JP2019025919A - Peelable polyester film, and manufacturing method therefor and use thereof - Google Patents

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layer
polyester
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ヘルベルト・パイファー
Herbert Dr Peiffer
ステファン・バルトッシュ
Stefan Bartsch
マーティン・イェスバーガー
Martin Jesberger
トビアス・レンツィッヒ
Tobias Rentzsch
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Mitsubishi Polyester Film GmbH
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Abstract

To provide a peelable biaxially drawn polyester film having extremely excellent sealability and peelability to a ready-meal tray, in particular, a ready-meal tray composed of APET (amorphous) or RPET (regenerated article-containing PET).SOLUTION: There is provided a transparent peelable polyester film comprising: a base layer (B) consisting of a biaxially drawn polyester film having a first surface and a second surface; an outer layer (C) applied and formed on the first surface of the base layer (B); and a heat-sealable outer layer (A) applied and formed on the second surface of the base layer (B). The heat-sealable outer layer (A) has sealability and peelability to a ready-meal tray composed of APET and RPET, and is formed by off-line coating, and is composed of (a) 85 to 99 wt.% of polyester and (b) 1 to 15 wt.% of other material. The polyester constituting the heat-sealable outer layer (A) is composed of at least one aromatic dicarboxylic acid unit of 25 to 95 mol% and at least one aliphatic dicarboxylic acid unit of 5 to 75 mol%, when the total of the dicarboxylic acid derived units is 100 mol%, and is composed of 10 mol% of unit derived from a linear or a branched diol having more than 2 carbons when the total of the diol derived units is 100 mol%. The outer layer (C) is composed of a cross-linked acrylate-based and/or a methacrylate-based copolymer.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、二軸延伸ベース層（Ｂ）と、当該ベース層（Ｂ）上に塗布形成される外層（Ｃ）と、当該ベース層（Ｂ）上にオフラインで形成されるシール性で剥離性の外層（Ａ）とから成る剥離性透明ポリエステルフィルムに関する。すなわち層構成は（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）である。外層（Ａ）は、特にＡＰＥＴ及びＲＰＥＴ（ＡＰＥＴ：非晶、透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＲＰＥＴ：少なくとも一部が再生品で、非晶、透明ＰＥＴ）から成る調理済み食品用トレーに対して中剥離性を有する。外層（Ａ）は、芳香族および脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとから製造されるポリエステルから成る。本発明は、更にポリエステルフィルムの製造方法およびその使用にも関する。   The present invention provides a biaxially stretched base layer (B), an outer layer (C) formed by coating on the base layer (B), and a sealable and peelable formed off-line on the base layer (B). It relates to a peelable transparent polyester film comprising the outer layer (A). That is, the layer structure is (A) / (B) / (C). The outer layer (A) is especially medium for cooked food trays made of APET and RPET (APET: amorphous, transparent polyethylene terephthalate (PET), RPET: at least partly recycled, amorphous, transparent PET). Has peelability. The outer layer (A) consists of a polyester made from aromatic and aliphatic dicarboxylic acids and aliphatic diols. The invention further relates to a method for producing a polyester film and its use.

加熱処理によってトレーの端にシールされる剥離可能なフィルムを有するＡＰＥＴ／ＲＰＥＴの透明調理済み食品用トレーが、特にサラダや生鮮フルーツ等に使用されている。それらは取り扱いの容易さからどんどん普及している。それらの製品のヨーロッパにおける成長スピードは２桁のパーセンテージであるという事実で現れている。   Transparent prepared food trays of APET / RPET having a peelable film that is sealed to the end of the tray by heat treatment are used especially for salads, fresh fruits and the like. They are becoming more popular because of their ease of handling. The growth speed of these products in Europe is manifested by the fact that they are a two-digit percentage.

サラダや生鮮フルーツを調理した後、調理済み食品用トレーに充填する。食品トレーの端にフィルムをヒートシールし、調理済みの食品を外部環境から保護するために封をする。   After cooking salad and fresh fruit, fill the tray for cooked food. Heat seal the end of the food tray and seal the prepared food to protect it from the outside environment.

ＡＰＥＴ／ＲＰＥＴから成る透明な調理済み食品用トレーのヒートシールは、基本的にシール温度１１０〜１５０℃で行われる。収益性を確保するために、シール時間は１秒未満である。シール温度温度が１５０℃よりも高い温度の場合、ＡＰＥＴ、特にＲＰＥＴから成る調理済み食品用トレーは形状維持が出来ず、歪みが生じる。   Heat sealing of a transparent cooked food tray made of APET / RPET is basically performed at a sealing temperature of 110-150 ° C. In order to ensure profitability, the sealing time is less than 1 second. When the sealing temperature is higher than 150 ° C., the cooked food tray made of APET, particularly RPET, cannot maintain its shape and is distorted.

高いシール温度（１３５℃以上（または１３５℃を超え）１５０℃以下）は、再生品をほとんど使用しないＡＰＥＴから成り、トレーの壁の厚みが厚い（例えば２００μｍ以上）高品位調理済み食品用トレーのシールで使用される。低いシール温度（１３５℃以下（または１３５℃未満））は、トレーの壁が薄く（例えば２００μｍ以下）、比較的再生品の割合が多い調理済み食品用トレーに使用される。後者の食品トレーはＲＰＥＴと省略するが、しばしば使用される。   A high sealing temperature (135 ° C. or higher (or higher than 135 ° C.) and 150 ° C. or lower) is made of APET that uses almost no recycled product, and has a thick tray wall (eg, 200 μm or more). Used in seals. A low sealing temperature (below 135 ° C. (or below 135 ° C.)) is used for cooked food trays where the tray walls are thin (eg, 200 μm or less) and have a relatively high proportion of recycled products. The latter food tray is abbreviated as RPET but is often used.

使用されるシール温度に関わりなく、冷蔵庫や冷凍後に保存した後でさえも、シールしたフィルムが引裂かれることなく、適当な力で調理済み食品用トレーから容易に引き剥がすことが出来るということが要求される。この挙動は、通常「低温剥離」と呼ばれる。   Regardless of the sealing temperature used, the sealed film must be able to be easily peeled off from the cooked food tray with appropriate force, even after storage after refrigerator or freezing, without tearing. Is done. This behavior is commonly referred to as “cold peeling”.

本発明のフィルムは、ＡＰＥＴ及びＲＰＥＴの調理済み食品用トレーにヒートシール性であり剥離性である。予め規定されている材料やフィルムの総厚みで、フィルムのシール性および剥離性は、調理済み食品用トレー上にシールされている外層（Ａ）の性質によってほとんど規定される。   The film of the present invention is heat sealable and peelable on cooked food trays of APET and RPET. With the total thickness of the pre-defined material and film, the sealability and peelability of the film is largely determined by the nature of the outer layer (A) sealed on the cooked food tray.

フィルムの剥離性は、応力歪み試験機（例えばＺｗｉｃｋ）（図１を参照）を使用して実験室で比較的容易に決定できる。この試験について、２つの１５ｍｍ幅で約５０ｍｍ長の試料片をフィルムと調理済み食品用トレーから切り取りそれらをシールする。外層（Ａ）はフィルムのシール性層であり、調理済み食品用トレーの内側層のシール層を形成する。シールされた試料片は、図１に示すように、試験機のクランプに挟む。上側のクランプに挟んだフィルム片と食品トレー片との角度は１８０°である。この試験で、試験機のクランプを、それぞれが離れる方向に２００ｍｍ／分の速度で動かす。フィルムは引裂きや分断なく食品トレーから引き剥がされなくてはいけない。   The peelability of the film can be determined relatively easily in the laboratory using a stress strain tester (eg Zwick) (see FIG. 1). For this test, two 15 mm wide and approximately 50 mm long sample pieces are cut from the film and cooked food tray and sealed. The outer layer (A) is a film sealing layer and forms the sealing layer of the inner layer of the cooked food tray. As shown in FIG. 1, the sealed sample piece is sandwiched between clamps of a testing machine. The angle between the film piece sandwiched by the upper clamp and the food tray piece is 180 °. In this test, the clamps of the testing machine are moved at a speed of 200 mm / min in the direction of separation. The film must be peeled from the food tray without tearing or breaking.

応力または剥離力（Ｎ／１５ｍｍフィルム幅で記載される）は一定値／水平値まで上昇し、２試料片が互いにシールされている場所でそのままほぼ一定となる（図２参照）ことによって、フィルムは剥離性を有すると認められる。フィルムは引裂きが生じず、所定量の力によって所望に調理済み食品用トレーから引き剥がすことが出来る。   The stress or peel force (expressed in N / 15 mm film width) rises to a constant value / horizontal value and becomes substantially constant as it is where the two specimen pieces are sealed together (see FIG. 2), so that the film Is recognized as having peelability. The film does not tear and can be peeled from the cooked food tray as desired with a predetermined amount of force.

剥離力の大きさは（Ｎ／１５ｍｍ（フィルム片の幅））、外層（Ａ）に使用するポリマーによって実質的に決定される（図３のポリマー１とポリマー２とを比較参照）。これとは別に、剥離力の大きさは、外層（Ａ）の厚さ、使用するヒートシール温度、ヒートシール時間、シールジョーの圧力にも依存する。   The magnitude of the peeling force (N / 15 mm (width of the film piece)) is substantially determined by the polymer used for the outer layer (A) (see comparison between polymer 1 and polymer 2 in FIG. 3). Apart from this, the magnitude of the peeling force also depends on the thickness of the outer layer (A), the heat sealing temperature used, the heat sealing time, and the pressure of the sealing jaw.

剥離力はヒートシール温度と共に上昇する（図３のポリマー１を参照）。ヒートシール温度の上昇と共に、しかしながら、シール層の剥離性が失われるおそれも増大する。すなわち、低いヒートシール温度を使用して容易に剥離できるフィルムでも、比較的高いヒートシール温度を使用するとこの性質が失われる。このむしろ使用において好ましくない性質をシール層の設計において考慮しなければいけない。フィルムは、所望の剥離性がヒートシールの間に失われないで、十分に広い温度範囲でヒートシール出来る必要がある。（図３のポリマー２を参照）。実際には、この温度範囲は、通常１１０〜１５０℃、好ましくは１１２〜１５０℃、更に好ましくは１１５〜１５０℃である。ここで、所定のシール条件、特にシール時間（１秒以下）及び把持圧力を使用しての温度範囲である。   The peel force increases with the heat seal temperature (see polymer 1 in FIG. 3). As the heat seal temperature increases, however, the risk of losing the peelability of the seal layer also increases. That is, even a film that can be easily peeled off using a low heat seal temperature loses this property when using a relatively high heat seal temperature. This rather undesirable property in use must be considered in the design of the sealing layer. The film should be able to be heat sealed in a sufficiently wide temperature range without the desired peelability being lost during heat sealing. (See polymer 2 in FIG. 3). In practice, this temperature range is usually 110-150 ° C, preferably 112-150 ° C, more preferably 115-150 ° C. Here, a predetermined sealing condition, in particular, a temperature range using a sealing time (1 second or less) and a gripping pressure.

本発明において、ヒートシール性で剥離性の外層（Ａ）は、フィルム製造工程の下流の追加工程によって、ポリエステルフィルム（Ｂ）上にオフライン法により塗布形成される。この方法は、最初に通常のプロセスにより所定の性質を有するポリエステルフィルム（Ｂ）を製造する。さらなる工程において、製造されたポリエステルフィルム（Ｂ）にオフラインによって、ヒートシール性で剥離性の外層（Ａ）をコーティング装置内で塗布形成する。   In the present invention, the heat-sealable and peelable outer layer (A) is applied and formed on the polyester film (B) by an off-line method by an additional process downstream of the film manufacturing process. In this method, a polyester film (B) having predetermined properties is first produced by a normal process. In a further step, the heat-sealable and peelable outer layer (A) is applied and formed in the coating apparatus off-line to the produced polyester film (B).

このプロセスにおいて、外層（Ａ）に使用するヒートシール性で剥離性のポリマーは、最初に有機溶媒に溶解または分散させる。調整された溶液／分散体は、好適な塗布法によってフィルムに塗布される（例えばナイフコーター（ドクターナイフ）、スクリーンロール又はグラヴィアロール、ダイ）。下乾燥オーブン内で、溶媒は蒸発除去され、剥離性ポリマーが固体として残り、フィルムに剥離層（Ａ）が形成される。   In this process, the heat-sealable and peelable polymer used for the outer layer (A) is first dissolved or dispersed in an organic solvent. The conditioned solution / dispersion is applied to the film by a suitable application method (eg knife coater (doctor knife), screen roll or gravure roll, die). In the lower drying oven, the solvent is removed by evaporation, the peelable polymer remains as a solid, and a release layer (A) is formed on the film.

現在の市場には、種々のヒートシール性で剥離性のポリエステルフィルムが提供されている。これらのフィルムは構造が異なり、外層（Ａ）の組成も異なる。剥離特性により、これらは異なる用途に使用される。   In the current market, various heat-sealable and peelable polyester films are provided. These films have different structures and different compositions of the outer layer (A). Depending on the release properties, they are used for different applications.

フィルムの使用用途によって、容易に剥離する（軽剥離）、中程度に強固に剥離する（中剥離）、強固に剥離する（重剥離）に通常フィルムを分類する。これらのフィルム間における重要な量的部分は、図２に対応するそれぞれの剥離力の大きさである。剥離力について以下のように分類される。   Depending on the intended use of the film, the film is usually classified into easy peeling (light peeling), moderately strong peeling (medium peeling), and strong peeling (heavy peeling). An important quantitative part between these films is the magnitude of the respective peel force corresponding to FIG. The peeling force is classified as follows.

Figure 2019025919
Figure 2019025919

ここに記した分類は非常に重要で、調理済み食品用トレーからフィルムを引き剥がす時に、フィルム自身が引き裂かれたり、引き裂きが始まったりしてはならない。引き剥がす間、剥離フィルムは、調理済み食品用トレーの端にコーティングの乾燥残渣が残らないように、食品トレーから完全な形で引き剥がせなくてはいけない。この点はトレーの充填中において重要なことである。なぜならば、剥離挙動の試験は、食品トレーの充填中に充填された内容物をある間隔をおいて再度シールする試験が行われるからである。品質管理をしていたとしても、内容物を有するトレーは、全く欠陥が無いように再度シールされる。この再加工性（ｒｅｗｏｒｋａｂｉｒｉｔｙ）は、製品の収益率に関して重要であり、しばしばフィルムの選択における決定的な要因となる。   The classification described here is very important and when the film is peeled off from the cooked food tray, the film itself must not tear or begin to tear. During peeling, the release film must be peeled completely from the food tray so that no dried residue of the coating remains on the edge of the cooked food tray. This is important during tray filling. This is because the peel behavior test is a test in which the contents filled during filling of the food tray are sealed again at a certain interval. Even with quality control, the tray with the contents is resealed so that there are no defects. This reworkability is important in terms of product yield and is often a decisive factor in film selection.

更に、市場では高い光学的特性が剥離ポリエステルフィルムに要求され、具体的には、内容物（例えば、新鮮サラダやフルーツ）が明確に視認できるように、低いヘーズ（２０％未満）および高い透明性（８０％を超える）が要求される。更に、同様の理由により、剥離フィルムが霧止め（防曇、防霧滴）機能を有することが望ましい。   In addition, high optical properties are required on the market for peeled polyester films, specifically low haze (less than 20%) and high transparency so that the contents (eg fresh salads and fruits) are clearly visible (Over 80%) is required. Furthermore, for the same reason, it is desirable that the release film has a function of preventing fog (anti-fogging, anti-fogging droplets).

特許文献１には、ベース層とベース層上に被覆されている少なくとも１つの外層とから成る共押出、剥離性二軸延伸ポリエステルフィルムが記載されている。外層はヒートシール性で、特にＡＰＥＴ／ＣＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対して中剥離として特徴付けられる。外層は、芳香族および脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとから形成されるポリエステルから成る。更に、外層は、ポリエステルに非相溶なポリマーを所定量含む。このフィルムは、光学的性質およびＡＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対する剥離特性について改良の必要がある。   Patent Document 1 describes a coextruded, peelable biaxially stretched polyester film comprising a base layer and at least one outer layer coated on the base layer. The outer layer is heat sealable and is characterized as intermediate release, especially for cooked food trays made of APET / CPET. The outer layer consists of a polyester formed from aromatic and aliphatic dicarboxylic acids and aliphatic diols. Further, the outer layer includes a predetermined amount of a polymer incompatible with polyester. This film needs to be improved with respect to optical properties and release properties for cooked food trays made of APET.

特許文献２には、塗布混合物が記載されており、溶媒に溶かし、包装フィルム表面に塗布して使用する。塗布混合物は、溶媒とヒートシール性ポリマーとから成り、ヒートシール性ポリマーは、−３５〜０℃のガラス転移温度を有する非晶または半結晶ポリエステルまたは共重合ポリエステルから成り、「ｒｉｎｇ ａｎｄ ｂａｌｌ」特性で、軟化温度が６０〜１２０℃である。このポリマーは上記溶媒に溶解し、更に耐ブロッキング剤を含有する。この塗布混合物をフィルム上に塗布して乾燥させると、低い温度において成型−充填−シール機械を使用できるヒートシール性を有する。この文献のフィルムは、低いガラス転移温度のために、巻取りフィルムを貯蔵した際にそれ自身がシールしてしまう傾向がある。そのため、損傷無く巻戻すことが出来ない。   Patent Document 2 describes an application mixture, which is dissolved in a solvent and applied to the surface of a packaging film. The coating mixture consists of a solvent and a heat-sealable polymer, the heat-sealable polymer consists of an amorphous or semi-crystalline polyester or copolymerized polyester having a glass transition temperature of −35 to 0 ° C., and “ring and ball” properties And the softening temperature is 60-120 degreeC. This polymer is dissolved in the above solvent and further contains an anti-blocking agent. When this coating mixture is coated on a film and dried, it has a heat sealing property that allows the use of a mold-fill-seal machine at low temperatures. The film of this document tends to seal itself when the wound film is stored due to the low glass transition temperature. Therefore, it cannot be rewound without damage.

特許文献３には、ポリエステル系フィルムとヒートシール性コーティングとから成る二軸延伸ポリエステルフィルムが記載されている。ヒートシール性コーティングは、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸および１種以上のジオール単位から成る一つ以上の非晶共重合ポリエステルを含み、テレフタル酸単位が２０〜５０重量％、ナフタレンジカルボン酸単位が５〜２５重量％である。二軸延伸塗布ポリエステルフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ−１００４に準じて測定した高い引裂き力／総フィルム厚みの比率を有し、長手方向と横方向の２方向の少なくとも１方向に対して３７ｇｆ／μｍである。このフィルムは、ポリエステルとアルミニウムから成る容器に対しヒートシール性かつ剥離性である。ＡＰＥＴ、特にＲＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対する剥離挙動において改良が必要である。それらの材料に対するフィルムの剥離力は弱い（軽剥離である）。   Patent Document 3 describes a biaxially stretched polyester film composed of a polyester film and a heat-sealable coating. The heat-sealable coating comprises one or more amorphous copolyesters composed of terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid and one or more diol units, 20 to 50 wt% terephthalic acid units, 5 to 5 naphthalene dicarboxylic acid units. 25% by weight. The biaxially stretched polyester film has a high tear / total film thickness ratio measured according to ASTM D-1004 and is 37 gf / μm for at least one of the longitudinal and lateral directions. . This film is heat-sealable and peelable to containers made of polyester and aluminum. There is a need for improvements in peel behavior for cooked food trays made of APET, particularly RPET. The peel strength of the film against these materials is weak (light release).

特許文献４には、基材層と、その上に被覆された少なくとも１つのヒートシール層とから成る共押出剥離性ポリエステルフィルムが記載されている。ヒートシール層は、アジピン酸とテレフタル酸と脂肪族グリコールとから成る共重合ポリエステルから成り、アジピン酸／ テレフタル酸／脂肪族グリコールのモル比は３０−７０／７０−５０／１００であり、ヒートシール層の９０重量％以上は共重合ポリエステルから成り、ヒートシール層の厚さは０．３〜３μｍであり、ヒートシール層は更にワックスを含む。ＡＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対するフィルムの剥離挙動、特に低温においては改良の必要がある。なぜならば、ガラス転移温度が低いため、巻取ったフィルムを高い温度で貯蔵すると、それ自身がシールされてしまうからである。   Patent Document 4 describes a coextrusion peelable polyester film comprising a base material layer and at least one heat seal layer coated thereon. The heat seal layer is made of a copolyester composed of adipic acid, terephthalic acid and aliphatic glycol, and the molar ratio of adipic acid / terephthalic acid / aliphatic glycol is 30-70 / 70-50 / 100. 90% by weight or more of the layer is made of a copolyester, the thickness of the heat seal layer is 0.3 to 3 μm, and the heat seal layer further contains a wax. There is a need for improvement in film release behavior for cooked food trays made of APET, particularly at low temperatures. Because the glass transition temperature is low, storing the wound film at a high temperature will seal itself.

欧州特許第１４７５２２８号明細書EP 1475228 国際公開第２０１５／１４８６８５号パンフレットInternational Publication No. 2015/14885 Pamphlet 国際公開第２０１６／０８３５２１号パンフレットInternational Publication No. 2016/083521 Pamphlet 欧州特許第２４３１１７６号明細書European Patent No. 2431176

本発明の目的は、オフラインでコーティングされたヒートシール性で剥離性の二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することである。当該二軸延伸ポリエステルフィルムは、調理済み食品用トレー、特にＡＰＥＴ（非晶）またはＲＰＥＴ（再生品含有ＰＥＴ）から成る食調理済み食品用トレーに対して極めて優れたシール性および剥離性を有し、他の性質については従来技術に対して劣らない性質を有する。本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、特に以下の特徴を有する。   The object of the present invention is to provide a heat-sealable and peelable biaxially stretched polyester film coated off-line. The biaxially stretched polyester film has excellent sealing properties and peelability for cooked food trays, especially for cooked food trays made of APET (amorphous) or RPET (recycled PET). The other properties are not inferior to the prior art. The biaxially stretched polyester film of the present invention has the following characteristics.

・ＡＰＥＴ又はＲＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対して中剥離を示すことを意図する。剥離力は３〜７Ｎ／１５ｍｍ（又は３Ｎ／１５ｍｍを超えて７Ｎ／１５ｍｍ以下）である。 • It is intended to show intermediate release for cooked food trays made of APET or RPET. The peeling force is 3 to 7 N / 15 mm (or more than 3 N / 15 mm and 7 N / 15 mm or less).

・ヒートシール性かつ剥離性層は、ＡＰＥＴ又はＲＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対して１１０℃程度の最低シール温度を有する。一方最高シール温度は通常約１６０℃（０．５秒のシール時間で所定のシール圧力において（以下の測定方法参照））である。 The heat-sealable and peelable layer has a minimum sealing temperature of around 110 ° C. for cooked food trays made of APET or RPET. On the other hand, the maximum sealing temperature is usually about 160 ° C. (with a sealing time of 0.5 seconds and a predetermined sealing pressure (see the measurement method below)).

・フィルムは経済的に生産できる。これは、ベースフィルム（ベース層Ｂ）の製造プロセスにおいて、通常の工業的手法が使用できることを意味する。 ・ Film can be produced economically. This means that a normal industrial technique can be used in the production process of the base film (base layer B).

・フィルムの光学的特性は極めて優れている。これは、低いヘーズ（２０％以下、または２０％未満）、高明瞭度（８０％以上、または８０％を超える）及び高透明度（９０％以上、または９０％を超える）を意味する。 -The optical properties of the film are extremely good. This means low haze (20% or less, or less than 20%), high clarity (80% or more, or more than 80%) and high transparency (90% or more, or more than 90%).

・フィルムの巻取り特性および加工特性が極めて良好であり、特にコーティング中およびコーティング後、印刷中、温度上昇した際の輸送中（例えば、輸送中に５０℃を超えた場合）、調理済み食品用トレー上に被覆フィルムをラミネート又はシール中に、良好である。 · Film winding and processing properties are very good, especially during coating and after coating, during printing, during transport when the temperature rises (for example, when it exceeds 50 ° C during transport), for cooked foods Good during laminating or sealing the coated film on the tray.

・特に、本名発明のフィルムは巻取り及び巻戻し特性が優れている、フィルムの巻戻しにおいて、例えば５０℃または６０℃に温度が上昇したとしても、個々のフィルムの巻きが、互いに付着することがない。個々のフィルムの巻き同士の付着（接着）は巻戻しを困難または不可能にする（例えば、切断によって大きなフィルムロールを小ロールに分割したり、ユーザーが小ロールを巻戻したりする際）。 -In particular, the film of the present invention has excellent winding and unwinding properties. In film unwinding, even when the temperature rises to, for example, 50 ° C or 60 ° C, individual film windings adhere to each other. There is no. Adhesion (adhesion) between individual film rolls makes rewinding difficult or impossible (for example, when cutting a large film roll into small rolls or when the user rewinds a small roll).

更に、フィルムは高速機械で製造出来、二軸延伸ポリエステルフィルムの特徴的な性質、特にフィルムの機械的特性が悪化してはならない。被覆フィルムの弾性率は、通常３０００Ｎ／ｍｍ２以上（または３０００Ｎ／ｍｍ２を超え）、被覆フィルムの収縮率は、通常２．５％以下（または２．５％未満）である。 Furthermore, the film can be manufactured on a high speed machine and the characteristic properties of the biaxially stretched polyester film, in particular the mechanical properties of the film, must not deteriorate. The elastic modulus of the coating film is usually 3000 N / mm 2 or more (or more than 3000 N / mm 2 ), and the shrinkage rate of the coating film is usually 2.5% or less (or less than 2.5%).

本発明者は、鋭意検討の結果、特定のポリエステルフィルムにより上記課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明の第１の要旨は、第１の表面と第２の表面とを有する二軸延伸ポリエステルフィルムから成るベース層（Ｂ）と、当該ベース層（Ｂ）の第１の表面上に塗布形成された外層（Ｃ）と、当該ベース層（Ｂ）の第２の表面上に塗布形成されたヒートシール性外層（Ａ）とから成る透明剥離性ポリエステルフィルムであって、ヒートシール性外層（Ａ）はＡＰＥＴ及びＲＰＥＴから成る調理済み食品トレーに対してヒートシール性で且つ剥離性を有し、オフラインコーティングで形成され、（ａ）８５〜９９重量％のポリエステルと（ｂ）１〜１５重量％の他材料とから成り、ヒートシール性外層（Ａ）を構成するポリエステルはジカルボン酸誘導単位の合計を１００モル％とした場合に、２５〜９５モル％の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸単位と、５〜７５モル％の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸単位とから成り、ジオール誘導単位の合計を１００モル％とした場合に、炭素数が２を超える直鎖または分岐ジオールから誘導される単位１０モル％から成り、外層（Ｃ）は架橋アクリレート系および／またはメタクリレート系共重合体から成ることを特徴とする透明剥離性ポリエステルフィルムに存する。なお、調理済み食品用トレーを単に食品トレーと記載する場合がある。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by a specific polyester film. That is, the first gist of the present invention is that a base layer (B) made of a biaxially stretched polyester film having a first surface and a second surface, and on the first surface of the base layer (B). A transparent peelable polyester film comprising a coated outer layer (C) and a heat-sealable outer layer (A) coated and formed on the second surface of the base layer (B), the heat-sealable outer layer (A) is heat-sealable and peelable to a cooked food tray consisting of APET and RPET, formed by off-line coating, (a) 85-99 wt% polyester and (b) 1-15 The polyester constituting the heat-sealable outer layer (A) is composed of 25% by weight of other materials, and when the total of dicarboxylic acid-derived units is 100% by mole, it is at least one kind of fine polyester of 25 to 95% by mole. A linear or branched diol having 2 or more carbon atoms, when the total of diol-derived units is 100 mol%, comprising a dicarboxylic acid unit of 5 to 75 mol% and at least one aliphatic dicarboxylic acid unit The outer layer (C) consists of a cross-linked acrylate-based and / or methacrylate-based copolymer, and consists of 10 mol% of units derived from A cooked food tray may be simply referred to as a food tray.

なお、本発明において、特に断らない限り「重量％」は、対象とするそれぞれの層や系においての重量％を意味する。   In the present invention, unless otherwise specified, “wt%” means wt% in each target layer or system.

本発明の透明剥離性ポリエステルフィルムの層構成を図４に示す。本発明の透明剥離性ポリエステルフィルムは少なくとも３層から成る。すなわち、第１の表面と第２の表面とを有するベース層（Ｂ）（１２）、ベース層（Ｂ）の第１の表面に塗布形成された外層（Ｃ）（１１）、及び第２の表面にオフライン法で塗布形成されたヒートシール性で剥離性の外層（Ａ）（１３）から成り、外層（Ａ）はベース層（Ｂ）を介して外層（Ｃ）とは反対面に形成される。従って、層構成は（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）と成る。   The layer structure of the transparent peelable polyester film of the present invention is shown in FIG. The transparent peelable polyester film of the present invention comprises at least 3 layers. That is, a base layer (B) (12) having a first surface and a second surface, an outer layer (C) (11) formed on the first surface of the base layer (B), and a second layer It consists of a heat-sealable and peelable outer layer (A) (13) coated and formed on the surface by an off-line method. The Therefore, the layer structure is (A) / (B) / (C).

本発明の第２の要旨は、第１の要旨に記載のポリエステルフィルムの製造方法であって、第１及び第２表面を有するベース層（Ｂ）の形成方法は、単層の場合は１種のポリマーを、Ｂ’Ｂ’’Ｂ’又はＢ’Ｂ’’Ｂ’’’の多層の場合はそれぞれ個々の複数ポリマーを１つ以上の押出機内で溶融し、単層ダイ又は共押出ダイから押出して平坦溶融フィルムを形成し、冷却ロールを使用して引取り、長手方向および横方向に二軸延伸し、熱固定し、巻取る工程から成り、外層（Ａ）の形成方法は、剥離組成物の塗布液をベース層（Ｂ）の第２表面上に通常のオフラインコーティング法により塗布する工程と、乾燥工程と、得られたフィルムを再度巻取る工程とから成り、外層（Ｃ）の形成方法は（ａ）長手方向延伸と横方向延伸との間にインライン法により塗布液をベース層（Ｂ）の第１表面に塗布して形成されるか、又は（ｂ）外層（Ａのオフラインコーティングの前または後にオフライン法により塗布液をベース層（Ｂ）の第１表面に塗布して形成されることに存。   The second gist of the present invention is a method for producing a polyester film according to the first gist, wherein the base layer (B) having the first and second surfaces is formed by one type in the case of a single layer. In the case of multiple layers of B′B ″ B ′ or B′B ″ B ′ ″, each individual polymer is melted in one or more extruders, and then from a single layer die or a coextrusion die. Extruded to form a flat melt film, taken using a cooling roll, biaxially stretched in the longitudinal and transverse directions, heat-set, and wound up. The outer layer (A) is formed by a peeling composition. The outer layer (C) is formed by a step of applying a coating solution of a product onto the second surface of the base layer (B) by a normal off-line coating method, a drying step, and a step of rewinding the obtained film. The method is: (a) Inline between longitudinal stretching and transverse stretching. The coating solution is applied to the first surface of the base layer (B) by the coating method, or (b) the outer layer (the coating solution is applied to the base layer (B) by the offline method before or after the offline coating of A. It is formed by applying to the first surface.

本発明の第３の要旨は、第１の要旨に記載のポリエステルフィルムから成るシール性フィルム、特にＡＰＥＴ及び／又はＲＰＥＴ調理済み食品用トレー用シール性フィルムに存する。   The third gist of the present invention resides in a sealing film made of the polyester film described in the first gist, particularly an APET and / or RPET cooked food tray sealing film.

本発明のポリエステルフィルムは、ＡＰＥＴ及び／又はＲＰＥＴ調理済み食品用トレーに対して極めて優れたシール性および剥離性（中剥離）を有する。また外層（Ｃ）を設けているので、フィルムの巻取り特性および加工特性が極めて良好である。そのため、調理済み食品用トレーへのシール性および剥離性フィルムとして好適に使用できる。   The polyester film of the present invention has extremely excellent sealing properties and peelability (medium release) for APET and / or RPET cooked food trays. Further, since the outer layer (C) is provided, the film winding property and processing property are very good. Therefore, it can be suitably used as a sealable and peelable film for cooked food trays.

図１は、応力歪み試験機を使用したフィルムの剥離性の測定を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing measurement of peelability of a film using a stress strain tester. 図１に示すフィルムの剥離性試験における剥離力とフィルムの剥離長の関係を示す。The relationship between the peeling force in the peelability test of the film shown in FIG. 1 and the peeling length of a film is shown. 図３は、剥離力とヒートシール温度との関係を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the peeling force and the heat seal temperature. 図４は、本発明のポリエステルフィルムの層構成を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing the layer structure of the polyester film of the present invention. 図５は、シール温度θ（℃）と剥離力Ｆ（Ｎ／１５ｍｍ）との間の数値関係を示すグラフである。FIG. 5 is a graph showing a numerical relationship between the seal temperature θ (° C.) and the peeling force F (N / 15 mm). 図６は、塗布工程の構成と操作モードを示す模式図である。FIG. 6 is a schematic diagram showing the configuration and operation mode of the coating process. 図７は、ポリエステルフィルム上への剥離コーティング組成物の転写状態を示す図である。FIG. 7 is a view showing a transfer state of the release coating composition onto a polyester film. 図８は、スムージングバーを用いた本発明の塗布層（Ａ）の処理工程を示す図である。FIG. 8 is a diagram showing a processing step of the coating layer (A) of the present invention using a smoothing bar. 図９は、本発明の平滑化フィルムの表面形状を示す図である。FIG. 9 is a view showing the surface shape of the smoothing film of the present invention. 図１０は、フィルムの巻戻しにおけるロールからの離れ方を示す図である。FIG. 10 is a diagram illustrating how to move away from the roll in rewinding the film.

本明細書を通じて、特に断りの無い場合は、説明対称となっている具体的な層やシステムに関して重量％が使用される。   Throughout this specification, weight percentages are used for specific layers and systems that are symmetrical in description unless otherwise noted.

本発明の透明剥離性ポリエステルフィルムは、第１の表面と第２の表面とを有する二軸延伸ポリエステルフィルムから成るベース層（Ｂ）と、当該ベース層（Ｂ）の第１の表面上に塗布形成された外層（Ｃ）と、当該ベース層（Ｂ）の第２の表面上に塗布形成されたヒートシール性外層（Ａ）とから成る。   The transparent peelable polyester film of the present invention is coated on a base layer (B) composed of a biaxially stretched polyester film having a first surface and a second surface, and on the first surface of the base layer (B). It consists of the formed outer layer (C) and the heat-sealable outer layer (A) applied and formed on the second surface of the base layer (B).

フィルムの総厚みは所定範囲内で自由に取り得、通常３〜２００μｍ、好ましくは４〜１５０μｍ、更に好ましくは５〜１００μｍであり、ベース層（Ｂ）の厚みは、通常フィルムの総厚みの４５〜９７％である。以下、各層について説明する。   The total thickness of the film can be freely taken within a predetermined range, and is usually 3 to 200 μm, preferably 4 to 150 μm, more preferably 5 to 100 μm, and the thickness of the base layer (B) is usually 45 to 45% of the total thickness of the film. 97%. Hereinafter, each layer will be described.

ベース層（Ｂ）（二軸延伸ポリエステルフィルム）
本発明のフィルムは、透明二軸延伸ポリエステルフィルムであるベース層（Ｂ）から成る。透明二軸延伸ポリエステルフィルムは単層ポリエステルであっても複数の層から成る共押出ポリエステルフィルムであってもよい。 Base layer (B) (biaxially stretched polyester film)
The film of the present invention comprises a base layer (B) which is a transparent biaxially stretched polyester film. The transparent biaxially stretched polyester film may be a single layer polyester or a coextruded polyester film composed of a plurality of layers.

ベース層（Ｂ）は、８０重量％以上の熱可塑性ポリエステルから成る、透明で単層または多層の二軸延伸ポリエステルフィルムから成る。好ましいポリエステルとしては、エチレングリコーとテレフタル酸とから製造されるポリエステル（＝ポリエチレンテレフタレート、ＰＥＴ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から製造されるポリエステル（＝ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ＰＥＮ）、エチレングリコール又は１，３−プロピレングリコールと２，５−フランジカルボン酸から製造されるポリエステル（ＦＤＣＡ）、１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサンとテレフタル酸から製造されるポリエステル（＝ポリ１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ＰＣＤＴ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸とビフェニル−４，４’−ジカルボン酸から製造されるポリエステル（＝ポリエチレン２，６−ナフタレートビベンゾエート、ＰＥＮＢＢ）等が挙げられる。中でも好ましいポリエステルは、エチレン単位から成り、ジカルボキシレート単位を基準として、９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上のテレフタレート単位または２，６−ナフタレート単位から成る。残余のモノマー単位は、他のジカルボン酸及びジオールから誘導される。コポリマー、ポリマー混合物ホモポリマー及び／又はコポリマーのブレンドなどもベース層（Ｂ）に使用できる（ジカルボン酸の総量は１００モル％であり、同様にジオールの総量も１００モル％である）。   The base layer (B) is composed of a transparent single-layer or multilayer biaxially stretched polyester film composed of 80% by weight or more of thermoplastic polyester. Preferred polyesters include polyesters produced from ethylene glycol and terephthalic acid (= polyethylene terephthalate, PET), polyesters produced from ethylene glycol and naphthalene-2,6-dicarboxylic acid (= polyethylene-2,6-naphthalate, PEN), a polyester produced from ethylene glycol or 1,3-propylene glycol and 2,5-furandicarboxylic acid (FDCA), a polyester produced from 1,4-bis-hydroxymethylcyclohexane and terephthalic acid (= poly 1) , 4-cyclohexanedimethylene terephthalate (PCDT), a polyester produced from ethylene glycol, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid and biphenyl-4,4′-dicarboxylic acid (= polyethylene 2,6- Phthalate bi benzoate, PENBB), and the like. Among them, preferable polyesters are composed of ethylene units, and are composed of 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more of terephthalate units or 2,6-naphthalate units based on dicarboxylate units. The remaining monomer units are derived from other dicarboxylic acids and diols. Copolymers, polymer blend homopolymers and / or blends of copolymers, etc. can also be used in the base layer (B) (the total amount of dicarboxylic acid is 100 mol%, as well as the total amount of diol is 100 mol%).

好ましい他の芳香族ジカルボンとしては、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸（例えば、ナフタレン−１，４−又は−１，６−ジカルボン酸）、ビフェニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸（特に、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸）、ジフェニルアセチレン−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸（特に、ジフェニルアセチレン−４，４’−ジカルボン酸）、スチルベン−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸などが例示される。脂環式ジカルボンとしては、シクロヘキサンジカルボン酸（特に、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸）が例示される。脂肪族ジカルボン酸の中でも、（Ｃ３−Ｃ１９）アルカンジアシッド（＝アルカン二酸、アルカン部分は直鎖でも分岐でもよい）が特に好ましい。 Other preferred aromatic dicarboxylics include benzene dicarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid (eg, naphthalene-1,4- or -1,6-dicarboxylic acid), biphenyl-x, x′-dicarboxylic acid (particularly biphenyl-4). , 4′-dicarboxylic acid), diphenylacetylene-x, x′-dicarboxylic acid (particularly diphenylacetylene-4,4′-dicarboxylic acid), stilbene-x, x′-dicarboxylic acid and the like. Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include cyclohexane dicarboxylic acid (particularly, cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid). Among the aliphatic dicarboxylic acids, (C 3 -C 19 ) alkane diacid (= alkanedioic acid, the alkane moiety may be linear or branched) is particularly preferable.

好ましい他の脂肪族ジオールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、一般式ＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（ｎは３〜６の整数）で示される脂肪族グリコール（具体的には、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール等）または炭素数６までの分岐脂肪族グリコール、１つ以上の環を有し、必要に応じてヘテロ原子を有する脂環式ジオール等が例示される。脂環式脂肪族ジオールの中でも、シクロヘキサンジオール（特に、シクロヘキサン−１，４−ジオール）が好適である。好ましい他の芳香族ジオールは、一般式ＨＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｘ−Ｃ６Ｈ４−ＯＨで示されるジオールで、Ｘは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ２−を表す。これらと共に、ビスフェノール（ＨＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−ＯＨ）も好ましい。 Other preferable aliphatic diols include diethylene glycol, triethylene glycol, and aliphatic glycols represented by the general formula HO— (CH 2 ) n —OH (n is an integer of 3 to 6) (specifically, propane-1 , 3-diol, butane-1,4-diol, pentane-1,5-diol, hexane-1,6-diol, etc.) or a branched aliphatic glycol having up to 6 carbon atoms, having one or more rings, Examples include alicyclic diols having a hetero atom as necessary. Among the alicyclic aliphatic diols, cyclohexanediol (particularly, cyclohexane-1,4-diol) is preferable. Another preferred aromatic diol is a diol represented by the general formula HO—C 6 H 4 —X—C 6 H 4 —OH, wherein X is —CH 2 —, —C (CH 3 ) 2 —, —C ( CF 3 ) 2 —, —O—, —S— or —SO 2 — is represented. Along with these, bisphenol (HO—C 6 H 4 —C 6 H 4 —OH) is also preferable.

ベース層（Ｂ）は、テレフタル酸誘導単位と低い分率（５モル％未満）のイソフタル酸誘導単位とから成るようなジカルボン酸成分の共重合ポリエステルから作られる二軸延伸ポリエステルフィルムであることが特に好ましい。この場合、特にフィルムの生産性が容易である。それ故、ベース層（Ｂ）は、テレフタル酸およびイソフタル酸単位とエチレングリコール単位（９７モル％を超えるジオール単位）とから主として成るポリエステル共重合体から成ることが好ましい。   The base layer (B) is a biaxially stretched polyester film made from a copolyester of a dicarboxylic acid component such as consisting of terephthalic acid derived units and a low fraction (less than 5 mol%) of isophthalic acid derived units. Particularly preferred. In this case, the productivity of the film is particularly easy. Therefore, the base layer (B) is preferably made of a polyester copolymer mainly composed of terephthalic acid and isophthalic acid units and ethylene glycol units (over 97 mol% diol units).

ポリエステルはエステル交換法により製造できる。これはジカルボン酸エステルとジオールを原料とし、亜鉛、カルシウム、リチウム及びマンガンの塩などのエステル交換触媒を使用して反応させる。中間生成物は、三酸化アンチモン、酸化チタン又はそのエステル、ゲルマニウム化合物などの公知の重縮合触媒の存在下で重縮合される。ポリエステルの製造法としては、重縮合触媒の存在下で直接エステル化法を採用してもよい。この方法ではジカルボン酸とジオールを原料として直接行われる。   Polyester can be produced by transesterification. In this method, a dicarboxylic acid ester and a diol are used as raw materials and reacted using a transesterification catalyst such as zinc, calcium, lithium and manganese salts. The intermediate product is polycondensed in the presence of a known polycondensation catalyst such as antimony trioxide, titanium oxide or an ester thereof, or a germanium compound. As a polyester production method, a direct esterification method may be employed in the presence of a polycondensation catalyst. This method is carried out directly using dicarboxylic acid and diol as raw materials.

中間生成物を二酸化チタン又はゲルマニウム化合物などの重縮合触媒の存在下で重縮合させること、並びに二酸化チタン又はゲルマニウム化合物などの重縮合触媒の存在下で直接エステル化法を行なうことが特に好適である。それゆえ二軸延伸ポリエステルフィルムはアンチモン不存在とするか、または低濃度で存在させる。特に好ましい態様では、フィルムが直接食品と接触するような包装用途において使用される場合、二軸延伸ポリエステルフィルムがアンチモンを含有しないことが望ましい。   It is particularly preferred to polycondense the intermediate product in the presence of a polycondensation catalyst such as titanium dioxide or germanium compound and to carry out the direct esterification process in the presence of a polycondensation catalyst such as titanium dioxide or germanium compound. . The biaxially oriented polyester film is therefore free of antimony or present at a low concentration. In a particularly preferred embodiment, it is desirable that the biaxially stretched polyester film does not contain antimony when used in packaging applications where the film is in direct contact with food.

ベース層（Ｂ）中の耐ブロッキング剤：
本発明のフィルムの加工特性を更に改良するために、ベース層（Ｂ）中に粒子を含有させることが好ましい。これについて、以下の条件を維持することが好ましい。 Anti-blocking agent in base layer (B):
In order to further improve the processing characteristics of the film of the present invention, it is preferable to incorporate particles in the base layer (B). In this regard, it is preferable to maintain the following conditions.

（１）粒子の平均粒径ｄ５０が１．５〜６μｍ、好ましくはｄ５０が２．０〜５μｍ、更に好ましくはｄ５０が２．５〜４μｍである。
（２）粒子濃度が、１×１０−５〜５重量％、好ましくは１．１×１０−５〜４重量％、更に好ましくは１．２×１０−５〜３重量％である。 (1) The average particle diameter d 50 of the particles is 1.5 to 6 μm, preferably d 50 is 2.0 to 5 μm, more preferably d 50 is 2.5 to 4 μm.
(2) The particle concentration is 1 × 10 −5 to 5% by weight, preferably 1.1 × 10 −5 to 4% by weight, and more preferably 1.2 × 10 −5 to 3% by weight.

本発明の剥離フィルムのベース層（Ｂ）は、単層から成っていても多層（すなわち２層以上）から成っていてもよい。上記の特性、特に要求される剥離フィルムの優れた光学特性を達成するために、ベース層（Ｂ）が、Ｂ’Ｂ’’Ｂ’又はＢ’Ｂ’’Ｂ’’’構造の３層構造を有することが特に好ましい（ここでＢ’’は中間層であり、Ｂ’及びＢ’’’は外層である）。上述のように、ベース層（Ｂ）は個々の層Ｂ’、Ｂ’’及びＢ’’’のそれぞれから成る。このような共押出される３層構造のベース層Ｂの粒子含有量において、Ｂ’’層の粒子含有量が、共押出される２つの外層であるＢ’層またはＢ’とＢ’’’層（好ましくは構造が同じ外層、またはＢ’とＢ’’’のように異なる外層）の粒子含有量より少ないことが好ましい。   The base layer (B) of the release film of the present invention may be composed of a single layer or a multilayer (that is, two or more layers). In order to achieve the above-mentioned characteristics, particularly the excellent optical characteristics of the required release film, the base layer (B) has a three-layer structure having a B′B ″ B ′ or B′B ″ B ′ ″ structure. It is particularly preferred that B ″ is an intermediate layer and B ′ and B ′ ″ are outer layers. As mentioned above, the base layer (B) consists of individual layers B ', B "and B"' respectively. In the particle content of the base layer B having such a three-layer structure to be coextruded, the particle content of the B ″ layer is the two outer layers B ′ layer or B ′ and B ′ ″ that are coextruded. It is preferred that the particle content of the layer (preferably the outer layer with the same structure or different outer layers such as B ′ and B ′ ″) be less.

Ｂ’Ｂ’’Ｂ’型またはＢ’Ｂ’’Ｂ’’’型の３層二軸延伸ポリエステルフィルムにおける中間層（Ｂ’’）中の粒子含有量は、通常０〜２．０重量％、好ましくは０〜１．５重量％、更に好ましくは０〜１．０重量％である。中間層にのみ、同じ種類の再生原料（リサイクル品）を介して粒子を添加するのが好ましい。これによりフィルムの光学的特性、特にフィルムのヘーズが極めて良好となる。   The particle content in the intermediate layer (B ″) in the B′B ″ B ′ type or B′B ″ B ′ ″ type three-layer biaxially stretched polyester film is usually 0 to 2.0% by weight. The content is preferably 0 to 1.5% by weight, more preferably 0 to 1.0% by weight. It is preferable to add particles only to the intermediate layer through the same type of recycled raw material (recycled product). As a result, the optical properties of the film, in particular the haze of the film, are very good.

２つの外層Ｂ’（又はＢ’とＢ’’’）の厚さは同じであっても異なっていてもよく、それぞれ通常０．５〜５μｍである。   The thicknesses of the two outer layers B '(or B' and B "') may be the same or different, and are each usually 0.5 to 5 m.

ポリマーの加工、特に剥離フィルムの良好な光学的特性を達成するために、それぞれのポリマーの溶融粘度が大きく異ならないような二軸延伸ポリエステルフィルムの中間層（Ｂ’’）及び他の外層（Ｂ’及び／又はＢ’’’）に使用するポリマーを選択することが好ましい。このような選択をしないと、製造されたフィルムに余計な突起が生じたり、流量乱れ痕や線条痕が生じる。溶融体粘度範囲を表すために、ＳＶ値を使用する。   In order to achieve polymer processing, particularly good optical properties of the release film, an intermediate layer (B '') and other outer layers (B '') of the biaxially stretched polyester film in which the melt viscosity of each polymer does not differ greatly It is preferred to select the polymer used for 'and / or B' ''). If such a selection is not made, extra protrusions are produced on the produced film, and flow rate disturbance marks and line marks are produced. SV values are used to represent the melt viscosity range.

二軸延伸ポリエステルフィルの製造に相応しい通常入手できるポリエチレンテレフタレートのＳＶ値は６００〜１０００である。本発明の主旨の観点からフィルムの性質を十分に満足させることを確実にするために、外層Ｂ’（又はＢ’とＢ’’’）のポリマーのＳＶ値は、通常５００〜１２００、好ましくは５５０〜１１５０、更に好ましくは６００〜１０００である。共押出中間層と他の共押出層（外層）のポリマー溶融体のＳＶ値の違いは通常２００以下、好ましくは１５０以下、更に好ましくは１００以下にするべきである。このような場合の全てにおいて、本発明の場合、２層（Ｂ’及び／又はＢ’’’）の粘度が中間層（Ｂ’’）の粘度より低いことが好ましい。   The SV value of commonly available polyethylene terephthalate suitable for the production of biaxially oriented polyester fill is 600-1000. The SV value of the polymer of the outer layer B ′ (or B ′ and B ″ ′) is usually from 500 to 1200, preferably in order to ensure that the film properties are fully satisfied from the point of view of the present invention. It is 550-1150, More preferably, it is 600-1000. The difference in the SV value of the polymer melt between the coextruded intermediate layer and the other coextruded layer (outer layer) should be usually 200 or less, preferably 150 or less, more preferably 100 or less. In all such cases, in the case of the present invention, it is preferred that the viscosity of the two layers (B ′ and / or B ′ ″) is lower than the viscosity of the intermediate layer (B ″).

二軸延伸ポリエステルフィルム（＝ベース層（Ｂ））は、安定剤（耐ＵＶ、耐加水分解）、難燃剤、フィラー等の通常使用される添加剤を更に含んでもよい。押出機内で溶融する前にポリマー又はポリマー混合物に添加されることが好ましい。   The biaxially stretched polyester film (= base layer (B)) may further contain commonly used additives such as stabilizers (UV resistance, hydrolysis resistance), flame retardants, fillers and the like. It is preferably added to the polymer or polymer mixture before melting in the extruder.

＜ヒートシール性で剥離性の外層（Ａ）＞
二軸延伸ポリエステルフィルム（すなわちベース層（Ｂ））上にオフラインコーティング法によって形成されるヒートシール性で剥離性の外層（Ａ）は、主として、すなわち８５重量％以上の剥離性ポリエステルから成る。剥離性ポリエステルは、芳香族および脂肪族ジカルボン酸誘導単位から成る。 <Heat sealable and peelable outer layer (A)>
The heat-sealable and peelable outer layer (A) formed by the off-line coating method on the biaxially stretched polyester film (that is, the base layer (B)) mainly consists of a peelable polyester of 85% by weight or more. The peelable polyester consists of aromatic and aliphatic dicarboxylic acid derived units.

剥離性ポリエステル中の芳香族ジカルボン酸誘導単位は通常２５〜９５モル％、好ましくは４０〜９０モル％、更に好ましくは５０〜８８モル％である。剥離性ポリエステル中の脂肪族ジカルボン酸誘導単位は通常５〜７５モル％、好ましくは１０〜６０モル％、更に好ましくは１２〜５０モル％である。これらの総量は１００モル％である。上記の、芳香族および脂肪族ジカルボン酸誘導単位のモル比を外れると、とりわけベース層（Ｂ）への外層（Ａ）の接着性が不十分となり（芳香族ジカルボン酸誘導単位があまりにも少ない場合）、本発明の意図する剥離力および／または最低シール温度とならない場合がある。。   The aromatic dicarboxylic acid-derived unit in the peelable polyester is usually 25 to 95 mol%, preferably 40 to 90 mol%, more preferably 50 to 88 mol%. The aliphatic dicarboxylic acid-derived unit in the peelable polyester is usually 5 to 75 mol%, preferably 10 to 60 mol%, more preferably 12 to 50 mol%. The total amount of these is 100 mol%. If the molar ratio of the aromatic and aliphatic dicarboxylic acid derived units is out of the above range, the adhesion of the outer layer (A) to the base layer (B) is particularly insufficient (when the aromatic dicarboxylic acid derived units are too few) ), The intended peel force and / or minimum sealing temperature of the present invention may not be achieved. .

本発明の剥離性ポリエステルは、ホモポリエステルのブレンドであっても、共重合ポリエステルであっても、共重合ポリエステルとホモポリエステルの混合物であってもよい。好ましくはホモポリエステルと共重合ポリエステルのブレンド、又は芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとから形成される種々の共重合ポリエステルのブレンドである。   The peelable polyester of the present invention may be a homopolyester blend, a copolyester, or a mixture of copolyester and homopolyester. Preferred are blends of homopolyesters and copolyesters, or blends of various copolyesters formed from aromatic and aliphatic dicarboxylic acids and aliphatic diols.

本発明で使用できる剥離性ポリエステル中に存在する芳香族ジカルボン酸単位としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、テレフタル酸およびイソフタル酸が好ましい。   Examples of the aromatic dicarboxylic acid unit present in the peelable polyester that can be used in the present invention include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and terephthalic acid and isophthalic acid are preferable.

本発明で使用できる剥離性ポリエステル中に存在する脂肪族ジカルボン酸単位としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸などが挙げられ、アゼライン酸、セバシン酸およびアジピン酸が好ましい。   Examples of the aliphatic dicarboxylic acid unit present in the releasable polyester that can be used in the present invention include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, and the like. Azelaic acid, sebacic acid And adipic acid is preferred.

剥離ポリエステル中に存在する脂肪族ジオール単位としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等が例示される。中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ブタンジオール及びネオペンチルグリコールが好ましい。   Examples of the aliphatic diol unit present in the release polyester include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,5-pentanediol. 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like. Among these, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, butanediol and neopentyl glycol are preferable.

一般に、剥離性ポリエステルは、「ジカルボン酸由来の単位」と「ジオール由来の単位」とを含み、ジカルボン酸系およびジオール系繰り返し単位のそれぞれの総量で表される。以下にその比率を示す。   Generally, the peelable polyester includes “dicarboxylic acid-derived units” and “diol-derived units”, and is represented by the total amount of each of the dicarboxylic acid-based and diol-based repeating units. The ratio is shown below.

テレフタレート単位は、通常２５〜８５モル％、好ましくは３０〜８０モル％、更に好ましくは３５〜７０モル％である。
イソフタレート単位は、通常５〜５０モル％、好ましくは１０〜４５モル％、更に好ましくは１５〜４０モル％である。
アジペート単位は、通常５〜５０モル％、好ましくは５〜４０モル％、更に好ましくは５〜３０モル％である。
アゼレート単位は、通常０〜３０モル％、好ましくは０〜２０モル％、更に好ましくは０〜１０モル％である。
セバケート単位は、通常５〜５０モル％、好ましくは５〜４０モル％、更に好ましくは５〜３０モル％である。
エチレングリコールは、通常１０モル％以上（または１０モル％を超える）、好ましくは１１モル％以上（または１１モル％を超える）、更に好ましくは１２モル％以上（または１２モル％を超える）である。
Ｃ３〜Ｃ７ジオール、ジ−、トリ−又はテトラ−Ｃ２〜Ｃ４アルキレングリコール及びこれらの混合物から選択される１種以上のジオールは、通常１０モル％以上（または１０モル％を超える）。Ｃ３〜Ｃ７ジオールは具体的にはプロピレン、ブチレン又はネオペンチルグリコールであり、ジ−、トリ−又はテトラ−Ｃ２〜Ｃ４アルキレングリコールは具体的にはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールである。 A terephthalate unit is 25-85 mol% normally, Preferably it is 30-80 mol%, More preferably, it is 35-70 mol%.
An isophthalate unit is 5-50 mol% normally, Preferably it is 10-45 mol%, More preferably, it is 15-40 mol%.
The adipate unit is usually 5 to 50 mol%, preferably 5 to 40 mol%, more preferably 5 to 30 mol%.
An azelate unit is 0-30 mol% normally, Preferably it is 0-20 mol%, More preferably, it is 0-10 mol%.
A sebacate unit is 5-50 mol% normally, Preferably it is 5-40 mol%, More preferably, it is 5-30 mol%.
The ethylene glycol is usually 10 mol% or more (or more than 10 mol%), preferably 11 mol% or more (or more than 11 mol%), more preferably 12 mol% or more (or more than 12 mol%). .
C 3 -C 7 diol, di -, tri - or tetra--C 2 -C 4 alkylene glycols and one or more diols selected from these mixtures (greater than or 10 mol%) usually 10 mol% or more . C 3 -C 7 diol is specifically propylene, butylene or neopentyl glycol, di -, tri - or tetra--C 2 -C 4 alkylene glycol is specifically diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol It is.

ヒートシール性で剥離性の外層（Ａ）の剥離性ポリエステルのガラス転移温度は、通常０〜３０℃、好ましくは０〜２７℃、更に好ましくは０〜２５℃である。ポリエステルのガラス転移温度が０℃未満の場合、フィルムの更なる加工が困難となる場合がある。外層（Ａ）がそれ自身および剥離フィルムの外側面と接着する傾向があり、巻取り中に固着してそれ以上の加工が出来なくなる。巻取りフィルムにこの接着が存在するとフィルムの破損が頻繁に起り、特にフィルムの巻戻しで顕著となる。一方、ガラス転移温度が３０℃を超えると、目的とする低温（最低シール温度が１１０℃）シール特性を付与できない。更に、調理済み食品用トレーから剥離する際、フィルムが引裂かれたり、破断する傾向があり、好ましくない。本発明のシール温度およびガラス転移温度は、本発明の剥離ポリエステル（上記を参照）の組成に従うことで達成できる。   The glass transition temperature of the peelable polyester of the heat-sealable and peelable outer layer (A) is usually 0 to 30 ° C, preferably 0 to 27 ° C, more preferably 0 to 25 ° C. If the glass transition temperature of the polyester is less than 0 ° C., further processing of the film may be difficult. The outer layer (A) tends to adhere to itself and the outer surface of the release film, and becomes fixed during winding and cannot be further processed. When this adhesion exists in the wound film, the film frequently breaks, and is particularly noticeable when the film is rewound. On the other hand, if the glass transition temperature exceeds 30 ° C., the desired low temperature (minimum seal temperature is 110 ° C.) seal characteristics cannot be imparted. Furthermore, when peeling from the cooked food tray, the film tends to tear or break, which is not preferable. The seal temperature and glass transition temperature of the present invention can be achieved by following the composition of the release polyester of the present invention (see above).

本発明において、外層（Ａ）の剥離性ポリエステルのＳＶ値は、通常２００〜２０００、好ましくは２５０〜１９００、更に好ましくは３００〜１９００である。ＳＶ値が２００未満の場合、ＡＰＥＴ及びＲＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対し、所定の温度範囲で、本発明で要求される外層（Ａ）のシールシーム強度である３Ｎ／１５ｍｍを超え（又は３Ｎ／１５ｍｍ以上）、７Ｎ／１５ｍｍ以下は達成できず、剥離力が弱すぎる。一方、ＳＶ値が２０００を超える場合、ポリエステルの粘度が高過ぎ、適切に溶媒に溶解または分散させることが出来ない。ＳＶ値の調節は、以下の実施例に記載される方法で行われなければならない。   In this invention, SV value of peelable polyester of an outer layer (A) is 200-2000 normally, Preferably it is 250-1900, More preferably, it is 300-1900. When the SV value is less than 200, the cooked food tray made of APET and RPET exceeds the seal seam strength of the outer layer (A) required by the present invention within a predetermined temperature range of 3 N / 15 mm (or 3N / 15 mm or more) and 7 N / 15 mm or less cannot be achieved, and the peeling force is too weak. On the other hand, when the SV value exceeds 2000, the viscosity of the polyester is too high and cannot be appropriately dissolved or dispersed in a solvent. The adjustment of the SV value must be done in the manner described in the examples below.

更に、本発明の外層（Ａ）の乾燥被覆量は、通常１〜８ｇ／ｍ２、好ましくは１．２〜８ｇ／ｍ２、更に好ましくは１．４〜８ｇ／ｍ２である。外層（Ａ）の被覆量が８ｇ／ｍ２を超えると、剥離力が増加し過ぎて本発明の範囲内とならない。更に、フィルムの剥離挙動が悪化し、調理済み食品用トレーから剥離する際にフィルムが頻繁に引裂かれる。一方、外層（Ａ）の被覆量が１ｇ／ｍ２未満の場合、フィルムのヒートシール性および剥離性が本発明の温度範囲で達成できない。 Furthermore, the dry coating amount of the outer layer (A) of the present invention is usually 1 to 8 g / m 2 , preferably 1.2 to 8 g / m 2 , more preferably 1.4 to 8 g / m 2 . When the coating amount of the outer layer (A) exceeds 8 g / m 2 , the peeling force increases excessively and does not fall within the scope of the present invention. In addition, the peel behavior of the film deteriorates and the film is frequently torn when peeled from the cooked food tray. On the other hand, when the coating amount of the outer layer (A) is less than 1 g / m 2 , the heat sealability and peelability of the film cannot be achieved within the temperature range of the present invention.

外層（Ａ）の１〜１５重量％は、粒子、添加剤、助剤および／またはほかのポリエステルフィルム分野で通常使用される他の添加剤などの他の基質であってもよい。外層（Ａ）に添加可能な添加剤としては、耐ブロッキング剤、滑剤、特に好ましくは防曇剤などが使用できる。これらの添加剤は、剥離ポリエステルに、又は剥離ポリエステル及び他の基質と溶媒から成る溶液中に所定濃度添加する。   1-15% by weight of the outer layer (A) may be other substrates such as particles, additives, auxiliaries and / or other additives normally used in the polyester film field. As an additive that can be added to the outer layer (A), an anti-blocking agent, a lubricant, particularly preferably an antifogging agent can be used. These additives are added to the release polyester or in a predetermined concentration in a solution composed of the release polyester and other substrate and solvent.

外層（Ａ）は、以下のように特徴付けられる。ＡＰＥＴ及びＲＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対する最低シール温度は、通常１１５℃以下、好ましくは１１２℃以下、更に好ましくは１１０℃以下であり、ＡＰＥＴ及びＲＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対するシールシーム強度（剥離力）は、通常３．０Ｎ以上、好ましくは３．１Ｎ以上、更に好ましくは３．２Ｎ以上（全て１５ｍｍのフィルム幅を基準とする）。外層（Ａ）のＡＰＥＴ及びＲＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対する最高シール温度は、通常約１６０℃、好ましくは１５５℃、更に好ましくは１５０℃であり、それ故、剥離フィルムはＡＰＥＴ及びＲＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対し、１１０〜１６０℃の範囲でシールが行え、得られたフィルムは剥離可能である。   The outer layer (A) is characterized as follows. The minimum seal temperature for cooked food trays made of APET and RPET is usually 115 ° C. or lower, preferably 112 ° C. or lower, more preferably 110 ° C. or lower. Seal seam strength for cooked food trays made of APET and RPET The (peeling force) is usually 3.0 N or more, preferably 3.1 N or more, more preferably 3.2 N or more (all based on a film width of 15 mm). The maximum sealing temperature for a cooked food tray consisting of outer layer (A) APET and RPET is usually about 160 ° C, preferably 155 ° C, more preferably 150 ° C, so the release film consists of APET and RPET. The cooked food tray can be sealed in the range of 110 to 160 ° C., and the resulting film can be peeled off.

上述の好適な範囲に関し、剥離特性を数値で表すことも出来る。本発明において、本発明における剥離力について、シール温度θ（℃）と剥離力Ｆ（Ｎ／１５ｍｍ）との間には以下のような数値関係があることを見出した。   With respect to the preferred range described above, the peel characteristics can also be expressed numerically. In the present invention, it has been found that the peeling force in the present invention has the following numerical relationship between the seal temperature θ (° C.) and the peeling force F (N / 15 mm).

0.018・θ（℃）＋1.0 ≦ 剥離力Ｆ（N/15mm） ≦ 0.03・θ（℃）＋ 2.5
120 ≦ θ（℃） ≦ 150 0.018 · θ (° C) + 1.0 ≤ Peeling force F (N / 15mm) ≤ 0.03 · θ (° C) + 2.5
120 ≤ θ (° C) ≤ 150

図５に上記の関係を示す。   FIG. 5 shows the above relationship.

＜シール層（Ａ）中の耐ブロッキング剤＞
フィルムの取扱い性やそれぞれの機械（印刷およびシール）におけるフィルムの加工特性（フィルムをロールに巻取ったり巻戻したりする）等を向上するため、更に調理済み食品用トレーからフィルムの剥離特性を向上させるために、ヒートシール性で剥離性の外層（Ａ）は、更に以下のような構成を有することが好ましい。 <Anti-blocking agent in seal layer (A)>
In order to improve the handling of the film and the processing characteristics of the film in each machine (printing and sealing) (winding and unwinding the film on a roll), etc., further improving the peeling characteristics of the film from the cooked food tray Therefore, the heat-sealable and peelable outer layer (A) preferably further has the following configuration.

シール層に、フィルムのブロッキングを防ぐ好ましい量で好ましい耐ブロッキング剤を任意に添加することは、調理済み食品用トレーからフィルムを剥離する挙動が改良され、フィルムの加工特性が全般的に渡って更に最適化されるのに非常に効果的である。   The optional addition of a preferred anti-blocking agent in the preferred amount in the preferred amount to prevent film blocking to the sealing layer improves the behavior of peeling the film from the cooked food tray and further improves the processing characteristics of the film overall. It is very effective to be optimized.

外層（Ａ）が、規定サイズの粒子を規定量含むこと、更に好ましくは、その粒子が規定の粒径分布を有することが好ましいことが明らかになった。これと同様に、同じ化学組成で粒径が異なる２種以上の粒子系の混合物を外層（Ａ）に添加してもよい。   It has been found that the outer layer (A) contains a defined amount of particles of a defined size, more preferably the particles have a defined particle size distribution. Similarly, a mixture of two or more particle systems having the same chemical composition and different particle sizes may be added to the outer layer (A).

一般的な耐ブロッキング剤（顔料や粒子とも言われる）は、無機および／または有機粒子であり、炭酸カルシウム、非晶ケイ酸、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、フッ化リチウム、外層（Ａ）に使用されるジカルボン酸誘導体のカルシウム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、カーボンブラック、酸化チタン、カオリン、架橋ポリスチレン、アクリル酸誘導体系架橋ポリマー粒子などが例示される。   Common antiblocking agents (also called pigments and particles) are inorganic and / or organic particles, calcium carbonate, amorphous silicic acid, talc, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate , Calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum oxide, lithium fluoride, calcium, barium, zinc or manganese salt of dicarboxylic acid derivative used for outer layer (A), carbon black, titanium oxide, kaolin, crosslinked polystyrene, acrylic acid derivative system Examples include crosslinked polymer particles.

外層（Ａ）にそれぞれ好適な量の粒子を添加する方法としては、例えば、剥離ポリエステルの製造中（すなわち、剥離ポリエステルの重縮合中）にグリコール分散体として添加する方法、重縮合後の外層（Ａ）の溶媒系前駆体（塗布液）の製造中に添加する方法などが挙げられる。   As a method of adding a suitable amount of particles to the outer layer (A), for example, a method of adding as a glycol dispersion during the production of the release polyester (that is, during polycondensation of the release polyester), an outer layer after polycondensation ( Examples thereof include a method of adding during the production of the solvent-based precursor (coating liquid) of A).

本発明において好ましい粒子は、コロイダル形合成非晶ＳｉＯ２粒子である。この粒子は、ポリマーマトリックス中に極めて好適に添加でき（親和性がよい）、空胞（空洞）の発生が少ない。空胞は、例えば塗布液の乾燥中に発生し、通常ヘーズの増加の原因となるために本発明において用途が限られてしまい好ましくない。ＳｉＯ２粒子の製造の詳細については、例えば、欧州特許第１４７５２２８号明細書に記載されており、参照により本発明に引用する。 In the present invention, preferred particles are colloidal synthetic amorphous SiO 2 particles. These particles can be added very suitably in the polymer matrix (having good affinity), and the generation of vacuoles (cavities) is small. For example, vacuoles are generated during the drying of the coating solution and usually cause an increase in haze. Details of the production of SiO 2 particles are described, for example, in EP 1475228, which is incorporated herein by reference.

平均粒径ｄ５０が２．０〜８μｍ、好ましくは２．５〜７μｍ、更に好ましくは３．０〜６μｍの粒子を使うことが好ましい。平均粒径が２．０μｍ未満の粒子の使用は、フィルムのロールへの巻取り／巻戻しや調理済み食品用トレーからのフィルムの剥離挙動における改良効果が見込めない。この場合、例えばフィルムの巻戻しの際に破断の始まりや拡大が生じる傾向にあり、好ましくない。平均粒径が８μｍを超える粒子の使用は、加工やラッカー（塗布液）の塗布において（フィルターの目詰まり）問題が生じる。 2.0~8μm average particle size d 50, preferably 2.5～7Myuemu, more preferably it is preferred to use particles of 3.0～6Myuemu. Use of particles having an average particle size of less than 2.0 μm cannot be expected to improve the film winding / unwinding or the peeling behavior of the film from the cooked food tray. In this case, for example, when the film is rewound, there is a tendency that breakage starts or expands, which is not preferable. Use of particles having an average particle diameter exceeding 8 μm causes a problem (filter clogging) in processing and application of lacquer (coating liquid).

好ましい実施態様において、外層（Ａ）の厚さは粒子の粒径（ｄ５０）よりも大きい。粒子の粒径／外層（Ａ）の厚みの比率は、通常１．２以上、好ましくは１．３以上、更に好ましくは１．４以上である。この場合、特にフィルムの巻戻し特性が良好となる。 In a preferred embodiment, the thickness of the outer layer (A) is greater than the particle size (d 50 ) of the particles. The ratio of particle diameter / outer layer (A) thickness is usually 1.2 or more, preferably 1.3 or more, and more preferably 1.4 or more. In this case, the rewinding characteristics of the film are particularly good.

所望の剥離特性および巻取り特性を付与するためには、外層（Ａ）の粒子含有量が通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８．０重量％、更に好ましくは１．０〜６．０重量％である。外層（Ａ）の粒子含有量が０．１重量％未満の場合、フィルムの巻取り特性などの本発明の効果が達成できないことがある。外層（Ａ）の粒子含有量が１０重量％を超えると、フィルムのヘーズが大きくなりすぎる。   In order to impart desired peeling characteristics and winding characteristics, the particle content of the outer layer (A) is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 8.0% by weight, more preferably 1. 0 to 6.0% by weight. When the particle content of the outer layer (A) is less than 0.1% by weight, the effects of the present invention such as film winding properties may not be achieved. When the particle content of the outer layer (A) exceeds 10% by weight, the haze of the film becomes too large.

更に、上記の粒子を使用した外層（Ａ）の表面の高さ方向の絶対値ｔの算術平均値、すなわちＳａ値は、通常６０ｎｍ以上（または６０ｎｍを超える）、好ましくは８０ｎｍ以上（または８０ｎｍを超える）、更に好ましくは１００ｎｍ以上（または１００ｎｍを超える）であることが好ましい。 Furthermore, the absolute value arithmetic average of t in the height direction of the surface of the outer layer (A) using the above particles, namely S a value (greater than or 60nm) typically 60nm or more, preferably more than 80nm (or 80nm More preferably 100 nm or more (or more than 100 nm).

＜シール層（Ａ）中の防曇剤＞
本発明の目的とする剥離性ポリエステルフィルムの低いヘーズ、高い明瞭度（高い透明性）を達成し、更に，最終製品としてのシールされた容器の貯蔵（例えばスーパーマーケットで使用前に）においてもその目的を達成するために、外層（Ａ）が良好な防曇性を有することが好ましい。このため、外層（Ａ）は好適な防曇剤を好ましい量含有することが好ましい。好ましい防曇剤は、例えば、分子内に親油性部分と親水性部分とを合わせ持つ両親媒性の界面活性剤が挙げられる。界面活性剤としては、ノニオン性、カチオン性、アニオン性、両性イオン性などが挙げられる。更に、ポリマー性界面活性剤または保護コロイドも防曇剤として使用できる。 <Anti-fogging agent in seal layer (A)>
The object of the present invention is to achieve the low haze and high clarity (high transparency) of the peelable polyester film, and also to store the sealed container as a final product (for example, before use in a supermarket). In order to achieve the above, it is preferable that the outer layer (A) has a good antifogging property. For this reason, the outer layer (A) preferably contains a preferred amount of a suitable antifogging agent. Preferable antifogging agents include, for example, amphiphilic surfactants having both a lipophilic part and a hydrophilic part in the molecule. Examples of the surfactant include nonionic, cationic, anionic, and zwitterionic. In addition, polymeric surfactants or protective colloids can be used as antifogging agents.

特に好ましい界面活性剤は、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼン硫酸エステル、アルキルエーテル硫酸エステル、スルホコハク酸エステルから選択されるアニオン性界面活性剤である。中でも、特に好ましい界面活性剤は、スルホコハク酸エステル（例えば、ナトリウムジオクチルスルホコハク酸エステル）、ジエチルヘキシルスルホコハク酸エステルナトリウム塩およびラウリル硫酸ナトリウムから選択される界面活性剤である。   Particularly preferred surfactants are anionic surfactants selected from alkyl sulfates, alkylbenzene sulfates, alkyl ether sulfates, sulfosuccinates. Among them, a particularly preferable surfactant is a surfactant selected from sulfosuccinate (for example, sodium dioctylsulfosuccinate), diethylhexylsulfosuccinate sodium salt and sodium lauryl sulfate.

外層（Ａ）中の防曇剤の使用量は、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０３〜４．０重量％である。界面活性剤の濃度の大きさは、必要とする防曇性により決定する。外層（Ａ）の良好な防曇性／防霧性は、表面に微細な水滴の形成が観察されなく、同時に被覆層が洗い流される（水滴による溶解や脱落）ことに対して良好な耐性を有することである。   The usage-amount of the anti-fogging agent in an outer layer (A) is 0.01 to 5 weight% normally, Preferably it is 0.03 to 4.0 weight%. The magnitude of the surfactant concentration is determined by the required antifogging property. Good anti-fogging / fogging properties of the outer layer (A) have good resistance against the formation of fine water droplets on the surface and at the same time the coating layer is washed away (dissolution or dropping off by water droplets). That is.

良好な防霧性の必要要件は高い表面張力であり、換言すれば、外層（Ａ）の表面の接触角が小さいことである。外層（Ａ）の表面張力が、通常５５ｍＮ／ｍ以上、好ましくは５８ｍＮ／ｍ以上、更に好ましくは６１ｍＮ／ｍ以上であると、防霧性が十分に良好であるといえる。   A necessary requirement for good fog prevention is high surface tension, in other words, a small contact angle on the surface of the outer layer (A). When the surface tension of the outer layer (A) is usually 55 mN / m or more, preferably 58 mN / m or more, and more preferably 61 mN / m or more, it can be said that the antifogging property is sufficiently good.

オフラインコーティング法において、外層（Ａ）を塗布液組成物の形でベース層（Ｂ）に塗布する。塗布液の製造は、剥離ポリマーや耐ブロッキング剤および／または防曇剤などの他の基質などの固形物の所定量を有機溶媒に溶解して行う。この際、塗布液組成物は、各成分を個別に溶解または分散させた後に、各溶液または分散液を混合して調製してもよく、或いは、全ての成分を一度に溶媒に溶解または分散させて調製してもよい。好ましい実施態様において、塗布液の調製で使用される連続相としての溶媒は、酢酸エチル（ＥＡ）とメチルエチルケトン（ＭＥＫ）との混合溶媒である。ここで、ＭＥＫ量は、溶媒混合物の重量を基準として通常５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下である。特に好ましい実施態様において、連続層としてＥＡだけが使用される。   In the off-line coating method, the outer layer (A) is applied to the base layer (B) in the form of a coating liquid composition. The coating liquid is produced by dissolving a predetermined amount of a solid such as a release polymer, an anti-blocking agent and / or another substrate such as an antifogging agent in an organic solvent. At this time, the coating liquid composition may be prepared by dissolving or dispersing each component individually and then mixing each solution or dispersion, or by dissolving or dispersing all the components at once in a solvent. May be prepared. In a preferred embodiment, the solvent as the continuous phase used in the preparation of the coating solution is a mixed solvent of ethyl acetate (EA) and methyl ethyl ketone (MEK). Here, the MEK amount is usually 50% by weight or less, preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, based on the weight of the solvent mixture. In a particularly preferred embodiment, only EA is used as the continuous layer.

上記の溶媒の使用と共に、食品規制法基準および制限値に合致することは、本発明のフィルムの使用を促進するものであり、その結果、特に食品包装での本発明の塗布フィルムの使用を促進する。これとは別に、ＥＡを使用するが、溶媒系の製造および廃棄コストは減少し、本発明のフィルムの経済的な製造を可能にする。   Along with the use of the above-mentioned solvents, meeting the food regulation law standards and limit values promotes the use of the film of the present invention, and consequently promotes the use of the coated film of the present invention in food packaging. To do. Alternatively, EA is used, but the solvent system production and disposal costs are reduced, allowing for the economical production of the films of the present invention.

塗布液中の「固形分量」または、塗布液中の基質（溶媒は含まない）量は、通常２０重量％以上、好ましくは２３重量％以上、更に好ましくは２５重量％以上である。固形分量の上限は、製造条件によって決まり、更に塗布液の調製限界でも決まる。固形分量が２０重量％未満の場合、塗布液フィルムの広範囲に塗布できず、未塗布部分や乾燥現象（コーヒーのしみ現象）がしばしば生じる。   The “solid content” in the coating solution or the amount of the substrate (not including the solvent) in the coating solution is usually 20% by weight or more, preferably 23% by weight or more, and more preferably 25% by weight or more. The upper limit of the solid content depends on the production conditions, and further depends on the preparation limit of the coating solution. When the solid content is less than 20% by weight, the coating liquid film cannot be applied over a wide range, and an uncoated part or a drying phenomenon (coffee blot phenomenon) often occurs.

ポリエステルフィルムの塗布液に対する良好な濡れ性および二軸延伸ポリエステルフィルム上に剥離ポリエステルを良好に接着するために、塗布前にフィルム表面をコロナ処理することが好ましい。   In order to have good wettability of the polyester film to the coating solution and to adhere the release polyester on the biaxially stretched polyester film, it is preferable to corona-treat the film surface before coating.

＜外層（Ｃ）＞
外層（Ｃ）は、ベース層（Ｂ）の表面の片方に、インライン又はオフライン法で形成される。好ましくは横延伸前に塗布形成されるインライン法である。
としてではなく塗布してもよい。本発明において、アクリル共重合体がこの塗布に使用される。アクリル共重合体は、好ましくは５０重量％以上の１つ以上のアクリル及び／又はメタクリルモノマーと、１〜１５重量％の共重合可能な他のコモノマーから成り、他のコモノマーは共重合の際に、樹脂中に別に架橋剤を添加することなく加熱することによって分子間架橋を形成出来るコモノマーである。 <Outer layer (C)>
The outer layer (C) is formed on one surface of the base layer (B) by an inline or offline method. The in-line method is preferably applied and formed before transverse stretching.
It may be applied instead of. In the present invention, an acrylic copolymer is used for this coating. The acrylic copolymer preferably consists of 50% by weight or more of one or more acrylic and / or methacrylic monomers and 1 to 15% by weight of other copolymerizable comonomers, the other comonomers being It is a comonomer that can form intermolecular crosslinks by heating without adding a separate crosslinker into the resin.

被覆共重合体のアクリル成分は、好ましくは５０〜９９重量％の割合で存在し、好ましくはメタクリル酸エステル、特にアルキルエステルから成る。アルキル基は１０以下の炭素原子数を有し、具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ヘプチル及びｎ−オクチル各基が挙げられる。低級アルキルアクリレート（Ｃ１〜Ｃ４）、好ましくはエチルアクリレートと低級アルキルメタクリレートとを組み合わせて誘導されるアクリル共重合体は、剥離性ポリエステルフィルムに良好な加工特性、特に良好な濡れ性を付与する。特に好ましくは、例えばエチルアクリレート又はブチルアクリレート等のアルキルアクリレートと、メチルメタクリレートを組合せてに等モル量で使用され、総含有量が７０〜９５重量％の場合である。アクリル／メタクリルの組合せ等のアクリレート共重合モノマーの存在量は、好ましくは１５〜６５モル％、メタクリレート共重合モノマーの存在量は、アクリレート共重合モノマー含有量より好ましくは５〜２０モル％多い。メタクリレートは、好ましくは組合せて３５〜８５モル％の含有量である。   The acrylic component of the coating copolymer is preferably present in a proportion of 50 to 99% by weight, and preferably comprises a methacrylic acid ester, particularly an alkyl ester. The alkyl group has 10 or less carbon atoms, specifically, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, heptyl and n-octyl groups. Is mentioned. An acrylic copolymer derived from a combination of lower alkyl acrylate (C1 to C4), preferably ethyl acrylate and lower alkyl methacrylate, imparts good processing characteristics, particularly good wettability, to the peelable polyester film. Particularly preferred is a case where an alkyl acrylate such as ethyl acrylate or butyl acrylate and methyl methacrylate are used in equimolar amounts and the total content is 70 to 95% by weight. The amount of the acrylate copolymer monomer such as an acrylic / methacryl combination is preferably 15 to 65 mol%, and the amount of the methacrylate copolymer monomer is preferably 5 to 20 mol% more than the content of the acrylate copolymer monomer. The methacrylates are preferably combined in a content of 35 to 85 mol%.

耐溶剤性を向上させるために（架橋を形成するため）、好適な共重合モノマーを任意に加えてもよい。共重合モノマーとしては、例えば、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド及び対応するエーテル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ類；クロトン酸、イタコン酸、アクリル酸などのカルボキシ基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の無水物；アリルアルコール、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルのアクリレート又はメタクリレート等のヒドロキシ基含有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイミド等のアミド；ビニルイソシアネート又はアリルイソシアネート等のイソシアネート等が挙げられる。上記の架橋性共重合モノマーでも、Ｎ−メチロールアクリルアミド及びＮ−メチロールメタクリルアミドが好ましく、それは何よりも、これらのモノマーの一つを共重合体鎖が有することにより、加熱温度条件で縮合反応を起こし、それにより分子間架橋が生じるからである。好ましいアクリレートコーティングの所望の耐溶剤性は、メラミン又は尿素−ホルムアルデヒド縮合体などの外部からの架橋剤の存在により達成してもよい。耐溶剤性を必要としない場合、架橋剤を省略してもよい。   In order to improve the solvent resistance (to form a crosslink), a suitable copolymerization monomer may optionally be added. Examples of the copolymerization monomer include N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide and corresponding ethers; epoxies such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether; carboxy groups such as crotonic acid, itaconic acid and acrylic acid. Containing monomer; anhydride such as maleic anhydride, itaconic anhydride; hydroxy group-containing monomer such as acrylate or methacrylate of allyl alcohol, hydroxyethyl or hydroxypropyl; amide such as acrylamide, methacrylamide, maleimide; vinyl isocyanate or allyl isocyanate And the like. Among the above-mentioned cross-linkable copolymer monomers, N-methylol acrylamide and N-methylol methacrylamide are preferable, and above all, the copolymer chain has one of these monomers, which causes a condensation reaction under heating temperature conditions. This is because intermolecular crosslinking occurs. The desired solvent resistance of the preferred acrylate coating may be achieved by the presence of an external crosslinking agent such as melamine or urea-formaldehyde condensate. If solvent resistance is not required, the crosslinking agent may be omitted.

本発明の外層（Ｃ）は、欧州特許出願公開第０１４４９４８号に記載され、参照により本発明に引用される。   The outer layer (C) of the present invention is described in European Patent Application No. 0144948 and is incorporated herein by reference.

好ましいアクリレートコーティングは、ベール層（Ｂ）の片面に塗布され、これによりフィルムの巻取り特性、特に貯蔵後（温度が上昇した際の）の巻戻し特性を改良する。コーティング処方は、帯電防止剤、濡れ剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、染料、顔料、コロイダルシリカ等の耐ブロッキング剤などの公知の添加剤を含むことが出来る。通常、ポリエステル基材フィルムに濡れ性を付与して水性コーティング能を高めるために、界面活性剤を添加することが好ましい。   A preferred acrylate coating is applied to one side of the bale layer (B), thereby improving the film winding properties, particularly the unwinding properties after storage (when the temperature is increased). The coating formulation can contain known additives such as antistatic agents, wetting agents, surfactants, pH adjusters, antioxidants, dyes, pigments, anti-blocking agents such as colloidal silica. Usually, it is preferable to add a surfactant in order to impart wettability to the polyester base film and enhance the aqueous coating ability.

＜製造方法＞
本発明はシールで剥離性ポリエステルフィルムの製造方法にも関する。ベース層（Ｂ）の製造方法は、共押出し、二軸延伸法によってベース層（Ｂ）を製造し、延伸ベース層（Ｂ）を熱固定し、巻取ることによって製造する。 <Manufacturing method>
The present invention also relates to a method for producing a sealable and peelable polyester film. The production method of the base layer (B) is produced by producing the base layer (B) by coextrusion and biaxial stretching, then heat-setting and winding the stretched base layer (B).

ベース層（Ｂ）の未被覆側に外層（Ａ）をオフラインコーティングで設ける。本発明の製造方法は、更に第１及び第２の延伸工程または二軸延伸ＰＥＴフィルムの製造後のオフラインで、ベース層（Ｂ）にアクリル架橋層（Ｃ）を被覆する。   The outer layer (A) is provided by off-line coating on the uncoated side of the base layer (B). In the production method of the present invention, the acrylic cross-linked layer (C) is further coated on the base layer (B) in the first and second stretching steps or offline after the production of the biaxially stretched PET film.

本発明の製造方法は、好ましくは、Ｂ’’とＢ’またはＢ’’とＢ’’’から成る多層ベース層（Ｂ）の製造方法から成る。特に好ましくは多層ベース層（Ｂ）がＢ’、Ｂ’’、Ｂ’から成るか、Ｂ’、Ｂ’’、Ｂ’’’から成ることが好ましい。Ｂ’’層は中間層であり、Ｂ’及びＢ’’’はベース層における外層である。これらの層は共押出法によって製造される。   The production method of the present invention preferably comprises a production method of a multilayer base layer (B) comprising B "and B 'or B" and B "'. It is particularly preferable that the multilayer base layer (B) is composed of B ′, B ″, B ′ or B ′, B ″, B ″ ″. The B ″ layer is an intermediate layer, and B ′ and B ″ ″ are outer layers in the base layer. These layers are produced by a coextrusion method.

本発明は剥離性ポリエステルフィルムの製造方法を提供するが，本製造方法は、第１及び第２の表面を有するベース層（Ｂ）用のポリマー、又はベース層（Ｂ）用のＢ’、Ｂ’’、Ｂ’’’或いはＢ’、Ｂ’’、Ｂ’の個々の複数のポリマーを１つ以上の押出機内で溶融し、単層ダイまたは共押出ダイで平坦溶融フィルムに成形し、冷却ロールを使用して引取り、二軸延伸し、熱固定を行い、巻取ることから成る。二軸延伸は長手方向延伸と横方向延伸とから成り、外層（Ａ）を形成するために、剥離塗布組成物を塗布液としてベース層（Ｂ）の第１の表面に従来の方法によりオフラインで塗布し、乾燥させ、得られたフィルムを再度巻取る。   The present invention provides a method for producing a peelable polyester film, which comprises a polymer for a base layer (B) having first and second surfaces, or B ′, B for a base layer (B). '', B '' 'or individual polymers of B', B '', B 'are melted in one or more extruders, formed into a flat melt film with a single layer die or coextrusion die, and cooled It consists of taking up using a roll, biaxially drawing, heat setting and winding. Biaxial stretching consists of longitudinal stretching and lateral stretching, and in order to form the outer layer (A), the release coating composition is applied as a coating solution to the first surface of the base layer (B) by a conventional method offline. It is applied and dried, and the resulting film is wound up again.

外層（Ｃ）は、（ａ）長手方向延伸と横方向延伸との間に塗布組成物を塗布液としてベース層（Ｂ）の第２の表面にインラインで塗布して形成するか、（ｂ）外層（Ａ）のオフラインコーティングの後に、塗布組成物を塗布液としてベース層（Ｂ）の第２の表面に従来の方法によりオフラインで塗布して形成する。   The outer layer (C) is formed by applying inline on the second surface of the base layer (B) as a coating liquid between (a) longitudinal stretching and lateral stretching, or (b) After the off-line coating of the outer layer (A), the coating composition is applied as a coating solution to the second surface of the base layer (B) by off-line coating by a conventional method.

二軸延伸ポリエステルフィルム（＝ベース層（Ｂ））の製造方法：
透明二軸延伸ポリエステルフィルム（＝ベース層（Ｂ）又はＢ’Ｂ’’Ｂ’或いはＢ’Ｂ’’Ｂ’’’）は、通常の共押出法によって製造できる。本発明において、優れた光学的特性を有するＢ’Ｂ’’Ｂ’又はＢ’Ｂ’’Ｂ’’’の層構成を有するポリエステルフィルムが特に効果的に製造できる。中間層（Ｂ’’）と２つの外層（Ｂ’）又は（Ｂ’とＢ’’’）の３層の好ましい構造を有することにより、中間層（Ｂ’’）中の粒子濃度を、好ましくは２つの外層（Ｂ’）又は（Ｂ’及びＢ’’’）中の粒子濃度より低くする。中間層（Ｂ’’）の粒子濃度は、フィルムのヘーズやグロスに好影響を与えるように設定する。このような３層構成のフィルムの場合、中間層（Ｂ’’）の粒子濃度は、通常０〜０．０６重量％、好ましくは０〜０．０３重量％、更に好ましくは０〜０．０１重量％である。使用する粒子の粒径について、特に制限は無いが、粒子の粒径（ｄ５０）は、通常１μｍ以上（または１μｍを超える）ことが好ましい。外層（Ｂ’）又は（Ｂ’及びＢ’’’）の粒子濃度は、基本的に使用する粒子の粒径により、通常０．０１〜０．２重量％、好ましくは０．０２〜０．１６重量％、更に好ましくは０．０３０〜０．１２重量％である。 Production method of biaxially stretched polyester film (= base layer (B)):
A transparent biaxially stretched polyester film (= base layer (B) or B′B ″ B ′ or B′B ″ B ′ ″) can be produced by an ordinary coextrusion method. In the present invention, a polyester film having a layer structure of B′B ″ B ′ or B′B ″ B ′ ″ having excellent optical properties can be produced particularly effectively. By having a preferred structure of three layers of an intermediate layer (B ″) and two outer layers (B ′) or (B ′ and B ′ ″), the particle concentration in the intermediate layer (B ″) is preferably Is lower than the particle concentration in the two outer layers (B ′) or (B ′ and B ′ ″). The particle concentration of the intermediate layer (B ″) is set so as to positively affect the haze and gloss of the film. In the case of such a three-layer film, the particle concentration of the intermediate layer (B ″) is usually 0 to 0.06% by weight, preferably 0 to 0.03% by weight, and more preferably 0 to 0.01%. % By weight. The particle size of the particles used is not particularly limited, the particle diameter of the particles (d 50) is (greater than or 1 [mu] m) usually 1 [mu] m or more is preferable. The particle concentration of the outer layer (B ′) or (B ′ and B ′ ″) is usually 0.01 to 0.2% by weight, preferably 0.02 to 0.2%, depending on the particle size of the particles used. It is 16% by weight, more preferably 0.030 to 0.12% by weight.

共押出プロセスにおいて、例えば、個々の押出機内の夫々の溶融体を押出した後、共押出ダイ中で夫々を積層して平坦溶融フィルムを成形する。次いで、多層フィルムは、冷却ロール及び任意の更なるロールの手段を介して引取られ、冷却固化される。製造方法の見地から（種々の成分を完全に混合することから）、ポリマーの押出しの際に、少なくとも１つの外層（Ｂ’）又は（Ｂ’及びＢ’’’）が、脱気機構を有する二軸押出機で行われることが特に好ましい。これにより、曇りや条痕の無いような光学的に欠陥の無いフィルムが製造できる。そのようなフィルムは、更なる加工、特に印刷などに非常に適する。   In the coextrusion process, for example, each melt in each extruder is extruded and then laminated in a coextrusion die to form a flat melt film. The multilayer film is then taken through a chill roll and any further roll means and cooled and solidified. From a manufacturing point of view (from thoroughly mixing the various ingredients), at the time of polymer extrusion, at least one outer layer (B ′) or (B ′ and B ′ ″) has a degassing mechanism. It is particularly preferable to carry out with a twin screw extruder. As a result, a film having no optical defect such as no fogging or streaking can be produced. Such a film is very suitable for further processing, in particular printing.

フィルムの二軸延伸は、通常連続的に行われる。連続延伸において、延伸は、好ましくは最初に長手方向に行い、次いで横方向に行う。長手方向の延伸は、２つのロールを用い、所望の延伸比に対応する異なる回転スピードを用いて行なわれる。横方向の延伸は、好適なテンターフレームを通常使用して行われる。   Biaxial stretching of the film is usually performed continuously. In continuous stretching, stretching is preferably performed first in the longitudinal direction and then in the transverse direction. Longitudinal stretching is performed using two rolls and different rotational speeds corresponding to the desired stretch ratio. Stretching in the transverse direction is usually performed using a suitable tenter frame.

延伸温度比較的広範囲で変化でき、フィルムの所望の性質による。一般的に、長手方向の延伸は、６０〜１３０℃（加熱温度：６０〜１３０℃）の温度範囲で、横方向（横方向＝ＴＤＯ）の延伸は、９０℃（延伸開始）〜１４０℃（延伸終了）の温度範囲で行われる。長手方向の延伸比は、通常２．０：１〜５．５：１、好ましくは２．３：１〜５．０：１である。横方向の延伸比は、通常２．４：１〜５．０：１、好ましくは２．６：１〜４．５：１である。   The stretching temperature can vary over a relatively wide range and depends on the desired properties of the film. In general, stretching in the longitudinal direction is in a temperature range of 60 to 130 ° C. (heating temperature: 60 to 130 ° C.), and stretching in the transverse direction (transverse direction = TDO) is 90 ° C. (stretching start) to 140 ° C. ( The stretching is performed in the temperature range. The stretch ratio in the longitudinal direction is usually 2.0: 1 to 5.5: 1, preferably 2.3: 1 to 5.0: 1. The stretching ratio in the transverse direction is usually 2.4: 1 to 5.0: 1, preferably 2.6: 1 to 4.5: 1.

＜外層（Ｃ）の塗布形成＞
ベース層（Ｂ）にアクリル系架橋層（Ｃ）（外層（Ｃ））を塗布するには、インライン法でもオフライン法でも採用でき、インライン法では第１延伸と第２延伸との間に行なうのが好ましく、オフライン法では二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴ）フィルムの製造後で外層（Ａ）を形成するための塗布液の塗布の前で行なっても後で行なってもよい。 <Coating formation of outer layer (C)>
In order to apply the acrylic cross-linked layer (C) (outer layer (C)) to the base layer (B), either an in-line method or an off-line method can be adopted, and the in-line method is performed between the first stretching and the second stretching. In the off-line method, it may be performed after the production of the biaxially stretched polyester (PET) film and before or after the coating of the coating liquid for forming the outer layer (A).

好ましくはインライン法で形成され、ベース層（Ｂ）の片面に、横方向延伸の前に外層（Ｃ）が塗布形成される。オフライン法の場合は、外層（Ａ）の形成後に塗布形成するのが好ましい。   Preferably, it is formed by an in-line method, and the outer layer (C) is applied and formed on one side of the base layer (B) before transverse stretching. In the case of the off-line method, it is preferable to apply and form after forming the outer layer (A).

外層（Ｃ）は、剥離ポリエステルフィルムの加工特性、特に巻取り特性、さらには巻戻し特性を改良する。   The outer layer (C) improves the processing characteristics of the release polyester film, particularly the winding characteristics, and further the unwinding characteristics.

本発明において、機能層を塗布形成してもよく、機能層の厚さは、フィルムの完成時において通常５〜２００ｎｍ、好ましくは２０〜１５０ｎｍ、更に好ましくは３０〜８０ｎｍである。２００ｎｍ以下の塗布層が極めて均一に得られるため“リバースグラビアロールコーティング法によって塗布されることが特に好ましい。また、メイヤーロッド法による塗布もより厚い塗布層を形成できるため好ましい。塗布組成物は、好ましくは溶液、懸濁液、分散液として塗布され、特に好ましくは水性溶液、水性懸濁液、水性分散液として塗布される。   In the present invention, a functional layer may be formed by coating, and the thickness of the functional layer is usually 5 to 200 nm, preferably 20 to 150 nm, more preferably 30 to 80 nm when the film is completed. Since a coating layer of 200 nm or less can be obtained very uniformly, “reverse gravure roll coating method is particularly preferable. Also, coating by the Mayer rod method is preferable because a thicker coating layer can be formed. It is preferably applied as a solution, suspension or dispersion, and particularly preferably applied as an aqueous solution, aqueous suspension or aqueous dispersion.

上述の基質は、フィルムの片面に希釈溶液、エマルション、分散体として塗布され、次いで溶媒を蒸発除去する。塗布液を横延伸の前でインライン塗布すると、横延伸における熱処理および続いて行われる熱固定によって、十分に通常溶媒が蒸発し、塗布液が乾燥する。   The substrate described above is applied as a dilute solution, emulsion, dispersion on one side of the film and then the solvent is evaporated off. When the coating solution is applied in-line before the transverse stretching, the normal solvent is sufficiently evaporated by the heat treatment in the transverse stretching and the subsequent heat setting, and the coating solution is dried.

引続きフィルムの熱固定が、温度１５０〜２５０℃に維持し、０．１〜１０秒行われる。次いで、フィルムは通常の方法で巻き取られる。   Subsequently, heat setting of the film is performed at a temperature of 150 to 250 ° C. for 0.1 to 10 seconds. The film is then wound up in the usual way.

外層（Ａ）の製造：
本発明のヒートシール性で剥離性のポリエステルフィルムの製造方法は、更に外層（Ａ）の形成のための塗布組成物をオフラインで塗布する独立した工程を含む。剥離塗布組成物は塗布液として（溶液／分散体）通常の塗布技術により、外層（Ｃ）とは反対面のベース層（Ｂ）の表面に所望の厚さで塗布される。 Production of outer layer (A):
The method for producing a heat-sealable and peelable polyester film of the present invention further includes an independent step of applying a coating composition for forming the outer layer (A) off-line. The release coating composition is applied as a coating solution (solution / dispersion) to the surface of the base layer (B) opposite to the outer layer (C) at a desired thickness by a normal coating technique.

通常のコーティング技術としては、とりわけリバースロールコーティング又はリバースグラビアコーティング、（順方向）グラビアコーティング、メイヤーバーコーティング、製膜ローラー（ｃａｓｔｉｎｇ ｒｏｌｌｓ）コーティング、フローコーターによるコーティング、カーテンコーティング、スプレーコーティング、ドクター（製膜ナイフ）コーティング等が挙げられる。   Typical coating techniques include reverse roll coating or reverse gravure coating, (forward) gravure coating, Mayer bar coating, casting rolls coating, flow coater coating, curtain coating, spray coating, doctor (manufactured) Membrane knife) coating and the like.

塗布工程は、基本的に巻戻し工程、コロナ処理工程、１つ以上の塗布工程、乾燥工程および巻取り工程から成る。   The coating process basically includes a rewinding process, a corona treatment process, one or more coating processes, a drying process, and a winding process.

外層（Ａ）の形成のための塗布は、好ましくはフィルムウェブの進行方向と同方向に駆動する（フォワードグラビア（順方向））グラビアローラーを使ってポリエステルフィルムに塗布する。塗布幅は、好ましくは１０００ｍｍ以上（または１０００ｍｍを超え）、塗布速度は、好ましくは１５０ｍ／分以上である（または１５０ｍ／分を超える）。   The coating for forming the outer layer (A) is preferably applied to the polyester film using a gravure roller that is driven in the same direction as the film web (forward gravure (forward direction)). The coating width is preferably 1000 mm or more (or more than 1000 mm), and the coating speed is preferably 150 m / min or more (or more than 150 m / min).

図６に、塗布工程の構成と操作モードを図示的に示す。グラビアローラー（アプリケーターロール）（１０）は、例えば２００〜６００ｍｍの直径のスチールコアで、薄い金属層が形成されており、機械的あるいはレーザーによって刻印されている。目的によって、その刻印形状は丸、正方、ハニカム構造などの異なる外観になっており、分離型または連続型となる。更に、刻印部の量は個々の刻印の深さと大きさによって決定され、液体塗布工程や塗布外観に最終的な影響を及ぼす。そして、一旦刻印後、グラビアローラー（１０）は通常クロムメッキされる。図示されているのは「順方向グラビア」方式である。これとは別に、「リバースグラビア」方式も当然のことながら使用できるが、本発明の場合においてはあまり好ましくない。   FIG. 6 illustrates the configuration of the coating process and the operation mode. The gravure roller (applicator roll) (10) is a steel core having a diameter of, for example, 200 to 600 mm, a thin metal layer is formed, and is stamped mechanically or by laser. Depending on the purpose, the engraved shape has different appearances such as a round shape, a square shape, and a honeycomb structure, and can be a separation type or a continuous type. Furthermore, the amount of the stamped portion is determined by the depth and size of each stamp, and finally affects the liquid coating process and the coating appearance. And once engraved, the gravure roller (10) is usually chrome plated. Shown is the “forward gravure” method. Apart from this, the “reverse gravure” method can of course be used, but is less preferred in the case of the present invention.

二軸延伸ポリエステルフィルム（Ｂ）（６）上への剥離塗布組成物（液状の外層（Ａ）に対応）の塗布は、アプリケーターロール（１０）を介して行われる。通常ドクターナイフ（９）を使って、アプリケーターロール（１０）から過剰の塗布液を剥ぎ取る。アプリケーターロールから剥離塗布組成物がポリエステルフィルム（６）上に塗布され、圧力ロール（圧胴）（８）を通過させる。次いで塗布フィルム（７）は乾燥設備（５）に導入し、通過させる。   Application of the release coating composition (corresponding to the liquid outer layer (A)) on the biaxially stretched polyester film (B) (6) is performed via an applicator roll (10). Excess coating solution is stripped from the applicator roll (10), usually using a doctor knife (9). A release coating composition is applied onto the polyester film (6) from the applicator roll and passed through a pressure roll (pressure cylinder) (8). The coated film (7) is then introduced into the drying facility (5) and passed through.

このプロセスは、それ故通常の印刷技術によく類似している。例えば、詳細は、Ｍ．Ｌａｋｅ著「Ｏｂｅｒｆｌａｃｈｅｎｔｅｃｈｎｉｋ ｉｎ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｖｅｒａｒｂｅｉｔｕｎｇ」［プラスチック加工における表面技術］、Ｈａｎｓｅｒ ２００９に記載されている。印刷技術と比較して違う点は、本発明の剥離コーティングの場合（塗布液とも記載されている）、印刷の場合のような部分的でなく全面に塗布されている点である。グラビアローラーから基材（＝二軸延伸ポリエステルフィルム）への剥離コーティングの転写メカニズムに関しては、Ｅ．Ｄｏｒｓａｍによる講演（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｔ ｏｆ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｓｕｍｍｅｒ Ｓｅｍｅｓｔｅｒ ２０１２（電子工学における印刷技術４、「印刷プロセスにおけるインク転写」、０１．０６．２０１２））に記載されている。ポリエステルフィルム上への剥離コーティング組成物の転写は、この場合、インク割れ（ｉｎｋ ｓｐｌｉｔｔｉｎｇ）が生じ、図７に明確に示される（Ｅ．Ｄｏｒｓａｍ、２０１２）。   This process is therefore very similar to normal printing techniques. For example, see M.M. It is described in “Oberflachentechnik in der Kunststoffberarbeitung” [Surface Technology in Plastic Processing], Hanser 2009. The difference from the printing technique is that in the case of the release coating of the present invention (also described as a coating solution), it is applied to the entire surface rather than partially as in the case of printing. Regarding the transfer mechanism of the release coating from the gravure roller to the substrate (= biaxially stretched polyester film), Talk by Dorsam (Technical University of Darmstadt, Summer Semester 2012 (Printing Technology 4 in Electronics, “Ink Transfer in Printing Process”, 01.06.22012)). Transfer of the release coating composition onto the polyester film in this case causes ink splitting and is clearly shown in FIG. 7 (E. Dorsam, 2012).

塗布後も取扱い性および巻取り特性に優れる本発明の剥離フィルムを得るために、塗布フィルムの塗布面（外層（Ａ））を、塗布後で乾燥前に所定のプロセスによって平滑にする。   In order to obtain the release film of the present invention that is excellent in handleability and winding properties even after application, the application surface (outer layer (A)) of the application film is smoothed by a predetermined process after application and before drying.

フィルム表面を平滑にするために、多種多様の技術を採用できる。例えばエアナイフやスムージングローラーを使用し、その上を未乾燥の塗布層を通過させることによる平滑化や、所謂「スムージングバー（ｓｍｏｏｔｈｉｎｇ ｂａｒ）」の手段による平滑化を行う。   A wide variety of techniques can be employed to smooth the film surface. For example, an air knife or a smoothing roller is used, and smoothing is performed by passing an undried coating layer thereon, or smoothing by means of a so-called “smoothing bar”.

本発明の剥離フィルムの製造には、図８に示すような「スムージングバー」の手段を用いる。スムージングバーは、２〜１０ｃｍの直径を有し、表面が平滑である回転ロールから成り、順方向あるいは逆方向に駆動できる。   For the production of the release film of the present invention, a “smoothing bar” means as shown in FIG. 8 is used. The smoothing bar is composed of a rotating roll having a diameter of 2 to 10 cm and a smooth surface, and can be driven in the forward direction or the reverse direction.

更に、良好な巻取り特性の観点から、スムージングバーのスピードをリバースモードでフィルムウェブスピードの約２０〜２００％となるようにスムージングバーを操作する。ここで、フィルムの巻取り角度は所定範囲内で可変であり、とりわけ剥離塗布組成物の粘度によって決定される。巻取り角度は、通常０〜９０°、好ましくは０〜４５°、更に好ましくは０〜２０°である。   Furthermore, from the viewpoint of good winding characteristics, the smoothing bar is operated so that the speed of the smoothing bar is about 20 to 200% of the film web speed in the reverse mode. Here, the winding angle of the film is variable within a predetermined range, and is determined in particular by the viscosity of the release coating composition. The winding angle is usually 0 to 90 °, preferably 0 to 45 °, more preferably 0 to 20 °.

本発明の剥離フィルムの塗布面側を平滑にすることにより、平滑処理をしてないフィルムに比べて巻取り特性が改良される。このような平滑処理フィルムは、例えば図９に示すような表面形状を有する。   By smoothing the coated surface side of the release film of the present invention, the winding property is improved as compared with a film that has not been smoothed. Such a smoothed film has a surface shape as shown in FIG. 9, for example.

スムージングバーにより平滑処理されたフィルムの表面形状の特徴としては、外層（Ａ）の表面の高さ方向の絶対値の算術平均値Ｓａが３００ｎｍ未満、好ましくは２５０ｎｍ未満、更に好ましくは２００ｎｍ未満であり、外層（Ａ）のｒｅｄｕｃｅｄ ｐｅａｋ ｈｅｉｇｈｔ（換算ピーク高さ）Ｓｐｋが７００ｎｍ未満、好ましくは６９０ｎｍ未満、更に好ましくは６８０ｎｍ未満である。 The characteristics of the surface shape of a smoothed by the smoothing bar film, the outer layer (A) arithmetic average S a is less than 300nm absolute value of the height direction of the surface, preferably less than 250 nm, further preferably less than 200nm Yes, the reduced peak height (converted peak height) S pk of the outer layer (A) is less than 700 nm, preferably less than 690 nm, and more preferably less than 680 nm.

本発明の剥離フィルムの製造に関し、コーティング中、以下の条件範囲に従うことである。   With respect to the production of the release film of the present invention, the following condition ranges are followed during coating.

塗布液（＝ラッカー）の温度は所定の範囲とする。塗布液の温度は（供給タンク内および経路の温度）、通常１０〜４０℃、好ましくは１６〜２８℃、更に好ましくは１８〜２５℃である。塗布液の温度が１０℃未満の場合、塗布フィルムが曇った外観となり、好ましくない。塗布液の温度が４０℃を超えると、フィルムにシミや汚れが生じ、やはり好ましくない。   The temperature of the coating liquid (= lacquer) is set within a predetermined range. The temperature of the coating solution (in the supply tank and the route) is usually 10 to 40 ° C, preferably 16 to 28 ° C, and more preferably 18 to 25 ° C. When the temperature of the coating solution is less than 10 ° C., the coated film has a cloudy appearance, which is not preferable. When the temperature of the coating solution exceeds 40 ° C., spots and stains are generated on the film, which is also not preferable.

塗布液の粘度も所定範囲とする。粘度はＤＩＮ ４のフローカップを使用して決定する。本発明の塗布液の粘度は（容器および供給タンク内の粘度）、通常１０〜５０秒、好ましくは１６〜３２秒、更に好ましくは１７〜３０秒である。塗布液の粘度が１０秒未満の場合、塗布が不均一となり、フィルムのヘーズの変動が大きくなり、好ましくない。塗布液の粘度が５０秒を超えると、塗布フィルムのヘーズが顕著に増加し、これも好ましくない。   The viscosity of the coating solution is also set within a predetermined range. The viscosity is determined using a DIN 4 flow cup. The viscosity of the coating liquid of the present invention (viscosity in the container and the supply tank) is usually 10 to 50 seconds, preferably 16 to 32 seconds, and more preferably 17 to 30 seconds. When the viscosity of the coating solution is less than 10 seconds, the coating is not uniform, and the haze fluctuation of the film increases, which is not preferable. When the viscosity of the coating solution exceeds 50 seconds, the haze of the coating film is remarkably increased, which is also not preferable.

シール性外層（Ａ）と二軸延伸ＰＥＴフィルム（ベース層（Ｂ））とアクリル系架橋被覆層（Ｃ）から成る本発明の剥離性ポリエステルフィルムのコーティング及び加工において以下のような知見が得られた。   The following findings were obtained in the coating and processing of the peelable polyester film of the present invention comprising the sealing outer layer (A), the biaxially stretched PET film (base layer (B)) and the acrylic cross-linked coating layer (C). It was.

（１）塗布フィルムを巻取って大ロール（マスターロール）にし、引き続いてロールから剥離フィルムを引き出す（巻き戻す）試験において、何ら巻戻しにおける障害が見られない。巻戻しにおいて、フィルムは図１０（ｂ）に示すように接線方向にロールから離れる。 (1) In a test in which the coated film is wound up into a large roll (master roll), and then the release film is pulled out (rewinded) from the roll, no obstacle in rewinding is observed. In rewinding, the film leaves the roll in the tangential direction as shown in FIG.

（２）塗布フィルムの更なる加工、例えばマスターロールを小さい切断ロールに切断する際、フィルム層同士の接着は起らない。更に、巻戻し中、フィルムは接線方向にロールから離れ、何ら巻戻しにおける障害が見られない。 (2) When the coated film is further processed, for example, when the master roll is cut into small cutting rolls, adhesion between the film layers does not occur. Furthermore, during rewinding, the film is tangentially separated from the roll and there is no obstacle in rewinding.

（３）最終的な剥離フィルムの巻取り特性は極めて良好で、必要とされる要求を満足する。 (3) The winding properties of the final release film are very good and satisfy the required requirements.

（４）塗布フィルム上の塗布層の乾燥部分は塗布層側に完全に残る。特に、ロール内での裏面転写による乾燥部分の剥がれ（粘着破壊）は生じない。 (4) The dried portion of the coating layer on the coating film remains completely on the coating layer side. In particular, peeling (adhesion failure) of the dried portion due to back surface transfer in the roll does not occur.

一方、上記のフィルムにおいて、アクリル系架橋被覆層（Ｃ）を有さないフィルムの場合、以下の知見が得られた。   On the other hand, in the above film, in the case of a film having no acrylic cross-linked coating layer (C), the following knowledge was obtained.

（１）塗布フィルムをマスターロールに巻取り、引き続いてロールから剥離フィルムを引き出す（巻き戻す）試験において、巻戻し障害が発生する。フィルムは図１０（ｂ）に示すような接線方向にロールから離れるのではなく、図１０（ａ）に示すように離れるのに遅れが生じる。個々のフィルム同士の間の接着が増加し、好ましくない。 (1) In a test in which the coated film is wound around a master roll and subsequently the release film is pulled out (rewinded) from the roll, a rewinding failure occurs. The film is not separated from the roll in the tangential direction as shown in FIG. 10 (b), but is delayed as shown in FIG. 10 (a). Adhesion between individual films increases, which is not preferable.

（２）塗布フィルムの更なる加工、例えばマスターロールを小さい切断ロールに切断する際、フィルム層同士の接着が認められる。更に、巻戻し中にフィルムが離れる際の遅れ（接線方向から離れる遅れ）が顕著になり、フィルムに過剰な力をかけて引かないと巻戻し出来ない。 (2) Further processing of the coated film, for example, when the master roll is cut into small cutting rolls, adhesion between the film layers is observed. In addition, the delay in separating the film during rewinding (delaying from the tangential direction) becomes significant, and the film cannot be rewound unless excessive force is applied to the film.

（３）この個々のフィルム間の接着性の増加により、フィルムは製造装置内でしばしば破断し、切断工程の中断を引き起こすために好ましくない。 (3) This increased adhesion between the individual films is undesirable because the films often break in the production equipment, causing interruption of the cutting process.

（４）裏側面への接着が強いため、塗布層の乾燥部分が剥がれて裏面に転写する。 (4) Since the adhesion to the back side is strong, the dried portion of the coating layer is peeled off and transferred to the back side.

（５）従って、剥離フィルムの巻取り特性は不十分であり、必要とされる要求を満足しない。 (5) Therefore, the winding property of the release film is insufficient and does not satisfy the required requirements.

＜本発明のフィルムの特性＞
本発明の剥離フィルムは数多くの優れた特性を有するが、特に重要な特性を以下に示す。 <Characteristics of the film of the present invention>
The release film of the present invention has many excellent properties, but particularly important properties are shown below.

オフラインコーティングを施してないフィルム表面のグロスは、通常１００以上（または１００を超え）、好ましくは１１０以上（または１１０を超え）、更に好ましくは１２０以上（または１２０を超え）である。未塗布フィルム表面は、印刷層やメタル層などの更なる機能コーティングに適している。本発明のポリエステルでオフラインコーティングを施している表面のグロスは、通常７０以上（または７０を超え）、好ましくは７５以上（または７５を超え）、更に好ましくは８０以上（または８０を超え）である。   The gloss of the film surface not subjected to off-line coating is usually 100 or more (or more than 100), preferably 110 or more (or more than 110), more preferably 120 or more (or more than 120). The uncoated film surface is suitable for further functional coating such as a printing layer or a metal layer. The gloss of the surface coated with the polyester of the present invention is usually 70 or more (or more than 70), preferably 75 or more (or more than 75), more preferably 80 or more (or more than 80). .

本発明のフィルムの明瞭度は、通常８０％以上（または８０％を超え）、好ましくは、８２％以上（または８２％を超え）、更に好ましくは８４％以上（または８４％を超え）である。本発明のフィルムのヘーズは、通常２０％以下（または２０％未満）、好ましくは１８％以下（または１８％未満）、更に好ましくは１５％以下（または１５％未満）である。本発明のフィルムの透過率は、通常９０％以上（または９０％を超え）、好ましくは９０．５％以上（または９０．５％を超え）、更に好ましくは９１％以上（または９１％を超え）である。   The clarity of the film of the present invention is usually 80% or more (or more than 80%), preferably 82% or more (or more than 82%), more preferably 84% or more (or more than 84%). . The haze of the film of the present invention is usually 20% or less (or less than 20%), preferably 18% or less (or less than 18%), more preferably 15% or less (or less than 15%). The transmittance of the film of the present invention is usually 90% or more (or more than 90%), preferably 90.5% or more (or more than 90.5%), more preferably 91% or more (or more than 91%). ).

本発明のフィルムの剥離特性は優れている。フィルムは、ＡＰＥＴ及びＲＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対し比較的強い中剥離を示す。１１０〜１６０℃の温度範囲において、剥離力は目的とする３〜７Ｎ／１５ｍｍの範囲である。更に、本発明のフィルムは、ＣＰＥＴ及びＡＣＰＥＴから成る調理済み食品用トレー或いはＡＰＥＴ層が被覆されている厚紙（ダンボール）から成る調理済み食品用トレーに対しても剥離特性は優れており、全ての場合において目的とする中剥離を示す。   The peel properties of the film of the present invention are excellent. The film exhibits a relatively strong delamination against cooked food trays consisting of APET and RPET. In the temperature range of 110 to 160 ° C., the peeling force is the target range of 3 to 7 N / 15 mm. Furthermore, the film of the present invention has excellent release properties for cooked food trays made of CPET and ACPET or cooked food trays made of cardboard coated with an APET layer. In some cases, the desired intermediate peeling is indicated.

更に、本発明のフィルムは、低温剥離挙動を十分に満足する。再加工性も満足され、経済的に極めて有利である。更にシールシームも高品位であり、水やオリーブオイルに対する耐性が十分であり、所謂水−オリーブオイルテストに合格する。   Furthermore, the film of the present invention sufficiently satisfies the low temperature peeling behavior. Reworkability is also satisfied, which is extremely advantageous economically. Furthermore, the seal seam is of high quality, has sufficient resistance to water and olive oil, and passes the so-called water-olive oil test.

本発明の剥離ポリエステルフィルムは、温度上昇した貯蔵後であっても優れた巻取り特性を有する。巻取られたロールの温度が上昇した際の本発明の巻取り特性は、以下の実施例に示す接着試験を行なうことによって評価される。本発明において、接着試験における２つのフィルムサンプルの剥離に必要な応力が０．１Ｎ／５０ｍｍ以下（または０．１Ｎ／５０ｍｍ未満）の場合に合格とする。   The release polyester film of the present invention has excellent winding properties even after storage at elevated temperatures. The winding property of the present invention when the temperature of the wound roll rises is evaluated by performing an adhesion test shown in the following examples. In this invention, it is set as a pass when the stress required for peeling of two film samples in the adhesion test is 0.1 N / 50 mm or less (or less than 0.1 N / 50 mm).

二軸延伸ポリエステルフィルムとオフラインで塗布形成した外層（Ａ）との接着性（層間接着強度）は、極めて強く、調理済み食品用トレーからフィルムを剥離する際に、剥離層と調理済み食品用トレー表面との間で好ましく剥離が生じる（接着破壊）。これは特に、「再加工性」特性が改良され、剥離後の食品トレーの外観を改良する。   The adhesion (interlayer adhesion strength) between the biaxially stretched polyester film and the outer layer (A) applied and formed off-line is extremely strong, and when the film is peeled from the cooked food tray, the release layer and the cooked food tray Peeling preferably occurs between the surfaces (adhesion failure). This in particular improves the “reworkability” properties and improves the appearance of the food tray after peeling.

本発明のフィルムは、食品や消耗品の包装に特に好適であり、特に、調理済み食品用トレー中の食品や消耗品の包装で、剥離性ポリエステルフィルムを開けて使用するのにとても適している。   The film of the present invention is particularly suitable for the packaging of food and consumables, and is particularly well suited for opening food and consumables in cooked food trays and opening the peelable polyester film. .

以下の表２及び３に、本発明のフィルムの特に重要な性質について纏めて示す。   Tables 2 and 3 below summarize the particularly important properties of the films of the present invention.

Figure 2019025919
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Figure 2019025919
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＜定義および規定＞
ヒートシール性とは、少なくとも１つのベース層（Ｂ）と少なくとも１つのヒートシール性外層（Ａ）から成る多層ポリエステルフィルムの性質であって、シーリングジョー等の装置によって加熱（１１０〜２００℃）及び加圧（１〜６ｂａｒ）を所定時間（０．１〜２秒）行うことにより、その間支持層（＝ベース層（Ｂ））自身が可塑化しないで、熱可塑性プラスチックの基材、特にＡＰＥＴ／ＲＰＥＴ及びＣＰＥＴ等から成る調理済み食品用トレーに接着できる性質を意味する。これを達成するため、シール層のポリマーは、通常ベース層のポリマーの融点より顕著に低い融点を有する。例えば、ベース層用のポリマーとして融点が２５４℃のポリエチレンテレフタレートが使用される場合、ヒートシール層の融点はかなり低く、通常２３０℃未満、好ましくは２００℃未満、更に好ましくは１７０℃未満である。 <Definitions and rules>
The heat sealability is a property of a multilayer polyester film comprising at least one base layer (B) and at least one heat sealable outer layer (A), and is heated (110 to 200 ° C.) by a device such as a sealing jaw and the like. By performing pressurization (1 to 6 bar) for a predetermined time (0.1 to 2 seconds), the support layer (= base layer (B)) itself is not plasticized during that time, and a thermoplastic substrate, particularly APET / It means the property of being able to adhere to a cooked food tray made of RPET and CPET. To accomplish this, the polymer of the sealing layer usually has a melting point that is significantly lower than the melting point of the polymer of the base layer. For example, when polyethylene terephthalate having a melting point of 254 ° C. is used as the polymer for the base layer, the melting point of the heat seal layer is considerably low, usually less than 230 ° C., preferably less than 200 ° C., more preferably less than 170 ° C.

剥離性とは、少なくとも１つのヒートシール性で剥離性の外層（Ａ）を有するポリエステルフィルムの性質で、ＡＰＥＴ／ＲＰＥＴ及びＣＰＥＴ等から成る調理済み食品用トレーに対してヒートシールした後、フィルムを引き裂くことなく調理済み食品用トレーからフィルムを引っ張って剥離できることを意味する。調理済み食品用トレーからフィルムを剥離する際に、ヒートシール性フィルム組成物と調理済み食品用トレーとが、ヒートシール層と食品トレー表面との間のシームにおいて開く（剥離する）（Ａｈｌｈａｕｘｔｕ，Ｏ．Ｅ．：Ｖｅｒｐａｃｋｕｎｘｔｕ ｍｉｔ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ（プラスチックを用いた包装）、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，ｐ．２７１，１９９７，ＩＳＢＮ ３−４４６−１７７１１−６も参照）。調理済み食品用トレー試験片にヒートシールされたフィルムの剥離中、図１に示すように、１８０°の剥離角で応力試験を行い、図２に示すようなフィルムの引き裂き−伸張挙動を得る。基材からフィルムの剥離の開始において、図２に示すように必要な応力をある値まで上昇させ（例えば５Ｎ／１５ｍｍ）、そして剥離が全て完了する間はほぼ一定値となる、ただし多少の変動はある（約＋／−２０％）。   Peelability is a property of a polyester film having at least one heat-sealable and peelable outer layer (A). After heat-sealing to a cooked food tray made of APET / RPET, CPET, etc., the film is It means that the film can be pulled away from the cooked food tray without tearing. When the film is peeled from the cooked food tray, the heat-sealable film composition and the cooked food tray open (peel) at the seam between the heat seal layer and the food tray surface (Ahlhauxtu, O E .: Verpackuntutu Kunststoffen (packaging with plastics), Carl Hanser Verlag, p. 271, 1997, ISBN 3-446-17711-6). During peeling of a film heat-sealed on a cooked food tray specimen, a stress test is performed at a peel angle of 180 ° as shown in FIG. 1 to obtain a tear-extension behavior of the film as shown in FIG. At the start of peeling of the film from the substrate, the necessary stress is increased to a certain value as shown in FIG. 2 (for example, 5 N / 15 mm), and becomes a substantially constant value while the peeling is completely completed, with some fluctuations There is (about +/- 20%).

低温剥離は、冷蔵庫内の通常の温度（２〜８℃）に貯蔵した後に、ポリエステル剥離フィルムの予め決められた剥離特性が失われていないことを意味する。通常、低温剥離挙動は、以下のように試験される。ヒートシールされたパックを冷蔵庫に約１５分入れる。パックを冷蔵庫から取り出し、直接手でフィルムを引っ張って食品トレーから剥離する。この間、フィルムが割れたり、フィルムの引き裂き及び更なる引き裂き（引裂きの拡大）が起こらず、完全に剥離しなければならない。このような剥離力の大きさは中剥離に対応する。   Low temperature release means that the predetermined release characteristics of the polyester release film have not been lost after storage at normal temperature (2-8 ° C.) in the refrigerator. Usually, the low temperature peel behavior is tested as follows. Place heat sealed pack in refrigerator for about 15 minutes. Remove the pack from the refrigerator and pull it directly from the food tray by hand. During this time, the film does not crack, tears and further tears (expansion of tearing) do not occur and must be completely peeled off. Such a magnitude of the peeling force corresponds to the middle peeling.

「再加工性」とは、ヒートシール後、そのヒートシール性が失われることなく調理済み食品用トレーから再度直接剥離できるポリエステル剥離フィルムの性質である。シールされた容器の製造において、例えばシール欠陥を有することもある。欠陥のあるトレーは、製造ラインの検知器によってベルトから除外され、調理済み食品用トレーから剥離フィルムを引き剥がす。このプロセスにおいて、引裂かれることなく調理済み食品用トレーから完全に剥離できることを「再加工性」という。この後、調理済み食品用トレーに再度手動装置でシール又はシールラインに置いてシールすることが出来る。これは機器室の室温（４〜１０℃）で行われる。つまり、剥離後に調理済み食品用トレーの表面にポリエステル剥離フィルムの残存が無ければ、その調理済み食品用トレーは再度ポリエステル剥離フィルムによるシールが可能であり、調理済み食品用トレーを破棄する必要がない。   “Reworkability” is a property of a polyester release film that can be peeled directly from a cooked food tray after heat sealing without losing the heat sealing property. In the production of sealed containers, for example, there may be sealing defects. The defective tray is removed from the belt by a detector on the production line, and the release film is pulled from the cooked food tray. In this process, the ability to completely peel from a cooked food tray without tearing is referred to as “reworkability”. After this, the cooked food tray can be sealed again by placing it in a seal or seal line with a manual device. This is done at room temperature (4-10 ° C.) in the equipment room. In other words, if there is no polyester release film remaining on the surface of the cooked food tray after peeling, the cooked food tray can be sealed again with the polyester release film, and the cooked food tray need not be discarded. .

「水およびオリーブオイルに対する耐性」。所謂水およびオリーブオイル試験に合格するのであれば、フィルムは水およびオリーブオイルに対する耐性を示す。これにおいて、ヒートシールする前に、シールされた調理済み食品用トレーを立たせた際、垂直方向に約３ｃｍの液相となってシールシームと作用するように、食品トレーに水またはオリーブオイルを満たす。少なくとも１４日の貯蔵期間後に（３ｃｍ液相の端がシール層に接触する）液体の流出が無い場合、このフィルムは試験を合格したとする。   “Tolerance to water and olive oil”. If it passes the so-called water and olive oil test, the film is resistant to water and olive oil. In this, the food tray is filled with water or olive oil so that when the sealed cooked food tray is erected before heat sealing, it becomes a liquid phase of about 3 cm in the vertical direction and acts with the seal seam. . If there is no liquid spill after a storage period of at least 14 days (the end of the 3 cm liquid phase contacts the sealing layer), the film passes the test.

以下の実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、以下の実施例は単なる例示と考えるべきである。以下の実施例において、原料やフィルムの特性について以下の測定方法、評価方法を使用する。   The present invention is described in more detail using the following examples, which should be considered as illustrative only. In the following examples, the following measurement methods and evaluation methods are used for the properties of raw materials and films.

シールシーム強度（剥離力の決定）：
シールシーム強度の決定は以下のように行った。フィルム片（１００ｍｍ長×１５ｍｍ幅）をＡＰＥＴ／ＲＰＥＴ調理済み食品用トレーの試料片の内側（調理済み食品用トレーの底部として切り出したもの）に置き、シール温度を１１０℃以上、シール時間を０．５秒、シール圧力を４６０Ｎ（シール装置はＢｒｕｇｇｅｒ社製ＨＳＧ／ＥＴを使用、シールジョーは片側のみ加熱）でシールする。図２に示すように、約２時間後、シールされた試料片を応力試験機（例えばＺｗｉｃｋ社製）に固定し、１８０°シール強度、すなわち、シールされた両試験片を分離するのに必要な応力を剥離速度２００ｍｍ／分で測定する。シールシーム強度は、Ｎ／１５ｍｍ（フィルム片の幅）で表す（例えば３Ｎ／１５ｍｍ）。 Seal seam strength (determination of peel force):
The seal seam strength was determined as follows. Place a piece of film (100 mm long x 15 mm wide) inside the sample piece of the APET / RPET cooked food tray (cut as the bottom of the cooked food tray), seal temperature is 110 ° C or higher, and seal time is 0 .5 seconds, sealing is performed at a sealing pressure of 460 N (the sealing device uses HSG / ET manufactured by Brugger, and the sealing jaw is heated only on one side). As shown in FIG. 2, after about 2 hours, the sealed specimen is fixed to a stress tester (for example, manufactured by Zwick) and 180 ° seal strength, that is, necessary to separate both sealed specimens. The stress is measured at a peeling rate of 200 mm / min. The seal seam strength is expressed by N / 15 mm (width of the film piece) (for example, 3 N / 15 mm).

最低シール温度の決定：
上述のシールシーム強度の測定に記載されるように、ヒートシール試験サンプル（シールシーム１５ｍｍ×１００ｍｍ）をＢｒｕｇｇｅｒ社製のＨＳＧ／ＥＴシール装置を使用して作成する。この際、二つの加熱シールジョーを使用し、シール圧力４６０Ｎ、シール時間０．５でフィルムを異なる温度でシールする。１８０°シールシーム強度を測定し、シールシーム強度とする。最低シール温度は、３Ｎ／１５ｍｍ以上のシールシーム強度が得られた温度（℃）であり、最低温度は常に８０℃以上（８０℃を超える）。 Determination of minimum seal temperature:
A heat seal test sample (seal seam 15 mm x 100 mm) is made using a Brugger HSG / ET seal device as described in the measurement of seal seam strength above. At this time, two heat sealing jaws are used, and the film is sealed at different temperatures with a sealing pressure of 460 N and a sealing time of 0.5. Measure the 180 ° seal seam strength to obtain the seal seam strength. The minimum sealing temperature is a temperature (° C.) at which a seal seam strength of 3 N / 15 mm or more is obtained, and the minimum temperature is always 80 ° C. or higher (above 80 ° C.).

ガラス転移温度Ｔｇ：
フィルムのガラス転移温度Ｔｇは、ＤＳＣ（示差操作熱量計）により測定した。Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ １０９０を使用した。昇温速度は２０Ｋ／分、サンプル重量は約１２ｍｇであった。熱履歴を除去するため、先ずサンプルを急速に３００℃まで昇温し、５分間維持し、次いで液体窒素でサンプルを急冷する。温度記録曲線から、ガラス転移温度Ｔｇはピーク高さの半値における温度とする。 Glass transition temperature T g :
The glass transition temperature T g of the film was measured by DSC (differential scanning calorimetry). A Perkin-Elmer DSC 1090 was used. The heating rate was 20 K / min, and the sample weight was about 12 mg. To remove the thermal history, the sample is first rapidly heated to 300 ° C. and maintained for 5 minutes, then the sample is quenched with liquid nitrogen. From thermogram curve, the glass transition temperature The T g and the temperature at half the peak height.

標準粘度ＳＶ：
ＤＩＮ ５３７２８ Ｐａｒｔ ３に従い、希薄溶液中の標準粘度ＳＶをウベローデ型粘度系により温度２５±０．０５）℃で測定した。フェノールと１，２−ジクロロベンゼンの混合溶媒の代りに、ジクロロ酢酸（ＤＣＡ）を溶媒として使用した。溶解したポリマーの濃度は、１ｇポリマー／１００ｍｌ純溶媒であった。ポリマーの溶解は６０℃で１時間行った。もし、この時間で完全に溶解しない場合、８０℃で４０分の溶解と回転速度４１００ｒｐｍの遠心分離を１時間さらに行った。 Standard viscosity SV:
According to DIN 53728 Part 3, the standard viscosity SV in the dilute solution was measured at a temperature of 25 ± 0.05) ° C. using an Ubbelohde type viscosity system. Instead of a mixed solvent of phenol and 1,2-dichlorobenzene, dichloroacetic acid (DCA) was used as a solvent. The concentration of dissolved polymer was 1 g polymer / 100 ml pure solvent. The polymer was dissolved at 60 ° C. for 1 hour. If not completely dissolved in this time, dissolution at 80 ° C. for 40 minutes and centrifugation at a rotational speed of 4100 rpm were further performed for 1 hour.

ＳＶ値は無次元であり、相対粘度（ηｒｅｌ＝η／ηｓ）と以下の関係がある。
ＳＶ＝（ηｒｅｌ−１）×１０００ The SV value is dimensionless and has the following relationship with the relative viscosity (η rel = η / η s ).
SV = (η rel −1) × 1000

フィルム又はポリマー原料中に存在する粒子の量は灰化法により求め、粒子量による重量増加分の校正は以下の式を用いて行った。
サンプル重量＝（１００％ポリマーに対応するサンプル重量）／［（１００−粒子の重量％濃度）／１００）］ The amount of particles present in the film or polymer raw material was determined by the ashing method, and the weight increase due to the amount of particles was calibrated using the following equation.
Sample weight = (sample weight corresponding to 100% polymer) / [(100−weight% concentration of particles) / 100)]

ヘーズ、明瞭度（ｃｌａｒｉｔｙ）、透過率：
塗布ポリエステルフィルムの光学的特性は、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製ｈａｚｅｇａｒｄ Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ ＸＬ−２１１を用いて測定した。ヘルツに従ったヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ １００３−６１ ｍｅｔｈｏｄ １に従って決定した。明瞭度の測定は、ＡＳＴＭ−Ｄ １００３に従い、上記ｈａｚｅｇａｒｄ測定装置の「ｃｌａｒｉｔｙ ｐｏｒｔ」のモードを使用した。透過率の測定は、ＡＳＴＭ−Ｄ １０３３−７７に従って測定した。 Haze, clarity, transmittance:
The optical properties of the coated polyester film were measured using a hazegard Hazemeter XL-211 manufactured by BYK Gardner. Haze according to Hertz was determined according to ASTM-D 1003-61 method 1. The clarity measurement was performed according to ASTM-D 1003 using the “clarity port” mode of the hazegard measuring apparatus. The transmittance was measured according to ASTM-D 1033-77.

グロス２０°：
グロスはＤＩＮ ６７５３０に従って測定する。反射値はフィルム表面の光学的特生地として測定される。ＡＳＴＭ−Ｄ ５２３−７８及びＩＳＯ ２８１３に基づき、入射角を２０°にセットする。入射光の角度に調節された平坦試験表面上に光線を当て、反射させ、これにより散乱させる。光電受信器上に到達する光線が電気量比として示される。測定値は無次元で、入射角を伴って示されなくてはいけない。 Gloss 20 °:
The gloss is measured according to DIN 67530. The reflection value is measured as an optical special fabric on the film surface. Based on ASTM-D 523-78 and ISO 2813, the incident angle is set to 20 °. Light is directed, reflected and scattered by the flat test surface adjusted to the angle of incident light. The light rays that reach the photoelectric receiver are shown as a quantity ratio. Measurements are dimensionless and must be shown with the angle of incidence.

弾性率：
弾性率は、ＩＳＯ ５２７−１及びＩＳＯ ５２７−３に従い、試料タイプ２、試験スピード１００％／分、２３℃、５０％相対湿度の条件で測定した。 Elastic modulus:
The elastic modulus was measured according to ISO 527-1 and ISO 527-3 under the conditions of sample type 2, test speed 100% / min, 23 ° C., and 50% relative humidity.

収縮率：
フィルムの収縮率はＤＩＮ ４０６３４に従い、温度１５０℃、収縮時間１５分の条件で測定した。 Shrinkage factor:
The shrinkage rate of the film was measured according to DIN 40634 under the conditions of a temperature of 150 ° C. and a shrinkage time of 15 minutes.

防曇性：
防曇性の測定は以下のように行った。剥離フィルムの製造から１日後、先ずシール（Ａ）側の表面張力を測定する（単位：ｍＮ／ｍ）。使用する方向に従ってＫｒｕｓｓ測定装置ＤＳ １００で測定する。 Anti-fogging property:
The measurement of antifogging property was performed as follows. One day after the production of the release film, first, the surface tension on the seal (A) side is measured (unit: mN / m). Measure with Kruss measuring device DS 100 according to the direction to be used.

防霧性の測定：
ポリエステルフィルムの防霧性の測定は以下の方法で行った。 Measurement of fog resistance:
The measurement of the fog resistance of the polyester film was performed by the following method.

試験室の温度を２３℃、相対湿度を５０％に調節し、非晶ポリエチレンテレフタレートの調理済み食品用トレーにフィルムサンプルを溶着し（長さ約１７ｃｍ、幅約１２ｃｍ、高さ約３ｃｍ）、５０ｍｌの水を入れる。   Adjust the temperature of the test room to 23 ° C and relative humidity to 50%, and deposit a film sample on a tray for cooked food made of amorphous polyethylene terephthalate (length: about 17cm, width: about 12cm, height: about 3cm), 50ml Of water.

このトレーを、温度を４℃に調節した冷蔵庫内に入れ、その中に１０分、３０分、４時間、８時間、２４時間、放置する。そして、これらの所定時間後に取り出し、冷蔵庫の温度の試料に対し２３℃の温風を当てて水の凝縮の形成について観察する。凝縮が例えば密着して透明なフィルムを作るため、効果的な防霧剤を添加したフィルムは凝縮形成後でも透明である。防霧剤を使用しないと、微細な液滴霧がフィルム表面に形成され、フィルムの透過率が減少し、最悪の場合、食品トレーの内容物が見えなくなる。   The tray is placed in a refrigerator whose temperature is adjusted to 4 ° C., and left in it for 10 minutes, 30 minutes, 4 hours, 8 hours, 24 hours. And after taking out these predetermined time, 23 degreeC warm air is applied to the sample of the temperature of a refrigerator, and it observes about formation of the condensation of water. For example, since condensation forms a transparent film with close contact, a film with an effective antifoggant added is transparent even after condensation formation. Without the use of an anti-fog agent, a fine droplet mist is formed on the film surface, reducing the transmission of the film and in the worst case the contents of the food tray are not visible.

更に、高温蒸気または高温霧試験と呼ばれる試験もある。これは、５０ｍｌの水を入れた２５０ｍｌビーカーをこのフィルムで覆い、７０℃の温度に調節された水浴に浸ける。評価法は上記と同じである。更に、この試験と共に、フィルムの長期防霧性や耐洗浄性も試験できる。フィルム上に連続的に蒸気凝縮があり、流れ落ちるため、液滴が落ちることはない。可溶な基質は容易に洗浄され、防霧性が減じることはない。   In addition, there are tests called hot steam or hot fog tests. This involves covering a 250 ml beaker with 50 ml of water with this film and immersing it in a water bath adjusted to a temperature of 70 ° C. The evaluation method is the same as above. Further, along with this test, the film can be tested for long-term fog resistance and washing resistance. Since there is continuous vapor condensation on the film and it flows down, the droplets do not fall. Soluble substrates are easily washed and do not reduce fog resistance.

平均粒径ｄ５０の測定：
Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を使用し、以下の方法で粒子のメジアン（平均）粒径ｄ５０を測定する。先ず、試料をセルの水中に投入し、測定装置に設置する。レーザーを用い、分散を解析し、検知データを較正曲線と比較して粒径分布を求める。粒径分布は２つのパラメータによって表され、１つはメジアン値ｄ５０（測定値の中央値）、もう１つは分散幅を表すＳＰＡＮ９８（粒径分散の測定）である。試験は自動的に行われ、粒径ｄ５０の数学的な計算も行われる。ここでｄ５０値は、（相対的）積算粒径分布曲線（５０％縦軸値と積算曲線と交点が、求めるべき横軸上のｄ５０値を与える）から決定される。 Measurement of average particle size d 50 :
Using a Malvern Mastersizer 2000, measure the median (average) particle size d 50 of the particles in the following manner. First, the sample is put into the water of the cell and installed in the measuring device. The dispersion is analyzed using a laser, and the detection data is compared with a calibration curve to determine the particle size distribution. The particle size distribution is represented by two parameters, one is the median value d 50 (median of measured values) and the other is SPAN 98 (measurement of particle size dispersion) representing the dispersion width. The test is performed automatically and a mathematical calculation of the particle size d 50 is also performed. Here, the d 50 value is determined from a (relative) integrated particle size distribution curve (the intersection of the 50% vertical axis value and the integrated curve gives the d 50 value on the horizontal axis to be obtained).

これらの粒子を使用して製造されたフィルムの測定において、ｄ５０値は使用粒子の粒径の１５〜２５％低くなる。 In the measurement of the film produced by using these particles, d 50 value is 15-25% of the particle size of the used particles low.

表面形状（白色光干渉法）：
表面形状は、Ｂｒｕｋｅｒ社製ｔｙｐｅ Ｃｏｎｔｏｕｒ ＧＴ−Ｋ／Ａの白色光干渉顕微鏡と測定ソフトＶｉｓｉｏｎ ６４ Ｖｅｒｓｉｏｎ ５．６を使用し、ＩＳＯ １６６１０−１９（リップルフィルタリング）及びＩＳＯ ２５１７８−２（粗度パラメータ）に従って決定した。０．９５ｍｍ×１．２７ｍｍ（４８０×６４０ピクセル）のエリアを５．１倍の光学倍率で測定した。測定されるフィルム表面は、表面形状の測定のための最適な反射層を形成するために、Ｓｐｕｔｔｅｒ Ｃｏａｔｅｒ Ｐｏｌａｒｏｎ ＳＣ７６８０を使用して厚さ１０ｎｍの純銀層により垂直方向にスパッタリングする。 Surface shape (white light interferometry):
The surface shape was measured using a white light interference microscope of Bruker type Contour GT-K / A and measurement software Vision 64 Version 5.6, ISO 16610-19 (ripple filtering) and ISO 25178-2 (roughness parameter). Determined according to. An area of 0.95 mm × 1.27 mm (480 × 640 pixels) was measured at an optical magnification of 5.1 times. The film surface to be measured is sputtered vertically with a 10 nm thick pure silver layer using a Sputter Coater Polaron SC7680 to form an optimal reflective layer for surface shape measurements.

測定において、フィルム試料中にリップルが視覚的に観察されないように、１０×１０ｃｍの大きさのフィルム試料は直径４ｃｍの二つの金属リングの間で引き伸ばされた。   In the measurement, a 10 × 10 cm size film sample was stretched between two 4 cm diameter metal rings so that no ripple was visually observed in the film sample.

測定は、ＶＳＩモード（垂直走査干渉）で行われる。全ての測定パラメータは、以下の数値を除いてはソフトから供給される標準値にセットされる。Ｚ軸方向の測定長（＝フィルム厚み方向）は２５μｍにセットする（ＢａｃｋｓｃａｎＬｅｎｇｔｈ＝１０μｍ、ＳｃａｎＬｅｎｇｔｈ＝１５μｍ）。これらの標準測定条件下で（供給速度１Ｘ、変調しきい値＝５％）、認識できないピクセルの比率は１０％未満である。突起の側面の不明の測定値は計算により補われる（データ修復）。   Measurement is performed in VSI mode (vertical scanning interference). All measurement parameters are set to standard values supplied from the software except for the following numerical values. The measurement length in the Z-axis direction (= film thickness direction) is set to 25 μm (BackscanLength = 10 μm, ScanLength = 15 μm). Under these standard measurement conditions (feed rate 1 ×, modulation threshold = 5%), the proportion of unrecognizable pixels is less than 10%. Unknown measurements on the sides of the protrusions are compensated by calculation (data restoration).

以下の全てのＳパラメータはＳ−Ｆエリアから計算される。Ｓａ（算術平均高さ）は、規定範囲（Ａ）内の縦軸の値の絶対値の算術平均値で、以下の式で計算される。 All the following S parameters are calculated from the SF area. S a (arithmetic mean height) is an arithmetic mean value of absolute values of values on the vertical axis within the specified range (A), and is calculated by the following formula.

Figure 2019025919
Figure 2019025919

突出山部高さＳｐｋは、表面の中心より上の突出ピークの平均高さである。Ｓａ及びＳｐｋパラメータの計算方法はＩＳＯ ２５１７８−２に記載されており、本発明に引用される。 The protruding peak height Spk is the average height of protruding peaks above the center of the surface. The method for calculating the S a and S pk parameters is described in ISO 25178-2 and is cited in the present invention.

サンプルのＳａ及びＳｐｋ値は、異なる５つのランダムに選択した測定サイトの値の平均である。測定サイトのＳｐｋ値が８００ｎｍを超える場合、更に、５つのランダムに選択した測定サイトで測定を行い、全ての測定値の平均値を求める。 The sample's S a and S pk values are the average of the values of five different randomly selected measurement sites. When the S pk value at the measurement site exceeds 800 nm, the measurement is further performed at five randomly selected measurement sites, and the average value of all the measurement values is obtained.

接着試験：
フィルムウェブから５ｃｍ×５ｃｍのフィルム試料を切り取る。２つのフィルム試料を、外層（Ａ）が外層（Ｃ）に互いに接するように、互いに重ね合わせる。これらの２フィルム試料の上に剥離紙を置く。５組のこのフィルム試料（１組が２つの剥離性ポリエステルフィルム試料と剥離紙とから成る）を積層し、オーブン内に設置し、１０ｋｇの荷重を負荷する。オーブン内の温度は予め所定温度（２０〜１００℃）に設定する。積層体を１時間オーブン内で保持した後に取り出す。すぐその後に（１時間以内に）、応力テスター（Ｚｗｉｃｋ社製）に５組のそれぞれのフィルムを挟み，図１に示すような１８０°剥離テスト（シールシーム強度測定）を行ない、接着力を測定する。２００ｍｍ／分の剥離速度で得られる１８０°シールシーム強度、すなわち、２フィルム試料を引き剥がすための力を接着力とする。２フィルム試料を引き剥がすための力はＮ／５０ｍｍ（例えば０．０５Ｎ／５０ｍｍ）のように表記する。 Adhesion test:
Cut a 5 cm × 5 cm film sample from the film web. Two film samples are superimposed on each other such that the outer layer (A) contacts the outer layer (C). Release paper is placed on these two film samples. Five sets of this film sample (one set consisting of two peelable polyester film samples and release paper) are laminated, placed in an oven and loaded with a 10 kg load. The temperature in the oven is set in advance to a predetermined temperature (20 to 100 ° C.). The laminate is held in the oven for 1 hour and then removed. Immediately thereafter (within 1 hour), five sets of films were sandwiched between stress testers (manufactured by Zwick), and a 180 ° peel test (seal seam strength measurement) as shown in FIG. 1 was performed to measure the adhesive strength. To do. The 180 ° seal seam strength obtained at a peeling speed of 200 mm / min, that is, the force for peeling the two film samples is defined as the adhesive strength. 2 The force for peeling the film sample is expressed as N / 50 mm (for example, 0.05 N / 50 mm).

以下に本発明の実施例、比較例を示す。   Examples of the present invention and comparative examples are shown below.

実施例１：
＜二軸延伸ポリエステルフィルムの製造＞
ポリエチレンテレフタレートから成る厚さ２３μｍの二軸延伸フィルムを通常のプロセス（長手方向延伸−横方向延伸）により製造した。すなわち、ポリエチレンテレフタレートチップを押出機に供給し、ベース層（中間層Ｂ’’）とした。同様に、ポリエチレンテレフタレートチップ及び粒子を押出機に供給し（二軸押出機）、ベース層（外層Ｂ’）とした。以下の表に示す製造条件に従い、２つのそれぞれの押出機内で原料を溶融し、均一化した。 Example 1:
<Manufacture of biaxially stretched polyester film>
A biaxially stretched film made of polyethylene terephthalate and having a thickness of 23 μm was produced by an ordinary process (longitudinal stretching-transverse stretching). That is, a polyethylene terephthalate chip was supplied to an extruder to form a base layer (intermediate layer B ″). Similarly, a polyethylene terephthalate chip and particles were supplied to an extruder (biaxial extruder) to form a base layer (outer layer B ′). In accordance with the production conditions shown in the following table, the raw materials were melted and homogenized in two respective extruders.

次いで、中間層（Ｂ’’）及び２つの外層（Ｂ’）用の３つの溶融体流を３層ノズルのノズルキャップから吐出して互いに積層した。得られた溶融シートを冷却し、長手方向および横方向に逐次延伸し、Ｂ’Ｂ’’Ｂ’構造を有し、厚さ２３μｍの透明３層フィルムを得た。外層（Ｂ’）の厚さはそれぞれ１μｍであった。   Next, three melt streams for the intermediate layer (B ″) and the two outer layers (B ′) were discharged from the nozzle cap of the three-layer nozzle and laminated together. The obtained molten sheet was cooled and sequentially stretched in the longitudinal and transverse directions to obtain a transparent three-layer film having a B′B ″ B ′ structure and a thickness of 23 μm. Each of the outer layers (B ′) had a thickness of 1 μm.

本発明のアクリル系架橋被覆層（Ｃ）を形成するための塗布液は、メチルメタクリレート６０重量％とエチルアクリレート３５重量％とＮ−メチロールアクリルアミド５重量％から成るコポリマー及び界面活性剤から成るラテックスの４．５重量％溶液から成る。アクリル系架橋被覆層（Ｃ）用の塗布液を、長手方向の延伸を行なったベース層（Ｂ’）の片面に塗布した。このため、塗布前のすぐにこの面に対しコロナ処理を行なった。リヴァースグラヴィア法により上述の塗布液をフィルムに塗布した。塗布量は二軸延伸フィルムにおいて約０．０３５ｇ／ｍ２であった。 A coating solution for forming the acrylic crosslinked coating layer (C) of the present invention is a latex composed of a copolymer comprising 60% by weight of methyl methacrylate, 35% by weight of ethyl acrylate, and 5% by weight of N-methylolacrylamide and a surfactant. Consists of a 4.5 wt% solution. The coating solution for the acrylic cross-linked coating layer (C) was applied to one side of the base layer (B ′) that had been stretched in the longitudinal direction. For this reason, the corona treatment was performed on this surface immediately before coating. The above coating solution was applied to the film by a reverse gravure method. The coating amount was about 0.035 g / m 2 in the biaxially stretched film.

共押出ベース層（中間層Ｂ’’）：ＳＶ値８００のポリエチレンテレフタレート１００重量％。   Coextruded base layer (intermediate layer B ''): 100% by weight of polyethylene terephthalate with an SV value of 800.

共押出ベース層（外層Ｂ’）：以下の混合物
・ＳＶ値７９０のポリエチレンテレフタレート：８５重量％、
・ＳＶ値７９０のポリエチレンテレフタレート９９重量％とＳｙｌｏｂｌｏｃ ４４Ｈ（合成ＳｉＯ２、ｄ５０＝２．５μｍ）１．０重量％とから成るマスターバッチ：１５重量％ Coextruded base layer (outer layer B ′): mixture of the following: polyethylene terephthalate with SV value 790: 85% by weight,
Master batch composed of 99% by weight of polyethylene terephthalate having an SV value of 790 and 1.0% by weight of Sylobloc 44H (synthetic SiO 2 , d 50 = 2.5 μm): 15% by weight

個々の工程における製造条件を以下の表に示す。   The manufacturing conditions in each step are shown in the following table.

Figure 2019025919
Figure 2019025919

＜オフライン塗布剥離フィルムの製造＞
ＢＯＰＥＴフィルムの外層（Ａ）を形成するために、以下に示す剥離塗布組成物を用い、グラビアローラー（フォワードグラビア（順方向））によってオフラインコーティングを行った。この後、外層（Ａ）の平滑化（スムージング）をスムージングバーを用いて行った。スムージングバーはフィルムウェブの速度の１００％に対応するスピードで駆動させ、その駆動方向は逆方向であった。巻取り角度２°で、外層（Ａ）の乾燥質量は２．５ｇ／ｍ２であった。 <Manufacture of off-line coating release film>
In order to form the outer layer (A) of the BOPET film, offline coating was performed by a gravure roller (forward gravure (forward direction)) using the release coating composition shown below. Thereafter, smoothing (smoothing) of the outer layer (A) was performed using a smoothing bar. The smoothing bar was driven at a speed corresponding to 100% of the speed of the film web, and the driving direction was the reverse direction. The dry mass of the outer layer (A) was 2.5 g / m 2 at a winding angle of 2 °.

塗布組成物（以下の表５も参照）：
・ポリエステル（ＤＭＴ単位３０モル％、ＤＭＩ単位４０モル％、セバケート単位３０モル％、ＥＧ４４モル％、ネオペンチルグリコール５６モル％）：２７．８重量％
・Ｓｙｌｙｓｉａ ４３０（合成ＳｉＯ２、ｄ５０＝３．４μｍ、Ｆｕｊｉ、日本）：０．２重量％
・防曇剤、ジエチルスルホコハク酸ナトリウム（Ｌｕｔｅｎｓｉｔ Ａ ＢＯ、ＢＡＳＦ社製、スウェーデン）：２重量％
・酢酸エチル：７０重量％ Coating composition (see also Table 5 below):
Polyester (DMT unit 30 mol%, DMI unit 40 mol%, sebacate unit 30 mol%, EG 44 mol%, neopentyl glycol 56 mol%): 27.8 wt%
Sylysia 430 (synthetic SiO 2 , d 50 = 3.4 μm, Fuji, Japan): 0.2% by weight
Antifogging agent, sodium diethylsulfosuccinate (Lutensit A BO, manufactured by BASF, Sweden): 2% by weight
・ Ethyl acetate: 70% by weight

剥離ポリエステルのガラス転移温度は１１℃であり、ＳＶ値は５００である。塗布液の粘度は、温度１９．５℃で２５秒であった。   The release polyester has a glass transition temperature of 11 ° C. and an SV value of 500. The viscosity of the coating solution was 25 seconds at a temperature of 19.5 ° C.

剥離ポリマー中のジカルボン酸とグリコールのそれぞれの含有量（モル％）及びフィルムの構成について表５〜７に示す。   It shows in Tables 5-7 about each content (mol%) of dicarboxylic acid and glycol in peeling polymer, and a structure of a film.

フィルムの特性について表８〜１０に示す。測定によれば（表８）、ＡＰＥＴ及びＲＰＥＴより成る調理済み食品用トレーに対するフィルムの最低シール温度は１２０℃であった。フィルムはＡＰＥＴ調理済み食品用トレー（Ｆａｅｒｃｈ社製、Ｋ２１７１−１Ａ（透明））に１２０℃、１３０℃、１４０℃及び１５０℃でシールした（シール圧力４６０Ｎ、シール時間０．５秒）。次いで、本発明のフィルムとＡＰＥＴ調理済み食品用トレーとの試料片複合を、上記の応力−歪み試験機を上記の方法により引張って剥離させた。全てのシール温度について、目的とする図３に従う（ポリマー２）調理済み食品用トレーのフィルム剥離が観察された。測定されたシールシーム強度を表８に示す。全てのシール温度で剥離フィルムが得られた。非常に重要な低温剥離挙動も何ら欠陥が生じなかった。シールシーム強度はちょうど５Ｎ／１５ｍｍであり、中剥離の範囲である。すなわち、剥離力が制御されて調理済み食品用トレーからの剥離が可能であった（＝中剥離）。更に、フィルムは必要とされる光学的特性を満足し、操作性に優れ、加工特性および巻取り特性も優れていた。   It shows to Tables 8-10 about the characteristic of a film. According to measurements (Table 8), the minimum sealing temperature of the film for cooked food trays consisting of APET and RPET was 120 ° C. The film was sealed at 120 ° C., 130 ° C., 140 ° C., and 150 ° C. (sealing pressure: 460 N, sealing time: 0.5 seconds) on an APET cooked food tray (manufactured by Farch, K2171-1A (transparent)). Next, the sample piece composite of the film of the present invention and the APET cooked food tray was peeled off by pulling the stress-strain tester by the method described above. For all sealing temperatures, film peeling of the intended (Polymer 2) cooked food tray according to FIG. 3 was observed. The measured seal seam strength is shown in Table 8. Release films were obtained at all sealing temperatures. The very important low temperature delamination behavior was also free of defects. The seal seam strength is just 5 N / 15 mm, which is in the range of medium peel. That is, the peeling force was controlled and peeling from the cooked food tray was possible (= medium peeling). Furthermore, the film satisfied the required optical characteristics, was excellent in operability, and was excellent in processing characteristics and winding characteristics.

オーブンの温度を１００℃まで上昇させ、フィルムの接着性のテストを行なうことにより，巻取り特性を評価した。その結果、接着力は０．１Ｎ／５０ｍｍを下回った。   Winding characteristics were evaluated by raising the oven temperature to 100 ° C. and testing film adhesion. As a result, the adhesive force was less than 0.1 N / 50 mm.

実施例２：
実施例１において、シール性外層（Ａ）の乾燥塗工量を４．５ｇ／ｍ２に増加させた以外は、実施例１と同様の組成および製造条件でフィルムを作成した。ＡＰＥＴ及びＲＰＥＴ調理済み食品用トレーに対するフィルムの最低シール温度は１１１℃であった。全てのシール温度について、目的とする図３に従う（ポリマー２）調理済み食品用トレーのフィルム剥離が得られた。測定されたシールシーム強度を表８に示す。全てのシール温度で剥離フィルムが得られ、低温剥離挙動もまた得られた。このフィルムのシールシーム強度は実施例１のそれよりも大きい。このフィルムは実施例１に比べて若干ヘーズが大きかったが、操作性、加工特性および巻取り特性は実施例１と同じであった。フィルムの接着性のテストは全てのオーブン温度において、接着力は０．１Ｎ／５０ｍｍを下回った。この実施例の剥離ポリエステルフィルムは、ＲＰＥＴから成るような調理済み食品用トレーのようなシール性に乏しい調理済み食品用トレーであっても、良好にシールすることが出来る。 Example 2:
In Example 1, a film was produced with the same composition and production conditions as Example 1 except that the dry coating amount of the sealing outer layer (A) was increased to 4.5 g / m 2 . The minimum sealing temperature of the film for the APET and RPET cooked food trays was 111 ° C. For all sealing temperatures, film peeling of the prepared food tray according to the intended FIG. 3 (Polymer 2) was obtained. The measured seal seam strength is shown in Table 8. Release films were obtained at all seal temperatures and low temperature release behavior was also obtained. The seal seam strength of this film is greater than that of Example 1. This film had a slightly larger haze than Example 1, but the operability, processing characteristics, and winding characteristics were the same as Example 1. The film adhesion test showed that the adhesion was less than 0.1 N / 50 mm at all oven temperatures. The release polyester film of this example can be satisfactorily sealed even for a cooked food tray with poor sealing properties, such as a cooked food tray made of RPET.

実施例３：
実施例１において、シール性外層（Ａ）の塗布液組成を変更した以外は実施例１と同様の製造条件でフィルムを作成した。塗布液組成を以下に示す。
・ポリエステル（ＤＭＴ単位４５モル％、ＤＭＩ単位３２モル％、セバケート単位１０モル％、アジペート単位１３モル％、ＥＧ単位３５モル％、ＤＥＧ単位２５モル％、ＰＤ単位１５モル％、ＢＤ単位６モル％、ネオペンチルグリコール単位１９モル％）：２７．８重量％
・Ｓｙｌｙｓｉａ ４３０（合成ＳｉＯ２、ｄ５０＝３．４μｍ、Ｆｕｊｉ、日本）：０．２重量％
・防曇剤、ジエチルスルホコハク酸ナトリウム（Ｌｕｔｅｎｓｉｔ Ａ ＢＯ、ＢＡＳＦ社製、スウェーデン）：２重量％
・酢酸エチル：７０重量％ Example 3:
In Example 1, a film was produced under the same production conditions as in Example 1 except that the coating liquid composition of the sealing outer layer (A) was changed. The coating solution composition is shown below.
Polyester (45 mol% DMT unit, 32 mol% DMI unit, 10 mol% sebacate unit, 13 mol% adipate unit, 35 mol% EG unit, 25 mol% DEG unit, 15 mol% PD unit, 6 mol% BD unit , Neopentyl glycol unit 19 mol%): 27.8 wt%
Sylysia 430 (synthetic SiO 2 , d 50 = 3.4 μm, Fuji, Japan): 0.2% by weight
Antifogging agent, sodium diethylsulfosuccinate (Lutensit A BO, manufactured by BASF, Sweden): 2% by weight
・ Ethyl acetate: 70% by weight

ＡＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対するフィルムの最低シール温度は１１３℃であった。全てのシール温度について、目的とする図３に従う（ポリマー２）調理済み食品用トレーのフィルム剥離が観察された。測定されたシールシーム強度を表８に示す。全てのシール温度で剥離フィルムが得られた。このフィルムのシールシーム強度は実施例１のそれよりも大きい。大きな剥離力を必要とせずに調理済み食品用トレーからの剥離が可能であった（＝中剥離の範囲）。フィルムの操作性、加工特性、特に巻取り特性は実施例１と同じであった。   The minimum film seal temperature for cooked food trays made of APET was 113 ° C. For all sealing temperatures, film peeling of the intended (Polymer 2) cooked food tray according to FIG. 3 was observed. The measured seal seam strength is shown in Table 8. Release films were obtained at all sealing temperatures. The seal seam strength of this film is greater than that of Example 1. Peeling from cooked food trays was possible without requiring a large peel force (= medium peel range). The operability and processing characteristics of the film, particularly the winding characteristics, were the same as in Example 1.

比較例１：
比較例１として、欧州特許第１４７５２２８号明細書の実施例１を追試した。フィルムの性質を表８〜１０に示す。フィルムは粒子濃度が高く、粒子がシール層において弱い部分となり、所定のシール温度を有する剥離フィルムが得られなかった。調理済み食品用トレーからフィルムを剥離する際、フィルムは直接引き裂かれ、図３のポリマー１に従った応力曲線を示した。フィルムは溶着挙動を示し、本発明の課題を解決することは出来なかった。 Comparative Example 1:
As Comparative Example 1, Example 1 of EP 1475228 was retested. The properties of the film are shown in Tables 8-10. The film had a high particle concentration, and the particles were weak in the sealing layer, and a release film having a predetermined sealing temperature could not be obtained. When peeling the film from the cooked food tray, the film was torn directly and exhibited a stress curve according to polymer 1 in FIG. The film showed a welding behavior and could not solve the problems of the present invention.

比較例２：
欧州特許第２４３１１７６号明細書の実施例１を追試した。フィルムはＡＰＥＴ（Ｆａｅｒｃｈ社製Ｋ２１７１−１Ａ、透明）から成る調理済み食品用トレーに１２０℃でシールした（シール圧力：４６０Ｎ、シール時間：０．５秒）。フィルムとＡＰＥＴから成る調理済み食品用トレーの複合体片は、引張応力−歪み試験機により、上述の方法で引張り、剥離試験を行なった。目的とする剥離力は得られず、剥離力は２．１Ｎ／１５ｍｍと余りにも小さかった。 Comparative Example 2:
Example 1 of European Patent No. 2431176 was additionally tested. The film was sealed at 120 ° C. (sealing pressure: 460 N, sealing time: 0.5 seconds) on a cooked food tray consisting of APET (K2171-1A, Faerch, transparent). A composite piece of a cooked food tray composed of a film and APET was pulled by the above-described method using a tensile stress-strain tester and subjected to a peel test. The intended peel force was not obtained, and the peel force was too small at 2.1 N / 15 mm.

比較例３：
アクリル系架橋被覆層（Ｃ）を設けなかった以外は、実施例１と同様の操作で剥離性ポリエステルフィルムを製造した。塗布フィルムを巻取った後、そのロールから剥離性ポリエステルフィルムを巻戻した際に、巻戻しにおける不具合が生じた。大ロールの輸送および貯蔵（５０℃に温度上昇させて）の後、小ロールに切断した。フィルムを大ロールから巻戻す際に、フィルムの重なり合いの間の接着力がぞかが認められた。重なり合う個々のフィルム間の接着力の強さは製造装置におけるフィルムの破断をしばしば引き起こし、フィルム切断の中断を招いた。剥離性ポリエステルフィルムの巻取り特性は不十分であり、本発明の目的を達成出来なかった。これに関係なく、６０℃以上のオーブン温度において剥離力は０．１Ｎ／５０ｍｍを超えた。 Comparative Example 3:
A peelable polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the acrylic crosslinked coating layer (C) was not provided. After winding the coating film, when the peelable polyester film was rewound from the roll, a problem in rewinding occurred. After transport and storage of the large roll (temperature increased to 50 ° C.), it was cut into small rolls. As the film was unwound from the large roll, an adhesive force was observed between the film overlaps. The strength of adhesion between the overlapping individual films often caused film breakage in the manufacturing equipment, leading to interruption of film cutting. The winding property of the peelable polyester film was insufficient and the object of the present invention could not be achieved. Regardless of this, the peel force exceeded 0.1 N / 50 mm at an oven temperature of 60 ° C. or higher.

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本発明のポリエステルフィルムは、ＡＰＥＴ及び／又はＲＰＥＴ調理済み食品用トレーに対して極めて優れたシール性および剥離性（中剥離）を有する。また外層（Ｃ）を設けているので、フィルムの巻取り特性および加工特性が極めて良好である。そのため、調理済み食品用トレーへのシール性および剥離性フィルムとして好適に使用できる。     The polyester film of the present invention has extremely excellent sealing properties and peelability (medium release) for APET and / or RPET cooked food trays. Further, since the outer layer (C) is provided, the film winding property and processing property are very good. Therefore, it can be suitably used as a sealable and peelable film for cooked food trays.

Claims (15)

第１の表面と第２の表面とを有する二軸延伸ポリエステルフィルムから成るベース層（Ｂ）と、当該ベース層（Ｂ）の第１の表面上に塗布形成された外層（Ｃ）と、当該ベース層（Ｂ）の第２の表面上に塗布形成されたヒートシール性外層（Ａ）とから成る透明剥離性ポリエステルフィルムであって、ヒートシール性外層（Ａ）はＡＰＥＴ及びＲＰＥＴから成る調理済み食品トレーに対してヒートシール性で且つ剥離性を有し、オフラインコーティングで形成され、（ａ）８５〜９９重量％のポリエステルと（ｂ）１〜１５重量％の他材料とから成り、ヒートシール性外層（Ａ）を構成するポリエステルはジカルボン酸誘導単位の合計を１００モル％とした場合に、２５〜９５モル％の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸単位と、５〜７５モル％の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸単位とから成り、ジオール誘導単位の合計を１００モル％とした場合に、炭素数が２を超える直鎖または分岐ジオールから誘導される単位１０モル％から成り、外層（Ｃ）は架橋アクリレート系および／またはメタクリレート系共重合体から成ることを特徴とする透明剥離性ポリエステルフィルム。   A base layer (B) made of a biaxially stretched polyester film having a first surface and a second surface, an outer layer (C) formed by coating on the first surface of the base layer (B), A transparent peelable polyester film comprising a heat-sealable outer layer (A) coated and formed on the second surface of the base layer (B), the heat-sealable outer layer (A) being cooked comprising APET and RPET Heat sealable and peelable to food trays, formed by off-line coating, consisting of (a) 85-99 wt% polyester and (b) 1-15 wt% other material, heat seal When the total of the dicarboxylic acid derived units is 100 mol%, the polyester constituting the hydrophilic outer layer (A) is 25 to 95 mol% of at least one aromatic dicarboxylic acid unit, and 5 to 75 % Of at least one aliphatic dicarboxylic acid unit, and when the total of diol-derived units is 100 mol%, from 10 mol% of units derived from a linear or branched diol having more than 2 carbon atoms And the outer layer (C) is made of a crosslinked acrylate-based and / or methacrylate-based copolymer. 外層（Ａ）を構成する他材料が、粒子、添加剤、助剤、滑剤、防曇剤およびこれら混合物から選択される請求項１に記載のポリエステルフィルム。   The polyester film according to claim 1, wherein the other material constituting the outer layer (A) is selected from particles, additives, auxiliaries, lubricants, antifogging agents, and mixtures thereof. ＡＰＥＴ及びＲＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対する最低シール温度温度が１１０℃以下であり、最高シール温度が１６０℃であり、ＡＰＥＴ及びＲＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対するシールシーム強度（剥離力）が３．０Ｎ以上である請求項１又は２に記載のポリエステルフィルム。   The minimum seal temperature for cooked food trays composed of APET and RPET is 110 ° C. or less, the maximum seal temperature is 160 ° C., and the seal seam strength (peeling force) for cooked food trays composed of APET and RPET is The polyester film according to claim 1 or 2, which is 3.0N or more. ＡＰＥＴ及びＲＰＥＴから成る調理済み食品用トレーに対する剥離力Ｆ（Ｎとシール温度θ（℃）との関係が以下の式を満足する請求項１〜３の何れかに記載のポリエステルフィルム。
0.018・θ（℃）＋1.0 ≦ 剥離力Ｆ（N/15mm） ≦ 0.03・θ（℃）＋ 2.5 The polyester film according to any one of claims 1 to 3, wherein a relationship between a peeling force F (N and a seal temperature θ (° C)) for a cooked food tray made of APET and RPET satisfies the following formula.
0.018 · θ (° C) + 1.0 ≤ Peeling force F (N / 15mm) ≤ 0.03 · θ (° C) + 2.5 外層（Ａ）の剥離性ポリエステルを構成するジカルボン酸からの誘導単位とジオールからの誘導単位が、ジカルボン酸系繰り返し単位およびジオール系繰り返し単位それぞれの総量を基準として、２５〜８５モル％のテレフタレート単位、５〜５０モル％のイソフタレート単位、５〜５０モル％アジペート単位、０〜３０モル％アゼレート単位、５〜５０モル％セバケート単位、１０モル％を超えるエチレングリコール単位、および、１０モル％を超えるＣ３〜Ｃ７ジオール、ジ−、トリ−又はテトラ−Ｃ２〜Ｃ４アルキレングリコールから選択される１種以上のジオール単位から成る請求項１に記載のポリエステルフィルム。 The dicarboxylic acid-derived units and diol-derived units constituting the peelable polyester of the outer layer (A) are 25 to 85 mol% of terephthalate units based on the total amount of the dicarboxylic acid-based repeating units and diol-based repeating units. 5-50 mol% isophthalate units, 5-50 mol% adipate units, 0-30 mol% azelate units, 5-50 mol% sebacate units, more than 10 mol% ethylene glycol units, and 10 mol% than C 3 -C 7 diol, di -, tri - or polyester film according to claim 1 consisting of tetra -C 2 -C 4 1 or more diols units selected from alkylene glycols. 外層（Ａ）の剥離性ポリエステルのガラス転移温度が０〜３０℃である請求項１〜５に記載のポリエステルフィルム。   The polyester film according to claim 1, wherein the peelable polyester of the outer layer (A) has a glass transition temperature of 0 to 30 ° C. 外層（Ａ）の剥離性ポリエステルのＳＶ値が２００〜２０００である請求項１〜６の何れかに記載のポリエステルフィルム。   The polyester film according to any one of claims 1 to 6, wherein the peelable polyester of the outer layer (A) has an SV value of 200 to 2,000. 外層（Ａ）が、防曇剤として１つ以上のアニオン性界面活性剤を、外層（Ａ）の総重量に対し０．０１〜５重量％含む請求項１〜７の何れかに記載のポリエステルフィルム。   The polyester according to any one of claims 1 to 7, wherein the outer layer (A) contains 0.01 to 5% by weight of one or more anionic surfactants as an antifogging agent with respect to the total weight of the outer layer (A). the film. ベース層（Ｂ）がＢ’Ｂ’’Ｂ’又はＢ’Ｂ’’Ｂ’’’の多層構造を有する請求項１〜８の何れかに記載のポリエステルフィルム。   The polyester film according to claim 1, wherein the base layer (B) has a multilayer structure of B′B ″ B ′ or B′B ″ B ″ ″. 剥離性ポリエステルフィルムの総厚みが３〜２００μｍであり、ベース層（Ｂ）の厚みがフィルムの総厚みの４５〜９７％である請求項１〜９の何れかに記載のポリエステルフィルム。   The polyester film according to any one of claims 1 to 9, wherein the peelable polyester film has a total thickness of 3 to 200 µm, and the base layer (B) has a thickness of 45 to 97% of the total thickness of the film. 請求項１に記載のポリエステルフィルムの製造方法であって、第１及び第２表面を有するベース層（Ｂ）の形成方法は、単層の場合は１種のポリマーを、Ｂ’Ｂ’’Ｂ’又はＢ’Ｂ’’Ｂ’’’の多層の場合はそれぞれ個々の複数ポリマーを１つ以上の押出機内で溶融し、単層ダイ又は共押出ダイから押出して平坦溶融フィルムを形成し、冷却ロールを使用して引取り、長手方向および横方向に二軸延伸し、熱固定し、巻取る工程から成り、外層（Ａ）の形成方法は、剥離組成物の塗布液をベース層（Ｂ）の第２表面上に通常のオフラインコーティング法により塗布する工程と、乾燥工程と、得られたフィルムを再度巻取る工程とから成り、外層（Ｃ）の形成方法は（ａ）長手方向延伸と横方向延伸との間にインライン法により塗布液をベース層（Ｂ）の第１表面に塗布して形成されるか、又は（ｂ）外層（Ａのオフラインコーティングの前または後にオフライン法により塗布液をベース層（Ｂ）の第１表面に塗布して形成される。   2. The method for producing a polyester film according to claim 1, wherein the base layer (B) having the first and second surfaces is formed of a single polymer in the case of a single layer, and B′B ″ B In the case of multiple layers of 'or B'B "B' '', each individual polymer is melted in one or more extruders and extruded from a single layer die or coextrusion die to form a flat melt film and cooled It consists of the steps of taking up using a roll, biaxially stretching in the longitudinal direction and transverse direction, heat-setting, and winding up. The outer layer (A) is formed by applying a coating solution of the release composition to the base layer (B). The outer layer (C) is formed by: (a) longitudinal stretching and lateral stretching. The coating solution is applied by in-line method between Formed by coating on the first surface of the layer (B), or (b) applying the coating solution to the first surface of the base layer (B) by an off-line method before or after the off-line coating of A. It is formed. 供給タンク内で測定した剥離性塗布組成物の温度が１０〜４０℃である請求項１１に記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 11, wherein the temperature of the peelable coating composition measured in the supply tank is 10 to 40 ° C. Ｚａｈｎ法Ｎｏ．２に従った流量容器を使用して供給タンク内で測定した剥離性塗布組成物の粘度が１０〜５０秒である請求項１１又は１２に記載の製造方法。   Zahn method no. The manufacturing method according to claim 11 or 12, wherein the viscosity of the peelable coating composition measured in a supply tank using a flow rate container according to 2 is 10 to 50 seconds. 請求項１〜１０の何れかに記載のポリエステルフィルムから成るシール性フィルム。   The sealing film which consists of a polyester film in any one of Claims 1-10. ＡＰＥＴ及び／又はＲＰＥＴ調理済み食品用トレー用である請求項１４に記載のシール性フィルム。   The sealing film according to claim 14, which is for an APET and / or RPET cooked food tray.
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