JP2019194350A - Recycling method of converter slag - Google Patents

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Abstract

To promote dephosphorization reactions of molten iron by improving dephosphorization property of decarburization slag without deteriorating production efficiency of a converter while suppressing manufacturing cost.SOLUTION: This recycling method of converter slag is characterized in that, after completion of the converter blowing, a part of slag existing in the converter is drained before the molten iron is discharged from the converter, and the molten iron is fed from the converter while leaving the remaining slag in the converter, and the retained slag is used as a dephosphorization agent for molten iron.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、転炉スラグのリサイクル方法に関する。   The present invention relates to a method for recycling converter slag.

近年、鋼材に対する要求が高度化しており、高強度、高じん性等を有する低りん鋼に対する需要が増加している。そのため、生産効率の向上及び製造コスト低減が重要視されており、りん濃度が０．０２質量％未満の一般鋼だけでなく、りん濃度０．０１５質量％未満の低りん鋼においても、操業時間の短縮が望まれ、また、製造コストの低減が求められている。   In recent years, the demand for steel materials has been advanced, and the demand for low phosphorus steel having high strength, high toughness and the like has increased. Therefore, improvement of production efficiency and reduction of manufacturing cost are regarded as important. Not only general steel with a phosphorus concentration of less than 0.02% by mass, but also low phosphorus steel with a phosphorus concentration of less than 0.015% by mass, the operation time It is desired to reduce the manufacturing cost and to reduce the manufacturing cost.

現在、溶銑の脱りん吹錬は、（１）式で示される脱りん反応に基づいて、かかる脱りん反応の進行に有利な低温条件で処理する方法が、広く行われている。（１）式中の下線を記した元素は、溶銑中の成分である。
２Ｐ＋５（ＦｅＯ）＋３（ＣａＯ）＝（３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5）＋５Ｆｅ （１） At present, hot metal dephosphorization blowing is widely performed on the basis of the dephosphorization reaction shown by the formula (1) under a low temperature condition advantageous for the progress of the dephosphorization reaction. (1) The element underlined in the formula is a component in the hot metal.
2 P +5 (FeO) +3 (CaO) = (3CaO · P 2 O 5 ) + 5Fe (1)

脱りん反応は低温であるほど進行するため、脱りん吹錬は、１３００−１４００℃程度と比較的低温である溶銑の段階で行われる。かかる溶銑脱りんに用いる装置としては、転炉が用いられることが多く、特に上底吹き転炉が適している。上底吹き転炉では、転炉上部の上吹きランスから酸素を吹き込みながら、転炉底部から底吹きガスを吹き込むことで、鋼が精錬される。上吹きランスから高速で溶銑に吹きつける酸素は、脱りんに必要な酸化剤として働き、かつ、固体酸化源に比べて熱ロスが少ない。さらに、上吹きと同時に、撹拌力の大きい底吹きを行うことで、りんの酸化反応速度を大幅に向上させることが可能である。以上のような特徴を有する上底吹き転炉の利用は、製造コスト及び生産効率の点で非常に有効である。   Since the dephosphorization reaction proceeds at a lower temperature, the dephosphorization blowing is performed at a hot metal stage at a relatively low temperature of about 1300 to 1400 ° C. As an apparatus used for hot metal dephosphorization, a converter is often used, and a top-bottom blown converter is particularly suitable. In the top bottom blowing converter, steel is refined by blowing bottom blowing gas from the bottom of the converter while blowing oxygen from the top blowing lance at the top of the converter. Oxygen sprayed on the hot metal at high speed from the top lance works as an oxidant necessary for dephosphorization and has less heat loss than a solid oxidation source. Furthermore, by performing bottom blowing with a large stirring force simultaneously with top blowing, it is possible to significantly improve the oxidation reaction rate of phosphorus. Use of the top-bottom blow converter having the above-described features is very effective in terms of manufacturing cost and production efficiency.

ところで、（１）式で示されるように、脱りん反応にはＣａＯが必要となる。一般的にはＣａＯ源として、生石灰が使用されるが、その融点は２０００℃以上であり、溶銑温度では溶融しない。そのため、（１）式の脱りん反応を進行させるためには、低温でＣａＯの滓化を促進させることが重要である。かかるＣａＯの滓化には、蛍石（ＣａＦ2）の使用が効果的であるが、蛍石を使用した場合には、ＣａＯの滓化により発生したスラグがフッ素（Ｆ）を含有するため、環境問題の観点から、製鋼スラグ製品にもフッ素の溶出量および濃度の規制が行われる状況にあり、スラグの再利用先が大幅に制限される等の弊害が大きい。そのため、蛍石を用いないＣａＯ滓化促進法が開発されてきた。 By the way, as shown by the equation (1), CaO is required for the dephosphorization reaction. Generally, quick lime is used as a CaO source, but its melting point is 2000 ° C. or higher and does not melt at the hot metal temperature. Therefore, in order to advance the dephosphorylation reaction of the formula (1), it is important to promote the hatching of CaO at a low temperature. The use of fluorite (CaF 2 ) is effective for the hatching of CaO. However, when fluorite is used, the slag generated by the hatching of CaO contains fluorine (F). From the viewpoint of environmental issues, the amount of fluorine elution and the concentration are regulated in steelmaking slag products, and there are significant adverse effects such as greatly restricting the reuse destination of slag. Therefore, CaO hatching promotion methods that do not use fluorite have been developed.

その方法として、例えば、以下の特許文献１、２に開示されているような、上底吹き転炉に装入された溶銑にカルシウムフェライトを含む精錬剤を添加する方法が知られている。カルシウムフェライトは、ＣａＯとＦｅ2Ｏ3の化合物からなる脱りん剤であり、溶銑脱りんプロセスの脱りん剤として一般的に用いられる生石灰と比較して、脱りんスラグへの溶解速度が高く、（１）式の脱りん反応を促進することができる。 As such a method, for example, a method of adding a refining agent containing calcium ferrite to hot metal charged in an upper bottom blowing converter as disclosed in Patent Documents 1 and 2 below is known. Calcium ferrite is a dephosphorization agent composed of a compound of CaO and Fe 2 O 3 , and has a higher dissolution rate in dephosphorization slag as compared with quick lime generally used as a dephosphorization agent for hot metal dephosphorization process. The dephosphorylation reaction of the formula (1) can be promoted.

また、転炉吹錬において、発生するスラグを有効に利用し、スラグの系外への排出量を低減する技術の開発が進められている。例えば、以下の特許文献３〜６のような、前チャージの脱炭吹錬で生成した脱炭スラグを精錬剤として利用する方法が知られている。例えば、特許文献３では、脱炭吹錬終点温度が１６５０℃以上で高温排滓した、りんの含有量が少ない転炉滓の一部又は全量を使用する低りん鋼の製造方法が開示されている。また、特許文献４においては、脱炭吹錬後、転炉から溶鋼を出鋼した後、上吹きランスからＮ2、Ａｒ、ＣＯ、ＣＯ2の１種、もしくは、２種以上を混合したガスをスラグに吹付け、スラグを効率的に飛散させることで凝固させて、このスラグを溶銑の脱りん精錬工程にリサイクルする方法が開示されている。以下の特許文献５には、脱りん吹錬にリサイクルする脱炭スラグの量を規定して、溶銑を精錬する方法が開示されている。 Further, in converter blowing, development of a technique for effectively using the generated slag and reducing the amount of slag discharged outside the system is underway. For example, a method of using decarburized slag produced by pre-charge decarburization blowing as a refining agent as in Patent Documents 3 to 6 below is known. For example, Patent Document 3 discloses a method for producing low phosphorus steel that uses a part or all of a converter slag that has been exhausted at a high temperature with a decarburization end point temperature of 1650 ° C. or higher and a low phosphorus content. Yes. Gas Further, in Patent Document 4, after the decarburization blowing, after tapping the molten steel from the converter, N 2 from the top lance, Ar, CO, 1 species of CO 2, or a mixture of two or more A method is disclosed in which the slag is solidified by spraying the slag, and the slag is efficiently scattered, and the slag is recycled to the dephosphorization refining process of the hot metal. Patent Document 5 below discloses a method for refining hot metal by defining the amount of decarburized slag to be recycled for dephosphorization blowing.

さらに、以下の特許文献６では、吹錬に引続く出鋼を経た後の、転炉内の残留スラグを排出するに当り、出鋼が終了するまでの間に、転炉内の残留スラグにおいて比重の違いにより比重分離が進行し、上層はＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、ＭｇＯなどの成分が濃化した非有効スラグ、下層はＡｌ2Ｏ3、ＦｅＯ、（Ｆｅ2Ｏ3）などの成分が濃化した有効スラグ、の上下２層に分離するとしている。そして分離した残留スラグのうち、下層の有効スラグを、転炉の出鋼口から出滓鍋に排出すること、その後も転炉内に残る、上層を占めていた非有効スラグを転炉の反転傾動により炉口から排出すること、上記出滓鍋内の有効スラグを転炉内に戻し、次回の吹錬に再使用すること、の順序結合からなる転炉精錬における排滓方法が開示されている。 Furthermore, in Patent Document 6 below, in discharging residual slag in the converter after passing through steelmaking following blowing, the residual slag in the converter is discharged until the completion of steelmaking. Separation of specific gravity proceeds due to the difference in specific gravity, the upper layer is an ineffective slag in which components such as SiO 2 , P 2 O 5 and MgO are concentrated, and the lower layer is a component such as Al 2 O 3 , FeO and (Fe 2 O 3 ) It is supposed that it is separated into two layers above and below the concentrated effective slag. Of the separated residual slag, the effective slag in the lower layer is discharged from the steel outlet of the converter to the tapping pan, and the non-effective slag remaining in the converter afterwards is turned over in the converter. Discharge method in converter refining consisting of sequential combination of discharging from the furnace port by tilting, returning the effective slag in the ladle to the converter and reusing it for the next blowing Yes.

特開２０１３−１６３８４４号公報JP 2013-163844 A 特開２０１３−０６４１６７号公報JP 2013-064167 A 特開昭５２−１１７２２１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 52-117221 特許第３３３３３３９号公報Japanese Patent No. 3333339 特開２００５−２０６９２４号公報JP-A-2005-206924 特開昭６２−１６４８１４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 62-164814

しかしながら、特許文献１、２に開示された脱りん吹錬に用いられるカルシウムフェライトは、生石灰に対して高価であり、製造コストの増大につながる。   However, the calcium ferrite used for the dephosphorization blowing disclosed in Patent Documents 1 and 2 is more expensive than quicklime, leading to an increase in manufacturing cost.

また、特許文献３、及び特許文献４に開示された脱炭スラグのリサイクル方法では、脱炭スラグ中に含まれるＰ2Ｏ5がメタルから転炉スラグへのりんの物資移動を阻害するため脱りん速度が低下し、場合によっては転炉スラグから溶銑中にりんが戻る反応である復りん反応が起こる可能性がある。また、特許文献５では、リサイクルするスラグの量について述べられているものの、リサイクルするスラグの組成について記載はなく、スラグ中のＰ2Ｏ5濃度が高い場合には、脱りん速度の低下や復りん反応が生じる可能性がある。 Further, in the decarburization slag recycling methods disclosed in Patent Document 3 and Patent Document 4, P 2 O 5 contained in the decarburization slag inhibits the transfer of phosphorus materials from the metal to the converter slag, so that the decarburization slag is removed. The phosphorus rate decreases, and in some cases, there is a possibility that a reverse phosphorus reaction occurs in which phosphorus returns from the converter slag into the hot metal. Further, Patent Document 5 describes the amount of slag to be recycled, but does not describe the composition of the slag to be recycled. If the P 2 O 5 concentration in the slag is high, the dephosphorization rate is reduced or recovered. Phosphorus reactions can occur.

特許文献６においては、２層に分離するために、十分に長い時間をかけなければならない。加えて、出鋼後に転炉内に残留し比重分離した下層のスラグを出滓鍋に排出した後、その排出したスラグを転炉に装入する工程が必要となり、転炉操業のサイクルタイムが延長し、転炉の生産効率が低下する。さらに、出滓時の抜熱により、スラグが出滓鍋内に固着し、排出したスラグを十分にリサイクルできない問題もある。   In Patent Document 6, a sufficiently long time must be taken in order to separate into two layers. In addition, it is necessary to discharge the lower layer slag, which remains in the converter after the steel is tapped and separated by specific gravity, into the tapping pan, and then insert the discharged slag into the converter, which reduces the cycle time of the converter operation. Prolonged and reduced the production efficiency of the converter. Furthermore, there is a problem that the slag sticks in the tapping pan due to heat removal during tapping, and the discharged slag cannot be recycled sufficiently.

以上のように、現状では、操業時間の短縮や製造コストの低減を図りつつ、高品位の低りん鋼を生産することは困難である。   As described above, at present, it is difficult to produce high-grade low phosphorus steel while shortening the operation time and the manufacturing cost.

本発明は、このような観点に鑑みてなされたものであり、製造コストを抑制しつつ、転炉の生産効率を悪化させずに脱炭スラグの脱りん能を向上させて、溶銑の脱りん反応を促進することのできる、転炉スラグのリサイクル方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a viewpoint, and while suppressing the manufacturing cost, the dephosphorization ability of the decarburized slag is improved without deteriorating the production efficiency of the converter, and the dephosphorization of the hot metal is performed. It aims at providing the recycling method of converter slag which can accelerate | stimulate reaction.

上記課題を解決するため、本発明者らは、脱炭スラグの鉱物相調査結果を元に、転炉吹錬終了後、溶鉄を転炉から出鋼する前に、転炉内に存在するスラグの一部を排滓し、残りのスラグを転炉内に残したまま、溶鉄を転炉から出鋼し、この残留させたスラグを溶鉄の脱りん剤として用いるスラグリサイクル方法を見出した。かかるスラグリサイクル方法の要旨は、以下の通りである。なお、ＦｅＯtは、ＦｅＯ、及びもしくはＦｅ2Ｏ3の合計を指す。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors, based on the results of the mineral phase investigation of decarburized slag, have completed the slag present in the converter after the end of the converter blowing and before the molten iron is removed from the converter. A slag recycling method was found in which molten iron was discharged from the converter while a part of the slag was left and the remaining slag was left in the converter, and the remaining slag was used as a dephosphorizing agent for the molten iron. The summary of this slag recycling method is as follows. FeO t refers to the total of FeO and / or Fe 2 O 3 .

［１］ 転炉吹錬終了後、溶鉄を転炉から出鋼する前に、前記転炉内に存在するスラグの一部を排滓し、残りのスラグを前記転炉内に残したまま、前記溶鉄を前記転炉から出鋼して、前記転炉内に残留したスラグを溶鉄の脱りん剤として用いる、転炉スラグのリサイクル方法。
［２］ 前記転炉内に存在するスラグの一部を排滓する際、その排滓重量を、スラグ重量全体の１０％以上とすることを特徴とする［１］に記載の転炉スラグのリサイクル方法。
［３］ 前記排滓前に転炉内に存在する前記スラグ（以下「排滓前スラグ」という。）は排滓時の温度において固液共存状態であり、
前記排滓したスラグを「排滓スラグ」といい、前記転炉内に残したスラグを「残留スラグ」といい、
排滓スラグは同じ排滓時の温度において前記排滓前スラグよりも固相率が高く、残留スラグは同じ排滓時の温度において前記排滓前スラグよりも固相率が低い、［１］又は［２］に記載の転炉スラグのリサイクル方法。
［４］ 前記排滓スラグは、前記残留スラグと比較して高濃度のＰ2Ｏ5を含有する、［３］に記載の転炉スラグのリサイクル方法。
［５］ 排滓開始時における、前記排滓スラグの温度が、１１００℃以上１６５０℃未満である、［３］又は［４］に記載の転炉スラグのリサイクル方法。
［６］ 転炉吹錬終了後３０秒以上１０分以内に、傾動させた前記転炉の炉口から前記排滓を開始する、［３］〜［５］のいずれか１つに記載の転炉スラグのリサイクル方法。
［７］ 前記残留スラグが含有するＦｅＯtの濃度が、前記排滓スラグが含有するＦｅＯt濃度に対して高い、［３］〜［６］のいずれか１つに記載の転炉スラグのリサイクル方法。
［８］ 前記排滓スラグのＰ2Ｏ5濃度が３．０質量％以上である、［３］〜［７］のいずれか１つに記載の転炉スラグのリサイクル方法。
［９］ 前記排滓スラグのＦｅＯt濃度が２３質量％以下である、［３］〜［８］のいずれか１つに記載の転炉スラグのリサイクル方法。
［１０］ 前記排滓スラグにおけるＰ2Ｏ5量とＦｅＯt量との質量比（Ｐ2Ｏ5／ＦｅＯt）が、０．１６以上である、［３］〜［９］のいずれか１つに記載の転炉スラグのリサイクル方法。
［１１］ 前記排滓スラグにおけるＣａＯ量とＳｉＯ2量との質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ2）が、３．９以上である、［３］〜［１０］のいずれか１つに記載の転炉スラグのリサイクル方法。
［１２］ 転炉吹錬終了後、前記排滓開始までの間、転炉の底部から所定の流量でガスを吹き込む、［３］〜［１１］のいずれか１つに記載の転炉スラグのリサイクル方法。 [1] Before the molten iron is discharged from the converter after the converter is blown, a part of the slag existing in the converter is discarded, and the remaining slag is left in the converter. A method for recycling a converter slag, wherein the molten iron is removed from the converter and the slag remaining in the converter is used as a dephosphorizing agent for the molten iron.
[2] When the part of the slag existing in the converter is discharged, the weight of the slag is set to 10% or more of the whole slag weight. Recycling method.
[3] The slag present in the converter before the waste (hereinafter referred to as “slag before waste”) is in a solid-liquid coexistence state at the temperature at the time of waste,
The waste slag is called “exhaust slag”, and the slag left in the converter is called “residual slag”.
The waste slag has a higher solid phase rate than the pre-drainage slag at the same waste temperature, and the residual slag has a lower solid phase rate than the pre-drain slag at the same waste temperature [1] Or the recycling method of the converter slag as described in [2].
[4] The converter slag recycling method according to [3], wherein the waste slag contains a higher concentration of P 2 O 5 than the residual slag.
[5] The converter slag recycling method according to [3] or [4], wherein the temperature of the waste slag at the start of waste is 1100 ° C or higher and lower than 1650 ° C.
[6] The discharge according to any one of [3] to [5], wherein the exhausting is started from a tilted furnace port of the converter within 30 seconds to 10 minutes after the end of converter blowing. Recycling method of furnace slag.
[7] Recycling of converter slag according to any one of [3] to [6], wherein the concentration of FeO t contained in the residual slag is higher than the concentration of FeO t contained in the waste slag. Method.
[8] The converter slag recycling method according to any one of [3] to [7], wherein the P 2 O 5 concentration of the waste slag is 3.0% by mass or more.
[9] The method for recycling converter slag according to any one of [3] to [8], wherein the concentration of FeO t in the waste slag is 23% by mass or less.
[10] Any one of [3] to [9], wherein a mass ratio (P 2 O 5 / FeO t ) between the amount of P 2 O 5 and the amount of FeO t in the waste slag is 0.16 or more. Recycling method of converter slag as described in 1.
[11] The converter according to any one of [3] to [10], wherein a mass ratio (CaO / SiO 2 ) between the CaO amount and the SiO 2 amount in the waste slag is 3.9 or more. How to recycle slag.
[12] The converter slag according to any one of [3] to [11], in which gas is blown at a predetermined flow rate from the bottom of the converter after the converter blowing is finished and until the start of the discharge. Recycling method.

本発明によれば、製造コストを抑制しつつ、転炉の生産効率を悪化させずに、溶銑の脱りん剤として、脱りん能を向上させた安価な脱炭スラグを利用することで、溶銑の脱りん反応を促進することができる。   According to the present invention, by using inexpensive decarburization slag with improved dephosphorization capability as hot metal dephosphorization agent without deteriorating the production efficiency of the converter while suppressing the manufacturing cost, Can be promoted.

上底吹き転炉を用いた製鋼炉の一例を示した説明図である。It is explanatory drawing which showed an example of the steelmaking furnace using an upper bottom blow converter. 本発明の実施形態に係る製鋼の流れの一例を模式的に示した説明図である。It is explanatory drawing which showed typically an example of the flow of the steelmaking which concerns on embodiment of this invention. 同実施形態に係る脱炭吹錬終了後の脱炭スラグの様子を模式的に示した説明図である。It is explanatory drawing which showed typically the mode of the decarburization slag after completion | finish of the decarburization blowing which concerns on the same embodiment.

以下に添付図面を参照しながら、本発明の実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。また、ＦｅＯtは、ＦｅＯ、及びもしくはＦｅ2Ｏ3の合計として記す。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In addition, in this specification and drawing, about the component which has the substantially same function structure, duplication description is abbreviate | omitted by attaching | subjecting the same code | symbol. FeO t is described as the sum of FeO and / or Fe 2 O 3 .

＜転炉法＞
（ＭＵＲＣ法の概略）
まず、本実施形態の説明に先立ち、上底吹き転炉を用いた溶銑の精錬方法について説明する。溶銑の精錬は、図１に模式的に示したような上底吹き転炉１０１で行われることが多い。かかる精錬では、まず、上底吹き転炉１０１の上方に設けられた炉口１０２から、溶銑３０１と、スラグ原料とが装入される。炉口１０２から挿入される上吹きランス１０５から炉内に向けて酸素を吹き込みながら、上底吹き転炉１０１の底部に設けられた羽口１０４から、Ｎ2等の底吹きガス１０７や精錬剤を吹き込むことにより、精錬が行われる。かかる精錬により、溶銑３０１中のりんや炭素が除去され、りんはスラグ原料や精錬剤とともにスラグ２０１を形成し、炭素はＣＯガス、及びＣＯ2ガスとして炉口１０２から炉外に排出される。スラグ２０１は、溶銑３０１よりも比重が低く、かつ、吹錬時に発生するＣＯガスによりフォーミングするため、溶銑３０１の上方まで存在するようになる。かかるスラグ２０１の温度は、炉口１０２から放射温度計等の温度計１１１を挿入する等により、測定することができる。また、上底吹き転炉１０１は傾転することができ、出鋼時には、図１に示す例では反時計回りに炉体を傾転し、上底吹き転炉１０１の壁面上方に設けられた出鋼孔１０３から、精錬後の溶鋼が出鋼される。また、同様に図１に示す例では時計回りに炉体を傾転させることで、生成したスラグ２０１を炉口１０２から排滓することができる。図１は炉体が直立である状態を示している。 <Converter method>
(Outline of MURC method)
First, prior to the description of the present embodiment, a hot metal refining method using an upper bottom blowing converter will be described. Hot metal refining is often performed in an upper-bottom blown converter 101 as schematically shown in FIG. In such refining, first, the hot metal 301 and the slag raw material are charged from the furnace port 102 provided above the upper bottom blowing converter 101. A bottom blowing gas 107 such as N 2 or a refining agent is supplied from a tuyere 104 provided at the bottom of the top bottom blowing converter 101 while oxygen is blown into the furnace from a top blowing lance 105 inserted from the furnace mouth 102. Refining is performed by blowing. By such refining, phosphorus and carbon in the hot metal 301 are removed, and phosphorus forms slag 201 together with the slag raw material and the refining agent, and carbon is discharged from the furnace port 102 as CO gas and CO 2 gas to the outside of the furnace. The slag 201 has a specific gravity lower than that of the hot metal 301 and is formed by the CO gas generated at the time of blowing. The temperature of the slag 201 can be measured by inserting a thermometer 111 such as a radiation thermometer from the furnace port 102. Further, the upper bottom blowing converter 101 can be tilted. At the time of steel output, the furnace body is tilted counterclockwise in the example shown in FIG. 1 and provided above the wall surface of the upper bottom blowing converter 101. The refined molten steel is delivered from the exit steel hole 103. Similarly, in the example shown in FIG. 1, the generated slag 201 can be discharged from the furnace port 102 by tilting the furnace body clockwise. FIG. 1 shows a state where the furnace body is upright.

以下で説明するような、本発明の実施形態に係る転炉の操業法は、ＭＵＲＣ（Multi-Refining Converter）法に基づいている。ＭＵＲＣ法は、転炉に溶銑等の主原料を装入するとともに炉内に精錬剤を投入し、その後、脱りん吹錬−一次排滓−脱炭吹錬−出鋼の手順で精錬を行うものである。最初の脱りん吹錬により、りん濃度が高くなったスラグが形成される。そのスラグの一部を転炉の傾転により一度排滓し（一次排滓）、脱りん済みの溶銑を残した転炉に、新たなスラグ原料を足してスラグを形成し、溶銑中に残ったりんの除去と脱炭を行い（脱炭吹錬）、脱炭後の溶鋼を出鋼孔から排出する（出鋼）。出鋼後に残ったスラグ（脱炭スラグ）を転炉内に残留させたままで次チャージの溶銑を転炉に装入し、再度の脱りん吹錬に用いるという操業方法である。なお、脱りん吹錬後に、転炉からメタルを出湯し、さらにそのメタルを転炉に装入して脱炭吹錬を行うＬＤ−ＯＲＰ法においても、同様の方法を適用することが可能であり、本発明の効果を享受することができる。   As described below, the operation method of the converter according to the embodiment of the present invention is based on the MURC (Multi-Refining Converter) method. In the MURC method, a main raw material such as hot metal is charged into a converter and a refining agent is introduced into the furnace, and then refining is performed in the order of dephosphorization blowing, primary discharge, decarburization blowing, and steel removal. Is. By the first dephosphorization blowing, slag having a high phosphorus concentration is formed. Part of the slag is once discharged by the tilting of the converter (primary discharge), and the slag is formed by adding new slag raw material to the converter that leaves the dephosphorized hot metal, and remains in the hot metal Tallin is removed and decarburized (decarburized blow smelting), and the molten steel after decarburization is discharged from the tapping hole (tapping steel). This is an operation method in which hot metal of the next charge is charged into the converter while the slag (decarburized slag) remaining after the steel is left in the converter and used for dephosphorization blowing again. The same method can also be applied to the LD-ORP method in which after dephosphorization blowing, metal is discharged from the converter, and the metal is charged into the converter to perform decarburization blowing. Yes, the effect of the present invention can be enjoyed.

＜本発明者らによる検討＞
（脱炭スラグの鉱物相調査について）
本発明者らは、上記課題を解決するために、脱炭吹錬後に生成する脱炭スラグに着目し、脱炭スラグの鉱物相調査を行った。ここでいう脱炭スラグとは、転炉内で脱りん吹錬を行い、その後スラグとメタルの一部もしくは全部とを分離（一次排滓）した後の、転炉内で脱炭吹錬時に生成するスラグであり、上底吹き転炉の次チャージの脱りんプロセスにおいて脱りん剤として用いるスラグである。かかる脱炭スラグの組成は、ＣａＯ、ＳｉＯ2、ＦｅＯtを主成分とし、Ｐ2Ｏ5を０．１％以上含有するものとなっている。 <Examination by the present inventors>
(Mineral phase survey of decarburized slag)
In order to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention focused on decarburized slag generated after decarburization blowing and investigated the mineral phase of decarburized slag. The decarburization slag here means dephosphorization blowing in the converter, and after the slag and some or all of the metal are separated (primary exhaust), during the decarburization blowing in the converter This slag is produced and used as a dephosphorizing agent in the dephosphorization process of the next charge of the top-bottom blowing converter. The composition of such decarburized slag is mainly composed of CaO, SiO 2 and FeO t and contains 0.1% or more of P 2 O 5 .

その結果、脱炭スラグを構成する鉱物相は、主に、２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5、２ＣａＯ・Ｆｅ2Ｏ3、及び、ＣａＯ・ＦｅＯtであることを確認した。これらの鉱物相の晶出挙動について、本発明者らはさらに鋭意検討したところ、脱炭吹錬後、スラグ温度が１１００℃以上の条件において、脱炭スラグは固液共存状態であり、（Ａ）Ｐ2Ｏ5濃度が相対的に高い、２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5の固相の粒子と、（Ｂ）Ｐ2Ｏ5濃度が相対的に低い、ＣａＯ及びＦｅＯtを主成分とする液相部分との固液共存状態にあることを発見した。そして、液相部分はＦｅＯtを含有するために比重が重く、それと比較して２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5は比重が軽いため、時間の経過とともに、２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5の固相の粒子は液相中で浮上することが期待できる。なお、スラグの凝固がスラグ表面から進行する場合（いわゆる皮張り現象）においては、表面の凝固完了部は２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5を主な鉱物相とし、凝固の進行とともに固液界面においてＣａＯ、ＦｅＯtが液相側に排出され、下層の液相中のＣａＯ、ＦｅＯt濃度が増大することとなる。 As a result, it was confirmed that the mineral phases constituting the decarburized slag were mainly 2CaO · SiO 2 -3CaO · P 2 O 5 , 2CaO · Fe 2 O 3 , and CaO · FeO t . The inventors of the present invention further studied diligently about the crystallization behavior of these mineral phases, and after decarburization blowing, decarburization slag is in a solid-liquid coexistence state under the condition where the slag temperature is 1100 ° C. or higher (A ) 2CaO · SiO 2 -3CaO · P 2 O 5 solid phase particles with relatively high P 2 O 5 concentration and (B) CaO and FeO t with relatively low P 2 O 5 concentration. It was discovered that the liquid phase part as a component is in a solid-liquid coexistence state. And since the liquid phase portion contains FeO t , the specific gravity is heavy, and 2CaO · SiO 2 -3CaO · P 2 O 5 has a low specific gravity as compared with it, so as time passes, 2CaO · SiO 2 -3CaO · The solid phase particles of P 2 O 5 can be expected to float in the liquid phase. When solidification of slag proceeds from the surface of the slag (so-called skinning phenomenon), the solidified portion of the surface has 2CaO · SiO 2 -3CaO · P 2 O 5 as the main mineral phase and solidifies as solidification progresses. CaO and FeO t are discharged to the liquid phase side at the liquid interface, and the CaO and FeO t concentrations in the lower liquid phase increase.

この結果に基づき、脱炭吹錬後、１１００℃以上の条件で、時間の経過とともにスラグを高Ｐ2Ｏ5スラグからなる上層と低Ｐ2Ｏ5スラグからなる下層の２層に分離し、高Ｐ2Ｏ5スラグ（上層のスラグ）を転炉から系外に排出して、低Ｐ2Ｏ5スラグ（下層のスラグ）を転炉内に残留させることができれば、次チャージの脱りん反応の促進に有効であると考えた。すなわち、（１）式からわかるように、脱炭スラグを二層に分離することなく再利用する場合と比較して、高Ｐ2Ｏ5スラグを排滓することで系内のりんが減少するために、低Ｐ2Ｏ5スラグを用いて、新たな溶銑の脱りん吹錬を高効率で実施することが可能となる。また、系外に排出された高Ｐ2Ｏ5スラグは、Ｐ2Ｏ5を高濃度で含むことから、肥料として有価であり、製鋼スラグの高付加価値化という点でも好ましいものとなると考えられる。 Based on this result, after decarburization blowing, the slag was separated into two layers, an upper layer composed of high P 2 O 5 slag and a lower layer composed of low P 2 O 5 slag, over time at 1100 ° C. or higher. If high P 2 O 5 slag (upper slag) can be discharged out of the converter and low P 2 O 5 slag (lower slag) can remain in the converter, dephosphorization reaction of the next charge We thought that it was effective for promotion. That is, as can be seen from the equation (1), phosphorus in the system is reduced by rejecting high P 2 O 5 slag as compared with the case where the decarburized slag is reused without being separated into two layers. Therefore, it becomes possible to perform dephosphorization blowing of new hot metal with high efficiency using low P 2 O 5 slag. The high P 2 O 5 slag discharged to the outside of the system is considered since containing P 2 O 5 at high concentrations, it is valuable as a fertilizer, and which is preferable in terms of high value-added steel slag .

（脱炭スラグ分離による脱りん能について）
本発明者らは、２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5の固相を相対的に多く含む高Ｐ2Ｏ5スラグと、ＣａＯ及びＦｅＯtからなる液体を相対的に多く含む低Ｐ2Ｏ5スラグとを、１１００℃以上で分離する方法として、比重分離法を適用することに想到した。２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5の固体粒子の比重は、ＣａＯ及びＦｅＯtから構成される低Ｐ2Ｏ5液相の比重に対して小さいため、時間の経過とともに、固相の粒子は液相中で浮上することが期待できる。そのため、脱炭スラグは二相に分離し、上部が２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5の固相を相対的に多く含む高Ｐ2Ｏ5スラグとなり、下部が液相の低Ｐ2Ｏ5スラグとなる。このとき、（２）式に示す脱炭反応の進行により、スラグ／メタル界面からＣＯガスが発生するため、このガスによる更なる固液の分離促進が期待できる。（２）式中の下線を記した元素は、溶銑中の成分である。
Ｃ＋Ｏ（ｇ）→ＣＯ（ｇ） （２） (Dephosphorization ability by decarburization slag separation)
The present inventors have a high P 2 O 5 slag containing a relatively large amount of solid phase of 2CaO · SiO 2 -3CaO · P 2 O 5 and a low P 2 containing a relatively large amount of a liquid composed of CaO and FeO t. As a method of separating O 5 slag at 1100 ° C. or higher, it has been conceived to apply a specific gravity separation method. Since the specific gravity of the solid particles of 2CaO · SiO 2 -3CaO · P 2 O 5 is smaller than the specific gravity of the low P 2 O 5 liquid phase composed of CaO and FeO t , the solid phase particles with time Can be expected to surface in the liquid phase. Therefore, the decarburized slag is separated into two phases, the upper part becomes a high P 2 O 5 slag containing a relatively large amount of 2CaO · SiO 2 -3CaO · P 2 O 5 solid phase, and the lower part is a low P 2 liquid phase. O 5 slag. At this time, CO gas is generated from the slag / metal interface due to the progress of the decarburization reaction shown in the formula (2), so that further promotion of solid-liquid separation by this gas can be expected. (2) The element which underlined in a formula is a component in hot metal.
C + O (g) → CO (g) (2)

そこで、本発明者らは、上記着想について確認実験を行った。ここで、転炉の傾転方向を示すため、転炉の出鋼孔が設けられた側（図１の左側）を「出鋼孔側」、その反対側（図２の右側）を「反出鋼孔側」と呼ぶこととする。転炉吹錬終了後、溶鉄を転炉から出鋼する前に、転炉を反出鋼孔側に傾転して、転炉炉口から、脱炭スラグの一部をスラグ鍋に排滓した。このとき、炉口から溶鉄が流れ出ないように転炉の傾転角度を調整している。そのため、炉口から排出されるスラグとしては、炉内の脱炭スラグのうち、上層側に位置したスラグが、下層側に位置したスラグよりも優先して排出されることが期待される。その後、転炉を出鋼孔側に傾転して溶鋼を転炉の出鋼孔から出鋼し、転炉内に残りの脱炭スラグを残留させた。次いで、この残留させたスラグの上に次チャージの溶銑を装入し、脱りん吹錬を実施した。転炉を出鋼孔側に傾転して、転炉炉口から脱炭スラグの一部をスラグ鍋に排滓してもかまわない。   Therefore, the present inventors conducted confirmation experiments on the above idea. Here, in order to indicate the tilting direction of the converter, the side (left side in FIG. 1) of the converter where the outgoing steel holes are provided is the “outside steel hole side” and the opposite side (right side in FIG. 2) is It will be called the “steel hole side”. After the converter is blown, before the molten iron is discharged from the converter, the converter is tilted toward the reaction steel hole, and a portion of the decarburized slag is discharged from the converter furnace to the slag pan. did. At this time, the tilt angle of the converter is adjusted so that molten iron does not flow out of the furnace port. Therefore, as slag discharged | emitted from a furnace port, it is anticipated that the slag located in the upper layer side among the decarburization slag in a furnace is discharged preferentially over the slag located in the lower layer side. Thereafter, the converter was tilted toward the outlet hole, and the molten steel was discharged from the outlet hole of the converter, leaving the remaining decarburized slag in the converter. Next, hot metal of the next charge was charged on the remaining slag, and dephosphorization blowing was performed. The converter may be tilted toward the outlet hole and a part of the decarburized slag may be discharged from the converter furnace port to the slag pan.

その結果、出鋼前に排滓したスラグ（排滓スラグ）のＰ2Ｏ5濃度は、出鋼後転炉内に残留させたスラグ（残留スラグ）のＰ2Ｏ5濃度と比較して高く、また、出鋼前に排滓したスラグ（排滓スラグ）のＦｅＯt濃度は、出鋼後転炉内に残留させたスラグ（残留スラグ）のＦｅＯt濃度と比較して低かった。この結果は、排滓前における転炉内の脱炭スラグ（排滓前スラグ）が、２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5の固相を相対的に多く含む固液共存相のスラグ（上層部）と、ＣａＯ及びＦｅＯtを主成分とする液相を相対的に多く含む固液共存相のスラグ（下層部）とに上下２層分離したため、もしくは、その分離中に、２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5が相対的に多く存在する上部のスラグが優先して系外に排出されたためと推定される。さらに、当該試験により、転炉炉口から脱炭スラグの一部を排滓して、炉内に残留したスラグを用いて次チャージの脱りん吹錬を実施した場合は、転炉炉口からスラグの一部を排滓せずに、次チャージで脱りん吹錬を実施した場合と比較して、脱りん吹錬後の溶銑中のりん濃度が低く、上記プロセスによる脱りん反応が促進することが確認された。 As a result, the P 2 O 5 concentration of slag discharged before steel output (exhaust slag) is higher than the P 2 O 5 concentration of slag remaining in the converter after steel output (residual slag). in addition, FeO t concentration of slag (Haikasu slag) that Haikasu before tapping was lower compared to FeO t concentration of slag was remaining tapped after rolling furnace (residual slag). This result shows that the decarburization slag in the converter before slagging (slag before slag) is a slag of a solid-liquid coexisting phase containing a relatively large amount of 2CaO · SiO 2 -3CaO · P 2 O 5 solid phase ( an upper layer portion), since the upper and lower layers separated into CaO and FeO t solid-liquid coexisting phase of the slag that contains relatively many liquid phase mainly composed of (lower portion), or, in the separation, 2CaO · SiO 2 -3CaO · P 2 O 5 is the top of the slag present relatively large is presumed that discharged out of the system with priority. In addition, when a part of the decarburized slag was discharged from the converter furnace port and the next charge was dephosphorized and blown using the slag remaining in the furnace, the test was conducted from the converter furnace port. Compared to the case where dephosphorization blowing is carried out at the next charge without removing a part of the slag, the phosphorus concentration in the hot metal after dephosphorization blowing is low, and the dephosphorization reaction by the above process is promoted. It was confirmed.

ここで、排滓前に転炉内に存在する排滓前スラグ、炉口から一部排滓した排滓スラグ、炉内に残留した残留スラグはいずれも、排滓時のスラグ温度において固液共存状態である。そして、排滓時の温度において、排滓スラグは、排滓前スラグに比較して固相率が高く、残留スラグは、排滓前スラグに比較して固相率が低い。ここで、固相率が高いスラグとは、比較対象スラグ中に含まれる固相の平均的な質量割合に対して、固相の質量割合が大きいスラグを指す。また、固相率が低いスラグとは、比較対象スラグ中に含まれる固相の平均的な質量割合に対して、固相の質量割合が小さいスラグを指す。
これらスラグ中の固相及び液相の質量割合の導出は、例えば排滓前スラグの固相率、液相率については、採取された排滓前スラグの組成もしくは物質収支計算により計算された排滓前スラグ組成と、排滓時のスラグの温度とを用いて、熱力学平衡計算を行うことで導出することが可能である。排滓スラグ、残留スラグについても、それぞれのスラグの組成分析結果あるいは組成分析結果を援用した物質収支計算を用いて同様に固相率を算出することができる。なお、以下では、排滓スラグを「高Ｐ2Ｏ5スラグ」と呼称し、残留スラグを「低Ｐ2Ｏ5スラグ」と呼称することもある。 Here, slag before slag existing in the converter before slag, slag slag partially evacuated from the furnace port, and residual slag remaining in the furnace are all solid-liquid at the slag temperature at the time of slag. Coexistence state. And at the temperature at the time of waste, the waste slag has a higher solid phase ratio than the pre-rejection slag, and the residual slag has a lower solid fraction than the pre-rejection slag. Here, the slag having a high solid phase ratio refers to a slag having a large mass ratio of the solid phase with respect to the average mass ratio of the solid phase contained in the comparison target slag. Moreover, slag with a low solid-phase rate refers to slag with a small mass ratio of a solid phase with respect to the average mass ratio of the solid phase contained in comparison object slag.
The derivation of the mass ratio of the solid phase and the liquid phase in these slags is, for example, the solid phase ratio and liquid phase ratio of the slag before evacuation, with regard to the composition of the collected slag before evacuation or the calculation of the mass balance. It can be derived by performing thermodynamic equilibrium calculation using the pre-slag slag composition and the temperature of the slag at the time of discharge. As for the waste slag and residual slag, the solid fraction can be calculated in the same manner by using the composition analysis result of each slag or the material balance calculation using the composition analysis result. In the following, the waste slag is sometimes referred to as “high P 2 O 5 slag”, and the residual slag is sometimes referred to as “low P 2 O 5 slag”.

ＭＵＲＣ法において、脱炭スラグのリサイクルについて、従来、脱炭吹錬後、溶鋼を出鋼後、スラグの一部を排滓し、炉内に残留させたスラグを次チャージの精錬に供することは行っていたが、出鋼後にスラグの一部を排滓する場合、出鋼を行っている時間だけ排滓するまで時間が経過し、その分スラグの温度が降下し流動性が悪くなる。且つ、出鋼後にスラグの一部を排滓する場合は、炉内に溶鋼がない状態で排滓するのでスラグが混練されやすい。更には、出鋼後に転炉炉口から行う排滓では、排滓時の転炉の傾動角度を大きくしなければならないため、炉内の全スラグが一度に排出される。その結果、本発明のように高Ｐ2Ｏ5スラグ、すなわち、比重の小さなスラグの上層部分のみを排滓することが非常に困難となる。出鋼後にスラグを高Ｐ2Ｏ5スラグと低Ｐ2Ｏ5スラグに分離しようとすると、特許文献６に記載のように、出鋼孔から低Ｐ2Ｏ5スラグをスラグ鍋に排出し、再度その低Ｐ2Ｏ5スラグを転炉に装入する作業が必要となり、きわめて煩雑となる。
それに対して本発明においては、脱炭吹錬後の脱炭スラグの一部を排滓するに際し、出鋼後ではなく、排滓を出鋼前に行うことにより、排滓スラグ中のＰ2Ｏ5含有量を高い含有量とし、残留スラグ中のＰ2Ｏ5含有量を低い含有量とすることがはじめて可能となった。 In the MURC method, after recycling of decarburized slag, conventionally, after decarburization blowing, after molten steel is discharged, part of the slag is discharged, and the slag left in the furnace is used for refining of the next charge. However, when a part of the slag is discharged after the steel is discharged, the time elapses until the steel is discharged for a time during which the steel is discharged, and the temperature of the slag is lowered correspondingly and the fluidity is deteriorated. In addition, when part of the slag is discharged after the steel is discharged, the slag is easily kneaded because the slag is discharged without any molten steel in the furnace. Furthermore, in the waste removal performed from the converter furnace port after steel output, the tilt angle of the converter at the time of discharge must be increased, so that all the slag in the furnace is discharged at once. As a result, it becomes very difficult to eliminate only the high P 2 O 5 slag, that is, the upper layer portion of the slag having a small specific gravity as in the present invention. When trying to separate the slag into high P 2 O 5 slag and low P 2 O 5 slag after steel output, as described in Patent Document 6, the low P 2 O 5 slag is discharged from the steel output hole to the slag pan, The operation of charging the low P 2 O 5 slag again into the converter is necessary, which is extremely complicated.
On the other hand, in the present invention, when a part of the decarburized slag after decarburization blowing is discharged, the discharge is performed not before the steel output but before the steel output, so that P 2 in the waste slag is removed. For the first time, it has become possible to make the O 5 content high and the P 2 O 5 content in the residual slag low.

ここまで、脱炭スラグを、高Ｐ2Ｏ5スラグと低Ｐ2Ｏ5スラグとに比重分離することができ、高Ｐ2Ｏ5スラグを排滓し、転炉に残留させた低Ｐ2Ｏ5スラグを再利用することで、次チャージの脱りん吹錬において、従来の方法よりも溶鉄中のりん濃度を低減することが可能であることを説明した。 So far, the decarburization slag, high P 2 O 5 and slag and a low P 2 O 5 slag can be gravity separation, high P 2 O 5 slag was Haikasu, low P 2 obtained by remaining in the converter It has been explained that by reusing O 5 slag, the phosphorus concentration in molten iron can be reduced in the dephosphorization blowing of the next charge as compared with the conventional method.

（転炉スラグのリサイクル方法について）
続いて、上記知見に基づき完成された、本実施形態に係る転炉スラグのリサイクル方法について、図２を参照しながら詳細に説明する。図２は、本発明の実施形態に係る製鋼の流れの一例を模式的に示した説明図である。 (Recycling method of converter slag)
Next, a method for recycling the converter slag according to the present embodiment completed based on the above knowledge will be described in detail with reference to FIG. Drawing 2 is an explanatory view showing typically an example of the flow of the steelmaking concerning the embodiment of the present invention.

本発明の実施形態に係る転炉スラグのリサイクル方法において、上底吹き転炉による精錬は、図１に示したような上底吹き転炉１０１を用いることができ、溶銑装入、脱りん吹錬、一次排滓、脱炭吹錬、スラグ二相分離、二次排滓、出鋼という一連の工程を有し、これらの工程が順次繰り返される。   In the converter slag recycling method according to the embodiment of the present invention, refining by the top bottom blowing converter can use the top bottom blowing converter 101 as shown in FIG. It has a series of steps of smelting, primary waste, decarburization blowing, slag two-phase separation, secondary waste, and steel output, and these steps are sequentially repeated.

まず、図２の上段左［溶銑装入］に示すように、上底吹き転炉１０１に対し、溶銑鍋１１３から炉口１０２を通じて溶銑３０１が装入される。このとき、使用する上底吹き転炉１０１を用いた最初の精錬処理の場合、スラグ原料（図示せず。）が装入される。前チャージにおいて、本実施形態に係る転炉スラグのリサイクル方法が実施されていた場合は、低Ｐ2Ｏ5スラグ２０３が残留した上底吹き転炉１０１に対し、溶銑、スラグ原料が装入される。このときに装入される銑鉄は、溶銑のみであってもよいし、冷銑を含んでいてもよい。銑鉄に加えてスクラップを装入しても良い。 First, as shown in the upper left [hot metal charging] in FIG. 2, the hot metal 301 is charged into the upper bottom blowing converter 101 from the hot metal ladle 113 through the furnace port 102. At this time, in the case of the first refining process using the top bottom blow converter 101 to be used, a slag raw material (not shown) is charged. When the converter slag recycling method according to the present embodiment has been performed in the pre-charge, the hot metal and slag raw material are charged into the top bottom blowing converter 101 in which the low P 2 O 5 slag 203 remains. The The pig iron charged at this time may be hot metal alone or may contain cold iron. In addition to pig iron, scrap may be charged.

次に、図２の上段左から２番目［脱りん］に示すように、溶銑と精錬剤が装入された上底吹き転炉１０１において、炉底に設けられた羽口１０４から底吹きガス１０７を吹込みながら（図２では、羽口１０４及び底吹きガス１０７は図示せず。）、上吹きランス１０５から酸素を吹込み、溶銑の脱りん吹錬を行う。底吹きガス１０７は、目的の鋼材に応じて、酸素ガス、ＣＯガス、ＣＯ2ガス、窒素ガス、アルゴンガス、メタンガス、プロパンガス等を使用することができる。また、底吹きガスの流量は、求められる鋼材のりん含有量等に応じて適宜決定すればよい。脱りん後のスラグは、りんを多く含有するため、図２の上段右から２番目［一次排滓］に示すように、上底吹き転炉１０１を反出鋼孔側に傾転して炉口１０２からスラグ鍋１１５に排滓される（一次排滓）。 Next, as shown in the second [dephosphorization] from the upper left in FIG. 2, in the top-bottom blowing converter 101 charged with hot metal and a refining agent, the bottom blowing gas from the tuyere 104 provided at the bottom of the furnace. While blowing 107 (in FIG. 2, the tuyere 104 and the bottom blowing gas 107 are not shown), oxygen is blown from the top blowing lance 105 to perform dephosphorization blowing of hot metal. As the bottom blowing gas 107, oxygen gas, CO gas, CO 2 gas, nitrogen gas, argon gas, methane gas, propane gas, or the like can be used depending on the target steel material. Moreover, what is necessary is just to determine the flow volume of bottom blowing gas suitably according to the phosphorus content etc. of the steel material calculated | required. Since the slag after dephosphorization contains a large amount of phosphorus, the top bottom blowing converter 101 is tilted to the rebound steel hole side as shown in the second [primary waste] from the upper right in FIG. It is discharged from the mouth 102 to the slag pan 115 (primary discharge).

続いて、図２の上段右［脱炭］に示すように、一次排滓後、転炉内の溶銑に生石灰等を添加し、炉底に設けられた羽口１０４から底吹きガス１０７を吹込みながら（図２では、羽口１０４及び底吹きガス１０７は図示せず。）、炉口１０２から挿入される上吹きランス１０５から炉内に向けて酸素ガスを吹き込み、脱炭吹錬を行う。かかる脱炭吹錬により、溶銑中の炭素は、ＣＯガス、及びＣＯ2ガスとして炉口１０２から炉外に排出される。そして、かかる脱炭吹錬において、（１）式の反応が起こり、溶銑中に残存するりんが、脱炭スラグに移動する。 Subsequently, as shown in the upper right [decarburization] of FIG. 2, after the primary discharge, quick lime or the like is added to the hot metal in the converter, and the bottom blowing gas 107 is blown from the tuyere 104 provided at the furnace bottom. (The tuyere 104 and the bottom blowing gas 107 are not shown in FIG. 2), while oxygen gas is blown into the furnace from an upper blowing lance 105 inserted from the furnace mouth 102, and decarburization blowing is performed. . By such decarburization blowing, carbon in the hot metal is discharged out of the furnace through the furnace port 102 as CO gas and CO 2 gas. In such decarburization blowing, the reaction of the formula (1) occurs, and phosphorus remaining in the hot metal moves to the decarburization slag.

脱炭吹錬終了後のスラグ（脱炭スラグ）は、図２の下段右［二相分離］に示すように、低Ｐ2Ｏ5スラグ２０３と、高Ｐ2Ｏ5スラグ２０５との二相に分離する。低Ｐ2Ｏ5スラグ２０３は、ＣａＯ及びＦｅＯtを主成分とする液相を相対的に多く含むスラグであり、高Ｐ2Ｏ5スラグ２０５は、２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5を相対的に多く含むスラグである。図３に、脱炭吹錬終了後の、溶鋼と脱炭スラグの様子を模式的に示す。前述したように、高Ｐ2Ｏ5スラグ２０５の比重は、低Ｐ2Ｏ5スラグ２０３の比重と比較して小さい。このため、脱炭吹錬終了後、高Ｐ2Ｏ5スラグ２０５は、低Ｐ2Ｏ5スラグ２０３の上部に形成される。このとき、上底吹き転炉１０１内の脱炭スラグの温度は、上底吹き転炉１０１上部に設けられた公知の温度計、例えば放射温度計等の温度計１１１（図２では図示せず。）により測定することができる。そして、温度計１１１によって測定された脱炭スラグの温度が、熱力学平衡計算により算出された脱炭スラグが高Ｐ2Ｏ5スラグ２０５と低Ｐ2Ｏ5スラグ２０３に分離する温度範囲にあるときに、高Ｐ2Ｏ5スラグ２０５がスラグ鍋１１５に排滓される。具体的には、図２下段右から２番目［二次排滓］に示すように、高Ｐ2Ｏ5スラグ２０５が上層に、低Ｐ2Ｏ5スラグ２０３が下層に分離した状態で、上底吹き転炉１０１を反出鋼孔側に傾転させ、炉口１０２からスラグの一部を排滓する。このとき、スラグの上層に位置する高Ｐ2Ｏ5スラグ２０５が優先的にスラグ鍋１１５に排滓される。このとき、例えば、公知の組成分析方法、又は、物質収支計算により転炉内の脱炭スラグ（排滓前スラグ）の組成を予め算出しておくことで、上記の熱力学平衡計算によって二次排滓時の温度範囲を決定することができる。 The slag after decarburization blowing (decarburization slag) is a two-phase of low P 2 O 5 slag 203 and high P 2 O 5 slag 205 as shown in the lower right [two-phase separation] in FIG. To separate. The low P 2 O 5 slag 203 is a slag containing a relatively large liquid phase mainly composed of CaO and FeO t , and the high P 2 O 5 slag 205 is 2CaO · SiO 2 -3CaO · P 2 O 5. It is a slag containing a relatively large amount. FIG. 3 schematically shows the state of molten steel and decarburized slag after completion of decarburization blowing. As described above, the specific gravity of the high P 2 O 5 slag 205 is smaller than the specific gravity of the low P 2 O 5 slag 203. Therefore, after completion of the decarburization blowing, high P 2 O 5 slug 205 is formed on top of the low P 2 O 5 slag 203. At this time, the temperature of the decarburized slag in the top bottom blowing converter 101 is a known thermometer provided on the top bottom blowing converter 101, for example, a thermometer 111 such as a radiation thermometer (not shown in FIG. 2). )). The temperature of the decarburized slag measured by the thermometer 111 is in a temperature range in which the decarburized slag calculated by the thermodynamic equilibrium calculation is separated into the high P 2 O 5 slag 205 and the low P 2 O 5 slag 203. Sometimes, the high P 2 O 5 slag 205 is discharged into the slag pan 115. Specifically, as shown in the second row from the lower right in FIG. 2 [secondary waste], the high P 2 O 5 slag 205 is separated into the upper layer, and the low P 2 O 5 slag 203 is separated into the lower layer. The bottom blow converter 101 is tilted toward the rebound steel hole, and a part of the slag is discharged from the furnace port 102. At this time, the high P 2 O 5 slag 205 located in the upper layer of the slag is preferentially discharged into the slag pan 115. At this time, for example, by calculating in advance the composition of decarburized slag (slag before slag) in the converter by a known composition analysis method or mass balance calculation, secondary calculation is performed by the above thermodynamic equilibrium calculation. The temperature range at the time of rejection can be determined.

高Ｐ2Ｏ5スラグ２０５排滓時のスラグ温度は、Ｐ2Ｏ5の分離精度の観点から、１１００℃以上１６５０℃未満であることが好ましい。スラグ温度が１１００℃未満であると、Ｐ2Ｏ5を含まない相が固相として存在する割合が高くなり、次チャージに再利用できる低Ｐ2Ｏ5スラグ２０３の量が減少してしまう可能性がある。また、１６５０℃以上であると、晶出して固相となる２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5が減少し、上底吹き転炉１０１内に残す液相スラグに含有するＰ2Ｏ5量が増大して、次チャージにおける脱りん能が低下する。高Ｐ2Ｏ5スラグ２０５を排滓する時のスラグ温度は、１４５０℃以上１６００℃未満であることが、より好ましい。 The slag temperature when discharging the high P 2 O 5 slag 205 is preferably 1100 ° C. or more and less than 1650 ° C. from the viewpoint of the separation accuracy of P 2 O 5 . If the slag temperature is less than 1100 ° C., the proportion of the phase containing no P 2 O 5 as a solid phase increases, and the amount of low P 2 O 5 slag 203 that can be reused for the next charge may be reduced. There is sex. Further, when the temperature is 1650 ° C. or higher, 2CaO · SiO 2 −3CaO · P 2 O 5 which is crystallized and becomes a solid phase is reduced, and P 2 O 5 contained in the liquid phase slag remaining in the top bottom blowing converter 101. The amount increases and the dephosphorization ability in the next charge decreases. The slag temperature when discharging the high P 2 O 5 slag 205 is more preferably 1450 ° C. or more and less than 1600 ° C.

また、上底吹き転炉１０１を反出鋼孔側に傾転させ、炉口１０２から、高Ｐ2Ｏ5スラグ２０５をスラグ鍋１１５に排滓する際、その排滓重量を、スラグ重量全体の１０％以上とすることで、本発明の効果は好適に発現する。１０％未満であれば、転炉内に、高Ｐ2Ｏ5スラグの多くが残留することになり、次チャージにおける脱りん能が低下する。その排滓重量は、スラグ重量全体の２０％以上であることが、より好ましい。ただし、その排出量がスラグ全体の７０%を超える場合、スラグ鍋中への溶鋼の流出や、次チャージに再利用できるスラグ重量が減少して、製鋼コストが悪化する可能性がある。従って、その排滓重量を、スラグ重量全体の７５％以下とすることが、より好ましい。 Further, when the top bottom blowing converter 101 is tilted toward the rebound steel hole side and the high P 2 O 5 slag 205 is discharged from the furnace port 102 to the slag pan 115, the discharged weight is set to the entire slag weight. By setting it to 10% or more of the above, the effect of the present invention is suitably expressed. If it is less than 10%, much of the high P 2 O 5 slag remains in the converter, and the dephosphorization ability in the next charge is lowered. The waste weight is more preferably 20% or more of the entire slag weight. However, when the discharge amount exceeds 70% of the entire slag, the outflow of molten steel into the slag pan and the slag weight that can be reused for the next charge may decrease, and the steelmaking cost may deteriorate. Therefore, it is more preferable that the waste weight is 75% or less of the entire slag weight.

また、脱炭吹錬終了後３０秒以上１０分以内に、傾転させた上底吹き転炉１０１の炉口１０２から高Ｐ2Ｏ5スラグ２０５の排滓を開始することが好ましい。排滓開始が、脱炭終了後３０秒より短いと、下層スラグにＰ2Ｏ5が多く残存した状態で、上層スラグを排滓することになり、次チャージに再利用するスラグの脱りん能が低下する可能性がある。また、排滓開始までの時間が長いほど、２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5が晶出し、液相スラグとの分離が促進されるが、排滓開始のタイミングが脱炭吹錬終了後１０分を超える場合、転炉の操業効率が低下するとともに、脱炭スラグ中のＦｅＯtが溶鋼中の炭素によって還元され、脱炭スラグの脱りん能が低下することで復りん反応が進行する可能性がある。さらに、脱炭吹錬終了直後に生じるスラグフォーミングが収まり、固相スラグの排滓作業性が低下するために、多量の液相スラグが固相スラグとともに排滓されてしまい、スラグの再利用効率が低下する可能性がある。脱炭終了後、排滓開始までの時間は、６０秒以上３００秒以内であることがより好ましい。 Moreover, it is preferable to start the discharge of the high P 2 O 5 slag 205 from the furnace port 102 of the tilted upper bottom blowing converter 101 within 30 seconds or more and 10 minutes after the end of decarburization blowing. If the start of slag is shorter than 30 seconds after the end of decarburization, the upper slag will be evacuated with a large amount of P 2 O 5 remaining in the lower slag, and the dephosphorization ability of slag to be reused for the next charge May be reduced. In addition, the longer the time until the start of exhausting, the more 2CaO.SiO 2 -3CaO.P 2 O 5 crystallizes and the separation from the liquid phase slag is promoted. If more than 10 minutes later, with the operating efficiency of the converter drops, FeO t decarburization slag is reduced by carbon in the molten steel, recovery phosphorus reaction by dephosphorization capacity of the decarburization slag is lowered progresses there's a possibility that. In addition, the slag forming that occurs immediately after the end of decarburization is settled and the workability of solid-phase slag removal is reduced, so a large amount of liquid-phase slag is discharged together with the solid-phase slag, and the slag reuse efficiency May be reduced. It is more preferable that the time from the end of decarburization to the start of excretion is 60 seconds or more and 300 seconds or less.

さらに、転炉吹錬終了後、高Ｐ2Ｏ5スラグ２０５の排滓を開始するまでの間、炉底に設けられた羽口１０４から底吹きガス１０７ガスを吹き込んでもよい。底部からガスを吹き込むことで、晶出する２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5粒子の浮上を促進させることが可能となり、二相分離をより促進させることができる。このときの底吹きガスは、脱炭後の溶鋼の成分に影響を及ぼすものでなければ特に制限されず、酸素ガス、窒素ガス、アルゴンガス等を使用することができる。また、底吹きガス流量は、２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5粒子の浮上を促進させることができれば、特段制限されない。１５Ｎｍ3／ｔｏｎ／ｈｒ以上であると、溶鉄およびスラグが強撹拌され、かえって上記粒子の浮上を妨げる可能性がある。 Furthermore, bottom blowing gas 107 gas may be blown from the tuyere 104 provided at the bottom of the furnace after the end of the converter blowing until the start of discharging the high P 2 O 5 slag 205. By blowing gas from the bottom, it becomes possible to promote the floating of 2CaO · SiO 2 -3CaO · P 2 O 5 particles that crystallize, and the two-phase separation can be further promoted. The bottom blowing gas at this time is not particularly limited as long as it does not affect the components of the molten steel after decarburization, and oxygen gas, nitrogen gas, argon gas, or the like can be used. The bottom blowing gas flow rate is not particularly limited as long as the floating of 2CaO · SiO 2 -3CaO · P 2 O 5 particles can be promoted. If it is 15 Nm 3 / ton / hr or more, the molten iron and slag are vigorously stirred, which may prevent the particles from floating.

続いて、図２の下段左から２番目［出鋼］に示すように、上記排滓スラグ（高Ｐ2Ｏ5スラグ２０５）を排滓（前記二次排滓）した後、上底吹き転炉１０１を出鋼孔側に傾転し、残留スラグ（低Ｐ2Ｏ5スラグ２０３）を炉内に残留させたまま、出鋼孔１０３から取鍋１１７に溶鋼３０３を出鋼する。取鍋１１７の溶鋼は、下工程でさらに二次精錬処理等がなされる。 Subsequently, as shown in the second [left steel] from the lower left of FIG. 2, the waste slag (high P 2 O 5 slag 205) is discharged (secondary discharge) and then blown into the upper bottom. The furnace 101 is tilted toward the exit hole, and the molten steel 303 is discharged from the exit hole 103 to the ladle 117 while the residual slag (low P 2 O 5 slag 203) remains in the furnace. The molten steel in the ladle 117 is further subjected to secondary refining processing and the like in the lower process.

そして、図２の下段左［スラグ固め］に示すように、出鋼後、残留スラグ（低Ｐ2Ｏ5スラグ２０３）は、上底吹き転炉１０１内に残され、操業上必要であれば一部をさらに排滓し、精錬剤等の添加により固められる。このようにして、炉内に残留した低Ｐ2Ｏ5スラグ２０３は、次の吹錬に再利用され、以上の工程が順次繰り返される。なお、低Ｐ2Ｏ5スラグ２０３を固めずに、精錬剤、鉄スクラップ、型銑等を添加する場合や、脱りん吹錬時に精錬剤を添加する場合であっても、本発明の効果は発現する。 Then, as shown in the lower left [slag compaction] in FIG. 2, the residual slag (low P 2 O 5 slag 203) is left in the upper bottom blowing converter 101 after steelmaking, and if necessary for operation. Part of it is further removed and hardened by the addition of a refining agent. In this way, the low P 2 O 5 slag 203 remaining in the furnace is reused for the next blowing, and the above steps are sequentially repeated. Even if the refining agent, iron scrap, mold slag, etc. are added without hardening the low P 2 O 5 slag 203, or the refining agent is added during dephosphorization blowing, To express.

（脱炭スラグ成分のより好ましい性状について）
本発明者らはさらに鋭意検討し、脱炭スラグ（残留スラグ）の成分が、次チャージの脱りん吹錬における脱りん反応速度に影響することを見出した。このときの脱炭スラグ成分の分析には、蛍光Ｘ線分析装置を用いた。分析に用いた脱炭スラグは、破砕して粒径を０．１６ｍｍ以下とし、次いで磁力選別したものを用いた。 (About more preferable properties of decarburized slag components)
The present inventors have further intensively studied and found that the components of decarburized slag (residual slag) affect the dephosphorization reaction rate in the dephosphorization blowing of the next charge. A fluorescent X-ray analyzer was used for analysis of the decarburized slag component at this time. The decarburized slag used for the analysis was crushed to a particle size of 0.16 mm or less, and then magnetically selected.

（出鋼前に排滓する排滓スラグのＰ2Ｏ5濃度、ＦｅＯt濃度）
本発明者らは、上記検討により、出鋼前に排滓する排滓スラグ（以降、「出鋼前排滓スラグ」と記載する。）のＰ2Ｏ5濃度が３．０質量％以上好ましくは３．５質量％以上とすることで、出鋼後に転炉内に残留させた残留スラグ（以降、「リサイクルスラグ」と記載する。）は高い脱りん能を有することを確認した。同様に、出鋼前に排滓する排滓スラグのＦｅＯt濃度が２３質量％以下、好ましくは２０質量％以下とすることで、リサイクルスラグは、高い脱りん能を有することを確認した。 (P 2 O 5 concentration and FeO t concentration of waste slag discharged before steel production)
Based on the above studies, the inventors of the present invention preferably have a P 2 O 5 concentration of 3.0% by mass or more of waste slag discharged before steel output (hereinafter referred to as “pre-output steel slag”). It was confirmed that the residual slag (hereinafter referred to as “recycled slag”) left in the converter after steel output has a high dephosphorization ability by setting the content to 3.5% by mass or more. Similarly, it was confirmed that the recycled slag has a high dephosphorization ability when the FeO t concentration of the waste slag discharged before steelmaking is 23 mass% or less, preferably 20 mass% or less.

これらの結果は、２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5を主成分とするスラグと、ＣａＯ及びＦｅＯtを主成分とするスラグとの分離精度に起因していると考えられる。すなわち、リサイクルスラグのＰ2Ｏ5濃度が３．０質量％より低い場合、もしくは、リサイクルスラグのＦｅＯt濃度が２３質量％より高い場合は、転炉炉口から脱炭スラグの一部を排滓しない場合と比較して、脱りん反応は十分に促進する。換言すると、リサイクルスラグのＰ2Ｏ5濃度が３．０質量％以上の場合、または、リサイクルスラグのＦｅＯt濃度が２３質量％以下の場合は、それぞれ、上記の場合と比較して、２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5を主成分とするスラグと、ＣａＯ及びＦｅＯtを主成分とするスラグの分離という点で、脱炭スラグの分離が不十分であったため、リサイクルスラグの脱りん能が十分には向上しないと推定される。 These results are considered to be due to the separation accuracy between the slag mainly composed of 2CaO · SiO 2 -3CaO · P 2 O 5 and the slag mainly composed of CaO and FeO t . That is, when the P 2 O 5 concentration of the recycled slag is lower than 3.0% by mass, or when the FeO t concentration of the recycled slag is higher than 23% by mass, a part of the decarburized slag is discharged from the converter furnace port. The dephosphorization reaction is sufficiently accelerated as compared with the case of no hesitation. In other words, when the P 2 O 5 concentration of the recycled slag is 3.0% by mass or more, or when the FeO t concentration of the recycled slag is 23% by mass or less, respectively, 2CaO · Since separation of decarburized slag was insufficient in terms of separation of slag mainly composed of SiO 2 -3CaO · P 2 O 5 and slag mainly composed of CaO and FeO t , dephosphorization of recycled slag It is estimated that the performance does not improve sufficiently.

（排滓スラグと残留スラグのＰ2Ｏ5濃度比較、ＦｅＯt濃度比較）
さらに、前記排滓スラグは、前記残留スラグと比較して高濃度のＰ2Ｏ5を含有することから、リサイクルスラグは、高い脱りん能を有することを確認した。（排滓スラグのＰ2Ｏ5／残留スラグのＰ2Ｏ5）質量比が１．２以上であると好ましい。１．５以上であるとさらに好ましい。 (Comparison of P 2 O 5 concentration and FeO t concentration of waste slag and residual slag)
Further, since the waste slag contains a higher concentration of P 2 O 5 than the residual slag, it was confirmed that the recycled slag has a high dephosphorization ability. (P 2 O 5 of P 2 O 5 / residual slag Haikasu slag) mass ratio is preferably a 1.2 or higher. More preferably, it is 1.5 or more.

さらに、前記残留スラグが含有するＦｅＯtの濃度が、前記排滓スラグが含有するＦｅＯt濃度に対して高いことから、リサイクルスラグは、高い脱りん能を有することを確認した。（残留スラグのＦｅＯt／排滓スラグのＦｅＯt）質量比が１．２以上であると好ましい。１．５以上であるとさらに好ましい。 Furthermore, the concentration of FeO t of the residual slag is contained in, because of high relative FeO t concentrations the Haikasu slag contains, recycling slag, it was confirmed to have a high dephosphorization capacity. Mass ratio (FeO t of FeO t / Haikasu slag residual slag) is preferably a 1.2 or higher. More preferably, it is 1.5 or more.

（出鋼前排滓スラグのＰ2Ｏ5／ＦｅＯt）
さらに、本発明者らは、上記検討により、出鋼前排滓スラグに含有している、Ｐ2Ｏ5と、ＦｅＯtとの質量比であるＰ2Ｏ5／ＦｅＯtを０．１６以上とすることで、高い脱りん能が得られることを確認した。Ｐ2Ｏ5／ＦｅＯtが０．１６より小さい場合、転炉上部から脱炭スラグの一部を排滓しない場合と比較して、脱りん反応は促進するものの、Ｐ2Ｏ5／ＦｅＯtが０．１６以上の場合と比較して、２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5を主成分とするスラグと、ＣａＯ及びＦｅＯtを主成分とするスラグとの分離が不十分であったためリサイクルスラグの脱りん能が低下したと考えられる。 (P 2 O 5 / FeO t of waste slag before steel exit)
Furthermore, the present inventors have found that the above study, contains a tapped before Haikasu slag, and P 2 O 5, P 2 O 5 / FeO t 0.16 or more is a mass ratio of FeO t It was confirmed that a high dephosphorization ability was obtained. When P 2 O 5 / FeO t is smaller than 0.16, the dephosphorization reaction is promoted compared to the case where a part of the decarburized slag is not discharged from the upper part of the converter, but P 2 O 5 / FeO t Compared with the case of 0.16 or more, the separation between the slag mainly composed of 2CaO.SiO 2 -3CaO.P 2 O 5 and the slag mainly composed of CaO and FeO t was insufficient. It is thought that the dephosphorization ability of the recycled slag decreased.

（出鋼前排滓スラグのＣａＯ／ＳｉＯ2）
さらに、本発明者らは、上記検討により、出鋼前排滓スラグに含有しているＣａＯと、ＳｉＯ2との質量比であるＣａＯ／ＳｉＯ2を３．９以上とすることで、高い脱りん能が得られることを確認した。ＣａＯ／ＳｉＯ2が３．９より低い場合、転炉上部からスラグの一部を排滓しない場合と比較して、脱りん反応は促進するものの、ＣａＯ／ＳｉＯ2（質量比）が３．９以上の場合と比較して、２ＣａＯ・ＳｉＯ2−３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5を相対的に多く含むスラグと、ＣａＯ及びＦｅＯtを主成分とする液相を相対的に多く含むスラグとの分離が不十分であったためリサイクルスラグの脱りん能が低下したと考えられる。 (CaO / SiO 2 of waste slag before steel exit)
Furthermore, the inventors of the present invention have achieved a high desorption by setting CaO / SiO 2 , which is a mass ratio of CaO and SiO 2 contained in the pre-steeling waste slag, to 3.9 or more by the above examination. It was confirmed that phosphorus ability was obtained. When CaO / SiO 2 is lower than 3.9, the dephosphorization reaction is promoted compared with the case where a part of the slag is not discharged from the upper part of the converter, but the CaO / SiO 2 (mass ratio) is 3.9. Compared with the above case, there is a separation between a slag containing a relatively large amount of 2CaO · SiO 2 -3CaO · P 2 O 5 and a slag containing a relatively large amount of a liquid phase mainly composed of CaO and FeO t. It is considered that the dephosphorization ability of the recycled slag was lowered because of insufficientness.

（スラグ成分制御方法）
上記のような出鋼前排滓スラグの含有成分は、吹錬に使用する精錬剤や、上吹きランス１０５から吹き込む酸素の流量、吹錬時間等により制御することができる。 (Slag component control method)
The components contained in the slag before steel exit as described above can be controlled by the refining agent used for blowing, the flow rate of oxygen blown from the top blowing lance 105, the blowing time, and the like.

（まとめ）
以上説明したような転炉スラグのリサイクル方法により、製造コストを抑制しつつ、転炉の生産効率を悪化させずに、溶銑の脱りん材として、脱りん能を向上させた安価な脱炭スラグを利用することで、溶銑の脱りん反応を促進することができる。また、以上説明したような転炉スラグのリサイクル方法により、製鋼スラグの高付加価値化を図ることができる。 (Summary)
Low cost decarburization slag with improved dephosphorization performance as hot metal dephosphorization material without reducing the production efficiency of the converter while reducing the production cost by the method of recycling converter slag as described above By utilizing, dephosphorization reaction of hot metal can be promoted. Moreover, high added value of steelmaking slag can be achieved by the converter slag recycling method as described above.

（実施例１）
高炉から出銑され、ＫＲ（Kanbara Reactor）法において脱硫された溶銑を図１に示したような上底吹き転炉１０１に装入した。ＫＲ法は、溶銑鍋中でインペラを回転させ、脱硫剤を溶銑中に分散させ、分散粒と溶銑との界面、及び溶銑浴表面と浮上脱硫剤との界面で脱硫反応を生じさせる方法である。
次いで、この溶銑３０１に生石灰を炉口１０２から添加し、羽口１０４から底吹きガスとして窒素を主成分とするガスを所定の流量吹込みながら、上吹きランス１０５から炉口１０２を通じて所定の流量の酸素ガスを吹付けて脱りん吹錬を行った。その後、脱りん吹錬後のスラグを排滓し（一次排滓）、さらに炉内の溶銑に生石灰、スラグ原料を添加し、底吹きガスとして酸素を主成分とするガスを所定の流量吹込みながら、上吹きランス１０５から炉口１０２を通じて所定の流量の酸素ガスを吹付けて脱炭吹錬を行った。脱炭吹錬終了後、転炉を反出鋼孔側に傾転し、転炉の炉口から固相状態のスラグを含む、脱炭スラグの一部をスラグ鍋に排出した（以後、出鋼前排滓スラグと記載する。）。排滓開始直前に温度計１１１で計測した脱炭スラグ温度は１６００℃であり、転炉吹錬終了から排滓開始までの時間は１２０秒であった。その後、溶鉄を転炉から出鋼し、排滓時に液相であった脱炭スラグ（リサイクルスラグと記載する。）を上底吹き転炉１０１内に残した。次いで、次チャージの溶銑として、高炉から出銑され、ＫＲ法において脱硫された［％Ｐ］＝０．１１〜０．１３質量％の溶銑を、上底吹き転炉１０１内に装入し、上吹きランス１０５から酸素ガスを吹付けて脱りん吹錬を行った。ここで、［％Ｐ］は溶銑中のりんの質量％濃度を表す。
表１に、かかる脱りん吹錬時の実施条件、出鋼前排滓スラグ成分、リサイクルスラグ成分、及び次チャージ脱りん吹錬後の［％Ｐ］を示す。実施条件として、出鋼前排滓量／スラグ重量全体×１００、出鋼前排滓スラグに含有される、ＦｅＯt、Ｐ2Ｏ5、Ｐ2Ｏ5とＦｅＯtとの質量比Ｐ2Ｏ5／ＦｅＯt、及び、ＣａＯとＳｉＯ2との質量比ＣａＯ／ＳｉＯ2（すなわち塩基度）、並びに、リサイクルスラグに含有されるＦｅＯt、及び、Ｐ2Ｏ5の質量％を示した。出鋼前排滓量には、排滓前後のスラグ鍋秤量値の差分から計算されたスラグの重量を用いた。スラグ重量全体（排滓前スラグ量）は、脱炭吹錬開始前に炉内に残留したスラグと脱炭吹錬において添加された精錬材の総重量である。ここで、残留したスラグの重量は、脱りん吹錬で用いた精錬材と、その吹錬中のメタル組成変化から計算した生成酸化物の総和である脱りんスラグの重量と、一次排滓したスラグのスラグ鍋秤量値の差分である。
表１中に示した出鋼前排滓スラグとリサイクルスラグの成分は、それぞれ排滓スラグと残留スラグの試料を採取し、蛍光Ｘ線分析（島津製作所製、ＭＸＦ−２１００）により測定した値を用いた。なお、同表中のＮｏ．１８〜２０は、出鋼前に脱炭スラグの排滓を行わず、出鋼後もこのスラグを炉内に残留させ、転炉に溶銑を装入して脱りん吹錬を行った比較例である。 Example 1
The hot metal discharged from the blast furnace and desulfurized by the KR (Kanbara Reactor) method was charged into an upper bottom blowing converter 101 as shown in FIG. The KR method is a method in which an impeller is rotated in a hot metal ladle, a desulfurizing agent is dispersed in the hot metal, and a desulfurization reaction is caused at the interface between the dispersed particles and the hot metal and the interface between the hot metal bath surface and the floating desulfurizing agent. .
Next, quick lime is added to the hot metal 301 from the furnace port 102, and a predetermined flow rate is supplied from the top blowing lance 105 through the furnace port 102 while blowing a nitrogen-based gas as a bottom blowing gas from the tuyere 104. The oxygen gas was blown to remove phosphorus. After that, the slag after dephosphorization is discharged (primary discharge), quick lime and slag raw material are added to the molten iron in the furnace, and oxygen-based gas as the bottom blowing gas is injected at a predetermined flow rate. However, decarburization blowing was performed by blowing a predetermined flow rate of oxygen gas from the top blowing lance 105 through the furnace port 102. After decarburization blowing, the converter was tilted toward the rebound steel hole, and a portion of the decarburized slag, including slag in the solid state, was discharged from the converter outlet to the slag pan (hereinafter referred to as discharge). It is described as steel slag before slag.) The decarburization slag temperature measured with the thermometer 111 immediately before the start of the waste was 1600 ° C., and the time from the end of the converter blowing to the start of the waste was 120 seconds. Thereafter, the molten iron was removed from the converter, and decarburized slag (described as recycled slag) that was in a liquid phase at the time of discharge was left in the top-bottom blowing converter 101. Next, as a hot metal for the next charge, [% P] = 0.11 to 0.13 mass% of hot metal discharged from the blast furnace and desulfurized in the KR method was charged into the top-bottom blowing converter 101, Dephosphorization blowing was performed by blowing oxygen gas from the upper blowing lance 105. Here, [% P] represents the mass% concentration of phosphorus in the hot metal.
Table 1 shows the implementation conditions at the time of dephosphorization blowing, the waste slag component before leaving steel, the recycled slag component, and [% P] after the next charge dephosphorization blowing. As an execution condition, the amount of waste before slag / total slag weight × 100, the mass ratio P 2 O of FeO t , P 2 O 5 , P 2 O 5 and FeO t contained in the slag before slag 5 / FeO t and the mass ratio CaO / SiO 2 (that is, basicity) of CaO and SiO 2 and the mass% of FeO t and P 2 O 5 contained in the recycled slag are shown. The weight of slag calculated from the difference between the slag pan weighing values before and after slagging was used as the slagging amount before tapping. The total slag weight (the amount of slag before waste) is the total weight of the slag remaining in the furnace before the start of decarburization and the refining material added in the decarburization blow. Here, the weight of the remaining slag was primarily eliminated from the refining material used in the dephosphorization blowing and the dephosphorization slag, which is the sum of the generated oxides calculated from the metal composition change during the blowing. It is the difference of the slag pan weighing value of slag.
The components of waste slag before steel removal and recycled slag shown in Table 1 were obtained by taking samples of waste slag and residual slag, respectively, and measuring the values by fluorescent X-ray analysis (manufactured by Shimadzu Corporation, MXF-2100). Using. In addition, No. in the same table. Nos. 18 to 20 were comparative examples in which decarburization slag was not discharged before steel output, and this slag was left in the furnace after steel output, and hot metal was charged into the converter and dephosphorization blowing was performed. It is.

Figure 2019194350
Figure 2019194350

表１におけるＮｏ．１〜１７は、Ｎｏ．１８〜２０と比較して、次チャージ脱りん吹錬後の［％Ｐ］の濃度が低くなった。これは、出鋼前排滓スラグのＰ2Ｏ5濃度がリサイクルスラグのＰ2Ｏ5濃度に対して高く、脱りん反応の進行を阻害するＰ2Ｏ5を高濃度で含むスラグの一部を系外に排出したことで、リサイクルスラグのＰ2Ｏ5濃度が低減し、脱りん反応が促進したためであると考えられる。 No. in Table 1 1-17 are No.1. Compared with 18-20, the density | concentration of [% P] after the next charge dephosphorization blowing was low. This high P 2 O 5 concentration of tapping before Haikasu slag relative to P 2 O 5 concentration of recycling slag, a part of the slag containing P 2 O 5 to inhibit the progress of the dephosphorization reaction at high concentrations the by discharged out of the system, reduces the P 2 O 5 concentration of recycled slag is believed to be because the dephosphorization reaction is promoted.

また、Ｎｏ．３〜Ｎｏ．１７は、Ｎｏ．１、及びＮｏ．２に対して脱りん後の［％Ｐ］の濃度が低くなった。これは、スラグ排滓重量を、スラグ重量全体の１０％以上としたことで、転炉内に、残留するリサイクルスラグ中のＰ2Ｏ5濃度が低下し、次チャージの脱りん反応が促進したためと考えられる。
また、Ｎｏ．６〜Ｎｏ．１７は、Ｎｏ．５と比較して、次チャージの脱りん後の［％Ｐ］の濃度が低くなった。これは、リサイクルスラグのＦｅＯt濃度が、出鋼前排滓スラグのＦｅＯt濃度に対して高く、脱りん反応の進行に有利なＦｅＯtを高濃度で含むリサイクルスラグを脱りん剤として用いたことで、Ｎｏ．５に比べて、脱りん反応が進行したと考えられる。 No. 3-No. 17 is No. 1 and no. The concentration of [% P] after dephosphorization was lower than 2. This is because the slag discharge weight was set to 10% or more of the total slag weight, so that the P 2 O 5 concentration in the recycle slag remaining in the converter decreased, and the dephosphorization reaction of the next charge was promoted. it is conceivable that.
No. 6-No. 17 is No. Compared to 5, the concentration of [% P] after dephosphorization of the next charge was lowered. This, FeO t concentration recycling slag, higher than the FeO t concentration of tapping before Haikasu slag was used recycled slag containing a high concentration of beneficial FeO t the progress of the dephosphorization reaction as dephosphorization agent No. Compared with 5, it is considered that the dephosphorization reaction has progressed.

さらに、Ｎｏ．７は、Ｎｏ．５及びＮｏ．６と比較して、また、Ｎｏ．１１は、Ｎｏ．３と比較して、脱りん後の［％Ｐ］の濃度が低くなった。出鋼前排滓スラグのＰ2Ｏ5濃度が３．０質量％以上であり、Ｐ2Ｏ5を高濃度で含む高Ｐ2Ｏ5スラグと、ＣａＯ及びＦｅＯtを高濃度で含みＰ2Ｏ5の濃度が低い低Ｐ2Ｏ5スラグの分離が促進されたことで、より脱りん反応が促進したと考えられる。このＮｏ．７は、出鋼前排滓スラグのＰ2Ｏ5濃度が３．５質量％と他の実施例と比較してＰ2Ｏ5濃度が相対的に高く、肥料用として付加価値が高いスラグであった。 Furthermore, no. No. 7 5 and no. In comparison with No. 6, 11 is No. Compared with 3, the concentration of [% P] after dephosphorization was lower. The P 2 O 5 concentration of the waste slag before steel leaving is 3.0% by mass or more, high P 2 O 5 slag containing P 2 O 5 at a high concentration, CaO and FeO t at high concentrations, and P 2 It is considered that the dephosphorylation reaction was promoted more by the separation of the low P 2 O 5 slag having a low O 5 concentration. This No. 7 is tapped before P 2 O 5 concentration of 3.5 wt% of Haikasu slag and compared to other embodiments P 2 O 5 concentration is relatively high, and a high slag added value as a fertilizer there were.

Ｎｏ．８は、出鋼前排滓スラグのＰ2Ｏ5濃度が３．２質量％、ＦｅＯt濃度が２２質量％であり、Ｎｏ．７と比較して、さらに、脱りん後の［％Ｐ］の濃度が低くなった。また、Ｎｏ．１２はＦｅＯt濃度が２３質量％であり、Ｎｏ．３と比較して脱りん後の［％Ｐ］が小さくなった。これは、高Ｐ2Ｏ5スラグと、ＣａＯ及びＦｅＯtを高濃度で含みＰ2Ｏ5の濃度が低い低Ｐ2Ｏ5スラグとの分離がさらに進んだことで、脱りん反応が促進したと考えられる。 No. 8, P 2 O 5 concentration of 3.2 wt% of the tapping before Haikasu slag, a FeO t concentration of 22 wt%, No. Compared to 7, the concentration of [% P] after dephosphorization was further reduced. No. No. 12 has a FeO t concentration of 23 mass%. Compared to 3, [% P] after dephosphorization became smaller. This is a high P 2 O 5 slag of CaO and FeO t high concentrations include P 2 O 5 concentrations low P 2 O 5 the separation of the slag's more advanced low dephosphorization reaction promoted it is conceivable that.

Ｎｏ．９は、出鋼前排滓スラグのＰ2Ｏ5濃度が３．２質量％、Ｐ2Ｏ5／ＦｅＯt（質量比）が０．１６であり、Ｎｏ．８と比較して、さらに、脱りん後の［％Ｐ］の濃度が低くなった。また、Ｎｏ．１３は、出鋼前排滓スラグのＰ2Ｏ5／ＦｅＯtが０．１７であり、Ｎｏ．３と比較して脱りん後の［％Ｐ］が小さくなった。これは、高Ｐ2Ｏ5スラグと、ＣａＯ及びＦｅＯtを高濃度で含みＰ2Ｏ5の濃度が低い低Ｐ2Ｏ5スラグとの分離が促進され、脱りん反応が促進したと考えられる。 No. No. 9 has a P 2 O 5 concentration of 3.2% by mass and P 2 O 5 / FeO t (mass ratio) of the waste slag before steel removal of 0.16. Compared to 8, the concentration of [% P] after dephosphorization was lower. No. No. 13 has a P 2 O 5 / FeO t of the waste slag before steel removal of 0.17. Compared to 3, [% P] after dephosphorization became smaller. This is considered a high P 2 O 5 slag separation of CaO and FeO t includes a high concentration P 2 O 5 concentration is low a low P 2 O 5 slag is promoted, and dephosphorization reaction is promoted .

Ｎｏ．１０は、出鋼前排滓スラグのＰ2Ｏ5濃度が３．３質量％、ＣａＯ／ＳｉＯ2が４．２であり、Ｎｏ．８と比較して、さらに、脱りん後の［％Ｐ］の濃度が低くなった。また、Ｎｏ．１５は、出鋼前排滓スラグのＣａＯ／ＳｉＯ2が４．０であり、これらは、高Ｐ2Ｏ5スラグと、ＣａＯ及びＦｅＯtを高濃度で含みＰ2Ｏ5の濃度が低い低Ｐ2Ｏ5スラグとの分離が促進され、脱りん反応が促進したと考えられる。
さらに、Ｎｏ．１４、１６、１７は、Ｎｏ．１３に対して脱りん後の［％Ｐ］の濃度が低くなった。これはＮｏ．１４、１６、１７のスラグ排滓重量を、Ｎｏ．１３に対して増やしたことで、転炉内に、残留するスラグ中のＰ2Ｏ5濃度が低下し、脱りん反応が促進したためと考えられる。 No. No. 10 has a P 2 O 5 concentration of 3.3% by mass and CaO / SiO 2 of 4.2 in the waste slag before steel leaving, Compared to 8, the concentration of [% P] after dephosphorization was lower. No. No. 15 has a CaO / SiO 2 ratio of 4.0% before the steel exit slag, which includes a high P 2 O 5 slag, a high concentration of CaO and FeO t and a low concentration of P 2 O 5. It is considered that separation from P 2 O 5 slag was promoted, and dephosphorization reaction was promoted.
Furthermore, no. Nos. 14, 16, and 17 are No. The concentration of [% P] after dephosphorization was lower than 13. This is no. No. 14, 16, 17 slag drainage weight, No. This is because the P 2 O 5 concentration in the slag remaining in the converter decreased and the dephosphorization reaction was promoted.

（実施例２）
溶銑の脱りん吹錬及び脱炭吹錬を実施し、出鋼前に脱炭スラグの一部を排滓し、上底吹き転炉１０１内に残したリサイクルスラグを用いて、次チャージの脱りん吹錬を行った。このとき、排滓開始直前に温度計１１１で計測した排滓スラグ温度、及び吹錬終了後排滓開始までの時間を変えた表２に示す条件で上記工程を実施した。表２に示す以外の条件は前記実施例１と同様である。なお、同表中のＮｏ．５〜７は、出鋼前に脱炭スラグの排滓を行わず、出鋼後もこのスラグを炉内に残留させ、転炉に溶銑を装入して脱りん吹錬を行った比較例である。 (Example 2)
After dephosphorizing and decarburizing hot metal, a part of the decarburized slag was discharged before steel removal, and the recycle slag left in the upper bottom blowing converter 101 was used to remove the next charge. Rin blown. At this time, the said process was implemented on the conditions shown in Table 2 which changed the waste slag temperature measured with the thermometer 111 just before the start of waste, and the time from the completion of blowing to the start of waste. Conditions other than those shown in Table 2 are the same as in Example 1. In addition, No. in the same table. Nos. 5 to 7 are comparative examples in which decarburization slag is not discharged before steel output, and this slag remains in the furnace even after steel output, and hot metal is charged into the converter and dephosphorization blowing is performed. It is.

Figure 2019194350
Figure 2019194350

表２におけるＮｏ．１〜４は、Ｎｏ．５〜７と比較して、脱りん後の［％Ｐ］の濃度が低くなった。これは、出鋼前排滓スラグのＰ2Ｏ5濃度がリサイクルスラグのＰ2Ｏ5濃度に対して高く、脱りん反応の進行を阻害するＰ2Ｏ5を高濃度で含むスラグの一部を系外に排出したことで、脱りん反応が促進したためであると考えられる。 No. in Table 2 1-4 are No.1. Compared with 5-7, the concentration of [% P] after dephosphorization was low. This high P 2 O 5 concentration of tapping before Haikasu slag relative to P 2 O 5 concentration of recycling slag, a part of the slag containing P 2 O 5 to inhibit the progress of the dephosphorization reaction at high concentrations It is thought that this was because the dephosphorization reaction was promoted by discharging the slag out of the system.

Ｎｏ．２及びＮｏ．３は、排滓スラグ温度が１６５０℃以上であるＮｏ．１と比較して脱りん後の［％Ｐ］の濃度が低くなった。これは、Ｎｏ．２、及びＮｏ．３の排滓スラグ温度が１１００℃以上１６５０℃未満であり、高Ｐ2Ｏ5スラグと、ＣａＯ及びＦｅＯtを高濃度で含みＰ2Ｏ5の濃度が低い低Ｐ2Ｏ5スラグとの分離がさらに進んだことで、脱りん反応が促進したと考えられる。 No. 2 and no. No. 3 has a waste slag temperature of 1650 ° C. or higher. Compared with 1, the concentration of [% P] after dephosphorization was lowered. This is no. 2 and no. 3 Haikasu slag temperature is below 1650 ° C. 1100 ° C. or more, the separation of the high P 2 O 5 slag, and CaO and FeO t includes a high concentration P 2 O 5 concentration is low a low P 2 O 5 slag It is considered that the dephosphorization reaction was promoted by further progress.

さらに、Ｎｏ．２及びＮｏ．３は、転炉吹錬終了後１０分以降に転炉からスラグを排滓したＮｏ．４と比較して、脱りん後の［％Ｐ］の濃度が低くなった。これは、転炉吹錬終了後１０分以降に転炉からスラグを排滓したＮｏ．４は、吹錬終了後からスラグ排滓開始までの間に復りん反応が進行し、溶鋼中の［％Ｐ］の濃度が上昇したためと考えられる。   Furthermore, no. 2 and no. No. 3 is No. 3 in which slag was discharged from the converter 10 minutes after the end of converter blowing. Compared to 4, the concentration of [% P] after dephosphorization was lower. This is the case where No. slag was discharged from the converter 10 minutes after the converter blowing. No. 4 is considered to be due to an increase in the concentration of [% P] in the molten steel due to the progress of the phosphorus recovery reaction after the end of blowing and the start of slag discharge.

以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。   The preferred embodiments of the present invention have been described in detail above with reference to the accompanying drawings, but the present invention is not limited to such examples. It is obvious that a person having ordinary knowledge in the technical field to which the present invention pertains can come up with various changes or modifications within the scope of the technical idea described in the claims. Of course, it is understood that these also belong to the technical scope of the present invention.

１０１ 上底吹き転炉
１０２ 炉口
１０３ 出鋼孔
１０４ 羽口
１０５ 上吹きランス
１０７ 底吹きガス
１１１ 温度計
１１３ 溶銑鍋
１１５ スラグ鍋
１１７ 取鍋
２０１ スラグ
２０３ 低Ｐ2Ｏ5スラグ
２０５ 高Ｐ2Ｏ5スラグ
３０１ 溶銑
３０３ 溶鋼 101 Top Bottom Blowing Converter 102 Furnace Port 103 Outlet Hole 104 Tuyere 105 Top Blow Lance 107 Bottom Blow Gas 111 Thermometer 113 Hot Metal Pan 115 Slag Pan 117 Ladle 201 Slag 203 Low P 2 O 5 Slag 205 High P 2 O 5 Slag 301 Hot metal 303 Molten steel

Claims (12)

転炉吹錬終了後、溶鉄を転炉から出鋼する前に、前記転炉内に存在するスラグの一部を排滓し、残りのスラグを前記転炉内に残したまま、前記溶鉄を前記転炉から出鋼して、前記転炉内に残留したスラグを溶鉄の脱りん剤として用いる、転炉スラグのリサイクル方法。   After the converter is blown, before discharging the molten iron from the converter, a part of the slag existing in the converter is discarded, and the remaining iron is left in the converter while the molten iron is left in the converter. A method for recycling a converter slag, in which the slag that is produced from the converter and remains in the converter is used as a dephosphorizing agent for molten iron. 前記転炉内に存在するスラグの一部を排滓する際、その排滓重量を、スラグ重量全体の１０％以上とすることを特徴とする請求項１に記載の転炉スラグのリサイクル方法。   The method for recycling converter slag according to claim 1, wherein when a part of the slag existing in the converter is discharged, the weight of the slag is set to 10% or more of the entire slag weight. 前記排滓前に転炉内に存在する前記スラグ（以下「排滓前スラグ」という。）は排滓時の温度において固液共存状態であり、
前記排滓したスラグを「排滓スラグ」といい、前記転炉内に残したスラグを「残留スラグ」といい、
排滓スラグは同じ排滓時の温度において前記排滓前スラグよりも固相率が高く、残留スラグは同じ排滓時の温度において前記排滓前スラグよりも固相率が低い、請求項１または請求項２に記載の転炉スラグのリサイクル方法。 The slag present in the converter before the waste (hereinafter referred to as “slag before waste”) is in a solid-liquid coexistence state at the temperature at the time of waste,
The waste slag is called “exhaust slag”, and the slag left in the converter is called “residual slag”.
The solid waste rate of the waste slag is higher than that of the pre-drainage slag at the same waste temperature, and the residual slag is lower than the solid phase rate of the waste slag at the same waste temperature. Alternatively, the converter slag recycling method according to claim 2. 前記排滓スラグは、前記残留スラグと比較して高濃度のＰ2Ｏ5を含有する、請求項３に記載の転炉スラグのリサイクル方法。 The method for recycling converter slag according to claim 3, wherein the waste slag contains a higher concentration of P 2 O 5 than the residual slag. 排滓開始時における、前記排滓スラグの温度が、１１００℃以上１６５０℃未満である、請求項３又は請求項４に記載の転炉スラグのリサイクル方法。   The method for recycling converter slag according to claim 3 or 4, wherein the temperature of the waste slag at the start of waste is 1100 ° C or higher and lower than 1650 ° C. 転炉吹錬終了後３０秒以上１０分以内に、傾動させた前記転炉の炉口から前記排滓を開始する、請求項３〜請求項５のいずれか１項に記載の転炉スラグのリサイクル方法。   The converter slag according to any one of claims 3 to 5, wherein the discharge is started from the tilted furnace port of the converter within 30 seconds or more and 10 minutes after the end of converter blowing. Recycling method. 前記残留スラグが含有するＦｅＯtの濃度が、前記排滓スラグが含有するＦｅＯt濃度に対して高い、請求項３〜請求項６のいずれか１項に記載の転炉スラグのリサイクル方法。 The concentration of FeO t residual slag contained in the said high against FeO t concentrations Haikasu slag contains, method for recycling converter slag according to any one of claims 3 to 6. 前記排滓スラグのＰ2Ｏ5濃度が３．０質量％以上である、請求項３〜請求項７のいずれか１項に記載の転炉スラグのリサイクル方法。 The method for recycling converter slag according to any one of claims 3 to 7, wherein a concentration of P 2 O 5 in the waste slag is 3.0% by mass or more. 前記排滓スラグのＦｅＯt濃度が２３質量％以下である、請求項３〜請求項８のいずれか１項に記載の転炉スラグのリサイクル方法。 The FeO t concentration Haikasu slag is not more than 23 wt%, the method of recycling converter slag according to any one of claims 3 to 8. 前記排滓スラグにおけるＰ2Ｏ5量とＦｅＯt量との質量比（Ｐ2Ｏ5／ＦｅＯt）が、０．１６以上である、請求項３〜請求項９のいずれか１項に記載の転炉スラグのリサイクル方法。 10. The mass ratio (P 2 O 5 / FeO t ) between the amount of P 2 O 5 and the amount of FeO t in the waste slag is 0.16 or more, and any one of claims 3 to 9. Recycling method for converter slag. 前記排滓スラグにおけるＣａＯ量とＳｉＯ2量との質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ2）が、３．９以上である、請求項３〜請求項１０のいずれか１項に記載の転炉スラグのリサイクル方法。 11. The recycling of converter slag according to claim 3, wherein a mass ratio (CaO / SiO 2 ) of CaO amount to SiO 2 amount in the waste slag is 3.9 or more. Method. 転炉吹錬終了後、前記排滓開始までの間、転炉の底部から所定の流量でガスを吹き込む、請求項３〜請求項１１のいずれか１項に記載の転炉スラグのリサイクル方法。   The method for recycling converter slag according to any one of claims 3 to 11, wherein gas is blown in at a predetermined flow rate from the bottom of the converter after the converter blowing is finished and until the start of the discharge.
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