JP2019085516A - Decorative film manufacturing method and decorative molding film manufacturing method - Google Patents

Decorative film manufacturing method and decorative molding film manufacturing method Download PDF

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Abstract

To provide: a method of manufacturing a decorative film excellent in smear resistance and designability and capable of forming a decorative molding film excellent in heat resistance; and a method of manufacturing a decorative molding film using the decorative film.SOLUTION: A method of manufacturing a decorative film comprises: a step of applying a colored layer-forming composition containing a colorant and an organic solvent onto a temporary support and removing at least a portion of the organic solvent to form a colored layer; a step of laminating a clear film into contact with the formed colored layer to obtain a laminate; a step of releasing the temporary support from the obtained laminate; and a step of forming an adhesive layer on the surface from which the temporary support is released. Also provided is a method of manufacturing a decorative molding film using the decorative film.SELECTED DRAWING: None

Description

本開示は、加飾フィルムの製造方法及び加飾成形フィルムの製造方法に関する。   The present disclosure relates to a method of manufacturing a decorative film and a method of manufacturing a decorative formed film.

樹脂成型体の表面に加飾フィルムを配置して、表面を所望の色相に着色したり、表面に所望の模様を設けたりした加飾成型体が知られている。
加飾成型体は、例えば、金型内に加飾成形フィルムを予め配置して、その金型内に基材樹脂を射出成形することにより得られ、樹脂成型体の表面に加飾フィルムが一体化された構造を有する。
本開示において、加飾成形フィルムとは、成形用基材に加飾フィルムが貼り付けられたものをいう。
ここで、金型内に加飾成形フィルムを予め配置した後、基材樹脂の射出成形を行うことを、一般に、フィルムインサート成形、或いは、単にインサート成形と称することがある。
また、加飾成形体は、成形後の成形体に加飾フィルムを張り付けることにより製造してもよい。 A decorative molded body is known, in which a decorative film is disposed on the surface of a resin molded body to color the surface to a desired hue or to provide a desired pattern on the surface.
The decorative molded body is obtained, for example, by arranging the decorative molded film in advance in a mold and injection molding the base resin in the mold, and the decorative film is integrated on the surface of the resin molded body It has a structured structure.
In the present disclosure, a decorative formed film refers to a decorative substrate attached to a forming substrate.
Here, performing injection molding of the base resin after placing the decorative molded film in the mold in advance may be generally referred to as film insert molding or simply insert molding.
In addition, the decorated formed body may be manufactured by attaching a decorated film to the formed body after forming.

このような加飾成形フィルムの例として、特許文献１には、少なくとも、第１の基材層、離型層、保護層、および第２の基材層が順に積層された加飾シートであって、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に基づいて、カットオフ値を０．８ｍｍとして、上記加飾シートが被転写体へ転写された場合の転写層の表面を測定したときの凹凸の平均間隔Ｓｍが、上記転写層の表面の少なくとも一部の領域において、０．０５ｍｍ以上０．２０ｍｍ以下である、加飾シートが記載されている。   As an example of such a decorative molded film, Patent Document 1 is a decorative sheet in which at least a first base layer, a release layer, a protective layer, and a second base layer are sequentially laminated. The average spacing Sm of the asperities when the surface of the transfer layer is measured when the above-mentioned decorative sheet is transferred to the transferred object with a cutoff value of 0.8 mm based on JIS B0601: 2001 is the above-mentioned. A decorative sheet having a size of 0.05 mm or more and 0.20 mm or less is described in at least a partial area of the surface of the transfer layer.

特開２０１７−０４７５９７号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-047597

近年、求められる加飾成形体の多様化に伴い、加飾成形体の製造における加飾フィルムの用途も多様化している。このような用途の多様化に伴い、ふき取り耐性及び意匠性に優れ、得られる加飾成形フィルムの耐熱性に優れる加飾フィルムが求められている。   In recent years, with the diversification of the decorative molded body required, the applications of the decorative film in the production of the decorative molded body are also diversified. With such diversification of uses, a decorative film which is excellent in wiping resistance and design and is excellent in heat resistance of the resulting decorative molded film is required.

本発明の実施形態が解決しようとする課題は、ふき取り耐性及び意匠性に優れ、得られる加飾成形フィルムの耐熱性に優れる加飾フィルムの製造方法及び上記加飾フィルムを用いた加飾成形フィルムの製造方法を提供することである。   The problem to be solved by the embodiment of the present invention is a method for producing a decorative film which is excellent in wiping resistance and design and is excellent in heat resistance of the obtained decorative molded film, and a decorative molded film using the above-mentioned decorative film It is to provide a manufacturing method of

上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ 仮支持体上に、有機溶剤及び着色剤を含む着色層形成用組成物を付与し、上記有機溶剤の少なくとも一部を除去して着色層を形成する工程と、
形成された上記着色層に接触するように透明フィルムをラミネートし積層体を得る工程と、
得られた上記積層体から上記仮支持体を剥離する工程と、
上記仮支持体を剥離した面に粘着層を形成する工程と、を含む、
加飾フィルムの製造方法。
＜２＞ 上記着色層の厚さが３μｍ以上である、上記＜１＞に記載の加飾フィルムの製造方法。
＜３＞ 上記着色剤が顔料である、上記＜１＞又は＜２＞に記載の加飾フィルムの製造方法。
＜４＞ 上記着色層形成用組成物が、ウレタン骨格、及び、炭素数２又は３のアルキレンオキサイド基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の部分構造と、２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物を含有する、上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の加飾フィルムの製造方法。
＜５＞ 上記着色層を形成する工程における着色層形成用組成物の付与が、エクストルージョンコーター、カーテンフローコーター、又はバーコーターによる付与である、上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の加飾フィルムの製造方法。
＜６＞ 上記仮支持体が、ポリエチレンテレフタレートである、上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の加飾フィルムの製造方法。
＜７＞ 上記透明フィルムが、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、又は、ポリエチレンテレフタレート樹脂を、透明フィルムに含まれる全樹脂成分に対して、６０質量％以上含有する、上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の加飾フィルムの製造方法。
＜８＞ 上記積層体が、上記透明フィルムにおける着色層と接する面と反対側の面に樹脂層を有する、上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の加飾フィルムの製造方法。
＜９＞ 上記樹脂層の屈折率が、透明フィルムの屈折率よりも低い、上記＜８＞に記載の加飾フィルムの製造方法。
＜１０＞ 上記樹脂層が、中空シリカ粒子を含み、上記中空シリカ粒子の含有量が上記樹脂層の全質量に対して４０質量％〜９０質量％である、上記＜８＞又は＜９＞に記載の加飾フィルムの製造方法。
＜１１＞ 上記透明フィルムと、上記樹脂層の間に、第二の樹脂層を有する、上記＜８＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の加飾フィルムの製造方法。
＜１２＞ ＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の加飾フィルムの製造方法により得られた加飾フィルムにおける粘着層を、成形用基材に貼り付ける工程を含む
加飾成形フィルムの製造方法。 Means for solving the above problems include the following aspects.
<1> A step of applying a composition for forming a colored layer containing an organic solvent and a colorant on a temporary support, removing at least a part of the organic solvent to form a colored layer,
Laminating a transparent film so as to be in contact with the formed colored layer to obtain a laminate;
Peeling the temporary support from the obtained laminate;
Forming an adhesive layer on the surface from which the temporary support has been peeled
A method of producing a decorative film.
The manufacturing method of the decorating film as described in said <1> whose thickness of the <2> above-mentioned colored layer is 3 micrometers or more.
The manufacturing method of the decorating film as described in said <1> or <2> whose <3> above-mentioned coloring agent is a pigment.
<4> The composition for forming a colored layer has at least one partial structure selected from the group consisting of a urethane skeleton and an alkylene oxide group having 2 or 3 carbon atoms, and two or three polymerizable groups The manufacturing method of the decorating film as described in any one of said <1>-<3> which contains the polymeric compound which has these.
<5> Any one of the above <1> to <4>, wherein the application of the composition for forming a colored layer in the step of forming the above colored layer is application by an extrusion coater, a curtain flow coater, or a bar coater The manufacturing method of the decoration film as described in-.
The manufacturing method of the decorating film as described in any one of said <1>-<5> whose <6> above-mentioned temporary support body is a polyethylene terephthalate.
<7> Any of the above <1> to <6>, wherein the transparent film contains an acrylic resin, a polycarbonate resin, or a polyethylene terephthalate resin in an amount of 60% by mass or more based on all resin components contained in the transparent film The manufacturing method of the decoration film as described in or one.
The manufacturing method of the decorative film as described in any one of said <1>-<7> which has a resin layer in the surface on the opposite side to the surface which the said laminated body contacts the colored layer in the said transparent film. .
The manufacturing method of the decorating film as described in said <8> in which the refractive index of the <9> above-mentioned resin layer is lower than the refractive index of a transparent film.
<10> The above <8> or <9>, wherein the resin layer contains hollow silica particles, and the content of the hollow silica particles is 40% by mass to 90% by mass with respect to the total mass of the resin layer The manufacturing method of the decoration film of description.
The manufacturing method of the decorating film as described in any one of said <8>-<10> which has a 2nd resin layer between the <11> above-mentioned transparent film and the said resin layer.
The decorative molded film including the process of affixing the adhesion layer in the decorative film obtained by the manufacturing method of the decorative film as described in any one of <12><1>-<11> on the base material for shaping | molding Manufacturing method.

本発明の実施形態によれば、ふき取り耐性及び意匠性に優れ、得られる加飾成形フィルムの耐熱性に優れる加飾フィルムの製造方法及び上記加飾フィルムを用いた加飾成形フィルムの製造方法を提供することができる。   According to an embodiment of the present invention, a method for producing a decorative film excellent in wiping resistance and design and excellent in heat resistance of the obtained decorative molded film, and a method for producing a decorative molded film using the above-mentioned decorative film Can be provided.

本開示に係る加飾フィルムの製造方法において、透明フィルムをラミネートし積層体を得る工程を終えた時点における積層体の層構成の一例を示す概略断面図である。In the manufacturing method of the decoration film which concerns on this indication, it is a schematic sectional drawing which shows an example of the laminated constitution of a laminated body at the time of finishing the process of laminating a transparent film and obtaining a laminated body. 本開示に係る加飾フィルムの製造方法において製造される加飾フィルムの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the decoration film manufactured in the manufacturing method of the decoration film which concerns on this indication. 本開示に係る加飾フィルムの製造方法において製造される加飾フィルムを用いて製造される加飾成形フィルムの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the decoration molded film manufactured using the decoration film manufactured in the manufacturing method of the decoration film which concerns on this indication.

以下、本開示に係る加飾フィルムの製造方法の一実施形態について説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本開示の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。   Hereinafter, one embodiment of a method of manufacturing a decorative film according to the present disclosure will be described. However, the present invention is not limited to the following embodiments at all, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the purpose of the present disclosure.

本開示における基（原子団）の表記について、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含する。また、本明細書中における「有機基」とは、少なくとも１個の炭素原子を含む基をいう。
本開示における「活性光線」又は「放射線」とは、例えば、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線（ＥＵＶ光: Ｅｘｔｒｅｍｅ Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ）、Ｘ線、及び電子線（ＥＢ：Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂｅａｍ）等を意味する。本明細書中における「光」とは、活性光線又は放射線を意味する。
本開示における「露光」とは、特に断らない限り、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線、Ｘ線、及びＥＵＶ光等による露光のみならず、電子線、及びイオンビーム等の粒子線による露光も含む。
本開示において、「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。 With respect to the notation of groups (atomic groups) in the present disclosure, notations not describing substitution and non-substitution include those having no substituent and those having a substituent. For example, the "alkyl group" includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group). Also, "organic group" in the present specification means a group containing at least one carbon atom.
In the present disclosure, “actinic ray” or “radiation” means, for example, a bright line spectrum of a mercury lamp, far ultraviolet rays represented by an excimer laser, extreme ultraviolet rays (EUV light: Extreme Ultraviolet), X-rays, and electron beams (EB: Electron) Beam) means etc. By "light" herein is meant actinic radiation or radiation.
Unless otherwise specified, the "exposure" in the present disclosure includes not only exposure by the bright line spectrum of a mercury lamp, far ultraviolet rays represented by an excimer laser, extreme ultraviolet rays, X rays, EUV light, etc., but also electron beams and ion beams. Etc. also includes particle beam exposure.
In the present disclosure, “to” is used in the meaning including the numerical values described before and after that as the lower limit value and the upper limit value.

本開示において、（メタ）アクリレートはアクリレート及びメタクリレートを表し、（メタ）アクリルはアクリル及びメタクリルを表す。
本開示において、樹脂成分の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分散度（分子量分布ともいう）（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）装置（東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）によるＧＰＣ測定（溶媒：テトラヒドロフラン、流量（サンプル注入量）：１０μＬ、カラム：東ソー（株）製ＴＳＫ ｇｅｌ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＸＬ−Ｍ、カラム温度：４０℃、流速：１．０ｍＬ／分、検出器：示差屈折率検出器(Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）)によるポリスチレン換算値として定義される。 In the present disclosure, (meth) acrylates represent acrylates and methacrylates, and (meth) acrylics represent acrylics and methacryls.
In the present disclosure, weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and dispersion degree (also referred to as molecular weight distribution) (Mw / Mn) of resin components are GPC (Gel Permeation Chromatography) devices (manufactured by Tosoh Corp.) GPC measurement (solvent: tetrahydrofuran, flow rate (sample injection amount): 10 μL, column: TSK gel Multipore HXL-M manufactured by Tosoh Corp., column temperature: 40 ° C., flow rate: 1.0 mL / min, detection Instrument: It is defined as a polystyrene conversion value by a differential index detector (Refractive Index Detector).

本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において「全固形分」とは、組成物の全組成から溶剤を除いた成分の総質量をいう。また、「固形分」とは、上述のように、溶剤を除いた成分であり、例えば、２５℃において固体であっても、液体であってもよい。
本明細書において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。 In the present specification, the amount of each component in the composition is the total amount of the corresponding plurality of substances present in the composition unless a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition. means.
In the present specification, the term "process" is included in the term if the intended purpose of the process is achieved, even if it can not be clearly distinguished from other processes, as well as independent processes.
As used herein, "total solids" refers to the total mass of the components of the total composition excluding the solvent. Moreover, "solid content" is a component except a solvent as mentioned above, for example, it may be solid or liquid at 25 ° C.
In the present specification, “mass%” and “weight%” are synonymous, and “mass part” and “part by weight” are synonymous.
Moreover, in the present specification, a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.

（加飾フィルムの製造方法）
本開示に係る加飾フィルムの製造方法は、仮支持体上に、有機溶剤及び着色剤を含む着色層形成用組成物を付与し、上記有機溶剤の少なくとも一部を除去して着色層を形成する工程と、形成された上記着色層に接触するように透明フィルムをラミネートし積層体を得る工程と、得られた上記積層体から上記仮支持体を剥離する工程と、上記仮支持体を剥離した面に粘着層を形成する工程と、を含む。 (Method of manufacturing decorative film)
In the method of producing a decorative film according to the present disclosure, a composition for forming a colored layer containing an organic solvent and a colorant is provided on a temporary support, and at least a part of the organic solvent is removed to form a colored layer. And laminating the transparent film so as to be in contact with the formed colored layer to obtain a laminate, peeling the temporary support from the obtained laminate, and peeling the temporary support Forming a pressure-sensitive adhesive layer on the exposed surface.

本開示に係る加飾フィルムは、例えば、粘着層を後述する成形用基材に貼り付けて加飾成形フィルムとする、粘着層を成形体に貼り付けて加飾成形体にする、という用途に用いられる。   The decorative film according to the present disclosure is used, for example, by attaching an adhesive layer to a forming substrate to be described later to form a decorative forming film, or attaching an adhesive layer to a formed body to form a decorated formed body Used.

本発明者らは、鋭意検討した結果、本開示に係る加飾フィルムの製造方法によれば、ふき取り耐性及び意匠性に優れ、得られる加飾成形フィルムの耐熱性に優れる加飾フィルムが得られることを見出した。
上記効果が得られる詳細な機序は不明であるが、以下のように推測している。 As a result of intensive investigations, the inventors of the present invention can obtain a decorative film excellent in wiping resistance and design and excellent in heat resistance of the resulting decorative molded film according to the method for producing a decorative film according to the present disclosure. I found out.
Although the detailed mechanism by which the said effect is acquired is unknown, it estimates as follows.

加飾成形フィルムの製造において、意匠性及びふき取り耐性の確保のため、樹脂フィルム等の成形用基材に着色層を形成し、着色層上に透明フィルムをラミネートすることが行われる場合がある。
本開示において、意匠性とは、加飾フィルム（又は加飾成形フィルム）をフィルム面に対して垂直の角度から視認した場合と、４５°の角度から視認した場合とで、色味の変化が小さいことをいう。
また、ふき取り耐性とは、加飾フィルム（又は加飾成形フィルム）表面をふき取った場合に傷がつきにくい性質をいう。
ここで、本発明者らは、加飾成形フィルムの製造において、上記着色層上に透明フィルムをラミネートした場合に、加飾成形フィルムの耐熱性が低下する場合があることを見出した。
着色層上に透明フィルムをラミネートした場合、着色層形成用組成物に含まれる有機溶剤が樹脂フィルム等の成形用基材に浸透する等により、着色層の形成後にも、成形用基材上又は成形用基材中等に有機溶剤が残留してしまう場合があると考えられる。
このような、有機溶剤が残留した成形用基材を有する加飾成形フィルムは、成形加工時の加熱や、成形体としての使用時の加熱における耐熱性が低く、かつ、成形後の意匠性が低下すると推測される。
しかし、本開示に係る加飾フィルムの製造方法によれば、まずは仮支持体上に、有機溶剤の少なくとも一部を除去して着色層を形成し、仮支持体を剥離してから粘着層を有する樹脂フィルムをラミネートして加飾フィルムが製造される。すなわち、仮支持体上又は仮支持体中に有機溶剤が残留したとしても、その仮支持体は加飾成形フィルムの製造時には剥離され、別の成形用基材がラミネートされる。そのため、本開示に係る加飾フィルムの製造方法により得られる加飾フィルムは、透明フィルムがラミネートされているためにふき取り耐性及び意匠性に優れ、かつ、上記加飾フィルムを用いて、粘着層を成形用基材に貼り付けて製造した加飾成形フィルムにおいては、成形用基材における有機溶剤の残留が抑制されるため成形時の熱による発砲抑制、および成形体の耐熱性に優れると考えられる。 In the production of a decorative molded film, a colored layer may be formed on a molding substrate such as a resin film, and a transparent film may be laminated on the colored layer, in order to ensure designability and wiping resistance.
In the present disclosure, the design property is a change in color when the decorative film (or the decorative formed film) is viewed from an angle perpendicular to the film surface and when viewed from an angle of 45 °. It says small.
Moreover, wiping resistance means the property which is hard to get damaged when the decorative film (or decoration forming film) surface is wiped off.
Here, the present inventors have found that the heat resistance of the decorative formed film may be lowered when the transparent film is laminated on the colored layer in the production of the decorative formed film.
When a transparent film is laminated on the colored layer, the organic solvent contained in the composition for forming a colored layer penetrates into a forming substrate such as a resin film or the like, or even after forming the colored layer, on the forming substrate or It is considered that the organic solvent may remain in the molding base and the like.
Such a decorative molded film having a base for molding in which the organic solvent remains has low heat resistance during heating at the time of molding and heating at the time of use as a molded body, and has a designability after molding It is estimated to decline.
However, according to the method for producing a decorative film according to the present disclosure, first, at least a part of the organic solvent is removed to form a colored layer on the temporary support, and then the temporary support is peeled off. A decorative film is manufactured by laminating the resin film which it has. That is, even if the organic solvent remains on the temporary support or in the temporary support, the temporary support is peeled off during the production of the decorative formed film, and another forming substrate is laminated. Therefore, the decorative film obtained by the method for producing a decorative film according to the present disclosure is excellent in wiping resistance and design because the transparent film is laminated, and an adhesive layer is formed using the above-mentioned decorative film. In the case of a decorative molded film attached to a molding substrate and manufactured, it is considered that the retention of the organic solvent in the molding substrate is suppressed, and therefore the generation of heat due to heat during molding is suppressed and the heat resistance of the molded article is excellent .

以下、本開示に係る樹脂フィルムの製造方法に含まれる各工程について説明する。   Hereinafter, each process included in the manufacturing method of the resin film which concerns on this indication is demonstrated.

＜着色層を形成する工程＞
本開示に係る加飾フィルムの製造方法は、仮支持体上に、有機溶剤及び着色剤を含む着色層形成用組成物を付与し、上記有機溶剤の少なくとも一部を除去して着色層を形成する工程を含む。 <Step of Forming Colored Layer>
In the method of producing a decorative film according to the present disclosure, a composition for forming a colored layer containing an organic solvent and a colorant is provided on a temporary support, and at least a part of the organic solvent is removed to form a colored layer. Including the step of

〔仮支持体〕
仮支持体としては、特に制限なく公知の樹脂フィルムが使用され、可撓性を有し、かつ、加圧下、又は、加圧及び加熱下において、著しい変形、収縮又は伸びを生じないフィルムを好適に用いることができる。
仮支持体としては、シクロオレフィンコポリマーフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム等の樹脂フィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルムがより好ましい。
また、仮支持体の着色層からの離型性が優れる点から、離型層付き有機フィルムがより好ましい。
仮支持体の市販品としては、例えば、「ユニピール（登録商標）」シリーズ（ユニチカ株式会社製）、「セラピール（登録商標）」シリーズ（東レフィルム加工株式会社製）等の離型層付きＰＥＴフィルムなどが挙げられる。 [Temporary support]
As a temporary support, a known resin film is used without particular limitation, and a film which is flexible and does not cause significant deformation, shrinkage or elongation under pressure or under pressure and heat is preferable. It can be used for
As a temporary support body, resin films, such as a cycloolefin copolymer film, a polyethylene terephthalate (PET) film, a triacetate cellulose film, a polystyrene film, a polycarbonate film, a polymethyl methacrylate film, are preferable, and a polyethylene terephthalate film is more preferable.
Moreover, the organic film with a release layer is more preferable from the point which is excellent in the releasability from the colored layer of a temporary support body.
As a commercial item of the temporary support, for example, a PET film with a release layer such as "UNIPYEL (registered trademark)" series (manufactured by UNITIKA CO., LTD.) Or "Therapel (registered trademark)" series (manufactured by Toray Film Co., Ltd.) Etc.

−剥離層−
仮支持体は、着色層からの剥離性の向上のため、剥離層を有することが好ましい。
剥離層としては、特に限定されず、転写フィルム等の分野で公知の剥離層を使用することが可能である。
剥離層としては、例えば、熱可塑性樹脂を含む層が挙げられ、特許第４５０２７８４号公報の段落００２６に記載の熱可塑性樹脂層等が剥離層として好適に用いられる。
仮支持体が剥離層を有する場合、着色層を形成する工程において、着色層は剥離層上に形成されることが好ましい。 -Peeling layer-
The temporary support preferably has a release layer to improve the releasability from the colored layer.
The release layer is not particularly limited, and it is possible to use a release layer known in the field of transfer films and the like.
As a peeling layer, the layer containing a thermoplastic resin is mentioned, for example, The thermoplastic resin layer etc. which are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 4502784 are used suitably as a peeling layer.
When the temporary support has a release layer, in the step of forming the colored layer, the colored layer is preferably formed on the release layer.

−全光透過率−
本開示において用いられる仮支持体は、後述する露光工程において仮支持体側から露光を行う場合には、全光透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
全光透過率は、分光光度計（例えば、（株）島津製作所製、分光光度計ＵＶ−２１００）により測定することができる。 -Total light transmittance-
When the temporary support used in the present disclosure is exposed from the side of the temporary support in the exposure step described later, the total light transmittance is preferably 80% or more, more preferably 90% or more.
The total light transmittance can be measured by a spectrophotometer (for example, a spectrophotometer UV-2100 manufactured by Shimadzu Corporation).

〔着色層形成用組成物〕
本開示において用いられる着色層形成用組成物（単に「着色層形成用組成物」ともいう。）は、有機溶剤及び着色剤を含む。
また、着色層形成用組成物は、その他の成分を更に含んでもよい。
以下、着色層形成用組成物に含まれる各成分について説明する。
着色層形成用組成物は、下記有機溶剤と、着色剤、及び、後述する着色層に含まれる成分と、を混合することにより調製することができる。 [Composition for forming a colored layer]
The composition for forming a colored layer (also referred to simply as “the composition for forming a colored layer”) used in the present disclosure contains an organic solvent and a colorant.
Moreover, the composition for forming a colored layer may further contain other components.
Hereinafter, each component contained in the composition for colored layer formation is demonstrated.
The composition for forming a colored layer can be prepared by mixing the following organic solvent, a colorant, and a component contained in the colored layer described later.

また、着色層形成用組成物が着色剤として顔料を含む場合、予め、顔料とその分散剤とを含む顔料分散液を調製しておき、この顔料分散液を用いて、着色層形成用組成物を調製することが、顔料の均一分散性、及び分散安定性をより高める観点から好ましい。   In addition, when the composition for forming a colored layer contains a pigment as a colorant, a pigment dispersion containing the pigment and its dispersant is prepared in advance, and the composition for forming a colored layer is prepared using this pigment dispersion. It is preferable from the viewpoint of more enhancing the uniform dispersion of the pigment and the dispersion stability.

着色層を形成する工程において、着色層形成用組成物は、上記方法により予め調製したものを使用してもよいし、市販品等を使用してもよいし、着色層を形成する工程において着色層形成用組成物を調製する工程を更に含んでもよい。   In the step of forming a colored layer, as the composition for forming a colored layer, one prepared in advance by the above method may be used, or a commercially available product may be used, or in the step of forming a colored layer The method may further include the step of preparing a layer forming composition.

−有機溶剤−
有機溶剤としては、通常用いられる有機溶剤を特に制限なく用いることができる。具体的には、例えば、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類等の有機溶剤が挙げられる。
また、米国特許出願公開第２００５／２８２０７３Ａ１号明細書の段落００５４、００５５に記載のＳｏｌｖｅｎｔと同様のメチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、及び乳酸メチル等も、着色層形成用組成物における有機溶剤として好適に用いることができる。
中でも、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（エチルカルビトールアセテート）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ブチルカルビトールアセテート）、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、及びメチルエチルケトン等が着色層形成用組成物における有機溶剤として好ましく用いられる。
これらの有機溶剤は、１種単独でも或いは２種以上を併用してもよい。
また、有機溶剤の含有量は、着色層形成用組成物（塗布液）の全質量に対して、３０質量％〜７０質量％が好ましい。 -Organic solvent-
As the organic solvent, a commonly used organic solvent can be used without particular limitation. Specifically, for example, organic solvents such as esters, ethers, ketones, aromatic hydrocarbons and the like can be mentioned.
In addition, methyl ethyl ketone similar to the solvent described in US Patent Application Publication No. 2005 / 282073A1, paragraph 0054, 0055, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, cyclohexanone, cyclohexanol, methyl isobutyl ketone, ethyl lactate, And methyl lactate can also be suitably used as the organic solvent in the composition for forming a colored layer.
Among them, 1-methoxy-2-propyl acetate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2-heptanone, cyclohexanone, diethylene glycol mono Ethyl ether acetate (ethyl carbitol acetate), diethylene glycol monobutyl ether acetate (butyl carbitol acetate), propylene glycol methyl ether acetate, methyl ethyl ketone and the like are preferably used as the organic solvent in the composition for forming a colored layer.
These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
Moreover, as for content of the organic solvent, 30 mass%-70 mass% are preferable with respect to the total mass of the composition (coating liquid) for colored layer formation.

−着色層に含まれる成分−
以下、着色層に含まれる成分の詳細について記載する。
着色層に含まれる成分の含有量については、着色層の全質量に対する含有量（質量％）として記載されているが、これらの成分が着色層形成用組成物に含まれる場合、その含有量を、着色層形成用組成物の全固形分に対する含有量（質量％）と読み替えるものとする。
本開示における全固形分とは、組成物における溶剤等の揮発性成分を除いた成分の総量である。 -Component contained in the colored layer-
Hereinafter, the details of the components contained in the colored layer will be described.
The content of the components contained in the colored layer is described as the content (% by mass) based on the total mass of the colored layer, but when these components are contained in the composition for forming a colored layer, the content It shall be read as the content (% by mass) with respect to the total solid content of the composition for forming a colored layer.
The total solid content in the present disclosure is the total amount of components excluding volatile components such as solvents in the composition.

＜＜着色剤＞＞
着色剤としては、特に制限はなく、目的とする色相の着色剤を適宜選択して用いることができる。
着色剤としては、顔料、染料等が挙げられ、顔料が好ましい。
また、顔料は粒子形状の顔料であることが好ましい。
顔料としては、従来公知の種々の無機顔料及び有機顔料を用いることができる。
無機顔料としては、例えば、特開２００５−７７６５号公報の段落００１５及び段落０１１４に記載の白色顔料が挙げられる。
具体的な無機顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、リトポン、軽質炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、及び硫酸バリウムなどの白色顔料、並びに、カーボンブラック、チタンブラック、チタンカーボン、酸化鉄、及び黒鉛などの黒色顔料が挙げられる。
例えば、酸化鉄、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、等の公知の有彩色顔料も使用できる。 << Colorant >>
There is no restriction | limiting in particular as a coloring agent, The coloring agent of the target hue can be selected suitably and can be used.
As a coloring agent, a pigment, a dye, etc. are mentioned and a pigment is preferable.
The pigment is preferably a pigment in the form of particles.
As the pigment, various known inorganic pigments and organic pigments can be used.
As an inorganic pigment, the white pigment as described in stage 0015 and stage 0114 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-7765 is mentioned, for example.
Specific inorganic pigments include, for example, white pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, lithopone, light calcium carbonate, white carbon, aluminum oxide, aluminum hydroxide and barium sulfate, and carbon black, titanium black, titanium carbon And black pigments such as iron oxide and graphite.
For example, known chromatic pigments such as iron oxide, barium yellow, cadmium red and chromium yellow can also be used.

有機顔料としては、例えば、特開２００９−２５６５７２号公報の段落００９３に記載の有機顔料が挙げられる。
具体的な有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７、１７９、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４等の赤色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８、１３９、１５０、１８０、１８５等の黄色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６、３８、７１等の橙色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、５８等の緑色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６等の青色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３等の紫色顔料が挙げられる。
その他、顔料としては、光透過性及び光反射性を有する顔料(所謂、光輝性顔料）の粒子を含んでいてもよい。
上記光輝性顔料は、後述する露光する工程を含む場合には、露光による硬化を妨げない範囲において用いられることが好ましい。 As an organic pigment, the organic pigment as described in stage 0093 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-256572 is mentioned, for example.
As specific organic pigments, for example, C.I. I. Pigment Red 177, 179, 224, 242, 254, 255, 264, etc., red pigments, C.I. I. Pigment Yellow 138, 139, 150, 180, 185, etc., yellow pigments such as C.I. I. Pigment Orange 36, 38, 71, etc., and orange pigments such as C.I. I. Pigment Green 7, 36, 58, etc., a green pigment, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 or the like, C.I. I. And violet pigments such as Pigment Violet 23.
In addition, as the pigment, particles of a pigment having light transparency and light reflectivity (so-called bright pigment) may be included.
When the above-mentioned bright pigment is included in the step of exposure described later, it is preferably used within a range that does not hinder curing by exposure.

これらの無機顔料及び有機顔料は、それぞれ、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、無機顔料の粒子と有機顔料の粒子とを併用してもよい。   These inorganic pigments and organic pigments may be used alone or in combination of two or more. In addition, particles of the inorganic pigment and particles of the organic pigment may be used in combination.

本工程において形成される着色層中の顔料粒子の含有量は、目的とする色相の発現（例えば、白化の抑制）、着色層の金型に対する形状追従性の維持等の点から、着色層の全質量に対して、１質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜５０質量％がより好ましく、１０質量％〜４０質量％が更に好ましい。
ここで、本開示における「白化」とは、着色層が、マット感が付与されたような白っぽい色味を呈するように変化することを指す。 The content of pigment particles in the colored layer formed in this step is the same as that of the colored layer in terms of expression of the target hue (for example, suppression of whitening) and maintenance of shape following property of the colored layer to the mold. 1 mass%-50 mass% are preferable with respect to the total mass, 5 mass%-50 mass% are more preferable, 10 mass%-40 mass% are still more preferable.
Here, "whitening" in the present disclosure indicates that the colored layer changes so as to exhibit a whitish color tone to which a matte feeling is imparted.

−重合性化合物−
本開示において用いられる着色層は、重合性化合物を含むことが好ましい。
重合性化合物としては、ウレタン骨格、ウレア骨格、炭素数２又は３のアルキレンオキサイド基、及び炭素数６〜１２の炭化水素基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の部分構造と、２つ又は３つの重合性基と、を有する重合性化合物（以下、「特定重合性化合物」ともいう）が好ましく、ウレタン骨格、及び、炭素数２又は３のアルキレンオキサイド基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の部分構造と、２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物がより好ましい。
部分構造と重合性基との間には、必要に応じて、連結基を有していてもよい。また、特定重合性化合物は、ウレタン骨格、ウレア骨格、炭素数２又は３のアルキレンオキサイド基、及び炭素数６〜１２の炭化水素基からなる群より選択される二種以上の部分構造を有していてもよい。
本開示において、ウレタン骨格とは、＞Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表されるウレタン結合を含む骨格を指し、ウレア骨格とは、＞Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＜で表されるウレア結合（尿素結合ともいう）を含む骨格を指す。
また、重合性基としては、エチレン性不飽和基、エポキシ基等が挙げられ、硬化性等の観点から、ラジカル重合性基が好ましく、（メタ）アクリロキシ基がより好ましい。 -Polymerizable compound-
The colored layer used in the present disclosure preferably contains a polymerizable compound.
The polymerizable compound includes at least one partial structure selected from the group consisting of a urethane skeleton, a urea skeleton, an alkylene oxide group having 2 or 3 carbon atoms, and a hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, and 2 or more A polymerizable compound having three polymerizable groups (hereinafter also referred to as “specific polymerizable compound”) is preferable, and at least one selected from the group consisting of a urethane skeleton and an alkylene oxide group having 2 or 3 carbon atoms A polymerizable compound having a partial structure of a species and two or three polymerizable groups is more preferable.
If necessary, a linking group may be present between the partial structure and the polymerizable group. The specific polymerizable compound has a partial structure of two or more selected from the group consisting of a urethane skeleton, a urea skeleton, an alkylene oxide group having 2 or 3 carbon atoms, and a hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms. It may be
In the present disclosure, a urethane skeleton refers to a skeleton containing a urethane bond represented by> N—C (= O) —O—, and a urea skeleton refers to a surface with> N—C (= O) —N < Or a skeleton containing a urea bond (also referred to as a urea bond).
Moreover, as a polymeric group, an ethylenically unsaturated group, an epoxy group, etc. are mentioned, From a viewpoint of hardenability etc., a radically polymerizable group is preferable and (meth) acryloxy group is more preferable.

＜＜ウレタン骨格と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物＞＞
ウレタン骨格と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物（以下、「特定重合性化合物１」と称することがある）としては、ウレタンオリゴマーが好ましい。
ウレタンオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましく、脂肪族系ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族系ウレタン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
詳しくは、オリゴマーハンドブック（古川淳二監修、（株）化学工業日報社）を参照することができ、ここに記載のウレタンオリゴマーは、目的に応じて適宜選択し、本工程における着色層の形成に用いることができる。
特定重合性化合物１であるウレタンオリゴマーの分子量は、８００〜２０００であることが好ましく、１０００〜２０００であることがより好ましい。 << Polymerizable Compound Having Urethane Skeleton and Two or Three Polymerizable Groups >>
A urethane oligomer is preferable as a polymerizable compound (hereinafter, may be referred to as "specific polymerizable compound 1") having a urethane skeleton and two or three polymerizable groups.
As a urethane oligomer, a urethane (meth) acrylate oligomer is preferable, and aliphatic urethane (meth) acrylate, aromatic urethane (meth) acrylate, etc. are mentioned.
Specifically, reference can be made to the oligomer handbook (Fujikawa Eiji ed., Chemical Industry Daily Co., Ltd.), and the urethane oligomer described herein can be appropriately selected according to the purpose and used for forming the colored layer in this step be able to.
The molecular weight of the urethane oligomer which is the specific polymerizable compound 1 is preferably 800 to 2,000, and more preferably 1,000 to 2,000.

特定重合性化合物１であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、市販品を用いてもよい。
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの市販品としては、例えば、新中村化学工業（株）のＵ−２ＰＰＡ、ＵＡ−１２２Ｐ、等；サートマー・ジャパン（株）のＣＮ９６４Ａ８５、ＣＮ９６４、ＣＮ９５９、ＣＮ９６２、ＣＮ９６３Ｊ８５、ＣＮ９６５、ＣＮ９８２Ｂ８８、ＣＮ９８１、ＣＮ９８３、ＣＮ９９１、ＣＮ９９１ＮＳ、ＣＮ９９６、ＣＮ９９６ＮＳ、ＣＮ９００２、ＣＮ９００７、ＣＮ９１７８、ＣＮ９８９３；ダイセル・オルネクス（株）のＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ２８４、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８００−２０Ｒ等（以上、商品名）が挙げられる。
「ＥＢＥＣＲＹＬ」はいずれも登録商標である。 As the urethane (meth) acrylate oligomer which is the specific polymerizable compound 1, a commercial item may be used.
As a commercial item of urethane (meta) acrylate oligomer, for example, Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. U-2PPA, UA-122P, etc .; Sartmar Japan Co., Ltd. CN964A85, CN964, CN959, CN969, CN962, CN963J85, CN965 CN982B88, CN981, CN983, CN991, CN991NS, CN996, CN996NS, CN9002, CN9007, CN 9178, CN 9893; ECECRYL230, EBECRYL270, EBECRYL4858, EBECRYL4105, EBECLYLEC ECLY ECL ECL ECL ECL And trade names).
"EBECRYL" is a registered trademark.

＜＜ウレア骨格と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物＞＞
ウレア骨格と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物（以下、「特定重合性化合物２」と称することがある）としては、＞Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＜で表されるウレア結合と２つ又は３つのエチレン性不飽和基とを有するモノマーが挙げられる。 << Polymerizable compound having a urea skeleton and two or three polymerizable groups >>
The polymerizable compound having a urea skeleton and two or three polymerizable groups (hereinafter sometimes referred to as “specific polymerizable compound 2”) is represented by> N—C (= O) —N < And monomers having one or more urea bonds and two or three ethylenically unsaturated groups.

ウレア結合と２つ又は３つのエチレン性不飽和基とを有するモノマーとして、具体的には、例えば、エチレン性不飽和基を有するイソシアネート化合物とアミン化合物とを反応させて得られた合成物が挙げられる。
エチレン性不飽和基を有するイソシアネートとしては、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（市販品であれば、昭和電工（株）のカレンズＭＯＩ（登録商標））、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートのイソシアネート基をメチルエチルケトンオキシムでブロックしたもの（メタクリル酸２−（Ｏ−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル、市販品であれば、昭和電工（株）のカレンズＭＯＩ−ＢＭ（登録商標））、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートのイソシアネート基をピラゾールでブロックしたもの（２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート、市販品であれば、昭和電工（株）のカレンズＭＯＩ−ＢＰ（登録商標））等を用いることができる。
また、アミン化合物としては、例えば、２つ以上の活性水素原子を有するアミン化合物、具体的には、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等を用いることができる。
なお、特定重合性化合物２は、この方法により得られるものに限定されない。 Specific examples of the monomer having a urea bond and two or three ethylenically unsaturated groups include compounds obtained by reacting an isocyanate compound having an ethylenically unsaturated group with an amine compound. Be
As an isocyanate having an ethylenically unsaturated group, for example, isocyanate group of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (in the case of a commercial product, Karenz MOI (registered trademark) of Showa Denko KK), isocyanate group of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate Methyl ethyl ketone oxime blocked (methacrylic acid 2- (O- [1'-methyl propylidene amino] carboxy amino) ethyl, if it is a commercial product, Karen MOI-BM (registered trademark) of Showa Denko KK), What blocked the isocyanate group of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate with pyrazole (2-[(3,5-dimethylpyrazolyl) carbonylamino] ethyl methacrylate, and if it is a commercial product, Karenz MOI-BP of Showa Denko KK Registered trademark) etc. Can be.
Further, as the amine compound, for example, an amine compound having two or more active hydrogen atoms, specifically, dimethylamine, trimethylamine, triethylamine, diisopropylamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine and the like can be used.
In addition, the specific polymeric compound 2 is not limited to what is obtained by this method.

特定重合性化合物２の具体例としては、エトキシ化イソシアヌル酸ジアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
ここで、エトキシ化イソシアヌル酸ジアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、及びε−カプロラクトン変性トリス（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレートは、エチレンオキサイド基を有する化合物でもある。 Specific examples of the specific polymerizable compound 2 include ethoxylated isocyanuric acid diacrylate, ethoxylated isocyanuric acid triacrylate, ε-caprolactone modified tris (2-acryloxyethyl) isocyanurate and the like.
Here, the ethoxylated isocyanuric acid diacrylate, the ethoxylated isocyanuric acid triacrylate, and the ε-caprolactone modified tris (2-acryloxyethyl) isocyanurate are also compounds having an ethylene oxide group.

特定重合性化合物２は、市販品として入手可能である。
市販品の具体例としては、例えば、新中村化学工業（株）のＮＫエステルＡ−９３００、Ａ−９３００−１ＣＬ；東亞合成（株）のアロニックス（登録商標）Ｍ−２１５、３１３、３１５（以上、商品名）等を挙げることができる。 The specific polymerizable compound 2 is commercially available.
As a specific example of a commercial item, NK ester A-9300 of Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., A-9300-1CL; Allonix (registered trademark) M-215, 313, 315 (above of Toagosei Co., Ltd.) , Trade names, etc. can be mentioned.

＜＜炭素数２又は３のアルキレンオキサイド基と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物＞＞
炭素数２又は３のアルキレンオキサイド基と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物（以下、「特定重合性化合物３」と称することがある）は、１分子内に、例えば、エチレンオキサイド基又はプロピレンオキサイド基を１つ以上有し、かつ、重合性基を分子末端に２つ又は３つ有する。
ここで、特定重合性化合物３における重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、アクリロイル基、メタアクリロイルオキシ基及びメタアクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種のラジカル重合性不飽和基が挙げられる。 << polymerizable compound having an alkylene oxide group having 2 or 3 carbon atoms and two or three polymerizable groups >>
A polymerizable compound having an alkylene oxide group having 2 or 3 carbon atoms and two or three polymerizable groups (hereinafter sometimes referred to as “specified polymerizable compound 3”) is, for example, ethylene in one molecule. It has one or more oxide groups or propylene oxide groups, and has two or three polymerizable groups at the molecular end.
Here, as the polymerizable group in the specific polymerizable compound 3, for example, at least one radically polymerizable unsaturated group selected from the group consisting of an acryloyloxy group, an acryloyl group, a methacryloyloxy group and a methacryloyl group is mentioned. Be

特定重合性化合物３の具体例としては、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化グリセリントリメタクリレート等が挙げられる。
これらの化合物が有するエチレンオキサイド基又はプロピレンオキサイド基の数は、金型に対する形状追従性がより良好となるという観点から、３以上が好ましく、９〜４０が好ましく、１５〜３０がより好ましい。 Specific examples of the specific polymerizable compound 3 include ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, ethoxylated bisphenol A dimethacrylate, ethoxylated trimethylolpropane Examples thereof include triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane trimethacrylate, ethoxylated glycerin triacrylate, and ethoxylated glycerin trimethacrylate.
The number of ethylene oxide groups or propylene oxide groups contained in these compounds is preferably 3 or more, preferably 9 to 40, and more preferably 15 to 30, from the viewpoint that the shape following property to the mold is better.

また、金型に対する形状追従性が更に良好となる観点から、特定重合性化合物３は、エチレンオキサイド基又はプロピレンオキサイド基を２つ以上繰り返して有する、エチレンオキサイド鎖又はプロピレンオキサイド鎖を有することが好ましい。エチレンオキサイド鎖又はプロピレンオキサイド鎖におけるエチレンオキサイド基又はプロピレンオキサイド基の好ましい繰り返し数は３以上であり、５以上が特に好ましい。   In addition, from the viewpoint of further improving the shape following property to the mold, the specific polymerizable compound 3 preferably has an ethylene oxide chain or a propylene oxide chain having two or more ethylene oxide groups or propylene oxide groups repeatedly. . The preferable number of repetition of the ethylene oxide group or the propylene oxide group in the ethylene oxide chain or the propylene oxide chain is 3 or more, and 5 or more is particularly preferable.

特定重合性化合物３は、市販品として入手が可能である。
市販品の具体例としては、例えば、新中村化学工業（株）のＮＫエステルＡ−２００、Ａ−４００、Ａ−６００、Ａ−１０００、１Ｇ、２Ｇ、３Ｇ、４Ｇ、９Ｇ、１４Ｇ、２３Ｇ、ＡＢＥ−３００、Ａ−ＢＰＥ−４、Ａ−ＢＰＥ−６、Ａ−ＢＰＥ−１０、Ａ−ＢＰＥ−２０、Ａ−ＢＰＥ−３０、ＢＰＥ−８０Ｎ、ＢＰＥ−１００Ｎ、ＢＰＥ−２００、ＢＰＥ−５００、ＢＰＥ−９００、ＢＰＥ−１３００Ｎ、Ａ−ＧＬＹ−３Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−９Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−２０Ｅ、Ａ−ＴＭＰＴ−３ＥＯ、Ａ−ＴＭＰＴ−９ＥＯ；日本化薬（株）のＰＥＧ４００ＤＡ；東亞合成（株）のアロニックス（登録商標）Ｍ−２２０、Ｍ−３５０；サートマー・ジャパン（株）のＳＲ４１５、ＳＲ４５４、ＳＲ９０３５（以上、商品名）等を挙げることができる。 The specific polymerizable compound 3 is commercially available.
As a specific example of a commercial item, for example, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. NK ester A-200, A-400, A-600, A-1000, 1G, 2G, 3G, 4G, 9G, 14G, 23G, ABE-300, A-BPE-4, A-BPE-6, A-BPE-10, A-BPE-20, A-BPE-30, BPE-80N, BPE-100N, BPE-200, BPE-500, BPE-900, BPE-1300N, A-GLY-3E, A-GLY-9E, A-GLY-20E, A-TMPT-3EO, A-TMPT-9EO; PEG 400 DA of Nippon Kayaku Co., Ltd .; Allonix (registered trademark) M-220, M-350; Sartmar Japan KK SR 415, SR 454, SR 9035 (all trade names), etc. may be mentioned.

＜＜炭素数６〜１２の炭化水素基と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物＞＞
炭素数６〜１２の炭化水素基と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物（以下、「特定重合性化合物４」と称することがある）は、炭素数が６〜１２であって、鎖状、環状、分岐状のいずれかの炭化水素基と、２つ又は３つの重合性基と、を有する。
ここで、特定重合性化合物４における炭化水素基としては、具体的には、炭素数６〜１２の炭化水素鎖であり、直鎖でも、分岐があってもよい。
中でも、金型に対する形状追従性がより良好となるという観点から、炭化水素基としては、直鎖のものが好ましい。
また、重合性基としては、重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、アクリロイル基、メタアクリロイルオキシ基及びメタアクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種のラジカル重合性不飽和基が挙げられる。 << A polymerizable compound having a hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms and two or three polymerizable groups >>
The polymerizable compound having a hydrocarbon group of 6 to 12 carbon atoms and two or three polymerizable groups (hereinafter sometimes referred to as “specific polymerizable compound 4”) has 6 to 12 carbon atoms. It has a linear, cyclic or branched hydrocarbon group and two or three polymerizable groups.
Here, specifically, the hydrocarbon group in the specific polymerizable compound 4 is a hydrocarbon chain having 6 to 12 carbon atoms, and may be linear or branched.
Among them, a linear hydrocarbon group is preferable as the hydrocarbon group from the viewpoint that the shape following property to the mold becomes better.
Moreover, as a polymeric group, at least 1 sort (s) of radically polymerizable unsaturated group chosen from the group which consists of an acryloyloxy group, an acryloyl group, a methacryloyl oxy group, and a methacryloyl group as a polymeric group is mentioned, for example .

特定重合性化合物４の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦのジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
上記化合物の中でも、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。 Specific examples of the specific polymerizable compound 4 include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,7-heptanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) acrylate, 1,9 Nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanediol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A di- Examples include (meth) acrylates and di (meth) acrylates of hydrogenated bisphenol F.
Among the above compounds, tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) Acrylate and neopentyl glycol di (meth) acrylate are preferably used.

本工程において用いられる重合性化合物としては、加熱時の柔軟性が高められる等により、立体成型性を向上させる観点から、ウレタン骨格及び炭素数２又は３のアルキレンオキサイド基からなる群より選択される少なくとも一種の部分構造と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物であることが好ましい。   The polymerizable compound used in this step is selected from the group consisting of a urethane skeleton and an alkylene oxide group having 2 or 3 carbon atoms, from the viewpoint of improving steric moldability by, for example, enhancing the flexibility upon heating. The polymerizable compound is preferably a polymerizable compound having at least one partial structure and two or three polymerizable groups.

本工程において形成される着色層は、特定重合性化合物以外の、その他の重合性化合物を含んでいてもよい。
その他の重合性化合物としては、特定重合性化合物と同様の重合性基を含む化合物であれば、特に制限なく用いることができる。 The colored layer formed in this step may contain other polymerizable compounds other than the specific polymerizable compound.
As the other polymerizable compound, any compound containing the same polymerizable group as the specific polymerizable compound can be used without particular limitation.

本工程において用いられる重合性化合物の含有量は、層間密着性の向上、着色層の柔軟性付与の点から、着色層の全質量に対して、１０質量％〜５０質量％であることが好ましく、２０質量％〜４０質量％であることが更に好ましい。   The content of the polymerizable compound used in this step is preferably 10% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the colored layer from the viewpoint of improving interlayer adhesion and imparting flexibility of the colored layer And 20% by mass to 40% by mass.

特定重合性化合物及びその他の重合性化合物は、それぞれ、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   As the specific polymerizable compound and the other polymerizable compound, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本開示において用いられる重合性化合物は、それぞれ、分子量（分子量分布を有する場合は重量平均分子量）が２００〜３，０００であることが好ましく、２５０〜２，６００であることがより好ましく、２８０〜２，２００であることが特に好ましい。   The polymerizable compounds used in the present disclosure preferably have a molecular weight (weight average molecular weight when having a molecular weight distribution) of 200 to 3,000, and more preferably 250 to 2,600, and 280 to 280. Particularly preferred is 2,200.

−分散剤−
着色層に含まれる顔料の分散性を向上する観点から、着色層は分散剤を含有してもよい。
分散剤を含むことにより、形成される着色層における顔料の分散性が向上し、得られる加飾フィルムにおける色相の均一化が図れる。 -Dispersant-
From the viewpoint of improving the dispersibility of the pigment contained in the colored layer, the colored layer may contain a dispersant.
By including the dispersing agent, the dispersibility of the pigment in the formed colored layer is improved, and the hue of the obtained decorative film can be uniformed.

分散剤としては、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、ポリエステルポリマー等が挙げられ、顔料の種類、形状などに応じて適宜選択して用いることができる。
加飾フィルムに耐熱性を付与したい場合には、例えば、グラフト型シリコーンポリマー等のシリコーンポリマーが好適である。 As a dispersing agent, a silicone polymer, an acryl polymer, a polyester polymer etc. are mentioned, According to the kind of pigment, a shape, etc., it can select suitably and can use.
When it is desired to impart heat resistance to the decorative film, for example, a silicone polymer such as a graft silicone polymer is suitable.

分散剤の重量平均分子量としては、１，０００〜５，０００，０００であることが好ましく、２，０００〜３，０００，０００であることがより好ましく、２，５００〜３，０００，０００であることが特に好ましい。重量平均分子量が１，０００以上であると、顔料の分散性がより向上する。   The weight average molecular weight of the dispersant is preferably 1,000 to 5,000,000, more preferably 2,000 to 3,000,000, and 2,500 to 3,000,000. Being particularly preferred. When the weight average molecular weight is 1,000 or more, the dispersibility of the pigment is further improved.

分散剤としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、ＢＡＳＦジャパン社のＥＦＫＡ ４３００（アクリル系高分子分散剤）、花王（株）のホモゲノールＬ−１８、ホモゲノールＬ−９５、ホモゲノールＬ−１００、日本ルーブリゾール（株）の、ソルスパース２００００、ソルスパース２４０００、ビックケミー・ジャパン（株）の、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２等が挙げられる。
なお、「ホモゲノール」、「ソルスパース」、及び「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ」はいずれも登録商標である。 A commercial item may be used as a dispersing agent. As commercially available products, EFKA 4300 (acrylic polymer dispersant) manufactured by BASF Japan Ltd., homogenol L-18, homogenol L-95, homogenol L-100 by Kao Corporation, Solsparse 20000 by Nippon Lubrisol Corporation. Solsparse 24000, Big Chemie Japan Ltd.'s DISPERBYK-110, DISPERBYK-164, DISPERBYK-180, DISPERBYK-182 and the like.
Note that "homogenol", "sol sparse", and "DISPERBYK" are all registered trademarks.

着色層が分散剤を含む場合、分散剤は、１種のみを含んでもよく、２種以上を含んでもよい。
分散剤の含有量は、顔料粒子１００質量部に対して、１質量部〜３０質量部であることが好ましい。 When the colored layer contains a dispersant, the dispersant may contain only one, or two or more.
The content of the dispersant is preferably 1 part by mass to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment particles.

−重合開始剤−
着色層は、硬化感度を上げ、層間密着性を更に向上させるため、重合開始剤を含んでいることが好ましい。
重合開始剤としては、露光に対する感度を高める点から、光重合開始剤が好ましい。
光重合開始剤としては、特開２０１１−９５７１６号公報の段落００３１〜００４２に記載の重合開始剤、特開２０１５−０１４７８３号公報の段落００６４〜００８１に記載のオキシム系重合開始剤を用いることができる。 -Polymerization initiator-
The colored layer preferably contains a polymerization initiator in order to increase the curing sensitivity and to further improve the interlaminar adhesion.
As a polymerization initiator, a photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of enhancing the sensitivity to exposure.
As the photopolymerization initiator, a polymerization initiator described in paragraphs 0031 to 0042 of JP-A-2011-95716, and an oxime-based polymerization initiator described in paragraphs 0064 to 0081 of JP-A-2015-014783 may be used. it can.

光重合開始剤として具体的には、例えば、１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＯＸＥ−０１、ＢＡＳＦ社）、エタン−１−オン，［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（ｏ−アセチルオキシム）（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＯＸＥ−０２、ＢＡＳＦ社）、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９ＥＧ、ＢＡＳＦ社）、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７、ＢＡＳＦ社）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７、ＢＡＳＦ社）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９、ＢＡＳＦ社）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１１７３、ＢＡＳＦ社）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、ＢＡＳＦ社）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１、ＢＡＳＦ社）、オキシムエステル系重合開始剤である商品名：Ｌｕｎａｒ ６（ＤＫＳＨジャパン（株））、２，４−ジエチルチオキサントン（例えば、カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ、日本化薬（株））、フルオレンオキシム系重合開始剤であるＤＦＩ−０９１、ＤＦＩ−０２０（ともにダイトーケミックス社）が挙げられる。   Specific examples of the photopolymerization initiator include, for example, 1,2-octanedione-1- [4- (phenylthio) -2- (o-benzoyloxime)] (for example, IRGACURE (registered trademark) OXE-01, BASF Ethan-1-one, [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (o-acetyloxime) (eg, IRGACURE® OXE- 02, BASF AG), 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (eg, IRGACURE® 379EG) BASF AG), 2-Methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (eg, IRGACURE (registered trademark) Standard 907, BASF AG), 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propan-1-one (eg, IRGACURE) (Registered trademark) 127, BASF AG), 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (for example, IRGACURE (registered trademark) 369, BASF AG), 2-hydroxy- 2-Methyl-1-phenyl-propan-1-one (for example, IRGACURE® 1173, BASF Corporation), 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (for example, IRGACURE® 184, BASF Corporation), 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (eg, IRGACUR (Registered trademark) 651 (BASF Corporation), trade name of an oxime ester polymerization initiator: Lunar 6 (DKSH Japan Ltd.), 2,4-diethylthioxanthone (eg Kayacure DETX-S, Nippon Kayaku Co., Ltd. ), Fluorene oxime type polymerization initiators DFI-091 and DFI-020 (both available from Daitokemix Co., Ltd.).

中でも、トリクロロメチルトリアジン系化合物などのハロゲン含有重合開始剤以外の他の開始剤を用いることが硬化感度を高める観点から好ましく、α−アミノアルキルフェノン系化合物、α−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物などのオキシム系重合開始剤がより好ましい。   Among them, using an initiator other than a halogen-containing polymerization initiator such as trichloromethyl triazine compound is preferable from the viewpoint of enhancing the curing sensitivity, and α-aminoalkylphenone compound, α-hydroxyalkylphenone compound, oxime ester More preferred are oxime-based polymerization initiators such as based compounds.

重合開始剤の含有量は、重合性化合物１００質量部に対し、０．１質量部〜１５質量部であることが好ましく、０．５質量部〜１０質量部であることがより好ましい。   The content of the polymerization initiator is preferably 0.1 parts by mass to 15 parts by mass, and more preferably 0.5 parts by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound.

−バインダー樹脂−
本工程において形成される着色層は、着色層の硬化収縮を低減させる等の観点から、バインダー樹脂を含んでいることが好ましい。
バインダー樹脂としては、特に制限されず、公知の樹脂を適宜選択できる。バインダー樹脂としては、目的とする色相を得る点から、透明な樹脂であることが好ましく、具体的には、全光透過率が８０％以上の樹脂が好ましい。
全光透過率は、分光光度計（例えば、（株）島津製作所製、分光光度計ＵＶ−２１００）により測定することができる。 -Binder resin-
The colored layer formed in this step preferably contains a binder resin from the viewpoint of reducing curing shrinkage of the colored layer.
The binder resin is not particularly limited, and a known resin can be appropriately selected. The binder resin is preferably a transparent resin from the viewpoint of obtaining a target hue, and specifically, a resin having a total light transmittance of 80% or more is preferable.
The total light transmittance can be measured by a spectrophotometer (for example, a spectrophotometer UV-2100 manufactured by Shimadzu Corporation).

バインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂、及びオレフィン樹脂が挙げられる。
中でも、透明性の観点から、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、及びエステル樹脂が好ましく、アクリル樹脂、及びシリコーン樹脂がより好ましい。更に、耐熱性の観点からは、シリコーン樹脂が好ましい。 As binder resin, acrylic resin, silicone resin, ester resin, urethane resin, and olefin resin are mentioned, for example.
Among them, from the viewpoint of transparency, acrylic resins, silicone resins, and ester resins are preferable, and acrylic resins and silicone resins are more preferable. Furthermore, from the viewpoint of heat resistance, silicone resins are preferred.

本開示において「アクリル樹脂」とは、（メタ）アクリロイル基を有するアクリルモノマーに由来の構造単位を含む樹脂を指す。（メタ）アクリロイル基とは、メタクリロイル基及びアクリロイル基を包含する概念である。
アクリル樹脂には、例えば、アクリル酸の単独重合体、メタクリル酸の単独重合体、アクリル酸エステルの単独重合体、メタクリル酸エステルの単独重合体、アクリル酸と他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸と他のモノマーとの共重合体、アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体、ウレタン骨格を側鎖に有するウレタン変性の共重合体などが包含される。
アクリル樹脂としては、シクロヘキシルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体のグリシジルメタクリレート付加物、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸のランダム共重合体、アリルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体、及びベンジルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体などが挙げられる。 In the present disclosure, “acrylic resin” refers to a resin including a structural unit derived from an acrylic monomer having a (meth) acryloyl group. The (meth) acryloyl group is a concept including a methacryloyl group and an acryloyl group.
Examples of acrylic resins include homopolymers of acrylic acid, homopolymers of methacrylic acid, homopolymers of acrylic esters, homopolymers of methacrylic esters, copolymers of acrylic acid and other monomers, methacrylic Copolymers of acid and other monomers, copolymers of acrylic acid esters and other monomers, copolymers of methacrylic acid esters and other monomers, urethane-modified copolymers having a urethane skeleton in the side chain Etc. are included.
Acrylic resins include glycidyl methacrylate adduct of cyclohexyl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid, copolymer of allyl methacrylate / methacrylic acid, and benzyl methacrylate / methacrylic acid / Copolymers of hydroxyethyl methacrylate and the like can be mentioned.

シリコーン樹脂としては、公知のシリコーン樹脂から選択でき、例えば、メチル系ストレートシリコーン樹脂、メチルフェニル系ストレートシリコーン樹脂、アクリル樹脂変性シリコーン樹脂、エステル樹脂変性シリコーン樹脂、エポキシ樹脂変性シリコーン樹脂、アルキッド樹脂変性シリコーン樹脂及びゴム系のシリコーン樹脂が挙げられる。
中でも、メチル系ストレートシリコーン樹脂、メチルフェニル系ストレートシリコーン樹脂、アクリル樹脂変性シリコーン樹脂、及びゴム系のシリコーン樹脂が好ましく、メチル系ストレートシリコーン樹脂、メチルフェニル系ストレートシリコーン樹脂、及びゴム系のシリコーン樹脂がより好ましい。 The silicone resin can be selected from known silicone resins. For example, methyl straight silicone resin, methylphenyl straight silicone resin, acrylic resin modified silicone resin, ester resin modified silicone resin, epoxy resin modified silicone resin, alkyd resin modified silicone Resins and rubber-based silicone resins can be mentioned.
Among them, methyl-based straight silicone resin, methylphenyl-based straight silicone resin, acrylic resin-modified silicone resin, and rubber-based silicone resin are preferable, and methyl-based straight silicone resin, methylphenyl-based straight silicone resin, and rubber-based silicone resin are preferable. More preferable.

シリコーン樹脂は市販品を用いてもよく、市販品としては、信越化学工業（株）のＫＲ−３００、ＫＲ−３１１、ＫＲ−２５１、Ｘ−４０−２４０６Ｍ、ＫＲ−２８２等が挙げられる。   A commercial item may be used for a silicone resin, and Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KR-300, KR-311, KR-251, X-40-2406M, KR-282, etc. are mentioned as a commercial item.

エステル樹脂としては、例えば、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。
線状飽和ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。 Examples of ester resins include linear saturated polyesters synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof.
Specific examples of the linear saturated polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), polyethylene-2,6-naphthalate and the like.

バインダー樹脂の含有量は、着色層の硬化収縮を低減させる点から、着色層の全質量に対して、５質量％〜７０質量％が好ましく、１０質量％〜６０質量％がより好ましく、２０質量％以上６０質量％が更に好ましい。
また、特定重合性化合物を含む重合性化合物の総量に対するバインダー樹脂の総量の割合、即ち、重合性化合物の総量／バインダー樹脂の総量は、０．３〜１．５が好ましく、０．５〜１．０がより好ましい。 The content of the binder resin is preferably 5% by mass to 70% by mass, more preferably 10% by mass to 60% by mass, with respect to the total mass of the colored layer, from the viewpoint of reducing the cure shrinkage of the colored layer. % Or more and 60% by mass is more preferable.
In addition, the ratio of the total amount of the binder resin to the total amount of the polymerizable compound containing the specific polymerizable compound, that is, the total amount of the polymerizable compound / the total amount of the binder resin is preferably 0.3 to 1.5, and 0.5 to 1 .0 is more preferred.

−その他の成分−
本工程で形成する着色層は、上記の成分以外にも、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、例えば、特許第４５０２７８４号公報の段落００１７、特開２００９−２３７３６２号公報の段落００６０〜００７１に記載の界面活性剤、特許第４５０２７８４号公報の段落００１８に記載の熱重合防止剤（重合禁止剤ともいう。好ましくはフェノチアジン）、更に、特開２０００−３１０７０６号公報の段落００５８〜００７１に記載のその他の添加剤が挙げられる。 -Other ingredients-
The colored layer formed in this step may contain an additive as necessary, in addition to the above components.
As the additive, for example, surfactants described in paragraph 0017 of Japanese Patent No. 4502784, paragraphs 0060 to 0071 of JP2009-237362A, thermal polymerization inhibitors described in paragraph 0018 of Japanese Patent No. 4502784 (Also referred to as a polymerization inhibitor, preferably phenothiazine), further, other additives described in paragraphs [0058] to [0071] of JP-A-2000-310706 can be mentioned.

〔着色層の形成〕
着色層の形成方法は、有機溶剤及び着色剤を含む着色層形成用組成物を付与し、上記有機溶剤の少なくとも一部を除去して着色層を形成する方法であれば、特に限定されない。
着色層は、仮支持体の一方の面上に形成されることが好ましい。
以下、着色層形成用組成物の付与方法及び有機溶剤の除去方法の詳細について説明する。 [Formation of colored layer]
The method for forming a colored layer is not particularly limited as long as it is a method of applying a composition for forming a colored layer containing an organic solvent and a colorant and removing at least a part of the organic solvent to form a colored layer.
The colored layer is preferably formed on one side of the temporary support.
Hereinafter, the details of the method of applying the composition for forming a colored layer and the method of removing the organic solvent will be described.

−着色層形成用組成物の付与方法−
着色層形成用組成物を仮支持体に付与する方法としては、塗布法（印刷法も含む）、ＬＢ膜（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ膜）法、自己組織化法等を用いることができ、塗布法を用いることが好ましい。 -Method of applying composition for forming colored layer-
As a method of applying the composition for forming a colored layer to a temporary support, a coating method (including a printing method), an LB film (Langmuir-Blodgett film) method, a self-assembly method, etc. can be used. It is preferred to use.

中でも、着色層形成用組成物を仮支持体に付与する方法としては、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、エクストルージョンコーター、カーテンフローコーター、スプレー塗布等の公知の塗布装置、及び、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷装置を用いることが好ましい。
特に、仮支持体の一部に着色層を形成する態様の場合には、印刷装置を用いることが好ましい。具体的には、例えば、仮支持体の面における一部の領域のみ着色層を連続して形成する態様、ストライプ、ドッド、不定形などの柄で着色層を仮支持体の全面に亘り繰り返し文様の形態で形成する態様、文字、特定の絵柄などを仮支持体の一部に形成する態様などが挙げられる。 Among them, as a method for applying the composition for forming a colored layer to a temporary support, known coating devices such as dip coater, die coater, slit coater, bar coater, extrusion coater, curtain flow coater, spray coating, and It is preferable to use a printing apparatus such as gravure printing, screen printing, offset printing, or inkjet printing.
In particular, in the case of an embodiment in which a colored layer is formed on part of a temporary support, it is preferable to use a printing apparatus. Specifically, for example, a mode in which a colored layer is continuously formed only in a partial region of the surface of the temporary support, a pattern such as stripes, dots, or indeterminate patterns is repeated over the entire surface of the temporary support. The aspect formed in the form of, the aspect which forms a character, a specific pattern etc. in a part of temporary support, etc. are mentioned.

中でも、着色層の面状の均一性を高め、層間密着性をより高める点からは、面状塗布が行え、塗膜面との直接の接触がない、エクストルージョンコーター、カーテンフローコーター、又は、バーコーターを用いることが好ましい。
つまり、本工程は、エクストルージョンコーター、カーテンフローコーター、及びバーコーターから選択されるいずれかの塗布手段にて、仮支持体の面上に着色層形成用組成物の塗膜を形成した後、塗膜から有機溶剤の少なくとも一部を除去する工程であることが好ましい。この工程では、着色層形成用組成物を塗布液として用いればよく、形成された塗膜から有機溶剤の少なくとも一部が除去された層が着色層となる。 Among them, from the viewpoint of enhancing the evenness of the surface of the colored layer and further improving the interlayer adhesion, surface coating can be carried out, and there is no direct contact with the coating film surface, an extrusion coater, a curtain flow coater, or It is preferable to use a bar coater.
That is, in this step, after forming a coating film of the composition for forming a colored layer on the surface of the temporary support by any coating means selected from an extrusion coater, a curtain flow coater, and a bar coater, It is preferable that it is the process of removing at least one part of the organic solvent from a coating film. In this step, a composition for forming a colored layer may be used as a coating solution, and a layer obtained by removing at least a part of the organic solvent from the formed coating film becomes a colored layer.

なお、着色層は、単層であってもよく、２層以上の複数の層からなる積層構造であってもよい。
着色層が、複数の層からなる積層構造を有する場合、着色層を構成する複数の層は、着色剤の種類及び着色剤の含有量の少なくともいずれかが互いに異なる層であることが好ましい。
積層構造によれば、例えば、複数の層が互いに色相の異なる着色剤を含有する場合には、複雑な色味を有する外観を呈することができる。また、例えば、同一の着色剤の含有量が互いに異なる着色層を積層することで、単一の色相であっても、より深みのある色味を表現することができる。
複数の着色層のうち、いずれかの着色層を部分的に設けて、他の着色層を全面に設けることもできる。 Note that the colored layer may be a single layer, or may be a laminated structure including a plurality of two or more layers.
When the colored layer has a laminated structure including a plurality of layers, the plurality of layers constituting the colored layer are preferably layers different from each other in at least one of the type of the colorant and the content of the colorant.
According to the laminated structure, for example, when a plurality of layers contain colorants different in hue from one another, the appearance having a complex color can be exhibited. Further, for example, by laminating colored layers having different contents of the same coloring agent, it is possible to express deeper color even with a single hue.
One of the plurality of colored layers may be partially provided, and the other colored layer may be provided on the entire surface.

−有機溶剤の少なくとも一部を除去する方法−
有機溶剤の少なくとも一部を除去する方法としては、特に限定されず、例えば公知の乾燥方法が用いられる。
具体的には、乾燥方法としては、例えば、大気中に静置して自然乾燥させる方法、ホットプレート、オーブン等の装置を用いて加熱して乾燥させる方法、ドライヤーなどの乾燥機で温風又は熱風を供給して乾燥させる方法、減圧下において乾燥させる方法等が挙げられる。 -Method of removing at least a part of organic solvent-
It does not specifically limit as a method to remove at least one part of an organic solvent, For example, a well-known drying method is used.
Specifically, as a drying method, for example, a method of standing naturally in the atmosphere and naturally drying, a method of heating and drying using an apparatus such as a hot plate or an oven, a warm air by a dryer such as a dryer or the like The method of supplying and drying a hot air, the method of drying under pressure reduction, etc. are mentioned.

＜＜着色層の厚さ＞＞
本工程において形成される着色層の厚さ（即ち、着色層形成用組成物の付与及び有機溶剤の少なくとも一部の除去後の厚さ）は、ラミネートの際に気泡が入ることを抑制し易い点、応力が緩和され、金型に対する形状追従性を高める点等から、１μｍ以上であることが好ましく、２μｍ以上であることがより好ましく、３μｍ以上であることが更に好ましい。
着色層の厚さの上限は特に限定されないが、１００μｍ以下であることが好ましく、６０μｍ以下であることがより好ましい。
なお、着色層が複数の層を含む積層構造である場合には、複数の着色層の総厚さが上記範囲であることが好ましい。 << Thickness of colored layer >>
The thickness of the colored layer formed in this step (that is, the thickness after application of the composition for forming a colored layer and removal of at least a part of the organic solvent) can easily suppress the entry of air bubbles during lamination. The thickness is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, and still more preferably 3 μm or more from the viewpoints of stress relaxation and shape followability to a mold.
The upper limit of the thickness of the colored layer is not particularly limited, but is preferably 100 μm or less, and more preferably 60 μm or less.
When the colored layer has a laminated structure including a plurality of layers, the total thickness of the plurality of colored layers is preferably in the above range.

＜＜着色層上のカバーフィルム＞＞
また、着色層を形成する工程においては、着色層の形成後に、汚れの防止等を目的として、着色層上にカバーフィルムを張り付けてもよい。
カバーフィルムとしては、可撓性を有し、剥離性が良好な材料であれば特に制限なく使用され、ポリエチレンフィルム等の樹脂フィルム等が挙げられる。
カバーフィルムの貼り付け方法としては、特に制限されず、公知の貼り付け方法が挙げられ、カバーフィルムを着色層上にラミネートする方法等が挙げられる。 << cover film on colored layer >>
In the step of forming a colored layer, a cover film may be attached onto the colored layer after the formation of the colored layer for the purpose of preventing staining and the like.
The cover film is not particularly limited as long as it is a material having flexibility and good releasability, and a resin film such as a polyethylene film can be mentioned.
The method for attaching the cover film is not particularly limited, and a known attachment method may be mentioned, and a method of laminating the cover film on the colored layer may be mentioned.

＜積層体を得る工程＞
本開示に係る加飾フィルムの製造方法は、形成された上記着色層に接触するように透明フィルムをラミネートし積層体を得る工程を含む。
ここで、本開示における「ラミネート」とは、着色層と透明フィルムとの間に気泡が入りにくいよう、着色層に接触するように透明フィルムを貼り合わせることを指し、気泡の混入の抑制、及び着色層と透明フィルムとの密着性の向上の点からは、加熱及び加圧の少なくとも一方を使用した貼り合わせであることが好ましい。 <Step of obtaining a laminate>
The manufacturing method of the decoration film which concerns on this indication includes the process of laminating a transparent film so that the formed said colored layer may be contacted, and obtaining a laminated body.
Here, “lamination” in the present disclosure refers to laminating a transparent film so as to be in contact with the colored layer so as to prevent bubbles from entering between the colored layer and the transparent film; From the viewpoint of improving the adhesion between the colored layer and the transparent film, it is preferable to use at least one of heating and pressing for lamination.

〔透明フィルム〕
透明フィルムとしては、必要な強度と耐傷性とを有する透明フィルムであれば特に制限されない。
本開示において、透明フィルムにおける「透明」とは、全光透過率が８５％以上であることを指す。透明フィルムの全光透過率は、既述の仮支持体の全光透過率と同様の方法により測定することができる。 [Transparent film]
The transparent film is not particularly limited as long as it is a transparent film having necessary strength and scratch resistance.
In the present disclosure, “transparent” in the transparent film indicates that the total light transmittance is 85% or more. The total light transmittance of the transparent film can be measured by the same method as the total light transmittance of the temporary support described above.

透明フィルムは、透明な樹脂を製膜して得られたフィルムが好ましく、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）等の樹脂を含む樹脂フィルムが挙げられる。
特に、金型に対する形状追従性の点から、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂を、透明フィルムに含まれる全樹脂成分に対して６０質量％以上（より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは１００質量％）含む樹脂フィルムが好ましい。特に、アクリル樹脂を透明フィルムに含まれる全樹脂成分に対して６０質量％以上（より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは１００質量％）含む樹脂フィルムがより好ましい。
また、透明フィルムの厚さは、５０μｍ〜１５０μｍが好ましい。 The transparent film is preferably a film obtained by forming a transparent resin, and specifically, polyethylene terephthalate (PET) resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, acrylic resin, polycarbonate (PC) resin, triacetyl The resin film containing resin, such as a cellulose (TAC) and a cycloolefin polymer (COP), is mentioned.
In particular, from the viewpoint of shape conformity to the mold, acrylic resin, polycarbonate resin, or polyethylene terephthalate resin is 60% by mass or more (more preferably 80% by mass or more, more preferably) with respect to the entire resin component contained in the transparent film. Is preferably a resin film containing 100% by mass). In particular, a resin film containing 60% by mass or more (more preferably 80% by mass or more, further preferably 100% by mass) of the acrylic resin with respect to the total resin component contained in the transparent film is more preferable.
Moreover, as for the thickness of a transparent film, 50 micrometers-150 micrometers are preferable.

透明フィルムとしては、市販品を用いてもよく、市販品としては、例えば、アクリプレン(登録商標）ＨＢＳ０１０（アクリル樹脂フィルム、三菱ケミカル（株）製）、テクノロイ（登録商標）Ｓ００１Ｇ（アクリル樹脂フィルム、住友化学（株）製）、Ｃ０００（ポリカーボネート樹脂フィルム、住友化学（株）製）、Ｃ００１（アクリル樹脂／ポリカーボネート樹脂積層フィルム、住友化学（株）製）等が挙げられる。   As the transparent film, a commercially available product may be used. As a commercially available product, for example, Acryprene (registered trademark) HBS010 (acrylic resin film, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Technoroy (registered trademark) S001G (acrylic resin film, Sumitomo Chemical Co., Ltd. product, C000 (polycarbonate resin film, Sumitomo Chemical Co., Ltd. product), C001 (acrylic resin / polycarbonate resin laminated film, Sumitomo Chemical Co., Ltd. product), etc. are mentioned.

−樹脂層−
積層体は、透明フィルムにおける着色層と接する面と反対側の面に樹脂層を有することが好ましい。
樹脂層は、本開示に係る加飾フィルムの製造方法において透明フィルム上に形成されてもよいし、本開示に係る加飾フィルムの製造方法において樹脂層が予め形成された透明フィルムを使用してもよい。
樹脂層としては、加飾フィルムにおいて公知の層である、反射層、反射防止層、耐傷層、自己修復層、帯電防止層、防汚層、防電磁波層、導電性層などが挙げられる。
本開示に係る加飾フィルムの製造方法において透明フィルム上にこれらの樹脂層が形成される場合、これらの樹脂層は公知の方法により形成される。例えば、これらの樹脂層に含まれる成分を含む組成物（樹脂層形成用組成物）を透明フィルム上に付与し、乾燥する方法等が挙げられる。
上記樹脂層の形成は、透明フィルムをラミネートする前に行ってもよいし、ラミネートした後に行ってもよい。 -Resin layer-
The laminate preferably has a resin layer on the side opposite to the side in contact with the colored layer in the transparent film.
The resin layer may be formed on the transparent film in the method for producing a decorative film according to the present disclosure, or using the transparent film in which the resin layer is previously formed in the method for producing a decorative film according to the present disclosure It is also good.
Examples of the resin layer include a reflective layer, an antireflective layer, a scratch resistant layer, a self-repairing layer, an antistatic layer, an antifouling layer, an anti-electromagnetic wave layer, and a conductive layer, which are layers known in decorative films.
When these resin layers are formed on a transparent film in the manufacturing method of the decoration film concerning this indication, these resin layers are formed by a publicly known method. For example, the composition etc. (composition for resin layer formation) containing the component contained in these resin layers are provided on a transparent film, and the method of drying etc. are mentioned.
Formation of the said resin layer may be performed before laminating a transparent film, and may be performed after laminating.

＜＜樹脂層上のカバーフィルム＞＞
また、樹脂層を形成する場合、樹脂層の形成後に、汚れの防止等を目的として、樹脂層上にカバーフィルムを張り付けてもよい。
カバーフィルムとしては、可撓性を有し、剥離性が良好な材料であれば特に制限なく使用され、ポリエチレンフィルム等の樹脂フィルム等が挙げられる。
カバーフィルムの貼り付け方法としては、特に制限されず、公知の貼り付け方法が挙げられ、カバーフィルムを樹脂層上にラミネートする方法等が挙げられる。 << cover film on resin layer >>
Moreover, when forming a resin layer, you may stick a cover film on a resin layer after the formation of a resin layer for the purpose of prevention of stain | pollution | contamination, etc. FIG.
The cover film is not particularly limited as long as it is a material having flexibility and good releasability, and a resin film such as a polyethylene film can be mentioned.
The method for attaching the cover film is not particularly limited, and a known attachment method may be mentioned, and a method of laminating the cover film on the resin layer may, for example, be mentioned.

＜＜屈折率＞＞
上記樹脂層の屈折率は、透明フィルムの屈折率よりも低いことが好ましい。樹脂層の屈折率が透明フィルムの屈折率よりも低いことにより、樹脂層は反射防止層として好適に使用される。
樹脂層の屈折率は、１．０〜１．５であることが好ましく、１．１５〜１．４５であることがより好ましい。
透明フィルムの屈折率の値と樹脂層の屈折率の値の差（透明フィルムの屈折率の値−樹脂層の屈折率の値）は、０．０５〜０．５であることが好ましく、０．１〜０．４であることがより好ましい。
本開示において、屈折率は２５℃における値である。
また、屈折率は、カルニュー精密屈折計（ＫＰＲ−３０００、（株）島津製作所）を用いて測定される５５０ｎｍの波長の光に対する屈折率である。
このように、透明フィルムの着色層に接触する面とは反対の面上に反射防止層が設けられることで、外観の反射、特に透明フィルムによる正反射光が抑えられた加飾成型体が得られる。加飾成型体の外観の反射を抑えることで、反射光起因の白っぽくみえる色合いを抑えることができる。具体的には、例えば、黒色の着色層を有する場合、透明フィルムの着色層に接触する面とは反対の面上に反射防止層を設けることで、得られた加飾成型体の外観における漆黒（深みのある黒（真っ黒））感を高めることができる。 << refractive index >>
The refractive index of the resin layer is preferably lower than the refractive index of the transparent film. When the refractive index of the resin layer is lower than the refractive index of the transparent film, the resin layer is suitably used as an antireflective layer.
The refractive index of the resin layer is preferably 1.0 to 1.5, and more preferably 1.15 to 1.45.
The difference between the value of the refractive index of the transparent film and the value of the refractive index of the resin layer (the value of the refractive index of the transparent film-the value of the refractive index of the resin layer) is preferably 0.05 to 0.5. .1 to 0.4 is more preferable.
In the present disclosure, the refractive index is a value at 25 ° C.
Moreover, a refractive index is a refractive index with respect to the light of the wavelength of 550 nm measured using a Karnew precision refractometer (KPR-3000, Shimadzu Corp.).
Thus, by providing the anti-reflection layer on the side opposite to the side in contact with the colored layer of the transparent film, a decorative molded body in which the reflection of the appearance, in particular, the regular reflection light by the transparent film is suppressed is obtained. Be By suppressing the reflection of the appearance of the decorative molded body, it is possible to suppress the whitish tint caused by the reflected light. Specifically, for example, in the case of having a black colored layer, jet black in the appearance of the obtained decorative molded body by providing an antireflective layer on the side opposite to the side in contact with the colored layer of the transparent film. It can enhance the feeling of deep black.

ここで、形成される反射防止層としては特に制限はなく、従来公知の、加飾フィルム用の反射防止層が適用できる。
反射防止層として、具体的には、入射光と反射光を打ち消し合わせ反射率を低減させる手法（ＡＲ：アンチリフレクティブ）を適用したものであってもよいし、透明基材（透明フィルム）の表面に微小突起群を配置することにより、反射防止を図る手法（モスアイ構造）を適用したものであってよい。
入射光と反射光を打ち消し合わせ反射率を低減させる手法の反射防止層は、例えば、アクリル樹脂等の透明な樹脂から選択されるバインダー樹脂と、バインダー樹脂となる透明な樹脂よりも屈折率が小さい素材（例えば、（中空）シリカ粒子、フッ素系素材等）と、を含む層であることが好ましい。ここで、透明な樹脂とは、例えば、全光透過率が８０％以上の樹脂が好ましく挙げられる。
特に、樹脂層は、中空シリカ粒子を含み、上記中空シリカ粒子の含有量が上記樹脂層の全質量に対して４０質量％〜９０質量％であることが好ましく、４０質量％〜８０質量％であることがより好ましい。
中空シリカ粒子としては、特開２０１３−２３７５９３号公報、国際公開第２００７／０６０８８４号などに記載される中空粒子などが挙げられる。
中でも、水性コート剤を用いて形成される膜の透明性が良好であるという観点からは、動的光散乱法により測定される平均一次粒子径が５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲にある粒子が好ましい。平均一次粒子径は、１０ｎｍ〜１３０ｎｍの範囲であることがより好ましく、１０ｎｍ〜７５ｎｍの範囲であることが更に好ましく、２０ｎｍ〜７０ｎｍの範囲であることが最も好ましい。
なお、形成される樹脂層の材料、厚さ等の設計は、作製される加飾成型体に求められる外観、作製される加飾成型体の用途、製造適性等に応じて、適宜、決定すればよい。
樹脂層の厚さとしては、例えば、１０ｎｍ〜１００μｍが挙げられる。 Here, the antireflection layer to be formed is not particularly limited, and a conventionally known antireflection layer for a decorative film can be applied.
As the antireflective layer, specifically, a method (AR: anti-reflective) for canceling the incident light and the reflected light and reducing the reflectance may be applied, or the surface of the transparent substrate (transparent film) A method (moth eye structure) for preventing the reflection may be applied by arranging the minute projections on the surface.
The reflection preventing layer according to the method of canceling the incident light and the reflected light and reducing the reflectance has a smaller refractive index than, for example, a binder resin selected from transparent resins such as acrylic resin and a transparent resin to be a binder resin. It is preferable that the layer contains a raw material (for example, (hollow) silica particles, a fluorine-based material, and the like). Here, as the transparent resin, for example, a resin having a total light transmittance of 80% or more is preferably mentioned.
In particular, the resin layer contains hollow silica particles, and the content of the hollow silica particles is preferably 40% by mass to 90% by mass with respect to the total mass of the resin layer, and 40% by mass to 80% by mass It is more preferable that
As a hollow silica particle, the hollow particle etc. which are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-237593, international publication 2007/060884 etc. are mentioned.
Among them, particles having an average primary particle diameter measured by a dynamic light scattering method in the range of 5 nm to 200 nm are preferable from the viewpoint that the transparency of the film formed using the aqueous coating agent is good. The average primary particle size is more preferably in the range of 10 nm to 130 nm, still more preferably in the range of 10 nm to 75 nm, and most preferably in the range of 20 nm to 70 nm.
The design of the material, thickness, etc. of the resin layer to be formed may be appropriately determined according to the appearance required for the produced decorative molded body, the application of the produced decorative molded body, the production aptitude, etc. Just do it.
As a thickness of a resin layer, 10 nm-100 micrometers are mentioned, for example.

積層体は、透明フィルムにおける上記透明フィルムと、上記樹脂層の間に、第二の樹脂層を有することが好ましい。
第二の樹脂層は、ハードコート層であることが好ましい。 The laminate preferably has a second resin layer between the transparent film and the resin layer in the transparent film.
The second resin layer is preferably a hard coat layer.

ハードコート層としては、例えば、特開２０１３−４５０４５号公報、特開２０１３−４３３５２号公報、特開２０１２−２３２４５９号公報、特開２０１２−１２８１５７号公報、特開２０１１−１３１４０９号公報、特開２０１１−１３１４０４号公報、特開２０１１−１２６１６２号公報、特開２０１１−７５７０５号公報、特開２００９−２８６９８１号公報、特開２００９−２６３５６７号公報、特開２００９−７５２４８号公報、特開２００７−１６４２０６号公報、特開２００６−９６８１１号公報、特開２００４−７５９７０号公報、特開２００２−１５６５０５号公報、特開２００１−２７２５０３号公報、国際公開第２０１２／０１８０８７号、国際公開第２０１２／０９８９６７号、国際公開第２０１２／０８６６５９号、国際公開第２０１１／１０５５９４号に記載のハードコート層を用いることができる。   As the hard coat layer, for example, JP-A-2013-45045, JP-A-2013-43352, JP-A-2012-232459, JP-A-2012-128157, JP-A-2011-131409, JP-A 2011-131404, JP-A 2011-126162, JP-A 2011-75705, JP-A 2009-286981, JP-A 2009-263567, JP-2009-75248, JP-2007- 164206, JP-A-2006-96811, JP-A-2004-75970, JP-A-2002-156505, JP-A-2001-272503, WO 2012/018087, WO 2012/098967 International Publication No. 2012/08665 No., it is possible to use a hard coat layer described in WO 2011/105594.

ハードコート層の厚さは、ふき取り耐性がより良好となるとの観点から、５μｍ〜１００μｍの範囲であることが好ましい。   The thickness of the hard coat layer is preferably in the range of 5 μm to 100 μm from the viewpoint that the wiping resistance is further improved.

〔ラミネート〕
着色層に接触するように透明フィルムをラミネートする際に用いられる装置としては、ラミネーター、真空ラミネーター、及び、より生産性を高めることができるオートカットラミネーター等の公知のラミネーターを使用することができる。
ラミネーターはゴムローラーなどの任意の加熱可能なローラーを備え、加圧及び加熱ができるものであることが好ましい。
ラミネーターからの加熱により、透明フィルム及び着色層の少なくとも一方が一部溶融し、着色層と透明フィルムとの間の密着性を更に高めることができる。 〔laminate〕
As an apparatus used when laminating a transparent film so that a colored layer may be contacted, well-known laminators, such as a laminator, a vacuum laminator, and an auto-cut laminator which can raise productivity more can be used.
The laminator preferably comprises any heatable roller, such as a rubber roller, and is capable of pressing and heating.
By heating from the laminator, at least one of the transparent film and the colored layer is partially melted, and adhesion between the colored layer and the transparent film can be further enhanced.

透明フィルムをラミネートする際の温度は、透明フィルムの材質及び着色層の溶融温度等に応じて決定されればよいが、透明フィルムの温度を、６０℃〜１５０℃としうる温度であることが好ましく、６５℃〜１３０℃としうる温度であることがより好ましく、７０℃〜１００℃としうる温度であることが特に好ましい。   The temperature for laminating the transparent film may be determined according to the material of the transparent film, the melting temperature of the colored layer, etc., but it is preferable that the temperature of the transparent film can be 60 ° C. to 150 ° C. It is more preferable that the temperature can be 65 ° C. to 130 ° C., and it is particularly preferable that the temperature can be 70 ° C. to 100 ° C.

また、透明フィルムをラミネートする際、透明フィルムと着色剤との間には、線圧６０Ｎ／ｃｍ〜２００Ｎ／ｃｍをかけることが好ましく、線圧７０Ｎ／ｃｍ〜１６０Ｎ／ｃｍをかけることがより好ましく、線圧８０Ｎ／ｃｍ〜１２０Ｎ／ｃｍをかけることが特に好ましい。   Moreover, when laminating a transparent film, it is preferable to apply 60 N / cm to 200 N / cm of linear pressure between the transparent film and the coloring agent, and it is more preferable to apply 70 N / cm to 160 N / cm of linear pressure. It is particularly preferable to apply a linear pressure of 80 N / cm to 120 N / cm.

以上のようにして、未硬化の着色層に直接透明フィルムが積層された、積層体が得られる。   As described above, a laminate in which the transparent film is directly laminated on the uncured colored layer is obtained.

＜積層体から上記仮支持体を剥離する工程＞
本開示に係る加飾フィルムの製造方法は、得られた上記積層体から上記仮支持体を剥離する工程を含む。
剥離方法としては、特に制限はなく、公知の方法により剥離すればよい。例えば、仮支持体の一部を指又はピンセット等の基材を用いて把持して剥離する方法が挙げられる。 <Step of peeling the temporary support from the laminate>
The manufacturing method of the decorating film which concerns on this indication includes the process of peeling the said temporary support body from the obtained said laminated body.
There is no restriction | limiting in particular as a peeling method, What is necessary is just to peel by a well-known method. For example, there is a method in which a part of the temporary support is gripped and peeled using a base such as a finger or tweezers.

＜仮支持体を剥離した面に粘着層を形成する工程＞
本開示に係る加飾フィルムの製造方法は、上記仮支持体を剥離した面に粘着層を形成する工程を含む。 <Step of forming adhesive layer on the surface from which the temporary support has been peeled>
The manufacturing method of the decoration film concerning this indication includes the process of forming the adhesion layer in the field which exfoliated the above-mentioned temporary support body.

〔粘着層〕
粘着層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる
例えば、公知の粘着剤又は接着剤を含む層が挙げられる。 [Adhesive layer]
There is no restriction | limiting in particular as a material of an adhesion layer, According to the objective, it can select suitably, For example, the layer containing a well-known adhesive or an adhesive agent is mentioned.

−粘着剤−
粘着剤の例としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられる。また、粘着剤の例として、「剥離紙・剥離フィルムおよび粘着テープの特性評価とその制御技術」、情報機構、２００４年、第２章に記載のアクリル系粘着剤、紫外線（ＵＶ）硬化型粘着剤、シリコーン粘着剤等が挙げられる。なお、アクリル系粘着剤とは、（メタ）アクリルモノマーの重合体（（メタ）アクリルポリマー）を含む粘着剤をいう。
粘着剤を含む場合には、更に、粘着付与剤が含まれていてもよい。 -Adhesives-
Examples of the pressure-sensitive adhesive include acrylic pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, and silicone-based pressure-sensitive adhesives. In addition, as an example of the adhesive, "characteristic evaluation of release paper / release film and adhesive tape and control technology therefor", information mechanism, acrylic adhesive described in Chapter 2, 2004, ultraviolet (UV) curing adhesive Agents, silicone pressure-sensitive adhesives and the like. In addition, an acrylic adhesive means the adhesive containing the polymer ((meth) acrylic polymer) of a (meth) acrylic monomer.
When an adhesive is included, a tackifier may be further included.

−接着剤−
接着剤としては、例えば、ウレタン樹脂接着剤、ポリエステル接着剤、アクリル樹脂接着剤、エチレン酢酸ビニル樹脂接着剤、ポリビニルアルコール接着剤、ポリアミド接着剤、シリコーン接着剤等が挙げられる。接着強度がより高いという観点から、ウレタン樹脂接着剤又はシリコーン接着剤が好ましい。 -Adhesive-
As an adhesive agent, a urethane resin adhesive, a polyester adhesive, an acrylic resin adhesive, ethylene vinyl acetate resin adhesive, a polyvinyl alcohol adhesive, a polyamide adhesive, a silicone adhesive etc. are mentioned, for example. From the viewpoint of higher adhesive strength, urethane resin adhesives or silicone adhesives are preferred.

〔粘着層の形成方法〕
粘着層の形成方法としては、特に限定されず、粘着層が形成された保護フィルムを、粘着層と着色層とが接するようにラミネートする方法、粘着層を単独で着色層に接するようにラミネートする方法、上記粘着剤又は接着剤を含む組成物を着色層上に塗布する方法等が挙げられる。ラミネート方法又は塗布方法としては、上述の透明フィルムのラミネート方法又は着色層形成用組成物の塗布方法と同様の方法が好ましく挙げられる。 [Method of forming adhesive layer]
It does not specifically limit as a formation method of an adhesion layer, The method of laminating the protective film in which the adhesion layer was formed so that an adhesion layer and a colored layer may contact, Lamination so that an adhesion layer may be contact alone to a colored layer The method, the method of apply | coating the composition containing the said adhesive or adhesive agent on a colored layer, etc. are mentioned. As a lamination method or a coating method, the method similar to the lamination method of the above-mentioned transparent film or the coating method of the composition for colored layer formation is mentioned preferably.

加飾フィルムにおける粘着層の厚さとしては、粘着力とハンドリング性の両立の点で、５μｍ〜１００μｍが好ましい。   As a thickness of the adhesion layer in a decoration film, 5 micrometers-100 micrometers are preferable at the point of coexistence of adhesive force and handling property.

−保護フィルム−
粘着層が形成された保護フィルムとしては、特に限定されないが、例えば、シクロオレフィンコポリマーフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム等の樹脂フィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルムがより好ましい。 -Protective film-
The protective film on which the adhesive layer is formed is not particularly limited. For example, resin films such as cycloolefin copolymer film, polyethylene terephthalate (PET) film, cellulose triacetate film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethyl methacrylate film, etc. Preferably, a polyethylene terephthalate film is more preferred.

本開示において用いられる保護フィルムは、後述する露光工程において保護フィルムを通して露光を行う場合には、全光透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。   When the protective film used in the present disclosure is exposed through the protective film in the exposure step described later, the total light transmittance is preferably 80% or more, and more preferably 90% or more.

本開示における加飾フィルムが保護フィルムを有する場合、例えば、保護フィルムを剥離した後に、成形用基材と粘着層とが接するように保護フィルム剥離後の加飾フィルムを貼り付けることにより、透明フィルムと着色層と粘着層とを有する成形用基材（加飾成形フィルム）を得ることができる。上記加飾成形フィルムは、例えばその後加熱成形等により成形され、成形体が得られる。
また、成形後の成形体に、成形体と粘着層とが接するように保護フィルム剥離後の加飾フィルムを貼り付けることにより、透明フィルムと着色層と粘着層とを有する成形体（加飾成形体）を得ることもできる。
本開示における加飾フィルムが保護フィルムを有する場合、上述のように粘着層が形成された保護フィルムを、粘着層と着色層とが接するようにラミネートしてもよいし、粘着層を塗布等により着色層上に形成した後に、粘着層に保護フィルムをラミネートしてもよい。 When the decorative film in the present disclosure has a protective film, for example, after peeling the protective film, the transparent film is attached by pasting the decorative film after the protective film peeling so that the molding substrate and the adhesive layer are in contact. Thus, it is possible to obtain a molding substrate (decorative molded film) having a colored layer and an adhesive layer. The decorative molded film is then molded, for example, by heat molding or the like to obtain a molded body.
In addition, a molded body having a transparent film, a colored layer, and an adhesive layer by attaching a decorative film after peeling of the protective film so that the molded body and the adhesive layer are in contact with the molded body after molding You can also get the body).
When the decorative film in the present disclosure has a protective film, the protective film on which the adhesive layer is formed as described above may be laminated such that the adhesive layer and the colored layer are in contact with each other. After forming on the colored layer, a protective film may be laminated to the adhesive layer.

＜露光工程＞
本開示に係る加飾フィルムの製造方法においては、着色層を露光する工程（「露光工程」ともいう）を含んでもよい。
着色層を露光する場合、着色層は重合性化合物及び光重合開始剤を含むことが好ましい。重合性化合物及び光重合開始剤を含む着色層を露光することにより、硬化した着色層を得ることができる。
また、着色層が重合性化合物及び光重合開始剤を含む場合、加飾フィルムの製造方法においては露光を行わずに、成形用基材又は成形体と粘着層とが接するように保護フィルム剥離後の加飾フィルムを貼り付けた後に露光してもよい。上記方法によれば、成形用基材又は成形体と保護フィルム剥離後の加飾フィルムとの密着力により優れる。 <Exposure process>
The method for producing a decorative film according to the present disclosure may include a step of exposing the colored layer (also referred to as “exposure step”).
When exposing a colored layer, it is preferable that a colored layer contains a polymeric compound and a photoinitiator. A cured colored layer can be obtained by exposing the colored layer containing the polymerizable compound and the photopolymerization initiator.
In addition, when the colored layer contains a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, after the protective film is peeled so that the molding substrate or the molded article and the adhesive layer are in contact without exposure in the method for producing a decorative film It may expose after pasting the decoration film of this. According to the said method, it is excellent by the contact | adhesion power of the base material for shaping | molding or a molded object, and the decorative film after protective film peeling.

〔露光タイミング〕
本開示に係る加飾フィルムの製造方法が露光工程を含む場合、露光工程は、透明フィルムと硬化後の着色層との密着性を向上させる観点から、積層体を得る工程の後に行われることが好ましい。
また、粘着層のラミネート性の観点からは、露光工程は、粘着層を形成する工程の前に行われることが好ましい。
露光工程は、積層体を得る工程の後、仮支持体を剥離する工程の前に行ってもよいし、仮支持体を剥離する工程の後、粘着層を形成する工程の前に行ってもよいが、仮支持体の剥離性の観点からは、積層体を得る工程の後、仮支持体を剥離する工程の前に行うことが好ましい。 [Exposure timing]
When the method for producing a decorative film according to the present disclosure includes an exposure step, the exposure step may be performed after the step of obtaining a laminate from the viewpoint of improving the adhesion between the transparent film and the colored layer after curing. preferable.
Moreover, it is preferable that an exposure process is performed before the process of forming an adhesion layer from a viewpoint of the lamination property of an adhesion layer.
The exposure step may be performed after the step of obtaining the laminate and before the step of peeling the temporary support, or after the step of peeling the temporary support and before the step of forming the adhesive layer. Although it is good, from the viewpoint of releasability of the temporary support, it is preferable to carry out after the step of obtaining the laminate and before the step of peeling the temporary support.

〔露光方法〕
露光工程における露光は、透明フィルムと硬化後の着色層との密着性を向上させる観点からは、透明フィルムの側から行うことが好ましい。
また、仮支持体を有する積層体を露光する場合、仮支持体側から露光を行ってもよいし、透明フィルム側と仮支持体側の両面から露光を行ってもよい。仮支持体側から露光が行われる場合、上述の通り、仮支持体の全光透過率は８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
仮支持体を剥離する工程の後に露光を行う場合、剥離された仮支持体の側から露光を行ってもよいし、透明フィルム側と剥離された仮支持体側の両面から露光を行ってもよい。この場合、剥離された仮支持体側には粘着層が形成されていてもよいし、更に保護フィルムを有していてもよい。
保護フィルムを通して露光が行われる場合、上述の通り、保護フィルムの全光透過率は８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。 [Exposure method]
The exposure in the exposure step is preferably performed from the side of the transparent film from the viewpoint of improving the adhesion between the transparent film and the colored layer after curing.
Moreover, when exposing the laminated body which has a temporary support body, exposure may be performed from the temporary support body side, and exposure may be performed from both the transparent film side and the temporary support side. When exposure is performed from the temporary support side, as described above, the total light transmittance of the temporary support is preferably 80% or more, and more preferably 90% or more.
When the exposure is performed after the step of peeling the temporary support, the exposure may be performed from the side of the peeled temporary support, or the exposure may be performed from both the transparent film side and the peeled temporary support side. . In this case, an adhesive layer may be formed on the side of the temporary support that has been peeled off, and may further have a protective film.
When exposure is performed through the protective film, as described above, the total light transmittance of the protective film is preferably 80% or more, and more preferably 90% or more.

露光方法としては、例えば、特開２００６−２３６９６号公報の段落００３５〜００５１に記載の方法を本開示においても好適に用いることができる。   As an exposure method, the method of Unexamined-Japanese-Patent No.2006-23696, Paragraph 0035-0051 can be used suitably also in this indication, for example.

露光の光源としては、重合性化合物を硬化しうる波長域の光（例えば、３６５ｎｍ、４０５ｎｍ）を照射できる光源であれば適宜選定して用いることができる。
具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、及びメタルハライドランプ等が挙げられる。
露光量としては、例えば、５ｍＪ／ｃｍ２〜２０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２程度であることがより好ましい。 As a light source for exposure, any light source capable of irradiating light (for example, 365 nm and 405 nm) in a wavelength range in which the polymerizable compound can be cured can be appropriately selected and used.
Specific examples include ultra-high pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, and metal halide lamps.
The exposure amount, for example, is preferably from 5mJ / cm 2 ~2000mJ / cm 2 , more preferably 10mJ / cm 2 ~1000mJ / cm 2 approximately.

なお、本工程において、着色層中の全ての重合性化合物が反応する必要はなく、露光後の着色層中には、未重合の重合性化合物と重合性化合物の重合体とが共存する状態であってもよい。
露光後の着色層中に、特定重合性化合物と特定重合性化合物の重合体とが共存する状態、インサート成形後に得られた加飾成型体を更に露光することで、層間密着性（着色層と透明フィルムとの間及び着色層と加飾成形体との間の密着性）を更に向上させてもよい。 In this step, it is not necessary for all the polymerizable compounds in the colored layer to react, and in the colored layer after exposure, the unpolymerized polymerizable compound and the polymer of the polymerizable compound coexist It may be.
In the colored layer after exposure, a state in which the specific polymerizable compound and the polymer of the specific polymerizable compound coexist, and by further exposing the decorative molding obtained after insert molding, interlayer adhesion (colored layer and The adhesion between the transparent film and between the colored layer and the decorated formed product may be further improved.

ここで、製造された加飾フィルムの層構成の一例について図１を用いて説明する。
図１は、透明フィルムをラミネートし積層体を得る工程を終えた時点における積層体の層構成の一例を示す概略断面図である。
積層体２０は、仮支持体２２上に着色層２４を有し、着色層２４上にラミネートされた透明フィルム２６を有する。また、透明フィルム２６は、着色層２４と反対側の面にハードコート層２８と反射防止層３０とを有する。ハードコート層２８と反射防止層３０とは任意の層であり、積層体に含まれていなくともよい。
また、図示は省略したが、仮支持体２２と着色層２４の間には、上述の剥離層を有していてもよい。 Here, an example of the layer structure of the manufactured decorative film is demonstrated using FIG.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer configuration of a laminate at the time when the step of laminating a transparent film to obtain a laminate is completed.
The laminate 20 has the colored layer 24 on the temporary support 22 and the transparent film 26 laminated on the colored layer 24. In addition, the transparent film 26 has a hard coat layer 28 and an antireflective layer 30 on the side opposite to the colored layer 24. The hard coat layer 28 and the antireflective layer 30 are optional layers and may not be included in the laminate.
Moreover, although illustration is abbreviate | omitted, between the temporary support body 22 and the colored layer 24, you may have the above-mentioned peeling layer.

図２は、本開示に係る加飾フィルムの製造方法において製造される加飾フィルムの一例を示す概略断面図である。
加飾フィルム１０は、粘着層１２上に着色層２４を有し、着色層２４上に透明フィルム２６と、ハードコート層２８と、反射防止層３０とをこの順に有する。
また、粘着層１２の着色層２４と反対側には保護フィルム１４を有する。
ハードコート層２８と反射防止層３０と保護フィルム１４とは任意の層であり、加飾フィルムに含まれていなくともよい。 FIG. 2: is a schematic sectional drawing which shows an example of the decoration film manufactured in the manufacturing method of the decoration film which concerns on this indication.
The decorative film 10 has a colored layer 24 on the adhesive layer 12, and has a transparent film 26, a hard coat layer 28 and an antireflective layer 30 in this order on the colored layer 24.
In addition, a protective film 14 is provided on the side of the adhesive layer 12 opposite to the colored layer 24.
The hard coat layer 28, the antireflective layer 30, and the protective film 14 are optional layers and may not be included in the decorative film.

図３は、本開示に係る加飾フィルムの製造方法において製造される加飾フィルムを用いて製造される加飾成形フィルムの一例を示す概略断面図である。
加飾成形フィルムの製造方法の詳細については後述する。
加飾成形フィルム４０は、成形用基材１６上に粘着層１２と、着色層２４と、透明フィルム２６と、ハードコート層２８と、反射防止層３０とをこの順に有する。
ハードコート層２８と反射防止層３０と保護フィルム１４とは任意の層であり、加飾フィルムに含まれていなくともよい。 FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of a decorative molded film manufactured using the decorative film manufactured in the method of manufacturing a decorative film according to the present disclosure.
The details of the method for producing the decorative formed film will be described later.
The decorative formed film 40 has an adhesive layer 12, a colored layer 24, a transparent film 26, a hard coat layer 28 and an antireflective layer 30 in this order on a forming substrate 16.
The hard coat layer 28, the antireflective layer 30, and the protective film 14 are optional layers and may not be included in the decorative film.

（加飾フィルム）
本開示に係る加飾フィルムは、本開示に係る加飾フィルムの製造方法により製造された加飾フィルムであることが好ましい。
また、本開示に係る加飾フィルムは、粘着層と、着色剤を含む着色層と、透明フィルムとをこの順に含むことが好ましい。 (Decorated film)
The decorative film according to the present disclosure is preferably a decorative film produced by the method for producing a decorative film according to the present disclosure.
Moreover, it is preferable that the decoration film which concerns on this indication contains the adhesion layer, the colored layer containing a coloring agent, and a transparent film in this order.

（加飾成型フィルムの製造方法）
本開示における加飾成形フィルムの製造方法は、本開示に係る加飾フィルムにおける粘着層を、成形用基材に貼り付ける工程を含む。
本開示に係る加飾フィルムが粘着層上に保護フィルムを有している場合、本開示における加飾成形フィルムの製造方法は、保護フィルムを剥離する工程を更に含んでもよい。 (Method for producing decorative molded film)
The method for producing a decorative formed film according to the present disclosure includes the step of bonding the adhesive layer in the decorative film according to the present disclosure to a forming substrate.
When the decorative film according to the present disclosure has a protective film on the adhesive layer, the method for producing a decorative molded film according to the present disclosure may further include the step of peeling the protective film.

＜成形用基材＞
成形用基材は、加飾成形フィルムにおける基材フィルムとして従来公知のものが特に制限なく使用でき、加飾フィルムの用途、インサート成形への適性等に応じて、適宜、選択されればよい。 <Base for molding>
As the base material for molding, those conventionally known can be used without particular limitation as the base film in the decorative molded film, and may be appropriately selected depending on the application of the decorative film, suitability to insert molding, and the like.

成形用基材として具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）等の樹脂を含む樹脂フィルムが挙げられる。   Specifically as a molding substrate, for example, polyethylene terephthalate (PET) resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, acrylic resin, polycarbonate (PC) resin, triacetyl cellulose (TAC), cycloolefin polymer (COP), The resin film containing resin, such as an acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin (ABS resin), is mentioned.

成形用基材は、インサート成形への適性、特に金型への追従性に優れる点から、成形用基材に含まれる全樹脂成分に対して６０質量％以上のアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）を含む樹脂フィルムが好ましい。成形用基材に含まれる全樹脂成分に対するＡＢＳ樹脂の含有量は、８０質量％以上がより好ましく、１００質量％（即ち、樹脂成分の全てがＡＢＳ樹脂）であってもよい。   The molding substrate is 60% by mass or more of acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin with respect to all resin components contained in the molding substrate, from the viewpoint of excellent suitability for insert molding, in particular, followability to a mold. The resin film containing (ABS resin) is preferable. 80 mass% or more is more preferable, and, as for content of ABS resin with respect to all the resin components contained in the base material for shaping | molding, 100 mass% (namely, all resin components may be ABS resin) may be sufficient.

成形用基材は、必要に応じ、前述した樹脂以外の添加物を含有していてもよい。
このような添加物としては、例えば、鉱油、炭化水素、脂肪酸、アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石けん、天然ワックス、シリコーンなどの潤滑剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機難燃剤、ハロゲン系、リン系等の有機難燃剤、金属粉、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ガラス繊維、カーボン繊維、木粉等の有機又は無機の充填剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、着色剤等の添加剤、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂等であって、前述した樹脂以外のエンジニアリングプラスチックなどが挙げられる。 The molding base material may contain additives other than the above-described resin, if necessary.
Examples of such additives include mineral oils, hydrocarbons, fatty acids, alcohols, fatty acid esters, fatty acid amides, metal soaps, natural waxes, lubricants such as silicones, inorganic flame retardants such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, Organic flame retardants such as halogen and phosphorus, metal powder, talc, calcium carbonate, potassium titanate, organic or inorganic fillers such as glass fiber, carbon fiber and wood powder, antioxidants, ultraviolet inhibitors, lubricants, Additives such as dispersant, coupling agent, foaming agent, coloring agent, polyolefin resin, polyester resin, polyacetal resin, polyamide resin, polyphenylene ether resin, etc., and engineering plastics other than the above-mentioned resins may be mentioned.

成形用基材は、市販品を用いてもよい。
市販品としては、例えば、ＡＢＳフィルム（オカモト（株）製）、ＡＢＳシート（積水成形工業（株）製）、テフレックス(登録商標）シリーズ（ＰＥＴフィルム、帝人フィルムソリューション（株）製）、ルミラー(登録商標）易成形タイプ（ＰＥＴフィルム、東レ（株）製）等を挙げることができる。 A commercially available product may be used as the molding substrate.
As a commercial item, for example, ABS film (Okamoto Co., Ltd. product), ABS sheet (Sekisui Molding Industry Co., Ltd. product), TEFLEX (registered trademark) series (PET film, Teijin Film Solution Co., Ltd. product), Lumirror (Registered trademark) easy molding type (PET film, manufactured by Toray Industries, Inc.) and the like.

成形用基材の厚みは、加飾成形フィルムの用途、インサート成形への適性、シートの取り扱い性等に応じて決定され、例えば、１００μｍ〜８００μｍが好ましく、１５０μｍ〜６００μｍがより好ましい。   The thickness of the base for molding is determined according to the application of the decorative molded film, the suitability for insert molding, the handleability of the sheet, and the like, and is preferably 100 μm to 800 μm, and more preferably 150 μm to 600 μm.

＜貼り付け方法＞
本開示に係る加飾フィルムにおける粘着層を成形用基材に貼り付ける方法としては、特に限定されず公知の方法が用いられる。
例えば、必要に応じて粘着層の保護フィルムを剥離した後に、粘着層に成形用基材をラミネートする方法が挙げられる。
ラミネート方法としては、特に制限されず、上述の透明フィルムのラミネート方法と同様の方法が用いられる。 <Paste method>
It does not specifically limit as a method to affix the adhesive layer in the decoration film which concerns on this indication on the base material for shaping | molding, A well-known method is used.
For example, after peeling off the protective film of an adhesion layer as needed, the method of laminating the base material for shaping | molding on an adhesion layer is mentioned.
The laminating method is not particularly limited, and the same method as the above-mentioned transparent film laminating method is used.

（加飾成型体の作製）
本開示に係る加飾フィルムの製造方法により製造された加飾フィルムは、ふき取り耐性及び意匠性に優れ、得られる加飾成形フィルムの耐熱性に優れるため、例えば、インサート成形により加飾成型体を作製する得る際に好適である。
また、本開示に係る加飾フィルムの製造方法により製造された加飾フィルムは、成形後の成形体に粘着層を張り付けることにより加飾成形体とすることも可能である。
加飾成型体の作製に際して、前述のようにして製造された加飾フィルムを用いることで、より複雑な形状、より小さな形状等の金型にも適用可能となり、加飾成型体の用途の幅を広げることができる。
以下、インサート成形を例に挙げて加飾成形体の作製方法について詳述する。 (Production of a decorated molded body)
The decorative film produced by the method for producing a decorative film according to the present disclosure is excellent in wiping resistance and design and is excellent in heat resistance of the resulting decorative molded film, so for example, a decorative molded body is obtained by insert molding. It is suitable when producing.
Moreover, the decorative film manufactured by the manufacturing method of the decorative film which concerns on this indication can also be made into a decorative molded object by sticking the adhesion layer on the molded object after shaping | molding.
By using the decorative film produced as described above when producing a decorated molded body, it becomes possible to apply to molds having more complicated shapes, smaller shapes, etc., and the range of applications of the decorated molded body Can be extended.
Hereinafter, the method for producing a decorated formed body will be described in detail by taking insert molding as an example.

インサート成形において、加飾成型体は、例えば、金型内に加飾成形フィルムを予め配置して、その金型内に基材樹脂を射出成形することにより得られる。このインサート成形により、樹脂成型体の表面に加飾フィルムが一体化された加飾成型体が得られる。   In insert molding, a decorative molded body is obtained, for example, by disposing a decorative molded film in advance in a mold and injection molding a base resin in the mold. By this insert molding, a decorative molded body in which the decorative film is integrated on the surface of the resin molded body is obtained.

基材樹脂として用い得る樹脂（即ち、樹脂成型体を構成する樹脂）としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂、オレフィン樹脂等が挙げられる。   Examples of the resin that can be used as the base resin (that is, the resin that constitutes the molded resin) include acrylic resins, silicone resins, ester resins, urethane resins, olefin resins, and the like.

また、加飾成型体の作製に際して、加飾成形フィルムと樹脂成型体との間には、接着剤層を設けてもよい。
接着剤層を形成する接着剤としては、公知の接着剤を適宜選択することができる。具体的には、例えば、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体及びアクリル樹脂を含む接着剤が挙げられる。
接着剤は市販品を用いてもよく、市販品としては、帝国インキ社のＩＭＢ−００３などが挙げられる。 In addition, when producing the decorated molded body, an adhesive layer may be provided between the decorated molded film and the resin molded body.
A well-known adhesive can be selected suitably as an adhesive which forms an adhesive bond layer. Specifically, for example, an adhesive containing a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer and an acrylic resin can be mentioned.
A commercial item may be used for an adhesive agent, and IMB-003 of Teikoku Ink Co., Ltd. etc. are mentioned as a commercial item.

以下、インサート成形による加飾成型体の作製方法の一実施態様を説明する。
加飾成型体の作製方法は、射出成形用の金型内に、一定寸法の四辺形に形成されている加飾成形フィルムを配置して型閉めを行う工程、その後、溶融樹脂を金型内に射出する工程、更に、射出樹脂が固化したところで取り出す工程を含む。 Hereinafter, an embodiment of a method of producing a decorated molding by insert molding will be described.
The method of preparing the decorative molded body is a step of arranging a decorative molded film formed in a quadrilateral of a certain size in a mold for injection molding and closing the mold, and thereafter, a molten resin is molded in the mold. And the step of taking out the resin when it has solidified.

加飾成型体の製造に用いる射出成形用の金型（即ち、成形金型）は、凸形状を有する金型（即ち、雄型）と凸形状に対応する凹形状を有する金型（即ち、雌型）を備えており、雌型の内周面となる成形面に加飾成形フィルムを配置した後に、型閉めを行う。   The mold for injection molding (i.e., molding mold) used for producing the decorative molded body is a mold having a convex shape (i.e., a male mold) and a mold having a concave shape corresponding to the convex shape (i.e., A female mold is provided, and after the decorative molded film is disposed on the molding surface to be the inner peripheral surface of the female mold, the mold closing is performed.

ここで、成形金型内に加飾成形フィルムを配置する前には、加飾成形フィルムを、成形金型を用いて加飾成形フィルムを成形（プレフォーム）することにより、加飾成形フィルムに予め三次元形状を付与しておき、成形金型に供給することも可能である。
また、成形金型内に加飾フィルムを配置する際には、成形金型へ加飾成形フィルムを挿入した状態で、加飾成形フィルムと成形金型との位置合わせが必要になる。 Here, before the decorative molded film is placed in the molding die, the decorative molded film is formed into a decorative molded film by molding (preform) the decorative molded film using the molding die. It is also possible to provide a three-dimensional shape in advance and supply it to a molding die.
Moreover, when arranging a decoration film in a shaping | molding die, in the state which inserted the decoration shaping | molding film in a shaping | molding die, position alignment with a decoration shaping | molding film and a shaping | molding die is needed.

成形金型へ加飾成形フィルムを挿入した状態で、加飾成形フィルムと成形金型との位置合わせを行う方法としては、雌型が有する位置合わせ穴へ、雄型が有する固定ピンを挿入して保持する方法がある。
ここで、位置合わせ穴は、雌型において、加飾成形フィルムの端部（成型後に三次元形状が付与されない位置）予め形成されている。 As a method of aligning the decorative molded film with the molding die in a state where the decorative molded film is inserted into the molding die, insert the fixing pin of the male die into the alignment hole of the female die. There is a way to
Here, in the female die, the alignment hole is formed in advance at an end of the decorative formed film (a position at which a three-dimensional shape is not given after molding).

また、固定ピンは、雄型において、位置合わせ穴と嵌合する位置に、予め形成されている。
また、成形金型へ加飾成形フィルムを挿入した状態で、加飾成形フィルムと成形金型との位置合わせを行う方法としては、位置合わせ穴へ固定ピンを挿入する方法以外にも、以下の方法を用いることが可能である。 In addition, the fixing pin is formed in advance at a position where it fits with the alignment hole in the male mold.
Moreover, as a method of performing alignment with a decoration forming film and a forming die in the state which inserted the decoration forming film in a forming die, the method of inserting a fixing pin into an alignment hole also includes the following. It is possible to use the method.

例えば、加飾成形フィルムのうち成型後に三次元形状が付与されない位置に予め付した位置合わせマークに目標として、加飾成形フィルムの搬送装置側の駆動により微調整して合わせ込む方法が挙げられる。この方法の場合、位置合わせマークは、射出成形品（加飾成型体）の製品部分から見て、対角２点以上で認識するのが好ましい。   For example, there is a method in which fine adjustment is performed by drive of the conveying device side of the decorative formed film as a target to the alignment mark previously attached to a position where the three-dimensional shape is not given after molding among the decorative formed film. In the case of this method, it is preferable to recognize the alignment marks at two or more diagonal points when viewed from the product portion of the injection-molded product (decorated molded product).

加飾成形フィルムと成形金型との位置合わせを行い、成形金型を型閉じした後に、加飾成形フィルムを挿入した成形金型内に溶融樹脂を射出する。射出時には、加飾成形フィルムの成形用基材側に溶融樹脂を射出する。   After aligning the decorative molded film and the molding die and closing the molding die, molten resin is injected into the molding die into which the decorative molded film is inserted. At the time of injection, a molten resin is injected to the molding substrate side of the decorative formed film.

成形金型内に射出される溶融樹脂の温度は、使用する樹脂の物性等に応じて設定する。例えば、使用する樹脂がアクリル樹脂であれば、溶融樹脂の温度は、２４０℃以上２６０℃以下の範囲内とすることが好ましい。   The temperature of the molten resin injected into the molding die is set in accordance with the physical properties and the like of the resin to be used. For example, if the resin to be used is an acrylic resin, the temperature of the molten resin is preferably in the range of 240 ° C. or more and 260 ° C. or less.

なお、雄型が有する注入口（射出口）の位置を、溶融樹脂を成形金型内へ射出する際に発生する熱やガスにより、加飾成形フィルムが異常に変形することを抑制する目的で、成形金型の形状や溶融樹脂の種類に合わせて設定してもよい。
加飾成形フィルムを挿入した成形金型内に射出した溶融樹脂が固化した後、成形金型を型開きして、成形金型から、固化した溶融樹脂である成型基材に加飾成形フィルムが固定化された中間加飾成型体を取り出す。 The position of the injection port (injection port) possessed by the male mold is for the purpose of suppressing abnormal deformation of the decorative molded film by heat or gas generated when the molten resin is injected into the molding die. And may be set in accordance with the shape of the molding die and the type of the molten resin.
After the molten resin injected into the molding die into which the decorative molded film is inserted is solidified, the molding die is opened, and from the molding die, the decorative molded film is formed on the molded substrate which is the molten resin solidified. Take out the fixed intermediate decorated molding.

中間加飾成型体は、最終的に製品（加飾成型体）となる加飾部の周囲に、バリと、加飾成型体のダミー部分が一体化している。ここで、ダミー部分には、上述した位置合わせにおいて、固定ピンが挿通されて形成された挿通孔が存在している。
このため、仕上げ加工前の中間加飾成型体における加飾部から、上記のバリとダミー部分を取り除く仕上げ加工を施すことにより、加飾成型体を得ることができる。 In the intermediately decorated molded body, the burr and the dummy portion of the decorated molded body are integrated around the periphery of the decorated portion which finally becomes a product (decorated molded body). Here, in the dummy portion, there is an insertion hole formed by inserting the fixing pin in the above-described alignment.
For this reason, a decorated molded body can be obtained by performing the finishing process which removes said burr | flash and a dummy part from the decoration part in the intermediate decorated molded body before a finishing process.

上記のようにして得られた加飾成型体を露光して、加飾フィルム中の着色層の硬化度を高めてもよい。
この露光を行うことで、着色層と透明フィルムとの間及び着色層と加飾成形体との間の密着性が更に高まり、熱等に対する耐久性が更に向上する。 The decorative molded body obtained as described above may be exposed to increase the degree of curing of the colored layer in the decorative film.
By performing this exposure, the adhesion between the colored layer and the transparent film and between the colored layer and the decorative molded body is further enhanced, and the durability to heat and the like is further enhanced.

上記のようにして得られた加飾成型体の用途としては、自動車の内外装、電気製品の内外装、包装容器等が挙げられる。   Examples of applications of the decorative molded body obtained as described above include the interior and exterior of an automobile, the interior and exterior of an electrical product, a packaging container, and the like.

以下に実施例を挙げて本開示を更に具体的に説明する。本開示の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。   Hereinafter, the present disclosure will be more specifically described by way of examples. The scope of the present disclosure is not limited to the specific examples shown below. In addition, unless otherwise indicated, "part" is a mass reference | standard.

（実施例１〜実施例２７）
＜加飾フィルム形成用組成物の調製＞
〔着色層形成用組成物の調製〕
下記表１に記載の組成を有する着色層形成用組成物１〜着色層形成用組成物１０を調製した。
表１中の数値は、着色層形成用組成物の全質量に対する各成分の質量部を示し、「−」はその成分を含有していないことを示す。 (Examples 1 to 27)
Preparation of Composition for Forming Decorative Film
[Preparation of composition for forming colored layer]
The composition 1 for colored layer formation which has a composition of following Table 1 1-the composition 10 for colored layer formation was prepared.
Numerical values in Table 1 indicate mass parts of each component with respect to the total mass of the composition for forming a colored layer, and "-" indicates that the component is not contained.

〔樹脂層形成用組成物の調製〕
下記表２、および表３に記載の組成を有する樹脂層形成用組成物１１〜樹脂層形成用組成物２１）を調製した。
表２、および表３中の数値は、樹脂層形成用組成物の全質量に対する各成分の質量部を示し、「−」はその成分を含有していないことを示す。 [Preparation of composition for forming resin layer]
The composition for resin layer formation which has a composition of following Table 2 and Table 3, and the composition 21 for resin layer formation were prepared.
The numerical values in Tables 2 and 3 indicate the parts by mass of each component with respect to the total mass of the composition for forming a resin layer, and "-" indicates that the component is not contained.

表１〜３に記載した各成分の詳細は、以下に示す通りである。   The details of each component described in Tables 1 to 3 are as follows.

〔黒色顔料分散液の調製〕
以下の黒色顔料分散液の組成となるようにカーボンブラック、分散剤、ポリマー及び溶
剤を混合し、３本ロールとビーズミルを用いて黒色顔料分散液を得た。なお、マイクロトラックＦＲＡ（ハネウェル社）を用いて測定した平均粒子径は、１６３ｎｍであった。 Preparation of Black Pigment Dispersion
Carbon black, a dispersing agent, a polymer and a solvent were mixed so as to have the following composition of a black pigment dispersion, and a black pigment dispersion was obtained using a three-roll and a bead mill. In addition, the average particle diameter measured using Microtrac FRA (Hanewell) was 163 nm.

−黒色顔料分散液の組成−
・特許第５３２０６５２号公報の段落００３６〜００４２の記載に従って作製した樹脂被覆カーボンブラック … ２０．０質量％
・分散剤１（下記構造） … １．０質量％
・ポリマー … ６．０質量％
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合体物、重量平均分子量３．０万）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … ７３．０質量％ -Composition of black pigment dispersion-
· Resin-coated carbon black prepared according to paragraphs 0036 to 0042 of patent 5320652 ... 20.0 mass%
Dispersant 1 (the following structure) ... 1.0% by mass
Polymer: 6.0% by mass
(Benzyl methacrylate / methacrylic acid = random copolymer of 72/28 molar ratio, weight average molecular weight 30000)
-Propylene glycol monomethyl ether acetate ... 73.0 mass%

〔赤色顔料分散液の調製〕
市販のＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４（赤顔料）１００部、塩化ナトリウム４００部、及び水溶性有機溶剤としてのジエチレングリコール１４０部、を卓上型ニーダー（（株）入江商会製）に仕込み、１０時間混練した。次に、得られた混練物をディゾルバー（（株）日本精機製作所製）で水と撹拌、混合した後、ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及び溶剤を除き、赤顔料の水ケーキを得た。得られた水ケーキを８０℃のオーブンで６時間乾燥させ、赤色色材組成物１を得た。 Preparation of Red Pigment Dispersion
Commercially available C.I. I. 100 parts of CI pigment red 254 (red pigment), 400 parts of sodium chloride, and 140 parts of diethylene glycol as a water-soluble organic solvent were charged in a table-type kneader (manufactured by Irie Shokai Co., Ltd.) and kneaded for 10 hours. Next, the obtained kneaded product is stirred and mixed with water with a dissolver (manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.), and filtration and washing with water are repeated to remove sodium chloride and a solvent to obtain a red pigment water cake. The obtained water cake was dried in an oven at 80 ° C. for 6 hours to obtain a red coloring material composition 1.

−粗分散−
上記赤色色材組成物１を用いて、下記の組成の各成分を混合して混合物を得たのち、混合物をアイガーミル（アイガー・ジャパン（株）製）と直径０．８ｍｍのジルコニアビーズとを用いて分散した。
−赤色顔料分散液の組成−
・上記赤色色材組成物１ … １００部
・分散助剤（ソルスパース（登録商標）２２０００、日本ルーブリゾール（株）製） … １０部
・分散剤（ソルスパース（登録商標）２４０００、日本ルーブリゾール（株）製） … ４０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … １５０部 -Coarse dispersion-
Each component of the following composition is mixed using the above red color material composition 1 to obtain a mixture, and the mixture is used as Eiger mill (manufactured by Eiger Japan Ltd.) and zirconia beads having a diameter of 0.8 mm. Dispersed.
-Composition of red pigment dispersion-
The above red coloring material composition 1 ... 100 parts Dispersion aid (Sorsparse (registered trademark) 22000, manufactured by Nippon Lubrisol Co., Ltd.) ... 10 parts Dispersant (Sorsparse (registered trademark) 24000, Japan Lubrisol (stock Made)) ... 40 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate ... 150 parts

−精密分散−
上記粗分散後の分散物を取り出し、分散物３００部に対してプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：７５部を加え、混合した。その後、アイガーミル（登録商標、アイガー・ジャパン（株）製）と直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて分散した。 -Precise dispersion-
The dispersion after the coarse dispersion was taken out, and 75 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added to and mixed with 300 parts of the dispersion. Thereafter, it was dispersed using Eiger Mill (registered trademark, manufactured by Eiger Japan Ltd.) and zirconia beads having a diameter of 0.1 mm.

−濃度調整−
精密分散後の分散物を取り出し、顔料濃度が１５質量％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて希釈し、赤色顔料分散液とした。
赤色顔料分散液中のＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４の数平均粒径は、６０ｎｍであった。 -Concentration adjustment-
The dispersion after precision dispersion was taken out, and propylene glycol monomethyl ether acetate was added to dilute the pigment concentration to 15% by mass to obtain a red pigment dispersion.
In the red pigment dispersion, C.I. I. The number average particle size of pigment red 254 was 60 nm.

・銀色顔料分散液：銀色顔料分散液としては、山陽色素（株）製、ＳＦ Ｓｉｌｖｅｒ ＡＦ４３６６（商品名：組成（アルミニウム粒子）：２０．０質量％、分散助剤：４質量％、分散溶媒（メチルエチルケトン）：７６質量％）
なお、上記銀顔料分散液に対し、大過剰量の１−メトキシ−２−プロピルアセテートを添加することにより、分散液に含まれるアルミニウム粒子を析出させ、得られたアルミニウム粒子の粒子径、及び厚みを、先に詳述した方法により、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の観察画像を基に測定したところ、平均長軸径が２０μｍ、厚みが０．２μｍ、アスペクト比が１００の平板状の金属粒子であることが確認された。 Silver pigment dispersion: As a silver pigment dispersion, SF Silver AF4366 (trade name: composition (aluminum particle): 20.0 mass%, dispersion auxiliary: 4 mass%, dispersion solvent (trade name: manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd.) Methyl ethyl ketone): 76% by mass)
The aluminum particles contained in the dispersion are precipitated by adding a large excess of 1-methoxy-2-propyl acetate to the silver pigment dispersion, and the particle diameter and thickness of the obtained aluminum particles are obtained. Was measured based on the observation image of a transmission electron microscope (TEM) according to the method described in detail above, and a flat metal particle having an average major axis diameter of 20 μm, a thickness of 0.2 μm and an aspect ratio of 100 Was confirmed.

〔その他の成分〕
・バインダー樹脂１：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（モル比７０／３０）の共重合体（重量平均分子量Ｍｗ２９０００）４０質量％１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液
・バインダー樹脂２：８ＵＡ−３６６（ウレタン変性アクリル樹脂、３５質量％酢酸エチル／メチルエチルケトン／イソプロピルアルコール溶液、ＤＩＣ（株）製
・バインダー樹脂３：メタクリル酸／メタクリル酸アリル（モル比４０／６０）の共重合体（重量平均分子量Ｍｗ２５０００）を、アンモニア水（２．５％）に溶解させ、固形分濃度が（５。０％）となるように、蒸留水を用いて希釈したもの。
・ウレタン分散体：ＷＢＲ−０１６Ｕ（ウレタンディスパージョン、３５質量％水溶液、大成ファインケミカル（株）製
・重合性化合物１：サートマー・ジャパン（株）製、ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ−９９６ＮＳ（固形分 １００質量％）
・重合性化合物２：サートマー・ジャパン（株）製、ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９９１（重合性基の数：２、固形分１００質量％）
・重合性化合物３：サートマー・ジャパン（株）製、エチレンオキサイド（ＥＯ）基含有モノマー、ＳＲ４５４（ＥＯ基の数：３、重合性基の数：３、固形分 １００質量％）
・重合性化合物４：サートマー・ジャパン（株）製、エチレンオキサイド（ＥＯ）鎖含有モノマー、ＳＲ９０３５（ＥＯ基の数：１５、重合性基の数：３）固形分 １００質量％）
・重合性化合物５：サートマー・ジャパン（株）製、エチレンオキサイド（ＥＯ）鎖含有モノマー（ＥＯ鎖２０等量含有）、ＳＲ−４１５（固形分１００質量％）
・重合性化合物６：新中村化学工業（株）製、Ａ−ＤＰＨ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、重合性基の数：６、固形分１００質量％）
・重合性化合物７：新中村化学工業（株）製、Ａ−ＴＭＰＴ（トリメチロールプロパントリアクリレート、重合性基の数：３、固形分１００質量％）
・重合性化合物８：東亞合成（株）製、Ｍ−５１０（多塩基酸変性アクリル オリゴマー、重合性基の数：３、固形分１００質量％） [Other ingredients]
Binder resin 1: copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid (molar ratio 70/30) (weight average molecular weight Mw 29000) 40% by mass 1-methoxy-2-propyl acetate solution binder resin 2: 8 UA-366 (urethane modified Acrylic resin, 35% by mass ethyl acetate / methyl ethyl ketone / isopropyl alcohol solution, manufactured by DIC Corporation Binder resin 3: methacrylic acid / allyl methacrylate (molar ratio 40/60) copolymer (weight average molecular weight Mw 25,000) Dissolve in ammonia water (2.5%) and dilute with distilled water so that the solid concentration becomes (5.0%).
Urethane dispersion: WBR-016U (urethane dispersion, 35% by mass aqueous solution, manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) Polymerizable compound 1: manufactured by Sartomer Japan KK, urethane acrylate oligomer, CN-996 NS (solid content 100 mass %)
Polymerizable compound 2: Sartomer Japan Ltd. product, urethane acrylate oligomer, CN 991 (number of polymerizable groups: 2, solid content 100% by mass)
Polymerizable compound 3: Sartomer Japan KK-made ethylene oxide (EO) group-containing monomer, SR 454 (number of EO groups: 3, number of polymerizable groups: 3, solid content 100 mass%)
Polymerizable compound 4: ethylene glycol (EO) chain-containing monomer, SR 9035 (number of EO groups: 15, number of polymerizable groups: 3) solid content 100% by mass, manufactured by Sartomer Japan Ltd.
Polymerizable compound 5: Sartomer Japan KK-made ethylene oxide (EO) chain-containing monomer (containing 20 equivalents of EO chain), SR-415 (solid content: 100% by mass)
Polymerizable compound 6: Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. product, A-DPH (dipentaerythritol hexaacrylate, number of polymerizable groups: 6, solid content 100% by mass)
Polymerizable compound 7: Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. product, A-TMPT (trimethylolpropane triacrylate, number of polymerizable groups: 3, solid content 100% by mass)
Polymerizable compound 8: M-510 (polybasic acid-modified acrylic oligomer, number of polymerizable groups: 3, solid content 100% by mass) manufactured by Toagosei Co., Ltd.

・中空シリカ分散液：日揮触媒化学（株）製、スルーリア４１１０（中空シリカ分散液、固形分２０質量％イソプロピルアルコール溶液）
・重合開始剤１：ＢＡＳＦ社製、ＯＸＥ−０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム））
・重合開始剤２：ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）
・界面活性剤１：ＤＩＣ（株）製、メガファック（登録商標）Ｆ−５５１、パーフルオロアルキル基含有リン酸エステル型アミン中和物のメチルイソブチルケトン溶液（固形分３０質量％）
・界面活性剤２：ＤＩＣ（株）製、メガファック（登録商標）Ｆ−４４４、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物（固形分１００質量％）
・有機溶剤１：メチルエチルケトン
・有機溶剤２：メチルアルコール
・有機溶剤３：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート Hollow silica dispersion liquid: Jura Catalyst Chemical Co., Ltd. product, throughia 4110 (hollow silica dispersion liquid, solid content 20 mass% isopropyl alcohol solution)
Polymerization initiator 1: manufactured by BASF, OXE-02 (ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (o-acetyl oxime) )
Polymerization initiator 2: Irgacure 2959 (1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one) manufactured by BASF AG
Surfactant 1: Megaphac (registered trademark) F-551 manufactured by DIC Corporation, a solution of neutralized perfluoroalkyl group-containing phosphoric acid ester type amine in methyl isobutyl ketone (solid content: 30% by mass)
Surfactant 2: manufactured by DIC Corporation, Megafuck® F-444, perfluoroalkyl ethylene oxide adduct (solid content: 100% by mass)
Organic solvent 1: methyl ethyl ketone organic solvent 2: methyl alcohol organic solvent 3: propylene glycol monomethyl ether acetate

＜加飾フィルムの作製＞
〔仮支持体の準備〕
仮支持体として、剥離層付きＰＥＴフィルム（ユニピールＴＲ−６，厚さ７５μｍ、ユニチカ（株））を準備した。 <Production of Decorative Film>
[Preparation of temporary support]
As a temporary support, a PET film with a release layer (UNIPEL TR-6, 75 μm thickness, UNITIKA CO., LTD.) Was prepared.

〔着色層の形成（着色層を形成する工程）〕
エクストルージョンコーターを使用し、仮支持体の剥離層塗布面上に、上記表１に記載の着色層形成用組成物である着色層形成用組成物１〜着色層形成用組成物１０のいずれかを、下記表４に記載の厚さ（乾燥後の厚さ）となる量で塗布して、塗膜として着色層形成用組成物層を形成し、これを１１０℃２分乾燥させて着色層を形成した。その後、カバーフィルムＡとしてポリエチレンフィルム（厚さ３５μｍｍ、タマポリ（株）製ＧＦ−８）を接着させた。 [Formation of Colored Layer (Step of Forming Colored Layer)]
Any of a composition for forming a colored layer 1 to a composition for forming a colored layer, which is the composition for forming a colored layer described in Table 1 above, on the release layer-coated surface of the temporary support using an extrusion coater. Is applied in an amount to obtain the thickness (thickness after drying) described in Table 4 below, to form a composition layer for forming a colored layer as a coating, which is dried at 110 ° C. for 2 minutes to obtain a colored layer. Formed. Thereafter, as a cover film A, a polyethylene film (thickness 35 μm, GF-8 manufactured by Tamapoly Co., Ltd.) was adhered.

〔透明フィルムの準備〕
透明フィルムとして、テクノロイＳ００１Ｇ（厚さ１００μｍのアクリル樹脂フィルム、住化アクリル販売（株）製）を準備した。 [Preparation of transparent film]
As a transparent film, Technoroy S001G (acrylic resin film with a thickness of 100 μm, manufactured by Sumika Acrylics Co., Ltd.) was prepared.

〔透明フィルムのラミネート（積層体形成工程）〕
更に、着色層からカバーフィルムＡを剥離した後に、透明フィルムの平滑面が着色層に接するようにラミネートした。
ラミネート条件は、透明フィルムであるアクリル樹脂フィルムの温度：９０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度０．１ｍ／分で行った。
これにより、仮支持体、未硬化の着色層、透明フィルムからなる積層体が形成された。 [Lamination of transparent film (laminate forming process)]
Furthermore, after peeling cover film A from a colored layer, it laminated so that the smooth surface of a transparent film might contact a colored layer.
Laminating conditions were as follows: temperature of transparent resin film: 90 ° C., linear pressure 100 N / cm, and conveyance speed 0.1 m / min.
As a result, a laminate comprising a temporary support, an uncured colored layer, and a transparent film was formed.

＜透明フィルムの作製＞
〔透明フィルムの面上への樹脂層の形成〕
一部の実施例において、表４に記載の通り、上記透明フィルムのラミネート後に、透明基材の上に樹脂層を作製した。
表４中、樹脂層形成用組成物の欄に「なし」と記載した実施例においては樹脂層を作製せず、着色層形成用組成物の欄に数値が記載された例については、該当する樹脂層形成用組成物を用いて樹脂層を形成した。
具体的には、エクストルージョンコーターを使用し、透明フィルムの着色層と接する面と反対側に、上記表２、および表３に記載の樹脂層用組成物である塗布液１１〜塗布液２１のいずれかを、下記表４に記載の厚さ（乾燥後の厚さ）となる量で塗布して、塗膜として樹脂層形成用組成物層を形成し、これを１１０℃２分乾燥させて樹脂層を形成した。その後、カバーフィルムＢとして樹脂層上にポリエチレンフィルム（厚さ３５μｍｍ、タマポリ（株）製ＧＦ−８）を接着させた。
これにより、仮支持体、着色層、透明フィルム、樹脂層からなる積層体が形成された。 <Preparation of transparent film>
[Formation of Resin Layer on Surface of Transparent Film]
In some examples, as described in Table 4, after lamination of the transparent film, a resin layer was made on the transparent substrate.
In the example described in the column of “composition for resin layer formation” in Table 4 as “none”, no resin layer is prepared, and an example for which a numerical value is described in the column for composition for forming colored layer is applicable. The resin layer was formed using the composition for resin layer formation.
Specifically, using an extrusion coater, on the side opposite to the side in contact with the colored layer of the transparent film, coating liquid 11 to coating liquid 21 which are compositions for the resin layer described in Table 2 and Table 3 above. Either is applied in an amount to obtain the thickness (thickness after drying) described in Table 4 below, a composition layer for forming a resin layer is formed as a coating film, and this is dried at 110 ° C. for 2 minutes. A resin layer was formed. Thereafter, a polyethylene film (thickness 35 μm, GF-8 manufactured by Tamapoly Co., Ltd.) was adhered onto the resin layer as a cover film B.
As a result, a laminate composed of a temporary support, a colored layer, a transparent film, and a resin layer was formed.

−露光（露光する工程）−
その後、形成された積層体の両面から、露光量５００ｍＪ／ｃｍ２（ｉ線）で全面露光した。 -Exposure (step of exposing)-
Thereafter, the entire surface of the formed laminate was exposed at an exposure amount of 500 mJ / cm 2 (i line).

−粘着層接着−
露光後の積層体から仮支持体を剥離した後、両面に保護フィルムを有する粘着シート（Ｇ２５、日栄化工（株）製）の片面の保護フィルムを剥離した後、仮支持体を剥離した面に粘着シートをラミネートした（温度：３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度０．１ｍ／分）。片面の保護フィルムは剥離しなかった。
上記の如くして、保護フィルム、粘着層、着色層、透明フィルム、（および、樹脂層）をこの順に有する実施例１〜実施例２７の加飾フィルムを作製した。 -Adhesive layer adhesion-
After peeling off the temporary support from the laminate after exposure, after peeling off the protective film on one side of a pressure-sensitive adhesive sheet (G25, manufactured by Niei Kako Co., Ltd.) having protective films on both sides, the surface on which the temporary support was peeled off The pressure-sensitive adhesive sheet was laminated (temperature: 30 ° C., linear pressure 100 N / cm, conveyance speed 0.1 m / min). The protective film on one side did not peel off.
As described above, the decorative films of Examples 1 to 27 having a protective film, an adhesive layer, a colored layer, a transparent film, (and a resin layer) in this order were produced.

（実施例２８）
透明フィルムを、テクノロイＳ００１Ｇの代わりに、易成形性ＰＥＴ（帝人（株）製、製品名「テフレックスＦＴ」。厚さ２５μｍ）とした以外は実施例１４と同様の処理を行い、実施例２７の加飾フィルムを作製した。 (Example 28)
Example 27 was carried out in the same manner as in Example 14 except that the transparent film was changed to easy moldable PET (product name: "Teflex FT" manufactured by Teijin Ltd., product name: 25 μm thick) instead of Technoloy S001G. The decorative film of was produced.

（実施例２９）
エクストルージョンコーターによる着色層形成用組成物の付与、乾燥のかわりに、ダイレクトグラビア印刷法により着色層を形成し、１１０℃１分乾燥した以外は、実施例１４と同様の処理を行い、実施例２９の加飾フィルムを作製した。
本実施例について、下記表４の着色層の形成方法の欄は、「グラビア印刷」と表記した。 (Example 29)
Instead of applying the composition for forming a colored layer with an extrusion coater and drying, a colored layer is formed by a direct gravure printing method, and the same processing as in Example 14 is carried out except that drying is carried out at 110 ° C. for 1 minute. 29 decorative films were produced.
The column of the formation method of the colored layer of following Table 4 was described with "gravure printing" about the present Example.

（実施例３０）
エクストルージョンコーターによる着色層形成用組成物の付与、乾燥のかわりに、インクジェット印刷（プリンター：ディマティックス社製、ＤＭＰ−２３８１使用）により着色層を形成し、所望の厚さとなるまで繰り返し印刷を実施後（表４に記載の通り、３μｍの厚さで３回付与）、１１０℃１分追加乾燥した以外は実施例１４と同様の処理を行い、実施例３０の加飾フィルムを作製した。
本実施例について、下記表４の着色層の形成方法の欄は、「インクジェット」と表記した。 (Example 30)
Instead of applying the composition for forming a colored layer with an extrusion coater and drying, a colored layer is formed by inkjet printing (printer: manufactured by DIMIX, using DMP-2381), and repeated printing until desired thickness is obtained. After implementation (3 times with 3 μm thickness as described in Table 4), the same process as in Example 14 was carried out except that additional drying was performed at 110 ° C. for 1 minute, to produce a decorative film of Example 30.
The column of the formation method of the colored layer of following Table 4 was described with "the inkjet" about a present Example.

（実施例３１）
仮支持体を、ＴＲ−６の代わりに、剥離層付きＰＥＴ（セラピール３８ＢＬＫ、東レ（株）製。厚さ３８μｍ）とした以外は実施例１４と同様の処理を行い、実施例３１の加飾フィルムを作製した。 (Example 31)
The same processing as in Example 14 is carried out except that the temporary support is changed to PET with a release layer (Therapel 38BLK, Toray Industries, Inc., thickness 38 μm) instead of TR-6, and decoration of Example 31 is carried out A film was made.

（比較例１）
仮支持体のＴＲ−６の代わりに、成形用基材としてＡＢＳフィルム（厚さ２５０μｍ、オカモト（株）製）とし、ＡＢＳフィルムの剥離及び粘着層の形成は行わずに比較例１の加飾成形フィルムを作製した。具体的には、ＡＢＳフィルム上に着色層を形成し、着色層に透明フィルムをラミネートした後に露光を行い、表４に記載の樹脂層を形成した。各工程は実施例１４と同様の方法により行った。 (Comparative example 1)
Instead of TR-6 of the temporary support, an ABS film (thickness 250 μm, manufactured by Okamoto Co., Ltd.) was used as a molding substrate, and the peeling of the ABS film and the formation of the adhesive layer were not performed. A molded film was made. Specifically, a colored layer was formed on an ABS film, a transparent film was laminated on the colored layer, and then exposure was performed to form a resin layer described in Table 4. The respective steps were carried out in the same manner as in Example 14.

（比較例２）
仮支持体のＴＲ−６の代わりに、成形用基材としてテクノロイＳ００１Ｇ（厚さ１５０μｍのアクリル樹脂フィルム、住化アクリル販売（株）製）とし、テクノロイＳ００１Ｇの剥離及び粘着層の形成は行わずに比較例２の加飾成形フィルムを作製した。具体的には、テクノロイＳ００１Ｇ上に着色層を形成し、着色層に透明フィルムをラミネートした後に露光を行い、表４に記載の樹脂層を形成した。各工程は実施例１４と同様の方法により行った。 (Comparative example 2)
Technoroy S001G (acrylic resin film with a thickness of 150 μm, manufactured by Sumika Acrylics Co., Ltd.) is used as a molding base instead of TR-6 of the temporary support, and peeling of Technoloy S001G and formation of adhesive layer are not performed. The decorative molded film of Comparative Example 2 was produced. Specifically, a colored layer was formed on Technoloy S001G, and a transparent film was laminated on the colored layer, followed by exposure to form a resin layer described in Table 4. The respective steps were carried out in the same manner as in Example 14.

（比較例３）
実施例１において、透明フィルムのラミネートを行わなかった以外は、実施例１と同様の処理を行い、比較例３の加飾フィルムを作製した。 (Comparative example 3)
The same process as in Example 1 was carried out except that the transparent film was not laminated in Example 1, and a decorative film of Comparative Example 3 was produced.

（比較例４）
実施例１４において、透明フィルムのラミネートをなしとした以外は、実施例１４と同様の処理を行い、比較例４の加飾フィルムを作製した。
樹脂層を透明フィルム上ではなく着色層上に形成した以外は、実施例１４と同様の方法により樹脂層を形成した。 (Comparative example 4)
In Example 14, the same process as in Example 14 was performed except that the transparent film was not laminated, and a decorative film of Comparative Example 4 was produced.
A resin layer was formed in the same manner as in Example 14 except that the resin layer was formed not on the transparent film but on the colored layer.

（比較例５）
実施例２２において、透明フィルムのラミネートをなしとした以外は、実施例２２と同様の処理を行い、比較例５の加飾フィルムを作製した。
樹脂層を透明フィルム上ではなく着色層上に形成した以外は、実施例１４と同様の方法により樹脂層を形成した。 (Comparative example 5)
The process of Example 22 was repeated except that the transparent film was not laminated, and a decorative film of Comparative Example 5 was produced.
A resin layer was formed in the same manner as in Example 14 except that the resin layer was formed not on the transparent film but on the colored layer.

（実施例３２）
表５に記載のとおり、エクストルージョンコーターによる着色層の形成、乾燥後、さらに、着色層２を形成（着色層形成用組成物８を付与、乾燥）した以外は、実施例１４と同様の処理を行い、着色層を２層有する実施例３２の加飾フィルムを作製した。 (Example 32)
As described in Table 5, the same processing as in Example 14 except that after forming and drying a colored layer using an extrusion coater, the colored layer 2 was formed (the composition 8 for forming a colored layer was applied and dried). To produce a decorative film of Example 32 having two colored layers.

（実施例３３）
表５に記載のとおり、エクストルージョンコーターによる樹脂層の形成、乾燥後、さらに、樹脂層２を形成（樹脂層形成用組成物１４を付与、乾燥）した以外は、実施例１４と同様の処理を行い、樹脂層を２層有する実施例３３の加飾フィルムを作製した。 (Example 33)
As described in Table 5, the same treatment as in Example 14 except that after formation of the resin layer with an extrusion coater and drying, the resin layer 2 was further formed (application of the composition 14 for forming a resin layer, drying) To produce a decorative film of Example 33 having two resin layers.

（実施例３４）
実施例１４において、残った粘着シートの保護フィルムを剥離した後、ＡＢＳフィルム（ＡＢＳバッカーともいう）をラミネート（厚さ２５０μｍ、オカモト（株）をラミネート温度：３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度０．１ｍ／分）することにより、ＡＢＳ、粘着層、着色層、透明フィルム、樹脂層が順に並んだ、実施例３４の加飾成形フィルムを作製した。 (Example 34)
In Example 14, after peeling off the protective film of the remaining adhesive sheet, laminate the ABS film (also referred to as ABS backer) (250 μm thick, Okamoto Corp.) at a lamination temperature of 30 ° C., linear pressure 100 N / cm, conveyance By performing speed | velocity 0.1 m / min), the decoration forming film of Example 34 in which ABS, the adhesion layer, the colored layer, the transparent film, and the resin layer were located in order was produced.

＜評価＞
得られた各実施例及び比較例で得られた加飾フィルムについて下記の評価を行った。各評価結果は上記表４、および５に併記する。 <Evaluation>
The following evaluation was performed about the decorating film obtained by each obtained Example and comparative example. The evaluation results are shown in Tables 4 and 5 above.

〔フィルム外観〕
各実施例及び比較例の加飾フィルムの成形前の外観について、下記基準に従い官能評価
を行った。 [Film appearance]
About the external appearance before shaping | molding of the decorative film of each Example and a comparative example, sensory evaluation was performed according to the following reference | standard.

−ふき取り耐性−
指紋付着時の指紋除去を想定し、ふき取り耐性を下記手法にて評価した。
各実施例及び各比較例で得られた加飾フィルムの樹脂層を上面にして、裏面を粘着テープにて固定した後、キムワイプ（日本製紙クレシア（株）製）にて乾拭きを行った。乾拭きは１ｋｇ／ｃｍ２程度の力で１０往復行い、拭取り後の外観を評価した。
評価として、Ａ、Ｂ又はＣが好ましく、Ａ又はＢがより好ましく、Ａが更に好ましい。
＜＜評価基準＞＞
Ａ：フィルムを詳細に確認しても、傷がほとんど見られない。
Ｂ：フィルムを詳細に確認すると、傷が数本見られる。
Ｃ：フィルム目視にて、傷が数本見られる。
Ｄ：こする前から、強い傷、ベコ等が入っている。 -Wipe resistance-
Assuming that fingerprints were removed when the fingerprints were attached, the wiping resistance was evaluated by the following method.
The resin layer of the decorative film obtained in each Example and each Comparative Example was used as the upper surface, and the back surface was fixed with a pressure-sensitive adhesive tape, and then dried with Kimwipe (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.). The wiping was repeated 10 times with a force of about 1 kg / cm 2 to evaluate the appearance after wiping.
As evaluation, A, B or C is preferable, A or B is more preferable, and A is still more preferable.
<< Evaluation Criteria >>
A: Even if the film is checked in detail, scars are hardly seen.
B: When the film is confirmed in detail, several scratches can be seen.
C: Several scratches were observed visually on the film.
D: Before rubbing, strong scratches, Beko etc. are included.

−アワ−
透明フィルムと着色層の間に入った気泡有無について、加飾フィルム４ｃｍ四方を確認した。
評価として、Ａ、Ｂ又はＣが好ましく、Ａ又はＢがより好ましく、Ａが更に好ましい。
＜＜評価基準＞＞
Ａ：光学顕微鏡での覗いても、気泡は視認できない。
Ｂ：目視では気泡が確認できないが、光学顕微鏡では１０個／ｃｍ２程度確認できる。
Ｃ：目視では気泡が確認できないが、光学顕微鏡では１００個／ｃｍ２程度確認できる。
Ｄ：目視では気泡が確認できる。 -Our-
The decoration film 4 cm square was confirmed about the bubble presence or absence which got in between the transparent film and the colored layer.
As evaluation, A, B or C is preferable, A or B is more preferable, and A is still more preferable.
<< Evaluation Criteria >>
A: Air bubbles can not be seen even when peeping with an optical microscope.
B: A bubble can not be confirmed visually, but it can confirm about 10 pieces / cm < 2 > with an optical microscope.
C: Air bubbles can not be confirmed visually, but can be confirmed at about 100 / cm 2 with an optical microscope.
D: Air bubbles can be confirmed visually.

−意匠性−
得られた加飾フィルムについて、フィルムと垂直方向を０°とした際、０°および４５°の角度から視認した際の色味の変化（たとえば、０°方向で黄色、４５°方向で青色等）について、評価を行った。
評価として、Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤであることが必要であり、Ａ、Ｂ又はＣがより好ましく、Ａ又はＢが更に好ましく、Ａが特に好ましい。
＜＜評価基準＞＞
Ａ：０°と４５°では、色味の変化が強く確認される。
Ｂ：０°と４５°では、色味の変化が確認される。
Ｃ：０°と４５°では、色味の変化が若干確認される。
Ｄ：０°と４５°では、色味の変化が強く確認されるが、着色層を詳細に確認すると、ドットムラ又はメッシュ痕が確認できる。
Ｅ：塗布面上に一部ムラが発生しており、色味変化の判断ができない。 -Design-
About the obtained decoration film, when the direction perpendicular to the film is 0 °, the change in color when viewed from angles of 0 ° and 45 ° (for example, yellow in 0 ° direction, blue in 45 ° direction, etc. ) Was evaluated.
As evaluation, it is necessary to be A, B, C or D, A, B or C is more preferable, A or B is more preferable, and A is particularly preferable.
<< Evaluation Criteria >>
At A: 0 ° and 45 °, the change in tint is strongly confirmed.
At B: 0 ° and 45 °, changes in tint are observed.
At C: 0 ° and 45 °, a slight change in color is observed.
At D: 0 ° and 45 °, the change in tint is strongly confirmed, but if the colored layer is confirmed in detail, dot unevenness or mesh marks can be confirmed.
E: Some unevenness occurs on the coated surface, and it is not possible to judge the color change.

〔耐熱性の評価〕
加飾成形フィルムを、１２５℃９６時間加熱した後の面状を目視にて評価した。仮支持体を用いていない比較例１、２とＡＢＳフィルムをラミネートした実施例３４は、得られたフィルムをそのまま用い、それ以外の実施例および比較例については、粘着シートの保護フィルムを剥離後、ＡＢＳフィルムをラミネート（厚さ２５０μｍ、オカモト（株）をラミネート温度：３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度０．１ｍ／分）したものを加飾成形フィルムとして耐熱性評価を行った。
なお、以下の評価基準において、Ａ又はＢが好ましく、Ａがより好ましい。
−評価基準−
Ａ：加熱後に特に変化は見られない。
Ｂ：加熱後に、５ｍｍ未満の小さなふくれが少なくとも一部に認められる。
Ｃ：加熱後に、透明樹脂の５ｍｍ以上の大きなふくれが全面に見られる。 [Evaluation of heat resistance]
The surface condition of the decorative formed film after heating at 125 ° C. for 96 hours was visually evaluated. In Example 34 in which Comparative Example 1 and 2 in which the temporary support was not used and the ABS film were laminated, the obtained film was used as it was, and for the other Examples and Comparative Examples, after peeling off the protective film of the adhesive sheet The heat resistance evaluation was performed by using an ABS film laminated (thickness 250 μm, Okamoto Corp. lamination temperature: 30 ° C., linear pressure 100 N / cm, conveyance speed 0.1 m / min) as a decorative formed film.
In addition, in the following evaluation criteria, A or B is preferable and A is more preferable.
-Evaluation criteria-
A: No particular change is seen after heating.
B: After heating, small blisters of less than 5 mm are observed at least in part.
C: After heating, a large blister of 5 mm or more of the transparent resin is observed over the entire surface.

〔立体成型性の評価〕
１０ｍｍ〜２００ｍｍの間で１０ｍｍ間隔の直径を有する半球型の金型をそれぞれ用意した。立体成形性試験に先立ち、仮支持体ではない比較例１、２とＡＢＳをラミネートした実施例３４は、得られたフィルムをそのまま用い、それ以外の実施例および比較例については、粘着シートの保護シートを剥離後、ＡＢＳフィルムをラミネート（厚さ２５０μｍ、オカモト（株）をラミネート温度：３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度０．１ｍ／分）した後に試験を行った。
金型を用いて、得られた加飾フィルムを、加熱温度を１２０℃にて、上記半球形に真空成型し、表面に割れが発生した最小直径を限界球形とし、立体成型性の指標とした。
なお、小さな直径まで割れが生じないほど、加飾フィルムの金型に対する形状追従性が良好で、立体成型性が高いと評価する。
限界球形（即ち、割れが発生した金型の最少直径）が小さいほどより細かい成形に対応でき、限界球形は、７０ｍｍ以下が好ましく、５０ｍｍ以下がより好ましい。 [Evaluation of three-dimensional moldability]
Semi-spherical molds having diameters of 10 mm and between 10 mm and 200 mm were respectively prepared. Prior to the three-dimensional formability test, Comparative Example 1, 2 which is not a temporary support and Example 34 in which ABS is laminated use the obtained film as it is, and for the other Examples and Comparative Examples, protect the adhesive sheet After peeling the sheet, the test was performed after laminating the ABS film (thickness: 250 μm, lamination temperature: 30 ° C., linear force: 100 N / cm, Okamoto Corp., conveyance speed: 0.1 m / min).
Using a mold, the obtained decorative film was vacuum-formed into the above-mentioned hemispherical shape at a heating temperature of 120 ° C., and the minimum diameter at which cracks occurred on the surface was made into a limiting spherical shape, and used as an index of three-dimensional formability. .
In addition, the shape following property with respect to the metal mold | die of a decorating film is so favorable that a crack does not arise to a small diameter, and it evaluates that three-dimensional moldability is high.
The smaller the limit sphere (i.e., the smallest diameter of the mold in which the crack occurred), the finer the molding can be. The limit sphere is preferably 70 mm or less, more preferably 50 mm or less.

表４、および５に記載の結果より、実施例に記載した方法により製造した加飾フィルムは、ふき取り耐性及び意匠性に優れ、かつ、実施例に記載した方法により製造された加飾フィルムを用いることにより、耐熱性に優れる加飾成形フィルムが得られる。
ふき取り耐性に優れることから、本開示に係る加飾フィルムは耐傷性に優れていると考えられる。
また、加飾フィルムにおけるふき取り耐性及び意匠性に優れることから、得られる加飾成形体においても、耐傷性及び意匠性に優れることが推測される。
更に、実施例３４の結果から、本開示に係る加飾フィルムを用いた加飾成形フィルムは、ふき取り耐性及び意匠性に優れることがわかる。
一方、ＡＢＳやアクリル樹脂を成形用基材として用い、作製した比較例１、および２に係る加飾フィルムを用いた加飾成形フィルムは耐熱性に劣ることが分かった。
また、透明フィルムを用いない比較例３〜５の加飾フィルムにおいては、耐傷性の低下、又は、ムラの発生等による意匠性の低下が認められた。 From the results described in Tables 4 and 5, the decorative film manufactured by the method described in the examples is excellent in the wiping resistance and the designability, and uses the decorative film manufactured by the method described in the examples. Thereby, a decorative molded film having excellent heat resistance can be obtained.
The decorative film according to the present disclosure is considered to be excellent in scratch resistance because it is excellent in wiping resistance.
Moreover, since it is excellent in the wiping resistance and the designability in a decoration film, it is estimated that it is excellent also in the damage resistance and the designability also in the decoration molded body obtained.
Furthermore, from the results of Example 34, it can be seen that the decorative molded film using the decorative film according to the present disclosure is excellent in the wiping resistance and the design.
On the other hand, it was found that a decorative molded film using the decorative films according to Comparative Examples 1 and 2 produced using ABS or an acrylic resin as a molding base was inferior in heat resistance.
Moreover, in the decorative film of Comparative Examples 3-5 which does not use a transparent film, the fall of the scratch resistance, or the fall of the designability by generation | occurrence | production of a nonuniformity, etc. was recognized.

１０ 加飾フィルム
１２ 粘着層
１４ 保護フィルム
１６ 成形用基材
２０ 積層体
２２ 仮支持体
２４ 着色層
２６ 透明フィルム
２８ ハードコート層
３０ 反射防止層
４０ 加飾成形フィルム DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Decorative film 12 Adhesive layer 14 Protective film 16 Base material for molding 20 Laminated body 22 Temporary support 24 Colored layer 26 Transparent film 28 Hard coat layer 30 Antireflective layer 40 Decorative molded film

Claims (12)

仮支持体上に、有機溶剤及び着色剤を含む着色層形成用組成物を付与し、前記有機溶剤の少なくとも一部を除去して着色層を形成する工程と、
形成された前記着色層に接触するように透明フィルムをラミネートし積層体を得る工程と、
得られた前記積層体から前記仮支持体を剥離する工程と、
前記仮支持体を剥離した面に粘着層を形成する工程と、を含む、
加飾フィルムの製造方法。 Applying a composition for forming a colored layer containing an organic solvent and a colorant on a temporary support, removing at least a part of the organic solvent to form a colored layer;
Laminating a transparent film so as to be in contact with the formed colored layer to obtain a laminate;
Peeling the temporary support from the obtained laminate;
Forming an adhesive layer on the surface from which the temporary support has been peeled,
A method of producing a decorative film. 前記着色層の厚さが３μｍ以上である、請求項１に記載の加飾フィルムの製造方法。   The manufacturing method of the decoration film of Claim 1 whose thickness of the said colored layer is 3 micrometers or more. 前記着色剤が顔料である、請求項１又は請求項２に記載の加飾フィルムの製造方法。   The manufacturing method of the decoration film of Claim 1 or Claim 2 whose said coloring agent is a pigment. 前記着色層形成用組成物が、ウレタン骨格、及び、炭素数２又は３のアルキレンオキサイド基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の部分構造と、２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物を含有する、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法。   The composition for forming a colored layer has a urethane skeleton and at least one partial structure selected from the group consisting of an alkylene oxide group having 2 or 3 carbon atoms, and polymerization having two or three polymerizable groups. The manufacturing method of the decorating film of any one of Claims 1-3 containing a sex compound. 前記着色層を形成する工程における着色層形成用組成物の付与が、エクストルージョンコーター、カーテンフローコーター、又はバーコーターによる付与である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法。   The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the application of the composition for forming a colored layer in the step of forming the colored layer is application by an extrusion coater, a curtain flow coater, or a bar coater. Manufacturing method of decoration film. 前記仮支持体が、ポリエチレンテレフタレートである、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法。   The method for producing a decorative film according to any one of claims 1 to 5, wherein the temporary support is polyethylene terephthalate. 前記透明フィルムが、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、又は、ポリエチレンテレフタレート樹脂を、透明フィルムに含まれる全樹脂成分に対して、６０質量％以上含有する、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法。   The said transparent film contains 60 mass% or more with respect to the total resin component contained in an acrylic resin, a polycarbonate resin, or polyethylene terephthalate resin in a transparent film in any one of Claims 1-6. The manufacturing method of the decoration film of description. 前記積層体が、前記透明フィルムにおける、着色層と接する面と反対側の面に樹脂層を有する、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法。   The manufacturing method of the decoration film of any one of Claims 1-7 in which the said laminated body has a resin layer in the surface on the opposite side to the surface which touches the colored layer in the said transparent film. 前記樹脂層の屈折率が、透明フィルムの屈折率よりも低い、請求項８に記載の加飾フィルムの製造方法。   The manufacturing method of the decoration film of Claim 8 whose refractive index of the said resin layer is lower than the refractive index of a transparent film. 前記樹脂層が、中空シリカ粒子を含み、前記中空シリカ粒子の含有量が前記樹脂層の全質量に対して４０質量％〜９０質量％である、請求項８又は請求項９に記載の加飾フィルムの製造方法。   The decoration according to claim 8 or 9, wherein the resin layer contains hollow silica particles, and the content of the hollow silica particles is 40% by mass to 90% by mass with respect to the total mass of the resin layer. How to make a film. 前記透明フィルムと、前記樹脂層の間に、第二の樹脂層を有する、請求項８〜請求項１０のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法。   The manufacturing method of the decoration film of any one of Claims 8-10 which has a 2nd resin layer between the said transparent film and the said resin layer. 請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法により得られた加飾フィルムにおける粘着層を、成形用基材に貼り付ける工程を含む
加飾成形フィルムの製造方法。 A method for producing a decorative formed film, comprising the step of sticking the adhesive layer in the decorative film obtained by the method for producing a decorative film according to any one of claims 1 to 11 to a substrate for forming .
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