JP2019081160A - Catalyst for exhaust gas purification - Google Patents

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Abstract

To provide a catalyst for exhaust gas purification capable of achieving both of good purification performance and slip suppression of ammonia while suppressing increase of pressure loss.SOLUTION: The catalyst for exhaust gas purification 100 has a substrate 10 with a wall flow structure with an inlet side cell 12, an outlet side cell 14 and a porous partition 16, a first catalyst layer 20 containing a SCR catalyst and a second catalyst layer 30 containing an oxidation catalyst. The first catalyst layer 20 is formed at a region in contact with at least the inlet cell 12 in the partition 16 with a length shorter than total length of the partition 16 L, and the second catalyst layer 30 is formed at a region in contact with at least the outlet cell 14 in the partition 16 with the length shorter than total length of the partition 16 L.SELECTED DRAWING: Figure 4

Description

本発明は、排ガス浄化用触媒に関する。詳しくは、ウォールフロー型の排ガス浄化用触媒に関する。   The present invention relates to an exhaust gas purification catalyst. In particular, it relates to a wall flow type exhaust gas purification catalyst.

一般に、内燃機関から排出される排ガスには、炭素を主成分とする粒子状物質（ＰＭ：Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ Ｍａｔｔｅｒ）、不燃成分からなるアッシュなどが含まれ、大気汚染の原因となることが知られている。そのため、粒子状物質の排出量については、排ガスに含まれる炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）などの有害成分とともに年々規制が強化されている。そこで、これらの粒子状物質を排ガスから捕集して除去するための技術が提案されている。   Generally, exhaust gases emitted from internal combustion engines include particulate matter (PM: Particulate Matter) mainly composed of carbon, ash composed of non-combustible components, etc., and are known to cause air pollution. . Therefore, with respect to the amount of emission of particulate matter, regulations along with harmful components such as hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO), and nitrogen oxides (NOx) contained in exhaust gas are strengthened year by year. Therefore, techniques for collecting and removing these particulate matter from exhaust gas have been proposed.

例えば、上記粒子状物質を捕集するためのパティキュレートフィルタが内燃機関の排気通路内に設けられている。例えばガソリンエンジンは、ディーゼルエンジンよりは少ないものの一定量の粒子状物質を排ガスとともに排出するため、ガソリンパティキュレートフィルタ（Gasoline Particulate Filter：ＧＰＦ）が排気通路内に装着される場合がある。かかるパティキュレートフィルタとしては、基材が多孔質からなる多数のセルから構成され、多数のセルの入口と出口を交互に閉塞した、ウォールフロー型と呼ばれる構造のものが知られている。ウォールフロー型パティキュレートフィルタでは、セル入口から流入した排ガスは、仕切られた多孔質のセル隔壁を通過し、セル出口へと排出される。そして、排ガスが多孔質のセル隔壁を通過する間に、粒子状物質が隔壁内部の細孔内に捕集される。   For example, a particulate filter for collecting the particulate matter is provided in an exhaust passage of an internal combustion engine. For example, a gasoline engine may be equipped with a gasoline particulate filter (GPF) in an exhaust passage, because a certain amount of particulate matter less than a diesel engine is discharged together with the exhaust gas. As such a particulate filter, one having a structure called a wall flow type is known, in which a substrate is composed of a large number of porous cells, and the inlet and the outlet of the large number of cells are alternately closed. In the wall flow type particulate filter, the exhaust gas flowing in from the cell inlet passes through the partitioned porous cell partition walls and is discharged to the cell outlet. And, while the exhaust gas passes through the porous cell partition, the particulate matter is collected in the pores inside the partition.

また、近年ではさらなる浄化性能向上のために、パティキュレートフィルタに触媒を担持させることが検討されている。例えば、ＮＯｘを浄化することができる有用な触媒としてＳＣＲ触媒（Selective Catalytic Reduction：選択還元型ＮＯｘ触媒）を備えたフィルタが用いられている。ＳＣＲ触媒は、典型的には銅担持ゼオライトや鉄担持ゼオライト等のゼオライトからなり、該ＳＣＲ触媒に吸着したアンモニアの還元作用（例えば４ＮＨ３＋２ＮＯ２＋２ＮＯ→４Ｎ２＋６Ｈ２Ｏ）により排ガス中のＮＯｘを浄化する作用を示す。また、ＮＯｘ浄化で余ったアンモニアの外部排出（スリップ）を抑制するために、ＳＣＲ触媒と酸化触媒とを併用したファイルの開発が進められている。この種の触媒を担持したフィルタ触媒に関する従来技術として、特許文献１が挙げられる。 Further, in recent years, it has been considered to support a catalyst on a particulate filter in order to further improve purification performance. For example, a filter provided with an SCR catalyst (Selective Catalytic Reduction: NOx selective reduction catalyst) is used as a useful catalyst capable of purifying NOx. The SCR catalyst is typically composed of a zeolite such as a copper-supported zeolite or an iron-supported zeolite, and the NOx in exhaust gas is reduced by the reduction action of ammonia adsorbed on the SCR catalyst (eg 4NH 3 + 2NO 2 + 2NO → 4N 2 + 6H 2 O) Show the effect of purifying In addition, in order to suppress the external discharge (slip) of ammonia left over by NOx purification, development of a file using a combination of an SCR catalyst and an oxidation catalyst has been advanced. As a prior art regarding the filter catalyst which carry | supported this kind of catalyst, patent document 1 is mentioned.

特開２０１６−２１１５８２号公報JP, 2016-211582, A

特許文献１には、ウォールフロー型パティキュレートフィルタにおいて、ＳＣＲ触媒を隔壁の内部に配置し、酸化触媒を隔壁の壁上（壁表面）に積層したフィルタ触媒が提案されている。しかし、特許文献１に記載の技術では、ＳＣＲ触媒を隔壁の壁内全体に配置しているため、ＰＭ堆積時に隔壁の細孔内が詰まりやすく、圧力損失（圧損）が上昇するという欠点がある。圧損の上昇を抑えつつ、良好な浄化性能とＮＨ３のスリップ抑制とを両立し得る排ガス浄化用触媒が求められている。 In the wall flow type particulate filter, Patent Document 1 proposes a filter catalyst in which an SCR catalyst is disposed inside a partition and an oxidation catalyst is laminated on the wall (wall surface) of the partition. However, in the technology described in Patent Document 1, since the SCR catalyst is disposed entirely in the wall of the partition wall, the pore inside of the partition wall is easily clogged at the time of PM deposition, and there is a disadvantage that the pressure loss (pressure loss) increases. . There is a need for an exhaust gas purification catalyst that can achieve both good purification performance and NH 3 slip suppression while suppressing an increase in pressure loss.

本発明は、かかる事案に鑑みてなされたものであり、その主な目的は、ウォールフロー構造タイプのパティキュレートフィルタを備えた排ガス浄化用触媒において、圧損の上昇を抑えつつ、良好な浄化性能とＮＨ３のスリップ抑制とを両立し得る排ガス浄化用触媒を提供することである。 The present invention has been made in view of such a case, and its main object is to provide a catalyst for exhaust gas purification provided with a particulate filter of wall flow structure, with excellent purification performance while suppressing an increase in pressure loss. It is providing a catalyst for exhaust gas purification compatible with slip suppression of NH 3 .

本発明に係る排ガス浄化用触媒は、内燃機関の排気通路に配置されて該内燃機関から排出される排ガスを浄化する排ガス浄化用触媒である。この排ガス浄化用触媒は、排ガス流入側の端部のみが開口した入側セルと、該入側セルに隣接し排ガス流出側の端部のみが開口した出側セルと、前記入側セルと前記出側セルとを仕切る多孔質の隔壁とを有するウォールフロー構造の基材と、アンモニアを吸着して排ガス中のＮＯｘを還元するＳＣＲ触媒を含む第１触媒層と、酸化触媒を含む第２触媒層とを備える。前記第１触媒層は、前記隔壁の内部であって少なくとも前記入側セルと接する領域に、前記排ガス流入側の端部から前記隔壁の延伸方向に沿って前記隔壁の全長Ｌｗよりも短い長さで形成されている。前記第２触媒層は、前記隔壁の内部であって少なくとも前記出側セルと接する領域に、前記排ガス流出側の端部から前記隔壁の延伸方向に沿って前記隔壁の全長Ｌｗよりも短い長さで形成されている。かかる構成の排ガス浄化用触媒によると、圧損の上昇を抑えつつ、良好な浄化性能とアンモニアのスリップ抑制とが高いレベルで両立され得る。 The exhaust gas purification catalyst according to the present invention is an exhaust gas purification catalyst which is disposed in an exhaust passage of an internal combustion engine and purifies exhaust gas discharged from the internal combustion engine. The exhaust gas purification catalyst includes an inlet cell in which only the end portion on the exhaust gas inlet side is opened, an outlet cell adjacent to the inlet cell and in which only the end portion on the exhaust gas outlet side is opened, the inlet cell and the inlet cell A substrate having a wall flow structure having porous partition walls separating the discharge side cells, a first catalyst layer including an SCR catalyst which adsorbs ammonia to reduce NOx in exhaust gas, and a second catalyst including an oxidation catalyst And a layer. The first catalyst layer has a length shorter than a total length L w of the partition along an extending direction of the partition from an end on the exhaust gas inflow side in an area inside the partition and in contact with at least the inlet cell. Are formed. The second catalyst layer has a length shorter than a total length L w of the partition along an extending direction of the partition from an end on the exhaust gas outlet side in a region inside the partition and in contact with at least the outlet cell. Are formed. According to the exhaust gas purification catalyst having such a configuration, good purification performance and slip suppression of ammonia can be achieved at a high level while suppressing an increase in pressure loss.

ここに開示される排ガス浄化用触媒の好ましい一態様では、前記隔壁の延伸方向において、前記第１触媒層の長さＬ１が、前記隔壁の全長Ｌｗの４０％以上７０％以下である。このような第１触媒層の長さＬ１の範囲内であると、低圧損と良好な浄化性能との両立がより高いレベルで実現され得る。 In one preferred embodiment of the exhaust gas purifying catalyst disclosed herein, in the extending direction of the partition wall, the length L 1 of the first catalytic layer is 70% or less 40% of the total length L w of the partition wall. If the length L 1 of the first catalyst layer is within such a range, coexistence of low pressure loss and good purification performance can be realized at a higher level.

ここに開示される排ガス浄化用触媒の好ましい一態様では、前記隔壁の延伸方向において、前記第２触媒層の長さＬ２が、前記隔壁の全長Ｌｗの４０％以上７０％以下である。このような第２触媒層の長さＬ２の範囲内であると、上述した性能向上効果（例えばアンモニアのスリップ抑制効果）がより良く発揮され得る。 In one preferred embodiment of the exhaust gas purifying catalyst disclosed herein, in the extending direction of the partition wall, the length L 2 of the second catalytic layer is 70% or less 40% of the total length L w of the partition wall. The performance improvement effect (for example, the slip suppression effect of ammonia) mentioned above as it is in the range of length L 2 of such a 2nd catalyst layer may be exhibited better.

ここに開示される排ガス浄化用触媒の好ましい一態様では、前記延伸方向と直交する厚み方向において、前記第１触媒層の厚みＴ１が、前記隔壁の全体厚みＴｗの５０％以上１００％以下である。このような第１触媒層の厚みＴ１の範囲内であると、低圧損と良好な浄化性能との両立がより高いレベルで実現され得る。 In one preferred embodiment of the exhaust gas purifying catalyst disclosed herein, the in the thickness direction perpendicular to the stretching direction, the thickness T 1 of the first catalyst layer, 100% or less than 50% of the total thickness T w of said partition wall It is. When it is within this first range of the thickness T 1 of the catalyst layer, both of the low pressure drop and good purification performance can be realized at a higher level.

ここに開示される排ガス浄化用触媒の好ましい一態様では、前記延伸方向と直交する厚み方向において、前記第２触媒層の厚みＴ２が、前記隔壁の全体厚みＴｗの４０％以上７５％以下である。このような第２触媒層の厚みＴ２の範囲内であると、低圧損とアンモニアのスリップ低減との両立がより高いレベルで実現され得る。 In one preferred embodiment of the exhaust gas purifying catalyst disclosed herein, the in the thickness direction perpendicular to the stretching direction, the thickness T 2 of the second catalyst layer, 75% or less 40% of the total thickness T w of said partition wall It is. Within such a thickness T 2 of the second catalyst layer, compatibility between low pressure loss and ammonia slip reduction can be realized at a higher level.

ここに開示される排ガス浄化用触媒の好ましい一態様では、前記延伸方向において、前記第１触媒層の長さＬ１と前記第２触媒層の長さＬ２と前記Ｌｗとが、次式：Ｌｗ＜（Ｌ１＋Ｌ２）＜２Ｌｗ；を満たし、前記第１触媒層と前記第２触媒層とが前記延伸方向に一部重なり合っている。第１触媒層と第２触媒層とが延伸方向に一部重なり合っていることにより、上述した性能向上効果がより好適に発揮される。 In one preferred embodiment of the exhaust gas purifying catalyst disclosed herein, the at stretching direction, the length of the first catalyst layer L 1 and the length L 2 of the second catalyst layer and the L w is the following formula : L w <(L 1 + L 2) <2L w; a filled, and the first catalyst layer and the second catalyst layer overlaps a portion in the stretching direction. When the first catalyst layer and the second catalyst layer partially overlap in the stretching direction, the above-described performance improvement effect is more suitably exhibited.

ここに開示される排ガス浄化用触媒の好ましい一態様では、前記ＳＣＲ触媒として、銅または鉄を担持したゼオライト粒子を含む。かかるＳＣＲ触媒は、浄化性能（特にＮＯｘ浄化性能）の向上に効果的に寄与し得る。   In a preferred embodiment of the exhaust gas purification catalyst disclosed herein, the SCR catalyst includes zeolite particles supporting copper or iron. Such an SCR catalyst can effectively contribute to the improvement of the purification performance (in particular, the NOx purification performance).

ここに開示される排ガス浄化用触媒の好ましい一態様では、前記酸化触媒として、白金およびパラジウムの少なくとも一方を含む貴金属と、該貴金属を担持した担体とを含む。かかる酸化触媒は、アンモニアのスリップ抑制に効果的に寄与し得る。   In a preferred embodiment of the exhaust gas purification catalyst disclosed herein, the oxidation catalyst includes a noble metal containing at least one of platinum and palladium, and a carrier supporting the noble metal. Such an oxidation catalyst can effectively contribute to the slip suppression of ammonia.

図１は、一実施形態に係るハニカム排ガス浄化用触媒の基材を模式的に示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view schematically showing a base material of a honeycomb exhaust gas purification catalyst according to one embodiment. 図２は、図１のハニカム基材の端部を模式的に示す図である。FIG. 2 is a view schematically showing an end portion of the honeycomb substrate of FIG. 図３は、一実施形態に係る排ガス浄化用触媒の隔壁近傍の構成を模式的に示す拡大断面図である。FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view schematically showing the configuration in the vicinity of the partition wall of the exhaust gas purification catalyst according to one embodiment. 図４は、一実施形態に係る排ガス浄化用触媒の隔壁近傍の断面構成を模式的に示す要部拡大図である。FIG. 4 is a main part enlarged view schematically showing a cross-sectional configuration in the vicinity of the partition wall of the exhaust gas purification catalyst according to one embodiment.

以下、図面を参照しつつ本発明の好適ないくつかの実施形態を説明する。以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付し、重複する説明は省略又は簡略化することがある。また、各図における寸法関係（長さ、幅、厚みなど）は、実際の寸法関係を必ずしも反映するものではない。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄（例えばパティキュレートフィルタの自動車における配置に関するような一般的事項）は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the following drawings, the same reference numerals will be given to members / portions that exert the same action, and overlapping descriptions may be omitted or simplified. In addition, dimensional relationships (length, width, thickness, etc.) in the drawings do not necessarily reflect actual dimensional relationships. Note that matters other than the matters specifically mentioned in the present specification and matters necessary for the implementation of the present invention (for example, general matters such as arrangement of particulate filters in a car) refer to the prior art in the relevant field. It can be understood as a design matter of the person skilled in the art based on. The present invention can be implemented based on the contents disclosed in the present specification and common technical knowledge in the field.

＜排ガス浄化用触媒＞
ここに開示される排ガス浄化用触媒は、ウォールフロー構造の基材と、該基材の隔壁に設けられた２つの触媒層（第１触媒層および第２触媒層）とを備えている。図１は、基材１０の一例を示す模式図である。図２は、基材１０の排ガス流入側の端部１０ａを示す模式図である。図３は、基材１０の隔壁１６近傍の構成を模式的に示す断面図であり、図４は、その要部拡大図である。 <Exhaust gas purification catalyst>
The exhaust gas purification catalyst disclosed herein comprises a substrate having a wall flow structure and two catalyst layers (a first catalyst layer and a second catalyst layer) provided on the partition walls of the substrate. FIG. 1 is a schematic view showing an example of a substrate 10. FIG. 2 is a schematic view showing an end 10 a of the base material 10 on the exhaust gas inflow side. FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing the configuration in the vicinity of the partition 16 of the base material 10, and FIG. 4 is an enlarged view of the main part thereof.

図１〜図４に示すように、ウォールフロー構造の基材１０は、排ガス流入側の端部１０ａのみが開口した入側セル１２と、該入側セル１２に隣接し排ガス流出側の端部１０ｂのみが開口した出側セル１４と、入側セル１２と出側セル１４とを仕切る多孔質の隔壁１６とを有する。   As shown in FIGS. 1 to 4, the base material 10 having a wall flow structure has an inlet cell 12 in which only the end 10 a on the exhaust gas inlet side is open, and an end on the exhaust gas outlet side adjacent to the inlet cell 12. It has the outgoing side cell 14 which only 10b opened, and the porous partition 16 which divides the incoming side cell 12 and the outgoing side cell 14.

＜基材＞
基材１０としては、従来のこの種の用途に用いられる種々の素材及び形態のものが使用可能である。例えば、コージェライト、炭化ケイ素（ＳｉＣ）等のセラミックスまたは合金（ステンレス等）から形成された基材を好適に採用することができる。図２および図３に示す基材１０は、外形が円筒形状のハニカム基材（ハニカム構造体）である。ただし、基材全体の外形については、円筒形に代えて、楕円筒形、多角筒形を採用してもよい。基材１０の容量（セルの総体積）は、通常０．１Ｌ以上、好ましくは０．５Ｌ以上であり、例えば１０Ｌ以下、好ましくは７Ｌ以下、より好ましくは５Ｌ以下であるとよい。基材１０の延伸方向の全長（換言すれば隔壁１６の延伸方向の全長Ｌｗ）は、通常は１０ｍｍ〜５００ｍｍ、例えば５０ｍｍ〜３００ｍｍ程度であるとよい。かかる基材１０は、図４に示すように、排ガス流入側の端部のみが開口した入側セル１２と、該入側セル１２に隣接し排ガス流出側の端部のみが開口した出側セル１４と、入側セル１２と出側セル１４とを仕切る多孔質の隔壁１６とを有している。 <Base material>
As the substrate 10, those of various materials and forms used in the conventional application of this kind can be used. For example, a substrate formed of a ceramic or alloy (such as stainless steel) such as cordierite or silicon carbide (SiC) can be suitably employed. The base material 10 shown in FIGS. 2 and 3 is a honeycomb base material (honeycomb structure) having a cylindrical outer shape. However, the outer shape of the entire base material may be an elliptical cylinder or a polygonal cylinder instead of the cylindrical shape. The volume (total volume of cells) of the substrate 10 is usually 0.1 L or more, preferably 0.5 L or more, and for example, 10 L or less, preferably 7 L or less, more preferably 5 L or less. Extending direction of the length of the substrate 10 (total length L w of the extending direction of the partition wall 16 in other words) is usually 10Mm～500mm, for example if there is about 50Mm～300mm. The base material 10 is, as shown in FIG. 4, an inlet cell 12 in which only the end on the exhaust gas inflow side is open, and an outlet cell adjacent to the inlet cell 12 and in which only the end on the exhaust gas outlet side is open. And a porous partition wall 16 which divides the inlet cell 12 and the outlet cell 14 from each other.

＜入側セルおよび出側セル＞
入側セル１２は、排ガス流入側の端部のみが開口しており、出側セル１４は、入側セル１２に隣接し排ガス流出側の端部のみが開口している。この実施形態では、入側セル１２は、排ガス流出側の端部が封止部１２ａで目封じされており、出側セル１４は、排ガス流入側の端部が封止部１４ａで目封じされている。入側セル１２および出側セル１４は、排ガス浄化用触媒１００に供給される排ガスの流量や成分を考慮して適当な形状および大きさに設定するとよい。例えば入側セル１２および出側セル１４の形状は、正方形、平行四辺形、長方形、台形などの矩形、三角形、その他の多角形（例えば、六角形、八角形）、円形など種々の幾何学形状であってよい。 <Incoming cell and outgoing cell>
The inlet cell 12 is open only at the end on the exhaust gas inflow side, and the outlet cell 14 is adjacent to the inlet cell 12 and only the end on the exhaust gas outlet side is open. In this embodiment, the end on the exhaust gas outlet side of the entry side cell 12 is sealed with a sealing portion 12a, and the end portion on the exhaust gas inlet side is sealed with a sealing portion 14a. ing. The inlet cell 12 and the outlet cell 14 may be set to an appropriate shape and size in consideration of the flow rate and components of the exhaust gas supplied to the exhaust gas purification catalyst 100. For example, the shapes of the ingress cell 12 and the egress cell 14 may be various geometric shapes such as square, parallelogram, rectangle, rectangle such as rectangle, triangle, other polygon (eg, hexagon, octagon), circle, etc. It may be.

＜隔壁＞
隣接する入側セル１２と出側セル１４との間には、隔壁１６が形成されている。この隔壁１６によって入側セル１２と出側セル１４とが仕切られている。隔壁１６は、排ガスが通過可能な多孔質構造である。隔壁１６の気孔率としては特に限定されないが、概ね４０％〜７０％（例えば５０％〜７０％）にすることが適当であり、好ましくは５５％〜６５％である。隔壁１６の気孔率が小さすぎると、ＰＭがすすり抜けてしまうことがあり、一方、隔壁１６の気孔率が大きすぎると、フィルタ１００の機械的強度が低下傾向になるため、好ましくない。隔壁１６の厚みとしては特に限定されないが、概ね５０μｍ〜２０００μｍ（例えば１００μｍ〜８００μｍ）程度であるとよい。このような隔壁の厚みの範囲内であると、ＰＭの捕集効率を損なうことなく圧損の上昇を抑制する効果が得られる。隔壁１６の平均細孔径は、ＰＭの捕集性能の向上や圧損抑制の観点から、通常は１μｍ〜６０μｍ程度、例えば１０μｍ〜４０μｍであるとよい。
＜触媒層＞
ここで開示される排ガス浄化用触媒１００は、図４に示すように、第１触媒層２０と第２触媒層３０とを備える。第１触媒層２０および第２触媒層３０は、隔壁１６の内部（隔壁１６の内部細孔の表面）に形成されている。排ガス流れ方向において、第１触媒層２０は、第２触媒層３０よりも上流側に配置されている。 <Partition wall>
A partition 16 is formed between the adjacent cell 12 and the cell 14. An inlet cell 12 and an outlet cell 14 are partitioned by the partition wall 16. The partition 16 is a porous structure through which the exhaust gas can pass. The porosity of the partition wall 16 is not particularly limited, but it is suitable to be approximately 40% to 70% (for example, 50% to 70%), and preferably 55% to 65%. When the porosity of the partition 16 is too small, PM may slip through, and when the porosity of the partition 16 is too large, the mechanical strength of the filter 100 tends to decrease, which is not preferable. The thickness of the partition 16 is not particularly limited, but may be approximately 50 μm to 2000 μm (eg, 100 μm to 800 μm). When the thickness of the partition wall is in such a range, an effect of suppressing an increase in pressure loss can be obtained without impairing the PM collection efficiency. The average pore diameter of the partition walls 16 is usually about 1 μm to 60 μm, for example, 10 μm to 40 μm, from the viewpoint of improvement of PM collection performance and suppression of pressure loss.
<Catalyst layer>
The exhaust gas purification catalyst 100 disclosed herein comprises a first catalyst layer 20 and a second catalyst layer 30 as shown in FIG. The first catalyst layer 20 and the second catalyst layer 30 are formed inside the partition 16 (the surface of the inner pore of the partition 16). The first catalyst layer 20 is disposed upstream of the second catalyst layer 30 in the exhaust gas flow direction.

＜第１触媒層＞
第１触媒層２０は、アンモニアを吸着して排ガス中のＮＯｘを還元するＳＣＲ触媒を含む層である。ＳＣＲ触媒を含む第１触媒層２０を隔壁１６の内部に設けることにより、圧損の上昇を抑制しつつ、排ガス中のＮＯｘを浄化することができる。 <First catalyst layer>
The first catalyst layer 20 is a layer that includes an SCR catalyst that adsorbs ammonia and reduces NOx in the exhaust gas. By providing the first catalyst layer 20 including the SCR catalyst inside the partition 16, NOx in exhaust gas can be purified while suppressing an increase in pressure loss.

ＳＣＲ触媒としては、この種のフィルタ触媒で用いられる従来公知のＳＣＲ触媒の中から一種または二種以上を特に制限なく使用することができる。例えば、ＳＣＲ触媒は、金属を担持した多孔質のゼオライト粒子であり得る。ゼオライト粒子としては、基本骨格を構成する元素として少なくともＳｉを含むものが挙げられる。典型的にはゼオライトのＳｉＯ４四面体の骨格内にＡｌやＰなどのカチオンが置換された（すなわちＳｉ‐Ｏ‐ＡｌやＰ‐Ｏ‐Ａｌなどの骨格元素結合を有する）ゼオライトを用いてもよい。例えば、β型ゼオライト、シリコンアルミノリン酸塩（ＳＡＰＯ）系ゼオライト等が例示される。好適なゼオライトの構造を国際ゼオライト学会（ＩＺＡ：International Zeolite Association）が定めるコードで示すと、ＡＥＩ、ＡＦＸ、ＡＦＴ、ＡＳＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＣＨＡ、ＥＡＢ、ＥＴＲ、ＧＭＥ、ＩＴＥ、ＫＦＩ、ＬＥＶ、ＰＡＵ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＴＨＯ、ＵＦＩ、ＡＴＴ、ＤＤＲ、ＥＲＩ、ＩＦＹ、ＪＳＴ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＯＷＥ、ＲＨＯ、ＲＳＮ、ＳＦＷ、ＴＳＣ、ＵＥＩ、ＶＳＶが挙げられる。これらの１種または２種以上を用いることが望ましい。なかでも、ＡＥＩ、ＡＦＸ、ＡＦＴ、ＡＳＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＣＨＡ、ＥＡＢ、ＥＴＲ、ＧＭＥ、ＩＴＥ、ＫＦＩ、ＬＥＶ、ＰＡＵ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＴＨＯ、ＵＦＩが好ましく、チャバサイト（ＣＨＡ）型のゼオライト粒子を使用することが特に好ましい。上記ゼオライト粒子におけるＳｉ成分とＡｌ成分との組成比率は特に限定されないが、酸化物換算のモル％で、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比が概ね１〜４００であることが適当であり、好ましくは３〜２００、より好ましくは５〜１００、さらに好ましくは８〜５０、特に好ましくは１０〜２０である。 As the SCR catalyst, one or two or more of the conventionally known SCR catalysts used in this type of filter catalyst can be used without particular limitation. For example, the SCR catalyst may be metal-loaded porous zeolite particles. Examples of zeolite particles include those containing at least Si as an element constituting a basic skeleton. Even if a cation such as Al or P is substituted in the framework of the SiO 4 tetrahedron of the zeolite (ie, having a framework element bond such as Si-O-Al or PO-Al), even using a zeolite Good. For example, β-type zeolite, silicon aluminophosphate (SAPO) based zeolite, etc. are exemplified. The structure of a suitable zeolite is indicated by a code defined by the International Zeolite Association (IZA): AEI, AFX, AFT, AST, BEA, BEC, CHA, EAB, ETR, GME, ITE, KFI, LEV, PAU SAS, SAT, SAV, THO, UFI, ATT, DDR, ERI, IF, JST, LOV, LTA, OWE, RHO, RSN, SFW, TSC, UEI, and VSV. It is desirable to use one or more of these. Among them, AEI, AFX, AFT, AST, BEA, BEC, CHA, EAB, ETR, GME, ITE, KFI, LEV, PAU, SAS, SAT, SAV, THO, UFI are preferable, and chabasite (CHA) type It is particularly preferred to use zeolite particles. The composition ratio of the Si component to the Al component in the zeolite particles is not particularly limited, but it is appropriate that the molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 is approximately 1 to 400 in terms of molar percentage in terms of oxide. It is preferably 3 to 200, more preferably 5 to 100, still more preferably 8 to 50, and particularly preferably 10 to 20.

ゼオライト粒子には、金属が担持されている。該金属としては、銅（Ｃｕ）や鉄（Ｆｅ）が例示される。金属の担持量としては特に限定されないが、概ね０．５質量％〜１０質量％（好ましくは１質量％〜５質量％）であり得る。ゼオライト粒子は、上述したＣｕ、Ｆｅ、Ｓｉ、ＡｌおよびＰ以外の任意の金属成分を含んでいてもよい。そのような金属成分として、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、銀（Ａｇ）、鉛（Ｐｂ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、イットリウム（Ｙ）、セリウム（Ｃｅ）、ネオジム（Ｎｄ）、タングステン（Ｗ）、インジウム（Ｉｎ）、イリジウム（Ｉｒ）、チタン（Ｔｉ）等が例示される。ゼオライト粒子に上記金属を含有させることで、ＮＯｘをより効率良く浄化できるようになる。   The zeolite particles carry a metal. Examples of the metal include copper (Cu) and iron (Fe). The amount of metal supported is not particularly limited, but may be approximately 0.5% by mass to 10% by mass (preferably 1% by mass to 5% by mass). The zeolite particles may contain any metal component other than Cu, Fe, Si, Al and P described above. As such metal components, sodium (Na), potassium (K), magnesium (Mg), calcium (Ca), cobalt (Co), nickel (Ni), zinc (Zn), silver (Ag), lead (Pb) ), Vanadium (V), chromium (Cr), molybdenum (Mo), yttrium (Y), cerium (Ce), neodymium (Nd), tungsten (W), indium (In), iridium (Ir), titanium (Ti) Etc. are illustrated. By containing the above metal in the zeolite particles, NOx can be purified more efficiently.

上記ゼオライト粒子の平均粒径Ｄ１は特に限定されないが、概ね０．１μｍ以上にすることが適当である。ゼオライト粒子の平均粒径Ｄ１は、好ましくは０．２μｍ以上、より好ましくは０．３μｍ以上、さらに好ましくは０．４μｍ以上である。上記平均粒径Ｄ１の上限値は特に限定されないが、概ね１０μｍ以下にすることが適当である。後述する希土類元素含有化合物で均一に被覆する等の観点からは、ゼオライト粒子の平均粒径Ｄ１は、好ましくは８μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、さらに好ましくは３μｍ以下である。例えば、平均粒径Ｄ１が０．３μｍ以上３μｍ以下であるゼオライト粒子が好適である。なお、上記ゼオライト粒子の平均粒径Ｄ１（Ｄ５０径）は、レーザ散乱法または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：Scanning Electron Microscope）観察に基づく測定により把握するものとする。   The average particle diameter D1 of the above-mentioned zeolite particles is not particularly limited, but it is appropriate to set it to about 0.1 μm or more. The average particle diameter D1 of the zeolite particles is preferably 0.2 μm or more, more preferably 0.3 μm or more, and still more preferably 0.4 μm or more. Although the upper limit of the average particle diameter D1 is not particularly limited, it is appropriate to set it to about 10 μm or less. The zeolite particles preferably have an average particle diameter D1 of 8 μm or less, more preferably 5 μm or less, still more preferably 3 μm or less, from the viewpoint of uniformly coating with a rare earth element-containing compound described later. For example, zeolite particles having an average particle diameter D1 of 0.3 μm or more and 3 μm or less are suitable. In addition, the average particle diameter D1 (D50 diameter) of the said zeolite particle shall be grasped | ascertained by the measurement based on a laser scattering method or a scanning electron microscope (SEM: Scanning Electron Microscope) observation.

第１触媒層２０は、隔壁１６の内部（すなわち隔壁１６の内部細孔の表面）であって少なくとも入側セル１２と接する領域に、排ガス流入側の端部１０ａから隔壁１６の延伸方向に沿って隔壁１６の全長Ｌｗよりも短い長さで形成されている。隔壁１６の延伸方向において、第１触媒層２０の長さＬ１は、隔壁１６の全長Ｌｗよりも短ければよく特に限定されない（すなわちＬ１＜ＬＷ）。第１触媒層２０の長さＬ１は、通常は、隔壁１６の全長Ｌｗの９０％未満（すなわちＬ１＜０．９ＬＷ）、典型的には７０％以下（すなわちＬ１≦０．７ＬＷ）が適当である。第１触媒層２０の厚みＴ１は、圧損を低減する等の観点から、好ましくはＬｗの６５％以下、より好ましくは６０％以下、さらに好ましくは５５％以下である。いくつかの態様において、第１触媒層２０の長さＬ１は、Ｌｗの５０％以下であってもよく、例えば４５％以下であってもよい。第１触媒層２０の長さＬ１の下限は、例えば、Ｌｗの２０％以上（すなわち０．２ＬＷ≦Ｌ１）、典型的には４０％以上（すなわち０．４ＬＷ≦Ｌ１）であり得る。ＮＯｘ浄化率の向上等の観点から、第１触媒層２０の長さＬ１は、好ましくはＬｗの４５％以上、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは５５％以上である。いくつかの態様において、第１触媒層２０の長さＬ１は、Ｌｗの６０％以上であってもよく、６５％以上であってもよい。例えば、第１触媒層２０の長さＬ１が０．４Ｌｗ≦Ｌ１≦０．７Ｌｗ（さらには０．５Ｌｗ≦Ｌ１≦０．６Ｌｗ）である排ガス浄化用触媒が、良好な浄化性能と圧損の低減とを高度に両立する観点から好適である。 The first catalyst layer 20 is in the interior of the partition 16 (ie, the surface of the inner pore of the partition 16) and at least in a region in contact with the inlet cell 12 along the extending direction from the end 10a on the exhaust gas inflow side to the partition 16 Thus, the length is smaller than the total length L w of the partition wall 16. The length L 1 of the first catalyst layer 20 is not particularly limited as long as it is shorter than the total length L w of the partition wall 16 in the extending direction of the partition wall 16 (that is, L 1 <L W ). The length L 1 of the first catalyst layer 20 is typically less than 90% of the total length L w of the partition wall 16 (i.e. L 1 <0.9 L W), typically 70% or less (i.e. L 1 ≦ 0. 7L W ) is appropriate. The thickness T 1 of the first catalyst layer 20 is, from the viewpoint of reducing the pressure loss, preferably 65% or less of L w, more preferably 60% or less, more preferably 55% or less. In some embodiments, the length L 1 of the first catalyst layer 20 may be 50% or less of L w , for example 45% or less. The lower limit of the length L 1 of the first catalyst layer 20 is, for example, 20% or more of L w (that is, 0.2 L W ≦ L 1 ), typically 40% or more (that is, 0.4 L W ≦ L 1 ) It can be. From the viewpoint of improvement of the NOx purification rate, the length L 1 of the first catalyst layer 20 is preferably 45% or more of L w, more preferably 50% or more, more preferably 55% or more. In some embodiments, the length L 1 of the first catalyst layer 20 may be 60% or more and 65% or more of L w . For example, the exhaust gas purifying catalyst (more 0.5L w ≦ L 1 ≦ 0.6L w ) length L 1 of the first catalyst layer 20 is 0.4L w ≦ L 1 ≦ 0.7L w is found good It is preferable from the viewpoint of achieving both high purification performance and reduction of pressure loss.

なお、本明細書において、「触媒層が隔壁の内部に配置されている」とは、触媒層が隔壁の外部（典型的には表面）ではなく、隔壁の内部に主として存在することをいう。より具体的には、例えば隔壁１６の断面を電子顕微鏡で観察したときの触媒層のコート量全体を１００％とする。このとき、隔壁１６の内部に存在するコート量分が、典型的には８０％以上、例えば８５％以上、好ましくは９０％以上、さらには９５％以上、特には実質的に１００％であることをいう。したがって、例えば隔壁１６の表面に触媒層を配置しようとした際に触媒層の一部が意図せずに隔壁の内部へ浸透するような場合とは明確に区別されるものである。   In the present specification, "the catalyst layer is disposed inside the partition wall" means that the catalyst layer is mainly present inside the partition wall, not the outside (typically, the surface) of the partition wall. More specifically, for example, the entire coating amount of the catalyst layer when the cross section of the partition wall 16 is observed with an electron microscope is set to 100%. At this time, the amount of coating present inside the partition wall 16 is typically 80% or more, for example, 85% or more, preferably 90% or more, further 95% or more, particularly substantially 100%. Say Therefore, for example, when it is going to arrange a catalyst layer on the surface of partition 16, it distinguishes clearly from the case where a part of catalyst layer penetrates into the inside of a partition unintentionally.

延伸方向と直交する厚み方向において、第１触媒層２０の厚みＴ１は特に限定されないが、例えば隔壁１６の全体厚みＴｗの２０％以上（すなわち０．２ＴＷ≦Ｔ１）、典型的には４０％以上（すなわち０．４ＴＷ≦Ｔ１）である。第１触媒層２０の厚みＴ１は、良好な浄化性能と圧損の低減とを高度に両立する等の観点から、好ましくはＴｗの５０％以上、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは６５％以上である。いくつかの態様において、第１触媒層２０の厚みＴ１は、Ｔｗの７０％以上であってもよく、例えば７５％以上であってもよい。第１触媒層２０の厚みＴ１の上限は特に限定されないが、例えば、隔壁１６の全体厚みＴｗの１００％以下（すなわちＴ１≦ＴＷ）であり得る。いくつかの態様において、第１触媒層２０の厚みＴ１は、Ｔｗの９０％以下であってもよく、例えば８０％以下であってもよい。ここに開示される技術は、例えば第１触媒層２０の厚みＴ１が隔壁１６の全体厚みＴｗの４０％以上１００％以下（好ましくは５０％以上１００％以下）である態様で実施され得る。 The thickness T 1 of the first catalyst layer 20 is not particularly limited in the thickness direction orthogonal to the stretching direction, but, for example, 20% or more of the total thickness T w of the partition 16 (that is, 0.2T W ≦ T 1 ), typically Is 40% or more (that is, 0.4T W ≦ T 1 ). The thickness T 1 of the first catalyst layer 20 is preferably 50% or more of T w , more preferably 60% or more, and even more preferably 65, from the viewpoint of achieving both good purification performance and reduction of pressure loss in a highly compatible manner. % Or more. In some embodiments, the thickness T 1 of the first catalyst layer 20 may be 70% or more of T w , for example, 75% or more. The upper limit of the thickness T 1 of the first catalyst layer 20 is not particularly limited, for example, a 100% or less of the total thickness T w of the partition wall 16 (i.e. T 1 ≦ T W). In some embodiments, the thickness T 1 of the first catalyst layer 20 may be 90% or less of T w , for example, 80% or less. The art disclosed herein, for example, the thickness T 1 of the first catalyst layer 20 is 100% or less 40% of the total thickness T w of the partition wall 16 (preferably at least 50% to 100%) may be carried out in a manner which is .

基材の体積１Ｌ当たりの第１触媒層２０のコート量（第１触媒層の質量を基材全体の体積（セル通路の体積も含めた全体の嵩体積）で割った値をいう。）は特に限定されないが、概ね１５０ｇ／Ｌ以下にすることが適当である。圧損低減等の観点から、第１触媒層２０のコート量は、好ましくは１２０ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１００ｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは８０ｇ／Ｌ以下である。いくつかの態様において、第１触媒層２０のコート量は、例えば５０ｇ／Ｌ以下であってもよく、典型的には３０ｇ／Ｌ以下であってもよい。また、第１触媒層２０のコート量の下限は特に限定されないが、浄化性能向上等の観点から、好ましくは５ｇ／Ｌ以上、より好ましくは８ｇ／Ｌ以上、さらに好ましくは１０ｇ／Ｌ以上である。例えば第１触媒層２０のコート量が１２ｇ／Ｌ以上、典型的には１５ｇ／Ｌ以上であってもよい。ここに開示される技術では、基材の体積１Ｌ当たりの第１触媒層のコート量が同じであるにもかかわらず、従来に比して浄化性能を向上させることができる。この点において技術的価値が高い。   The coated amount of the first catalyst layer 20 per 1 L of substrate volume (a value obtained by dividing the mass of the first catalyst layer by the volume of the entire substrate (the entire bulk volume including the volume of the cell passage)) is used. Although not particularly limited, it is appropriate to set the amount to about 150 g / L or less. From the viewpoint of pressure loss reduction and the like, the coating amount of the first catalyst layer 20 is preferably 120 g / L or less, more preferably 100 g / L or less, and further preferably 80 g / L or less. In some embodiments, the coating amount of the first catalyst layer 20 may be, for example, 50 g / L or less, and typically 30 g / L or less. The lower limit of the coating amount of the first catalyst layer 20 is not particularly limited, but is preferably 5 g / L or more, more preferably 8 g / L or more, and still more preferably 10 g / L or more from the viewpoint of purification performance improvement. . For example, the coating amount of the first catalyst layer 20 may be 12 g / L or more, typically 15 g / L or more. In the technology disclosed herein, although the coating amount of the first catalyst layer per 1 L of the volume of the substrate is the same, purification performance can be improved as compared to the prior art. The technical value is high in this respect.

＜第２触媒層＞
第２触媒層３０は、酸化触媒を含む層である。酸化触媒を含む第２触媒層３０を隔壁１６の内部であって第１触媒層３０よりも排ガス流れ方向の下流側に設けることにより、第１触媒層３０によるＮＯｘ浄化で余ったアンモニアが酸化触媒上で酸化反応により消費される。このことによりアンモニアの外部排出（スリップ）を抑制することができる。 <Second catalyst layer>
The second catalyst layer 30 is a layer containing an oxidation catalyst. By providing the second catalyst layer 30 including the oxidation catalyst inside the partition wall 16 and downstream of the first catalyst layer 30 in the exhaust gas flow direction, the remaining ammonia in the NOx purification by the first catalyst layer 30 is the oxidation catalyst It is consumed by the oxidation reaction above. This can suppress the external discharge (slip) of ammonia.

酸化触媒としては、この種のフィルタ触媒で用いられる従来公知の酸化触媒の中から一種または二種以上を特に制限なく使用することができる。例えば、酸化触媒は、白金（Ｐｔ）およびパラジウム（Ｐｄ）の少なくとも一方を含む貴金属と、該貴金属を担持する担体とを含有するものであり得る。担体は、ＰｔおよびＰｄ以外の金属をさらに含有していてもよい。そのような金属としては、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、オスミウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）などが挙げられる。また、これらの金属のうち２種以上が合金化したものを用いてもよい。さらには、アルカリ金属やアルカリ土類金属、遷移金属など、他の金属種であってもよい。上記金属粒子の平均粒子径は通常０．１ｎｍ〜２０ｎｍ程度であり、例えば１ｎｍ〜１０ｎｍ、７ｎｍ以下、さらには５ｎｍ以下であるとよい。   As the oxidation catalyst, one or more of conventionally known oxidation catalysts used in this type of filter catalyst can be used without particular limitation. For example, the oxidation catalyst may contain a noble metal containing at least one of platinum (Pt) and palladium (Pd) and a carrier supporting the noble metal. The support may further contain a metal other than Pt and Pd. Such metals include rhodium (Rh), ruthenium (Ru), osmium (Os), iridium (Ir), silver (Ag), gold (Au) and the like. Moreover, you may use what carried out alloying 2 or more types among these metals. Furthermore, other metal species such as alkali metals, alkaline earth metals, transition metals, etc. may be used. The average particle diameter of the metal particles is usually about 0.1 nm to 20 nm, and for example, 1 nm to 10 nm, 7 nm or less, and preferably 5 nm or less.

好ましい一態様では、第２触媒層３０は、貴金属としてＰｔを含んでいる。基材の体積１Ｌ当たりのＰｔの含有量は、概ね０．１ｇ〜１０ｇ、例えば０．３ｇ〜６ｇ、典型的には０．５ｇ〜３ｇであることが好ましい。上記Ｐｔの含有量が少なすぎると、Ｐｔにより得られる触媒活性が不十分となることがあり、他方、Ｐｔの担持量が多すぎると、Ｐｔが粒成長を起こしやすくなると同時にコスト面でも不利である。   In a preferred embodiment, the second catalyst layer 30 contains Pt as a noble metal. The content of Pt per 1 L of volume of the substrate is preferably about 0.1 g to 10 g, for example 0.3 g to 6 g, typically 0.5 g to 3 g. When the content of Pt is too small, the catalytic activity obtained by Pt may be insufficient. On the other hand, when the loading amount of Pt is too large, Pt is likely to cause grain growth and disadvantageous in cost. is there.

第２触媒層３０は、上記触媒金属を担体に担持させることによって形成されている。かかる担体としては、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、セリア（ＣｅＯ２）、シリカ（ＳｉＯ２）、マグネシア（ＭｇＯ）、酸化チタン（チタニア：ＴｉＯ２）等の金属酸化物、若しくはこれらの固溶体（例えばセリア−ジルコニア（ＣｅＯ２−ＺｒＯ２）複合酸化物）が挙げられる。中でもアルミナやセリア−ジルコニア複合酸化物の使用が好ましい。これらの二種以上を併用してもよい。なお、上記担体には、副成分として他の材料（典型的には無機酸化物）が添加されていてもよい。担体に添加し得る物質としては、ランタン（Ｌａ）、イットリウム（Ｙ）等の希土類元素、カルシウムなどのアルカリ土類元素、その他遷移金属元素などが用いられ得る。上記の中でも、ランタン、イットリウム等の希土類元素は、触媒機能を阻害せずに高温における比表面積を向上できるため、安定化剤として好適に用いられる。 The second catalyst layer 30 is formed by supporting the catalyst metal on a carrier. Such carriers include metal oxides such as alumina (Al 2 O 3 ), zirconia (ZrO 2 ), ceria (CeO 2 ), silica (SiO 2 ), magnesia (MgO), titanium oxide (titania: TiO 2 ), etc. or their solid solutions (e.g., ceria - zirconia (CeO 2 -ZrO 2) composite oxide). Among them, the use of alumina and ceria-zirconia mixed oxide is preferred. Two or more of these may be used in combination. In addition, another material (typically, an inorganic oxide) may be added to the above-mentioned carrier as a minor component. As a substance that can be added to the carrier, rare earth elements such as lanthanum (La) and yttrium (Y), alkaline earth elements such as calcium, other transition metal elements, and the like can be used. Among the above, rare earth elements such as lanthanum and yttrium can be suitably used as stabilizers because they can improve the specific surface area at high temperatures without inhibiting the catalytic function.

上記担体の形状（外形）は特に制限されないが、より大きい比表面積を確保できるという観点から、粉末状のものが好ましく用いられる。例えば、担体の平均粒子径は、例えば２０μｍ以下、典型的には１０μｍ以下、例えば７μｍ以下が好ましい。上記担体の平均粒子径が大きすぎる場合は、該担体に担持された触媒金属の分散性が低下する傾向があり、触媒の浄化性能が低下するため好ましくない。上記平均粒子径は、例えば５μｍ以下、典型的には３μｍ以下であってもよい。一方、担体の平均粒子径が小さすぎると、該担体からなる担体自体の耐熱性が低下するため、触媒の耐熱特性が低下し、好ましくない。したがって、通常は平均粒子径が凡そ０．１μｍ以上、例えば０．５μｍ以上の担体を用いることが好ましい。担体における触媒金属の担持量は特に制限されないが、第２触媒層３０の触媒金属を担持する担体の全質量に対して０．０１質量％〜１０質量％の範囲（例えば０．０５質量％〜５質量％、典型的には０．１質量％〜１質量％）とすることが適当である。上記触媒金属の担持量が少なすぎると、触媒金属により得られる触媒活性が不十分となることがあり、他方、触媒金属の担持量が多すぎると、触媒金属が粒成長を起こしやすくなると同時にコスト面でも不利である。   The shape (outer shape) of the carrier is not particularly limited, but in view of securing a larger specific surface area, powdery ones are preferably used. For example, the average particle size of the carrier is, for example, 20 μm or less, typically 10 μm or less, for example 7 μm or less. When the average particle size of the carrier is too large, the dispersibility of the catalyst metal supported on the carrier tends to be reduced, which is not preferable because the purification performance of the catalyst is reduced. The average particle size may be, for example, 5 μm or less, typically 3 μm or less. On the other hand, when the average particle diameter of the carrier is too small, the heat resistance of the carrier itself is lowered, and the heat resistance of the catalyst is undesirably lowered. Therefore, it is usually preferable to use a carrier having an average particle size of about 0.1 μm or more, for example, 0.5 μm or more. Although the loading amount of the catalyst metal on the carrier is not particularly limited, the range of 0.01 mass% to 10 mass% (for example, 0.05 mass% to the total mass of the carrier supporting the catalyst metal of the second catalyst layer 30) It is suitable to adjust to 5% by mass, typically 0.1% by mass to 1% by mass). When the loading amount of the catalyst metal is too small, the catalytic activity obtained by the catalyst metal may be insufficient. On the other hand, when the loading amount of the catalyst metal is too large, the catalyst metal is likely to cause grain growth and cost Is also disadvantageous.

上記担体に触媒金属粒子を担持させる方法としては特に制限されない。例えば触媒金属塩（例えば硝酸塩）や触媒金属錯体（例えば、テトラアンミン錯体）を含有する水溶液に上記担体を含浸させた後、乾燥させ、焼成することにより調製することができる。   It does not restrict | limit especially as a method of making the said support | carrier carry | support catalyst metal particle. For example, it can be prepared by impregnating an aqueous solution containing a catalyst metal salt (for example, nitrate) or a catalyst metal complex (for example, tetraammine complex), and then drying and impregnating the carrier.

ここで開示される第２触媒層３０には、上述した触媒金属が担持された担体のほか、触媒金属粒子を担持していない助触媒を添加することができる。助触媒としては、セリア−ジルコニア（ＣｅＯ２−ＺｒＯ２）複合酸化物やアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）やシリカ（ＳｉＯ２）が例示される。特にセリア−ジルコニア複合酸化物やアルミナの使用が好ましい。触媒金属粒子と担体と上記助触媒との合計を１００質量％としたときの助触媒の含有率は、通常は８０質量％以下（例えば３０質量％以上８０質量％以下）であることが適当であり、例えば７０質量％以下（例えば４０質量％以上６０質量％以下）であることが好ましい。 In addition to the above-described support on which the catalyst metal is supported, a cocatalyst not supporting the catalyst metal particles can be added to the second catalyst layer 30 disclosed herein. Examples of the cocatalyst include ceria-zirconia (CeO 2 -ZrO 2 ) composite oxide, alumina (Al 2 O 3 ) and silica (SiO 2 ). In particular, the use of ceria-zirconia mixed oxide or alumina is preferred. The content of the cocatalyst when the total of the catalyst metal particles, the carrier and the cocatalyst is 100% by mass is usually 80% by mass or less (eg, 30% by mass to 80% by mass). For example, it is preferable that it is 70 mass% or less (for example, 40 mass% or more and 60 mass% or less).

ＳＣＲ触媒と酸化触媒とを併用することによる効果をより良く発揮させる観点から、第１触媒層２０におけるＳＣＲ触媒の含有量に対する第２触媒層３０における酸化触媒の含有量の比（酸化触媒／ＳＣＲ触媒）は、概ね０．１以上１０以下である。上記含有量の比（酸化触媒／ＳＣＲ触媒）は、好ましくは０．２以上８以下、より好ましくは０．３以上５以下（例えば０．５以上６以下）、さらに好ましくは０．８以上３以下、特に好ましくは１以上２以下である。このようなＳＣＲ触媒および酸化触媒の含有量の比の範囲内であると、上述した効果がより良く発揮され得る。   From the viewpoint of exerting the effect of using the SCR catalyst and the oxidation catalyst in combination better, the ratio of the content of the oxidation catalyst in the second catalyst layer 30 to the content of the SCR catalyst in the first catalyst layer 20 (oxidation catalyst / SCR The catalyst) is approximately 0.1 or more and 10 or less. The content ratio (oxidation catalyst / SCR catalyst) is preferably 0.2 or more and 8 or less, more preferably 0.3 or more and 5 or less (for example, 0.5 or more and 6 or less), further preferably 0.8 or more. Hereinafter, particularly preferably 1 or more and 2 or less. Within the range of the ratio of the content of such an SCR catalyst and an oxidation catalyst, the above-mentioned effects may be exhibited better.

第２触媒層３０は、隔壁１６の内部（すなわち隔壁１６の内部細孔の表面）であって少なくとも出側セル１４と接する領域に、排ガス流出側の端部１０ｂから隔壁１６の延伸方向に沿って隔壁１６の全長Ｌｗよりも短い長さで形成されている。隔壁１６の延伸方向において、第２触媒層３０の長さＬ２は、隔壁１６の全長Ｌｗよりも短ければよく特に限定されない（すなわちＬ２＜ＬＷ）。第２触媒層３０の長さＬ２は、通常は、隔壁１６の全長Ｌｗの９０％未満（すなわちＬ２＜０．９ＬＷ）、典型的には７０％以下（すなわちＬ２≦０．７ＬＷ）が適当である。ＮＨ３のスリップを低減する等の観点から、第１触媒層２０の厚みＴ２は、好ましくはＬｗの６５％以下、より好ましくは６０％以下、さらに好ましくは５５％以下である。いくつかの態様において、第２触媒層３０の長さＬ２は、Ｌｗの５０％以下であってもよく、例えば４５％以下であってもよい。第２触媒層３０の長さＬ２の下限は特に限定されないが、例えば、隔壁１６の全長Ｌｗの２０％以上（すなわち０．２ＬＷ≦Ｌ２）、典型的には４０％以上（すなわち０．４ＬＷ≦Ｌ２）であり得る。アンモニアのスリップを低減する等の観点から、第２触媒層３０の長さＬ２は、好ましくはＬｗの４５％以上、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは５５％以上である。いくつかの態様において、第２触媒層３０の長さＬ２は、Ｌｗの６０％以上であってもよく、例えば６５％以上であってもよい。 The second catalyst layer 30 is in the inside of the partition 16 (i.e., the surface of the inner pore of the partition 16) and at least in a region in contact with the outlet cell 14 along the extending direction of the end 16b from the exhaust gas outlet side Thus, the length is smaller than the total length L w of the partition wall 16. The length L 2 of the second catalyst layer 30 is not particularly limited as long as it is shorter than the total length L w of the partition 16 in the extending direction of the partition 16 (that is, L 2 <L W ). The length L 2 of the second catalyst layer 30 is typically less than 90% of the total length L w of the partition wall 16 (i.e. L 2 <0.9 L W), typically 70% or less (i.e. L 2 ≦ 0. 7L W ) is appropriate. From the viewpoint of reducing the slip of NH 3, the thickness T 2 of the first catalyst layer 20 is preferably 65% or less of L w, more preferably 60% or less, more preferably 55% or less. In some embodiments, the length L 2 of the second catalyst layer 30 may be 50% or less of L w , for example, 45% or less. The lower limit of the length L 2 of the second catalyst layer 30 is not particularly limited, but, for example, 20% or more of the total length L w of the partition walls 16 (ie 0.2 L W ≦ L 2 ), typically 40% or more (ie 0.4 L W ≦ L 2 ). From the viewpoint of reducing the slip of ammonia, the length L 2 of the second catalyst layer 30 is preferably 45% or more of L w, more preferably 50% or more, more preferably 55% or more. In some embodiments, the length L 2 of the second catalytic layer 30 may be 60% or more of L w, may be for example, 65% or more.

延伸方向と直交する厚み方向において、第２触媒層３０の厚みＴ２は、例えば隔壁１６の全体厚みＴｗの２０％以上（すなわち０．２ＴＷ≦Ｔ２）であり得る。第２触媒層３０の厚みＴ２は、アンモニアのスリップ抑制等の観点から、好ましくはＴｗの２５％以上、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは３５％以上である。いくつかの態様において、第２触媒層３０の厚みＴ２は、Ｔｗの４０％以上であってもよく、例えば５０％以上であってもよい。第２触媒層３０の厚みＴ２の上限は、例えば、隔壁１６の全体厚みＴｗの１００％以下（すなわちＴ２≦ＴＷ）、典型的には７５％以下（すなわちＴ２≦０．７５ＴＷ）であり得る。圧損を低減する等の観点から、第２触媒層３０の厚みＴ２は、好ましくはＴｗの７０％以下、より好ましくは６５％以下、さらに好ましくは６０％以下である。いくつかの態様において、第２触媒層３０の厚みＴ２は、Ｔｗの５５％以下であってもよく、例えば５０％以下であってもよい。例えば、第２触媒層３０の厚みＴ２が０．４Ｔｗ≦Ｔ２≦０．７５Ｔｗ（さらには０．５Ｔｗ≦Ｔ２≦０．７Ｔｗ）である排ガス浄化用触媒が、ＮＨ３スリップ抑制と圧損の低減とを高度に両立する観点から好適である。 In the thickness direction perpendicular to the stretching direction, the thickness T 2 of the second catalytic layer 30 may be, for example, more than 20% of the total thickness T w of the partition wall 16 (i.e. 0.2T W ≦ T 2). The thickness T 2 of the second catalytic layer 30, from the viewpoint of suppressing slip or the like of ammonia, preferably T w of 25% or more, more preferably 30% or more, more preferably 35% or more. In some embodiments, the thickness T 2 of the second catalyst layer 30 may be 40% or more of T w , for example, 50% or more. The upper limit of the thickness T 2 of the second catalyst layer 30 is, for example, 100% or less of the total thickness T w of the partition 16 (that is, T 2 ≦ T W ), typically 75% or less (that is, T 2 ≦ 0.75 T). W ) may be. From the viewpoint of reducing the pressure loss, the thickness T 2 of the second catalyst layer 30 is preferably 70% of T w or less, more preferably 65% or less, more preferably 60% or less. In some embodiments, the thickness T 2 of the second catalyst layer 30 may be 55% or less of T w , for example, 50% or less. For example, the exhaust gas purification catalyst in which the thickness T 2 of the second catalyst layer 30 is 0.4 T w ≦ T 2 ≦ 0.75 T w (and further 0.5 T w ≦ T 2 ≦ 0.7 T w ) is NH 3 It is suitable from the viewpoint of achieving a high degree of compatibility between the slip suppression and the reduction in pressure loss.

好ましい一態様では、隔壁１６の全長Ｌｗと、第１触媒層２０の長さＬ１と、第２触媒層３０の長さＬ２とが、次式：Ｌｗ＜（Ｌ１＋Ｌ２）＜２Ｌｗ；を満たしている。換言すれば、隔壁１６の延伸方向において、第１触媒層２０および第２触媒層３０の一部が相互に重なり合っている。第１触媒層２０と第２触媒層３０とを延伸方向に敢えて重ねることで、排ガスが触媒層の形成されていない部分を通過して、未浄化のまま排出されることが未然に防止され得る。これにより、排ガス成分が的確に触媒層と接触することとなり、効果的にエミッションを低減することできる。 In one preferred embodiment, the total length L w of the partition wall 16, the length L 1 of the first catalyst layer 20, and the length L 2 of the second catalytic layer 30 has the following formula: L w <(L 1 + L 2) It satisfies <2L w ; In other words, in the extending direction of the partition wall 16, parts of the first catalyst layer 20 and the second catalyst layer 30 overlap each other. By overlapping the first catalyst layer 20 and the second catalyst layer 30 in the stretching direction, it can be prevented in advance that the exhaust gas passes through the portion where the catalyst layer is not formed and is discharged without purification. . As a result, the exhaust gas component accurately contacts the catalyst layer, and the emission can be effectively reduced.

第１触媒層２０と第２触媒層３０とが延伸方向に重なり合う長さは、通常は、上記Ｌｗの２％以上、典型的には５％以上、例えば１０％以上であって、概ね６０％以下、典型的には５０％以下、好ましくは４０％以下である。いくつかの態様において、上記重なり合う長さは、Ｌｗの３０％以下、例えば２０％以下であってもよい。なかでも、低コストと高性能とを高度に両立する観点からは、上記Ｌｗの５〜４０％程度であることが好ましい。 The overlapping length of the first catalyst layer 20 and the second catalyst layer 30 in the stretching direction is usually 2% or more of the above L w , typically 5% or more, for example 10% or more, and generally 60 % Or less, typically 50% or less, preferably 40% or less. In some embodiments, the overlapping length may be less than or equal to 30%, such as less than or equal to 20% of L w . Among these, from the viewpoint of achieving both low cost and high performance at the same time, it is preferably about 5 to 40% of the above L w .

基材の体積１Ｌ当たりの第２触媒層３０のコート量（第２触媒層の質量を基材全体の体積（セル通路の体積も含めた全体の嵩体積）で割った値をいう。）は特に限定されないが、概ね２００ｇ／Ｌ以下にすることが適当である。圧力損失低減等の観点から、第１触媒層２０のコート量は、好ましくは１８０ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１５０ｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは１２０ｇ／Ｌ以下である。いくつかの態様において、第２触媒層３０のコート量は、例えば１００ｇ／Ｌ以下であってもよく、典型的には８０ｇ／Ｌ以下（例えば６０ｇ／Ｌ以下）であってもよい。また、第２触媒層３０のコート量の下限は特に限定されないが、浄化性能向上等の観点から、好ましくは５ｇ／Ｌ以上、より好ましくは１０ｇ／Ｌ以上、さらに好ましくは１５ｇ／Ｌ以上である。例えば第２触媒層３０のコート量が２０ｇ／Ｌ以上、典型的には２５ｇ／Ｌ以上であってもよい。ここに開示される技術では、基材の体積１Ｌ当たりの触媒層のコート量が同じであるにもかかわらず、従来に比して浄化性能を向上させることができる。この点において技術的価値が高い。   The coated amount of the second catalyst layer 30 per 1 L of substrate volume (the value obtained by dividing the mass of the second catalyst layer by the volume of the entire substrate (the entire bulk volume including the volume of the cell passage)) is used. Although not particularly limited, it is appropriate to set the amount to about 200 g / L or less. From the viewpoint of pressure loss reduction and the like, the coating amount of the first catalyst layer 20 is preferably 180 g / L or less, more preferably 150 g / L or less, and still more preferably 120 g / L or less. In some embodiments, the coating amount of the second catalyst layer 30 may be, for example, 100 g / L or less, and typically 80 g / L or less (eg, 60 g / L or less). The lower limit of the coating amount of the second catalyst layer 30 is not particularly limited, but is preferably 5 g / L or more, more preferably 10 g / L or more, and still more preferably 15 g / L or more from the viewpoint of improving purification performance etc. . For example, the coating amount of the second catalyst layer 30 may be 20 g / L or more, typically 25 g / L or more. According to the technology disclosed herein, the purification performance can be improved as compared to the prior art despite the fact that the coating amount of the catalyst layer per 1 L of substrate volume is the same. The technical value is high in this respect.

第１触媒層２０および第２触媒層３０は、異なるスラリーを基に形成するとよい。例えば、第１触媒層２０を形成するための第１触媒層形成用スラリーと、第２触媒層３０を形成するための第２触媒層形成用スラリーとを用意する。第１触媒層形成用スラリーには、第１触媒層２０を構成する各成分（例えば銅または鉄担持ゼオライト粉末等のＳＣＲ触媒成分）が含まれる。第２触媒層形成用スラリーには、第２触媒層３０を構成する各成分（例えばＰｔ担持担体粉末等の酸化触媒成分）が含まれる。第１触媒層形成用スラリーおよび第２触媒層形成用スラリーには、上記粉末に加えて、従来公知のバインダ、酸素吸放出材、添加剤などの任意の添加成分を適宜含ませることができる。酸素吸放出材としては、担体または非担持体としてのセリア−ジルコニア複合酸化物を好適に採用し得る。また、バインダとしては、アルミナゾル、シリカゾルなどを採用し得る。   The first catalyst layer 20 and the second catalyst layer 30 may be formed based on different slurries. For example, a slurry for forming a first catalyst layer for forming the first catalyst layer 20 and a slurry for forming a second catalyst layer for forming the second catalyst layer 30 are prepared. The slurry for forming the first catalyst layer contains each component (for example, an SCR catalyst component such as copper or iron-supported zeolite powder) constituting the first catalyst layer 20. The second catalyst layer-forming slurry contains each component (for example, an oxidation catalyst component such as a Pt-supporting carrier powder) constituting the second catalyst layer 30. The slurry for forming the first catalyst layer and the slurry for forming the second catalyst layer can appropriately contain, in addition to the above-mentioned powder, any additive component such as a conventionally known binder, an oxygen absorbing and releasing material, and an additive. As the oxygen absorbing and releasing material, ceria-zirconia mixed oxide as a carrier or non-support can be suitably adopted. Moreover, an alumina sol, a silica sol, etc. are employable as a binder.

上記調製した第１触媒層形成用スラリーを、基材１０の排ガス流入側の端部１０ａから入側セル１２内に供給し、隔壁１６の細孔内であって第１触媒層２０が形成される部分に塗布する。具体的には、基材の端部１０ａから端部１０ｂ側に向かって長さＬ１までに当たる部分にスラリーがコートされ、かつ、隔壁１６の入側セル１２と接する側の表面から厚みＴ１までの領域にスラリーがコートされるようにスラリーを減圧吸引もしくはエアーブローにより吹き付けコートする。また、上記調製した第２触媒層形成用スラリーを、基材１０の排ガス流出側の端部１０ｂから出側セル１４内に供給し、隔壁１６の細孔内であって第２触媒層３０が形成される部分に塗布する。具体的には、基材の端部１０ｂから端部１０ａ側に向かって長さＬ２までに当たる部分にスラリーがコートされ、かつ、隔壁１６の出側セル１４と接する側の表面から厚みＴ２までの領域にスラリーがコートされるようにスラリーを減圧吸引もしくはエアーブローにより吹き付けコートする。 The prepared first catalyst layer forming slurry is supplied from the end portion 10a on the exhaust gas inflow side of the base material 10 into the inlet cell 12 to form the first catalyst layer 20 in the pores of the partition wall 16 Apply to the Specifically, the slurry is coated on a portion corresponding to the length L 1 from the end 10 a to the end 10 b of the base material, and the thickness T 1 from the surface of the partition wall 16 in contact with the entry side cell 12 The slurry is spray coated by vacuum suction or air blowing so that the slurry is coated in the area up to. Further, the slurry for forming the second catalyst layer prepared above is supplied from the end 10 b on the exhaust gas outflow side of the base material 10 into the outlet cell 14, and the second catalyst layer 30 is in the pores of the partition 16. Apply to the part to be formed. Specifically, the slurry is coated on a portion corresponding to the length L 2 from the end 10 b to the end 10 a side of the base material, and the thickness T 2 from the surface of the partition wall 16 in contact with the outlet cell 14 The slurry is spray coated by vacuum suction or air blowing so that the slurry is coated in the area up to.

上記スラリーを付与した後のハニカム基材１０は、所定の温度および時間で乾燥、焼成する。スラリーの乾燥条件は基材または担体の形状及び寸法により左右されるが、典型的には８０〜３００℃程度（例えば１００〜２５０℃）で１〜１０時間程度であり、焼成条件は約４００〜１０００℃程度（例えば５００〜７００℃）で約１〜４時間程度である。これにより、排ガス浄化用触媒１００を製造することができる。   The honeycomb substrate 10 to which the slurry has been applied is dried and fired at a predetermined temperature and time. Drying conditions of the slurry depend on the shape and size of the substrate or support, but typically it is about 1 to 10 hours at about 80 to 300 ° C. (eg 100 to 250 ° C.), and the baking conditions are about 400 to It is about 1 to 4 hours at about 1000 ° C. (for example, 500 to 700 ° C.). Thus, the exhaust gas purification catalyst 100 can be manufactured.

ここに開示される排ガス浄化用触媒１００は、前述のように圧損の上昇を抑えつつ、良好な浄化性能（例えばＮＯｘ浄化性能）とアンモニアのスリップ抑制とが高いレベルで両立され得ることから、種々の形態の排ガス浄化装置の構成要素として好ましく利用され得る。例えば、ここに開示される何れかの第１触媒層２０および第２触媒層３０をウォールフロー型構造の基材１０に備えた排ガス浄化用触媒１００と、該排ガス浄化用触媒１００よりも排気通路の上流からアンモニアを生成するための還元剤溶液を供給する還元剤溶液供給手段（図示せず）と、を備えた排ガス浄化装置の構成要素として好ましく使用され得る。   Since the exhaust gas purification catalyst 100 disclosed herein suppresses both the increase in pressure loss as described above, it can be compatible with good purification performance (for example, NOx purification performance) and slip suppression of ammonia at a high level. It can be preferably used as a component of the exhaust gas purification device in the form of For example, an exhaust gas purification catalyst 100 including any one of the first catalyst layer 20 and the second catalyst layer 30 disclosed herein on a substrate 10 having a wall flow structure, and an exhaust passage from the exhaust gas purification catalyst 100 And a reducing agent solution supply means (not shown) for supplying a reducing agent solution for producing ammonia from the upstream side of the exhaust gas purification apparatus.

上記還元剤溶液供給手段は、排ガス浄化用触媒１００よりも排気管の上流側に配置されているとよい。還元剤溶液供給手段は、排ガス浄化用触媒１００の排ガス流通方向における上流からアンモニアを生成するための還元剤溶液（例えば尿素水）を供給する。還元剤溶液供給手段は、典型的には噴霧ノズルとポンプとタンクとを備えている。噴霧ノズルは、ポンプを介してタンクに接続されている。ポンプは、タンク内の還元剤溶液を噴霧ノズルへ供給する。噴霧ノズルへ供給された還元剤溶液は、排気管内に噴霧され、該排気管内で上流から流れてくる排ガスとともに下流へと流されるとともに、加水分解してアンモニアを発生させる。   The reducing agent solution supply means may be disposed upstream of the exhaust gas purification catalyst 100 on the exhaust pipe. The reducing agent solution supply means supplies a reducing agent solution (for example, urea water) for generating ammonia from the upstream in the exhaust gas flow direction of the exhaust gas purification catalyst 100. The reducing agent solution supply means typically comprises a spray nozzle, a pump and a tank. The spray nozzle is connected to the tank via a pump. The pump supplies the reductant solution in the tank to the spray nozzle. The reducing agent solution supplied to the spray nozzle is sprayed into the exhaust pipe and is flowed downstream together with the exhaust gas flowing from the upstream in the exhaust pipe, and is hydrolyzed to generate ammonia.

ここに開示される排ガス浄化用触媒１００は、図３および図４に示すように、基材１０の排ガス流入側の端部１０ａから入側セル１２内に排ガスがアンモニアとともに流入する。入側セル１２に流入した排ガスは、隔壁１６内を通過して出側セル１４に到達する。図３において、入側セル１２に流入した排ガスが隔壁１６を通過して出側セル１４に到達するルートを矢印で示している。このとき、隔壁１６は多孔質構造を有しているので、排ガスがこの隔壁１６を通過する間に、ＰＭが隔壁１６の表面や隔壁１６の内部の細孔内に捕集される。また、排ガス流入側の隔壁１６の内部には、ＳＣＲ触媒を含む第１触媒層２０が設けられているので、アンモニアがＳＣＲ触媒に吸着し、該吸着したアンモニアの還元作用により排ガス中のＮＯｘが浄化される。また、排ガス流出側の隔壁１６の内部であって第１触媒層２０の排ガス流れ方向の下流側には、酸化触媒を含む第２触媒層３０が設けられているので、上記ＮＯｘ浄化で余ったアンモニアが酸化触媒上で酸化反応により消費される。このことによりアンモニアの外部排出（スリップ）が抑制される。隔壁１６を通過して出側セル１４に到達した排ガスは、排ガス流出側の開口からフィルタの外部へと排出される。ここに開示される技術によれば、従来に比して圧損の上昇が抑制され、なおかつ良好なＮＯｘ浄化性能とＮＨ３スリップ抑制とが高いレベルで両立された排ガス浄化装置を実現することができる。 In the exhaust gas purification catalyst 100 disclosed herein, as shown in FIGS. 3 and 4, the exhaust gas flows into the inlet cell 12 from the end 10 a on the exhaust gas inflow side of the base material 10 together with the ammonia. The exhaust gas flowing into the inlet cell 12 passes through the inside of the partition wall 16 and reaches the outlet cell 14. In FIG. 3, a route through which the exhaust gas flowing into the inlet cell 12 passes through the partition wall 16 and reaches the outlet cell 14 is indicated by an arrow. At this time, since the partition wall 16 has a porous structure, PM is collected on the surface of the partition wall 16 and the pores in the partition wall 16 while the exhaust gas passes through the partition wall 16. Further, since the first catalyst layer 20 including the SCR catalyst is provided inside the partition wall 16 on the exhaust gas inflow side, ammonia is adsorbed to the SCR catalyst, and NOx in the exhaust gas is reduced by the reduction action of the adsorbed ammonia. It is purified. In addition, since the second catalyst layer 30 including the oxidation catalyst is provided inside the partition wall 16 on the exhaust gas outflow side and downstream of the first catalyst layer 20 in the exhaust gas flow direction, excess NOx is generated by the above-mentioned NOx purification. Ammonia is consumed by the oxidation reaction on the oxidation catalyst. This suppresses the external discharge (slip) of ammonia. The exhaust gas that has passed through the partition wall 16 and reaches the outlet cell 14 is discharged from the opening on the exhaust gas outlet side to the outside of the filter. According to the technology disclosed herein, it is possible to realize an exhaust gas purification apparatus in which an increase in pressure loss is suppressed as compared with the conventional technology, and good NOx purification performance and NH 3 slip suppression are both achieved at a high level. .

以下、本発明に関する試験例を説明するが、本発明を以下の試験例に示すものに限定することを意図したものではない。   Hereinafter, although the test example regarding this invention is demonstrated, it is not intending limiting this invention to what is shown to the following test example.

（例１）
ゼオライトとしてのアルミナシリケート（ＣＨＡ型、ＳＳＺ−１３）をイオン交換水に分散させた後、酢酸銅を添加した。かかる分散液を８０℃まで加熱して１２時間攪拌した後、濾過、洗浄を行い、得られた固形物を２００℃で５時間乾燥させることにより、ＳＣＲ触媒としてのＣｕイオン交換ゼオライト（Ｃｕ担持量３質量％）を作製した。得られたＣｕイオン交換ゼオライト１０００質量部と、シリカゾル５００質量部と、純水１０００質量部とを混合した後、ボールミルで１時間攪拌してスラリー１を調製した。次いで、このスラリー１を、コーディエライト製のハニカム基材（ウォールフロー構造、円筒形状、直径１６０ｍｍ、隔壁の全長Ｌｗ１００ｍｍ）の排ガス流入側の端部から入側セル内に供給し、隔壁の入側セルと接する細孔内にエアーブローによりコートし、乾燥および焼成することにより、隔壁の内部に第１触媒層を形成した。第１触媒層のＳＣＲ触媒の含有量は５０ｇとなるように調整した。第１触媒層の延伸方向の長さ（コート幅）Ｌ１は隔壁の全長Ｌｗの５０％、厚みＴ１は隔壁の全体厚みＴｗの５０％とした。
また、水にアルミナ９００ｇを懸濁させ、硝酸白金を加えた混合物を蒸発乾固し、酸化触媒としての白金担持アルミナ粉末を作製した。アルミナに対する白金の担持量は０．２質量％とした。得られた白金担持アルミナ粉末１００質量部とアルミナ１００質量部と水とを混合した後、ボールミルで１時間攪拌し、スラリー２を調製した。次いで、このスラリー２を、前記ハニカム基材の排ガス流出側の端部から出側セル内に供給し、隔壁の出側セルと接する細孔内にエアーブローによりコートし、乾燥および焼成することにより、隔壁の内部に第２触媒層を形成した。第２触媒層の酸化触媒の含有量は５０ｇとなるように調整した。第２触媒層の延伸方向の長さ（コート幅）Ｌ２は隔壁の全長Ｌｗの５０％、厚みＴ２は隔壁の全体厚みＴｗの５０％とした。
このようにして隔壁の内部に第１触媒層および第２触媒層が配置されたフィルタ触媒を作製した。 (Example 1)
After dispersing alumina silicate (CHA type, SSZ-13) as zeolite in ion exchange water, copper acetate was added. The dispersion is heated to 80 ° C., stirred for 12 hours, filtered and washed, and the obtained solid is dried at 200 ° C. for 5 hours to obtain Cu ion-exchanged zeolite (an amount of supported Cu as an SCR catalyst) 3 mass%) was produced. After 1000 parts by mass of the obtained Cu ion-exchanged zeolite, 500 parts by mass of silica sol and 1000 parts by mass of pure water were mixed, the mixture was stirred by a ball mill for 1 hour to prepare a slurry 1. Next, the slurry 1 is supplied from the end portion on the exhaust gas inflow side of the honeycomb substrate made of cordierite (wall flow structure, cylindrical shape, diameter 160 mm, total length L w 100 mm of partition) into the inlet cell, The first catalyst layer was formed on the inside of the partition walls by coating the pores in contact with the inlet side cells by air blowing, drying and calcining. The content of the SCR catalyst in the first catalyst layer was adjusted to 50 g. 50% of the first length of the extending direction of the catalyst layer (coating width) L 1 is the total length L w of the partition wall, the thickness T 1 was 50% of the total thickness T w of the partition wall.
Further, 900 g of alumina was suspended in water, and a mixture containing platinum nitrate was evaporated to dryness to prepare a platinum-supporting alumina powder as an oxidation catalyst. The amount of platinum supported on alumina was 0.2% by mass. After 100 parts by mass of the obtained platinum-supporting alumina powder, 100 parts by mass of alumina and water were mixed, the mixture was stirred by a ball mill for 1 hour to prepare a slurry 2. Then, the slurry 2 is supplied from the end on the exhaust gas outlet side of the honeycomb substrate into the outlet cell, coated by air blowing into pores in contact with the outlet cell of the partition wall, and dried and fired. The second catalyst layer was formed inside the partition walls. The content of the oxidation catalyst in the second catalyst layer was adjusted to 50 g. 50% of the second length in the stretching direction of the catalyst layer (coating width) L 2 is the total length of the partition wall L w, the thickness T 2 are set to 50% of the total thickness T w of the partition wall.
Thus, a filter catalyst in which the first catalyst layer and the second catalyst layer were disposed inside the partition walls was produced.

（例２）
第１触媒層の長さ（コート幅）Ｌ１を隔壁の全長Ｌｗの９０％、厚みＴ１は隔壁の全体厚みＴｗの１００％とし、かつ、第２触媒層を隔壁の内部（細孔表面）ではなく隔壁の壁上に形成したこと以外は、例１と同じ手順でフィルタ触媒を作製した。 (Example 2)
The length of the first catalyst layer 90% of the total length L w of the (coating width) L 1 septum thickness T 1 is 100% of the total thickness T w of the partition wall, and the inside of the second catalyst layer partition wall (thin A filter catalyst was prepared in the same manner as Example 1, except that it was formed on the wall of the partition wall rather than on the pore surface).

（例３）
スラリー２を用いて第１触媒層を形成し、かつ、スラリー１を用いて第２触媒層を形成したこと以外は、例１と同じ手順でフィルタ触媒を作製した。 (Example 3)
A filter catalyst was produced in the same manner as in Example 1 except that the first catalyst layer was formed using Slurry 2 and the second catalyst layer was formed using Slurry 1.

（例４〜例１９）
第１触媒層の長さＬ１、厚みＴ１および第１触媒層の長さＬ２、厚みＴ２を表１にように変更したこと以外は、例１と同じ手順でフィルタ触媒を作製した。 (Example 4 to Example 19)
A filter catalyst was produced in the same procedure as Example 1 except that the length L 1 of the first catalyst layer, the thickness T 1 and the length L 2 of the first catalyst layer and the thickness T 2 were changed as shown in Table 1. .

各例のフィルタ触媒について、使用した第１触媒層のコート材、長さＬ１、厚みＴ１、第２触媒層のコート材、長さＬ２、厚みＴ２を表１に纏めて示す。 The coating material of the first catalyst layer, the length L 1 , the thickness T 1 , the coating material of the second catalyst layer, the length L 2 , and the thickness T 2 of the filter catalyst used in each example are collectively shown in Table 1.

Figure 2019081160
Figure 2019081160

＜圧損の測定＞
各例のフィルタ触媒をエンジンの排気管に設置し、エンジンを一定時間稼働させて、排ガスをフィルタ触媒に通過させ、下流側の圧力を測定して圧力損失を測定した。具体的には、２．２Ｌのコモンレール式のディーゼルエンジンを使用し、回転数２０００ｒｐｍで所定時間稼働させた後、フィルタ触媒の前後の圧力差を測定した。なお、上記ディーゼルエンジンとしては、回転数２０００ｒｐｍで稼働させたときに５ｇのＰＭが排出されることを予め予備実験で把握したものを使用した。結果を表１の「圧損」欄に示す。 <Measurement of pressure loss>
The filter catalyst of each example was installed in the exhaust pipe of the engine, and the engine was operated for a certain period of time to pass the exhaust gas through the filter catalyst, and the pressure on the downstream side was measured to measure the pressure loss. Specifically, after using a 2.2 L common rail type diesel engine and operating at a rotational speed of 2000 rpm for a predetermined time, the pressure difference before and after the filter catalyst was measured. In addition, as said diesel engine, what was beforehand grasped | ascertained by preliminary experiment that 5 g of PMs are discharged | emitted when making it operate at rotation speed 2000 rpm was used. The results are shown in the "pressure drop" column of Table 1.

＜ＮＯｘ浄化率の測定＞
各例のフィルタ触媒をエンジンの排気管に設置し、エンジンを一定時間稼働させて、ＮＯｘ浄化率を測定した。具体的には、各例のフィルタ触媒を２．２Ｌのコモンレール式ディーゼルエンジンの排気管に取り付け、フィルタ触媒に対し排ガスを流通させ、ＮＯｘ浄化率を測定した。フィルタ触媒よりも排気管の上流にはエンジンから排出される未燃軽油を除去するために酸化（ＤＯＣ）触媒を設置した。また、フィルタ触媒よりも排気管の上流側にはインジェクタを設置し、該インジェクタからアンモニアを生成するための還元剤溶液としての尿素水を添加した。尿素水は、ＮＯｘに対するＮＨ３の当量比が１となるように調整した。ここでＮＯｘ浄化率（％）は、「（触媒入りガスのＮＯｘ濃度（ｐｐｍ）−触媒出ガスのＮＯｘ濃度（ｐｐｍ））／触媒入りガスのＮＯｘ濃度（ｐｐｍ）」×１００により算出した。また、フィルタ触媒よりも下流側にてＮＨ３濃度およびＮ２Ｏ濃度を計測し、ＮＯｘ浄化率と併せてアンモニアおよびＮ２Ｏのスリップを評価した。評価温度は３００℃とした。結果を表１の「ＮＨ３」欄および「Ｎ２Ｏ」欄に示す。 <Measurement of NOx purification rate>
The filter catalyst of each example was installed in the exhaust pipe of the engine, and the engine was operated for a certain period of time to measure the NOx purification rate. Specifically, the filter catalyst of each example was attached to the exhaust pipe of a 2.2 L common rail type diesel engine, the exhaust gas was allowed to flow through the filter catalyst, and the NOx purification rate was measured. An oxidation (DOC) catalyst was placed upstream of the exhaust pipe rather than the filter catalyst in order to remove unburned light oil discharged from the engine. Further, an injector was installed on the upstream side of the exhaust pipe with respect to the filter catalyst, and urea water as a reducing agent solution for generating ammonia from the injector was added. Urea water was adjusted so that the equivalence ratio of NH 3 to NOx was 1. Here, the NOx purification rate (%) was calculated by “(NOx concentration of catalyst-incorporated gas (ppm) −NOx concentration of catalyst outgas (ppm)) / NOx concentration of catalyst-incorporated gas (ppm)” × 100. Further, the NH 3 concentration and the N 2 O concentration were measured downstream of the filter catalyst, and the slip of ammonia and N 2 O was evaluated in combination with the NOx purification rate. The evaluation temperature was 300.degree. The results are shown in the “NH 3 ” column and the “N 2 O” column of Table 1.

表１に示すように、酸化触媒を含む第２触媒層を隔壁の壁上に配置した例２のフィルタ触媒は、第２触媒層へのガス拡散性が悪かったため、ＮＨ３のスリップ量が増大傾向であった。また、例２のフィルタ触媒は、隔壁の内部において第１触媒層を略全域に亘って形成しているため、ＰＭ堆積により細孔が詰まった結果、圧損についても増大傾向を示した。一方、酸化触媒を含む触媒層を隔壁の内部の入側セルと接する領域に配置し、ＳＣＲ触媒を含む触媒層を隔壁の内部の出側セルと接する領域に配置した例３のフィルタ触媒は、排ガス中のＮＨ３がＳＣＲ触媒と接する前に酸化触媒で消費されてしまい、ＳＣＲ触媒に十分な量のＮＨ３が供給されなかったため、ＮＯｘ浄化率が低下傾向となった。これに対し、ＳＣＲ触媒を含む第１触媒層を隔壁の内部の入側セルと接する領域に隔壁の全長Ｌｗよりも短い長さで形成し、かつ、酸化触媒を含む第２触媒層を隔壁の内部の出側セルと接する領域に隔壁の全長Ｌｗよりも短い長さで形成した例１のフィルタ触媒は、例２に比べて、圧損およびＮＨ３のスリップ量で良好な結果が得られた。また、例１のフィルタ触媒は、例３に比べて、ＮＯｘ浄化率で良好な結果が得られた。この結果から、ＳＣＲ触媒を含む第１触媒層を隔壁の内部の入側セルと接する領域に隔壁の全長Ｌｗよりも短い長さで形成し、かつ、酸化触媒を含む第２触媒層を隔壁の内部の出側セルと接する領域に隔壁の全長Ｌｗよりも短い長さで形成することにより、圧損の上昇を抑えつつ、良好なＮＯｘ浄化性能とＮＨ３のスリップ抑制とが高いレベルで両立され得ることが確認できた。 As shown in Table 1, the filter catalyst of Example 2 in which the second catalyst layer containing the oxidation catalyst was disposed on the partition wall wall had a poor gas diffusivity to the second catalyst layer, so the amount of slip of NH 3 increased. It was a trend. In addition, since the filter catalyst of Example 2 forms the first catalyst layer substantially over the entire region inside the partition walls, the pores are clogged by PM deposition, and the pressure loss also tends to increase. On the other hand, in the filter catalyst of Example 3, the catalyst layer containing the oxidation catalyst is disposed in the region in contact with the inlet cell inside the partition, and the catalyst layer containing the SCR catalyst is disposed in the region in contact with the outlet cell inside the partition, Since NH 3 in the exhaust gas was consumed by the oxidation catalyst before coming into contact with the SCR catalyst and a sufficient amount of NH 3 was not supplied to the SCR catalyst, the NOx purification rate tended to decrease. On the other hand, the first catalyst layer containing the SCR catalyst is formed in a region shorter than the total length L w of the partition in the region in contact with the inlet cell inside the partition, and the second catalyst layer containing the oxidation catalyst is the partition The filter catalyst of Example 1 formed with a length shorter than the total length L w of the partition wall in the region in contact with the inside of the discharge cell of the inner wall provides better results with the pressure loss and the NH 3 slip compared to Example 2. The In addition, the filter catalyst of Example 1 had better results in the NOx purification rate than in Example 3. From this result, the first catalyst layer containing the SCR catalyst is formed in a region shorter than the total length L w of the partition in the region in contact with the inlet cell inside the partition, and the second catalyst layer containing the oxidation catalyst is the partition By forming the region in contact with the outlet cell inside with a length shorter than the total length L w of the partition walls, it is possible to achieve both high NOx purification performance and high NH 3 slip suppression while suppressing an increase in pressure loss. It could be confirmed that it could be done.

ここで供試したフィルタ触媒の場合、隔壁の延伸方向において、第１触媒層の長さＬ１を隔壁の全長Ｌｗの４０％以上７０％以下とした例１、５、６のフィルタ触媒は、例５に比べて、ＮＯｘ浄化率でより良好な結果が得られた。また、例１、５、６のフィルタ触媒は、例７に比べて、圧損でより良好な結果が得られた。この結果から、フィルタ触媒における第１触媒層の長さＬ１は、隔壁の全長Ｌｗの４０％以上７０％以下とすることが望ましい。 In the case of the filter catalyst tested here, the filter catalysts of Examples 1, 5 and 6 in which the length L 1 of the first catalyst layer is 40% or more and 70% or less of the total length L w of the partition in the extending direction of the partition are Compared to Example 5, better results were obtained with the NOx purification rate. Also, the filter catalysts of Examples 1, 5 and 6 gave better results in terms of pressure drop compared to Example 7. From this result, the length L 1 of the first catalyst layer in the filter catalyst, it is desirable that 70% or less 40% of the total length L w of the partition wall.

ここで供試したフィルタ触媒の場合、延伸方向と直交する厚み方向において、第１触媒層の厚みＴ１を隔壁の全体厚みＴｗの５０％以上１００％以下とした例１、１３、１４のフィルタ触媒は、例１５に比べて、ＮＯｘ浄化率でより良好な結果が得られた。また、例１、１３、１４のフィルタ触媒は、例１６に比べて、圧損およびＮＯｘ浄化率でより良好な結果が得られた。この結果から、フィルタ触媒における第１触媒層の厚みＴ１は、隔壁の全体厚みＴｗの５０％以上１００％以下とすることが望ましい。 For a filter catalyst this was subjected Here, in the thickness direction orthogonal to the stretching direction, examples 1,13,14 which the thickness T 1 of the first catalyst layer is 100% or less than 50% of the total thickness T w of the partition The filter catalyst gave better results in the NOx purification rate as compared to Example 15. Also, the filter catalysts of Examples 1, 13 and 14 gave better results in the pressure drop and the NOx purification rate than in Example 16. From this result, the thickness T 1 of the first catalyst layer in the filter catalyst is preferably less than or equal to 100% more than 50% of the total thickness T w of the partition wall.

ここで供試したフィルタ触媒の場合、隔壁の延伸方向において、第２触媒層の長さＬ２を隔壁の全長Ｌｗの４０％以上７０％以下とした例１、９、１０のフィルタ触媒は、例８、１１に比べて、ＮＨ３のスリップ量でより良好な結果が得られた。この結果から、フィルタ触媒における第２触媒層の長さＬ２は、隔壁の全長Ｌｗの４０％以上７０％以下とすることが望ましい。 In the case of the filter catalyst tested here, the filter catalysts of Examples 1, 9 and 10 in which the length L 2 of the second catalyst layer is 40% or more and 70% or less of the total length L w of the partition in the extending direction of the partition are As compared with Examples 8 and 11, better results were obtained with the slip amount of NH 3 . From this result, the length L 2 of the second catalytic layer in the filter catalyst, it is desirable that 70% or less 40% of the total length L w of the partition wall.

ここで供試したフィルタ触媒の場合、延伸方向と直交する厚み方向において、第２触媒層の厚みＴ２を隔壁の全体厚みＴｗの４０％以上７５％以下とした例１、１８のフィルタ触媒は、例１７に比べて、圧損でより良好な結果が得られた。また、例１、１８のフィルタ触媒は、例１９に比べて、ＮＨ３のスリップ量でより良好な結果が得られた。この結果から、フィルタ触媒における第２触媒層の厚みＴ２は、隔壁の全体厚みＴｗの４０％以上７５％以下とすることが望ましい。 In the case of the filter catalyst tested here, the filter catalyst of Examples 1 and 18 in which the thickness T 2 of the second catalyst layer is 40% or more and 75% or less of the total thickness T w of the partition wall in the thickness direction orthogonal to the stretching direction. As compared to Example 17, better results were obtained with the pressure drop. In addition, the filter catalysts of Examples 1 and 18 gave better results with the slip amount of NH 3 as compared with Example 19. From this result, the thickness T 2 of the second catalytic layer in the filter catalyst is preferably less than or equal to 75% 40% of the total thickness T w of the partition wall.

以上、排ガス浄化用触媒１００について種々の改変例を例示したが、排ガス浄化用触媒１００の構造は、上述した何れの実施形態にも限定されない。   As mentioned above, although various modifications were illustrated about exhaust gas purification catalyst 100, the structure of exhaust gas purification catalyst 100 is not limited to either embodiment mentioned above.

例えば、上述した実施形態では、第１触媒層２０および第２触媒層３０は何れも単層構造であるが、複数（例えば２〜５）の層が積層された積層構造であってもよい。例えば、第１触媒層２０は、隔壁内部の細孔表面において、細孔表面に近い方を下層とし相対的に遠い方を上層とする上下層を有する積層構造に形成されていてもよい。また、第２触媒層３０は、隔壁内部の細孔表面において、細孔表面に近い方を下層とし相対的に遠い方を上層とする上下層を有する積層構造に形成されていてもよい。   For example, although the first catalyst layer 20 and the second catalyst layer 30 each have a single-layer structure in the above-described embodiment, the first catalyst layer 20 and the second catalyst layer 30 may have a stacked structure in which a plurality of layers (for example, 2 to 5) are stacked. For example, the first catalyst layer 20 may be formed in a laminated structure having upper and lower layers on the pore surface inside the partition wall, with the one closer to the pore surface as the lower layer and the relatively farther one as the upper layer. Further, the second catalyst layer 30 may be formed in a layered structure having upper and lower layers on the pore surface inside the partition wall, with the one closer to the pore surface as the lower layer and the relatively farther one as the upper layer.

１０ 基材
１２ 入側セル
１４ 出側セル
１６ 隔壁
２０ 第１触媒層
３０ 第２触媒層
１００ 排ガス浄化用触媒
DESCRIPTION OF REFERENCE NUMERALS 10 base 12 inlet side cell 14 outlet side cell 16 partition wall 20 first catalyst layer 30 second catalyst layer 100 exhaust gas purification catalyst

Claims (8)

内燃機関の排気通路に配置されて該内燃機関から排出される排ガスを浄化する排ガス浄化用触媒であって、
排ガス流入側の端部のみが開口した入側セルと、該入側セルに隣接し排ガス流出側の端部のみが開口した出側セルと、前記入側セルと前記出側セルとを仕切る多孔質の隔壁とを有するウォールフロー構造の基材と、
アンモニアを吸着して排ガス中のＮＯｘを還元するＳＣＲ触媒を含む第１触媒層と、
酸化触媒を含む第２触媒層と
を備え、
前記第１触媒層は、前記隔壁の内部であって少なくとも前記入側セルと接する領域に、前記排ガス流入側の端部から前記隔壁の延伸方向に沿って前記隔壁の全長Ｌｗよりも短い長さで形成され、
前記第２触媒層は、前記隔壁の内部であって少なくとも前記出側セルと接する領域に、前記排ガス流出側の端部から前記隔壁の延伸方向に沿って前記隔壁の全長Ｌｗよりも短い長さで形成されている、排ガス浄化用触媒。 An exhaust gas purification catalyst disposed in an exhaust passage of an internal combustion engine and purifying exhaust gas discharged from the internal combustion engine,
An entrance side cell in which only the end portion on the exhaust gas inflow side is opened, an exit side cell adjacent to the entry side cell and in which only the end portion on the exhaust gas outflow side is opened, a porous that partitions the entry side cell and the exit side cell A base of wall flow structure having a partition wall of quality;
A first catalyst layer containing an SCR catalyst that adsorbs ammonia and reduces NOx in exhaust gas;
And a second catalyst layer containing an oxidation catalyst,
The first catalyst layer has a length shorter than a total length L w of the partition along an extending direction of the partition from an end on the exhaust gas inflow side in an area inside the partition and in contact with at least the inlet cell. Formed by
The second catalyst layer has a length shorter than a total length L w of the partition along an extending direction of the partition from an end on the exhaust gas outlet side in a region inside the partition and in contact with at least the outlet cell. The exhaust gas purification catalyst is formed of 前記隔壁の延伸方向において、前記第１触媒層の長さＬ１が、前記隔壁の全長Ｌｗの４０％以上７０％以下である、請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。 In the stretching direction of the partition wall, the length of the first catalyst layer L 1 is 70% or less 40% of the total length L w of the partition wall, the catalyst for purification of exhaust gas according to claim 1. 前記隔壁の延伸方向において、前記第２触媒層の長さＬ２が、前記隔壁の全長Ｌｗの４０％以上７０％以下である、請求項１または２に記載の排ガス浄化用触媒。 The exhaust gas purification catalyst according to claim 1, wherein a length L 2 of the second catalyst layer is 40% or more and 70% or less of a total length L w of the partition wall in the extending direction of the partition wall. 前記延伸方向と直交する厚み方向において、前記第１触媒層の厚みＴ１が、前記隔壁の全体厚みＴｗの５０％以上１００％以下である、請求項１〜３の何れか一つに記載の排ガス浄化用触媒。 The thickness T 1 of the first catalyst layer is 50% or more and 100% or less of the total thickness T w of the partition wall in the thickness direction orthogonal to the stretching direction. Exhaust gas purification catalyst. 前記延伸方向と直交する厚み方向において、前記第２触媒層の厚みＴ２が、前記隔壁の全体厚みＴｗの４０％以上７５％以下である、請求項１〜４の何れか一つに記載の排ガス浄化用触媒。 Wherein in the thickness direction perpendicular to the stretching direction, the thickness T 2 of the second catalytic layer is 75% or less 40% of the total thickness T w of said partition wall, according to any one of claims 1 to 4 Exhaust gas purification catalyst. 前記延伸方向において、前記第１触媒層の長さＬ１と前記第２触媒層の長さＬ２と前記Ｌｗとが、次式：Ｌｗ＜（Ｌ１＋Ｌ２）＜２Ｌｗ；を満たし、前記第１触媒層と前記第２触媒層とが前記延伸方向に一部重なり合っている、請求項１〜５の何れか一つに記載の排ガス浄化用触媒。 In the stretching direction, the length of the first catalyst layer L 1 and the length L 2 of the second catalyst layer and the L w is the following formula: L w <(L 1 + L 2) <2L w; the The exhaust gas purifying catalyst according to any one of claims 1 to 5, wherein the first catalyst layer and the second catalyst layer partially overlap each other in the extending direction. 前記ＳＣＲ触媒として、銅または鉄を担持したゼオライト粒子を含む、請求項１〜６の何れか一つに記載の排ガス浄化用触媒。   The exhaust gas purifying catalyst according to any one of claims 1 to 6, wherein the SCR catalyst includes zeolite particles supporting copper or iron. 前記酸化触媒として、白金およびパラジウムの少なくとも一方を含む貴金属と、該貴金属を担持した担体とを含む、請求項１〜７の何れか一つに記載の排ガス浄化用触媒。   The exhaust gas purification catalyst according to any one of claims 1 to 7, wherein the oxidation catalyst includes a noble metal containing at least one of platinum and palladium, and a carrier supporting the noble metal.
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