JP2019056054A - Decorative sheet and decorative member using the same - Google Patents

Decorative sheet and decorative member using the same Download PDF

Info

Publication number
JP2019056054A
JP2019056054A JP2017181209A JP2017181209A JP2019056054A JP 2019056054 A JP2019056054 A JP 2019056054A JP 2017181209 A JP2017181209 A JP 2017181209A JP 2017181209 A JP2017181209 A JP 2017181209A JP 2019056054 A JP2019056054 A JP 2019056054A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
decorative sheet
protective layer
surface protective
decorative
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2017181209A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP7047299B2 (en
Inventor
歩 塩田
Ayumu Shioda
歩 塩田
隆史 折原
Takashi Orihara
隆史 折原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toppan Printing Co Ltd filed Critical Toppan Printing Co Ltd
Priority to JP2017181209A priority Critical patent/JP7047299B2/en
Publication of JP2019056054A publication Critical patent/JP2019056054A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7047299B2 publication Critical patent/JP7047299B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

To provide a decorative sheet excellent in bending resistance and post-processability, such as wrapping processing suitability by applying flexibility to a surface protective layer, having less deterioration in designability even when a processing part is exposed to factors, such as ultraviolet, wind and rain for a long term and excellent in weather resistance, and a decorative member using the same.SOLUTION: In a decorative sheet 1 having a surface protective layer 7 on the outermost surface, the surface protective layer using acrylic resin composition as a main component is crosslinked with an isocyanate hardener. The acrylic resin composition includes 1% or more and 30% or less of an acrylic resin having a glass transition temperature of less than 1°C.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は化粧シートに関し、特にラッピング適性や折曲げ性などの後加工性に優れ、耐候性にも優れた性能を発揮する化粧シート、及びこれを用いた化粧部材に関する。   The present invention relates to a decorative sheet, and more particularly, to a decorative sheet that exhibits excellent post-processing properties such as lapping suitability and bendability, and excellent performance in weather resistance, and a decorative member using the decorative sheet.

建築物の内装や外装に使用される化粧板や化粧部材は、木質系基材や無機系基材あるいは金属板等の基材表面に、化粧シートを貼り合わせて製造されたものが多く使用されている。化粧シートとしては、木目模様や幾何学模様等を印刷形成した基材シートに透明な表面保護層を形成したものが一般的に用いられている。   The decorative plates and decorative members used for the interior and exterior of buildings are often made by attaching a decorative sheet to the surface of a base material such as a wooden base material, an inorganic base material, or a metal plate. ing. As a decorative sheet, a base sheet in which a wood grain pattern, a geometric pattern, or the like is printed and formed with a transparent surface protective layer is generally used.

化粧シートの材質としては、従来塩化ビニル樹脂が多く用いられていたが、燃焼時に塩化水素等の有毒なガスが発生するため、塩素を含まないポリオレフィン系の樹脂材料を用いた化粧シートが多く用いられるようになってきた。   Conventionally, vinyl chloride resin has been used as the material for decorative sheets. However, toxic gases such as hydrogen chloride are generated during combustion, so decorative sheets using polyolefin resin materials that do not contain chlorine are often used. Has come to be.

特許文献1に記載されたポリオレフィン化粧シートの製造方法は、透明ポリオレフィン樹脂層と表面保護層との密着性の経年での低下を防ぎ、経年での諸物性の変化の少ないポリオレフィン化粧シートの製造方法を提案したものである。   The method for producing a polyolefin decorative sheet described in Patent Document 1 is a method for producing a polyolefin decorative sheet that prevents deterioration of adhesiveness between a transparent polyolefin resin layer and a surface protective layer over time, and has little change in physical properties over time. Is proposed.

特許文献1に記載されたポリオレフィン化粧シートの製造方法は、従来透明保護層として用いる透明ポリオレフィン樹脂層と、この表面に塗布する表面保護層との密着性が十分でなかった問題を解決しようとしたものであるが、折曲げ性やラッピング加工適性等の後加工性に関しては、十分とは言えなかった。   The manufacturing method of the polyolefin decorative sheet described in Patent Document 1 tried to solve the problem that the adhesion between the transparent polyolefin resin layer conventionally used as the transparent protective layer and the surface protective layer applied to the surface was not sufficient. However, the post-processability such as bendability and lapping suitability was not sufficient.

特許文献2に記載された化粧シートは、耐摩擦性、耐汚染性、ポリオレフィン系樹脂に対する密着性及びブロッキング性に優れた表面保護層を有する化粧シートを提案したものである。   The decorative sheet described in Patent Document 2 proposes a decorative sheet having a surface protective layer excellent in friction resistance, stain resistance, adhesion to polyolefin resins and blocking properties.

特許文献2に記載された化粧シートは、表面保護層として、従来の溶剤型の塗工剤に替えて水性の塗工剤を用いようとしたものであるが、耐候性に関しても、また折曲げ性やラッピング加工適性等の後加工性に関しても、十分でなかった。   The decorative sheet described in Patent Document 2 is intended to use a water-based coating agent instead of a conventional solvent-type coating agent as a surface protective layer. Also, post-processability such as property and suitability for lapping processing was not sufficient.

化粧シートの最表面に用いる表面保護層としては、その目的として耐候性や耐傷性、耐汚染性の向上、表面の艶の調節等が挙げられるが、なかでも耐候性の向上は表面保護層の最も大きな役割であると言える。   As the surface protective layer used on the outermost surface of the decorative sheet, its purpose is to improve weather resistance, scratch resistance, contamination resistance, surface gloss control, etc. It can be said that this is the largest role.

近年、住宅の長期保証が常識となりつつあるなかで、化粧シートの耐候性向上は大きな課題となっている。化粧シートの耐候性向上のためには表面保護層自体も耐候性に優れている必要があるため、表面保護層としてアクリル系樹脂を用いることが多く、さらに耐候性を向上させるため、表面保護層には耐候剤、すなわち紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤を添加するのが一般的である。   In recent years, with the long-term guarantee of housing becoming common sense, improving the weather resistance of decorative sheets has become a major issue. In order to improve the weather resistance of the decorative sheet, the surface protective layer itself needs to be excellent in weather resistance, so an acrylic resin is often used as the surface protective layer, and in order to further improve the weather resistance, the surface protective layer In general, a weathering agent, that is, an ultraviolet absorber or a radical scavenger is added.

特許文献3に記載された化粧シートは、化粧シートの耐候性を向上させる目的で、表面保護層に配合する紫外線吸収剤について検討したものであり、紫外線吸収剤としてヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を1〜30部添加するものである。   The decorative sheet described in Patent Document 3 is an investigation of an ultraviolet absorber to be blended in the surface protective layer for the purpose of improving the weather resistance of the decorative sheet, and a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber as the ultraviolet absorber. 1 to 30 parts is added.

特許文献3に記載された化粧シートは、耐候性において従来より優れたものであるが、折曲げ性やラッピング加工適性等の後加工性に関して十分でなかった為、後加工を伴うよ
うな用途に使用された場合には、加工部のクラックにより、十分な耐候性を発揮することができなかった。
Although the decorative sheet described in Patent Document 3 is superior in weather resistance to conventional ones, it is not sufficient with respect to post-processing properties such as bendability and wrapping suitability, so that it is suitable for applications involving post-processing. When used, sufficient weather resistance could not be exhibited due to cracks in the processed part.

耐候性をより向上させるためには耐候剤の添加量を増やす必要があるが、耐候剤の種類によってはブリードアウトの懸念があり、またコストアップにもつながるため、添加量を増やすにも限界があった。またそれらの問題を回避できたとしても、経時で耐候剤自体の分解により性能の失活が発生してしまい、初期の性能が得られなくなってしまい、長期の耐候性が得られないなどの問題があった。また折曲げなどの後加工がある場合には、曲げ加工部にクラックが発生し、クラックが入った箇所から劣化が促進する懸念があった。   In order to further improve the weather resistance, it is necessary to increase the amount of weathering agent added, but depending on the type of weathering agent, there is a concern of bleed-out, leading to cost increase, so there is a limit to increasing the amount of addition. there were. Even if these problems can be avoided, performance degradation occurs due to decomposition of the weathering agent itself over time, initial performance cannot be obtained, and long-term weather resistance cannot be obtained. was there. Further, when post-processing such as bending is performed, there is a concern that cracks are generated in the bent portion, and deterioration is accelerated from the cracked portion.

特許文献4に記載された化粧シートは、同様にポリオレフィン系樹脂からなる基材シートを用いた化粧シートにおいて、優れた耐候性、耐溶剤性、加工適性及び耐傷性を有する化粧シートを提案したものである。   The decorative sheet described in Patent Document 4 proposes a decorative sheet having excellent weather resistance, solvent resistance, processability and scratch resistance in a decorative sheet using a base sheet made of polyolefin resin. It is.

特許文献4に記載された化粧シートは、それぞれの評価項目において優れた性能を発揮する旨、記載されているが、表面保護層として電子線硬化型の透明樹脂を使用しなければならないため、樹脂自体の価格が高く、また高価で大掛かりな生産設備を必要とするため、実施が困難であった。   The decorative sheet described in Patent Document 4 is described as exhibiting excellent performance in each evaluation item, but since an electron beam curable transparent resin must be used as the surface protective layer, It was difficult to implement because it was expensive and expensive and required large production facilities.

特開2005−088481号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2005-084881 特開2007−118584号公報JP 2007-118584 A 特開2011−16277号公報JP 2011-16277 A 特開2008−238444号公報JP 2008-238444 A

本発明の解決しようとする課題は、表面保護層に柔軟性を付与することにより、折曲げ性やラッピング加工適性等の後加工性に優れ、その結果、加工部が紫外線や風雨などの要因に長期間晒されても意匠性の低下が少ない、耐候性に優れた化粧シート及びこれを用いた化粧部材を提案することである。   The problem to be solved by the present invention is to provide flexibility to the surface protective layer, thereby being excellent in post-processing properties such as bendability and wrapping suitability, and as a result, the processed portion is caused by factors such as ultraviolet rays and wind and rain. The present invention is to propose a decorative sheet excellent in weather resistance with little deterioration in designability even after being exposed for a long period of time and a decorative member using the decorative sheet.

上記の課題を解決するための手段として、請求項1に記載の発明は、最表面に表面保護層を有する化粧シートであって、前記表面保護層はアクリル系樹脂組成物を主成分とし、イソシアネート硬化剤によって架橋されており、前記アクリル系樹脂組成物は、ガラス転移温度が1℃未満のアクリル系樹脂を1質量%以上30質量%以下含有することを特徴とする化粧シートである。   As means for solving the above-mentioned problems, the invention according to claim 1 is a decorative sheet having a surface protective layer on the outermost surface, the surface protective layer comprising an acrylic resin composition as a main component, and an isocyanate. Crosslinked by a curing agent, the acrylic resin composition is a decorative sheet characterized by containing 1% by mass to 30% by mass of an acrylic resin having a glass transition temperature of less than 1 ° C.

本発明に係る化粧シートは、表面保護層としてガラス転移温度が1℃未満のアクリル系樹脂を1質量%以上30質量%以下含有するアクリル系樹脂組成物を主成分とするものを用いたことにより、表面保護層に柔軟性が付与され、後加工適性が向上したものである。   The decorative sheet according to the present invention uses a surface protective layer mainly composed of an acrylic resin composition containing 1% by mass to 30% by mass of an acrylic resin having a glass transition temperature of less than 1 ° C. The surface protective layer is imparted with flexibility and improved post-processing suitability.

また、請求項2に記載の発明は、前記表面保護層が、フィラーを含むことを特徴とする請求項1に記載の化粧シートである。   The invention according to claim 2 is the decorative sheet according to claim 1, wherein the surface protective layer contains a filler.

また、請求項3に記載の発明は、前記表面保護層の厚さが、2μm以上20μm以下であり、化粧シートの総厚が、40μm以上300μm以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の化粧シートである。   The invention according to claim 3 is characterized in that the thickness of the surface protective layer is 2 μm or more and 20 μm or less, and the total thickness of the decorative sheet is 40 μm or more and 300 μm or less. The decorative sheet described in 1.

また、請求項4に記載の発明は、表面に、凹凸模様が形成されていることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の化粧シートである。   The invention according to claim 4 is the decorative sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein an uneven pattern is formed on the surface.

また、請求項5に記載の発明は、請求項1〜4のいずれか1項に記載の化粧シートの裏面に木質系もしくは金属系の基板を備えていることを特徴とする化粧部材である。   The invention described in claim 5 is a decorative member comprising a wood-based or metal-based substrate on the back surface of the decorative sheet according to any one of claims 1-4.

また、請求項6に記載の発明は、前記基板が、3次元構造を有するものであることを特徴とする請求項5に記載の化粧部材である。   The invention according to claim 6 is the decorative member according to claim 5, wherein the substrate has a three-dimensional structure.

本発明に係る化粧シートは、最表面に表面保護層を有する化粧シートであって、前記表面保護層はアクリル系樹脂組成物を主成分とし、イソシアネート硬化剤によって架橋されており、前記アクリル系樹脂組成物は、ガラス転移温度が1℃未満のアクリル系樹脂を1質量%以上30質量%以下含有するものであるため、折曲げ加工やラッピング加工等の後加工適性に優れており、加工部にクラック等が生じ難い。   The decorative sheet according to the present invention is a decorative sheet having a surface protective layer on the outermost surface, the surface protective layer having an acrylic resin composition as a main component and crosslinked with an isocyanate curing agent, and the acrylic resin Since the composition contains 1% by mass or more and 30% by mass or less of an acrylic resin having a glass transition temperature of less than 1 ° C., the composition is excellent in post-processing suitability such as bending processing and lapping processing. Cracks are less likely to occur.

このため、化粧シートの最終的な使用形態である3次元形状を持った化粧部材に加工した後でも、化粧シートが本来備えている耐候性が損なわれるようなことがない。   For this reason, even after processing into a decorative member having a three-dimensional shape, which is the final usage form of the decorative sheet, the weather resistance inherent to the decorative sheet is not impaired.

請求項2に記載の発明のように、表面保護層が、フィラーを含む場合には、表面の艶を適切な値に調節可能となるばかりでなく、フィラーの材質を選定することで表面保護層自体の耐久性を向上させることができる。   When the surface protective layer includes a filler as in the invention described in claim 2, not only the gloss of the surface can be adjusted to an appropriate value, but also the surface protective layer can be selected by selecting a filler material. The durability of itself can be improved.

また請求項3に記載の発明のように、表面保護層の厚さが、2μm以上20μm以下であり、化粧シートの総厚が、40μm以上300μm以下である場合には、後加工適性や耐久性、コスト等のバランスが良好であり、使い勝手の良い化粧シートとなる。   Moreover, when the thickness of the surface protective layer is 2 μm or more and 20 μm or less and the total thickness of the decorative sheet is 40 μm or more and 300 μm or less as in the invention described in claim 3, post-processing suitability and durability The balance of cost etc. is good and it becomes a user-friendly decorative sheet.

請求項4に記載の発明のように、化粧シートの表面に、凹凸模様が形成されている場合には、絵柄と凹凸模様を適切に選択することにより、より高度な意匠性を発揮することができる。   As in the invention according to claim 4, when a concavo-convex pattern is formed on the surface of the decorative sheet, by selecting an appropriate pattern and concavo-convex pattern, a higher degree of design can be exhibited. it can.

請求項5または6に記載の発明のように、化粧シートの裏面に木質系もしくは金属系の基板を備えており、特に基板が、3次元構造を有するものであるような化粧部材は、本発明に係る化粧シートの特徴を十分に生かした化粧部材とすることができる。   As in the invention described in claim 5 or 6, a decorative member having a wooden or metallic substrate on the back surface of the decorative sheet, and in particular a decorative member having a three-dimensional structure, is provided in the present invention. It can be set as the decorative member which fully made use of the characteristic of the decorative sheet concerning.

図1は、本発明に係る化粧シートの一実施態様における層構成を示した断面模式図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure in one embodiment of a decorative sheet according to the present invention. 図2は、図1に示した化粧シートを基材に貼り合わせた化粧部材の一例における層構成を示した断面模式図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure in an example of a decorative member in which the decorative sheet shown in FIG. 1 is bonded to a base material. 図3は、本発明に係る化粧シートを用いた化粧部材の一例を示した断面模式図であり、化粧シートを金属板に貼り合わせたものを折曲げたものである。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of a decorative member using the decorative sheet according to the present invention, in which a decorative sheet bonded to a metal plate is folded. 図4は、本発明に係る化粧シートを用いた化粧部材の他の例を示した断面模式図であり、化粧シートを木質基材に貼り合わせたものにVカットを施して、折り曲げたものである。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of a decorative member using the decorative sheet according to the present invention, in which a decorative sheet is bonded to a wooden base material and V-cut is applied and bent. is there. 図5は、本発明に係る化粧シートを用いた化粧部材の他の例を示した断面模式図であり、化粧シートを木質基材にラッピング加工したものである。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing another example of a decorative member using the decorative sheet according to the present invention, in which the decorative sheet is lapped to a wooden base material.

以下、図面を参照しながら本発明に係る化粧シートならびにこれを用いた化粧部材について詳細に説明する。図1は、本発明に係る化粧シートの一実施態様における層構成を示した断面模式図であり、図2は、図1に示した化粧シートを基材に貼り合わせた化粧部材の一例における層構成を示した断面模式図である。   Hereinafter, a decorative sheet according to the present invention and a decorative member using the same will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure in an embodiment of a decorative sheet according to the present invention, and FIG. 2 is a layer in an example of a decorative member in which the decorative sheet shown in FIG. 1 is bonded to a substrate. It is the cross-sectional schematic diagram which showed the structure.

本発明に係る化粧シート1は、最表面に表面保護層7を有する化粧シートであって、表面保護層7はアクリル系樹脂組成物を主成分とし、イソシアネート硬化剤によって架橋されており、前記アクリル系樹脂組成物は、ガラス転移温度が1℃未満のアクリル系樹脂を1質量%以上30質量%以下含有することを特徴とする。   The decorative sheet 1 according to the present invention is a decorative sheet having a surface protective layer 7 on the outermost surface, the surface protective layer 7 having an acrylic resin composition as a main component and crosslinked with an isocyanate curing agent, The resin composition contains 1% by mass to 30% by mass of an acrylic resin having a glass transition temperature of less than 1 ° C.

図1に示した例では、着色熱可塑性樹脂層3の表面に絵柄層4が印刷形成されており、絵柄層4の上に、接着性樹脂層5を介して透明熱可塑性樹脂層6が積層されており、さらにこの透明熱可塑性樹脂層6の表面に表面保護層7が形成されている。   In the example shown in FIG. 1, a pattern layer 4 is printed on the surface of the colored thermoplastic resin layer 3, and a transparent thermoplastic resin layer 6 is laminated on the pattern layer 4 via an adhesive resin layer 5. Furthermore, a surface protective layer 7 is formed on the surface of the transparent thermoplastic resin layer 6.

この例では、着色熱可塑性樹脂層3の裏面にプライマー層8が設けられている。プライマー層8は、化粧シート1を基材に接着する際の接着性を向上させる目的で塗布される。   In this example, a primer layer 8 is provided on the back surface of the colored thermoplastic resin layer 3. The primer layer 8 is applied for the purpose of improving the adhesiveness when the decorative sheet 1 is bonded to the substrate.

またこの例では、化粧シート1の表面に凹凸模様10が形成されている。凹凸模様10は、透明熱可塑性樹脂層6とその上に施された表面保護層7とに形成されている。   In this example, the uneven pattern 10 is formed on the surface of the decorative sheet 1. The concavo-convex pattern 10 is formed on the transparent thermoplastic resin layer 6 and the surface protective layer 7 applied thereon.

着色熱可塑性樹脂層3としては、ポリエチレン(PE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂等のオレフィン系樹脂や、塩化ビニル(PVC)樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体(AS)、アモルファスポリエチレンテレフタレート(A−PET)樹脂、ナイロン(NY)、熱可塑性エラストマー(TPE)等のベース樹脂に着色顔料と滑剤、安定剤等の各種加工助剤を添加した樹脂組成物を用いることができる。   Examples of the colored thermoplastic resin layer 3 include olefin resins such as polyethylene (PE) resin and polypropylene (PP) resin, vinyl chloride (PVC) resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, acrylonitrile styrene copolymer (AS). It is possible to use a resin composition in which various processing aids such as a color pigment, a lubricant, and a stabilizer are added to a base resin such as amorphous polyethylene terephthalate (A-PET) resin, nylon (NY), and thermoplastic elastomer (TPE). it can.

化粧シートの折曲げ性や、後加工時の延伸性を重視する場合には、PE、TPE、PVC等の比較的柔軟なプラスチックフィルムを用いる。   When importance is attached to the bendability of the decorative sheet and the stretchability at the time of post-processing, a relatively flexible plastic film such as PE, TPE, or PVC is used.

着色熱可塑性樹脂層3には、一般的に木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄等の絵柄層4が印刷形成される。印刷はグラビア輪転印刷法を用いて連続した絵柄を印刷し、どこで切断しても良いようにすることができる。   The colored thermoplastic resin layer 3 is generally printed with a pattern layer 4 such as a wood grain pattern, a stone pattern, a cloth pattern, and an abstract pattern. Printing can be made by printing a continuous pattern using a gravure rotary printing method and cutting it anywhere.

着色熱可塑性樹脂層3の材質によっては、印刷に先立って、着色熱可塑性樹脂層3の表面にコロナ放電処理を施すと、印刷インキの密着性を高めることができる。   Depending on the material of the colored thermoplastic resin layer 3, if the corona discharge treatment is performed on the surface of the colored thermoplastic resin layer 3 prior to printing, the adhesion of the printing ink can be improved.

絵柄層4に用いる印刷インキとしては、着色熱可塑性樹脂層3の材質に応じて適切なバインダーを用いたインキが使用される。着色熱可塑性樹脂層3がポリオレフィン系である場合には、高い密着性を有するウレタン樹脂系のインキが好ましく用いられる。   As the printing ink used for the pattern layer 4, an ink using an appropriate binder is used according to the material of the colored thermoplastic resin layer 3. When the colored thermoplastic resin layer 3 is a polyolefin type, a urethane resin type ink having high adhesion is preferably used.

絵柄層4の上には、透明熱可塑性樹脂層6を設ける。透明熱可塑性樹脂層6は、絵柄層4を保護し、化粧シートの耐摩耗性を向上させると同時に、絵柄に深みを与えて意匠性の向上にも寄与するものである。   A transparent thermoplastic resin layer 6 is provided on the pattern layer 4. The transparent thermoplastic resin layer 6 protects the pattern layer 4 and improves the wear resistance of the decorative sheet. At the same time, the transparent thermoplastic resin layer 6 gives depth to the pattern and contributes to improvement in design.

透明熱可塑性樹脂層6としては、ポリエチレン(PE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂等のオレフィン系樹脂や、塩化ビニル(PVC)樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体(AS)、アモルファスポリエチレンテレフタレート(A−PET)樹脂、ナイロン(NY)、熱可塑性エラストマー(TPE)等のベース樹脂に滑剤、熱安定剤等の各種加工助剤の他、耐候性を向上させる目的で紫外線吸収剤、光安定剤等を添加した樹脂組成物を用いることができる。
透明熱可塑性樹脂層6としては、着色熱可塑性樹脂層3に用いた熱可塑性樹脂と同様の系統の熱可塑性樹脂が用いられることが多いが、必ずしも限定されない。
図1に示した例のように、絵柄層4と透明熱可塑性樹脂層6との密着性を高める目的で接着性樹脂層5を設けても良い。透明熱可塑性樹脂層6として、PP樹脂を使用する場合であれば、接着性樹脂層5としては、分子鎖中に極性基を導入したポリオレフィン系接着性樹脂を使用することができる。
The transparent thermoplastic resin layer 6 includes olefin resins such as polyethylene (PE) resin and polypropylene (PP) resin, vinyl chloride (PVC) resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, acrylonitrile styrene copolymer (AS). In addition to various processing aids such as lubricants and heat stabilizers for base resins such as amorphous polyethylene terephthalate (A-PET) resin, nylon (NY), and thermoplastic elastomer (TPE), UV absorption is also used for the purpose of improving weather resistance. A resin composition to which an agent, a light stabilizer and the like are added can be used.
As the transparent thermoplastic resin layer 6, a thermoplastic resin of the same system as the thermoplastic resin used for the colored thermoplastic resin layer 3 is often used, but is not necessarily limited.
As in the example shown in FIG. 1, the adhesive resin layer 5 may be provided for the purpose of improving the adhesion between the pattern layer 4 and the transparent thermoplastic resin layer 6. If a PP resin is used as the transparent thermoplastic resin layer 6, a polyolefin adhesive resin having a polar group introduced into the molecular chain can be used as the adhesive resin layer 5.

一方透明熱可塑性樹脂層6としてPET樹脂を用いる場合であれば、接着性樹脂層5としては、分子鎖中に極性基を導入したポリエステル系接着性樹脂を使用することができる。   On the other hand, when a PET resin is used as the transparent thermoplastic resin layer 6, a polyester-based adhesive resin having a polar group introduced into the molecular chain can be used as the adhesive resin layer 5.

これらの接着性樹脂は、絵柄層面に透明熱可塑性樹脂と2層同時に共押出しすることで、その性能を最大限発揮することができる。なお、絵柄層4と接着性樹脂層5の間にさらに別途接着剤層を設けても良い。   These adhesive resins can maximize their performance by co-extruding two layers of transparent thermoplastic resin simultaneously on the pattern layer surface. An additional adhesive layer may be provided between the pattern layer 4 and the adhesive resin layer 5.

透明熱可塑性樹脂層6には、凹凸模様10を形成することができる。凹凸模様10は、透明熱可塑性樹脂層6が、フィルムとして供給される製造方法である場合には、着色熱可塑性樹脂層3と貼り合わせた後に、再加熱してエンボスロールに押し当てる方法が採られる。   An uneven pattern 10 can be formed on the transparent thermoplastic resin layer 6. When the transparent thermoplastic resin layer 6 is a manufacturing method supplied as a film, the concave / convex pattern 10 is bonded to the colored thermoplastic resin layer 3 and then reheated and pressed against the embossing roll. It is done.

一方透明熱可塑性樹脂層6をTダイからの押出しラミネート法で形成する場合には、冷却ロールをエンボスロールとする押出しラミネート同時エンボス法が生産工程が省略されて効果的である。   On the other hand, when the transparent thermoplastic resin layer 6 is formed by an extrusion laminating method from a T die, an extrusion laminating simultaneous embossing method using a cooling roll as an embossing roll is effective because the production process is omitted.

透明熱可塑性樹脂層6の表面には、表面保護層7が形成される。表面保護層7は、化粧シート1の最外層となる層であり、化粧シート1の様々な性能を決定付ける重要な層である。すなわち、表面の耐汚染性や耐薬品性、表面の艶、滑り性、耐傷性、耐光性、耐候性等である。   A surface protective layer 7 is formed on the surface of the transparent thermoplastic resin layer 6. The surface protective layer 7 is the outermost layer of the decorative sheet 1 and is an important layer that determines various performances of the decorative sheet 1. That is, surface contamination resistance and chemical resistance, surface gloss, slipperiness, scratch resistance, light resistance, weather resistance, and the like.

これらの諸性能を高いレベルで実現するものとして、アクリル樹脂系の透明樹脂組成物が多用されて来たが、従来、耐傷性等を重視する観点からガラス移転点温度の高い硬めの樹脂が用いられる傾向があった。   Acrylic resin-based transparent resin compositions have been widely used to achieve these performances at a high level. Conventionally, however, a hard resin with a high glass transition temperature has been used from the viewpoint of placing importance on scratch resistance and the like. There was a tendency to be.

しかし、表面保護層7に硬い樹脂を用いた場合、化粧シートに折曲げ加工やラッピング加工等の後加工が施された場合、表面保護層に微細なクラックが発生し、仮に加工直後の時点では目視で認識されなかったとしても、長期間使用された場合に、加工部の耐候性不良として発覚する場合があることが判明したのである。   However, when a hard resin is used for the surface protective layer 7, if the decorative sheet is subjected to post-processing such as folding or lapping, fine cracks are generated in the surface protective layer, Even if it was not visually recognized, it has been found that when used for a long period of time, it may be detected as a poor weather resistance of the processed part.

表面保護層7に柔軟性を付与する方法として、アクリル系樹脂組成物に、ガラス転移温度が1℃未満のアクリル系樹脂を1質量%以上30質量%以下含有させることで、化粧シートの後加工性の向上と、これに伴って耐候性の向上が達成されることが分かった。
アクリル樹脂系の表面保護層7は、アクリルポリオール樹脂とイソシアネート硬化剤との架橋反応によって硬化する2液硬化型の樹脂組成物を、透明熱可塑性樹脂層の表面に塗工することによって形成される。この場合の塗工方法としては、グラビアコーター、ロール
コーター、キスコーター等の塗工方法が用いられる。
As a method for imparting flexibility to the surface protective layer 7, the acrylic resin composition contains 1% by mass to 30% by mass of an acrylic resin having a glass transition temperature of less than 1 ° C. It has been found that the improvement in weatherability and the improvement in weather resistance can be achieved.
The acrylic resin-based surface protective layer 7 is formed by applying a two-part curable resin composition that is cured by a crosslinking reaction between an acrylic polyol resin and an isocyanate curing agent on the surface of the transparent thermoplastic resin layer. . As a coating method in this case, a coating method such as a gravure coater, a roll coater or a kiss coater is used.

表面保護層7には、フィラーを添加することで、表面の艶を調整すると伴に、表面の滑り性や耐傷性等を改善する効果がある。フィラーとしては、最も一般的に用いられるシリカ微粉末の他、アクリル樹脂ビーズ、ウレタン樹脂ビーズ等の有機樹脂微粉末を用いることもできる。   By adding a filler to the surface protective layer 7, the surface gloss is adjusted, and the surface slipperiness and scratch resistance are improved. As the filler, in addition to the most commonly used silica fine powder, organic resin fine powder such as acrylic resin beads and urethane resin beads can also be used.

表面保護層7を形成するための塗工剤には、上記の他、滑剤、レべリング剤、分散剤等の塗料用添加剤を適宜添加することができる。また、耐候性や耐光性をより向上させる目的で紫外線吸収剤や光安定剤を添加することもできる。   In addition to the above, paint additives such as lubricants, leveling agents, and dispersants can be appropriately added to the coating agent for forming the surface protective layer 7. Further, an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be added for the purpose of further improving the weather resistance and light resistance.

図1に示した例では、着色熱可塑性樹脂層3の裏面にプライマー層8が設けられている。プライマー層8は、化粧シート1と基材2との接着性を高めるものであり、着色熱可塑性樹脂層3がポリオレフィン系樹脂である場合等には、接着不良が生じ易いため、設けることが好ましい。   In the example shown in FIG. 1, a primer layer 8 is provided on the back surface of the colored thermoplastic resin layer 3. The primer layer 8 is intended to enhance the adhesion between the decorative sheet 1 and the base material 2 and is preferably provided since adhesion failure is likely to occur when the colored thermoplastic resin layer 3 is a polyolefin resin. .

プライマー層8は、2液硬化型のアクリルウレタン樹脂塗料に、粗面化により接着性を向上させる目的と、巻き取った時のブロッキングを防止する目的でシリカ等の艶消剤を添加しても良い。   The primer layer 8 can be obtained by adding a matting agent such as silica to the two-part curable acrylic urethane resin paint for the purpose of improving adhesion by roughening and preventing blocking when wound up. good.

図2は、図1に示した化粧シート1を基材2に貼り合わせた化粧部材20の層構成を示した断面模式図である。この例では、化粧シート1が板状の基材2の表面に接着剤層9によって貼り合わされて化粧板となっている。基材2としては、合板、中密度繊維板(MDF)、高密度繊維板(ハードボード)、パーティクルボード等の木質基材の他、鋼板、アルミニウム板等の金属板や、スレート板、珪酸カルシウム板等の無機質基材が用いられる。接着剤は、基材の種類に応じて適宜選択する。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of a decorative member 20 in which the decorative sheet 1 shown in FIG. In this example, the decorative sheet 1 is bonded to the surface of the plate-like substrate 2 by the adhesive layer 9 to form a decorative plate. As the base material 2, in addition to woody base materials such as plywood, medium density fiber board (MDF), high density fiber board (hard board), particle board, etc., metal plates such as steel plates and aluminum plates, slate plates, calcium silicate An inorganic substrate such as a plate is used. An adhesive agent is suitably selected according to the kind of base material.

図3は、本発明に係る化粧シート1を用いた化粧部材20の一例を示した断面模式図であり、化粧シート1を金属板に貼り合わせたものを後加工によって折曲げて成形したものである。長さ方向があまり長くない場合には、先端が直角の刃とV字型の受型を装着したプレス機を用いて成形することもできるが、ロールフォーミング機を用いて連続的に成形することもできる。この加工方法によれば、化粧部材20の長さ方向の制約が無くなる。   FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of a decorative member 20 using the decorative sheet 1 according to the present invention, which is formed by bending the decorative sheet 1 bonded to a metal plate by post-processing. is there. If the length direction is not so long, it can be formed using a press machine equipped with a blade with a right-angled tip and a V-shaped receiving mold, but it must be continuously formed using a roll forming machine. You can also. According to this processing method, there is no restriction in the length direction of the decorative member 20.

いずれの加工方法を用いたとしても、コーナー部における化粧シートは、相当量引き伸ばされることになる。伸ばされる量は、コーナー部の外側すなわち化粧シートの表面側程大きく伸ばされるため、化粧シート1の最表面である表面保護層7は、大きく引き伸ばされることになる。   Whichever processing method is used, the decorative sheet in the corner portion is stretched by a considerable amount. Since the stretched amount is greatly increased toward the outside of the corner portion, that is, the surface side of the decorative sheet, the surface protective layer 7 which is the outermost surface of the decorative sheet 1 is greatly extended.

この時、表面保護層7を構成する樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)が高いと、コーナー部に微細なクラックが発生する。クラックは、肉眼で観察できる場合もあるが、肉眼では観察できない場合もある。また、加工直後にクラックが発生していなくても、経時により、あるいは風雨に晒された後にクラックが発生する場合がある。   At this time, if the glass transition temperature (Tg) of the resin composition constituting the surface protective layer 7 is high, fine cracks are generated at the corners. A crack may be observable with the naked eye, but may not be observable with the naked eye. Even if cracks do not occur immediately after processing, cracks may occur over time or after being exposed to wind and rain.

表面保護層7にクラックが発生すると化粧シート1が本来持っている耐光性や耐候性が十分発揮できなくなり、結果的に耐久性が劣ると判断されてしまう。本発明に係る化粧シートにおいては、後加工性が向上したことにより、化粧シート1が本来持つ耐候性等が十分に発揮される。   If the surface protective layer 7 is cracked, the light resistance and weather resistance inherent to the decorative sheet 1 cannot be sufficiently exhibited, and as a result, it is determined that the durability is inferior. In the decorative sheet according to the present invention, the post-processability is improved, so that the weather resistance and the like inherent in the decorative sheet 1 are sufficiently exhibited.

図4は、本発明に係る化粧シート1を用いた化粧部材20の他の例を示した断面模式図であり、化粧シート1を木質基材2に貼り合わせたものにVカットを施して、折り曲げた
ものである。このような加工方法によれば、様々な断面形状を持った木質化粧部材が製造可能であり、屋内で使用するドアーやドアー枠、窓枠などの造作材として用いられている。このような、加工方法においても、コーナー部における化粧シートの挙動については、図3に示した化粧部材の場合と同様である。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of the decorative member 20 using the decorative sheet 1 according to the present invention. A V-cut is applied to the decorative sheet 1 bonded to the wooden substrate 2. It is a bent one. According to such a processing method, a wooden decorative member having various cross-sectional shapes can be manufactured and used as a construction material for doors, door frames, window frames, etc. used indoors. Also in such a processing method, the behavior of the decorative sheet at the corner is the same as that of the decorative member shown in FIG.

図5は、本発明に係る化粧シート1を用いた化粧部材20の他の例を示した断面模式図であり、化粧シート1を木質基材2にラッピング加工したものである。ラッピング加工は、前述のロールフォーミング加工とは異なり、予め所定の断面形状に加工した長尺の木質基材2の表面に化粧シートを連続的に貼り合わせる方法である。   FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing another example of the decorative member 20 using the decorative sheet 1 according to the present invention, in which the decorative sheet 1 is lapped to the wooden substrate 2. Unlike the roll forming process described above, the lapping process is a method in which a decorative sheet is continuously bonded to the surface of a long wooden substrate 2 that has been previously processed into a predetermined cross-sectional shape.

この方法によると、複雑な異型断面を持った長尺の化粧部材20を製造することができる。この加工方法においても、コーナー部等において化粧シート1の最外面が大きく引き伸ばされる点においては、同様である。   According to this method, a long decorative member 20 having a complicated irregular cross section can be manufactured. This processing method is the same in that the outermost surface of the decorative sheet 1 is greatly stretched at the corners and the like.

この他、特に図示はしないが、3次元立体形状に加工した基材に対して、真空成形機を用いて、化粧シートをオーバーレイ加工したり、あるいは逆に予め真空成形によって化粧シートの裏面に凹面を成形した後、凹面に発泡樹脂組成物を注入する方法など、様々な後加工が存在する。どのような後加工であっても、平面状の化粧シートを立体的な形状に加工する限りにおいては、必ず化粧シートの最外面には、引き伸ばしの力が加わるので、化粧シートの後加工適性を計る代用特性としては、化粧シートの引っ張り試験が有用である。以下、実施例に基づいて、本発明に係る化粧シートについて具体的に説明する。   In addition, although not particularly illustrated, a decorative sheet is overlaid on a base material processed into a three-dimensional solid shape using a vacuum forming machine, or conversely, a concave surface is formed on the back surface of the decorative sheet by vacuum forming in advance. After molding, there are various post-processing such as a method of injecting a foamed resin composition into the concave surface. In any post-processing, as long as a flat decorative sheet is processed into a three-dimensional shape, the outermost surface of the decorative sheet is always subjected to stretching force. A decorative sheet tensile test is useful as a substitute characteristic to be measured. Hereinafter, based on an Example, the decorative sheet which concerns on this invention is demonstrated concretely.

<実施例1>
着色熱可塑性樹脂層として、厚さ55μmの着色ポリエチレン樹脂シートを用い、一方の面にコロナ放電処理を施した後、ウレタン樹脂系印刷インキを用いて絵柄層を印刷した。絵柄層の上にウレタン樹脂系接着剤層を介して、透明接着性樹脂層と透明熱可塑性樹脂層をTダイを用いた共押出しによって厚さ70μmとなるように形成した。
<Example 1>
A colored polyethylene resin sheet having a thickness of 55 μm was used as the colored thermoplastic resin layer, and one surface was subjected to a corona discharge treatment, and then a pattern layer was printed using a urethane resin printing ink. A transparent adhesive resin layer and a transparent thermoplastic resin layer were formed on the pattern layer through a urethane resin adhesive layer so as to have a thickness of 70 μm by coextrusion using a T die.

透明熱可塑性樹脂層の表面に、アクリル樹脂を主成分とする表面保護層を形成した。表面保護層は、主アクリル樹脂81重量部に対して、Tgが−17℃のアクリル樹脂9重量部とイソシアネート樹脂硬化剤10重量部(いずれも固形分換算)を配合した。なお、この配合比においてNCO/OH=1.0である。   A surface protective layer mainly composed of an acrylic resin was formed on the surface of the transparent thermoplastic resin layer. The surface protective layer was blended with 9 parts by weight of acrylic resin having a Tg of -17 ° C. and 10 parts by weight of isocyanate resin curing agent (all in terms of solid content) with respect to 81 parts by weight of the main acrylic resin. In this blending ratio, NCO / OH = 1.0.

化粧シートの裏面には、コロナ放電処理を施した後、プライマー層を厚さ1μmとなるように形成した。   On the back surface of the decorative sheet, after applying corona discharge treatment, a primer layer was formed to a thickness of 1 μm.

<比較例1>
表面保護層の樹脂配合において、低Tgのアクリル樹脂を添加せず、主アクリル樹脂90重量部に対して、イソシアネート樹脂硬化剤10重量部とした以外は、実施例1と同様にして化粧シートを作成した。
<Comparative Example 1>
In the resin composition of the surface protective layer, a decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the low-Tg acrylic resin was not added and the isocyanate resin curing agent was 10 parts by weight with respect to 90 parts by weight of the main acrylic resin. Created.

<比較例2>
表面保護層の樹脂配合において、主アクリル樹脂54重量部に対して低Tgアクリル樹脂36重量部、イソシアネート樹脂硬化剤10重量部とした以外は、実施例1と同様にして化粧シートを作成した。
<Comparative example 2>
A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that in the resin composition of the surface protective layer, 36 parts by weight of the low Tg acrylic resin and 10 parts by weight of the isocyanate resin curing agent were used with respect to 54 parts by weight of the main acrylic resin.

以上作成した3種類の化粧シートに対して、後加工性の代用特性としての引っ張り試験と、実生産性の評価としてのブロッキング試験を実施した。結果を表1に示す。   The three types of decorative sheets prepared above were subjected to a tensile test as a substitute characteristic of post-processability and a blocking test as an evaluation of actual productivity. The results are shown in Table 1.

Figure 2019056054
Figure 2019056054

表1の結果から、低Tg樹脂を添加しない比較例1では後加工性が劣り、低Tg樹脂が30%を超える比較例2では実生産に適さないことが分かる。   From the results shown in Table 1, it can be seen that Comparative Example 1 in which no low Tg resin is added has poor post-processability, and Comparative Example 2 in which the low Tg resin exceeds 30% is not suitable for actual production.

1・・・化粧シート
2・・・基材
3・・・着色熱可塑性樹脂層
4・・・絵柄層
5・・・接着性樹脂層
6・・・透明熱可塑性樹脂層
7・・・表面保護層
8・・・プライマー層
9・・・接着剤層
10・・・凹凸模様
20・・・化粧部材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Cosmetic sheet 2 ... Base material 3 ... Colored thermoplastic resin layer 4 ... Picture layer 5 ... Adhesive resin layer 6 ... Transparent thermoplastic resin layer 7 ... Surface protection Layer 8 ... Primer layer 9 ... Adhesive layer 10 ... Concave and convex pattern 20 ... Cosmetic member

Claims (6)

最表面に表面保護層を有する化粧シートであって、前記表面保護層はアクリル系樹脂組成物を主成分とし、イソシアネート硬化剤によって架橋されており、前記アクリル系樹脂組成物は、ガラス転移温度が1℃未満のアクリル系樹脂を1質量%以上30質量%以下含有することを特徴とする化粧シート。   A decorative sheet having a surface protective layer on the outermost surface, wherein the surface protective layer comprises an acrylic resin composition as a main component and is crosslinked by an isocyanate curing agent, and the acrylic resin composition has a glass transition temperature. A decorative sheet comprising 1% by mass or more and 30% by mass or less of an acrylic resin having a temperature of less than 1 ° C. 前記表面保護層は、フィラーを含むことを特徴とする請求項1に記載の化粧シート。   The decorative sheet according to claim 1, wherein the surface protective layer includes a filler. 前記表面保護層の厚さは、2μm以上20μm以下であり、化粧シートの総厚は、40μm以上300μm以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の化粧シート。   The decorative sheet according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the surface protective layer is 2 µm or more and 20 µm or less, and the total thickness of the decorative sheet is 40 µm or more and 300 µm or less. 表面に、凹凸模様が形成されていることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の化粧シート。   The decorative sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein a concavo-convex pattern is formed on the surface. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の化粧シートの裏面に木質系もしくは金属系の基材を備えていることを特徴とする化粧部材。   A decorative member comprising a wooden or metallic base material on the back surface of the decorative sheet according to any one of claims 1 to 4. 前記基材は、3次元構造を有するものであることを特徴とする請求項5に記載の化粧部材。   The decorative member according to claim 5, wherein the base material has a three-dimensional structure.
JP2017181209A 2017-09-21 2017-09-21 Decorative sheet and decorative material using it Active JP7047299B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017181209A JP7047299B2 (en) 2017-09-21 2017-09-21 Decorative sheet and decorative material using it

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017181209A JP7047299B2 (en) 2017-09-21 2017-09-21 Decorative sheet and decorative material using it

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019056054A true JP2019056054A (en) 2019-04-11
JP7047299B2 JP7047299B2 (en) 2022-04-05

Family

ID=66107074

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017181209A Active JP7047299B2 (en) 2017-09-21 2017-09-21 Decorative sheet and decorative material using it

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7047299B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020179553A (en) * 2019-04-24 2020-11-05 凸版印刷株式会社 Decorative sheet and decorative member

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02178316A (en) * 1988-12-28 1990-07-11 Sekisui Chem Co Ltd Thermosetting sheet
JP2000280419A (en) * 1999-03-31 2000-10-10 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet and op coating agent for polyolefinic decorative sheet
JP2002144485A (en) * 2000-11-17 2002-05-21 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2005139273A (en) * 2003-11-05 2005-06-02 Toyota Motor Corp Two-pack curing type polyurethane coating composition and coated article
JP2008238481A (en) * 2007-03-26 2008-10-09 Mitsubishi Chemicals Corp Decorative sheet
JP2009083235A (en) * 2007-09-28 2009-04-23 Toppan Printing Co Ltd Decorative sheet and decorative material
JP2010131901A (en) * 2008-12-05 2010-06-17 Three M Innovative Properties Co Laminate sheet, component with the sheet pasted thereto, and manufacturing process of the component
JP2014069507A (en) * 2012-09-28 2014-04-21 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet and decorative plate
JP2015189223A (en) * 2014-03-28 2015-11-02 大日本印刷株式会社 Decorative sheet, decorative material and production method thereof

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02178316A (en) * 1988-12-28 1990-07-11 Sekisui Chem Co Ltd Thermosetting sheet
JP2000280419A (en) * 1999-03-31 2000-10-10 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet and op coating agent for polyolefinic decorative sheet
JP2002144485A (en) * 2000-11-17 2002-05-21 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2005139273A (en) * 2003-11-05 2005-06-02 Toyota Motor Corp Two-pack curing type polyurethane coating composition and coated article
JP2008238481A (en) * 2007-03-26 2008-10-09 Mitsubishi Chemicals Corp Decorative sheet
JP2009083235A (en) * 2007-09-28 2009-04-23 Toppan Printing Co Ltd Decorative sheet and decorative material
JP2010131901A (en) * 2008-12-05 2010-06-17 Three M Innovative Properties Co Laminate sheet, component with the sheet pasted thereto, and manufacturing process of the component
JP2014069507A (en) * 2012-09-28 2014-04-21 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet and decorative plate
JP2015189223A (en) * 2014-03-28 2015-11-02 大日本印刷株式会社 Decorative sheet, decorative material and production method thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020179553A (en) * 2019-04-24 2020-11-05 凸版印刷株式会社 Decorative sheet and decorative member
JP7322489B2 (en) 2019-04-24 2023-08-08 凸版印刷株式会社 Decorative sheet and decorative member

Also Published As

Publication number Publication date
JP7047299B2 (en) 2022-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5637290B2 (en) Cosmetics for flooring
JP4998044B2 (en) Decorative sheet
KR20080098452A (en) Decorative sheet for floor material and decorative material for floor using the same
JP5315885B2 (en) Decorative sheet and decorative board
JP6717650B2 (en) Follow-up adhesive film for application to uneven surface of decorative member and method for producing the same
JP5255191B2 (en) Surface protective film for interior and exterior building materials and method for producing the same
JP5870799B2 (en) Decorative sheet
JP3802041B1 (en) Laminate for producing nameplates that can prevent fluctuations in reflected light
JP5287420B2 (en) Decorative sheet and decorative board
JP2008302545A (en) Decorative sheet
JP7047299B2 (en) Decorative sheet and decorative material using it
JP2011079332A (en) Decorative sheet
JP6957935B2 (en) Decorative sheet for attaching metal base material
JP5779939B2 (en) Hard coat film and hard coat resin molding using the same
JP7427954B2 (en) flooring
JP2010030130A (en) Monolayer decorative sheet
JP2007077602A (en) Decorative material for floor
JP6965753B2 (en) Decorative sheet and decorative material
JP6648484B2 (en) Moisture-proof decorative boards and fittings
JP2010214917A (en) Decorative sheet and method of manufacturing the same
WO2022130952A1 (en) Decorative sheet and method for manufacturing decorative sheet
JP6965752B2 (en) Decorative sheet and decorative material
JP7434823B2 (en) makeup sheet
JP6984669B2 (en) Dampproof veneer and fittings
JP7069878B2 (en) Decorative sheet and decorative material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200826

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20210922

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20211005

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20211124

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220222

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220307

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7047299

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150