JP2019210229A - Industrial microbicidal antiseptic composition - Google Patents

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俊幸 山口
Toshiyuki Yamaguchi
俊幸 山口
晃平 山川
Kohei Yamakawa
晃平 山川
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Abstract

To provide an industrial microbicidal antiseptic agent, which is added to a coating color for paper making and to its raw material which is a pigment slurry, has a good biocidal antiseptic effect and, in the pigment slurry, does not cause thickening when added thereto.SOLUTION: Provided is an industrial microbicidal antiseptic agent which is added to a coating color for paper making and its raw material which is a pigment slurry, and comprises at least one of compounds represented by the following general formula (I) as an active ingredient. In the general formula (I), RRand Rmay be each independently the same or different and are hydrogens, C1-5 alkyl groups, and C1-5 alcoholic hydroxyl groups, with at least one of R's being an alcoholic hydroxyl group.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、工業用殺菌防腐組成物に関する。さらに詳しくは、製紙用塗工カラー及びその原料である顔料スラリーに添加され、良好な殺菌防腐効果を有し、又、顔料スラリーにおいては添加時に増粘を引き起こさない工業用殺菌防腐剤に関する。   The present invention relates to an industrial sterilizing and preserving composition. More specifically, the present invention relates to an industrial sterilizing preservative which is added to a paper coating color and a pigment slurry which is a raw material thereof, has a good sterilizing and preserving effect, and does not cause thickening when added to the pigment slurry.

塗工紙の表面は、塗工カラーが塗布されることによって加工されている。塗工カラーは、顔料成分として、炭酸カルシウム及びカオリンクレー、二酸化チタン、非晶質シリカを含有しており、これらの成分は塗工カラーの原料用途では、通常スラリー状態で流通している。さらに、塗工カラーはラテックス、澱粉等の接着剤成分、染料、潤滑剤、分散剤成分等も含有している。   The surface of the coated paper is processed by applying a coating color. The coating color contains calcium carbonate, kaolin clay, titanium dioxide, and amorphous silica as pigment components, and these components are normally distributed in a slurry state for coating color raw material applications. Further, the coating color contains an adhesive component such as latex and starch, a dye, a lubricant, a dispersant component and the like.

塗工カラーは、上記に記載した通り、ラテックス、澱粉といった成分を含んでおり、腐敗し易い。塗工紙の原紙に塗布される塗工カラーが腐敗する事は、塗工紙の品質に大きな影響を与える。   As described above, the coating color contains components such as latex and starch and is likely to rot. Corruption of the coating color applied to the base paper of the coated paper greatly affects the quality of the coated paper.

塗工カラーが腐敗することによって、塗料組成に変化が生じ、凝集物生成、粘度増加、臭気発生、pHの低下、衛生上の問題等の悪影響を及ぼす。   As the coating color decays, the coating composition changes, which adversely affects aggregate formation, viscosity increase, odor generation, pH reduction, sanitary problems, and the like.

このような問題がある為、塗工カラー及びその各種原料には腐敗を防止する目的で、特定の殺菌剤を添加することが提案されている。   Because of such problems, it has been proposed to add a specific disinfectant to the coating color and various raw materials for the purpose of preventing spoilage.

例えば特許文献1には、溶媒中に(a)2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール、(b)2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール、(c)1,4−ビス(ブロモアセトキシ)−2−ブテン、(d)1,2−ビス(ブロモアセトキシ)−エタン、及び(e)2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−ジアセトキシプロパンの中の少なくとも3種の化合物を含有してなることを特徴とする工業用防腐、殺菌剤組成物が開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses (a) 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, (b) 2,2-dibromo-2-nitroethanol, (c) 1,4-bis in a solvent. At least three of (bromoacetoxy) -2-butene, (d) 1,2-bis (bromoacetoxy) -ethane, and (e) 2-bromo-2-nitro-1,3-diacetoxypropane An industrial antiseptic and bactericidal composition characterized by containing a compound is disclosed.

例えば、特許文献2には、紙製造又は紙加工時に用いられる紙加工剤に殺菌防腐剤を添加して、紙加工剤を防腐する方法であって、殺菌防腐剤としてクロロスルファミン酸及びその塩のうちの少なくともいずれか1種である成分(A)を含む紙加工剤の防腐方法が開示されている。さらに、炭酸カルシウムスラリーの殺菌組成物として、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1、3ジオール(BNP)や2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン(H−MIT)や2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール(DBNE)等を有効成分として含有する混合物が用いられている。   For example, Patent Document 2 discloses a method for preserving a paper processing agent by adding a bactericidal preservative to a paper processing agent used at the time of paper manufacture or paper processing, which includes chlorosulfamic acid and salts thereof as a bactericidal preservative. A method for preserving a paper processing agent containing the component (A) which is at least one of them is disclosed. Further, as a sterilizing composition for calcium carbonate slurry, 2-bromo-2-nitropropane-1, 3diol (BNP), 2-methyl-4-isothiazolin-3-one (H-MIT) and 2,2-dibromo A mixture containing 2-nitroethanol (DBNE) or the like as an active ingredient is used.

特開2011−001272号公報JP 2011-001272 A 特開2017−171639号公報JP 2017-171639 A

しかしながら、上記特許文献1及び特許文献2に記載の防腐、殺菌剤組成物は、アルカリ性である製紙用塗工カラーにおいて、成分が分解し易い為、長時間の効力維持が難しく、又、その原料である顔料スラリーにおいては成分の分解だけでなく、多量に使用した場合は増粘を引き起こすという問題点がある。本発明の目的は、このような状況下においてなされたものであり、製紙用塗工カラー及びその原料である顔料スラリーに添加され、良好な殺菌防腐効果を有し、添加時に増粘を引き起こさない工業用殺菌防腐剤を提供することにある。   However, the antiseptic and bactericidal compositions described in Patent Document 1 and Patent Document 2 are difficult to maintain for a long time because the components are easily decomposed in an alkaline paper coating color. In the pigment slurry, there is a problem that not only decomposition of components but also thickening occurs when used in a large amount. The object of the present invention is made under such circumstances, and is added to a papermaking coating color and a pigment slurry which is a raw material thereof, has a good sterilizing and preserving effect, and does not cause thickening upon addition. It is to provide an industrial bactericidal preservative.

本発明者等は、上記目的を達成するため、鋭意研究を重ねた結果、特定のアミン化合物が製紙用塗工カラー及びその原料である顔料スラリーに対して、良好な殺菌防腐効果を有し、又、顔料スラリーにおいては添加時に増粘を引き起こさないことを見出し、本発明を完成した。本発明は、以下の技術的事項から構成される。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have a good sterilizing and preserving effect for the specific amine compound for the paper coating color and the pigment slurry that is the raw material, Further, the present inventors have found that the pigment slurry does not cause thickening when added, and thus completed the present invention. The present invention is composed of the following technical matters.

(1) 製紙用塗工カラー及びその原料である顔料スラリーに添加され、下記一般式(I)で示される化合物を有効成分として1種以上を含有することを特徴とする工業用殺菌防腐剤。
上記一般式I中、R1、2、3は、それぞれ独立して同一であっても異なっていてもよく、これらの少なくとも1つがアルコール性水酸基であって、水素、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコール性水酸基である。
(1) An industrial bactericidal preservative characterized in that it is added to a papermaking coating color and a pigment slurry as a raw material thereof, and contains at least one compound represented by the following general formula (I) as an active ingredient.
In the above general formula I, R 1, R 2, and R 3 may be the same or different from each other, and at least one of them is an alcoholic hydroxyl group, hydrogen, 1 to 5 carbon atoms An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

(2) 前記顔料スラリーが炭酸カルシウムスラリーであることを特徴とする(I)に記載の工業用殺菌防腐剤。 (2) The industrial sterilizing preservative according to (I), wherein the pigment slurry is a calcium carbonate slurry.

(3) 前記一般式(I)で示される化合物がメチルエタノールアミンであることを特徴とする(1)又は(2)に記載の工業用殺菌防腐剤。 (3) The industrial bactericidal / preservative according to (1) or (2), wherein the compound represented by the general formula (I) is methylethanolamine.

本発明によれば、製紙用塗工カラー及びその原料である顔料スラリーに添加され、良好な殺菌防腐効果を有し、又、顔料スラリーにおいては添加時に増粘を引き起こさない工業用殺菌防腐剤が提供される。   According to the present invention, an industrial sterilizing preservative that is added to a papermaking coating color and a pigment slurry that is a raw material thereof, has a good sterilizing and preserving effect, and does not cause thickening when added to the pigment slurry. Provided.

<工業用殺菌防腐剤>
以下、本発明の工業用殺菌防腐剤について説明する。本発明の工業用殺菌防腐剤は、製紙用塗工カラー及びその原料である顔料スラリーに添加され、下記一般式(I)で示される化合物を有効成分として1種以上含有する。
<Industrial preservatives>
Hereinafter, the industrial bactericidal preservative of the present invention will be described. The industrial bactericidal / preservative of the present invention is added to a papermaking coating color and a pigment slurry which is a raw material thereof, and contains one or more compounds represented by the following general formula (I) as active ingredients.

上記一般式(I)中、R1、2、3は、それぞれ独立して同一であっても異なっていてもよく、これらの少なくとも1つがアルコール性水酸基であって、水素、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコール性水酸基である。 In the general formula (I), R 1, R 2, and R 3 may be the same or different from each other, and at least one of them is an alcoholic hydroxyl group, and hydrogen, carbon number 1 An alkyl group having ˜5, and an alcoholic hydroxyl group having 1 to 5 carbon atoms.

すなわち、本発明の工業用殺菌防腐剤は、製紙用塗工カラー及びその原料である顔料スラリーに添加されることによって、それらが腐敗することを防止する。   That is, the industrial bactericidal / preservative of the present invention is added to the papermaking coating color and the pigment slurry which is a raw material thereof, thereby preventing them from being spoiled.

(有効成分)
本発明の工業用殺菌防腐剤に含まれる有効成分は、下記一般式(I)で示される化合物である。
上記一般式(I)中、R1、2、3は、それぞれ独立して同一であっても異なっていてもよく、これらの少なくとも1つがアルコール性水酸基であって、水素、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコール性水酸基である。
(Active ingredient)
The active ingredient contained in the industrial bactericidal preservative of the present invention is a compound represented by the following general formula (I).
In the general formula (I), R 1, R 2, and R 3 may be the same or different from each other, and at least one of them is an alcoholic hydroxyl group, and hydrogen, carbon number 1 An alkyl group having ˜5, and an alcoholic hydroxyl group having 1 to 5 carbon atoms.

上記一般式(I)において、R1、2、3は、それぞれ独立して同一であっても異なっていてもよい。すなわち、R1、2、3がすべて同一であってもよいし、それぞれが異なっていてもよい。また、R1、2が同一であって、R3がR1、2と異なっていてもよい。R2、3が同一であって、R1がR2、3と異なっていてもよい。R3、1が同一であって、R2がR3、1と異なっていてもよい。 In the general formula (I), R 1, R 2 and R 3 may be the same or different from each other. That is, R 1, R 2 and R 3 may all be the same or different from each other. R 1 and R 2 may be the same, and R 3 may be different from R 1 and R 2 . R 2 and R 3 may be the same, and R 1 may be different from R 2 and R 3 . R 3 and R 1 may be the same, and R 2 may be different from R 3 and R 1 .

炭素数1〜5のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、sec−ペンチル基、ネオペンチル基を例示することができる。アルコール性水酸基(OH基)は、上記炭素数1〜5のアルキル基を構成する水素原子を水酸基(OH基)に置き換えて形成される。   Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group and sec-pentyl group. Group and neopentyl group can be exemplified. The alcoholic hydroxyl group (OH group) is formed by replacing the hydrogen atom constituting the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms with a hydroxyl group (OH group).

上記一般式(I)で示される化合物としては、具体的に、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール、メチルエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ブチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N,N−ジブチルエタノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、1−アミノ−2−プロパノール、2−(2−アミノエトキシ)エタノール、N−(β−アミノエチル)エタノールアミン、3−エトキシプロピルアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等を例示することができる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include monoethanolamine, diethanolamine, triethanol, methylethanolamine, ethylethanolamine, butylethanolamine, methyldiethanolamine, ethyldiethanolamine, butyldiethanolamine, N, N -Dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, N, N-dibutylethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 1-amino-2-propanol, 2- (2-aminoethoxy) ethanol N- (β-aminoethyl) ethanolamine, 3-ethoxypropylamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine and the like.

上記一般式(I)で示される化合物の中でも、メチルエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ブチルエタノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、1−アミノ−2−プロパノール、3−エトキシプロピルアミンといった化合物が好ましい。さらに、好ましくは、メチルエタノールアミンである。これらの化合物は、殺菌効果がより良好な物や環境負荷要素が少ないという特徴を持つ為である。   Among the compounds represented by the general formula (I), methylethanolamine, ethylethanolamine, butylethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 1-amino-2-propanol, 3-ethoxypropylamine Are preferred. Furthermore, methylethanolamine is preferable. This is because these compounds have characteristics that the bactericidal effect is better and that there are few environmental load factors.

これらの化合物は、主に、化学合成反応において使用される原料としての用途や溶媒としての用途で用いられている物であった。しかしながら、本発明は、これらの化合物の可能性を探索した結果、製紙用塗工カラー及びその原料である顔料スラリーに添加されることによって、殺菌防腐効果を示すことを見出した。すなわち、本発明は、これらの化合物を製紙用塗工カラー及びその原料である顔料スラリーの殺菌防腐剤として用いた点に技術的意義を有する。   These compounds were mainly used in applications as raw materials or solvents used in chemical synthesis reactions. However, as a result of searching for the possibility of these compounds, the present invention has been found to exhibit a bactericidal and antiseptic effect when added to a papermaking coating color and a pigment slurry as a raw material. That is, the present invention has technical significance in that these compounds are used as a sterilizing / preserving agent for a paper coating color and a pigment slurry as a raw material.

また、本発明の工業用殺菌防腐剤には、必要に応じてノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、消泡剤、酸化防止剤などの添加剤を配合することもできる。添加剤として界面活性剤を用いる場合は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル塩、第四級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン等を単独で、または複数を混合して用いてもよい。   In addition, additives such as nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, antifoaming agents, and antioxidants can be blended with the industrial bactericidal preservative of the present invention as necessary. When a surfactant is used as an additive, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, oxyethylene / oxypropylene block polymer, sorbitan fatty acid ester, alkylbenzene sulfonic acid, alkyl sulfate ester salt, quaternary salt Ammonium salts, polyoxyethylene alkylamines and the like may be used alone or in combination.

上記一般式(I)で示される化合物が工業用殺菌防腐剤として添加される場合、その添加量は、製紙用塗工カラー及びその原料である顔料スラリーと工業用殺菌防腐剤の全体に対して、10〜5000ppmであることが好ましい。上記一般式(I)で示される化合物が10ppm以下であると、防腐効果が十分に発揮されなく、上記一般式(I)で示される化合物が5000ppm以上であると、塗工カラー及びその原料である顔料スラリーの機能が阻害される恐れがある他、経済的にも好ましくない。   When the compound represented by the general formula (I) is added as an industrial sterilizing preservative, the amount added is based on the coating color for papermaking and the pigment slurry as the raw material and the entire industrial sterilizing preservative. 10 to 5000 ppm is preferable. When the compound represented by the general formula (I) is 10 ppm or less, the antiseptic effect is not sufficiently exhibited, and when the compound represented by the general formula (I) is 5000 ppm or more, the coating color and the raw material thereof are used. In addition to the possibility that the function of a certain pigment slurry may be hindered, it is not economically preferable.

例えば、添加対象が製紙用塗工カラーの原料である炭酸カルシウムスラリーである場合には、上記一般式(I)で示される化合物の添加量は、炭酸カルシウムスラリーと工業用殺菌防腐剤の全体に対して、100〜2000ppmであることが好ましい。また、本発明の工業用殺菌防腐剤は、対象物に対して、所定量を予め加えて使用してもよいし、所定量を所定時間毎に分割して添加してもよく、様々な態様で使用されてよい。   For example, when the addition target is a calcium carbonate slurry which is a raw material for a paper coating color, the amount of the compound represented by the general formula (I) is added to the calcium carbonate slurry and the industrial sterilizing preservative as a whole. On the other hand, it is preferable that it is 100-2000 ppm. In addition, the industrial sterilizing preservative of the present invention may be used by adding a predetermined amount to the object in advance, or the predetermined amount may be divided and added every predetermined time. May be used in

<工業用殺菌防腐剤組成物>
本発明の工業用殺菌防腐剤は、下記一般式(I)で示される化合物1種以上を有効成分として用いて使用される他、1種以上を溶媒中に存在させることによって、工業用殺菌防腐剤組成物とすることもできる。
上記一般式(I)中、R1、2、3は、それぞれ独立して同一であっても異なっていてもよく、これらの少なくとも1つがアルコール性水酸基であって、水素、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコール性水酸基である。
<Industrial antiseptic preservative composition>
The industrial bactericidal / preservative of the present invention is used by using one or more compounds represented by the following general formula (I) as an active ingredient, and by allowing one or more compounds to be present in a solvent, It can also be set as an agent composition.
In the general formula (I), R 1, R 2, and R 3 may be the same or different from each other, and at least one of them is an alcoholic hydroxyl group, and hydrogen, carbon number 1 An alkyl group having ˜5, and an alcoholic hydroxyl group having 1 to 5 carbon atoms.

本発明の工業用殺菌防腐剤組成物を製造する際に使用される溶媒としては水または水と有機溶媒の混合液が良く、有機溶媒の具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシルグリコール、グリセリン等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、エチレングリコールジアセテート等のグリコールジエステル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールエステルエーテル類、メチルアセテート、エチルアセテート、3−メトキシブチルアセテート、2−エトキシメチルアセテート、プロピレンカーボネート、グルタル酸ジメチル、酢酸エチル、マレイン酸ジメチル等のエステル類、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド類、イソホロン、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレンなどの芳香族類、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、テトラハイロドロフラン、N−メチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、グリセリンのトリアセテート等を挙げることができる。   As the solvent used in producing the industrial bactericidal preservative composition of the present invention, water or a mixed solution of water and an organic solvent is good. Specific examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, and propanol. , Glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, hexyl glycol, glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, Glycol ethers such as diethylene glycol monobutyl ether and triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol diacetate Glycol diesters such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, glycol ester ethers such as diethylene glycol monoethyl ether acetate, methyl acetate, ethyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, 2-ethoxymethyl acetate, propylene Esters such as carbonate, dimethyl glutarate, ethyl acetate, dimethyl maleate, amides such as dimethylacetamide, dimethylformamide, ketones such as isophorone, acetone, methyl ethyl ketone, aromatics such as toluene, xylene, dimethyl sulfoxide, dioxane , Tetrahydrohydrofuran, N-methyl-2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, glycerin tria Examples include cetates.

これらの有機溶媒の中でも、工業用殺菌防腐剤であるアミン類との溶解性の観点から、特に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを好ましく用いることができる。但し、製紙用塗工カラーの原料である炭酸カルシウムスラリーの凝集物生成や粘度増加の観点から使用量は工業用殺菌防腐剤の全体に対して50重量部以下、好ましくは20重量部以下とするのが良い。また、これらの溶媒は単独で使用しても、2種以上を併用して使用してもよい。   Among these organic solvents, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and triethylene glycol monobutyl ether can be particularly preferably used from the viewpoint of solubility with amines that are industrial antiseptic preservatives. However, the amount used is 50 parts by weight or less, preferably 20 parts by weight or less, based on the total amount of industrial sterilizing preservatives, from the viewpoint of forming aggregates and increasing the viscosity of the calcium carbonate slurry that is the raw material for the paper coating color. Is good. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

以下、実施例を用いて本発明を説明するが、本願発明はこれら実施例に限定されるものではない。本願発明の構成や詳細には、本願発明のスコープ内で当業者が理解し得る様々な変更をすることができる。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated using an Example, this invention is not limited to these Examples. Various changes that can be understood by those skilled in the art can be made to the configuration and details of the present invention within the scope of the present invention.

下記の処方により工業用殺菌防腐剤を調製した。各実施例において、部は全て重量部を示す。
<実施例1>
モノエタノールアミン 30部
3−エトキシプロピルアミン 20部
水 50部
An industrial bactericidal preservative was prepared according to the following formulation. In each Example, all parts are parts by weight.
<Example 1>
Monoethanolamine 30 parts 3-Ethoxypropylamine 20 parts Water 50 parts

<実施例2>
メチルエタノールアミン 10部
1−アミノ−2−プロパノール 40部
水 50部
<Example 2>
Methylethanolamine 10 parts 1-amino-2-propanol 40 parts Water 50 parts

<実施例3>
エチルエタノールアミン 30部
2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール 30部
水 40部
<Example 3>
Ethylethanolamine 30 parts 2-Amino-2-methyl-1-propanol 30 parts Water 40 parts

<実施例4>
ブチルエタノールアミン 20部
2−(2−アミノエトキシ)エタノール 30部
水 50部
<Example 4>
Butylethanolamine 20 parts 2- (2-aminoethoxy) ethanol 30 parts Water 50 parts

<実施例例5>
1−アミノ−2−プロパノール 50部
水 50部
<Example 5>
1-amino-2-propanol 50 parts Water 50 parts

<実施例例6>
モノエタノールアミン 10部
3−エトキシプロピルアミン 20部
プロピレングリコール 20部
水 50部
<Example 6>
Monoethanolamine 10 parts 3-Ethoxypropylamine 20 parts Propylene glycol 20 parts Water 50 parts

<比較例1>
2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール 20部
2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 10部
2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール 10部
ジエチレングリコール 60部
<Comparative Example 1>
2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol 20 parts 2-methyl-4-isothiazolin-3-one 10 parts 2,2-dibromo-2-nitroethanol 10 parts diethylene glycol 60 parts

<比較例2>
2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 30部
水 70部
<Comparative example 2>
2-methyl-4-isothiazolin-3-one 30 parts water 70 parts

上記実施例1〜6、及び比較例1、2の製剤品について、以下の防腐試験、粘性確認試験を行い、工業用殺菌防腐剤としての評価を行った。   The preparations of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were subjected to the following antiseptic test and viscosity confirmation test, and were evaluated as industrial bactericidal preservatives.

<試験例1 塗工カラー防腐試験>
塗工カラーの腐敗品を種菌として、塗工カラー20mLに種菌を0.2mL添加した後、実施例に記載した製剤品が500ppmになる様に、これを添加した。32℃の恒温器にて保存し、1、3、5、7、14日目に各試料の細菌類の生菌数を測定した。尚、菌数測定後には毎回、上記種菌を0.2mL添加した。結果を表1に記す。
<Test Example 1 Coating Color Preservation Test>
After adding 0.2 mL of the inoculum to 20 mL of the coating color using the spoiled product of the coating color as an inoculum, this was added so that the preparation described in the Examples was 500 ppm. It preserve | saved in a 32 degreeC thermostat, and the viable count of the bacteria of each sample was measured on the 1, 3, 5, 7, 14th day. In addition, 0.2 mL of the said inoculum was added each time after the number of bacteria was measured. The results are shown in Table 1.

表1から明らかな様に、実施例1〜6いずれも生菌数が10CFU/mL以下と優れた殺菌防腐効果を有する事がわかる。   As is clear from Table 1, it can be seen that all of Examples 1 to 6 have an excellent bactericidal and antiseptic effect with viable cell counts of 10 CFU / mL or less.

一方で、比較例1、2の工業用殺菌防腐剤組成物は、比較例1は14日後、比較例2は7日後に菌数が108CFU/mL以上になっており、初期効力は認められたが、持続力が無い事が確認された。 On the other hand, in the industrial bactericidal preservative compositions of Comparative Examples 1 and 2, the number of bacteria reached 10 8 CFU / mL after 14 days in Comparative Example 1 and 7 days in Comparative Example 2, and the initial efficacy was recognized. However, it was confirmed that there was no sustainability.

<試験例2 炭酸カルシウムスラリー殺菌防腐試験>
炭酸カルシウムスラリーの腐敗品を種菌として、試料20mLに種菌を0.2mL添加した後、実施例に記載した製剤品が500ppmになる様に、これを添加した。32℃の恒温器にて保存し、1、3、5、7、14日目に各試料の細菌類の生菌数を測定した。尚、菌数測定後には毎回、上記試料を0.2mL添加した。結果を表2に記す。
<Test Example 2 Calcium Carbonate Slurry Sterilization and Preservation Test>
After adding 0.2 mL of the inoculum to 20 mL of the sample using the spoiled product of the calcium carbonate slurry as an inoculum, this was added so that the preparation described in the Example was 500 ppm. It preserve | saved in a 32 degreeC thermostat, and the viable count of the bacteria of each sample was measured on the 1, 3, 5, 7, 14th day. In addition, 0.2 mL of the above samples were added every time after the number of bacteria was measured. The results are shown in Table 2.

<試験例3 炭酸カルシウムスラリー粘性確認試験>
炭酸カルシウムスラリーを試料として、この試料200mLに実施例に記載した製剤品が500ppmになる様に、これを添加した。20℃の恒温器にて保存し、1、3、5、7、14日目に各試料の粘度をB型粘度計(ローターNo.3)を用い測定した。結果を表3に記す。
<Test Example 3 Calcium carbonate slurry viscosity confirmation test>
Using calcium carbonate slurry as a sample, 200 mL of this sample was added so that the preparation described in the Examples was 500 ppm. It preserve | saved in a 20 degreeC thermostat, and the viscosity of each sample was measured on the 1st, 3rd, 5th, 7th, and 14th days using the B-type viscometer (rotor No. 3). The results are shown in Table 3.

表2から明らかな様に、実施例1〜6いずれも生菌数が10CFU/mL以下と優れた殺菌防腐効果を有することがわかる。又、粘度については、表3で示す通り、実施例1〜6いずれも薬液添加時から変化がなく安定であることがわかる。   As is apparent from Table 2, it can be seen that all of Examples 1 to 6 have an excellent bactericidal and antiseptic effect with viable counts of 10 CFU / mL or less. Moreover, about a viscosity, as shown in Table 3, it turns out that all of Examples 1-6 are stable, without a change from the time of chemical | medical solution addition.

一方で、比較例1、2の工業用殺菌防腐剤組成物は、比較例1は生菌数が10CFU/mL以下であるが、粘度が経日毎に増粘しており、比較例2は、粘度変化は見られなかったが、7日後以降の生菌数が、105CFU/mL以上と、初期効力は認められたが、持続力が無い事が確認された。 On the other hand, the industrial bactericidal / preservative composition of Comparative Examples 1 and 2 has a viable count of 10 CFU / mL or less in Comparative Example 1, but the viscosity increases with time, and Comparative Example 2 Although no change in viscosity was observed, it was confirmed that the number of viable bacteria after 7 days was 10 5 CFU / mL or more and initial efficacy was observed, but there was no sustainability.

以上、実施例及び比較例を参照して本願発明を説明したが、本願発明は上記実施例に限定されるものではない。本願発明の構成や詳細には、本願発明のスコープ内で当業者が理解し得る様々な変更をすることができる。また、それぞれの実施形態に含まれる別々の特徴を如何様に組み合わせたシステムまたは装置も、本発明の範疇に含まれる。   Although the present invention has been described with reference to the examples and comparative examples, the present invention is not limited to the above examples. Various changes that can be understood by those skilled in the art can be made to the configuration and details of the present invention within the scope of the present invention. In addition, a system or an apparatus in which different features included in each embodiment are combined in any way is also included in the scope of the present invention.

Claims (3)

製紙用塗工カラー及びその原料である顔料スラリーに添加され、下記一般式(I)で示される化合物を有効成分として1種以上含有することを特徴とする工業用殺菌防腐剤。
上記一般式(I)中、R1、2、3は、それぞれ独立して同一であっても異なっていてもよく、これらの少なくとも1つがアルコール性水酸基であって、水素、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコール性水酸基である。
An industrial sterilizing preservative characterized by containing one or more compounds represented by the following general formula (I) as an active ingredient, added to a papermaking coating color and a pigment slurry as a raw material.
In the general formula (I), R 1, R 2, and R 3 may be the same or different from each other, and at least one of them is an alcoholic hydroxyl group, and hydrogen, carbon number 1 An alkyl group having ˜5, and an alcoholic hydroxyl group having 1 to 5 carbon atoms.
前記顔料スラリーが炭酸カルシウムスラリーであることを特徴とする請求項1に記載の工業用殺菌防腐剤。   The industrial bactericidal preservative according to claim 1, wherein the pigment slurry is a calcium carbonate slurry. 前記一般式(I)で示される化合物がメチルエタノールアミンであることを特徴とする請求項1又は2に記載の工業用殺菌防腐剤。   The industrial bactericidal preservative according to claim 1 or 2, wherein the compound represented by the general formula (I) is methylethanolamine.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP4000399A1 (en) * 2020-11-23 2022-05-25 Purgos ApS Biocide
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