JP2019109444A - フレキソ印刷用感光性樹脂版の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
[1]
支持体と、該支持体上に積層された感光性樹脂層と、を有するフレキソ印刷用感光性樹脂版を製造する工程を有する製造方法であって、
前記感光性樹脂層は、
少なくとも1種類以上のエラストマー性バインダー(A)と、
少なくとも1種類以上のエチレン不飽和共重合性モノマー(B)と、
少なくとも1種類以上の炭化水素化合物(C)と、
少なくとも1種類以上の光重合性開始剤(D)と、を含有した、フレキソ印刷原版であって、
炭化水素含有洗浄溶媒(E)によって溶解される前記感光性樹脂層の溶解速度が、0.09〜0.6mm/minである、
フレキソ印刷用感光性樹脂版の製造方法。
[2]
前記感光性樹脂層は、溶解度パラメータが18MPa1/2以下である炭化水素化合物(C)を含有する、
[1]に記載のフレキソ印刷用感光性樹脂の製造方法。
[3]
前記炭化水素化合物(C)は、パラフィン油を含有する、
[1]又は[2]に記載のフレキソ印刷用感光性樹脂の製造方法。
[4]
前記炭化水素化合物(C)の、
15℃における密度が、0.7〜1.0g/cm2であり、
40℃における動粘度が、100mm2/s以下であり、
重量平均分子量が、1000以下であり、
前記炭化水素化合物(C)は、該炭化水素化合物(C)中に占めるナフテン比率が5.0〜60mol%である可塑剤を含有する、
[1]〜[3]のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性樹脂の製造方法。
[5]
前記感光性樹脂層は、該感光性樹脂層の総量に対して、エラストマー性バインダー(A)を、60質量%未満含有する、
[1]〜[4]のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性樹脂の製造方法。
本実施形態のフレキソ印刷用感光性樹脂版の製造方法は、支持体と、該支持体上に積層された感光性樹脂層と、を有するフレキソ印刷原版(以下、「フレキソ印刷版用構成体」ともいう。)を製造する工程を有する。また、本実施形態の感光性樹脂層は、少なくとも1種類以上のエラストマー性バインダー(A)(以下、単に「(A)」ともいう。)と、少なくとも1種類以上のエチレン不飽和共重合性モノマー(B)(以下、単に「(B)」ともいう。)と、少なくとも1種類以上の炭化水素化合物(C)(以下、単に「(C)」ともいう。)と、少なくとも1種類以上の光重合性開始剤(D)(以下、単に「(D)」ともいう。)と、を含有する。さらに、本実施形態のフレキソ印刷原版において、炭化水素含有洗浄溶媒(E)(以下、「現像溶剤」、又は「(E)」ともいう。)によって溶解される感光性樹脂層の溶解速度は、0.09〜0.6mm/minである。
本実施形態の支持体は、感光性樹脂層を支持することができるものであれば、特に限定されない。支持体としては、例えば、ポリエステルフィルムが好適に用いられ、特に好ましくはポリエチレンテレフタレートが挙げられる。
本実施形態の感光性樹脂層は、支持体上に積層されている。感光性樹脂層は、例えば、感光性樹脂層を構成する感光性樹脂組成物をシート成形し、ロールラミネートにより支持体に密着させ、ラミネート後加熱プレスして得られる。また、そのような方法によれば、より一層厚み精度に優れた感光性樹脂層を得ることができる。
本実施形態のエラストマー性バインダー(A)とは、高温で可塑化されて成型でき、常温ではゴム弾性体としての性質を示す高分子を意味する。エラストマー性バインダー(A)の中でも、製版時間の短縮化や印刷版の画像再現性の観点から、芳香族性を有する熱可塑性ブロック共重合体が好ましい。
本実施形態のエチレン不飽和共重合性モノマー(B)としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のエステル類;アクリルアミドやメタクリルアミドの誘導体;アリルエステル、スチレン及びその誘導体;N置換マレイミド化合物等が挙げられる。
本実施形態の炭化水素化合物(C)としては、特に限定されないが、例えば、実質、炭素と水素からなる樹脂で、パラフィン系炭化水素、オレフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素等が挙げられる。これらは1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
溶解度パラメータとは、溶媒及び溶質の親和性を推測するために導入された物質固有のパラメータであり、より近い溶解度パラメータをもつ溶媒と溶質の組合せにより良好な溶解性が得られる。溶解度パラメータはHildebrand、Hansen等が知られており、本明細書内での溶解度パラメータはHildebrand溶解度パラメータを指す。Hildebrand溶解度パラメータの詳細は「POLYMER HANDBOOK」(Fourth Edition、pp.675−714、Joh Wiley & Sons,Inc.1999)等に記載されている。
本実施形態の光重合開始剤(D)とは、光のエネルギーを吸収し、ラジカルを発生する化合物を意味する。また、光重合開始剤(D)には、公知の各種のものを用いることができるが、各種の有機カルボニル化合物、特に芳香族カルボニル化合物を用いることが好適である。
本実施形態の感光性樹脂層は、共役ジエンゴムをさらに含有することができる。
本実施形態のフレキソ印刷版は、上述したフレキソ印刷原版(フレキソ印刷版用感光性構成体)から製版される。フレキソ印刷版用感光性構成体からフレキソ印刷版を製版する一般的な方法としては、まず支持体を通して全面に紫外線露光を施し(バック露光)、薄い均一な硬化層を設け、次いでネガフィルムを通して、若しくは紫外線遮蔽層の上から直接、感光性樹脂層の面に画像露光(レリーフ露光)をおこない、未露光部分を現像用溶剤で洗い流すか、或いは熱溶融後に吸収層で吸収除去後に、後処理露光することによって製造される。ここで、「硬化層」とは、感光性樹脂層のうち、例えば紫外線の照射を受けて、硬化した層を意味する。
本実施形態の炭化水素含有洗浄溶媒(E)(現像溶剤)は、感光性樹脂層の洗浄溶媒として用いられる。また、未露光部を現像するのに用いられる現像溶剤としても用いられる。炭化水素含有洗浄溶媒(E)としては、例えば、ヘプチルアセテート、3−メトキシブチルアセテート等のエステル類;石油留分、トルエン、デカリン等の炭化水素類;テトラクロルエチレン等の塩素系有機溶剤;プロパノール、ブタノール、ペンタノール等のアルコール類が挙げられ、それらの2種以上を混合したものが挙げられる。特に、デカリン、テトラクロルエチレン、及びプロパノールの混合溶媒が好ましい。
本実施形態の溶解速度は、感光性樹脂層の溶解速度であるが、フレキソ印刷版又はフレキソ印刷版の(感光性樹脂層の)の溶解速度であってもよく、0.09〜0.6mm/minであり、好ましくは0.1〜0.4mm/minであり、より好ましくは0.15〜0.3mm/minである。溶解速度が上記範囲にあることにより、印刷物におけるインキ転写の歪みが少なく、印刷時の繰り返し貼りつけ時の耐久性に優れた、フレキソ印刷版を得ることができる。溶解速度が上記範囲にある印刷原版を得るためには、例えば、炭化水素含有洗浄溶媒(E)の塩素系有機溶剤の比率を変更すればよい。溶解速度は、フレキソ印刷版の製版において、炭化水素含有洗浄溶媒(E)による現像後に減少する感光性樹脂層の未露光部の厚さを、現像溶剤による洗い出しにかかる時間で割り返すことによって求められる。具体的には、後述する実施例に記載する方法により求められる。
ジャケットと攪拌機を備える10Lのステンレス製反応器を充分窒素置換した後、シクロヘキサン6,500g、テトラヒドロフラン1.2g、スチレン300gを仕込み、ジャケットに温水を通して内容物を約55℃に設定した。この後、n−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液(純分0.96g)を添加し、スチレンの重合を開始した。スチレンがほぼ完全に重合してから3分後に、ブタジエン(1,3−ブタジエン)700gを添加し重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合して最高温度約90℃に達してから4分後に、カップリング剤としてジブロモエタンを1.25g添加し、カップリング反応させた。スチレンを仕込んだ直後から、この間、攪拌機により系内を連続的に攪拌し、ブロック共重合体の溶液を得た。
感光性樹脂組成物を、下記に示す原料をニーダー(株式会社パウレック、FM−MW−3型)に投入し、140℃で60分間混合することにより製造した。
上述したフレキソ印刷版用感光性構成体において、カバーシートをはぎとり、感光性樹脂層の上にネガフィルムを密着させ、「AFP−1216E」露光機(旭化成株式会社製、商品名)上で、下側紫外線ランプ(PHILIPS社製UVランプTL80W/10R、商品名)を用いて、まず支持体側から印刷版のレリーフ深度が1.6mmになるように600mJ/cm2で全面に露光を行った。
上記得られた各感光性樹脂組成物のフレキソ印刷版用感光性構成体の現像後の露光部と未露光部の版厚差を測定し、現像時間で割り返し、溶解速度[mm/min]を求めた。結果を表1に示す。
感光性樹脂組成物に用いた各炭化水素化合物(C)ついて、複数の材料によって構成されている場合、各材料の溶解度パラメータにその材料の層(A)全質量に対する質量割合を乗じた値の総和をその層(A)の溶解度パラメータとし、溶解度パラメータ[MPa1/2]を求めた。結果を表1に示す。
[エラストマー性バインダー(A)]
SBS−A(スチレンブタジエン共重合体)
[エチレン不飽和共重合性モノマー(B)]
1,9−ノナンジオールアクリレート
[炭化水素化合物(C)]
ドデカン
スモイル350P(流動パラフィン、松村石油社製商品名)
パラフィン油
テトラエチレングリコール
[光重合性開始剤(D)]
2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタンエタン−1−オン
[共役ジエン化合物]
B−2000(日本曹達社製商品名)
[その他樹脂成分]
[洗浄溶液]
テトラクロルエチレン/プロパノール/デカリン
比率A:70/15/15
比率B:85/10/5
比率C:30/40/30
比率D:98/1/1
得られた厚さ3.94mmの印刷版を用いて、フレキソ印刷機にて印刷試験を行った。印刷版作成に用いたネガフィルムのパターンは、40lpiと60lpiの2つの線数を有し、それぞれ20%、30%、40%、50%、60%(各サイズは10cm×75cm)の網点が印字されたものである。インキとして、ワッサースーパーZプラス3L(大阪印刷インキ製造(株)、商品名)、被印刷体として、B段シート(中芯160g)、250lpiのアニロックスロールを用いて、印刷速度60シート/分で、10シート印刷後、印刷物の各網点の印刷物5点を顕微鏡で観察し、下記評価基準によりインク転移の歪みを評価した。結果を表2に示す。
(評価基準)
○:インク転移部の縦に対する横の長さの比率の5点平均が0.9〜1.1
△:インク転移部の縦に対する横の長さの比率の5点平均が0.8〜0.9又は1.1〜1.2
×:インク転移部の縦に対する横の長さの比率の5点平均が0.8未満又は1.2以上
1cm×5cmサイズ、厚さ3.94mmの印刷版を、600mJ/cm2で露光後、20wt%酢酸エチル−イソプロピルアルコール溶液に4時間浸漬し、支持体を取り外し、印刷版の両端を、引張試験機を用いて10cmまで引き伸ばし、版表面の亀裂状態を目視で観察した。下記評価基準により、版の亀裂耐性を評価した結果を表2に示す。
(評価基準)
○:版表面に亀裂無し
△:樹脂破断無し、版表面に亀裂発生
×:樹脂破断
Claims (5)
- 支持体と、該支持体上に積層された感光性樹脂層と、を有するフレキソ印刷原版を製造する工程を有する製造方法であって、
前記感光性樹脂層は、
少なくとも1種類以上のエラストマー性バインダー(A)と、
少なくとも1種類以上のエチレン不飽和共重合性モノマー(B)と、
少なくとも1種類以上の炭化水素化合物(C)と、
少なくとも1種類以上の光重合性開始剤(D)と、を含有し、
炭化水素含有洗浄溶媒(E)によって溶解される前記感光性樹脂層の溶解速度が、0.09〜0.6mm/minである、
フレキソ印刷用感光性樹脂版の製造方法。 - 前記感光性樹脂層は、溶解度パラメータが18MPa1/2以下である炭化水素化合物(C)を含有する、
請求項1に記載のフレキソ印刷用感光性樹脂の製造方法。 - 前記炭化水素化合物(C)は、パラフィン油を含有する、
請求項1又は2に記載のフレキソ印刷用感光性樹脂の製造方法。 - 前記炭化水素化合物(C)の、
15℃における密度が、0.7〜1.0g/cm2であり、
40℃における動粘度が、100mm2/s以下であり、
重量平均分子量が、1000以下であり、
前記炭化水素化合物(C)は、該炭化水素化合物(C)中に占めるナフテン比率が5.0〜60mol%である可塑剤を含有する、
請求項1〜3のいずれか一項に記載のフレキソ印刷用感光性樹脂の製造方法。 - 前記感光性樹脂層は、該感光性樹脂層の総量に対して、エラストマー性バインダー(A)を、60質量%未満含有する、
請求項1〜4のいずれか一項に記載のフレキソ印刷用感光性樹脂の製造方法。
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