JP2019183101A - タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ - Google Patents
タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019183101A JP2019183101A JP2018188903A JP2018188903A JP2019183101A JP 2019183101 A JP2019183101 A JP 2019183101A JP 2018188903 A JP2018188903 A JP 2018188903A JP 2018188903 A JP2018188903 A JP 2018188903A JP 2019183101 A JP2019183101 A JP 2019183101A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- rubber
- rubber composition
- content
- tire
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
【課題】高速走行時におけるウェットグリップ、耐摩耗性、操縦安定性及び低燃費性をバランスよく改善するとともに、長期使用後の性能劣化を抑制するタイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いたタイヤを提供する。【解決手段】ゴム成分100質量%中、芳香族ビニルモノマーに由来する成分の含有量が3〜25質量%、ブタジエンモノマーに由来する成分であって、ビニル構造を有するものの含有量が0〜15質量%、ブタジエンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するものの含有量が1〜90質量%、イソプレンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するものの含有量が1〜6質量%であり、加硫後の物性が下記式(1)及び(2)を満たすタイヤ用ゴム組成物に関する。−25℃<Tg<0℃ (1)65<Hs<75 (2)【選択図】なし
Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関する。
自動車用タイヤは、近年特に、低燃費性、グリップ性能及び耐摩耗性をバランスよく備えることが要求されている。この要求に応えるものとして、例えば、特許文献1には、特定の変性ジエン系ゴムと、特定のシリカとを配合する技術が開示されている。
ウェットグリップ等のグリップ性能を向上するためには樹脂等の可塑剤を多量に配合することが、耐摩耗性を向上するためにはシリカ等のフィラーを多量に配合することが考えられるが、これらの手法では、シリカの分散が困難となり、耐摩耗性が充分に向上しない傾向があった。
また、欧州のように高速走行が要求される場合には、耐摩耗性と低燃費性との両立が特に困難となる傾向があった。
また、耐摩耗性の向上に伴ってタイヤの製品寿命が増加することで、長期使用でも種々の性能が劣化しないことが求められているが、長期使用後の性能劣化に関しては、未だ改善の余地があった。
また、高速走行での長期使用時においては、従来のように、シリカを代表とするフィラーや、可塑剤を増量しただけでは、低速領域〜中速領域での使用と比較して、耐摩耗性、ウェットグリップ、操縦安定性が充分に確保できない傾向があった。そのため、高速走行での長期使用にも耐えうるゴム組成物の開発が望まれていた。
また、低燃費性能、ウェットグリップ等の種々の性能をバランスよく確保するために、モノマー成分やミクロ構造が異なる複数のゴム種、例えばスチレンブタジエンゴム(SBR)やブタジエンゴム(BR)を配合する手法が広く行われている。しかしながら、複数のゴム種を配合すると、相分離によって想定された性能を発現できなくなる、特定の温度領域で性能が低下する、フィラーが遍在して耐摩耗性が低下する、等の事象が生じる場合があった。
また、低燃費性向上のために、ゴム成分のモノマー成分のうち、スチレンユニットやビニルユニットといった発熱性の高い成分を減らしたものとして、スチレン量やビニル量が少ない(10質量%程度)SBRや、ハイシスBRを適用することも行われている。しかしながら、この方法では、スチレンユニットやビニルユニットが少なくなることでグリップ性能が低下し、さらに、架橋に寄与しやすいビニルユニットが少なくなることで機械的強度が不足し、耐摩耗性が低下する傾向があった。
また、耐摩耗性や加工性の向上を目的として、熱可塑性エラストマーを配合する技術も開発されているが、一般的な熱可塑性エラストマーは高温で硬度が低下するため、高速走行時に操縦安定性が低下する傾向があった。
以上のとおり、高速走行時や長期使用後の性能維持を考慮しながら、低燃費性等のタイヤ性能をバランスよく改善することは困難であった。
本発明は、前記課題を解決し、高速走行時におけるウェットグリップ、耐摩耗性、操縦安定性及び低燃費性をバランスよく改善するとともに、長期使用後の性能劣化を抑制するタイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いたタイヤを提供することを目的とする。
本発明は、ゴム成分100質量%中、芳香族ビニルモノマーに由来する成分の含有量が3〜25質量%、ブタジエンモノマーに由来する成分であって、ビニル構造を有するものの含有量が0〜15質量%、ブタジエンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するものの含有量が1〜90質量%、イソプレンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するものの含有量が1〜6質量%であり、加硫後の物性が下記式(1)及び(2)を満たすタイヤ用ゴム組成物に関する。
−25℃<Tg<0℃ (1)
Tg:周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅0.25%で粘弾性測定を行った際のtanδが最大となる温度
65<Hs<75 (2)
Hs:JIS K6253に準拠して測定した23℃における硬度
−25℃<Tg<0℃ (1)
Tg:周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅0.25%で粘弾性測定を行った際のtanδが最大となる温度
65<Hs<75 (2)
Hs:JIS K6253に準拠して測定した23℃における硬度
前記ゴム組成物は、周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅0.25%で粘弾性測定を行った際の粘弾性スペクトルが、−80℃以上で単一のピークを有するものであることが好ましい。
前記粘弾性スペクトルが、−90℃以上で単一のピークを有することが好ましい。
前記ゴム組成物は、加硫後の物性が下記式(3)及び(4)を満たすことが好ましい。
tanδ1>0.80 (3)
tanδ2<0.15 (4)
tanδ1:周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅2%で粘弾性測定を行った際の−5℃におけるtanδ
tanδ2:周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅2%で粘弾性測定を行った際の80℃におけるtanδ
tanδ1>0.80 (3)
tanδ2<0.15 (4)
tanδ1:周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅2%で粘弾性測定を行った際の−5℃におけるtanδ
tanδ2:周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅2%で粘弾性測定を行った際の80℃におけるtanδ
前記ゴム成分が、ブタジエンモノマーに由来する成分100質量%中、ビニル構造を有するものの含有量が25質量%以下である溶液重合スチレンブタジエンゴムを含むことが好ましい。
前記溶液重合スチレンブタジエンゴムの重量平均分子量が80万以上であることが好ましい。
前記ゴム成分が、水素添加スチレンブタジエンゴム、スチレン系熱可塑性エラストマー及びオレフィン−共役ジエン−スチレン共重合体からなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。
前記ゴム組成物は、シリカを含有し、前記ゴム成分100質量部に対する前記シリカの含有量が100〜300質量部であることが好ましい。
前記ゴム成分が、単一のモルホロジーであることが好ましい。
前記ゴム組成物は、軟化点25℃以上の樹脂を含有し、前記ゴム成分100質量部に対する前記樹脂の含有量が1〜60質量部であることが好ましい。
前記樹脂が、スチレン系樹脂、テルペン系樹脂、C5系樹脂、C5/C9系樹脂、DCPD系樹脂及びロジン系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
前記ゴム組成物は、キャップトレッド用ゴム組成物であることが好ましい。
本発明はまた、前記ゴム組成物で構成されたキャップトレッドと、ゴム成分100質量%中、スチレンブタジエンゴムの含有量が10質量%以上であるゴム組成物を用いて作製したベーストレッドとを含むタイヤに関する。
本発明によれば、ゴム成分100質量%中、芳香族ビニルモノマーに由来する成分の含有量が3〜25質量%、ブタジエンモノマーに由来する成分であって、ビニル構造を有するものの含有量が0〜15質量%、ブタジエンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するものの含有量が1〜90質量%、イソプレンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するものの含有量が1〜6質量%であり、加硫後の物性が式(1)及び(2)を満たすタイヤ用ゴム組成物であるため、高速走行時におけるウェットグリップ、耐摩耗性、操縦安定性及び低燃費性をバランスよく改善するとともに、長期使用後の性能劣化を抑制することができる。
本発明のゴム組成物は、ゴム成分100質量%中、芳香族ビニルモノマーに由来する成分の含有量が3〜25質量%、ブタジエンモノマーに由来する成分であって、ビニル構造を有するものの含有量が0〜15質量%、ブタジエンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するものの含有量が1〜90質量%、イソプレンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するものの含有量が1〜6質量%であり、加硫後の物性が式(1)及び(2)を満たす。
ゴム成分中の構成を上記範囲にコントロールするとともに、加硫後の物性が式(1)及び(2)を満たすことで、従来の手法では困難であった、高速走行時におけるウェットグリップ、耐摩耗性、操縦安定性及び低燃費性をバランスよく改善することができる。
また、加硫後の物性が式(1)及び(2)を満たすゴム組成物は、ゴム成分中の構成を上記範囲にコントロールするとともに、必要に応じてフィラーや可塑剤等の薬品を配合することで得られるものであるが、ゴム成分中の構成を上記範囲にコントロールすることで、ゴム組成物中で薬品が良好に分散し、他のタイヤ部材や表面への薬品の移行が抑制される。これにより、長期使用後の性能劣化を抑制することができる。
式(1)は、以下のとおりである。
−25℃<Tg<0℃ (1)
Tg:周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅0.25%で粘弾性測定を行った際のtanδが最大となる温度(ガラス転移温度)
低燃費性等の観点から、スチレン量やビニル量が10質量%程度のSBRを用いたゴム組成物が開発されているが、このようなゴム組成物では、Tgが−25℃未満となることが多く、Tgが−25℃未満の場合、高速走行時におけるウェットグリップや操縦安定性が低下する傾向がある。上記ゴム組成物では、Tgが式(1)の範囲内であるため、高速走行時においても、良好なウェットグリップや操縦安定性を確保することができる。
式(1)において、Tgは、好ましくは−25℃<Tg≦−5℃、より好ましくは−25℃<Tg≦−10℃である。
−25℃<Tg<0℃ (1)
Tg:周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅0.25%で粘弾性測定を行った際のtanδが最大となる温度(ガラス転移温度)
低燃費性等の観点から、スチレン量やビニル量が10質量%程度のSBRを用いたゴム組成物が開発されているが、このようなゴム組成物では、Tgが−25℃未満となることが多く、Tgが−25℃未満の場合、高速走行時におけるウェットグリップや操縦安定性が低下する傾向がある。上記ゴム組成物では、Tgが式(1)の範囲内であるため、高速走行時においても、良好なウェットグリップや操縦安定性を確保することができる。
式(1)において、Tgは、好ましくは−25℃<Tg≦−5℃、より好ましくは−25℃<Tg≦−10℃である。
式(2)は、以下のとおりである。
65<Hs<75 (2)
Hs:JIS K6253に準拠して測定した23℃における硬度
上記ゴム組成物は、Hsが式(2)を満たすことで、操縦安定性、低燃費性及び耐摩耗性をバランスよく改善できる。
式(2)において、Hsは、好ましくは66以上であり、また、好ましくは73以下、より好ましくは71以下である。
65<Hs<75 (2)
Hs:JIS K6253に準拠して測定した23℃における硬度
上記ゴム組成物は、Hsが式(2)を満たすことで、操縦安定性、低燃費性及び耐摩耗性をバランスよく改善できる。
式(2)において、Hsは、好ましくは66以上であり、また、好ましくは73以下、より好ましくは71以下である。
上記ゴム組成物は、加硫後の物性が、さらに、下記式(3)及び(4)を満たすことが好ましい。
tanδ1>0.80 (3)
tanδ2<0.15 (4)
tanδ1:周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅2%で粘弾性測定を行った際の−5℃におけるtanδ
tanδ2:周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅2%で粘弾性測定を行った際の80℃におけるtanδ
tanδ1>0.80 (3)
tanδ2<0.15 (4)
tanδ1:周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅2%で粘弾性測定を行った際の−5℃におけるtanδ
tanδ2:周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅2%で粘弾性測定を行った際の80℃におけるtanδ
式(3)のように、tanδ1を、0.80を超える値とすることで、高速走行時におけるウェットグリップをより改善することができる。式(3)において、tanδ1の上限は特に限定されない。
ウェットグリップは、通常、0℃でのtanδで評価されるものであり、−5℃におけるtanδを調整することで、特に良好なウェットグリップが得られることは、本発明者らが新たに見出したものである。
ウェットグリップは、通常、0℃でのtanδで評価されるものであり、−5℃におけるtanδを調整することで、特に良好なウェットグリップが得られることは、本発明者らが新たに見出したものである。
式(4)のように、tanδ2を、0.15未満の値とすることで、低燃費性とウェットグリップとを両立させることができる。式(4)において、tanδ2は、好ましくは0.14以下であり、また、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.08以上である。
低燃費性は、通常、30〜70℃でのtanδで評価されるものであり、80℃におけるtanδを調整することで、良好な低燃費性が得られるとともに、ウェットグリップも良好となることは、本発明者らが新たに見出したものである。
低燃費性は、通常、30〜70℃でのtanδで評価されるものであり、80℃におけるtanδを調整することで、良好な低燃費性が得られるとともに、ウェットグリップも良好となることは、本発明者らが新たに見出したものである。
上記ゴム組成物は、周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅0.25%で粘弾性測定を行った際の粘弾性スペクトルが、−80℃以上で単一のピークを有するものであることが好ましく、−90℃以上で単一のピークを有するものであることがより好ましい。単一のピークとは、粘弾性スペクトルにおいて、ピークが1つのみ観察されることを指し、定量的には、tanδの値が0.2以上増加した後、減少する区間が1つのみであることを意味する。これにより、耐摩耗性、操縦安定性、低燃費性及び長期使用時の性能維持特性をバランスよく改善できる。単一のピークであることは、ゴム組成物中の各成分の親和性が良好であることを示している。よって、単一のピークであれば、幅広い使用条件(速度、温度、荷重)において、各種性能を良好に発揮させることができる。
なお、加硫後の物性が式(1)〜(4)を満たし、所定の範囲で単一のピークを有する粘弾性スペクトルが得られるゴム組成物は、芳香族ビニルモノマーに由来する成分の含有量と、ブタジエンモノマーに由来する成分であって、ビニル構造を有するものの含有量と、ブタジエンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するものの含有量と、イソプレンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するものの含有量とを、上述の範囲に調整するとともに、必要に応じて、後述するゴム成分、フィラー、可塑剤等を配合することで、調製することができる。なお、可塑剤としては、オイル、液状ゴム等を使用可能である。
上述の条件を満たすゴム組成物の設計指針は、以下のとおりである。なお、これらの設計指針は一例に過ぎず、本発明はこれに限定されない。
Tgを小さくする場合は、ゴム成分中のスチレン量及び/又はビニル量を減らす、高Tgのレジンの配合量を減らす、極性の高い可塑剤を配合する、等の手法が挙げられ、Tgを大きくする場合は、ゴム成分中のスチレン量及び/又はビニル量を増やす、高Tgのレジンの配合量を増やす、等の手法が挙げられる。
Hsを小さくする場合は、シリカやカーボンブラック等のフィラーの配合量を減らす、レジンやオイル等の可塑剤の配合量を増やす、硫黄等の架橋剤の配合量を減らす、等の手法が挙げられ、Hsを大きくする場合は、シリカやカーボンブラック等のフィラーの配合量を増やす、レジンやオイル等の可塑剤の配合量を減らす、硫黄等の架橋剤の配合量を増やす、等の手法が挙げられる。
tanδ1を小さくする場合は、ゴム組成物のTgを−5℃から離れた温度に調整する、シリカやカーボンブラック等のフィラーの配合量を減らす、レジンやオイル等の可塑剤の配合量を減らす、等の手法が挙げられ、tanδ1を大きくする場合は、ゴム組成物のTgを−5℃付近に調整する、シリカやカーボンブラック等のフィラーの配合量を増やす、レジンやオイル等の可塑剤の配合量を増やす、等の手法が挙げられる。
tanδ2を小さくする場合は、シリカやカーボンブラック等のフィラーの配合量を減らす、ゴム成分中のスチレン量及び/又はビニル量を減らす、フィラーの分散を良好にする、ゴム成分とフィラーとの結合をカップリング剤等で強固にする、等の手法が挙げられ、tanδ2を大きくする場合は、シリカやカーボンブラック等のフィラーの配合量を増やす、ゴム成分中のスチレン量及び/又はビニル量を増やす、フィラーの分散を悪化させる、等の手法が挙げられる。
粘弾性スペクトルのピークを単一にする場合は、相溶性の高いゴム成分やレジンを配合して単一のモルホロジーに近い状態とする、等の手法が挙げられる。
ピークの位置を高温側に移動させる場合は、高Tgの薬品(ゴム成分、レジン等)の配合量を増やす、等の手法が挙げられる。
Tgを小さくする場合は、ゴム成分中のスチレン量及び/又はビニル量を減らす、高Tgのレジンの配合量を減らす、極性の高い可塑剤を配合する、等の手法が挙げられ、Tgを大きくする場合は、ゴム成分中のスチレン量及び/又はビニル量を増やす、高Tgのレジンの配合量を増やす、等の手法が挙げられる。
Hsを小さくする場合は、シリカやカーボンブラック等のフィラーの配合量を減らす、レジンやオイル等の可塑剤の配合量を増やす、硫黄等の架橋剤の配合量を減らす、等の手法が挙げられ、Hsを大きくする場合は、シリカやカーボンブラック等のフィラーの配合量を増やす、レジンやオイル等の可塑剤の配合量を減らす、硫黄等の架橋剤の配合量を増やす、等の手法が挙げられる。
tanδ1を小さくする場合は、ゴム組成物のTgを−5℃から離れた温度に調整する、シリカやカーボンブラック等のフィラーの配合量を減らす、レジンやオイル等の可塑剤の配合量を減らす、等の手法が挙げられ、tanδ1を大きくする場合は、ゴム組成物のTgを−5℃付近に調整する、シリカやカーボンブラック等のフィラーの配合量を増やす、レジンやオイル等の可塑剤の配合量を増やす、等の手法が挙げられる。
tanδ2を小さくする場合は、シリカやカーボンブラック等のフィラーの配合量を減らす、ゴム成分中のスチレン量及び/又はビニル量を減らす、フィラーの分散を良好にする、ゴム成分とフィラーとの結合をカップリング剤等で強固にする、等の手法が挙げられ、tanδ2を大きくする場合は、シリカやカーボンブラック等のフィラーの配合量を増やす、ゴム成分中のスチレン量及び/又はビニル量を増やす、フィラーの分散を悪化させる、等の手法が挙げられる。
粘弾性スペクトルのピークを単一にする場合は、相溶性の高いゴム成分やレジンを配合して単一のモルホロジーに近い状態とする、等の手法が挙げられる。
ピークの位置を高温側に移動させる場合は、高Tgの薬品(ゴム成分、レジン等)の配合量を増やす、等の手法が挙げられる。
芳香族ビニルモノマーに由来する成分とは、芳香族ビニル化合物を(共)重合して得られる(共)重合体中の、芳香族ビニル化合物に基づくユニットである。芳香族ビニルモノマーに由来する成分(芳香族ビニルユニット)を有するゴム成分としては、スチレンブタジエンゴム(SBR)等を使用することができる。
ブタジエンモノマーに由来する成分とは、1,3−ブタジエンを(共)重合して得られる(共)重合体中の、1,3−ブタジエンに基づくユニットであり、(共)重合後、水素添加されたユニットも含まれる。ブタジエンモノマーに由来する成分(ブタジエンユニット)を有するゴム成分としては、SBR、ブタジエンゴム(BR)等を使用することができる。
イソプレンモノマーに由来する成分とは、イソプレンを(共)重合して得られる(共)重合体中の、イソプレンに基づくユニットである。イソプレンモノマーに由来する成分(イソプレンユニット)を有するゴム成分としては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)等を使用することができる。
ゴム成分100質量%中、芳香族ビニルモノマーに由来する成分(芳香族ビニルユニット)の含有量は、3〜25質量%であればよいが、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップの観点から、好ましくは5〜25質量%、より好ましくは8〜25質量%である。
芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、スチレンが好ましい。
芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、スチレンが好ましい。
ゴム成分100質量%中、ブタジエンモノマーに由来する成分であって、ビニル構造を有するもの(ビニルブタジエンユニット)の含有量は、0〜15質量%であればよいが、耐摩耗性、機械的強度の観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上であり、また、耐摩耗性及び長期使用時の性能維持特性の観点から、好ましくは12質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下である。
ゴム成分100質量%中、ブタジエンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するもの(シスブタジエンユニット)の含有量は、1〜90質量%であればよいが、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上であり、また、好ましくは80質量%以下である。上記範囲内であると、良好なゴム弾性が得られ、耐摩耗性、機械的強度及び長期使用時の性能維持特性をバランスよく改善できる。
ゴム成分100質量%中、イソプレンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するもの(シスイソプレンユニット)の含有量は、1〜6質量%であればよいが、好ましくは2〜6質量%以上である。上記範囲内であると、耐摩耗性、機械的強度、長期使用時の性能維持特性をバランスよく改善できる。
一般に、ゴム成分中のビニルブタジエンユニットを減量すると、低燃費性が向上するものの、機械的強度や操縦安定性が低下する傾向がある。本発明では、シスイソプレンを上記範囲にコントロールすることにより、ビニルブタジエンユニットの減量による低燃費性の向上効果を享受しながら、良好な機械的強度及び操縦安定性が得られる。
一般に、ゴム成分中のビニルブタジエンユニットを減量すると、低燃費性が向上するものの、機械的強度や操縦安定性が低下する傾向がある。本発明では、シスイソプレンを上記範囲にコントロールすることにより、ビニルブタジエンユニットの減量による低燃費性の向上効果を享受しながら、良好な機械的強度及び操縦安定性が得られる。
ゴム成分中の芳香族ビニルユニット、ビニルブタジエンユニット、シスブタジエンユニット、シスイソプレンユニットの含有量は、核磁気共鳴装置(NMR)を用いて、各ユニットに帰属するピークの積分比により算出することができる。また、加硫後のゴム組成物で、NMRによる測定が困難な場合は、赤外分光法(IR)を用いて、各ユニットに帰属するピーク強度により算出することができる。
上記ゴム組成物において、ゴム成分は、単一のモルホロジーであることが好ましい。単一のモルホロジーとは、透過型電子顕微鏡(TEM)等の顕微鏡観察において、ゴム成分中に複数のゴム相が観察されない状態であることを意味し、フィラーの凝集や、フィラーとポリマー(ゴム成分)との結合相の不均一性は含まない。従来、タイヤ用ゴム組成物は、各種性能をバランスよく向上させるため、互いに非相溶な複数のゴム成分を配合することが多く、結果として、不均一なモルホロジーとなる場合が多かった。これに対し、上記ゴム組成物は、芳香族ビニルユニット、ビニルブタジエンユニット、シスブタジエンユニット、シスイソプレンユニットの含有量を上述の範囲に調整することで、単一のモルホロジーが得られやすくなる。そして、単一のモルホロジーとすることで、高速走行時におけるウェットグリップ、耐摩耗性、操縦安定性及び低燃費性と、長期使用時の性能維持特性とをバランスよく改善することができる。
上記ゴム組成物に使用されるゴム成分は、室温(20℃)において固体のジエン系ゴムや熱可塑性エラストマー等を含むものであり、可塑剤として機能する液状ゴムや、ゴム弾性を有しない樹脂は含まない。ゴム成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
ジエン系ゴムとしては、SBR、BR、NR、IR、ブチルゴム(IIR)等、ジエンモノマーの単独重合体、複数のジエンモノマーの共重合体、ジエンモノマーと芳香族ビニルモノマー等の他のモノマーとの共重合体を使用することができる。他のモノマーの使用量は、ゴム弾性を損なわない範囲であればよい。ジエン系ゴムは、主鎖及び/又は末端が極性基で変性されていてもよく、触媒を用いて縮合及び/又は分岐されていてもよい。また、ジエン系ゴムは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記ゴム組成物は、ゴム成分として、溶液重合SBR(S−SBR)を含有することが好ましい。これにより、加工性及びウェットグリップをバランスよく改善できる。
S−SBRにおいて、ブタジエンモノマーに由来する成分100質量%中、ビニル構造を有するもの(ビニルブタジエンユニット)の含有量は、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上である。上記範囲内であれば、架橋反応やシランカップリング剤との反応を促進し、低燃費性及び耐摩耗性をバランスよく改善できる。また、ビニルブタジエンユニットの含有量は、好ましくは28質量%以下、より好ましくは27質量%以下、更に好ましくは25質量%以下である。上記範囲内であれば、ゴム成分のTg上昇が抑制され、低温性能を向上させることができる。さらに、他のゴム成分との親和性及び相溶性が向上し、良好な耐破壊性能が得られる。
S−SBRにおいて、ブタジエンモノマーに由来する成分100質量%中、シス構造を有するもの(シスブタジエンユニット)の含有量は、好ましくは20質量%以上であり、また、好ましくは90質量%以下である。上記範囲内であると、良好なゴム弾性が得られ、耐摩耗性、及び耐破壊性能をバランスよく改善できる。
S−SBRのスチレン量(S−SBR100質量%中のスチレンユニットの含有量)は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%であり、また、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下である。上記範囲内であれば、ウェットグリップ及び低燃費性能をバランスよく改善できる。さらに、他のゴム成分との親和性及び相溶性が向上し、良好な耐破壊性能が得られる。
S−SBRは、シリカ等のフィラーと相互作用する極性基で末端及び/又は主鎖が変性されていることが好ましい。極性基(変性基)としては特に限定されないが、アルコキシシリル基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基等が挙げられる。これらは、1種であってもよいし、2種以上であってもよい。なかでも、アルコキシシリル基が好ましい。
S−SBRの重量平均分子量(Mw)は、耐摩耗性及び機械的強度の観点から、好ましくは50万以上、より好ましくは60万以上、更に好ましくは70万以上、より更に好ましくは80万以上、より更に好ましくは90万以上、より更に好ましくは100万以上である。上限は特に規定されないが、加工性の観点から、好ましくは300万以下である。
S−SBRは、分子鎖中にイソプレンに由来する成分のブロック(イソプレンブロック)を有していてもよい。これにより、低燃費性、耐摩耗性及び操縦安定性をバランスよく改善できる。イソプレンブロックは、シスイソプレンに由来する成分のブロック(シスイソプレンブロック)であることが好ましい。
ゴム成分100質量%中、S−SBRの含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは25質量%以上であり、また、好ましくは99質量%以下、より好ましくは97質量%以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ここで記載したS−SBRの含有量には、後述の水添SBRは含まれない。
なお、ここで記載したS−SBRの含有量には、後述の水添SBRは含まれない。
上記ゴム組成物は、ゴム成分として、SBR中のブタジエンユニットの一部が水素添加された水素添加SBR(水添SBR)を含有してもよい。水添SBRは、水素添加によって二重結合量が減少することで可塑剤との親和性が向上し、また、架橋剤との反応部分が減少することで架橋構造が均一になるという作用があり、これらにより、耐摩耗性及び長期使用時の性能維持特性をより改善できる。
水添SBRのブタジエンユニットの水素添加率は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上であり、また、好ましくは99質量%以下、より好ましくは98質量%以下である。上記範囲内であれば、操縦安定性、機械的強度、耐摩耗性及び長期使用時の性能維持特性をより向上できる。
なお、上記水素添加率は、ブタジエンユニット100質量%中における、水素が添加されたユニットの量であり、H1−NMRを測定して得られたスペクトルの不飽和結合部のスペクトル減少率から算出することができる。
なお、上記水素添加率は、ブタジエンユニット100質量%中における、水素が添加されたユニットの量であり、H1−NMRを測定して得られたスペクトルの不飽和結合部のスペクトル減少率から算出することができる。
水素添加の方法、反応条件については特に限定はなく、公知の方法、公知の条件で水素添加すればよい。通常は、20〜150℃、0.1〜10MPaの水素加圧下、水添触媒の存在下で実施される。なお、水素添加率は、水添触媒の量、水添反応時の水素圧力、反応時間等を変えることにより、任意に選定することができる。水添触媒として、通常は、元素周期表4〜11族金属のいずれかを含む化合物を用いることができる。例えば、Ti、V、Co、Ni、Zr、Ru、Rh、Pd、Hf、Re、Pt原子を含む化合物を水添触媒として用いることができる。より具体的な水添触媒としては、Ti、Zr、Hf、Co、Ni、Pd、Pt、Ru、Rh、Re等のメタロセン系化合物;Pd、Ni、Pt、Rh、Ru等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等の担体に担持させた担持型不均一系触媒;Ni、Co等の金属元素の有機塩又はアセチルアセトン塩と有機アルミニウム等の還元剤とを組み合わせた均一系チーグラー型触媒;Ru、Rh等の有機金属化合物又は錯体;水素を吸蔵させたフラーレンやカーボンナノチューブ等を挙げることができる。
これらのうち、Ti、Zr、Hf、Co、Niのいずれかを含むメタロセン化合物は、不活性有機溶媒中、均一系で水添反応できる点で好ましい。更に、Ti、Zr、Hfのいずれかを含むメタロセン化合物が好ましい。特に、チタノセン化合物とアルキルリチウムとを反応させた水添触媒は、安価で工業的に特に有用な触媒であるので好ましい。具体的な例として、例えば、特開平1−275605号公報、特開平5−271326号公報、特開平5−271325号公報、特開平5−222115号公報、特開平11−292924号公報、特開2000−37632号公報、特開昭59−133203号公報、特開昭63−5401号公報、特開昭62−218403号公報、特開平7−90017号公報、特公昭43−19960号公報、特公昭47−40473号公報に記載の水添触媒を挙げることができる。なお、これらの水添触媒は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
水添SBRにおいて、水素添加前のブタジエンモノマーに由来する成分100質量%中、ビニル構造を有するもの(ビニルブタジエンユニット)の含有量は、好ましくは0〜10質量%、より好ましくは0〜5質量%、更に好ましくは0〜3質量%である。上記範囲内であれば、機械的強度、耐摩耗性及び長期使用時の性能維持特性をより向上できる。
水添SBRにおいて、水素添加前のブタジエンモノマーに由来する成分100質量%中、シス構造を有するもの(シスブタジエンユニット)の含有量は、好ましくは1〜10質量%である。上記範囲内であれば、機械的強度、耐摩耗性及び長期使用時の性能維持特性をより向上できる。
水添SBRは、シリカ等のフィラーと相互作用する極性基で末端及び/又は主鎖が変性されていることが好ましい。極性基(変性基)としては特に限定されないが、アルコキシシリル基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基等が挙げられる。これらは、1種であってもよいし、2種以上であってもよい。なかでも、アルコキシシリル基が好ましい。
水添SBRを含有する場合、ゴム成分100質量%中の水添SBRの含有量は、好ましくは20質量%以上、より好ましくは40質量%以上であり、また、好ましくは90質量%以下、より好ましくは70質量%以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ここで記載した水添SBRの含有量には、上述のS−SBRは含まれない。
なお、ここで記載した水添SBRの含有量には、上述のS−SBRは含まれない。
上記ゴム組成物は、ゴム成分として、スチレン系熱可塑性エラストマー(スチレン系TPE)や、オレフィン−共役ジエン−スチレン共重合体を含有してもよい。ゴム成分中の構成を上記範囲にコントロールしながら、これらを配合することで、ゴム組成物に適度な弾性及び硬度を付与することができ、操縦安定性及びウェットグリップをより改善できる。さらに、ゴム成分間の接着を強めることができ、機械的強度及び耐摩耗性もより改善できる。スチレン系TPE及びオレフィン−共役ジエン−スチレン共重合体は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよいし、ジエン系ゴム等の他のゴム成分と併用してもよい。
スチレン系TPEは、スチレンユニットを有する熱可塑性エラストマーであり、その具体例としては、スチレンとブタジエン及び/又はイソプレンとのブロック共重合体が挙げられ、スチレン−ブタジエン−スチレンのトリブロック共重合体(SBS)、スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエンのテトラブロック共重合体(SBSB)や、これらの水素添加物が特に好適である。スチレン系TPEの製造方法は特に限定されないが、例えば、特開2014−105293号公報に記載の方法で製造することができる。
オレフィン−共役ジエン−スチレン共重合体は、オレフィンモノマー、共役ジエンモノマー及びスチレンモノマーを共重合することで得られる共重合体である。オレフィン−共役ジエン−スチレン共重合体の製造方法は特に限定されないが、例えば、特許4088258号に記載の方法で製造することができる。
オレフィン−共役ジエン−スチレン共重合体に使用するオレフィンモノマーとしては、例えば、エチレン、プロプレン、1−ブテン、2−ブテン、イソブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ヘプテン、1−デセンなどのオレフィン等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、エチレンが好ましい。
オレフィン−共役ジエン−スチレン共重合体に使用する共役ジエンモノマーとしては、例えば、1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタンジエン、2,3−ジメチルブタジエン、2−フェニル−1,3−ブタジエン等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、1,3−ブタジエンが好ましい。
スチレン系TPE及びオレフィン−共役ジエン−スチレン共重合体のスチレン量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上であり、また、好ましくは65質量%以下、より好ましくは60質量%以下である。上記範囲内であれば、適度なゴム弾性が得られるとともに、他のゴム成分との親和性が良好となる。
スチレン系TPE及びオレフィン−共役ジエン−スチレン共重合体において、共役ジエンモノマーに由来する成分100質量%中、ビニル構造を有するものの含有量は、好ましくは0〜20質量%、より好ましくは0〜10質量%である。上記範囲内であれば、機械的強度、耐摩耗性及び長期使用時の性能維持特性をより改善することができる。
スチレン系TPEを含有する場合、ゴム成分100質量%中のスチレン系TPEの含有量は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上であり、また、好ましくは80質量%以下、より好ましくは50質量%以下である。オレフィン−共役ジエン−スチレン共重合体の含有量も同様である。上記範囲内であると、弾性率、低燃費性、耐摩耗性及び機械的強度がバランスよく得られる。
上記ゴム組成物は、ゴム成分として、イソプレン系ゴムを含有することが好ましい。イソプレン系ゴムとしては、NR、IR、改質NR、変性NR、変性IR等が挙げられる。NRは、SIR20、RSS♯3、TSR20等、IRは、IR2200等、タイヤ工業で一般的なものを使用できる。改質NRは、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム(UPNR)等、変性NRは、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素添加天然ゴム(HNR)、グラフト化天然ゴム等、変性IRは、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、改質NRが好ましく、UPNRがより好ましい。
UPNRとしては、特許第5650797号に記載の方法で製造されたものを使用することができる。UPNRのpHは好ましくは2〜7、より好ましくは3〜6、更に好ましくは4〜6である。UPNRのリン含有量は、好ましくは200ppm以下、より好ましくは150ppm以下である。UPNRの、アセトン中に25℃下で48時間浸漬した後の窒素含有量は、好ましくは0.15質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下である。
イソプレン系ゴムを含有する場合、ゴム成分100質量%中のイソプレン系ゴムの含有量は、上述のゴム成分中の構成を満たす範囲で調整すればよいが、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上であり、また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。
上記ゴム組成物は、ゴム成分として、BRを含有してもよい。BRとしては特に限定されず、シス量が95質量%以上のBR(ハイシスBR)、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR等、タイヤ分野において公知のものを使用できる。なかでも、ハイシスBRを好適に使用できる。BRは、非変性BR、変性BRのいずれも使用可能である。市販品としては、宇部興産(株)、JSR(株)、旭化成(株)、日本ゼオン(株)等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
BRを含有する場合、ゴム成分100質量%中のBRの含有量は、上述のゴム成分中の構成を満たす範囲で調整すればよいが、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上であり、また、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下である。
上記ゴム組成物に使用できるフィラーとしては、シリカ、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、シリカ、カーボンブラックが好ましい。
上記ゴム組成物がシリカを含有することで、ウェットグリップ、耐摩耗性、低燃費性、長期使用時の性能維持特性をより改善できる。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(含水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(含水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
シリカの窒素吸着比表面積(N2SA)は、好ましくは150m2/g以上、より好ましくは170m2/g以上、更に好ましくは200m2/g以上であり、また、好ましくは300m2/g以下、より好ましくは250m2/g以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、シリカのN2SAは、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
なお、シリカのN2SAは、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
シリカのCTAB(セチルトリメチルアンモニウムブロミド)比表面積は、好ましくは150m2/g以上、より好ましくは190m2/g以上、更に好ましくは200m2/g以上であり、また、好ましくは300m2/g以下、より好ましくは250m2/g以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、シリカのCTAB比表面積は、ASTM D3765−92に準拠して測定される値である。
なお、シリカのCTAB比表面積は、ASTM D3765−92に準拠して測定される値である。
シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ(株)、ソルベイジャパン(株)、(株)トクヤマ等の製品を使用できる。
シリカを含有する場合、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量は、好ましくは50質量部以上、より好ましくは80質量部以上、更に好ましくは90質量部以上、特に好ましくは100質量部以上である。上記範囲内であると、ウェットグリップ及び耐摩耗性をより改善できる。上限は特に限定されないが、加工性及びゴム弾性の観点から、好ましくは300質量部以下、より好ましくは200質量部以下、更に好ましくは180質量部以下である。
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。これにより、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、スルフィド系、メルカプト系が好ましく、メルカプト系がより好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、スルフィド系、メルカプト系が好ましく、メルカプト系がより好ましい。
メルカプト系シランカップリング剤としては、下記式(I)で表される化合物を用いることが好ましい。これにより、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
(式中、R101〜R103は、分岐若しくは非分岐の炭素数1〜12のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数1〜12のアルコキシ基、又は−O−(R111−O)b−R112(b個のR111は、分岐若しくは非分岐の炭素数1〜30の2価の炭化水素基を表す。b個のR111はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R112は、分岐若しくは非分岐の炭素数1〜30のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数2〜30のアルケニル基、炭素数6〜30のアリール基、又は炭素数7〜30のアラルキル基を表す。bは1〜30の整数を表す。)で表される基を表す。R101〜R103はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R104は、分岐若しくは非分岐の炭素数1〜6のアルキレン基を表す。)
R101〜R103は、分岐若しくは非分岐の炭素数1〜12(好ましくは炭素数1〜5)のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数1〜12(好ましくは炭素数1〜5)のアルコキシ基、又は−O−(R111−O)b−R112で表される基を表す。本発明の効果が良好に得られるという点から、R101〜R103は、少なくとも1つが−O−(R111−O)b−R112で表される基であることが好ましく、2つが−O−(R111−O)b−R112で表される基であり、かつ、1つが分岐若しくは非分岐の炭素数1〜12のアルコキシ基であることがより好ましい。
R101〜R103の−O−(R111−O)b−R112において、R111は、分岐若しくは非分岐の炭素数1〜30(好ましくは炭素数1〜15、より好ましくは炭素数1〜3)の2価の炭化水素基を表す。該炭化水素基としては、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基等が挙げられる。なかでも、アルキレン基が好ましい。
bは1〜30(好ましくは2〜20、より好ましくは3〜7、更に好ましくは5〜6)の整数を表す。
R112は、分岐若しくは非分岐の炭素数1〜30(好ましくは炭素数1〜15、より好ましくは炭素数1〜3)の1価の炭化水素基を表す。該炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニレン基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。なかでも、アルキル基が好ましい。
bは1〜30(好ましくは2〜20、より好ましくは3〜7、更に好ましくは5〜6)の整数を表す。
R112は、分岐若しくは非分岐の炭素数1〜30(好ましくは炭素数1〜15、より好ましくは炭素数1〜3)の1価の炭化水素基を表す。該炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニレン基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。なかでも、アルキル基が好ましい。
−O−(R111−O)b−R112で表される基の具体例としては、例えば、−O−(C2H4−O)5−C11H23、−O−(C2H4−O)5−C12H25、−O−(C2H4−O)5−C13H27、−O−(C2H4−O)5−C14H29、−O−(C2H4−O)5−C15H31、−O−(C2H4−O)3−C13H27、−O−(C2H4−O)4−C13H27、−O−(C2H4−O)6−C13H27、−O−(C2H4−O)7−C13H27等が挙げられる。なかでも、−O−(C2H4−O)5−C11H23、−O−(C2H4−O)5−C13H27、−O−(C2H4−O)5−C15H31、−O−(C2H4−O)6−C13H27が好ましい。
R104の分岐若しくは非分岐の炭素数1〜6(好ましくは炭素数1〜5)のアルキレン基については、R111と同様である。
式(I)で表されるメルカプト系シランカップリング剤としては、例えば、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシランや、下記式で表される化合物(エボニック社製のSi363)等が挙げられ、下記式で表される化合物を好適に使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、好ましくは3質量部以上、より好ましくは5質量部以上であり、また、好ましくは20質量部以下、より好ましくは15質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
カーボンブラックとしては、特に限定されないが、N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550、N762等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン(株)、キャボットジャパン(株)、東海カーボン(株)、三菱化学(株)、ライオン(株)、新日化カーボン(株)、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は、好ましくは90m2/g以上、より好ましくは130m2/g以上であり、また、好ましくは200m2/g以下、より好ましくは160m2/g以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのN2SAは、JIS K 6217−2:2001によって求められる。
なお、カーボンブラックのN2SAは、JIS K 6217−2:2001によって求められる。
カーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは5質量部以上であり、また、好ましくは20質量部以下、より好ましくは15質量部以下、更に好ましくは10質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
上記ゴム組成物は、軟化点25℃以上の樹脂を含有することが好ましい。これにより、ゴム成分の相溶性を向上させるとともに、他のタイヤ部材や表面への薬品の移行をより抑制することができ、その結果、高速走行時におけるウェットグリップ、耐摩耗性、操縦安定性及び低燃費性と、長期使用時の性能維持特性とをバランスよく改善することができる。
上記樹脂としては、スチレン系樹脂、テルペン系樹脂、C5系樹脂、C5/C9系樹脂、DCPD系樹脂及びロジン系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種を使用することが好ましい。なかでも、スチレン系樹脂、C5/C9系樹脂がより好ましい。
スチレン系樹脂は、スチレン系単量体由来の構成単位を主成分とするポリマーであり、スチレン系単量体(スチレン、o−メチルスチレン等)の単独重合体、2種以上のスチレン系単量体の共重合体の他、スチレン系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。なかでも、α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。
テルペン系樹脂は、テルペン系単量体由来の構成単位を主成分とするポリマーであり、テルペン系単量体の単独重合体、2種以上のテルペン系単量体の共重合体の他、テルペン系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体(テルペンフェノール樹脂等)も挙げられる。
C5系樹脂は、C5留分由来の構成単位を主成分とするポリマーであり、C5留分の単独重合体、2種以上のC5留分の共重合体の他、C5留分及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。
C5/C9系樹脂は、C5留分及びC9留分由来の構成単位を主成分とするポリマーであり、C5留分及びC9留分の共重合体の他、C5留分及びC9留分とこれらと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。なかでも、C5留分及びC9留分の共重合体が好ましい。
DCPD系樹脂は、ジシクロペンタジエン(DCPD)由来の構成単位を主成分とするポリマーであり、DCPDの単独重合体の他、DCPD及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。
ロジン系樹脂は、ロジン系単量体由来の構成単位を主成分とするポリマーであり、ロジン系単量体の単独重合体、2種以上のロジン系単量体の共重合体の他、ロジン系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。
上記樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学(株)、住友ベークライト(株)、ヤスハラケミカル(株)、東ソー(株)、Rutgers Chemicals社、BASF社、アリゾナケミカル社、日塗化学(株)、(株)日本触媒、JXエネルギー(株)、荒川化学工業(株)、田岡化学工業(株)等の製品を使用できる。
上記樹脂の軟化点は、25℃以上であればよいが、好ましくは50℃以上、より好ましくは80℃以上であり、また、好ましくは120℃以下、より好ましくは100℃以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本発明において、上記樹脂の軟化点は、JIS K 6220−1:2001に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
なお、本発明において、上記樹脂の軟化点は、JIS K 6220−1:2001に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
上記樹脂を含有する場合、ゴム成分100質量部に対する上記樹脂の含有量は、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上、更に好ましくは5質量部以上、特に好ましくは8質量部以上であり、また、好ましくは80質量部以下、より好ましくは70質量部以下、更に好ましくは60質量部以下、特に好ましくは55質量部以下である。上記範囲内であると、高速走行時におけるウェットグリップ、耐摩耗性及び低燃費性と、加工性とをバランスよく改善できる。
上記ゴム組成物は、オイルを含んでもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果が良好に得られるという理由から、プロセスオイル、植物油脂が好ましく、処理留出物芳香族系抽出物(TDAE)等のアロマ系プロセスオイルがより好ましい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果が良好に得られるという理由から、プロセスオイル、植物油脂が好ましく、処理留出物芳香族系抽出物(TDAE)等のアロマ系プロセスオイルがより好ましい。
オイルを含有する場合、オイルの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは20質量部以上であり、また、好ましくは50質量部以下、より好ましくは40質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、ワックスを含んでもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス;エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス;エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業(株)、日本精蝋(株)、精工化学(株)等の製品を使用できる。
ワックスを含有する場合、ワックスの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、また、好ましくは20質量部以下、より好ましくは10質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、老化防止剤を含んでもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤;オクチル化ジフェニルアミン、4,4′−ビス(α,α′−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤;N−イソプロピル−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N,N′−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン等のp−フェニレンジアミン系老化防止剤;2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤;2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤;テトラキス−[メチレン−3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、p−フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤;オクチル化ジフェニルアミン、4,4′−ビス(α,α′−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤;N−イソプロピル−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N,N′−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン等のp−フェニレンジアミン系老化防止剤;2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤;2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤;テトラキス−[メチレン−3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、p−フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましい。
老化防止剤としては、例えば、精工化学(株)、住友化学(株)、大内新興化学工業(株)、フレクシス社等の製品を使用できる。
老化防止剤を含有する場合、老化防止剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは8質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油(株)、NOF社、花王(株)、和光純薬工業(株)、千葉脂肪酸(株)等の製品を使用できる。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油(株)、NOF社、花王(株)、和光純薬工業(株)、千葉脂肪酸(株)等の製品を使用できる。
ステアリン酸を含有する場合、ステアリン酸の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業(株)、東邦亜鉛(株)、ハクスイテック(株)、正同化学工業(株)、堺化学工業(株)等の製品を使用できる。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業(株)、東邦亜鉛(株)、ハクスイテック(株)、正同化学工業(株)、堺化学工業(株)等の製品を使用できる。
酸化亜鉛を含有する場合、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
硫黄としては、例えば、鶴見化学工業(株)、軽井沢硫黄(株)、四国化成工業(株)、フレクシス社、日本乾溜工業(株)、細井化学工業(株)等の製品を使用できる。
硫黄を含有する場合、硫黄の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1.5質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は有機架橋剤を含有してもよい。
有機架橋剤としては特に限定されないが、田岡化学工業(株)製のタッキロールV200、フレキシス社製のDURALINK HTS(1,6−ヘキサメチレン−ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物)、ランクセス社製のKA9188(1,6−ビス(N,N’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン)等の硫黄含有化合物や、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
有機架橋剤としては特に限定されないが、田岡化学工業(株)製のタッキロールV200、フレキシス社製のDURALINK HTS(1,6−ヘキサメチレン−ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物)、ランクセス社製のKA9188(1,6−ビス(N,N’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン)等の硫黄含有化合物や、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
有機架橋剤を含有する場合、有機架橋剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは2質量部以上、より好ましくは4質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは8質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、2−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤;テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラベンジルチウラムジスルフィド(TBzTD)、テトラキス(2−エチルヘキシル)チウラムジスルフィド(TOT−N)等のチウラム系加硫促進剤;N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−オキシエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−オキシエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N′−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤;ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
加硫促進剤としては、2−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤;テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラベンジルチウラムジスルフィド(TBzTD)、テトラキス(2−エチルヘキシル)チウラムジスルフィド(TOT−N)等のチウラム系加硫促進剤;N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−オキシエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−オキシエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N′−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤;ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
加硫促進剤を含有する場合、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは5質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは8質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物;炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ等のフィラー;、液状レジン、エステル系可塑剤等の可塑剤;等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、0.1〜200質量部が好ましい。
上記ゴム組成物は、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常100〜180℃、好ましくは120〜170℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常120℃以下、好ましくは85〜110℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常140〜190℃、好ましくは150〜185℃である。
上記ゴム組成物は、タイヤの各部材に使用可能であるが、キャップトレッドに好適に用いられる。
本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でキャップトレッドの形状にあわせて押出し加工し、ベーストレッド等の他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でキャップトレッドの形状にあわせて押出し加工し、ベーストレッド等の他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
上記タイヤにおいて、ベーストレッドに使用されるゴム組成物は、SBRを含有することが好ましい。SBRとしては特に限定されず、上述のキャップトレッドに好適なゴム組成物と同様のものを使用可能である。
SBRを含有する場合、ゴム成分100質量%中のSBRの含有量は、低燃費性、操縦安定性及び長期使用時の性能維持特性の観点から、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上であり、また、低燃費性及び機械的強度の観点から、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは70質量%以下である。
上記タイヤにおいて、ベーストレッドに使用されるゴム組成物は、イソプレン系ゴムを含有することが好ましい。イソプレン系ゴムとしては特に限定されず、上述のキャップトレッドに好適なゴム組成物と同様のものを使用可能である。
イソプレン系ゴムを含有する場合、ゴム成分100質量%中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上であり、上限は特に限定されない。上記範囲内であると、良好な機械的強度が得られる。
上記タイヤにおいて、ベーストレッドに使用されるゴム組成物は、BRを含有することが好ましい。BRとしては特に限定されず、上述のキャップトレッドに好適なゴム組成物と同様のものを使用可能である。
BRを含有する場合、ゴム成分100質量%中のBRの含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上であり、また、好ましくは60質量%以下、より好ましくは40質量%以下である。上記範囲内であると、良好な耐亀裂成長性が得られる。
上記タイヤにおいて、ベーストレッドに使用されるゴム組成物は、上記以外に、カーボンブラック、シリカ、ワックス、ステアリン酸、老化防止剤、酸化亜鉛、硫黄、加硫促進剤等、通常のタイヤ用ゴム組成物に使用される薬品を適宜配合してもよい。
上記タイヤの形式は特に限定されず、空気入りタイヤ、ソリッドタイヤのいずれであってもよいが、空気入りタイヤが好ましい。
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
なお、使用するゴム成分のミクロ構造、重量平均分子量(Mw)は、下記により評価した。
なお、使用するゴム成分のミクロ構造、重量平均分子量(Mw)は、下記により評価した。
<ミクロ構造>
BRUKER社製AV400のNMR装置、データ解析ソフトTOP SPIN2.1により、(共)重合体中の芳香族ビニルユニット、ビニルブタジエンユニット、シスブタジエンユニット、シスイソプレンユニットの含有量を測定した。
BRUKER社製AV400のNMR装置、データ解析ソフトTOP SPIN2.1により、(共)重合体中の芳香族ビニルユニット、ビニルブタジエンユニット、シスブタジエンユニット、シスイソプレンユニットの含有量を測定した。
<重量平均分子量(Mw)>
下記の条件(1)〜(8)でゲル・パーミエイション・クロマトグラフ(GPC)法により、重量平均分子量(Mw)を求めた。
(1)装置:東ソー社製HLC−8220
(2)分離カラム:東ソー社製HM−H(2本直列)
(3)測定温度:40℃
(4)キャリア:テトラヒドロフラン
(5)流量:0.6mL/分
(6)注入量:5μL
(7)検出器:示差屈折
(8)分子量標準:標準ポリスチレン
下記の条件(1)〜(8)でゲル・パーミエイション・クロマトグラフ(GPC)法により、重量平均分子量(Mw)を求めた。
(1)装置:東ソー社製HLC−8220
(2)分離カラム:東ソー社製HM−H(2本直列)
(3)測定温度:40℃
(4)キャリア:テトラヒドロフラン
(5)流量:0.6mL/分
(6)注入量:5μL
(7)検出器:示差屈折
(8)分子量標準:標準ポリスチレン
<NR>:特許第5650797号の製造例1の方法で製造した高純度天然ゴム(シスイソプレンユニット:100質量%、pH:5、窒素含有量:0.07質量%、リン含有量:92ppm、ゲル含有率:6質量%)
<BR>:宇部興産(株)製のBR150B(ブタジエンユニット100質量%中のビニル構造:2質量%、ブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:96質量%)
<SBR1>:末端にアルコキシシリル基を有する変性S−SBR(スチレンユニット:20質量%、ブタジエンユニット100質量%中のビニルブタジエンユニット:10質量%、ブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:60質量%、Mw:110万)
<SBR2>:末端に、シスイソプレンユニット(1質量%)と、アルコキシシリル基とを有する変性S−SBR(スチレンユニット:10質量%、ブタジエンユニット100質量%中のビニルブタジエンユニット:4質量%、ブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:80質量%、Mw:100万)
<SBR3>:末端にアルコキシシリル基を有する変性S−SBR(スチレンユニット:25質量%、ブタジエンユニット100質量%中のビニルブタジエンユニット:19質量%、ブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:40質量%、Mw:60万)
<SBR4>:末端にアルコキシシリル基を有する変性S−SBR(スチレンユニット:25質量%、ブタジエンユニット100質量%中のビニルブタジエンユニット:57質量%、ブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:20質量%、Mw:100万)
<水添SBR>:末端にアルコキシシリル基を有する変性SBRの水素添加物(スチレンユニット:25質量%、ブタジエンユニット100質量%中の水素添加率:90質量%、水素添加前のブタジエンユニット100質量%中のビニルブタジエンユニット:0質量%、水素添加前のブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:5質量%、Mw:895)
<オレフィン共重合体>:特許4088258の製造例1の方法で重合したスチレン−ブタジエン−エチレン共重合体(スチレンユニット:20質量%、ビニルブタジエンユニット:10質量%、シスブタジエンユニット:30質量%、エチレンユニット:40質量%)
<スチレン系TPE>:特開2014−105293号公報の製造例3の方法で、スチレン投入量等を変更して製造した変性共重合体のTiによる水素添加物(末端にアルコキシシリル基を有する変性スチレン−水添ブタジエン−スチレンブロック共重合体(変性SEBS))(スチレンユニット:28質量%、ブタジエンユニットの水素添加率:90質量%、水素添加前のブタジエンユニット100質量%中のビニルブタジエンユニット:0質量%、水素添加前のブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:5質量%、Mw:12万)
<シリカ>:エボニック社製のウルトラシル9000GR(BET:240m2/g、CTAB:200m2/g)
<シランカップリング剤>:エボニック社製のSi363
<カーボンブラック>:三菱化学(株)製のダイアブラックSA(N2SA:137m2/g)
<オイル>:H&R社製のVivatec500(TDAEオイル)
<樹脂1(スチレン系樹脂)>:アリゾナケミカル社製のSYLVARES SA85(α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体、軟化点:85℃)
<樹脂2(C5/C9系樹脂)>:エクソンモービル社製のECR−373(C5留分及びC9留分の共重合体、軟化点:86℃)
<ワックス>:Koster Keunen社製のサンフラワーワックス(ヒマワリ種子由来のワックス、軟化点:77℃)
<老化防止剤>:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン)
<酸化亜鉛>:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛2種
<硫黄>:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
<有機架橋剤>:ランクセス社製のVulcuren VP KA9188(1,6−ビス(N,N’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン)
<ステアリン酸>:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
<加硫促進剤1>:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(N,N’−ジフェニルグアニジン)
<加硫促進剤2>:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
<BR>:宇部興産(株)製のBR150B(ブタジエンユニット100質量%中のビニル構造:2質量%、ブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:96質量%)
<SBR1>:末端にアルコキシシリル基を有する変性S−SBR(スチレンユニット:20質量%、ブタジエンユニット100質量%中のビニルブタジエンユニット:10質量%、ブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:60質量%、Mw:110万)
<SBR2>:末端に、シスイソプレンユニット(1質量%)と、アルコキシシリル基とを有する変性S−SBR(スチレンユニット:10質量%、ブタジエンユニット100質量%中のビニルブタジエンユニット:4質量%、ブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:80質量%、Mw:100万)
<SBR3>:末端にアルコキシシリル基を有する変性S−SBR(スチレンユニット:25質量%、ブタジエンユニット100質量%中のビニルブタジエンユニット:19質量%、ブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:40質量%、Mw:60万)
<SBR4>:末端にアルコキシシリル基を有する変性S−SBR(スチレンユニット:25質量%、ブタジエンユニット100質量%中のビニルブタジエンユニット:57質量%、ブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:20質量%、Mw:100万)
<水添SBR>:末端にアルコキシシリル基を有する変性SBRの水素添加物(スチレンユニット:25質量%、ブタジエンユニット100質量%中の水素添加率:90質量%、水素添加前のブタジエンユニット100質量%中のビニルブタジエンユニット:0質量%、水素添加前のブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:5質量%、Mw:895)
<オレフィン共重合体>:特許4088258の製造例1の方法で重合したスチレン−ブタジエン−エチレン共重合体(スチレンユニット:20質量%、ビニルブタジエンユニット:10質量%、シスブタジエンユニット:30質量%、エチレンユニット:40質量%)
<スチレン系TPE>:特開2014−105293号公報の製造例3の方法で、スチレン投入量等を変更して製造した変性共重合体のTiによる水素添加物(末端にアルコキシシリル基を有する変性スチレン−水添ブタジエン−スチレンブロック共重合体(変性SEBS))(スチレンユニット:28質量%、ブタジエンユニットの水素添加率:90質量%、水素添加前のブタジエンユニット100質量%中のビニルブタジエンユニット:0質量%、水素添加前のブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:5質量%、Mw:12万)
<シリカ>:エボニック社製のウルトラシル9000GR(BET:240m2/g、CTAB:200m2/g)
<シランカップリング剤>:エボニック社製のSi363
<カーボンブラック>:三菱化学(株)製のダイアブラックSA(N2SA:137m2/g)
<オイル>:H&R社製のVivatec500(TDAEオイル)
<樹脂1(スチレン系樹脂)>:アリゾナケミカル社製のSYLVARES SA85(α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体、軟化点:85℃)
<樹脂2(C5/C9系樹脂)>:エクソンモービル社製のECR−373(C5留分及びC9留分の共重合体、軟化点:86℃)
<ワックス>:Koster Keunen社製のサンフラワーワックス(ヒマワリ種子由来のワックス、軟化点:77℃)
<老化防止剤>:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン)
<酸化亜鉛>:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛2種
<硫黄>:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
<有機架橋剤>:ランクセス社製のVulcuren VP KA9188(1,6−ビス(N,N’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン)
<ステアリン酸>:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
<加硫促進剤1>:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(N,N’−ジフェニルグアニジン)
<加硫促進剤2>:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
<キャップトレッド用ゴム組成物の製造方法>
表1に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、ベース練り工程に記載の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に仕上げ工程に記載の薬品を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、キャップトレッド用未加硫ゴム組成物を得た。
得られたキャップトレッド用未加硫ゴム組成物を170℃で20分間、0.5mm厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴムシートを得た。
得られた加硫ゴムシートを下記により評価し、結果を表1に示した。
また、表1において、ゴム成分中の組成比が請求項1の要件を満たすものを○、満たさないものを×で示した。
表1に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、ベース練り工程に記載の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に仕上げ工程に記載の薬品を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、キャップトレッド用未加硫ゴム組成物を得た。
得られたキャップトレッド用未加硫ゴム組成物を170℃で20分間、0.5mm厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴムシートを得た。
得られた加硫ゴムシートを下記により評価し、結果を表1に示した。
また、表1において、ゴム成分中の組成比が請求項1の要件を満たすものを○、満たさないものを×で示した。
<粘弾性試験>
粘弾性スペクトロメーターを用いて、周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅2%の条件下で、各加硫ゴムシートの−5℃におけるtanδ及び80℃におけるtanδを測定した。そして、式(3)、(4)のそれぞれについて、満たすものを○、満たさないものを×で示した。
また、粘弾性スペクトロメーターを用いて、周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅0.25%の条件下で、温度−90℃から40℃まで5℃刻みの各温度での各加硫ゴムシートのtanδを測定し、得られた粘弾性スペクトルを観察し、所定の温度範囲で単一のピークであるものを○、そうでないものを×で示した。
また、粘弾性スペクトルに基づいて各加硫ゴムシートのTgを決定し、式(1)を満たすものを○、満たさないものを×で示した。
粘弾性スペクトロメーターを用いて、周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅2%の条件下で、各加硫ゴムシートの−5℃におけるtanδ及び80℃におけるtanδを測定した。そして、式(3)、(4)のそれぞれについて、満たすものを○、満たさないものを×で示した。
また、粘弾性スペクトロメーターを用いて、周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅0.25%の条件下で、温度−90℃から40℃まで5℃刻みの各温度での各加硫ゴムシートのtanδを測定し、得られた粘弾性スペクトルを観察し、所定の温度範囲で単一のピークであるものを○、そうでないものを×で示した。
また、粘弾性スペクトルに基づいて各加硫ゴムシートのTgを決定し、式(1)を満たすものを○、満たさないものを×で示した。
(硬度測定)
JIS K6253の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に従って、タイプAデュロメーターにより、各ゴム試験シートの23℃における硬度(Hs)を測定し、式(2)を満たすものを○、満たさないものを×で示した。
JIS K6253の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に従って、タイプAデュロメーターにより、各ゴム試験シートの23℃における硬度(Hs)を測定し、式(2)を満たすものを○、満たさないものを×で示した。
<顕微鏡観察>
各加硫ゴムシートから、ミクロトームを用いて、厚さ100nm程度の薄片を切り出し、透過型電子顕微鏡((株)日立製作所製のH−7100)を用いて観察し、ゴム成分が単一のモルホロジーであるものを○、そうでないものを×で示した。
各加硫ゴムシートから、ミクロトームを用いて、厚さ100nm程度の薄片を切り出し、透過型電子顕微鏡((株)日立製作所製のH−7100)を用いて観察し、ゴム成分が単一のモルホロジーであるものを○、そうでないものを×で示した。
<ベーストレッド用ゴム組成物の製造方法>
表2に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、ベース練り工程に記載の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に仕上げ工程に記載の薬品を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、ベーストレッド用未加硫ゴム組成物を得た。
表2に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、ベース練り工程に記載の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に仕上げ工程に記載の薬品を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、ベーストレッド用未加硫ゴム組成物を得た。
<試験用タイヤの製造方法>
上記で得られたキャップトレッド用未加硫ゴム組成物をキャップトレッドの形状に、ベーストレッド用未加硫ゴム組成物をベーストレッドの形状にそれぞれ成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材と共に貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170℃で10分間加硫し、試験用タイヤ(サイズ:215/55R16、乗用車用タイヤ)を製造した。
得られた試験用タイヤを下記により評価し、結果を表1に示した。
上記で得られたキャップトレッド用未加硫ゴム組成物をキャップトレッドの形状に、ベーストレッド用未加硫ゴム組成物をベーストレッドの形状にそれぞれ成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材と共に貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170℃で10分間加硫し、試験用タイヤ(サイズ:215/55R16、乗用車用タイヤ)を製造した。
得られた試験用タイヤを下記により評価し、結果を表1に示した。
<ウェットグリップ>
各試験用タイヤを国産2000ccのFF車に装着し、湿潤な25℃の路面にて実車走行し、時速150km/hでロックブレーキを踏み、停止するまでに要した停止距離を測定し、下記式により比較例1を100として指数化した。指数が大きいほど、高速走行時におけるウェットグリップ(ウェット制動性能)が良好である。
(ウェットグリップ指数)=(比較例1の停止距離)/(各配合の停止距離)×100
各試験用タイヤを国産2000ccのFF車に装着し、湿潤な25℃の路面にて実車走行し、時速150km/hでロックブレーキを踏み、停止するまでに要した停止距離を測定し、下記式により比較例1を100として指数化した。指数が大きいほど、高速走行時におけるウェットグリップ(ウェット制動性能)が良好である。
(ウェットグリップ指数)=(比較例1の停止距離)/(各配合の停止距離)×100
<耐摩耗性1>
各試験用タイヤを国産FF2000cc車に装着し、22〜27℃の気温下、湿潤路面や急カーブを含む各タイヤ同一路面を走行して、速度100〜150km/時での走行距離5000km後のキャップトレッド部の溝深さを測定し、溝深さが1mm減るときの走行距離を算出し、下記の式により比較例1を100として指数化した。指数が大きいほど、高速走行時における耐摩耗性が良好である。
(耐摩耗性1指数)=(各配合の1mm溝深さが減るときの走行距離)/(比較例1のタイヤ溝が1mm減るときの走行距離)×100
各試験用タイヤを国産FF2000cc車に装着し、22〜27℃の気温下、湿潤路面や急カーブを含む各タイヤ同一路面を走行して、速度100〜150km/時での走行距離5000km後のキャップトレッド部の溝深さを測定し、溝深さが1mm減るときの走行距離を算出し、下記の式により比較例1を100として指数化した。指数が大きいほど、高速走行時における耐摩耗性が良好である。
(耐摩耗性1指数)=(各配合の1mm溝深さが減るときの走行距離)/(比較例1のタイヤ溝が1mm減るときの走行距離)×100
<耐摩耗性2>
耐摩耗性1の試験後のタイヤにおいて、チッピングやトレッド欠けの有無を確認し、下記基準で評価した。指数が大きいほど、高速走行時における耐摩耗性が良好である。
100:チッピングや欠けがほとんど観察されない
80:一部小さなチッピングが観察される
60:チッピングや欠けが観察される
40:大きなトレッドの欠けが観察される
耐摩耗性1の試験後のタイヤにおいて、チッピングやトレッド欠けの有無を確認し、下記基準で評価した。指数が大きいほど、高速走行時における耐摩耗性が良好である。
100:チッピングや欠けがほとんど観察されない
80:一部小さなチッピングが観察される
60:チッピングや欠けが観察される
40:大きなトレッドの欠けが観察される
<操縦安定性>
耐摩耗性1の試験における初期走行時のコントロールの安定性を、比較例1を100とする下記基準により、2名のドライバーが官能評価し、その結果を平均した(操縦安定性指数)。指数が大きいほど、高速走行時における操縦安定性が良好である。
140:非常に優れている
120:かなり優れている
110:優れている
100:比較例1と同等
80:少し劣る
70:劣る
60:かなり劣る
耐摩耗性1の試験における初期走行時のコントロールの安定性を、比較例1を100とする下記基準により、2名のドライバーが官能評価し、その結果を平均した(操縦安定性指数)。指数が大きいほど、高速走行時における操縦安定性が良好である。
140:非常に優れている
120:かなり優れている
110:優れている
100:比較例1と同等
80:少し劣る
70:劣る
60:かなり劣る
<低燃費性>
転がり抵抗試験機を用い、各試験用タイヤをリムに装着し、内圧(230kPa)、荷重(3.43kN)、速度(160km/h)で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例1を100とした時の指数で表示した(低燃費性指数)。指数が大きいほど、高速走行時における低燃費性が良好である。
転がり抵抗試験機を用い、各試験用タイヤをリムに装着し、内圧(230kPa)、荷重(3.43kN)、速度(160km/h)で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例1を100とした時の指数で表示した(低燃費性指数)。指数が大きいほど、高速走行時における低燃費性が良好である。
<長期使用後の性能維持>
耐摩耗性1の試験後のタイヤを車から取り外し、屋外の日光や風雨にさらされる状態で半年間放置した。その後、耐摩耗性1の試験と同じ車(国産FF2000cc車)に装着し、25℃の気温下、湿潤路面や急カーブを含む路面を走行した際の操縦安定性及びブレーキ応答性を耐摩耗性1の試験開始時と比較し、下記基準で評価した(性能維持指数)。指数が大きいほど、性能劣化が少ないことを示す。
100:ほとんど変化なし
90:ごくわずかに性能の劣化を感じる
80:少し性能の劣化を感じる
60:かなり性能の劣化を感じる
耐摩耗性1の試験後のタイヤを車から取り外し、屋外の日光や風雨にさらされる状態で半年間放置した。その後、耐摩耗性1の試験と同じ車(国産FF2000cc車)に装着し、25℃の気温下、湿潤路面や急カーブを含む路面を走行した際の操縦安定性及びブレーキ応答性を耐摩耗性1の試験開始時と比較し、下記基準で評価した(性能維持指数)。指数が大きいほど、性能劣化が少ないことを示す。
100:ほとんど変化なし
90:ごくわずかに性能の劣化を感じる
80:少し性能の劣化を感じる
60:かなり性能の劣化を感じる
表1より、ゴム成分100質量%中、芳香族ビニルモノマーに由来する成分の含有量が3〜25質量%、ブタジエンモノマーに由来する成分であって、ビニル構造を有するものの含有量が0〜15質量%、ブタジエンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するものの含有量が1〜90質量%、イソプレンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するものの含有量が1〜6質量%であり、加硫後の物性が式(1)及び(2)を満たす実施例は、高速走行時におけるウェットグリップ、耐摩耗性、操縦安定性及び低燃費性がバランスよく改善され、長期使用後の性能劣化も少なかった。
また、実施例には、式(1)の上限付近のもの、式(1)の下限付近のもの、式(2)の上限付近のもの、式(2)の下限付近のもの、式(3)の下限付近のもの、式(4)の上限付近のものが含まれていた。
また、実施例には、式(1)の上限付近のもの、式(1)の下限付近のもの、式(2)の上限付近のもの、式(2)の下限付近のもの、式(3)の下限付近のもの、式(4)の上限付近のものが含まれていた。
Claims (13)
- ゴム成分100質量%中、
芳香族ビニルモノマーに由来する成分の含有量が3〜25質量%、
ブタジエンモノマーに由来する成分であって、ビニル構造を有するものの含有量が0〜15質量%、
ブタジエンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するものの含有量が1〜90質量%、
イソプレンモノマーに由来する成分であって、シス構造を有するものの含有量が1〜6質量%であり、
加硫後の物性が下記式(1)及び(2)を満たすタイヤ用ゴム組成物。
−25℃<Tg<0℃ (1)
Tg:周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅0.25%で粘弾性測定を行った際のtanδが最大となる温度
65<Hs<75 (2)
Hs:JIS K6253に準拠して測定した23℃における硬度 - 周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅0.25%で粘弾性測定を行った際の粘弾性スペクトルが、−80℃以上で単一のピークを有する請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 前記粘弾性スペクトルが、−90℃以上で単一のピークを有する請求項2記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 加硫後の物性が下記式(3)及び(4)を満たす請求項1〜3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
tanδ1>0.80 (3)
tanδ2<0.15 (4)
tanδ1:周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅2%で粘弾性測定を行った際の−5℃におけるtanδ
tanδ2:周波数10Hz、初期歪10%、動的歪振幅2%で粘弾性測定を行った際の80℃におけるtanδ - 前記ゴム成分が、ブタジエンモノマーに由来する成分100質量%中、ビニル構造を有するものの含有量が25質量%以下である溶液重合スチレンブタジエンゴムを含む請求項1〜4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 前記溶液重合スチレンブタジエンゴムの重量平均分子量が80万以上である請求項5記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 前記ゴム成分が、水素添加スチレンブタジエンゴム、スチレン系熱可塑性エラストマー及びオレフィン−共役ジエン−スチレン共重合体からなる群より選択される少なくとも1種を含む請求項1〜4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- シリカを含有し、
前記ゴム成分100質量部に対する前記シリカの含有量が100〜300質量部である請求項1〜7のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 - 前記ゴム成分が、単一のモルホロジーである請求項1〜7のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 軟化点25℃以上の樹脂を含有し、
前記ゴム成分100質量部に対する前記樹脂の含有量が1〜60質量部である請求項1〜8のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 - 前記樹脂が、スチレン系樹脂、テルペン系樹脂、C5系樹脂、C5/C9系樹脂、DCPD系樹脂及びロジン系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種である請求項10記載のタイヤ用ゴム組成物。
- キャップトレッド用ゴム組成物である請求項1〜11のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 請求項12に記載のゴム組成物で構成されたキャップトレッドと、
ゴム成分100質量%中、スチレンブタジエンゴムの含有量が10質量%以上であるゴム組成物を用いて作製したベーストレッドとを含むタイヤ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018188903A JP2019183101A (ja) | 2018-10-04 | 2018-10-04 | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018188903A JP2019183101A (ja) | 2018-10-04 | 2018-10-04 | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018074786A Division JP6417064B1 (ja) | 2018-04-09 | 2018-04-09 | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019183101A true JP2019183101A (ja) | 2019-10-24 |
Family
ID=68339834
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018188903A Pending JP2019183101A (ja) | 2018-10-04 | 2018-10-04 | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2019183101A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3868823A3 (en) * | 2020-02-21 | 2021-09-29 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and tire |
JPWO2021206068A1 (ja) * | 2020-04-06 | 2021-10-14 | ||
EP3919289A1 (en) | 2020-06-04 | 2021-12-08 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire |
JP7278538B1 (ja) | 2022-06-24 | 2023-05-22 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ |
JP7321429B1 (ja) | 2022-06-24 | 2023-08-07 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ |
-
2018
- 2018-10-04 JP JP2018188903A patent/JP2019183101A/ja active Pending
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3868823A3 (en) * | 2020-02-21 | 2021-09-29 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and tire |
JPWO2021206068A1 (ja) * | 2020-04-06 | 2021-10-14 | ||
WO2021206068A1 (ja) * | 2020-04-06 | 2021-10-14 | 旭化成株式会社 | 水添共役ジエン系重合体、水添共役ジエン系重合体組成物、及びゴム組成物並びに水添共役ジエン系重合体の製造方法 |
CN115298225A (zh) * | 2020-04-06 | 2022-11-04 | 旭化成株式会社 | 氢化共轭二烯系聚合物、氢化共轭二烯系聚合物组合物和橡胶组合物以及氢化共轭二烯系聚合物的制造方法 |
JP7381725B2 (ja) | 2020-04-06 | 2023-11-15 | 旭化成株式会社 | 水添共役ジエン系重合体、水添共役ジエン系重合体組成物、及びゴム組成物並びに水添共役ジエン系重合体の製造方法 |
EP3919289A1 (en) | 2020-06-04 | 2021-12-08 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire |
JP7278538B1 (ja) | 2022-06-24 | 2023-05-22 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ |
JP7321429B1 (ja) | 2022-06-24 | 2023-08-07 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ |
WO2023248754A1 (ja) * | 2022-06-24 | 2023-12-28 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ |
WO2023248611A1 (ja) * | 2022-06-24 | 2023-12-28 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ |
JP2024002384A (ja) * | 2022-06-24 | 2024-01-11 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ |
JP2024002377A (ja) * | 2022-06-24 | 2024-01-11 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6417064B1 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ | |
JP2019183101A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ | |
JP6908071B2 (ja) | タイヤ | |
WO2020066527A1 (ja) | タイヤ及びタイヤのグリップ性能の評価方法 | |
WO2020100492A1 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JPWO2019017067A1 (ja) | トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP7215304B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物及びタイヤ | |
WO2020261873A1 (ja) | タイヤ | |
JP2020078967A (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP2018193478A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ | |
JP6988418B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ | |
WO2021024667A1 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ | |
WO2020100494A1 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP7255581B2 (ja) | エラストマー組成物及びタイヤ | |
WO2023127489A1 (ja) | タイヤ | |
JP7338209B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物及びタイヤ | |
EP3683259B1 (en) | Vulcanized rubber composition and tire | |
JP6939490B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ | |
JP2023168930A (ja) | タイヤ | |
JP2024074035A (ja) | タイヤ | |
JP2023025858A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ | |
WO2022102459A1 (ja) | エラストマー組成物及びタイヤ | |
JP2023025857A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ | |
JP2023096737A (ja) | タイヤ | |
WO2021024666A1 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |