JP2019002109A - Dyeing density improving method using printing ink containing water-soluble azo compound or salt thereof - Google Patents

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由桂 永塚
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Abstract

To obtain printed matter of high concentrations with excellent color development and reduced ink amounts.SOLUTION: The present invention provides a dyeing density improving method using a printing ink containing a water-soluble azo compound which is a water-soluble yellow dye represented by the formula (1), or a salt thereof or a mixture of them, water, and a water-soluble organic solvent (where x is an integer of 2-4, A is a halogen atom).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は水溶性のアゾ化合物又はその塩を含む捺染用インクを用いた染色濃度の向上方法に関する。   The present invention relates to a method for improving dyeing density using a printing ink containing a water-soluble azo compound or a salt thereof.

近年、インクジェットによる無製版印刷を行なう記録方法が提案され、布等を含めた繊維に対してもインクジェット捺染が行われている。従来のスクリーン捺染等と比較して、インクジェット捺染は、無製版であること;省資源であること;省エネルギーであること;及び高精細な表現が容易であること;等、様々な利点があるとされている。繊維の捺染に用いられる染料としては、直接染料、酸性染料、及び反応染料が代表的な染料として挙げられる。このうち、反応染料は、その分子内に、繊維と反応する官能基を有し、この官能基と繊維が有する水酸基等が化学反応して共有結合を形成することにより、繊維の染色を行うという、他の染料には見られない特異な性質を有する。繊維への化学反応により染色が行われるため、繊維が有する水酸基に対して効率良く染料を結合させる必要があり、繊維に対して少量の染料しか結合しなかった場合においても、高濃度な染色を可能とするため、染料に高い発色性を有することが求められている。特にイエローインク用として、高い発色性を有するイエロー染料が求められている。   In recent years, a recording method for performing plateless printing by ink jet has been proposed, and ink jet textile printing is also performed on fibers including cloth. Compared with conventional screen printing and the like, ink-jet printing has various advantages such as no plate making; resource saving; energy saving; and easy high-definition expression. Has been. Representative dyes used for textile printing include direct dyes, acid dyes, and reactive dyes. Among these, the reactive dye has a functional group that reacts with the fiber in the molecule, and the functional group and the hydroxyl group of the fiber chemically react to form a covalent bond, thereby dyeing the fiber. It has unique properties not found in other dyes. Since dyeing is performed by chemical reaction to the fiber, it is necessary to efficiently bind the dye to the hydroxyl group of the fiber. Even when only a small amount of dye is bound to the fiber, high-density dyeing is possible. In order to make it possible, the dye is required to have high color developability. In particular, yellow dyes having high color developability are required for yellow ink.

インクジェット捺染に用いられるイエロー染料として、特許文献1及び特許文献2記載のC.I.Reactive Yellow 2 (別名、KAYACION Liquid Yellow P−5G Liquid 33、日本化薬株式会社製)が知られているが、更に発色性が高いイエロー染料が求められている。   As yellow dyes used in ink jet textile printing, C.I. I. Reactive Yellow 2 (also known as KAYACION Liquid Yellow P-5G Liquid 33, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) is known, but a yellow dye having higher coloring property is demanded.

特許第4216993号公報Japanese Patent No. 4216993 特開平7−316455号公報JP 7-316455 A

本発明は、特定の水溶性アゾ化合物又はその塩を含む捺染用インクの繊維への使用に関するものであり、発色性に優れ、少ないインク量で高濃度の捺染物を得る事を目的とするものである。   The present invention relates to the use of textile printing ink containing a specific water-soluble azo compound or a salt thereof, and has an object of obtaining a high density printed matter with a small amount of ink with excellent color development. It is.

本発明者等は上記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、特定の下記式(1)で表される水溶性アゾ化合物又はその塩を含む捺染用インクを繊維の捺染に使用することにより、上記の課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies, the present inventors have used a printing ink containing a specific water-soluble azo compound represented by the following formula (1) or a salt thereof for textile printing, as a result of intensive studies. The present inventors have found that the above-described problems can be solved and completed the present invention.

即ち本発明は、以下の1)〜4)に関する。
1)
下記式(1)で表される水溶性アゾ化合物又はその塩若しくはそれらの混合物、水、及び水溶性有機溶剤を含む捺染用インクを用いた染色濃度の向上方法。
That is, the present invention relates to the following 1) to 4).
1)
A method for improving dyeing density using a printing ink comprising a water-soluble azo compound represented by the following formula (1) or a salt thereof or a mixture thereof, water, and a water-soluble organic solvent.

(式中、xは2から4の整数を、Aはハロゲン原子を、それぞれ表す。)
2)
上記式(1)において、xが3である請求項1に記載の捺染用インクを用いた染色濃度の向上方法。
3)
上記式(1)において、xが3であり、Aが塩素原子である請求項1又は2に記載の捺染用インクを用いた染色濃度の向上方法。
4)
インクジェット方式による、請求項1〜3のいずれか一項に記載の捺染用インクを用いた染色濃度の向上方法。
(In the formula, x represents an integer of 2 to 4, and A represents a halogen atom.)
2)
The method for improving a dyeing density using a printing ink according to claim 1, wherein x is 3 in the formula (1).
3)
The method for improving dyeing density using a printing ink according to claim 1 or 2, wherein in the above formula (1), x is 3 and A is a chlorine atom.
4)
The method for improving the dyeing density using the ink for textile printing according to any one of claims 1 to 3, based on an inkjet method.

本発明により、発色性に優れ、少ないインク量で高濃度の捺染物を得る事ができた。   According to the present invention, it is possible to obtain a printed matter with high color density and a high density with a small amount of ink.

本発明を詳細に説明する。
上記式(1)で表される化合物又はその塩は、水溶性のイエロー色素である。本明細書においては特に断りがない限り、イオン性親水性基のうち酸性官能基は、実施例等を含めて遊離酸として表す。本明細書においては、特に断りがない限り、イオン性親水性基を有する「化合物」は、「化合物又はその塩」の両方を含む意味として用いる。また、本明細書においては、特に断りがない限り、「%」及び「部」は、実施例等を含めて質量基準である。
The present invention will be described in detail.
The compound represented by the above formula (1) or a salt thereof is a water-soluble yellow dye. In the present specification, unless otherwise specified, an acidic functional group among ionic hydrophilic groups is represented as a free acid including Examples and the like. In the present specification, unless otherwise specified, the “compound” having an ionic hydrophilic group is used to mean both “a compound or a salt thereof”. In the present specification, unless otherwise specified, “%” and “part” are based on mass, including examples.

式(1)で表される化合物中、Aはハロゲン原子を表し、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。これらの中ではフッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。   In the compound represented by the formula (1), A represents a halogen atom, and examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, a fluorine atom or a chlorine atom is preferable, and a chlorine atom is particularly preferable.

式(1)で表される化合物中、xは2〜4の整数を表し、3であることが好ましい。   In the compound represented by the formula (1), x represents an integer of 2 to 4, and is preferably 3.

上記式(1)で表される化合物は、例えば次のようにして製造することができる。なお下記式(A)〜(E)において適宜使用されるxは、上記式(1)におけるのと同じ意味を表す。   The compound represented by the above formula (1) can be produced, for example, as follows. In addition, x used suitably in following formula (A)-(E) represents the same meaning as the said formula (1).

特開2004−75719号公報に記載の方法に準じて、下記式(A)で表される化合物を、重亜硫酸ナトリウム及びホルマリンを用いて下記式(B)で表されるメチル−ω−スルホン酸誘導体に変換する。次いで、常法により、下記式(C)で表される化合物をジアゾ化し、先に得られた式(B)と、反応温度0〜15℃、pH4〜6でカップリング反応を行い、引き続き、反応温度80〜95℃、pH10.5〜11.5で加水分解反応を行うことにより、下記式(D)で表される化合物が得られる。   According to the method described in JP-A-2004-75719, a compound represented by the following formula (A) is converted to methyl-ω-sulfonic acid represented by the following formula (B) using sodium bisulfite and formalin. Convert to derivative. Subsequently, the compound represented by the following formula (C) is diazotized by a conventional method, and a coupling reaction is performed with the previously obtained formula (B) at a reaction temperature of 0 to 15 ° C. and a pH of 4 to 6, By performing a hydrolysis reaction at a reaction temperature of 80 to 95 ° C. and a pH of 10.5 to 11.5, a compound represented by the following formula (D) is obtained.

次いで、上記式(D)の化合物(2当量)とハロゲン化シアヌル(1当量)、例えば塩化シアヌル(1当量)とを、反応温度0〜45℃、pH5〜8で縮合することにより、下記式(E)で表される化合物が得られる。   Subsequently, the compound of the above formula (D) (2 equivalents) and cyanuric halide (1 equivalent), for example, cyanuric chloride (1 equivalent) are condensed at a reaction temperature of 0 to 45 ° C. and a pH of 5 to 8, whereby The compound represented by (E) is obtained.

この反応は、例えば、上記式(D)の化合物1当量とハロゲン化シアヌル(1当量)とを反応させた後、得られた反応物に、上記式(D)の化合物1当量をさらに反応させることで上記式(E)の化合物を得ることもできる。   In this reaction, for example, 1 equivalent of the compound of the above formula (D) and cyanuric halide (1 equivalent) are reacted, and then the resulting reaction product is further reacted with 1 equivalent of the compound of the above formula (D). Thus, the compound of the above formula (E) can also be obtained.

上記式(1)で表される化合物は、遊離酸、あるいはその塩としても存在する。上記式(1)の化合物の塩としては、無機又は有機陽イオンとの塩が挙げられる。無機陽イオンの塩の具体例としては、アルカリ金属塩、例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、及びアンモニウム塩(NH4 +);等が挙げられる。また、有機陽イオンの塩としては、例えば下記式(4)で表される4級アンモニウムの塩が挙げられるがこれらに限定されるものではない。 The compound represented by the above formula (1) exists also as a free acid or a salt thereof. Examples of the salt of the compound of the above formula (1) include salts with inorganic or organic cations. Specific examples of the inorganic cation salt include alkali metal salts such as lithium salt, sodium salt, potassium salt, and ammonium salt (NH 4 + ). Examples of organic cation salts include, but are not limited to, quaternary ammonium salts represented by the following formula (4).

上記式(4)中、Z1〜Z4はそれぞれ独立に水素原子、C1−C4アルキル基、ヒドロキシC1−C4アルキル基、又はヒドロキシC1−C4アルコキシC1−C4アルキル基を表し、Z1〜Z4の少なくとも1つは水素原子以外の基である。 In the above formula (4), Z 1 to Z 4 each independently represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, a hydroxy C1-C4 alkyl group, or a hydroxy C1-C4 alkoxy C1-C4 alkyl group, and Z 1 -Z At least one of 4 is a group other than a hydrogen atom.

1〜Z4におけるC1−C4アルキル基の具体例としてはメチル基、エチル基等が挙げられる。同様に、ヒドロキシC1−C4アルキル基の具体例としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシプロピル基、4−ヒドロキシブチル基、3−ヒドロキシブチル基、2−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。同様に、上記ヒドロキシC1−C4アルコキシC1−C4アルキル基の具体例としては、ヒドロキシエトキシメチル基、2−ヒドロキシエトキシエチル基、3−(ヒドロキシエトキシ)プロピル基、3−(ヒドロキシエトキシ)ブチル基、2−(ヒドロキシエトキシ)ブチル基等が挙げられる。 Specific examples of the C1-C4 alkyl group in Z 1 to Z 4 include a methyl group and an ethyl group. Similarly, specific examples of the hydroxy C1-C4 alkyl group include hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 2-hydroxypropyl group, 4-hydroxybutyl group, 3-hydroxybutyl group, 2-hydroxy A butyl group etc. are mentioned. Similarly, specific examples of the hydroxy C1-C4 alkoxy C1-C4 alkyl group include hydroxyethoxymethyl group, 2-hydroxyethoxyethyl group, 3- (hydroxyethoxy) propyl group, 3- (hydroxyethoxy) butyl group, Examples include 2- (hydroxyethoxy) butyl group.

上記塩の中ではナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンの塩等の有機4級アンモニウム塩;アンモニウム塩;等が好ましい。より好ましくはリチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。一般に化合物の塩は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質、及び/又は、その塩を含有するインクの性能が変化するときのあることが知られている。このため目的とするインクの性能等に応じて、塩の種類を選択することも好ましく行われる。上記式(1)で表される化合物は、単一の塩;複数の塩の混合物;又は、遊離酸と、単一若しくは複数の塩の混合物;等のいずれとすることもできる。   Among the above salts, alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium; organic quaternary ammonium salts such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine and triisopropanolamine; ammonium salts; Etc. are preferred. More preferably, lithium salt, sodium salt, and ammonium salt are mentioned. In general, it is known that a salt of a compound sometimes changes physical properties such as solubility and / or performance of an ink containing the salt depending on the type of the salt. For this reason, it is also preferable to select the type of salt according to the performance of the target ink. The compound represented by the above formula (1) can be any of a single salt; a mixture of a plurality of salts; or a mixture of a free acid and a single or a plurality of salts;

上記式(1)で表される化合物は、互変異性体、幾何異性体など、各種異性体構造をとり得る場合があり、その場合、いずれかの構造、あるいはそれら複数が混在した状態で用いることも可能である。互変異性体とは、例えば一般的に知られる、一つの化合物が容易に一方から他に相互変換しうる2種以上の異性体として存在するものを示す。幾何異性体とは、例えば一般的に知られる、立体異性体の一種であり、有機化合物においてはシス−トランス異性体を示す。   The compound represented by the above formula (1) may have various isomeric structures such as tautomers and geometric isomers, and in that case, it is used in a state in which any structure or a plurality of them are mixed. It is also possible. The tautomers are, for example, generally known compounds in which one compound exists as two or more isomers that can be easily interconverted from one to the other. The geometric isomer is a kind of generally known stereoisomer, for example, and a cis-trans isomer in an organic compound.

上記インクは、上記式(1)で表される化合物を水性媒体(水、又は水と水溶性有機溶剤との混合溶液)に溶解し、必要に応じインク調製剤を添加したものである。このインクをインクジェットインクとして使用するときは、無機不純物の含有量が少ないものを用いるのが好ましい。無機不純物とは、例えば、金属陽イオンの塩化物、例えば塩化ナトリウム;硫酸塩、例えば硫酸ナトリウム;等を意味する。式(1)で表される化合物の総質量に対して、無機不純物の総含有量は通常1質量%以下、下限値は0質量%、すなわち検出機器の検出限界以下とすることができる。色素中の無機不純物の含有量を減らす方法としては、例えば、逆浸透膜、晶析、及び懸濁精製等により、色素を精製する方法が挙げられる。   The ink is obtained by dissolving the compound represented by the formula (1) in an aqueous medium (water or a mixed solution of water and a water-soluble organic solvent) and adding an ink preparation agent as necessary. When this ink is used as an inkjet ink, it is preferable to use an ink having a low content of inorganic impurities. Inorganic impurities include, for example, metal cation chlorides such as sodium chloride; sulfates such as sodium sulfate. With respect to the total mass of the compound represented by the formula (1), the total content of inorganic impurities can be usually 1% by mass or less, and the lower limit can be 0% by mass, that is, the detection limit of the detection instrument or less. Examples of the method for reducing the content of inorganic impurities in the pigment include a method of purifying the pigment by reverse osmosis membrane, crystallization, suspension purification, and the like.

上記水溶性有機溶剤は、染料の溶解;組成物の乾燥の防止(湿潤状態の保持);組成物の粘度の調整;色素の記録メディアへの浸透の促進;組成物の表面張力の調整;組成物の消泡;等の効果を有するときがある。このため、上記インクは水溶性有機溶剤を含有するのが好ましい。   The water-soluble organic solvent dissolves the dye; prevents the composition from drying (maintains a wet state); adjusts the viscosity of the composition; promotes penetration of the dye into the recording medium; adjusts the surface tension of the composition; There are times when it has the effect of defoaming; For this reason, the ink preferably contains a water-soluble organic solvent.

水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のC1−C4アルコール;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類;2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジン−2−オン又は1,3−ジメチルヘキサヒドロピリミド−2−オン等の複素環式ケトン;アセトン、メチルエチルケトン、2−メチル−2−ヒドロキシペンタン−4−オン等のケトン又はケトアルコール;テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル;エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等のC2−C6アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール;トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサン−1,2,6−トリオール等のポリオール(好ましくはトリオール);エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのC1−C4モノアルキルエーテル;γ−ブチロラクトン;ジメチルスルホキシド;等が挙げられる。   Examples of the water-soluble organic solvent include C1-C4 alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol and tert-butanol; N, N-dimethylformamide, N, N Amides such as dimethylacetamide; 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidin-2-one or 1,3-dimethylhexahydropyrimido-2 Heterocyclic ketones such as -one; ketones or keto alcohols such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one; cyclic ethers such as tetrahydrofuran, dioxane; ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2 Methyl-1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexylene Mono-, oligo-, or polyalkylene glycols or thioglycols having C2-C6 alkylene units such as glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, thiodiglycol; trimethylolpropane; Polyols such as glycerin and hexane-1,2,6-triol (preferably triol); ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monome C1-C4 monoalkyl ethers of polyhydric alcohols such as ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether; γ-butyrolactone; dimethyl sulfoxide; Can be mentioned.

なお、上記水溶性有機溶剤には、例えばトリメチロールプロパン等のように、常温で固体の物質も含まれている。すなわち、室温では固体であっても水溶性を示す物質であって、その物質を含有する水溶液が水溶性有機溶剤と同様の性質を示し、同じ効果を期待して使用することができる物質は、本明細書においては水溶性有機溶剤とする。そのような物質としては、例えば、固体の多価アルコール類、糖類、及びアミノ酸類等が挙げられる。   The water-soluble organic solvent includes substances that are solid at room temperature, such as trimethylolpropane. That is, a substance that is water-soluble even at a solid temperature at room temperature, and an aqueous solution containing the substance exhibits the same properties as a water-soluble organic solvent and can be used with the expectation of the same effect. In this specification, it is a water-soluble organic solvent. Examples of such substances include solid polyhydric alcohols, saccharides, and amino acids.

インク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、pH調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、表面張力調整剤、消泡剤等の公知の添加剤が挙げられる。   Examples of the ink preparation agent include antiseptic / antifungal agents, pH adjusting agents, chelating reagents, rust preventive agents, ultraviolet absorbers, viscosity adjusting agents, dye dissolving agents, antifading agents, surface tension adjusting agents, and antifoaming agents Known additives may be mentioned.

上記防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、N−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、8−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第4アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。ピリジンオキシド系化合物としては、例えば2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウムが挙げられる。イソチアゾリン系化合物としては、例えば、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンマグネシウムクロライド、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンカルシウムクロライド、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としては、酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製の商品名プロクセルシリーズ(例えば、プロクセルGXL(S)及びXL−2(S)等)が挙げられる。   Examples of the antiseptic / antifungal agent include organic sulfur, organic nitrogen sulfur, organic halogen, haloallylsulfone, iodopropargyl, N-haloalkylthio, benzothiazole, nitrile, pyridine, 8 -Oxyquinoline, isothiazoline, dithiol, pyridine oxide, nitropropane, organotin, phenol, quaternary ammonium salt, triazine, thiadiazine, anilide, adamantane, dithiocarbamate, brominated Indanone-based compounds, benzyl bromacetate-based compounds, inorganic salt-based compounds, and the like can be given. An example of the organic halogen compound is sodium pentachlorophenol. Examples of pyridine oxide compounds include sodium 2-pyridinethiol-1-oxide. Examples of the isothiazoline-based compound include 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5 -Chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one magnesium chloride, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, etc. Can be mentioned. Examples of other antiseptic / antifungal agents include sodium acetate, sodium sorbate, sodium benzoate, and trade name Proxel series (for example, Proxel GXL (S) and XL-2 (S)) manufactured by Arch Chemical Co., Ltd. .

pH調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で、インクのpHを6.0〜11.0の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン;水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物;水酸化アンモニウム;あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩;タウリン等のアミノスルホン酸;等が挙げられる。   As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can control the pH of the ink within the range of 6.0 to 11.0 for the purpose of improving the storage stability of the ink. For example, alkanolamines such as diethanolamine and triethanolamine; hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonium hydroxides; or alkali metals such as lithium carbonate, sodium carbonate and potassium carbonate And carbonates; aminosulfonic acids such as taurine; and the like.

キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸2ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。   Examples of the chelating reagent include disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uracil diacetate, and the like.

防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。   Examples of the rust inhibitor include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium nitrite.

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物が挙げられる。また、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤等も使用できる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cinnamic acid compounds, triazine compounds, and stilbene compounds. In addition, a compound that absorbs ultraviolet rays such as a benzoxazole-based compound and emits fluorescence, a so-called fluorescent whitening agent, and the like can also be used.

粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物が挙げられ、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。   Examples of the viscosity modifier include water-soluble polymer compounds in addition to water-soluble organic solvents, such as polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, polyamines, and polyimines.

染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。   Examples of the dye solubilizer include urea, ε-caprolactam, ethylene carbonate, and the like.

褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類等が挙げられる。金属錯体系としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体等が挙げられる。   The anti-fading agent is used for the purpose of improving image storage stability. As the antifading agent, various organic and metal complex antifading agents can be used. Examples of the organic system include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, and heterocycles. Examples of metal complex systems include nickel complexes and zinc complexes.

表面張力調整剤としては、界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は、例えばアニオン、両性、カチオン、及びノニオン等に分類することができる。   Surfactant is mentioned as a surface tension regulator. Surfactants can be classified into, for example, anions, amphoterics, cations, and nonions.

アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、N−アシルアミノ酸及びその塩、N−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。   Examples of anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids and salts thereof, N-acyl methyl taurate, alkyl sulfate polyoxyalkyl ethers Sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfonate, diethylsulfosuccinate Salts, diethylhexylsulfosuccinate, dioctylsulfosuccinate and the like.

カチオン界面活性剤としては、2−ビニルピリジン誘導体、ポリ4−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.

両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、その他イミダゾリン誘導体等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, and other imidazoline derivatives. Etc.

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系;ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系;2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール等のアセチレングリコール(アルコール)系;サーフィノールRTM104、105PG50、82、420、440、465、485、DF−110D、オルフィンRTMSTG;ポリグリコールエーテル系(例えばSIGMA−ALDRICH社製のTergItolRTM15−S−7等);等が挙げられる。上記ノニオン界面活性剤は、単独又は混合して用いることができる。なお、本明細書において、上付きの「RTM」は登録商標を意味する。 Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl -1-hexyne-3-acetylene glycol ol (alcohol) based; Surfynol RTM 104,105PG50,82,420,440,465,485, DF-110D, Olfine RTM STG; polyglycol ether (e.g. SIGMA -TergItol RTM 15-S-7 manufactured by ALDRICH); The said nonionic surfactant can be used individually or in mixture. In the present specification, the superscript “RTM” means a registered trademark.

消泡剤としては、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、シリコーン系化合物等が挙げられる。   Examples of antifoaming agents include highly oxidized oils, glycerin fatty acid esters, fluorines, and silicone compounds.

上記インクの総質量に対して、水溶性有機溶剤の含有量は通常0〜60%、好ましくは10〜50%である。同様にインク調製剤の含有量は通常0〜20%、好ましくは0〜15%である。上記インクは、上記式(1)で表される化合物、必要に応じて水溶性有機溶剤、及びインク調製剤を含有し、これら以外の残部は水である。   The content of the water-soluble organic solvent is usually 0 to 60%, preferably 10 to 50% with respect to the total mass of the ink. Similarly, the content of the ink preparation agent is usually 0 to 20%, preferably 0 to 15%. The ink contains a compound represented by the above formula (1), and if necessary, a water-soluble organic solvent and an ink preparation agent, and the remainder other than these is water.

上記インクの表面張力は通常25〜70mN/m、好ましくは25〜60mN/mであり、粘度は30mPa・s以下が好ましく、20mPa・s以下がより好ましい。   The surface tension of the ink is usually 25 to 70 mN / m, preferably 25 to 60 mN / m, and the viscosity is preferably 30 mPa · s or less, and more preferably 20 mPa · s or less.

上記インクは、上記の各成分を必要に応じて混合することにより調製することができる。各成分を加える順序には特に制限はない。インクの調製に用いる水は、イオン交換水、蒸留水等の不純物が少ないものが好ましい。また、調製したインクに対してメンブランフィルター等を用いた精密濾過を行うことができる。上記インクをインクジェットインクとして使用するときは、ノズルの目詰まり等を防止する目的で、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過に使用するフィルターの孔径は通常1μm〜0.1μm、好ましくは0.8μm〜0.1μmである。   The ink can be prepared by mixing the above-described components as necessary. There is no restriction | limiting in particular in the order which adds each component. The water used for preparing the ink is preferably water with few impurities such as ion exchange water and distilled water. In addition, microfiltration using a membrane filter or the like can be performed on the prepared ink. When the ink is used as an inkjet ink, it is preferable to perform microfiltration for the purpose of preventing clogging of the nozzles. The pore size of the filter used for microfiltration is usually 1 μm to 0.1 μm, preferably 0.8 μm to 0.1 μm.

上記インクは、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、又は記録等の各種の用途に使用することができる。それらの用途の中でもインクジェット記録における使用に適する。   The ink can be used for various purposes such as printing, copying, marking, writing, drafting, stamping, or recording. Among these uses, it is suitable for use in inkjet recording.

上記インクジェット記録方式による捺染用インクの繊維への使用は、上記インクの液滴を、記録信号に応じて吐出させて記録メディアに付着させて記録を行う方法を使用することができる。インクジェット方式としては、例えば、ピエゾ方式;サーマルインクジェット方式等が挙げられる。上記インクは、いかなる方式のインクジェットインクとしても使用できる。   The textile printing ink can be used for the fibers by the ink jet recording method by using a method in which the ink droplets are ejected in accordance with a recording signal and adhered to a recording medium. Examples of the ink jet method include a piezo method and a thermal ink jet method. The ink can be used as any type of inkjet ink.

上記インクは、本発明により得られる効果を阻害しない範囲で、その色相を微調整する目的等からさらに公知のイエロー色素を含有することができる。また、例えば、ブラック、レッド及びグリーン等の各色のインクを調製する目的で、上記式(1)で表される化合物と、公知のマゼンタ及びシアン等の色素とを、併用することもできる。また、フルカラーの記録画像を得る目的で、上記インクと、マゼンタ、シアン、グリーン、ブルー(又はバイオレット)、レッド、ブラック等から選択される各色のインクとを併用することもできる。   The ink can further contain a known yellow dye for the purpose of fine-tuning its hue and the like within a range that does not impair the effects obtained by the present invention. Further, for example, for the purpose of preparing inks of respective colors such as black, red, and green, the compound represented by the above formula (1) and a known pigment such as magenta and cyan can be used in combination. In addition, for the purpose of obtaining a full-color recorded image, the above ink and inks of various colors selected from magenta, cyan, green, blue (or violet), red, black and the like can be used in combination.

上記記録メディアとしては、インク受容層を有するものと、有さないものとに大別される。上記インクジェット記録方法に用いる記録メディアとしては、これらのいずれも好ましい。具体的な記録メディアとしては、例えば、繊維や布(綿、レーヨン、羊毛、ナイロン、シルク等)、皮革等が挙げられる。インク受容層は、インクを吸収してその乾燥を早める等の作用を目的として、記録メディアに設置される。インク受容層は、例えば上記記録メディアにカチオン系ポリマーを含浸又は塗工する方法;インク中の色素を吸収できる無機微粒子を、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に、記録メディアの表面に塗工する方法;等により設置される。上記インク中の色素を吸収し得る無機微粒子としては、多孔質シリカ、アルミナゾル、及び特殊セラミックス等が挙げられる。
上記記録メディアとしては、綿、レーヨン、羊毛、ナイロン、シルクであることが好ましく、綿、レーヨンであることが特に好ましい。
The recording media are roughly classified into those having an ink receiving layer and those having no ink receiving layer. Any of these is preferable as the recording medium used in the inkjet recording method. Specific examples of the recording medium include fiber, cloth (cotton, rayon, wool, nylon, silk, etc.), leather, and the like. The ink receiving layer is installed on a recording medium for the purpose of absorbing ink and speeding up drying thereof. The ink receiving layer is formed by, for example, impregnating or coating the recording medium with a cationic polymer; coating inorganic fine particles capable of absorbing the pigment in the ink on the surface of the recording medium together with a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone. Installation method; etc. Examples of the inorganic fine particles capable of absorbing the pigment in the ink include porous silica, alumina sol, and special ceramics.
The recording medium is preferably cotton, rayon, wool, nylon, or silk, and particularly preferably cotton or rayon.

上記した全ての成分、及び事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものと、より好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。   For all the components and matters described above, a combination of preferable ones is more preferable, and a combination of more preferable ones is more preferable. The same applies to combinations of preferable and more preferable ones.

上記式(1)で表される化合物は、発色性に優れる。また、水、及び水と水溶性有機溶剤との混合液に対する溶解性に優れる。また、上記式(1)で表される化合物を用いて作製したインクは、例えばメンブランフィルターに対する濾過性が良好であるという特徴を有し、各種の記録メディアに記録したときに、非常に鮮明で、彩度及び印字濃度が高く、理想的な色相のイエロー色の画像を与える。このため、写真画質のカラー画像を、記録メディアに忠実に再現させることもできる。上記インクはさらに、長期間保存後の固体析出、物性変化、色相変化等もなく、貯蔵安定性が極めて良好である。また、上記インクは、乾燥による固体の析出が非常に起こりにくく、このため、インクジェットプリンタの噴射器(記録ヘッド)の目詰まりを生じることがない。さらに上記インクは、比較的長い時間間隔においてインクを再循環させて使用する連続式インクジェットプリンタにおいても、オンデマンド式インクジェットプリンタによる断続的な使用においても、物理的性質の変化を起こさない。上記インクを使用して、インク受容層を有する記録メディアに記録した画像は耐水性、耐湿性、耐オゾンガス性、耐擦性及び耐光性等の各種堅牢性、特に耐光性が良好である。この理由から、写真画質で記録した画像の長期保存安定性も優れる。また、上記インクを使用して、インク受容層を有さない記録メディアに記録した画像は彩度、明度、及び印字濃度等の発色性も優れる。   The compound represented by the formula (1) is excellent in color developability. Moreover, the solubility with respect to water and the liquid mixture of water and a water-soluble organic solvent is excellent. Further, the ink produced using the compound represented by the above formula (1) has a characteristic of good filterability with respect to, for example, a membrane filter, and is very clear when recorded on various recording media. High saturation and print density give an ideal yellow image. For this reason, a photographic image quality color image can be faithfully reproduced on a recording medium. Further, the ink has very good storage stability without solid precipitation, change in physical properties, change in hue, etc. after long-term storage. Further, the ink is very unlikely to precipitate a solid due to drying, and therefore, the ejector (recording head) of the ink jet printer is not clogged. Further, the ink does not change in physical properties even in continuous ink jet printers that are used by recirculating ink at a relatively long time interval, or in intermittent use by on-demand ink jet printers. An image recorded on a recording medium having an ink receiving layer using the above ink has various fastnesses such as water resistance, moisture resistance, ozone gas resistance, abrasion resistance and light resistance, particularly light resistance. For this reason, the long-term storage stability of images recorded with photographic quality is also excellent. Further, an image recorded on a recording medium having no ink receiving layer using the above ink is excellent in coloring properties such as saturation, brightness, and printing density.

以下に本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されない。実施例中、反応温度は反応系内の温度である。特に断りの無い限り、反応等の各種の操作は、いずれも攪拌下に行った。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the examples. In the examples, the reaction temperature is the temperature in the reaction system. Unless otherwise specified, various operations such as reaction were performed under stirring.

[実施例1]
(工程1)
5−アミノ−2−クロロベンゼンスルホン酸20.8部を水酸化ナトリウムでpH6に調整しながら水200部に溶解し、次いで亜硝酸ナトリウム7.2部を加えた。この溶液を0〜10℃で、5%塩酸200部中に30分間かけて滴下した後、10℃以下で1時間攪拌してジアゾ化反応を行い、ジアゾ反応液を調製した。一方、2−(3−スルホプロポキシ)アニリン23.1部を、水酸化ナトリウムでpH7に調整しながら水130部に溶解し、10.4部の重亜硫酸ナトリウム及び8.6部の35%ホルマリンを用いて、常法によりメチル−ω−スルホン酸誘導体とした。 得られたメチル−ω−スルホン酸誘導体を、先に調製したジアゾ反応液中に加え、0〜15℃、pH5〜7で24時間攪拌した。反応液を水酸化ナトリウムでpH11とした後、同pHを維持しながら80〜95℃で5時間攪拌し、さらに得られた反応液を、5%塩酸200部中に滴下し、析出固体を濾過分離することにより下記式(5)で表されるアゾ化合物100部をウェットケーキとして得た。
[Example 1]
(Process 1)
20.8 parts of 5-amino-2-chlorobenzenesulfonic acid was dissolved in 200 parts of water while adjusting the pH to 6 with sodium hydroxide, and then 7.2 parts of sodium nitrite was added. This solution was added dropwise at 0 to 10 ° C. in 200 parts of 5% hydrochloric acid over 30 minutes, followed by stirring at 10 ° C. or lower for 1 hour to carry out a diazotization reaction to prepare a diazo reaction solution. Meanwhile, 23.1 parts of 2- (3-sulfopropoxy) aniline was dissolved in 130 parts of water while adjusting the pH to 7 with sodium hydroxide, and 10.4 parts of sodium bisulfite and 8.6 parts of 35% formalin. Was used to obtain a methyl-ω-sulfonic acid derivative by a conventional method. The obtained methyl-ω-sulfonic acid derivative was added to the previously prepared diazo reaction liquid, and the mixture was stirred at 0 to 15 ° C. and pH 5 to 7 for 24 hours. The reaction solution was adjusted to pH 11 with sodium hydroxide and then stirred at 80 to 95 ° C. for 5 hours while maintaining the same pH. The obtained reaction solution was added dropwise to 200 parts of 5% hydrochloric acid, and the precipitated solid was filtered. By separating, 100 parts of an azo compound represented by the following formula (5) was obtained as a wet cake.

(工程2)
250部の氷水中にライオン社製、商品名:レオコールRTMTD90(界面活性剤)0.10部を加えて激しく攪拌し、その中に塩化シアヌル3.6部を添加し0〜5℃で30分間攪拌し、懸濁液を得た。続いて上記式(5)で表される化合物のウェットケーキ100部を水200部に溶解し、この溶液に上記の懸濁液を30分間かけて滴下した。滴下終了後pH6〜8、25〜45℃で6時間撹拌した。得られた反応液を20〜25℃まで冷却後、この反応液にアセトン800部を加え、20〜25℃で1時間攪拌した。析出固体を濾過分離することによりウェットケーキ50.0部を得た。このウェットケーキを減圧下乾燥することにより、下記式(6)で表される水溶性アゾ化合物のナトリウム塩(λmax:350.0nm)15.9部を得た。
(Process 2)
Product name: Leocol RTM TD90 (surfactant) 0.10 part was added to 250 parts of ice water and stirred vigorously, and 3.6 parts of cyanuric chloride was added thereto, and 30 to 0 to 5 ° C. Stir for minutes to obtain a suspension. Subsequently, 100 parts of a wet cake of the compound represented by the above formula (5) was dissolved in 200 parts of water, and the above suspension was dropped into this solution over 30 minutes. After completion of dropping, the mixture was stirred at pH 6-8 and 25-45 ° C. for 6 hours. After cooling the obtained reaction liquid to 20-25 degreeC, 800 parts of acetone was added to this reaction liquid, and it stirred at 20-25 degreeC for 1 hour. The precipitated solid was separated by filtration to obtain 50.0 parts of a wet cake. The wet cake was dried under reduced pressure to obtain 15.9 parts of a sodium salt (λmax: 350.0 nm) of a water-soluble azo compound represented by the following formula (6).

[比較例1]
比較例1として、日本化薬(株)製KAYACION Liquid Yellow P−5G Liquid 33を使用した。
[Comparative Example 1]
As Comparative Example 1, KAYACION Liquid Yellow P-5G Liquid 33 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. was used.

[グラム吸光係数]
実施例1及び比較例1の色素のグラム吸光係数を算出した。グラム吸光係数とは、溶液に1gの色素を溶解させ、希釈した後、吸収スペクトル測定を行い、最大吸収波長における吸光係数を算出し、色素1グラム当たりの吸光係数に換算したものである。吸収スペクトルは、株式会社島津製作所製分光光度計(型番:UV−2550)を使用し、実施例1の化合物1gをイオン交換水で500mLのメスフラスコを用いて希釈した後、ホールピペットで10mLを量りとり、イオン交換水で100mLのメスフラスコを用いて希釈したものを測定した。比較例1は3gを量りとり、同様に希釈液を調製した。結果を下記表3に示す。
[Gram extinction coefficient]
The Gram extinction coefficient of the pigments of Example 1 and Comparative Example 1 was calculated. The gram extinction coefficient is obtained by dissolving 1 g of a dye in a solution and diluting it, measuring an absorption spectrum, calculating an extinction coefficient at the maximum absorption wavelength, and converting it to an extinction coefficient per gram of the dye. The absorption spectrum was obtained by using a spectrophotometer (model number: UV-2550) manufactured by Shimadzu Corporation, diluting 1 g of the compound of Example 1 with ion-exchanged water using a 500 mL volumetric flask, and then adding 10 mL with a whole pipette. Weighed and diluted with ion exchange water using a 100 mL volumetric flask was measured. In Comparative Example 1, 3 g was weighed and a diluted solution was prepared in the same manner. The results are shown in Table 3 below.

表1から明らかなように、実施例1は比較例1と比較してグラム吸光係数が1.5倍以上上昇している。グラム吸光係数が上昇すると、少量のインク量での印刷において高濃度の染色物を得ることが可能となり、上記捺染用インクを用いた染色濃度の向上方法により、発色性に優れた捺染を可能とする。   As is apparent from Table 1, the Gram extinction coefficient in Example 1 is 1.5 times or more higher than that in Comparative Example 1. When the Gram extinction coefficient is increased, it becomes possible to obtain a high-density dyed product in printing with a small amount of ink, and the method of improving the dyeing density using the above printing ink enables printing with excellent color development. To do.

特定の下記式(1)で表される水溶性アゾ化合物又はその塩を含む捺染用インクを用いた染色濃度の向上方法により、グラム吸光係数が高く、発色性に優れた記録画像を与え、各種の記録用途、特にインクジェット捺染用途に非常に有用である。   A method for improving dyeing density using a printing ink containing a specific water-soluble azo compound represented by the following formula (1) or a salt thereof gives a recorded image having a high gram extinction coefficient and excellent color developability. It is very useful for recording applications such as inkjet printing.

Claims (4)

下記式(1)で表される水溶性アゾ化合物又はその塩若しくはそれらの混合物、水、及び水溶性有機溶剤を含む捺染用インクを用いた染色濃度の向上方法。
(式中、xは2から4の整数を、Aはハロゲン原子を、それぞれ表す。)
A method for improving dyeing density using a printing ink comprising a water-soluble azo compound represented by the following formula (1) or a salt thereof or a mixture thereof, water, and a water-soluble organic solvent.
(In the formula, x represents an integer of 2 to 4, and A represents a halogen atom.)
上記式(1)において、xが3である請求項1に記載の捺染用インクを用いた染色濃度の向上方法。   The method for improving a dyeing density using a printing ink according to claim 1, wherein x is 3 in the formula (1). 上記式(1)において、xが3であり、Aが塩素原子である請求項1又は2に記載の捺染用インクを用いた染色濃度の向上方法。   The method for improving dyeing density using a printing ink according to claim 1 or 2, wherein in the above formula (1), x is 3 and A is a chlorine atom. インクジェット方式による、請求項1〜3のいずれか一項に記載の捺染用インクを用いた染色濃度の向上方法。   The method for improving the dyeing density using the ink for textile printing according to any one of claims 1 to 3, based on an inkjet method.
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