JP2019177622A

JP2019177622A - Coated body

Info

Publication number: JP2019177622A
Application number: JP2018068785A
Authority: JP
Inventors: 卓也照沼; Takuya Terunuma; 潤一郎平瀬; Junichiro Hirase
Original assignee: Dai Nippon Toryo KK
Current assignee: Dai Nippon Toryo KK
Priority date: 2018-03-30
Filing date: 2018-03-30
Publication date: 2019-10-17

Abstract

To provide a coated body that excellently prevents the contamination of a coated body surface.SOLUTION: A coated body 1 comprises, on an inorganic base material 2, a base coat layer 3, a decorative layer 4 containing a colorant, and a clear layer 5 containing fluorine resin powder in the stated order. The clear layer 5 has a thickness of 1-25 μm. The clear layer 5 forms an outermost one of the layers formed on the inorganic base material 2. The coated body 1 has a surface hardness in pencil hardness of H or more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、塗装体に関し、特には、塗装体表面の汚染防止性に優れる塗装体に関するものである。 The present invention relates to a coated body, and in particular, to a coated body that is excellent in antifouling properties on the surface of the coated body.

従来、高い意匠性と不燃性能が求められる建築物の内装や、家具、建具、車両の内装等には、不燃性基材上に意匠が施された加飾層を設けた不燃化粧板が用いられている。このような不燃化粧板の加飾層としては、特に該化粧板が内装用である場合、メラミン樹脂やポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂を含浸させた化粧シートが広く用いられており、例えば、特開２００５−３００２１号公報（特許文献１）においては、無機基板上に化粧シートを貼り付けた不燃化粧板が記載されている。しかしながら、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂を含浸させた化粧シートは一般的な厚みが２００μｍ以上と厚く有機成分を多く含むことに加え、無機基板上に貼り付けるために接着剤を用いることから、化粧板に高い不燃性能を付与することが困難であった。 Conventionally, non-combustible decorative boards provided with a decorative layer with a design on a non-combustible base material have been used for interiors of buildings and furniture, joinery, and vehicle interiors that require high design and incombustible performance. It has been. As such a decorative layer for a non-combustible decorative board, a decorative sheet impregnated with a thermoplastic resin such as a melamine resin or a polyolefin resin is widely used, particularly when the decorative board is for interior use. Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2005-30021 (Patent Document 1) describes a non-combustible decorative board in which a decorative sheet is attached to an inorganic substrate. However, since the decorative sheet impregnated with a thermosetting resin such as a melamine resin has a general thickness of 200 μm or more and contains a large amount of organic components, an adhesive is used to stick it on an inorganic substrate. It was difficult to impart high incombustibility to the decorative board.

また、特開２０１３−２２６６９０号公報（特許文献２）では、無機系基材の表面にベースコート層と、着色剤を含有する化粧層をこの順に有しさらにその上にクリヤー層を形成した化粧板であって、特定の光沢度及び色差が規定された化粧板が提案されており、これによって、無機質系基材の良好な不燃性能を維持しつつ高い意匠性を有し、かつ設置場所の環境に応じて、種々の追加機能を付加して最適化して使用することができる不燃性化粧板を提供することができるとしている。更に、特許文献２は、クリヤー層を形成せず化粧層を最表面層として使用する場合には、コイン等の金属が化粧板表面と擦れ合ったときに、金属が削れて化粧板上に金属粉の付着による接触痕を残すという（金属汚れ）が新たな問題として発生する可能性があることを記載している。 In JP 2013-226690 A (Patent Document 2), a decorative board having a base coat layer and a decorative layer containing a colorant in this order on the surface of an inorganic base material, and a clear layer formed thereon. However, a decorative board having a specific glossiness and color difference has been proposed, whereby it has high designability while maintaining good nonflammability performance of the inorganic base material, and the environment of the installation location. Accordingly, it is possible to provide a non-combustible decorative board that can be optimized and used with various additional functions. Further, in Patent Document 2, when a clear layer is not formed and a decorative layer is used as the outermost surface layer, when a metal such as coins is rubbed against the surface of the decorative plate, the metal is scraped and the metal is placed on the decorative plate. It describes that a contact mark due to the adhesion of powder (metal contamination) may occur as a new problem.

また、特開２０１３−７８９４５号公報（特許文献３）は、基材上に、装飾層及び透明層が積層された積層体であって、前記装飾層は、着色粒子を含有し、前記透明層は、平均一次粒子径１〜２００ｎｍのシリカ１００重量部に対し、合成樹脂を固形分重量比率で５〜５００重量部含むことを特徴とする積層体を記載し、これにより、優れた美観性を有すると共に、汚染防止効果を発揮し、汚染物質の付着に起因する不具合を抑制し、それを維持することができる積層体を提供することができるとしている。 JP 2013-78945 A (Patent Document 3) is a laminate in which a decoration layer and a transparent layer are laminated on a base material, and the decoration layer contains colored particles, and the transparent layer Describes a laminate comprising 5 to 500 parts by weight of a synthetic resin in a solid content weight ratio with respect to 100 parts by weight of silica having an average primary particle diameter of 1 to 200 nm, thereby providing excellent aesthetics. In addition, it is possible to provide a laminate capable of exhibiting a contamination prevention effect, suppressing defects caused by the adhesion of contaminants, and maintaining the same.

特開２００５−３００２１号公報JP-A-2005-30021 特開２０１３−２２６６９０号公報JP 2013-226690 A 特開２０１３−７８９４５号公報JP2013-78945A

特許文献３に記載される積層体は、特定の平均一次粒子径を有するシリカを特定量で含有する透明層を備えることで、雨筋汚れや、手の接触によって付着する汚れ物質による汚れに対して汚染防止機能を発揮することができる。なお、本明細書においては、このような汚れを軟らかい物質（雨や手等）に起因する汚れとも称する。
しかしながら、特許文献３に記載される技術では、指輪等の宝石や貴金属を用いた装身具、コイン、携帯電話やタブレット端末、ゲーム機等の小型機器類、家具や工具、金属部品等の接触によって引き起こされる塗膜の傷付きに対して、十分な汚染防止機能が発揮できるとは言えず、依然として改善の余地がある。なお、本明細書においては、このような汚れを硬い物質に起因する汚れとも称する。具体的には、硬い物質と塗膜の接触による塗膜の修復不可能な傷付き、及び、塗膜の傷付きに汚れ物質が付着する汚れ等がある。
また、特許文献２においては、クリヤー層を使用しない場合に金属汚れが発生する可能性を指摘するものの、クリヤー層に発生する金属接触由来の塗膜の傷付き及び金属汚れについては検討されておらず、硬い物質に起因する汚れに対しても高い汚染防止性能を発揮できる塗装体を提供するためには、更に検討を行うことが必要である。 The laminate described in Patent Document 3 is provided with a transparent layer containing a specific amount of silica having a specific average primary particle diameter, thereby preventing rain stains and dirt due to dirt substances attached by hand contact. The anti-contamination function can be exhibited. In the present specification, such dirt is also referred to as dirt caused by soft substances (rain, hands, etc.).
However, the technique described in Patent Document 3 is caused by contact of jewelry such as a ring or jewelry, precious metals, coins, small devices such as mobile phones or tablet terminals, game machines, furniture, tools, metal parts, etc. However, it cannot be said that a sufficient anti-contamination function can be exhibited against the scratches on the coated film, and there is still room for improvement. In the present specification, such dirt is also referred to as dirt caused by a hard substance. Specifically, there are scratches that cannot be repaired due to the contact between the hard substance and the coating film, and dirt that adheres to the dirt substance when the coating film is scratched.
In addition, Patent Document 2 points out the possibility of metal stains occurring when a clear layer is not used, but has not been examined for scratches and metal stains resulting from metal contact occurring in the clear layer. Furthermore, in order to provide a coated body that can exhibit high anti-contamination performance against dirt caused by hard substances, further investigation is required.

そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、塗装体表面の汚染防止性に優れる塗装体を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to provide a coated body having excellent anti-contamination properties on the surface of the coated body.

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、無機系基材上にベースコート層、加飾層及びクリヤー層を備える塗装体に、ふっ素樹脂パウダーを含有する特定の厚さを有するクリヤー層を最外層として用いると共に、該塗装体の表面硬度を特定の範囲に調整することで、軟らかい物質に起因する汚れのみならず、硬い物質に起因する汚れに対しても、優れた汚染防止性を有する不燃性加飾塗装体を提供できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has a specific thickness containing a fluororesin powder in a coated body including a base coat layer, a decorative layer, and a clear layer on an inorganic base material. By using the clear layer as the outermost layer and adjusting the surface hardness of the coated body to a specific range, not only dirt caused by soft substances but also dirt caused by hard substances can be prevented. It has been found that an incombustible decorative coated body having a property can be provided, and the present invention has been completed.

即ち、本発明の塗装体は、無機系基材上に、ベースコート層、着色剤を含有する加飾層及びふっ素樹脂パウダーを含有するクリヤー層をこの順に備える塗装体であって、前記クリヤー層の厚さが１〜２５μｍの範囲内であるとともに、該クリヤー層が前記無機系基材上に形成される層の最外層を構成しており、前記塗装体は、表面硬度が鉛筆硬度でＨ以上であることを特徴とする。 That is, the coated body of the present invention is a coated body comprising, in this order, a base coat layer, a decorative layer containing a colorant, and a clear layer containing a fluororesin powder on an inorganic base material. The thickness is in the range of 1 to 25 μm, and the clear layer constitutes the outermost layer of the layer formed on the inorganic base material, and the coated body has a surface hardness of H or more in pencil hardness It is characterized by being.

本発明の塗装体の好適例において、前記塗装体の表面粗さが算術平均粗さ（Ｓａ）で０．５〜３．０μｍの範囲内である。 In a preferred example of the coated body of the present invention, the surface roughness of the coated body is in the range of 0.5 to 3.0 μm in terms of arithmetic average roughness (Sa).

本発明の塗装体の他の好適例においては、前記塗装体の６０°表面光沢度が３０以下である。 In another preferred embodiment of the coated body of the present invention, the 60 ° surface glossiness of the coated body is 30 or less.

本発明の塗装体の他の好適例においては、前記塗装体のすべり抵抗係数が１未満である。 In another preferred embodiment of the coated body of the present invention, the sliding resistance coefficient of the coated body is less than 1.

本発明の塗装体の他の好適例においては、前記ふっ素樹脂パウダーの体積平均粒子径が、前記クリヤー層の厚さの１．５倍以内であり、前記クリヤー層中における該ふっ素樹脂パウダーの含有量が０．５〜１０体積％の範囲内にある。 In another preferred embodiment of the coated body of the present invention, the volume average particle size of the fluororesin powder is within 1.5 times the thickness of the clear layer, and the fluororesin powder is contained in the clear layer. The amount is in the range of 0.5 to 10% by volume.

本発明の塗装体の他の好適例においては、前記クリヤー層がさらにビッカース硬度５００以上の細粒状粒子を含有する。 In another preferred embodiment of the coated body of the present invention, the clear layer further contains fine particulate particles having a Vickers hardness of 500 or more.

本発明の塗装体の他の好適例においては、前記塗装体の表面硬度が鉛筆硬度で５Ｈ以上である。 In another preferred embodiment of the coated body of the present invention, the surface hardness of the coated body is 5H or more in pencil hardness.

本発明の塗装体の他の好適例においては、前記クリヤー層が、前記細粒状粒子を３〜１５体積％含有する。 In another preferred embodiment of the coated body of the present invention, the clear layer contains 3 to 15% by volume of the fine particles.

本発明の塗装体の他の好適例においては、前記細粒状粒子が、アルミナ、窒化ホウ素、二酸化珪素、ジルコン及びダイヤモンドより選ばれる１種以上の粒子を含む。 In another preferred embodiment of the coated body of the present invention, the fine granular particles include one or more particles selected from alumina, boron nitride, silicon dioxide, zircon and diamond.

本発明の塗装体の他の好適例においては、前記クリヤー層が、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂より選ばれる１種以上の樹脂を含有する。 In another preferred embodiment of the coated body of the present invention, the clear layer contains one or more resins selected from acrylic resins and polyurethane resins.

本発明の塗装体の他の好適例においては、前記無機系基材上に形成される層全体の厚さが２２〜２００μｍの範囲内である。 In another preferable example of the coated body of the present invention, the thickness of the entire layer formed on the inorganic base material is in the range of 22 to 200 μm.

本発明によれば、塗装体表面の汚染防止性に優れる塗装体を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coating body which is excellent in the contamination prevention property of the coating body surface can be provided.

本発明の塗装体の一実施態様の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of one embodiment of the coating body of this invention.

以下に、本発明の塗装体を詳細に説明する。本発明の塗装体は、無機系基材上に、ベースコート層、着色剤を含有する加飾層及びふっ素樹脂パウダーを含有するクリヤー層をこの順に備える塗装体であって、前記クリヤー層の厚さが１〜２５μｍの範囲内であるとともに、該クリヤー層が前記無機系基材上に形成される層の最外層を構成しており、前記塗装体は、表面硬度が鉛筆硬度でＨ以上であることを特徴とする。 Below, the coated body of this invention is demonstrated in detail. The coated body of the present invention is a coated body comprising, in this order, a base coat layer, a decorative layer containing a colorant, and a clear layer containing a fluororesin powder on an inorganic base material, and the thickness of the clear layer Is in the range of 1 to 25 μm, and the clear layer constitutes the outermost layer of the layer formed on the inorganic base material, and the coated body has a surface hardness of H or more in pencil hardness. It is characterized by that.

本発明の塗装体は、基材が無機系基材であるため、不燃性に優れる。無機系基材としては、特に限定されるものではなく、例えば、鉄鋼、亜鉛めっき鋼（例えばトタン板）、錫めっき鋼（例えばブリキ板）、ステンレス鋼、マグネシウム合金、アルミニウム、アルミニウム合金等の金属基材、石膏、珪酸カルシウム、ガラス、セラミック、コンクリート、セメント、モルタル、スレート等の非金属基材が挙げられる。また、他にも、木繊維補強セメント板、繊維補強セメント板、繊維補強セメント・珪酸カルシウム板等の複合基材も例示できる。金属基材には、各種表面処理、例えば酸化処理が施された基材も含まれる。また、その表面が無機物で被覆されているようなプラスチック基材（例えば、ガラス質で被覆されたプラスチック基材）は、無機系基材に含まれる。なお、基材は、プライマー処理が施されていてもよいし、基材表面の少なくとも一部に旧塗膜（本発明の塗装体の作製においてベースコート層を形成する際に既に形成されている塗膜）が存在していてもよい。 Since the base material is an inorganic base material, the coated body of this invention is excellent in nonflammability. The inorganic base material is not particularly limited. For example, metals such as steel, galvanized steel (for example, tin plate), tin-plated steel (for example, tin plate), stainless steel, magnesium alloy, aluminum, aluminum alloy, etc. Non-metallic base materials such as base materials, gypsum, calcium silicate, glass, ceramics, concrete, cement, mortar, slate and the like can be mentioned. Other examples include composite substrates such as wood fiber reinforced cement boards, fiber reinforced cement boards, fiber reinforced cement / calcium silicate boards, and the like. The metal substrate includes a substrate subjected to various surface treatments, for example, oxidation treatment. Moreover, a plastic substrate (for example, a plastic substrate coated with vitreous) whose surface is coated with an inorganic substance is included in the inorganic substrate. The base material may be subjected to a primer treatment, or an old coating film (a coating already formed when forming the base coat layer in the production of the coated body of the present invention) on at least a part of the base material surface. Film) may be present.

上記無機系基材としては、上述したように各種材質の基材を使用できるが、その具体例としては、建築物、車両、家具、建具やそれらの部品が好適に挙げられる。 As the inorganic base material, base materials of various materials can be used as described above. Specific examples thereof include buildings, vehicles, furniture, joinery and parts thereof.

本発明の塗装体において、ベースコート層は、無機系基材上に形成される層であって、該ベースコート層上には加飾層が形成される。ベースコート層は、単層であってもよいし、複数層であってもよい。ベースコート層には、塗料から形成される塗膜（下塗り塗膜、中塗り塗膜、受理層等とも呼ばれる）やインクから形成される印刷層（インク層、受理層等とも呼ばれる）の他、シーラーやプライマーから形成される下地層も含まれる。ベースコート層の厚さは、２０〜２００μｍの範囲内であることが好ましい。ベースコート層の厚さが２０μｍ以上であると、隠ぺい性や耐透水性の観点から好ましく、２００μｍ以下であると、防火認定の観点から好ましい。 In the coated body of the present invention, the base coat layer is a layer formed on an inorganic base material, and a decorative layer is formed on the base coat layer. The base coat layer may be a single layer or a plurality of layers. The base coat layer includes a coating film formed from paint (also referred to as an undercoat film, an intermediate coating film, a receiving layer, etc.), a printing layer formed from ink (also referred to as an ink layer, a receiving layer, etc.), and a sealer. And an underlayer formed from a primer. The thickness of the base coat layer is preferably in the range of 20 to 200 μm. When the thickness of the base coat layer is 20 μm or more, it is preferable from the viewpoint of concealability and water permeability, and when it is 200 μm or less, it is preferable from the viewpoint of fire prevention certification.

上記ベースコート層は、樹脂を含むことが好ましく、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ふっ素樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、セルロース樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、ビニル樹脂、アミン樹脂、ケチミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、加飾層が印刷層である場合、インクの発色性の向上効果の観点から、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂及びビニル樹脂が好適である。また、ベースコート層に可撓性を付与する観点からは、ポリウレタン樹脂及びビニル樹脂が好適である。
ここに記載される「樹脂」とは主としてバインダーに分類される樹脂であり、ベースコート層中で粒子の形状を維持する樹脂ビーズは除外される。
これら樹脂は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。上記ベースコート層中において、樹脂の含有量は、３０〜６０体積％であることが好ましい。 The base coat layer preferably contains a resin, such as an acrylic resin, silicone resin, acrylic silicone resin, styrene acrylic copolymer resin, polyester resin, fluorine resin, rosin resin, petroleum resin, coumarone resin, phenol resin, urethane resin. Melamine resin, urea resin, epoxy resin, cellulose resin, xylene resin, alkyd resin, aliphatic hydrocarbon resin, butyral resin, maleic acid resin, fumaric acid resin, vinyl resin, amine resin, ketimine resin and the like. Among these, when the decorative layer is a printing layer, an acrylic resin, an acrylic silicone resin, a polyurethane resin, and a vinyl resin are preferable from the viewpoint of the effect of improving the color developability of the ink. From the viewpoint of imparting flexibility to the base coat layer, a polyurethane resin and a vinyl resin are preferable.
The “resin” described here is a resin mainly classified as a binder, and excludes resin beads that maintain the shape of the particles in the base coat layer.
These resins may be used alone or in combination of two or more. In the base coat layer, the resin content is preferably 30 to 60% by volume.

上記ベースコート層は、基材隠蔽性を高める観点から、着色顔料や染料等の着色剤を含むこともできる。着色剤としては、公知の材料が使用でき、例えば、酸化チタン及びカーボンブラック、黄色酸化鉄、弁柄、ニッケルチタンイエロー、ビスマスイエロー、コバルトブルー、コバルトアルミブルー、ウルトラマリンブルー等の無機顔料・染料やフタロシアニン系顔料及びアゾ系顔料等の有機顔料・染料が挙げられる。
これら着色剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。上記ベースコート層中において、着色剤の含有量は、１０〜７０体積％であることが好ましい。 The base coat layer can also contain a colorant such as a color pigment or a dye from the viewpoint of improving the substrate concealability. As the colorant, known materials can be used. For example, inorganic pigments and dyes such as titanium oxide and carbon black, yellow iron oxide, dial, nickel titanium yellow, bismuth yellow, cobalt blue, cobalt aluminum blue, and ultramarine blue. And organic pigments and dyes such as phthalocyanine pigments and azo pigments.
These colorants may be used alone or in combination of two or more. In the base coat layer, the content of the colorant is preferably 10 to 70% by volume.

上記ベースコート層は、体質顔料を含むことが好ましい。体質顔料は、インクの濡れ性を向上させる効果があり、インクの発色性向上に寄与するため、加飾層が印刷層である場合に好ましい。体質顔料としては、公知の材料が使用でき、例えば、タルク、カオリン、硫酸バリウム、クレー、炭酸カルシウム、マイカ、珪石粉、珪藻土、シリカ（結晶性シリカ、非晶質シリカなど）、アロフェン、イモゴライト、ベントナイト、モンモリロナイト、セピオライト、ガラスビーズ等が挙げられる。
これら体質顔料は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。上記ベースコート層中において、体質顔料の含有量は、４０〜７０体積％であることが好ましい。 The base coat layer preferably contains extender pigments. The extender pigment has the effect of improving the wettability of the ink and contributes to the improvement of the color development of the ink. Therefore, the extender pigment is preferable when the decorative layer is a printing layer. As the extender pigment, known materials can be used, such as talc, kaolin, barium sulfate, clay, calcium carbonate, mica, quartzite powder, diatomaceous earth, silica (crystalline silica, amorphous silica, etc.), allophane, imogolite, Examples include bentonite, montmorillonite, sepiolite, glass beads and the like.
These extender pigments may be used alone or in combination of two or more. In the base coat layer, the content of the extender is preferably 40 to 70% by volume.

ベースコート層の形成には、主溶媒として有機溶剤を用いる有機溶剤系塗料及びインク、主溶媒として水を用いる水系塗料及びインク、活性エネルギー線硬化型塗料及びインク、粉体塗料等の従来から公知の各種塗料及びインクや公知のシーラー及びプライマー等が利用可能である。ベースコート層の形成のための塗料、インク、シーラー及びプライマーには、その他の成分として、湿潤剤、分散剤、乳化剤、樹脂ビーズ、粘性調整剤、皮張り防止剤、消泡剤、色分かれ防止剤、レベリング剤、乾燥剤、硬化剤、硬化触媒、可塑剤、成膜助剤、防錆顔料、防カビ剤、抗菌剤、殺虫剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及び導電性付与剤等を目的に応じて適宜配合することができる。これら成分は、市販品を好適に使用することができる。上記塗料、インク、シーラー及びプライマーは、必要に応じて適宜選択される各種成分を混合することによって、調製できる。 For the formation of the base coat layer, conventionally known organic solvent-based paints and inks using an organic solvent as a main solvent, water-based paints and inks using water as a main solvent, active energy ray-curable paints and inks, powder paints, and the like. Various paints and inks, known sealers and primers can be used. In addition to paints, inks, sealers and primers for forming the base coat layer, wetting agents, dispersants, emulsifiers, resin beads, viscosity modifiers, anti-skinning agents, antifoaming agents, anti-color separation agents , Leveling agent, drying agent, curing agent, curing catalyst, plasticizer, film forming aid, rust preventive pigment, antifungal agent, antibacterial agent, insecticide, light stabilizer, ultraviolet absorber, antistatic agent and conductivity An imparting agent or the like can be appropriately blended depending on the purpose. These components can use a commercial item suitably. The paint, ink, sealer and primer can be prepared by mixing various components appropriately selected as necessary.

ベースコート層の形成に使用できる塗料、シーラー及びプライマーの塗装手段は、特に限定されず、既知の塗装手段、例えば、刷毛塗装、ローラー塗装、コテ塗装、ヘラ塗装、フローコーター塗装、スプレー塗装（例えばエアースプレー塗装、エアレススプレー塗装など）等が利用できる。また、ベースコート層の形成に使用できるインクの印刷手段は、特に限定されず、既知の印刷手段、例えば、スクリーン印刷、グラビア印刷及びインクジェット印刷（インクジェットプリンタを用いた印刷）等が利用できる。
ベースコート層の形成において、乾燥や硬化の手段は特に制限されるものではなく、使用する塗料、シーラー、プライマー及びインクの種類に応じて適宜選択される。例えば、加熱による乾燥や、加熱又は紫外線照射等による硬化を行ってもよいし、また、自発的に硬化反応が進む塗料（例えば２液型塗料）や自然乾燥が可能な塗料（例えば揮発性溶剤系塗料）であれば特別な乾燥や硬化手段を採用しなくてもよい。 The paint, sealer and primer coating means that can be used to form the base coat layer are not particularly limited, and known coating means such as brush coating, roller coating, trowel coating, spatula coating, flow coater coating, and spray coating (for example, air coating). Spray coating, airless spray coating, etc.) can be used. Ink printing means that can be used to form the base coat layer are not particularly limited, and known printing means such as screen printing, gravure printing, and ink jet printing (printing using an ink jet printer) can be used.
In the formation of the base coat layer, the means for drying and curing is not particularly limited, and is appropriately selected according to the types of paint, sealer, primer and ink used. For example, drying by heating, curing by heating or ultraviolet irradiation, etc. may be performed, and a paint that spontaneously undergoes a curing reaction (for example, two-component paint) or a paint that can be naturally dried (for example, a volatile solvent) Special drying or curing means may not be employed.

本発明の塗装体において、加飾層は、塗装体に意匠を施す目的でベースコート層上に形成される層である。加飾層は、通常、塗料から形成される塗膜やインクから形成される印刷層で構成されるが、両方を組み合わせる場合もある。加飾層の厚さは、１〜４０μｍの範囲内であることを例示できる。 In the coated body of the present invention, the decorative layer is a layer formed on the base coat layer for the purpose of applying a design to the painted body. The decorative layer is usually composed of a coating layer formed from a paint or a printed layer formed from ink, but there are cases where both are combined. It can illustrate that the thickness of a decoration layer exists in the range of 1-40 micrometers.

上記加飾層は、塗装体に意匠を施す目的で、着色顔料や染料等の着色剤を含む。着色剤としては、公知の材料が使用でき、例えば、カーボンブラック、黄色酸化鉄、弁柄、複合酸化物（ニッケル・チタン系、クロム・チタン系、ビスマス・バナジウム系、コバルト・アルミニウム系、コバルト・アルミニウム・クロム系、ウルトラマリンブルー）、酸化チタン等の無機顔料・染料や、キナクリドン系、ジケトプロロピール系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、アンスラピリミジン系、フタロシアニン系、スレン系、ジオキサジン系、アゾ系等の有機顔料・染料が挙げられる。
これら着色剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。上記加飾層中において、着色剤の含有量は、インクの場合で２〜１５体積％であることが好ましく、塗料の場合で４０〜７０体積％であることが好ましい。 The decorative layer includes a colorant such as a color pigment or a dye for the purpose of giving a design to the coated body. As the colorant, known materials can be used. For example, carbon black, yellow iron oxide, petite, composite oxide (nickel / titanium system, chromium / titanium system, bismuth / vanadium system, cobalt / aluminum system, cobalt / (Aluminum / chromium, ultramarine blue), inorganic pigments / dyes such as titanium oxide, quinacridone, diketopropile, benzimidazolone, isoindolinone, anthrapyrimidine, phthalocyanine, selenium, dioxazine And organic pigments and dyes such as azo and azo.
These colorants may be used alone or in combination of two or more. In the decorative layer, the content of the colorant is preferably 2 to 15% by volume in the case of ink, and preferably 40 to 70% by volume in the case of paint.

上記加飾層は、樹脂を含むことが好ましく、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ふっ素樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、セルロース樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、ビニル樹脂、アミン樹脂、ケチミン樹脂等が挙げられる。
これら樹脂は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。上記加飾層中において、樹脂の含有量は、３０〜９８体積％であることが好ましい。 The decorative layer preferably contains a resin, for example, acrylic resin, silicone resin, acrylic silicone resin, styrene acrylic copolymer resin, polyester resin, fluorine resin, rosin resin, petroleum resin, coumarone resin, phenol resin, urethane. Resins, melamine resins, urea resins, epoxy resins, cellulose resins, xylene resins, alkyd resins, aliphatic hydrocarbon resins, butyral resins, maleic resins, fumaric resins, vinyl resins, amine resins, ketimine resins, and the like.
These resins may be used alone or in combination of two or more. In the said decoration layer, it is preferable that content of resin is 30-98 volume%.

加飾層の形成には、主溶媒として有機溶剤を用いる有機溶剤系塗料及びインク、主溶媒として水を用いる水系塗料及びインク、活性エネルギー線硬化型塗料及びインク、粉体塗料等の従来から公知の各種塗料及びインクが利用可能である。上記塗料及びインクには、その他の成分として、湿潤剤、分散剤、乳化剤、粘性調整剤、皮張り防止剤、消泡剤、色分かれ防止剤、レベリング剤、乾燥剤、硬化剤、硬化触媒、可塑剤、成膜助剤、防錆顔料、防カビ剤、抗菌剤、殺虫剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及び導電性付与剤等を目的に応じて適宜配合することができる。これら成分は、市販品を好適に使用することができる。上記塗料及びインクは、必要に応じて適宜選択される各種成分を混合することによって、調製できる。 For the formation of the decorative layer, organic solvent-based paints and inks using an organic solvent as a main solvent, water-based paints and inks using water as a main solvent, active energy ray-curable paints and inks, powder paints, and the like are conventionally known Various paints and inks can be used. In the paint and ink, as other components, wetting agent, dispersant, emulsifier, viscosity modifier, anti-skinning agent, antifoaming agent, anti-coloring agent, leveling agent, drying agent, curing agent, curing catalyst, Plasticizers, film-forming aids, rust preventive pigments, fungicides, antibacterial agents, insecticides, light stabilizers, UV absorbers, antistatic agents, conductivity-imparting agents, etc. can be appropriately blended according to the purpose. it can. These components can use a commercial item suitably. The paint and ink can be prepared by mixing various components appropriately selected as necessary.

加飾層の形成に使用できる塗料の塗装手段は、特に限定されず、既知の塗装手段、例えば、刷毛塗装、ローラー塗装、コテ塗装、ヘラ塗装、フローコーター塗装、スプレー塗装（例えばエアースプレー塗装、エアレススプレー塗装など）等が利用できる。また、加飾層の形成に使用できるインクの印刷手段は、特に限定されず、既知の印刷手段、例えば、スクリーン印刷、グラビア印刷及びインクジェット印刷（インクジェットプリンタを用いた印刷）等が利用できる。意匠性に優れる加飾層を形成させる観点から、インクジェット印刷を利用することが最も好ましい。
加飾層の形成において、乾燥や硬化の手段は特に制限されるものではなく、使用する塗料やインクの種類に応じて適宜選択される。例えば、加熱による乾燥や、加熱又は紫外線照射等による硬化を行ってもよいし、また、自発的に硬化反応が進む塗料（例えば２液型塗料）や自然乾燥が可能な塗料（例えば揮発性溶剤系塗料）であれば特別な乾燥や硬化手段を採用しなくてもよい。 The coating means of the paint that can be used for forming the decorative layer is not particularly limited, and known coating means such as brush coating, roller coating, trowel coating, spatula coating, flow coater coating, spray coating (for example, air spray coating, Airless spray painting etc.) can be used. The ink printing means that can be used for forming the decorative layer is not particularly limited, and known printing means such as screen printing, gravure printing, and ink jet printing (printing using an ink jet printer) can be used. From the viewpoint of forming a decorative layer having excellent design properties, it is most preferable to use inkjet printing.
In the formation of the decorative layer, the means for drying and curing is not particularly limited, and is appropriately selected according to the type of paint or ink used. For example, drying by heating, curing by heating or ultraviolet irradiation, etc. may be performed, and a paint that spontaneously undergoes a curing reaction (for example, two-component paint) or a paint that can be naturally dried (for example, a volatile solvent) Special drying or curing means may not be employed.

本発明の塗装体において、クリヤー層は、単層であってもよいし、複数層であってもよいが、加飾層を保護する目的で加飾層上に形成される層であり、上記無機系基材上に形成される層のうち該無機系基材から最も外側の層（最外層）を構成している。なお、塗装体の意匠によっては、加飾層がベースコート層の全体を被覆せず、ベースコート層の一部が露出している場合もあるが、この場合、クリヤー層は、加飾層に加えて、露出したベースコート層を覆うように形成されることが好ましい。
本発明の塗装体において、クリヤー層は、優れた汚染防止性を付与する観点から、その厚さが１μｍ以上であり、一方で、加飾層の視認性や不燃性を確保する観点から、その厚さは２５μｍ以下であることが好ましい。本発明の塗装体において、クリヤー層の厚さは、１〜１５μｍの範囲内であることが更に好ましく、５〜１０μｍの範囲内であることが特に好ましい。
本明細書において、クリヤー層の厚さは、ふっ素樹脂パウダー等の粒子による凸部が形成された領域ではなく、表面が平らな領域の厚さであり、加飾層の表面からクリヤー層表面までの距離のうち最も小さい値を「クリヤー層の厚さ」と定義する。 In the coated body of the present invention, the clear layer may be a single layer or a plurality of layers, but is a layer formed on the decorative layer for the purpose of protecting the decorative layer, Of the layers formed on the inorganic base material, the outermost layer (outermost layer) is formed from the inorganic base material. Depending on the design of the painted body, the decorative layer may not cover the entire base coat layer, and a part of the base coat layer may be exposed. In this case, the clear layer is added to the decorative layer. The exposed base coat layer is preferably formed so as to cover it.
In the coated body of the present invention, the clear layer has a thickness of 1 μm or more from the viewpoint of imparting excellent antifouling properties, while from the viewpoint of ensuring the visibility and nonflammability of the decorative layer, The thickness is preferably 25 μm or less. In the coated body of the present invention, the thickness of the clear layer is more preferably in the range of 1 to 15 μm, and particularly preferably in the range of 5 to 10 μm.
In the present specification, the thickness of the clear layer is not a region where the convex portion is formed by particles such as fluororesin powder, but is a thickness of a region where the surface is flat, from the surface of the decorative layer to the surface of the clear layer The smallest value among the distances is defined as “clear layer thickness”.

本明細書において「クリヤー層」とは、透明な層であり、その下に形成された層を視認することができる層であり、透過率が３０％以上である層を「クリヤー層」と定義する。
ここで、透過率は、可視領域（３６０ｎｍ〜７５０ｎｍ）における全光線透過率を意味し、ＪＩＳＫ７３７５に基づき測定することで求められる。 In this specification, the “clear layer” is a transparent layer in which a layer formed thereunder can be visually recognized, and a layer having a transmittance of 30% or more is defined as a “clear layer”. To do.
Here, the transmittance means the total light transmittance in the visible region (360 nm to 750 nm), and is determined by measurement based on JIS K 7375.

上記クリヤー層は、ふっ素樹脂パウダーを含む。ふっ素樹脂パウダーは、ふっ素樹脂が持つ耐油性や耐水性により、人の手等の軟らかい物質に起因する塗膜の汚れを防止する効果を有するが、粉末で存在することから、接触して擦りあった部分に対しフッ素成分が移行し、ふっ素同士をすり合わせた時の様な優れた低摩擦性が得られる。そのため、ある物体がクリヤー層に接触する際の摩擦を低減してクリヤー層の耐摩耗性を向上できるため、例えば金属等の硬い物質が接触した場合にシリカ等の顔料を加えたクリヤー層に比べクリヤー層に傷が付くことを防止することもできる。本発明の塗装体によれば、クリヤー層にふっ素樹脂パウダーを配合すると共に、後述するように塗装体の表面硬度を特定の範囲に調整することで、軟らかい物質に起因する汚れのみならず、硬い物質に起因する汚れに対しても優れた汚染防止性を発揮することができる。これにより、日常生活で想定される様々な汚染に対し優れた防汚性を発揮することが出来る。 The clear layer contains a fluorine resin powder. The fluororesin powder has the effect of preventing the paint film from being soiled due to soft materials such as human hands due to the oil resistance and water resistance of the fluororesin. As a result, the fluorine component is transferred to the portion, and the excellent low friction property is obtained as when fluorine is rubbed together. Therefore, it is possible to improve the wear resistance of the clear layer by reducing the friction when an object contacts the clear layer, so when compared with a clear layer to which a pigment such as silica is added when a hard substance such as a metal is in contact It is also possible to prevent the clear layer from being damaged. According to the coated body of the present invention, the fluororesin powder is blended in the clear layer, and the surface hardness of the coated body is adjusted to a specific range as described later, so that not only dirt caused by a soft substance but also hard Excellent anti-contamination properties can be exhibited against dirt caused by substances. Thereby, the outstanding antifouling property can be exhibited with respect to the various contamination assumed by daily life.

上記ふっ素樹脂パウダーは、塗膜中で粉末の形状を維持する固体状のふっ素樹脂であれば特に限定されるものではない。
ふっ素樹脂は、例えば、ふっ素含有モノマーと、必要に応じて他のモノマーとの重合によって製造することが可能であり、該ふっ素含有モノマーとしては、例えば、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ブロモトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレン、（パー）フルオロアルキルトリフルオロビニルエーテル〔（パー）フルオロアルキル基の炭素数は、１〜１８個である。〕等が挙げられる。
ふっ素樹脂パウダーとしては、市販品を使用することができ、例えば、株式会社喜多村製ＫＴ／ＫＴＬ等が挙げられる。
上記クリヤー層中において、ふっ素樹脂パウダーの含有量は、０．５〜１０体積％の範囲内であることが好ましく、２〜８体積％の範囲内であることが更に好ましく、３〜７体積％の範囲内であることが特に好ましい。
なお、（Ｃ）ふっ素樹脂パウダーは、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 The fluororesin powder is not particularly limited as long as it is a solid fluororesin that maintains the powder shape in the coating film.
The fluororesin can be produced, for example, by polymerization of a fluorine-containing monomer and, if necessary, another monomer. Examples of the fluorine-containing monomer include vinyl fluoride, vinylidene fluoride, and trifluoroethylene. , Tetrafluoroethylene, bromotrifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, pentafluoropropylene, hexafluoropropylene, (per) fluoroalkyltrifluorovinyl ether [(per) fluoroalkyl group has 1 to 18 carbon atoms. ] Etc. are mentioned.
A commercially available product can be used as the fluorine resin powder, and examples thereof include KT / KTL manufactured by Kitamura Co., Ltd.
In the clear layer, the content of the fluororesin powder is preferably in the range of 0.5 to 10% by volume, more preferably in the range of 2 to 8% by volume, and 3 to 7% by volume. It is particularly preferable that the value falls within the range.
In addition, (C) fluororesin powder may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

上記ふっ素樹脂パウダーは、体積平均粒子径が、クリヤー層の厚さの１．５倍以内であることが好ましく、クリヤー層の厚さの１．５倍より小さい倍率から１．０倍以内であることが更に好ましく、クリヤー層の厚さの１．０倍〜０．２倍の範囲内であることが特に好ましい。また、ふっ素樹脂パウダーの体積平均粒子径は１〜２０μｍの範囲内であることが好ましく、１〜１５μｍの範囲内であることが更に好ましく、５〜１０μｍの範囲内であることが特に好ましい。
ふっ素樹脂パウダーの体積平均粒子径は、摩擦の低減の観点から大きい方が好ましいものの、大きすぎると外観が著しく悪くなる恐れがあるため、上記した特定の範囲が望ましい。
本明細書において、体積平均粒子径は、体積基準粒度分布の５０％粒子径（Ｄ_５０）を指し、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（例えばＳＡＬＤ−７０００：株式会社島津製作所社製）を用いて測定される粒度分布から求めることができる。そして、本明細書における粒子径は、レーザ回折・散乱法による球相当径で表される。 The fluororesin powder preferably has a volume average particle size within 1.5 times the thickness of the clear layer, and within 1.0 times from a magnification smaller than 1.5 times the thickness of the clear layer. It is more preferable that the thickness be in the range of 1.0 to 0.2 times the thickness of the clear layer. Further, the volume average particle size of the fluororesin powder is preferably in the range of 1 to 20 μm, more preferably in the range of 1 to 15 μm, and particularly preferably in the range of 5 to 10 μm.
The volume average particle diameter of the fluororesin powder is preferably large from the viewpoint of reducing friction, but if it is too large, the appearance may be remarkably deteriorated, and therefore the specific range described above is desirable.
In the present specification, the volume average particle size refers to a 50% particle size (D ₅₀ ) of a volume-based particle size distribution, and a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (for example, SALD-7000: manufactured by Shimadzu Corporation) is used. It can be determined from the particle size distribution measured by using. And the particle diameter in this specification is represented by the spherical equivalent diameter by a laser diffraction and a scattering method.

上記クリヤー層は、さらにビッカース硬度５００以上の細粒状粒子を含有することが好ましい。上記細粒状粒子は、ふっ素樹脂パウダーとは異なり、塗膜の摩擦を上昇させてしまう一方で、ふっ素樹脂パウダーの弱点である傷つきやすさを補うことが出来、適量添加することでクリヤー層の低摩擦性を大きく損なうことなく、クリヤー層の表面硬度を大幅に向上させることができる。
本明細書において、細粒状粒子のビッカース硬度は、ＪＩＳＺ２２４４：２００９に規定されるビッカース硬さ試験によって決定される。
上記細粒状粒子のビッカース硬度は、その上限値について特に制限はないものの、１５，０００以下であることを例示することができる。 The clear layer preferably further contains fine particles having a Vickers hardness of 500 or more. Unlike the fluororesin powder, the above fine granular particles increase the friction of the coating film, but can compensate for the fragility that is a weak point of the fluororesin powder. The surface hardness of the clear layer can be greatly improved without greatly impairing the friction.
In the present specification, the Vickers hardness of the fine particles is determined by a Vickers hardness test defined in JIS Z 2244: 2009.
Although there is no restriction | limiting in particular about the upper limit of the Vickers hardness of the said fine granular particle, it can illustrate that it is 15,000 or less.

上記細粒状粒子は、アルミナ、窒化ホウ素、二酸化珪素、ジルコン及びダイヤモンドより選ばれる１種以上の粒子を含むことが好ましく、これらの中でも、透明性、白色度、硬度、耐薬品性、コストの観点から、アルミナを少なくとも含むことが好ましい。上記細粒状粒子としては、市販品を使用することができる。
上記クリヤー層中において、上記細粒状粒子の含有量は、５〜３０体積％の範囲内であることが好ましく、１０〜２０体積％の範囲内であることが更に好ましい。
なお、上記細粒状粒子は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 The fine particles preferably include one or more particles selected from alumina, boron nitride, silicon dioxide, zircon, and diamond. Among these, transparency, whiteness, hardness, chemical resistance, and cost are considered. From the above, it is preferable to contain at least alumina. Commercially available products can be used as the fine particles.
In the clear layer, the content of the fine particles is preferably in the range of 5 to 30% by volume, and more preferably in the range of 10 to 20% by volume.
In addition, the said fine granular particle may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

上記細粒状粒子は、体積平均粒子径が、クリヤー層の厚さの１．５倍以内であることが好ましく、クリヤー層の厚さの１．５倍より小さい倍率から１．０倍以内であることが更に好ましく、クリヤー層の厚さの１．０倍〜０．２倍の範囲内であることが特に好ましい。また、細粒状粒子の体積平均粒子径は１〜２０μｍの範囲内であることが好ましく、１０〜２０μｍの範囲内であることが更に好ましい。細粒状粒子の体積平均粒子径がクリヤー層の厚さの１．５倍以内であることで、塗膜外観を良好に維持でき、細粒状粒子の体積平均粒子径が１μｍ以上であることで、塗膜に硬度を付与し、傷付き防止性を向上させることができる。
本明細書において、体積平均粒子径は、体積基準粒度分布の５０％粒子径（Ｄ_５０）を指し、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（例えばＳＡＬＤ−７０００：株式会社島津製作所社製）を用いて測定される粒度分布から求めることができる。そして、本明細書における粒子径は、レーザ回折・散乱法による球相当径で表される。 The fine particles preferably have a volume average particle diameter within 1.5 times the thickness of the clear layer, and within 1.0 times from a magnification smaller than 1.5 times the thickness of the clear layer. It is more preferable that the thickness be in the range of 1.0 to 0.2 times the thickness of the clear layer. Further, the volume average particle size of the fine particles is preferably in the range of 1 to 20 μm, and more preferably in the range of 10 to 20 μm. When the volume average particle diameter of the fine particles is within 1.5 times the thickness of the clear layer, the coating film appearance can be maintained well, and the volume average particle diameter of the fine particles is 1 μm or more. Hardness can be imparted to the coating film to improve scratch resistance.
In the present specification, the volume average particle size refers to a 50% particle size (D ₅₀ ) of a volume-based particle size distribution, and a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (for example, SALD-7000: manufactured by Shimadzu Corporation) is used. It can be determined from the particle size distribution measured by using. And the particle diameter in this specification is represented by the spherical equivalent diameter by a laser diffraction and a scattering method.

上記クリヤー層は、樹脂を含むことが好ましく、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ふっ素樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、セルロース樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、ビニル樹脂、アミン樹脂、ケチミン樹脂等が挙げられる。これら樹脂は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
ここに記載される「樹脂」とは主としてバインダーに分類される樹脂であり、クリヤー層中で粉末の形状を維持する前述のふっ素樹脂パウダーは除外される。
上記クリヤー層中において、樹脂の含有量は、６０〜８０体積％の範囲内であることが好ましい。 The clear layer preferably contains a resin, such as acrylic resin, silicone resin, acrylic silicone resin, styrene acrylic copolymer resin, polyester resin, fluorine resin, rosin resin, petroleum resin, coumarone resin, phenol resin, urethane resin. Melamine resin, urea resin, epoxy resin, cellulose resin, xylene resin, alkyd resin, aliphatic hydrocarbon resin, butyral resin, maleic acid resin, fumaric acid resin, vinyl resin, amine resin, ketimine resin and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.
The “resin” described here is a resin mainly classified as a binder, and excludes the above-mentioned fluororesin powder that maintains the powder shape in the clear layer.
In the clear layer, the resin content is preferably in the range of 60 to 80% by volume.

上記クリヤー層は、耐候性、塗装作業性、成膜性の観点から、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ふっ素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、及びアルキド樹脂より選ばれる１種以上の樹脂を含むことが好ましく、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂より選ばれる１種以上の樹脂を含むことが更に好ましく、アクリル樹脂を含むことが特に好ましい。
上記クリヤー層中において、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ふっ素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂及びアルキド樹脂より選ばれる樹脂の合計含有量は６０〜８０体積％の範囲内であることが好ましい。 The clear layer preferably contains at least one resin selected from an acrylic resin, a polyurethane resin, a fluorine resin, a melamine resin, a silicone resin, and an alkyd resin from the viewpoint of weather resistance, coating workability, and film formability. It is more preferable to include one or more resins selected from acrylic resins and polyurethane resins, and it is particularly preferable to include acrylic resins.
In the clear layer, the total content of resins selected from acrylic resins, polyurethane resins, fluorine resins, melamine resins, silicone resins and alkyd resins is preferably in the range of 60 to 80% by volume.

上記クリヤー層は、通常、塗料から形成される塗膜やインクから形成される印刷層で構成されるが、両方を組み合わせる場合もある。
クリヤー層の形成には、主溶媒として有機溶剤を用いる有機溶剤系塗料及びインク、主溶媒として水を用いる水系塗料及びインク、活性エネルギー線硬化型塗料及びインク、粉体塗料等の従来から公知の各種塗料及びインクが利用可能である。上記塗料及びインクには、その他の成分として、表面調整剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、粘性調整剤、皮張り防止剤、消泡剤、色分かれ防止剤、顔料、染料、レベリング剤、乾燥剤、硬化剤、硬化触媒、可塑剤、成膜助剤、防錆顔料、防カビ剤、抗菌剤、殺虫剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及び導電性付与剤等を目的に応じて適宜配合することができる。これら成分は、市販品を好適に使用することができる。上記塗料及びインクは、必要に応じて適宜選択される各種成分を混合することによって、調製できる。 The clear layer is usually composed of a coating film formed from a paint or a printing layer formed from ink, but there are cases where both are combined.
For the formation of the clear layer, organic solvent-based paints and inks using an organic solvent as a main solvent, water-based paints and inks using water as a main solvent, active energy ray-curable paints and inks, powder paints, and the like are conventionally known. Various paints and inks are available. In the paint and ink, as other components, surface modifier, wetting agent, dispersant, emulsifier, viscosity modifier, anti-skinning agent, antifoaming agent, anti-coloring agent, pigment, dye, leveling agent, drying Aiming at agents, curing agents, curing catalysts, plasticizers, film-forming aids, anticorrosive pigments, antifungal agents, antibacterial agents, insecticides, light stabilizers, UV absorbers, antistatic agents, and conductivity-imparting agents Depending on the case, it can be blended appropriately. These components can use a commercial item suitably. The paint and ink can be prepared by mixing various components appropriately selected as necessary.

上記クリヤー層の形成に使用できる有機溶剤としては、特に限定されるものではなく、炭化水素類（脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素など）、ケトン類、エステル類、エーテル類、アルコール類等の各種有機溶媒が使用できる。なお、有機溶剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、上記有機溶剤は、環境、人体への負荷が少なく、樹脂の溶解性、分散性、顔料等の粒子状物質の分散性に優れる観点から、酢酸ブチル、酢酸エチル、メチルイソブチルケトン及びメトキシプロピルアセテートより選ばれる１種以上の溶媒を含むことが好ましい。 The organic solvent that can be used to form the clear layer is not particularly limited, and includes hydrocarbons (aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, etc.), ketones, esters, ethers Various organic solvents such as alcohols and alcohols can be used. In addition, an organic solvent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
In addition, the above organic solvents have a low impact on the environment and the human body, and from the viewpoint of excellent resin solubility, dispersibility, and dispersibility of particulate materials such as pigments, butyl acetate, ethyl acetate, methyl isobutyl ketone and methoxypropyl It is preferable to include one or more solvents selected from acetate.

また、粘性調整剤は、塗料やインク中でふっ素樹脂パウダーや細粒状粒子が沈降することを防止することができるため、好ましい。粘性調整剤としては、例えば、アルミニウムステアレートやジンクステアレート等の金属石鹸の他、ベントナイト、アクリルオリゴマー、アマイドワックス、酸化ポリエチレン等が挙げられ、これらの中でも、ベントナイト及びアマイドワックスが好ましい。粘性調整剤としては、市販品を使用することができる。クリヤー層中における粘性調整剤の含有量は、例えば１質量％以下である。 Moreover, the viscosity modifier is preferable because it can prevent the fluororesin powder and fine granular particles from settling in the paint or ink. Examples of the viscosity adjusting agent include bentonite, acrylic oligomer, amide wax, polyethylene oxide and the like in addition to metal soap such as aluminum stearate and zinc stearate. Among these, bentonite and amide wax are preferable. A commercial item can be used as a viscosity modifier. The content of the viscosity modifier in the clear layer is, for example, 1% by mass or less.

クリヤー層の形成に使用できる塗料の塗装手段は、特に限定されず、既知の塗装手段、例えば、刷毛塗装、ローラー塗装、コテ塗装、ヘラ塗装、フローコーター塗装、スプレー塗装（例えばエアースプレー塗装、エアレススプレー塗装など）等が利用できる。
また、クリヤー層の形成に使用できるインクの印刷手段は、特に限定されず、既知の印刷手段、例えば、スクリーン印刷、グラビア印刷及びインクジェット印刷（インクジェットプリンタを用いた印刷）等が利用できる。
本発明の塗装体においては、クリヤー層が最外層を構成するため、塗装の跡が付き難いフローコーター塗装やスプレー塗装が好適である。
クリヤー層の形成において、乾燥や硬化の手段は特に制限されるものではなく、使用する塗料やインクの種類に応じて適宜選択される。例えば、加熱による乾燥や、加熱又は紫外線照射等による硬化を行ってもよいし、また、自発的に硬化反応が進む塗料（例えば２液型塗料）や自然乾燥が可能な塗料（例えば揮発性溶剤系塗料）であれば特別な乾燥や硬化手段を採用しなくてもよい。 The coating means of the paint that can be used for forming the clear layer is not particularly limited, and known coating means such as brush painting, roller coating, trowel coating, spatula coating, flow coater coating, spray coating (for example, air spray coating, airless coating) Spray coating etc.) can be used.
The ink printing means that can be used to form the clear layer is not particularly limited, and known printing means such as screen printing, gravure printing, and ink jet printing (printing using an ink jet printer) can be used.
In the coated body of the present invention, since the clear layer constitutes the outermost layer, flow coater coating and spray coating, which are difficult to leave a coating mark, are suitable.
In the formation of the clear layer, the means for drying and curing is not particularly limited, and is appropriately selected according to the type of paint or ink used. For example, drying by heating, curing by heating or ultraviolet irradiation, etc. may be performed, and a paint that spontaneously undergoes a curing reaction (for example, two-component paint) or a paint that can be naturally dried (for example, a volatile solvent) Special drying or curing means may not be employed.

本発明の塗装体は、表面硬度が鉛筆硬度でＨ以上である。上述したように、特定の範囲の表面硬度と、最外層であるクリヤー層中に配合されたふっ素樹脂パウダーとを組み合わせることで、軟らかい物質に起因する汚れのみならず、硬い物質に起因する汚れに対しても優れた汚染防止性を発揮できる塗装体を形成することができる。
ここで、上記表面硬度が鉛筆硬度でＨよりも硬度が低いと、金属など硬い物質との接触が想定される場所では良好な汚染防止効果が期待できない。 The coated body of the present invention has a surface hardness of H or higher in pencil hardness. As described above, by combining the surface hardness in a specific range and the fluororesin powder blended in the clear layer, which is the outermost layer, not only dirt caused by soft substances but also dirt caused by hard substances. In contrast, it is possible to form a coated body that can exhibit excellent anti-contamination properties.
Here, when the surface hardness is pencil hardness and lower than H, good anti-staining effect cannot be expected in a place where contact with a hard substance such as metal is assumed.

本発明の塗装体において、上記表面硬度は、ＪＩＳＫ５６００−５−４：１９９９（ＩＳＯ／ＤＩＳ１５１８４：１９９６）に規定される鉛筆硬度によって決定される。ここに規定される鉛筆硬度は、硬度の低い等級から６Ｂ・５Ｂ・４Ｂ・３Ｂ・２Ｂ・Ｂ・ＨＢ・Ｆ・Ｈ・２Ｈ・３Ｈ・４Ｈ・５Ｈ・６Ｈの順に規定されている。つまり、等級が６Ｂである塗膜は、上記等級の中で鉛筆硬度が最も低く、一方、等級が６Ｈである塗膜は、上記等級の中で鉛筆硬度が最も高いことを示す。
本発明においては、塗装体の最外層であるクリヤー層側から表面硬度の測定を行う。
本発明の塗装体において、上記表面硬度は、鉛筆硬度でＨ以上であるが、５Ｈ以上であることが好ましい。
本発明の塗装体においては、例えば、クリヤー層中におけるふっ素樹脂パウダーの含有量を増加させたり、細粒状粒子を配合させたり、ＵＶ硬化形樹脂を使用したり、ガラス転移点の高い樹脂を使用したりすることで、塗装体の表面硬度を高くすることができる。特に、細粒状粒子を用いることで表面硬度を大幅に向上できるため、５Ｈ以上の鉛筆硬度も達成可能となる。 In the coated body of the present invention, the surface hardness is determined by the pencil hardness defined in JIS K 5600-5-4: 1999 (ISO / DIS 15184: 1996). The pencil hardness specified here is specified in the order of hardness from 6B, 5B, 4B, 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H, 4H, 5H, and 6H. That is, a coating film with a grade of 6B has the lowest pencil hardness among the above grades, while a coating film with a grade of 6H has the highest pencil hardness among the above grades.
In the present invention, the surface hardness is measured from the clear layer side which is the outermost layer of the coated body.
In the coated body of the present invention, the surface hardness is H or higher in pencil hardness, but is preferably 5H or higher.
In the coated body of the present invention, for example, the content of fluorine resin powder in the clear layer is increased, fine particles are blended, a UV curable resin is used, or a resin having a high glass transition point is used. By doing so, the surface hardness of the coated body can be increased. In particular, since the surface hardness can be significantly improved by using fine granular particles, a pencil hardness of 5H or more can be achieved.

本発明の塗装体は、すべり抵抗係数が１未満であることが好ましい。すべり抵抗係数が１．０を超えると、接触による擦れによって汚れが付着しやすくなる。ここで、上記すべり抵抗係数は、ＪＩＳＡ１４５４：２０１６に規定される滑り性試験によって決定される滑り抵抗係数である。すべり抵抗係数が低いほど、滑り性が高い（滑りやすい）。
本発明においては、塗装体の最外層であるクリヤー層表面に対して滑り性試験を行う。
本発明の塗装体において、上記すべり抵抗係数は、０．２以上０．９以下であることが更に好ましく、０．３以上０．８以下であることが特に好ましい。
本発明の塗装体においては、例えば、ワックス等の表面調整剤の添加や、ふっ素樹脂パウダーの添加によって、塗膜のすべり抵抗係数を低くすることができる。 The coated body of the present invention preferably has a slip resistance coefficient of less than 1. When the slip resistance coefficient exceeds 1.0, dirt easily adheres due to friction due to contact. Here, the slip resistance coefficient is a slip resistance coefficient determined by a slip test defined in JIS A 1454: 2016. The lower the slip resistance coefficient, the higher the slipperiness (slippery).
In the present invention, a slip test is performed on the surface of the clear layer, which is the outermost layer of the coated body.
In the coated body of the present invention, the slip resistance coefficient is more preferably 0.2 or more and 0.9 or less, and particularly preferably 0.3 or more and 0.8 or less.
In the coated body of the present invention, the slip resistance coefficient of the coating film can be lowered by, for example, the addition of a surface conditioner such as wax or the addition of fluorine resin powder.

本発明の塗装体は、クリヤー層がふっ素樹脂パウダーと必要に応じて細粒状粒子とを含むため、クリヤー層の耐摩耗性を向上させ、延いてはクリヤー層に傷が付くことを防止することができるが、より確実にクリヤー層の耐摩耗性を向上させる観点から、本発明の塗装体は、表面粗さが算術平均粗さ（Ｓａ）で０．５μｍ以上であることが好ましく、１．０μｍ以上であることが更に好ましい。一方、本発明の塗装体の表面粗さは、接触物の削れによる汚染防止の観点から、算術平均粗さ（Ｓａ）で３．０μｍ以下であることが好ましく、好ましくは２．５μｍ以下、特には２．０μｍ以下であることが更に好ましい。
本発明の塗装体において、上記算術平均粗さ（Ｓａ）は、ＪＩＳＢ０６０１：２０１３によって決定される算術平均粗さ（Ｒａ）における二次元表面粗さの算術平均粗さ（Ｒａ）の測定方法に準じ、これを三次元に拡張したもの（三次元表面粗さ）である。「三次元表面粗さ」とは、ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２０１３に規定される表面粗さ、つまり（Ｘ、Ｚ）座標を基準とする二次元表面粗さに準じ、かかる基準を（Ｘ、Ｙ、Ｚ）座標に拡張した値を意味する。このような表面粗さＳａ、つまり、三次元表面粗さにおける算術平均粗さ（Ｒａ）は試験板の表面粗度を光干渉顕微鏡（例えば、株式会社キーエンス製ＸＧシリーズ、商品名、３次元画像処理システム）を用いて測定することにより、求めることができる。
本発明においては、塗装体の最外層であるクリヤー層側から表面粗さの測定を行う。
本発明の塗装体においては、例えば、クリヤー層中におけるふっ素樹脂パウダーや細粒状粒子の体積平均粒子径や含有量を適宜調整したり、塗装膜厚を調整したりすることで、塗装体の表面粗さを調整することができる。 In the coated body of the present invention, the clear layer contains fluororesin powder and, if necessary, fine particles, so that the wear resistance of the clear layer is improved and the clear layer is prevented from being damaged. However, from the viewpoint of more reliably improving the wear resistance of the clear layer, the coated body of the present invention preferably has a surface roughness of 0.5 μm or more in terms of arithmetic average roughness (Sa). More preferably, it is 0 μm or more. On the other hand, the surface roughness of the coated body of the present invention is preferably an arithmetic average roughness (Sa) of 3.0 μm or less, preferably 2.5 μm or less, particularly from the viewpoint of preventing contamination due to contact scraping. Is more preferably 2.0 μm or less.
In the coated body of the present invention, the arithmetic average roughness (Sa) is a method for measuring the arithmetic average roughness (Ra) of the two-dimensional surface roughness in the arithmetic average roughness (Ra) determined by JIS B 0601: 2013. This is an extension of this to three dimensions (three-dimensional surface roughness). “Three-dimensional surface roughness” is based on the surface roughness specified in JIS-B0601: 2013, that is, the two-dimensional surface roughness based on the (X, Z) coordinates. Z) Means a value expanded to coordinates. Such surface roughness Sa, that is, arithmetic average roughness (Ra) in the three-dimensional surface roughness, is obtained by measuring the surface roughness of the test plate with an optical interference microscope (for example, XG series manufactured by Keyence Corporation, trade name, three-dimensional image). It can be obtained by measuring using a processing system.
In the present invention, the surface roughness is measured from the clear layer side which is the outermost layer of the coated body.
In the coated body of the present invention, for example, by appropriately adjusting the volume average particle size and content of the fluororesin powder and fine granular particles in the clear layer, or by adjusting the coating film thickness, Roughness can be adjusted.

本発明の塗装体は、６０°表面光沢度が３０以下の範囲内であることが好ましく、１〜２０の範囲内であることが更に好ましく、３〜１０の範囲内であることが特に好ましい。上記特定した光沢度の範囲を満たす塗装体は、内装材として好適である。
本発明の塗装体において、上記６０°表面光沢度は、ＪＩＳＢ５６００−４−７：１９９９によって決定される６０°鏡面光沢度である。
本発明においては、塗装体の最外層であるクリヤー層側から６０°表面光沢度の測定を行う。
本発明の塗装体においては、例えば、ふっ素樹脂パウダー、細粒状粒子のうち体質顔料に分類されるもの、又はシリカ等の他の体質顔料を添加することで、塗装体の６０°表面光沢度を低下させることができる。 The coated body of the present invention preferably has a 60 ° surface glossiness of 30 or less, more preferably 1 to 20, and particularly preferably 3 to 10. A coated body satisfying the specified glossiness range is suitable as an interior material.
In the coated body of the present invention, the 60 ° surface glossiness is a 60 ° specular glossiness determined by JIS B 5600-4-7: 1999.
In the present invention, the 60 ° surface glossiness is measured from the clear layer side which is the outermost layer of the coated body.
In the coated body of the present invention, for example, fluoroplastic powder, fine granular particles classified as extender pigments, or other extender pigments such as silica can be added to give the coated body a 60 ° surface glossiness. Can be reduced.

本発明の塗装体において、無機系基材上に形成される層全体の厚さは、１０〜２１０μｍの範囲内であることが好ましく、２２〜２００μｍの範囲内であることが更に好ましく、３０〜１５０μｍの範囲内であることが特に好ましい。上記特定した層全体の厚さの範囲を満たす塗装体は、不燃性を安定して確保できるとともに、本発明の目的を達成する観点からも好ましい。
本明細書において、層全体の厚さは、上記のクリヤー層の厚さに基づく厚さとして定義される。このため、基材の表面からクリヤー層表面までの距離のうち最も小さい値を「層全体の厚さ」と定義する。 In the coated body of the present invention, the thickness of the entire layer formed on the inorganic base material is preferably in the range of 10 to 210 μm, more preferably in the range of 22 to 200 μm, and 30 to 30 μm. A range of 150 μm is particularly preferable. A coated body satisfying the above-specified thickness range of the entire layer is preferable from the viewpoint of achieving non-flammability stably and achieving the object of the present invention.
In this specification, the total thickness of the layer is defined as the thickness based on the thickness of the clear layer. For this reason, the smallest value among the distances from the surface of the substrate to the surface of the clear layer is defined as “total thickness of the layer”.

本発明の塗装体は、建築物や車両等の外装材や内装材として好適に使用できるが、特に、指輪等の宝石や貴金属を用いた装身具、コイン、その他金属製品等の硬い物質に起因する汚れに対しても優れた汚染防止性を発揮できるため、内装材（例えば化粧板など）として好適である。 The coated body of the present invention can be suitably used as an exterior material or interior material for buildings, vehicles, etc., but in particular, it originates from hard materials such as jewelry such as rings and jewelry using precious metals, coins, and other metal products. Since it can exhibit excellent anti-contamination properties against dirt, it is suitable as an interior material (for example, a decorative board).

次に、図を参照しながら、本発明の塗装体の実施態様について説明する。図１は、本発明の塗装体の一実施態様の概略断面図である。図１の塗装体１は、無機系基材２と、該無機系基材２上に配置されたベースコート層３と、該ベースコート層３上に配置された加飾層４と、該加飾層４上に配置されたクリヤー層５とを備える。図１において、加飾層４は、ベースコート層３の全体を被覆しているが、本発明においてはこれに限定されず、塗装体上にて施される意匠によっては、加飾層がベースコート層の一部のみを被覆している場合もある。この場合、クリヤー層は、加飾層に加えて、ベースコート層における加飾層で被覆されていない部分も覆うように形成されていることが好ましい。 Next, embodiments of the coated body of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of the coated body of the present invention. 1 includes an inorganic base material 2, a base coat layer 3 disposed on the inorganic base material 2, a decorative layer 4 disposed on the base coat layer 3, and the decorative layer. 4 and a clear layer 5 disposed on the substrate 4. In FIG. 1, the decorative layer 4 covers the entire base coat layer 3. However, the present invention is not limited to this, and the decorative layer may be a base coat layer depending on the design applied on the coated body. In some cases, only a part of the coating is covered. In this case, the clear layer is preferably formed so as to cover a portion of the base coat layer that is not covered with the decorative layer in addition to the decorative layer.

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

＜加飾層用活性エネルギー線硬化型インクの調製例＞
表１に示す配合処方に従い、原料を混合して、加飾層用活性エネルギー線硬化型インクを調製し、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクからなるインクセットを用意した。 <Preparation example of active energy ray curable ink for decorative layer>
In accordance with the formulation shown in Table 1, raw materials were mixed to prepare an active energy ray-curable ink for a decorative layer, and an ink set consisting of cyan ink, magenta ink, yellow ink and black ink was prepared.

表１中の「ＳＯＬＳＰＥＲＳ３２０００」は、ルーブリゾール社製の分散剤である。
表１中の「ＬＵＣＩＲＩＮＴＰＯ」は、ＢＡＳＦ社製の開始剤である。 “SOLSPERS 32000” in Table 1 is a dispersant manufactured by Lubrizol.
“LUCIRIN TPO” in Table 1 is an initiator manufactured by BASF.

＜クリヤー層用塗料組成物の調製例＞
表２〜４に示す配合処方に従い、原料を混合して、クリヤー層用塗料組成物を調製した。 <Preparation Example of Clear Layer Coating Composition>
According to the formulation shown in Tables 2 to 4, raw materials were mixed to prepare a clear layer coating composition.

＜塗装体の製造例＞
１．基材
スレート板（１５０ｍｍ×７０ｍｍ×５ｍｍ、ＴＰ技研社製）を使用した。 <Manufacturing example of painted body>
1. Base material A slate plate (150 mm × 70 mm × 5 mm, manufactured by TP Giken) was used.

２．ベースコート層
上記基材の表面に水系シーラー（大日本塗料(株)製、製品名：水性マイティーシーラーマルチ）を塗布量１００ｇ／ｍ^２（乾燥膜厚２０μｍ相当）となるようにエアスプレーで塗装し、室温で２時間乾燥した。その後、シーラー塗装済みの基材を６０℃に加温した状態で、基材のシーラー塗装面に、大日本塗料(株)製、製品名：Ｖセラン＃１００を、シーラー塗装との合計が表２〜４に示した乾燥膜厚となるようにエアレススプレーで塗装した。その後、１００℃で３分間乾燥させて、表２〜４に示される乾燥膜厚を有するベースコート層を形成させた。尚、基材表面の温度測定は、赤外線放射型非接触温度計（ＩＳＫ−８７００ＩＩ、アズワン（株）社製）を用いて行った。 2. Base coat layer Water-based sealer (Dainippon Paint Co., Ltd., product name: Aqueous Mighty Sealer Multi) is applied to the surface of the substrate by air spray so that the coating amount is 100 g / m ² (equivalent to a dry film thickness of 20 μm). And dried at room temperature for 2 hours. Then, with the base material coated with sealer heated to 60 ° C, Dainippon Paint Co., Ltd., product name: V-Selan # 100 is displayed on the surface of the base material with the sealer coating. It painted with the airless spray so that it might become the dry film thickness shown to 2-4. Then, it was made to dry at 100 degreeC for 3 minute (s), and the base coat layer which has the dry film thickness shown by Tables 2-4 was formed. In addition, the temperature measurement of the substrate surface was performed using an infrared radiation type non-contact thermometer (ISK-8700II, manufactured by ASONE Co., Ltd.).

３．加飾層
ベースコート層を形成した後、上記インクセットを備えたインクジェットプリンターを用いて、ベースコート層上にＪＩＳＸ９２０１２００１Ｎ３Ａで規定される画像を印刷した。この際、インクを吐出する際の温度は４５℃であった。
印刷後、メタルハライドランプにより、ピーク照度８００ｍＷ／ｃｍ^２で1回あたりの積算光量５０ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して、インクを硬化し、表２〜４に示される乾燥膜厚を有する加飾層を形成させた。 3. Decoration layer After forming a base coat layer, the image prescribed | regulated by JISX92012001N3A was printed on the base coat layer using the inkjet printer provided with the said ink set. At this time, the temperature at which the ink was ejected was 45 ° C.
After printing, metal halide lamp, and irradiated with ultraviolet light of the integrated quantity of light 50 mJ / cm ² per one peak irradiance 800 mW / cm ^2, and curing the ink, decoration with a dry film thickness shown in Tables 2-4 Layers were formed.

４．クリヤー層
加飾層を形成した後、小型乾燥炉（ＭＯ−９３１、富山産業（株）社製）を用いて加温し、加飾層の表面温度が５０℃の状態で、上述のクリヤー層用塗料組成物を表２〜４に示される乾燥膜厚になるよう塗装した。塗装後、８０℃で２０分乾燥させ、表２〜４に示される乾燥膜厚を有するクリヤー層を形成させた。尚、基材表面の温度測定は、赤外線放射型非接触温度計（ＩＳＫ−８７００ＩＩ、アズワン（株）社製）を用いて行った。なお、使用したクリヤー層用塗料組成物を表２〜４に示す。 4). Clear layer After the decorative layer is formed, it is heated using a small drying furnace (MO-931, manufactured by Toyama Sangyo Co., Ltd.), and the surface layer temperature is 50 ° C. The coating composition for coating was applied to a dry film thickness as shown in Tables 2-4. After coating, it was dried at 80 ° C. for 20 minutes to form a clear layer having a dry film thickness shown in Tables 2 to 4. In addition, the temperature measurement of the substrate surface was performed using an infrared radiation type non-contact thermometer (ISK-8700II, manufactured by ASONE Co., Ltd.). The clear layer coating compositions used are shown in Tables 2 to 4.

＜実施例１〜２１、比較例１〜７＞
上記塗装体の製造例に従って用意した加飾試験板について各種評価を行った。 <Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 7>
Various evaluation was performed about the decoration test board prepared according to the manufacture example of the said coating body.

＜評価＞
下記に示す方法に従って、加飾試験板の表面硬度、算術平均粗さ（Ｓａ）、光沢度、すべり抵抗係数を測定し、塗膜外観、耐汚染性を評価した。結果を表２〜４に示す。 <Evaluation>
In accordance with the method shown below, the surface hardness, arithmetic average roughness (Sa), glossiness, and slip resistance coefficient of the decorative test plate were measured to evaluate the appearance of the coating film and the stain resistance. The results are shown in Tables 2-4.

＜表面硬度＞
ＪＩＳＫ−５６００−５−４に従い、引っ掻き硬度（鉛筆法）により評価を行った。 <Surface hardness>
Evaluation was made by scratch hardness (pencil method) according to JIS K-5600-5-4.

＜算術平均粗さ（Ｓａ）＞
試験板の表面粗度（算術平均粗さ、Ｓａ値）を光干渉顕微鏡（株式会社キーエンス製ＸＧシリーズ、商品名、３次元画像処理システム）を用いて測定した。 <Arithmetic mean roughness (Sa)>
The surface roughness (arithmetic average roughness, Sa value) of the test plate was measured using an optical interference microscope (XG series, trade name, 3D image processing system manufactured by Keyence Corporation).

＜６０°鏡面光沢度＞
ＪＩＳＫ５６００−４−７に準拠し、光沢度計（ＢＹＫ社製ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｒｏｓｓ：入反射角６０°）を用いて測定した。 <60 ° specular gloss>
Based on JIS K 5600-4-7, it measured using the gloss meter (micro-TRI-gross by BYK: incident reflection angle 60 degrees).

＜すべり抵抗係数＞
ＪＩＳＡ１４５４：２０１６に規定される滑り性試験に準拠して試験を行い、滑り抵抗係数を求めた。 <Slip resistance coefficient>
A test was conducted in accordance with a slip test specified in JIS A 1454: 2016, and a slip resistance coefficient was obtained.

＜塗膜外観＞
クリヤー層を形成した後の加飾試験板について、以下の基準について外観を評価した。
○：加飾層の意匠を鮮明に確認できる。
△：全体の意匠に問題はないものの、画像の一部にやや不鮮明な箇所が確認される。
×：加飾層の意匠がクリヤー層によって隠蔽され、あるいはクリヤー層表面の外観が悪く、十分な意匠性が感じられない。 <Appearance of coating film>
About the decoration test board after forming a clear layer, the external appearance was evaluated about the following references | standards.
○: The design of the decorative layer can be clearly confirmed.
Δ: Although there is no problem in the overall design, a slightly unclear portion is confirmed in a part of the image.
X: The design of the decorative layer is concealed by the clear layer, or the appearance of the surface of the clear layer is poor, and sufficient design properties are not felt.

＜耐汚染性−１＞
油性ペン・水性ペンによる汚染性（軟らかい物質に起因する汚れ）
試験板の表面に５ｍｍ×３ｃｍの線を油性ペンと水性ペンで各々描き、５分経過した後にふき取りを行った。この際、油性ペンで描いた線のふき取りには塗料用シンナーを用い、水性ペンで描いた線のふき取りには水を用いた。
○：汚れが付着しにくく、ふき取りにより汚れを完全に除去することが容易である。
△：おおよその汚れを除去できるが、ふき取った後にＮ９程度の痕跡が残る
△−：おおよその汚れを除去できるが、ふき取った後にＮ８．５程度の痕跡が残る
×：ふいた後も汚れが残っている <Contamination resistance-1>
Contamination by oil-based pen and water-based pen (dirt caused by soft substances)
A 5 mm × 3 cm line was drawn on the surface of the test plate with an oil-based pen and an aqueous pen, respectively, and wiped off after 5 minutes. At this time, paint thinner was used for wiping lines drawn with an oil-based pen, and water was used for wiping lines drawn with an aqueous pen.
○: Dirt is hard to adhere and it is easy to completely remove the dirt by wiping.
△: Approximate dirt can be removed, but traces of about N9 remain after wiping. △-: Approximate dirt can be removed, but traces of about N8.5 remain after wiping. X: Dirt remains after wiping. ing

＜耐汚染性−２＞
コイン等の硬い物質の接触による汚染性（硬い物質に起因する汚れ）
試験板表面に１０円硬貨の側面部分を接触させ、１ｋｇあるいは５００ｇの加重をかけつつ５ｃｍの距離を移動させた。このとき試験板の表面に形成された１０円硬貨の削れ痕（金属汚れ）の状況を以下の評価基準をもとに評価した。
◎：加重１ｋｇの場合においても、塗膜に、１０円硬貨の削れ痕及び１０円硬貨との接触によるキズを生じない。
〇：加重１ｋｇの場合では塗膜にキズを生じるものの、加重５００ｇの場合においては、塗膜に、１０円硬貨の削れ痕及び１０円硬貨との接触によるキズを生じない。
△：加重５００ｇの場合において、塗膜に、１０円硬貨の削れ痕もしくは１０円硬貨との接触によるキズがわずかに生じる。
×：加重１ｋｇと加重５００ｇの両方の場合において、塗膜に、１０円硬貨の削れ痕もしくは１０円硬貨との接触によるキズがはっきりと生じる。 <Contamination resistance-2>
Contamination due to contact with hard materials such as coins (dirt caused by hard materials)
A side surface portion of a 10-yen coin was brought into contact with the test plate surface, and a distance of 5 cm was moved while applying a weight of 1 kg or 500 g. At this time, the state of scraping marks (metal stains) of the 10-yen coin formed on the surface of the test plate was evaluated based on the following evaluation criteria.
A: Even when the weight is 1 kg, the coating film is not scratched by 10 yen coins or scratches due to contact with 10 yen coins.
A: When the weight is 1 kg, the coating film is scratched, but when the weight is 500 g, the coating film is not scratched by 10 yen coins and contact with the 10 yen coin.
Δ: In the case of a weight of 500 g, the coating film is slightly scratched by 10 yen coins or scratches due to contact with 10 yen coins.
X: In both cases of a weight of 1 kg and a weight of 500 g, scratches caused by contact with 10-yen coins or 10-yen coins are clearly generated in the coating film.

※１樹脂１：日本触媒(株)製アクリル樹脂溶液、固形分５０質量％、Ｔｇ７０℃
※２樹脂２：日本触媒(株)製アクリル樹脂溶液、固形分５０質量％、Ｔｇ３０℃
※３ふっ素樹脂パウダー１：(株)喜多村製、ＫＴＬ−９Ｓ、体積平均粒子径１０μｍ
※４ふっ素樹脂パウダー２：(株)喜多村製、ＫＴＬ−２Ｎ、体積平均粒子径５μｍ
※５ふっ素樹脂パウダー３：(株)喜多村製、ＫＴＬ−１０Ｓ、体積平均粒子径１５μｍ
※６ふっ素樹脂パウダー４：(株)喜多村製、ＫＴＬ−２０Ｎ、体積平均粒子径２０μｍ
※７ふっ素樹脂パウダー５：(株)喜多村製、ＫＴＬ−１Ｎ、体積平均粒子径２．５μｍ
※８細粒状粒子１：昭和電工(株)製アルミナ、モランダム＃８００、体積平均粒子径１４μｍ、ビッカース硬度１６００
※９細粒状粒子２：昭和電工(株)製アルミナ、モランダム＃１５００、体積平均粒子径８μｍ、ビッカース硬度１６００
※１０細粒状粒子３：昭和電工(株)製アルミナ、モランダム＃６００、体積平均粒子径２０μｍ、ビッカース硬度１６００
※１１シリカ：Ｅｖｏｎｉｋ社製ＡＣＥＭＡＴＴＴＳ１００、体積平均粒子径１０μｍ
※１２アマイドワックス：ディスパロン６８２０−１０Ｍ、楠本化成(株)製粘性調整剤 * 1 Resin 1: Acrylic resin solution manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
* 2 Resin 2: Acrylic resin solution manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., solid content 50% by mass, Tg 30 ° C
* 3 Fluororesin powder 1: manufactured by Kitamura Co., Ltd., KTL-9S, volume average particle size 10 μm
* 4 Fluorine resin powder 2: manufactured by Kitamura Co., Ltd., KTL-2N, volume average particle diameter 5 μm
* 5 Fluorine resin powder 3: manufactured by Kitamura Co., Ltd., KTL-10S, volume average particle diameter 15 μm
* 6 Fluororesin powder 4: Made by Kitamura Co., Ltd., KTL-20N, Volume average particle diameter 20μm
* 7 Fluororesin powder 5: manufactured by Kitamura Co., Ltd., KTL-1N, volume average particle diameter 2.5 μm
* 8 Fine particles 1: Alumina, Morundum # 800, Showa Denko Co., Ltd., volume average particle diameter 14 μm, Vickers hardness 1600
* 9 Fine granular particles 2: Alumina manufactured by Showa Denko K.K., Morundum # 1500, volume average particle diameter 8 μm, Vickers hardness 1600
* 10 Fine granular particles 3: Alumina, Showa Denko Co., Ltd., Morundum # 600, Volume average particle diameter 20 μm, Vickers hardness 1600
* 11 Silica: ACONATT TS100 manufactured by Evonik, volume average particle size 10 μm
* 12 Amide wax: Disparon 6820-10M, a viscosity modifier made by Enomoto Kasei Co., Ltd.

１塗装体
２無機系基材
３ベースコート層
４加飾層
５クリヤー層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Coated body 2 Inorganic base material 3 Base coat layer 4 Decoration layer 5 Clear layer

Claims

無機系基材上に、ベースコート層、着色剤を含有する加飾層及びふっ素樹脂パウダーを含有するクリヤー層をこの順に備える塗装体であって、前記クリヤー層の厚さが１〜２５μｍの範囲内であるとともに、該クリヤー層が前記無機系基材上に形成される層の最外層を構成しており、前記塗装体は、表面硬度が鉛筆硬度でＨ以上であることを特徴とする、塗装体。 A coated body comprising, in this order, a base coat layer, a decorative layer containing a colorant, and a clear layer containing a fluororesin powder on an inorganic base material, wherein the thickness of the clear layer is in the range of 1 to 25 μm And the clear layer constitutes the outermost layer of the layer formed on the inorganic base material, and the coated body has a surface hardness of H or more in pencil hardness, body.

前記塗装体の表面粗さが算術平均粗さ（Ｓａ）で０．５〜３．０μｍの範囲内であることを特徴とする、請求項１に記載の塗装体。 The coated body according to claim 1, wherein the surface roughness of the coated body is within a range of 0.5 to 3.0 μm in terms of arithmetic average roughness (Sa).

前記塗装体の６０°表面光沢度が３０以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の塗装体。 The coated body according to claim 1, wherein the coated body has a 60 ° surface glossiness of 30 or less.

前記塗装体のすべり抵抗係数が１未満であることを特徴とする、請求項１から３のいずれかに塗装体。 The coated body according to any one of claims 1 to 3, wherein a sliding resistance coefficient of the coated body is less than 1.

前記ふっ素樹脂パウダーの体積平均粒子径が、前記クリヤー層の厚さの１．５倍以内であり、前記クリヤー層中における該ふっ素樹脂パウダーの含有量が０．５〜１０体積％の範囲内にあることを特徴とする、請求項１から４のいずれかに記載の塗装体。 The volume average particle diameter of the fluororesin powder is within 1.5 times the thickness of the clear layer, and the content of the fluororesin powder in the clear layer is in the range of 0.5 to 10% by volume. The coated body according to claim 1, wherein the coated body is provided.

前記クリヤー層がさらにビッカース硬度５００以上の細粒状粒子を含有することを特徴とする、請求項１から５のいずれかに記載の塗装体。 The coated body according to any one of claims 1 to 5, wherein the clear layer further contains fine granular particles having a Vickers hardness of 500 or more.

前記塗装体の表面硬度が鉛筆硬度で５Ｈ以上であることを特徴とする、請求項６に記載の塗装体。 The coated body according to claim 6, wherein the surface hardness of the coated body is 5H or more in terms of pencil hardness.

前記クリヤー層が、前記細粒状粒子を３〜１５体積％含有することを特徴とする、請求項６または７に記載の塗装体。 The coated body according to claim 6 or 7, wherein the clear layer contains 3 to 15% by volume of the fine particles.

前記細粒状粒子が、アルミナ、窒化ホウ素、二酸化珪素、ジルコン及びダイヤモンドより選ばれる１種以上の粒子を含むことを特徴とする、請求項６から８のいずれかに記載の塗装体。 The coated body according to any one of claims 6 to 8, wherein the fine particles include one or more particles selected from alumina, boron nitride, silicon dioxide, zircon and diamond.

前記クリヤー層が、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂より選ばれる１種以上の樹脂を含有することを特徴とする、請求項１から９のいずれかに記載の塗装体。 The coated body according to any one of claims 1 to 9, wherein the clear layer contains one or more resins selected from an acrylic resin and a polyurethane resin.

前記無機系基材上に形成される層全体の厚さが２２〜２００μｍの範囲内であることを特徴とする、請求項１から１０のいずれかに記載の塗装体。 The thickness of the whole layer formed on the said inorganic type base material exists in the range of 22-200 micrometers, The coating body in any one of Claim 1 to 10 characterized by the above-mentioned.