(C)C)=O BOKRDBZJQYBZDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LHMPHKBDIKUKRC-UHFFFAOYSA-N [3,5-di(propan-2-yl)phenyl]boronic acid Chemical compound CC(C)C1=CC(B(O)O)=CC(C(C)C)=C1 LHMPHKBDIKUKRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCFHGGDSMDIMV-UHFFFAOYSA-N bis[4-(3,5-dimethylphenyl)-2-methyl-1h-inden-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=C(C)C=C(C)C=3)=C2C1[Si](C)(C)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC(C)=CC(C)=C1 LYCFHGGDSMDIMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- UWIBIDGHIMGNRC-UHFFFAOYSA-M magnesium;1,3-dimethylbenzene-5-ide;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CC1=C[C-]=CC(C)=C1 UWIBIDGHIMGNRC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- VVAVRWRWRCLETL-UHFFFAOYSA-N (2-chloro-4-methylphenyl)methanol Chemical compound CC1=CC=C(CO)C(Cl)=C1 VVAVRWRWRCLETL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTGQCLJTWPSFNL-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenoxy)boronic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1OB(O)O HTGQCLJTWPSFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPCBIEHUQSGPNA-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butylphenyl)boronic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(B(O)O)=CC(C(C)(C)C)=C1 RPCBIEHUQSGPNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006649 (C2-C20) alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- WQTOHRMBAXWFGP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1h-imidazol-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1[NH+]1C(C=2C(=CC=CC=2C(C)C)C(C)C)=NC=C1 WQTOHRMBAXWFGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIQUTYFGUKCQCY-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(C)(C)C YIQUTYFGUKCQCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJYNAHTZBUSMKO-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-dimethylpropyl)propanedioic acid Chemical compound CC(C)(C)CC(C(O)=O)C(O)=O XJYNAHTZBUSMKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RQYVMDCDEGTWQD-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(chloromethyl)-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(CCl)C(Cl)=C1 RQYVMDCDEGTWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSPMNRDGMUPWNO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C(Cl)=C1 OSPMNRDGMUPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKYMVBSCUAMKKW-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-2-methylidenepentanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CC(=C)C(O)=O AKYMVBSCUAMKKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAQRHTYPYQPBSX-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2,6-di(propan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)C1=CC(Br)=CC(C(C)C)=C1N QAQRHTYPYQPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGLAYJCJLHNIGJ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC(Br)=CC(C)=C1N QGLAYJCJLHNIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MBLWRCPGWQCKJC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-6-tert-butyl-2-(2,2-dimethylpropyl)-5-methoxy-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound C1=C(C(C)(C)C)C(OC)=C(Br)C2=C1C(=O)C(CC(C)(C)C)C2 MBLWRCPGWQCKJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCSGGZCBYIMRHX-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-methoxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-1h-indene Chemical compound C1=C(C)C=C(Cl)C2=C1C(OC)C(C)C2 ZCSGGZCBYIMRHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUMRQQABAYNGIP-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-4-(3,5-ditert-butylphenyl)-5-methoxy-2-methyl-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound COC1=C(C(C)(C)C)C=C2C(=O)C(C)CC2=C1C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1 QUMRQQABAYNGIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEPYCELJGNDPSC-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-4-[3,5-di(propan-2-yl)phenyl]-5-methoxy-2-methyl-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(C(=C2CC(C(C2=C1)=O)C)C1=CC(=CC(=C1)C(C)C)C(C)C)OC AEPYCELJGNDPSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SEULWJDJYROMFW-UHFFFAOYSA-N 7-(3,5-dimethylphenyl)-2,5-dimethyl-1H-indene Chemical compound CC=1C=C(C=C(C=1)C)C=1C=C(C=C2C=C(CC=12)C)C SEULWJDJYROMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCABESNRKBHSQM-UHFFFAOYSA-N 7-(3,5-dimethylphenyl)-2-methyl-1h-indene Chemical compound C=12CC(C)=CC2=CC=CC=1C1=CC(C)=CC(C)=C1 SCABESNRKBHSQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N Erythromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JEMBNCVYUJHZAW-UHFFFAOYSA-N [6-tert-butyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-5-methoxy-2-methyl-1H-inden-1-yl]-[4-(3,5-dimethylphenyl)-2,6-dimethyl-1H-inden-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound CC=1C(C2=CC(=C(C(=C2C=1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)OC)C(C)(C)C)[Si](C)(C)C1C(=CC2=C(C=C(C=C12)C)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C JEMBNCVYUJHZAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKSYMZWSTVACSE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C)CC(C)(C)C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C)CC(C)(C)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C)CC(C)(C)C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C)CC(C)(C)C)C WKSYMZWSTVACSE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MXHQDFMXJIMLEN-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C=CC=C12)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)C)C1C(=CC2=C(C=CC=C12)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)C)C1CCCCC1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C=CC=C12)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)C)C1C(=CC2=C(C=CC=C12)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)C)C1CCCCC1 MXHQDFMXJIMLEN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 2
- AYWDVYRDWMTDEQ-UHFFFAOYSA-N bis[6-tert-butyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-5-methoxy-2-methyl-1H-inden-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound CC=1C(C2=CC(=C(C(=C2C=1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)OC)C(C)(C)C)[Si](C)(C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C AYWDVYRDWMTDEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- WBXLTCRTGYJWFQ-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-(2,2-dimethylpropylidene)propanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(=CC(C)(C)C)C(=O)OCC WBXLTCRTGYJWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O dimethyl(phenyl)azanium Chemical compound C[NH+](C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- AASUFOVSZUIILF-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanone;sodium Chemical compound [Na].C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 AASUFOVSZUIILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- GJTGYNPBJNRYKI-UHFFFAOYSA-N hex-1-ene;prop-1-ene Chemical compound CC=C.CCCCC=C GJTGYNPBJNRYKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOQGSOTUHASIHI-UHFFFAOYSA-N perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane Chemical compound FC(F)(F)C1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)C1(F)F LOQGSOTUHASIHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007712 rapid solidification Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGOOAFIKKUZTEB-UHFFFAOYSA-N tris(3,5-difluorophenyl)borane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(B(C=2C=C(F)C=C(F)C=2)C=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 AGOOAFIKKUZTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N tritylium Chemical compound C1=CC=CC=C1[C+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- LKWLQPNRJQQVEB-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethylphenoxy)boronic acid Chemical compound CC1=CC=CC(OB(O)O)=C1C LKWLQPNRJQQVEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKEBACRIMUHECK-UHFFFAOYSA-N (3,5-dimethylphenyl)boron Chemical compound [B]C1=CC(C)=CC(C)=C1 BKEBACRIMUHECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHBVXHIVWULVNF-UHFFFAOYSA-N (4-fluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=C(F)C=C1 PHBVXHIVWULVNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006720 (C1-C6) alkyl (C6-C10) aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006704 (C5-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- QIROQPWSJUXOJC-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6-undecafluoro-6-(trifluoromethyl)cyclohexane Chemical compound FC(F)(F)C1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F QIROQPWSJUXOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 1,1,2,2-tetrachlorethane-d2 Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)C([2H])(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 0.000 description 1
- SDTULEXOSNNGAW-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-chloro-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(Br)C(Cl)=C1 SDTULEXOSNNGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUOWTUULDKULFI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3,5-ditert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(Br)=CC(C(C)(C)C)=C1 BUOWTUULDKULFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical class CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-triiodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(I)=CC(I)=C1I ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSKIVCBTSGNKBB-UHFFFAOYSA-N 2-propoxypropan-1-ol Chemical compound CCCOC(C)CO PSKIVCBTSGNKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004361 3,4,5-trifluorophenyl group Chemical group [H]C1=C(F)C(F)=C(F)C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004211 3,5-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C(F)C([H])=C(*)C([H])=C1F 0.000 description 1
- JWTRCDAUTIKWKA-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chloro-4-methylphenyl)-2-methylpropanoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(C)CC1=CC=C(C)C=C1Cl JWTRCDAUTIKWKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNLLLAGGLZWWII-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-2,5-dimethyl-1h-indene Chemical compound C1C(C)=CC2=C1C=CC(C)=C2C1=CC(C)=CC(C)=C1 PNLLLAGGLZWWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUFZUMNEALSCAG-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1-methoxy-2-methyl-2,3-dihydro-1h-indene Chemical compound C1=CC=C(Br)C2=C1C(OC)C(C)C2 NUFZUMNEALSCAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYZWMVYYUIMRIZ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(Br)C=C1 XYZWMVYYUIMRIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRQOIAXUPJMKQU-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-1h-inden-1-ol Chemical compound OC1C(C)CC2=C1C=C(C)C=C2Cl XRQOIAXUPJMKQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPKMRRZOQIMLGD-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2,6-dimethyl-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound O=C1C(C)CC2=C1C=C(C)C=C2Cl OPKMRRZOQIMLGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- UJCNFCSCLGBVAN-UHFFFAOYSA-N 5,5,5-trifluoro-4,4-bis(trifluoromethyl)pentan-1-ol Chemical compound OCCCC(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F UJCNFCSCLGBVAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZAVURIMENVWTL-UHFFFAOYSA-N 7-(3,5-ditert-butylphenyl)-2,5-dimethyl-1H-indene Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C=C(C=C(C1)C(C)(C)C)C=1C=C(C=C2C=C(CC12)C)C JZAVURIMENVWTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGDCYOPRZPGYQF-UHFFFAOYSA-L CC(C)(C)CC1=CC2=C(C3=CC(C)=CC(C)=C3)C(OC)=C(C(C)(C)C)C=C2C1[Zr+2].[Cl-].[Cl-] Chemical compound CC(C)(C)CC1=CC2=C(C3=CC(C)=CC(C)=C3)C(OC)=C(C(C)(C)C)C=C2C1[Zr+2].[Cl-].[Cl-] HGDCYOPRZPGYQF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SNOOGOSOYDQLHD-UHFFFAOYSA-N CC(C)C1=CC(=CC(=C1)C2=C(C=CC3=C2CC(C3=O)(C)C(C)(C)C)OC)C(C)C Chemical compound CC(C)C1=CC(=CC(=C1)C2=C(C=CC3=C2CC(C3=O)(C)C(C)(C)C)OC)C(C)C SNOOGOSOYDQLHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUJOUNZGMCLXFV-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(=CC(=C1)C2=C3C=C(C(C3=CC(=C2OC)C(C)(C)C)[SiH](C)C)CC(C)(C)C)C Chemical compound CC1=CC(=CC(=C1)C2=C3C=C(C(C3=CC(=C2OC)C(C)(C)C)[SiH](C)C)CC(C)(C)C)C FUJOUNZGMCLXFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000799 K alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000012565 NMR experiment Methods 0.000 description 1
- 229910000528 Na alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVSSPWOKVSKHCU-UHFFFAOYSA-N [2-(trifluoromethyl)phenoxy]boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=CC=C1C(F)(F)F UVSSPWOKVSKHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N [4-[4-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylphenyl]phenyl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)P(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAAZBLJSQADDCI-UHFFFAOYSA-N [6-tert-butyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-5-methoxy-2-methyl-1H-inden-1-yl]-chloro-dimethylsilane Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(C(=C2C=C(C(C2=C1)[Si](C)(C)Cl)C)C1=CC(=CC(=C1)C)C)OC SAAZBLJSQADDCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHDHCQCTFXMLSG-UHFFFAOYSA-N [6-tert-butyl-4-(3,5-ditert-butylphenyl)-5-methoxy-2-methyl-1H-inden-1-yl]-[4-(3,5-ditert-butylphenyl)-2,6-dimethyl-1H-inden-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(C(=C2C=C(C(C2=C1)[Si](C)(C)C1C(=CC2=C(C=C(C=C12)C)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC HHDHCQCTFXMLSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFNRHYKAWAIES-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC1(C(C2=CC(=C(C(C2=C1)(C1=CC=CC=C1)C1C(=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)OC)C(C)(C)C)[Zr+2])C Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC1(C(C2=CC(=C(C(C2=C1)(C1=CC=CC=C1)C1C(=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)OC)C(C)(C)C)[Zr+2])C AVFNRHYKAWAIES-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GJRRZMJYJHOOGQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC=1C(C2=CC(=CC(=C2C=1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)[Zr+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC=1C(C2=CC(=CC(=C2C=1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)[Zr+2] GJRRZMJYJHOOGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LNIHKHSZBPFYDP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C LNIHKHSZBPFYDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KODAIELRISUPPQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C(C)C)C(C)C)C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C(C)C)C(C)C)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C(C)C)C(C)C)C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C(C)C)C(C)C)C)C KODAIELRISUPPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LIKWGZCQIFOTGU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)C LIKWGZCQIFOTGU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VXTHXPRAURRQCA-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C=C(C=C12)C)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C=C(C=C12)C)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C VXTHXPRAURRQCA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTRVYSXCKHZGJR-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C=CC=C12)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)C1C(=CC2=C(C=CC=C12)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C=CC=C12)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)C1C(=CC2=C(C=CC=C12)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)C XTRVYSXCKHZGJR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- NGBHELIZGZQVKD-UHFFFAOYSA-N bis[6-tert-butyl-4-(3,5-ditert-butylphenyl)-5-methoxy-2-methyl-1H-inden-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(C(=C2C=C(C(C2=C1)[Si](C)(C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C)C)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC NGBHELIZGZQVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- UPMJAXDKXYDSAE-UHFFFAOYSA-N chloro-[4-(3,5-ditert-butylphenyl)-2,6-dimethyl-1H-inden-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound Cl[Si](C)(C)C1C(=CC2=C(C=C(C=C12)C)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C UPMJAXDKXYDSAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGHUUVGIRWMJGE-UHFFFAOYSA-N chlorodimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)Cl YGHUUVGIRWMJGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- HYKPGBVSGUHADM-UHFFFAOYSA-N dec-1-ene;non-1-ene Chemical compound CCCCCCCC=C.CCCCCCCCC=C HYKPGBVSGUHADM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- LPTRPYKRNYNINY-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-(2,2-dimethylpropyl)propanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(CC(C)(C)C)C(=O)OCC LPTRPYKRNYNINY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPQZOUHVTJNGFK-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-methylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(C)C(=O)OCC UPQZOUHVTJNGFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O diethyl(phenyl)azanium Chemical compound CC[NH+](CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-O diethylammonium Chemical compound CC[NH2+]CC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZZIHCLFHIXETF-UHFFFAOYSA-N dimethylsilicon Chemical group C[Si]C JZZIHCLFHIXETF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-O diphenylphosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[PH2+]C1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 125000003114 inden-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])(*)C2=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C12 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-O methyl(diphenyl)azanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[NH+](C)C1=CC=CC=C1 DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-O methyl(phenyl)azanium Chemical compound C[NH2+]C1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-N methylmalonic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C(O)=O ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- QJAIOCKFIORVFU-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-4-nitroaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 QJAIOCKFIORVFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- 229960004624 perflexane Drugs 0.000 description 1
- LGUZHRODIJCVOC-UHFFFAOYSA-N perfluoroheptane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F LGUZHRODIJCVOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N perfluorohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVBBRRALBYAZBM-UHFFFAOYSA-N perfluorooctane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YVBBRRALBYAZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O phenylazanium Chemical compound [NH3+]C1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000013062 quality control Sample Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000012485 toluene extract Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-O triethylphosphanium Chemical compound CC[PH+](CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical compound C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O triphenylphosphanium Chemical compound C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N tris(2,3-dimethylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC(P(C=2C(=C(C)C=CC=2)C)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPKBFHDRGPIYAG-UHFFFAOYSA-N tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(F)=C1B(C=1C(=CC(F)=CC=1F)F)C1=C(F)C=C(F)C=C1F HPKBFHDRGPIYAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFDAMRSZJLWUSQ-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)borane Chemical compound CC1=CC=CC=C1B(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C YFDAMRSZJLWUSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKNHGIFPRLUGEG-UHFFFAOYSA-N tris(3,4,5-trifluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=CC(B(C=2C=C(F)C(F)=C(F)C=2)C=2C=C(F)C(F)=C(F)C=2)=C1 LKNHGIFPRLUGEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHSAEOPCBBOWPU-UHFFFAOYSA-N tris(3,5-dimethylphenyl)borane Chemical compound CC1=CC(C)=CC(B(C=2C=C(C)C=C(C)C=2)C=2C=C(C)C=C(C)C=2)=C1 OHSAEOPCBBOWPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPVVTWIAXFPZLS-UHFFFAOYSA-N tris(4-fluorophenyl)borane Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1B(C=1C=CC(F)=CC=1)C1=CC=C(F)C=C1 YPVVTWIAXFPZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSMBUUFIZBTSNO-UHFFFAOYSA-N tris[4-(fluoromethyl)phenyl]borane Chemical compound C1=CC(CF)=CC=C1B(C=1C=CC(CF)=CC=1)C1=CC=C(CF)C=C1 OSMBUUFIZBTSNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
- C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
- C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
- C07C49/417—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic
- C07C49/423—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
- C07C49/427—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
- C07C49/443—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing eight or nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
- C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
- C08F4/6498—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic containing another heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
- プロピレンホモ重合における非常に高い活性;
- 非常に高分子量能力;
- C2/C3共重合活性における極めて高い活性;
- C2/C3コポリマーについての高分子量;
- プロピレンコポリマーにおける改善されたコモノマー取り込み;
- 低MFR(高いMw)ポリマー製品に対する高い活性;
- 望ましい融点
を可能にする。
Mはジルコニウム又はハフニウムであり;
各Xは独立して、シグマリガンドであり;
Lは、-R'2C-、-R'2C-CR'2-、-R'2Si-、-R'2Si-SiR'2-、-R'2Ge-から選択される2価の架橋基であり、ここで、各R'は独立して、水素原子又は、1以上のケイ素原子若しくは周期表の14〜16族のヘテロ原子若しくはフッ素原子を含んでいてもよいC1〜C20-ヒドロカルビル基であり、及び任意的に、2つのR’基が一緒になって環を形成することができ;
R2及びR2’はそれぞれ独立して、C1〜C20ヒドロカルビル基、-OC1〜ヒドロカルビル基又は-SC1〜20ヒドロカルビル基であり;
R5は、-OC1〜20ヒドロカルビル基又は-SC1〜20ヒドロカルビル基であり、該R5基は1以上のハロ基によって任意的に置換されていてもよく;
R5'は、水素又はC1〜20ヒドロカルビル基、-OC1〜20ヒドロカルビル基又は-SC1〜20ヒドロカルビル基であり;該C1〜20ヒドロカルビル基は1以上のハロ基によって任意的に置換されていてもよく;
R6及びR6'はそれぞれ独立して、C1〜20ヒドロカルビル基、-OC1〜20ヒドロカルビル基又は-SC1〜20ヒドロカルビル基であり;
各R1及びR1’は独立してCH2Rxであり、ここで、Rxは独立して、H又は、ヘテロ原子を任意的に含んでいてもよいC1〜20ヒドロカルビル基である。
(i) 本明細書の上記に定義された式(I)の錯体;及び
(ii) 13族金属、例えばアルミニウム又はホウ素、の化合物を含む助触媒
を含む触媒を提供する。
(a) 液体/液体エマルジョン系が形成される、ここで、該液体/液体エマルジョン系は、分散された滴を形成するように溶媒中に分散された触媒成分(i)及び(ii)の溶液を含む;及び
(b) 該分散された滴を固形化することにより固体粒子が形成される
ところの方法によって得られうる。
分散された滴を形成するように溶媒中に分散された触媒成分(i)及び(ii)の溶液を含む液体/液体エマルジョン系を形成すること、及び上記分散された滴を固化して固体粒子を形成することを含む、上記で定義された触媒の製造法を提供する。
明細書を通じて、下記の定義が用いられる。
Mは、ジルコニウム(Zr)又はハフニウム(Hf)であり;
各Xはシグマリガンドであり、好ましくは各Xは独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜6アルコキシ基、C1〜6アルキル、フェニル又はベンジル基であり;
各R8はC1〜20ヒドロカルビル基であり、又は2つのR8基が一緒になって環を形成することができ;
各R2又はR2'はC1〜10アルキル基であり;
R6は、C1〜10アルキル基又はC6〜10アリール基であり;
R6は、C1〜10アルキル基又はC6〜10アリール基であり;
R5’は、水素又はZR3’であり;
ZはO又はSであり;
R3及びR3’は同じであっても異なっていてもよく、1以上のハロ基で任意的に置換されていてもよい、C1〜10ヒドロカルビル基、例えばC1〜10直鎖又は分岐のアルキル、C2〜10アルケニル、C3〜10シクロアルキル若しくはC3〜10シクロアルケニル基、又はC6〜10アリール、C7〜10アルキルアリール若しくはC7〜10アリールアルキル基、であり;
各Rxは独立して、H又はC1〜12ヒドロカルビル基、例えばC1〜10アルキル基、である。
各Xはシグマリガンドであり、好ましくは各Xは独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜6アルコキシ基、C1〜6アルキル、フェニル又はベンジル基であり;
R8はC1〜6アルキル基又はC3〜7シクロアルキル基であり;
R6はC1〜10アルキル基であり;
R6'はC1〜10アルキル基であり;
R5’は水素又はOR3’であり;
R3及びR3’は同じであっても異なっていてもよく、1以上のハロ基で任意的に置換されていてもよい、C1〜10ヒドロカルビル基、例えばC1〜10直鎖又は分岐のアルキル、C2〜10アルケニル、C3〜10シクロアルキル若しくはC3〜10シクロアルケニル基、又はC6〜10アリール、C7〜10アルキルアリール若しくはC7〜10アリールアルキル基、であり;
R2及びR2´は同じであっても異なっていてもよく、C1〜6アルキルであり;及び
各Rxは独立して、H又はC1〜10アルキル基である。
各Xはシグマリガンドであり、好ましくは各Xは独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜6アルコキシ基、C1〜6アルキル、フェニル又はベンジル基であり;
RxはH又はC1〜4アルキル基であり;
R3及びR3’は同じであっても異なっていてもよく、1以上のハロ基で任意的に置換されていてもよい、C1〜10ヒドロカルビル基、例えば直鎖又は分岐のC1〜10アルキル、C2〜10アルケニル、C3〜10シクロアルキル若しくはC3〜10シクロアルケニル基、又はC6〜10アリール、C7〜10アルキルアリール若しくはC7〜10アリールアルキル基、であり;及び
R2及びR2´は同じであっても異なっていてもよく、C1〜6アルキルである。
RxはH又はメチルであり;
R3は、1以上のハロ基で任意的に置換されていてもよい、C1〜10ヒドロカルビル基、例えば直鎖又は分岐のC1〜10アルキル、C2〜10アルケニル、C3〜10シクロアルキル若しくはC3〜10シクロアルケニル基、又はC6〜10アリール、C7〜10アルキルアリール若しくはC7〜10アリールアルキル基、であり;
R6’は、直鎖又は分岐のC1〜4ヒドロカルビル、例えばメチル、エチル、イソプロピル、イソブチル、である。
BY3
ここで、Yは同じであるか又は異なり、水素原子、1〜約20の炭素原子のアルキル基、6〜約15の炭素原子のアリール基、又は各々、アルキル基中の1〜10の炭素原子、アリール基中の6〜20の炭素原子、若しくはフッ素、塩素、臭素或いはヨウ素、を有するところのアルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキル若しくはハロアリールである。Yの好ましい例は、メチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル又はトリフルオロメチル、不飽和基、例えばアリール若しくはハロアリール、例えばフェニル、トリル、ベンジル基、p-フルオロフェニル、3,5-ジフルオロフェニル、ペンタクロロフェニル、ペンタフルオロフェニル、3,4,5-トリフルオロフェニル及び3,5-ジ(トリフルオロメチル)フェニルである。好ましい選択肢は、トリフルオロボラン、トリフェニルボラン、トリス(4-フルオロフェニル)ボラン、トリス(3,5-ジフルオロフェニル)ボラン、トリス(4-フルオロメチルフェニル)ボラン、トリス(2,4,6-トリフルオロフェニル)ボラン、トリス(ペンタ-フルオロフェニル)ボラン、トリス(トリル)ボラン、トリス(3,5-ジメチルフェニル)ボラン、トリス(3,5-ジフルオロフェニル)ボラン、及び/又はトリス(3,4,5-トリフルオロフェニル)ボランである。
− バルクプロピレン重合における高い活性;
− 非常に高い分子量の可能性;
− プロピレンコポリマーにおける改善されたコモノマーの取り込み;
− 良好なポリマーモルホロジー。
触媒の元素分析が、質量Mの固体サンプルを取り、ドライアイス上で冷却することにより行われた。サンプルが、硝酸(HNO3,65%,Vの5%)及び新しい脱イオン(DI)水(Vの5%)に溶解することより、既知体積Vまで希釈された。溶液が次いで、フッ化水素酸(HF,40%,Vの3%)に添加され、DI水で最終体積Vまで希釈され、そして2時間安定化された。
融解温度Tmは、50ml分-1の窒素流速下、+23〜+225℃の温度範囲で、10℃/分の走査速度で、熱/冷/熱のサイクルにおけるISO11357-3に従って、Mettler-Toledo 822e示差走査熱量計(DSC:differential scanning calorimeter)を用いて、約5mgのサンプルで測定された。融解温度は、2回目の加熱工程においてそれぞれ、吸熱ピークとしてとられた。機器の較正は、ISO 11357-1に従って、H20、鉛、錫、インジウムで実施された。
メルトフローレート(MFR)がISO 1133に従って決定され、g/10分で示される。MFRはポリマーの流動性を示し、したがって加工性を示す。メルトフローレートが高いほど、ポリマーの粘度が低い。MFRは230℃で決定され、種々の荷重、例えば2.16kg(MFR2)又は21.6kg(MFR21)で決定されうる。
定量的核磁気共鳴(NMR)分光法が使用されて、ポリプロピレンホモポリマーのアイソタクチシティ及び位置欠陥の量を定量化した。定量的13C{1H} NMRスペクトルが、1H及び13Cについてそれぞれ400.15MHz及び100.62MHzで動作するBruker Avance III 400 NMRスペクトロメーターを用いて溶液状態において記録された。全てのスペクトルが、13C最適化10mmの選択励起プローブヘッドを125℃で使用し、全空気圧について窒素ガスを使用して記録された。およそ200mgの材料が、10mmのNMRチューブ内で1,1,2,2-テトラクロロエタン-d2(TCE-d2)に溶解された。この設定は主に、立体規則性分布の定量化に必要な高分解能の為に選択された(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26 (2001) 443;Busico,V.;Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30 (1997) 6251)。NOE及びバイレベル(bi-level)WALTZ16デカップリングスキームを用いて、標準的な単一パルス励起が利用された(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187 (2007) 225;Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol,Rapid Commun.2007,28,11289)。スペクトル当たり合計6144(6k)の過渡状態が、3秒の再循環遅延を使用して取得された。定量的13C{1H} NMRスペクトルが処理され、積分され、そして関連する定量的特性が積分から決定された。全ての化学シフトは、21.85ppmでのアイソタクチックmmmmペンタッドのメチルシグナルに対する内部標準である。
定量的核磁気共鳴(NMR)分光法が使用されて、コポリマー、特にプロペン-コ-エチレンコポリマー、のコモノマー含量及びコモノマー分布を定量化した。定量的13C{1H} NMRスペクトルが、1H及び13Cについてそれぞれ400.15MHz及び100.62MHzで動作するBruker Advance III 400 NMRスペクトロメーターを用いて溶液状態において記録された。全てのスペクトルが、13C最適化10mmの選択励起プローブヘッドを125℃で使用し、全空気圧について窒素ガスを使用して記録された。およそ200mgの材料が、溶媒中の緩和剤の65mMの溶液を結果する、クロム-(III)-アセチルアセトネート(Cr(acac)3)を有する1,2-テトラクロロエタン-d2(TCE-d2)中に溶解された(Singh,G.,Kothari,A.,Gupta,V.,ポリマーTesting 28 5 (2009),475)。この設定は主に、正確なエチレン含量の決定に必要とされる高分解能及び定量的スペクトルの為に選択された。最適化された先端角度、1秒の再循環遅延及びバイレベル(bi-level)WALTZ16デカップリングスキームを用いて、NOE無しに、標準的な単一パルス励起が使用された(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187 (2007) 225;Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,11289)。スペクトル当たり合計6144(6k)過渡状態が取得された。独自のコンピュータプログラムを使用して定量的13C{1H} NMRスペクトルが処理され、積分され、そして関連する定量的特性が積分から決定された。全ての化学シフトは、溶媒の化学シフトを使用して、30.00ppmにおけるエチレンブロック(EEE)の中心のメチレン基を間接的に参照された。このアプローチは、この構造単位が存在しない場合でも同等に参照することをを許した。
1-ヘキセンの含量が、分析されるべきポリマーの安定化された粉末の試料を自動IRプレスで下記のようにプレスすることにより、FT-IR分光法によって測定された。
−プレス温度: 210℃
−融解時間: 45秒
−プレス圧力: 3工程(10/30/90バール)
−冷却率: 12℃/分
−脱型温度: 35〜45℃
重量%C6=(I727/T-0.035)/1.2071 (式1)
結果が、2つの測定値の平均として報告された。
2,6-ジメチルアニリン(Acros)、1-ブロモ-3,5-ジメチルベンゼン(Acros)、ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾリウムクロライド(Aldrich)、トリフェニルホスフィン(Acros)、マロン酸ジエチル(Acros)、ピバルアルデヒド(Acros)、ジエチルアミン(Acros)、パラホルム(Acros)、メタンスルホン酸(Aldrich)、Et4NI(Acros)、ジ-tert-ブチル(2’-メチル-2-biフェニル)ホスフィン(Aldrich)、無水酢酸(Acros)、NiCl2(DME)(Aldrich)、ジクロロジメチルシラン(Merck)、ZrCl4(Merck)、ZrCl4(THF)2(Aldrich)、トリメチルボレート(Acros)、Pd(OAc)2(Aldrich)、NaBH4(Acros)、ヘキサン中、2.5MのnBuLi(Chemetal)、KOH(Merck)、ZnCl2(Merck)、水素ガス(Linde)、CuCN(Merck)、10%のPd/C(Merck)、削り屑状マグネシウム(Acros)、シリカゲル60、40〜63μm(Merck)、臭素(Merck)、96%の硫酸(Reachim)、亜硝酸ナトリウム(Merck)、銅粉末(Alfa)、水酸化カリウム(Merck)、K2CO3(Merck)、12MのHCl(Reachim)、TsOH(Aldrich)、MgSO4(Merck)、Na2CO3(Merck)、Na2SO3(Merck)、Na2SO4(Akzo Nobel)、抽出用のメタノール(Merck)、ジエチルエーテル(Merck)、1,2-ジメトキシエタン(DME、Aldrich)、95%のエタノール(Merck)、ジクロロメタン(Merck)、ヘキサン(Merck)、THF(Merck)、酢酸エチル(Merck)、トルエン(Merck)、及びジエチルエーテル(Merck)が、受取ったままで使用された。DMF(Merck)が乾燥され、そしてCaH2で蒸留された。有機金属の合成の為のヘキサン、トルエン及びジクロロメタンが、モレキュラーシーブ4A(Merck)で乾燥された。有機金属の合成の為のジエチルエーテル、THF及び1,2-ジメトキシエタン(Aldrich)が、ナトリウムベンゾフェノンケチルで蒸留された。有機金属の合成の為のトルエン(Merck)及びn-オクタン(Merck)が、Na/K合金上で保持されそして蒸留された。NMR実験の為のCDCl3(Deutero GmbH)及びCD2Cl2(Deutero GmbH)が、CaH2上で乾燥され、そして4Aモレキュラーシーブで保持された。1-tert-ブチル-2-メトキシベンゼンが、[国際公開第2007/116034号パンフレット,Basell Polyolefine GmbH]に記載された通り、ジクロロメタン中、40%のNaOH(Reachim)及びnBu4NBr(Acros)の存在下で、2-tert-ブチルフェノール(Merck)及びジメチル硫酸(Merck)から得られた。4-ブロモ-6-tert-ブチル-5-メトキシ-2-メチルインダン-1-オンが、国際公開第2013/007650号パンフレットに記載された通りで得られた。2-メチルテトラヒドロフラン,99%+(Acros),がアルゴン環境下、ナトリウムベンゾフェノンケチルで蒸留された。
(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)ボロン酸
13C{1H} NMR(CDCl3):δ148.8,133(m),128.1,123.5,34.4,31.4
1H NMR(CDCl3):δ7.74(s,1H),7.41(t,J=1.6Hz,1H),7.24(d,J=1.6Hz2H),3.24(s,3H),3.17(dd,J=17.3Hz,J=8.0Hz,1H),2.64(m,1H),2.47(dd,J=17.3Hz,J=3.7Hz,1H),1.43(s,9H),1.36(s,18H),1.25(d,J=7.3Hz,3H).
1H NMR(CDCl3):δ7.36(t,J=1.8Hz,1H),7.33(d,J=1.8Hz,2H),7.21(s,1H),6.44(m,1H),3.17(s,3H),3.14(s,2H),2.06(s,3H),1.44(s,9H),1.35(s,18H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ150.4,145.2(2つの共鳴),141.7,140.9,140.6,137.3,132.5,126.9,124.0,120.1,116.9,60.2,43.0,35.2,34.9,31.5,31.0,16.7
C60H82Cl2O2SiZrについての計算値:C,70.27;H,8.06 実測値:C,70.42;H,8.25
1H NMR(CD2Cl2,-20oC):δ7.60(br.s,2H),7.51(br.s,2H),7.36(t,J=1.6Hz,2H),7.34(br.s,2H),6.49(s,2H),3.28(s,6H),2.12(s,6H),1.37(s,18H),1.33(s,18H),1.29(s,18H),1.29(s,6H)
13C{1H} NMR(CD2Cl2,-20oC):δ160.18,151.29,150.70,144.06,136.19,135.21,133.87,127.60,124.97,124.34,123.45,121.16,120.92,120.79,82.22,62.63,35.99,35.30,35.11,31.56,30.38,18.67,2.53 1
1 13C NMRにおいて、共鳴(151.29及び150.70),(124.97及び124.34)及び(35.11及び35.30)のスペクトル対がブロードシングレットにマージされる。
C60H82Cl2O2SiZrについての計算値:C,70.27;H,8.06 実測値:C,70.14;H,8.11
1H NMR(CD2Cl2,-20oC):δ7.71(br.s,2H),7.42(br.s,2H),7.37(br.t,2H),7.34(br.s,2H),6.49(s,2H),3.12(s,6H),2.37(s,6H),1.41(s,3H),1.35(s,18H),1.35(s,18H),1.31(s,18H),1.20(s,3H)
13C{1H} NMR(CD2Cl2,-20oC):δ158.99,151.19,150.62,143.84,136.44,135.93,135.01,127.28,125.33,124.73,124.56,122.70,120.86,120.49,84.15,62.14,35.91,35.38,35.09,31.66,31.54,30.59,18.82,3.01,2.53
4-ブロモ-2,6-ジメチルアニリン
13C{1H} NMR(CDCl3):δ139.81,129.03,128.61,122.04,20.99
1H NMR(CDCl3),シン-異性体:δ7.35〜7.22(m,3H),7.05(br.s,2H),6.97(br.s,1H),4.52(d,J=5.7Hz,1H),3.44(s,3H),2.92(dd,J=15.7Hz,J=7.1Hz,1H),2.81(dd,J=15.7Hz,J=6.9Hz,1H),2.60〜2.48(m,1H),2.35(s,6H),1.08(d,J=6.9Hz,3H);アンチ-異性体:δ7.37〜7.31(m,1H),7.30〜7.25(m,2H),7.04(br.s,2H),6.97(br.s,1H),4.43(d,J=4.1Hz,1H),3.49(s,3H),3.29(dd,J=17.3Hz,J=8.9Hz,1H),2.54〜2.42(m,2H),2.35(s,6H),1.12(d,J=6.7Hz,3H)
13C{1H} NMR(CDCl3),シン-異性体:δ143.29,141.24,140.75,138.87,137.65,128.53,128.39,126.40(2つの共鳴),123.95,86.15,56.69,39.02,38.25,21.35,13.50;アンチ-異性体:δ142.76,140.76,140.63,138.97,137.67,128.61,128.56,126.75,126.38,124.04,91.34,56.52,39.98,38.33,21.35,19.04
1H NMR(CDCl3):δ7.27(t,J=7.5Hz,1H),7.21(dd,J=7.5Hz,J=1.0Hz,1H),7.13(br.s,2H),7.09(dd,J=7.5Hz,J=1.2Hz,1H),6.98(br.s,1H),6.51(m,1H),3.36(s,2H),2.36(s,6H),2.12(s,3H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ146.32,146.20,141.31,140.73,137.78,137.55,128.61,127.14,126.84,126.27,124.23,118.72,42.75,21.39,16.68
13C{1H} NMR(CDCl3):δ147.48,147.37,145.42,145.38,142.91,142.88,141.30,137.80,134.38,134.32,128.41,126.77,126.15,126.09,125.55,123.03,122.94,122.03,121.97,47.57,47.51,21.43,18.00,-5.62,-6.00
C38H38Cl2SiZrについての計算値:C,66.64;H,5.59 実測値:C,66.83;H,5.70
1H NMR(CDCl3):δ7.63(d,J=8.7Hz,1H),7.37(d,J=7.1Hz,1H),7.28(br.s,2H),7.09(dd,J=8.7Hz,J=7.1Hz,1H),6.98,6.97(2s,合計2H),2.33(s,6H),2.27(s,3H),1.33(s,3H)
4-ブロモ-2,6-ジイソプロピルアニリン
13C{1H} NMR(CDCl3,):δ139.15,134.55,125.65,111.08,27.92,22.16
13C{1H} NMR(CDCl3):δ151.04,126.85,123.70,122.34,34.06,23.87
1H NMR(DMSO-d6):δ7.88(s,2H),7.47(d,J=1.8Hz,2H),7.09(t,J=1.8Hz,1H),2.83(sept,J=6.9Hz,2H),1.19(d,J=6.9Hz,12H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ147.01,129.52,126.28,33.55,24.06 2
2 線幅拡大の故に、イプソ-炭素原子のシグナルが検出されなかった。
1H NMR(CDCl3):δ7.74(s,1H),7.08(s,3H),3.28(s,3H),3.16(dd,J=17.4Hz,J=7.9Hz,1H),2.95(sept,J=6.9Hz,2H),2.69〜2.58(m,1H),2.46(dd,J=17.4Hz,J=3.8Hz,1H),1.43(s,9H),1.29(d,J=6.9Hz,12H),1.25(d,J=7.5Hz,3H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ208.91,163.58,152.91,149.19,143.37,136.12,132.93,130.87,125.06,123.76,121.24,60.24,42.22,35.41,34.46,34.15,30.55,24.14,16.41
1H NMR(CDCl3):δ7.26(s,1H),7.23(d,J=1.6Hz,2H),7.09(br.t,J=1.6Hz,,1H),6.49(br.s,1H),3.27(s,3H),3.19(s,2H),2.99(sept,J=6.9Hz,2H),2.12(s,3H),1.50(s,9H),1.34(d,J=6.9Hz,12H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ154.32,148.66,145.12,141.74,140.86,140.63,138.10,132.11,126.92,125.04,123.07,116.93,60.33,42.91,35.14,34.14,31.00,24.17,16.67
C56H74Cl2O2SiZrについての計算値:C,67.26;H,6.82 実測値:C,67.45;H,7.01
1H NMR(CDCl3):δ7.50(s,2H),7.61〜7.34(非常にbr.s,2H),7.34〜7.06(非常にbr.s,2H),7.01(s,2H),6.56(s,2H),3.35(s,6H),2.90(sept,J=6.8Hz,4H),2.14(s,6H),1.39(s,18H),1.27(s,6H),1.26(d,J=6.8Hz,12H),1.24(br.d,J=6.8Hz,12H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ159.73,148.81(br.s),144.03,136.64,134.60,133.75,127.37,125.31,123.70,123.11,121.40,120.62,81.64,62.39,35.77,34.20,30.43,24.35,23.84(br.s),18.38,2.46
C56H74Cl2O2SiZrについての計算値:C,67.26;H,6.82 実測値:C,67.38;H,7.07
1H NMR(CDCl3):δ7.78-7.44(非常にbr.s,2H),7.41(s,2H),7.35-7.05(非常にbr.s,2H),7.02(s,2H),6.55(s,2H),3.20(s,6H),2.91(sept,J=6.9Hz,4H),2.38(s,6H),1.40(s,3H),1.37(s,18H),1.29(br.m,12H),1.26(d,J=6.9Hz,12H),1.19(s,3H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ158.63,148.82(br.s),143.91,136.43,135.41,134.82,127.06,125.24,125.17,123.91,123.27,120.00,83.54,61.95,35.68,34.26,30.55,24.27,23.95(br.s),18.45,3.02,2.34
クロロ[4-(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)-2,6-ジメチル1H-インデン-1-イル]ジメチルシラン
13C{1H} NMR(CDCl3):δ150.57,144.87,143.48,140.51,140.26,134.93,132.83,127.16,126.59,123.22,123.15,120.70,50.05,34.93,31.56,21.60,17.72,1.14,-0.57
C56H74Cl2OSiZrについての計算値:C,70.55;H,7.82 実測値:C,70.70;H,8.05
1H NMR(CDCl3):δ7.60(非常にbr.s,1H),7.47〜7.56(m,3H),7.37〜7.43(m,2H),7.33(m,1H),7.29〜7.44(非常にbr.s,1H),7.21(m,1H),6.89(s,1H),6.58(s,1H),3.32(s,3H),2.35(s,3H),2.20(s,3H),2.18(s,3H),1.40(s,9H),1.20〜1.37(m,42H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ159.91,150.87,144.24,139.29,138.71,135.85,135.54,135.20,134.05,133.79,130.68,128.87,128.17,127.72,124.7(br.),124.1(br.),123.56,123.29,122.49,122.00,121.84,121.44,120.58,120.30,81.94,81.85,62.29,35.80,35.05,35.0(br.),31.56,31.49,30.44,22.16,18.38(2つの共鳴),2.75,2.58
Rac-メチル(シクロヘキシル)シランジイルビス[2-メチル-4-(4-tert-ブチルフェニル)インデニル]ジルコニウムジクロリド(MC-8)は国際公開第2005/105863A2号パンフレット(実施例18)に記載されており、且つ商業的供給源から購入された。CAS番号888227-55-2。
Rac-アンチ-ジメチルシランジイル(2-メチル-4-(4’-tert-ブチルフェニル)インデン-1-イル)(2-メチル-4-フェニル-5-メトキシ-6-tert-ブチルインデン-1-イル)ジルコニウムジクロリドが、国際公開第2013/007650号パンフレット,メタロセンE2、に記載された通りに調製された。
rac-アンチ-ジメチルシランジイル(2-メチル-4-(4-tert-ブチルフェニル)インデン-1-イル)(2-メチル-4-(4’-tert-ブチルフェニル)-5-メトキシ-6-tert-ブチルインデン-1-イル)ジルコニウムジクロリドが国際公開第2013/007650号パンフレット,メタロセンE7、に記載された通りに調製された。
(3,5-ジメチルフェニル)ボロン酸
1H NMR(DMSO-d6):δ7.38(s,2H),7.00(s,1H),3.44(非常にbr.s,2H),2.24(s,6H)
1H NMR(CDCl3):δ7.73(s,1H),7.02(s,3H),7.01(s,3H),3.32(s,3H),3.13(dd,J=17.5Hz,J=7.8Hz,1H),2.68〜2.57(m,1H),2.44(dd,J=17.5Hz,J=3.9Hz),2.36(s,6H),1.42(s,9H),1.25(d,J=7.5Hz,3H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ208.90,163.50,152.90,143.32,138.08,136.26,132.68,130.84,129.08,127.18,121.30,60.52,42.17,35.37,34.34,30.52,21.38,16.40
1H NMR(CDCl3):δ7.20(s,1H),7.08(br.s,1H),6.98(br.s,1H),6.42(m,1H),3.25(s,3H),3.11(s,2H),2.36(s,6H),2.06(s,3H),1.43(s,9H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ154.20,145.22,141.78,140.82,140.64,138.30,137.64,131.80,128.44,127.18,126.85,116.98,60.65,42.80,35.12,31.01,21.41,16.65
2-メチル-4-ブロモ-5-メトキシ-6-tert-ブチル-インダン-1-オン(15.75g,50.61mmol)、(3,5-ジメチルフェニル)ボロン酸(9.5g,63.34mmol,1.25当量)、Na2CO3(14.5g,137mmol)、Pd(PtBu3)2(0.51g,1mmol)、66mlの水及び165mlの2-メチルテトラヒドロフランの混合物が7時間還流された。室温に冷やされた後、有機層が分離され、K2CO3で乾燥され、そして結果として得られた溶液が追加の精製なしに下記の工程において用いられた。
13C{1H} NMR(CDCl3):δ208.90,163.50,152.90,143.32,138.08,136.26,132.68,130.84,129.08,127.18,121.30,60.52,42.17,35.37,34.34,30.52,21.38,16.40
165mlの2-メチルテトラヒドロフラン中の2-メチル-4-(3,5-ジメチルフェニル)-5-メトキシ-6-tert-ブチル-インダン-1-オンの5℃に冷やされた上記溶液に、NaBH4(5.2g,138mmol)が添加された。さらに、80mlのメタノールが、約7時間、5℃で、この混合物に滴下で添加された。結果として得られた混合物が蒸発乾固され、300mlのジクロロメタン及び300mlの水が残留物に添加され、そしてこのようにして得られた混合物が2MのHClでpH〜6.5に酸性化された。有機層が分離され、水性層が100mlのジクロロメタンでさらに抽出された。組み合わされた有機抽出物が、シリカゲル60(40〜63μm;溶離液:ジクロロメタン)のパッド(〜200ml)を通された。得られた溶離物が蒸発乾固されて、わずかに茶色がかった油を与えた。200mlのトルエン中のこの油の溶液に、200mgのTsOHが添加された。この混合物は10分間、ディーン・スターク・ヘッド(Dean-Stark head)で還流され、そして次に、水浴を使用して室温に冷やされた。形成された溶液が10%のNa2CO3で洗われ、有機層が分離され、そして水性層が50mlのジクロロメタンで抽出された。組み合わされた有機抽出物がK2CO3で乾燥され、そして次に、蒸発乾固された。残留物が100mlのn-ヘキサン中に溶解され、そして得られた溶液がシリカゲル60(40〜63μm;溶離液:n-ヘキサン)の短いパッド(~20ml)を通された。シリカゲル層が40mlのn-ヘキサンによってさらに洗われた。組み合わされた有機溶離液が蒸発乾固され、そして結果として得られた油が真空中、高められた温度で乾燥されて、15.35g(95%)の2-メチル-5-tert-ブチル-6-メトキシ-7-(3,5-ジメチルフェニル)-1H-インデンを与え、それは追加の精製なしに下記の工程において用いられた。
13C{1H} NMR(CDCl3):δ154.20,145.22,141.78,140.82,140.64,138.30,137.64,131.80,128.44,127.18,126.85,116.98,60.65,42.80,35.12,31.01,21.41,16.65
13C{1H} NMR(CDCl3):δ155.29,147.57,147.23,143.63,139.37,139.26,138.19,137.51,137.03,128.24,127.90,127.47,126.01,125.89,120.53,120.34,60.51,47.35,47.16,35.14,31.28,31.20,21.44,17.94,17.79,-4.84,-4.89,-5.84
1H NMR(Rac-B6,CDCl3):δ7.49(s,1H),7.23(非常にbr.s,2H),6.96(s,1H),6.57(s,1H),3.44(s,3H),2.35(s,6H),2.15(s,3H),1.38(s,9H),1.27(s,3H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ159.78,144.04,137.87,136.85,134.89,133.86,128.85,127.39,127.05,122.91,121.18,120.80,81.85,62.66,35.76,30.38,21.48,18.35,2.41
2-クロロ-4-メチルベンズアルデヒド
1H NMR(CDCl3):δ10.4(s,1H,CHO),7.80(d,J=7.8Hz,1H,6-H),7.25(s,1H,3-H),7.17(d,J=7.8Hz,1H,5-H),2.40(s,3H,4-Me)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ138.9,135.0,132.4,129.7,128.6,127.6,62.5,20.7
1H NMR(CDCl3):δ7.30(d,J=7.8Hz,1H,5-H),7.19(s,1H,3-H),7.04(d,J=7.8Hz,1H,6-H),4.64(s,2H,CH2Cl),2.30(s,3H,Me)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ140.3,133.7,131.9,130.6,130.2,127.9,43.5,20.8
1H NMR(CDCl3):δ7.19(s,1H,3-H),7.10(d,J=7.7Hz,1H,5-H),7.00(d,J=7.7Hz,1H,6-H),3.20〜3.32(m,2H,CHH’及びCHMe),2.82(dd,J=12.8Hz,J=6.4Hz,1H,CHH’),2.30(s,3H,4-Me),1.30(d,J=6.8Hz,3H,CHMe)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ177.1,138.6,133.8,132.1,131.2,130.2,127.7,51.4,36.5,20.7,16.7
1H NMR(CDCl3):δ7.42(s,1H,7-H),7.38(s,1H,5-H),3.32(dd,J=17.3Hz,J=7.8Hz,1H,3-CHH’),2.68〜2.76(m,1H,2-H),2.62(dd,1H,J=17.3Hz,J=3.6Hz,3-CHH’),2.38(s,3H,6-Me),1.31(d,J=7.5Hz,3H,2-Me)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ208.2,148.0,139.3,138.1,135.0,132.1,122.2,42.0,33.3,20.7,16.1
シン-異性体 1H NMR(CDCl3):δ7.05(s,2H,5-H及び7-H),4.51(d,J=5.7Hz,1H,1-H),3.41(s,3H,OMe),2.92(dd,J=15.3Hz,J=6.4Hz,1H,3-CHH’),2.68〜2.59(m,2H,3-CHH’及び2-H),2.32(s,3H,6-Me),1.07(d,J=6.8Hz,3H,2-Me)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ144.6,138.3,137.8,130.7,128.7,124.1,86.4,57.0,38.2,36.9,21.0,13.5
アンチ-異性体 1H NMR(CDCl3):δ7.05(s,1H,7-H),7.07(s,1H,5-H),4.37(d,J=3.9Hz,1H,1-H),3.45(s,3H,OMe),3.19(dd,J=16.2Hz,J=7.6Hz,1H,3-CHH’),2.50(m,1H,2-H),2.42(dd,J=16.2Hz,J=5.0Hz,1H,3-CHH’),2.32(s,3H,6-Me),1.16(d,J=6.8Hz,3H,2-Me)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ144.2,138.1(2つの共鳴),130.7,128.9,124.2,91.8,56.6,39.4,37.2,21.0,19.3
1H NMR(CDCl3),異性体の混合物:δ7.20〜6.93(シグナルの組,合計5H);4.51(d,J-=5.7Hz)及び4.39(d,J-=3.9Hz){合計1H};3.49(s)及び3.45(s){合計3H};3.29〜3.17(m),2.94〜2.84(m),2.80〜2.70(m)及び2.60〜2.37(m){合計3H};2.38(s)及び2.35(s){合計9H};1.12(d,J=6.9Hz)及び1.06(d,J=7.1Hz){合計3H}
13C{1H} NMR(CDCl3),異性体の混合物:δ143.50,143.00,140.91,138.68,138.58,138.09,137.64,136.40,136.03,129.51,129.17,128.48,126.35,124.66,91.42,86.23,56.82,56.62,40.12,39.06,38.00,37.85,21.36,21.25,19.17,13.53
1H NMR(CDCl3):δ7.13(s,2H),7.05(s,1H),6.98(s,1H),6.93(s,1H),6.47(m,1H),3.33(s,2H),2.40(s,3H),2.37(s,6H),2.12(s,3H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ146.65,146.45,141.43,137.84,137.75,137.21,136.41,128.55,127.04,126.23,125.04,119.58,42.41,21.40,16.74 3
3 脂肪族領域の2つのシグナルがマージされた。
13C{1H} NMR(CDCl3):δ155.79,145.87,143.74,137.99,137.55,137.49,136.75,128.32,127.87,127.55,126.65,120.86,60.46,49.99,35.15,31.17,21.42,17.56,1.11,-0.58
1H NMR(CDCl3):δ7.51〜7.02(シグナルの組,合計7H),6.99(s,2H),6.79(s,1H),6.45(s,1H),3.68及び3.66(2m,合計2H),3.28及び3.26(2s,合計3H),2.44〜2.32(シグナルの組,15H),2.18及び2.15(2s,合計6H),1.43及び1.42(2s,合計9H),-0.16,-0.18,-0.19及び-0.25(4s,合計6H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ155.36,147.36,147.28,146.50,146.25,146.00,143.75,143.70,141.41,140.42,139.21,138.24,137.76,137.53,137.16,137.09,133.94,132.44,132.32,128.34,128.24,127.94,127.53,127.15,126.74,126.41,126.10,126.05,125.84,125.75,123.04,122.84,120.56,120.50,60.51,47.37,47.30,47.23,47.15,35.16,31.27,31.23,21.68,21.59,21.43,17.95,17.85,-5.27,-5.28,-5.37,-5.85
C44H50Cl2OSiZrについての計算値:C,67.31;H,6.42 実測値:C,67.58;H,6.59
1H NMR(CDCl3,400MHz,27oC):δ7.49(s,1H),7.36(s,1H),7.28(s,2H),7.22(s,1H),7.32〜7.12(2つの非常にbr.s,2H),6.98(s,1H),6.95(2s,合計2H)6.57(s,1H),3.43(s,3H),2.35(2s,合計9H),2.32(s,6H),2.23(s,3H),2.17(s,3H),1.39(s,9H),1.30(s,3H),1.29(s,3H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ159.81,144.25,139.44,138.46,138.02,137.90,136.75,135.59,135.44,134.26,133.57,130.51,129.36,129.03,128.86,128.73,128.22,127.77,127.39,127.08,126.41,123.16,122.59,122.03,121.72,120.81,81.98,81.95,62.61,35.77,30.40,22.11,21.45,21.35,18.40,18.25,2.68,2.52
シン-ジメチルシランジイル[2-メチル-4-(3,5-ジメチルフェニル)-5-メトキシ-6-tert-ブチル-インデン-1-イル][2,6-ジメチル4-(3,5-ジメチルフェニル)-インデン-1-イル]ジルコニウムジクロリド
C44H50Cl2OsiZrについての計算値:C,67.31;H,6.42 実測値:C,67.56;H,6.60
1H NMR(CDCl3,400MHz,27oC):δ7.50(s,1H),7.35(s,1H),7.25(s,2H),7.31〜7.08(2つの非常にbr.s,2H),7.01(s,1H),6.96(s,1H),6.95(s,1H)6.84(s,1H),6.48(s,1H),3.26(s,3H),2.42(s,3H),2.36,2.35及び2.34(3s,合計15H),2.30(s,3H),1.43(s,3H),1.35(s,9H),1.20(s,3H)
13C{1H} NMR(CDCl3,):δ158.95,143.13,139.34,137.91,137.78,137.59,136.81,136.15,135.78,135.11,134.48,132.32,129.25,129.21,128.80,128.35,127.33,126.32,124.00,122.89,121.45,121.24,121.00,83.74,83.67,62.36,35.55,30.31,22.72,21.44,18.53,18.45,2.92,2.65
rac-アンチ-Me2Si(2,6-Me2-4-(3,5-Me2Ph)Ind)(2-Me-4-(3,5-Me2Ph)-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrMe2
C46H56OSiZrについての計算値:C,74.24;H,7.58 実測値:C,74.35;H,7.85.
1H NMR(CDCl3,400MHz,27oC):δ7.41(s,1H),7.27(s,2H),7.24(d,J=1.0Hz,1H),7.18(s,2H),7.15(d,J=1.0Hz,1H),6.99(s,1H),6.97(s,1H),6.95(s,1H),6.58(s,1H),3.33(s,3H),2.36(s,6H),2.33(s,6H),2.31(s,3H),2.10(s,3H),2.02(s,3H),1.38(s,9H),1.09(s,6H),-1.04(s,3H),-1.16(s,3H)
ジエチル(2,2-ジメチルプロピリデン)マロネート
1H NMR(CDCl3):δ6.84(s,1H,CHtBu),4.24(q,J=7.1Hz,2H,CH2Me),4.18(q,J=7.1Hz,2H,CH2Me),1.29(t,J=7.1Hz,3H,CH2Me),1.24(t,J=7.1Hz,3H,CH2Me),1.11(s,9H,tBu)
13C NMR(CDCl3):δ166.9,164.4,154.9,125.3,61.3,61.2,34.1,28.8,14.0,13.9
1H NMR(CDCl3):δ4.16(q,J=7.1Hz,4H,CH2Me),3.35(t,J=6.3Hz,1H,CH2CH),1.90(d,J=6.3Hz,2H,tBuCH2),1.24(t,J=7.1Hz,6H,CH2Me),0.87(s,9H,tBu)
13C NMR(CDCl3):δ170.3,61.3,48.8,41.8,30.4,29.0,14.0
13C NMR(CDCl3):δ176.4,48.6,41.8,30.6,28.9
1H NMR(CDCl3):δ11.9(br.s,1H,CO2H),6.36(m,1H,HH’C=),6.58(m,1H,HH’C=),2.26(s,2H,tBuCH2),0.89(s,9H,tBu)
13C NMR(CDCl3):δ173.9,138.1,129.7,43.8,31.5,29.1
C19H28O2についての計算値:C,79.12;H,9.78 実測値:C,79.29;H,9.85
1H NMR(CDCl3):δ7.67(s,1H,7-H,インダノン中),6.85(s,1H,4-H,インダノン中),3.91(s,3H,OMe),3.33(dd,J=17.1Hz,J=7.6Hz,1H,3-HH’,インダノン中),2.75(dd,J=17.1Hz,J=3.8Hz,1H,3-CHH’,インダノン中),2.56(m,1H,2-CH,インダノン中),2.07(dd,J=13.8Hz,J=1.5Hz,1H,CHH’tBu),1.36(s,9H,6-tBu,インダノン中),1.18(dd,J=13.8Hz,J=10.7Hz,1H,CHH’tBu),0.99(s,9H,tBuCH2)
13C NMR(CDCl3):δ208.0,164.6,154.8,138.7,128.9,122.0,107.6,55.2,46.0,45.2,35.8,35.1,31.0,29.9,29.6
C19H28O2についての計算値:C,79.12;H,9.78 実測値:C,79.33;H,9.90
1H NMR(CDCl3):δ7.51(d,J=8.7Hz,1H,5-H,インダノン中),6.72(d,J=8.7Hz,1H,4-H,インダノン中),3.90(s,3H,OMe),3.59(dd,J=16.8Hz,J=7.9Hz,1H,3-HH’,インダノン中),2.91(dd,J=16.8Hz,J=4.7Hz,1H,3-CHH’,インダノン中),2.53(m,1H,2-CH,インダノン中),2.10(dd,J=13.9Hz,J=2.1Hz,1H,CHH’tBu),1.39(s,9H,4-tBu,インダノン中),1.19(dd,J=13.9Hz,J=10.1Hz,1H,CHH’tBu),1.00(s,9H,tBuCH2)
13C NMR(CDCl3):δ207.0,156.3,153.5,139.1,133.2,125.1,108.8,55.6,45.7,45.0,37.7,35.1,30.9,30.7,29.9
1H NMR(CDCl3):δ7.68(s,1H,7-H,インダノン中),4.00(s,3H,OMe),3.32(dd,J=17.5Hz,J=7.8Hz,1H,3-HH’,インダノン中),2.69(dd,J=17.4Hz,J=4.0Hz,1H,3-CHH’,インダノン中),2.59(m,1H,2-CH,インダノン中),2.06(dd,J=13.9Hz,J=1.8Hz,1H,CHH’tBu),1.38(s,9H,6-tBu,インダノン中),1.22(dd,J=13.9Hz,J=10.5Hz,1H,CHH’tBu),1.01(s,9H,tBuCH2)
13C NMR(CDCl3):δ208.0,162.7,154.2,145.4,132.8,121.4,116.5,61.6,45.9,45.3,37.2,35.7,30.9,30.6,29.9
13C{1H} NMR(CDCl3):δ208.76,163.42,153.03,143.22,138.06,136.21,132.55,130.98,129.08,127.19,121.15,60.48,45.81,45.28,35.41,35.34,30.88,30.53,29.86,21.38
13C{1H} NMR(CDCl3):δ154.34,147.38,141.88,140.87,140.46,138.24,137.66,131.72,129.20,128.46,127.22,117.16,60.65,45.15,43.74,35.14,31.77,31.01,29.86,21.44
1H NMR(CDCl3):δ7.72(s,1H),7.15(s,2H),7.00(s,1H),6.40(s,1H),4.03(s,1H),3.27(s,3H),2.38(s,6H),2.22(d,J=13.4Hz,1H),2.06(d,J=13.4Hz,1H),1.44(s,9H),0.80(s,9H),-0.37(s,3H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ155.22,149.41,143.41,139.46,138.19,137.45,137.15,128.19,128.01,127.68,127.53,119.94,60.54,47.72,44.72,35.17,32.21,31.26,29.94,21.45,-5.30
1H NMR(CDCl3):δ7.32(s,2H),7.14(s,4H),6.99(s,2H),6.44(s,2H),3.80(s,2H),3.25(s,6H),2.42(d,J=13.4Hz,2H),2.38(s,12H),2.26(d,J=13.4Hz,2H),1.44(s,18H),0.89(s,18H),-0.10(s,3H),-0.50(s,3H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ155.14,149.74,143.18,139.65,138.12,137.44,137.09,128.17,128.02,127.44,127.23,120.30,60.46,47.72,45.32,35.18,32.35,31.28,29.93,21.44,-2.27,-4.07
C56H74Cl2O2SiZrについての計算値:C,69.38;H,7.69 実測値:C,69.61;H,7.94
1H NMR(CDCl3):δ7.50(s,1H),7.41-7.06(br.s,2H),6.94(s,1H),6.53(s,1H),3.41(s,3H),2.71(d,J=13.4Hz,1H),2.34(s,6H),2.05(d,J=13.4Hz,1H),1.41(s,9H),1.31(s,3H),0.81(s,9H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ159.66,143.73,138.57,137.62,136.67,133.71,128.75,127.48,127.26,122.57,120.79,120.68,82.11,62.54,45.74,35.79,33.12,30.41,29.75,21.49,5.40
1H NMR(CDCl3):δ7.43(s,2H),7.55-7.04(br.s,4H),6.95(s,2H),6.50(s,2H),3.24(s,6H),2.84(d,J=13.4Hz,2H),2.42(d,J=13.4Hz,2H),2.35(s,12H),1.42(s,3H),1.37(s,18H),1.22(s,3H),0.81(s,18H)
13C{1H} NMR(CDCl3):δ158.58,143.95,138.45,137.54,136.38,134.19,128.73,127.51,127.16,125.77,123.06,120.15,84.18,62.03,45.76,35.68,33.33,30.61,29.72,21.40,7.25,3.15
本発明の触媒IE1
グローブボックス内で、86,2mgの乾燥され且つ脱気された表面活性剤溶液(使用前にアルゴンバブリングによって脱気された1H,1H-パーフルオロ(2-メチル-3-オキサヘキサン-1-オール(CAS番号 26537-88-2)(Apollo Scientific))がセプタムボトル中で2mlのMAOと混合されて、一晩反応させた。翌日、65.02mgのメタロセンMC-IE1(0,076mmol,1当量)が、別のセプタムボトル中で4mlの上記MAO溶液と共に溶解され、そしてグローブボックス内で撹拌された。
グローブボックス内で、IE1中の86mgの乾燥され且つ脱気された表面活性剤溶液がセプタムボトル中で2mlのMAOと混合されて、一晩反応させた。翌日、59.6mgのMC-IE2(0,076mmol,1当量)が別のセプタムボトル中で4mlの上記MAO溶液と共に溶解され、そしてグローブボックス内で撹拌された。
グローブボックス内で、IE1中の72mgの乾燥され且つ脱気された表面活性剤溶液がセプタムボトル中で2mlのMAOと混合されて、一晩反応させた。翌日、39.8mgMC-IE2(0,076mmol,1当量)が別のセプタムボトル中で4mlの上記MAO溶液共に溶解され、そしてグローブボックス内で撹拌された。
グローブボックス内で、80μLの乾燥され且つ脱気された表面活性剤溶液(使用前にアルゴンバブリングによって脱気されたパーフルオロアルキルエチルアクリレートエステルの混合物(CAS 65605-70-1))がセプタムボトル中で2mlのMAOと混合されて、一晩反応させた。翌日、47.8mgのMC-CE1(0,076mmol,1当量)が、別のセプタムボトル中で4mlの上記MAO溶液と共に溶解され、そしてグローブボックス内で撹拌された。
グローブボックス内で、CE1中の80μLの乾燥され且つ脱気された表面活性剤溶液がセプタムボトル中で2mlのMAOと混合されて、一晩反応させた。翌日、60.9mgのMC-CE2(0,076mmol,1当量)が、別のセプタムボトル中で4mlの上記MAO溶液と共に溶解され、そしてグローブボックス内で撹拌された。
グローブボックス内で、CE1中の80μLの乾燥され且つ脱気された表面活性剤溶液がセプタムボトル中で2mlのMAOと混合されて、一晩反応させた。翌日、64.9mgのMC-CE3(0,076mmol,1当量)が、別のセプタムボトル中で4mlの上記MAO溶液と共に溶解され、そしてグローブボックス内で撹拌された。
グローブボックス内で、CE1中の80μLの乾燥され且つ脱気された表面活性剤溶液がセプタムボトル中で2mlのMAOと混合されて、一晩反応させた。翌日、78.0mgのMC-CE4(0,076mmol,1当量)が、別のセプタムボトル中で4mlの上記MAO溶液と共に溶解され、そしてグローブボックス内で撹拌された。
グローブボックス内で、CE1中の54μLの乾燥され且つ脱気された表面活性剤溶液がセプタムボトル中で2mlのMAOと混合されて、一晩反応させた。翌日、51.95mgのメタロセンMC-CE5(0,076mmol,1当量)がセプタムボトル中で4mlの30重量%のChemtura MAOと混合され、そして該溶液が60分間撹拌され、そして次に、1mlの上記MAO/表面活性剤溶液が添加された。該混合物は放置されて、グローブボックス内で、室温で反応させた。30分間撹拌した後、上記MAO-メタロセン-表面活性剤溶液が、−10℃の40mlのPFCを含み且つオーバーヘッド撹拌機(撹拌速度=600rpm)を備えた50mLの乳化ガラス反応器内に添加された。MAOの合計量は5mL(300当量)である。赤色のエマルジョンが直ちに形成し、そして−10℃/600rpmで15分間撹拌された。次に、該エマルジョンは、2/4テフロン(登録商標)チューブを介して90℃の100mlの熱PFCに移され、そして移動が完了するまで600rpmで撹拌され、そして次に該速度が300rpmに低下された。15分間撹拌した後、油浴が除去され、そして撹拌機のスイッチが切られた。該触媒が上記PFCの上部に沈殿し、そして35分後に溶媒がサイホン除去された。残りの赤色触媒が、アルゴン流上で、50℃で2時間乾燥された。1.1gの赤色の流動性粉末が得られた。
グローブボックス内で、CE1中の80μLの乾燥され且つ脱気された表面活性剤溶液がセプタムボトル中で2mlのMAOと混合されて、一晩反応させた。翌日、73.6mgのMC-CE6(0,076mmol,1当量)が、別のセプタムボトル中で4mlの上記MAO溶液と共に溶解され、そしてグローブボックス内で撹拌された
グローブボックス内で、CE1中の80μLの乾燥され且つ脱気された表面活性剤溶液がセプタムボトル中で2mlのMAOと混合されて、一晩反応させた。翌日、72.4mgのMC-CE7(0,076mmol,1当量)が、別のセプタムボトル中で4mlの上記MAO溶液と共に溶解され、そしてグローブボックス内で撹拌された。
グローブボックス内で、52.6mgの乾燥され且つ脱気された表面活性剤溶液3-(ノナフルオロ-tert-ブチル)プロパン-1-オール((CAS番号14115-49-2)(Apollo Scientific),使用前にアルゴンバブリングによって脱気された)がセプタムボトル中で2mlのMAOと混合されて、一晩反応させた。翌日、72.3mgのメタロセンMC-IE1(0,076mmol,1当量)がセプタムボトル中で4mlの30重量%のChemtura MAOと混合され、そして該溶液が60分間撹拌された。その後、4mlの上記MAO-メタロセン溶液及び1mlの上記表面活性剤溶液が、−10℃の40mlのPFCを含み且つオーバーヘッド撹拌機(撹拌速度=600rpm)を備えた50mLの乳化ガラス反応器内に順次添加された。MAOの合計量は5mL(300当量)である。赤色のエマルジョンが直ちに形成し、そして-10℃/600rpmで15分間撹拌された。次に、該エマルジョンは、2/4テフロン(登録商標)チューブを介して90℃の100mlの熱PFCに移され、そして移動が完了するまで600rpmで撹拌された。次に該速度が300rpmに低下された。15分間撹拌した後、油浴が除去され、そして撹拌機のスイッチが切られた。該触媒が上記PFCの上部に沈殿し、そして35分後に、溶媒がサイホン除去された。残りの赤色触媒が、アルゴン流上で、50℃で2時間乾燥された。0.7gの赤色の流動性粉末が得られた。
CE1と同様に80μLの乾燥され且つ脱気された表面活性剤溶液を用いて、及び61.5mgの量でメタロセンとしてMC-CE8を用いて、触媒が調製された。0.51gの赤色の流動性粉末が得られた。
オフラインで予備重合された触媒IE1-p、IE2a-p、IE2b-p、CE2-p、CE7b-p及びCE8-p
触媒IE1、IE2a、IE2b、CE2、CE7b及びCE8が、下記の手順に従ってオフライン予備重合された:
乾燥され且つ脱気された、パーフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン(15ml)及び予備重合されるべき触媒がグローブボックス内の125mlの反応器内にロードされ。そして該反応器が密封された。次に、該反応器がグローブボックスから取り出され、25℃に維持された水冷浴内に置かれた。オーバーヘッドスターラー及び供給ラインが接続され、そして撹拌速度が450rpmに設定された。
バルクにおけるプロピレンホモ重合の為の重合手順
重合は、攪拌機、モノマー及び水素用のライン、排気ライン、並びに触媒及びスカベンジャー用の供給システムを備えた、5リットルのジャケット付きステンレス鋼反応器中で行われた。
重合等級のプロピレンはさらに、標準的な工業的手順に従って精製された。
シリカ-MAO触媒が、AGC Si-Tech Coによって製造された30μのSUNSPERA DM-L-303シリカ上に調製され、さらに空気中、2時間、600℃でか焼された。
トルエンは、モレキュラーシーブ上で乾燥され、そしてアルゴンを用いてバブリングによって少なくとも30分間脱ガスされた。グローブボックス内で、10gのか焼されたシリカが、オーバーヘッドスターラー及び密閉セプタムを備えた丸底フラスコに仕込まれ、そして次に、~50mlの乾燥され且つ脱気されたトルエンがその中に添加された。結果として得られた懸濁物が穏やかな攪拌の下(200〜300rpm)、0℃に冷やされ、そして25mlのMAO溶液が滴下で添加された。約60分後、冷浴が取り除かれて、そして撹拌が2時間続けられた。シリカ-MAOスラリーが沈降されることを許され、そして次に、上澄みトルエン溶液が2/4テフロン(登録商標)チューブを介して吸い取られた。次に、約30mlの乾燥され且つ脱気されたトルエンが加えられ、そしてスラリーが、15分間、室温で撹拌された。
グローブボックス内で0.25mlのMAO溶液が、セプタムボトル中でMC-IE1溶液(1mlのトルエン中の32mgのMC-IE1)に添加された。
調製が触媒例IE-3と同様に行われたが、33mgのメタロセンMC-IE4を使用した。
調製が触媒例IE-3と同様に行われたが、32mgのメタロセンMC-CE9を使用した。
調製が触媒例IE-3と同様に行われたが、30mgのメタロセンMC-CE10を使用した。
0.4バール-gのプロピレンを含む20.9Lのステンレス鋼反応器が、3950gのプロピレンで満たされた。トリエチルアルミニウム(ヘプタン中、0.80mlの0.62mol/l溶液)がステンレス鋼バイアル中に入れられ、240gのプロピレンの流れによって該反応器内に注入された。2.0NLのH2が、1分間にマスフローコントローラーを介して添加された。該溶液が、20℃、250rpmで少なくとも20分間、撹拌された。該触媒は下記に記載された通りに注入された。所望の量の固体、重合された触媒が、グローブボックス内の5mlのステンレス鋼バイアル中にロードされて、そして4mlのn-ヘプタンを含み10バールの窒素で加圧された5mLの第2のバイアルが第1のバイアルの頂上に加えられた。この触媒供給装置系が該反応器の蓋のポートに取り付けられ、2つのバイアル間のバルブが開かれ、そして固体触媒が、窒素圧力下で、2秒間、ヘプタンと接触させられ、そして次に、該反応器内に240gのプロピレンで流し込まれた。予備重合は、10分間行われた。予備重合工程の終わりに、温度が80℃に上昇された。反応器温度が重合を通じて80℃で一定に保たれた。液体プロピレン重合が40分間行われた。内部反応器温度が設定重合温度よりも2℃低い温度に達したときから開始して重合時間が測定された。
バルク工程が完了した後、撹拌機の速度が50rpmに低下され、そしてモノマーを排気することによって圧力が23.5バール-gに低下された。その後、攪拌機の速度が180rpmに設定され、反応器の温度を80℃に保ちながら、反応器圧が24バール-gに設定され、そして2.0NLの水素がフローコントローラーを介して4分で添加された。マスフローコントローラーを介してプロピレンを供給することによって圧力を一定に保ちサーモスタットによって温度を80℃に一定に保ちながら、気相ホモ重合が60分間行われた。
30μのSunsperaシリカ並びにメタロセンMC-CE9、MC-CE10、MC-IE1及びMC-IE4に基づくシリカ/MAO触媒を用いたバルク+気相重合結果における2-工程hPPが、10及び11に示されている。
Claims (20)
- 下記の式(I)の錯体、
Mはジルコニウム又はハフニウムであり;
各Xは独立して、シグマリガンドであり;
Lは、-R'2C-、-R'2C-CR'2-、-R'2Si-、-R'2Si-SiR'2-、-R'2Ge-から選択される2価の架橋基であり、ここで、各R'は独立して、水素原子又は、1以上のケイ素原子若しくは周期表の14〜16族のヘテロ原子若しくはフッ素原子を任意的に含んでいてもよいC1〜C20-ヒドロカルビル基であり、及び任意的に、2つのR’基が一緒になって環を形成することができ;
R2及びR2'はそれぞれ独立して、C1〜C20ヒドロカルビル基、-OC1〜ヒドロカルビル基又は-SC1〜20ヒドロカルビル基であり;
R5は、-OC1〜20ヒドロカルビル基又は-SC1〜20ヒドロカルビル基であり、該R5基は1以上のハロ基によって任意的に置換されていてもよく;
R5'は、水素又はC1〜20ヒドロカルビル基、-OC1〜20ヒドロカルビル基又は-SC1〜20ヒドロカルビル基であり;該C1〜20ヒドロカルビル基は1以上のハロ基によって任意的に置換されていてもよく;
R6及びR6'はそれぞれ独立して、C1〜20ヒドロカルビル基、-OC1〜20ヒドロカルビル基又は-SC1〜20ヒドロカルビル基であり;
各R1及びR1’は独立して-CH2Rxであり、ここで、Rxは独立して、H又は、ヘテロ原子を任意的に含んでいてもよいC1〜20ヒドロカルビル基である。 - 各Xは独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜6アルコキシ基、C1〜6アルキル、フェニル又はベンジル基である、請求項1に記載の錯体。
- Lは、ジメチルシリル、メチルシクロヘキシルシリル(すなわち、Me-Si-シクロヘキシル)、エチレン又はメチレンである、請求項1又は2に記載の錯体。
- R2及びR2'はそれぞれ独立して、直鎖又は分岐のC1〜6アルキル基、特にメチル、エチル、イソブチル又はネオペンチル、である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の錯体。
- R6及びR6'はそれぞれ独立して、直鎖又は分岐のC1〜10アルキル基である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の錯体。
- R6は分岐のC3〜8アルキル、例えばtert-ブチル基、であり、及びR6'は直鎖のC1〜8アルキル基又は分岐のC3〜8アルキル基、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基又はtert-ブチル基、である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の錯体。
- R5はZR3であり、及びR5'はH又はZ'R3であり;ここで、
Z及びZ'はそれぞれ、O又はS、好ましくはOであり;
R3は、C1〜6アルキル基、好ましくは直鎖のC1〜3アルキル基、特にメチル、であり;及び
R3'は、C1〜6アルキル基、好ましくは直鎖のC1〜3アルキル基、特にメチル、である、
請求項1〜6のいずれか一項に記載の錯体。 - 各Rxは、H又はC1〜6アルキル、特にH又はC1〜2アルキルアルキル、である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の錯体。
- 下記の式(II)の請求項1〜8のいずれか一項に記載の錯体、
Mは、ジルコニウム(Zr)又はハフニウム(Hf)であり;
各Xはシグマリガンドであり、好ましくは各Xは独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜6アルコキシ基、C1〜6アルキル、フェニル又はベンジル基であり;
各R8はC1〜20ヒドロカルビル基であり、又は2つのR8基が一緒になって環を形成することができ;
各R2又はR2'はC1〜10アルキル基であり;
R6は、C1〜10アルキル基又はC6〜10アリール基であり;
R6'は、C1〜10アルキル基又はC6〜10アリール基であり;
R5’は、水素又はZR3’であり;
ZはO又はSであり;
R3及びR3’は同じであっても異なっていてもよく、1以上のハロ基で任意的に置換されていてもよい、C1〜10ヒドロカルビル基、例えばC1〜10直鎖又は分岐のアルキル、C2〜10アルケニル、C3〜10シクロアルキル若しくはC3〜10シクロアルケニル基、又はC6〜10アリール、C7〜10アルキルアリール若しくはC7〜10アリールアルキル基、であり;
各Rxは独立して、H又は、C1〜12ヒドロカルビル基、例えばC1〜10アルキル基、である。 - 下記の式(IIIa)又は式(IIIb)の請求項1〜9のいずれか一項に記載の錯体、
各Xはシグマリガンドであり、好ましくは各Xは独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜6アルコキシ基、C1〜6アルキル、フェニル又はベンジル基であり;
R8はC1〜6アルキル基又はC3-7シクロアルキル基であり;
R6はC1〜10アルキル基であり;
R6'はC1〜10アルキル基であり;
R5’は、水素又はOR3であり;
R2及びR2´は同じであっても異なっていてもよく、C1〜6アルキルであり;
R3及びR3’は同じであっても異なっていてもよく、1以上のハロ基で任意的に置換されていてもよい、C1〜10ヒドロカルビル基、例えばC1〜10直鎖又は分岐のアルキル、C2〜10アルケニル、C3〜10シクロアルキル若しくはC3〜10シクロアルケニル基、又はC6〜10アリール、C7〜10アルキルアリール若しくはC7〜10アリールアルキル基、であり;及び
各Rxは独立して、H又はC1〜10アルキル基である。 - 下記の式(IVa)又は式(IVb)の請求項1〜10のいずれか一項に記載の錯体、
各Xはシグマリガンドであり、好ましくは各Xは独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜6アルコキシ基、C1〜6アルキル、フェニル又はベンジル基であり;
RxはH又はC1〜4アルキル基であり;
R3及びR3’は同じであっても異なっていてもよく、1以上のハロ基で任意的に置換されていてもよい、C1〜10ヒドロカルビル基、例えば直鎖又は分岐のC1〜10アルキル、C2〜10アルケニル、C3〜10シクロアルキル若しくはC3〜10シクロアルケニル基、又はC6〜10アリール、C7〜10アルキルアリール若しくはC7〜10アリールアルキル基、であり;及び
R2及びR2´は同じであっても異なっていてもよく、C1〜6アルキルである。 - 下記の式(V)の請求項1〜11のいずれか一項に記載の錯体、
各Xはシグマリガンドであり、好ましくは各Xは独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜6アルコキシ基、C1〜6アルキル、フェニル又はベンジル基であり;
RxはH又はメチルであり;
R3は、1以上のハロ基で任意的に置換されていてもよい、C1〜10ヒドロカルビル基、例えば直鎖又は分岐のC1〜10アルキル、C2〜10アルケニル、C3〜10シクロアルキル若しくはC3〜10シクロアルケニル基、又はC6〜10アリール、C7〜10アルキルアリール若しくはC7〜10アリールアルキル基、であり;
R6’は、直鎖又は分岐のC1〜4ヒドロカルビル、例えばメチル、エチル、イソプロピル、イソブチル、である。 - 対称である、請求項1〜12のいずれか一項に記載の錯体。
-
である、請求項1〜13のいずれか一項に記載の錯体。 - (i) 請求項1〜14のいずれか一項に記載の錯体;及び
(ii) 13族金属、例えばAl又はホウ素、の化合物を含む助触媒
を含む触媒。 - (a) 液体/液体エマルジョン系が形成される、ここで、該液体/液体エマルジョン系は、分散された滴を形成するように溶媒中に分散された触媒成分(i)及び(ii)の溶液を含む;及び
(b) 該分散された滴を固化することにより固体粒子が形成される
ところの方法によって得られうる固体触媒である、請求項15に記載の触媒。 - 請求項1〜14のいずれか1項に記載された錯体及び、13族金属、例えばAl又はホウ素、の化合物を含む助触媒を得ること、
分散された滴を形成するように溶媒中に分散された触媒成分(i)及び(ii)の溶液を含む液体/液体エマルジョン系を形成すること、及び該分散された滴を固化して固体粒子を形成すること
を含む、請求項15に記載された触媒を製造する方法。 - 該触媒がシリカ上に担持されている、請求項15に記載の触媒。
- 少なくとも1のオレフィンを、請求項15、16及び18のいずれか1項に記載された触媒の下で反応させることを含む、該少なくとも1のオレフィンの重合の為の、特にポリプロピレンホモポリマー又はコポリマー、より特にはエチレンとのプロピレンコポリマー、例えばランダムプロピレンエチレンコポリマー又は4〜8個のC原子のα-オレフィンとのポリプロピレンコポリマー、の形成の為の、方法。
- 下記の式(A)の化合物
化合物(B)を2-メチルテトラヒドロフランの存在下で、例えば還元剤、例えば水素化ホウ素ナトリウム、を用いて還元して、下記の化合物(C)を形成すること;
R5は、-OC1〜20ヒドロカルビル基又は-SC1〜20ヒドロカルビル基であり、該R5基は、1以上のハロ基によって置換されていてもよく;
R6は、C1〜20ヒドロカルビル基、-OC1〜20ヒドロカルビル基又は-SC1〜20ヒドロカルビル基であり;
各R1は-CH2Rxであり、ここでRxはそれぞれ独立して、H又は、ヘテロ原子を任意的に含んでいてもよいC1〜20ヒドロカルビル基である、
を含む、ワンポット方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP16199646 | 2016-11-18 | ||
EP16199646.7 | 2016-11-18 | ||
PCT/EP2017/079662 WO2018091684A1 (en) | 2016-11-18 | 2017-11-17 | Catalysts |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019536779A true JP2019536779A (ja) | 2019-12-19 |
JP2019536779A5 JP2019536779A5 (ja) | 2020-08-06 |
JP7037562B2 JP7037562B2 (ja) | 2022-03-16 |
Family
ID=57389239
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019526520A Active JP7037562B2 (ja) | 2016-11-18 | 2017-11-17 | 触媒 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11352376B2 (ja) |
EP (1) | EP3541823B1 (ja) |
JP (1) | JP7037562B2 (ja) |
KR (1) | KR102505086B1 (ja) |
CN (1) | CN110177798B (ja) |
WO (1) | WO2018091684A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020526598A (ja) * | 2017-07-07 | 2020-08-31 | ボレアリス エージー | 異相プロピレンコポリマーの製造方法 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11352376B2 (en) | 2016-11-18 | 2022-06-07 | Borealis Ag | Catalysts |
CN110337455B (zh) | 2016-12-15 | 2022-05-24 | 博里利斯股份公司 | 在高温溶液聚合法中生产聚乙烯共聚物的新催化剂体系 |
US11279781B2 (en) | 2016-12-15 | 2022-03-22 | Borealis Ag | Catalyst system for producing polyethylene copolymers in a high temperature solution polymerization process |
EP3562831B1 (en) | 2016-12-29 | 2021-10-20 | Borealis AG | Catalysts |
US11542346B2 (en) | 2018-03-19 | 2023-01-03 | Borealis Ag | Catalysts for olefin polymerization |
EP3790909A1 (en) * | 2018-05-09 | 2021-03-17 | Borealis AG | Process for preparing propylene polymers |
US11643427B2 (en) | 2018-06-28 | 2023-05-09 | Borealis Ag | Catalysts |
EP3647356B8 (en) | 2018-10-31 | 2022-03-30 | Borealis AG | Polyolefin composition with improved balance of properties |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004502699A (ja) * | 2000-06-30 | 2004-01-29 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 架橋ビス(インデニル)メタロセン化合物 |
JP2005511866A (ja) * | 2001-12-19 | 2005-04-28 | ボレアリス テクノロジィ オイ | オレフィン重合触媒の製造方法 |
JP2005511751A (ja) * | 2001-12-10 | 2005-04-28 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | メタロセン類、及びそれらから誘導される触媒組成物 |
JP2009533382A (ja) * | 2006-04-12 | 2009-09-17 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | メタロセン化合物 |
JP2014525950A (ja) * | 2011-07-08 | 2014-10-02 | ボレアリス エージー | 触媒 |
JP2014193846A (ja) * | 2013-02-27 | 2014-10-09 | Japan Polyethylene Corp | メタロセン化合物およびオレフィン重合体の製造方法 |
Family Cites Families (51)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5332706A (en) | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
FI96866C (fi) | 1993-11-05 | 1996-09-10 | Borealis As | Tuettu olefiinipolymerointikatalyytti, sen valmistus ja käyttö |
US5756609A (en) | 1995-10-19 | 1998-05-26 | Amoco Corporation | Homogeneous metallocene-based olefin polymerization system with increased activity |
DE19544828A1 (de) | 1995-12-01 | 1997-06-05 | Hoechst Ag | Hochmolekulare Copolymere |
WO1998040331A1 (en) | 1997-03-07 | 1998-09-17 | Targor Gmbh | Preparation of preparing substituted indanones |
US6252019B1 (en) | 1997-05-13 | 2001-06-26 | Montell Technology Company Bv | Process for polymerizing tactioselective polyolefins in condensed phase using hafnocenes |
ATE222257T1 (de) | 1998-08-11 | 2002-08-15 | Dow Chemical Co | Katalysatoraktivatorverbindung |
ES2235549T3 (es) | 1998-10-23 | 2005-07-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Procedimiento de copolimerizacion de olefinas con hafnocenos puenteados. |
CN1138796C (zh) | 1998-10-23 | 2004-02-18 | 埃克森美孚化学专利公司 | 烯烃共聚合用的桥连茂金属 |
EP1461152A4 (en) | 2001-12-05 | 2011-04-27 | Exxonmobil Chem Patents Inc | VOLUMINOUS BORATE ACTIVATORS |
US6756455B2 (en) | 2002-05-31 | 2004-06-29 | Equistar Chemicals, Lp | High-temperature solution process for polyolefin manufacture |
EP2465878B1 (en) | 2002-09-27 | 2020-04-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Bridged metallocene compound for olefin polymerization and method of polymerizing olefin using the same |
US7285608B2 (en) | 2004-04-21 | 2007-10-23 | Novolen Technology Holdings C.V. | Metallocene ligands, metallocene compounds and metallocene catalysts, their synthesis and their use for the polymerization of olefins |
US20050288461A1 (en) | 2004-06-25 | 2005-12-29 | Jensen Michael D | Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching |
ATE514485T1 (de) | 2004-12-31 | 2011-07-15 | Borealis Tech Oy | Verfahren zur herstellung eines festen olefinpolymerisationskatalysators |
AU2006224576B2 (en) | 2005-03-18 | 2011-11-03 | Basell Polyolefine Gmbh | Metallocene compounds |
WO2006100258A1 (en) | 2005-03-23 | 2006-09-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the polymerization of olefins |
US8742042B2 (en) | 2006-04-21 | 2014-06-03 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the preparation of ethylene copolymers |
US7429635B2 (en) | 2006-09-28 | 2008-09-30 | Equistar Chemicals, Lp | Preparation of ultra high molecular weight linear low density polyethylene |
MX2010004470A (es) | 2007-10-25 | 2010-07-28 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Sintesis racemoselectiva de compuestos de ansa-metaloceno, compuestos de ansa-metaloceno catalizadores que los comprenden, procesos para producir un polimero de olefina mediante el uso de los catalizadores y homo- y co-polimeros de olefina. |
EP2355927B1 (en) | 2008-11-07 | 2015-03-04 | Borealis AG | Solid catalyst composition |
EP2361267B1 (en) | 2008-11-07 | 2015-03-04 | Borealis AG | Process to prepare a solid catalyst composition |
WO2010052263A1 (en) | 2008-11-07 | 2010-05-14 | Borealis Ag | Solid catalyst composition |
CN102666603B (zh) | 2009-12-22 | 2014-10-15 | 北欧化工公司 | 在单活性中心催化剂存在的情况下的聚丙烯制备 |
WO2011076780A1 (en) | 2009-12-22 | 2011-06-30 | Borealis Ag | Catalysts |
US8729206B2 (en) | 2010-04-28 | 2014-05-20 | Borealis Ag | Solid particulate catalysts comprising bridged metallocenes |
CN102947354B (zh) * | 2010-04-28 | 2015-04-01 | 博瑞立斯有限公司 | 包含桥连的茂金属的固体颗粒催化剂 |
ES2565438T3 (es) | 2010-07-01 | 2016-04-04 | Borealis Ag | Proceso para la polimerización de olefinas usando metalocenos del grupo 4 como catalizadores |
EP2402353B1 (en) | 2010-07-01 | 2018-04-25 | Borealis AG | Group 4 metallocenes useful as catalysts for the polymerization of olefins |
CA2724943A1 (en) | 2010-12-10 | 2012-06-10 | Nova Chemicals Corporation | Catalyst activation in a dual reactor process |
US9079985B2 (en) | 2010-12-22 | 2015-07-14 | Borealis Ag | Bridged metallocene catalysts |
EP2532687A3 (en) | 2011-06-10 | 2013-04-10 | Borealis AG | Bridged Metallocene Catalysts |
ES2550044T3 (es) | 2012-04-25 | 2015-11-04 | Borealis Ag | Polipropileno moldeado con alto contenido de forma beta |
EP2722346A1 (en) | 2012-10-18 | 2014-04-23 | Borealis AG | Polymerisation process and catalyst |
ES2645256T3 (es) * | 2012-12-21 | 2017-12-04 | Borealis Ag | Catalizadores |
US9598516B2 (en) | 2012-12-21 | 2017-03-21 | Borealis Ag | Catalyst |
EP2813517B2 (en) | 2013-06-10 | 2019-06-26 | Borealis AG | Process for the preparation of a propylene polymer |
EP3539993A1 (en) * | 2013-07-17 | 2019-09-18 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Cyclopropyl substituted metallocene catalysts |
EP2829558B1 (en) | 2013-07-24 | 2016-12-14 | Borealis AG | Process |
CN106459278B (zh) | 2014-04-17 | 2020-11-06 | 博里利斯股份公司 | 用于以高温溶液聚合法制备聚乙烯共聚物的经改善的催化剂体系 |
EP2933277A1 (en) | 2014-04-17 | 2015-10-21 | Borealis AG | New catalyst system for producing polyethylene copolymers in a high temperature solution polymerization process |
EP2995629B1 (en) | 2014-09-12 | 2018-03-07 | Borealis AG | Process for producing propylene copolymers in gas phase |
EP3191529A1 (en) | 2014-09-12 | 2017-07-19 | Borealis AG | Process for the preparation of copolymers of propylene |
EP3464390A1 (en) | 2016-05-27 | 2019-04-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith |
US11352376B2 (en) | 2016-11-18 | 2022-06-07 | Borealis Ag | Catalysts |
CN110337455B (zh) | 2016-12-15 | 2022-05-24 | 博里利斯股份公司 | 在高温溶液聚合法中生产聚乙烯共聚物的新催化剂体系 |
US11279781B2 (en) | 2016-12-15 | 2022-03-22 | Borealis Ag | Catalyst system for producing polyethylene copolymers in a high temperature solution polymerization process |
EP3562831B1 (en) | 2016-12-29 | 2021-10-20 | Borealis AG | Catalysts |
EP3645579B1 (en) | 2017-06-29 | 2023-10-04 | Borealis AG | Process for preparing a polypropylene composition |
EP3456776B1 (en) | 2017-09-13 | 2019-12-11 | Borealis AG | Polypropylene composition |
US11542346B2 (en) | 2018-03-19 | 2023-01-03 | Borealis Ag | Catalysts for olefin polymerization |
-
2017
- 2017-11-17 US US16/461,517 patent/US11352376B2/en active Active
- 2017-11-17 CN CN201780083860.8A patent/CN110177798B/zh active Active
- 2017-11-17 EP EP17800546.8A patent/EP3541823B1/en active Active
- 2017-11-17 JP JP2019526520A patent/JP7037562B2/ja active Active
- 2017-11-17 KR KR1020197017336A patent/KR102505086B1/ko active IP Right Grant
- 2017-11-17 WO PCT/EP2017/079662 patent/WO2018091684A1/en unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004502699A (ja) * | 2000-06-30 | 2004-01-29 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 架橋ビス(インデニル)メタロセン化合物 |
JP2005511751A (ja) * | 2001-12-10 | 2005-04-28 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | メタロセン類、及びそれらから誘導される触媒組成物 |
JP2005511866A (ja) * | 2001-12-19 | 2005-04-28 | ボレアリス テクノロジィ オイ | オレフィン重合触媒の製造方法 |
JP2009533382A (ja) * | 2006-04-12 | 2009-09-17 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | メタロセン化合物 |
JP2014525950A (ja) * | 2011-07-08 | 2014-10-02 | ボレアリス エージー | 触媒 |
JP2014193846A (ja) * | 2013-02-27 | 2014-10-09 | Japan Polyethylene Corp | メタロセン化合物およびオレフィン重合体の製造方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
KUKLIN, M. S. ET AL.: "Quantitative structure-property relationships in propene polymerization by zirconocenes with a rac-S", JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A: CHEMICAL, vol. 412, JPN6021016618, 2016, pages 39 - 46, XP029378414, ISSN: 0004622014, DOI: 10.1016/j.molcata.2015.11.016 * |
NIFANT'EV, I. E.: "5-Methoxy-Substituted Zirconium Bis-indenyl ansa-Complexes: Synthesis, Structure, and Catalytic Acti", ORGANOMETALLICS, vol. 31, no. 14, JPN6021016614, 2012, pages 4962 - 4970, XP055060553, ISSN: 0004622015, DOI: 10.1021/om300160v * |
TYNYS, A. ET AL.: "Propylene polymerisations with novel heterogeneous combination metallocene catalyst systems", POLYMER, vol. 48, JPN6021016616, 2007, pages 1893 - 1902, XP005924867, ISSN: 0004622013, DOI: 10.1016/j.polymer.2007.02.020 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020526598A (ja) * | 2017-07-07 | 2020-08-31 | ボレアリス エージー | 異相プロピレンコポリマーの製造方法 |
US11078304B2 (en) | 2017-07-07 | 2021-08-03 | Borealis Ag | Process for preparing heterophasic propylene copolymers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110177798A (zh) | 2019-08-27 |
JP7037562B2 (ja) | 2022-03-16 |
CN110177798B (zh) | 2022-08-30 |
US20190308995A1 (en) | 2019-10-10 |
EP3541823B1 (en) | 2020-12-30 |
KR20190085534A (ko) | 2019-07-18 |
EP3541823A1 (en) | 2019-09-25 |
WO2018091684A1 (en) | 2018-05-24 |
US11352376B2 (en) | 2022-06-07 |
KR102505086B1 (ko) | 2023-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7130649B2 (ja) | 触媒 | |
JP7037562B2 (ja) | 触媒 | |
US9630980B2 (en) | Asymmetrical ligands | |
US8933256B2 (en) | Catalysts | |
JP6193398B2 (ja) | 触媒 | |
US8865848B2 (en) | Process for olefin polymerisation using group 4 metallocene as catalysts | |
CN104870461B (zh) | 催化剂 | |
JP6178864B2 (ja) | 触媒 | |
US11078304B2 (en) | Process for preparing heterophasic propylene copolymers | |
JP2015532346A (ja) | 触媒 | |
JP7440431B2 (ja) | 触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200626 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200626 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210428 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210513 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20210811 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211012 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211025 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220121 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220207 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220304 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7037562 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |