JP2019182938A - Moisture-curable reactive hot-melt adhesive composition - Google Patents

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Abstract

To provide a moisture-curable reactive hot-melt adhesive composition that can use a jet dispenser to form an adhesive layer with a high aspect ratio.SOLUTION: A moisture-curable reactive hot-melt adhesive composition contains a urethane prepolymer having an isocyanate group, and polyisobutylene.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物に関する。   The present invention relates to a moisture curable reactive hot melt adhesive composition.

ホットメルト接着剤は、無溶剤型の接着剤であるため、環境及び人体への負荷が少なく、短時間接着が可能であるため、生産性向上に適した接着剤である。ホットメルト接着剤は、熱可塑性樹脂を主成分としたもの及び反応性樹脂を主成分としたものの2つに大別できる。反応性樹脂としては、主にイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーが利用されている。ウレタンプレポリマーを主成分とする反応性ホットメルト接着剤は、塗布後、接着剤自体の冷却固化により、短時間である程度の接着強度を発現する。その後、ウレタンプレポリマーの末端イソシアネート基が空気中又は被着体表面の水分と反応することにより高分子量化し、架橋を生じることにより耐熱性を発現する。このような接着剤を「湿気硬化型ホットメルト接着剤」という。ウレタンプレポリマーを主成分とする反応性ホットメルト接着剤は、加熱時でも良好な接着強さを示す。また、初期及び硬化後の接着強度を向上させるために、ウレタンプレポリマーと熱可塑性樹脂と粘着付与剤とを含む反応性ホットメルト接着剤組成物も知られている(例えば、特許文献1〜3参照)。   Since the hot melt adhesive is a solventless adhesive, it has a low load on the environment and the human body and can be bonded for a short time, and is therefore an adhesive suitable for improving productivity. Hot melt adhesives can be broadly classified into two types, those based on thermoplastic resins and those based on reactive resins. As the reactive resin, a urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal is mainly used. A reactive hot-melt adhesive mainly composed of a urethane prepolymer exhibits a certain degree of adhesive strength in a short time due to cooling and solidification of the adhesive itself after application. Thereafter, the terminal isocyanate group of the urethane prepolymer reacts with moisture in the air or on the surface of the adherend to increase the molecular weight, thereby causing cross-linking, thereby exhibiting heat resistance. Such an adhesive is referred to as a “moisture curable hot melt adhesive”. A reactive hot melt adhesive mainly composed of a urethane prepolymer exhibits good adhesive strength even when heated. A reactive hot melt adhesive composition containing a urethane prepolymer, a thermoplastic resin, and a tackifier is also known in order to improve the initial and post-curing adhesive strength (for example, Patent Documents 1 to 3). reference).

特開平06−122860号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-122860 特開昭64−054089号公報JP-A 64-0554089 特開昭52−037936号公報Japanese Patent Laid-Open No. 52-037936

近年、ウェアラブル端末の小型化に伴い、パーツ同士の接着部分の面積が狭くなる傾向があり、形状が複雑なパーツも増えてきている。このようなパーツの接着部分に湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を塗布する際に、非接触方式で接着剤を吐出するジェット式ディスペンサーを用いることが検討されている。また、パーツ同士が接触しない高さの接着剤層を介してパーツの特定部分を接着することで、耐衝撃性に優れる接着体を作製することも求められつつある。そのため、湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤には、ジェット式ディスペンサーを用いて、アスペクト比の高い接着剤層を接着部分に形成することが必要とされている。   In recent years, with the downsizing of wearable terminals, there is a tendency that the area of the bonding part between parts tends to be narrowed, and the number of parts with complicated shapes is also increasing. It has been studied to use a jet dispenser that discharges an adhesive in a non-contact manner when applying a moisture-curable reactive hot-melt adhesive to the bonded part of such a part. In addition, it is also demanded to produce an adhesive having excellent impact resistance by adhering a specific part of a part through an adhesive layer having a height that does not allow parts to contact each other. Therefore, it is necessary to form an adhesive layer having a high aspect ratio at the bonded portion by using a jet dispenser for the moisture curable reactive hot melt adhesive.

本発明は、ジェット式ディスペンサーを用いて、高いアスペクト比を有する接着剤層を形成することができる湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a moisture-curable reactive hot-melt adhesive composition that can form an adhesive layer having a high aspect ratio using a jet dispenser.

本発明は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、ポリイソブチレンとを含む、湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物を提供する。   The present invention provides a moisture curable reactive hot melt adhesive composition comprising a urethane prepolymer having an isocyanate group and polyisobutylene.

上記湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物において、ポリイソブチレンの含有量は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー100質量部に対して0.5質量部以上50質量部以下であってもよい。上記湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物は、ポリブテンを更に含んでもよい。   In the moisture curable reactive hot melt adhesive composition, the content of polyisobutylene may be 0.5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the urethane prepolymer having an isocyanate group. The moisture curable reactive hot melt adhesive composition may further include polybutene.

上記イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーは、ポリエステルポリオールに由来する構造単位と、ポリエーテルポリオールに由来する構造単位とを有してもよい。   The urethane prepolymer having an isocyanate group may have a structural unit derived from a polyester polyol and a structural unit derived from a polyether polyol.

本発明によれば、ジェット式ディスペンサーを用いて高いアスペクト比を有する接着剤層を形成することができる湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the moisture hardening type reactive hot-melt-adhesive composition which can form the adhesive bond layer which has a high aspect ratio using a jet dispenser can be provided.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

[湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物]
本実施形態の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物(以下、単に「接着剤組成物」という場合もある。)は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、ポリイソブチレンとを含むことを特徴としている。なお、一般的に、湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物とは、空気中の水分又は被着体表面の水分と反応することにより高分子量化し、接着性等を発現するものである。
[Moisture-curing reactive hot melt adhesive composition]
The moisture-curable reactive hot melt adhesive composition of the present embodiment (hereinafter sometimes simply referred to as “adhesive composition”) includes a urethane prepolymer having an isocyanate group and polyisobutylene. It is said. In general, a moisture curable reactive hot melt adhesive composition is a polymer that reacts with moisture in the air or moisture on the surface of the adherend to increase the molecular weight and develop adhesiveness.

(イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー)
本実施形態に係るイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(以下、単に「ウレタンプレポリマー」という場合もある。)は、ポリオールに由来する構造単位及びポリイソシアネートに由来する構造単位を含む重合鎖と、重合鎖の末端にイソシアネート基とを有している。すなわち、本実施形態に係るウレタンプレポリマーは、ポリオールと、ポリイソシアネートとの反応物であり、末端にイソシアネート基を有している。本実施形態に係る接着剤組成物は、このようなウレタンプレポリマーを含むことで、湿気硬化後に優れた接着性を発揮することができる。
(Urethane prepolymer having an isocyanate group)
The urethane prepolymer having an isocyanate group according to the present embodiment (hereinafter sometimes simply referred to as “urethane prepolymer”) includes a polymer chain containing a structural unit derived from a polyol and a structural unit derived from a polyisocyanate, and a polymerization chain. It has an isocyanate group at the end of the chain. That is, the urethane prepolymer according to the present embodiment is a reaction product of a polyol and a polyisocyanate, and has an isocyanate group at the terminal. By including such a urethane prepolymer, the adhesive composition according to the present embodiment can exhibit excellent adhesiveness after moisture curing.

ポリオールとしては、水酸基を2個以上有する化合物であれば、特に制限なく用いることができる。ポリオールは、接着性をより向上させる観点から、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含有してもよい。この場合、ウレタンプレポリマーは、ポリエステルポリオールに由来する構造単位と、ポリエーテルポリオールに由来する構造単位と、ポリイソシアネートに由来する構造単位とを含むことができる。   Any polyol can be used without particular limitation as long as it is a compound having two or more hydroxyl groups. A polyol may contain polyester polyol and polyether polyol from a viewpoint of improving adhesiveness more. In this case, the urethane prepolymer can include a structural unit derived from a polyester polyol, a structural unit derived from a polyether polyol, and a structural unit derived from a polyisocyanate.

ポリエステルポリオールに由来する構造単位を有することで、接着剤組成物の固化時間及び粘度の調整をすることができる。ポリエステルポリオールとしては、多価アルコールとポリカルボン酸との重縮合反応によって生成する化合物を用いることができる。ポリエステルポリオールは、例えば、2〜15個の炭素原子及び2又は3個の水酸基を有する多価アルコールと、2〜14個の炭素原子(カルボキシル基中の炭素原子を含む)を有し、2〜6個のカルボキシル基を有するポリカルボン酸との重縮合物であってもよい。   By having the structural unit derived from the polyester polyol, the solidification time and viscosity of the adhesive composition can be adjusted. As the polyester polyol, a compound produced by a polycondensation reaction between a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid can be used. The polyester polyol has, for example, a polyhydric alcohol having 2 to 15 carbon atoms and 2 or 3 hydroxyl groups, and 2 to 14 carbon atoms (including carbon atoms in the carboxyl group), It may be a polycondensate with a polycarboxylic acid having 6 carboxyl groups.

ポリエステルポリオールとしては、ジオールとジカルボン酸とから生成する直鎖ポリエステルジオールであってもよく、トリオールとジカルボン酸とから生成する分岐ポリエステルトリオールであってもよい。また、分岐ポリエステルトリオールは、ジオールとトリカルボン酸との反応によって得ることもできる。   The polyester polyol may be a linear polyester diol produced from a diol and a dicarboxylic acid, or a branched polyester triol produced from a triol and a dicarboxylic acid. Branched polyester triols can also be obtained by reaction of diols with tricarboxylic acids.

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ブタンジオールの各異性体、ペンタンジオールの各異性体、ヘキサンジオールの各異性体、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−メチルプロパンジオール、2,4,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族又は脂環族ジオール;4,4’−ジヒドロキシジフェニルプロパン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン等の芳香族ジオールが挙げられる。多価アルコールは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、脂肪族ジオールが好ましく、2〜6個の炭素原子を有する脂肪族ジオールがより好ましい。   Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, butanediol isomers, pentanediol isomers, hexanediol isomers, 2,2- Dimethyl-1,3-propanediol, 2-methylpropanediol, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexane Examples thereof include aliphatic or alicyclic diols such as diol and 1,4-cyclohexanedimethanol; aromatic diols such as 4,4′-dihydroxydiphenylpropane, bisphenol A, bisphenol F, pyrocatechol, resorcinol, and hydroquinone. A polyhydric alcohol may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among these, aliphatic diols are preferable, and aliphatic diols having 2 to 6 carbon atoms are more preferable.

ポリカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸等の芳香族ポリカルボン酸;マレイン酸、フマル酸、アコニット酸、1,2,3−プロパントリカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジエン−1,2−ジカルボン酸等の脂肪族又は脂環族ポリカルボン酸が挙げられる。ポリカルボン酸は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the polycarboxylic acid include aromatic polycarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid; maleic acid, fumaric acid, aconitic acid, 1,2,3-propane. Aliphatic acids such as tricarboxylic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanediene-1,2-dicarboxylic acid Or alicyclic polycarboxylic acid is mentioned. A polycarboxylic acid may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

上述したポリカルボン酸に代えて、カルボン酸無水物、カルボキシル基の一部がエステル化された化合物等のポリカルボン酸誘導体を用いることもできる。ポリカルボン酸誘導体として、例えば、ドデシルマレイン酸及びオクタデセニルマレイン酸が挙げられる。   In place of the above-described polycarboxylic acid, a polycarboxylic acid derivative such as a carboxylic acid anhydride or a compound in which a part of the carboxyl group is esterified can also be used. Examples of the polycarboxylic acid derivative include dodecyl maleic acid and octadecenyl maleic acid.

ポリエステルポリオールとしては、結晶性ポリエステルポリオール、非晶性ポリエステルポリオールが挙げられる。結晶性及び非晶性の判断は25℃での状態で判断する。本明細書において、25℃で結晶であるポリエステルポリオールを結晶性ポリエステルポリオールとし、25℃で非結晶であるポリエステルポリオールを非晶性ポリエステルポリオールとする。   Examples of the polyester polyol include a crystalline polyester polyol and an amorphous polyester polyol. Judgment of crystallinity and non-crystallinity is judged in the state at 25 ° C. In the present specification, a polyester polyol that is crystalline at 25 ° C. is referred to as a crystalline polyester polyol, and a polyester polyol that is amorphous at 25 ° C. is referred to as an amorphous polyester polyol.

結晶性ポリエステルポリオールの数平均分子量(Mn)は、防水性及び接着性を向上する観点から、500〜10000の範囲が好ましく、800〜9000の範囲がより好ましく、1000〜8000の範囲が更に好ましい。なお、本明細書において、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定され、標準ポリスチレン換算した値である。GPCの測定は、以下の条件で行うことができる。
カラム:「Gelpack GLA130−S」、「Gelpack GLA150−S」及び「Gelpack GLA160−S」(日立化成株式会社製、HPLC用充填カラム)
溶離液:テトラヒドロフラン
流量:1.0mL/分
カラム温度:40℃
検出器:RI
The number average molecular weight (Mn) of the crystalline polyester polyol is preferably in the range of 500 to 10,000, more preferably in the range of 800 to 9000, and still more preferably in the range of 1000 to 8000 from the viewpoint of improving waterproofness and adhesiveness. In the present specification, the number average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted to standard polystyrene. The measurement of GPC can be performed under the following conditions.
Column: “Gelpack GLA130-S”, “Gelpack GLA150-S” and “Gelpack GLA160-S” (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., packed column for HPLC)
Eluent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 mL / min Column temperature: 40 ° C
Detector: RI

非晶性ポリエステルポリオールとしては、分子量3000以下の非晶性ポリエステルポリオール及び分子量5000以上の非晶性ポリエステルポリオールが挙げられる。分子量3000以下の非晶性ポリエステルポリオールのMnは、接着剤組成物の接着性を向上する観点から、500〜3000の範囲が好ましく、1000〜3000の範囲がより好ましい。分子量5000以上の非晶性ポリエステルポリオールのMnは、耐衝撃性を向上する観点から、5000〜9000の範囲が好ましく、7000〜8000の範囲がより好ましい。   Examples of the amorphous polyester polyol include an amorphous polyester polyol having a molecular weight of 3000 or less and an amorphous polyester polyol having a molecular weight of 5000 or more. The Mn of the amorphous polyester polyol having a molecular weight of 3000 or less is preferably from 500 to 3000, more preferably from 1000 to 3000, from the viewpoint of improving the adhesiveness of the adhesive composition. The Mn of the amorphous polyester polyol having a molecular weight of 5000 or more is preferably in the range of 5000 to 9000, and more preferably in the range of 7000 to 8000, from the viewpoint of improving impact resistance.

ポリエステルポリオールは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。ポリエステルポリオールの含有量は、接着性を更に向上する観点から、ポリオールの総量100質量部を基準として70〜90質量部であることが好ましく、75〜85質量部であることがより好ましい。   A polyester polyol may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. From the viewpoint of further improving the adhesiveness, the content of the polyester polyol is preferably 70 to 90 parts by mass, more preferably 75 to 85 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of polyol.

ポリエーテルポリオールに由来する構造単位を有することで、接着剤組成物の塗布後の適度な溶融粘度及びオープンタイムを調節可能となり、優れた作業性、接着性、防水性及び柔軟性を付与することができる。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びエチレンオキサイド変性ポリプロピレングリコールが挙げられる。   By having a structural unit derived from polyether polyol, it is possible to adjust the appropriate melt viscosity and open time after application of the adhesive composition, and to give excellent workability, adhesiveness, waterproofness and flexibility Can do. Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, polytetramethylene glycol, and ethylene oxide-modified polypropylene glycol.

ポリエーテルポリオールのMnは、初期接着性、接着性、及び塗布後の適度なオープンタイムの観点から、500〜5000の範囲が好ましく、700〜4500の範囲がより好ましく、1000〜4000の範囲が更に好ましい。ポリエーテルポリオールは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The Mn of the polyether polyol is preferably in the range of 500 to 5000, more preferably in the range of 700 to 4500, and further in the range of 1000 to 4000 from the viewpoint of initial adhesiveness, adhesiveness, and appropriate open time after coating. preferable. A polyether polyol may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

ポリエーテルポリオールの含有量は、接着剤組成物を低粘度に調整し易い観点及び被着体への接着性を向上する観点から、ポリオールの総量100質量部を基準として10〜30質量部であることが好ましく、15〜25質量部であることがより好ましい。   The content of the polyether polyol is 10 to 30 parts by mass based on the total amount of polyol of 100 parts by mass from the viewpoint of easily adjusting the adhesive composition to a low viscosity and improving the adhesion to the adherend. It is preferably 15 to 25 parts by mass.

ポリオールは、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオール以外のポリオールを含有してもよい。   The polyol may contain a polyol other than the polyester polyol and the polyether polyol.

ポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を2個以上有する化合物であれば、特に制限なく用いることができる。ポリイソシアネートとして、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート;ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネートが挙げられる。ポリイソシアネートは、反応性及び接着性の観点から、芳香族ジイソシアネートを含有することが好ましく、ジフェニルメタンジイソシアネートを含有することがより好ましい。ポリイソシアネートは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   As the polyisocyanate, any compound having two or more isocyanate groups can be used without particular limitation. Examples of the polyisocyanate include aromatic isocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, dimethyldiphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and p-phenylene diisocyanate; alicyclic isocyanates such as dicyclohexylmethane diisocyanate and isophorone diisocyanate; and hexamethylene diisocyanate. Aliphatic isocyanates are mentioned. The polyisocyanate preferably contains an aromatic diisocyanate, more preferably diphenylmethane diisocyanate, from the viewpoints of reactivity and adhesiveness. Polyisocyanate may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

ウレタンプレポリマーは、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させることで合成することができる。   The urethane prepolymer can be synthesized by reacting a polyol and a polyisocyanate.

本実施形態に係るウレタンプレポリマーは、ポリオールに由来する構造単位及びポリイソシアネートに由来する構造単位を含む重合鎖の末端にイソシアネート基を有している。このようなウレタンプレポリマーを合成する場合、ポリイソシアネートとポリオールとの混合割合は、ポリイソシアネートのイソシアネート基(NCO)当量/ポリオールの水酸基(OH)当量の比であるNCO/OHが1.5〜3.0であることが好ましく、1.8〜2.5であることがより好ましい。NCO/OHの比が1.5以上であると、得られるウレタンプレポリマーの粘度が高くなることを抑え、作業性を向上し易くなる。NCO/OHの比が3.0以下であると、接着剤組成物の湿気硬化反応の際に発泡が生じ難くなり、接着性の低下を抑制し易くなる傾向がある。   The urethane prepolymer according to this embodiment has an isocyanate group at the end of a polymer chain containing a structural unit derived from a polyol and a structural unit derived from a polyisocyanate. When synthesizing such a urethane prepolymer, the mixing ratio of the polyisocyanate and the polyol is such that the ratio of isocyanate group (NCO) equivalent of polyisocyanate / hydroxyl group (OH) equivalent of polyol is 1.5 to NCO / OH. 3.0 is preferable, and 1.8 to 2.5 is more preferable. When the NCO / OH ratio is 1.5 or more, the resulting urethane prepolymer is prevented from increasing in viscosity, and workability is easily improved. When the NCO / OH ratio is 3.0 or less, foaming hardly occurs during the moisture curing reaction of the adhesive composition, and it tends to be easy to suppress a decrease in adhesiveness.

(ポリイソブチレン)
本実施形態に係る接着剤組成物は、ポリイソブチレンを含むことで、ジェット式ディスペンサーから接着剤組成物を吐出して、高いアスペクト比を有する接着剤層を被着体の接着部分に形成することができる。接着剤組成物が溶融した時の粘度を調整する観点から、ポリイソブチレンの160℃での粘度は、100000mPa・s以下が好ましく、90000mPa・s以下又は80000mPa・s以下であってもよい。ポリイソブチレンの粘度の下限値は、例えば、160℃で200mPa・s以上であってもよい。ポリイソブチレンの粘度は、JIS K 7117に準じて測定することができる。
(Polyisobutylene)
The adhesive composition according to the present embodiment includes polyisobutylene, and discharges the adhesive composition from a jet dispenser to form an adhesive layer having a high aspect ratio on the adhesion portion of the adherend. Can do. From the viewpoint of adjusting the viscosity when the adhesive composition is melted, the viscosity at 160 ° C. of the polyisobutylene is preferably 100000 mPa · s or less, and may be 90000 mPa · s or less or 80000 mPa · s or less. The lower limit of the viscosity of polyisobutylene may be, for example, 200 mPa · s or more at 160 ° C. The viscosity of polyisobutylene can be measured according to JIS K 7117.

ポリイソブチレンの含有量は、より高いアスペクトを有する接着剤層を形成する観点から、ウレタンプレポリマー100質量部に対して0.5質量部以上であることが好ましく、0.8質量部以上であることがより好ましく、1.0質量部以上であることが更に好ましい。ポリイソブチレンの含有量は、塗布性と接着性とのバランスを向上する観点から、50質量部以下であることが好ましく、45質量部以下であることがより好ましく、40質量部以下であることが更に好ましい。   From the viewpoint of forming an adhesive layer having a higher aspect, the content of polyisobutylene is preferably 0.5 parts by mass or more, and 0.8 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the urethane prepolymer. More preferably, the amount is 1.0 part by mass or more. The content of polyisobutylene is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 45 parts by mass or less, and more preferably 40 parts by mass or less from the viewpoint of improving the balance between applicability and adhesiveness. Further preferred.

市販のポリイソブチレンを含む材料としては、例えば、JXTGエネルギー株式会社製の商品名「エバータックSA−400E」(160℃での粘度:450mPa・s)、巴工業株式会社製の商品名「HDR−350」(160℃での粘度:52000mPa・s)が挙げられる。ポリイソブチレンは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the material containing commercially available polyisobutylene include a product name “Evertac SA-400E” manufactured by JXTG Energy Co., Ltd. (viscosity at 160 ° C .: 450 mPa · s), and a product name “HDR-” manufactured by Sakai Kogyo Co., Ltd. 350 ”(viscosity at 160 ° C .: 52000 mPa · s). Polyisobutylene may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

(ポリブテン)
本実施形態に係る接着剤組成物は、接着剤層に柔軟性を付与する観点から、ポリイソブチレンと共に、ポリブテンを更に含んでもよい。ポリイソブチレンとポリブテンとを併用することで、ジェット式ディスペンサーを用いてより高いアスペクト比を有する接着剤層を形成することができる。ポリブテンの含有量は、ウレタンプレポリマー100質量部に対して0.5質量部以下であってもよい。
(Polybutene)
The adhesive composition according to this embodiment may further contain polybutene together with polyisobutylene from the viewpoint of imparting flexibility to the adhesive layer. By using polyisobutylene and polybutene together, an adhesive layer having a higher aspect ratio can be formed using a jet dispenser. The content of polybutene may be 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the urethane prepolymer.

本実施形態に係る接着剤組成物は、プレタンプレポリマーの硬化を促進し、より高い接着性を発揮する観点から、触媒を更に含んでもよい。触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチルチオンオクテート、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルベンジルアミン及びトリオクチルアミンが挙げられる。   The adhesive composition according to the present embodiment may further include a catalyst from the viewpoint of promoting curing of the pretan prepolymer and exhibiting higher adhesiveness. Examples of the catalyst include dibutyltin dilaurate, dibutylthione octate, dimethylcyclohexylamine, dimethylbenzylamine, and trioctylamine.

本実施形態に係る接着剤組成物は、接着剤層のゴム弾性を高め、耐衝撃性を向上する観点から、熱可塑性ポリマーを更に含んでもよい。熱可塑性ポリマーとしては、例えば、ポリウレタン、エチレン系共重合体、プロピレン系共重合体、塩化ビニル系共重合体、アクリル共重合体及びスチレン−共役ジエンブロック共重合体が挙げられる。   The adhesive composition according to the present embodiment may further include a thermoplastic polymer from the viewpoint of improving rubber elasticity of the adhesive layer and improving impact resistance. Examples of the thermoplastic polymer include polyurethane, ethylene copolymer, propylene copolymer, vinyl chloride copolymer, acrylic copolymer, and styrene-conjugated diene block copolymer.

本実施形態に係る接着剤組成物は、接着剤層により強固な接着性を付与する観点から、粘着付与樹脂を更に含んでもよい。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂、石油樹脂、水添石油樹脂、クマロン樹脂、ケトン樹脂、スチレン樹脂、変性スチレン樹脂、キシレン樹脂及びエポキシ樹脂が挙げられる。   The adhesive composition according to this embodiment may further include a tackifier resin from the viewpoint of imparting strong adhesiveness to the adhesive layer. Examples of tackifying resins include rosin resins, rosin ester resins, hydrogenated rosin ester resins, terpene resins, terpene phenol resins, hydrogenated terpene resins, petroleum resins, hydrogenated petroleum resins, coumarone resins, ketone resins, styrene resins, A modified styrene resin, a xylene resin, and an epoxy resin are mentioned.

本実施形態に係る接着剤組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、顔料、紫外線吸収剤、界面活性剤、難燃剤、充填剤等を適量配合してもよい。   In the adhesive composition according to the present embodiment, an antioxidant, a pigment, an ultraviolet absorber, a surfactant, a flame retardant, a filler, and the like may be blended in an appropriate amount as necessary.

[湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物の製造方法]
本実施形態に係る接着剤組成物は、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて、ポリオールに由来する構造単位及びポリイソシアネートに由来する構造単位を含む重合鎖と、重合鎖の末端にイソシアネート基とを有するウレタンプレポリマーを得る工程を備える方法により製造することができる。
[Method for producing moisture-curable reactive hot melt adhesive composition]
In the adhesive composition according to the present embodiment, a polyol and polyisocyanate are reacted to form a polymer chain containing a structural unit derived from a polyol and a structural unit derived from polyisocyanate, and an isocyanate group at the terminal of the polymer chain. It can manufacture by the method provided with the process of obtaining the urethane prepolymer which has.

本実施形態に係る接着剤組成物は、ポリオール、ポリイソシアネート及びポリイソブチレンを混合して、ウレタンプレポリマーを合成しながら作製してもよい。また、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて、ウレタンプレポリマーを得てから、ポリイソブチレンと混合することにより、接着剤組成物を作製してもよい。   The adhesive composition according to this embodiment may be prepared while mixing a polyol, polyisocyanate, and polyisobutylene to synthesize a urethane prepolymer. Moreover, after making a polyol and polyisocyanate react and obtaining a urethane prepolymer, you may produce an adhesive composition by mixing with polyisobutylene.

本実施形態に係る接着剤組成物の製造方法は、ポリイソブチレンの存在下、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得る工程を含んでいてもよく、また、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得る工程と、ウレタンプレポリマーとポリイソブチレンとを混合する工程とを含んでいてもよい。ポリオールとポリイソシアネートとの反応温度は、例えば、85〜120℃であってもよい。ウレタンプレポリマーとポリイソブチレンとを混合する温度は、例えば、85〜120℃であってもよい。   The method for producing an adhesive composition according to this embodiment may include a step of reacting a polyol and a polyisocyanate in the presence of polyisobutylene to obtain a urethane prepolymer having an isocyanate group. A step of reacting a polyisocyanate to obtain a urethane prepolymer having an isocyanate group and a step of mixing the urethane prepolymer and polyisobutylene may be included. 85-120 degreeC may be sufficient as the reaction temperature of a polyol and polyisocyanate, for example. 85-120 degreeC may be sufficient as the temperature which mixes a urethane prepolymer and polyisobutylene, for example.

本実施形態に係る接着剤組成物のオープンタイムは、30〜300秒であることが好ましく、45〜280秒であることがより好ましく、60〜240秒であることが更に好ましい。オープンタイムが30秒以上であると接着後すぐに接着力が発現し、300秒以下であると貼合わせ可能時間が長くとれるというメリットがある。   The open time of the adhesive composition according to this embodiment is preferably 30 to 300 seconds, more preferably 45 to 280 seconds, and still more preferably 60 to 240 seconds. When the open time is 30 seconds or longer, there is an advantage that an adhesive force appears immediately after bonding, and when the open time is 300 seconds or shorter, the bonding time can be increased.

塗布性を向上する観点から、接着剤組成物の回転粘度計を用いて測定される120℃における粘度は、10Pa・s以下であることが好ましく、8Pa・s以下であることがより好ましく、6Pa・s以下であることが更に好ましい。粘度の下限値は限定されないが、例えば、120℃で1Pa・s以上であってもよい。   From the viewpoint of improving applicability, the viscosity at 120 ° C. measured using a rotational viscometer of the adhesive composition is preferably 10 Pa · s or less, more preferably 8 Pa · s or less, and 6 Pa. -More preferably, it is s or less. The lower limit of the viscosity is not limited, but may be, for example, 1 Pa · s or more at 120 ° C.

本実施形態に係る接着剤組成物を用いた接着方法は、例えば、上記接着剤組成物をジェット式ディスペンサーから吐出して、第1の被着体の接着部分に接着剤層を形成する工程と、接着剤層を介して第1の被着体を第2の被着体と接着する工程と、を有することができる。作業性の観点から、吐出前の接着剤組成物は、80〜180℃に加温されているとよい。   The bonding method using the adhesive composition according to the present embodiment includes, for example, a step of discharging the adhesive composition from a jet dispenser to form an adhesive layer on the bonded portion of the first adherend. And a step of adhering the first adherend to the second adherend through the adhesive layer. From the viewpoint of workability, the adhesive composition before discharge is preferably heated to 80 to 180 ° C.

本実施形態に係る接着剤組成物は、接着幅が狭いパーツの接着に好適に適用することができる。上記接着剤組成物を用いて、例えば、接着幅が0.3〜0.7mmである接着部分に対して、高いアスペクト比(高さ/幅)を有する接着剤層を形成することができる。接着剤層の高さは、接着幅の50%以上、60%以上、又は70%以上であってもよい。本実施形態に係る接着剤組成物は、ジェット式ディスペンサーから吐出された後の形状維持性が高いため、アスペクト比の高い接着剤層を形成することができる。接着剤組成物を用いる際の製品形態は特に限定されないが、例えば、接着剤組成物をシリンジ等の容器に入れて供給してもよい。   The adhesive composition according to the present embodiment can be suitably applied for bonding parts having a narrow bonding width. By using the above adhesive composition, for example, an adhesive layer having a high aspect ratio (height / width) can be formed on an adhesive portion having an adhesive width of 0.3 to 0.7 mm. The height of the adhesive layer may be 50% or more, 60% or more, or 70% or more of the adhesive width. Since the adhesive composition according to the present embodiment has high shape maintainability after being discharged from a jet dispenser, an adhesive layer having a high aspect ratio can be formed. Although the product form at the time of using an adhesive composition is not specifically limited, For example, you may supply adhesive composition in containers, such as a syringe.

本実施形態に係る接着剤組成物から形成される接着剤層を介して各種の被着体を接着させることができる。被着体としては、例えば、金属被着体(SUS、アルミニウム等)、非金属被着体(ポリカーボネート、ガラス等)が挙げられる。本実施形態に係る接着剤組成物は、非金属被着体だけでなく、金属被着体に対しても優れた接着性を示す。   Various adherends can be bonded via an adhesive layer formed from the adhesive composition according to the present embodiment. Examples of the adherend include a metal adherend (SUS, aluminum, etc.) and a non-metal adherend (polycarbonate, glass, etc.). The adhesive composition according to the present embodiment exhibits excellent adhesion not only to non-metal adherends but also to metal adherends.

本実施形態に係る接着剤組成物は、特に極小部分でのパーツ同士の接着が可能な優れた塗布性を有し、ジェット式ディスペンサーを用いて、高いアスペクト比を有する接着剤層を被着体の接着部分に形成することができる。また、本実施形態に係る接着剤組成物は、無溶剤型の接着剤であることから、環境及び人体への負荷が少なく、短時間接着が可能であると共に、一液型の接着剤であることから、取り扱いが容易である。   The adhesive composition according to the present embodiment has an excellent applicability capable of particularly bonding parts in a minimum part, and uses an jet dispenser to attach an adhesive layer having a high aspect ratio. It can be formed on the adhesive part. In addition, since the adhesive composition according to the present embodiment is a solventless adhesive, it has a low load on the environment and the human body, can be bonded for a short time, and is a one-component adhesive. Therefore, handling is easy.

以下、本発明を実施例でより詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、部は質量部である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in more detail, this invention is not limited to these Examples. In addition, unless there is particular notice, a part is a mass part.

(ポリオール)
ポリエステルポリオールとして、ポリエステルポリオールa(アジピン酸及びエチレングリコールを反応させることで得られた結晶性ポリエステルポリオール、水酸基数:2、Mn:5000)、ポリエステルポリオールb(アジピン酸及びエチレングリコールを反応させることで得られた結晶性ポリエステルポリオール、水酸基数:2、Mn:2000)、ポリエステルポリオールc(セバシン酸及び1,6−ヘキサンジオールを反応させることで得られた結晶性ポリエステルポリオール、水酸基数:2、Mn:5000)、ポリエステルポリオールd(イソフタル酸及びネオペンチルグリコールを反応させることで得られた非晶性ポリエステルポリオール、水酸基数:2、Mn:2000)を準備した。
ポリエーテルポリオールとして、ポリプロピレングリコール(水酸基数:2、Mn:2000)を準備した。
(Polyol)
As polyester polyol, polyester polyol a (crystalline polyester polyol obtained by reacting adipic acid and ethylene glycol, number of hydroxyl groups: 2, Mn: 5000), polyester polyol b (reacting adipic acid and ethylene glycol) Crystalline polyester polyol obtained, hydroxyl number: 2, Mn: 2000), polyester polyol c (crystalline polyester polyol obtained by reacting sebacic acid and 1,6-hexanediol, hydroxyl number: 2, Mn : 5000), polyester polyol d (amorphous polyester polyol obtained by reacting isophthalic acid and neopentyl glycol, hydroxyl number: 2, Mn: 2000).
Polypropylene glycol (hydroxyl number: 2, Mn: 2000) was prepared as a polyether polyol.

(ポリイソシアネート)
ポリイソシアネートとして、ジフェニルメタンジイソシアネート(イソシアネート基数:2)を準備した。
(Polyisocyanate)
Diphenylmethane diisocyanate (isocyanate group number: 2) was prepared as a polyisocyanate.

(ポリイソブチレン)
ポリイソブチレンを含む材料として、JXTGエネルギー株式会社製の商品名「エバータックSA−400E」(160℃での粘度:450mPa・s)を準備した。
(Polyisobutylene)
As a material containing polyisobutylene, a trade name “Evertac SA-400E” (viscosity at 160 ° C .: 450 mPa · s) manufactured by JXTG Energy Co., Ltd. was prepared.

(アクリロニトリルブタジエンゴム)
アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)として、日本ゼオン株式会社製の商品名「Nipol 1312」を準備した。
(Acrylonitrile butadiene rubber)
As acrylonitrile butadiene rubber (NBR), a trade name “Nipol 1312” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. was prepared.

(エチレン・プロピレン・ジエンゴム)
エチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)として、LION ELASTMERS製の商品名「Trilene 65」を準備した。
(Ethylene / propylene / diene rubber)
As ethylene / propylene / diene rubber (EPDM), a trade name “Trilene 65” manufactured by LION ELASTMERS was prepared.

(実施例1〜4)
予め真空乾燥機により脱水処理した、ポリオール100質量部(ポリエステルポリオールa:15部、ポリエステルポリオールb:35部、ポリエステルポリオールc:10部、ポリエステルポリオールd:20部、ポリプロピレングリコール:20部)と、表1に示す質量部の「エバータックSA−400E」とを均一に混合した後、ジフェニルメタンジイソシアネート21質量部を更に加えて均一に混合した。次いで、得られた混合物を110℃で1時間反応させ、更に110℃で1時間減圧脱泡攪拌し、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、イソブチレンとを含む接着剤組成物を得た。
(Examples 1-4)
100 parts by mass of polyol (polyester polyol a: 15 parts, polyester polyol b: 35 parts, polyester polyol c: 10 parts, polyester polyol d: 20 parts, polypropylene glycol: 20 parts), which was dehydrated in advance by a vacuum dryer, After uniformly mixing with “Evertac SA-400E” in parts by mass shown in Table 1, 21 parts by mass of diphenylmethane diisocyanate was further added and mixed uniformly. Subsequently, the obtained mixture was reacted at 110 ° C. for 1 hour, and further degassed and stirred under reduced pressure at 110 ° C. for 1 hour to obtain an adhesive composition containing a urethane prepolymer having an isocyanate group and isobutylene.

(比較例1)
「エバータックSA−400E」を配合しなかった以外は実施例と同様に操作して、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む接着剤組成物を得た。
(Comparative Example 1)
An adhesive composition containing a urethane prepolymer having an isocyanate group was obtained in the same manner as in Example except that “Evertac SA-400E” was not blended.

(比較例2)
「エバータックSA−400E」に代えて、「Nipol1 312」7質量部を配合した以外は実施例と同様に操作して、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む接着剤組成物を得た。
(Comparative Example 2)
It replaced with "Evertac SA-400E", and except having mix | blended 7 mass parts of "Nipol1 312", it operated similarly to the Example and obtained the adhesive composition containing the urethane prepolymer which has an isocyanate group.

(比較例3)
「エバータックSA−400E」に代えて、「Trilene 65」7質量部を配合した以外は実施例と同様に操作して、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む接着剤組成物を得た。
(Comparative Example 3)
It replaced with "Evertac SA-400E", and except having mix | blended "Trirene 65" 7 mass parts, it operated similarly to the Example and obtained the adhesive composition containing the urethane prepolymer which has an isocyanate group.

実施例1〜4及び比較例1〜3で得られた接着剤組成物の各特性を以下のようにして評価した。結果を表1に示す。   Each characteristic of the adhesive composition obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 was evaluated as follows. The results are shown in Table 1.

(粘度)
TVB−25H形粘度計(東機産業株式会社製)で、4号ローターを使用して、ローター回転数50rpm、120℃における接着剤組成物(試料量:15g)の溶融粘度を測定した。
(viscosity)
Using a No. 4 rotor with a TVB-25H viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), the melt viscosity of the adhesive composition (sample amount: 15 g) at a rotor rotational speed of 50 rpm and 120 ° C. was measured.

(アスペクト比)
接着剤組成物を入れたシリンジをジェット式ディスペンサー「SHOTMASTER 300DS−S」(武蔵エンジニアリング株式会社製)に取り付けて100℃に加温した。次いで、温度23℃、湿度50%の環境下で、「SHOTMASTER 300DS−S」の120℃に加温したノズルから、0.15MPaの加圧下、接着剤組成物を吐出して、塗布幅が0.3〜0.5mmになるように接着剤層をポリカーボネート板(厚さ2mm)上に形成した試験片を作製した。試験片を温度23℃、湿度50%の環境下で1日間静置した後、マイクロスコープVHX−1000(株式会社キーエンス製)を用いて接着剤層の幅及び高さを測定し、アスペクト比(高さ/幅)を算出した。
(aspect ratio)
The syringe containing the adhesive composition was attached to a jet dispenser “SHOTMASTER 300DS-S” (manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.) and heated to 100 ° C. Next, the adhesive composition was discharged under a pressure of 0.15 MPa from a nozzle heated to 120 ° C. of “SHOTMASTER 300DS-S” in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. A test piece in which an adhesive layer was formed on a polycarbonate plate (thickness 2 mm) so as to be 3 to 0.5 mm was produced. After leaving the test piece for one day in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the width and height of the adhesive layer were measured using a microscope VHX-1000 (manufactured by Keyence Corporation), and the aspect ratio ( (Height / width) was calculated.

(接着性)
接着剤組成物を100℃に溶融し、温度23℃、湿度50%の環境下で、縦25mm×横75mm×厚さ2mmのポリカーボネート(PC)板上に、縦1mm×横25mm×厚さ100μmの接着剤層を形成した後、接着剤層の上に、縦25mm×横75mm×厚さ2mmのPC板を圧着して試験片を作製した。試験片を温度23℃、湿度50%の環境下で1日間静置した後、せん断試験(引張速度:10mm/分)を行い、接着強度(MPa)を測定した。SUS板及びガラス板についても、同様の試験を行い、接着強度(MPa)を測定した。
(Adhesiveness)
The adhesive composition was melted to 100 ° C., and was placed on a polycarbonate (PC) plate having a length of 25 mm, a width of 75 mm, and a thickness of 2 mm in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. After the adhesive layer was formed, a test piece was prepared by pressure-bonding a PC plate having a length of 25 mm, a width of 75 mm, and a thickness of 2 mm on the adhesive layer. The test piece was allowed to stand for 1 day in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, and then subjected to a shear test (tensile speed: 10 mm / min) to measure the adhesive strength (MPa). The same test was performed on the SUS plate and the glass plate, and the adhesive strength (MPa) was measured.

(機械的特性)
接着剤組成物を100℃に溶融し、縦15mm×横40mm×厚さ100μmの形状に成形した試験片を作製し、温度23℃、湿度50%の恒温恒湿槽に7日間静置した。その後、オートグラフAGS−X(株式会社島津製作所製)を用いて、試験片の引張弾性率(MPa)及び破断強度(MPa)をJIS K−7127に準拠して測定した。
(Mechanical properties)
A test piece was melted at 100 ° C. and formed into a shape of 15 mm in length × 40 mm in width × 100 μm in thickness, and left in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 7 days. Then, the tensile elasticity modulus (MPa) and breaking strength (MPa) of the test piece were measured based on JIS K-7127 using Autograph AGS-X (manufactured by Shimadzu Corporation).

Figure 2019182938
Figure 2019182938

実施例で得られた接着剤組成物は、アスペクト比の高い接着剤層を形成することができ、形成された接着剤層は、接着性及び機械的特性に優れることが確認できた。   The adhesive compositions obtained in the examples were able to form an adhesive layer having a high aspect ratio, and it was confirmed that the formed adhesive layer was excellent in adhesiveness and mechanical properties.

Claims (4)

イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、ポリイソブチレンとを含む、湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物。   A moisture curable reactive hot melt adhesive composition comprising a urethane prepolymer having an isocyanate group and polyisobutylene. 前記ポリイソブチレンの含有量が、前記ウレタンプレポリマー100質量部に対して0.5質量部以上50質量部以下である、請求項1に記載の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物。   The moisture-curable reactive hot melt adhesive composition according to claim 1, wherein the content of the polyisobutylene is 0.5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the urethane prepolymer. ポリブテンを更に含む、請求項1又は2に記載の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物。   The moisture-curable reactive hot melt adhesive composition according to claim 1 or 2, further comprising polybutene. 前記イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーが、ポリエステルポリオールに由来する構造単位と、ポリエーテルポリオールに由来する構造単位とを有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物。   The moisture-curable reactive hot according to any one of claims 1 to 3, wherein the urethane prepolymer having an isocyanate group has a structural unit derived from a polyester polyol and a structural unit derived from a polyether polyol. Melt adhesive composition.
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