JP2019030588A - Tube port and transfusion bag with port member - Google Patents

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Hirotatsu Takahashi
宏達 高橋
高木 直樹
Naoki Takagi
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Abstract

To provide a tube port excellent in steam barrier property, oxygen barrier property, dimension stability and visibility, and a transfusion bag with a tube port comprising the tube port.SOLUTION: There is provided a tube port attached to a transfusion bag, the tube port comprising a cylindrical molded body having a resin layer l which includes polyvinylidene chloride.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、チューブポート及びチューブポート付き輸液バックに関する。   The present invention relates to a tube port and an infusion bag with a tube port.

輸液袋類のような医薬品等を収容する容器(以下、「輸液バック」ともいう。)は、バリア層が施された包装材(フィルム)と液の流路となる口栓により構成される。口栓の種類としては、その末端が、中空針が刺通可能でありかつ突き刺された隙間から液が漏れないように構成された弾性体等の閉鎖栓により閉鎖されたタイプのポート(以下、「閉鎖栓型ポート」ともいう。)や、閉鎖栓に代えて、上部をねじり開封するツイストオフタイプのコネクタや、分岐型のコネクタ、キャップ付きのコネクタ等が接続可能なチューブタイプのポート(以下、「チューブポート」ともいう。)がある。この口栓は、容器との密着性の観点、閉鎖栓やコネクタとの密着性の観点、廃棄焼却の観点、薬液との接触性の観点等から、種々の性能が要求されるが、必ずしもガスバリア性向上に対する施策がなされているわけではない。   A container (hereinafter, also referred to as “infusion bag”) for storing medicines such as infusion bags is composed of a packaging material (film) provided with a barrier layer and a plug serving as a liquid flow path. As a kind of the plug, the end of the port is a port of a type closed by a closure plug such as an elastic body configured so that the hollow needle can be pierced and liquid does not leak from the pierced gap (hereinafter referred to as a plug). Tube type port (hereinafter referred to as “closed plug type port”), twist-off type connector that twists and opens the upper part, branch type connector, connector with cap, etc. , Also called “tube port”). This plug is required to have various performances from the viewpoint of adhesion to the container, adhesion to the closure plug and connector, from the viewpoint of waste incineration, and from the viewpoint of contact with the chemical solution. There are no measures to improve sex.

例えば、特許文献1には、耐熱性及びポリエチレン製の輸液バックとの密着性の向上を目的として、高密度ポリエチレンを含む樹脂材料からなる外層と、ランダムポリプロピレン及び/又はブロックポリプロピレンを含む樹脂材料からなる内層とを有するチューブポートが開示されているが、引用文献1で用いられているポリオレフィンは、酸素、二酸化炭素などのガスを透過し易く、例えば、酸化し易い薬剤や、炭酸ガスの吸収に伴うpHの変動を抑制すべき薬液などを収容、保存する用途には、必ずしも適切でない。そのため、バリア層が施された包装材で構成された輸液バックを用いて、全体のバリア性を向上させたとしても、結局、口栓の低バリア性の影響により、内容物の劣化抑制で無視できないものとなる。   For example, Patent Document 1 discloses an outer layer made of a resin material containing high-density polyethylene and a resin material containing random polypropylene and / or block polypropylene for the purpose of improving heat resistance and adhesion to a polyethylene infusion bag. Although the tube port having an inner layer is disclosed, the polyolefin used in the cited document 1 is easy to permeate gases such as oxygen and carbon dioxide, for example, to easily oxidize drugs and carbon dioxide. It is not necessarily suitable for an application for storing and storing a chemical solution or the like that should suppress the accompanying pH fluctuation. Therefore, even if the overall barrier properties are improved by using an infusion bag made up of a packaging material with a barrier layer, it will eventually be ignored in suppressing the deterioration of the contents due to the low barrier properties of the plugs. It will be impossible.

このような問題に対し、チューブポートではなく閉鎖栓型ポートの例ではあるが、特許文献2においては、本質的にガスを透過させないバリアを形成する少なくとも1つの層を備えるシート材料とそれをシールして得られる容器が記載されており、その容器には、口栓としても本質的にガスを透過させないチューブを用いることが開示されている。   In order to solve such a problem, although it is an example of a closed plug type port instead of a tube port, in Patent Document 2, a sheet material including at least one layer that forms a barrier that is essentially impermeable to gas and sealing the same In this case, it is disclosed that a tube that essentially does not allow gas to pass through is used as the stopper.

特開2012−29895号公報JP 2012-29895 A 特表2004−536630号公報JP-T-2004-536630

チューブポートには、ポリオレフィンやポリ塩化ビニルなどの材料で構成される種々のコネクタとの密着性(シール性)が要求されるのに対して、閉鎖栓型ポートには、中空針が刺通可能である弾性体との密着性(シール性)が要求されるという点において、少なくとも両者に求められる材質性能は異なる。そのため、引用文献2で開示される閉鎖栓型ポートにおいて、一応のバリア性が示されているからと言って、引用文献1で開示されるチューブポートにおいても容易に同様のバリア性が達成されるとは直ちにいえるものではない。   The tube port requires close contact (sealability) with various connectors made of materials such as polyolefin and polyvinyl chloride, while a hollow needle can be inserted into the closure port. The material performance required for both is different in that the adhesiveness (sealability) with the elastic body is required. Therefore, the same barrier property is easily achieved also in the tube port disclosed in the cited document 1 just because the barrier plug property disclosed in the cited document 2 shows a temporary barrier property. That is not immediately.

その上、特許文献2において、不透過の対象とするガスは実質的に酸素のみであり、その酸素不透過手段としては水蒸気難透過性に相対的に劣るエチレンビニルアルコールコポリマー(EVOH)を用いることしか開示がない。しかしながら、輸液バックとしては、酸素のみならず水蒸気等のバリア性も要求され得るのであり、特許文献2に開示される手段をもってしても十分なバリア性が達成されているとは言い難い。   In addition, in Patent Document 2, the gas to be impervious is substantially only oxygen, and as the oxygen impervious means, ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH) having relatively poor water vapor permeability is used. There is only disclosure. However, as the infusion bag, not only oxygen but also barrier properties such as water vapor can be required, and even with the means disclosed in Patent Document 2, it is difficult to say that sufficient barrier properties are achieved.

また、チューブポートと輸液バックやコネクタの密着部分の剥離等に着目すれば、高湿下におけるチューブポートの寸法安定性もバリア性に影響があるものと考えられる。この点、EVOHを用いる特許文献2に記載の方法では、水蒸気バリア性に劣り、また高湿下の寸法安定性にも問題がある。さらに、通常のEVOHではレトルト滅菌処理、オートクレーブ滅菌処理を行うとデラミネーション、白化等が発生する問題をも有している。   Further, if attention is paid to the peeling of the close contact portion between the tube port and the infusion bag or the connector, it is considered that the dimensional stability of the tube port under high humidity also affects the barrier property. In this respect, the method described in Patent Document 2 using EVOH is inferior in water vapor barrier properties and has a problem in dimensional stability under high humidity. Further, ordinary EVOH has a problem that delamination, whitening, and the like occur when retort sterilization or autoclave sterilization is performed.

その上、異物が混入した場合や、内容物の成分の一部が結晶化している場合、コネクタとの接続が不完全な場合に、チューブポートの外観からそれら欠陥を把握できることが望ましい。そのため、チューブポートとしては、所定のバリア性を有しつつもその内部の視認性に優れるものが望まれる。   In addition, it is desirable to be able to grasp the defects from the appearance of the tube port when foreign matter is mixed in, when some of the components of the contents are crystallized, or when the connection with the connector is incomplete. Therefore, as the tube port, a tube port having a predetermined barrier property and an excellent visibility inside is desired.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、水蒸気バリア性及び酸素バリア性、輸液バック及びコネクタとの密着性、並びに、視認性に優れるチューブポート、及び該チューブポートを備えたチューブポート付容器を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and is a tube port excellent in water vapor barrier properties and oxygen barrier properties, adhesion between an infusion bag and a connector, and visibility, and a tube provided with the tube port The purpose is to provide a container with a port.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、所定の樹脂層を有する筒状成形体を用いることにより、上記問題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a cylindrical molded body having a predetermined resin layer, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、下記の通りである。
〔1〕
輸液バックに取り付けられるチューブポートであって、
ポリ塩化ビニリデンを含む樹脂層Iを有する筒状成形体を備える、
チューブポート。
〔2〕
前記筒状成形体の水蒸気透過度が、1000g・μm/m2・24hrs・atm(38℃・90%RH)以下である、
〔1〕に記載のチューブポート。
〔3〕
前記筒状成形体の酸素透過度が、1000mL・μm/m2・24hrs・atm(23℃・65%RH)以下である、
〔1〕又は〔2〕に記載のチューブポート。
〔4〕
前記筒状成形体が、最外層に、ポリオレフィンを含む樹脂層IIを有する、
〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載のチューブポート。
〔5〕
前記筒状成形体が、最内層に、熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン、及びエチレンビニルアセテートからなる群より選ばれる1種以上を含む樹脂層IIIを有する、
〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載のチューブポート。
〔6〕
前記筒状成形体が、前記樹脂層Iと前記樹脂層IIの間に配される樹脂層IV、及び/又は、前記樹脂層I及び前記樹脂層IIIの間に配される樹脂層Vをさらに有する、
〔5〕に記載のチューブポート。
〔7〕
輸液バックと、該輸液バックに取り付けられた〔1〕〜〔6〕のいずれか1項に記載のチューブポートと、を有する、チューブポート付き輸液バック。
That is, the present invention is as follows.
[1]
A tube port attached to the infusion bag,
Comprising a cylindrical molded body having a resin layer I containing polyvinylidene chloride;
Tube port.
[2]
The water vapor permeability of the cylindrical molded body is 1000 g · μm / m 2 · 24 hrs · atm (38 ° C. · 90% RH) or less.
The tube port according to [1].
[3]
The cylindrical molded body has an oxygen permeability of 1000 mL · μm / m 2 · 24 hrs · atm (23 ° C. · 65% RH) or less.
The tube port according to [1] or [2].
[4]
The cylindrical molded body has a resin layer II containing polyolefin in the outermost layer,
The tube port according to any one of [1] to [3].
[5]
The cylindrical molded body has, in the innermost layer, a resin layer III containing one or more selected from the group consisting of a thermoplastic elastomer, polypropylene, and ethylene vinyl acetate.
The tube port according to any one of [1] to [4].
[6]
The cylindrical molded body further includes a resin layer IV disposed between the resin layer I and the resin layer II and / or a resin layer V disposed between the resin layer I and the resin layer III. Have
The tube port according to [5].
[7]
An infusion bag with a tube port, comprising: an infusion bag; and the tube port according to any one of [1] to [6] attached to the infusion bag.

本発明によれば、水蒸気バリア性及び酸素バリア性、輸液バック及びコネクタとの密着性、並びに、視認性に優れるチューブポート、及び該チューブポートを備えたチューブポート付き輸液バックを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a tube port excellent in water vapor barrier properties and oxygen barrier properties, infusion bag and connector adhesion, and visibility, and an infusion bag with a tube port provided with the tube port. .

本実施形態のチューブポートを備えたチューブポート付き輸液バックを表す側面図である。It is a side view showing the infusion bag with a tube port provided with the tube port of this embodiment. 本実施形態のチューブポートを軸方向からみた断面図である。It is sectional drawing which looked at the tube port of this embodiment from the axial direction. 視認性試験の態様を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the aspect of a visibility test.

以下、本発明の実施の形態(以下、「本実施形態」という。)について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。   Hereinafter, the embodiment of the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. However, the present invention is not limited to this, and various modifications are possible without departing from the scope of the present invention. It is.

〔チューブポート〕
本実施形態のチューブポートは、ポリ塩化ビニリデン含む樹脂層Iを有する筒状成形体を備える。なお、「チューブポート」とは、上記のとおり、輸液バックの液の流路となる口栓のうち、輸液バックが接着(溶着)される端(以下、「輸液バック内端」ともいう。)と、輸液バックの外部に露出し、各種コネクタ等が接続可能なように構成された端(以下、「コネクタ接続端」ともいう。)とを有するものをいい、閉鎖栓型ポートとは区別される(図1)。例えば、輸液バックが、2枚のフィルムを中心が保液用の空間となるように張り合わせて構成したものである場合には、チューブポートは、その輸液バック内端が、輸液バックを構成する2枚のフィルムの内面と、チューブポートの外周とが接着(溶着)するように輸液バックに挿入される。輸液バック内に輸液を注入する際は、このチューブポートを介して輸液バック内に輸液を注入することができる。また、注入後は、チューブポートのコネクタ接続端に各種コネクタを接続し、高圧蒸気滅菌処理をすることもできる。チューブポートは、輸液バックの非使用時においては、コネクタとともに輸液バックを密封する部材となり、使用時においては液が輸液バックの内外を液体連通させるようにする部材となる。
(Tube port)
The tube port of the present embodiment includes a cylindrical molded body having a resin layer I containing polyvinylidene chloride. In addition, as described above, the “tube port” is an end (hereinafter also referred to as “inner end of the infusion bag”) to which the infusion bag is bonded (welded) among the plugs serving as the flow path of the infusion bag. And an end that is exposed to the outside of the infusion bag and can be connected to various connectors (hereinafter also referred to as a “connector connection end”), and is distinguished from a closure plug-type port. (FIG. 1). For example, in the case where the infusion bag is configured by bonding two films so that the center is a space for liquid retention, the tube port has an infusion bag inner end constituting the infusion bag 2 The inner surface of the film is inserted into the infusion bag so that the outer periphery of the tube port is adhered (welded). When injecting the infusion solution into the infusion bag, the infusion solution can be injected into the infusion bag via the tube port. Moreover, after injection, various connectors can be connected to the connector connection end of the tube port, and high-pressure steam sterilization can be performed. The tube port is a member that seals the infusion bag together with the connector when the infusion bag is not used, and is a member that allows the liquid to communicate with the inside and outside of the infusion bag during use.

図1に、本実施形態のチューブポートを備えたチューブポート付き輸液バックを表す側面図を示し、図2にチューブポートを軸方向からみた断面図を示す。本実施形態のチューブポート10は、輸液バック20からその先端(コネクタ接続端)が一部露出するよう輸液バック20に取り付けられる。輸液バック20から露出するチューブポート10の先端には、コネクタ2が筒状成形体1の内壁と密着して設けられている。コネクタ2は、例えば、捻ることで開封が可能なツイストオフ型の構造を有する。本実施形態のチューブポート10は、医療用、食品用(飲料含む)の輸液バックに使用することができる。   FIG. 1 shows a side view showing an infusion bag with a tube port provided with the tube port of the present embodiment, and FIG. 2 shows a sectional view of the tube port as seen from the axial direction. The tube port 10 of this embodiment is attached to the infusion bag 20 so that the tip (connector connection end) of the infusion bag 20 is partially exposed. A connector 2 is provided in close contact with the inner wall of the tubular molded body 1 at the tip of the tube port 10 exposed from the infusion bag 20. The connector 2 has, for example, a twist-off structure that can be opened by twisting. The tube port 10 of the present embodiment can be used for medical and food (including beverage) infusion bags.

従来のチューブポートは、酸素バリア性及び/又は水蒸気バリア性に劣るため、液体を収容する輸液バック自体が酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有していたとしても、チューブポートを経由して透過した酸素及び水蒸気が輸液バック内の内容物を劣化させたり、逆に、輸液バックの内容物中の成分がチューブポートを経由して外部に発散したりするという問題がある。   Since the conventional tube port is inferior in oxygen barrier property and / or water vapor barrier property, even if the infusion bag itself containing the liquid has oxygen barrier property and water vapor barrier property, it has passed through the tube port. There is a problem that oxygen and water vapor deteriorate the contents in the infusion bag, or conversely, components in the contents of the infusion bag diffuse to the outside via the tube port.

これに対して、本実施形態のチューブポートは、所定の筒状成形体を備えることにより、酸素、水蒸気等のガス侵入を嫌う輸液バック内の医薬品、食品等の劣化を防ぐことができ、衛生性と安全性を保ちつつ長期保存を可能とすることができ、また、輸液バックの内容物中の成分がチューブポートを経由して外部に発散したりすることを抑制することができる。さらに、本実施形態によれば、殺菌の観点からのチューブポート付き輸液バックに高圧蒸気滅菌処理又は熱水処理等を施してもバリア性を維持することができる。   On the other hand, the tube port of this embodiment can prevent deterioration of medicines, foods, etc. in the infusion bag that dislikes the invasion of gas such as oxygen and water vapor by providing a predetermined cylindrical molded body. Can be preserved for a long period of time while maintaining safety and safety, and the components in the contents of the infusion bag can be prevented from escaping to the outside via the tube port. Furthermore, according to the present embodiment, the barrier property can be maintained even if the infusion bag with a tube port from the viewpoint of sterilization is subjected to high-pressure steam sterilization treatment or hot water treatment.

〔筒状成形体〕
樹脂層Iを有する筒状成形体を用いることにより、チューブポートの酸素バリア性及び/又は水蒸気バリア性を担保することができ、輸液バック内の医薬品、食品等の劣化を防ぐことができ、衛生性と安全性を保ちつつ長期保存を可能とすることができる。また、高湿下における寸法安定性にも優れ、内部の視認性(透明性)にも優れるものとなる。なお、本実施形態において、「樹脂層」とは、筒状成形体の側壁に沿って配される筒状の層をいう。
(Cylindrical compact)
By using the cylindrical molded body having the resin layer I, the oxygen barrier property and / or the water vapor barrier property of the tube port can be ensured, the deterioration of the medicine, food, etc. in the infusion bag can be prevented, and hygiene Long-term storage is possible while maintaining safety and safety. Further, it is excellent in dimensional stability under high humidity and excellent in internal visibility (transparency). In the present embodiment, the “resin layer” refers to a cylindrical layer disposed along the side wall of the cylindrical molded body.

筒状成形体は、ポリ塩化ビニリデンを含む樹脂層Iを有するものであれば特に制限されず、樹脂層Iの単層構造であってもよいし、必要に応じて他の樹脂層と組み合わせた多層構造であってもよい。多層構造としては、特に制限されないが、例えば、最内層と、最外層とを有する2層構造、及び、最内層と、1層以上の中間層と、最外層とを有する3層以上の構造が挙げられる。多層構造の場合、樹脂層Iは最内層、中間層、最外層のいずれであってもよい。図1に、3層構造を有する場合の筒状成形体の概略断面図を示す。図1においては、中間層に樹脂層Iが配され、最外層に後述する樹脂層IIが配され、最内層に後述する樹脂層IIIが配されている。樹脂層I、樹脂層II、樹脂層IIIの層厚は、それぞれh1、h2、h3とする。   The cylindrical molded body is not particularly limited as long as it has a resin layer I containing polyvinylidene chloride, and may be a single layer structure of the resin layer I, or may be combined with other resin layers as necessary. A multilayer structure may be used. The multilayer structure is not particularly limited. For example, a two-layer structure having an innermost layer and an outermost layer, and a structure of three or more layers having an innermost layer, one or more intermediate layers, and an outermost layer are included. Can be mentioned. In the case of a multilayer structure, the resin layer I may be any of the innermost layer, the intermediate layer, and the outermost layer. FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of a cylindrical molded body having a three-layer structure. In FIG. 1, a resin layer I is disposed in the intermediate layer, a resin layer II described later is disposed in the outermost layer, and a resin layer III described later is disposed in the innermost layer. The layer thicknesses of the resin layer I, the resin layer II, and the resin layer III are h1, h2, and h3, respectively.

樹脂層I以外の他の樹脂層としては、特に制限されないが、例えば、ポリオレフィン(以下、「PO」ともいう。)を含む樹脂層II、及び熱可塑性エラストマー(以下、「TPE」ともいう。)、ポリプロピレン(以下、「PP」ともいう。)、及びエチレンビニルアセテート(以下、「EVA」ともいう。)からなる群より選ばれる1種以上を含む樹脂層III、及びその他の樹脂層が挙げられる。その他の樹脂層としては、特に制限されないが、例えば、樹脂層I及び樹脂層IIの間に配される樹脂層IV、及び樹脂層I及び樹脂層IIIの間に配される樹脂層Vが挙げられる。   The resin layer other than the resin layer I is not particularly limited. For example, the resin layer II containing a polyolefin (hereinafter also referred to as “PO”) and a thermoplastic elastomer (hereinafter also referred to as “TPE”). , Polypropylene (hereinafter also referred to as “PP”), and resin layer III including one or more selected from the group consisting of ethylene vinyl acetate (hereinafter also referred to as “EVA”), and other resin layers. . The other resin layer is not particularly limited, and examples thereof include a resin layer IV disposed between the resin layer I and the resin layer II, and a resin layer V disposed between the resin layer I and the resin layer III. It is done.

〔樹脂層I:ポリ塩化ビニリデン〕
樹脂層Iは、チューブポートの酸素バリア性及び水蒸気バリア性、高湿下における寸法安定性、内部の視認性の向上に寄与する。樹脂層Iはポリ塩化ビニリデンを含むものであり、好ましくはポリ塩化ビニリデンからなるものである。樹脂層Iを構成するポリ塩化ビニリデンとしては、塩化ビニリデン単独重合体、及び、塩化ビニリデン単量体とそれと共重合可能な単量体との塩化ビニリデン共重合体が含まれる。
[Resin layer I: Polyvinylidene chloride]
The resin layer I contributes to improvement of the oxygen barrier property and water vapor barrier property of the tube port, dimensional stability under high humidity, and internal visibility. The resin layer I contains polyvinylidene chloride, and is preferably made of polyvinylidene chloride. Examples of the polyvinylidene chloride constituting the resin layer I include a vinylidene chloride homopolymer and a vinylidene chloride copolymer of a vinylidene chloride monomer and a monomer copolymerizable therewith.

塩化ビニリデン単量体と共重合可能な単量体(以下、「コモノマー」ということもある。)としては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル;アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル;アクリル酸;メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸エステル;メタクリル酸;メチルアクリロニトリル;酢酸ビニル等が挙げられる。これらの中でも、水蒸気バリア性及び酸素バリア性と押出加工性のバランスの観点からアクリル酸エステル、メチルアクリロニトリルが好ましい。これらの共重合可能な単量体は1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。   The monomer copolymerizable with the vinylidene chloride monomer (hereinafter sometimes referred to as “comonomer”) is not particularly limited, and examples thereof include vinyl chloride; acrylic acid esters such as methyl acrylate and butyl acrylate. Acrylic acid; methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and butyl methacrylate; methacrylic acid; methyl acrylonitrile; vinyl acetate and the like. Among these, acrylic acid ester and methyl acrylonitrile are preferable from the viewpoint of water vapor barrier property, oxygen barrier property and extrusion processability. These copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

塩化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体及び塩化ビニリデン−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン−メチルアクリロニトリル共重合体のコモノマー含有量は、好ましくは1〜40質量%であり、より好ましくは1〜35質量%であり、さらに好ましくは2〜25質量%であり、よりさらに好ましくは2〜15.5質量%であり、さらにより好ましくは4〜15質量%であり、特に好ましくは5〜15質量%である。塩化ビニリデン共重合体中のコモノマー含有量が1質量%以上であることにより、押出時の溶融特性がより向上する傾向にある。また、塩化ビニリデン共重合体のコモノマー含有量が40質量%以下であることにより、水蒸気バリア性及び酸素バリア性がより向上する傾向にある。   The comonomer content of the vinylidene chloride-acrylic acid ester copolymer, the vinylidene chloride-methacrylic acid ester copolymer, and the vinylidene chloride-methylacrylonitrile copolymer is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 1 to 35%. % By mass, more preferably 2 to 25% by mass, still more preferably 2 to 15.5% by mass, still more preferably 4 to 15% by mass, and particularly preferably 5 to 15% by mass. It is. When the comonomer content in the vinylidene chloride copolymer is 1% by mass or more, the melting characteristics during extrusion tend to be further improved. Moreover, when the comonomer content of the vinylidene chloride copolymer is 40% by mass or less, the water vapor barrier property and the oxygen barrier property tend to be further improved.

また、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体のコモノマー含有量は、好ましくは1〜40質量%であり、より好ましくは1〜30質量%であり、さらに好ましくは1〜25質量%であり、よりさらに好ましくは4〜15質量%であり、特に好ましくは5〜15質量%である。ある。塩化ビニリデン共重合体のコモノマー含有量が1質量%以上であることにより、押出時の溶融特性がより向上する傾向にある。また、塩化ビニリデン共重合体のコモノマー含有量が40質量%以下であることにより、水蒸気バリア性及び酸素バリア性がより向上する傾向にある。   The comonomer content of the vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, still more preferably 1 to 25% by mass, and even more. Preferably it is 4-15 mass%, Most preferably, it is 5-15 mass%. is there. When the comonomer content of the vinylidene chloride copolymer is 1% by mass or more, the melting characteristics at the time of extrusion tend to be further improved. Moreover, when the comonomer content of the vinylidene chloride copolymer is 40% by mass or less, the water vapor barrier property and the oxygen barrier property tend to be further improved.

ポリ塩化ビニリデンのガラス転移温度(Tg)は、好ましくは−10℃以上であり、より好ましくは−7℃以上であり、さらに好ましくは−2℃以上である。Tgが−10℃以上であることにより、押出成形時の安定性に優れる傾向にある。また、Tgは、好ましくは18℃以下であり、より好ましくは15℃以下であり、さらに好ましくは13℃以下である。Tgが18℃以下であることにより、切断加工時の断面美観性により優れる傾向にある。   The glass transition temperature (Tg) of polyvinylidene chloride is preferably −10 ° C. or higher, more preferably −7 ° C. or higher, and further preferably −2 ° C. or higher. When Tg is −10 ° C. or higher, the stability during extrusion molding tends to be excellent. Further, Tg is preferably 18 ° C. or lower, more preferably 15 ° C. or lower, and further preferably 13 ° C. or lower. When Tg is 18 ° C. or less, the cross-sectional aesthetics at the time of cutting tend to be more excellent.

ポリ塩化ビニリデンの重量平均分子量(Mw)は、好ましくは5×104〜1.5×105であり、より好ましくは6×104〜1.3×105であり、さらに好ましくは7×104〜1×105である。重量平均分子量(Mw)が5×104以上であることにより、押出時の溶融特性がより向上する傾向にある。また、重量平均分子量(Mw)が1.5×105以下であることにより、熱安定性を維持した溶融押出が可能となる傾向にある。なお、本実施形態において、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエ−ションクロマトグラフィー法(GPC法)により、標準ポリスチレン検量線を用いて求めることができる。 The weight average molecular weight (Mw) of polyvinylidene chloride is preferably 5 × 10 4 to 1.5 × 10 5 , more preferably 6 × 10 4 to 1.3 × 10 5 , and even more preferably 7 ×. 10 4 to 1 × 10 5 . When the weight average molecular weight (Mw) is 5 × 10 4 or more, the melting characteristics at the time of extrusion tend to be further improved. In addition, when the weight average molecular weight (Mw) is 1.5 × 10 5 or less, melt extrusion while maintaining thermal stability tends to be possible. In the present embodiment, the weight average molecular weight (Mw) can be determined by a gel permeation chromatography method (GPC method) using a standard polystyrene calibration curve.

樹脂層Iの厚さは、好ましくは5〜1500μmであり、より好ましくは10〜1000μmであり、さらに好ましくは25〜700μmであり、特に好ましくは50〜500μmである。樹脂層の厚さが上記範囲内であることにより、筒状成形体をより多くの用途に使用することができる。   The thickness of the resin layer I is preferably 5 to 1500 μm, more preferably 10 to 1000 μm, still more preferably 25 to 700 μm, and particularly preferably 50 to 500 μm. When the thickness of the resin layer is within the above range, the cylindrical molded body can be used for more applications.

〔樹脂層II:ポリオレフィン〕
樹脂層IIはポリオレフィンを含む層であり、好ましくはポリオレフィンからなる層である。ポリオレフィンとしては、特に制限されないが、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン等のポリエチレン系樹脂(以下、「PE」ともいう。);ポリプロピレン(以下、「PP」ともいう。);シクロオレフィンポリマー(以下、「COP」ともいう。)が挙げられる。このなかでも、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、又はシクロオレフィンポリマーが好ましい。樹脂層IIを構成する樹脂としては、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
[Resin layer II: Polyolefin]
The resin layer II is a layer containing polyolefin, preferably a layer made of polyolefin. Although it does not restrict | limit especially as polyolefin, For example, polyethylene-type resin (henceforth "PE"), such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-alpha olefin; Polypropylene (henceforth "PP") And cycloolefin polymer (hereinafter also referred to as “COP”). Among these, high-density polyethylene, polypropylene, or cycloolefin polymer is preferable. As resin which comprises the resin layer II, it may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

樹脂層IIを構成する高密度ポリエチレンとしては、特に限定されないが、ポリエチレン単独重合体、1−ブテンなどのα−オレフィンと共重合させ短い分岐(SCB)構造を持たせた共重合体が挙げられる。高密度ポリエチレンの密度は、0.942〜0.965である。   Although it does not specifically limit as high density polyethylene which comprises the resin layer II, The copolymer which copolymerized with alpha olefins, such as a polyethylene homopolymer and 1-butene, and gave the short branch (SCB) structure is mentioned. . The density of the high density polyethylene is 0.942 to 0.965.

樹脂層IIを構成するポリプロピレンとしては、特に限定されないが、例えば、ポリプロピレン単独重合体;ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等のポリプロピレン共重合体が挙げられる。   Although it does not specifically limit as polypropylene which comprises the resin layer II, For example, polypropylene copolymers, such as a polypropylene homopolymer; random polypropylene, a block polypropylene, are mentioned.

また、樹脂層IIを構成するシクロオレフィンポリマーとしては、特に制限されないが、例えば、単量体として、単環シクロオレフィンモノマー及び/又はノルボルネン系モノマーを含むポリマーが挙げられる。単環シクロオレフィンモノマー及びノルボルネン系モノマーは、それぞれ1種を用いても、2種以上を併用してもよい。   Further, the cycloolefin polymer constituting the resin layer II is not particularly limited, and examples thereof include a polymer containing a monocyclic cycloolefin monomer and / or a norbornene monomer as a monomer. The monocyclic cycloolefin monomer and the norbornene-based monomer may be used alone or in combination of two or more.

ここで、単環シクロオレフィンモノマーとしては、特に制限されないが、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロオクテン、シクロドデセン、1,5−シクロオクタジエン等が挙げられる。また、ノルボルネン系モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、2−ノルボルネン、ノルボルナジエンなどの二環体、ジシクロペンタジエン、ジヒドロジシクロペンタジエンなどの三環体、テトラシクロドデセン、エチリデンテトラシクロドデセン、フェニルテトラシクロドデセンなどの四環体、トリシクロペンタジエンなどの五環体、テトラシクロペンタジエンなどの七環体等が挙げられる。単環シクロオレフィンモノマー及びノルボルネン系モノマーは、アルキル置換体(メチル、エチル、プロピル、ブチル置換体など)、アルキリデン置換体(例えば、エチリデン置換体)、アリール置換体(例えば、フェニル、トリル置換体)、並びにエポキシ基、メタクリル基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、ハロゲン基、エーテル結合含有基、エステル結合含有基などの極性基を有する誘導体であってもよい。   Here, the monocyclic cycloolefin monomer is not particularly limited, and examples thereof include cyclobutene, cyclopentene, cyclooctene, cyclododecene, and 1,5-cyclooctadiene. Further, the norbornene-based monomer is not particularly limited. , Tetracyclics such as phenyltetracyclododecene, pentacyclics such as tricyclopentadiene, and heptacyclics such as tetracyclopentadiene. Monocyclic cycloolefin monomers and norbornene monomers are alkyl-substituted (methyl, ethyl, propyl, butyl-substituted, etc.), alkylidene-substituted (for example, ethylidene-substituted), aryl-substituted (for example, phenyl, tolyl-substituted) And derivatives having a polar group such as an epoxy group, a methacryl group, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a cyano group, a halogen group, an ether bond-containing group, and an ester bond-containing group.

樹脂層IIの厚さは、好ましくは100μm以下であり、より好ましくは50μm以下であり、さらに好ましくは20μm以下であり、よりさらに好ましくは10μm以下である。樹脂層IIの厚さが100μm以下であることにより、筒状成形体の柔軟性がより向上する傾向にある。特に、厚さが20μm以下であることにより、筒状成形体の透明性もより向上する傾向にある。樹脂層IIの厚さの下限は特に制限されず、3μm以上である。   The thickness of the resin layer II is preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm or less, still more preferably 20 μm or less, and even more preferably 10 μm or less. When the thickness of the resin layer II is 100 μm or less, the flexibility of the cylindrical molded body tends to be further improved. In particular, when the thickness is 20 μm or less, the transparency of the cylindrical molded body tends to be further improved. The lower limit of the thickness of the resin layer II is not particularly limited and is 3 μm or more.

樹脂層IIは、筒状成形体の最外層(チューブポートの最外層)に設けられることが好ましい。ポリオレフィン、特に、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、又はシクロオレフィンポリマーを含む樹脂層IIを筒状成形体の最外層(チューブポートの最外層)に設けることにより、輸液バックを構成するフィルムとの密着性がより向上する傾向にある。   The resin layer II is preferably provided in the outermost layer (outermost layer of the tube port) of the cylindrical molded body. By providing the resin layer II containing polyolefin, particularly high-density polyethylene, polypropylene, or cycloolefin polymer, on the outermost layer of the cylindrical molded body (outermost layer of the tube port), the adhesion with the film constituting the infusion bag is improved. It tends to improve.

〔樹脂層III〕
樹脂層IIIは、熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン、及びエチレンビニルアセテートからなる群より選ばれる1種以上を含む層である。このなかでも、熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン、及びエチレンビニルアセテートが好ましく、熱可塑性エラストマーがより好ましい。
[Resin layer III]
The resin layer III is a layer containing at least one selected from the group consisting of a thermoplastic elastomer, polypropylene, and ethylene vinyl acetate. Among these, a thermoplastic elastomer, polypropylene, and ethylene vinyl acetate are preferable, and a thermoplastic elastomer is more preferable.

熱可塑性エラストマーとしては、特に制限されないが、例えば、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、又は、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体等のポリスチレン−ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーのようなこれらの共重合体エラストマーが挙げられる。このなかでも、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン−ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが好ましい。このような熱可塑性エラストマーを用いることにより、輸液バックを構成するフィルムとの密着性がより向上する傾向にある。   The thermoplastic elastomer is not particularly limited. For example, a polystyrene-based thermoplastic elastomer, a polyolefin-based thermoplastic elastomer, a vinyl chloride-based thermoplastic elastomer, a polyurethane-based thermoplastic elastomer, a polyester-based thermoplastic elastomer, a polyamide-based thermoplastic elastomer, These copolymer elastomers such as polybutadiene-based thermoplastic elastomers or polystyrene-polyolefin-based thermoplastic elastomers such as hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymers may be mentioned. Among these, polyolefin-based thermoplastic elastomers and polystyrene-polyolefin-based thermoplastic elastomers are preferable. By using such a thermoplastic elastomer, the adhesiveness with the film constituting the infusion bag tends to be further improved.

エチレンビニルアセテート中の酢酸ビニルの含有量は、エチレンビニルアセテート100質量%に対して、好ましくは1〜35質量%であり、より好ましくは5〜30質量%であり、さらに好ましくは10〜25質量%であり、特に好ましくは15〜20質量%である。酢酸ビニルの含有量が上記範囲内であることにより、コネクタとの密着性がより向上する傾向にある。   The content of vinyl acetate in ethylene vinyl acetate is preferably 1 to 35% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and further preferably 10 to 25% by mass with respect to 100% by mass of ethylene vinyl acetate. %, Particularly preferably 15 to 20% by mass. When the content of vinyl acetate is within the above range, the adhesion with the connector tends to be further improved.

ポリプロピレンとしては、特に限定されないが、例えば、ポリプロピレン単独重合体;ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等のポリプロピレン共重合体が挙げられる。   Although it does not specifically limit as polypropylene, For example, polypropylene homopolymer; Polypropylene copolymers, such as a random polypropylene and a block polypropylene, are mentioned.

樹脂層IIIの厚さは、好ましくは3〜200μmであり、より好ましくは3〜100μmであり、さらに好ましくは3〜50μmであり、よりさらに好ましくは3〜20μmであり、さらにより好ましくは3〜10μmである。   The thickness of the resin layer III is preferably 3 to 200 μm, more preferably 3 to 100 μm, still more preferably 3 to 50 μm, still more preferably 3 to 20 μm, still more preferably 3 to 10 μm.

樹脂層IIIは、筒状成形体の最内層(チューブポートの最内層)に設けられることが好ましい。熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン、又はエチレンビニルアセテートを含む樹脂層IIIを筒状成形体の最内層(チューブポートの最内層)に設けることにより、チューブポートとコネクタとの密着性がより向上する傾向にある。   The resin layer III is preferably provided on the innermost layer (the innermost layer of the tube port) of the cylindrical molded body. By providing the resin layer III containing thermoplastic elastomer, polypropylene, or ethylene vinyl acetate in the innermost layer of the cylindrical molded body (innermost layer of the tube port), the adhesion between the tube port and the connector tends to be further improved. .

〔樹脂層IV〕
樹脂層IVは、樹脂層I及び樹脂層IIの間に配される樹脂層である。樹脂層IVを構成する樹脂としては、特に制限されないが、例えば、熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン、エチレンビニルアセテートが挙げられる。このなかでも、熱可塑性エラストマー及びエチレンビニルアセテートが好ましく、熱可塑性エラストマーがより好ましい。このような樹脂を用いることにより、樹脂層Iと樹脂層IIの接着性がより向上する傾向にある。なお、上記樹脂は1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。また、樹脂層IVは上記樹脂を含む層であり、好ましくは上記樹脂からなる層である。
[Resin layer IV]
The resin layer IV is a resin layer disposed between the resin layer I and the resin layer II. Although it does not restrict | limit especially as resin which comprises the resin layer IV, For example, a thermoplastic elastomer, polyolefin, and ethylene vinyl acetate are mentioned. Among these, a thermoplastic elastomer and ethylene vinyl acetate are preferable, and a thermoplastic elastomer is more preferable. By using such a resin, the adhesiveness between the resin layer I and the resin layer II tends to be further improved. In addition, the said resin may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. Further, the resin layer IV is a layer containing the resin, and is preferably a layer made of the resin.

熱可塑性エラストマーとしては、特に制限されないが、例えば、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。このなかでも、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが好ましい。このような熱可塑性エラストマーを用いることにより、樹脂層Iと樹脂層IIの接着性がより向上する傾向にある。   The thermoplastic elastomer is not particularly limited. For example, a polystyrene-based thermoplastic elastomer, a polyolefin-based thermoplastic elastomer, a vinyl chloride-based thermoplastic elastomer, a polyurethane-based thermoplastic elastomer, a polyester-based thermoplastic elastomer, a polyamide-based thermoplastic elastomer, Polybutadiene-based thermoplastic elastomers can be mentioned. Among these, polyolefin-based thermoplastic elastomers are preferable. By using such a thermoplastic elastomer, the adhesiveness between the resin layer I and the resin layer II tends to be further improved.

エチレンビニルアセテート中の酢酸ビニルの含有量は、エチレンビニルアセテート100質量%に対して、好ましくは1〜35質量%であり、より好ましくは5〜30質量%であり、さらに好ましくは10〜25質量%であり、特に好ましくは15〜20質量%である。酢酸ビニルの含有量が上記範囲内であることにより、樹脂層Iと樹脂層IIの接着性がより向上する傾向にある。   The content of vinyl acetate in ethylene vinyl acetate is preferably 1 to 35% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and further preferably 10 to 25% by mass with respect to 100% by mass of ethylene vinyl acetate. %, Particularly preferably 15 to 20% by mass. When the content of vinyl acetate is within the above range, the adhesiveness between the resin layer I and the resin layer II tends to be further improved.

樹脂層IVの厚さは、好ましくは3〜200μmであり、より好ましくは5〜100μmであり、さらに好ましくは5〜75μmである。   The thickness of the resin layer IV is preferably 3 to 200 μm, more preferably 5 to 100 μm, and still more preferably 5 to 75 μm.

〔樹脂層V〕
樹脂層Vは、樹脂層I及び樹脂層IIIの間に配される樹脂層である。樹脂層Vを構成する樹脂としては、特に制限されないが、例えば、熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン、エチレンビニルアセテートが挙げられる。このなかでも、熱可塑性エラストマー及びエチレンビニルアセテートが好ましく、熱可塑性エラストマーがより好ましい。このような樹脂を用いることにより、樹脂層Iと樹脂層IIIの接着性がより向上する傾向にある。なお、上記樹脂は1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。また、樹脂層Vは上記樹脂を含む層であり、好ましくは上記樹脂からなる層である。
[Resin layer V]
The resin layer V is a resin layer disposed between the resin layer I and the resin layer III. Although it does not restrict | limit especially as resin which comprises the resin layer V, For example, a thermoplastic elastomer, polyolefin, and ethylene vinyl acetate are mentioned. Among these, a thermoplastic elastomer and ethylene vinyl acetate are preferable, and a thermoplastic elastomer is more preferable. By using such a resin, the adhesiveness between the resin layer I and the resin layer III tends to be further improved. In addition, the said resin may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. Moreover, the resin layer V is a layer containing the said resin, Preferably it is a layer which consists of said resin.

熱可塑性エラストマーとしては、特に制限されないが、例えば、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。このなかでも、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが好ましい。このような熱可塑性エラストマーを用いることにより、樹脂層Iと樹脂層IIIの接着性がより向上する傾向にある。   The thermoplastic elastomer is not particularly limited. For example, a polystyrene-based thermoplastic elastomer, a polyolefin-based thermoplastic elastomer, a vinyl chloride-based thermoplastic elastomer, a polyurethane-based thermoplastic elastomer, a polyester-based thermoplastic elastomer, a polyamide-based thermoplastic elastomer, Polybutadiene-based thermoplastic elastomers can be mentioned. Among these, polyolefin-based thermoplastic elastomers are preferable. By using such a thermoplastic elastomer, the adhesiveness between the resin layer I and the resin layer III tends to be further improved.

エチレンビニルアセテート中の酢酸ビニルの含有量は、エチレンビニルアセテート100質量%に対して、好ましくは1〜35質量%であり、より好ましくは5〜30質量%であり、さらに好ましくは10〜25質量%であり、特に好ましくは15〜20質量%である。酢酸ビニルの含有量が上記範囲内であることにより、樹脂層Iと樹脂層IIIの接着性がより向上する傾向にある。   The content of vinyl acetate in ethylene vinyl acetate is preferably 1 to 35% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and further preferably 10 to 25% by mass with respect to 100% by mass of ethylene vinyl acetate. %, Particularly preferably 15 to 20% by mass. When the content of vinyl acetate is within the above range, the adhesion between the resin layer I and the resin layer III tends to be further improved.

樹脂層Vの厚さは、好ましくは3〜200μmであり、より好ましくは5〜100μmであり、さらに好ましくは5〜75μmである。   The thickness of the resin layer V is preferably 3 to 200 μm, more preferably 5 to 100 μm, and still more preferably 5 to 75 μm.

(その他の添加剤)
角樹脂層は、必要に応じて、公知の可塑剤、熱安定剤、着色剤、有機系滑剤、無機系滑剤、界面活性剤、加工助剤等その他の添加剤を含んでいてもよい。
(Other additives)
The corner resin layer may contain other additives such as a known plasticizer, heat stabilizer, colorant, organic lubricant, inorganic lubricant, surfactant, and processing aid, as necessary.

可塑剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチルトリブチルサイトレート、アセチル化モノグリセライド、ジブチルセバケート等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a plasticizer, For example, acetyl tributyl citrate, acetylated monoglyceride, dibutyl sebacate etc. are mentioned.

熱安定剤としては、特に限定されないが、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化植物油や、エポキシ系樹脂、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト等が挙げられる。   The heat stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include epoxidized vegetable oils such as epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil, epoxy resins, magnesium oxide, hydrotalcite, and the like.

〔層構成〕
多層構造を有する筒状成形体の層構成としては、特に限定されないが、例えば、PVDC/COP、PVDC/PP、PVDC/HDPE、TPE/PVDC、PP/PVDC、EVA/PVDC、TPE/PVDC/COP、PP/PVDC/COP、EVA/PVDC/COP、TPE/PVDC/PP、PP/PVDC/PP、EVA/PVDC/PP、TPE/PVDC/HDPE、PP/PVDC/HDPE、EVA/PVDC/HDPE、TPE/PVDC/TPE/COP、PP/PVDC/TPE/COP、EVA/PVDC/TPE/COP、TPE/PVDC/TPE/PP、PP/PVDC/TPE/PP、EVA/PVDC/TPE/PP、TPE/PVDC/TPE/HDPE、PP/PVDC/TPE/HDPE、EVA/PVDC/TPE/HDPE、TPE/PVDC/EVA/COP、PP/PVDC/EVA/COP、EVA/PVDC/EVA/COP、TPE/PVDC/EVA/PP、PP/PVDC/EVA/PP、EVA/PVDC/EVA/PP、TPE/PVDC/EVA/HDPE、PP/PVDC/EVA/HDPE、EVA/PVDC/EVA/HDPE、PP/TPE/PVDC/TPE/COP、EVA/TPE/PVDC/TPE/COP、PP/TPE/PVDC/TPE/PP、EVA/TPE/PVDC/TPE/PP、PP/TPE/PVDC/TPE/HDPE、EVA/TPE/PVDC/TPE/HDPE、等が挙げられる。なお、「PVDC/PO」という表記は、PVDC層とPO層が筒状成形体の内側から外側へ向けて積層されていることを示す。
〔Layer structure〕
Although it does not specifically limit as a layer structure of the cylindrical molded object which has a multilayer structure, For example, PVDC / COP, PVDC / PP, PVDC / HDPE, TPE / PVDC, PP / PVDC, EVA / PVDC, TPE / PVDC / COP , PP / PVDC / COP, EVA / PVDC / COP, TPE / PVDC / PP, PP / PVDC / PP, EVA / PVDC / PP, TPE / PVDC / HDPE, PP / PVDC / HDPE, EVA / PVDC / HDPE, TPE / PVDC / TPE / COP, PP / PVDC / TPE / COP, EVA / PVDC / TPE / COP, TPE / PVDC / TPE / PP, PP / PVDC / TPE / PP, EVA / PVDC / TPE / PP, TPE / PVDC / TPE / HDPE, PP / PVDC / TPE / HDP , EVA / PVDC / TPE / HDPE, TPE / PVDC / EVA / COP, PP / PVDC / EVA / COP, EVA / PVDC / EVA / COP, TPE / PVDC / EVA / PP, PP / PVDC / EVA / PP, EVA / PVDC / EVA / PP, TPE / PVDC / EVA / HDPE, PP / PVDC / EVA / HDPE, EVA / PVDC / EVA / HDPE, PP / TPE / PVDC / TPE / COP, EVA / TPE / PVDC / TPE / COP PP / TPE / PVDC / TPE / PP, EVA / TPE / PVDC / TPE / PP, PP / TPE / PVDC / TPE / HDPE, EVA / TPE / PVDC / TPE / HDPE, and the like. The notation “PVDC / PO” indicates that the PVDC layer and the PO layer are laminated from the inside to the outside of the cylindrical molded body.

〔水蒸気透過度〕
38℃・90%RHにおける樹脂層の水蒸気透過度は、好ましくは1000g・μm/m2・24hrs・atm以下であり、より好ましくは500g・μm/m2・24hrs・atm以下であり、さらに好ましくは300g・μm/m2・24hrs・atm以下であり、よりさらに好ましくは200g・μm/m2・24hrs・atm以下であり、さらにより好ましくは100g・μm/m2・24hrs・atm以下であり、特に好ましくは50g・μm/m2・24hrs・atm以下であり、最も好ましくは25g・μm/m2・24hrs・atm以下である。38℃・90%RHにおける筒状成形体の水蒸気透過度の下限は特に制限されず、0g・μm/m2・24hrs・atm(検出限界)である。本明細書において「RH」は、相対湿度を意味する。
[Water vapor permeability]
The water vapor permeability of the resin layer at 38 ° C. and 90% RH is preferably 1000 g · μm / m 2 · 24 hrs · atm or less, more preferably 500 g · μm / m 2 · 24 hrs · atm or less, and further preferably Is 300 g · μm / m 2 · 24 hrs · atm or less, more preferably 200 g · μm / m 2 · 24 hrs · atm or less, and even more preferably 100 g · μm / m 2 · 24 hrs · atm or less. Particularly preferably, it is 50 g · μm / m 2 · 24 hrs · atm or less, and most preferably 25 g · µm / m 2 · 24 hrs · atm or less. The lower limit of the water vapor permeability of the cylindrical molded body at 38 ° C. and 90% RH is not particularly limited, and is 0 g · μm / m 2 · 24 hrs · atm (detection limit). In the present specification, “RH” means relative humidity.

38℃・90%RHにおける筒状成形体の水蒸気透過度が1000g・μm/m2・24hrs・atm以下であることにより、内容物の劣化抑制、衛生性と安全性がより向上する傾向にある。なお、38℃・90%RHにおける筒状成形体の水蒸気透過度は、塩化ビニリデン共重合体を選択して用いることにより、低下させることができる。また、38℃・90%RHにおける筒状成形体の水蒸気透過度は実施例に記載の方法により測定することができる。 When the water vapor permeability of the cylindrical molded body at 38 ° C. and 90% RH is 1000 g · μm / m 2 · 24 hrs · atm or less, the deterioration of the contents, hygiene and safety tend to be further improved. . The water vapor permeability of the cylindrical molded body at 38 ° C. and 90% RH can be reduced by selecting and using a vinylidene chloride copolymer. Moreover, the water vapor permeability of the cylindrical molded body at 38 ° C. and 90% RH can be measured by the method described in the examples.

〔酸素透過度〕
23℃・65%RHにおける樹脂層の酸素透過度は、好ましくは1000mL・μm/m2・24hrs・atm以下であり、より好ましくは80mL・μm/m2・24hrs・atm以下であり、さらに好ましくは50mL・μm/m2・24hrs・atm以下であり、よりさらに好ましくは45mL・μm/m2・24hrs・atm以下であり、さらにより好ましくは35mL・μm/m2・24hrs・atm以下であり、特に好ましくは30mL・μm/m2・24hrs・atm以下であり、最も好ましくは25mL・μm/m2・24hrs・atm以下である。23℃・65%RHにおける樹脂層の酸素透過度の下限は特に制限されず、0mL・μm/m2・24hrs・atm(検出限界)である。
[Oxygen permeability]
The oxygen permeability of the resin layer at 23 ° C. and 65% RH is preferably 1000 mL · μm / m 2 · 24 hrs · atm or less, more preferably 80 mL · μm / m 2 · 24 hrs · atm or less, and further preferably Is 50 mL · μm / m 2 · 24 hrs · atm or less, more preferably 45 mL · μm / m 2 · 24 hrs · atm or less, and even more preferably 35 mL · μm / m 2 · 24 hrs · atm or less. Particularly preferably, it is 30 mL · μm / m 2 · 24 hrs · atm or less, and most preferably 25 mL · µm / m 2 · 24 hrs · atm or less. The lower limit of the oxygen permeability of the resin layer at 23 ° C. and 65% RH is not particularly limited, and is 0 mL · μm / m 2 · 24 hrs · atm (detection limit).

23℃・65%RHにおける筒状成形体の酸素透過度が1000mL・μm/m2・24hrs・atm以下であることにより、内容物の劣化抑制、衛生性と安全性がより向上する傾向にある。なお、23℃・65%RHにおける筒状成形体の酸素透過度は、塩化ビニリデン共重合体を選択して用いることにより、低下させることができる。また、23℃・65%RHにおける筒状成形体の酸素透過度は実施例に記載の方法により測定することができる。 When the oxygen permeability of the cylindrical molded body at 23 ° C. and 65% RH is 1000 mL · μm / m 2 · 24 hrs · atm or less, the deterioration of the contents, hygiene and safety tend to be further improved. . In addition, the oxygen permeability of the cylindrical molded body at 23 ° C. and 65% RH can be lowered by selecting and using a vinylidene chloride copolymer. Moreover, the oxygen permeability of the cylindrical molded body at 23 ° C. and 65% RH can be measured by the method described in Examples.

〔酸素透過度維持率〕
筒状成形体の23℃・65%RHにおける酸素透過度を、23℃、90%RHの高湿度下における酸素透過度で割り算し、100で掛け算した数値を酸素透過度維持率として評価し、湿度による酸素バリア性の悪化がないものを100%とした。その酸素透過度維持率は、好ましくは80〜100%であり、より好ましくは90〜100%であり、さらに好ましくは95〜100%である。殺菌消毒の観点から、包装する内容物を加熱した状態で輸液バックに封入したり、内容物を封入した輸液バックを加熱したりすることがある。このような場合においても、酸素透過度維持率が上記範囲内であることにより、酸素透過度等のバリア性の低下をより抑制できる傾向にある。なお、酸素透過度維持率は、塩化ビニリデン共重合体を選択して用いることにより、向上させることができる。
[Oxygen permeability maintenance rate]
The oxygen permeability at 23 ° C. and 65% RH of the cylindrical molded body was divided by the oxygen permeability at a high humidity of 23 ° C. and 90% RH, and the value multiplied by 100 was evaluated as the oxygen permeability maintenance rate. 100% is defined as one having no deterioration in oxygen barrier properties due to humidity. The oxygen permeability maintenance rate is preferably 80 to 100%, more preferably 90 to 100%, and still more preferably 95 to 100%. From the viewpoint of sterilization and disinfection, the contents to be packaged may be enclosed in an infusion bag in a heated state, or the infusion bag in which the contents are enclosed may be heated. Even in such a case, when the oxygen permeability maintenance ratio is within the above range, the barrier property such as oxygen permeability tends to be further suppressed. The oxygen permeability maintenance rate can be improved by selecting and using a vinylidene chloride copolymer.

〔コネクタ〕
コネクタを構成する材質としては、特に制限されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂;ポリ塩化ビニル等の上記バリア性樹脂が挙げられる。このなかでも、筒状成形体の内壁との密着性の観点から、ポリプロピレンが好ましい。なお、コネクタの形状はチューブポートに接続可能なものであれば特に制限されず、市販品を使用することができる。
〔connector〕
Although it does not restrict | limit especially as a material which comprises a connector, For example, olefin resin, such as polyethylene and a polypropylene; The said barrier resin, such as a polyvinyl chloride, is mentioned. Among these, polypropylene is preferable from the viewpoint of adhesion to the inner wall of the cylindrical molded body. The shape of the connector is not particularly limited as long as it can be connected to the tube port, and a commercially available product can be used.

〔チューブポートの製造方法〕
本実施形態のチューブポートの製造方法は、特に限定されないが、例えば、単層又は多層構造の筒状成形体を成形し、それをそのまま筒状成形体として用いる方法;単層又は多層構造の筒状成形体を成形した後、その周りに筒状成形体の最外層を構成する樹脂を射出成形することにより、筒状成形体を製造する方法が挙げられる。後者の方法は、チューブポートに筒状成形体が内挿されたような構成となる。
[Method of manufacturing tube port]
The manufacturing method of the tube port of the present embodiment is not particularly limited. For example, a method of forming a cylindrical molded body having a single layer or a multilayer structure and using the cylindrical molded body as it is; a cylinder having a single layer or a multilayer structure There is a method of manufacturing a cylindrical molded body by molding a cylindrical molded body and then injection-molding a resin constituting the outermost layer of the cylindrical molded body around the molded molded body. The latter method is configured such that a tubular molded body is inserted into the tube port.

成型方法としては、押出成形加工、射出成形加工、又はブロー成形加工等が挙げられる。この中でも、筒状成形体の製造しやすさの観点から、樹脂を溶融させて筒状に押出成形する押出成形加工が好ましい。   Examples of the molding method include extrusion molding, injection molding, blow molding, and the like. Among these, from the viewpoint of easy manufacture of the cylindrical molded body, an extrusion molding process in which the resin is melted and extruded into a cylindrical shape is preferable.

〔チューブポート付き輸液バック〕
本実施形態のチューブポート付き輸液バックは、輸液バックと、該輸液バックに取り付けられた上記チューブポートと、を有する。また、必要に応じて、チューブポートの先端部内にはコネクタが設けられてもよい。
[Infusion bag with tube port]
The infusion bag with a tube port according to this embodiment includes an infusion bag and the tube port attached to the infusion bag. Further, a connector may be provided in the distal end portion of the tube port as necessary.

輸液バックの構成部材としては、積層フィルム、アルミニウム箔層を有する積層フィルム、及び金属蒸着されたフィルムからなる群より選ばれる少なくとも1種以上が挙げられる。このなかでも、チューブポートとの密着性の観点から、最内層は合成樹脂であることが好ましい。   Examples of the constituent member of the infusion bag include at least one selected from the group consisting of a laminated film, a laminated film having an aluminum foil layer, and a metal-deposited film. Among these, from the viewpoint of adhesion to the tube port, the innermost layer is preferably a synthetic resin.

以下、実施例及び比較例により、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited at all by these.

〔酸素透過度及び水蒸気透過度、及び酸素透過度維持率を測定するための代用測定サンプルの作製〕
筒状成形体の酸素透過度、水蒸気透過度、及び酸素透過度維持率の測定においては、筒状成形体の層構造(樹脂の種類、積層順序、各層の厚み比率)を模した多層フィルムである代用測定サンプルを作製し、当該代用測定サンプルの酸素透過度、水蒸気透過度、及び酸素透過度維持率の測定値から、筒状成形体の酸素透過度、水蒸気透過度、及び酸素透過度維持率を算出した。
[Preparation of substitute measurement sample for measuring oxygen permeability, water vapor permeability, and oxygen permeability maintenance ratio]
In the measurement of the oxygen permeability, water vapor permeability, and oxygen permeability maintenance rate of the cylindrical molded body, a multilayer film imitating the layer structure (type of resin, stacking order, thickness ratio of each layer) of the cylindrical molded body A substitute measurement sample is prepared, and the oxygen permeability, water vapor permeability, and oxygen permeability of the cylindrical molded body are maintained from the measured values of oxygen permeability, water vapor permeability, and oxygen permeability maintenance rate of the substitute measurement sample. The rate was calculated.

筒状成形体の代用測定フィルムは、ダイレクトインフレーション装置を用い、共押出多層ダイを用いて、筒状成形体と同様の層の構成比率を有し、層の厚みは筒状成形体の1/10となるような多層フィルムを製膜することにより得た。以下、代用測定フィルムというときは、筒状成形体と同様の層の構成比率を有し、層の厚みは筒状成形体の1/10となるようなフィルムをいうものとする。   The substitute measurement film for the cylindrical molded body has a layer composition ratio similar to that of the cylindrical molded body using a direct inflation apparatus and a co-extrusion multilayer die, and the thickness of the layer is 1 / of that of the cylindrical molded body. It was obtained by forming a multilayer film having a thickness of 10. Hereinafter, the substitute measurement film refers to a film having the same layer composition ratio as that of the cylindrical molded body and having a layer thickness of 1/10 of that of the cylindrical molded body.

代用測定フィルムのその厚みあたりの酸素透過度及び水蒸気透過度を測定し、得られた測定値に、代用測定フィルムの厚みを掛け算することにより、厚み1μm当りの酸素透過度及び水蒸気透過度を得た。厚み1μm当りの各種透過度が小さいほどバリア性が高いと評価することができるため、厚み1μm当りの各種透過度を比較することにより、筒状成形体の厚みとした場合の各種バリア性を評価することが可能である。
厚み1μm当りの透過度=代用測定フィルムの透過度×代用測定フィルムの厚み
The oxygen permeability and water vapor permeability per thickness of the substitute measurement film are measured, and the oxygen permeability and water vapor permeability per 1 μm thickness are obtained by multiplying the obtained measurement value by the thickness of the substitute measurement film. It was. Since it can be evaluated that the barrier property is higher as the various transmittances per 1 μm thickness are smaller, the various barrier properties when the thickness of the cylindrical molded body is evaluated by comparing the various transmittances per 1 μm thickness. Is possible.
Permeation per 1 μm thickness = Transparency of substitute measurement film × Thickness of substitute measurement film

〔酸素透過度(OTR)〕
酸素透過度(OTR)は、ASTM D−3985に準拠して測定した。具体的には、Mocon OX−TRAN 2/20を使用して、23℃、65%RHの条件で、所定の厚みの代用測定サンプルを測定した。得られた測定値を、筒状成形体の厚みで掛け算して、厚み1μm当りの酸素透過度(小数点以下は四捨五入する)を得た。なお、酸素透過度の単位(mL・μm/m2・24hrs・atm)とは、厚み1μm当りの酸素透過度を示すものである。
[Oxygen permeability (OTR)]
The oxygen transmission rate (OTR) was measured according to ASTM D-3985. Specifically, using a Mocon OX-TRAN 2/20, a substitute measurement sample having a predetermined thickness was measured under the conditions of 23 ° C. and 65% RH. The obtained measured value was multiplied by the thickness of the cylindrical molded body to obtain oxygen permeability per 1 μm thickness (rounded off after the decimal point). The unit of oxygen permeability (mL · μm / m 2 · 24 hrs · atm) represents the oxygen permeability per 1 μm thickness.

〔水蒸気透過度(WVTR)〕
水蒸気透過度(WVTR)は、ASTM F−372に準拠して測定した。具体的には、Mocon PERMATRAN−W398を使用して、38℃、90%RHの条件で、所定の厚みの代用測定サンプルを測定した。得られた測定値を、筒状成形体の厚みで掛け算して、厚み1μm当りの水蒸気透過度(小数点以下は四捨五入する)を得た。なお、水蒸気透過度の単位(g・μm/m2・24hrs・atm)とは、厚み1μm当りの水蒸気透過度を示すものである。
[Water vapor transmission rate (WVTR)]
The water vapor transmission rate (WVTR) was measured according to ASTM F-372. Specifically, a substitute measurement sample having a predetermined thickness was measured under the conditions of 38 ° C. and 90% RH using Mocon PERMATRAN-W398. The obtained measured value was multiplied by the thickness of the cylindrical molded body to obtain the water vapor permeability per 1 μm thickness (rounded off to the nearest decimal point). The unit of water vapor transmission rate (g · μm / m 2 · 24 hrs · atm) indicates the water vapor transmission rate per 1 μm thickness.

〔酸素透過度維持率〕
酸素透過度維持率は、ASTM D−3985に準拠して測定した。具体的には、Mocon OX−TRAN 2/20を使用して、23℃、65%RHの条件及び23℃、90%RHの条件で、所定の厚みの代用測定サンプルを測定した。得られた測定値を、筒状成形体の厚みで掛け算することにより、厚み1μm当りの酸素透過度(小数点以下は四捨五入する)を得た。その後、23℃、65%RHの条件の酸素透過度を、23℃、90%RHの条件の酸素透過度で割り算(小数点以下は四捨五入する)し、100%で掛け算することにより酸素透過度維持率を得た。
[Oxygen permeability maintenance rate]
The oxygen permeability maintenance rate was measured according to ASTM D-3985. Specifically, using a Mocon OX-TRAN 2/20, a substitute measurement sample having a predetermined thickness was measured under the conditions of 23 ° C. and 65% RH and 23 ° C. and 90% RH. The obtained measured value was multiplied by the thickness of the cylindrical molded body to obtain oxygen permeability per 1 μm thickness (rounded off after the decimal point). Then, maintain the oxygen permeability by dividing the oxygen permeability under the conditions of 23 ° C. and 65% RH by the oxygen permeability under the conditions of 23 ° C. and 90% RH (rounded off to the nearest decimal place) and multiplying by 100%. Got the rate.

〔ガラス転移温度(Tg)〕
パーキンエルマー社のDiamond DSCを使用して測定した。実施例及び比較例で用いた各樹脂を5mg〜10mgのサンプルとし、装置にセットした。−50℃から190℃までサンプルを昇温したときの吸熱曲線から、中間点ガラス転移温度をJIS K−7121に従い求めた。尚、昇降温は10℃/分の速度で行った。
[Glass transition temperature (Tg)]
Measurements were made using a Diamond DSC from PerkinElmer. Each resin used in Examples and Comparative Examples was made into a sample of 5 mg to 10 mg and set in a device. From the endothermic curve when the sample was heated from −50 ° C. to 190 ° C., the midpoint glass transition temperature was determined according to JIS K-7121. In addition, raising / lowering temperature was performed at the speed | rate of 10 degree-C / min.

〔視認性〕
実施例及び比較例で得られたチューブポート1000本に対し、121℃、0.2MPa、20分間の条件でオートクレーブ滅菌処理を行った。処理後に内側の水分をよふき取り、チューブの内側に黒の油性ペンで幅、長さ共に1mmの四角形を書き、これを異物とみなした。内側に異物を記載したチューブポート10本をそれぞれ100名のパネラーに見せ、図3のA方向(異物を模した四角形のマークが記載された部分とは径方向に反対側の方向)から筒状成形体を観察し、チューブポートの中に異物が認められるかについて1本毎に評価をし、0点〜2点の官能検査点数化を行った。
2点:チューブポートの中の異物を鮮明に認識する事ができる
1点:チューブポートの中に異物がある事を(ぼやけてはいるが)認識する事がきる。
0点:チューブポートの中に異物がある事を認識する事ができない
〔Visibility〕
Autoclave sterilization was performed on the tube ports obtained in Examples and Comparative Examples under the conditions of 121 ° C., 0.2 MPa, and 20 minutes. After the treatment, moisture on the inside was wiped off, and a square of 1 mm in width and length was written on the inside of the tube with a black oil-based pen, and this was regarded as a foreign substance. 10 tube ports with foreign objects on the inside are shown to 100 panelists, respectively, and are cylindrical from the direction A in FIG. 3 (the direction opposite to the radial direction of the part marked with a square mark simulating foreign objects). The molded body was observed, and an evaluation was made on whether or not foreign matter was observed in the tube port, and a sensory test score of 0 to 2 points was obtained.
2 points: The foreign matter in the tube port can be clearly recognized. 1 point: The foreign matter in the tube port can be recognized (although it is blurred).
0 point: Cannot recognize the presence of foreign matter in the tube port

総計1000本の官能検査点数の平均値の小数点第1位を四捨五入して評価点とした。得られた評価点に基づき、以下の基準に従って視認性を評価した。
A:官能検査点数の平均値が1.5以上
B:官能検査点数の平均値が0.5以上1.5未満
C:官能検査点数の平均値が0.5未満
The first decimal place of the average value of 1000 sensory test scores was rounded off to give an evaluation score. Based on the obtained evaluation points, visibility was evaluated according to the following criteria.
A: Average value of sensory test score is 1.5 or more B: Average value of sensory test score is 0.5 or more and less than 1.5 C: Average value of sensory test score is less than 0.5

〔密着性1;輸液バッグ本体とチューブポートの密着性評価〕
輸液バッグ本体のフィルムとチューブポートの溶着部分における剥離強度を測定した。具体的には、高圧蒸気滅菌処理した後、輸液バッグ本体とチューブポートの溶着部分を輸液バッグの幅方向に幅5mmの短冊状に切り出し、JIS Z 0238に準拠して、23±2℃、相対湿度50±5%、剥離速度300mm/分の条件で剥離試験を行い、90度剥離強度(N/5mm)を測定した。
[Adhesion 1; Evaluation of Adhesion between Infusion Bag Body and Tube Port]
The peel strength at the welded portion between the film of the infusion bag body and the tube port was measured. Specifically, after the high-pressure steam sterilization treatment, the infusion bag main body and the tube port welded portion are cut into a strip shape having a width of 5 mm in the width direction of the infusion bag, and in accordance with JIS Z 0238, 23 ± 2 ° C., relative A peel test was performed under the conditions of humidity 50 ± 5% and peel speed of 300 mm / min, and 90 ° peel strength (N / 5 mm) was measured.

〔密着性2;チューブポートとコネクタの密着性評価〕
コネクタをチューブポートに差し込んで高圧蒸気滅菌処理した後、コネクタごとチューブポートを切断し、コネクタとチューブポートの密着部を剥離させた後のコネクタ側の剥離面の様子とから、次の評価基準にて評価した。
A:チューブポートからコネクタを取り外すことができない。剥離は凝集破壊であり剥離面上にはチューブ片が見られた。
B:チューブポートからコネクタを取り外すことができない。剥離は界面剥離であり剥離面は平滑であった。
C:チューブポートからコネクタを取り外すことができる。
[Adhesion 2; Evaluation of adhesion between tube port and connector]
After inserting the connector into the tube port and subjecting it to high-pressure steam sterilization, cut the tube port together with the connector, and peel off the contact part between the connector and the tube port. And evaluated.
A: The connector cannot be removed from the tube port. Peeling was a cohesive failure, and tube pieces were seen on the peeled surface.
B: The connector cannot be removed from the tube port. The peeling was interfacial peeling, and the peeled surface was smooth.
C: The connector can be removed from the tube port.

〔チューブポート付き輸液バックの製造方法〕
実施例及び比較例で得られた筒状成形体をチューブポートとして用いた
得られたチューブポートにコネクタとしてポリプロピレン製のツイフトオフスパイクポート(マルジ社製)をチューブの先端に差し込み、栓をした。栓を取り付けたものを、最内層がポリプロピレン(日本ポリプロピレン株式会社ノバッテクPP EA−9)からなる輸液バックに取り付けて、ヒートシールをし、121℃で20分間のオートクレーブ滅菌処理をおこなった。
[Method of manufacturing infusion bag with tube port]
Using the cylindrical molded body obtained in Examples and Comparative Examples as a tube port, a polypropylene twist-off spike port (manufactured by Maruji) was inserted as a connector into the tube port and plugged. . The stopper was attached to an infusion bag whose innermost layer was made of polypropylene (Nippon Polypropylene Co., Ltd. Novatec PP EA-9), heat sealed, and autoclaved at 121 ° C. for 20 minutes.

〔実施例1〕
内側から、樹脂層IIIとして熱可塑性エラストマー(TPE−A;三菱ケミカル株式会社製、製品名:ゼラスMC721AP)、樹脂層Iとして塩化ビニリデン共重合体(PVDC−A;塩化ビニリデン(VDC)/メチルアクリレート(MA)=96/4(質量%)、重量平均分子量8×104、Tg=5℃、旭化成株式会社製)、樹脂層IVとしてTPE−A、樹脂層IIとしてシクロオレフィンポリマー(COP;日本ゼオン株式会社製、ZEONOR 1020Rと日本ゼオン株式会社製、ZEONEX690Rの等量混合物)の順で層を形成するように、共押出多層筒状ダイスを装着した溶融押出設備を用いて筒状に連続押出した。その後、外径サイジング装置付の冷水槽で内直径6mmに調整し、厚み700μmの4層構造からなる筒状成形体を得た。また、同様の樹脂を用いて厚み70μmの代用測定フィルムを得た。
[Example 1]
From inside, thermoplastic elastomer (TPE-A; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name: Zelas MC721AP) as resin layer III, and vinylidene chloride copolymer (PVDC-A; vinylidene chloride (VDC) / methyl acrylate) as resin layer I (MA) = 96/4 (mass%), weight average molecular weight 8 × 10 4 , Tg = 5 ° C., manufactured by Asahi Kasei Corporation, TPE-A as resin layer IV, cycloolefin polymer (COP; Japan as resin layer II) Zeon Co., Ltd., ZEONOR 1020R and Nippon Zeon Co., Ltd., ZEONEX 690R (equal mixture of ZEONEEX 690R) are formed in the order of layers, and are continuously extruded in a cylindrical shape using a melt extrusion equipment equipped with a coextrusion multilayer cylindrical die did. Thereafter, the inner diameter was adjusted to 6 mm in a cold water tank equipped with an outer diameter sizing device to obtain a cylindrical molded body having a four-layer structure having a thickness of 700 μm. Moreover, the substitute measurement film of thickness 70micrometer was obtained using the same resin.

〔実施例2〕
樹脂層Iを構成する樹脂として、PVDC−A樹脂に代えて、塩化ビニリデン共重合体(PVDC−B;塩化ビニリデン(VDC)/メチルアクリレート(MA)=92/8(質量%)、重量平均分子量8×104、Tg=13℃、旭化成株式会社製)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み700μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み70μmの代用測定フィルムを得た。
[Example 2]
As a resin constituting the resin layer I, instead of the PVDC-A resin, a vinylidene chloride copolymer (PVDC-B; vinylidene chloride (VDC) / methyl acrylate (MA) = 92/8 (mass%), weight average molecular weight Except for using 8 × 10 4 , Tg = 13 ° C., manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), a cylindrical molded body having a four-layer structure with an inner diameter of 6 mm and a thickness of 700 μm, and a thickness of 70 μm, as in Example 1. A substitute measurement film was obtained.

〔実施例3〕
樹脂層Iを構成する樹脂として、PVDC−A樹脂に代えて、塩化ビニリデン共重合体(PVDC−C;塩化ビニリデン(VDC)/塩化ビニル(VC)=89/11(質量%)であり、重量平均分子量8×104、Tg=−7℃、旭化成株式会社製)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み700μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み70μmの代用測定フィルムを得た。
Example 3
As a resin constituting the resin layer I, instead of the PVDC-A resin, a vinylidene chloride copolymer (PVDC-C; vinylidene chloride (VDC) / vinyl chloride (VC) = 89/11 (mass%), and weight In the same manner as in Example 1 except that an average molecular weight of 8 × 10 4 , Tg = −7 ° C., manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. was used, A substitute measurement film having a thickness of 70 μm was obtained.

〔実施例4〕
樹脂層Iを構成する樹脂として、PVDC−A樹脂に代えて、塩化ビニリデン共重合体(PVDC−D;塩化ビニリデン(VDC)/メチルアクリレート(MA)=90/10(質量%)であり、重量平均分子量8×104、Tg=14℃、旭化成株式会社製)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み700μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み70μmの代用測定フィルムを得た。
Example 4
As a resin constituting the resin layer I, instead of the PVDC-A resin, a vinylidene chloride copolymer (PVDC-D; vinylidene chloride (VDC) / methyl acrylate (MA) = 90/10 (mass%), and weight Except for using an average molecular weight of 8 × 10 4 , Tg = 14 ° C., manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), and a cylindrical molded body having a four-layer structure with an inner diameter of 6 mm and a thickness of 700 μm, and a thickness, as in Example 1. A substitute measurement film of 70 μm was obtained.

〔実施例5〕
樹脂層Iを構成する樹脂として、PVDC−A樹脂に代えて、塩化ビニリデン共重合体(PVDC−E;塩化ビニリデン(VDC)/塩化ビニル(VC)=95/5(質量%)、重量平均分子量8×104、Tg=−8℃、旭化成株式会社製)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み700μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み70μmの代用測定フィルムを得た。
Example 5
As a resin constituting the resin layer I, instead of the PVDC-A resin, a vinylidene chloride copolymer (PVDC-E; vinylidene chloride (VDC) / vinyl chloride (VC) = 95/5 (mass%), weight average molecular weight 8 × 10 4 , Tg = −8 ° C., manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) In the same manner as in Example 1, a cylindrical molded body having a four-layer structure with an inner diameter of 6 mm and a thickness of 700 μm, and a thickness of 70 μm A substitute measurement film was obtained.

〔実施例6〕
樹脂層IIIを構成する樹脂として、TPE−A樹脂に代えて、エチレンビニルアセテート(EVA;旭化成株式会社製、製品名サンテック−EVA EF1522)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み700μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み70μmの代用測定フィルムを得た。
Example 6
As resin constituting the resin layer III, in place of TPE-A resin, ethylene vinyl acetate (EVA; manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., product name Suntec-EVA EF1522) was used in the same manner as in Example 1, A cylindrical molded body having a four-layer structure having a diameter of 6 mm and a thickness of 700 μm, and a substitute measurement film having a thickness of 70 μm were obtained.

〔実施例7〕
樹脂層IIIを構成する樹脂として、TPE−A樹脂に代えて、ポリポロピレンポリマー(PP;日本ポリプロ株式会社製、製品名:ノバテックPP EA−9)を用い、樹脂層Vを構成する樹脂としてTPE−Aを用いたこと以外は実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み700μmの5層構造からなる筒状成形体、及び厚み70μmの代用測定フィルムを得た。
Example 7
As a resin constituting the resin layer III, a polypropylene polymer (PP; manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name: Novatec PP EA-9) is used instead of the TPE-A resin as a resin constituting the resin layer III. Except having used TPE-A, it carried out similarly to Example 1, and obtained the cylindrical molded object which consists of a 5-layer structure with an inner diameter of 6 mm and a thickness of 700 micrometers, and the substitute measurement film of thickness 70 micrometers.

〔実施例8〕
樹脂層IIIを構成する樹脂として、TPE−A樹脂に代えて、熱可塑性エラストマー(TPE−B: 三菱ケミカル株式会社製、製品名:ゼラス719)を用い、樹脂層Vを構成する樹脂としてTPE−A樹脂を用いたこと以外は実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み700μmの5層構造からなる筒状成形体、及び厚み70μmの代用測定フィルムを得た。
Example 8
As a resin constituting the resin layer III, a thermoplastic elastomer (TPE-B: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name: Zelas 719) is used instead of the TPE-A resin, and as a resin constituting the resin layer V, TPE- Except for using the A resin, a cylindrical molded body having a five-layer structure having an inner diameter of 6 mm and a thickness of 700 μm and a substitute measurement film having a thickness of 70 μm were obtained in the same manner as in Example 1.

〔実施例9〕
樹脂層IIを構成する樹脂として、COP樹脂に代えて、高密度ポリエチレン(HDPE;旭化成株式会社製、製品名:サンテック−HD B770)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み700μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み70μmの代用測定フィルムを得た。
Example 9
The inner diameter of the resin layer II was the same as in Example 1 except that high-density polyethylene (HDPE; manufactured by Asahi Kasei Corporation, product name: Suntech-HD B770) was used instead of the COP resin. A tubular molded body having a four-layer structure of 6 mm and a thickness of 700 μm, and a substitute measurement film having a thickness of 70 μm were obtained.

〔実施例10〕
樹脂層IIを構成する樹脂として、COP樹脂に代えて、HDPE樹脂を用い、樹脂層IVを構成する樹脂として、TPE−A樹脂に代えて、EVAを用いたこと以外は実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み700μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み70μmの代用測定フィルムを得た。
Example 10
As in Example 1, except that HDPE resin was used instead of the COP resin as the resin constituting the resin layer II, and EVA was used instead of the TPE-A resin as the resin constituting the resin layer IV. Thus, a cylindrical molded body having a four-layer structure having an inner diameter of 6 mm and a thickness of 700 μm, and a substitute measurement film having a thickness of 70 μm were obtained.

〔実施例11〕
樹脂層IIを構成する樹脂として、COP樹脂に代えて、ポリポロピレンポリマー(PP;日本ポリプロ株式会社製、製品名:ノバテックPP EA−9)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み700μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み70μmの代用測定フィルムを得た。
Example 11
As resin constituting the resin layer II, in place of the COP resin, a polypropylene polymer (PP; manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name: Novatec PP EA-9) was used in the same manner as in Example 1. A cylindrical molded body having a four-layer structure having an inner diameter of 6 mm and a thickness of 700 μm, and a substitute measurement film having a thickness of 70 μm were obtained.

[実施例12]
PVDC−A樹脂からなる樹脂層Iの厚みを100μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み500μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み50μmの代用測定フィルムを得た
[Example 12]
Except that the thickness of the resin layer I made of PVDC-A resin was set to 100 μm, a cylindrical molded body having a four-layer structure with an inner diameter of 6 mm and a thickness of 500 μm, and a substitute measurement of a thickness of 50 μm, as in Example 1. Got the film

〔実施例13〕
PVDC−A樹脂からなる樹脂層Iの厚みを500μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み900μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み90μmの代用測定フィルムを得た
Example 13
Except that the thickness of the resin layer I made of PVDC-A resin was set to 500 μm, a cylindrical molded body having a four-layer structure with an inner diameter of 6 mm and a thickness of 900 μm, and a substitute measurement of a thickness of 90 μm, as in Example 1. Got the film

〔実施例14〕
COP樹脂からなる樹脂層IIの厚みを50μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして内直径6mm、厚み650μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み65μmの代用測定フィルムを得た。
Example 14
Except that the thickness of the resin layer II made of COP resin was 50 μm, a cylindrical molded body having a four-layer structure with an inner diameter of 6 mm and a thickness of 650 μm and a substitute measurement film with a thickness of 65 μm were obtained in the same manner as in Example 1. It was.

〔実施例15〕
COP樹脂からなる樹脂層IIの厚みを20μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして内直径6mm、厚み620μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み62μmの代用測定フィルムを得た。
Example 15
Except that the thickness of the resin layer II made of COP resin is 20 μm, a cylindrical molded body having a four-layer structure with an inner diameter of 6 mm and a thickness of 620 μm and a substitute measurement film with a thickness of 62 μm are obtained in the same manner as in Example 1. It was.

〔実施例16〕
COP樹脂からなる樹脂層IIの厚みを10μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして内直径6mm、厚み610μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み61μmの代用測定フィルムを得た。
Example 16
Except that the thickness of the resin layer II made of COP resin was 10 μm, a cylindrical molded body having a four-layer structure having an inner diameter of 6 mm and a thickness of 610 μm and a substitute measurement film having a thickness of 61 μm were obtained in the same manner as in Example 1. It was.

〔実施例17〕
TPE−A樹脂からなる樹脂層IIIの厚みを150μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして内直径6mm、厚み600μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み60μmの代用測定フィルムを得た。
Example 17
Except that the thickness of the resin layer III made of TPE-A resin was set to 150 μm, a cylindrical molded body having a four-layer structure having an inner diameter of 6 mm and a thickness of 600 μm, and a substitute measurement film having a thickness of 60 μm, as in Example 1. Got.

〔実施例18〕
TPE−A樹脂からなる樹脂層IIIの厚みを100μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして内直径6mm、厚み550μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み55μmの代用測定フィルムを得た。
Example 18
Except that the thickness of the resin layer III made of TPE-A resin was set to 100 μm, a cylindrical molded body having a four-layer structure having an inner diameter of 6 mm and a thickness of 550 μm, and a substitute measurement film having a thickness of 55 μm, as in Example 1. Got.

〔実施例19〕
TPE−A樹脂からなる樹脂層IIIの厚みを70μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして内直径6mm、厚み520μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み53μmの代用測定フィルムを得た。
Example 19
Except that the thickness of the resin layer III made of TPE-A resin was set to 70 μm, a cylindrical molded body having a four-layer structure having an inner diameter of 6 mm and a thickness of 520 μm, and a substitute measurement film having a thickness of 53 μm, as in Example 1. Got.

〔実施例20〕
TPE−A樹脂からなる樹脂層IIIの厚みを60μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして内直径6mm、厚み510μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み51μmの代用測定フィルムを得た。
Example 20
Except that the thickness of the resin layer III made of TPE-A resin was set to 60 μm, a cylindrical molded body having a four-layer structure having an inner diameter of 6 mm and a thickness of 510 μm, and a substitute measurement film having a thickness of 51 μm, as in Example 1. Got.

〔実施例21〕
樹脂層IVを設けなかったこと以外は実施例1と同様にして内直径6mm、厚み600μmの3層構造からなる筒状成形体、及び厚み60μmの代用測定フィルムを得た。
Example 21
Except that the resin layer IV was not provided, a cylindrical molded body having a three-layer structure having an inner diameter of 6 mm and a thickness of 600 μm and a substitute measurement film having a thickness of 60 μm were obtained in the same manner as in Example 1.

〔実施例22〕
樹脂層IVを設けなかったこと、樹脂層IIIを構成する樹脂として、TPE−Aに代わりEVAを用いたこと以外は実施例1と同様にして内直径6mm、厚み600μmの3層構造からなる筒状成形体、及び厚み60μmの代用測定フィルムを用いた
[Example 22]
A cylinder having a three-layer structure with an inner diameter of 6 mm and a thickness of 600 μm, as in Example 1, except that the resin layer IV was not provided and that the resin constituting the resin layer III was replaced with EVA instead of TPE-A. And a substitute measuring film having a thickness of 60 μm were used.

〔比較例1〕
樹脂層Iを構成する樹脂として、PVDC−A樹脂に代えて、エチレンビニルアルコール共重合体(EVOH;株式会社クラレ製、製品名:エバール L171B)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み700μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み70μmの代用測定フィルムを得た。
[Comparative Example 1]
As resin which comprises the resin layer I, it replaced with PVDC-A resin and carried out similarly to Example 1 except having used the ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH; the Kuraray Co., Ltd. product name: Eval L171B). A cylindrical molded body having a four-layer structure having an inner diameter of 6 mm and a thickness of 700 μm, and a substitute measurement film having a thickness of 70 μm were obtained.

〔比較例2〕
樹脂層Iを構成する樹脂として、PVDC−A樹脂に代えて、MXD6ポリアミド樹脂(PA;三菱ガス化学株式会社製、製品名S6007)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み700μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み70μmの代用測定フィルムを得た。
[Comparative Example 2]
As the resin constituting the resin layer I, in place of the PVDC-A resin, MXD6 polyamide resin (PA; manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., product name S6007) was used. A tubular molded body having a four-layer structure of 6 mm and a thickness of 700 μm, and a substitute measurement film having a thickness of 70 μm were obtained.

〔比較例3〕
樹脂層IIIを構成する樹脂として、TPE−A樹脂に代えて、低密度ポリエチレン(LDPE:旭化成株式会社製、製品名:サンテック−LD M2203)を用い、樹脂層Vを構成する樹脂としてTPE−Aを用い、樹脂層Iを構成する樹脂として、PVDC−Aに代えてEVOHを用いたこと以外は実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み700μmの5層構造からなる筒状成形体、及び厚み70μmの代用測定フィルムを得た。
[Comparative Example 3]
As a resin constituting the resin layer III, low-density polyethylene (LDPE: manufactured by Asahi Kasei Corporation, product name: Suntech-LD M2203) is used instead of the TPE-A resin, and as the resin constituting the resin layer V, the TPE-A is used. In the same manner as in Example 1 except that EVOH was used instead of PVDC-A as a resin constituting the resin layer I, a cylindrical molded body having a five-layer structure with an inner diameter of 6 mm and a thickness of 700 μm, A substitute measurement film having a thickness of 70 μm was obtained.

〔比較例4〕
樹脂層IIを構成する樹脂として、COP樹脂に代えて、LDPE樹脂を用い、樹脂層Iを構成する樹脂として、PVDC−A樹脂に代えてEVOH樹脂を用いたこと以外は実施例1と同様にして、内直径6mm、厚み700μmの4層構造からなる筒状成形体、及び厚み70μmの代用測定フィルムを得た。
[Comparative Example 4]
The resin layer II was replaced with a COP resin instead of an LDPE resin, and the resin layer I was replaced with a PVDC-A resin instead of an EVOH resin as in Example 1. Thus, a cylindrical molded body having a four-layer structure having an inner diameter of 6 mm and a thickness of 700 μm, and a substitute measurement film having a thickness of 70 μm were obtained.

なお、EVOHを用いた比較例1では、酸素透過度維持率が低い上、吸湿時に層の寸法が変化し、層間のデラミネーションや、輸液バックやコネクタとの密着性が低下する現象、並びにそれ伴う視認性の低下が認められた。   In Comparative Example 1 using EVOH, the oxygen permeability maintenance rate is low, the layer dimensions change during moisture absorption, the phenomenon of delamination between layers, and the adhesion with the infusion bag and the connector is reduced. A decrease in visibility was observed.

本発明のチューブポートは、輸液バックに用いられるチューブポートとして、産業上の利用可能性を有する。   The tube port of the present invention has industrial applicability as a tube port used for an infusion bag.

Claims (7)

輸液バックに取り付けられるチューブポートであって、
ポリ塩化ビニリデンを含む樹脂層Iを有する筒状成形体を備える、
チューブポート。
A tube port attached to the infusion bag,
Comprising a cylindrical molded body having a resin layer I containing polyvinylidene chloride;
Tube port.
前記筒状成形体の水蒸気透過度が、1000g・μm/m2・24hrs・atm(38℃・90%RH)以下である、
請求項1に記載のチューブポート。
The water vapor permeability of the cylindrical molded body is 1000 g · μm / m 2 · 24 hrs · atm (38 ° C. · 90% RH) or less.
The tube port according to claim 1.
前記筒状成形体の酸素透過度が、1000mL・μm/m2・24hrs・atm(23℃・65%RH)以下である、
請求項1又は2に記載のチューブポート。
The cylindrical molded body has an oxygen permeability of 1000 mL · μm / m 2 · 24 hrs · atm (23 ° C. · 65% RH) or less.
The tube port according to claim 1 or 2.
前記筒状成形体が、最外層に、ポリオレフィンを含む樹脂層IIを有する、
請求項1〜3のいずれか1項に記載のチューブポート。
The cylindrical molded body has a resin layer II containing polyolefin in the outermost layer,
The tube port according to any one of claims 1 to 3.
前記筒状成形体が、最内層に、熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン、及びエチレンビニルアセテートからなる群より選ばれる1種以上を含む樹脂層IIIを有する、
請求項1〜4のいずれか1項に記載のチューブポート。
The cylindrical molded body has, in the innermost layer, a resin layer III containing one or more selected from the group consisting of a thermoplastic elastomer, polypropylene, and ethylene vinyl acetate.
The tube port according to any one of claims 1 to 4.
前記筒状成形体が、前記樹脂層Iと前記樹脂層IIの間に配される樹脂層IV、及び/又は、前記樹脂層I及び前記樹脂層IIIの間に配される樹脂層Vをさらに有する、
請求項5に記載のチューブポート。
The cylindrical molded body further includes a resin layer IV disposed between the resin layer I and the resin layer II and / or a resin layer V disposed between the resin layer I and the resin layer III. Have
The tube port according to claim 5.
輸液バックと、該輸液バックに取り付けられた請求項1〜6のいずれか1項に記載のチューブポートと、を有する、チューブポート付き輸液バック。   An infusion bag with a tube port, comprising: an infusion bag; and the tube port according to claim 1 attached to the infusion bag.
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