JP2018176063A - Metal surface treatment waste liquid treatment method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、工業廃液処理方法、特に、吸着材を用いて、金属表面処理に伴って発生する廃液からリンを吸着する工程を有する廃液処理方法、及びそれによりリンを回収する方法に関する。 The present invention relates to an industrial waste liquid treatment method, and more particularly, to a waste liquid treatment method having a step of adsorbing phosphorus from waste liquid generated with metal surface treatment using an adsorbent, and a method of recovering phosphorus using the same.
金属表面処理に伴って発生する廃液には、多量のリンが含まれることがある。
例えば、金属表面にリン酸塩皮膜を形成させるリン酸塩化成処理では、リン酸塩溶液を使用する。また、化学研磨処理でも、一般にリン酸を含有する溶液が使用される（例えば特許文献１〜３）。さらに、無電解めっき処理では、還元剤として次亜リン酸塩の溶液を使用する。そのほか電解研磨、エッチング、不働態皮膜形成等でもリン酸塩を含有する溶液を使用する場合がある。これらの処理後に行う洗浄によっても、リンを含む廃液が当然発生する。
このような廃液はリン酸塩や金属化合物を多量に含有し、これを排出することは環境に悪影響を及ぼすので、再利用や適切な処理が必要とされる。
一方、リンは肥料成分として、また化学工業にも不可欠の成分であるが、日本においてはほぼ１００％を輸入に頼っており、世界的にもリン鉱石の産出国が限定されるため、その他のリン源が求められている。
以上の諸問題を解決するために、廃液中に含まれるリン酸等のリン化合物の除去、回収及び／又は再利用が求められている。
例えば、特許文献４には、アルミニウムを含有する塩酸−リン酸系廃液からアルミニウムを除去することにより、リン酸の回収率を高める方法が記載されている。特許文献５には、リン酸塩化成廃液をカルシウム塩で処理する方法が記載されている。特許文献６には、リン酸イオンを含む排水からイオン交換樹脂を用いてリン酸イオンを選択的に回収する方法が記載されている。特許文献７には、酸化皮膜形成等の表面加工工程で発生したリンを含有する廃液から、液状肥料を製造する方法が記載されている。
次亜リン酸イオンや亜リン酸イオンについては、そのまま回収する方法と、酸化しリン酸イオンとして回収する方法が知られている。例えば特許文献８には、亜リン酸塩を亜リン酸カルシウムとして回収する方法が記載されている。また特許文献９には、無電解ニッケルめっき廃液からキレート樹脂で重金属を除去し、亜リン酸を酸化してリン酸とし、水酸化カルシウムを添加してリン酸肥料とする方法が記載されている。
以上のような方法は目的に応じて採用することが可能であるが、以下のような問題点がある。
金属処理廃液は一般に金属成分を含有しており、そのままでの利用は困難である。特に重金属を含有する場合には肥料に使用することはできず、そのまま肥料とするには、特許文献７に記載されているように処理対象物が限定される。
リン酸等を回収する前に金属成分を除去することは可能であるが、沈殿等による除去は確実でなく、微量の金属成分が残存することが避けられない。
イオン交換樹脂は比較的高価であり、リン酸の回収の目的にはより安価な吸着材が求められている。
一方、リン酸イオン等の陰イオンを効率的に吸着、回収できる吸着材として、オキシ水酸化鉄（鉄水和酸化物、ＦｅＯＯＨ）からなるものが開発されており、これらは特許文献１０、１１等に記載されている。また類似の吸着材を用いて、次亜リン酸イオン及び亜リン酸イオンを高効率で吸着し回収し得ることが、特許文献１２に記載されている。
The waste liquid generated with metal surface treatment may contain a large amount of phosphorus.
For example, in phosphate conversion treatment to form a phosphate film on a metal surface, a phosphate solution is used. In addition, a solution containing phosphoric acid is generally used also in the chemical polishing treatment (for example, Patent Documents 1 to 3). Furthermore, in the electroless plating process, a solution of hypophosphite is used as a reducing agent. In addition, a solution containing phosphate may be used in electrolytic polishing, etching, passive film formation, and the like. The washing carried out after these treatments naturally generates a waste liquid containing phosphorus.
Such waste liquid contains a large amount of phosphate and metal compounds, and discharging the waste adversely affects the environment, so recycling and appropriate treatment are required.
On the other hand, phosphorus is an essential component as a fertilizer component and also in the chemical industry, but in Japan almost 100% is relied on import, and since countries producing phosphates are limited worldwide, other countries A phosphorus source is required.
In order to solve the above problems, it is required to remove, recover and / or reuse phosphorus compounds such as phosphoric acid contained in waste liquid.
For example, Patent Document 4 describes a method of increasing the recovery rate of phosphoric acid by removing aluminum from a hydrochloric acid-phosphoric acid waste liquid containing aluminum. Patent Document 5 describes a method of treating a phosphate conversion waste solution with a calcium salt. Patent Document 6 describes a method of selectively recovering phosphate ions from waste water containing phosphate ions using an ion exchange resin. Patent Document 7 describes a method of producing a liquid fertilizer from a waste liquid containing phosphorus generated in a surface processing step such as formation of an oxide film.
The hypophosphite ion and the phosphite ion are known to be recovered as they are and to be oxidized and recovered as phosphate ions. For example, Patent Document 8 describes a method for recovering phosphite as calcium phosphite. Further, Patent Document 9 describes a method of removing heavy metals from a electroless nickel plating waste liquid with a chelating resin, oxidizing phosphorous acid to form phosphoric acid, and adding calcium hydroxide to form phosphate fertilizer. .
The above methods can be adopted according to the purpose, but have the following problems.
The metal processing waste solution generally contains a metal component, and its use as it is difficult. In particular, when a heavy metal is contained, it can not be used as a fertilizer, and in order to use it as a fertilizer as it is, the object to be treated is limited as described in Patent Document 7.
Although it is possible to remove the metal component before recovering phosphoric acid and the like, removal by precipitation and the like is not reliable, and it is inevitable that a trace amount of metal component remains.
Ion exchange resins are relatively expensive, and cheaper adsorbents are sought for the purpose of recovering phosphoric acid.
On the other hand, as an adsorbent capable of efficiently adsorbing and recovering anions such as phosphate ions, those made of iron oxyhydroxide (iron hydrate oxide, FeOOH) have been developed, and these are disclosed in Patent Documents 10 and 11 It is described in etc. Patent Document 12 also describes that hypophosphite ions and phosphite ions can be adsorbed and recovered with high efficiency using similar adsorbents.
金属表面処理廃液には、固形の浮遊物が共存することがある。しかし上述の背景技術においては、このような浮遊物が予め除去され、あるいは含まれないことを前提としており、そのままでリンを除去する方法は示唆されていない。
本発明の課題は、浮遊物を含有する廃液から高効率でリンを除去し、かつ除去されたリンを高品位のリン化合物として回収する方法を提供することである。
Solid suspension may coexist in the metal surface treatment waste solution. However, in the above-mentioned background art, it is assumed that such a suspended matter is removed or not contained in advance, and a method of removing phosphorus as it is is not suggested.
An object of the present invention is to provide a method for efficiently removing phosphorus from waste liquid containing suspended matter and recovering the removed phosphorus as a high-grade phosphorus compound.
本発明者は、本発明に先立ち、酸化鉄系吸着剤によるリン酸イオン等の回収方法につき検討を重ねた。本発明者は、このような吸着材を、金属表面処理廃液の処理に応用する場合に特に適した方法を検討し、本発明を完成したものである。 Prior to the present invention, the inventor of the present invention has repeatedly studied a method for recovering phosphate ions and the like using an iron oxide based adsorbent. The present inventor has completed the present invention by examining a method particularly suitable for applying such an adsorbent to the treatment of metal surface treatment waste solution.
すなわち、本発明は以下の発明に関する。
（１）金属表面処理及び／又はそれに伴う洗浄により発生する、浮遊物を含有する廃液の処理方法であって、リンを、酸化鉄系の物質を吸着成分とするリン吸着材により吸着するリン吸着工程を有することを特徴とする廃液処理方法。
（２）前記金属表面処理が、化学研磨、化学機械研磨、電解研磨、エッチング、無電解めっき、リン酸塩化成処理及び不働態皮膜形成から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする、（１）に記載の廃液処理方法。
（３）リンをリン酸イオンとしてリン吸着材に吸着することを特徴とする、（１）又は（２）に記載の廃液処理方法。
（４）前記廃液が、溶媒として水を含有し、ｐＨが２〜５であることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれかに記載の廃液処理方法。
（５）前記リン吸着材の真密度が３ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とする、（１）〜（４）のいずれかに記載の廃液処理方法。
（６）前記酸化鉄系の物質がオキシ水酸化鉄であることを特徴とする、（１）〜（５）のいずれかに記載の廃液処理方法。
（７）（１）〜（６）のいずれかの廃液処理方法において吸着されたリンを回収することを含む、リン回収方法。
That is, the present invention relates to the following inventions.
(1) A method of treating a waste liquid containing suspended matter, which is generated by metal surface treatment and / or washing associated therewith, wherein phosphorus is adsorbed by a phosphorus adsorbent containing an iron oxide-based substance as an adsorption component. A waste liquid treatment method comprising the steps of:
(2) The metal surface treatment includes at least one selected from chemical polishing, chemical mechanical polishing, electropolishing, etching, electroless plating, phosphate chemical treatment and passivation film formation ( The waste liquid treatment method as described in 1).
(3) The waste liquid treatment method according to (1) or (2), wherein phosphorus is adsorbed as a phosphate ion to a phosphorus adsorbent.
(4) The waste liquid treatment method according to any one of (1) to (3), wherein the waste liquid contains water as a solvent and has a pH of 2 to 5.
(5) The waste liquid treatment method according to any one of (1) to (4), wherein the true density of the phosphorus adsorbent is 3 g / cm 3 or more.
(6) The waste liquid treatment method according to any one of (1) to (5), wherein the iron oxide-based substance is iron oxyhydroxide.
(7) A phosphorus recovery method comprising recovering phosphorus adsorbed in the waste liquid treatment method according to any one of (1) to (6).
本発明により、金属表面処理廃液の処理においてリン酸を高効率に吸着回収し、特に重金属等の不純物を含有しない高品位のリン酸を生産することが可能となった。 According to the present invention, it has become possible to adsorb and recover phosphoric acid with high efficiency in the treatment of metal surface treatment waste fluid, and in particular to produce high-grade phosphoric acid free of impurities such as heavy metals.
本発明は、金属表面処理及び／又はそれに伴う洗浄により発生する、浮遊物を含有する廃液の処理方法であって、リンを、酸化鉄系の物質を吸着成分とするリン吸着材により吸着するリン吸着工程を有することを特徴とする方法である。
前記金属表面処理は、化学研磨、化学機械研磨、電解研磨、エッチング、無電解めっき、リン酸塩化成処理及び不働態皮膜形成のいずれか少なくとも１種であり、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸又はそれらの塩のいずれか少なくとも１種を含有する液体で処理するものであることが好ましい。
前記廃液が亜リン酸、次亜リン酸又はそれらの塩を含有するものである場合は、これらのイオンをそのまま吸着してもよいが、吸着効率及び回収の点から、特許文献９に記載された方法等によりこれらを酸化処理してリン酸イオンとした後に吸着する方法が好ましい。
金属表面処理としては、特に化学研磨又は化学機械研磨が好ましい。化学研磨とは、平滑で光沢ある金属表面を得ることを目的とする化学処理である。化学機械研磨とは、化学研磨と機械研磨を同時に行う処理である。これらは、エッチング、リン酸塩化成処理等の処理と同時にするものであってもよい。これらの処理によって発生する廃液には、金属に由来する浮遊固形物が共存することが多く、従って本発明の利用に適している。
The present invention is a method of treating a waste liquid containing suspended matter, which is generated by metal surface treatment and / or cleaning accompanying it, wherein phosphorus is adsorbed by a phosphorus adsorbent containing an iron oxide-based substance as an adsorption component. It is a method characterized by having an adsorption step.
The metal surface treatment is at least one of chemical polishing, chemical mechanical polishing, electropolishing, etching, electroless plating, phosphate conversion treatment and passivation film formation, and is phosphoric acid, phosphorous acid or hypochlorous acid. It is preferable to be treated with a liquid containing at least one of phosphoric acid or a salt thereof.
When the waste solution contains phosphorous acid, hypophosphorous acid or salts thereof, these ions may be adsorbed as they are, but from the viewpoint of adsorption efficiency and recovery, they are described in Patent Document 9 It is preferable to oxidize them to phosphate ions by the above method or the like and then adsorb them.
As metal surface treatment, chemical polishing or chemical mechanical polishing is particularly preferable. Chemical polishing is a chemical treatment that aims to obtain a smooth and shiny metal surface. Chemical mechanical polishing is a process that simultaneously performs chemical polishing and mechanical polishing. These may be performed simultaneously with the processing such as etching and phosphate conversion treatment. Suspended solids from metals are often present in the effluents generated by these treatments and are therefore suitable for use in the present invention.
前記金属表面処理の対象とする金属は、金属製品であってもよく、金属製品又は金属以外の材料をも含む製品の材料であってもよい。
金属の種類としては、特に限定されないが、ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ゲルマニウム、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、パラジウム、銀、インジウム、錫、アンチモン、テルル、ランタン、ハフニウム、タンタル、タングステン、鉛、又はこれらの複数からなる合金が挙げられる。また対象とする金属表面は、予め、機械研磨、めっき、不働態皮膜形成等の表面処理を受けたものであってもよい。
The metal targeted for the metal surface treatment may be a metal product, or may be a material of a product that also includes a metal product or a material other than a metal.
The type of metal is not particularly limited, but beryllium, magnesium, aluminum, silicon, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, germanium, yttrium, zirconium, niobium, molybdenum, ruthenium, palladium And silver, indium, tin, antimony, tellurium, lanthanum, hafnium, tantalum, tungsten, lead, or an alloy composed of a plurality of these. The target metal surface may be one that has been subjected to surface treatment such as mechanical polishing, plating, passive film formation and the like in advance.
本発明は、浮遊物の共存する廃液を処理対象とする。これに使用するリン吸着材は、吸着効率が浮遊物による影響を受けないことが必要である。また該リン吸着材は、浮遊物との分離を容易とするために、真密度が高いことが好ましい。
浮遊物との分離には、例えば、吸着完了後に、一定時間静置してリン吸着剤を沈降させ、浮遊物を含む液状部分と分離することができる。またリン吸着剤を収納する容器中に廃液を下方から流入させ、流動層を形成させる方法を用いれば、連続的なリン吸着を行うこともできる。
The present invention targets the waste liquid coexisting with the suspended matter. The phosphorus adsorbent used for this needs to be free from the influence of suspended matter on the adsorption efficiency. The phosphorus adsorbent preferably has a high true density to facilitate separation from the suspended matter.
For separation from the suspended matter, for example, after the adsorption is completed, the phosphorus adsorbent can be allowed to settle for a certain period of time to precipitate the phosphorus adsorbent and separated from the liquid portion containing the suspended matter. Continuous phosphorus adsorption can also be performed by using a method in which the waste liquid flows from below into a container for containing a phosphorus adsorbent to form a fluidized bed.
前記リン吸着材は、吸着成分として、少なくとも酸化鉄系の物質を含有する。ここで酸化鉄系の物質とは、酸化鉄、水酸化鉄、及びオキシ水酸化鉄からなる群から選ばれる少なくとも１種の鉄化合物、又はこれらの化合物の複数種からなる複合体、組成物等である。
前記リン吸着材の真密度は、３ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、酸化鉄系吸着成分自体の真密度が３ｇ／ｃｍ３以上であることがより好ましい。また酸化鉄系吸着成分以外の成分（結着剤や担体）をさらに含有する吸着材であっても、真密度が３ｇ／ｃｍ３以上であり、かつ吸着効率の点で不都合がない限り、同様に好ましく使用することができる。
前記リン吸着材は、リン吸着成分の他に、結着剤（バインダー）、担体（リン吸着成分が担体に担持されている場合。）等を含有してもよい。
以上のような真密度の高いリン吸着材は、一般に、下降流中又は上昇流中での固定層、あるいは上昇流中での流動層として使用することができるが、浮遊物の共存する状態で使用する場合には、流動層として使用することが好ましい。この場合には、前記浮遊物を除去した後、リン吸着材を沈殿により回収し、後記の脱着工程に使用することができる。また、同様に浮遊物を除去した後、同じ槽の中で脱着工程を実施することも可能である。
The phosphorus adsorbent contains at least an iron oxide-based substance as an adsorption component. Here, the iron oxide-based substance means at least one iron compound selected from the group consisting of iron oxide, iron hydroxide, and iron oxyhydroxide, or a complex, a composition, etc. consisting of a plurality of these compounds. It is.
True density of the phosphorus adsorbent is preferably 3 g / cm 3 or more, and more preferably the true density of iron oxide adsorbing component itself is 3 g / cm 3 or more. Moreover, even if it is an adsorbent further containing components (binding agent and carrier) other than the iron oxide-based adsorption component, the same applies as long as the true density is 3 g / cm 3 or more and there is no inconvenience in terms of adsorption efficiency. Can be preferably used.
The phosphorus adsorbent may contain, in addition to the phosphorus adsorption component, a binder (binder), a carrier (when the phosphorus adsorption component is carried on the carrier), and the like.
The high true density phosphorus adsorbent as described above can generally be used as a fixed bed in downflow or upflow, or as a fluidized bed in upflow, but in the presence of suspended matter When used, it is preferably used as a fluidized bed. In this case, after removing the suspended matter, the phosphorus adsorbent can be recovered by precipitation and used in the later-described desorption step. It is also possible to carry out the desorption step in the same vessel after removing the suspended matter as well.
また酸化鉄系吸着成分は重金属を吸着せず陰イオンのみ吸着するため、これを用いれば特許文献９の方法のように重金属沈殿剤を使用することは不要である。 In addition, since the iron oxide-based adsorbing component does not adsorb heavy metals but adsorbs only anions, it is unnecessary to use a heavy metal precipitant as in the method of Patent Document 9 if this is used.
本発明が対象とする金属表面処理廃液は、一般に酸性であるため、本発明における吸着は酸性域で行うことが好ましい。特に廃液をｐＨ２〜５の範囲に調整することが好ましく、ｐＨ３〜４の範囲に調整することがより好ましい。
特に化学研磨液は高濃度の酸（リン酸、硫酸、硝酸等）を含有することが多い。このような化学研磨による廃液に対しては、適宜水及び／又はアルカリ水溶液を加えて、上記ｐＨに調整してから、吸着を行うことが好ましい。
Since the metal surface treatment waste liquid targeted by the present invention is generally acidic, it is preferable to carry out the adsorption in the present invention in the acidic region. In particular, it is preferable to adjust the waste liquid in the range of pH 2 to 5, and more preferably in the range of pH 3 to 4.
In particular, the chemical polishing solution often contains a high concentration of acid (phosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid, etc.). Water and / or an aqueous alkaline solution are suitably added to the waste liquid resulting from such chemical polishing to adjust to the above pH, and then adsorption is preferably performed.
前記リン吸着材の吸着成分としては、特にオキシ水酸化鉄が好ましい。
オキシ水酸化鉄（ＦｅＯＯＨ）には、結晶構造の異なるα型、β型、γ型、非結晶型等のタイプがある。
特に、β−オキシ水酸化鉄は、リン酸吸着が浮遊物による影響を受けない点、また真密度が高く、粒子の強度が優れているため浮遊物との分離が容易である点で、本発明に適しており、前記リン吸着成分はβ−オキシ水酸化鉄からなることが好ましい。
β−オキシ水酸化鉄は、陰イオン、特にリン酸、亜リン酸、次亜リン酸等のリンを含有する陰イオン、中でもリン酸イオンを高効率に吸着するものである。またこれら以外の成分が多量に存在する溶液からも、適宜条件を調整することにより、リンを含有する陰イオンを選択的に回収することができる。
Iron oxyhydroxide is particularly preferable as the adsorption component of the phosphorus adsorbent.
Iron oxyhydroxide (FeOOH) includes types such as α-type, β-type, γ-type and non-crystal-type which have different crystal structures.
In particular, β-iron oxyhydroxide is characterized in that the phosphate adsorption is not affected by the suspended matter, and since the true density is high and the particle strength is excellent, separation from the suspended matter is easy. Suitable for the invention, it is preferred that the phosphorus adsorption component comprises β-iron oxyhydroxide.
The β-iron oxyhydroxide is one that adsorbs anions, particularly phosphorus-containing anions such as phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid and the like, among which phosphate ion is highly efficiently adsorbed. Further, the phosphorus-containing anion can be selectively recovered from the solution in which a large amount of components other than these are present, by adjusting the conditions as appropriate.
β−オキシ水酸化鉄としては、塩化鉄（ＩＩＩ）等の鉄（ＩＩＩ）化合物の水溶液に塩基を加えながらｐＨ９以下に調整して得られる沈殿物を回収して得られる乾燥ゲルが好ましい。さらに詳細には、上記ｐＨを３〜６に調整して得られる乾燥ゲル、該乾燥ゲルを水と接触させる工程を加えて得られる吸着材等が挙げられる。特に、前記沈殿物回収時における液中の電解質の総濃度を１０質量％以上として得られる乾燥ゲルからなる吸着材、又は乾燥ゲルから粉砕等により平均粒径７０μｍ以下の粒子を得、これを適切な粒径に造粒し、若しくは担体に担持させてなる吸着材が好ましい。 As β-iron oxyhydroxide, a dried gel obtained by recovering a precipitate obtained by adjusting the pH to 9 or less while adding a base to an aqueous solution of an iron (III) compound such as iron (III) chloride is preferable. More specifically, a dried gel obtained by adjusting the pH to 3 to 6, an adsorbent obtained by adding the step of bringing the dried gel into contact with water, and the like can be mentioned. In particular, particles of an average particle diameter of 70 μm or less are obtained by an adsorbent made of a dry gel obtained with the total concentration of electrolytes in the liquid being 10% by mass or more at the time of collecting the precipitate or from dry gel An adsorbent which is granulated to a proper particle size or supported on a carrier is preferable.
またβ−オキシ水酸化鉄は重金属を吸着せず陰イオンのみ吸着するため、これを用いれば特許文献９の方法のように重金属沈殿剤を使用することは不要である。 Further, since β-iron oxyhydroxide does not adsorb heavy metals but adsorbs only anions, it is unnecessary to use a heavy metal precipitant as in the method of Patent Document 9 if this is used.
さらに、β−オキシ水酸化鉄は、酸性域でリン酸の吸着効率が高いため、酸性域で吸着を行うのに適している。特にｐＨ２〜５の範囲に調整することが好ましく、ｐＨ３〜４の範囲に調整することがより好ましい。 Furthermore, β-iron oxyhydroxide is suitable for adsorption in the acidic region, because the adsorption efficiency of phosphoric acid is high in the acidic region. It is preferable to adjust especially to the range of pH 2-5, and it is more preferable to adjust to the range of pH 3-4.
以上の方法で吸着されたリン酸を、以下のような方法で回収することができる。
リン酸吸着後のβ−オキシ水酸化鉄は、塩基性の水溶液と接触させることにより、リン酸を脱着させることができる。該水溶液はｐＨ１１．５以上であることが好ましく、ｐＨ１２〜１４であることがより好ましい。
該水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物や、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液、アンモニア水等が挙げられ、このうちアルカリ金属水酸化物が好ましい。このような水溶液でリン酸を脱着させることにより、リン酸塩水溶液が得られる。また必要であれば、このようなリン酸塩水溶液から、リン酸マグネシウムアンモニウム、ハイドロキシアパタイト、マグネシウムアパタイト、フルオロアパタイト等を製造することもできる。これらのリン酸塩は重金属を実質的に含有しない高品位の製品として得られ、工業用原料や肥料の用途に適している。
Phosphoric acid adsorbed by the above method can be recovered by the following method.
Phosphoric acid can be desorbed by contacting β-iron oxyhydroxide with phosphoric acid adsorption with a basic aqueous solution. The pH of the aqueous solution is preferably 11.5 or more, more preferably 12 to 14.
Examples of the aqueous solution include aqueous solutions of alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide, and ammonia water. Metal hydroxides are preferred. By desorbing phosphoric acid with such an aqueous solution, an aqueous phosphate solution is obtained. If necessary, magnesium ammonium phosphate, hydroxyapatite, magnesium apatite, fluoroapatite and the like can also be produced from such aqueous phosphate solution. These phosphates are obtained as high-grade products substantially free of heavy metals, and are suitable for industrial raw materials and fertilizer applications.
さらに、リン酸脱着後のβ−オキシ水酸化鉄は、酸性水溶液と接触させることで再生させ、再利用することができる。該酸性水溶液はｐＨ２〜５であることが好ましく、特に該ｐＨ範囲に調整した塩酸が好ましい。 Furthermore, β-iron oxyhydroxide after phosphate desorption can be regenerated by contact with an acidic aqueous solution and reused. The acidic aqueous solution preferably has a pH of 2 to 5, and particularly preferably hydrochloric acid adjusted to the pH range.
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