JP2019077809A - Rubber composition for tire, and pneumatic tire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はタイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for a tire and a pneumatic tire.
近年、環境意識の高まりとともに、低燃費タイヤが広く開発されている。
低燃費タイヤについては、これまで、例えば、フィラーやオイルの低配合化によってゴムの発熱を下げて燃費を下げるという手法がとられてきた。
しかしながら、上記配合手法にも限界があり、さらなる低燃費化への開発が求められている。
BACKGROUND ART In recent years, with the rise of environmental awareness, fuel-efficient tires have been widely developed.
For fuel-efficient tires, for example, methods have been taken to reduce the heat generation of rubber and reduce fuel consumption by reducing the blending of fillers and oils.
However, the above blending method is also limited, and development for further reduction in fuel consumption is required.
空気入りタイヤに使用でき、優れた低発熱性等を有するゴム組成物として、特許文献１、２が提案されている。
特許文献１には、高い破断時伸び、優れた低発熱性を維持しつつ、モジュラス、加工性に優れ、永久歪を低減できるゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤを提供することを目的として、ジエン系ゴムと、カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種と、酸変性ポリオレフィンと、ポリアミドポリエーテルエラストマーとを含有し、カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の含有量が、ジエン系ゴム１００質量部に対して１〜１００質量部であり、酸変性ポリオレフィンと上記ポリアミドポリエーテルエラストマーとの合計含有量が、ジエン系ゴム１００質量部に対して、３〜３５質量部である、ゴム組成物が記載されている。
Patent documents 1 and 2 are proposed as a rubber composition which can be used for a pneumatic tire and has excellent low heat buildup and the like.
Patent Document 1 aims to provide a rubber composition excellent in modulus and processability and capable of reducing permanent strain while maintaining high elongation at break and excellent low heat buildup, and a pneumatic tire using the same. And at least one selected from the group consisting of a diene rubber, a carbon black and a white filler, an acid-modified polyolefin and a polyamide polyether elastomer, and selected from the group consisting of a carbon black and a white filler The content of one kind is 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of diene rubber, and the total content of the acid-modified polyolefin and the polyamide polyether elastomer is with respect to 100 parts by mass of diene rubber, Rubber compositions are described which are 3 to 35 parts by weight.
特許文献２には、加工性を維持した特定組成のシリカ配合系からなるサイドウォールゴム組成物を採用することによって、操縦安定性、耐老化性、耐カット性、発熱性および耐疲労性を高次元にバランスさせた空気入りタイヤを提供することを目的として、（Ａ）天然ゴムおよび／またはポリイソプレンゴム２０〜６０重量部と、特定のブタジエンゴム総量４０〜８０重量部とからなるゴム１００重量部、（Ｂ）シリカ１０〜４０重量部とカーボンブラックとの総量３０〜６０重量部、（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤、および（Ｄ）硫黄１．３〜１．８重量部を配合してなり、加硫促進剤／硫黄の配合比が０．５〜０．７であるゴム組成物をサイドウォールとして用いた空気入りタイヤが記載されている。 Patent Document 2 adopts a sidewall rubber composition composed of a silica-containing system having a specific composition maintaining processability, thereby achieving high steering stability, aging resistance, cut resistance, heat build-up and fatigue resistance. 100 parts of rubber consisting of 20 to 60 parts by weight of (A) natural rubber and / or polyisoprene rubber and 40 to 80 parts by weight of a specific butadiene rubber for the purpose of providing a pneumatic tire balanced in dimensions Parts, a total of 30 to 60 parts by weight of (B) 10 to 40 parts by weight of silica and carbon black, (C) a sulfenamide vulcanization accelerator, and (D) sulfur of 1.3 to 1.8 parts by weight There is described a pneumatic tire using as a sidewall a rubber composition which is compounded and has a compounding ratio of vulcanization accelerator / sulfur of 0.5 to 0.7.
このようななか、本発明者は、低燃費性能に関し、タイヤの構成部材（例えばサイドウォール部）の厚さを薄くすることによってタイヤの軽量化することに注目した。
そして、タイヤの構成部材を薄肉化すべく、特許文献１を参考にして、酸変性ポリオレフィンとポリアミドポリエーテルエラストマーとを含有するゴム組成物を調製し評価したところ、このようなゴム組成物から得られるゴムは硬度が低く、上記ゴム組成物で形成された薄肉化された構成部材を有する空気入りタイヤは耐外傷性が低い場合があることが明らかとなった（比較例８）。
次に、特許文献２を参考にして、硫黄及び加硫促進剤を含有するゴム組成物を調製し評価したところ、このようなゴム組成物から得られるゴムは硬度が低く、上記ゴム組成物で形成された薄肉化された構成部材を有する空気入りタイヤは耐外傷性が低い場合があることが明らかとなった（比較例５）。
また、本発明者は、酸変性ポリオレフィン、ポリアミドポリエーテルエラストマー、硫黄、加硫促進剤を含有するゴム組成物を調製し評価したところ、このようなゴム組成物は耐屈曲疲労性が低い場合があることが明らかとなった（比較例１、４）。
Under these circumstances, the present inventor has focused on reducing the weight of the tire by reducing the thickness of the component (for example, the sidewall portion) of the tire in relation to the fuel consumption performance.
Then, when a rubber composition containing an acid-modified polyolefin and a polyamide polyether elastomer is prepared and evaluated with reference to Patent Document 1 in order to thin the component members of the tire, it can be obtained from such a rubber composition. It was revealed that the rubber has a low hardness, and a pneumatic tire having a thinned component formed of the above-mentioned rubber composition may have low trauma resistance (Comparative Example 8).
Next, when a rubber composition containing sulfur and a vulcanization accelerator was prepared and evaluated with reference to Patent Document 2, the rubber obtained from such a rubber composition has low hardness, and the above rubber composition is It has become apparent that the pneumatic tire having the formed component parts which are made thin may have low resistance to trauma (Comparative Example 5).
In addition, when the present inventor prepared and evaluated a rubber composition containing an acid-modified polyolefin, a polyamide polyether elastomer, sulfur, and a vulcanization accelerator, it is possible that such a rubber composition has low bending fatigue resistance. It became clear that there existed (comparative examples 1 and 4).
そこで、本発明は、ゴムの高硬度化（ゴムの硬度が高くなること。以下同様）による耐外傷性、及び、耐屈曲疲労性に優れる、タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention provides a rubber composition for a tire and a pneumatic tire, which are excellent in trauma resistance and bending fatigue resistance due to high hardness of rubber (the hardness of rubber becomes high, and the same applies to the following). With the goal.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ゴム組成物が、天然ゴムを含むジエン系ゴム、窒素吸着比表面積が特定範囲であるカーボンブラック、酸変性ポリオレフィン、ポリアミドポリエーテルエラストマー、硫黄、及び、加硫促進剤を、それぞれ特定量で含有することによって所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors found that the rubber composition is a diene rubber including a natural rubber, carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area in a specific range, an acid-modified polyolefin, a polyamide polyether elastomer, It has been found that the desired effects can be obtained by containing sulfur and a vulcanization accelerator in specific amounts, and the present invention has been made.
The present invention is based on the above-mentioned findings etc., and specifically solves the above-mentioned subject by the following composition.
［１］
天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対して、
窒素吸着比表面積が５５〜１６０ｍ2／ｇであるカーボンブラックＩを５０質量部超８０質量部以下、
酸変性ポリオレフィン及びポリアミドポリエーテルエラストマーを合計で３〜３５質量部、
硫黄を１．６〜３．６質量部、並びに、
加硫促進剤を含有し、
上記加硫促進剤に対する上記硫黄の質量比（硫黄／加硫促進剤）が１．１〜３．０である、タイヤ用ゴム組成物。
［２］
上記カーボンブラックＩが、窒素吸着比表面積が５５ｍ2／ｇ以上１１０ｍ2／ｇ未満であるカーボンブラック１、及び、窒素吸着比表面積が１１０ｍ2／ｇ以上１６０ｍ2／ｇ以下であるカーボンブラック２のうちのいずれか又は両方を含む、［１］に記載のタイヤ用ゴム組成物。
［３］
上記カーボンブラックＩが、上記カーボンブラック１及び上記カーボンブラック２を含み、
上記カーボンブラック２に対する上記カーボンブラック１の質量比（カーボンブラック１／カーボンブラック２）が、０．２〜２．０である、［２］に記載のタイヤ用ゴム組成物。
［４］
上記加硫促進剤に対する上記硫黄の質量比が、２．０超２．５以下である、［１］〜［３］のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
［５］
［１］〜［４］のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物を用いて形成された空気入りタイヤ。
[1]
Per 100 parts by mass of diene rubber containing natural rubber,
More than 50 parts by mass and 80 parts by mass or less of carbon black I having a nitrogen adsorption specific surface area of 55 to 160 m 2 / g,
3 to 35 parts by weight of acid-modified polyolefin and polyamide polyether elastomer in total
1.6 to 3.6 parts by mass of sulfur, and
Contains a vulcanization accelerator,
The rubber composition for tires which is mass ratio (sulfur / vulcanization accelerator) of the said sulfur with respect to the said vulcanization accelerator is 1.1-3.0.
[2]
Carbon black 1 having a nitrogen adsorption specific surface area of 55 m 2 / g or more and less than 110 m 2 / g and carbon black 2 having a nitrogen adsorption specific surface area of 110 m 2 / g or more and 160 m 2 / g or less The rubber composition for a tire according to [1], which contains either or both of them.
[3]
The carbon black I includes the carbon black 1 and the carbon black 2;
The rubber composition for a tire according to [2], wherein a mass ratio of the carbon black 1 to the carbon black 2 (carbon black 1 / carbon black 2) is 0.2 to 2.0.
[4]
The rubber composition for a tire according to any one of [1] to [3], wherein a mass ratio of the sulfur to the vulcanization accelerator is more than 2.0 and 2.5 or less.
[5]
The pneumatic tire formed using the rubber composition for tires in any one of [1]-[4].
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴムの高硬度化によりタイヤとしたときの耐外傷性に優れ、かつ、耐屈曲疲労性に優れる。
本発明の空気入りタイヤは、ゴムの高硬度化による耐外傷性、及び、耐屈曲疲労性に優れる。
The rubber composition for a tire according to the present invention is excellent in trauma resistance when made into a tire due to high hardness of rubber, and is excellent in bending fatigue resistance.
The pneumatic tire of the present invention is excellent in trauma resistance due to high hardness of rubber and bending fatigue resistance.
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
The present invention will be described in detail below.
In addition, the numerical range represented using "-" in this specification means the range which includes the numerical value described before and after "-" as a lower limit and an upper limit.
In the present specification, unless otherwise specified, the respective components can be used alone or in combination of two or more substances corresponding to the components. When the component contains two or more substances, the content of the component means the total content of the two or more substances.
In the present specification, unless otherwise specified, each component is not particularly limited as to its production method. For example, conventionally known ones can be mentioned.
［タイヤ用ゴム組成物］
本発明のタイヤ用ゴム組成物（本発明の組成物）は、
天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対して、
窒素吸着比表面積が５５〜１６０ｍ2／ｇであるカーボンブラックＩを５０質量部超８０質量部以下、
酸変性ポリオレフィン及びポリアミドポリエーテルエラストマーを合計で３〜３５質量部、
硫黄を１．６〜３．６質量部、並びに、
加硫促進剤を含有し、
上記加硫促進剤に対する上記硫黄の質量比（硫黄／加硫促進剤）が１．１〜３．０である、タイヤ用ゴム組成物である。
[Rubber composition for tire]
The rubber composition for a tire of the present invention (composition of the present invention) is
Per 100 parts by mass of diene rubber containing natural rubber,
More than 50 parts by mass and 80 parts by mass or less of carbon black I having a nitrogen adsorption specific surface area of 55 to 160 m 2 / g,
3 to 35 parts by weight of acid-modified polyolefin and polyamide polyether elastomer in total
1.6 to 3.6 parts by mass of sulfur, and
Contains a vulcanization accelerator,
It is a rubber composition for tires whose mass ratio (sulfur / vulcanization accelerator) of the above-mentioned sulfur to the above-mentioned vulcanization accelerator is 1.1-3.0.
本発明の組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は以下の通りである。
空気入りタイヤにおいて、低燃費化を目的として、軽量化を図るにあたって、サイドウォール部を薄肉化する場合、単にサイドウォール部を薄くすると、サイドウォール部の耐外傷性が低下し、例えば悪路を走行した際に、跳ね上げた砂利や岩によってサイドウォール部が損傷を受けてカーカスコードが破断し易くなり、空気入りタイヤの耐久性が低下するという懸念がある。
このため、サイドウォール部の硬度を上げることによって、サイドウォール部の耐外傷性を向上させることが考えられる。しかしながら、この場合、単にサイドウォール部の硬度を上げるとサイドウォール部の耐屈曲疲労性が悪化する。
Since the composition of the present invention has such a constitution, it is considered that a desired effect can be obtained. The reason is as follows.
In the case of reducing the weight of a pneumatic tire for the purpose of reducing fuel consumption, if the sidewall portion is simply thinned, the trauma resistance of the sidewall portion is reduced, for example, the rough road When traveling, there is a concern that the sidewall portion may be damaged by the thrown up gravel or rock and the carcass cords may be easily broken, and the durability of the pneumatic tire may be reduced.
For this reason, it is conceivable to improve the trauma resistance of the sidewall portion by increasing the hardness of the sidewall portion. However, in this case, if the hardness of the sidewall portion is simply increased, the bending fatigue resistance of the sidewall portion is deteriorated.
ここで、優れた耐外傷性と耐屈曲疲労性との両立を実現させるには、ゴムの高硬度化と耐屈曲疲労性とをバランスさせることが必要であることに本発明者は想到した。
そして、本発明者は、ゴム組成物が、天然ゴムを含むジエン系ゴム、酸変性ポリオレフィン、ポリアミドポリエーテルエラストマーを含有するゴム組成物に対して、窒素吸着比表面積が特定範囲であるカーボンブラック、硫黄、及び、加硫促進剤を、それぞれ特定量で含有することによって、ゴムの高硬度化と耐屈曲疲労性とをバランスさせることが可能であり、上記ゴム組成物を用いて形成されたタイヤは耐外傷性と耐屈曲疲労性とを優れたレベルで両立できることを見出した。
以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。
Here, the inventor has conceived that it is necessary to balance the high hardness of the rubber and the bending fatigue resistance in order to realize both the excellent trauma resistance and the bending fatigue resistance.
The present inventors have further found that the carbon composition has a nitrogen adsorption specific surface area in a specific range with respect to a rubber composition containing a diene rubber, an acid-modified polyolefin, and a polyamide polyether elastomer containing natural rubber. By containing sulfur and a vulcanization accelerator in specific amounts, respectively, it is possible to balance the high hardness and the bending fatigue resistance of the rubber, and a tire formed using the above rubber composition It has been found that the traumatic resistance and the bending fatigue resistance can be compatible at an excellent level.
Hereinafter, each component contained in the composition of this invention is explained in full detail.
＜＜ジエン系ゴム＞＞
本発明において、ジエン系ゴムは天然ゴムを含む。
<< Diene-based rubber >>
In the present invention, the diene rubber includes natural rubber.
＜天然ゴム＞
本発明において、上記ジエン系ゴムに含まれる天然ゴム（ＮＲ）は、特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
<Natural rubber>
In the present invention, the natural rubber (NR) contained in the diene rubber is not particularly limited. For example, conventionally known ones can be mentioned.
（ＮＲ以外の別のジエン系ゴム）
上記ジエン系ゴムが上記天然ゴムの他に更に別のジエン系ゴムを含む場合、上記別のジエン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム（例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ））、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−イソプレンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム等が挙げられる。
上記別のジエン系ゴムは、硬度（得られるゴムの硬度。以下同様）がより高くなり耐外傷性により優れる、及び／又は、耐屈曲疲労性により優れる、低燃費性能（低発熱性）に優れるという観点から、ＢＲ及び／又はＳＢＲが好ましい。
(Diene-based rubber other than NR)
When the diene rubber further includes another diene rubber in addition to the natural rubber, examples of the other diene rubber include isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), and aromatic vinyl-conjugated diene. Copolymer rubbers (eg, styrene butadiene rubber (SBR)), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), styrene-isoprene rubber, isoprene-butadiene rubber, A nitrile rubber etc. are mentioned.
The other diene rubbers mentioned above have higher hardness (hardness of obtained rubber, the same applies hereinafter) and are more excellent in trauma resistance and / or excellent in low fuel consumption performance (low heat buildup) by bending fatigue resistance. From the point of view, BR and / or SBR are preferred.
上記別のジエン系ゴムの重量平均分子量は特に限定されない。上記重量平均分子量は、硬度がより高くなり耐外傷性により優れる、及び／又は、耐屈曲疲労性により優れる、低燃費性能（低発熱性）に優れるという観点から、５０，０００〜３，０００，０００であることが好ましく、１００，０００〜２，０００，０００であることがより好ましい。
本発明において、上記別のジエン系ゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
The weight average molecular weight of the other diene rubber is not particularly limited. The weight average molecular weight is 50,000 to 3,000, from the viewpoint of higher hardness and better resistance to trauma, and / or better resistance to flexing fatigue and excellent fuel economy (low heat buildup), It is preferably 000, and more preferably 100,000 to 2,000,000.
In the present invention, the weight average molecular weight (Mw) of the other diene rubber is a standard polystyrene equivalent value based on a measurement value by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a solvent.
上記別のジエン系ゴムは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 The other diene rubbers can be used alone or in combination of two or more.
天然ゴム（ＮＲ）と上記別のジエン系ゴムとの組合せは、硬度がより高くなり耐外傷性により優れる、及び／又は、耐屈曲疲労性により優れる、低燃費性能（低発熱性）に優れるという観点から、ＮＲとＢＲとＳＢＲとの組合せが好ましい。 The combination of natural rubber (NR) and the other diene rubber has higher hardness and is more excellent in trauma resistance and / or excellent in low fuel consumption performance (low heat buildup) by bending fatigue resistance. From the viewpoint, a combination of NR, BR and SBR is preferred.
上記ジエン系ゴムとしてＮＲとＢＲとＳＢＲとを組合せて使用する場合、
上記ＮＲの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１０〜７５質量部であることが好ましく、１０〜７０質量部であることがより好ましく、２５〜６０質量部が更に好ましい。
上記ＢＲの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、２０〜８５質量部であることが好ましく、２０〜８０質量部であることがより好ましく、３０〜７０質量部が更に好ましい。
上記ＳＢＲの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、５〜７０質量部であることが好ましく、５〜５０質量部であることがより好ましく、１０〜３０質量部が更に好ましい。
When the combination of NR, BR and SBR is used as the diene rubber,
The content of the NR is preferably 10 to 75 parts by mass, more preferably 10 to 70 parts by mass, and still more preferably 25 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
The content of the BR is preferably 20 to 85 parts by mass, more preferably 20 to 80 parts by mass, and still more preferably 30 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
The content of the SBR is preferably 5 to 70 parts by mass, more preferably 5 to 50 parts by mass, and still more preferably 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
＜＜カーボンブラックＩ＞＞
本発明の組成物は、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が５５〜１６０ｍ2／ｇであるカーボンブラックＩを含有する。
本発明において、カーボンブラックＩのＮ2ＳＡが上記範囲であることによって、得られるゴムの硬度を高くでき、耐外傷性に優れる、及び／又は、低燃費性能（低発熱性）に優れる。
本発明において、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ ６２１７−２：２００１「ゴム用カーボンブラック−基本特性−第２部：比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」に準じて測定された。
<< Carbon Black I >>
The composition of the present invention contains carbon black I having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 55 to 160 m 2 / g.
In the present invention, when the N 2 SA of the carbon black I is in the above range, the hardness of the obtained rubber can be increased, the trauma resistance is excellent, and / or the fuel economy performance (low heat buildup) is excellent.
In the present invention, the carbon black N 2 SA is, JIS K 6217-2: 2001 "Carbon black for rubber industry - basic characteristics - Part 2: Determination of specific surface area - Nitrogen adsorption methods - Single-point method" measured according to It was done.
上記カーボンブラックＩの窒素吸着比表面積は、硬度がより高くなり耐外傷性により優れる、及び／又は、耐屈曲疲労性により優れる、低燃費性能（低発熱性）に優れるという観点から、８０〜１５５ｍ2／ｇであることが好ましい。
また、上記カーボンブラックＩの窒素吸着比表面積は、硬度がより高くなり耐外傷性により優れる、及び／又は、耐屈曲疲労性により優れるという観点から、１１０〜１５０ｍ2／ｇがより好ましい。
The nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black I is 80 to 155 m from the viewpoint of higher hardness and resistance to trauma and / or flex fatigue resistance and excellent fuel economy (low heat buildup). It is preferably 2 / g.
In addition, the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black I is more preferably 110 to 150 m 2 / g from the viewpoint of higher hardness and better resistance to trauma, and / or better resistance to bending fatigue.
上記カーボンブラックＩとしては、例えば、
ＳＡＦ（Ｓｕｐｅｒ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ）カーボンブラック、
ＩＳＡＦ（Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ Ｓｕｐｅｒ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ）カーボンブラック、
ＨＡＦ（Ｈｉｇｈ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ）カーボンブラックが挙げられる。
Examples of the carbon black I include
SAF (Super Abrasion Furnace) carbon black,
ISAF (Intermediate Super Abrasion Furnace) carbon black,
HAF (High Abrasion Furnace) carbon black is mentioned.
カーボンブラックＩとして、例えば、窒素吸着比表面積が５５ｍ2／ｇ以上１１０ｍ2／ｇ未満であるカーボンブラック１、窒素吸着比表面積が１１０ｍ2／ｇ以上１６０ｍ2／ｇ以下であるカーボンブラック２が挙げられる。
本発明の組成物がカーボンブラックＩとしてカーボンブラック１を含有する場合、本発明の組成物は、硬度と低燃費性能（低発熱性）との両立性に優れる。
本発明の組成物がカーボンブラックＩとしてカーボンブラック２を含有する場合、本発明の組成物は、硬度がより高くなり耐外傷性により優れる、及び／又は、耐屈曲疲労性により優れる。
Examples of the carbon black I include carbon black 1 having a nitrogen adsorption specific surface area of 55 m 2 / g or more and less than 110 m 2 / g, and carbon black 2 having a nitrogen adsorption specific surface area of 110 m 2 / g or more and 160 m 2 / g or less Be
When the composition of the present invention contains carbon black 1 as carbon black I, the composition of the present invention is excellent in the compatibility between the hardness and the low fuel consumption performance (low heat buildup).
When the composition of the present invention contains carbon black 2 as carbon black I, the composition of the present invention has higher hardness, is more excellent in trauma resistance, and / or is more excellent in flex fatigue resistance.
＜カーボンブラック１＞
カーボンブラックＩとしてのカーボンブラック１の窒素吸着比表面積は、硬度と低燃費性能（低発熱性）との両立性に優れるという観点から、５５ｍ2／ｇ以上１１０ｍ2／ｇ未満であることが好ましく、６０〜１００ｍ2／ｇがより好ましい。
上記カーボンブラック１としては、例えば、ＨＡＦカーボンブラックが挙げられる。
<Carbon black 1>
The nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black 1 as carbon black I, preferably from the viewpoint of excellent compatibility with the hardness and fuel economy (low heat buildup), is less than 55m 2 / g or more 110m 2 / g And 60 to 100 m 2 / g are more preferable.
Examples of the carbon black 1 include HAF carbon black.
＜カーボンブラック２＞
カーボンブラックＩとしてのカーボンブラック２の窒素吸着比表面積は、硬度がより高くなり耐外傷性により優れる及び／又は耐屈曲疲労性により優れるという観点から、１１０ｍ2／ｇ以上１６０ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、１２０〜１５５ｍ2／ｇがより好ましい。
上記カーボンブラック２としては、例えば、ＳＡＦカーボンブラック、ＩＳＡＦカーボンブラックが挙げられる。
<Carbon black 2>
The nitrogen adsorption specific surface area of carbon black 2 as carbon black I is 110 m 2 / g or more and 160 m 2 / g or less from the viewpoint of higher hardness and more resistance to trauma and / or bending fatigue resistance. Is preferable, and 120 to 155 m 2 / g is more preferable.
Examples of the carbon black 2 include SAF carbon black and ISAF carbon black.
カーボンブラックＩはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
カーボンブラックＩを２種以上組み合わせて使用する場合、上記組合せとしては例えば、カーボンブラック１とカーボンブラック２との組合せが挙げられる。
カーボンブラックＩは、硬度がより高くなり耐外傷性により優れる及び／又は耐屈曲疲労性により優れる、耐外傷性（ゴムの高硬度化）と耐屈曲疲労性と低燃費性能（低発熱性）とのバランスに優れるという観点から、カーボンブラック１とカーボンブラック２とを組合せて使用することが好ましい。
Carbon black I can be used alone or in combination of two or more.
When two or more types of carbon black I are used in combination, examples of the combination include a combination of carbon black 1 and carbon black 2.
Carbon black I has higher hardness and is more excellent in trauma resistance and / or is more excellent in flex fatigue resistance, and is traumatic resistance (high hardness of rubber), flex fatigue resistance and low fuel consumption performance (low heat buildup) It is preferable to use carbon black 1 and carbon black 2 in combination from the viewpoint of being excellent in the balance of the above.
＜＜カーボンブラックＩの含有量＞＞
本発明において、上記カーボンブラックＩの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、５０質量部超８０質量部以下である。超カーボンブラックＩが上記カーボンブラック１及び２を併用する場合も同様である。なお、上記５０質量部超は５０質量部を超える量を意味する。
上記カーボンブラックＩの含有量は、硬度がより高くなり耐外傷性により優れる及び／又は耐屈曲疲労性により優れる、低燃費性能（低発熱性）に優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、５５〜７５質量部であることが好ましく、５５〜７０質量部がより好ましい。
<< Carbon Black I Content >>
In the present invention, the content of the carbon black I is more than 50 parts by mass and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. The same is true when super carbon black I uses the above carbon blacks 1 and 2 in combination. The term "more than 50 parts by mass" means an amount exceeding 50 parts by mass.
The content of the carbon black I is 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of higher hardness and more excellent in trauma resistance and / or excellent in bending fatigue resistance and excellent in low fuel consumption performance (low heat buildup) The amount is preferably 55 to 75 parts by mass, and more preferably 55 to 70 parts by mass.
（カーボンブラック２に対するカーボンブラック１の質量比）
上記カーボンブラックＩが上記カーボンブラック１及び２を併用する場合、上記カーボンブラック２に対する上記カーボンブラック１の質量比（カーボンブラック１／カーボンブラック２）は、硬度がより高くなり耐外傷性により優れる及び／又は耐屈曲疲労性により優れる、耐外傷性（ゴムの高硬度化）と耐屈曲疲労性と低燃費性能（低発熱性）とのバランスに優れるという観点から、０．２〜２．０であることが好ましく、０．３〜１．４がより好ましい。
(Mass ratio of carbon black 1 to carbon black 2)
When the carbon black I uses the carbon blacks 1 and 2 in combination, the mass ratio of the carbon black 1 to the carbon black 2 (carbon black 1 / carbon black 2) has higher hardness and is more excellent in trauma resistance and And / or 0.2 to 2.0 from the viewpoint of being excellent in balance between trauma resistance (high hardness of rubber), bending fatigue resistance and low fuel consumption performance (low heat buildup) by the resistance to bending fatigue. Is preferable, and 0.3 to 1.4 is more preferable.
＜＜酸変性ポリオレフィン＞＞
本発明の組成物に含有される酸変性ポリオレフィンは、カルボン酸で変性されたポリオレフィンである。
本発明の組成物は、上記酸変性ポリオレフィンを含有することによって、低燃費性と耐外傷性（ゴムの高硬度化）のバランスに優れる。
<< Acid Modified Polyolefin >>
The acid-modified polyolefin contained in the composition of the present invention is a carboxylic acid-modified polyolefin.
The composition of the present invention is excellent in the balance of low fuel consumption and trauma resistance (high hardness of rubber) by containing the acid-modified polyolefin.
酸変性ポリオレフィンの骨格は単独重合体、共重合体のいずれであってもよい。
酸変性ポリオレフィンの主鎖は、例えば、オレフィンから形成される繰り返し単位を有するポリオレフィンであることが好ましい態様の１つとして挙げられる。オレフィンとしては、例えば、エチレン；プロピレン、１−ブテン、１−オクテンのようなα−オレフィンが挙げられる。
The skeleton of the acid-modified polyolefin may be either a homopolymer or a copolymer.
The main chain of the acid-modified polyolefin is, for example, mentioned as one of the preferred embodiments as a polyolefin having a repeating unit formed from an olefin. Examples of the olefin include ethylene; α-olefins such as propylene, 1-butene and 1-octene.
（ポリオレフィン）
上記酸変性ポリオレフィンの骨格（主鎖）を構成するポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリオクテンなどの単独重合体；少なくとも２種のオレフィンから形成される共重合体が挙げられる。
なかでも、単独重合体が好ましく、ポリプロピレン、ポリエチレンがより好ましい。
(Polyolefin)
Examples of the polyolefin constituting the skeleton (main chain) of the acid-modified polyolefin include homopolymers such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and polyoctene; and copolymers formed from at least two olefins.
Among them, homopolymers are preferable, and polypropylene and polyethylene are more preferable.
ポリエチレンとしては、例えば、低密度から高密度のポリエチレンが挙げられる。なかでも高密度ポリエチレンが好ましい。酸変性ポリオレフィンの主鎖が高密度ポリエチレンである場合、このような酸変性ポリオレフィンの密度は９４０〜９８０ｋｇ／ｍ3が好ましい。なお本発明において酸変性ポリオレフィンの密度は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に準じて測定された。 Examples of polyethylene include low density to high density polyethylene. Among them, high density polyethylene is preferable. When the main chain of the acid-modified polyolefin is high density polyethylene, the density of such acid-modified polyolefin is preferably 940 to 980 kg / m 3 . In the present invention, the density of the acid-modified polyolefin was measured according to ASTM D1505.
（カルボン酸）
一方、上述したポリオレフィンを変性するためのカルボン酸としては、例えば、不飽和カルボン酸が挙げられる。具体的には例えば、アクリル酸、メタアクリル酸のようなモノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸のようなジカルボン酸；酸無水物などが挙げられる。酸無水物としては例えばジカルボン酸の無水物が挙げられる。
これらのうち、無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル酸が好ましい。
(carboxylic acid)
On the other hand, examples of carboxylic acids for modifying the above-mentioned polyolefins include unsaturated carboxylic acids. Specifically, examples thereof include monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid; dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and itaconic acid; acid anhydrides and the like. Examples of the acid anhydride include anhydrides of dicarboxylic acids.
Among these, maleic anhydride, maleic acid and acrylic acid are preferable.
酸変性ポリオレフィンは、酸無水物で変性されたポリオレフィンが好ましく、無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンがより好ましい。 The acid-modified polyolefin is preferably an acid anhydride-modified polyolefin, more preferably a maleic anhydride-modified polyolefin.
酸変性ポリオレフィンにおいて、カルボン酸が主鎖のどの位置に結合するかは特に制限されない。例えば、末端、側鎖が挙げられる。なかでもカルボン酸が側鎖として主鎖に結合することが好ましい。カルボン酸と主鎖とは直接又は有機基を介して結合することができる。有機基は特に制限されない。 In the acid-modified polyolefin, it is not particularly limited where on the main chain the carboxylic acid is bonded. For example, an end, a side chain is mentioned. Among them, it is preferable that a carboxylic acid is attached to the main chain as a side chain. The carboxylic acid and the main chain can be bonded directly or through an organic group. The organic group is not particularly limited.
酸変性ポリオレフィンは２３℃で固体であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
酸変性ポリオレフィンの融点は、１０５〜１４６℃であることが好ましく、１１０〜１４５℃であることがより好ましい。
本発明において、酸変性ポリオレフィンの融点は、ＡＳＴＭ Ｄ２１１７に準じて測定された。
The acid-modified polyolefin is mentioned as one of the preferred embodiments as a solid at 23 ° C.
The melting point of the acid-modified polyolefin is preferably 105 to 146 ° C., and more preferably 110 to 145 ° C.
In the present invention, the melting point of the acid-modified polyolefin was measured according to ASTM D2117.
酸変性ポリオレフィンはその製造方法について特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。グラフト重合による製造方法が好ましい態様の１つとして挙げられる。
また酸変性ポリオレフィンとして市販品を用いることができる。
市販品としては、例えば、アドマーＱＥ０６０（三井化学社製）などの無水マレイン酸変性ポリプロピレン；アドマーＨＥ８１０（三井化学社製）などの無水マレイン酸変性高密度ポリエチレンが挙げられる。
酸変性ポリオレフィンはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
The acid-modified polyolefin is not particularly limited as to its method of production. For example, conventionally known ones can be mentioned. The production method by graft polymerization is mentioned as one of the preferred embodiments.
Moreover, a commercial item can be used as acid-modified polyolefin.
Examples of commercially available products include maleic anhydride modified polypropylene such as Admar QE 060 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.); and maleic anhydride modified high density polyethylene such as Admar HE 810 (manufactured by Mitsui Chemicals).
The acid-modified polyolefins can be used alone or in combination of two or more.
＜＜ポリアミドポリエーテルエラストマー＞＞
本発明の組成物に含有されるポリアミドポリエーテルエラストマーは、ハードセグメントとしてのポリアミドとソフトセグメントとしてのポリエーテルとを有するブロックコポリマーである。
本発明の組成物は上記ポリアミドポリエーテルエラストマーを含有することによって、低燃費性と耐外傷性（ゴムの高硬度化）のバランスに優れる。
ポリアミドポリエーテルエラストマーは、ポリアミドとポリエーテルとを有し、上記ポリアミドと上記ポリエーテルとが２価の連結基（例えば、アミド結合、エステル結合）で結合することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
<< Polyamide polyether elastomer >>
The polyamide polyether elastomer contained in the composition of the present invention is a block copolymer having polyamide as a hard segment and polyether as a soft segment.
The composition of the present invention is excellent in the balance of low fuel consumption and trauma resistance (high hardness of rubber) by containing the above-mentioned polyamide polyether elastomer.
The polyamide polyether elastomer has a polyamide and a polyether, and it is mentioned as one of the preferable embodiments that the polyamide and the polyether are linked by a divalent linking group (for example, an amide bond, an ester bond) .
ポリアミドポリエーテルエラストマーとしては、例えば、下記式（１）で表される構造を有するものが挙げられる。
−［−ＣＯ−ＰＡ−ＣＯ−ＮＨ−ＰＥ−ＮＨ―］n― （１）
式中、ＰＡはポリアミドであり、ＰＥはポリエーテルであり、ｎは１又は２以上である。ｎの上限は、ポリアミドポリエーテルエラストマーの重量平均分子量に合わせて適宜選択することができる。ｎの上限は例えば５００以下とすることができる。
As a polyamide polyether elastomer, what has a structure represented by following formula (1) is mentioned, for example.
-[-CO-PA-CO-NH-PE-NH-] n- (1)
In the formula, PA is a polyamide, PE is a polyether, and n is 1 or 2 or more. The upper limit of n can be appropriately selected in accordance with the weight average molecular weight of the polyamide polyether elastomer. The upper limit of n can be, for example, 500 or less.
上記ポリアミドポリエーテルエラストマーを構成できるポリアミドは特に制限されない。上記ポリアミドを構成し得るモノマーとしては、例えば、アミノカルボン酸、ラクタム、並びに、ジアミンとジカルボン酸から合成されるもの及びそれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。上に例示されている各化合物は特に制限されない。 The polyamide which can constitute the above-mentioned polyamide polyether elastomer is not particularly limited. As a monomer which can comprise the said polyamide, at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of an amino carboxylic acid, a lactam, and what is synthesize | combined from diamine and dicarboxylic acid, and their salts is mentioned, for example. The compounds exemplified above are not particularly limited.
上記ポリアミドポリエーテルエラストマーを構成できるポリエーテルとしては、例えば、ポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。具体的には例えば、ポリオキシテトラメチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシテトラメチレンオキシプロピレンジオールが挙げられる。上記ポリエーテルの末端がアミンで変性されていてもよい。 As a polyether which can comprise the said polyamide polyether elastomer, a polyoxyalkylene polyol is mentioned, for example. Specifically, examples include polyoxytetramethylene diol, polyoxypropylene diol, and polyoxytetramethylene oxypropylene diol. The end of the polyether may be modified with an amine.
ポリアミドポリエーテルエラストマーの融点は、７０〜１６０℃であることが好ましく、９０〜１５０℃であることがより好ましい。
ポリアミドポリエーテルエラストマーの融点は、株式会社島津製作所製示差走査熱量計ＤＳＣ−５０を用いて窒素雰囲気下で測定した。室温から２３０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温し（昇温ファーストランと呼ぶ）、２３０℃で１０分保持したのち、−１００℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で降温し（降温ファーストランと呼ぶ）、次に２３０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温した（昇温セカンドランと呼ぶ）。得られたＤＳＣチャートから降温ファーストランの発熱ピーク温度を結晶化温度（Ｔｃ）、昇温セカンドランの吸熱ピーク温度を融点（Ｔｍ）とした。
The melting point of the polyamide polyether elastomer is preferably 70 to 160 ° C., and more preferably 90 to 150 ° C.
The melting point of the polyamide polyether elastomer was measured under a nitrogen atmosphere using a differential scanning calorimeter DSC-50 manufactured by Shimadzu Corporation. The temperature is raised from room temperature to 230 ° C. at a rate of 10 ° C./min (referred to as temperature rising first run), held at 230 ° C. for 10 minutes, and then lowered to -100 ° C. at a rate of 10 ° C./min (temperature lowering first run Then, the temperature was raised to 230 ° C. at a rate of 10 ° C./min (referred to as a temperature rising second run). From the obtained DSC chart, the exothermic peak temperature of the temperature-decreasing first run was taken as the crystallization temperature (Tc), and the endothermic peak temperature of the temperature-raising second run as the melting point (Tm).
ポリアミドポリエーテルエラストマーはその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
ポリアミドポリエーテルエラストマーとして市販品を使用することができる。ポリアミドポリエーテルエラストマーの市販品としては、例えば宇部興産社製ＵＢＥＳＴＡ ＸＰＡが挙げられる。
ポリアミドポリエーテルエラストマーはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
The polyamide polyether elastomer is not particularly limited as to its production method. For example, conventionally known ones can be mentioned.
A commercial item can be used as a polyamide polyether elastomer. As a commercial item of a polyamide polyether elastomer, Ube Industries Inc. UBESTA XPA is mentioned, for example.
The polyamide polyether elastomers can be used alone or in combination of two or more.
＜＜酸変性ポリオレフィンとポリアミドポリエーテルエラストマーとの合計含有量＞＞
本発明の組成物は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、上記酸変性ポリオレフィンと上記ポリアミドポリエーテルエラストマーを合計で３〜３５質量部含有する。
なお、以下、上記酸変性ポリオレフィンと上記ポリアミドポリエーテルエラストマーとの合計の含有量を単に合計含有量と称する場合がある。
上記合計含有量は、硬度がより高くなり耐外傷性により優れる及び／又は耐屈曲疲労性により優れる、低燃費性能（低発熱性）に優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、５〜３３質量部であることが好ましく、８〜２５質量部であることがより好ましい。
<< Total content of acid-modified polyolefin and polyamide polyether elastomer >>
The composition of the present invention contains the acid-modified polyolefin and the polyamide polyether elastomer in a total amount of 3 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
Hereinafter, the total content of the acid-modified polyolefin and the polyamide polyether elastomer may be referred to simply as the total content.
The total content is higher than 100% by mass of the diene rubber from the viewpoint of higher hardness and better resistance to trauma and / or better flex fatigue resistance and excellent fuel economy (low heat buildup). The amount is preferably 5 to 33 parts by mass, and more preferably 8 to 25 parts by mass.
上記合計含有量中の上記ポリアミドポリエーテルエラストマーの含有量は、２０〜９０質量％であることが好ましく、２５〜８０質量％であることがより好ましい。 The content of the polyamide polyether elastomer in the total content is preferably 20 to 90% by mass, and more preferably 25 to 80% by mass.
上記合計含有量中の上記酸変性ポリオレフィンの含有量は、１０〜８０質量％であることが好ましく、２０〜７５質量％であることがより好ましい。 The content of the acid-modified polyolefin in the total content is preferably 10 to 80% by mass, and more preferably 20 to 75% by mass.
＜＜硫黄＞＞
本発明の組成物に含有される硫黄は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
<< Sulfur >>
Sulfur contained in the composition of the present invention is not particularly limited. For example, conventionally known ones can be mentioned.
＜＜硫黄の含有量＞＞
本発明において、硫黄の含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１．６〜３．６質量部である。
硫黄の含有量が上記範囲であることによって、硬度が高くなり耐外傷性に優れる、及び／又は、耐屈曲疲労性に優れる。
上記硫黄の含有量は、硬度がより高くなり耐外傷性により優れる及び／又は耐屈曲疲労性により優れる、低燃費性能（低発熱性）に優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１．６〜３．２質量部であることが好ましく、１．８〜３．０質量部であることがより好ましく、１．９〜２．５質量部がより好ましい。
また、上記硫黄の含有量は、耐屈曲疲労性により優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１．６質量部以上３．０質量部未満であることが好ましい。
<< Sulfur content >>
In the present invention, the content of sulfur is 1.6 to 3.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
When the content of sulfur is in the above-mentioned range, the hardness becomes high and the trauma resistance is excellent, and / or the bending fatigue resistance is excellent.
The content of the sulfur is higher than the hardness and is more excellent in trauma resistance and / or is more excellent in flex fatigue resistance, and is excellent in low fuel consumption performance (low heat buildup) relative to 100 parts by mass of the diene rubber The amount is preferably 1.6 to 3.2 parts by mass, more preferably 1.8 to 3.0 parts by mass, and even more preferably 1.9 to 2.5 parts by mass.
In addition, the content of the sulfur is preferably 1.6 parts by mass or more and less than 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of being excellent in bending fatigue resistance.
＜＜加硫促進剤＞＞
本発明の組成物は加硫促進剤を含有する。
上記加硫促進剤は特に制限されない。例えば、加硫促進剤としては例えば、チウラム系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、アルキルフェニルジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が挙げられる。
なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい態様の１つとして挙げられる。
<< Vulcanization accelerator >>
The composition of the present invention contains a vulcanization accelerator.
The above-mentioned vulcanization accelerator is not particularly limited. For example, as a vulcanization accelerator, for example, a thiuram-based vulcanization accelerator, a thiazole-based vulcanization accelerator, a sulfenamide-based vulcanization accelerator, a guanidine-based vulcanization accelerator, an alkylphenyl dithiocarbamate-based vulcanization accelerator Can be mentioned.
Among them, sulfenamide-based vulcanization accelerators are mentioned as one of the preferred embodiments.
上記スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドのようなＮ−鎖状アルキル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド；
Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドのようなＮ−シクロアルキル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド；
Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドのようなモルホリン環を有するベンゾチアゾリルスルフェンアミドが挙げられる。
Examples of the above-mentioned sulfenamide-based vulcanization accelerators include N-chains such as N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide and N, N-diisopropyl-2-benzothiazolylsulfenamide. Alkyl-2-benzothiazolylsulfenamides;
N-Cycloalkyl-2-benzothiazolylsulfenamides such as N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide, N, N-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide;
And benzothiazolylsulfenamides having a morpholine ring such as N-oxydiethylene-2-benzothiazolylsulfenamide.
なかでも、硬度がより高くなり耐外傷性により優れる及び／又は耐屈曲疲労性により優れるという観点から、Ｎ−鎖状アルキル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドが好ましく、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドがより好ましい。 Among them, N-chain alkyl-2-benzothiazolylsulfenamide is preferable from the viewpoint of higher hardness and more resistance to trauma and / or flex fatigue resistance, N-tert-butyl-2 More preferred is benzothiazolylsulfenamide.
＜＜加硫促進剤に対する硫黄の質量比＞＞
本発明において、上記加硫促進剤に対する上記硫黄の質量比（上記質量比を単に「硫黄／加硫促進剤」と称する場合がある。）は、１．１〜３．０である。本発明は、上記質量比が上記範囲であることによって、硬度が高くなり耐外傷性に優れる、及び／又は、耐屈曲疲労性に優れる。
上記質量比は、硬度がより高くなり耐外傷性により優れる及び／又は耐屈曲疲労性により優れる、低燃費性能（低発熱性）に優れるという観点から、１．３〜２．８であることが好ましく、１．５〜２．５がより好ましく、１．８〜２．５が更に好ましく、２．０超（２．０を超える値）２．５以下が特に好ましい。
<< Mass ratio of sulfur to vulcanization accelerator >>
In the present invention, the mass ratio of the above-mentioned sulfur to the above-mentioned vulcanization accelerator (the above-mentioned mass ratio may only be called "a sulfur / vulcanization accelerator") is 1.1-3.0. In the present invention, when the mass ratio is in the above-mentioned range, the hardness becomes high and the trauma resistance is excellent, and / or the bending fatigue resistance is excellent.
The above mass ratio is 1.3 to 2.8 from the viewpoint of being excellent in low fuel consumption performance (low heat buildup) and having higher hardness and being more excellent in trauma resistance and / or being more excellent in flex fatigue resistance. Preferably, 1.5 to 2.5 is more preferable, 1.8 to 2.5 is further preferable, and more than 2.0 (value of more than 2.0) is particularly preferably 2.5 or less.
（添加剤）
本発明の組成物は目的、効果を損なわない範囲で必要に応じて更に添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、上記カーボンブラックＩ以外の充填剤、上記硫黄以外の加硫剤、架橋剤、酸化亜鉛、ステアリン酸のような加硫促進助剤、加硫遅延剤、オイル、ワックス、老化防止剤、可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されうるものが挙げられる。添加剤の含有量は適宜選択することができる。
(Additive)
The composition of the present invention can further contain an additive as needed within the range that does not impair the purpose and effect. As the additive, for example, fillers other than the above carbon black I, vulcanizing agents other than the above sulfur, crosslinking agents, vulcanization accelerating assistants such as zinc oxide and stearic acid, vulcanization retarders, oils, waxes, What can be generally mix | blended with rubber compositions, such as an antiaging agent and a plasticizer, is mentioned. The content of the additive can be appropriately selected.
本発明の組成物は再生ポリエチレンテレフタレートを実質的に含有しないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。再生ポリエチレンテレフタレートとしては、例えば、未使用又は使用済みのポリエチレンテレフタレート製の成形品を微粒子化した粉末が挙げられる。再生ポリエチレンテレフタレートを実質的に含有しないとは、再生ポリエチレンテレフタレートの含有量が、本発明の組成物全体１００質量部に対して、０〜０．１質量部であることを意味する。上記再生ポリエチレンテレフタレートの含有量が本発明の組成物全体に対して０質量部であることが好ましい。 The composition of the present invention is mentioned as one of the preferred embodiments substantially free of regenerated polyethylene terephthalate. Examples of the recycled polyethylene terephthalate include powders obtained by micronizing molded articles made of unused or used polyethylene terephthalate. The phrase "does not substantially contain recycled polyethylene terephthalate" means that the content of recycled polyethylene terephthalate is 0 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the entire composition of the present invention. It is preferable that content of the said reproduction | regeneration polyethylene terephthalate is 0 mass part with respect to the whole composition of this invention.
本発明の組成物の製造方法としては、例えば、まず、天然ゴムを含むジエン系ゴムと、カーボンブラックＩと、酸変性ポリオレフィンと、ポリアミドポリエーテルエラストマーと、必要に応じて使用することができる添加剤とを、酸変性ポリオレフィン及びポリアミドポリエーテルエラストマーの融点以上の温度で混合し、これに硫黄及び加硫促進剤を加えて更に混合することによって、本発明の組成物を製造する方法が挙げられる。硫黄及び加硫促進剤を加えた後混合する際の温度を、酸変性ポリオレフィン及びポリアミドポリエーテルエラストマーの融点以上の温度とできる。 As a method for producing the composition of the present invention, for example, first, a diene rubber including natural rubber, carbon black I, an acid-modified polyolefin, and a polyamide polyether elastomer, which can be used according to need A method of producing the composition of the present invention by mixing an agent with the temperature of the melting point of the acid-modified polyolefin and the polyamide polyether elastomer, adding sulfur and a vulcanization accelerator thereto, and further mixing . The temperature at the time of mixing after adding the sulfur and the vulcanization accelerator can be a temperature above the melting point of the acid-modified polyolefin and the polyamide polyether elastomer.
上記成分を混合する温度は、酸変性ポリオレフィン及びポリアミドポリエーテルエラストマーの融点以上の温度であることが好ましい。具体的には例えば、５０〜１７０℃とすることができる。 It is preferable that the temperature which mixes the said component is a temperature more than melting | fusing point of acid-modified polyolefin and a polyamide polyether elastomer. Specifically, for example, the temperature can be 50 to 170 ° C.
上記成分を混合する際に使用される装置は特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。 The apparatus used in mixing the components is not particularly limited. For example, conventionally known ones can be mentioned.
本発明の組成物は例えば従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。 The compositions of the present invention can be vulcanized or crosslinked, for example, under conventionally known vulcanization or crosslinking conditions.
本発明の組成物の用途としては、例えば、空気入りタイヤが挙げられる。本発明の組成物を用いて空気入りタイヤを形成する場合、空気入りタイヤのいずれの構成部材を本発明の組成物で形成するかは特に制限されない。上記構成部材としては、例えば、タイヤトレッド部、サイドウォール部、ビードフィラーが挙げられる。なかでもサイドウォール部が好ましい。 Examples of applications of the composition of the present invention include pneumatic tires. When a pneumatic tire is formed using the composition of the present invention, it is not particularly limited which component of the pneumatic tire is formed of the composition of the present invention. As said structural member, a tire tread part, a sidewall part, a bead filler is mentioned, for example. Among them, the sidewall portion is preferred.
［空気入りタイヤ］
本発明の空気入りタイヤは、上述した本発明の組成物を用いて形成された空気入りタイヤである。
[Pneumatic tire]
The pneumatic tire of the present invention is a pneumatic tire formed using the composition of the present invention described above.
本発明の空気入りタイヤに使用されるゴム組成物は、本発明の組成物であれば特に制限されない。
上記ゴム組成物で形成できる、空気入りタイヤの構成部材は特に制限されない。上記構成部材としては例えば、タイヤトレッド部、サイドウォール部、ビードフィラーが挙げられる。
本発明の空気入りタイヤは、本発明の組成物で形成されたサイドウォール部を有することが好ましい。
図１に、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示す。なお本発明は添付の図面に限定されない。
The rubber composition used for the pneumatic tire of the present invention is not particularly limited as long as it is the composition of the present invention.
The components of the pneumatic tire that can be formed of the above rubber composition are not particularly limited. As said structural member, a tire tread part, a sidewall part, a bead filler is mentioned, for example.
The pneumatic tire of the present invention preferably has a sidewall portion formed of the composition of the present invention.
FIG. 1 is a schematic partial cross-sectional view of a tire showing an example of an embodiment of the pneumatic tire according to the present invention. The present invention is not limited to the attached drawings.
図１において、空気入りタイヤは、ビード部１、サイドウォール部２及びタイヤトレッド部３を有する。左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、カーカス層４の端部はビードコア５及びビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。タイヤトレッド部３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。 In FIG. 1, the pneumatic tire has a bead portion 1, a sidewall portion 2 and a tire tread portion 3. A carcass layer 4 in which a fiber cord is embedded is mounted between a pair of left and right bead portions 1, and the end of the carcass layer 4 is folded outward from the inside of the tire around the bead core 5 and the bead filler 6 It is rolled up. In the tire tread portion 3, a belt layer 7 is disposed on the outer side of the carcass layer 4 over the entire circumference of the tire. In the bead portion 1, a rim cushion 8 is disposed in a portion in contact with the rim.
サイドウォール部２において、カーカス層４の外側に配置されるサイドゴム層Ｇ（サイドウォール部２の外側斜線部）の、タイヤ最大幅位置Ｐｍａｘでの厚さｔは１．０ｍｍ〜２．０ｍｍとできる。
本発明において、厚さｔが上記範囲である場合、サイドウォール部２は薄肉化されているものとする。厚さｔが上記範囲である場合、サイドウォール部２の薄肉化により軽量化及び低燃費性能（低発熱性）に優れる。
上記ゴム組成物（本発明の組成物）を用いてサイドゴム層Ｇを形成することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
In the sidewall portion 2, the thickness t at the tire maximum width position Pmax of the side rubber layer G (outside hatched portion of the sidewall portion 2) disposed outside the carcass layer 4 can be 1.0 mm to 2.0 mm. .
In the present invention, when the thickness t is in the above range, the sidewall portion 2 is assumed to be thinned. When the thickness t is in the above range, the thickness reduction of the sidewall portion 2 is excellent in weight reduction and fuel economy performance (low heat buildup).
It is mentioned as one of the desirable modes of forming side rubber layer G using the above-mentioned rubber composition (composition of the present invention).
本発明の空気入りタイヤは、例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。また、空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の又は酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。 The pneumatic tire of the present invention can be manufactured, for example, according to a conventionally known method. Moreover, as a gas with which the pneumatic tire is filled, an inert gas such as nitrogen, argon, helium or the like can be used in addition to a normal air or air whose oxygen partial pressure is adjusted.
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜組成物の製造＞
下記各表の各成分を同表に示す組成（質量部）で用いた。
まず、下記各表に示された成分のうち、加硫系成分（硫黄及び加硫促進剤）を除く各成分を接線式ミキサーで３分間混合して混合物を得た。次に、上記のとおり得られた混合物に上記加硫系成分を加え、これらをオープンロールで混合し、組成物を製造した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. However, the present invention is not limited to these.
<Production of composition>
Each component of each following table was used by the composition (mass part) shown to the same table.
First, among the components shown in the following Tables, the components other than the vulcanizing components (sulfur and vulcanization accelerator) were mixed by a tangential mixer for 3 minutes to obtain a mixture. Next, the above-mentioned vulcanization system components were added to the mixture obtained as described above, and these were mixed by an open roll to produce a composition.
＜空気入りタイヤの製造＞
タイヤサイズが２０５／５５Ｒ１６であり、図１に示す基本構造を有し、サイドゴム層Ｇ（タイヤ最大幅位置Ｐｍａｘでの厚さｔ２．０ｍｍ）を構成する組成物として、上記のとおり製造された各組成物を用いて、各空気入りタイヤを製造した。
<Manufacture of pneumatic tire>
Each of the tires manufactured as described above as a composition having a tire size of 205 / 55R16 and having the basic structure shown in FIG. 1 and constituting the side rubber layer G (thickness t2.0 mm at the tire maximum width position Pmax) Each pneumatic tire was manufactured using the composition.
＜評価＞
上記のとおり製造された組成物又は空気入りタイヤを用いて以下の評価を行った。結果を下記各表に示す。
（耐外傷性）
上記のとおり製造された各空気入りタイヤを、正規リムにリム組みし、空気圧２３０ｋＰａとして排気量１６００ｃｃの試験車両に装着した。
次に、上記試験車両を所定の走行速度で走行させて、装着された空気入りタイヤを高さ１５ｃｍの縁石に対して３０°の角度で乗り上げて、縁石を乗り越しさせた。
上記走行速度を、走行ごとに、１０ｋｍ／ｈから５ｋｍ／ｈ刻みで増加させ、縁石の乗り上げから乗り越しに際し、空気入りタイヤがバーストしたとき、又は、空気入りタイヤにエア漏れが発生したときの速度を測定した。
結果を、比較例１の値を１００とする指数で示した。
上記指数が大きいほど耐外傷性に優れることを意味する。
本発明において、上記指数が１００以上である場合、耐外傷性に優れるものとする。
<Evaluation>
The following evaluation was performed using the composition manufactured as mentioned above or a pneumatic tire. The results are shown in the following tables.
(Trac-resistant)
Each pneumatic tire manufactured as described above was rim-assembled on a regular rim and mounted on a test vehicle with a displacement of 1600 cc as an air pressure of 230 kPa.
Next, the test vehicle was run at a predetermined traveling speed, and the mounted pneumatic tire was mounted on a curb of 15 cm in height at an angle of 30 ° to ride over the curb.
The running speed is increased from 10km / h to 5km / h at every running, and the speed when a pneumatic tire bursts or when an air leak occurs in a pneumatic tire when riding on a curb and passing over Was measured.
The results are shown by an index where the value of Comparative Example 1 is 100.
It means that it is excellent in trauma resistance, so that the above-mentioned index is large.
In the present invention, when the above index is 100 or more, it is excellent in trauma resistance.
（加硫ゴム試験片の調製）
上記のとおり製造された各組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得た。
(Preparation of vulcanized rubber test pieces)
Each composition prepared as described above was press-cured for 20 minutes at 160 ° C. in a predetermined mold to obtain a vulcanized rubber test piece.
（硬度）
上記のとおり調製された各加硫ゴム試験片の硬度を、ＪＩＳ Ｋ６２５３に基づき、２０℃の条件下において測定した。
結果を、比較例１の値を１００とする指数で示した。
本発明において、上記指数が９５以上である場合、得られたゴムの硬度が高いものとする。
(hardness)
The hardness of each of the vulcanized rubber test pieces prepared as described above was measured under the conditions of 20 ° C. based on JIS K6253.
The results are shown by an index where the value of Comparative Example 1 is 100.
In the present invention, when the above index is 95 or more, the hardness of the obtained rubber is high.
（耐屈曲疲労性）
上記のとおり調製された各加硫ゴム試験片からＪＩＳ ３号ダンベル状サンプル（厚さ２ｍｍ）を打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６２６０：２０１０に準拠し、デマチャ屈曲試験により、上記サンプルに室温で毎分３００回の屈曲を加え、上記サンプルが破断するまでの屈曲回数を測定した。
結果を、比較例１の値を１００とする指数で示した。
上記指数が大きいほど耐屈曲疲労性が優れることを示す。
本発明において、上記指数が１００を超える場合、耐屈曲疲労性に優れるものとする。
(Bending fatigue resistance)
A JIS No. 3 dumbbell-shaped sample (2 mm in thickness) is punched out of each of the vulcanized rubber test pieces prepared as described above, and in accordance with JIS K6260: 2010, the sample is 300 times per minute at room temperature according to the demacia bending test. Bending was applied, and the number of bendings until the above sample broke was measured.
The results are shown by an index where the value of Comparative Example 1 is 100.
The larger the index, the better the bending fatigue resistance.
In the present invention, when the above index exceeds 100, the bending fatigue resistance is excellent.
（ｔａｎδ６０℃）
上記のとおり調製された各加硫ゴム試験片のｔａｎδ６０℃を、岩本製作所（株）製の粘弾性スペクトロメーターを用い、伸張変形歪率１０±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件下にて、測定した。
結果を、比較例１の値を１００とする指数で示した。
上記指数が小さいほど低燃費性能（低発熱性）に優れることを示す。
本発明において、上記指数が１０５以下である場合、低燃費性能（低発熱性）に優れるものとする。
(Tan δ 60 ° C)
Using a viscoelastic spectrometer manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd., the tan δ 60 ° C. of each of the vulcanized rubber test pieces prepared as described above was subjected to a condition of 10 ± 2% strain of strain on extension deformation, frequency of 20 Hz, and temperature of 60 ° C. It measured at.
The results are shown by an index where the value of Comparative Example 1 is 100.
The smaller the index, the better the fuel economy (low heat buildup).
In the present invention, when the above index is 105 or less, it is excellent in low fuel consumption performance (low heat buildup).
上記各表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＮＲ：天然ゴム、ＰＴ．ＮＵＲＩＳＡ製ＳＩＲ２０
・ＢＲ：ブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０、重量平均分子量４００，０００
・ＳＢＲ：スチレンブタジエンゴム、日本ゼオン社製（商品名）ＮＩＰＯＬ１５０２、重量平均分子量４５万
The detail of each component shown to said each table | surface is as follows.
-NR: Natural rubber, PT. NURISA manufactured SIR20
· BR: Butadiene rubber, Nippon Zeon Nipol BR 1220, weight average molecular weight 400,000
SBR: Styrene butadiene rubber, manufactured by Nippon Zeon (trade name) NIPOL 1502, weight average molecular weight 450,000
・ＣＢ（ＳＡＦ）：ＳＡＦカーボンブラック、東海カーボン社製（商品名）シースト９、Ｎ2ＳＡ１４２ｍ2／ｇ
・ＣＢ（ＨＡＦ）：ＨＡＦカーボンブラック、東海カーボン社製（商品名）シーストＫＨ、Ｎ2ＳＡ９３ｍ2／ｇ
・ＣＢ（ＦＥＦ）：ＦＥＦカーボンブラック、昭和キャボット社製ショウブラックＮ５５０、Ｎ2ＳＡ４２ｍ2／ｇ
-CB (SAF): SAF carbon black, manufactured by Tokai Carbon (trade name) Siest 9, N 2 SA 142 m 2 / g
-CB (HAF): HAF carbon black, manufactured by Tokai Carbon (trade name) SEAT KH, N 2 SA 93 m 2 / g
・ CB (FEF): FEF carbon black, Show black N550 manufactured by Showa Cabot, N 2 SA 42 m 2 / g
・ポリアミドポリエーテルエラストマー：ポリアミドポリエーテルエラストマー、宇部興産社製ＵＢＥＳＴＡ ＸＰＡ ９０４０Ｘ１、融点１３０℃ -Polyamide polyether elastomer: Polyamide polyether elastomer, UBE Industries UBESTA XPA 9040 X 1, melting point 130 ° C
・酸変性ポリオレフィン：無水マレイン酸変性ポリエチレン、三井化学社製アドマー ＨＥ８１０。主鎖はエチレンの単独重合体であり、無水マレイン酸によって変性されている。無水マレイン酸は上記主鎖に側鎖として結合する。融点１３０℃、密度９６０ｋｇ／ｍ3 Acid-modified polyolefin: maleic anhydride-modified polyethylene, Admer HE810 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. The main chain is a homopolymer of ethylene and is modified by maleic anhydride. Maleic anhydride is attached to the main chain as a side chain. Melting point 130 ° C, density 960 kg / m 3
・酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・ステアリン酸：千葉脂肪酸社製ビーズステアリン酸
・ワックス：日本精鑞社製（商品名）オゾエース００１５
・老化防止剤：バイエル社製ＶＵＬＫＡＮＯＸ４０２０
・アロマオイル：昭和シェル石油社製（商品名）エキストラクト４号Ｓ
・ Zinc oxide: Zinc oxide 3 type manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd. ・ Stearic acid: Bead manufactured by Chiba Fatty Acids Co., Ltd. Beaded stearic acid ・ wax: manufactured by Nippon Seiso Co., Ltd. (trade name) Ozo Ace 0015
Anti-aging agent: Bayer VULKANOX 4020
-Aroma oil: Showa Shell Sekiyu KK (trade name) Extract No. 4 S
・硫黄：鶴見化学工業社製金華印微粉硫黄１５０ｍｅｓｈ ・ Sulfur: Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. gold flower fine powder sulfur 150 mesh
・加硫促進剤：大内新興化学工業社製ノクセラーＮＳ−Ｐ。Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド。 Vulcanization accelerator: Noccellar NS-P manufactured by Ouchi Emerging Chemical Industry Co., Ltd. N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide.
第１表に示す結果から明らかなように、硫黄／加硫促進剤が所定の範囲未満である比較例１は、耐屈曲疲労性が低かった。
硫黄／加硫促進剤が所定の範囲を超える比較例２は、耐外傷性及び硬度が低かった。
硫黄の含有量が所定の範囲未満である比較例３、６は、耐外傷性及び硬度が低かった。
硫黄の含有量が所定の範囲を超える比較例４は、耐屈曲疲労性が低かった。
酸変性ポリオレフィン及びポリアミドポリエーテルエラストマーを含有しない比較例５、９、１０は、耐外傷性及び硬度が低かった。なお、比較例５、９、１０の耐外傷性の効果は同等であった。
所定のカーボンブラックＩを含有せず、代わりに、窒素吸着比表面積が異なるカーボンブラックを含有する比較例７は、耐外傷性及び硬度が低かった。
所定のカーボンブラックＩを含有せず、代わりに、窒素吸着比表面積が異なるカーボンブラックを含有し、硫黄の含有量が所定の範囲未満である比較例８は、耐外傷性及び硬度が低かった。
As is clear from the results shown in Table 1, Comparative Example 1 in which the sulfur / vulcanization accelerator was less than the predetermined range had low flex fatigue resistance.
Comparative Example 2 in which the sulfur / vulcanization accelerator exceeds the predetermined range had low trauma resistance and hardness.
Comparative Examples 3 and 6 in which the content of sulfur is less than the predetermined range were low in trauma resistance and hardness.
The comparative example 4 in which the content of sulfur exceeds the predetermined range was low in bending fatigue resistance.
Comparative Examples 5, 9 and 10 not containing the acid-modified polyolefin and the polyamide polyether elastomer had low trauma resistance and hardness. In addition, the traumatic-resistance effect of comparative example 5, 9, 10 was equivalent.
Comparative Example 7 which does not contain the predetermined carbon black I but, instead, contains carbon blacks having different nitrogen adsorption specific surface areas, has low trauma resistance and hardness.
Comparative Example 8 which does not contain predetermined carbon black I but instead contains carbon blacks having different nitrogen adsorption specific surface areas and in which the content of sulfur is less than the predetermined range was low in trauma resistance and hardness.
これらに対して、本発明の組成物及び本発明の空気入りタイヤは、耐外傷性（ゴムの高硬度化）及び耐屈曲疲労性に優れた。また、本発明の組成物及び本発明の空気入りタイヤは、低燃費性能（低発熱性）に優れた。 On the other hand, the composition of the present invention and the pneumatic tire of the present invention were excellent in trauma resistance (high hardness of rubber) and bending fatigue resistance. Further, the composition of the present invention and the pneumatic tire of the present invention were excellent in low fuel consumption performance (low heat buildup).
第２表に示した、比較例１、８、６、実施例３は、第１表と同様である。
比較例１１は、所定のカーボンブラックＩを含有せず、代わりに、窒素吸着比表面積が異なるカーボンブラックを含有する。なお、比較例１１は、ゴム配合、硫黄及び加硫促進剤の含有量、並びに、硫黄／加硫促進剤の質量比以外は比較例８と同様である。
比較例６は、ゴム配合及びカーボンブラック以外は比較例８と同様である。
Comparative Examples 1, 8, 6 and Example 3 shown in Table 2 are the same as Table 1.
Comparative Example 11 does not contain predetermined carbon black I, but instead contains carbon blacks having different nitrogen adsorption specific surface areas. Comparative Example 11 is the same as Comparative Example 8 except for the compounding of rubber, the content of sulfur and vulcanization accelerator, and the mass ratio of sulfur / vulcanization accelerator.
Comparative Example 6 is the same as Comparative Example 8 except for the rubber composition and carbon black.
比較例８、１１、６及び実施例３との関係において、本発明の耐外傷性の指数が下記式（１）に当てはまる場合、式（１）は、本発明が、所定のカーボンブラックＩを含有せず、硫黄の含有量が所定の範囲を満たさない場合（比較例８）を基準にして、硫黄の含有量が所定の範囲を満たす場合（比較例１１）による効果及び所定のカーボンブラックＩを特定量で含有する場合（比較例６）による効果の合算よりも、耐外傷性の効果の上昇をより高くできることを意味する。
硬度、耐屈曲疲労性についても同様である。
In the case where the injury resistance index of the present invention is applicable to the following formula (1) in the relationship with Comparative Examples 8, 11, 6 and Example 3, the formula (1) shows that the present invention applies a predetermined carbon black I Based on the case where it does not contain and the content of sulfur does not satisfy the predetermined range (comparative example 8), the effect by the case where the content of sulfur satisfies the predetermined range (comparative example 11) and predetermined carbon black I It means that the increase in the effect of the traumatic resistance can be higher than the sum of the effects by the specific amount of (comparative example 6).
The same applies to hardness and bending fatigue resistance.
Ｘ１−Ｘ４＞（Ｘ２−Ｘ４）＋（Ｘ３−Ｘ４）
Ｘ１＞Ｘ２＋Ｘ３−Ｘ４ （１）
Ｘ１：本発明の評価結果の指数（実施例３）
Ｘ２：比較例１１の評価結果の指数
Ｘ３：比較例６の評価結果の指数
Ｘ４：比較例８の評価結果の指数
X1-X4> (X2-X4) + (X3-X4)
X1> X2 + X3-X4 (1)
X1: Index of the evaluation result of the present invention (Example 3)
X2: Index of evaluation result of Comparative Example 11 X3: Index of evaluation result of Comparative Example 6 X4: Index of evaluation result of Comparative Example 8
耐外傷性について、Ｘ２＋Ｘ３−Ｘ４は９５ポイントであったので、実施例３は、耐外傷性について、上記式（１）を満たす。
硬度について、Ｘ２＋Ｘ３−Ｘ４は９９ポイントであったので、実施例３は、硬度について、上記式（１）を満たす。
したがって、本発明は、硫黄の含有量が所定の範囲を満たす場合による効果及び所定のカーボンブラックＩを特定量で含有する場合による効果の合算よりも、耐外傷性及び硬度の効果をより上昇させることができ、耐外傷性又はゴムの高硬度化に優れる。
As for X2 + X3-X4 was 95 points in terms of trauma resistance, Example 3 satisfies the above-mentioned formula (1) in terms of trauma resistance.
As for hardness, since X2 + X3-X4 was 99 points, Example 3 satisfies the above equation (1) for hardness.
Therefore, the present invention improves the effects of trauma resistance and hardness more than the sum of the effects when the content of sulfur satisfies the predetermined range and the effects when the specific amount of carbon black I is contained. It is excellent in trauma resistance or high hardness of rubber.
１ ビード部
２ サイドウォール部
３ タイヤトレッド部
４ カーカス層
５ ビードコア
６ ビードフィラー
７ ベルト層
８ リムクッション
Ｇ サイドゴム層
Ｐｍａｘ タイヤ最大幅位置
ｔ 厚さ
1 bead portion 2 side wall portion 3 tire tread portion 4 carcass layer 5 bead core 6 bead filler 7 belt layer 8 rim cushion G side rubber layer Pmax tire maximum width position t thickness
Claims (5)
窒素吸着比表面積が５５〜１６０ｍ2／ｇであるカーボンブラックＩを５０質量部超８０質量部以下、
酸変性ポリオレフィン及びポリアミドポリエーテルエラストマーを合計で３〜３５質量部、
硫黄を１．６〜３．６質量部、並びに、
加硫促進剤を含有し、
前記加硫促進剤に対する前記硫黄の質量比（硫黄／加硫促進剤）が１．１〜３．０である、タイヤ用ゴム組成物。 Per 100 parts by mass of diene rubber containing natural rubber,
More than 50 parts by mass and 80 parts by mass or less of carbon black I having a nitrogen adsorption specific surface area of 55 to 160 m 2 / g,
3 to 35 parts by weight of acid-modified polyolefin and polyamide polyether elastomer in total
1.6 to 3.6 parts by mass of sulfur, and
Contains a vulcanization accelerator,
The rubber composition for tires whose mass ratio (sulfur / vulcanization accelerator) of the said sulfur with respect to the said vulcanization accelerator is 1.1-3.0.
前記カーボンブラック２に対する前記カーボンブラック１の質量比（カーボンブラック１／カーボンブラック２）が、０．２〜２．０である、請求項２に記載のタイヤ用ゴム組成物。 The carbon black I includes the carbon black 1 and the carbon black 2;
The rubber composition for a tire according to claim 2, wherein a mass ratio of the carbon black 1 to the carbon black 2 (carbon black 1 / carbon black 2) is 0.2 to 2.0.
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