JP2019532053A - アシルホスフィンを調製するための汎用的方法 - Google Patents
アシルホスフィンを調製するための汎用的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019532053A JP2019532053A JP2019515525A JP2019515525A JP2019532053A JP 2019532053 A JP2019532053 A JP 2019532053A JP 2019515525 A JP2019515525 A JP 2019515525A JP 2019515525 A JP2019515525 A JP 2019515525A JP 2019532053 A JP2019532053 A JP 2019532053A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- phosphide
- aryl
- compound
- integer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 81
- -1 Diphenylboryl Chemical group 0.000 claims description 32
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 22
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 9
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 8
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 5
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QGBHFHTYXPPAKA-UHFFFAOYSA-N benzoylphosphanyl(phenyl)methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)PC(=O)C1=CC=CC=C1 QGBHFHTYXPPAKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 4
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxyphenol Chemical group COC1=CC=CC(OC)=C1O KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- IZMHKHHRLNWLMK-UHFFFAOYSA-M chloridoaluminium Chemical compound Cl[Al] IZMHKHHRLNWLMK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 claims description 3
- FZGSCNQUWMMDIG-UHFFFAOYSA-N phenyl(phosphanyl)methanone Chemical compound PC(=O)C1=CC=CC=C1 FZGSCNQUWMMDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 claims description 2
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WADSLQQIOJIXTB-UHFFFAOYSA-L dichloroalumane Chemical compound Cl[AlH]Cl WADSLQQIOJIXTB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 claims description 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OUMZKMRZMVDEOF-UHFFFAOYSA-N tris(trimethylsilyl)phosphane Chemical compound C[Si](C)(C)P([Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C OUMZKMRZMVDEOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005914 C6-C14 aryloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 abstract description 4
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 abstract description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 20
- UKRQMDIFLKHCRO-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(Cl)=O)C(C)=C1 UKRQMDIFLKHCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 17
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 11
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- NSNPSJGHTQIXDO-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)Cl)=CC=CC2=C1 NSNPSJGHTQIXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 6
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 229910000064 phosphane Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000005922 Phosphane Substances 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004009 13C{1H}-NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004679 31P NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007854 aminals Chemical class 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 3
- QBJOHXRRAKMFIH-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphanyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)PC(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C QBJOHXRRAKMFIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021630 Antimony pentafluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I antimony pentafluoride Chemical compound F[Sb](F)(F)(F)F VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000006367 bivalent amino carbonyl group Chemical group [H]N([*:1])C([*:2])=O 0.000 description 2
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZIXICKPQWIFAU-UHFFFAOYSA-K bromo(dimethyl)alumane;dibromo(methyl)alumane Chemical compound C[Al](C)Br.C[Al](Br)Br NZIXICKPQWIFAU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 2
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N (n-propan-2-yloxycarbonylanilino) acetate Chemical compound CC(C)OC(=O)N(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005999 2-bromoethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- WMEDSSFYIKNTNG-UHFFFAOYSA-N 3,6-dimethyloctane-3,6-diol Chemical compound CCC(C)(O)CCC(C)(O)CC WMEDSSFYIKNTNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021620 Indium(III) fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQXADFVORZEARL-UHFFFAOYSA-N Rilmenidine Chemical compound C1CC1C(C1CC1)NC1=NCCO1 CQXADFVORZEARL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021552 Vanadium(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- KCOZCSUMLJKABQ-UHFFFAOYSA-K acetyloxyaluminum(2+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(=O)O[Al+2] KCOZCSUMLJKABQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K aluminium bromide Chemical compound Br[Al](Br)Br PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- YBGKQGSCGDNZIB-UHFFFAOYSA-N arsenic pentafluoride Chemical compound F[As](F)(F)(F)F YBGKQGSCGDNZIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- JEQQZXSBIRNEAW-UHFFFAOYSA-J bromo(trichloro)titanium Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Br JEQQZXSBIRNEAW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L butylaluminum(2+);dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CCCC[Al+2] QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SHOVVTSKTTYFGP-UHFFFAOYSA-L butylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)Cl SHOVVTSKTTYFGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- VNWAZSKEPOODRR-UHFFFAOYSA-J chloro(trifluoro)stannane Chemical compound F[Sn](F)(F)Cl VNWAZSKEPOODRR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- USJRLGNYCQWLPF-UHFFFAOYSA-N chlorophosphane Chemical group ClP USJRLGNYCQWLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002933 cyclohexyloxy group Chemical group C1(CCCCC1)O* 0.000 description 1
- PESYEWKSBIWTAK-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;titanium(2+) Chemical compound [Ti+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 PESYEWKSBIWTAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXHZZQZTIGPEV-UHFFFAOYSA-K cyclopenta-1,3-diene;titanium(4+);trichloride Chemical compound Cl[Ti+](Cl)Cl.C=1C=C[CH-]C=1 QOXHZZQZTIGPEV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BMTKGBCFRKGOOZ-UHFFFAOYSA-K cyclopenta-1,3-diene;zirconium(4+);trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Zr+4].C=1C=C[CH-]C=1 BMTKGBCFRKGOOZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 125000005509 dibenzothiophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- GPEWMFGGQCTRBQ-UHFFFAOYSA-J dibromo(dichloro)titanium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+4].[Br-].[Br-] GPEWMFGGQCTRBQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- FOICDNOPAGPEIG-UHFFFAOYSA-K dibromoalumanyl benzoate Chemical compound [Br-].[Br-].[Al+2]OC(=O)C1=CC=CC=C1 FOICDNOPAGPEIG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M dibutylalumanylium;chloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)CCCC VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N dibutylaluminum Chemical compound CCCC[Al]CCCC VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOYJIPLDLORDHC-UHFFFAOYSA-L dichloro(methoxy)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CO[Al+2] AOYJIPLDLORDHC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KNXBVEGLVFTMHL-UHFFFAOYSA-K dichloro-(2,6-ditert-butylphenoxy)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O[Al+2] KNXBVEGLVFTMHL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OLGAHKRWYHBGDZ-UHFFFAOYSA-K dichloroalumanyl propanoate Chemical compound [Cl-].CCC(=O)O[Al+2].[Cl-] OLGAHKRWYHBGDZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NPEFICOHWIZPMC-UHFFFAOYSA-L dichloroalumanylium;ethanolate Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCO[Al+2] NPEFICOHWIZPMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- LWNLXVXSCCLRRZ-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphane Chemical compound ClPCl LWNLXVXSCCLRRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XMOTVLTVPMFPRV-UHFFFAOYSA-L difluoro(phenoxymethyl)indigane Chemical compound [F-].[F-].[In++]COc1ccccc1 XMOTVLTVPMFPRV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- ZGMHEOLLTWPGQX-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;bromide Chemical compound C[Al](C)Br ZGMHEOLLTWPGQX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000012039 electrophile Substances 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFICPAADTOQAMU-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dibromide Chemical compound CC[Al](Br)Br JFICPAADTOQAMU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K gallium trichloride Chemical compound Cl[Ga](Cl)Cl UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J hafnium tetrachloride Chemical compound Cl[Hf](Cl)(Cl)Cl PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- HBCVXEYOVPCCBP-UHFFFAOYSA-L methoxymethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].COC[Al+2] HBCVXEYOVPCCBP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CMIAIUZBKPLIOP-YZLZLFLDSA-N methyl (1r,4ar,4br,10ar)-7-(2-hydroperoxypropan-2-yl)-4a-methyl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydro-1h-phenanthrene-1-carboxylate Chemical compound C1=C(C(C)(C)OO)CC[C@@H]2[C@]3(C)CCC[C@@H](C(=O)OC)[C@H]3CC=C21 CMIAIUZBKPLIOP-YZLZLFLDSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBKBZMOLSULOEA-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dibromide Chemical compound C[Al](Br)Br XBKBZMOLSULOEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KJCRGKZRKDNLGB-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-yl(phosphanyl)methanone Chemical compound C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=O)P KJCRGKZRKDNLGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001038 naphthoyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=O)* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005246 nonafluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003002 phosphanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- DVMZCYSFPFUKKE-UHFFFAOYSA-K scandium chloride Chemical compound Cl[Sc](Cl)Cl DVMZCYSFPFUKKE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- SMOJNZMNQIIIPK-UHFFFAOYSA-N silylphosphane Chemical compound P[SiH3] SMOJNZMNQIIIPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- ZLUPPMYQLOZJPZ-UHFFFAOYSA-N tetrachloro(fluoro)-$l^{5}-arsane Chemical compound F[As](Cl)(Cl)(Cl)Cl ZLUPPMYQLOZJPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJJLJRQIPMGXEZ-UHFFFAOYSA-N tetrahydro-2-furoic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCO1 UJJLJRQIPMGXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 description 1
- CHPGDDYKLVMZGY-UHFFFAOYSA-M tetraphenylstibanium;chloride Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sb](C=1C=CC=CC=1)(Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CHPGDDYKLVMZGY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNLSTWIBJFIVHZ-UHFFFAOYSA-K trifluoroindigane Chemical compound F[In](F)F JNLSTWIBJFIVHZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical compound C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBIQAPKSNFTACH-UHFFFAOYSA-K vanadium oxytrichloride Chemical compound Cl[V](Cl)(Cl)=O JBIQAPKSNFTACH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J vanadium tetrachloride Chemical compound Cl[V](Cl)(Cl)Cl JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- KJXQRYHLQNYJJE-UHFFFAOYSA-J vanadium(4+) bromide trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+4].[Br-] KJXQRYHLQNYJJE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6596—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having atoms other than oxygen, sulfur, selenium, tellurium, nitrogen or phosphorus as ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/5036—Phosphines containing the structure -C(=X)-P or NC-P
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
・ 可能な置換パターンの変動性を著しく減少させる第1の還元もしくは金属化ステップにおいて、既にそのような置換基を有する有機モノまたはジハロホスファンの最初の利用、または
・ 例えば、Na3PまたはNaPH2などのアルカリ金属リン化物が利用される場合のリン元素および強還元性アルカリ金属の取り扱い。
これらにより、このような方法は商業的に魅力が低いものとなっている。
[LAF]s[Px(RH)m(R1)n(COR2)p]q (I)
(式中、
sは0であるか、またはxが1であり、mおよびnが0であり、pが2であるならば、sは1であり、
qは、sが0である場合、1であり、sが1である場合、1〜5の整数、好ましくは1、2または3であり、より好ましくは1または3であり、
xは、1〜15または20の整数であり、
m、nおよびpは、
mが0または1以上の整数であり、
nが0または1以上の整数であり、
pが1以上の整数であり、
以下の条件:
xが1〜9の整数である場合、sが0であるならば、(m+n+p)は(x+2)であり、sが1であるならば、(m+n+p)は(x+1)であり、
xが3〜10の整数である場合、(m+n+p)はxであり、
xが4〜12の整数である場合、(m+n+p)は(x−2)であり、
xが5〜10または13の整数である場合、(m+n+p)は(x−4)であり、
xが7〜14の整数である場合、(n+m+p)は(x−6)であり、
xが10、11または15である場合、(m+n+p)は(x−8)であり、
x=12または20である場合、(m+n+p)は(x−10)である、
のうちの1つが満たされるように選択され、
LAFは、本明細書以下に定義されるq価ルイス酸フラグメント(Lewis Acids Fragments)(LAF)を表し、
RHは、互いに独立して、水素、または式Si(R3)3の残基であり、ここで置換基R3は、互いに独立して、C1〜C18−アルキルおよびC6〜C14−アリールからなる群から選択され、
R1およびR2は、互いに独立して、アリールまたはヘテロシクリル、アルキルまたはアルケニルであり、ここで前記アルキルおよびアルケニル置換基R1および/またはR2は、
・ −O−、−NR4−、−CO−、−OCO−、−O(CO)O−、NR4(CO)−、−NR4(CO)O−、O(CO)NR4−、−NR4(CO)NR4−からなる群から選択される非連続的な官能基によって、1回、2回または2回より多く、中断されておらず、
・ さらにまたは代替として、ヘテロシクロ−ジイル、およびアリールジイルからなる群から選択される二価残基によって、1回、2回または2回より多く、中断されておらず、
・ さらにまたは代替として、オキソ、ハロゲン、シアノ、C6〜C14−アリール、ヘテロシクリル、C1〜C8−アルコキシ、C1−C8−アルキルチオ、−SO2N(R4)2、−NR4SO2R5、−N(R4)2−、−CO2N(R4)2、−COR4−、−OCOR5、−O(CO)OR5、NR4(CO)R4、−NR4(CO)OR4、O(CO)N(R4)2、−NR4(CO)N(R4)2からなる群から選択される置換基によって、1回、2回または2回より多く、置換されておらず、
ここで、使用される場合、全ての式において、
R4は、水素、C1〜C8−アルキル、C6〜C14−アリール、およびヘテロシクリルからなる群から独立して選択されるか、または全体としてN(R4)2はN含有複素環であり、
R5は、C1〜C8−アルキル、C6〜C14−アリール、およびヘテロシクリルからなる群から独立して選択されるか、または全体としてN(R5)2はN含有複素環である)
を調製する方法が見出され、この方法は、式(II)の化合物
Px(RH)(m+p)(R1)n (II)
(式中、RH、R1、xおよびnならびに(m+n+p)の合計は、x=1である場合、sは0である式(I)の化合物についての(m+n+p)の合計について上記に定義されている通りであり、
(m+p)の合計は、xが1である場合、sは0である式(I)の化合物についての(m+n+p)の合計について与えられている式を満たす1以上の整数である)
を、式(III)の化合物(カルボン酸ハロゲン化物)
R2COHal (III)
(式中、R2は、式(I)の化合物について上記に定義されている通りであり、
Halは、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨード、好ましくはクロロまたはブロモ、さらにより好ましくはクロロを表す)
と反応させるステップを少なくとも含み、
前記反応は少なくとも1つのルイス酸の存在下で実施される。
R1およびR2は、互いに独立して、アリール、アルキルまたはアルケニルであり、ここで前記アルキルおよびアルケニル置換基R1および/またはR2は、
・ −O−、−CO−、−NR4(CO)−からなる群から選択される非連続的な官能基によって、1回、2回または2回より多く、中断されておらず、
・ さらにまたは代替として、アリールジイルからなる群から選択される二価残基によって、1回、2回または2回より多く、中断されておらず、
・ さらにまたは代替として、オキソ、フルオロ、C6〜C14−アリール、C1〜C8−アルコキシ、−SO2N(R4)2、−NR4SO2R5、−CO2N(R4)2、−COR4−からなる群から選択される置換基によって、1回、2回または2回より多く、置換されておらず、
ここで、使用される場合、全ての式において、
R4は、水素、C1〜C8−アルキル、C6〜C14−アリールからなる群から独立して選択されるか、または全体としてN(R4)2はN含有複素環であり、
R5は、C1〜C8−アルキル、C6〜C14−アリールからなる群から独立して選択されるか、また全体としてN(R5)2はN含有複素環である。
R1は、C6〜C14−アリール、C4〜C13−ヘテロアリールまたはC1〜C18−アルキル、好ましくはC6〜C14−アリール、より好ましくはフェニルである。
R2は、C6〜C14−アリールまたはC4〜C13−ヘテロアリール、好ましくはC6〜C14−アリール、より好ましくはフェニル、メシチルまたは2,6−ジメトキシフェニルまたはナフチル、さらにより好ましくはフェニルまたはメシチルまたはナフチルであり、フェニルまたはメシチルがさらにより好ましい。
RHは、水素またはトリメチルシリルであり、水素が好ましい。
LAFは、sおよびxが1であり、mが0であり、pが2であるならば、qおよびルイス酸についての好ましい実施形態を含む、本明細書以下に定義されているq価ルイス酸フラグメント(LAF)である。
nは0である。
xは1または7であり、
nは0であり、
(m+n+p)およびそれにより(m+p)は3であり、
xが1であり、さらにsが1である場合、(s+m+n+p)は3であり、(m+p)は2である。
pは、xが1である場合、1または2であり、xが7である場合、3であり、
mは、xが1である場合、1または2であり、xが7である場合、0である。
MRL (r)X(z−r) (IV)
(式中、
zは、2、3、4または5であり、
rは、0または最大でzの整数、好ましくは0、1または2、より好ましくは0または1、さらにより好ましくは0であり、
Mは、
zが2である場合、Sn、または別の実施形態において、Sn、Fe、MnおよびZnであり、
zが3である場合、Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、B、Al、Ga、In、Asからなる群から選択される元素であり、
zが4である場合、V、Ti、Zr、Hf、Snからなる群から選択される元素であり、
zが5である場合、V、P、As、Sb、Biからなる群から選択される元素であり、
Xは、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネートまたはシアン化物、好ましくはフルオロ、クロロまたはブロモ、より好ましくはフルオロまたはクロロからなる群から独立して選択され、
RLは、C1〜C18−アルキル、シクロペンタジエニル、C1〜C18−ハロアルキル、C1〜C18−アルコキシ、C1〜C18−ハロアルコキシ、C6〜C14−アリール、C7〜C18−アリールアルキル、C6〜C14−アリールオキシ、C7〜C18−アリールアルコキシ、−O(HC=O)、−O(C=O)−(C1〜C18−アルキル)、−O(C=O)−(C6〜C14−アリール)および−O(C=O)−(C7〜C18−アリールアルキル)を表すか、または
2つのRLは一緒に、C4〜C18−アルカンジイル、C4〜C18−ハロアルカンジイル、C4〜C18−アルカンジオキシ、C4〜C18−ハロアルカンジオキシ、C6〜C14−アリールジイル、C7〜C18−アリールアルカンジイル、C6〜C14−アリールジオキシ、C7〜C18−アリールアルカンジオキシ、−O(C=O)−(C1〜C18−アルキル)−(C=O)O−、−O(C=O)−(C6〜C14−アリール)−(C=O)O−および−O(C=O)−(C7〜C18−アリールアルキル)−(C=O)O−、またはオキソ(=O)を表す)
を含む群から選択される。
z=2 二塩化スズまたは別の実施形態では、二塩化スズ、二塩化亜鉛、二塩化鉄および二塩化マンガン。
z=3 三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ガリウム、三フッ化インジウム、三塩化スカンジウム、三塩化鉄、三フッ化ヒ素、三塩化ビスマス。
z=4 四塩化チタン、四臭化チタン、四塩化バナジウム、四塩化スズ、四塩化ジルコニウム、ハフニウムテトラクロリド、チタンブロミドトリクロリド、チタンジブロミドジクロリド、バナジウムブロミドトリクロリド、および三フッ化塩化スズ。
z=5 五塩化アンチモン、五フッ化アンチモン、五フッ化ヒ素、五フッ化塩化アンチモンおよび四塩化フッ化ヒ素。
z=3 二臭化メチルアルミニウム、二塩化メチルアルミニウム、二臭化エチルアルミニウム、二塩化エチルアルミニウム、二臭化ブチルアルミニウム、二塩化ブチルアルミニウム、臭化ジメチルアルミニウム、塩化ジメチルアルミニウム、臭化ジエチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウム、臭化ジブチルアルミニウム、塩化ジブチルアルミニウム、メチルアルミニウムセスキブロミド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド、エチルアルミニウムセスキクロリド、メトキシアルミニウムジクロリド、エトキシアルミニウムジクロリド、2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシアルミニウムジクロリド、メトキシメチルアルミニウムクロリド、2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシメチルアルミニウムクロリド、二塩化イソプロポキシガリウムおよびフッ化フェノキシメチルインジウム、二塩化アセトキシアルミニウム、二臭化ベンゾイルオキシアルミニウム、二フッ化ベンゾイルオキシガリウム、塩化メチルアセトキシアルミニウムおよび三塩化イソプロポイルオキシインジウムおよび一実施形態においてさらにトリフェニルホウ素。
z=4 シクロペンタジエニルチタニウムトリクロリド、ジシクロペンタジエニルチタニウムジクロリド、シクロペンタジエニルジルコニウムトリクロリドおよびジシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド。
z=5 塩化テトラフェニルアンチモンおよび二塩化トリフェニルアンチモンおよびオキシ三塩化バナジウム。
MRL (rr)X(ZZ−rr) (IVa)
(式中、
M、XおよびRLは、それらの好ましい範囲を含む上記の式(IV)について記載されているものと同じ意味を有するものであり、
zzは、qが1からz以下の整数である(z−q)であり、ここでzは、その好ましい範囲を含む上記の式(IV)について記載されているものと同じ意味を有するものであり、
rrは、0または最大でzzの整数、好ましくは0、1または2、より好ましくは0または1、さらにより好ましくは0である)。
q=1(一価)に関して:ジクロロアルミニウムAlCl2およびジフルオロボリルBF2であり、
q=2(二価)に関して:クロロアルミニウムAlClおよびフルオロボリルBFであり、
q=3(三価)に関して:アルミニウムAlである。
・ 芳香族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素、例えば、メシチレン、クロロベンゼンおよびジクロロベンゼン、
・ エーテル、例えば、ジエチルエーテル、メチルtert.ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタンおよび高級グリコールエーテル、
・ アミド、例えば、ジメチルホルムアミド、
・ スルホン、例えば、テトラエチレンスルホン、
・ 液体二酸化硫黄および液体二酸化炭素、
・ 脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ならびに
・ ハロゲン化脂肪族またはオレフィン系炭化水素、例えば、塩化メチル、塩化ジメチル、クロロホルム、トリクロロエタンおよびテトラクロロエテン
ならびに上記の溶媒の混合物。
[LAF]s[P(RH)m(COR2)p]q (Id)
(式中、
[LAF]は、任意のレベルでその好ましい範囲を含む上記の式(IVa)に定義されているルイス酸フラグメントを表し、
R11は水素であり、
R2は、C6〜C14−アリール、より好ましくはフェニル、メシチルまたは2,6−ジメトキシフェニルまたはナフチル、さらにより好ましくはフェニルまたはメシチルまたはナフチルであり、フェニルまたはメシチルがさらにより好ましく、
sは0であるか、またはmが0であり、pが2であるならば、sは1であり、
qは、sが0である場合、1であり、sが1である場合、1、2または3の整数、より好ましくは1または3であり、
mおよびpは、
mが0または1または2であり、
pが1または2である
ように選択され、
以下の条件:
sが0である場合、(m+p)は3であり、
sが1である場合、(m+p)は2である、
が満たされる)
は、ホスフィン(PH3)を式(III)の化合物
R2COHal (III)
(式中、
R2は上記に定義されている通りであり、
Halは、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨード、好ましくはクロロまたはブロモ、さらにより好ましくはクロロを表す)
と反応させることによって調製され、この反応は、任意のレベルでその好ましい範囲を含む上記に定義されている式(IV)の少なくとも1つのルイス酸の存在下で実施される。
[LAF][P(COR2)2]q (Ia)
1)ジフェニルボリルジピバロイルホスフィド(なぜならこの化合物は、A.S.Ionkin、L.F.Chertanova、B.A.Arbuzov、Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements 1991、55、133〜136から公知であるからである)。
2)1−オキサ−3−オキソニア−5λ3−ホスファ−2−ボラタ−4,6−ジメチルシクロヘキサジンおよび1−オキサ−3−オキソニア−5λ3−ホスファ−2−ボラタ−4,6−ジフェニルシクロヘキサジン(なぜならこれらの化合物は、H.Noth、S.Staude、M.Thomann、J.Kroner、R.T.Paine、Chem.Ber.1994、127、1923〜1926から公知であるからである)。
HP(COR2)2 (Ib)
を調製する方法を包含する。
全ての反応は、標準的なSchlenk技術またはアルゴン充填グローブボックスのいずれかを使用してアルゴン下で実施した。溶媒は、Innovative Technology PureSolv MD7溶媒精製システムを使用して精製した。全ての試薬は特に断らない限り、市販の供給業者から入手したまま使用した。化合物Na3P7および(Me3Si)3P7は、以下の文献の手順に従って合成した。例えば、M.Cicac−Hudi、J.Bender、S.H.Schlindwein、M.Bispinghoff、M.Nieger、H.Grutzmacher、D.Gudat、Eur.J.Inorg.Chem.2015、5、649。X線単結晶回折研究は、モリブデンX線管(λ=0.7107Å)を備えたOxford XCalibur S回折計で実施した。
実施例1a:BF3・Et2Oの存在下での塩化メシトイルによるPH3のアシル化
ジクロロメタン(DCM)(20mL)中の塩化メシトイル(MesCOCl)(4mL、24mmol、1当量)および三フッ化ホウ素エーテル(BF3・Et2O)(0.15mL、1.2mmol、0.05当量)を含有する100mLの2口丸底フラスコを、一方の口を介してPH3供給源に接続し、他方の口を介して漂白スクラバーに接続した。フラスコをPH3でフラッシュし、次いで漂白スクラバーへの栓を閉じ、この系を50kPaのPH3で加圧した。典型的に、PH3消費は3〜6時間後に終了した。フラスコを20℃でさらに12時間撹拌した。次いでこの系を漂白スクラバーに対して開き、アルゴンで30分間フラッシュして、全ての分量のPH3を除去した。粗反応混合物を31P−NMR分光法により分析した。NMRシグナルの積分に基づいて、混合物は、70%ビス(メシトイルホスフィン)HP(COMes)2[δ(31P)=89.2(s,enol),2.2(d,1JPH=246.8Hz、keto)ppm]、16%ジフルオロボリルビス(メシトイルホスフィド)[BF2]P(COMes)2[δ(31P)=93.4(s)ppm]および14%モノ(メシトイルホスフィン)H2P(COMes)[δ(31P)=−97.4(t,1JPH=218.3Hz)ppm]を含有することを見出した。MesCOCl(0.33mL、2.0mmol)およびBF3・Et2O(0.013mL、0.10mmol)を再び加え、混合物をさらに60分間撹拌した。その後、混合物を31P−NMR分光法により分析すると、76%HP(COMes)2および16%[BF2]P(COMes)2を含有することを見出した。脱気水(25mL)を加え、懸濁液を20℃で24時間撹拌した。水相をDCM(3×5mL)で抽出した。合わせた有機相から溶媒を減圧下で除去し、HP(COMes)2を明黄色の結晶性固体として得た。分析データは公開されたデータに対応した。
ジクロロメタン(DCM)(20mL)中の塩化メシトイル(MesCOCl)(4mL、24mmol、1当量)および三フッ化ホウ素エーテル(BF3・Et2O)(0.15mL、1.2mmol、0.05当量)を含有する100mLのセラミックセルを備えたスチールオートクレーブを、入口を介してPH3供給源に接続し、出口を介して漂白スクラバーに接続した。オートクレーブをPH3でフラッシュし、次いで漂白スクラバーに対する弁を閉じ、この系を250kPaのPH3で加圧した。典型的に、PH3消費は3〜6時間後に終了した。フラスコを20℃でさらに12時間撹拌した。次いでこの系を漂白スクラバーに対して開き、アルゴンで30分間フラッシュして、全ての分量のPH3を除去した。粗反応混合物を31P−NMR分光法により分析した。NMRシグナルの積分に基づいて、混合物は、実施例1a)で得られたものと実質的に同一であることが見出された。
DCM(10mL)中のMesCOCl(2.48mL、15mmol、6当量)およびBF3・Et2O(0.95mL、7.5mmol、3当量)の溶液に、固体トリス(トリメチルシリル)ヘプタホスフィド(Me3Si)3P7(1.09g、2.5mmol、1当量)を加えた。橙色の溶液を16時間撹拌し、溶媒を減圧下で除去して、(MesCO)3P7を明黄色の固体(1.63g、2.48mmol、99%)として得た。分析的に純粋な試料は飽和THF溶液をヘキサンで層状にし、ガラスフリット上に黄色の結晶を回収し、それを減圧下で乾燥させることによって得ることができる。
Mp 198−199℃(THFから)。分析実測値:C,55.7;H,5.5;N,0.2。C30H33O3P7についての計算値:C,54.7;H,5.1;N,0.0。1H−NMR(300MHz,CD2Cl2):δ=6.85(s,6H,Ar),2.30(s,9H,CH3),2.24(s,18H,CH3)ppm。 31P−NMR(CDCl3,121MHz):δ=135.0〜122.0(m,3P),−140.0〜−151.0(m,1P),−148.5〜−159.5(m,3P)ppm。
2つのNormagスピンドルバルブを有する100mLの丸底フラスコに、MesCOCl(6当量、90mmol、15.0mL)、AlCl3(1当量、15mmol、2.00g)およびテトラクロロエタンC2Cl4(35mL)を充填した。フラスコの一方の側をPH3ガスボトルに接続し、他方の側を一連の3つの漂白浴に接続した。この系をアルゴンで15分間パージして、微量の酸素を除去した。次いで激しく撹拌しながら、80kPaのPH3で加圧した。初期の圧力降下に続いて、副産物としてのHClの形成により、約120kPaまでの圧力上昇が起こった。この系を漂白浴に対して開き、PH3で再び加圧した。圧力が安定したままになるまで、この手順を数回繰り返した。橙色の懸濁液を80kPaのPH3圧力下でさらに16時間撹拌し、その後、それを漂白浴に対して開き、アルゴンで60分間パージした。懸濁液を100mLの丸底Schlenkフラスコに移し、溶媒を減圧下で最小になるまで除去した。生成物の沈殿は、n−ヘキサン(50mL)の添加によって完了した。生成物をG3ガラスフリット上に回収し、n−ヘキサン(3×10mL)で洗浄し、減圧下で乾燥して、アルミニウム錯体[Al(MesBAP)3]を明るい橙色の粉末(14.0g、14.0mmol、93%)として得た。
Mp 137−139℃。1H−NMR(300MHz,CDCl3):δ=6.73(s,12H,Ar),2.24(s,18H,CH3),2.15(s,36H,CH3)ppm。13C{1H}−NMR(75MHz,CDCl3):δ=229.0(d,1JPC=88.2Hz,C(O)P),140.0(d,2JPC=27.9Hz,Cipso,138.4(s,Cpara),134.0(d,Cortho),128.3(s,Cmeta),21.2(s,CH3),19.6(s,CH3)ppm。31P−NMR(CDCl3,121MHz):δ=99.0(s)ppm。
2つのNormagスピンドルバルブを有する100mLの丸底フラスコに、塩化ベンゾイル(PhCOCl、6当量、17.4mmol、2.00mL)、AlCl3(1当量、2.90mmol、290mg)およびテトラクロロエタンC2Cl4(10mL)を充填した。反応および後処理を上記のように実施し、明赤色の粉末(1.35g、1.80mmol、62%)としてアルミニウム錯体[Al(PhBAP)3]を得た。
31P−NMR(CDCl3,121MHz):δ=68.7(s)ppm。
トルエン(2.0mL)中の実施例3に従って調製したアルミニウム錯体[Al(MesBAP)3](1当量、0.100mmol、100mg)およびクエン酸(2当量、0.200mmol、38mg)の懸濁液を6時間還流した。得られた黄色の懸濁液をG3ガラスフリット上で濾過し、濾液の溶媒を減圧下で除去して、ビス(メシトイル)ホスフィンHP(COMes)2を明黄色の粉末(90mg、0.275mmol、92%)として得た。
1H−NMR(300MHz,C6D6):δ=19.3(d,3JPH=2.0Hz,OHO),6.63(s,Ar),6.63(s,Ar),5.44(d,1JPH=244.2Hz,PH),2.34(s,CH3),2.18(s,CH3),2.03(s,CH3),2.00(s,CH3)ppm。31P−NMR(CDCl3,121MHz):δ=90.2(s,enol),3.8(d,1JPH=243.6Hz,keto)ppm。
トルエン(2.0mL)中の実施例4に従って調製したアルミニウム錯体[Al(PhBAP)3](1当量、0.100mmol、75mg)およびクエン酸(2当量、0.200mmol、38mg)の懸濁液を2.5時間還流した。得られた橙色の懸濁液をG3ガラスフリット上で濾過し、濾液の溶媒を減圧下で除去して、ビス(ベンゾイル)ホスフィンHP(COPh)2を明るい橙色の粉末(70mg、0.289mmol、96%)として得た。
1H−NMR(300MHz,C6D6):δ=20.1(d,3JPH=3.1Hz,OHO),8.20−8.10(s,4H,Ar),7.12−6.95(s,6H,Ar)ppm。13C{1H}−NMR(75MHz,C6D6):δ=228.3(d,1JPC=86.1Hz,C(O)P),140.1(d,2JPC=26.7Hz,Cipso),144.0(d,5JPC=2.8Hz,Cpara),128.9(s,Cmeta),126.5(d,3JPC=16.7Hz,Cortho)ppm。31P−NMR(CDCl3,121MHz):δ=90.2(s,enol),3.8(d,1JPH=243.6Hz,keto)ppm。
C2Cl4(20mL)中の塩化メシトイル(MesCOCl)(5.0mL、30mmol、1当量)および三フッ化ホウ素ジエチルエーテル(BF3・Et2O、2.38mL、18.8mmol、1当量)を含有する100mLの2口丸底フラスコを、800hPaのPH3に48時間曝露した。この系をパージした後、橙色の懸濁液をSchlenkフラスコに移し、溶媒を最小限まで蒸発させ、n−ヘキサン(40mL)の添加によって生成物の沈殿を完了させた。生成物をガラスフリット上に回収し、n−ヘキサン(3×5mL)で洗浄し、減圧下で乾燥させて、ホウ素錯体ジフルオロボリル−ビスメシトイルホスフィド[BF2(MesBAP)]を黄色の固体(3.90g、10.4mmol、69%)として得た。単結晶を−30℃にてトルエンから得た。
1H−NMR(300MHz,CDCl3):δ=6.93(s,3H,Mes−H),2.37(s,12H,CH3),2.32(s,6H,CH3)ppm。
13C{1H}−NMR(300MHz,CDCl3):δ=237.7(dt,1JPC=95.0,3JBC=2.2Hz,C(O)P),141.6(d,J=1.4Hz,p−Mes),135.4(d,3JPC=3.7Hz,o−Mes),135.3(d,2JPC=21.2Hz,ipso−Mes),129.4(s,m−Mes),21.3(s,p−CH3),20.1(d,4JPC=3.8Hz,o−CH3)ppm。
31P−NMR(121MHz,CDCl3):δ=94.3(s)ppm。
THF(15mL)および水(2mL)中のホウ素錯体[BF2(MesBAP)](1.33g、3.55mmol)の溶液を20℃で15分間撹拌した。揮発性物質を減圧下で明黄色の溶液から除去し、ホスフィンMesBAP−Hを明黄色の粉末(1.16g、3.55mmol、100%)として得た。
2つのNormagスピンドルバルブを有する100mLの丸底フラスコに、塩化メシトイル(10.0mL、60.0mmol、4当量)およびAlCl3(333mg、2.50mmol、1当量)を充填した。反応および後処理を実施例3に記載したように実施し、アルミニウム錯体[Al(MesBAP)3]を明るい橙色の粉末(2.38g、2.37mmol、95%、AlCl3に対応する)として得た。
1H−NMR(300MHz,CDCl3):δ=6.75(s,12H,Mes−H),2.25(s,18H,CH3),2.17(s,36H,CH3)ppm。
13C{1H}−NMR(75MHz,CDCl3):δ=240.3(d,1JPC=92.2Hz,C(O)P),140.0(d,2JPC=28.0Hz,ipso−Mes,138.4(d,5JPC=1.3Hz,p−Mes),134.0(d,3JPC=3.0Hz,o−Mes),128.3(s,m−Mes),21.2(s,p−CH3),19.6(d,4JPC=2.7Hz,o−CH3)ppm。
31P−NMR(121MHz,CDCl3):δ=99.0(s)ppm。
分析実測値:C,71.0;H,6.7;N,0.1。C60H66O6P3Alについての計算値:C,71.8;H,6.6;N,0。
Mp>180℃(トルエンから分解)。
2つのNormagタップを有する厚壁の100mLの丸底フラスコに、グローブボックス中で無水AlCl3(333mg、2.5mmol)を充填した。これに、1−ナフトイルクロリド(2.26mL、15mmol)およびC2Cl4(10mL)を加えた。混合物を1barのAr下に置き、漏出をチェックした。次いで混合物を30分間撹拌すると、淡黄色の溶液が形成した。Ar圧力を解放し、フラスコを800hPaのPH3で再び加圧すると、直ちに橙色が観察された。1時間後、雰囲気を新鮮なPH3と置き換えて、形成したHClを除去した。混合物を週末(3晩)にわたって激しく撹拌すると、明るい橙色に変化し、明るい橙色の沈殿物が形成した。31P NMRスペクトルは、溶液が完全であることを示した。次いで反応混合物をTHF(40mL)を含むSchlenkフラスコに移した。溶液を約10mLに濃縮し、次いでヘキサン(20mL)を加えて沈殿を完了させた。次いでこれをAr下で濾過し、固体をヘキサン(20mL)で洗浄した。固体をフリット上で真空下で乾燥し、回収して、Al(NaphBAP)3を明るい橙色の固体(1.947g、74%)として得た。
2つのNormagタップを有する厚壁の100mLの丸底フラスコに、グローブボックス中で無水ZnCl2(340.7mg、2.5mmol)を充填した。これに塩化メシトイル(1.66mL、10mmol)およびC2Cl4(10mL)を加えた。混合物を1barのAr下に置き、次いで15分間撹拌し、ZnCl2の部分的な溶解を伴って淡黄色が観察された。Ar圧力を解放し、フラスコを800hPaのPH3で再び加圧した。1時間後、雰囲気を新鮮なPH3と置き換えて、形成したHClを除去した。混合物を一晩激しく撹拌すると、より暗い黄色に変わり、フラスコ壁上にいくらかの黄色の沈殿が観察された。31P NMRスペクトルにより、溶液は約1:1の比でHP(COMes)2およびH2P(COMes)の両方を含有することが示された。反応混合物をPH3で再び加圧し、週末(3晩)にわたって静置すると、31P NMRはここで約90%のHP(COMes)2を示した。次いで反応混合物をTHF(20mL)を有するSchlenkフラスコに移した。溶液を約10mlに濃縮し、次いでヘキサン(10mL)を加えて沈殿を完了させた。次いでこれをAr下で濾過し、次いで濾液を真空下で乾燥させて、粘性のある黄色の固体(1.55g)を得た。次いでこれを乾燥ヘキサン(5mL)で洗浄して黄色の粉末を得、上清をカニューレ濾過によって除去し、粉末を乾燥させて、HP(COMes)2(0.872g、2.67mmol、53%)を得た。
2つのNormagタップを有する厚壁の100mLの丸底フラスコに、グローブボックス中で無水ZnCl2(340.7mg、2.5mmol)を充填した。これに、1−ナフトイルクロリド(1.5mL、10mmol)およびC2Cl4(10mL)を加えた。混合物を1barのAr下に置き、次いで30分間撹拌し、ZnCl2の部分的な溶解を伴って淡黄色が観察された。Ar圧力を解放し、フラスコを800hPaのPH3で再び加圧すると、即座に橙色が観察された。1時間後、雰囲気を新鮮なPH3と置き換えて、形成したHClを除去した。混合物を週末(3晩)にわたって激しく撹拌すると、明るい橙色に変化し、明るい橙色の沈殿物が観察された。31P NMRスペクトルにより、溶液が約1:1の比でHP(CONaph)2およびH2P(CONaph)の両方を含有することが示された。次いで反応混合物をさらに2日間Ar下で撹拌すると、H2P(CONaph)は31P NMRスペクトルにおいて見えなかった。次いで、反応混合物をトルエン(20mL)およびTHF(5mL)を有するSchlenkフラスコに移した。溶液を約10mLに濃縮し、次いでヘキサン(10mL)を加えて沈殿を完了させた。次いでこれをAr下で濾過し、次いで濾液を真空下で乾燥させて、粘性のある橙色の生成物を得た。次いでこれを乾燥ヘキサン(40mL)に溶解し、濾過し、ヘキサンを真空下で除去して、明るい橙色の油を得た。
TiCl4(Tol中1M、2.5mL、2.5mmol)を、Ar下で2つのNormagタップを有する厚壁の100mLの丸底フラスコ中で乾燥トルエン(7.5mL)で希釈した。これに、1−ナフトイルクロリド(1.5mL、10mmol)を加えると、色は淡橙色から暗赤色に変化した。混合物を1barのAr下に置き、次いで15分間撹拌した。Ar圧力を解放し、フラスコを800hPaのPH3で再び加圧した。雰囲気を新鮮なPH3でさらに2回交換した(1回目は1時間後および2回目は2時間後)。反応物を一晩、16時間撹拌した。このとき、色は赤色から緑色/黒色に変化した。緑色/黒色溶液に脱気水を加えると、橙色に変化し、HP(CONaph)2の形成が31P NMRにおいて観察された。この溶液に乾燥ヘキサンを加えると、青銅色/赤色の沈殿物が得られた。
2つのNormagタップを有する厚壁の100mLの丸底フラスコに、グローブボックス中で無水FeCl3(406mg、2.5mmol)を充填した。これに、塩化メシトイル(2.45mL、15mmol)およびC2Cl4(10mL)を加えた。混合物を1barのAr下に置き、次いで15分間撹拌し、粘性の褐色固体の上に淡黄色溶液が観察された。Ar圧力を解放し、フラスコを800hPaのPH3で再び加圧した。1時間後、雰囲気を新鮮なPH3と置き換えて、形成したHClを除去し、これをさらに1回繰り返した。混合物を週末にわたって激しく撹拌した。31P NMRスペクトルにより、それぞれHP(COMes)2およびH2P(COMes)に割り当てることができるδ(ppm)90.4および−95.7(t,1JPH=212Hz)を含む、複数のピークが示された。
2つのNormagタップを有する厚壁の100mLの丸底フラスコに、グローブボックス中で無水MnCl2(315mg、2.5mmol)を充填した。これに、塩化メシトイル(1.66mL、10mmol)およびトルエン(10mL)を加えた。混合物を1barのAr下に置き、次いで15分間撹拌し、ピンク色がかった固体の上に淡黄色の溶液が観察された。Ar圧力を解放し、フラスコを800hPaのPH3で再び加圧した。1時間後、雰囲気を新鮮なPH3と置き換えて、形成したHClを除去し、これをさらに1回繰り返した。混合物を20時間激しく撹拌した。31P NMRスペクトルにより、HP(COMes)2およびH2P(COMes)の存在が示された。MnCl2を濾別し、濾液の溶媒を真空下で除去して、粘性のある黄色の固体を得た。ヘキサン(1mL)を加え、一晩撹拌することによって固体を洗浄した。次いで黄色の固体を濾過により回収し、真空下で乾燥して、HP(COMes)2(0.98g、3mmol、60%)を得た。
実施例15は、FeCl2(318mg、2.5mmol)をMnCl2の代わりに使用したことを唯一の差として実施例14のように実施した。HP(COMes)2は58%の収率で得た。
塩化メシトイル(4.0mL、24mmol)のジクロロメタン(15mL)溶液に、メチルアルミノキサンのトルエン溶液(1.0mL、0.895g mL−1、7wt%Al、2.4mmol Al、0.1当量)を加えた。得られた暗橙色溶液を800hPaのPH3に48時間曝露した。31P−NMRスペクトルにより、HP(COMes)2の異なるAl錯体の混合物に割り当てることができる、δ=100ppmにおいてブロードシグナルが示された。0℃でのH2O2(8.0mL、30wt%、72mmol、3.0当量)の添加後、δ=−2ppmにおいて鋭いシグナルが、(HO)OP(COMes)2に割り当てることができる31P−スペクトルにおいて観察された。
Claims (14)
- 式(I)の化合物:
[LAF]s[Px(RH)m(R1)n(COR2)p]q (I)
(式中、
sは0であるか、またはxが1であり、mおよびnが0であり、pが2であるならば、sは1であり、
qは、sが0である場合、1であり、sが1である場合、1〜5の整数、好ましくは1、2または3であり、より好ましくは1または3であり、
xは、1〜15または20の整数であり、
m、nおよびpは、
mが0または1以上の整数であり、
nが0または1以上の整数であり、
pが1以上の整数であり、
以下の条件:
xが1〜9の整数である場合、sが0であるならば、(m+n+p)は(x+2)であり、sが1であるならば、(m+n+p)は(x+1)であり、
xが3〜10の整数である場合、(m+n+p)はxであり、
xが4〜12の整数である場合、(m+n+p)は(x−2)であり、
xが5〜10または13の整数である場合、(m+n+p)は(x−4)であり、
xが7〜14の整数である場合、(n+m+p)は(x−6)であり、
xが10、11または15である場合、(m+n+p)は(x−8)であり、
x=12または20である場合、(m+n+p)は(x−10)である、
のうちの1つが満たされるように選択され、
LAFは、q価ルイス酸フラグメント(LAF)を表し、
RHは、互いに独立して、水素、または式Si(R3)3の残基であり、ここで置換基R3は、互いに独立して、C1〜C18−アルキルおよびC6〜C14−アリールからなる群から選択され、
R1およびR2は、互いに独立して、アリールまたはヘテロシクリル、アルキルまたはアルケニルであり、ここで前記アルキルおよびアルケニル置換基R1および/またはR2は、
・ −O−、−NR4−、−CO−、−OCO−、−O(CO)O−、NR4(CO)−、−NR4(CO)O−、O(CO)NR4−、−NR4(CO)NR4−からなる群から選択される非連続的な官能基によって、1回、2回または2回より多く、中断されておらず、
・ さらにまたは代替として、ヘテロシクロ−ジイル、およびアリールジイルからなる群から選択される二価残基によって、1回、2回または2回より多く、中断されておらず、
・ さらにまたは代替として、オキソ、ハロゲン、シアノ、C6〜C14−アリール、ヘテロシクリル、C1〜C8−アルコキシ、C1〜C8−アルキルチオ、−SO2N(R4)2、−NR4SO2R5、−N(R4)2−、−CO2N(R4)2、−COR4−、−OCOR5、−O(CO)OR5、NR4(CO)R4、−NR4(CO)OR4、O(CO)N(R4)2、−NR4(CO)N(R4)2からなる群から選択される置換基によって、1回、2回または2回より多く、置換されておらず、
ここで、使用される場合、全ての式において、
R4は、水素、C1〜C8−アルキル、C6〜C14−アリール、およびヘテロシクリルからなる群から独立して選択されるか、または全体としてN(R4)2はN含有複素環であり、
R5は、C1〜C8−アルキル、C6〜C14−アリール、およびヘテロシクリルからなる群から独立して選択されるか、または全体としてN(R5)2はN含有複素環である)
を調製する方法であって、
前記方法は、式(II)の化合物
Px(RH)(m+p)(R1)n (II)
(式中、RH、R1、xおよびnならびに(m+n+p)の合計は、x=1である場合、sは0である式(I)の化合物についての(m+n+p)の合計について上記に定義されている通りであり、
(m+p)の合計は、xが1である場合、sは0である式(I)の化合物についての(m+n+p)の合計について与えられている式を満たす1以上の整数である)
を、式(III)の化合物
R2COHal (III)
(式中、R2は、式(I)の化合物について上記に定義されている通りであり、
Halは、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨード、好ましくはクロロまたはブロモ、さらにより好ましくはクロロを表す)
と反応させるステップを少なくとも含み、
前記反応は少なくとも1つのルイス酸の存在下で実施される、方法。 - 式(I)および(III)の化合物において、
R2は、C6〜C14−アリールまたはC4〜C13−ヘテロアリール、好ましくはC6〜C14−アリール、より好ましくはフェニル、メシチルまたは2,6−ジメトキシフェニル、さらにより好ましくはフェニルまたはメシチルである、請求項1に記載の方法。 - 式(II)の化合物として、ホスフィン(PH3)、トリス(トリメチルシリル)ホスフィン(P(SiMe)3)またはトリス(トリメチルシリル)−ヘプタホスフィン((P7(SiMe)3)、好ましくはホスフィンが利用される、請求項1または2に記載の方法。
- 式(I)の化合物として、ベンゾイルホスフィン、メシトイルホスフィン、ビスメシトイルホスフィン、ジベンゾイルホスフィン、ジクロロアルミニウム−ビスメシトイルホスフィド、ジフルオロボリル−ビスメシトイルホスフィド、ジクロロアルミニウム−ビスベンゾイルホスフィド、ジフルオロボリル−ビスベンゾイルホスフィド、クロロアルミニウム−ビス(ビスメシトイルホスフィド)、クロロアルミニウム−ビス(ビスベンゾイル−ホスフィド)、クロロボリル−ビス(ビスメシトイルホスフィド)、クロロボリル−ビス(ビスベンゾイル−ホスフィド)、アルミニウム−トリス(ビスメシトイルホスフィド)、アルミニウム−トリス(ビスナフトイルホスフィド)および/またはアルミニウム−トリス(ビスベンゾイルホスフィド)が調製される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つのルイス酸が、メチルアルミノキサン(MAO)および式(IV)
MRL (r)X(z−r) (IV)
(式中、
zは、2、3、4または5であり、
rは、0または最大でzの整数、好ましくは0、1または2、より好ましくは0または1、さらにより好ましくは0であり、
Mは、
zが2である場合、Sn、Zn、FeおよびMnからなる群から選択される元素であり、
zが3である場合、Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、B、Al、Ga、In、Asからなる群から選択される元素であり、
zが4である場合、V、Ti、Zr、Hf、Snからなる群から選択される元素であり、
zが5である場合、V、P、As、Sb、Biからなる群から選択される元素であり、
Xは、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネートまたはシアン化物、好ましくはフルオロ、クロロまたはブロモ、より好ましくはフルオロまたはクロロからなる群から独立して選択され、
RLは、C1〜C18−アルキル、C1〜C18−ハロアルキル、C1〜C18−アルコキシ、C1〜C18−ハロアルコキシ、C6〜C14−アリール、C7〜C18−アリールアルキル、C6〜C14−アリールオキシ、C7〜C18−アリールアルコキシ、−O(HC=O)、−O(C=O)−(C1〜C18−アルキル)、−O(C=O)−(C6〜C14−アリール)および−O(C=O)−(C7〜C18−アリールアルキル)を表すか、または
2つのRLは一緒に、C4〜C18−アルカンジイル、C4〜C18−ハロアルカンジイル、C4〜C18−アルカンジオキシ、C4〜C18−ハロアルカンジオキシ、C6〜C14−アリールジイル、C7〜C18−アリールアルカンジイル、C6〜C14−アリールジオキシ、C7〜C18−アリールアルカンジオキシ、−O(C=O)−(C1〜C18−アルキル)−(C=O)O−、−O(C=O)−(C6〜C14−アリール)−(C=O)O−および−O(C=O)−(C7〜C18−アリールアルキル)−(C=O)O−、またはオキソ(=O)を表す)
によって表される化合物を含む群から選択される、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。 - 前記ルイス酸フラグメント(LAF)が、式(IVa)の構造単位
MRL (rr)X(ZZ−rr) (IVa)
(式中、
M、XおよびRLは、式(IV)について記載されているものと同じ意味を有するものであり、
zzは、qが1からz以下の整数である(z−q)であり、ここでzは、式(IV)について記載されているものと同じ意味を有するものであり、
rrは、0または最大でzzの整数、好ましくは0、1または2、より好ましくは0または1、さらにより好ましくは0である)
である、請求項5に記載の方法。 - 前記ルイス酸が、三塩化アルミニウムおよび/または三フッ化ホウ素である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- ・ ジフェニルボリルジピバロイルホスフィド(なぜならこの化合物は、A.S.Ionkin、L.F.Chertanova、B.A.Arbuzov、Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements 1991、55、133〜136から公知であるからである)、
・ 1−オキサ−3−オキソニア−5λ3−ホスファ−2−ボラタ−4,6−ジメチルシクロヘキサジンおよび1−オキサ−3−オキソニア−5λ3−ホスファ−2−ボラタ−4,6−ジフェニルシクロヘキサジン(なぜならこれらの化合物は、H.Noth、S.Staude、M.Thomann、J.Kroner、R.T.Paine、Chem.Ber.1994、127、1923〜1926から公知であるからである):
[LAF][P(COR2)2]q (Ia)
(式中、LAF、R2およびqは、請求項1における式(I)について定義されているものと同じ意味を有する)。 - R2が、C6〜C14−アリールまたはC4〜C13−ヘテロアリール、好ましくはC6〜C14−アリールである、請求項8に記載の化合物。
- LAFが、
qが1であるとき、ジクロロアルミニウムAlCl2およびジフルオロボリルBF2であるか、
qが2であるとき、クロロアルミニウムAlClおよびフルオロボリルBFであるか、または
qが3であるとき、アルミニウムAlおよびホウ素Bである、請求項8または9に記載の化合物。 - 請求項8〜10のいずれか一項に記載の式(Ib)の以下の化合物:ジクロロアルミニウム−ビスメシトイルホスフィド、ジフルオロボリル−ビスメシトイルホスフィド、ジクロロアルミニウム−ビスベンゾイルホスフィド、ジフルオロボリル−ビスベンゾイルホスフィド、クロロアルミニウム−ビス(ビスメシトイルホスフィド)、クロロアルミニウム−ビス(ビスベンゾイル−ホスフィド)、クロロボリル−ビス(ビスメシトイルホスフィド)、クロロボリル−ビス(ビスベンゾイル−ホスフィド)、アルミニウム−トリス(ビスメシトイルホスフィド)、アルミニウム−トリス(ビスナフトイルホスフィド)および/またはアルミニウム−トリス(ビスベンゾイルホスフィド)。
- 請求項8または9に記載の式(Ia)の化合物を、プロトン源と反応させることによって、式(Ib)の化合物
HP(COR2)2 (Ib)
を調製する方法。 - プロトン源が、水、酸およびアルコールまたはそれらの混合物を含む、請求項12に記載の方法。
- 置換ビスアシルホスフィンオキシドのための前駆体物質としての請求項8〜11のいずれか一項に記載の化合物の使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP16189549.5A EP3296301A1 (en) | 2016-09-19 | 2016-09-19 | A versatile process for the preparation of acylphosphines |
EP16189549.5 | 2016-09-19 | ||
PCT/EP2017/073525 WO2018050901A1 (en) | 2016-09-19 | 2017-09-18 | A versatile process for the preparation of acylphosphines |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019532053A true JP2019532053A (ja) | 2019-11-07 |
JP6851467B2 JP6851467B2 (ja) | 2021-03-31 |
Family
ID=56979401
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019515525A Active JP6851467B2 (ja) | 2016-09-19 | 2017-09-18 | アシルホスフィンを調製するための汎用的方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10889603B2 (ja) |
EP (2) | EP3296301A1 (ja) |
JP (1) | JP6851467B2 (ja) |
CN (1) | CN110088114B (ja) |
WO (1) | WO2018050901A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3409680B1 (en) * | 2017-05-30 | 2021-01-06 | IGM Group B.V. | Synthesis of bis(acyl)phosphines by activation of unreactive metal phosphides |
CN112574251B (zh) * | 2020-12-23 | 2022-09-30 | 河南工业大学 | 一种可见光促进1-膦酰基-2-萘酚衍生物的制备方法 |
CN113929795B (zh) * | 2021-11-16 | 2023-03-28 | 上海墨之炫科技有限公司 | 一种酰基氧化膦类光引发剂 |
WO2024056948A1 (fr) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Elkem Silicones France Sas | Méthode de fabrication additive pour produire un article en élastomère silicone |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002531460A (ja) * | 1998-11-30 | 2002-09-24 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | アシルホスフィン類、アシルオキシド類およびアシルスルフィド類の製造方法 |
JP2009536681A (ja) * | 2006-05-08 | 2009-10-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | エレクトロルミネセンスビス−シクロメタレート化イリジウム化合物およびかかる化合物で作製されたデバイス |
JP2015532275A (ja) * | 2012-10-01 | 2015-11-09 | イーティーエイチ・チューリッヒ | アシルホスファン類の製造方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2004262586A1 (en) | 2003-07-18 | 2005-02-17 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for preparing acylphosphanes and derivatives thereof |
US7687657B2 (en) | 2004-11-23 | 2010-03-30 | Ciba Speciality Chemicals Corporation | Process for preparing acylphosphanes and derivatives thereof |
JP5234912B2 (ja) | 2005-01-17 | 2013-07-10 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | アシルホスファン、並びにこれらの酸化物及び硫化物の製造方法 |
JP4709105B2 (ja) | 2006-09-12 | 2011-06-22 | ユニ・チャーム株式会社 | 清掃体及び清掃用具 |
JP5951479B2 (ja) | 2009-04-20 | 2016-07-13 | イーティーエイチ・チューリッヒ | ポリマーナノ粒子 |
EP2451847B1 (en) | 2009-07-06 | 2021-11-24 | IGM Group B.V. | Polymer-bound bisacylphosphine oxides |
-
2016
- 2016-09-19 EP EP16189549.5A patent/EP3296301A1/en not_active Ceased
-
2017
- 2017-09-18 EP EP17768788.6A patent/EP3515922A1/en active Pending
- 2017-09-18 US US16/334,668 patent/US10889603B2/en active Active
- 2017-09-18 JP JP2019515525A patent/JP6851467B2/ja active Active
- 2017-09-18 CN CN201780071449.9A patent/CN110088114B/zh active Active
- 2017-09-18 WO PCT/EP2017/073525 patent/WO2018050901A1/en unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002531460A (ja) * | 1998-11-30 | 2002-09-24 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | アシルホスフィン類、アシルオキシド類およびアシルスルフィド類の製造方法 |
JP2009536681A (ja) * | 2006-05-08 | 2009-10-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | エレクトロルミネセンスビス−シクロメタレート化イリジウム化合物およびかかる化合物で作製されたデバイス |
JP2015532275A (ja) * | 2012-10-01 | 2015-11-09 | イーティーエイチ・チューリッヒ | アシルホスファン類の製造方法 |
Non-Patent Citations (9)
Title |
---|
BECKER, G.; BECK, H. P.: "Syntheses and properties of acylphosphines. IV. Molecular and crystal structure of aluminum tr", ZEITSCHRIFT FUER ANORGANISCHE UND ALLGEMEINE CHEMIE, vol. 430, JPN6020032929, 1977, pages 91 - 109, ISSN: 0004339842 * |
BECKER, G.; ROESSLER, M.; UHL, G.: "Acyl and alkylidenephosphines. XX. Bis(2,2-dimethylpropionyl)phosphine and bis(2,2-dimethylpro", ZEITSCHRIFT FUER ANORGANISCHE UND ALLGEMEINE CHEMIE, vol. 495, JPN6020032935, 1982, pages 73 - 88, ISSN: 0004339845 * |
IONKIN, ALEX S.; WANG, YING; MARSHALL, WILLIAM J.; PETROV, VIACHESLAV A.: "Synthesis, structural characterization, and initial electroluminescent properties of bis-cycloir", JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, vol. 692(22), JPN6020032942, 2007, pages 4809 - 4827, ISSN: 0004339848 * |
MADADI, MASOOMEH; KHALILI NAJAFABADI, BAHAREH; FARD, MAHMOOD AZIZPOOR; CORRIGAN, JOHN F.: "NHC-Stabilized Bis(trimethylsilyl)phosphido Complexes of PdII and NiII", EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY, vol. 2015(19), JPN6020032933, 2015, pages 3094 - 3101, ISSN: 0004339844 * |
MANZONI DE OLIVEIRA, GELSON; SEIFFERT, MILTON; LORENZ, INGO-PETER: "Reactions of Cp'(CO)2MnPPh2H with CH3COCl and CH3S(O)2Cl in THF/triethylamine: evidence of the f", INORGANICA CHIMICA ACTA, vol. 288(1), JPN6020032945, 1999, pages 101 - 105, ISSN: 0004339850 * |
NIEF, FRANCOIS; MERCIER, FRANCOIS; MATHEY, FRANCOIS: "Reactions of (phosphine)pentacarbonyltungsten. Synthesis of primary and secondary phosphines in", JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, vol. 328(3), JPN6020032943, 1987, pages 349 - 55, ISSN: 0004339849 * |
WEBER, LOTHAR; BUNGARDT, DAGMAR: "Transition-metal-substituted acylphosphines and phosphaalkenes. XI. Phosphaalkenyl-, disilylphosp", JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, vol. 311(3), JPN6020032931, 1986, pages 269 - 80, ISSN: 0004339843 * |
WEBER, LOTHAR; REIZIG, KLAUS; BOESE, ROLAND: "Transition metal substituted acyl phosphines and phosphaalkenes. 5. Synthesis and structure of", ORGANOMETALLICS, vol. 4(10), JPN6020032938, 1985, pages 1890 - 1, ISSN: 0004339846 * |
WEBER, LOTHAR; REIZIG, KLAUS; FREBEL, MATTHIAS: "Transition-metal-substituted acylphosphanes and phosphaalkenes. IX. The synthesis of phosphaalk", CHEMISCHE BERICHTE, vol. 119(6), JPN6020032940, 1986, pages 1857 - 67, ISSN: 0004339847 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110088114B (zh) | 2022-11-18 |
EP3515922A1 (en) | 2019-07-31 |
CN110088114A (zh) | 2019-08-02 |
WO2018050901A1 (en) | 2018-03-22 |
EP3296301A1 (en) | 2018-03-21 |
JP6851467B2 (ja) | 2021-03-31 |
US20190382424A1 (en) | 2019-12-19 |
US10889603B2 (en) | 2021-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Causero et al. | Stabilization of calcium hydride complexes by fine tuning of amidinate ligands | |
Hounjet et al. | The Lewis acidity of fluorophosphonium salts: access to mixed valent phosphorus (III)/(V) species | |
JP5148283B2 (ja) | アシルホスファン及びその誘導体の製造方法 | |
JP6851467B2 (ja) | アシルホスフィンを調製するための汎用的方法 | |
Luo et al. | Rare earth metal bis (amide) complexes bearing amidinate ancillary ligands: Synthesis, characterization, and performance as catalyst precursors for cis-1, 4 selective polymerization of isoprene | |
US9701700B2 (en) | Process for the preparation of acylphosphanes | |
Knopf et al. | A family of cis-macrocyclic diphosphines: modular, stereoselective synthesis and application in catalytic CO 2/ethylene coupling | |
EP3222623B1 (en) | Method for preparing tris(trialkylsilyl)phosphine | |
Tong et al. | A bulky silyl shift-directed synthesis of a silyl-linked amidinate-amidine and its Zr (IV) complex | |
EP3765471A1 (en) | Novel vinyl phosphines and photo-initiators obtainable therefrom | |
Izod et al. | Synthesis, structures and stabilities of thioanisole-functionalised phosphido-borane complexes of the alkali metals | |
Roesky et al. | A Facile Route to Group 13 Difluorodiorganometalates:[nBu4N][R2MF2](M= Al, Ga, In) | |
US7250535B2 (en) | Process for producing tertiary phosphine | |
JP5295512B2 (ja) | ゼロ価ニッケルの有機ホスフィン錯体の製造方法 | |
Armstrong et al. | Syntheses and structures of an unsolvated tetrakisimidophosphate {Li 3 [P (NBu t) 3 (NSiMe 3)]} 2 and the face-sharing double-cubane {Li 2 (THF)[P (O)(NBu t) 2 (NHBu t)]} 2 | |
Kunnari et al. | An unexpected tetrahydrofuran ring opening: synthesis and structural characterization of Ph 3 PO (CH 2) 4 TeBr 4 | |
Schüler et al. | Sterically shielded primary anilides of the alkaline-earth metals of the type (thf) n Ae (NH-Ar*) 2 (Ae= Mg, Ca, Sr, and Ba; Ar*= bulky aryl) | |
JPH09241276A (ja) | アルケニルホスフィンオキシド化合物の製造法 | |
JP2002371088A (ja) | スルホン酸アミン塩およびその製造方法 | |
JP2014005214A (ja) | アリールジクロロホスフィンの製造方法 | |
JP4271454B2 (ja) | 嵩高い炭化水素基の結合した第3級ホスフィンの製造方法 | |
US20200179914A1 (en) | Method for producing catalyst | |
Yunjie et al. | Synthesis and crystal structure of [Y (C5Me4SiMe3){μ-O (CH2) 3CH3}{N (SiHMe2) 2}] 2 | |
Jones | Lanthanide complexes of bulky hybrid ligands | |
JP6722525B2 (ja) | 触媒の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190702 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200730 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200908 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201204 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210209 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210309 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6851467 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |