JP2019099680A - Liquid detergent composition - Google Patents

Abstract

To provide a liquid detergent composition having excellent defoaming properties and liquid stability.SOLUTION: The present invention provides a liquid detergent composition having a nonionic surfactant (A) represented by R-X-(EO)-Rand a nonionic surfactant (B) represented by R-X-[(EO)/(PO)/(BO)]-R, where, the content of (B) component is 0.02 mass% or more relative to the total mass of the surfactants, and the content of (B) component is 4.5 mass% or less relative to the total mass of the liquid detergent composition. Ris a C8-18 hydrocarbon group, Ris a C8-24 hydrocarbon group, X, Xeach are -O-, -C(O)O- or -C(O)NH-, R, Reach are a hydrogen atom, a C1-6 alkyl group, or a C2-6 alkenyl group, EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, BO is an oxybutylene group, n is 3-20, s is 1-30, t is 0-20, u is 1-20.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は液体洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to liquid detergent compositions.

近年の環境負荷に対する意識の高まりから、消泡性が良く、少量の水ですすぐことができる洗浄剤が求められている。
洗浄剤の中には、高級脂肪酸塩（石けん）やシリコーン系消泡剤等の泡コントロール剤を配合することで、洗浄剤の泡立ちを抑えたり、生じた泡を破泡したりして、消泡性の改善を図っているものがある。
特許文献１では、シリコーン抑泡剤及び特定の脂肪酸エステルを含有する液体洗剤組成物が提案されている。
特許文献２では、直鎖状脂肪酸のエステルと界面活性剤とを所定の比率で含有する洗浄剤が提案されている。 In recent years, due to increasing awareness of environmental loads, detergents that are excellent in defoaming ability and can be rinsed with a small amount of water are required.
In the detergent, a foam control agent such as a higher fatty acid salt (soap) or silicone antifoaming agent is blended to suppress the foaming of the detergent or to break the generated foam to eliminate it. Some are trying to improve foamability.
Patent Document 1 proposes a liquid detergent composition containing a silicone antifoam and a specific fatty acid ester.
Patent Document 2 proposes a detergent containing an ester of a linear fatty acid and a surfactant in a predetermined ratio.

特表平１１−５１３０６６号公報Japanese Patent Application Publication No. 11-513066 特開２０１３−９１７８２号公報JP, 2013-91782, A

しかしながら、高級脂肪酸塩やシリコーン系消泡剤の添加は、液安定性を低下させる場合がある。液安定性が低下すると保存中に分離や析出などが生じて外観が悪化しやすい。
本発明は、消泡性および液安定性に優れた液体洗浄剤組成物の提供を目的とする。 However, the addition of a higher fatty acid salt or a silicone antifoam may lower the solution stability. If the solution stability decreases, separation and precipitation occur during storage, and the appearance is likely to deteriorate.
An object of the present invention is to provide a liquid detergent composition excellent in antifoaming property and liquid stability.

本発明は以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：下式（ａ）で表されるノニオン界面活性剤、及び（Ｂ）成分：下式（ｂ）で表されるノニオン界面活性剤を含有し、
界面活性剤（高級脂肪酸塩を除く。）の総質量に対する（Ｂ）成分の含有量が０．０２質量％以上であり、液体洗浄剤組成物の総質量に対する（Ｂ）成分の含有量が４．５質量％以下である、液体洗浄剤組成物。
Ｒ^１−Ｘ^１−[（ＥＯ）_ｎ／（ＰＯ）_ｍ]−Ｒ^２ ・・・（ａ）
（式（ａ）中、Ｒ^１は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、Ｘ^１は−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−であり、Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数２〜６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｎはＥＯの平均繰返し数を表し、３〜２０の数である。ｍはＰＯの平均繰返し数を表し、０〜１０の数である。）
Ｒ^１１−Ｘ^２−［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ／（ＢＯ）_ｕ］−Ｒ^１２ ・・・（ｂ）
（式（ｂ）中、Ｒ^１１は炭素数８〜２４の炭化水素基であり、Ｘ^２は−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−であり、Ｒ^１２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数２〜６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基、ＢＯはオキシブチレン基であり、ｓはＥＯの平均繰返し数を表し１〜３０の数、ｔはＰＯの平均繰返し数を表し０〜２０の数、ｕはＢＯの平均繰返し数を表し１〜２０の数である。）
［２］さらに（Ｃ）成分：高級脂肪酸塩を含む、［１］の液体洗浄剤組成物。 The present invention has the following aspects.
[1] Component (A): A nonionic surfactant represented by the following formula (a), and (B) component: containing a nonionic surfactant represented by the following formula (b),
The content of the component (B) is 0.02% by mass or more based on the total mass of the surfactant (excluding higher fatty acid salts), and the content of the component (B) is 4 based on the total mass of the liquid detergent composition .5% by weight or less of the liquid detergent composition.
R ¹ -X ¹ -[(EO) _n / (PO) _m ] -R ² (a)
(In formula (a), R ¹ is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, X ¹ is —O—, —C (O) O— or —C (O) NH—, and R ² is A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, and n is an average repetition number of EO; The number is 20. m represents the average number of repetitions of PO, and is a number from 0 to 10.)
_{^{R 11 -X 2 - [(EO}} ) s / (PO) t / (BO) u] -R 12 ··· (b)
(In formula (b), R ¹¹ is a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms, X ² is —O—, —C (O) O— or —C (O) NH—, and R ¹² is A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, BO is an oxybutylene group, and s is EO Represents the average number of repetitions, a number of 1 to 30, t represents the average number of repetitions of PO, 0 to 20, and u represents the average number of repetitions of BO, and is a number of 1 to 20.)
[2] The liquid detergent composition according to [1], further comprising a component (C): a higher fatty acid salt.

［３］液体洗浄剤組成物の総質量に対する（Ｃ）成分の含有量が０．０１〜２０質量％である、［２］の液体洗浄剤組成物。
［４］（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比を表す（Ｂ）／（Ａ）が０．０１〜０．２である、［１］〜［３］のいずれかの液体洗浄剤組成物。
［５］（Ｂ）成分の含有量に対する（Ｃ）成分の含有量の質量比を表す（Ｃ）／（Ｂ）が０．１〜０．６である、［１］〜［４］のいずれかの液体洗浄剤組成物。 [3] The liquid detergent composition according to [2], wherein the content of the component (C) is 0.01 to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
[4] Any one of [1] to [3], wherein (B) / (A) represents a mass ratio of the content of the component (B) to the content of the component (A) is 0.01 to 0.2 Liquid detergent composition.
[5] Any one of [1] to [4], wherein (C) / (B) represents a mass ratio of the content of the component (C) to the content of the component (B) is 0.1 to 0.6 Liquid detergent composition.

本発明によれば、消泡性および液安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid detergent composition excellent in antifoaming property and liquid stability can be provided.

（液体洗浄剤組成物）
本発明の液体洗浄剤組成物（以下、単に液体洗浄剤ということがある）は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有する。さらに（Ｃ）成分を含有することが好ましい。 (Liquid detergent composition)
The liquid detergent composition of the present invention (hereinafter sometimes referred to simply as liquid detergent) contains (A) component and (B) component. Furthermore, it is preferable to contain the (C) component.

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、下式（ａ）で表されるノニオン界面活性剤である。（Ａ）成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組合せて用いてもよい。（Ａ）成分は、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。
Ｒ^１−Ｘ^１−[（ＥＯ）_ｎ／（ＰＯ）_ｍ]−Ｒ^２ ・・・（ａ） <(A) component>
The component (A) is a nonionic surfactant represented by the following formula (a). As the component (A), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. Component (A) may be produced by a conventional method, or a commercially available product may be used.
R ¹ -X ¹ -[(EO) _n / (PO) _m ] -R ² (a)

Ｒ^１は炭素数８〜１８の１価の炭化水素基である。Ｒ^１の炭素数は、特に良好な洗浄力が得られやすい点で１０〜１８が好ましい。Ｒ^１は、直鎖状でもよく分岐鎖状でもよく、環状の構造を含んでもよい。Ｒ^１は飽和炭化水素基でもよく、不飽和結合を有していてもよい。
Ｒ^１は、脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基がより好ましい。
Ｒ^１としての炭化水素基は、１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等の原料に由来するものが挙げられる。具体的には、１級又は２級の高級アルコールからＯＨ基を除いた残基、高級脂肪酸からＣ（Ｏ）ＯＨ基を除いた残基、高級脂肪酸アミドからＣ（Ｏ）ＮＨ_２基を除いた残基等である。 R ¹ is a C 8-18 monovalent hydrocarbon group. The carbon number of R ¹ is preferably 10 to 18 in that particularly good detergency can be easily obtained. R ¹ may be linear or branched, and may have a cyclic structure. R ¹ may be a saturated hydrocarbon group and may have an unsaturated bond.
R ¹ is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group.
Examples of the hydrocarbon group as R ¹ include those derived from raw materials such as primary or secondary higher alcohols, higher fatty acids, and higher fatty acid amides. Specifically, a residue obtained by removing an OH group from a primary or secondary higher alcohol, a residue obtained by removing a C (O) OH group from a higher fatty acid, and a C (O) NH ₂ group from a higher fatty acid amide Residues.

Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数２〜６のアルケニル基である。アルキル基の炭素数は１〜３が好ましい。アルケニル基の炭素数は２〜３が好ましい。
Ｘ^１は−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−である。
ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｎはＥＯの平均繰返し数を表し、３〜２０の数である。ｎは、好ましくは５〜１８の数であり、１４〜１８の数がより好ましい。ｎが２０を超えるとＨＬＢ値が高くなりすぎて、洗浄力が低下する傾向にある。ｎが３未満であると、（Ａ）成分自体の原料臭気が劣化しやすくなる傾向にある。
ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｍはＰＯの平均繰返し数を表し、０〜１０の数である。ｍは、好ましくは０〜６の数であり、０〜３の数がより好ましい。ｍが１０以下であると生分解性に優れる。 R ² is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms. As for carbon number of an alkyl group, 1-3 are preferable. The number of carbon atoms of the alkenyl group is preferably 2 to 3.
X ¹ is —O—, —C (O) O— or —C (O) NH—.
EO represents an oxyethylene group. n represents the average number of repetitions of EO, and is a number of 3 to 20. n is preferably a number of 5 to 18, and a number of 14 to 18 is more preferable. When n exceeds 20, the HLB value tends to be too high, and the detergency tends to be reduced. If n is less than 3, the raw material odor of the component (A) itself tends to be easily deteriorated.
PO represents an oxypropylene group. m represents the average number of repetitions of PO, and is a number from 0 to 10. m is preferably a number of 0 to 6, and a number of 0 to 3 is more preferable. When m is 10 or less, the biodegradability is excellent.

Ｘ^１が−Ｏ−のとき、（Ａ）成分はアルコールアルコキシレートである。この場合、洗浄力が良好であることから、Ｒ^１の炭素数は１０〜１８が好ましい。Ｒ^１は不飽和結合を有していてもよい。この場合において、Ｒ^２は水素原子であることが好ましい。 When X ¹ is —O—, the component (A) is an alcohol alkoxylate. In this case, the carbon number of R ¹ is preferably 10 to 18 because the detergency is good. R ¹ may have a unsaturated bond. In this case, R ² is preferably a hydrogen atom.

Ｘ^１が−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であるとき、（Ａ）成分は脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤である。この場合、洗浄力が良好であることから、Ｒ^１の炭素数は９〜１８が好ましく、１１〜１８がより好ましい。Ｒ^１は不飽和結合を有していてもよい。また、この場合において、Ｒ^２は炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましい。
Ｘ^１が−Ｃ（Ｏ）Ｏ−である化合物としては、Ｒ^２が炭素数１〜６のアルキル基である化合物、すなわちポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましく、Ｒ^２がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステルがより好ましい。 When X ¹ is —C (O) O—, the component (A) is a fatty acid ester type nonionic surfactant. In this case, the number of carbon atoms of R ¹ is preferably 9 to 18, and more preferably 11 to 18 because the detergency is good. R ¹ may have a unsaturated bond. In this case, R ² is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
As a compound in which X ¹ is —C (O) O—, a compound in which R ² is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, that is, a polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is preferable, and R ² is a methyl group. Ethylene fatty acid methyl ester is more preferred.

（Ａ）成分として、以下の化合物が好ましい。
式（ａ）において、Ｒ^１が炭素数１２のアルキル基または炭素数１４のアルキル基、Ｒ^２がＨ、−Ｘ^１−が−Ｏ−、ｎが１５である化合物（ＬＭＡＯ）。
式（ａ）において、Ｒ^１が炭素数１１のアルキル基又は炭素数１３のアルキル基、Ｒ^２がメチル基、−Ｘ^１−が−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、ｎが１５である化合物（ＭＥＥ）。 The following compounds are preferable as the component (A).
In the formula (a), compounds in which R ¹ is an alkyl group having 12 carbon atoms or an alkyl group having 14 carbon atoms, R ² is H, -X ¹ -is -O-, and n is 15 (LMAO).
In the formula (a), compounds in which R ¹ is an alkyl group having 11 carbon atoms or an alkyl group having 13 carbon atoms, R ² is a methyl group, —X ¹ — is —C (O) O—, and n is 15 (MEE ).

液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量は５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。上記範囲の下限値以上であると洗浄力に優れ、上限値以下であると液安定性に優れる。   5-50 mass% is preferable, and, as for content of (A) component with respect to the total mass of a liquid detergent, 10-40 mass% is more preferable. When it is at least the lower limit value of the above range, the detergency is excellent, and when it is at the upper limit value or less, the liquid stability is excellent.

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、下式（ｂ）で表されるノニオン界面活性剤である。（Ｂ）成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組合せて用いてもよい。（Ｂ）成分は、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。
Ｒ^１１−Ｘ^２−［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ／（ＢＯ）_ｕ］−Ｒ^１２ ・・・（ｂ） <(B) component>
The component (B) is a nonionic surfactant represented by the following formula (b). As the component (B), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. Component (B) may be produced by a conventional method, or a commercially available product may be used.
_{^{R 11 -X 2 - [(EO}} ) s / (PO) t / (BO) u] -R 12 ··· (b)

Ｒ^１１は炭素数８〜２４の１価の炭化水素基である。Ｒ^１１の炭素数は、特に良好な洗浄力を得られやすい点で１０〜１８が好ましい。Ｒ^１１は、直鎖状でもよく分岐鎖状でもよく、環状の構造を含んでもよい。Ｒ^１１は飽和炭化水素基でもよく、不飽和結合を有していてもよい。
Ｒ^１１は、脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基がより好ましい。 R ¹¹ is a C 8-24 monovalent hydrocarbon group. The carbon number of R ¹¹ is preferably 10 to 18 in that it is easy to obtain particularly good detergency. R ¹¹ may be linear or branched, and may have a cyclic structure. R ¹¹ may be a saturated hydrocarbon group and may have an unsaturated bond.
R ¹¹ is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group.

Ｘ^２は−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−である。酸性下での消泡性に優れる点で−Ｏ−が好ましい。
Ｒ^１２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数２〜６のアルケニル基である。アルキル基の炭素数は１〜３が好ましい。アルケニル基の炭素数は２〜３が好ましい。
Ｘ^１１が−Ｏ−のとき、Ｒ^１２は水素原子であることが好ましい。 X ² is —O—, —C (O) O— or —C (O) NH—. -O- is preferable at the point which is excellent in the defoaming property under acidity.
R ¹² is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms. As for carbon number of an alkyl group, 1-3 are preferable. The number of carbon atoms of the alkenyl group is preferably 2 to 3.
When X ¹¹ is —O—, R ¹² is preferably a hydrogen atom.

ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ＢＯはオキシブチレン基を表す。
式中のｓはＥＯの平均繰り返し数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数であり、ｕはＢＯの平均繰り返し数である。ｓ、ｔ及びｕは、それぞれ加重平均値を意味する。ｓ、ｔ及びｕは、例えばガスクロマトグラフ質量分析計を用いて測定することができる。
ｓは１〜３０の数であり、好ましくは５〜２０の数であり、より好ましくは６〜１６の数であり、７〜９の数が特に好ましい。ｓが３０を超えると、ＨＬＢ値が高くなりすぎて、洗浄力が低下する傾向にある。一方、ｓが１未満であると、（Ｂ）成分自体の原料臭気が劣化しやすくなる傾向にある。
ｔは０〜２０の数であり、好ましくは０〜５の数であり、より好ましくは０〜３の数である。ｔが２０以下であると生分解性に優れる。
ｕは１〜２０の数であり、好ましくは１〜３の数であり、より好ましくは１〜２の数である。ｕが１以上であると消泡性に優れる。ｕが２０以下であると生分解性に優れる。
ｓとｔとｕの合計は５〜３１が好ましく、６〜２１がより好ましく、７〜１７がさらに好ましく、８〜１０が特に好ましい。
［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ／（ＢＯ）_ｕ］において、ＥＯとＰＯとＢＯはランダム状に配列していてもよく、ブロック状に配列していてもよい。 EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, and BO represents an oxybutylene group.
In the formula, s is the average repeat number of EO, t is the average repeat number of PO, and u is the average repeat number of BO. s, t and u respectively mean a weighted average value. s, t and u can be measured, for example, using a gas chromatograph mass spectrometer.
s is a number of 1 to 30, preferably a number of 5 to 20, more preferably a number of 6 to 16, and a number of 7 to 9 is particularly preferred. When s exceeds 30, the HLB value tends to be too high, and the detergency tends to decrease. On the other hand, when s is less than 1, the raw material odor of the component (B) itself tends to be easily deteriorated.
t is a number of 0 to 20, preferably a number of 0 to 5, and more preferably a number of 0 to 3. When t is 20 or less, the biodegradability is excellent.
u is a number of 1 to 20, preferably a number of 1 to 3, more preferably a number of 1 to 2. When u is 1 or more, the defoaming properties are excellent. When u is 20 or less, the biodegradability is excellent.
The sum of s, t and u is preferably 5 to 31, more preferably 6 to 21, still more preferably 7 to 17, and particularly preferably 8 to 10.
In [(EO) _s / (PO) _t / (BO) _u ], EO, PO and BO may be arranged randomly, or may be arranged in a block.

（Ｂ）成分として、以下の化合物が好ましい。
式（ｂ）において、Ｒ^１１が炭素数９〜１１のアルキル基、Ｒ^１２がＨ、−Ｘ^２−が−Ｏ−、ｓが７〜９、ｔが０〜１、ｕが１、ｓとｔとｕの合計が８〜１０である化合物。 The following compounds are preferable as the component (B).
In Formula (b), R ¹¹ is an alkyl group having 9 to ¹¹ carbon atoms, R ¹² is H, -X ² -is -O-, s is 7 to 9, t is 0 to 1, u is 1 and s, The compound whose sum of t and u is 8-10.

液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量は４．５質量％以下であり、０．１〜４質量％が好ましく、０．５〜３．５質量％がより好ましく、１〜３質量％がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると消泡性に優れ、上限値以下であると液安定性に優れる。
（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比を表す（Ｂ）／（Ａ）は０．０１〜０．２が好ましく、０．０５〜０．１５がより好ましい。上記範囲の下限値以上であると消泡性に優れ、上限値以下であると液安定性に優れる。 The content of the component (B) is 4.5% by mass or less, preferably 0.1 to 4% by mass, and more preferably 0.5 to 3.5% by mass, with respect to the total mass of the liquid detergent. 1 to 3% by mass is more preferable. It is excellent in defoaming property as it is more than the lower limit of the said range, and excellent in liquid stability as it is below an upper limit.
0.01-0.2 are preferable and (B) / (A) showing mass ratio of content of (B) component with respect to content of (A) component is more preferable 0.05-0.15. It is excellent in defoaming property as it is more than the lower limit of the said range, and excellent in liquid stability as it is below an upper limit.

液体洗浄剤中の界面活性剤（高級脂肪酸塩を除く。）の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量は０．０２質量％以上であり、０．０４〜０．１７質量％が好ましく、０．０６〜０．１４質量％がより好ましく、０．０８〜０．１２質量％がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると消泡性に優れ、上限値以下であると液安定性に優れる。
液体洗浄剤の総質量に対して、界面活性剤の総質量は１０〜６０質量％が好ましく、１５〜５０質量％がより好ましく、２０〜３０質量％がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると洗浄力に優れ、上限値以下であると液安定性に優れる。 The content of the component (B) is 0.02% by mass or more and 0.04 to 0.17% by mass with respect to the total mass of the surfactant (excluding the higher fatty acid salt) in the liquid detergent. Preferably, 0.06 to 0.14% by mass is more preferable, and 0.08 to 0.12% by mass is more preferable. It is excellent in defoaming property as it is more than the lower limit of the said range, and excellent in liquid stability as it is below an upper limit.
10-60 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid detergent, 15-50 mass% is more preferable, 20-30 mass% is more preferable. When it is at least the lower limit value of the above range, the detergency is excellent, and when it is at the upper limit value or less, the liquid stability is excellent.

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は高級脂肪酸塩である。本明細書において、高級脂肪酸とは、炭素数８〜２２の脂肪酸を意味する。（Ｃ）成分は消泡性の向上に寄与する。
（Ｃ）成分としては、例えば、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩が挙げられ、炭素数１０〜１６の高級脂肪酸塩が好ましい。
（Ｃ）成分は、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、アミン塩、またはアンモニウム塩が好ましい。
（Ｃ）成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組合せて用いてもよい。 <(C) component>
Component (C) is a higher fatty acid salt. In the present specification, higher fatty acids mean fatty acids having 8 to 22 carbon atoms. The component (C) contributes to the improvement of the defoaming property.
As (C) component, a C10-C20 higher fatty acid salt is mentioned, for example, A C10-C16 higher fatty acid salt is preferable.
The component (C) is preferably an alkali metal salt (sodium salt, potassium salt or the like), an amine salt or an ammonium salt.
As the component (C), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し０．０１〜２０質量％が好ましく、０．０３〜１０質量％がより好ましく、０．０５〜５質量％がさらに好ましく、０．１〜３質量％が特に好ましい。上記下限値以上であると消泡性の向上効果に優れ、上限値以下であると液体洗浄剤の安定性に優れる。
（Ｂ）成分の含有量に対する（Ｃ）成分の含有量の質量比を表す（Ｃ）／（Ｂ）は０．１〜０．６が好ましく、０．２〜０．４がより好ましい。上記範囲の下限値以上であると消泡性に優れ、上限値以下であると液安定性に優れる。 The content of the component (C) is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.03 to 10% by mass, still more preferably 0.05 to 5% by mass, based on the total mass of the liquid detergent. .1 to 3% by weight is particularly preferred. It is excellent in the improvement effect of antifoaming property in it being more than the said lower limit, and excellent in the stability of a liquid detergent as it is below an upper limit.
0.1-0.6 are preferable and, as for (C) / (B) showing mass ratio of content of (C) component with respect to content of (B) component, 0.2-0.4 are more preferable. It is excellent in defoaming property as it is more than the lower limit of the said range, and excellent in liquid stability as it is below an upper limit.

＜その他の任意成分＞
本発明の液体洗浄剤は、上記の成分および水以外に、液体洗浄剤の分野で公知の成分を本発明の効果を損なわない範囲で含有させることができる。
その他の任意成分として、例えば、（Ａ）成分および（Ｂ）成分のいずれにも該当しないノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、酵素、ｐＨ調整剤、水混和性有機溶媒、金属イオン捕捉剤、酸化防止剤、防腐剤、風合い向上剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、ハイドロトロープ剤、着香剤、着色剤、乳濁剤、蛍光剤、エキス等が挙げられる。 <Other optional components>
The liquid detergent of the present invention can contain, in addition to the above components and water, components known in the field of liquid detergents as long as the effects of the present invention are not impaired.
As other optional components, for example, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, enzymes, pH adjusters, water which do not correspond to any of the components (A) and (B) Miscible organic solvents, metal ion scavengers, antioxidants, preservatives, texture improvers, dye transfer inhibitors, anti-recontamination agents, pearls, soil release agents, hydrotropes, flavoring agents, coloring agents, milk Turbid agents, fluorescent agents, extracts and the like can be mentioned.

ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのなかでも、液体洗浄剤の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   Examples of pH adjusters include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, alkanolamines, ammonia and the like. Among these, sulfuric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide and alkanolamines are preferable, and sulfuric acid and sodium hydroxide are preferable, from the viewpoint of the temporal stability of the liquid detergent. The pH adjusters may be used alone or in combination of two or more.

「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒であり、液体洗浄剤の分野において公知のものを使用できる。
例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等の炭素数２〜４の一価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００〜５０００のポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコール、グリセリン等の炭素数２〜４の多価アルコール；及び
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ダイセル社製セルトールＥＤＧＡＣ（ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）等のグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。 The "water-miscible organic solvent" is an organic solvent which dissolves 50 g or more in 1 L of ion-exchanged water at 25 ° C., and any known solvent in the field of liquid detergents can be used.
For example, C2-C4 monohydric alcohol such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, average molecular weight about 200 to 5000 Polyethylene glycols, methoxypolyethylene glycols, polyhydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms such as glycerol; ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol Monobutyl ether, Celtol EDGAC (diethylene glycol monoethyl ether acetate manufactured by Daicel) And glycol ether solvents such as tate).

金属イオン捕捉剤としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。金属イオン捕捉剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
液体洗浄剤の総質量に対して、金属イオン捕捉剤の含有量は０．１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。 Examples of the metal ion scavenger include malonic acid, succinic acid, malic acid, diglycolic acid, tartaric acid, citric acid and the like. The metal ion scavenger may be used alone or in combination of two or more.
The content of the metal ion scavenger is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 1 to 5% by mass, with respect to the total mass of the liquid detergent.

その他の任意成分の合計の含有量は特に限定されないが、例えば、液体洗浄剤の総質量に対し、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１２質量％以下がさらに好ましく、９質量％以下が特に好ましい。
本発明の液体洗浄剤の各成分の含有量の合計は、１００質量％を超えない。 The total content of the other optional components is not particularly limited, but, for example, 20% by mass or less is preferable, 15% by mass or less is more preferable, 12% by mass or less is more preferable, with respect to the total mass of the liquid detergent. Particularly preferred is mass% or less.
The total content of each component of the liquid detergent of the present invention does not exceed 100% by mass.

本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが２〜１０であり、３〜９が好ましく、４〜８がさらに好ましい。液体洗浄剤のｐＨが上記範囲内であると、液安定性に優れる。液体洗浄剤のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。
なお、本明細書において、ｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定される値を意味する。 The liquid detergent of the present invention has a pH of 2 to 10, preferably 3 to 9, and more preferably 4 to 8 at 25 ° C. When the pH of the liquid detergent is in the above range, the liquid stability is excellent. The pH of the liquid detergent can be adjusted by adding a pH adjuster, if necessary.
In addition, in this specification, pH makes a measuring object 25 degreeC and means the value measured by pH meter (product name: HM-30G, Toa DKK corporation make).

＜製造方法＞
本発明の液体洗浄剤は、従来公知の液体洗浄剤の製造方法に準じて製造することができる。例えば、分散媒である水の一部に、ｐＨ調整剤を除く各成分を加えて混合した後、ｐＨ調整剤を添加してｐＨを調整した後、水の残部を加えて全体量を１００質量％として、液体洗浄剤とする。 <Manufacturing method>
The liquid detergent of the present invention can be produced according to a conventionally known method for producing a liquid detergent. For example, after adding each component except a pH adjuster to a part of water which is a dispersion medium and mixing, a pH adjuster is added to adjust pH, and then the remainder of water is added to make the total amount 100 mass. Let it be a liquid detergent as%.

＜使用方法＞
本発明の液体洗浄剤は、例えば、衣料用洗浄剤、食器用洗浄剤、台所用洗浄剤、風呂用洗浄剤、トイレ洗浄剤等として用いられる。
衣料用洗浄剤には、より少ない水で、より速やかに消泡することが求められる。また、使用感の点からは適度に泡立つことが好まれる。本発明の液体洗浄剤は、これらの要求特性に対して効果を発揮し、衣料用洗浄剤として好適に用いられる。
衣料用の液体洗浄剤の使用方法としては、例えば、液体洗浄剤を単独で、又は公知の漂白剤や柔軟剤と共に水に入れて洗浄液とし、この洗浄液に被洗物を入れ洗濯機で洗浄する方法、洗浄液に被洗物を一定時間漬け置きした後、その後、洗濯機で洗浄する方法等が挙げられる。 <How to use>
The liquid detergent of the present invention is used, for example, as a detergent for clothes, a detergent for dishes, a detergent for kitchens, a detergent for baths, a toilet detergent and the like.
Garment cleaners are required to defoam more quickly with less water. In addition, it is preferred that the foam be moderately bubbled in terms of feeling in use. The liquid detergent of the present invention exerts an effect on these required characteristics, and is suitably used as a detergent for clothing.
As a method of using the liquid detergent for clothing, for example, the liquid detergent alone or in a water together with a known bleaching agent and a softener is used as a washing liquid, and the washing substance is put in the washing liquid and washed with a washing machine The method includes a method of pickling the object to be washed in the cleaning liquid for a certain period of time and thereafter washing it with a washing machine.

本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含み、界面活性剤の総質量が１０〜６０質量％、（Ａ）成分の含有量が５〜５０質量％、（Ｂ）成分の含有量が４．５質量％以下、界面活性剤の総質量に対する（Ｂ）成分の含有量が０．０２質量％以上であり、（Ｂ）／（Ａ）が０．０１〜０．２であることが好ましい。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含み、界面活性剤の総質量が１０〜３０質量％の場合、（Ａ）成分の含有量は５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％がより好ましく、１５〜２０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量は、４．５質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。面活性剤の総質量に対する（Ｂ）成分の含有量が０．０２質量％以上であり、（Ｂ）／（Ａ）が０．０１〜０．２であることが好ましい。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含み、界面活性剤の総質量が３０超〜６０質量％の場合、（Ａ）成分の含有量は２５〜５０質量％が好ましく、３０〜４５質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が４．５質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。界面活性剤の総質量に対する（Ｂ）成分の含有量が０．０２質量％以上であり、（Ｂ）／（Ａ）が０．０１〜０．２であることが好ましい。
本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を含み、界面活性剤の総質量が１０〜６０質量％、（Ａ）成分の含有量が５〜５０質量％、（Ｂ）成分の含有量が４．５質量％以下、界面活性剤の総質量に対する（Ｂ）成分の含有量が０．０２質量％以上であり、（Ｂ）／（Ａ）が０．０１〜０．２、（Ｃ）／（Ｂ）が０．１〜０．６であることが好ましい。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を含み、界面活性剤の総質量が１０〜３０質量％の場合、（Ａ）成分の含有量は５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％がより好ましく、１５〜２０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量は、４．５質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。界面活性剤の総質量に対する（Ｂ）成分の含有量が０．０２質量％以上であり、（Ｂ）／（Ａ）が０．０１〜０．２、（Ｃ）／（Ｂ）が０．１〜０．６であることが好ましい。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を含み、界面活性剤の総質量が３０超〜６０質量％の場合、（Ａ）成分の含有量は２５〜５０質量％が好ましく、３０〜４５質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量は４．５質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。（Ｂ）／（Ａ）が０．０１〜０．２、（Ｃ）／（Ｂ）が０．１〜０．６であることが好ましい。 The liquid detergent of the present invention comprises (A) component and (B) component, and the total mass of surfactant is 10 to 60% by mass, the content of (A) component is 5 to 50% by mass, (B) The content of the component is 4.5% by mass or less, the content of the component (B) is 0.02% by mass or more based on the total mass of the surfactant, and (B) / (A) is 0.01 to 0. It is preferable that it is 2.
When the component (A) and the component (B) are contained and the total mass of the surfactant is 10 to 30% by mass, the content of the component (A) is preferably 5 to 30% by mass, and more preferably 10 to 25% by mass. Preferably, 15 to 20% by mass is more preferable. 4.5 mass% or less is preferable, as for content of (B) component, 4 mass% or less is more preferable, and 3 mass% or less is more preferable. It is preferable that content of (B) component with respect to the gross mass of surfactant is 0.02 mass% or more, and (B) / (A) is 0.01-0.2.
When the total mass of surfactant is more than 30 to 60% by mass including the components (A) and (B), the content of the component (A) is preferably 25 to 50% by mass, and 30 to 45% by mass More preferable. The content of the component (B) is preferably 4.5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less. It is preferable that content of (B) component with respect to the total mass of surfactant is 0.02 mass% or more, and (B) / (A) is 0.01-0.2.
The liquid detergent of the present invention contains (A) component, (B) component and (C) component, and the total mass of surfactant is 10 to 60% by mass, and the content of (A) component is 5 to 50 mass. %, The content of the component (B) is 4.5% by mass or less, the content of the component (B) is 0.02% by mass or more with respect to the total mass of the surfactant, and (B) / (A) is 0 It is preferable that .01 to 0.2 and (C) / (B) be 0.1 to 0.6.
When the total mass of the surfactant is 10 to 30% by mass, the content of the component (A) is preferably 5 to 30% by mass, and the component (A), the component (B) and the component (C) are contained. 25 mass% is more preferable, and 15 to 20 mass% is further preferable. 4.5 mass% or less is preferable, as for content of (B) component, 4 mass% or less is more preferable, and 3 mass% or less is more preferable. Content of (B) component is 0.02 mass% or more with respect to the total mass of surfactant, (B) / (A) is 0.01-0.2, (C) / (B) is 0.2. It is preferably 1 to 0.6.
When the total mass of the surfactant is more than 30 to 60% by mass containing the components (A), (B) and (C), the content of the component (A) is preferably 25 to 50% by mass, 30 -45 mass% is more preferable. 4.5 mass% or less is preferable, as for content of (B) component, 4 mass% or less is more preferable, and 3 mass% or less is more preferable. It is preferable that (B) / (A) is 0.01-0.2 and (C) / (B) is 0.1-0.6.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
表１及び２に示す組成に従い、ｐＨ調整剤以外の各成分を混合し、表１及び２に示す液体洗浄剤のｐＨの値となるようｐＨ調整剤を加えて、液体洗浄剤を調製した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail using the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
Each component other than the pH adjuster was mixed according to the composition shown in Tables 1 and 2, and the pH adjuster was added to obtain the pH value of the liquid detergent shown in Tables 1 and 2, to prepare a liquid detergent.
The unit of the compounding amount in the table is “mass%”, and all the components show net equivalent amounts.
The blank in the table indicates that the component is not blended.
"Balance" means that water is blended such that the total blending amount (% by mass) of all the blending components contained in the composition of each example is 100% by mass.
Hereinafter, the components shown in the table will be described.

＜（Ａ）成分＞
Ａ−１：ＬＭＡＯ：炭素数１２〜１４の天然アルコール（プロクター・アンド・ギャンブル社製、商品名「ＣＯ−１２１４」）に、１５モル相当のエチレンオキシドを付加した化合物。
Ａ−２：ＭＥＥ：Ｃ_１１Ｈ_２３ＣＯＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣＨ_３とＣ_１３Ｈ_２７ＣＯＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣＨ_３との質量比で８／２の混合物、ｎ＝平均１５、ナロー率３３質量％、合成品。 <(A) component>
A-1: LMAO: A compound obtained by adding 15 moles of ethylene oxide to a natural alcohol having 12 to 14 carbon atoms (Procator & Gamble Co., Ltd., trade name “CO-1214”).
A-2: MEE: C ₁₁ H ₂₃ COO (CH ₂ CH ₂ O) _n CH ₃ and C ₁₃ H ₂₇ COO (CH ₂ CH ₂ O) _n CH ₃ in a mass ratio of 8/2, n = Average 15, narrow rate 33 mass%, synthetic products.

＜（Ｂ）成分＞
Ｂ−１：式（ｂ）において、ｔが０であり、Ｒ^１１が炭素数１０のアルキル基、Ｒ^１２がＨ、−Ｘ^２−が−Ｏ−、ｓが８、ｕが１である化合物（下記合成例１）。
Ｂ−２：式（ｂ）において、ｔが０であり、Ｒ^１１が炭素数１６のアルキル基、Ｒ^１２がＨ、−Ｘ^２−が−Ｏ−、ｓが１４、ｕが１である化合物（下記合成例２）。
＜（Ｂ’）成分＞
Ｂ’−１：式（ｂ）において、ｕが０であり、Ｒ^１１が炭素数１２のアルキル基または炭素数１４のアルキル基、Ｒ^１２がＨ、−Ｘ^２−が−Ｏ−、ｓが１２、ｔが３、ＥＯとＰＯがブロック状に付加している化合物（商品名「ソフタノールＥＰ１２０３０」，日本触媒化学工業株式会社製）。 <(B) component>
B-1: a compound in which t is 0, R ¹¹ is an alkyl group having 10 carbon atoms, R ¹² is H, -X ² -is -O-, s is 8 and u is 1 in formula (b) (The following synthesis example 1).
B-2: a compound in which t is 0, R ¹¹ is an alkyl group having 16 carbon atoms, R ¹² is H, -X ² -is -O-, s is 14 and u is 1 in the formula (b) (The following synthesis example 2).
<(B ') component>
B'-1: in the formula (b), u is 0, R ¹¹ is an alkyl group having 12 carbon atoms or an alkyl group having 14 carbon atoms, R ¹² is H, -X ² -is -O-, s is 12, t is 3, a compound in which EO and PO are added in the form of block (trade name "Softan EP 12030", manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd.).

＜（Ｃ）成分＞
Ｃ−１：ヤシ脂肪酸ナトリウム（日油社製の商品名「椰子脂肪酸」を水酸化ナトリウムにより中和したもの）。
Ｃ−２：Ｃ１６石けん（パルミチン酸ナトリウム）、試薬、関東化学株式会社製。 <(C) component>
C-1: coconut fatty acid sodium (trade name "Niko Fatty Acid" manufactured by NOF Corporation, neutralized with sodium hydroxide).
C-2: C16 soap (sodium palmitate), reagent, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.

＜任意成分＞
シリコーン：ダウケミカル社製、商品名「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＡＦ−８０１４」、シリコーン系消泡剤。
ＬＡＳ：炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製、商品名：ライポン（登録商標）ＬＨ−２００）。
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（水混和性有機溶媒）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＰＥＧ１０００」。
安息香酸Ｎａ：安息香酸ナトリウム（防腐剤）、東亜合成株式会社製。
ＢＨＴ：ジブチルヒドロキシトルエン（酸化防止剤）、商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ ＢＨＴ−Ｒ」、住友化学株式会社製。
クエン酸：関東化学株式会社製、試薬「くえん酸」。
香料：着香剤、特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
ｐＨ調整剤（ＮａＯＨ）：鶴見曹達（株）製、商品名：水酸化ナトリウム。
水：イオン交換水。 <Optional component>
Silicone: Dow Chemical Co., trade name "Dow Corning (registered trademark) AF-8014", silicone antifoaming agent.
LAS: linear or branched alkyl benzene sulfonic acid having a C10 to C14 alkyl group (manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name: Lipon (registered trademark) LH-200).
PEG: polyethylene glycol (water-miscible organic solvent), manufactured by Lion Specialty Chemicals, trade name "PEG 1000".
Sodium benzoate: Sodium benzoate (preservative), manufactured by Toagosei Co., Ltd.
BHT: Dibutylhydroxytoluene (antioxidant), trade name "SUMILZER BHT-R", manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Citric acid: made by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent "citric acid".
Perfume: flavoring agent, perfume composition A described in Tables 11 to 18 of JP-A-2002-146399.
pH adjuster (NaOH): manufactured by Tsurumi Soda Co., Ltd., trade name: sodium hydroxide.
Water: Ion-exchanged water.

≪合成例１：Ｂ−１成分の合成≫
デカノールと水酸化カリウム触媒を撹拌しながら昇温し、脱水した。その後、エチレンオキシド、ブチレンオキシドの順に反応させ、冷却して酢酸で中和し、エチレンオキシドの平均付加モル数８、ブチレンオキシドの平均付加モル数１のブロック付加物を得た。 Synthesis Example 1: Synthesis of B-1 Component
The temperature of the decanol and potassium hydroxide catalyst was raised while stirring, and dewatered. Thereafter, ethylene oxide and butylene oxide were reacted in that order, cooled, and neutralized with acetic acid to obtain a block adduct of average addition mole number of ethylene oxide 8 and average addition mole number 1 of butylene oxide.

≪合成例２：Ｂ−２成分の合成≫
合成例１において、デカノールをｎ−ヘキサデカノールに変更し、同様の手順でエチレンオキシド、ブチレンオキシドを導入して、エチレンオキシドの平均付加モル数１４、ブチレンオキシドの平均付加モル数１のブロック付加物を得た。 Synthesis Example 2: Synthesis of B-2 Component
In Synthesis Example 1, decanol is changed to n-hexadecanol, and ethylene oxide and butylene oxide are introduced by the same procedure to obtain a block adduct of an average addition mole number of ethylene oxide 14 and an average addition mole number 1 of butylene oxide. Obtained.

＜液安定性の評価方法＞
液体洗浄剤を円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて５０℃の恒温槽中で１か月間保存した。保存後の液の外観を目視で観察し、下記基準に基づいて液安定性を評価した。
○：均一で分離がない。
△：均一だがやや濁りが見られる。
×：分離または析出が見られる。 <Method of evaluating liquid stability>
The liquid detergent was placed in a cylindrical glass bottle, closed, and stored in a 50 ° C. thermostat for one month. The appearance of the solution after storage was visually observed, and the solution stability was evaluated based on the following criteria.
○: uniform and not separated.
Fair: uniform but somewhat hazy.
X: Separation or precipitation is observed.

＜起泡性及び消泡性の評価方法＞
各例の液体洗浄剤０．２５ｇを、２５℃に調温した水道水１００ｍＬに溶解して洗浄液とした。洗浄液２０ｍＬをエプトン管に入れ、エプトン管を手で１ストローク／秒で２０回振盪した。
エプトン管の振盪が終了した直後及び５分後に、それぞれの泡の量（ｍＬ；泡と洗浄液との境界から、泡の上端面までの体積）をエプトン管の目盛で読み取った。
泡の量を指標とし、下記の評価基準に基づいて評価した。直後の泡の量が多いほど起泡性に優れ、５分後の泡の量が少ないほど消泡性に優れることを意味する。
（起泡性の評価基準）
◎：直後の泡の量が２０ｍＬ以上。
○：直後の泡の量が１６ｍＬ以上、２０ｍＬ未満。
△：直後の泡の量が１３ｍＬ以上、１６ｍＬ未満。
×：直後の泡の量が１３ｍＬ未満。
（消泡性の評価基準）
◎：５分後の泡の量が１０ｍＬ未満。
○：５分後の泡の量が１０ｍＬ以上、１５ｍＬ未満。
△：５分後の泡の量が１５ｍＬ以上、２０ｍＬ未満。
×：５分後の泡の量が２０ｍＬ以上。 <Evaluation method of foamability and defoamability>
0.25 g of the liquid detergent of each example was dissolved in 100 mL of tap water adjusted to 25 ° C. to obtain a washing liquid. 20 mL of the washing solution was placed in an Epton tube, and the Epton tube was shaken by hand 20 times at 1 stroke / sec.
Immediately after and 5 minutes after the end of the shaking of the epton tube, the amount of each foam (mL; the volume from the boundary of the foam and the washing solution to the upper end surface of the foam) was read on the scale of the epton tube.
The amount of foam was used as an index and evaluated based on the following evaluation criteria. The larger the amount of foam immediately after, the better the foamability, and the smaller the amount of foam after 5 minutes, the better the defoamability.
(Evaluation criteria for foamability)
◎: The amount of bubbles immediately after is 20 mL or more.
○: The amount of bubbles immediately after is 16 mL or more and less than 20 mL.
Δ: The amount of foam immediately after is 13 mL or more and less than 16 mL.
X: The amount of bubbles immediately after is less than 13 mL.
(Evaluation criteria for defoaming)
◎: The amount of foam after 5 minutes is less than 10 mL.
○: The amount of foam after 5 minutes is 10 mL or more and less than 15 mL.
Δ: The amount of foam after 5 minutes is 15 mL or more and less than 20 mL.
X: The amount of bubbles after 5 minutes is 20 mL or more.

実施例１〜１１はいずれも、消泡性及び液安定性に優れていた。起泡性にも優れていた。
（Ｂ）成分を含まない比較例１は、消泡性が劣っていた。
（Ｂ）成分の含有量が多すぎる比較例２は液安定性が劣っていた。
（Ｂ）成分の代わりに、ＢＯを含まないポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を用いた比較例３は消泡性が劣っていた。
（Ｂ）成分の代わりに、シリコーン系消泡剤を用いた比較例４は液安定性および起泡性が劣っていた。
特に、実施例１、７、比較例１を比べると、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の相乗効果により消泡性が顕著に向上することがわかる。 Examples 1 to 11 were all excellent in antifoaming ability and liquid stability. The foamability was also excellent.
The comparative example 1 which does not contain the (B) component was inferior in defoaming property.
The liquid stability was inferior in Comparative Example 2 in which the content of the component (B) was too large.
Comparative Example 3 using a polyoxyalkylene type nonionic surfactant containing no BO instead of the component (B) was inferior in antifoaming property.
The comparative example 4 which used the silicone type antifoamer instead of (B) component was inferior in liquid stability and foamability.
In particular, when Examples 1 and 7 and Comparative Example 1 are compared, it can be seen that the antifoaming ability is remarkably improved by the synergistic effect of the (B) component and the (C) component.

Claims (2)

（Ａ）成分：下式（ａ）で表されるノニオン界面活性剤、及び
（Ｂ）成分：下式（ｂ）で表されるノニオン界面活性剤を含有し、
界面活性剤（高級脂肪酸塩を除く。）の総質量に対する（Ｂ）成分の含有量が０．０２質量％以上であり、液体洗浄剤組成物の総質量に対する（Ｂ）成分の含有量が４．５質量％以下である、液体洗浄剤組成物。
Ｒ^１−Ｘ^１−[（ＥＯ）_ｎ／（ＰＯ）_ｍ]−Ｒ^２ ・・・（ａ）
（式（ａ）中、Ｒ^１は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、Ｘ^１は−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−であり、Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数２〜６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｎはＥＯの平均繰返し数を表し、３〜２０の数であり、ｍはＰＯの平均繰返し数を表し、０〜１０の数である。）
Ｒ^１１−Ｘ^２−［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ／（ＢＯ）_ｕ］−Ｒ^１２ ・・・（ｂ）
（式（ｂ）中、Ｒ^１１は炭素数８〜２４の炭化水素基であり、Ｘ^２は−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−であり、Ｒ^１２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数２〜６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基、ＢＯはオキシブチレン基であり、ｓはＥＯの平均繰返し数を表し１〜３０の数、ｔはＰＯの平均繰返し数を表し０〜２０の数、ｕはＢＯの平均繰返し数を表し１〜２０の数である。） Component (A): a nonionic surfactant represented by the following formula (a), and (B) a component: containing a nonionic surfactant represented by the following formula (b),
The content of the component (B) is 0.02% by mass or more based on the total mass of the surfactant (excluding higher fatty acid salts), and the content of the component (B) is 4 based on the total mass of the liquid detergent composition .5% by weight or less of the liquid detergent composition.
R ¹ -X ¹ -[(EO) _n / (PO) _m ] -R ² (a)
(In formula (a), R ¹ is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, X ¹ is —O—, —C (O) O— or —C (O) NH—, and R ² is A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, and n is an average repetition number of EO; A number of 20, m represents the average number of repetitions of PO and is a number from 0 to 10.)
_{^{R 11 -X 2 - [(EO}} ) s / (PO) t / (BO) u] -R 12 ··· (b)
(In formula (b), R ¹¹ is a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms, X ² is —O—, —C (O) O— or —C (O) NH—, and R ¹² is A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, BO is an oxybutylene group, and s is EO Represents the average number of repetitions, a number of 1 to 30, t represents the average number of repetitions of PO, 0 to 20, and u represents the average number of repetitions of BO, and is a number of 1 to 20.) さらに（Ｃ）成分：高級脂肪酸塩を含む、請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition according to claim 1, further comprising component (C): a higher fatty acid salt.