JP2019084683A - Inkjet recording method and inkjet recording device - Google Patents

Abstract

To provide an inkjet recording method capable of recording an image in which the vertical stripe irregularity and uneven overflow of ink are suppressed when recording is performed using an inkjet recording device comprising a platen for sucking and supporting a recording medium and a line head.SOLUTION: There is provided an inkjet recording device M4000 which comprises a platen 45 for sucking and supporting a recording medium 47 by suction from a suction part and a line head H1000 disposed opposite to the platen. An image is recorded on a recording medium by discharging ink from the line head. Further, an aqueous ink containing resin particles in which the glass transition temperature of the resin particles is equal to or lower than the temperature of the line head raised by heat generated when discharging ink is used in the ink.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。   The present invention relates to an inkjet recording method and an inkjet recording apparatus.

インクジェット記録方法では、得られる画像の耐光性、耐ガス性、さらには耐水性などの堅牢性を優れたものとするために、色材として顔料を含有する顔料インクが用いられるようになってきている。特に近年、インクジェット記録方法は、一般家庭において容易に高精細な写真画質の画像が得られるだけでなく、商業分野などで大判ポスターの記録などにも使用されるようになってきている。これらの分野では、生産性の観点から、少ないパス数で高速に記録することが必要となってきている。   In the ink jet recording method, a pigment ink containing a pigment as a coloring material has come to be used in order to make the fastness such as light fastness, gas fastness and water fastness of the obtained image excellent. There is. In particular, in recent years, the inkjet recording method has been used not only for easily obtaining high-definition photo-quality images in ordinary homes, but also for recording of large format posters in the commercial field and the like. In these fields, from the viewpoint of productivity, it is necessary to record at high speed with a small number of passes.

インクジェット記録装置の記録ヘッドとしては、シリアル方式の走査方式が一般的に挙げられる。シリアル方式は、記録ヘッド（シリアルヘッド）を記録媒体の送り方向（副走査方向）に対して直交する方向（主走査方向）に往復移動させながらインクを吐出して記録する方式である。この方式は記録ヘッドを小さく構成することができるため、インクジェット記録装置の小型化に有利な方式であると言える。   As a recording head of the ink jet recording apparatus, a scanning method of a serial method is generally mentioned. The serial method is a method of discharging and recording ink while reciprocating the recording head (serial head) in the direction (main scanning direction) orthogonal to the feeding direction (sub scanning direction) of the recording medium. Since this method can make the recording head smaller, it can be said that this method is advantageous for downsizing of the ink jet recording apparatus.

近年では、さらなる高速記録を目的として、吐出口の配列幅を記録媒体の最大幅相当まで延ばした記録ヘッド、すなわち、ラインヘッドを設けたインクジェット記録装置の検討が行われている。この記録装置では、記録ヘッドの移動は行わずに、記録媒体の搬送によって所定領域を１パスで記録することで、記録速度を向上させることができる（特許文献１）。   In recent years, for the purpose of further high-speed recording, studies have been conducted on a recording head in which the arrangement width of the discharge ports is extended to the maximum width of the recording medium, ie, an inkjet recording apparatus provided with a line head. In this recording apparatus, the recording speed can be improved by recording a predetermined area in one pass by transporting the recording medium without moving the recording head (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-112118).

また、インクジェット記録方法では様々な記録媒体への記録が可能である。そこで様々な記録媒体を用いた場合でも、記録媒体の浮き上がりを防止するために、画像を記録する際に、吸引口からの空気の吸引によって記録媒体をプラテン側に吸引させながら搬送する機構が提案されている（特許文献２）。これにより、記録媒体の搬送精度を高め、加えて記録ヘッドと記録媒体の距離を一定に保って記録媒体にインクが付与される精度を高めることが可能となり、高精細な画像を得ることができるようになってきている。   Further, in the inkjet recording method, recording on various recording media is possible. Therefore, even when various recording media are used, in order to prevent the floating of the recording medium, when recording an image, a mechanism is proposed that transports the recording medium while suctioning the recording medium toward the platen by suction of air from the suction port. (Patent Document 2). As a result, the conveyance accuracy of the recording medium can be enhanced, and in addition, the distance between the recording head and the recording medium can be kept constant to increase the accuracy with which the ink is applied to the recording medium, and high definition images can be obtained. It has become like that.

特開２０１５−０５１５７９号公報JP, 2015-051579, A 特開２００１−１６２８７０号公報JP 2001-162870 A

本発明者らは、特許文献１及び２を参考に、ラインヘッドと、吸引部から吸引することにより記録媒体を吸着支持するプラテンとを備えたインクジェット記録装置を用いて、顔料インクで画像を記録し、得られた画像について評価した。その結果、特許文献２に開示されたような吸引部から吸引することにより記録媒体を吸着支持するプラテンを備えずに、特許文献１に開示されたようなラインヘッドを備えたインクジェット記録装置を用いた場合と比較して、次のことが判明した。すなわち、ラインヘッドの端近辺や多数の記録素子基板をつないだつなぎ部近辺で記録された部分が、まわりの記録部分よりも薄く見え、それが記録媒体の送り方向に連なって縦にすじのように見えるムラ（以下、「縦すじムラ」と記す）が生じることが判明した。また、この「縦すじムラ」は、シリアルヘッドを備えたインクジェット記録装置を用いた場合と比較して、ラインヘッドを備えたインクジェット記録装置を使用した場合に特に顕著にみられることがわかった。さらに、インクが記録媒体に吸収されずにあふれたように見えるムラ（以下、「あふれムラ」と記す）も生ずることがわかった。   The present inventors refer to Patent Documents 1 and 2 and record an image with pigment ink using an ink jet recording apparatus provided with a line head and a platen for sucking and supporting a recording medium by suction from a suction unit. And the obtained images were evaluated. As a result, an inkjet recording apparatus provided with a line head as disclosed in Patent Document 1 without using a platen for adsorbing and supporting a recording medium by suction from a suction unit as disclosed in Patent Document 2 is used. The following was found compared to when it was. That is, the portion recorded near the end of the line head or near the connecting portion connecting a large number of recording element substrates appears thinner than the surrounding recording portion, and it is continuous like the streak in the feeding direction of the recording medium. It was found that unevenness (visible as “vertical streak unevenness” below) appeared. In addition, it was found that this “vertical streak unevenness” is particularly remarkable when using an inkjet recording apparatus provided with a line head, as compared with the case where an inkjet recording apparatus provided with a serial head is used. Furthermore, it was found that unevenness (hereinafter referred to as "overflow unevenness") in which the ink appeared to be absorbed without being absorbed by the recording medium was also generated.

したがって、本発明の目的は、記録媒体を吸着支持するプラテンとラインヘッドとを備えたインクジェット記録装置を使用して記録を行う場合に、縦すじムラ及びインクのあふれムラが抑制された画像を記録可能なインクジェット記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記インクジェット記録方法に用いることが可能なインクジェット記録装置を提供することにある。   Therefore, it is an object of the present invention to record an image in which vertical streaks unevenness and ink overflow unevenness are suppressed when recording is performed using an ink jet recording apparatus provided with a platen for sucking and supporting a recording medium and a line head. It is an object of the present invention to provide a possible inkjet recording method. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording apparatus which can be used for the above ink jet recording method.

上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、吸引部から吸引することにより記録媒体を吸着支持するプラテンと、前記プラテンと対向して配置されたラインヘッドとを備えたインクジェット記録装置を使用して、前記ラインヘッドからインクを吐出し、前記記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記インクが、樹脂粒子を含有する水性インクであり、前記樹脂粒子のガラス転移温度が、前記インクの吐出時に発生する熱により昇温された前記ラインヘッドの温度以下であることを特徴とするインクジェット記録方法が提供される。   The above object is achieved by the present invention described below. That is, according to the present invention, the line head is manufactured using the ink jet recording apparatus provided with the platen for sucking and supporting the recording medium by suction from the suction portion, and the line head disposed facing the platen. Ink jet recording method for recording an image on the recording medium, wherein the ink is an aqueous ink containing resin particles, and the glass transition temperature of the resin particles is generated when the ink is discharged The ink jet recording method is provided, wherein the temperature is equal to or lower than the temperature of the line head heated by heat.

本発明によれば、記録媒体を吸着支持するプラテンとラインヘッドとを備えたインクジェット記録装置を使用して記録を行う場合に、縦すじムラ及びインクのあふれムラが抑制された画像を記録可能なインクジェット記録方法を提供することができる。また、本発明によれば、上記インクジェット記録方法に用いることが可能なインクジェット記録装置を提供することができる。   According to the present invention, when recording is performed using an inkjet recording apparatus provided with a platen for suction-supporting a recording medium and a line head, it is possible to record an image in which longitudinal unevenness and ink overflow unevenness are suppressed. An inkjet recording method can be provided. Further, according to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording apparatus which can be used for the above ink jet recording method.

ラインヘッドにより画像を記録するイメージ図である。It is an image figure which records an image by a line head. インクジェット記録装置の一例を示す模式図である。FIG. 2 is a schematic view showing an example of an inkjet recording apparatus. ラインヘッドの一例を模式的に示す図であり、（ａ）は斜視図、（ｂ）は分解斜視図である。It is a figure which shows an example of a line head typically, (a) is a perspective view, (b) is a disassembled perspective view. 図２に示すプラテンを記録ヘッド側から見て模式的に示した平面図である。FIG. 3 is a plan view schematically showing the platen shown in FIG. 2 as viewed from the recording head side.

以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。また、物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値とする。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of preferred embodiments. In the present invention, when the compound is a salt, the salt is dissociated into ions in the ink, but for convenience, it is expressed as “containing a salt”. Moreover, the thing of the water-based ink for inkjets may only be described as "ink." In addition, physical property values are values at normal temperature (25 ° C.) unless otherwise noted.

＜インクジェット記録方法＞
まず、本発明者らは、吸引部から吸引することにより記録媒体を吸着支持するプラテンと、プラテンと対向して配置されたラインヘッドとを備えたインクジェット記録装置を使用して、一般的な顔料インクによる記録を行うことについて検討した。その結果、記録が進むにつれて、縦すじムラ及びあふれムラが顕著に発生することが判明した。その原因は次のように推測される。 <Ink jet recording method>
First, the present inventors use a general pigment using an inkjet recording apparatus provided with a platen for adsorbing and supporting a recording medium by suction from a suction unit, and a line head arranged to face the platen. We examined about recording by ink. As a result, it was found that as the recording progressed, longitudinal unevenness and overflow unevenness significantly occurred. The cause is presumed as follows.

発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を刺激発生手段として利用するインクジェット記録方法は、サーマル方式と呼ばれている。このサーマル方式のインクジェット記録方法では、熱エネルギーの付与によりインクを膜沸騰させ、生じた発泡のエネルギーにより、記録ヘッドからインクを吐出させるために、記録が進むにつれて記録ヘッドの温度が上昇することが知られている。ここで記した「記録ヘッドの温度」とは、吐出時の熱エネルギーを生ずるヒーターの温度でなく、インク滴を吐出する記録ヘッドの吐出口と、ヒーターとの間の記録ヘッド液室内の温度である。ヘッド液室内近傍に設置した温度センサーなどにより、記録ヘッドの温度を測定することもできるが、簡易的には、吐出時にインク滴を吐出しているヘッドの吐出口近傍を赤外放射温度計などで測定することで、記録ヘッドの温度を測定することが可能である。   An inkjet recording method using a phase change due to film boiling of a liquid as a stimulus generation means using an electrothermal transducer such as a heating resistor is called a thermal method. In this thermal inkjet recording method, the temperature of the recording head may rise as recording proceeds in order to cause the ink to be film-boiled by the application of thermal energy and the energy of the generated foam causes the ink to be ejected from the recording head. Are known. The “recording head temperature” described here is not the temperature of the heater that generates thermal energy at the time of ejection, but the temperature in the recording head liquid chamber between the ejection port of the recording head that ejects ink droplets and the heater. is there. The temperature of the recording head can also be measured by a temperature sensor or the like installed in the vicinity of the head liquid chamber, but simply, the vicinity of the discharge port of the head discharging ink droplets at the time of discharge is an infrared radiation thermometer The temperature of the recording head can be measured by

記録ヘッドの温度が上昇すると、記録ヘッドに供給されるインクの温度も上昇するため、供給されるインクの粘度が低下する。インクの粘度が低下すると、同じ熱エネルギーで吐出させていても、粘度による抵抗が減少するために、インク滴の吐出速度が大きくなる。使用頻度が高い吐出口の場合、温度が上昇しやすいので、ラインヘッドの全体を見ると、温度が不均一になり、温度分布を有するようになる。そのため、インクの温度上昇にも分布が生じ、インクの粘度もそれに応じた分布となって、インク滴の吐出速度も分布を有するようになる。   When the temperature of the print head rises, the temperature of the ink supplied to the print head also rises, and the viscosity of the supplied ink decreases. When the viscosity of the ink decreases, the resistance due to the viscosity decreases even though the ink is ejected with the same thermal energy, and the ejection speed of the ink droplet increases. In the case of the frequently used outlet, since the temperature tends to rise, the temperature becomes uneven and the temperature distribution is obtained when the entire line head is viewed. Therefore, a distribution also occurs in the temperature rise of the ink, the viscosity of the ink also becomes a distribution corresponding thereto, and the ejection speed of the ink droplet also has a distribution.

ところで、吸引部から吸引することにより記録媒体を吸着支持するプラテンを備えるインクジェット記録装置の場合には、記録の際に記録媒体を吸着支持するために吸引部から空気を吸引している。この際、多様な記録媒体のサイズに対応しうるよう、吸引部は記録媒体の幅よりも外側にも存在するため、記録装置内に一定の空気の流れが生じることになる。インク滴は、この一定の空気の流れに常にさらされている状態にあるが、インク滴の速度が一定に安定していれば、定常的に流されて、記録媒体へのインクの付与も一定となるために、高画質の画像を得ることが可能となる。   By the way, in the case of an ink jet recording apparatus provided with a platen that sucks and supports the recording medium by suction from the suction unit, air is suctioned from the suction unit to suction and support the recording medium at the time of recording. At this time, since the suction unit is also present outside the width of the recording medium so as to correspond to various recording medium sizes, a constant air flow is generated in the recording apparatus. The ink droplets are constantly exposed to the constant flow of air, but if the velocity of the ink droplets is constant, the ink droplets are constantly flowed and the application of the ink to the recording medium is also constant. Therefore, it is possible to obtain a high quality image.

しかし、記録ヘッドの不均一な温度上昇により、インク滴の速度も分布を有していることから、記録装置内の一定の空気の流れに対して、速度の遅いインク滴ほど吸引部に向かって流されるという現象が起きる。それにより、これまで記録媒体へ一定に付与されていたインク滴に乱れが生じ、画像に縦すじムラがみられたと推測される。これまでのシリアルヘッドでも、サーマル方式においては若干のムラが発生していた。しかし、多くのパス数で記録されるシリアルヘッドと比較して、ラインヘッドの場合は、少ないパス数（主に１パス）で一度に多量のインクを吐出する場合が多く、また、記録ヘッドが長いために記録ヘッド内に温度分布が生じやすい。特に記録ヘッドの中央部分は放熱し難いために温度が高く、記録ヘッドの端に行く程温度が低くなる傾向にあり、ラインヘッドの中央部と端部とで吐出速度の違いが大きくなる。そして、記録装置内に生じている一定の空気の流れによるインク滴の流され方が、記録ヘッドの中央部は少なく、端部の近辺程大きくなるという差が生じる。そのために、特にラインヘッドの端近辺や、多数の記録素子基板をつないだ、つなぎ部の近辺で記録された部分が縦すじムラとなって現れたものと推測される。   However, since the velocity of the ink droplet also has a distribution due to the uneven temperature rise of the recording head, the ink droplet with a slower velocity is directed toward the suction portion with respect to the constant air flow in the recording apparatus. The phenomenon of being washed out occurs. As a result, it is assumed that the ink droplets which have been applied constantly to the recording medium are disturbed, and that vertical streaks are seen in the image. Even with conventional serial heads, some unevenness has occurred in the thermal method. However, in the case of a line head, it is often the case that a large amount of ink is ejected at one time with a small number of passes (mainly one pass) in comparison with a serial head printed with a large number of passes. Because of the long length, temperature distribution tends to occur in the recording head. In particular, the central portion of the recording head has a high temperature because it is difficult to dissipate heat, and the temperature tends to decrease as it goes to the end of the recording head, and the difference in discharge speed between the central portion and the end portion of the line head becomes large. There is a difference that the way ink droplets are caused to flow by the constant air flow generated in the recording apparatus is smaller at the central portion of the recording head and becomes larger as it approaches the end. For this reason, it is presumed that the portion recorded especially in the vicinity of the end of the line head, in which many recording element substrates are connected, and in the vicinity of the connecting portion appears as vertical streaks.

この現象は、記録媒体の種類に因らずに発生したが、普通紙と比較して、インク受容層を有するような記録媒体である光沢紙の方が、付与されたインク滴の滲みが少ないため、顕著となる傾向にあった。   This phenomenon occurs regardless of the type of recording medium, but compared to plain paper, gloss paper, which is a recording medium having an ink receiving layer, has less spread of applied ink droplets. Therefore, it tended to be remarkable.

さらにインク受容層を有するような記録媒体の場合、インク受容層の空隙は普通紙の空隙よりも小さい。そのため、ラインヘッドによる記録のように少ないパス数で一度に多量のインクを吐出する場合、インク受容層へのインクの浸透が追いつかず、色材が不均一に定着して、あふれムラも発生するという課題もみられた。これに対して、本発明の場合に、縦すじムラとあふれムラが抑制されたメカニズムは以下のように推測される。   Furthermore, in the case of a recording medium having an ink receiving layer, the void of the ink receiving layer is smaller than the void of plain paper. Therefore, when a large amount of ink is ejected at one time with a small number of passes as in recording by a line head, the penetration of the ink into the ink receiving layer can not catch up, the coloring material is fixed nonuniformly, and overflow unevenness occurs. There was also an issue called On the other hand, in the case of the present invention, the mechanism by which the longitudinal streak unevenness and the overflow unevenness are suppressed is presumed as follows.

本発明のインクジェット記録方法では、ラインヘッドから吐出するインクとして、樹脂粒子を含有し、その樹脂粒子のガラス転移温度が、吐出時に発生する熱により昇温されたラインヘッドの温度以下である水性インクを使用する。   In the inkjet recording method of the present invention, an aqueous ink containing resin particles as the ink ejected from the line head, the glass transition temperature of the resin particles being equal to or lower than the temperature of the line head raised by the heat generated at the time of ejection. Use

インクに含有されている樹脂粒子は、基本的にはインク中で粒子としての形状を保っているが、樹脂粒子のガラス転移温度が、記録ヘッドの温度よりも高いかそれ以下であるかによって、インク中での樹脂粒子の粒子としての運動性が連続的に変化する。   The resin particles contained in the ink basically maintain the shape as particles in the ink, but depending on whether the glass transition temperature of the resin particles is higher or lower than the temperature of the recording head, The mobility of the resin particles as particles in the ink changes continuously.

吐出時に発生する熱により昇温された記録ヘッドの温度が樹脂粒子のガラス転移温度よりも低い場合には、樹脂粒子としての運動性は低い状態である。一方、吐出時に発生する熱により昇温された記録ヘッドの温度が樹脂粒子のガラス転移温度以上である場合には、樹脂粒子はインク中で粒子としての形状を保ちつつ、粒子としての運動性は高い状態となる。   When the temperature of the recording head raised by the heat generated at the time of discharge is lower than the glass transition temperature of the resin particle, the mobility as the resin particle is in a low state. On the other hand, if the temperature of the recording head raised by the heat generated at the time of discharge is equal to or higher than the glass transition temperature of the resin particles, the resin particles maintain their shape as particles in the ink and the mobility as the particles is It will be high.

運動性が低い状態の樹脂粒子をサーマル方式で吐出した場合には、インクの膜沸騰により通常のインクと同様に吐出される。一方、運動性が高い状態の樹脂粒子をサーマル方式で吐出した場合には、吐出時のエネルギーにより樹脂粒子が変形し、ヒーター部分に付着しやすくなると推測される。ヒーター部分に樹脂粒子が付着した場合には、インクの膜沸騰が阻害されることになり、発泡のエネルギーが減少することで吐出速度が減速する。   When resin particles in a state of low mobility are discharged by a thermal method, they are discharged in the same manner as normal ink due to film boiling of the ink. On the other hand, when resin particles in a state of high mobility are discharged by a thermal method, it is presumed that the resin particles are deformed by the energy at the time of discharge and are easily attached to the heater portion. When resin particles adhere to the heater portion, film boiling of the ink is inhibited, and the energy of foaming is reduced, whereby the ejection speed is reduced.

サーマル方式での吐出の場合、先述の通り、記録が進むにつれて記録ヘッドの温度が上昇してインクの温度が上昇し、インクの粘度が低下して吐出速度が大きくなるのが一般的である。しかし、インクに含有されている樹脂粒子のガラス転移温度を越えるまで、記録ヘッドの温度が上昇すると、インクの温度の上昇により樹脂粒子の運動性が増していくこととなる。よって、インクの温度が上昇するにつれて、樹脂粒子の影響により、インクの吐出速度が低下するという現象が生じる。したがって、インクの温度が上昇することで、インクの粘度が低下することによる吐出速度の加速と、樹脂粒子の運動性に起因する吐出速度の減速が起こり、総じて記録ヘッド及びインクの温度が上昇しても、吐出速度の変化が起こりにくい状態となる。つまり、インクの温度に分布が生じても、インク滴の速度は分布が生じにくい状態となる。このことから、不均一な吐出速度による画像の縦すじムラが起こりにくくなり、ラインヘッドを用いた記録においても、ラインヘッドの端近辺やつなぎ部近辺で記録された部分に、縦すじムラが見られなくなったと推測される。この効果は、光沢紙のみならず、普通紙でもみられた。   In the case of thermal ejection, as described above, the temperature of the print head rises as printing proceeds, the temperature of the ink rises, and the viscosity of the ink decreases to generally increase the ejection speed. However, when the temperature of the recording head is increased until the glass transition temperature of the resin particles contained in the ink is exceeded, the mobility of the resin particles is increased due to the increase of the temperature of the ink. Therefore, as the temperature of the ink rises, a phenomenon occurs in which the discharge speed of the ink decreases due to the influence of the resin particles. Therefore, as the temperature of the ink rises, acceleration of the ejection speed due to the decrease of the viscosity of the ink and deceleration of the ejection speed due to the motility of the resin particles occur, and the temperature of the recording head and the ink generally increases. Even in this case, a change in the discharge speed hardly occurs. That is, even if a distribution occurs in the temperature of the ink, the velocity of the ink droplet is in a state in which the distribution hardly occurs. From this, it becomes difficult to cause the uneven streaking of the image due to the uneven discharge speed, and even in the recording using the line head, the uneven streaks are observed in the portion recorded near the end of the line head and in the vicinity of the connecting portion. It is presumed that they can no longer This effect was seen not only on glossy paper but also on plain paper.

加えて、インク中に粒子としての樹脂粒子が存在することで、特にインク受容層を有するような記録媒体に記録した場合でも、インク受容層の空隙を埋めることがなく、記録媒体へのインクの浸透性が維持される。それにより、インクあふれが発生しにくくなり、あふれムラも良化傾向となったと推測される。   In addition, due to the presence of resin particles as particles in the ink, the voids in the ink receiving layer are not filled even when recording is made on a recording medium having an ink receiving layer, in particular Permeability is maintained. As a result, it is presumed that the ink overflow is less likely to occur, and the overflow unevenness also tends to be improved.

以上の検討により、本発明のインクジェット記録方法では、吸引部から吸引することにより記録媒体を吸着支持するプラテンを備えたインクジェット記録装置を使用する。そして、この装置におけるプラテンと対向して配置されたラインヘッドからインクを吐出して、記録媒体に画像を記録する。この際に、インクとして、樹脂粒子を含有する水性インクであり、その樹脂粒子のガラス転移温度が、吐出時に発生する熱により昇温されたラインヘッドの温度以下である水性インクを使用する。これにより、縦すじムラ及びインクのあふれムラが抑制された画像を記録することが可能となる。   According to the above examination, in the ink jet recording method of the present invention, an ink jet recording apparatus provided with a platen for supporting a recording medium by suction from a suction unit is used. Then, the ink is discharged from the line head disposed opposite to the platen in the apparatus to record an image on the recording medium. At this time, an aqueous ink containing resin particles is used as the ink, and the glass transition temperature of the resin particles is equal to or lower than the temperature of the line head raised by the heat generated at the time of discharge. As a result, it is possible to record an image in which vertical line unevenness and ink overflow unevenness are suppressed.

以下、本発明のインクジェット記録方法で好適に用いることができるインクジェット記録装置、及びインクなどについて説明する。   Hereinafter, an inkjet recording apparatus, an ink, etc. which can be suitably used by the inkjet recording method of the present invention will be described.

（インクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置は、吸引部から吸引することにより記録媒体を吸着支持するプラテンと、プラテンと対向して配置されたラインヘッドとを備える。プラテンは、吸引部が設けられた吸引領域を備える。ラインヘッドは、インクなどの液体を吐出する複数のノズルを備える。また、インクジェット記録装置は、本発明のインクジェット記録方法に用いるインクを備えることができる。以下、図面を参照しつつ、本発明のインクジェット記録装置の詳細について説明する。 (Ink jet recording device)
The ink jet recording apparatus used in the ink jet recording method of the present invention includes a platen for sucking and supporting a recording medium by suction from a suction unit, and a line head disposed to face the platen. The platen includes a suction area provided with a suction unit. The line head includes a plurality of nozzles for discharging a liquid such as ink. Further, the inkjet recording apparatus can be provided with the ink used in the inkjet recording method of the present invention. Hereinafter, the details of the ink jet recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings.

図１は、ラインヘッドにより画像を記録するイメージ図である。また、図２は、インクジェット記録装置の一例を示す模式図である。図２に示す記録装置Ｍ４０００では、記録装置本体にサーマル方式のラインヘッド（記録ヘッドＨ１０００）が固定されており、記録媒体４７はプラテン４５に支持されながら矢印４１方向へと搬送される。記録装置Ｍ４０００は、例えば、ブラックインク用の記録ヘッドＨ１０００Ｂｋ、シアンインク用の記録ヘッドＨ１０００Ｃ、マゼンタインク用の記録ヘッドＨ１０００Ｍ、及びイエローインク用の記録ヘッドＨ１０００Ｙを備える。   FIG. 1 is an image diagram for recording an image by a line head. FIG. 2 is a schematic view showing an example of the ink jet recording apparatus. In the recording apparatus M4000 shown in FIG. 2, a thermal type line head (recording head H1000) is fixed to the recording apparatus main body, and the recording medium 47 is conveyed in the direction of arrow 41 while being supported by the platen 45. The recording apparatus M4000 includes, for example, a recording head H1000Bk for black ink, a recording head H1000C for cyan ink, a recording head H1000M for magenta ink, and a recording head H1000Y for yellow ink.

図２に示す記録ヘッドＨ１０００Ｂｋ〜Ｈ１０００Ｙは、記録装置Ｍ４０００に載置された記録ヘッドホルダ４２によって固定されている。図１及び２では、ブラック、シアン、マゼンタ、及びイエローの各色を別々の記録ヘッドから吐出する構成を示しているが、一つの記録素子基板に設けられた複数の吐出口列のそれぞれから、複数のインクを吐出して画像を記録する構成であってもよい。   The print heads H1000Bk to H1000Y shown in FIG. 2 are fixed by a print head holder 42 mounted on the printing apparatus M4000. 1 and 2 show a configuration in which each color of black, cyan, magenta, and yellow is discharged from separate print heads, but a plurality of discharge port arrays provided on one print element substrate can be used. The image may be recorded by discharging the ink of

給紙カセット４６は、その中に光沢紙や普通紙などの記録媒体４７が収納されており、装置本体に着脱自在に装着されている。ピックアップローラ４８は、給紙カセット４６内に収納された記録媒体４７のうち、最上面の１枚を送り出す部材である。搬送ローラ４９は、ピックアップローラ４８より送り出された記録媒体４７を搬送路５０へと搬送する部材である。また、搬送路５０の出口側に配設された搬送ローラ５１は、記録ヘッドＨ１０００の方向へと記録媒体４７を搬送する部材である。   The sheet feeding cassette 46 stores therein a recording medium 47 such as glossy paper or plain paper, and is detachably attached to the apparatus main body. The pickup roller 48 is a member for feeding one of the topmost recording media 47 stored in the paper feed cassette 46. The conveyance roller 49 is a member for conveying the recording medium 47 delivered by the pickup roller 48 to the conveyance path 50. Further, the conveyance roller 51 disposed on the exit side of the conveyance path 50 is a member for conveying the recording medium 47 in the direction of the recording head H1000.

図３は、ラインヘッドの一例を模式的に示す図であり、（ａ）は斜視図、（ｂ）は分解斜視図である。図３に示すように、ラインヘッド（記録ヘッドＨ１０００）は、記録素子ユニットＨ１４００と、記録素子ユニットＨ１４００にインクを供給するための液体供給ユニットであるインク供給ユニットＨ１５００とを備える。インク供給ユニットＨ１５００は、インク室（図示せず）に記録装置などの外部からインクを供給するために外部と接続する接続口Ｈ１７１０が形成された接続部Ｈ１７００を備える。また、記録素子ユニットＨ１４００は、記録素子基板Ｈ１１００、支持基板Ｈ１２００、及び配線部材Ｈ１３００で構成されている。   FIG. 3 is a view schematically showing an example of a line head, wherein (a) is a perspective view and (b) is an exploded perspective view. As shown in FIG. 3, the line head (recording head H1000) includes a recording element unit H1400 and an ink supply unit H1500 which is a liquid supply unit for supplying ink to the recording element unit H1400. The ink supply unit H1500 includes a connection portion H1700 having a connection port H1710 connected to the outside for supplying ink to the ink chamber (not shown) from the outside such as a recording apparatus. The recording element unit H1400 is composed of a recording element substrate H1100, a support substrate H1200, and a wiring member H1300.

支持基板Ｈ１２００は、記録素子基板Ｈ１１００及び配線部材Ｈ１３００を保持して固定する部材であり、インク供給ユニットＨ１５００から供給されるインクを記録素子基板Ｈ１１００に供給するインク供給孔Ｈ１２１０が形成されている。複数の記録素子基板Ｈ１１００は、支持基板Ｈ１２００の主面に予め定められた位置精度で配置され、固定されている。また、複数の記録素子基板Ｈ１１００は、隣接する記録素子基板Ｈ１１００間で吐出口列の方向に沿って吐出口が連続して配置されるように、支持基板Ｈ１２００上に千鳥状に配置されている。このように、隣接する記録素子基板Ｈ１１００のつなぎ目の吐出口を重複させて記録素子基板Ｈ１１００を配置することによって記録素子基板の位置ずれなどによる画像上の影響を補正可能とし、記録幅が長尺なフルラインタイプの記録ヘッドを実現している。   The support substrate H1200 is a member that holds and fixes the recording element substrate H1100 and the wiring member H1300, and an ink supply hole H1210 for supplying the ink supplied from the ink supply unit H1500 to the recording element substrate H1100 is formed. The plurality of recording element substrates H1100 are disposed and fixed on the main surface of the support substrate H1200 with a predetermined positional accuracy. Further, the plurality of printing element substrates H1100 are arranged in a zigzag form on the support substrate H1200 so that the ejection ports are continuously arranged along the direction of the ejection port array between the adjacent printing element substrates H1100. . As described above, by arranging the recording element substrate H1100 by overlapping the discharge ports of the adjacent recording element substrate H1100, it is possible to correct the influence on the image due to the positional deviation of the recording element substrate and the like, and the recording width is long. A full-line type recording head.

配線部材Ｈ１３００は、記録素子基板Ｈ１１００に設けられた記録素子を駆動させる電気的な信号や電力を、記録ヘッドＨ１０００の外部（記録装置）から記録素子基板Ｈ１１００へと伝達するため、記録素子基板Ｈ１１００と電気的に接続されている。配線部材Ｈ１３００としては、フレキシブル配線基板などの可撓性を有する記録配線基板が用いられる。そして、可撓性を有する配線部材Ｈ１３００は、記録素子基板Ｈ１１００と記録装置との電気的接続が容易に行えるよう折り曲げられ、インク供給ユニットＨ１５００に固定されている。   The wiring member H1300 transmits an electrical signal or electric power for driving the recording element provided on the recording element substrate H1100 from the outside (recording device) of the recording head H1000 to the recording element substrate H1100. And are electrically connected. As the wiring member H1300, a flexible recording wiring board such as a flexible wiring board is used. The flexible wiring member H1300 is bent so as to facilitate electrical connection between the printing element substrate H1100 and the printing apparatus, and is fixed to the ink supply unit H1500.

図４は、図２に示すプラテン４５を記録ヘッド側から見て模式的に示した平面図である。プラテン４５の下方にはファンが配備されており、ファンを駆動することにより、吸引部４４を介して空気が吸引され、プラテン４５上に記録媒体が密着し、プラテン４５に記録媒体が吸着支持されて、画像の記録が行われる。   FIG. 4 is a plan view schematically showing the platen 45 shown in FIG. 2 as viewed from the recording head side. A fan is disposed below the platen 45. By driving the fan, air is sucked through the suction unit 44, the recording medium adheres on the platen 45, and the recording medium is adsorbed and supported by the platen 45. Image recording is performed.

（インク）
以下、本発明のインクジェット記録方法に用いるインクを構成する各成分やインクの物性などについて詳細に説明する。本発明で用いるインクは、いわゆる「硬化型インク」である必要はない。したがって、本発明で用いるインクは、外部エネルギーの付加により重合しうる重合性モノマーなどの化合物を含有しなくてもよい。 (ink)
Hereinafter, the components constituting the ink used in the ink jet recording method of the present invention, the physical properties of the ink, and the like will be described in detail. The ink used in the present invention does not have to be a so-called "curable ink". Therefore, the ink used in the present invention may not contain a compound such as a polymerizable monomer that can be polymerized by the addition of external energy.

［色材］
本発明のインクジェット記録方法に用いるインクは、色材を含有することが好ましい。色材としては、染料及び顔料のいずれも用いることができる。染料としては、アニオン性基を有するものなどを挙げることができる。染料としては、フタロシアニン、アゾ、キサンテン、及びアントラピリドンなどの骨格を有する化合物を用いることができる。また、顔料としては、無機顔料及び有機顔料を挙げることができる。顔料としては、分散剤として樹脂を用いる樹脂分散タイプの顔料、及び顔料の粒子表面に親水性基を導入した自己分散タイプの顔料（自己分散顔料）などを用いることができる。本発明のインクジェット記録方法では、色材として顔料を用いることがより好ましい。 [Color material]
The ink used in the inkjet recording method of the present invention preferably contains a colorant. As a coloring material, both a dye and a pigment can be used. Examples of the dye include those having an anionic group. As the dye, compounds having a skeleton such as phthalocyanine, azo, xanthene and anthrapyridone can be used. Moreover, as a pigment, an inorganic pigment and an organic pigment can be mentioned. As the pigment, a resin dispersion type pigment using a resin as a dispersant, and a self-dispersion type pigment (self-dispersion pigment) in which a hydrophilic group is introduced on the particle surface of the pigment can be used. In the ink jet recording method of the present invention, it is more preferable to use a pigment as a coloring material.

樹脂分散タイプの顔料としては、高分子分散剤を使用した樹脂分散型顔料、顔料の粒子の表面を樹脂で被覆したマイクロカプセル型顔料、及び顔料の粒子の表面に高分子を含む有機基が化学的に結合した樹脂結合型顔料などがある。分散方法の異なる顔料を併用することもできる。樹脂としては、（メタ）アクリル酸などのアニオン性基を有するユニットと、芳香環や脂肪族基を有するモノマーなどのアニオン性基を有しないユニットとを少なくとも有する、アクリル樹脂を用いることが好ましい。   Resin-dispersed pigments include resin-dispersed pigments using polymer dispersants, microcapsule pigments in which the surface of pigment particles is coated with resin, and organic groups containing polymers on the surface of pigment particles are chemically And resin-bonded pigments. It is also possible to use pigments in different dispersion methods in combination. As the resin, it is preferable to use an acrylic resin having at least a unit having an anionic group such as (meth) acrylic acid and a unit not having an anionic group such as a monomer having an aromatic ring or an aliphatic group.

自己分散タイプの顔料としては、顔料の粒子表面にアニオン性基が直接又は他の原子団を介して結合したものを挙げることができる。アニオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、及びホスホン酸基などを挙げることができる。アニオン性基のカウンターイオンとしては、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムなどのカチオンを挙げることができる。また、他の原子団は、顔料の粒子表面とイオン性基とのスペーサの機能を持つものであり、分子量が１，０００以下であることが好ましい。他の原子団としては、炭素数１乃至６程度のアルキレン基；フェニレン基、ナフチレン基などのアリーレン基；エステル基；イミノ基；アミド基；スルホニル基；エーテル基などを挙げることができる。また、これらの基を組み合わせた基であってもよい。   Examples of the self-dispersion type pigment include those in which an anionic group is bound to the particle surface of the pigment directly or through another atomic group. As an anionic group, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group etc. can be mentioned. As a counter ion of anionic group, cations, such as a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, and an organic ammonium, can be mentioned. Further, the other atomic group has a function of a spacer between the particle surface of the pigment and the ionic group, and the molecular weight is preferably 1,000 or less. As other atomic groups, an alkylene group having about 1 to 6 carbon atoms; an arylene group such as a phenylene group and a naphthylene group; an ester group; an imino group; an amide group; a sulfonyl group; an ether group and the like can be mentioned. Moreover, the group which combined these groups may be sufficient.

インク中の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。なかでも、２．０質量％以上１０．０質量％以下であることが特に好ましい。色材の含有量が２．０質量％以上であると、記録される画像の光学濃度を高めやすい。一方、色材の含有量が１０．０質量％以下であると、良好な吐出安定性が得られやすい。   The content (% by mass) of the coloring material in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 15.0% by mass or less based on the total mass of the ink, and is 1.0% by mass or more and 10.0% by mass It is more preferable that it is the following. Among them, the content is particularly preferably 2.0% by mass or more and 10.0% by mass or less. When the content of the coloring material is 2.0% by mass or more, the optical density of the image to be recorded can be easily increased. On the other hand, when the content of the coloring material is 10.0% by mass or less, good discharge stability is easily obtained.

＜樹脂粒子＞
本発明のインクジェット記録方法に用いるインクは、樹脂粒子を含有する。この樹脂粒子のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と記すことがある）は、インクの吐出時に発生する熱により昇温されたラインヘッドの温度以下である。本発明において、「樹脂粒子」とは、樹脂で形成され、水性媒体中に分散した状態で存在しうる粒径の微粒子を意味する。 <Resin particles>
The ink used in the ink jet recording method of the present invention contains resin particles. The glass transition temperature (hereinafter sometimes referred to as “Tg”) of the resin particles is equal to or lower than the temperature of the line head heated by the heat generated when the ink is discharged. In the present invention, "resin particles" means fine particles of a particle size which can be formed of resin and dispersed in an aqueous medium.

インクの吐出時に発生する熱により昇温されるラインヘッドの温度は、室温（例えば２０℃±１５℃）から９０℃程度まで変化する。特に、樹脂粒子のガラス転移温度が、３０℃以上７０℃以下であると、ラインヘッドの温度変化内で樹脂粒子の運動性が効果的に変化するため、好ましい。   The temperature of the line head heated by the heat generated when the ink is discharged changes from room temperature (for example, 20 ° C. ± 15 ° C.) to about 90 ° C. In particular, when the glass transition temperature of the resin particles is 30 ° C. or more and 70 ° C. or less, the mobility of the resin particles is effectively changed within the temperature change of the line head, which is preferable.

樹脂粒子を構成する樹脂としては、ガラス転移温度が前記範囲を満たすものであればよく、公知の樹脂粒子を用いることが可能である。具体的には、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ウレタン樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、フルオロオレフィン系樹脂などを挙げることができる。例えば、アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルや（メタ）アクリル酸アルキルアミドなどのモノマーを乳化重合するなどして合成することができる。また、スチレン−アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルや（メタ）アクリル酸アルキルアミドなどとスチレンのモノマーを乳化重合するなどして合成することができる。乳化重合により、前記樹脂からなる微粒子（樹脂粒子）が媒体中に分散された樹脂粒子を得ることができる。ウレタン樹脂は、ワンショット法や多段法などでもよく、ウレタンプレポリマー溶液を作製後に中和して乳化し、その後鎖延長反応を行う方法などが挙げられる。   As resin which comprises resin particles, if glass transition temperature fills the said range, it is good, and it is possible to use publicly known resin particles. Specifically, acrylic resin, styrene-acrylic resin, polyethylene resin, polypropylene resin, urethane resin, styrene-butadiene resin, fluoroolefin resin and the like can be mentioned. For example, the acrylic resin can be synthesized by emulsion polymerization of monomers such as (meth) acrylic acid alkyl ester and (meth) acrylic acid alkylamide. The styrene-acrylic resin can be synthesized by emulsion polymerization of a monomer of styrene with a (meth) acrylic acid alkyl ester, a (meth) acrylic acid alkylamide or the like. By emulsion polymerization, resin particles in which fine particles (resin particles) made of the resin are dispersed in a medium can be obtained. The urethane resin may be a one-shot method, a multistage method or the like, and a method of neutralizing and emulsifying the urethane prepolymer solution after preparation and then performing a chain extension reaction may be mentioned.

樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）を調整する方法としては、樹脂粒子を構成する樹脂のＴｇを高くするモノマーと、Ｔｇを低くするモノマーを共重合させて、樹脂粒子のＴｇを制御する方法が好ましい。樹脂のＴｇを高くするモノマーとしては、スチレン、アクリル酸やメタクリル酸などの酸モノマー、メタクリル酸アルキルエステルやベンジルエステルなどが挙げられる。一方、樹脂のＴｇを低くするモノマーとしては、アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。   As a method of adjusting the glass transition temperature (Tg) of the resin particles, there is a method of controlling the Tg of the resin particles by copolymerizing a monomer which raises the Tg of the resin constituting the resin particles and a monomer which lowers the Tg. preferable. As a monomer which raises Tg of resin, acid monomers, such as styrene and acrylic acid and methacrylic acid, methacrylic acid alkyl ester, benzyl ester, etc. are mentioned. On the other hand, acrylic acid alkyl ester etc. are mentioned as a monomer which makes Tg of resin low.

樹脂粒子は、１種の樹脂によって構成されている必要はなく、２種以上の樹脂によって構成されていてもよい。例えば、コア部とシェル部で樹脂の組成が異なるコア−シェル型の樹脂粒子や、粒径を制御するために予め作製されたアクリル系粒子（シード粒子）に対して、さらに異種のモノマーを乳化重合させることにより得られる粒子などでもよい。さらには、アクリル樹脂からなる粒子とウレタン樹脂からなる粒子など、異なる樹脂によって構成された樹脂粒子を化学的に結合させたハイブリッド型の樹脂粒子などでもよい。   The resin particles do not have to be composed of one kind of resin, and may be composed of two or more kinds of resins. For example, different types of monomers are further emulsified with respect to core-shell type resin particles having different resin compositions in the core portion and the shell portion, and acrylic particles (seed particles) prepared in advance for controlling the particle diameter. The particles may be obtained by polymerization. Furthermore, hybrid type resin particles may be used in which resin particles composed of different resins, such as particles made of acrylic resin and particles made of urethane resin, are chemically bonded.

樹脂粒子のＴｇは、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）を用いて測定することができる。Ｔｇの具体的な測定方法は、以下に示す通りである。まず、樹脂粒子を６０℃で乾固させて得た乾固物２ｍｇをアルミニウム容器に封管する。そして、この乾固物について、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ、商品名「Ｑ１０００」、ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）を使用すれば、樹脂のＴｇを測定することができる。Ｔｇを測定する際の温度プログラムは、例えば、以下に示す（１）及び（２）の手順とすればよい。
（１）２００℃まで１０℃／分で加熱した後、２００℃から−５０℃まで５℃／分で降温させる。
（２）次いで、−５０℃から２００℃まで１０℃／分で昇温させながら熱分析する。 The Tg of resin particles can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC). The specific measuring method of Tg is as showing below. First, 2 mg of the dried solid obtained by drying resin particles at 60 ° C. is sealed in an aluminum container. The Tg of the resin can be measured by using a differential scanning calorimeter (DSC, trade name "Q1000", manufactured by TA instruments) for the dried matter. The temperature program at the time of measuring Tg may be, for example, the following procedures (1) and (2).
(1) After heating to 200 ° C. at 10 ° C./minute, the temperature is lowered from 200 ° C. to −50 ° C. at 5 ° C./minute.
(2) Next, thermal analysis is performed while raising the temperature from -50 ° C to 200 ° C at 10 ° C / min.

樹脂粒子を構成する樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、７，０００以上３，０００，０００以下であることが好ましい。   It is preferable that the number average molecular weight (Mn) of polystyrene conversion obtained by the gel permeation chromatography (GPC) of resin which comprises a resin particle is 7,000 or more and 3,000,000 or less.

樹脂粒子の体積平均粒径は、インク中での分散安定性を保つことができれば特に制限されないが、２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。樹脂粒子の体積平均粒径が２０ｎｍ以上、さらには５０ｎｍ以上であることにより、樹脂粒子としての効果が発現しやすく、水溶性樹脂を含む場合にみられるような課題が発生し難くなる。一方、樹脂粒子の体積平均粒径が５００ｎｍ以下、さらには３００ｎｍ以下であることにより、記録ヘッドの温度が樹脂粒子のガラス転移温度以上に昇温された際に、樹脂粒子としての運動性が高まりやすくなるため、効果が得られやすい。   The volume average particle diameter of the resin particles is not particularly limited as long as the dispersion stability in the ink can be maintained, but is preferably 20 nm or more and 500 nm or less, and more preferably 50 nm or more and 300 nm or less. When the volume average particle diameter of the resin particle is 20 nm or more, and further 50 nm or more, the effect as the resin particle is easily exhibited, and it becomes difficult to generate the problem as seen when the water soluble resin is contained. On the other hand, when the volume average particle diameter of the resin particles is 500 nm or less, and further 300 nm or less, when the temperature of the recording head is raised to the glass transition temperature of the resin particles or more, the mobility as the resin particles is enhanced. Because it becomes easy, the effect is easy to be obtained.

本明細書において、体積平均粒径は、体積基準の粒度分布における累積５０％となる粒子径（Ｄ５０）を意味する。この体積平均粒径（Ｄ５０）の測定には、動的光散乱方式の粒度分布測定装置を用いることができる。具体的には、樹脂粒子の水分散液を純水で５０倍（体積基準）に希釈した測定試料を用意し、上記装置を用いて、ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒、測定回数：３回、測定時間：１８０秒、屈折率：１．５９の測定条件でＤ５０を測定することができる。勿論、使用する粒度分布測定装置や測定条件などは上記に限られるものではなく、例えば、レーザー回折散乱方式の粒度分布測定装置を用いて、体積平均粒径（Ｄ５０）を測定することもできる。また、上記では水分散液を用いて測定する手法を例に挙げて説明したが、インクから適宜分取した樹脂粒子を用いても同様に測定することができる。後記実施例では、動的光散乱方式の粒度分布測定装置（商品名「ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０」、日機装製）を用いて、上記の測定条件により、樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）を測定した。試料中の樹脂粒子の体積平均粒径を上述の粒度分布測定装置及び測定条件により測定した場合に、体積平均粒径が測定されない場合、その樹脂はインク中で樹脂粒子としてではなく、水に溶解した状態で存在していると判断することができる。   In the present specification, the volume average particle size means a particle size (D50) which is 50% of cumulative in the particle size distribution based on volume. A dynamic light scattering type particle size distribution measuring apparatus can be used to measure the volume average particle diameter (D50). Specifically, a measurement sample prepared by diluting an aqueous dispersion of resin particles with pure water by 50 times (volume basis) is prepared, and using the above apparatus, SetZero: 30 seconds, number of measurements: 3, measurement time: D50 can be measured under the measurement conditions of 180 seconds and a refractive index of 1.59. Of course, the particle size distribution measuring apparatus to be used, the measuring conditions and the like are not limited to the above, and for example, the volume average particle diameter (D50) can also be measured using a laser diffraction scattering type particle size distribution measuring apparatus. Further, although the method of measurement using the aqueous dispersion has been described above as an example, the same measurement can be performed using resin particles appropriately separated from the ink. In Examples described later, using the dynamic light scattering type particle size distribution measuring apparatus (trade name “Nanotrac UPA-EX 150”, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.), the volume average particle size (D50) of the resin particles is measured under the above-mentioned measurement conditions. It was measured. When the volume average particle size of the resin particles in the sample is measured by the above-described particle size distribution measuring apparatus and measurement conditions, if the volume average particle size is not measured, the resin is dissolved in water instead of as resin particles in the ink. It can be determined that it exists in the

インク中の樹脂粒子の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。   The content (% by mass) of resin particles in the ink is preferably 0.05% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink.

［水性媒体］
本発明のインクジェット記録方法に用いるインクは、水性媒体として水を含有する。水としては、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、４０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましく、５０．０質量％以上９０．０質量％以下であることがさらに好ましい。 [Aqueous medium]
The ink used in the ink jet recording method of the present invention contains water as an aqueous medium. As water, it is preferable to use deionized water (ion-exchanged water). The content (% by mass) of water in the ink is preferably 40.0% by mass or more and 95.0% by mass or less, and is 50.0% by mass or more and 90.0% by mass or less based on the total mass of the ink. It is further preferred that

インクには、水性媒体として、さらに水溶性有機溶剤を含有させることができる。水溶性有機溶剤としては、インクジェット記録方法に適用されるインクに一般的に用いられているものをいずれも用いることができる。水溶性有機溶剤の具体例としては、炭素数１乃至４のアルキルアルコール類、アミド類、ケトン又はケトアルコール類、エーテル類、ポリアルキレングリコール類、グリコール類、アルキレン基の炭素数が２乃至６のアルキレングリコール類、アルキルエーテルアセテート類、多価アルコールのアルキルエーテル類、含窒素化合物類などを挙げることができる。これらの水溶性有機溶剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上３０．０質量％以下であることがさらに好ましい。   The ink can further contain a water-soluble organic solvent as an aqueous medium. As the water-soluble organic solvent, any of those generally used in inks applied to ink jet recording methods can be used. Specific examples of the water-soluble organic solvent include alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms, amides, ketones or ketoalcohols, ethers, polyalkylene glycols, glycols, and an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. Alkylene glycols, alkyl ether acetates, alkyl ethers of polyhydric alcohols, nitrogen-containing compounds and the like can be mentioned. These water-soluble organic solvents can be used singly or in combination of two or more. The content (mass%) of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably 3.0 mass% or more and 50.0 mass% or less based on the total mass of the ink, and is 5.0 mass% or more and 30.0 It is further preferable that the content is at most mass%.

通常「水溶性有機溶剤」とは液体を意味するが、本発明においては、２５℃（常温）で固体であるものも、水に溶解してインクを構成する液媒体となるため、便宜上、水溶性有機溶剤に含めることとする。インクに汎用であり、２５℃で固体である水溶性有機溶剤の具体例としては、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、尿素、数平均分子量１，０００のポリエチレングリコールなどを挙げることができる。   Usually, "water-soluble organic solvent" means a liquid, but in the present invention, even a solid which is solid at 25 ° C. (ordinary temperature) is dissolved in water to be a liquid medium constituting an ink. Included in organic solvents. Specific examples of the water-soluble organic solvent which is generally used for ink and solid at 25 ° C. include 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, ethylene urea, urea, polyethylene glycol having a number average molecular weight of 1,000, etc. be able to.

［界面活性剤］
インクには、界面活性剤を含有させることができる。インク中の界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上３．０質量％以下であることがさらに好ましい。界面活性剤の具体例としては、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどの炭化水素系の界面活性剤；パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物などのフッ素系の界面活性剤；ポリエーテル変性シロキサン化合物などのシリコーン系界面活性剤などを挙げることができる。なかでも、炭化水素系の界面活性剤を用いることが好ましい。これらの界面活性剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 [Surfactant]
The ink can contain a surfactant. The content (% by mass) of the surfactant in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less based on the total mass of the ink, and 0.2% by mass or more and 3.0% by mass. It is further preferable that the content is less than or equal to%. Specific examples of the surfactant include hydrocarbon oxide surfactants such as ethylene oxide adduct of acetylene glycol, polyethylene glycol alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer; fluorine such as perfluoroalkyl ethylene oxide adduct Examples of such surfactants include silicone surfactants such as polyether-modified siloxane compounds. Among them, it is preferable to use a hydrocarbon surfactant. These surfactants can be used singly or in combination of two or more.

［樹脂］
インクには、樹脂を含有させることができる。樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリオレフィン樹脂などを挙げることができる。樹脂の溶解性を向上させるために、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基；アンモニア；ジメチルアミン、モノエタノールアミン、及びトリエタノールアミンなどの有機アミンなどの塩基を中和剤として添加してもよい。 [resin]
The ink can contain a resin. As resin, an acrylic resin, a urethane resin, polyester resin, polyolefin resin etc. can be mentioned, for example. Inorganic bases such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonia; bases for neutralizing organic bases such as dimethylamine, monoethanolamine, and triethanolamine and the like to improve the solubility of the resin You may add as.

インクに樹脂を含有させる場合、インク中の樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３．０質量％以下であることがさらに好ましい。   When the resin is contained in the ink, the content (% by mass) of the resin in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink, 0.1% by mass It is more preferable that the content is% or more and 3.0% by mass or less.

［その他の成分］
インクには、上記成分の他に、必要に応じて所望の物性値を有するインクとするために、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、及び還元防止剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。 [Other ingredients]
In the ink, in addition to the above components, a pH adjuster, an antirust agent, an antiseptic agent, an antifungal agent, an antioxidant, a reduction inhibitor, etc. in order to obtain an ink having desired physical property values as necessary. And various additives may be included.

［インクの物性］
インクの２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上３．０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。インクの２５℃における表面張力は、１５ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。インクの２５℃におけるｐＨは、５以上９以下であることが好ましい。 [Physical properties of ink]
The viscosity of the ink at 25 ° C. is preferably 1.0 mPa · s or more and 5.0 mPa · s or less, and more preferably 1.0 mPa · s or more and 3.0 mPa · s or less. The surface tension of the ink at 25 ° C. is preferably 15 mN / m or more and 45 mN / m or less. The pH of the ink at 25 ° C. is preferably 5 or more and 9 or less.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples and comparative examples, but the present invention is not limited at all by the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. Those described as "parts" and "%" in terms of component amounts are on a mass basis unless otherwise specified.

＜樹脂粒子の水分散系の調製＞
（樹脂粒子１の水分散液）
以下の手順にしたがって、樹脂粒子１の水分散液を作製した。撹拌機、還流冷却装置、温度計及び窒素ガス導入管を備えたフラスコに、１００．０部の水を添加した後、反応系に窒素ガスを導入し、撹拌下で８０℃に昇温させた。水１００．０部、ラウリル硫酸ナトリウム（乳化剤）１．０部、アクリル酸２−エチルヘキシル３８．０部、メタクリル酸メチル３４．０部、スチレン２５．０部、アクリル酸３．０部を混合し、モノマーの乳化物を調製した。上記のフラスコに、モノマーの乳化物と５．０％の過硫酸カリウム水溶液１０．０部を３時間かけて滴下した。そして、エージングを２時間行った後、適量のイオン交換水で固形分を調整し、樹脂粒子１を含有する水分散液（樹脂粒子（固形分）の含有量２０．０％）を得た。このようにして得られた水分散液における樹脂粒子１の主特性は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３１℃、体積平均粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍであった。 <Preparation of Water Dispersion System of Resin Particles>
(Water dispersion of resin particle 1)
An aqueous dispersion of resin particles 1 was prepared according to the following procedure. After adding 100.0 parts of water to a flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, and nitrogen gas inlet tube, nitrogen gas was introduced into the reaction system, and the temperature was raised to 80 ° C. with stirring. . 100.0 parts of water, 1.0 part of sodium lauryl sulfate (emulsifier), 38.0 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 34.0 parts of methyl methacrylate, 25.0 parts of styrene, 3.0 parts of acrylic acid An emulsion of monomers was prepared. The emulsion of the monomer and 10.0 parts of a 5.0% aqueous potassium persulfate solution were dropped into the above flask over 3 hours. After 2 hours of aging, the solid content was adjusted with an appropriate amount of ion-exchanged water to obtain an aqueous dispersion containing the resin particles 1 (content 20.0% of resin particles (solid content)). The main characteristics of the resin particle 1 in the aqueous dispersion thus obtained were a glass transition temperature (Tg) of 31 ° C. and a volume average particle diameter (D50) of 90 nm.

（樹脂粒子２〜１７の水分散液）
モノマーの種類及び量を、表１に示す通りに変更したこと以外は、樹脂粒子１の水分散液の作製方法と同様の方法により、樹脂粒子の含有量が２０．０％である、樹脂粒子２〜１７の水分散液を得た。ただし、このとき、乳化剤の量を適宜変更して、使用したモノマーを反応させることで、体積平均粒径（Ｄ５０）の異なる樹脂粒子を得て、その水分散液とした。得られた水分散液における樹脂粒子２〜１７の特性（Ｔｇ及びＤ５０）を表１に示した。なお、表１中の略記は次の通りである。
ｎＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル
ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＥＭＡ：メタクリル酸エチル
ｎＢＭＡ：メタクリル酸−ｎ−ブチル
ＢｚＭＡ：メタクリル酸ベンジル
Ｓｔ：スチレン
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸 (Water dispersion of resin particles 2 to 17)
Resin particles wherein the content of the resin particles is 20.0% by the same method as the method for producing an aqueous dispersion of resin particles 1 except that the type and amount of the monomers are changed as shown in Table 1 An aqueous dispersion of 2 to 17 was obtained. However, at this time, by changing the amount of the emulsifier appropriately to react the used monomers, resin particles different in volume average particle diameter (D50) were obtained and used as the aqueous dispersion. The characteristics (Tg and D50) of resin particles 2 to 17 in the obtained aqueous dispersion are shown in Table 1. The abbreviations in Table 1 are as follows.
nBA: n-butyl acrylate EHA: 2-ethylhexyl acrylate MMA: methyl methacrylate EMA: ethyl methacrylate nBMA: n-butyl methacrylate BzMA: benzyl methacrylate St: styrene AA: acrylic acid MAA: methacrylic acid

（樹脂粒子１８の水分散液）
以下の手順にしたがって、樹脂粒子１８の水分散液を作製した。フラスコにネオペンチルグリコール２６．０部、１，４−ブタンジオール２０．０部、アジピン酸５４．０部、及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．００３部添加し、１２０℃でそれらを溶融した。次いで、撹拌しながら３〜４時間かけて２２０℃へ昇温し、１０時間保持した後、１００℃に冷却することによって、分子量１０００のポリエステルポリオールを調製した。 (Water dispersion of resin particles 18)
An aqueous dispersion of resin particles 18 was produced according to the following procedure. 26.0 parts of neopentyl glycol, 20.0 parts of 1,4-butanediol, 54.0 parts of adipic acid and 0.003 parts of tetraisopropyl titanate as an esterification catalyst are added to a flask and melted at 120 ° C. did. Next, the temperature was raised to 220 ° C. with stirring over 3 to 4 hours, and after holding for 10 hours, a polyester polyol having a molecular weight of 1000 was prepared by cooling to 100 ° C.

続いて撹拌機、還流冷却装置、温度計及び窒素ガス導入管を備えたフラスコに、上記ポリエステルポリオール６０．０部、イソホロンジイソシアネート３６．０部、ジメチロールプロピオン酸４．０部、有機溶剤としてのメチルエチルケトン６０．１部を入れた。これらの存在下で５時間反応させ、ウレタン樹脂の溶液を得た。次いで、前記ウレタン樹脂の溶液に５０．０％水酸化カリウム水溶液を加えることで、前記ウレタン樹脂が有するカルボキシ基の一部又は全部を中和し、さらに水を加え十分に撹拌することによりウレタン樹脂粒子の水分散体を得た。次いで、前記ウレタン樹脂の分散体を減圧下で加熱することにより溶剤を除去し、ウレタン樹脂粒子の含有量が２０．０％である、樹脂粒子１８の水分散液を得た。   Subsequently, 60.0 parts of the above polyester polyol, 36.0 parts of isophorone diisocyanate, 4.0 parts of dimethylol propionic acid, as an organic solvent in a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet pipe. 60.1 parts of methyl ethyl ketone was added. The reaction was carried out for 5 hours in the presence of these to obtain a solution of a urethane resin. Subsequently, 50.0% potassium hydroxide aqueous solution is added to the solution of the said urethane resin, A part or all of the carboxy group which the said urethane resin has is neutralized, Furthermore, a urethane resin is added by fully stirring water. An aqueous dispersion of particles was obtained. Subsequently, the solvent was removed by heating the dispersion of the urethane resin under reduced pressure to obtain an aqueous dispersion of resin particles 18 in which the content of urethane resin particles is 20.0%.

（樹脂粒子１９、２０の水分散液）
樹脂粒子１８の水分散液におけるポリエステルポリオールの調製に使用したモノマーの種類及び量を、表２に示す通りに変更したこと以外は、樹脂粒子１８の水分散液の作製方法と同様の方法により、樹脂粒子１９及び２０の各水分散液を得た。樹脂粒子１９及び２０の各水分散液はいずれも、ウレタン樹脂粒子の含有量が２０．０％であった。得られた水分散液における樹脂粒子１９、２０の特性（Ｔｇ及びＤ５０）を表２に示した。なお、表２中の略記は次の通りである。
１，４−ＢＤ：１，４−ブタンジオール
１，２−ＢＤ：１，２−ブタンジオール
ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
ＤＭＰＡ：ジメチロールプロピオン酸 (Water dispersion of resin particles 19 and 20)
The method of preparing the aqueous dispersion of the resin particles 18 is the same as that of the aqueous dispersion of the resin particles 18, except that the type and amount of the monomers used to prepare the polyester polyol in the aqueous dispersion of the resin particles 18 are changed as shown in Table 2. Aqueous dispersions of resin particles 19 and 20 were obtained. Each of the water dispersions of the resin particles 19 and 20 had a content of urethane resin particles of 20.0%. The characteristics (Tg and D50) of the resin particles 19 and 20 in the obtained aqueous dispersion are shown in Table 2. The abbreviations in Table 2 are as follows.
1,4-BD: 1,4-butanediol 1,2-BD: 1,2-butanediol NPG: neopentyl glycol IPDI: isophorone diisocyanate DMPA: dimethylol propionic acid

（樹脂粒子２１の水分散液）
温度計、撹拌機、水凝縮器及び真空排出口を備えたフラスコ内で、ポリカーボネートポリオール（商品名「ベネビオール ＮＬ１０１０ＤＢ（Ｍｗ＝１０００）」、三菱化学製）３４．０部を融解させ、そして減圧下、１００℃で脱水した。真空を解放し、４０℃でジメチロールプロピオン酸０．５部、１，４−ブタンジオール１０．０部、ジエチレングリコール４．５部、テトラヒドロフラン３０．０部及び１０滴のジブチル錫ジラウレート（触媒）を撹拌しながら加えた。温度を７５℃に調節して撹拌を続け、均質溶液が得られたら、イソホロンジイソシアネート５１．０部を徐々に加え、続いてテトラヒドロフラン５０．０部を加え、混合物を約６時間維持して反応を完了させた。５０質量％水酸化カリウム水溶液を加えることで、前記ウレタン樹脂が有するカルボキシ基の一部又は全部を中和し、さらに水を加え十分に撹拌することによりウレタン樹脂の水分散体を得た。次いで、前記ウレタン樹脂の水分散体を減圧下で加熱することにより溶剤を除去し、ウレタン樹脂粒子の含有量が２０．０％である、樹脂粒子２１の水分散液を得た。この水分散液における樹脂粒子２１のＴｇは５２℃であり、Ｄ５０は６０ｎｍであった。 (Water dispersion of resin particles 21)
In a flask equipped with a thermometer, a stirrer, a water condenser and a vacuum outlet, melt 34.0 parts of polycarbonate polyol (trade name "Benebiol NL1010 DB (Mw = 1000)", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and reduce pressure Dehydrated at 100 ° C. Release the vacuum and at 40 ° C., 0.5 part of dimethylol propionic acid, 10.0 parts of 1,4-butanediol, 4.5 parts of diethylene glycol, 30.0 parts of tetrahydrofuran and 10 drops of dibutyltin dilaurate (catalyst) Add while stirring. The temperature is adjusted to 75 ° C. and stirring is continued, and when a homogeneous solution is obtained, 51.0 parts of isophorone diisocyanate is gradually added, and then 50.0 parts of tetrahydrofuran is added, and the mixture is maintained for about 6 hours to react. It was completed. A 50% by mass aqueous potassium hydroxide solution was added to neutralize part or all of the carboxy groups of the urethane resin, and water was further added to sufficiently stir the mixture to obtain an aqueous dispersion of the urethane resin. Then, the solvent was removed by heating the aqueous dispersion of the urethane resin under reduced pressure, and an aqueous dispersion of resin particles 21 in which the content of urethane resin particles was 20.0% was obtained. The Tg of the resin particles 21 in this aqueous dispersion was 52 ° C., and the D50 was 60 nm.

＜顔料分散液の調製＞
（顔料分散液１）
顔料２０．０部、樹脂水溶液（固形分の含有量：２０．０％）６０．０部、及び水２０．０部を、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズの充填率を８０％としたビーズミル（商品名「ＬＭＺ２」、アシザワ・ファインテック製）に入れた。そして、回転数１，８００ｒｐｍで５時間、顔料を分散させた。顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメンブルー１５：３を用いた。また、樹脂水溶液としては、スチレン−アクリル酸共重合体（商品名「ジョンクリル６７８」、ＢＡＳＦ製）を、酸価と当量の水酸化カリウムで中和したものを含む水溶液を用いた。回転数５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して凝集成分を除去した後、イオン交換水で希釈して、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液１を得た。 <Preparation of pigment dispersion>
(Pigment dispersion 1)
Bead mill (20.0 parts of pigment, 60.0 parts of aqueous resin solution (solid content: 20.0%), and 20.0 parts of water with 80% loading of 0.3 mm diameter zirconia beads It was placed under the trade name "LMZ2" (Ashizawa Finetech). Then, the pigment was dispersed at a rotational speed of 1,800 rpm for 5 hours. As a pigment, C.I. I. Pigmen blue 15: 3 was used. Further, as the resin aqueous solution, an aqueous solution containing a styrene-acrylic acid copolymer (trade name "Johnkryl 678", manufactured by BASF) neutralized with potassium hydroxide equivalent to the acid value was used. After centrifuging at a rotational speed of 5,000 rpm for 30 minutes to remove aggregation components, the dispersion was diluted with ion exchanged water to obtain a pigment dispersion 1 having a pigment content of 10.0%.

（顔料分散液２）
顔料分散液１の調製に使用した顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更したこと以外は、顔料分散液１の調製方法と同様の方法により、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液２を得た。 (Pigment dispersion 2)
The pigment used for the preparation of pigment dispersion 1 is C.I. I. A pigment dispersion liquid 2 having a pigment content of 10.0% was obtained by the same method as the preparation method of pigment dispersion liquid 1 except that pigment red 122 was changed.

（顔料分散液３）
顔料分散液１の調製に使用した顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に変更したこと以外は、顔料分散液１の調製と同様の方法により、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液３を得た。 (Pigment dispersion 3)
The pigment used for the preparation of pigment dispersion 1 is C.I. I. The pigment dispersion liquid 3 having a pigment content of 10.0% was obtained by the same method as the preparation of the pigment dispersion liquid 1 except that the pigment yellow liquid was changed to pigment yellow 74.

（顔料分散液４）
顔料分散液１の調製に使用した顔料を、カーボンブラックに変更したこと以外は、顔料分散液１の調製と同様の方法により、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液４を得た。 (Pigment dispersion 4)
The pigment dispersion liquid 4 having a pigment content of 10.0% is obtained by the same method as the preparation of the pigment dispersion liquid 1 except that the pigment used for the preparation of the pigment dispersion liquid 1 is changed to carbon black. The

（顔料分散液５）
顔料７．０ｇ、（（４−アミノベンゾイルアミノ）−メタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸の一ナトリウム塩１４．０ｍｍｏｌ、硝酸４０．０ｍｍｏｌ、及び純水２００．０ｍＬを混合した。顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いた。そして、シルヴァーソン混合機を用いて、室温にて６，０００ｒｐｍで混合した。３０分後、この混合物に少量の水に溶解させた４０．０ｍｍｏｌの亜硝酸ナトリウムをゆっくり添加した。亜硝酸ナトリウムを添加することによって混合物の温度は６０℃に達した。この状態で１時間反応させた。その後、水酸化ナトリウム水溶液を用いて混合物のｐＨを１０に調整した。３０分後、純水２０．０ｍＬを加え、スペクトラムメンブランを用いてダイアフィルトレーションした。イオン交換水を用いて顔料の含有量を調整して、顔料分散液５を得た。顔料分散液５には、カウンターイオンがナトリウムである（（４−アミノベンゾイルアミノ）−メタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸基が粒子表面に結合した自己分散顔料が含まれており、顔料の含有量は１０．０％であった。 (Pigment dispersion 5)
7.0 g of pigment, 14.0 mmol of monosodium salt of ((4-aminobenzoylamino) -methane-1,1-diyl) bisphosphonic acid, 40.0 mmol of nitric acid, and 200.0 mL of pure water were mixed. As a pigment, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 was used. And it mixed at 6,000 rpm at room temperature using a Silverson mixer. After 30 minutes, 40.0 mmol of sodium nitrite dissolved in a small amount of water was slowly added to the mixture. The temperature of the mixture reached 60 ° C. by adding sodium nitrite. It was made to react in this state for 1 hour. Thereafter, the pH of the mixture was adjusted to 10 using an aqueous sodium hydroxide solution. After 30 minutes, 20.0 mL of pure water was added, and diafiltration was performed using a spectrum membrane. The pigment dispersion liquid 5 was obtained by adjusting the content of the pigment using ion exchange water. The pigment dispersion liquid 5 contains a self-dispersible pigment in which ((4-aminobenzoylamino) -methane-1,1-diyl) bisphosphonic acid group whose counter ion is sodium is bonded to the particle surface, The content was 10.0%.

（顔料分散液６）
顔料７．０ｇ、（（４−アミノベンゾイルアミノ）−メタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸の一ナトリウム塩１４．０ｍｍｏｌ、硝酸４０．０ｍｍｏｌ、及び純水２００．０ｍＬを混合した。顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いた。そして、シルヴァーソン混合機を用いて、室温にて６，０００ｒｐｍで混合した。３０分後、この混合物に少量の水に溶解させた４０．０ｍｍｏｌの亜硝酸ナトリウムをゆっくり添加した。亜硝酸ナトリウムを添加することによって混合物の温度は６０℃に達した。この状態で１時間反応させた。その後、水酸化ナトリウム水溶液を用いて混合物のｐＨを１０に調整した。３０分後、純水２０．０ｍＬを加え、スペクトラムメンブランを用いてダイアフィルトレーションした。イオン交換水を用いて顔料の含有量を調整して、顔料分散液６を得た。顔料分散液６には、カウンターイオンがナトリウムである（（４−アミノベンゾイルアミノ）−メタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸基が粒子表面に結合した自己分散顔料が含まれており、顔料の含有量は１０．０％であった。 (Pigment dispersion 6)
7.0 g of pigment, 14.0 mmol of monosodium salt of ((4-aminobenzoylamino) -methane-1,1-diyl) bisphosphonic acid, 40.0 mmol of nitric acid, and 200.0 mL of pure water were mixed. As a pigment, C.I. I. Pigment red 122 was used. And it mixed at 6,000 rpm at room temperature using a Silverson mixer. After 30 minutes, 40.0 mmol of sodium nitrite dissolved in a small amount of water was slowly added to the mixture. The temperature of the mixture reached 60 ° C. by adding sodium nitrite. It was made to react in this state for 1 hour. Thereafter, the pH of the mixture was adjusted to 10 using an aqueous sodium hydroxide solution. After 30 minutes, 20.0 mL of pure water was added, and diafiltration was performed using a spectrum membrane. The pigment dispersion liquid 6 was obtained by adjusting the content of the pigment using ion exchange water. The pigment dispersion 6 contains a self-dispersion pigment in which ((4-aminobenzoylamino) -methane-1,1-diyl) bisphosphonic acid group whose counter ion is sodium is bonded to the particle surface, The content was 10.0%.

（顔料分散液７）
顔料７．０ｇ、（（４−アミノベンゾイルアミノ）−メタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸の一ナトリウム塩７．０ｍｍｏｌ、硝酸２０．０ｍｍｏｌ、及び純水２００．０ｍＬを混合した。顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を用いた。そして、シルヴァーソン混合機を用いて、室温にて６，０００ｒｐｍで混合した。３０分後、この混合物に少量の水に溶解させた２０．０ｍｍｏｌの亜硝酸ナトリウムをゆっくり添加した。亜硝酸ナトリウムを添加することによって混合物の温度は６０℃に達した。この状態で１時間反応させた。その後、水酸化ナトリウム水溶液を用いて混合物のｐＨを１０に調整した。３０分後、純水２０．０ｍＬを加え、スペクトラムメンブランを用いてダイアフィルトレーションした。イオン交換水を用いて顔料の含有量を調整して、顔料分散液７を得た。顔料分散液７には、カウンターイオンがナトリウムである（（４−アミノベンゾイルアミノ）−メタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸基が粒子表面に結合した自己分散顔料が含まれており、顔料の含有量は１０．０％であった。 (Pigment dispersion 7)
7.0 g of pigment, 7.0 mmol of monosodium salt of ((4-aminobenzoylamino) -methane-1,1-diyl) bisphosphonic acid, 20.0 mmol of nitric acid, and 200.0 mL of pure water were mixed. As a pigment, C.I. I. Pigment Yellow 74 was used. And it mixed at 6,000 rpm at room temperature using a Silverson mixer. After 30 minutes, 20.0 mmol of sodium nitrite dissolved in a small amount of water was slowly added to the mixture. The temperature of the mixture reached 60 ° C. by adding sodium nitrite. It was made to react in this state for 1 hour. Thereafter, the pH of the mixture was adjusted to 10 using an aqueous sodium hydroxide solution. After 30 minutes, 20.0 mL of pure water was added, and diafiltration was performed using a spectrum membrane. The pigment dispersion liquid 7 was obtained by adjusting the pigment content using ion exchange water. The pigment dispersion liquid 7 contains a self-dispersion pigment in which ((4-aminobenzoylamino) -methane-1,1-diyl) bisphosphonic acid group whose counter ion is sodium is bonded to the particle surface, The content was 10.0%.

（顔料分散液８）
５．５ｇの水に５ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で４−アミノ−１，２−ベンゼンジカルボン酸１．５ｇを加えた。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れることで溶液を常に１０℃以下に保った状態にし、これに５℃の水９ｇに亜硝酸ナトリウム１．８ｇを溶かした溶液を加えた。この溶液をさらに１５分間撹拌後、比表面積が２２０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１０５ｍＬ／１００ｇであるカーボンブラック６ｇ（体積平均粒径１００ｎｍ）を撹拌下で加えた。その後、さらに１５分間撹拌し、得られたスラリーをろ紙（商品名「標準用濾紙Ｎｏ．２」、アドバンテック製）でろ過した後、粒子を充分に水洗した。これを１１０℃のオーブンで乾燥させ、自己分散カーボンブラックを調製した。さらに、得られた自己分散カーボンブラックに水を加えて顔料の含有量が１０．０％となるように分散させ、分散液を調製した。上記の方法により、カーボンブラックの粒子表面に−Ｃ₆Ｈ₃−（ＣＯＯＮａ）₂基が導入されてなる自己分散カーボンブラックが水中に分散された状態の顔料分散液を得た。その後、イオン交換法を用いて顔料分散体のナトリウムイオンをカリウムイオンに置換することによって、カーボンブラックの表面に−Ｃ₆Ｈ₃−（ＣＯＯＫ）₂基を導入した自己分散カーボンブラックが分散された顔料分散液８を得た。 (Pigment dispersion liquid 8)
To a solution of 5 g of concentrated hydrochloric acid in 5.5 g of water, 1.5 g of 4-amino-1,2-benzenedicarboxylic acid was added while cooled to 5 ° C. Next, the solution container was placed in an ice bath to keep the solution at 10 ° C. or less, to which was added a solution of 1.8 g of sodium nitrite in 9 g of water at 5 ° C. After stirring this solution for further 15 minutes, 6 g (volume average particle diameter 100 nm) of carbon black having a specific surface area of 220 m ² / g and a DBP oil absorption of 105 mL / 100 g was added under stirring. Then, after stirring for additional 15 minutes, the obtained slurry was filtered through a filter paper (trade name "Standard Filter Paper No. 2", manufactured by Advantec), and then the particles were thoroughly washed with water. The resultant was dried in an oven at 110 ° C. to prepare self-dispersible carbon black. Furthermore, water was added to the obtained self-dispersible carbon black to disperse it so that the content of the pigment was 10.0%, to prepare a dispersion. According to the above-described method, a pigment dispersion liquid in which self-dispersed carbon black obtained by introducing —C ₆ H ₃ — (COONa) ₂ group on the surface of carbon black particles was dispersed in water was obtained. After that, by replacing sodium ions of the pigment dispersion with potassium ions using an ion exchange method, self-dispersed carbon black having -C ₆ H _3- (COOK) ₂ group introduced on the surface of carbon black is dispersed. The pigment dispersion liquid 8 was obtained.

＜インクの調製＞
表３−１〜３−３に示す各成分（単位：％）を混合して十分に撹拌した後、ポアサイズが２．５μｍであるメンブレンフィルター（商品名「ＨＤＣＩＩフィルター」、ポール製）にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。表３−１〜３−３中に示す、「ジョンクリル５８６」（商品名）は、ＢＡＳＦ製の水溶性アクリル樹脂であり、そのガラス転移温度は６１℃であった。また、「アセチレノールＥ１００」（商品名）は、界面活性剤であり、川研ファインケミカル製のアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物である。「ＰｒｏｘｅｌＧＸＬ（Ｓ）」（商品名）は、アビシア製の防腐剤である。 Preparation of Ink
After mixing each component (unit:%) shown in Tables 3-1 to 3-3 and thoroughly stirring, it is added by a membrane filter (trade name "HDCII filter", manufactured by Pall) having a pore size of 2.5 μm. Pressure filtration was performed to prepare each ink. “Johnkryl 586” (trade name) shown in Tables 3-1 to 3-3 is a water-soluble acrylic resin manufactured by BASF, and the glass transition temperature thereof is 61 ° C. "Acetylenol E100" (trade name) is a surfactant, and is an ethylene oxide adduct of acetylene glycol manufactured by Kawaken Fine Chemicals. "Proxel GXL (S)" (trade name) is a preservative made by Avicia.

＜画像の記録＞
上記で得られた各インクを用いて各評価に用いる画像を記録した。参考例１及び３以外の画像の記録には、図１乃至図３を用いて説明した、記録媒体を吸着支持するプラテン（４５）と、プラテンと対向して配置されたサーマル方式のラインヘッド（Ｈ１０００）を備えたインクジェット記録装置（Ｍ４０００）を用いた。参考例１及び３の画像の記録には、ラインヘッドを、シリアルヘッド（インクジェット記録装置である商品名「ＰＩＸＵＳ ＰＲＯ−１０Ｓ」（キヤノン製）が備える記録ヘッドと同様のもの）に置き換えた構成とする以外は同様のインクジェット記録装置を用いた。各例で使用するインクジェット記録装置に、各例で使用するインクを充填したインクカートリッジを装着し、記録媒体に画像を記録した。記録媒体としては、光沢紙（商品名「キヤノン写真用紙・光沢ゴールド ＧＬ−１０１」、キヤノン製）を用いた。本実施例では、１／６００インチ×１／６００インチを１ピクセルと定義し、インクの記録媒体への付与量が１ピクセルあたり１８ｎｇのインクを付与する条件で記録した画像を記録デューティ１００％であると定義する。 <Recording an image>
Images used for each evaluation were recorded using each ink obtained above. For recording of images other than those of Reference Examples 1 and 3, the platen (45) for suction-supporting the recording medium described with reference to FIGS. 1 to 3 and a thermal type line head (opposed to the platen) An inkjet recording apparatus (M4000) equipped with H1000) was used. The recording of the images of Reference Examples 1 and 3 has a configuration in which the line head is replaced with a serial head (similar to the recording head provided for the inkjet recording apparatus “PIXUS PRO-10S” (manufactured by Canon)). The same ink jet recording apparatus was used except for the following. An ink cartridge filled with the ink used in each example was attached to the ink jet recording apparatus used in each example, and an image was recorded on a recording medium. Glossy paper (trade name "Canon Photo Paper-Shiny Gold GL-101" manufactured by Canon Inc.) was used as a recording medium. In this embodiment, 1/600 inch × 1/600 inch is defined as one pixel, and an image is printed under the condition that the application amount of the ink to the recording medium is 18 ng of ink per pixel at a recording duty of 100%. Define as there is.

＜評価＞
表４に、各例における評価条件として、上記のインクジェット記録装置におけるプラテンに設けられた吸引部からの空気の吸引の有無、及び使用したインクの番号を示した。表４に示す条件にて、記録媒体に縦２７ｃｍ×横２１．５ｃｍのベタ画像（記録デューティ１４０％）を記録し続けた。記録中のラインヘッドの温度をモニタリングし、記録ヘッドの端部及び中央部の温度が表４に示した値になったときの記録物を評価記録物とし、それぞれの記録物について１日放置後のベタ画像を目視にて観察し、以下に示す評価基準にしたがって評価を行った。結果を表４に示す。本実施例においては、以下に示す評価基準で、「Ａ」及び「Ｂ」を許容できるレベルとし、「Ｃ」を許容できないレベルとした。 <Evaluation>
Table 4 shows the presence or absence of suction of air from the suction unit provided on the platen in the above-described ink jet recording apparatus, and the number of the used ink as the evaluation condition in each example. Under the conditions shown in Table 4, a solid image (recording duty 140%) of 27 cm × 21.5 cm was continuously recorded on the recording medium. The temperature of the line head during recording is monitored, and the recorded matter when the temperatures at the end and center of the recording head reach the values shown in Table 4 is used as an evaluation recorded matter, and each recorded matter is left for 1 day The solid image of was visually observed and evaluated according to the evaluation criteria shown below. The results are shown in Table 4. In the present example, "A" and "B" were made into an acceptable level and "C" was made into an unacceptable level by the evaluation criteria shown below.

（縦すじムラ）
Ａ：画像に縦すじムラが目立たなかった。
Ｂ：画像に縦すじムラが若干見られたが、目立たないレベルであった。
Ｃ：画像に縦すじムラが目立っていた。 (Vertical streak unevenness)
A: Vertical line unevenness was not noticeable in the image.
B: Vertical streaks were slightly observed in the image, but the level was inconspicuous.
C: Vertical unevenness was noticeable in the image.

（あふれムラ）
Ａ：画像にあふれムラが見られず、画像均一性が高かった。
Ｂ：画像にあふれムラがほとんど見られず、画像均一性が高かった。
Ｃ：画像にあふれムラが見られ、画像均一性が低かった。 (Overflow unevenness)
A: The image was overflowing and no unevenness was observed, and the image uniformity was high.
B: Overflowing of image was hardly observed, and image uniformity was high.
C: Overflowing unevenness was observed in the image, and the image uniformity was low.

Claims (4)

吸引部から吸引することにより記録媒体を吸着支持するプラテンと、前記プラテンと対向して配置されたラインヘッドとを備えたインクジェット記録装置を使用して、前記ラインヘッドからインクを吐出し、前記記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、樹脂粒子を含有する水性インクであり、
前記樹脂粒子のガラス転移温度が、前記インクの吐出時に発生する熱により昇温された前記ラインヘッドの温度以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。 Ink is ejected from the line head using an ink jet recording apparatus provided with a platen for sucking and supporting a recording medium by suction from a suction unit, and a line head arranged to face the platen, and the recording is performed An inkjet recording method for recording an image on a medium, comprising:
The ink is an aqueous ink containing resin particles,
An ink jet recording method, wherein a glass transition temperature of the resin particles is equal to or lower than a temperature of the line head which is heated by heat generated at the time of discharging the ink. 前記樹脂粒子の体積平均粒径が、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である請求項１に記載のインクジェット記録方法。   The inkjet recording method according to claim 1, wherein the volume average particle diameter of the resin particles is 50 nm or more and 300 nm or less. 前記樹脂粒子のガラス転移温度が、３０℃以上７０℃以下である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。   The ink jet recording method according to claim 1, wherein a glass transition temperature of the resin particles is 30 ° C. or more and 70 ° C. or less. 吸引部から吸引することにより記録媒体を吸着支持するプラテンと、前記プラテンと対向して配置されたラインヘッドとを備え、前記ラインヘッドからインクを吐出して、前記記録媒体に画像を記録するインクジェット記録装置であって、
前記インクが、樹脂粒子を含有する水性インクであり、
前記樹脂粒子のガラス転移温度が、前記インクの吐出時に発生する熱により昇温された前記ラインヘッドの温度以下であることを特徴とするインクジェット記録装置。 An inkjet apparatus comprising: a platen for sucking and supporting a recording medium by suction from a suction unit; and a line head arranged to face the platen, and discharging ink from the line head to record an image on the recording medium A recording device,
The ink is an aqueous ink containing resin particles,
An inkjet recording apparatus, wherein a glass transition temperature of the resin particles is equal to or lower than a temperature of the line head which is heated by heat generated at the time of discharging the ink.

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