JP2019035058A - Coating film and method for producing the same - Google Patents

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Abstract

To provide a coating film of polyisoprene with a surface having reduced irregularities and improved uniformity and a method of producing the same.SOLUTION: A coating film contains a cured product of a latex composition, the latex composition containing polyisoprene, and a polymer dispersion stabilizer. The coating film contains the cured product of polyisoprene latex composition and has a surface having reduced irregularities and improved uniformity.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、塗膜及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a coating film and a method for producing the same.

ポリイソプレンラテックスは、ポリイソプレンが媒体に乳化分散したゴムラテックスとして知られており、各種の用途に応用が展開されている。ポリイソプレンラテックスは、例えば、人工乳首、風船(バルーン)、手袋、指サック、フィルム等の成形体を製造するための原料として欠かすことのできない材料である。   The polyisoprene latex is known as a rubber latex in which polyisoprene is emulsified and dispersed in a medium, and its application is being developed for various uses. Polyisoprene latex is an indispensable material as a raw material for producing molded articles such as artificial nipples, balloons (balloons), gloves, finger sucks, and films.

そのため、近年においてもポリイソプレンラテックスから得られる成形体の性能を向上させる方法、あるいは、ポリイソプレンラテックスをより簡便に得る方法等が広く検討されている。例えば、特許文献1には、引張強度に優れたディップ成形体を得ることができるイソプレン重合体ラテックスを得る技術が開示されている。   Therefore, in recent years, methods for improving the performance of molded articles obtained from polyisoprene latex, methods for obtaining polyisoprene latex more easily, and the like have been widely studied. For example, Patent Document 1 discloses a technique for obtaining an isoprene polymer latex capable of obtaining a dip-molded article having excellent tensile strength.

特開2015−193685号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-193585

しかしながら、従来のポリイソプレンラテックスを、例えば塗工するなどして塗膜を形成させようとする場合、塗膜の表面を均一に成膜することは難しく、塗膜表面に凹凸が生じやすかった。そのため、例えば、より平らな塗膜表面が要求される用途に適用することが難しく、用途上の制限を受け易いという問題があった。このような観点から、ポリイソプレンラテックスから得られる塗膜表面の凹凸が少なく、より均一に塗膜を形成できるようなポリイソプレンラテックス及びその塗膜が求められていた。   However, when a conventional polyisoprene latex is applied to form a coating film, for example, it is difficult to form a uniform coating film surface, and irregularities are likely to occur on the coating film surface. Therefore, for example, there is a problem that it is difficult to apply to a use where a flat coating film surface is required, and it is easy to be restricted in use. From such a viewpoint, there has been a demand for a polyisoprene latex and a coating film that can form a coating film more uniformly with less unevenness on the coating film surface obtained from the polyisoprene latex.

本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、表面の凹凸が少なく、より均一な表面を有するポリイソプレンラテックス組成物の硬化物を含有する塗膜及びその製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above, and an object thereof is to provide a coating film containing a cured product of a polyisoprene latex composition having less surface irregularities and a more uniform surface, and a method for producing the same. To do.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、塗膜を形成するために使用するポリイソプレンラテックス組成物中に、高分子分散安定剤を含有させることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have achieved the above object by including a polymer dispersion stabilizer in the polyisoprene latex composition used for forming the coating film. The inventors have found that this can be achieved and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、例えば、以下の項に記載の主題を包含する。
項1.
ラテックス組成物の硬化物を含有する塗膜において、
前記ラテックス組成物は、ポリイソプレンと、高分子分散安定剤とを含有する、塗膜。
項2.
前記ラテックス組成物は、ポリイソプレン100質量部あたり、前記高分子分散安定剤を0.01〜10質量部含む、項1に記載の塗膜。
項3.
前記高分子分散安定剤は水溶性高分子である、項1又は2に記載の塗膜。
項4.
項1〜3に記載の塗膜を製造する方法において、
前記ラテックス組成物を塗工して硬化させる工程を備える、製造方法。
That is, the present invention includes, for example, the subject matters described in the following sections.
Item 1.
In the coating film containing the cured product of the latex composition,
The latex composition is a coating film containing polyisoprene and a polymer dispersion stabilizer.
Item 2.
Item 2. The coating film according to Item 1, wherein the latex composition contains 0.01 to 10 parts by mass of the polymer dispersion stabilizer per 100 parts by mass of polyisoprene.
Item 3.
Item 3. The coating film according to Item 1 or 2, wherein the polymer dispersion stabilizer is a water-soluble polymer.
Item 4.
In the method of manufacturing the coating film of claim | item 1-3,
A production method comprising a step of applying and curing the latex composition.

本発明の塗膜は、ポリイソプレンラテックス組成物の硬化物を含有し、表面の凹凸が少なく、より均一な表面を有する。   The coating film of this invention contains the hardened | cured material of a polyisoprene latex composition, there are few surface unevenness | corrugations, and it has a more uniform surface.

実施例1で得られた塗膜のSEM画像である。2 is a SEM image of the coating film obtained in Example 1. 実施例2で得られた塗膜のSEM画像である。2 is a SEM image of a coating film obtained in Example 2. 実施例3で得られた塗膜のSEM画像である。3 is a SEM image of a coating film obtained in Example 3. 実施例4で得られた塗膜のSEM画像である。4 is a SEM image of a coating film obtained in Example 4. 実施例5で得られた塗膜のSEM画像である。6 is a SEM image of a coating film obtained in Example 5. 実施例6で得られた塗膜のSEM画像である。6 is a SEM image of a coating film obtained in Example 6. 実施例7で得られた塗膜のSEM画像である。7 is a SEM image of a coating film obtained in Example 7. 実施例8で得られた塗膜のSEM画像である。10 is a SEM image of a coating film obtained in Example 8. 比較例1で得られた塗膜のSEM画像である。3 is a SEM image of a coating film obtained in Comparative Example 1.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書中において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the present specification, the expressions “containing” and “including” include the concepts of “containing”, “including”, “consisting essentially of”, and “consisting only of”.

本発明の塗膜は、ラテックス組成物の硬化物を含有する。前記ラテックス組成物は、ポリイソプレンと、高分子分散安定剤とを含有する。ここでいうラテックス組成物の硬化物とは、例えば、ラテックス組成物から後記する分散媒が蒸発することで形成される固形物を意味する。つまり、ラテックス組成物の硬化物とは、ラテックス組成物の乾燥物ということができる。   The coating film of the present invention contains a cured product of a latex composition. The latex composition contains polyisoprene and a polymer dispersion stabilizer. The hardened | cured material of a latex composition here means the solid substance formed when the dispersion medium mentioned later evaporates from a latex composition, for example. That is, the cured product of the latex composition can be said to be a dried product of the latex composition.

前記ラテックス組成物は、ポリイソプレンを含む。ポリイソプレンはラテックス組成物におけるゴム成分である。ポリイソプレンの種類は、特に限定されない。例えば、ポリイソプレンとして、イソプレンを重合して得られる合成イソプレン重合体を挙げることができる。   The latex composition includes polyisoprene. Polyisoprene is a rubber component in the latex composition. The kind of polyisoprene is not particularly limited. For example, the polyisoprene includes a synthetic isoprene polymer obtained by polymerizing isoprene.

合成イソプレン重合体は、イソプレンと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体を含む共重合体であってもよい。この場合、イソプレン単位の含有量は、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上である。イソプレンと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体は、特に限定されず、公知の各種エチレン性不飽和単量体を広く採用できる。   The synthetic isoprene polymer may be a copolymer containing another ethylenically unsaturated monomer copolymerizable with isoprene. In this case, the content of isoprene units is preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more. Other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with isoprene are not particularly limited, and various known ethylenically unsaturated monomers can be widely employed.

ポリイソプレンが合成イソプレン重合体である場合は、例えば、公知の合成イソプレン重合体ラテックスを、ラテックス組成物に適用することができる。つまり、ラテックス組成物は、公知の合成イソプレン重合体ラテックスを含むことができる。   When the polyisoprene is a synthetic isoprene polymer, for example, a known synthetic isoprene polymer latex can be applied to the latex composition. That is, the latex composition can contain a known synthetic isoprene polymer latex.

合成イソプレン重合体ラテックスの分散媒としては特に限定されない。例えば、ポリイソプレンの分散性に優れるという点で水を分散媒として挙げることができる。また、ポリイソプレンの分散安定性が損なわない限りは、分散媒は、有機溶媒と水との混合溶媒であってもよい。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール等が挙げられる。有機溶媒は、1種単独でもよいし、2種以上の混合溶媒であってもよい。   The dispersion medium of the synthetic isoprene polymer latex is not particularly limited. For example, water can be mentioned as a dispersion medium in terms of excellent dispersibility of polyisoprene. In addition, as long as the dispersion stability of polyisoprene is not impaired, the dispersion medium may be a mixed solvent of an organic solvent and water. Examples of the organic solvent include lower alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol. One organic solvent may be used alone, or two or more mixed solvents may be used.

この合成イソプレン重合体ラテックスの固形分濃度は、特に限定されず、例えば、40重量%以上であり、好ましくは40〜70重量%、より好ましくは50〜70重量%である。   The solid content concentration of the synthetic isoprene polymer latex is not particularly limited, and is, for example, 40% by weight or more, preferably 40 to 70% by weight, and more preferably 50 to 70% by weight.

ポリイソプレンの形状は特に限定されず、例えば、粒子状であってもよい。ポリイソプレンが粒子状である場合、例えば、球状粒子、楕円球状粒子の他、不規則に歪んだ異形状粒子等が挙げられる。   The shape of polyisoprene is not particularly limited, and may be, for example, particulate. When the polyisoprene is in the form of particles, examples thereof include irregularly distorted irregularly shaped particles in addition to spherical particles and elliptical spherical particles.

ポリイソプレンの平均粒子径は特に限定されず、好ましくは0.6〜3.0μm、より好ましくは0.8〜2.0μmである。   The average particle diameter of polyisoprene is not particularly limited, and is preferably 0.6 to 3.0 μm, more preferably 0.8 to 2.0 μm.

ポリイソプレンの製造方法も特に限定されず、公知のポリイソプレンの製造方法を広く採用することができる。例えば、特開2016−160365号公報又は特開2016−160366号公報に記載の方法により合成イソプレン重合体ラテックスを製造することができる。   The production method of polyisoprene is not particularly limited, and a known production method of polyisoprene can be widely adopted. For example, a synthetic isoprene polymer latex can be produced by the method described in JP-A-2016-160365 or JP-A-2016-160366.

前記高分子分散安定剤は、例えば、ラテックス組成物においてポリイソプレンの分散を安定化させる作用を有することができる成分である。特に、ラテックス組成物に前記高分子分散安定剤が含まれることで、ラテックス組成物を塗工するなどして塗膜を形成させた場合に、その表面には凹凸が発生しにくく、より均一(つまり、よりフラットな表面)な塗膜が形成される。つまり、前記高分子分散安定剤は、ラテックス組成物の塗工性を向上させる作用を有し得る。   The polymer dispersion stabilizer is, for example, a component capable of stabilizing the dispersion of polyisoprene in the latex composition. In particular, when the latex composition contains the polymer dispersion stabilizer, when a coating film is formed by coating the latex composition, unevenness is less likely to occur on the surface, and more uniform ( That is, a flatter coating film is formed. That is, the polymer dispersion stabilizer can have an effect of improving the coatability of the latex composition.

前記高分子分散安定剤は、ラテックス組成物から形成される塗膜表面をより均一にできる限りは、その種類は特に限定されない。例えば、前記高分子分散安定剤は、合成高分子であってもよいし、天然高分子又は天然物由来高分子であってもよい。ラテックス組成物に含まれる高分子分散安定剤は、1種又は異なる2種以上であってもよい。   The type of the polymer dispersion stabilizer is not particularly limited as long as the surface of the coating film formed from the latex composition can be made more uniform. For example, the polymer dispersion stabilizer may be a synthetic polymer, a natural polymer, or a natural product-derived polymer. The polymer dispersion stabilizer contained in the latex composition may be one type or two or more different types.

前記高分子分散安定剤が合成高分子である場合、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリメタクリル酸又はその塩、ポリアクリル酸の中和物又は部分中和物、ポリメタクリル酸の中和物又は部分中和物、ポリアミノ酸又はその塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等を挙げることができる。   When the polymer dispersion stabilizer is a synthetic polymer, for example, polyethylene oxide, polyethylene glycol, polymethacrylic acid or a salt thereof, a neutralized or partially neutralized product of polyacrylic acid, a neutralized product of polymethacrylic acid or Partially neutralized products, polyamino acids or salts thereof, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, polyacrylamide, polyethylene imine, dextrin, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and the like can be mentioned.

前記高分子分散安定剤が天然高分子又は天然物由来高分子である場合、例えば、デンプン、寒天、キサンタンガムなどの多糖類、ゼラチン、カゼイン又はその塩等のタンパク質系を挙げることができる。   When the polymer dispersion stabilizer is a natural polymer or a natural product-derived polymer, examples thereof include polysaccharides such as starch, agar, and xanthan gum, and protein systems such as gelatin, casein, and salts thereof.

前記高分子分散安定剤が塩を形成している場合は、例えば、金属塩を挙げることができる。金属塩を形成する金属の種類は特に限定されず、例えば、ナトリウム等のアルカリ金属を挙げることができる。   In the case where the polymer dispersion stabilizer forms a salt, for example, a metal salt can be exemplified. The kind of metal which forms a metal salt is not specifically limited, For example, alkali metals, such as sodium, can be mentioned.

前記高分子分散安定剤は、ラテックス組成物に溶解してポリイソプレンラテックスの分散安定性をより高めることができ、また、塗膜表面の凹凸をより発生しにくくできるという観点から、水溶性高分子であることが好ましい。   The polymer dispersion stabilizer can be dissolved in the latex composition to further enhance the dispersion stability of the polyisoprene latex, and from the viewpoint that unevenness of the coating film surface can be made less likely to occur. It is preferable that

前記高分子分散安定剤は、塗膜表面の凹凸をより発生しにくくできるという観点から、カゼインナトリウム、カゼインカリウム、カゼインマンガン、カゼイン亜鉛、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等であることが好ましい。   The polymer dispersion stabilizer is preferably sodium caseinate, potassium caseinate, manganese caseinate, zinc caseinate, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, or the like from the viewpoint that the unevenness of the coating film surface can be more difficult to occur.

前記ラテックス組成物において、ラテックス組成物の塗膜表面をより均一にできる限りは、前記高分子分散安定剤の含有量は特に限定されない。例えば、前記ラテックス組成物は、ポリイソプレン100質量部あたり、前記高分子分散安定剤を0.01〜10質量部含むことができる。この場合、ラテックス組成物から形成される塗膜表面に凹凸がより発生しにくくなり、均一な塗膜を形成しやすい。   In the latex composition, as long as the surface of the coating film of the latex composition can be made more uniform, the content of the polymer dispersion stabilizer is not particularly limited. For example, the latex composition may include 0.01 to 10 parts by mass of the polymer dispersion stabilizer per 100 parts by mass of polyisoprene. In this case, unevenness is less likely to occur on the surface of the coating film formed from the latex composition, and a uniform coating film is easily formed.

前記ラテックス組成物において、ポリイソプレン100質量部あたりの前記高分子分散安定剤の含有量の下限値は、0.1質量部であることが好ましく、0.2質量部であることがより好ましく、0.3質量部であることがより好ましく、0.5質量部であることが特に好ましい。   In the latex composition, the lower limit of the content of the polymer dispersion stabilizer per 100 parts by mass of polyisoprene is preferably 0.1 parts by mass, more preferably 0.2 parts by mass, The amount is more preferably 0.3 parts by mass, and particularly preferably 0.5 parts by mass.

前記ラテックス組成物において、ポリイソプレン100質量部あたりの前記高分子分散安定剤の含有量の上限値が5質量部であることが好ましく、3質量部であることがより好ましく、2質量部であることがより好ましく、1質量部であることが特に好ましい。   In the latex composition, the upper limit of the content of the polymer dispersion stabilizer per 100 parts by mass of polyisoprene is preferably 5 parts by mass, more preferably 3 parts by mass. More preferred is 1 part by mass.

前記ラテックス組成物の分散媒としては特に限定されず、例えば、前述の合成イソプレン重合体ラテックスの分散媒と同様とすることができる。   The dispersion medium for the latex composition is not particularly limited, and can be the same as the dispersion medium for the synthetic isoprene polymer latex described above, for example.

ラテックス組成物は、ポリイソプレン及び前記高分子安定剤以外に、その他の添加剤を含むことができる。ラテックス組成物に含まれる添加剤としては、例えば、公知のイソプレンラテックスに含まれる添加剤を広く採用することができる。   The latex composition may contain other additives in addition to polyisoprene and the polymer stabilizer. As an additive contained in the latex composition, for example, an additive contained in a known isoprene latex can be widely employed.

ラテックス組成物に含まれる添加剤としては、例えば、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、安定剤、pH調整剤、酸化防止剤等を挙げることができる。   Examples of the additive contained in the latex composition include a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a vulcanization acceleration aid, a stabilizer, a pH adjuster, and an antioxidant.

加硫剤としては、例えば、硫黄系加硫剤が挙げられる。硫黄系加硫剤としては、粉末硫黄、硫黄華、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、および不溶性硫黄等の硫黄;塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホリン−ジスルフィド、アルキルフェノール−ジスルフィド、N,N’−ジチオ−ビス(ヘキサヒドロ−2H−アゼピノンー2)、含りんポリスルフィド、高分子多硫化物、および2−(4’−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール等の硫黄含有化合物が挙げられる。これらの硫黄系加硫剤の中でも、好ましくは硫黄であり、より好ましくはコロイド硫黄である。   Examples of the vulcanizing agent include a sulfur-based vulcanizing agent. Sulfur-based vulcanizing agents include powdered sulfur, sulfur white, precipitated sulfur, colloidal sulfur, surface-treated sulfur, and insoluble sulfur; sulfur chloride, sulfur dichloride, morpholine-disulfide, alkylphenol-disulfide, N, N ′ -Sulfur-containing compounds such as dithio-bis (hexahydro-2H-azepinone-2), phosphorus-containing polysulfides, polymer polysulfides, and 2- (4′-morpholinodithio) benzothiazole. Among these sulfur-based vulcanizing agents, sulfur is preferable, and colloidal sulfur is more preferable.

加硫剤の分散性を向上させるために、オレイン酸カリウム及びβ−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム等の添加剤を加硫剤と共に併用することもできる。   In order to improve the dispersibility of the vulcanizing agent, additives such as potassium oleate and sodium β-naphthalene sulfonate formalin condensate may be used in combination with the vulcanizing agent.

前記加硫剤の使用量は、加硫後に得られる成形体の引張強度を調整しやすい観点から、ポリイソプレン(固形分)100質量部に対して、好ましくは0.1〜10質量部、より好ましくは1〜5質量部である。   The amount of the vulcanizing agent used is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyisoprene (solid content) from the viewpoint of easy adjustment of the tensile strength of the molded product obtained after vulcanization. Preferably it is 1-5 mass parts.

加硫促進剤は、本発明の効果が阻害されない限りは、公知の加硫促進剤を広く採用できる。   As the vulcanization accelerator, known vulcanization accelerators can be widely used as long as the effects of the present invention are not inhibited.

加硫促進助剤の種類も特に限定されず、酸化亜鉛等、公知の加硫促進助剤を広く採用することができる。加硫促進助剤として酸化亜鉛を使用する場合は、例えば、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム及びオレイン酸カリウム等の安定剤が含まれる酸化亜鉛分散液とすることができる。加硫促進助剤の使用量も特に限定されず、公知のラテックス組成物と同様の含有量とすることができる。   The type of the vulcanization acceleration aid is not particularly limited, and known vulcanization acceleration aids such as zinc oxide can be widely used. When using zinc oxide as a vulcanization acceleration aid, for example, a zinc oxide dispersion containing a stabilizer such as sodium β-naphthalene sulfonate formalin condensate and potassium oleate can be used. The amount of the vulcanization accelerating aid used is not particularly limited, and can be the same content as a known latex composition.

pH調整剤は特に限定されず、例えば、公知の酸又はアルカリが挙げられ、ラテックス組成物の安定性が向上しやすいという観点から、アルカリが好ましい。アルカリは、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物;炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩;炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸水素塩;アンモニア;トリメチルアンモニウム、トリエタノールアミンなどの有機アミン化合物等を挙げることができる。ラテックス組成物がpH調整剤を含む場合、例えば、ラテックス組成物のpHが7以上、好ましくは8以上になる程度にpH調整剤を含むことが好ましい。   A pH adjuster is not specifically limited, For example, a well-known acid or alkali is mentioned, An alkali is preferable from a viewpoint that stability of a latex composition is easy to improve. Examples of the alkali include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate; ammonia; trimethylammonium. And organic amine compounds such as triethanolamine. When the latex composition contains a pH adjuster, for example, it is preferable to contain the pH adjuster to such an extent that the pH of the latex composition is 7 or more, preferably 8 or more.

安定剤としては、前記高分子安定剤以外の公知の安定剤を挙げることができる。具体的な安定剤は例えば、ラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤、ならびにソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。その他、安定剤としては、ドデシルベンゼンナトリウム、ソルビタン脂肪酸エステル界面活性剤(例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル)等も例示される。安定剤の使用量も特に限定されず、公知のラテックス組成物と同様の含有量とすることができる。   Examples of the stabilizer include known stabilizers other than the polymer stabilizer. Specific examples of the stabilizer include anionic surfactants such as sodium lauryl sulfate, and sorbitan fatty acid esters. In addition, examples of the stabilizer include sodium dodecylbenzene, sorbitan fatty acid ester surfactant (for example, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester), and the like. The amount of the stabilizer used is not particularly limited, and can be the same content as that of a known latex composition.

酸化防止剤としては、例えば、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)等、公知の酸化防止剤を広く採用することができる。酸化防止剤の分散性を向上させるために、オレイン酸カリウム及びポリカルボン酸ナトリウム等の添加剤を酸化防止剤と共に併用することもできる。酸化防止剤の使用量も特に限定されず、公知のラテックス組成物と同様の含有量とすることができる。   As the antioxidant, for example, known antioxidants such as 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) can be widely used. In order to improve the dispersibility of the antioxidant, additives such as potassium oleate and sodium polycarboxylate can be used in combination with the antioxidant. The usage-amount of antioxidant is not specifically limited, either, It can be set as content similar to a well-known latex composition.

ラテックス組成物に含まれる前述の各添加剤はそれぞれ、1種のみを含むものであってもよいし、異なる2種以上を含むものであってもよい。   Each of the above-mentioned additives contained in the latex composition may contain only one type, or may contain two or more different types.

ラテックス組成物の固形分濃度は、特に限定されない。例えば、ラテックス組成物を長期保管した後のポリイソプレン粒子の分離及び凝集が起こりにくくなるという観点から、ラテックス組成物の固形分濃度は30〜70質量%であることが好ましく、40〜70質量%であることがより好ましい。   The solid content concentration of the latex composition is not particularly limited. For example, from the viewpoint that separation and aggregation of the polyisoprene particles after the latex composition has been stored for a long period of time are less likely to occur, the solid content concentration of the latex composition is preferably 30 to 70% by mass, and 40 to 70% by mass. It is more preferable that

ラテックス組成物の調製方法は特に限定されず、公知の調製方法を広く適用することができる。ラテックス組成物の調製方法は、例えば、ボールミル、ニーダー、ディスパー等の公知の混合機又は分散機を用いて、ポリイソプレンと、前記高分子分散安定剤成分と、水と、必要に応じて添加される添加剤とを、所定の割合で混合する方法が挙げられる。   The method for preparing the latex composition is not particularly limited, and known preparation methods can be widely applied. The latex composition is prepared by adding polyisoprene, the polymer dispersion stabilizer component, water and, if necessary, using a known mixer or disperser such as a ball mill, kneader, or disper. And a method in which the additive is mixed at a predetermined ratio.

ラテックス組成物を調製するにあたり、ポリイソプレンはラテックスの形態であってもよい。ポリイソプレンがラテックスである場合、分散媒は水、各種有機溶媒のいずれであってもよく、これらの混合溶媒でもよい。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール等が挙げられる。   In preparing the latex composition, the polyisoprene may be in the form of a latex. When the polyisoprene is latex, the dispersion medium may be water, various organic solvents, or a mixed solvent thereof. Examples of the organic solvent include lower alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol.

ラテックス組成物を調製するにあたり、ポリイソプレンの原料としては前記合成イソプレン重合体ラテックスを使用することができる。   In preparing the latex composition, the synthetic isoprene polymer latex can be used as a raw material for polyisoprene.

ラテックス組成物を調製するにあたり、前記高分子分散安定剤は、溶液の形態で使用しもよい。この場合、溶媒としては水が好ましい。   In preparing the latex composition, the polymer dispersion stabilizer may be used in the form of a solution. In this case, water is preferable as the solvent.

本発明のラテックス組成物を用いることで、塗膜を形成することができる。ラテックス組成物から塗膜を形成する方法は特に限定されず、公知の塗膜の形成方法を広く採用することができる。   A coating film can be formed by using the latex composition of the present invention. The method for forming the coating film from the latex composition is not particularly limited, and a wide variety of known coating film forming methods can be employed.

本発明のラテックス組成物を用いて形成される塗膜は、例えば、前記ラテックス組成物を塗工して硬化させる工程を備える工程により得ることができる。   The coating film formed using the latex composition of the present invention can be obtained, for example, by a process including a process of coating and curing the latex composition.

ラテックス組成物の塗工するにあたっては、例えば、塗膜を形成するために使用される公知の基材を広く使用することができる。基材としては、塗工紙の他、ガラス基板、金属基板、樹脂基板等が例示される。   In applying the latex composition, for example, known substrates used for forming a coating film can be widely used. Examples of the substrate include a coated substrate, a glass substrate, a metal substrate, a resin substrate, and the like.

ラテックス組成物の塗工は、例えば、公知の塗工手段を広く採用することができ、例えば、ブレードコーター、バーコーター、スクリーン印刷、ディップコーター等を挙げることができる。   For the application of the latex composition, for example, known coating means can be widely employed, and examples thereof include a blade coater, a bar coater, screen printing, a dip coater and the like.

ラテックス組成物を基材上に塗工した後、乾燥工程によりラテックス組成物の溶媒などの揮発成分を乾燥させることができる。これにより、ラテックス組成物が乾燥して硬化物が形成され、該硬化物を含有する塗膜もしくは該硬化物のみからなる塗膜が形成される。   After coating the latex composition on the substrate, volatile components such as a solvent of the latex composition can be dried by a drying process. As a result, the latex composition is dried to form a cured product, and a coating film containing the cured product or a coating film made of only the cured product is formed.

乾燥工程では、例えば、自然乾燥、オーブン等の加熱器を使用した加熱乾燥等を行うことができる。乾燥温度及び乾燥時間等の乾燥条件は特に限定されず、公知の乾燥条件を広く採用することができる。   In the drying step, for example, natural drying, heat drying using a heater such as an oven, or the like can be performed. Drying conditions such as drying temperature and drying time are not particularly limited, and known drying conditions can be widely employed.

ラテックス組成物が、加硫剤等を含む場合は、塗膜形成時に加硫処理を行うこともできる。例えば、前述の方法で塗膜を形成すると同時に加硫処理を行うことができ、あるいは、塗膜を形成した後、この塗膜に対して加硫処理を行うこともできる。加硫処理の方法は、特に限定されず、公知の方法を広く採用することができる。加硫処理は、例えば、100〜140℃で行うことができる。   When the latex composition contains a vulcanizing agent or the like, a vulcanization treatment can also be performed at the time of coating film formation. For example, the vulcanization treatment can be performed simultaneously with the formation of the coating film by the above-described method, or the coating film can be vulcanized after the coating film is formed. The method of vulcanization treatment is not particularly limited, and widely known methods can be employed. Vulcanization processing can be performed at 100-140 ° C, for example.

ラテックス組成物から形成される塗膜の全質量に対し、ラテックス組成物の硬化物は50質量%以上含まれ、80質量%以上含まれることが好ましく、90質量%以上含まれることがより好ましく、99質量%以上含まれることが特に好ましい。また、塗膜は、ラテックス組成物の硬化物のみで形成されていてもよい。   The cured product of the latex composition is contained in an amount of 50% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, based on the total mass of the coating film formed from the latex composition. It is particularly preferable that the content is 99% by mass or more. Moreover, the coating film may be formed only with the hardened | cured material of the latex composition.

塗膜の厚みは特に限定されず、塗膜の使用目的に応じて所望の厚みに設定することができる。例えば、塗膜の厚みは1〜1000μmとすることができる。   The thickness of a coating film is not specifically limited, It can set to desired thickness according to the intended purpose of a coating film. For example, the thickness of the coating film can be 1-1000 μm.

本発明の塗膜は、高分子分散安定剤を含有するポリイソプレンラテックス組成物を用いて形成されることから、表面の凹凸が少なく、より均一な表面を有することができる。   Since the coating film of the present invention is formed by using a polyisoprene latex composition containing a polymer dispersion stabilizer, the coating film has less surface irregularities and can have a more uniform surface.

本発明の塗膜は、各種用途に適用することができ、特に、塗料、接着剤、粘着剤、コーティング剤等の各種用途への使用に好適である。   The coating film of the present invention can be applied to various uses, and is particularly suitable for use in various uses such as paints, adhesives, pressure-sensitive adhesives, and coating agents.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の態様に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited to the aspect of these Examples.

[評価方法]
(塗工性評価)
塗工紙(プラス株式会社ジョインテックスカンパニー製、マルチコピーペーパーJ2 中性紙 A4)にポリイソプレンラテックス組成物を約2g量り取った。次に、バーコーター(テスター産業社製、ROD No.6)を用いて、塗工紙上にラテックス組成物を薄く塗工した。この塗工紙を、40℃に設定したオーブン(ESPEC社製、型式:PVH−231)内に5分間入れ、ポリイソプレンラテックス組成物を硬化(乾燥)させて塗膜を形成させた。塗膜の厚みは6.2μmであった。
[Evaluation method]
(Coating property evaluation)
About 2 g of polyisoprene latex composition was weighed on a coated paper (multicopy paper J2 neutral paper A4, manufactured by Plustech Co., Ltd.). Next, the latex composition was thinly coated on the coated paper using a bar coater (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., ROD No. 6). This coated paper was placed in an oven (ESPEC, model: PVH-231) set at 40 ° C. for 5 minutes, and the polyisoprene latex composition was cured (dried) to form a coating film. The thickness of the coating film was 6.2 μm.

その後、塗膜が形成された塗工紙をオーブンから取り出し、走査電子顕微鏡(日本電子社製、型式:JSM−6390LA)を用いて、塗工紙上の塗膜の表面を観察した。具体的には、走査電子顕微鏡(SEM)1視野につき、長径が40μm以上である凹凸の個数をカウントした。その個数が10個未満であれば「塗工性が非常に良い」、10個以上30個未満であれば「塗工性が良い」、30個以上50個未満であれば「塗工性がやや良い」、50個以上〜80個未満であれば「塗工性が普通」、80個以上であれば「塗工性が悪い」と判定した。   Thereafter, the coated paper on which the coating film was formed was taken out of the oven, and the surface of the coating film on the coated paper was observed using a scanning electron microscope (manufactured by JEOL Ltd., model: JSM-6390LA). Specifically, the number of irregularities having a major axis of 40 μm or more was counted per field of view of a scanning electron microscope (SEM). If the number is less than 10, “coating property is very good”, if it is 10 or more and less than 30, “coating property is good”, if it is 30 or more and less than 50, “coating property is "Slightly good", if 50 or more and less than 80, "coating property is normal", and if it is 80 or more, "coating property is bad".

[高分子分散安定剤水溶液の調製]
(カゼインナトリウム水溶液)
カゼインナトリウム(和光純薬工業社が販売する試薬)10.0質量部と蒸留水90.0質量部とを混合し、10.0質量%カゼインナトリウム水溶液を調製した。
[Preparation of aqueous solution of polymer dispersion stabilizer]
(Sodium casein aqueous solution)
Casein sodium (reagent sold by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 10.0 parts by mass and distilled water 90.0 parts by mass were mixed to prepare a 10.0% by mass sodium caseinate aqueous solution.

(ポリビニルアルコール水溶液)
ポリビニルアルコール(日本合成化学社製、製品名:ゴーセノールGH−23)5.0質量部と蒸留水95.0質量部とを混合し、5.0質量%ポリビニルアルコール水溶液を調製した。
(Polyvinyl alcohol aqueous solution)
5.0 parts by mass of polyvinyl alcohol (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., product name: Gohsenol GH-23) and 95.0 parts by mass of distilled water were mixed to prepare a 5.0% by mass aqueous polyvinyl alcohol solution.

(ポリエチレンオキサイド水溶液)
ポリエチレンオキサイド(住友精化社製、製品名:PEO−3)5.0質量部と蒸留水95.0質量部とを混合し、5.0質量%ポリエチレンオキサイド水溶液を調製した。
(Polyethylene oxide aqueous solution)
5.0 parts by mass of polyethylene oxide (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., product name: PEO-3) and 95.0 parts by mass of distilled water were mixed to prepare a 5.0% by mass polyethylene oxide aqueous solution.

[実施例1]
500mL容のポリプロピレン製ビーカーに、合成ポリイソプレンラテックス(平均粒子径1.3μm、固形分濃度:65.0質量%、分散媒:水)を153.8質量部の添加量で加えた。次いで、ポリプロピレン製ビーカーの内容物を、4枚羽根ピッチパドルを装着した攪拌機を用いて攪拌しながら、前記10.0質量%カゼインナトリウム水溶液10.0質量部(ポリイソプレン100質量部に対して1.0質量部)をポリプロピレン製ビーカーに添加し、ポリイソプレンを含有するラテックス組成物を得た。得られた該ラテックス組成物を用いて、上記のポリイソプレンラテックス組成物の塗工性の評価を行なったところ、長径が40μm以上の凹凸は4個であった。
[Example 1]
Synthetic polyisoprene latex (average particle size 1.3 μm, solid content concentration: 65.0 mass%, dispersion medium: water) was added to a 500 mL polypropylene beaker at an addition amount of 153.8 parts by mass. Next, while stirring the contents of the polypropylene beaker using a stirrer equipped with a four-blade pitch paddle, 10.0 parts by mass of the 10.0% by mass aqueous sodium caseinate solution (1 part per 100 parts by mass of polyisoprene) 0.0 parts by mass) was added to a polypropylene beaker to obtain a latex composition containing polyisoprene. Using the obtained latex composition, the applicability of the polyisoprene latex composition was evaluated. As a result, there were four irregularities having a major axis of 40 μm or more.

図1に実施例1の塗膜表面の観察画像を示す。   The observation image of the coating-film surface of Example 1 is shown in FIG.

[実施例2]
10.0質量%カゼインナトリウム水溶液の添加量を5.0質量部(ポリイソプレン100質量部に対して0.5質量部)に変更した以外は、実施例1と同様の方法でラテックス組成物を得た。得られた該ラテックス組成物を用いて、上記のポリイソプレンラテックス組成物の塗工性の評価を行なったところ、長径が40μm以上の凹凸は18個であった。
[Example 2]
The latex composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the 10.0% by mass sodium caseinate aqueous solution was changed to 5.0 parts by mass (0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyisoprene). Obtained. Using the obtained latex composition, the applicability of the polyisoprene latex composition was evaluated. As a result, there were 18 irregularities having a major axis of 40 μm or more.

図2に実施例2の塗膜表面の観察画像を示す。   The observation image of the coating-film surface of Example 2 is shown in FIG.

[実施例3]
10.0質量%カゼインナトリウム水溶液10.0質量部を、5.0質量%ポリビニルアルコール水溶液10.0質量部(ポリイソプレン100質量部に対して0.5質量部)に変更した以外は、実施例1と同様の方法でラテックス組成物を得た。得られた該ラテックス組成物を用いて、上記のポリイソプレンラテックス組成物の塗工性の評価を行なったところ、長径が40μm以上の凹凸は16個であった。
[Example 3]
Except for changing 10.0 parts by weight of 10.0% by weight sodium caseinate aqueous solution to 10.0 parts by weight of 5.0% by weight aqueous polyvinyl alcohol solution (0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyisoprene). A latex composition was obtained in the same manner as in Example 1. Using the obtained latex composition, the applicability of the polyisoprene latex composition was evaluated. As a result, there were 16 irregularities having a major axis of 40 μm or more.

図3に実施例3の塗膜表面の観察画像を示す。   FIG. 3 shows an observation image of the coating film surface of Example 3.

[実施例4]
10.0質量%カゼインナトリウム水溶液10.0質量部を、5.0質量%ポリエチレンオキサイド水溶液10.0質量部(ポリイソプレン100質量部に対して0.5質量部)に変更した以外は、実施例1と同様の方法でラテックス組成物を得た。得られた該ラテックス組成物を用いて、上記のポリイソプレンラテックス組成物の塗工性の評価を行なったところ、長径が40μm以上の凹凸は13個であった。
[Example 4]
Except for changing 10.0 mass parts of 10.0 mass% sodium caseinate aqueous solution to 10.0 mass parts of 5.0 mass% polyethylene oxide aqueous solution (0.5 mass parts with respect to 100 mass parts of polyisoprene). A latex composition was obtained in the same manner as in Example 1. Using the obtained latex composition, the applicability of the polyisoprene latex composition was evaluated. As a result, there were 13 irregularities having a major axis of 40 μm or more.

図4に実施例4の塗膜表面の観察画像を示す。   FIG. 4 shows an observation image of the coating film surface of Example 4.

[実施例5]
10.0質量%カゼインナトリウム水溶液の添加量を3.0質量部(ポリイソプレン100質量部に対して0.3質量部)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行ない、ポリイソプレンラテックス組成物を得た。得られたポリイソプレンラテックス組成物を用いて、上記のポリイソプレンラテックス組成物の塗工性の評価を行なったところ、長径が40μm以上の凹凸は31個であった。
[Example 5]
The same operation as in Example 1 was performed except that the addition amount of the 10.0% by mass sodium caseinate aqueous solution was changed to 3.0 parts by mass (0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyisoprene). A latex composition was obtained. Using the obtained polyisoprene latex composition, the applicability of the polyisoprene latex composition was evaluated. As a result, there were 31 irregularities having a major axis of 40 μm or more.

図5に実施例5の塗膜表面の観察画像を示す。   FIG. 5 shows an observation image of the coating film surface of Example 5.

[実施例6]
10.0質量%カゼインナトリウム水溶液の添加量を2.0質量部(ポリイソプレン100質量部に対して0.2質量部)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行ない、ポリイソプレンラテックス組成物を得た。得られたポリイソプレンラテックス組成物を用いて、上記のポリイソプレンラテックス組成物の塗工性の評価を行なったところ、長径が40μm以上の凹凸は42個であった。
[Example 6]
The same operation as in Example 1 was performed except that the addition amount of the 10.0 mass% sodium caseinate aqueous solution was changed to 2.0 mass parts (0.2 mass parts relative to 100 mass parts of polyisoprene). A latex composition was obtained. Using the obtained polyisoprene latex composition, the applicability of the polyisoprene latex composition was evaluated. As a result, there were 42 irregularities having a major axis of 40 μm or more.

図6に実施例6の塗膜表面の観察画像を示す。   FIG. 6 shows an observation image of the coating film surface of Example 6.

[実施例7]
10.0質量%カゼインナトリウム水溶液の添加量を1.0質量部(ポリイソプレン100質量部に対して0.1質量部)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行ない、ポリイソプレンラテックス組成物を得た。得られたポリイソプレンラテックス組成物を用いて、上記のポリイソプレンラテックス組成物の塗工性の評価を行なったところ、長径が40μm以上の凹凸は54個であった。
[Example 7]
The same operation as in Example 1 was performed except that the addition amount of the 10.0 mass% sodium caseinate aqueous solution was changed to 1.0 mass part (0.1 mass part relative to 100 mass parts of polyisoprene). A latex composition was obtained. Using the obtained polyisoprene latex composition, the applicability of the polyisoprene latex composition was evaluated. As a result, there were 54 irregularities having a major axis of 40 μm or more.

図7に実施例7の塗膜表面の観察画像を示す。   FIG. 7 shows an observation image of the coating film surface of Example 7.

[実施例8]
10.0質量%カゼインナトリウム水溶液の添加量を0.10質量部(ポリイソプレン100質量部に対して0.01質量部)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行ない、ポリイソプレンラテックス組成物を得た。得られたポリイソプレンラテックス組成物を用いて、上記のポリイソプレンラテックス組成物の塗工性の評価を行なったところ、長径が40μm以上の凹凸は63個であった。
[Example 8]
The same operation as in Example 1 was carried out except that the addition amount of the 10.0 mass% sodium caseinate aqueous solution was changed to 0.10 mass parts (0.01 mass parts with respect to 100 mass parts of polyisoprene). A latex composition was obtained. Using the obtained polyisoprene latex composition, the applicability of the polyisoprene latex composition was evaluated. As a result, there were 63 irregularities having a major axis of 40 μm or more.

図8に実施例8の塗膜表面の観察画像を示す。   FIG. 8 shows an observation image of the coating film surface of Example 8.

[比較例1]
実施例1において、10.0質量%カゼインナトリウム水溶液を添加しなかったこと以外は、同様の操作を行ない、ポリイソプレンラテックス組成物を得た。得られたポリイソプレンラテックス組成物を用いて、上記のポリイソプレンラテックス組成物の塗工性の評価を行なったところ、長径が40μm以上の凹凸は95個であった。
[Comparative Example 1]
In Example 1, the same operation was performed except that 10.0 mass% sodium caseinate aqueous solution was not added, and the polyisoprene latex composition was obtained. Using the obtained polyisoprene latex composition, the applicability of the polyisoprene latex composition was evaluated. As a result, there were 95 irregularities having a major axis of 40 μm or more.

図9に比較例1の塗膜表面の観察画像を示す。   FIG. 9 shows an observation image of the coating surface of Comparative Example 1.

以上より、ポリイソプレンと、高分子分散安定剤とを含有するラテックス組成物の硬化物で形成される塗膜は、その表面に凹凸の形成が抑制されることがわかる。従って、塗工性に優れるポリイソプレンと、高分子分散安定剤とを含有するラテックス組成物は、塗工性に優れていることがわかった。   From the above, it can be seen that the coating film formed of a cured product of a latex composition containing polyisoprene and a polymer dispersion stabilizer suppresses the formation of irregularities on the surface. Therefore, it was found that the latex composition containing polyisoprene having excellent coatability and a polymer dispersion stabilizer was excellent in coatability.

Claims (4)

ラテックス組成物の硬化物を含有する塗膜において、
前記ラテックス組成物は、ポリイソプレンと、高分子分散安定剤とを含有する、塗膜。
In the coating film containing the cured product of the latex composition,
The latex composition is a coating film containing polyisoprene and a polymer dispersion stabilizer.
前記ラテックス組成物は、ポリイソプレン100質量部あたり、前記高分子分散安定剤を0.01〜10質量部含む、請求項1に記載の塗膜。 The coating film according to claim 1, wherein the latex composition contains 0.01 to 10 parts by mass of the polymer dispersion stabilizer per 100 parts by mass of polyisoprene. 前記高分子分散安定剤は水溶性高分子である、請求項1又は2に記載の塗膜。 The coating film according to claim 1, wherein the polymer dispersion stabilizer is a water-soluble polymer. 請求項1〜4に記載の塗膜を製造する方法において、
前記ラテックス組成物を塗工して硬化させる工程を備える、製造方法。
In the method of manufacturing the coating film of Claims 1-4,
A production method comprising a step of applying and curing the latex composition.
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