JP2018167403A - 蓄光性蛍光体を含有するフッ化ビニリデン樹脂系複合シートおよびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
このような従来の蓄光性蛍光体を含むシート(以下、「蓄光シート」ともいう)を成形する樹脂成分としては、塩化ビニル樹脂又はシリコーン樹脂が主に用いられている。
本発明の一つの実施態様において、前記B層は、フッ化ビニリデン樹脂を5〜50質量部及びメタクリル酸エステル樹脂を95〜50質量部含みうる。
本発明の一つの実施態様において、前記A層は、当該層中の樹脂成分100体積部に対して、前記蓄光性蛍光体を0.1〜60体積部含有しうる。
本発明の一つの実施態様において、前記蓄光性蛍光体の平均粒径は0.1〜1000μmでありうる。
本発明の一つの実施態様において、前記B層は、当該層中の樹脂成分100質量部に対して、無機フィラーを0.1〜50質量部含有しうる。
本発明の一つの実施態様において、前記フッ化ビニリデン樹脂系複合シートは、さらに熱可塑性樹脂層を含みうる。
本発明の一つの実施態様において、前記フッ化ビニリデン樹脂系複合シートは蓄光性でありうる。
本発明の蓄光性標識は屋外用でありうる。
なお、本発明の効果は、ここに記載された効果に必ずしも限定されるものではなく、本明細書中に記載されたいずれかの効果であってもよい。
フッ化ビニリデン樹脂(以下、PVDFともいう)とは、フッ化ビニリデン単量体単位を主成分として有する重合体である。フッ化ビニリデン樹脂は、フッ化ビニリデンの単独重合体であってもよく、又は、フッ化ビニリデン単量体と他のビニル化合物単量体との共重合体であってもよい。
メタクリル酸エステル樹脂は、メタクリル酸エステル単量体単位を主成分として有する重合体である。メタクリル酸エステル樹脂は、1種のメタクリル酸エステル単量体の単独重合体であってもよく、2種以上のメタクリル酸エステル単量体の共重合体であってもよく、又は、1種の又は2種以上のメタクリル酸エステル単量体とメタクリル酸エステル単量体以外のビニル化合物との共重合体であってもよい。メタクリル酸エステル単量体としては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、及びメタクリル酸ヘキシルなどが挙げられるが、これらに限定されない。また、メタクリル酸エステル単量体におけるプロピル基、ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基などのアルキル基は、直鎖であってもよく又は枝分かれしていてもよい。前記メタクリル酸エステル以外のビニル化合物としては、例えばアクリル酸エステル、スチレン、エチレン、ブタジエン、イソプレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、及びプロピレンなどを挙げることができるが、これらに限定されない。すなわち、本発明のメタクリル酸エステル樹脂は、これらの単量体単位を有する重合体でありうる。本発明において、A層及び/又はB層中のメタクリル酸エステル樹脂を構成するメタクリル酸エステル単量体単位は好ましくは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、及びメタクリル酸プロピルから選ばれる1つ、2つ、又は3つであり、より好ましくはメタクリル酸メチルでありうる。
本発明のシートに含まれるA層は、樹脂成分として、フッ化ビニリデン樹脂を95〜50質量部、好ましくは90〜60質量部、より好ましくは85〜60質量部、さらにより好ましくは80〜70質量部、及びメタクリル酸エステル樹脂5〜50質量部、好ましくは10〜40質量部、より好ましくは15〜40質量部、さらにより好ましくは20〜30質量部含む。これら樹脂の質量比は、好ましくはフッ化ビニリデン樹脂:メタクリル酸エステル樹脂=95:5〜50:50であり、より好ましくはフッ化ビニリデン樹脂:メタクリル酸エステル樹脂=90:10〜60:40であり、さらにより好ましくはフッ化ビニリデン樹脂:メタクリル酸エステル樹脂=85:15〜60:40、さらにより好ましくはフッ化ビニリデン樹脂:メタクリル酸エステル樹脂=80:20〜70:30でありうる。A層中のフッ化ビニリデン樹脂及びメタクリル酸エステル樹脂の合計含有割合は、A層中の樹脂成分の合計質量に対して、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、さらにより好ましくは95質量%以上であり、又は、A層に含まれる樹脂成分の全てがフッ化ビニリデン樹脂及びメタクリル酸エステル樹脂のみから構成されてもよい。
一方、メタクリル酸エステル樹脂の配合量が多すぎる場合、例えば樹脂成分全質量あたりのフッ化ビニリデン系樹脂量が50質量%未満である場合、耐候性が低下する場合があり、例えば屋外において20年以上にわたって長期に使用した場合に耐変色性を確保できないことがある。
なお、前記「成形加工時」とは、複数の原料を混合し及び押出機内で溶融加熱混練してペレット状にする「コンパウンド工程」と、シート押出機によりこの樹脂ペレットを溶融加熱し、そしてダイスを使用してシート化した後、冷却して巻き取る「シート製膜工程」との両方を示し、以下の説明においても同様である。
A層には、蓄光性蛍光体が配合される。本発明において、当該蓄光性蛍光体としては、公知のものを用いることができ、例えば、硫化亜鉛、硫化カルシウム、酸化亜鉛、又は一般式M1−XAl2O4−Yで表されるアルミン酸塩などが用いられうる。ここで、当該一般式中のMはカルシウム、ストロンチウム、及びバリウムからなる群から選ばれる少なくとも1つ以上の金属元素である。前記アルミン酸塩は、当該金属元素からなる化合物を母結晶にしたものである。当該一般式中において、Xが−0.33≦X≦0.60の範囲にあり、且つ、Yが−0.33≦Y≦0.60の範囲にある。X及びYはそれぞれ独立に定められてよいが、好ましくはX=Yである。前記アルミン酸塩を含む蓄光性蛍光体は、賦活剤としてユウロピウムが、Mで表す金属元素に対するモル%で0.001%以上10%以下添加されたものであってよく、さらには、共賦活剤としてネオジム、サマリウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルピウム、ルテチウムからなる群の少なくとも1つ以上の元素が、Mで表す金属元素に対するモル%で0.001%以上10%以下添加されたものであってもよい。ここで、前記アルミン酸塩はリン酸塩と混合またはリン酸塩溶液中で接触させることでアルミン酸塩の表面を水に対して不溶性または難溶性にすることにより、耐水性を向上させることができる。
上記蓄光性蛍光体は市販入手可能であり、又は、例えば上記特許文献4に記載の製造方法により製造されうる。
本発明において、前記蓄光性蛍光体の平均粒径は、好ましくは0.1〜1000μmであり、より好ましくは1〜500μmであり、さらにより好ましくは10〜250μmである。前記蓄光性蛍光体の平均粒径が大きすぎる場合、例えば1000μm超などの場合、当該蓄光性蛍光体の粒径に起因してフッ化ビニリデン樹脂系複合シートを厚く成形せざるを得なくなりうる。一方、前記蓄光性蛍光体の粒径が小さすぎる場合、例えば0.1μm未満などの場合には、目標となる蓄光機能を発現させることができない場合がある。
また、蓄光性蛍光体の配合量の下限値は、樹脂成分全質量に対して、好ましくは0.1体積部、より好ましくは0.5体積部、さらにより好ましくは1体積部でありうる。配合量が少なすぎる場合、十分な蓄光機能を発現させることができない場合がある。
なお、上記体積部の計算において用いられる樹脂成分及び蓄光性蛍光体の比重は、当業者により適宜決定されうる。例えば、フッ化ビニリデン樹脂の比重として1.77、メタクリル酸エステル樹脂の比重として1.17、及び蓄光性蛍光体の比重として3.5が用いられうる。
本発明のシートに含まれるB層は、樹脂成分として、フッ化ビニリデン樹脂及びメタクリル酸エステル樹脂を含む。B層は、フッ化ビニリデン樹脂を、好ましくは50〜5質量部、より好ましくは40〜10質量部、さらにより好ましくは30〜20質量部含み、且つ、メタクリル酸エステル樹脂を、好ましくは50〜95質量部、より好ましくは60〜90質量部、さらにより好ましくは70〜80質量部含みうる。B層のフッ化ビニリデン系樹脂及びメタクリル酸エステル樹脂の配合比は、質量比で、好ましくはフッ化ビニリデン樹脂:メタクリル酸エステル樹脂=50:50〜5:95であり、より好ましくはフッ化ビニリデン樹脂:メタクリル酸エステル樹脂=40:60〜10:90であり、さらにより好ましくはフッ化ビニリデン樹脂:メタクリル酸エステル樹脂=30:70〜20:80である。B層に含まれる全樹脂成分中のフッ化ビニリデン樹脂及びメタクリル酸エステル樹脂の合計含有割合は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、さらにより好ましくは95質量%以上であり、又は、B層に含まれる樹脂成分の全てがフッ化ビニリデン樹脂及びメタクリル酸エステル樹脂のみから構成されてもよい。
B層には、無機フィラーが配合される。当該無機フィラーは、好ましくは白色系フィラーであり、無機フィラーは公知のものが用いられうる。無機フィラーは、例えば、酸化チタン、シリカ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、ジルコニア、タルクなどがある。好ましくは、白色性の観点から酸化チタンが、単独の無機フィラーとしてまたは無機フィラーの主要成分として用いられうる。また無機フィラーとして蓄光性蛍光体を含有してもよい。また、1種類又は2種類以上の無機フィラーを併用することも可能である。
無機フィラーの平均粒径は、溶融押出成形に支障のないように、当業者により適宜設定されうるが、例えば0.001〜200μm、好ましくは0.01〜100μmである。無機フィラーの平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定により求められる。当該レーザー回折式粒度分布測定は、粒子群にレーザー光を照射し、そこから発せられる回折・散乱光の強度分布パターンから計算によって粒度分布を求める方法である。測定はISO 13320:2009に準じたベックマン・コールター社製レーザー回折・散乱法粒度分布測定装置「LS−13−320」を用い、湿式法で実施した。測定溶媒にはエタノールを使用し、得られた累積粒度分布曲線から、50体積%径(D50)を求めた。平均粒径は、D50を意味する。なお、屈折率の値は、エタノールでは1.36、代表的な白色フィラーである酸化チタンでは2.72を用いた。
なお、「シート」とは厚さが200μm以上のものを指し、「フィルム」とは厚さが200μm未満のものを指すとして用いられることがあるが、本発明のシートは、200μm以上のシートだけでなく、200μm未満のシート、すなわちフィルム、も包含する。
又は、本発明のシートは、本発明によるA層の耐候性と蓄光性能及び/又はB層の反射性(A層で発生した光を反射する)などの特性を損なわない範囲で、A層とB層との間に、樹脂層(以下、C層ともいう)が配置されていてもよい。
又は、本発明のシートは、A層及びB層に加えて、A層の、B層に向いている面と反対側の面に、又は、B層の、A層に向いている面と反対側の面に、C層が積層されていてもよい。
当該樹脂層に用いられる樹脂は、熱可塑性でも熱硬化性でもよい。当該樹脂層は、1種類又は2種類以上の樹脂から構成されていてもよい。また、当該樹脂層として、異なる2種類以上の樹脂層が積層されてもよい。また本発明のシート物性を阻害しない範囲で当該樹脂に添加剤が含まれうる。添加剤は一般的に用いられるものであってよく、無機フィラー又は蓄光性蛍光体が含まれてもよい。
熱可塑性樹脂は、例えば、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアミド、ポリアセタール、変性ポリフェニレンエーテル等であり、好ましくは、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂であり、特に好ましくは、ポリ塩化ビニル樹脂、又はポリメタクリル樹脂である。
熱硬化性樹脂は、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂(ユリア樹脂)、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、熱硬化性ポリイミドであり、好ましくは、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタンであり、特に好ましくは、エポキシ樹脂、又はポリウレタンである。
C層をA層又はB層に積層させる方法として、公知の方法を用いることができる。当該積層方法として、例えば、A層又はB層にC層を貼り合わせる方法、熱を加えて融着させる熱ラミネート法、接着剤をコーティングした後、当該接着剤が乾かないうちにC層を積層させるウェットラミネート方法、接着剤をコーティングした後、当該接着剤を乾かしてからC層を積層するドライラミネート方法、共押出成形等のA〜C層の樹脂組成物を溶融押し出しして積層させる方法などが挙げられる。
本発明のフッ化ビニリデン樹脂系複合シートは、フッ化ビニリデン樹脂95〜50質量部、メタクリル酸エステル樹脂5〜50質量部、及び蓄光性蛍光体を含有する第1の樹脂組成物と、フッ化ビニリデン樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、及び無機フィラーを含有する第2の樹脂組成物とを溶融押出して、当該第1の樹脂組成物からなる層と当該第2の樹脂組成物からなる層とを含むシートを形成することにより製造されうる。当該第1の樹脂組成物及び当該第2の樹脂組成物がそれぞれ、本発明のフッ化ビニリデン樹脂系複合シートのA層及びB層を形成する。
また、上記混練方法において、好ましくは高混練タイプの二軸押出機が用いられてよく、又は、予め高速回転型ミキサ−を用いて高温下でプレミキシングした後、単軸押出機により溶融混練したりすることもできる。これにより、蓄光性蛍光体の分散性がさらに向上されうる。
また、蓄光性蛍光体あるいは無機フィラーを、半溶融化した樹脂成分中に途中フィードする方法などによってコンパウンド工程(混練工程S1)と製膜工程(成形工程S2)とを一つの押出機で連続的に実施することも可能である。
また、上記溶融押出成形は、押出ラミネート法により行われてもよい。押出ラミネート法では、予め一方の層をシート状に成形しておき、他層を押出成形しながら、熱もしくは接着剤(一般には前もって接着剤を塗布しておく)で前記一方の層に圧着結合されうる。
本発明に係るフッ化ビニリデン樹脂系複合シートは、裏面に一体化した反射層を配置することにより、優れた蓄光性能を備え、かつ、高い耐候性を備えている。
本発明のシートは、優れた蓄光性能を有するため、蓄光性標識への使用に適している。すなわち、本発明は、本発明のフッ化ビニリデン樹脂系複合シートを含む蓄光性標識も提供する。
また、本発明のシートは高い耐候性を有するため、当該蓄光性標識は屋外での使用に適している。すなわち、本発明の蓄光性標識は、屋外用でありうる。また、本発明のシートは優れた耐候性を有するので、例えばプラスチック、ゴム、金属板、ガラス、木板、及びスレートなどの基材表面に貼り合わせる表面保護シートとしても使用可能である。これにより、基材の保護、装飾、及び意匠性を向上させることができる。本発明の蓄光性標識の例として、例えば夜間用非常標識又は非常口の位置を示すマークなどの各種標識用品、手すり又は階段の位置を示すための標識部材(ボーダー材とも呼ばれる)、照明、及び看板などが挙げられるが、これらに限定されない。
フッ化ビニリデン樹脂(アルケマ社製カイナーK720)90質量部、メタクリル酸エステル樹脂(クラレ社製パラペットGR−F1000)10質量部、及び蓄光性蛍光体(根本特殊化学社製N夜光G−300M、平均粒径25μm、組成式SrAl2O4:Eu,Dy)15体積部をタンブラーにてブレンドした。当該蓄光性蛍光体15体積部は、上記フッ化ビニリデン樹脂及びメタクリル酸エステル樹脂の合計体積を100体積部とした場合の当該100体積部の樹脂成分に対する値である。得られた組成物を、直径45mmの二軸押出機を用いて温度240℃の条件で混練して、A層用コンパウンド(樹脂組成物)を得た。次に、フッ化ビニリデン樹脂10質量部とメタクリル酸エステル樹脂90質量部、ルチル型酸化チタン(堺化学工業社製D−101)10質量部と、をタンブラーにてブレンドした。得られた組成物を、直径45mmの二軸押出機によって混練し、B層用コンパウンドを得た。
次に、前記したA層用コンパウンドとB層用コンパウンドを用いて、二台の直径40mmの単軸押出機と、幅450mm、スリット1.2mmのマルチマニホールドダイを使用して、温度240℃の条件で二層共押出成形を実施し、A層800μm、B層200μm、合計1000μm(1mm)の厚みの複合シート(以下、「実施例1のシート」ともいう)を得た。
フッ化ビニリデン樹脂(アルケマ社製カイナーK720)80質量部とメタクリル酸エステル樹脂(クラレ社製パラペットGR−F1000)20質量部、蓄光性蛍光体(根本特殊化学社製N夜光G−300M)20体積部と、をタンブラーにてブレンドした。得られた組成物を、直径45mmの二軸押出機を用いて温度240℃の条件で混練して、A層用コンパウンドを得た。次に、フッ化ビニリデン樹脂20質量部とメタクリル酸エステル樹脂80質量部、ルチル型酸化チタン(堺化学工業社製D−101)15質量部と、をタンブラーにてブレンドした。得られた組成物を、直径45mmの二軸押出機によって混練して、B層用コンパウンドを得た。
次に、前記したA層用コンパウンドとB層用コンパウンドを用いて、直径65mmの単軸押出機と直径40mmの単軸押出機およびフィードブロックダイ、幅450mm、スリット1.5mmのTダイを使用して、温度240℃の条件で二層共押出成形を実施し、A層900μm、B層300μm、合計1200μm(1.2mm)の厚みの複合シート(以下、「実施例2のシート」ともいう)を得た。
フッ化ビニリデン樹脂70質量部、メタクリル酸エステル樹脂30質量部、及び蓄光性蛍光体(根本特殊化学社製N夜光G−300L160、平均粒径160μm、組成式SrAl2O4:Eu,Dy)25体積部を用いたこと以外は実施例2と同じ方法でA層用コンパウンドを得た。また、フッ化ビニリデン樹脂30質量部、メタクリル酸エステル樹脂70質量部、及び酸化チタン15質量部を用いたこと以外は実施例2と同じ方法でB層用コンパウンドを得た。次に、これらコンパウンド及び実施例2と同じ成形設備を用いて、A層1200μm、B層300μm、合計1500μmの厚みの複合シート(以下、「実施例3のシート」ともいう)を得た。
フッ化ビニリデン樹脂(アルケマ社製カイナーK720)70質量部、メタクリル酸エステル樹脂(クラレ社製パラペットGR−F1000)30質量部、及び蓄光性蛍光体(根本特殊化学社製N夜光G−300M)30体積部をタンブラーにてブレンドした。得られた組成物を、直径45mmの二軸押出機を用いて温度240℃の条件で混練して、A層用コンパウンドを得た。次に、フッ化ビニリデン樹脂30質量部、メタクリル酸エステル樹脂70質量部、及びルチル型酸化チタン(堺化学工業社製D−101)15質量部をタンブラーにてブレンドした。得られた組成物を、直径45mmの二軸押出機によって混練して、B層用コンパウンドを得た。
次に、前記したA層用コンパウンドとB層用コンパウンドを用いて、直径65mmの単軸押出機と直径40mmの単軸押出機およびフィードブロックダイ、幅450mm、スリット1.5mmのTダイを使用して、温度240℃の条件で二層共押出成形を実施し、A層800μm、B層400μm、合計1200μm(1.2mm)の厚みの複合シート(以下、「実施例4のシート」ともいう)を得た。
フッ化ビニリデン樹脂60質量部、メタクリル酸エステル樹脂40質量部、及び蓄光性蛍光体(根本特殊化学社製N夜光G−300M)を35体積部用いたこと以外は実施例2と同じ方法でA層用コンパウンドを得た。フッ化ビニリデン樹脂40質量部、メタクリル酸エステル樹脂60質量部、及び酸化チタン20質量部を用いたこと以外は実施例2と同じ方法でB層用コンパウンドを得た。これらコンパウンド及び実施例2と同じ成形設備を用いて、A層1000μm、B層200μm、合計1200μmの厚みの複合シート(以下、「実施例5のシート」ともいう)を得た。
実施例2に記載のA層(蓄光性蛍光体含有層)のみからなるシートを形成した。すなわち、フッ化ビニリデン樹脂(アルケマ社製カイナーK720)80質量部、メタクリル酸エステル樹脂(クラレ社製パラペットGR−F1000)20質量部、蓄光性蛍光体(根本特殊化学社製N夜光G−300M)20体積部をタンブラーにてブレンドした。得られた組成物を、直径45mmの二軸押出機によって混練し、コンパウンドを得た。次に、このコンパウンドを用い、直径65mmの単軸押出機と幅450mm、スリット1mmのTダイを使用して、温度240℃の条件で押出成形を実施し、厚み900μmの単層シート(以下、「比較例1のシート」ともいう)を得た。
A層中のフッ化ビニリデン樹脂配合量を40質量部とし且つメタクリル酸エステル樹脂配合量を60質量部としたこと以外は、実施例2と同じ方法でシート(以下、「比較例2のシート」ともいう)を得た。
A層中のフッ化ビニリデン樹脂配合量を98質量部及びメタクリル酸エステル樹脂配合量を2質量部とし、且つ、B層中のフッ化ビニリデン樹脂配合量を2質量部及びメタクリル酸エステル樹脂配合量を98質量部としたこと以外は、実施例2と同じ方法でシート(以下、「比較例3のシート」ともいう)を得た。
実施例1〜5のシート及び比較例1〜3のシートそれぞれから直径20mmの円形の試験片を切り出した。キセノンランプ(朝日分光製:MAX303)の光源を用い、測定波長域320〜470nmでの紫外線強度を紫外線積算光量計(ウシオ電機製:UIT−250)にて400μW/cm2に調整した状態で、各試験片に、A層側(蓄光層側)から紫外線を60分間照射した。次に、りん光輝度計(トプコン製:BM−100)を用いて、暗室中で20分、60分、120分及び720分後の各試験片のりん光輝度を測定した。以下表2に、720分経過後のりん光輝度値が示されている。
実施例1〜5のシート及び比較例1〜3のシートそれぞれから40mm×100mmの試験片を各4枚切り出した。これら試験片を、東洋精機製作所製アトラウス・ウェザオメータCi4000(キセノンウェザーメータ/ランプ波長300〜400nm、照射強度60W/m2、ブラックパネル温度63度、相対湿度55%)試験機にセットし、照射102分、降雨18分のサイクルにて試験を行い、1000時間後、2000時間後、3000時間後、4000時間経過時点で、各試験片をサンプリングして外観観察し、及び、上記りん光輝度測定及び以下で説明する色差測定を行った。
色差ΔEは以下の方法で測定した。
各試験片について、A層(蓄光層)側から、スガ試験機製測色計 Colour Cute i を用いて、L*、a*、b*を測定した。これを耐候性促進試験前の測定値L0 *、a0 *、b0 *とする。次に、所定時間経過後に取り出した試験片を測定し、[(L*−L0 *)2+(a*−a0 *)2+(b*−b0 *)2]1/2の式より、色差ΔEを求めた。
Claims (11)
- フッ化ビニリデン樹脂95〜50質量部、メタクリル酸エステル樹脂5〜50質量部、及び蓄光性蛍光体を含有するA層と、フッ化ビニリデン樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、及び無機フィラーを含有するB層とを含むフッ化ビニリデン樹脂系複合シート。
- 前記B層が、フッ化ビニリデン樹脂を5〜50質量部及びメタクリル酸エステル樹脂を95〜50質量部含む、請求項1に記載のフッ化ビニリデン樹脂系複合シート。
- 前記A層は、当該層中の樹脂成分100体積部に対して、前記蓄光性蛍光体を0.1〜60体積部含有する、請求項1又は2に記載のフッ化ビニリデン樹脂系複合シート。
- 前記蓄光性蛍光体の平均粒径が0.1〜1000μmである、請求項1〜3のいずれか一項に記載のフッ化ビニリデン樹脂系複合シート。
- 前記B層は、当該層中の樹脂成分100質量部に対して、無機フィラーを0.1〜50質量部含有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載のフッ化ビニリデン樹脂系複合シート。
- 樹脂層であるC層をさらに含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載のフッ化ビニリデン樹脂系複合シート。
- 印刷層であるD層をさらに含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載のフッ化ビニリデン樹脂系複合シート。
- 蓄光性である、請求項1〜7のいずれか一項に記載のフッ化ビニリデン樹脂系複合シート。
- フッ化ビニリデン樹脂95〜50質量部、メタクリル酸エステル樹脂5〜50質量部、及び蓄光性蛍光体を含有するA層と、フッ化ビニリデン樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、及び無機フィラーを含有するB層とを含むフッ化ビニリデン樹脂系複合シートを含む蓄光性標識。
- 屋外用である、請求項9に記載の蓄光性標識。
- フッ化ビニリデン樹脂95〜50質量部、メタクリル酸エステル樹脂5〜50質量部、及び蓄光性蛍光体を含有する第1の樹脂組成物と、フッ化ビニリデン樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、及び無機フィラーを含有する第2の樹脂組成物とを溶融押出して、前記第1の樹脂組成物からなる層と前記第2の樹脂組成物からなる層とを含むシートを形成する、フッ化ビニリデン樹脂系複合シートの製造方法。
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