JP2018150411A - Ink composition for inkjet printing and printing method of hydrophobic fiber - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はインクジェット捺染用インク組成物及びそれを用いる疎水性繊維の捺染方法に関する。 The present invention relates to an ink composition for inkjet printing and a method for printing hydrophobic fibers using the same.
近年、インクジェットによる無製版印刷を行なう記録方法が提案され、布等を含めた繊維の捺染においてもインクジェット捺染が行われている。従来のスクリーン印刷等の捺染方法と比較して、インクジェット印刷による捺染は、無製版であること；省資源であること；省エネルギーであること；及び高精細表現が容易であること；等、様々な利点がある。
ここでポリエステル繊維等の疎水性繊維布は、一般に水に不溶性の色材により染色される。従って、インクジェット記録方法により疎水性繊維を捺染するための水性インクとしては、一般に水不溶性色材を水中に分散し、分散安定性等の性能が良好な分散インクを用いる必要がある。
In recent years, a recording method for performing plateless printing by ink jet has been proposed, and ink jet textile printing is also performed for textile printing including cloth. Compared with conventional printing methods such as screen printing, printing by ink-jet printing has various methods such as non-plate making; resource saving; energy saving; and easy high-definition expression. There are advantages.
Here, the hydrophobic fiber cloth such as polyester fiber is generally dyed with a water-insoluble coloring material. Therefore, as a water-based ink for printing hydrophobic fibers by the ink jet recording method, it is generally necessary to use a dispersed ink in which a water-insoluble colorant is dispersed in water and performance such as dispersion stability is good.
ポリエステル繊維を代表とする疎水性繊維へのインクジェット捺染方式は、大きく分けると以下２つの方法に大別される。繊維へ直接インクを付与（プリント）した後、高温スチーミング等の熱処理によりインク中の染料を繊維に染着させるダイレクトプリント法と、中間記録媒体（専用の転写紙等）にインクを付与（プリント）した後、中間記録媒体のインク付与面と疎水性繊維を重ね合わせた後、熱により染料を中間記録媒体から繊維側へ転写させる昇華転写法である。 Inkjet printing methods for hydrophobic fibers typified by polyester fibers are roughly divided into the following two methods. After directly applying (printing) the ink to the fiber, the ink is applied to the intermediate recording medium (dedicated transfer paper, etc.) and the direct printing method in which the dye in the ink is dyed on the fiber by heat treatment such as high-temperature steaming (printing) ), And after superposing the ink application surface of the intermediate recording medium and the hydrophobic fiber, the dye is transferred from the intermediate recording medium to the fiber side by heat.
昇華転写法はのぼり旗等の捺染加工に主に用いられ、インク中には熱処理によるポリエステルへの転写適性に優れた易昇華型の染料が用いられる。加工工程としては
（１）プリント工程：インクジェットプリンタにより染料インクを中間記録媒体に付与する
（２）転写工程：熱処理により染料を中間記録媒体から繊維中に転写・染着させる
の２工程であり、市販の転写紙が広く使用できる為、繊維の前処理は必要とせず、また洗浄工程も省略されている。
The sublimation transfer method is mainly used for textile printing such as a banner, and an easily sublimation type dye excellent in transferability to polyester by heat treatment is used in the ink. The processing steps are (1) printing step: applying dye ink to the intermediate recording medium by an ink jet printer (2) transfer step: transferring and dyeing the dye from the intermediate recording medium into the fiber by heat treatment, Since commercially available transfer paper can be widely used, fiber pretreatment is not required and the washing step is omitted.
昇華転写法に使用されているインクジェットインクは主として水性インクが使用されており、水不溶性である分散染料群及び油溶性染料群から選ばれる昇華性染料を、分散剤を用いて水中に微粒子分散安定化した染料分散液に対して、保湿剤（乾燥防止剤）として水溶性有機溶剤、表面張力調整剤として界面活性剤、その他添加剤（ｐＨ調整剤、防腐・防黴剤、消泡剤等）を用いて、粒度・粘度・表面張力・ｐＨ等の物理特性（物性）を最適化してインク化されている（特許文献１参照）。 Ink-jet inks used in the sublimation transfer method are mainly water-based inks. Sublimation dyes selected from water-insoluble disperse dyes and oil-soluble dyes are dispersed in water using a dispersant. Water-soluble organic solvents as moisturizers (anti-drying agents), surfactants as surface tension modifiers, and other additives (pH adjusters, antiseptic / antifungal agents, antifoaming agents, etc.) Is used to optimize ink physical properties (physical properties) such as particle size, viscosity, surface tension, and pH (see Patent Document 1).
また、インクジェットプリントにおいて、プリントヘッドのノズルが配列されたプレートからインクを安定的に吐出できる事が重要であるが、水系インクにおいてはノズルプレート近傍でインク中の水分の蒸発によって引き起こされる吐出トラブルが起こり易い。 In ink jet printing, it is important that ink can be stably ejected from the plate on which the nozzles of the print head are arranged. However, in water-based ink, there is a problem of ejection caused by evaporation of water in the ink near the nozzle plate. It is easy to happen.
この様な吐出トラブルとしては、プレート上でインク組成物が付着乾燥した場合、プリンタのクリーニング動作で速やかに除去する事が出来ないと、印刷中にインクの吐出不良（飛行曲がり等）を引き起こす事がある。 As such an ejection problem, when the ink composition adheres and dries on the plate, it cannot cause the ink composition to be removed promptly by the cleaning operation of the printer, causing an ink ejection failure (such as a flying curve) during printing. There is.
そこで、インク中の水分の蒸発を抑える目的として各種保湿剤が用いられており、多くは水溶性有機溶剤を用いている。特に水溶性有機溶剤として保水効果の高いグリセリンを用いている。但しグリセリン単独での使用では水分が蒸発した際のインク増粘傾向が高くなる為、増粘傾向を穏やかにさせる目的としてグリコール系溶剤（エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等）が併用されている（特許文献１参照）。 Therefore, various moisturizing agents are used for the purpose of suppressing evaporation of moisture in the ink, and many use water-soluble organic solvents. In particular, glycerin having a high water retention effect is used as the water-soluble organic solvent. However, the use of glycerin alone increases the tendency of ink thickening when water evaporates, so glycol solvents (ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, etc.) are used in combination to moderate the thickening tendency ( Patent Document 1).
昇華転写方式における疎水性繊維の捺染方法では、インクジェットプリンタにて昇華転写インクを中間記録媒体（専用の転写紙等）に付与（プリント）し、中間記録媒体のインク付与（プリント）面と被染色対象物（ポリエステル繊維等）を重ね合わせた物を、熱圧着ローラーや熱プレス機等による熱圧着方式によって昇華性染料を被染色対象物に転写させている。 In the textile printing method of hydrophobic fibers in the sublimation transfer method, sublimation transfer ink is applied (printed) to an intermediate recording medium (dedicated transfer paper, etc.) by an ink jet printer, and the ink application (printing) surface of the intermediate recording medium and the surface to be dyed Sublimation dyes are transferred to an object to be dyed by a thermocompression bonding method using a thermocompression roller, a heat press, or the like on a superposed object (polyester fiber or the like).
上記従来技術で使用されている水溶性有機溶剤としてジグリセリン、ポリグリセリンを用いた例としては、ジグリセリン、ポリグリセリンと炭素数３乃至５のアルカンジオール類、分子量２００以上７００以下のポリプロピレングリコールを用いたインクジェット捺染用インクがあるが（特許文献４参照）、該技術において、ジグリセリン、ポリグリセリンとグリコール系溶剤を併用してインク化溶剤として使用した例はあるが、ダイレクトプリント法における未処理布に付与したインク同士のブリード防止効果に言及されてはいるが、昇華転写法にて使用できる旨は試験も記載もされていない。 Examples of using diglycerin and polyglycerin as the water-soluble organic solvent used in the above prior art include diglycerin, polyglycerin and alkanediols having 3 to 5 carbon atoms, and polypropylene glycol having a molecular weight of 200 to 700. Although there is an ink for ink jet textile printing used (see Patent Document 4), there is an example in which diglycerin, polyglycerin and a glycol solvent are used together as an ink-forming solvent in this technology, but untreated in the direct printing method Although mention is made of the effect of preventing bleeding between the inks applied to the cloth, there is no test or description that it can be used in the sublimation transfer method.
また、ポリエチレングリコール及び／又はジグリセリンを用いたインクジェット顔料インクがあるが（特許文献５参照）、該技術において水溶性顔料インクの再分散性について触れているが、昇華性染料に関わる技術検討もされていない。 In addition, there is an ink jet pigment ink using polyethylene glycol and / or diglycerin (see Patent Document 5). In this technology, the redispersibility of water-soluble pigment ink is mentioned, but technical studies on sublimation dyes are also conducted. It has not been.
本発明は、保存安定性及び連続印刷安定性に優れ、固化したインクによってワイピングのメンテナンスによってヘッドに負担が掛かる事無く、印刷環境及びプリンタ機器に優しく且つ良好な捺染物を得る事が出来るインクジェット捺染用インク組成物を提供する事を目的とするものである。 The present invention is excellent in storage stability and continuous printing stability, and is capable of obtaining a good printed product that is gentle to the printing environment and printer equipment without causing a burden on the head due to the maintenance of wiping due to the solidified ink. It is an object to provide an ink composition.
本発明者らは上記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）クロマン構造を有する化合物、（Ｂ）着色剤、（Ｃ）スチレン−（メタ）アクリル共重合体、（Ｄ）レオロジー調整剤を含有するインクジェット捺染用インク組成物が、上記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させたものである。 As a result of intensive studies to solve the problems described above, the present inventors have (A) a compound having a chroman structure, (B) a colorant, (C) a styrene- (meth) acrylic copolymer, ( D) It has been found that an ink composition for inkjet textile printing containing a rheology modifier can solve the above problems, and has completed the present invention.
即ち本発明は、以下の１）〜１６）に関する。
１）
（Ａ）クロマン構造を有する化合物、（Ｂ）着色剤、（Ｃ）スチレン−（メタ）アクリル共重合体、（Ｄ）レオロジー調整剤を含有するインクジェット捺染用インク組成物。
２）
（Ａ）クロマン構造を有する化合物が、トコフェロール類化合物である１）記載のインクジェット捺染用インク組成物。
３）
（Ａ）クロマン構造を有する化合物が、α−トコフェロール（別名ビタミンＥ）である２）記載のインクジェット捺染用インク組成物。
４）
（Ｂ）着色剤が、昇華性染料である１）乃至３）記載のインクジェット捺染用インク組成物。
５）
（Ｂ）着色剤が、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー及びＣ．Ｉ．ディスパースレッドからなる群から選択される染料である４）記載のインクジェット捺染用インク組成物。
６）
（Ｂ）着色剤が、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０からなる群から選択される染料である５）記載のインクジェット捺染用インク組成物。
７）
（Ｃ）スチレン−（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量が、１，０００〜２０，０００である１）乃至６）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
８）
（Ｃ）スチレン−（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量が、２，０００〜１９，０００である１）乃至７）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
９）
（Ｃ）スチレン−（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量が、４，０００〜１７，０００である１）乃至８）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１０）
（Ｄ）レオロジー調整剤が、変性ウレタンレジオロジー調整剤である１）乃至９）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１１）
更に、水溶性有機溶剤を含有する１）乃至１０）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１２）
更に、水を含有する１）乃至１１）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１３）
１）乃至１２）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物の液滴を、インクジェットプリンタにより疎水性繊維に付着させる工程Ａと、工程Ａにより付着させたインク組成物の液滴中の着色剤を熱により繊維に固着させる工程Ｂと、繊維中に残存する未固着の着色剤を洗浄する工程Ｃと、を含む疎水性繊維の捺染方法。
１４）
１）乃至１３）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物の液滴を、インクジェットプリンタにより中間記録媒体に付着させて記録画像を得た後、該中間記録媒体における、インク組成物の液滴の付着面に疎水性繊維を接触させ、熱処理することにより該記録画像を疎水性繊維に転写する、疎水性繊維の捺染方法。
１５）
１種類以上の糊材、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を含む水溶液を、インク組成物を付着させる前の繊維に付与する、繊維の前処理工程をさらに含む１３）又は１４）に記載の疎水性繊維の捺染方法。
１６）
１３）乃至１５）のいずれか一項に記載の疎水性繊維の捺染方法により得られる、染色された疎水性繊維。
That is, the present invention relates to the following 1) to 16).
1)
An ink composition for ink jet textile printing comprising (A) a compound having a chroman structure, (B) a colorant, (C) a styrene- (meth) acrylic copolymer, and (D) a rheology modifier.
2)
(A) The ink composition for ink-jet printing according to 1), wherein the compound having a chroman structure is a tocopherol compound.
3)
(A) The ink composition for inkjet printing according to 2), wherein the compound having a chroman structure is α-tocopherol (also known as vitamin E).
4)
(B) The ink composition for inkjet textile printing according to 1) to 3), wherein the colorant is a sublimable dye.
5)
(B) The colorant is C.I. I. Disperse Yellow, C.I. I. Disperse orange, C.I. I. Disperse Blue and C.I. I. 4. The ink composition for inkjet textile printing according to 4), which is a dye selected from the group consisting of disperse threads.
6)
(B) The colorant is C.I. I. Disperse Yellow 54, C.I. I. Disperse Orange 25, C.I. I. Disperse Blue 360, C.I. I. The ink composition for ink jet textile printing according to 5), which is a dye selected from the group consisting of Disperse Red 60.
7)
(C) The ink composition for inkjet textile printing according to any one of 1) to 6), wherein the styrene- (meth) acrylic copolymer has a weight average molecular weight of 1,000 to 20,000.
8)
(C) The ink composition for inkjet textile printing according to any one of 1) to 7), wherein the styrene- (meth) acrylic copolymer has a weight average molecular weight of 2,000 to 19,000.
9)
(C) The ink composition for inkjet textile printing according to any one of 1) to 8), wherein the styrene- (meth) acrylic copolymer has a weight average molecular weight of 4,000 to 17,000.
10)
(D) The ink composition for ink jet textile printing according to any one of 1) to 9), wherein the rheology modifier is a modified urethane regioregulator.
11)
Furthermore, the ink composition for inkjet textile printing as described in any one of 1) thru | or 10) containing a water-soluble organic solvent.
12)
Furthermore, the ink composition for inkjet textile printing as described in any one of 1) to 11) containing water.
13)
In step A, the droplets of the ink composition for ink jet textile printing according to any one of 1) to 12) are attached to a hydrophobic fiber by an ink jet printer, and in the droplets of the ink composition attached in step A A method for printing hydrophobic fibers, comprising: a step B for fixing the colorant to the fiber by heat; and a step C for washing the unfixed colorant remaining in the fiber.
14)
After the droplets of the ink composition for ink jet textile printing according to any one of 1) to 13) are attached to an intermediate recording medium by an ink jet printer to obtain a recorded image, the ink composition in the intermediate recording medium A method for printing a hydrophobic fiber, wherein the recorded image is transferred to the hydrophobic fiber by bringing the hydrophobic fiber into contact with the surface to which the droplets are attached and heat-treating it.
15)
13) or 14) further including a fiber pretreatment step of applying an aqueous solution containing one or more types of paste material, an alkaline substance, an anti-reduction agent, and a hydrotropic agent to the fiber before the ink composition is attached. Printing method for hydrophobic fibers.
16)
A dyed hydrophobic fiber obtained by the method for printing a hydrophobic fiber according to any one of 13) to 15).
本発明により、プリントヘッドの目詰まりや吐出不良を生じさせる事無く、固化したインクによってワイピングのメンテナンスによってヘッドに負担が掛かる事無く、環境とプリンタに優しく且つ良好な捺染物を得る事が出来るインクジェット捺染用インク組成物が得られる。 According to the present invention, an ink jet can be obtained that is friendly to the environment and the printer, and does not cause a printhead clogging or ejection failure, and does not impose a burden on the head due to solidified ink, and does not impose a burden on the head. An ink composition for textile printing is obtained.
以下、本発明について詳細に説明する。本明細書においては実施例等を含めて、特に断りの無い限り「部」及び「％」は、いずれも質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified, including examples and the like.
上記インクジェット捺染用インク組成物は、（Ａ）クロマン構造を有する化合物、（Ｂ）着色剤、（Ｃ）スチレン−（メタ）アクリル共重合体、（Ｄ）レオロジー調整剤を含有したものである。 The ink composition for inkjet textile printing contains (A) a compound having a chroman structure, (B) a colorant, (C) a styrene- (meth) acrylic copolymer, and (D) a rheology modifier.
［成分（Ａ）について］
上記インクジェット捺染用インク組成物に含有される成分（Ａ）は、クロマン構造を有する化合物である。
[Ingredient (A)]
The component (A) contained in the ink composition for ink jet textile printing is a compound having a chroman structure.
上記クロマン構造を有する化合物としては、例えば、トコフェロール類化合物、カテキン、クエルセチン等が挙げられる。 Examples of the compound having a chroman structure include tocopherol compounds, catechin, quercetin and the like.
上記トコフェロール類化合物としては、例えば、α−トコフェロール（別名ビタミンＥ）、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール等のトコフェロール類が挙げられ、α−トコフェロールであることが好ましい。また、上記トコフェロール類に加え、非特許文献１に記載されているような、クロマン環上のメチル基数、置換位置、および側鎖の飽和又は不飽和の違いにより存在する、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール等のトコトリエノール類等もトコフェロール類化合物として含む。 Examples of the tocopherol compounds include tocopherols such as α-tocopherol (also known as vitamin E), β-tocopherol, γ-tocopherol, and δ-tocopherol, and α-tocopherol is preferable. Further, in addition to the tocopherols described above, α-tocotrienol, β-, which is present due to the difference in the number of methyl groups on the chroman ring, the substitution position, and the saturation or unsaturation of the side chain as described in Non-Patent Document 1. Tocotrienols such as tocotrienol, γ-tocotrienol, and δ-tocotrienol are also included as tocopherol compounds.
上記トコフェロール類化合物は水溶性有機溶剤もしくは非水溶性有機溶剤に溶かして使用しても良い。水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム；ピリジン等の芳香族化合物；１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（好ましくはトリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル；γ−ブチロラクトン；ジメチルスルホキシド；等があげられる。これらの有機溶剤は単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。非水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、ヘキサンが挙げられる。なお、上記の水溶性有機溶剤にはトリメチロールプロパン等のように、常温で固体の物質も含まれているが、これらは固体であっても水溶性を示し、水に溶解させた場合には水溶性有機溶剤と同じ目的で使用することができるため、便宜上、本明細書においては水溶性有機溶剤の範疇に記載する。 The tocopherol compounds may be used after being dissolved in a water-soluble organic solvent or a water-insoluble organic solvent. Specific examples of the water-soluble organic solvent include, for example, (C1-C4) alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol and tert-butanol; N, N-dimethylformamide, N, Carboxylic acid amides such as N-dimethylacetamide; lactams such as 2-pyrrolidone, hydroxyethyl-2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidin-2-one; aromatic compounds such as pyridine; Cyclic ureas such as 3-dimethylimidazolidin-2-one and 1,3-dimethylhexahydropyrimido-2-one; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one; Keto alcohol; cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane Ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene Mono-, oligo-, or polyalkylene glycols or thioglycols having C2-C6 alkylene units such as glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, etc .; trimethylolpropane, glycerin, hexane-1, Polyols such as 2,6-triol (preferably triol); ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene (C1-C4) alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol) triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether; γ-butyrolactone; dimethyl sulfoxide; Etc. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the water-insoluble organic solvent include hexane. The water-soluble organic solvent mentioned above contains substances that are solid at room temperature, such as trimethylolpropane, but these are water-soluble even when they are solid, and when dissolved in water Since it can be used for the same purpose as the water-soluble organic solvent, it is described in the category of the water-soluble organic solvent for the sake of convenience.
上記トコフェロール類化合物が、カルボン酸、スルホン酸、水酸基等の酸性基を有する場合、アルカリ塩化されていても良い。 When the said tocopherol compound has acidic groups, such as carboxylic acid, a sulfonic acid, and a hydroxyl group, it may be alkali-chlorinated.
上記アルカリ塩化は、例えば以下方法で行うことが可能である。
酸性基を有するクロマン構造を有する化合物を水に投入し撹拌して水溶液を調製する。そこへアルカリ性化合物を投入し、ｐＨを６．０−１２．０に調整した液を作製する。
The alkali salification can be performed, for example, by the following method.
A compound having an acidic group and having a chroman structure is added to water and stirred to prepare an aqueous solution. An alkaline compound is added thereto to prepare a liquid whose pH is adjusted to 6.0 to 12.0.
上記アルカリ性化合物としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム及び水酸化ストロンチウム等のアルカリ土類金属の水酸化物等挙げられる。 Examples of the alkaline compound include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide, and alkaline earth metal waters such as beryllium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and strontium hydroxide. And oxides.
上記アルカリ性化合物は１種類を使用しても良く、また、２種類以上を組み合わせることも出来る。 One kind of the alkaline compound may be used, or two or more kinds may be combined.
上記トコフェロール類化合物、またはアルカリ塩化された上記トコフェロール類化合物は水性インク組成物の総質量に対して、いずれも質量基準（質量％）で通常５〜１０％、好ましくは１．０〜５．０％、より好ましくは１．０〜０．０１％である。 The tocopherols compound or the alkali-saltmed tocopherols compound is usually 5 to 10%, preferably 1.0 to 5.0, based on mass (mass%) with respect to the total mass of the aqueous ink composition. %, More preferably 1.0 to 0.01%.
［成分（Ｂ）について］
上記インクジェット捺染用インク組成物に含有される成分（Ｂ）は、着色剤である。着色剤として用いることが出来るものとしては例えば、染料及び／又は顔料が挙げられる。上記染料とは、適当な染色法によって繊維に染着する有機色素であり、例えば直接染料、建染染料、硫化染料、分散染料、塩基性染料、ナフトール染料、酸性染料、酸性媒染染料、媒染染料、油溶性染料、反応染料、可溶性建染染料、硫化建染染料、酸化染料等である。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー、３、４、５、６、７、８、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、３９、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４２、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８６、１９２、１９８、１９９、２００、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２３７、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、１：１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２３、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８６、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１８、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５５:１、５６、５８、５９、６０、６５、７０、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５８、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８３、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２３、３２４、３２８、３５９、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１、４、８、１１、１７、２３、２６、２７、２８、２９、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、９７、Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン１、２、４、９、１３、１９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、５、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２６：１、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、６４：１、７１、７２、７２：１、７３、７５、７７、７９、７９：１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３１、１３９、１４１、１４２、１４３、１４５、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６６、２６７、２７０、２８１、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、３４１、３５３、３５４、３５８、３６０、３６４、３６５、３６６、３６８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラック１、３、１０、２４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、６３、８３、１０５、１１１、Ｃ．Ｉ．リアクテイブイエロー２、３、１８、８１、８４、８５、９５、９９、１０２、Ｃ．Ｉ．リアクテイブオレンジ５、９、１２、１３、３５、４５、９９、Ｃ．Ｉ．リアクテイブブラウン２、８、９、１７、３３、Ｃ．Ｉ．リアクテイブレッド３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、Ｃ．Ｉ．リアクテイブバイオレット１、２４、Ｃ．Ｉ．リアクテイブブルー２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６、Ｃ．Ｉ．リアクテイブグリーン５、８、１９、Ｃ．Ｉ．リアクテイブブラック１、８、２３、３９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ２、３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３、４、９、１０、１１、１２、１３、１５、１６、５０、６６、７３、８４、８６、８７、８８、８９、９１、１１０、１２７、１２８、１２９、１３０、１３２、１３８、１３９、１４１、１４２、１４５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２０、２５、３５、３８、３９、４１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１８７、１９５、１９６、２０２、２０８、２０９、２１０、２１３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７６、８８、８９、９２、１０１、２０９、２２０、２２２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３４、２３５、２３８、２４０、２４３、２４５、２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー５２、５５、５７、７６、８０、８４、８６、８７、９２、１０２、１０５、１０６、１０８、１１０、１１２、１９７、１９９、２００、２０２、２０５、２２０、２３１、２３３、２３５、２３７、２３８、２４０、２４５、２４８、２５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５５、５７、５９、６０、７７、８０、８２、９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１２、１９、２０、２２、２３、１０５、１０７、１１０、１１２、１１５、１１７、１２０、１２５、１２９、１３２、１３５、１３６、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２、３、１８、２１、３８、４０、４１、４３、５１、６３、６５、６７、６９、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２、１０、３７、４１、４３、５０、５５、５７、６０、６６、６９、７２、７５、７９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２０、２５、２７、２９、３１、４５、４６、４７、５０等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
[Ingredient (B)]
The component (B) contained in the ink composition for ink jet textile printing is a colorant. Examples of the colorant that can be used include dyes and / or pigments. The above dyes are organic dyes that are dyed on fibers by an appropriate dyeing method, such as direct dyes, vat dyes, sulfur dyes, disperse dyes, basic dyes, naphthol dyes, acid dyes, acid mordant dyes, mordant dyes. Oil-soluble dyes, reactive dyes, soluble vat dyes, sulfur vat dyes, and oxidation dyes.
Specifically, C.I. I. Disperse Yellow 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 13, 23, 24, 30, 33, 34, 39, 42, 44, 49, 50, 51, 54, 56, 58, 60, 63, 64, 66, 68, 71, 74, 76, 79, 82, 83, 85, 86, 88, 90, 91, 93, 98, 99, 100, 104, 114, 116, 118, 119, 122, 124, 126, 135, 140, 141, 142, 149, 160, 162, 163, 164, 165, 179, 180, 182, 183, 186, 192, 198, 199, 200, 202, 204, 210, 211, 215, 216, 218, 224, 237, C.I. I. Disperse Orange 1, 1: 1, 3, 5, 7, 11, 13, 17, 20, 21, 23, 25, 29, 30, 31, 32, 33, 37, 38, 42, 43, 44, 45 47, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 66, 71, 73, 76, 78, 80, 86, 89, 90, 91, 93, 96 97, 118, 119, 127, 130, 139, 142, C.I. I. Disperse thread 1, 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 17, 27, 43, 44, 50, 52, 53, 54, 55, 55: 1, 56, 58, 59, 60, 65, 70, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 81, 82, 86, 88, 90, 91, 92, 93, 96, 103, 105, 106, 107, 108, 110, 111, 113, 117, 118, 121, 122, 126, 127, 128, 131, 132, 134, 135, 137, 143, 145, 146, 151, 152, 153, 154, 157, 158, 159, 164, 167, 169, 177, 179, 181, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 192, 200, 201, 202, 203, 205, 206, 207, 210, 22 1, 224, 225, 227, 229, 239, 240, 257, 258, 277, 278, 279, 281, 283, 288, 298, 302, 303, 310, 311, 312, 320, 323, 324, 328, 359, C.I. I. Disperse violet 1, 4, 8, 11, 17, 23, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 35, 36, 38, 40, 43, 46, 48, 50, 51, 52, 56, 57 59, 61, 63, 69, 77, 97, C.I. I. Disperse Green 9, C.I. I. Disperse Brown 1, 2, 4, 9, 13, 19, C.I. I. Disperse Blue 3, 5, 7, 9, 14, 16, 19, 20, 26, 26: 1, 27, 35, 43, 44, 54, 55, 56, 58, 60, 62, 64, 64: 1 71, 72, 72: 1, 73, 75, 77, 79, 79: 1, 82, 83, 87, 91, 93, 94, 95, 96, 102, 106, 108, 112, 113, 115, 118 , 120, 122, 125, 128, 130, 131, 139, 141, 142, 143, 145, 146, 148, 149, 153, 154, 158, 165, 165: 1, 165: 2, 167, 171, 173 174, 176, 181, 183, 185, 186, 187, 189, 197, 198, 200, 201, 205, 207, 211, 214, 224, 225, 257, 259, 26 267, 270, 281, 284, 285, 287, 288, 291, 293, 295, 297, 301, 315, 330, 333, 341, 353, 354, 358, 360, 364, 365, 366, 368, C . I. Disperse black 1, 3, 10, 24, C.I. I. Solvent Yellow 114, C.I. I. Solvent Orange 67, C.I. I. Solvent Red 146, C.I. I. Solvent Blue 36, 63, 83, 105, 111, C.I. I. Reactive Yellow 2, 3, 18, 81, 84, 85, 95, 99, 102, C.I. I. Reactive Orange 5, 9, 12, 13, 35, 45, 99, C.I. I. Reactive Brown 2, 8, 9, 17, 33, C.I. I. Reactive bread 3, 3: 1, 4, 13, 24, 29, 31, 33, 125, 151, 206, 218, 226, C.I. I. Reactive Violet 1, 24, C.I. I. Reactive Blue 2, 5, 10, 13, 14, 15, 15: 1, 49, 63, 71, 72, 75, 162, 176, C.I. I. Reactive Green 5, 8, 19, C.I. I. Reactive Black 1, 8, 23, 39, C.I. I. Acid Yellow 1, 3, 11, 17, 18, 19, 23, 25, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 59, 61, 65, 72, 73, 79, 99, 104, 110, 159, 169, 176, 184, 193, 200, 204, 207, 215, 219, 220, 230, 232, 235, 241, 242, 246, C.I. I. Acid Orange 2, 3, 7, 8, 10, 19, 24, 51, 56, 67, 74, 80, 86, 87, 88, 89, 94, 95, 107, 108, 116, 122, 127, 140, 142, 144, 149, 152, 156, 162, 166, 168, C.I. I. Acid Brown 2, 4, 13, 14, 19, 28, 44, 123, 224, 226, 227, 248, 282, 283, 289, 294, 297, 298, 301, 355, 357, 413, C.I. I. Acid Red 1, 6, 8, 9, 13, 18, 27, 35, 37, 52, 54, 57, 73, 82, 88, 97, 106, 111, 114, 118, 119, 127, 131, 138, 143, C.I. I. Acid Violet 17, 19, 21, 42, 43, 47, 48, 49, 54, 66, 78, 90, 97, 102, 109, 126, C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 23, 25, 40, 62, 72, 74, 80, 83, 90, 92, 103, 104, 112, 113, 114, 120, 127, 128, 129, 138, 140, 142, 156, 158, 171, 182, 185, 193, 199, 201, 203, 204, 205, 207, 209, 220, 221, 224, 225, 229, 230, 239, 249, 258, 260, H.264, 278, 279, 280, 284, 290, 296, 298, 300, 317, 324, 333, 335, 338, 342, 350, C.I. I. Acid Green 9, 12, 16, 19, 20, 25, 27, 28, 40, 43, 56, 73, 81, 84, 104, 108, 109, C.I. I. Acid Black 1, 2, 3, 24, 26, 31, 50, 52, 58, 60, 63, 107, 109, 112, 119, 132, 140, 155, 172, 187, 188, 194, 207, 222, C. I. Direct Yellow 2, 3, 4, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 16, 50, 66, 73, 84, 86, 87, 88, 89, 91, 110, 127, 128, 129, 130, 132, 138, 139, 141, 142, 145, C.I. I. Direct Orange 20, 25, 35, 38, 39, 41, C.I. I. Direct Brown 187, 195, 196, 202, 208, 209, 210, 213, C.I. I. Direct Red 76, 88, 89, 92, 101, 209, 220, 222, 224, 225, 226, 227, 234, 235, 238, 240, 243, 245, 247, C.I. I. Direct Blue 52, 55, 57, 76, 80, 84, 86, 87, 92, 102, 105, 106, 108, 110, 112, 197, 199, 200, 202, 205, 220, 231, 233, 235, 237, 238, 240, 245, 248, 250, C.I. I. Direct Green 55, 57, 59, 60, 77, 80, 82, 90, C.I. I. Direct Black 12, 19, 20, 22, 23, 105, 107, 110, 112, 115, 117, 120, 125, 129, 132, 135, 136, C.I. I. Basic yellow 2, 3, 18, 21, 38, 40, 41, 43, 51, 63, 65, 67, 69, C.I. I. Basic Blue 2, 10, 37, 41, 43, 50, 55, 57, 60, 66, 69, 72, 75, 79, C.I. I. Basic Red 20, 25, 27, 29, 31, 45, 46, 47, 50 and the like can be mentioned, but are not limited thereto.
これら染料のうち、分散染料及び油溶性染料として好ましいものとしては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２、４９、７６、８３、８８、９３、９９、１１９、１２６、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、１９９、２００、２２４、２３７、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２５、２９、３０、３１、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、７１、７３、８０、８６、９６、１１８、１１９、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド７３、８８、９１、９２、１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３、３０２、３２３、３２８、３５９、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、３５、４８、５６、７７、９７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２７、５４、６０、７３、７７、７９、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６０、３６４、３６５、３６８等が挙げられる。また、熱転写適性のある好ましい染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４、６０、８２、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、７、２０、２３、２５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド４、１１、５０、５３、５９、６０、２３９、２４０、３６４、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８、１１、１７、２６、２７、２８、３６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、５、２６、３５、５５、５６、７２、８１、９１、１０８、３３４、３５９、３６０、３６６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン２７、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６０、６７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、６３、８３、１０５、１１１等が挙げられ、これらのうち特に好ましくは、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２５、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６０である。 Among these dyes, preferred as disperse dyes and oil-soluble dyes are C.I. I. Disperse Yellow 42, 49, 76, 83, 88, 93, 99, 119, 126, 160, 163, 165, 180, 183, 186, 198, 199, 200, 224, 237, C.I. I. Disperse orange 25, 29, 30, 31, 38, 42, 44, 45, 53, 54, 55, 71, 73, 80, 86, 96, 118, 119, C.I. I. Disperse thread 73, 88, 91, 92, 111, 127, 131, 143, 145, 146, 152, 153, 154, 179, 191, 192, 206, 221, 258, 283, 302, 323, 328, 359, C. I. Disperse violet 26, 35, 48, 56, 77, 97, C.I. I. Disperse Blue 27, 54, 60, 73, 77, 79, 79: 1, 87, 143, 165, 165: 1, 165: 2, 181, 185, 197, 225, 257, 266, 267, 281, 341 353, 354, 358, 360, 364, 365, 368 and the like. Preferred dyes suitable for thermal transfer include C.I. I. Disperse Yellow 51, 54, 60, 82, C.I. I. Disperse orange 5, 7, 20, 23, 25, C.I. I. Disperse thread 4, 11, 50, 53, 59, 60, 239, 240, 364, C.I. I. Disperse violet 8, 11, 17, 26, 27, 28, 36, C.I. I. Disperse Blue 3, 5, 26, 35, 55, 56, 72, 81, 91, 108, 334, 359, 360, 366, C.I. I. Disperse Brown 27, C.I. I. Solvent Yellow 114, C.I. I. Solvent Orange 60, 67, C.I. I. Solvent Red 146, C.I. I. Solvent Blue 36, 63, 83, 105, 111, and the like. Among these, C.I. I. Disperse Orange 25, C.I. I. Disperse Yellow 54, C.I. I. Disperse thread 60, C.I. I. Disperse Blue 360.
また、上記染料は複数を配合しても良く、例えばブラックインクの調製においては、ブルー染料を主体にオレンジ染料、及びレッド染料を適宜配合してブラック色に調色し、これをブラック染料として用いることができる。また、例えばブルー、オレンジ、レッド、バイオレット、又はブラック等の色調を、より好みの色調に微調整する目的で複数の染料を配合しても良い。 In addition, a plurality of the above dyes may be blended. For example, in the preparation of a black ink, an orange dye and a red dye mainly composed of a blue dye are appropriately blended to adjust a black color, and this is used as a black dye. be able to. Further, for example, a plurality of dyes may be blended for the purpose of finely adjusting the color tone such as blue, orange, red, violet, or black to a more preferable color tone.
上記顔料とは、水、有機溶剤等に不溶の白色または有色の紛体であり、有機顔料と無機顔料がある。本発明においては、有機顔料であっても無機顔料であっても良いが、有機顔料である場合が好ましい。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１２０、１２８、１３８、１５１、１８５、２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、１６、３４、４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４６、１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、８等を挙げることができる。
なお、本発明においては、染料がより好ましい。
The pigment is a white or colored powder insoluble in water, an organic solvent, or the like, and includes an organic pigment and an inorganic pigment. In the present invention, an organic pigment or an inorganic pigment may be used, but an organic pigment is preferred. Specifically, C.I. I. Pigment yellow 74, 120, 128, 138, 151, 185, 217, C.I. I. Pigment orange 13, 16, 34, 43, C.I. I. Pigment red 122, 146, 148, C.I. I. Pigment violet 19, 23, C.I. I. Pigment blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 5, 15: 6, C.I. I. Pigment Green 7, 8 and the like.
In the present invention, a dye is more preferable.
これらの着色剤は粉末状あるいは塊状の乾燥色材でも、ウエットケーキやスラリーでも良く、色材合成中や合成後に色材粒子の凝集を抑える目的で界面活性剤等の分散剤が少量含有されたものであっても良い。市販のこれらの色材には、工業染色用、樹脂着色用、インキ用、トナー用、インクジェット用などのグレードがあり、製造方法、純度、顔料の粒径等がそれぞれ異なる。粉砕後の凝集性を抑えるには色材としてはより粒子の小さいものが好ましく、また分散安定性及びインクの吐出精度への影響からできるだけ不純物などの少ないものが好ましい。染料においてはブルー系染料を主体にオレンジ系染料及びレッド系染料を配合する事でブラック用の色材として用いることができる。また色調調整の範囲内で他の水不溶性色材を少量含んでも良い。 These colorants may be powdery or lump dry color materials, wet cakes or slurries, and contain a small amount of a dispersant such as a surfactant for the purpose of suppressing aggregation of the color material particles during or after the color material synthesis. It may be a thing. These commercially available color materials include industrial dyeing grades, resin coloring grades, ink grades, toner grades, and inkjet grades, which differ in production method, purity, pigment particle size, and the like. In order to suppress the cohesiveness after pulverization, the color material preferably has smaller particles, and preferably has as few impurities as possible in view of the influence on dispersion stability and ink ejection accuracy. The dye can be used as a coloring material for black by blending an orange dye and a red dye mainly with a blue dye. A small amount of other water-insoluble colorant may be included within the range of color tone adjustment.
［成分（Ｃ）について］
上記インクジェット捺染用インク組成物に含有される成分（Ｃ）スチレン−（メタ）アクリル共重合体は、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル系モノマーの共重合体である。なお本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び／又は「メタクリル」の意味を表す。これら共重合体の具体例としては、（α‐メチル）スチレン‐アクリル酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐アクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、（α‐メチル）スチレン‐メタクリル酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、（α‐メチル）スチレン‐（無水）マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル‐（無水）マレイン酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐アクリル酸エステル‐（無水）マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル‐アリルスルホン酸エステル共重合体、アクリル酸エステル‐スチレンスルホン酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐メタクリルスルホン酸共重合体、ポリエステル‐アクリル酸共重合体、ポリエステル‐アクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル‐メタクリル酸共重合体、ポリエステル‐メタクリル酸‐アクリル酸共重合体エステル；等が挙げられる。これらの中では芳香族炭化水素基を含む化合物がスチレンのものが好ましい。なお、（α‐メチル）スチレンとは、本明細書においてα‐メチルスチレン、及びスチレンを含む意味として用いる。
[Ingredient (C)]
The component (C) styrene- (meth) acrylic copolymer contained in the ink composition for ink jet textile printing is a copolymer of a styrene monomer and a (meth) acrylic monomer. In the present specification, “(meth) acryl” means “acryl” and / or “methacryl”. Specific examples of these copolymers include (α-methyl) styrene-acrylic acid copolymer, (α-methyl) styrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, (α-methyl) styrene-methacrylic acid copolymer. Polymer, (α-methyl) styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, (α-methyl) styrene- (anhydrous) maleic acid copolymer, acrylic acid ester- (anhydrous) maleic acid copolymer, ( α-methyl) styrene-acrylic acid ester- (anhydrous) maleic acid copolymer, acrylic acid ester-allylsulfonic acid ester copolymer, acrylic acid ester-styrenesulfonic acid copolymer, (α-methyl) styrene-methacrylic acid Sulfonic acid copolymer, polyester-acrylic acid copolymer, polyester-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, Ester - methacrylic acid copolymer, polyester - methacrylic acid - acrylic acid copolymer ester; and the like. Among these, the compound containing an aromatic hydrocarbon group is preferably styrene. In this specification, (α-methyl) styrene is used to mean α-methylstyrene and styrene.
上記インクジェット捺染用インク組成物における成分（Ｃ）の具体例としては、ＪｏｎｃｒｙｌＲＴＭ ５２Ｊ、５７Ｊ、６０Ｊ、６３Ｊ、７０Ｊ、ＪＤＸ−６１８０、ＨＰＤ−１９６、ＨＰＤ９６Ｊ、ＰＤＸ−６１３７Ａ、６６１０、ＪＤＸ−６５００、ＪＤＸ−６６３９、ＰＤＸ−６１０２Ｂ、ＰＤＸ−６１２４（ＢＡＳＦ製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。なお本明細書において上付きのＲＴＭは登録商標を意味する。 Specific examples of the component (C) in the ink composition for inkjet textile printing include Joncryl RTM 52J, 57J, 60J, 63J, 70J, JDX-6180, HPD-196, HPD96J, PDX-6137A, 6610, JDX-6500, Examples thereof include, but are not limited to, JDX-6663, PDX-6102B, PDX-6124 (manufactured by BASF). In this specification, the superscript RTM means a registered trademark.
上記インクジェット捺染用インク組成物における成分（Ｃ）としては、重量平均分子量が、１，０００〜２０，０００である場合が好ましく、２，０００〜１９，０００が更に好ましく、４，０００〜１７，０００が特に好ましい。上記スチレン−アクリル酸系共重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミッションクロマトグラフ）法で測定する。また、成分（Ｃ）として用いられるスチレン−（メタ）アクリル共重合体のガラス転位温度は４５℃〜１３５℃である場合が好ましく、５５℃〜１２０℃がさらに好ましく、６０〜１１０℃が特に好ましい。さらに、成分（Ｃ）として用いられるスチレン−（メタ）アクリル共重合体の酸化は５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合が好ましく、１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましく、１５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合が特に好ましい。酸価が小さくなりすぎると、水に対する樹脂の溶解性が悪くなり、特に着色剤が分散性染料又は顔料の場合、分散安定化力が劣る傾向にあり、酸価が大きくなりすぎると水性媒体との親和性が強くなり、印字後の画像ににじみが発生し易い傾向があり好ましくない。樹脂の酸価は、樹脂１ｇを中和するのに要するＫＯＨのｍｇ数を表し、ＪＩＳ−Ｋ３０５４に従って測定する。 As a component (C) in the said ink composition for inkjet textile printing, the case where a weight average molecular weight is 1,000-20,000 is preferable, 2,000-19,000 is still more preferable, 4,000-17, 000 is particularly preferred. The weight average molecular weight of the styrene-acrylic acid copolymer is measured by a GPC (gel permeation chromatograph) method. The glass transition temperature of the styrene- (meth) acrylic copolymer used as the component (C) is preferably 45 ° C to 135 ° C, more preferably 55 ° C to 120 ° C, and particularly preferably 60 ° C to 110 ° C. . Furthermore, the oxidation of the styrene- (meth) acrylic copolymer used as component (C) is preferably 50 to 250 mgKOH / g, more preferably 100 to 250 mgKOH / g, and sometimes 150 to 250 mgKOH / g. Particularly preferred. If the acid value is too small, the solubility of the resin in water will be poor, especially when the colorant is a dispersible dye or pigment, the dispersion stabilizing power tends to be inferior, and if the acid value is too large, This is not preferable because the affinity of the toner tends to increase and bleeding tends to occur in the printed image. The acid value of the resin represents the number of mg of KOH required to neutralize 1 g of the resin, and is measured according to JIS-K3054.
上記インクジェット捺染用インク組成物における、好ましい成分（Ｃ）のスチレン−（メタ）アクリル共重合体の具体例としては、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７（重量平均分子量＝１２，５００、酸価＝２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６７８（重量平均分子量＝８，５００、酸価＝２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６８２（重量平均分子量＝１，７００、酸価＝２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６８３（重量平均分子量＝４，９００、酸価＝２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６９０（重量平均分子量＝１６，５００、酸価＝２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）等が挙げられ、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８であることがより好ましい。 Specific examples of the preferred component (C) styrene- (meth) acrylic copolymer in the ink composition for inkjet textile printing include Joncryl 67 (weight average molecular weight = 12,500, acid value = 213 mgKOH / g), 678. (Weight average molecular weight = 8,500, acid value = 215 mgKOH / g), 682 (weight average molecular weight = 1,700, acid value = 230 mgKOH / g), 683 (weight average molecular weight = 4,900, acid value = 215 mgKOH / g) g), 690 (weight average molecular weight = 16,500, acid value = 240 mgKOH / g), and the like, and Joncryl 678 is more preferable.
上記インクジェット捺染用インク組成物は、着色剤の分散または溶解時に２種類以上のスチレン−アクリル共重合体を使用して作製することが可能である。 The ink composition for ink jet textile printing can be prepared using two or more kinds of styrene-acrylic copolymers when the colorant is dispersed or dissolved.
上記着色剤の分散は、例えば以下の方法で行うことができる。スチレン−アクリル共重合体を水溶性有機溶剤に投入し、温度を９０−１２０℃に昇温してスチレン−アクリル共重合体溶解液を作製し、そこへアルカリ性化合物及び水を投入して、温度を下げて乳化（エマルション又はマイクロエマルション）液とし、作製されたエマルション液と着色剤を混合・分散を行う。 The colorant can be dispersed, for example, by the following method. The styrene-acrylic copolymer is charged into a water-soluble organic solvent, the temperature is raised to 90-120 ° C. to prepare a styrene-acrylic copolymer solution, and an alkaline compound and water are added thereto, and the temperature is increased. Is reduced to an emulsified (emulsion or microemulsion) liquid, and the prepared emulsion liquid and colorant are mixed and dispersed.
［成分（Ｄ）について］
上記インクジェット捺染用インク組成物は、成分（Ｄ）として、レオロジー調整剤を含有する。
[About component (D)]
The ink composition for inkjet textile printing contains a rheology modifier as component (D).
上記レオロジー調整剤としては、例えば、酸化ポリオレフィンアマイト、脂肪酸アマイド系、酸化ポリオレフィン、変性ウレタン、メチレンジイソシアナト、トリメチレンジイソシアナト、テトラメチレンジイソシアナト、ヘキサメチレンジイソシアナト、ω，ω’−ジプロピルエーテルジイソシアナト、チオジプロピルジイソシアナト、シクロヘキシル−１，４−ジイソシアナト、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナト、１，５−ジメチル−２，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，５−ジメチル−２，４−ビス（ω−イソシアナトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメチル−２，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリエチル−２，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン等をそれぞれ含有するレオロジー調整剤が挙げられ、これらの中で、変性ウレタンレオロジー調整剤であることが好ましく、ＢＹＫ−４２０、ＢＹＫ−４２５、ＢＹＫ−４２８（ビックケミー・ジャパン株式会社製）であることが特に好ましい。 Examples of the rheology modifier include, for example, oxidized polyolefin amite, fatty acid amide, oxidized polyolefin, modified urethane, methylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, ω, ω '-Dipropyl ether diisocyanate, thiodipropyl diisocyanate, cyclohexyl-1,4-diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,5-dimethyl-2,4-bis (isocyanatomethyl) Benzene, 1,5-dimethyl-2,4-bis (ω-isocyanatoethyl) benzene, 1,3,5-trimethyl-2,4-bis (isocyanatomethyl) benzene, 1,3,5-triethyl- 2,4-bis (isocyanatomethyl) benzene etc. Rheology modifiers include having, among these, preferably a modified urethane rheology modifier, and particularly preferably BYK-420, BYK-425, BYK-428 (manufactured by BYK Japan KK).
［その他成分について］
上記インクジェット捺染用インク組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）以外に、その他成分として、水溶性有機溶剤、防腐剤、水溶性紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤及び水等のインク調整剤を含有していても良い。
[Other ingredients]
In addition to the above (A) to (D), the ink composition for inkjet textile printing contains an ink adjusting agent such as a water-soluble organic solvent, an antiseptic, a water-soluble ultraviolet absorber, a pH adjuster, and water as other components. You may do it.
上記インクジェット捺染用インク組成物は、ノズルでの目詰まり防止等を目的として、水溶性有機溶剤を含有してもよい。水溶性有機溶剤の具体例としては、多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げることができる。多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２〜Ｃ６多価アルコール及び、ジ又はトリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール若しくは繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。それらの具体例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、チオジグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。また、水に溶解して湿潤剤としての役割をする化合物等も、便宜上本発明では水溶性有機溶剤に含めるものとし、例えば尿素、エチレン尿素及び糖類等が挙げられる。保存安定性を考慮すると、着色剤が分散染料や油溶性染料である場合、それらの溶解度が小さい溶剤が好ましく、これらの中でも特にグリセリンと、グリセリン以外の溶剤（好ましくはグリセリン以外の多価アルコール）とを併用するのが好ましい。上記着色インク組成物の総質量中における、水溶性有機溶剤の総含有量は、５〜４０％であり、１０〜３０％添加するのが好ましい。 The ink composition for ink jet textile printing may contain a water-soluble organic solvent for the purpose of preventing clogging at the nozzle. Specific examples of the water-soluble organic solvent include polyhydric alcohols and pyrrolidones. Examples of the polyhydric alcohols include C2 to C6 polyhydric alcohols having 2 to 3 alcoholic hydroxyl groups, and poly C2 having di or tri C2 to C3 alkylene glycol or repeating units of 4 or more and a molecular weight of about 20,000 or less. -C3 alkylene glycol, preferably liquid polyalkylene glycol and the like. Specific examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, thiodiglycol, 1,3-butanediol, 1 , 4-butanediol, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3 -Polyhydric alcohols such as methyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, 1,3-pentanediol, 1,5-pentanediol, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone And the like. In addition, a compound that dissolves in water and serves as a wetting agent is also included in the water-soluble organic solvent in the present invention for convenience, and examples thereof include urea, ethylene urea, and saccharides. In consideration of storage stability, when the colorant is a disperse dye or an oil-soluble dye, a solvent having low solubility is preferable. Among these, glycerol and a solvent other than glycerol (preferably a polyhydric alcohol other than glycerol) are preferable. It is preferable to use together. The total content of the water-soluble organic solvent in the total mass of the colored ink composition is 5 to 40%, preferably 10 to 30%.
上記インクジェット捺染用インク組成物は、防腐剤を含有していても良い。防腐剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられ、イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例として、無水酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ又は安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製、商品名プロクセルＲＴＭＧＸＬ（Ｓ）やプロクセルＲＴＭＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。 The ink composition for ink jet textile printing may contain a preservative. Examples of preservatives include organic sulfur, organic nitrogen sulfur, organic halogen, haloallylsulfone, iodopropargyl, N-haloalkylthio, nitrile, pyridine, 8-oxyquinoline, benzothiazole. , Isothiazoline, dithiol, pyridine oxide, nitropropane, organotin, phenol, quaternary ammonium salt, triazine, thiazine, anilide, adamantane, dithiocarbamate, brominated indanone, Examples include benzyl bromacetate and inorganic salt compounds. Specific examples of the organic halogen compound include sodium pentachlorophenol, and specific examples of the pyridine oxide compound include sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, and specific examples of the isothiazoline compound. For example, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2 -Methyl-4-isothiazolin-3-one magnesium chloride, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride and the like. Specific examples of the other antiseptic / antifungal agents include anhydrous sodium acetate, sodium sorbate or sodium benzoate, trade names of Proxel RTM GXL (S) and Proxel RTM XL-2 (S) manufactured by Arch Chemical Co., Ltd.
上記インクジェット捺染用インク組成物は、水溶性紫外線吸収剤を含有していても良い。水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホン化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。 The ink composition for ink jet textile printing may contain a water-soluble ultraviolet absorber. Examples of the water-soluble ultraviolet absorber include sulfonated benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid compounds, cinnamic acid compounds, and triazine compounds.
上記インクジェット捺染用インク組成物は、ｐＨ調整剤を含有していても良い。ｐＨ調整剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類等が挙げられる。 The ink composition for inkjet textile printing may contain a pH adjuster. Examples of the pH adjuster include alkali hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, and tertiary amines such as triethanolamine, diethanolamine, dimethylethanolamine and diethylethanolamine.
上記インクジェット捺染用インク組成物は、水を含有していても良い。インクの調製に用いる水は、イオン交換水、蒸留水等の不純物が少ないものが好ましい。また、調製したインクに対してメンブランフィルター等を用いた精密濾過を行うことができる。前記インクをインクジェットインクとして使用するときは、ノズルの目詰まり等を防止する目的で、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過に使用するフィルターの孔径は通常１μｍ〜０．１μｍ、好ましくは０．８μｍ〜０．１μｍである。 The ink composition for ink jet textile printing may contain water. The water used for preparing the ink is preferably water with few impurities such as ion exchange water and distilled water. In addition, microfiltration using a membrane filter or the like can be performed on the prepared ink. When the ink is used as an inkjet ink, it is preferable to perform microfiltration for the purpose of preventing clogging of nozzles and the like. The pore size of the filter used for microfiltration is usually 1 μm to 0.1 μm, preferably 0.8 μm to 0.1 μm.
上記インクジェット捺染用インク組成物の調製方法は特に制限されないが、例えば、着色剤の分散溶液又は溶液を調製した後に、水溶性有機溶剤等のインク調製剤を加える方法等が挙げられる。着色剤の水性分散液を調製する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いて、分散液を構成する各成分を撹拌混合する等の公知の方法が挙げられる。着色剤の分散液を調製するときに、発泡が生じることがある。このため、必要に応じてシリコーン系；アセチレンアルコール系；等の消泡剤を、分散液の調製時に添加してもよい。但し、消泡剤には染料等の分散・微粒子化を阻害するものもあるため、微粒子化や分散液の安定性等に影響を及ぼさないものを使用するのが好ましい。好ましい消泡剤としては、例えば、日信化学工業株式会社製のオルフィンシリーズ（ＳＫ−１４等）；エアープロダクツジャパン株式会社製のサーフィノールシリーズ（１０４、ＤＦ−１１０Ｄ等）；等が挙げられる。 The method for preparing the ink composition for inkjet textile printing is not particularly limited, and examples thereof include a method of adding a colorant dispersion or solution and then adding an ink preparation such as a water-soluble organic solvent. As a method of preparing an aqueous dispersion of a colorant, each component constituting the dispersion is stirred and mixed using a sand mill (bead mill), a roll mill, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, a microfluidizer, or the like. There are known methods. Foaming may occur when preparing a colorant dispersion. For this reason, if necessary, an antifoaming agent such as silicone type; acetylene alcohol type, etc. may be added during the preparation of the dispersion. However, since some antifoaming agents inhibit the dispersion and micronization of dyes and the like, it is preferable to use those that do not affect the micronization and the stability of the dispersion. Preferable antifoaming agents include, for example, Olphine series (SK-14 etc.) manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd .; Surfynol series (104, DF-110D etc.) manufactured by Air Products Japan Ltd .; .
着色剤の水性分散液中に含有する着色剤の含有量としては、水性分散液の総質量に対して、いずれも質量基準（質量％）で通常１０〜６０％、好ましくは２０〜５０％、より好ましくは２０〜４０％である。また、同様に分散剤の含有量は通常１〜３６％、好ましくは５〜３０％、より好ましくは５〜２０％、さらに好ましくは５〜１５％である。 The content of the colorant contained in the aqueous dispersion of the colorant is usually 10 to 60%, preferably 20 to 50% on a mass basis (% by mass), based on the total mass of the aqueous dispersion. More preferably, it is 20 to 40%. Similarly, the content of the dispersant is usually 1 to 36%, preferably 5 to 30%, more preferably 5 to 20%, and further preferably 5 to 15%.
上記インクジェット捺染用インク組成物を調製する方法としては、例えば、上記の水性分散液、水溶性有機溶剤、及び必要に応じてインク調製剤等を加えて混合する方法等が挙げられる。これらを混合する順番は特に制限されない。これらインク調製剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で添加してもよい。 Examples of the method for preparing the ink composition for ink jet textile printing include a method in which the aqueous dispersion, the water-soluble organic solvent, and an ink preparation agent as necessary are added and mixed. The order in which these are mixed is not particularly limited. You may add these ink preparation agents in the range which does not inhibit the effect of this invention.
上記インクジェット捺染用インク組成物中に含有する水性分散液の含有量としては、水性インク組成物の総質量に対して、いずれも質量基準で通常２〜３５％、好ましくは３〜３０％、より好ましくは５〜３０％である。また、同様に水性有機溶剤の含有量は通常１０〜５０％、好ましくは１５〜５０％、より好ましくは２０〜５０％、さらに好ましくは３０〜５０％である。また、同様にインク調製剤の含有量としては、水性インク組成物の総質量に対して、インク調整剤の合計で通常０〜２５％、好ましくは０．０１〜２０％である。 The content of the aqueous dispersion contained in the ink composition for ink jet textile printing is usually 2 to 35%, preferably 3 to 30%, based on the mass based on the total mass of the aqueous ink composition. Preferably it is 5 to 30%. Similarly, the content of the aqueous organic solvent is usually 10 to 50%, preferably 15 to 50%, more preferably 20 to 50%, and still more preferably 30 to 50%. Similarly, the content of the ink preparation agent is usually 0 to 25%, preferably 0.01 to 20% in total of the ink adjusting agent with respect to the total mass of the aqueous ink composition.
上記インクジェット捺染用インク組成物は、高速での吐出応答性の点より２５℃における粘度はＥ型粘度計にて測定したときに通常３〜２０ｍＰａ・ｓ程度であるのが好ましい。また表面張力は、プレート法にて測定したときに通常２０〜４５ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。なお、実際には、使用するプリンタの吐出量、応答速度、インク液滴飛行特性などを考慮し適切な物性値に調整することが好ましい。 The ink composition for inkjet textile printing preferably has a viscosity at 25 ° C. of usually about 3 to 20 mPa · s when measured with an E-type viscometer from the viewpoint of high-speed ejection response. The surface tension is usually preferably in the range of 20 to 45 mN / m when measured by the plate method. In practice, it is preferable to adjust to an appropriate physical property value in consideration of the discharge amount, response speed, ink droplet flight characteristics, and the like of the printer to be used.
上記疎水性繊維の捺染方法は、２つの種類に大別される。１つ目の方法は、ダイレクトプリント又はダイレクト捺染等と呼称される方法であり、前記インク組成物の液滴を、インクジェットプリンタにより疎水性繊維に付着させることにより、文字及び絵柄等の画像情報を疎水性繊維に形成する工程Ａと、前記工程Ａにより付着させたインク組成物の液滴中の着色剤を熱により繊維に固着させる工程Ｂと、繊維中に残存する未固着の着色剤を洗浄する工程Ｃと、の３工程を少なくとも含む、疎水性繊維の捺染方法である。工程Ｂは、一般的には公知のスチーミング又はベーキングによって行われる。スチーミングとしては、例えば高温スチーマーで通常１７０〜１８０℃、通常１０分程度；また、高圧スチーマーで通常１２０〜１３０℃、通常２０分程度；それぞれ疎水性繊維を処理する方法により、着色剤を繊維に染着する（湿熱固着とも呼称される）方法が挙げられる。ベーキング（サーモゾル）としては、例えば通常１９０℃〜２１０℃、通常６０秒〜１２０秒程度、疎水性繊維を処理する方法により、着色剤を繊維に染着する（乾熱固着とも呼称される）方法が挙げられる。工程Ｃは、得られた繊維を、温水、及び必要に応じて水により洗浄する工程である。洗浄に使用する温水や水は、界面活性剤を含んでもよい。洗浄後の繊維を、通常５０〜１２０℃で、５〜３０分乾燥することも好ましく行われる。 The hydrophobic fiber printing methods are roughly classified into two types. The first method is a method called direct printing or direct textile printing. Image information such as characters and patterns is obtained by attaching droplets of the ink composition to hydrophobic fibers using an inkjet printer. Step A for forming the hydrophobic fiber, Step B for fixing the colorant in the droplets of the ink composition attached in Step A to the fiber by heat, and washing the unfixed colorant remaining in the fiber A method for printing hydrophobic fibers, comprising at least three steps of step C. Step B is generally performed by known steaming or baking. For steaming, for example, a high temperature steamer is usually 170 to 180 ° C., usually about 10 minutes; a high pressure steamer is usually 120 to 130 ° C., usually about 20 minutes; And a method of dyeing (also referred to as wet heat fixing). As baking (thermosol), for example, a method of dyeing a colorant on a fiber by a method of treating a hydrophobic fiber, usually from 190 ° C. to 210 ° C., usually from about 60 seconds to 120 seconds (also called dry heat fixing) Is mentioned. Step C is a step of washing the obtained fiber with warm water and, if necessary, water. The hot water or water used for cleaning may contain a surfactant. It is also preferable to dry the washed fibers usually at 50 to 120 ° C. for 5 to 30 minutes.
２つ目の方法は、昇華転写プリント、昇華転写捺染等と呼称される方法であり、上記インクジェット捺染用インク組成物の液滴を、インクジェットプリンタにより中間記録媒体に付着させることにより、文字及び絵柄等の記録画像を得た後、該中間記録媒体における、インク組成物の液滴の付着面に疎水性繊維を接触させ、熱処理することにより、中間記録媒体に記録された文字、絵柄等の記録画像を疎水性繊維に転写する、疎水性繊維の捺染方法である。中間記録媒体としては、中間記録媒体に付着したインク組成物中の着色剤が、その表面で凝集せず、且つ疎水性繊維へ記録画像の転写を行うときに、着色剤の昇華を妨害しないものが好ましい。そのような中間記録媒体の一例としては、シリカ等の無機微粒子でインク受容層が表面に形成されている紙が挙げられ、インクジェット用の専用紙等を用いることができる。中間記録媒体から疎水性繊維へ、記録画像を転写するときの熱処理としては、通常１９０〜２００℃程度での乾熱処理が挙げられる。 The second method is a method called sublimation transfer printing, sublimation transfer printing, or the like. By applying droplets of the ink composition for ink jet printing to an intermediate recording medium by an ink jet printer, characters and pictures are printed. After the recording image is obtained, the hydrophobic recording medium is recorded on the intermediate recording medium by contacting the hydrophobic fibers with the surface of the ink composition on which the droplets of the ink composition are adhered and heat-treating the intermediate recording medium. This is a hydrophobic fiber printing method in which an image is transferred to a hydrophobic fiber. As the intermediate recording medium, the colorant in the ink composition attached to the intermediate recording medium does not aggregate on the surface, and does not interfere with the sublimation of the colorant when transferring the recorded image to the hydrophobic fiber. Is preferred. As an example of such an intermediate recording medium, paper having an ink receiving layer formed on the surface with inorganic fine particles such as silica can be used, and special paper for inkjet can be used. The heat treatment for transferring the recorded image from the intermediate recording medium to the hydrophobic fibers usually includes a dry heat treatment at about 190 to 200 ° C.
上記捺染方法は、にじみ等を防止する目的で、繊維の前処理工程をさらに含んでもよい。この前処理工程としては、１種類以上の糊材、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を少なくとも含む水溶液を、インク組成物を付着させる前の繊維に付与する工程が挙げられる。前処理を施す工程としては、糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を含む前処理剤の水溶液を前処理液として用い、繊維を前処理液に含浸させて付与するのが好ましい。上記糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊等があげられる。好ましくはアルギン酸ソーダがあげられる。 The textile printing method may further include a fiber pretreatment step for the purpose of preventing bleeding and the like. Examples of the pretreatment step include a step of applying an aqueous solution containing at least one paste material, an alkaline substance, an anti-reduction agent, and a hydrotropic agent to fibers before the ink composition is attached. As the pretreatment step, it is preferable to apply an aqueous solution of a pretreatment agent containing a paste, an alkaline substance, a reduction inhibitor and a hydrotropic agent as a pretreatment liquid, and impregnate the fiber with the pretreatment liquid. Examples of the paste include natural gums such as guar and locust bean, starches, seaweeds such as sodium alginate and fungi, plant skins such as pectic acid, methyl fibrin, ethyl fibrin, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc. Fiber derivatives, processed starches such as carboxymethyl starch, synthetic pastes such as polyvinyl alcohol and polyacrylates. Preferred is sodium alginate.
上記アルカリ性物質としては、例えば無機酸または有機酸のアルカリ金属塩；アルカリ土類金属の塩；並びに加熱した際にアルカリを遊離する化合物が挙げられ、無機又は有機の、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム化合物及びカリウム化合物等が挙げられる。具体例としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸ナトリウム等の無機化合物のアルカリ金属塩；蟻酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム等の有機化合物のアルカリ金属塩；等が挙げられる。好ましくは、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。上記還元防止剤としては、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。上記ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素等の尿素類等があり、好ましくは尿素が挙げられる。上記糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤は、いずれも単一の化合物を使用してもよいし、それぞれ複数の化合物を併用してもよい。前処理液の総質量中における各前処理剤の混合比率は、例えば、いずれも質量基準で、糊剤が０．５〜５％、炭酸水素ナトリウムが０．５〜５％、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが０〜５％、尿素が１〜２０％、残部が水である。前処理剤のセルロース系繊維への付与は、たとえばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、より好ましくは６０〜８０％程度である。 Examples of the alkaline substance include an alkali metal salt of an inorganic acid or an organic acid; a salt of an alkaline earth metal; and a compound that liberates alkali when heated, and includes an inorganic or organic alkali metal hydroxide and alkali. Metal salts are preferred, and examples include sodium compounds and potassium compounds. Specific examples include, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and calcium hydroxide; inorganic compounds such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, and sodium phosphate And alkali metal salts of organic compounds such as sodium formate and sodium trichloroacetate. Preferably, sodium hydrogencarbonate is used. As the reduction inhibitor, sodium metanitrobenzenesulfonate is preferable. Examples of the hydrotropic agent include ureas such as urea and dimethylurea, preferably urea. A single compound may be used for each of the paste, alkaline substance, anti-reduction agent, and hydrotropic agent, or a plurality of compounds may be used in combination. The mixing ratio of each pretreatment agent in the total mass of the pretreatment liquid is, for example, on a mass basis, 0.5 to 5% paste, 0.5 to 5% sodium bicarbonate, metanitrobenzenesulfonic acid Sodium is 0 to 5%, urea is 1 to 20%, and the balance is water. Application of the pretreatment agent to the cellulosic fiber includes, for example, a padding method. The padding drawing ratio is preferably about 40 to 90%, more preferably about 60 to 80%.
上記疎水性繊維の具体例としては、例えばポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維、及びこれらの繊維を２種類以上用いた混紡繊維等が挙げられる。また、これらとレーヨン等の再生繊維、木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡繊維も、本明細書においては疎水性繊維に含まれる。これらの疎水性繊維としては、インク受容層（滲み防止層）を有するものも知られており、そのような疎水性繊維も同様に含まれる。インク受容層の形成方法は公知技術であり、インク受容層を有する繊維も市販品として入手が可能である。インク受容層の材質や構造等は、特に限定されず、目的等に応じて適宜使用することができる。 Specific examples of the hydrophobic fibers include polyester fibers, nylon fibers, triacetate fibers, diacetate fibers, polyamide fibers, and blended fibers using two or more of these fibers. In addition, in this specification, mixed fibers of these and recycled fibers such as rayon, and natural fibers such as cotton, silk, and wool are also included in the hydrophobic fibers. As these hydrophobic fibers, those having an ink receiving layer (bleeding prevention layer) are also known, and such hydrophobic fibers are also included. The method for forming the ink receiving layer is a known technique, and fibers having the ink receiving layer are also available as commercial products. The material, structure, and the like of the ink receiving layer are not particularly limited, and can be appropriately used depending on the purpose.
上記インクジェット捺染用インク組成物は、各種分野において使用することができるが、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録インク、捺染等に好適であり、インクジェット捺染用インクとして用いることが特に好ましい。 The ink composition for ink jet textile printing can be used in various fields, but is suitable for water-based ink for writing, water-based printing ink, information recording ink, textile printing, etc., and particularly preferably used as ink for ink-jet textile printing.
本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、長期間保存後の固体析出、物性変化、色変化等もなく、保存安定性に優れる。また、インクジェットプリンタヘッドへの初期充填性が良好であり、連続印刷安定性も良好である。更に、印刷後の用紙上の画像の滲みが無く鮮明な画像を得ることが可能であり、印刷後の用紙上の臭気が無く、印刷物及び印刷作業環境への臭気に関する影響が少ない。これらに加え、本発明のインクジェット捺染用インク組成物で記録した画像は、耐オゾンガス性に優れ、印字濃度が高く、演色性が小さく、且つ彩度が低く、高品位な色相を有する。また、耐光性、耐湿性、耐水性等の各種堅牢性にも優れる。更にイエロー、オレンジ、マゼンタ、シアン、ブラック染料等をそれぞれ含有するインク組成物と併用することにより、各種堅牢性に優れ、保存性の優れたフルカラーのインクジェット捺染が可能である。このように、本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、吐出安定性に極めて優れることから、特にインクジェット捺染用のインクとして好適である。 The ink composition for ink jet textile printing of the present invention is excellent in storage stability without solid precipitation, physical property change, color change and the like after long-term storage. Further, the initial filling property to the ink jet printer head is good, and the continuous printing stability is also good. Furthermore, it is possible to obtain a clear image without bleeding on the paper after printing, there is no odor on the paper after printing, and there is little influence on odors on the printed matter and the printing work environment. In addition to these, an image recorded with the ink composition for ink jet textile printing of the present invention has excellent ozone gas resistance, high printing density, low color rendering, low chroma, and high quality hue. Moreover, it is excellent also in various fastnesses, such as light resistance, moisture resistance, and water resistance. Furthermore, when used in combination with ink compositions containing yellow, orange, magenta, cyan, black dyes, etc., full-color ink jet printing with excellent fastness and storage stability is possible. As described above, the ink composition for ink jet textile printing of the present invention is particularly suitable as an ink for ink jet textile printing because of its excellent discharge stability.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、実施例により限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by an Example.
［実施例１］
α−トコフェロール（別名ビタミンＥ、東京化成工業社製）３０部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（７０部）、を混合撹拌することにより、３０％トコフェロール溶液を得た。
[Example 1]
A 30% tocopherol solution was obtained by mixing and stirring 30 parts of α-tocopherol (also known as vitamin E, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and N-methyl-2-pyrrolidone (70 parts).
［エマルション液の調製］
４８％水酸化リチウム（３．２部）、イオン交換水（５６．８部）、プロピレングリコール（２０部）へＪｏｎｃｒｙｌ ６７８（ＢＡＳＦ社製）２０部を投入し、９０―１２０℃に昇温して５時間撹拌することにより、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液を得た。
[Preparation of emulsion liquid]
Charge 20 parts of Joncryl 678 (BASF) into 48% lithium hydroxide (3.2 parts), ion-exchanged water (56.8 parts) and propylene glycol (20 parts), and raise the temperature to 90-120 ° C. The mixture was stirred for 5 hours to obtain an emulsion solution of Joncryl 678.
［実施例２］
（工程１−１）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４（３０部）、上記Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（６０部）、プロクセルＧＸＬ（０．２部）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（０ ．４部）、イオン交換水（２４部） からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水（６０部）、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（３０部）を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより分散液１を得た。
（工程１−２）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ２５（３０部）、上記Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（６０部）、プロクセルＧＸＬ（０．２部）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（０ ．４部）、イオン交換水（２４部） からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水（６０部）、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（３０部）を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより分散液２を得た。
（工程１−３）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３６０（３０部）、上記Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（６０部）、プロクセルＧＸＬ（０．２部）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（０ ．４部）、イオン交換水（２４部） からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水（６０部）、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（３０部）を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより分散液３を得た。
（工程１−４）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０ ３０部、上記Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（６０部）、プロクセルＧＸＬ（０．２部）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（０ ．４部）、イオン交換水（２４部） からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水（６０部）、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（３０部）を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより分散液４を得た。
［実施例３］
[Example 2]
(Step 1-1)
C. I. Disperse Yellow 54 (30 parts), Joncryl 678 emulsion liquid (60 parts), Proxel GXL (0.2 parts), Surfynol 104PG50 (0.4 parts), ion-exchanged water (24 parts), The dispersion treatment was performed for about 15 hours under cooling with a sand mill using 0.2 mm diameter glass beads. After adding ion-exchanged water (60 parts) and Joncryl 678 emulsion liquid (30 parts) to the resulting liquid to adjust the dye content to 15%, glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd., filter) Dispersion 1 was obtained by filtration with a pore size of 0.5 μm.
(Step 1-2)
C. I. Disperse Orange 25 (30 parts), Joncryl 678 emulsion liquid (60 parts), Proxel GXL (0.2 parts), Surfynol 104PG50 (0.4 parts), ion-exchanged water (24 parts), The dispersion treatment was performed for about 15 hours under cooling with a sand mill using 0.2 mm diameter glass beads. After adding ion-exchanged water (60 parts) and Joncryl 678 emulsion liquid (30 parts) to the resulting liquid to adjust the dye content to 15%, glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd., filter) Dispersion 2 was obtained by filtration with a pore size of 0.5 μm.
(Step 1-3)
C. I. Disperse Blue 360 (30 parts), Joncryl 678 emulsion liquid (60 parts), Proxel GXL (0.2 parts), Surfynol 104PG50 (0.4 parts), ion-exchanged water (24 parts), The dispersion treatment was performed for about 15 hours under cooling with a sand mill using 0.2 mm diameter glass beads. After adding ion-exchanged water (60 parts) and Joncryl 678 emulsion liquid (30 parts) to the resulting liquid to adjust the dye content to 15%, glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd., filter) The dispersion 3 was obtained by filtration with a pore size of 0.5 μm.
(Step 1-4)
C. I. A mixture consisting of 30 parts of Disperse Red 60, the above-mentioned Joncryl 678 emulsion (60 parts), Proxel GXL (0.2 parts), Surfynol 104PG50 (0.4 parts), and ion-exchanged water (24 parts) Dispersion treatment was performed for about 15 hours under cooling with a sand mill using 2 mm diameter glass beads. After adding ion-exchanged water (60 parts) and Joncryl 678 emulsion liquid (30 parts) to the resulting liquid to adjust the dye content to 15%, glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd., filter) The dispersion 4 was obtained by filtration with a pore size of 0.5 μm.
[Example 3]
実施例２で得た分散液１（５部）、分散液２（１５部）、分散液３（１５部）、ＢＹＫ−４２５（ビックケミー・ジャパン株式会社製）２０部、プロピレングリコール８部、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン株式会社製、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）０．２部、更にイオン交換水（３５．１３部）を加えて、実施例１で得たα−トコフェロールＮＭＰ溶液（１．６７部）を加えることにより、水性ブラックインクを調製した。 Dispersion 1 (5 parts), Dispersion 2 (15 parts), Dispersion 3 (15 parts), BYK-425 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) 20 parts, Propylene glycol 8 parts, BYK obtained in Example 2 0.248 parts of -348 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd., polyether-modified polydimethylsiloxane) and further ion-exchanged water (35.13 parts) were added, and the α-tocopherol NMP solution (1. 67 parts) was added to prepare an aqueous black ink.
［実施例４］
実施例３において、α−トコフェロールＮＭＰ溶液の添加量を３．３４部に変更した以外は実施例３と同様にして、水性ブラックインクを調製した。
[Example 4]
A water-based black ink was prepared in the same manner as in Example 3, except that the amount of α-tocopherol NMP solution added was changed to 3.34 parts in Example 3.
［比較例１］
実施例３において、α−トコフェロールＮＭＰ溶液の代わりに、α−トコフェロール（東京化成工業社製、１．０部）を用いる以外は実施例３と同様にして、水性ブラックインクを調製した。
[Comparative Example 1]
In Example 3, an aqueous black ink was prepared in the same manner as in Example 3 except that α-tocopherol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 1.0 part) was used instead of the α-tocopherol NMP solution.
［比較例２］
実施例３において、α−トコフェロールＮＭＰ溶液を含有しないこと以外は実施例３と同様にして、水性ブラックインクを調製した。
[Comparative Example 2]
In Example 3, an aqueous black ink was prepared in the same manner as in Example 3 except that the α-tocopherol NMP solution was not contained.
［比較例３］
（工程２−１）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４ ３０部、分散剤として“リグニンスルホン酸ナトリウム”（日本製紙（株）製、バニレックスＲＮ）４５部、イオン交換水２５部からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下約１５時間分散化処理を行い、分散処理後イオン交換水１００部を追加して染料濃度１５％の昇華性染料分散液を調整した。次いで、該分散液をガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製）で濾過し、粗粒子を除去し水性分散液５を得た。
（工程２−２）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ２５ ３０部、分散剤として“リグニンスルホン酸ナトリウム”（日本製紙（株）製、バニレックスＲＮ）４５部、イオン交換水２５部からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下約１５時間分散化処理を行い、分散処理後イオン交換水１００部を追加して染料濃度１５％の昇華性染料分散液を調整した。次いで、該分散液をガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製）で濾過し、粗粒子を除去し水性分散液６を得た。
（工程２−３）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３６０ ３０部、分散剤として“リグニンスルホン酸ナトリウム”（日本製紙（株）製、バニレックスＲＮ）４５部、イオン交換水２５部からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下約１５時間分散化処理を行い、分散処理後イオン交換水１００部を追加して染料濃度１５％の昇華性染料分散液を調整した。次いで、該分散液をガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製）で濾過し、粗粒子を除去し水性分散液７を得た。
（工程２−４）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０ ３０部、分散剤として“リグニンスルホン酸ナトリウム”（日本製紙（株）製、バニレックスＲＮ）４５部、イオン交換水２５部からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下約１５時間分散化処理を行い、分散処理後イオン交換水１００部を追加して染料濃度１５％の昇華性染料分散液を調整した。次いで、該分散液をガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製）で濾過し、粗粒子を除去し水性分散液８を得た。
[Comparative Example 3]
(Step 2-1)
C. I. Disperse Yellow 54 30 parts, "Lignin sulfonate" as a dispersant (45 parts made by Nippon Paper Industries Co., Ltd., Vanillex RN) and ion-exchanged water 25 parts in a sand mill using 0.2 mm glass beads Then, the dispersion treatment was performed for about 15 hours under cooling, and after the dispersion treatment, 100 parts of ion-exchanged water was added to prepare a sublimable dye dispersion having a dye concentration of 15%. Next, the dispersion was filtered through glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd.) to remove coarse particles, thereby obtaining an aqueous dispersion 5.
(Process 2-2)
C. I. Disperse Orange 25, 30 parts of “Sodium Ligninsulfonate” (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., Vanillex RN) as a dispersant, and 25 parts of ion-exchanged water were mixed into a sand mill using 0.2 mm glass beads. Then, the dispersion treatment was performed for about 15 hours under cooling, and after the dispersion treatment, 100 parts of ion-exchanged water was added to prepare a sublimable dye dispersion having a dye concentration of 15%. Subsequently, this dispersion liquid was filtered with glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd.) to remove coarse particles, whereby an aqueous dispersion liquid 6 was obtained.
(Step 2-3)
C. I. Disperse Blue 360 30 parts, a mixture of “sodium lignin sulfonate” (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., Vanillex RN) as a dispersant, and 25 parts of ion-exchanged water was mixed in a sand mill using 0.2 mm glass beads. Then, the dispersion treatment was performed for about 15 hours under cooling, and after the dispersion treatment, 100 parts of ion-exchanged water was added to prepare a sublimable dye dispersion having a dye concentration of 15%. Subsequently, the dispersion was filtered through glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd.) to remove coarse particles, thereby obtaining an aqueous dispersion 7.
(Step 2-4)
C. I. Disperse Red 60 30 parts, a mixture of “sodium lignin sulfonate” (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., Vanillex RN) as a dispersant, 25 parts of ion-exchanged water, and 0.2 mm diameter glass beads in a sand mill Then, the dispersion treatment was performed for about 15 hours under cooling, and after the dispersion treatment, 100 parts of ion-exchanged water was added to prepare a sublimable dye dispersion having a dye concentration of 15%. Next, the dispersion was filtered through glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd.) to remove coarse particles, whereby an aqueous dispersion 8 was obtained.
上記工程（２−１）〜（２−３）で得た分散液５（５部）、分散液６（１５部）、分散液７（１５部）、ＢＹＫ−４２５（ビックケミー・ジャパン株式会社製）２０部、プロピレングリコール８部、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン株式会社製、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）０．２部、更にイオン交換水を加えて、実施例１で得たα−トコフェロールＮＭＰ溶液（１．６７部）及びイオン交換水（３５．１３部）を加えることにより、水性ブラックインクを調製した。 Dispersion 5 (5 parts), Dispersion 6 (15 parts), Dispersion 7 (15 parts) obtained in the above steps (2-1) to (2-3), BYK-425 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) ) 20 parts, 8 parts of propylene glycol, 0.2 parts of BYK-348 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd., polyether-modified polydimethylsiloxane), and further added ion-exchanged water, α-tocopherol NMP obtained in Example 1 A water-based black ink was prepared by adding the solution (1.67 parts) and ion-exchanged water (35.13 parts).
上記のようにして調製した各インクを用いて、以下の各評価試験を行った。結果を下記表１に示す。 The following evaluation tests were performed using the inks prepared as described above. The results are shown in Table 1 below.
［インクの溶存酸素量の測定］
株式会社ＦＵＳＯ製のデジタル溶存酸素計（ＰＯＤ−５２０）を用いて溶存酸素量を測定した。測定結果を下記表１に示す。なお、下記表１中の「溶存酸素量」は、インク中に溶存する空気に含まれる酸素の量を表し、単位はｍｇ／Ｌである。
[Measurement of dissolved oxygen content of ink]
The amount of dissolved oxygen was measured using a digital dissolved oxygen meter (POD-520) manufactured by FUSO Corporation. The measurement results are shown in Table 1 below. The “dissolved oxygen amount” in Table 1 below represents the amount of oxygen contained in the air dissolved in the ink, and its unit is mg / L.
［保存安定性の評価］
１００ｍｌのポリプロピレン製容器（アズワン株式会社製、アイボーイ広口びん）に各実施例及び比較例で調製したインク１００ｇを秤量し、キャップ蓋をして密閉することにより、試験用の各サンプルを調製した。得られた各サンプルを、６０℃±１℃の恒温器に入れ、１週間保管した後、室温に戻るまで静置した。それぞれ下記の評価基準に従ってインクの保存安定性を評価した。
Ａ：沈殿物の発生は見られない。
Ｂ：沈殿物が発生している。
[Evaluation of storage stability]
Each sample for test was prepared by weighing 100 g of the ink prepared in each Example and Comparative Example in a 100 ml polypropylene container (manufactured by As One Co., Ltd., Eyeboy Wide-mouth Bottle), and sealing with a cap lid. Each obtained sample was put in a 60 ° C. ± 1 ° C. incubator and stored for 1 week, and then allowed to stand until it returned to room temperature. The storage stability of the ink was evaluated according to the following evaluation criteria.
A: Generation | occurrence | production of a precipitate is not seen.
B: A precipitate is generated.
［初期充填性の評価］
調製した各インクを、インクジェットプリンタ（ＥＰＳＯＮ株式会社製、商品名ＰＸ−５０４Ａ）に充填した。初期充填を行いヘッドへの初期充填動作を行った。この後、ヘッドの全ノズルからインクが吐出できるかどうかを確認するため、ノズルチェックを実施した。インクが吐出できないノズルがある場合には、ヘッドのクリーニング（ノズル内のインクの吸引）を行い、その後再度ノズルチェックを実施した。全ノズルからインクが吐出できるまでに要したクリーニングの回数に基づき、以下の評価基準により初期充填性を評価した。本評価において、クリーニング回数が少ない程、インク吐出におけるインクジェットプリンタのクリーニング動作が少なくて済み、機械的負荷が低減することから、良好なインク組成物となる。
Ａ：初期充填シーケンスのみで全ノズルから吐出した。
Ｂ：全ノズルからインクが吐出できるまでに要したクリーニング回数が１回であった。
Ｃ：全ノズルからインクが吐出できるまでに要したクリーニング回数が２回以上であった。
[Evaluation of initial fillability]
Each prepared ink was filled in an ink jet printer (trade name PX-504A, manufactured by EPSON Corporation). An initial filling operation was performed to the head. Thereafter, a nozzle check was performed to confirm whether ink could be ejected from all nozzles of the head. When there was a nozzle that could not eject ink, the head was cleaned (suction of ink in the nozzle), and then the nozzle check was performed again. Based on the number of cleanings required until ink can be ejected from all nozzles, the initial filling property was evaluated according to the following evaluation criteria. In this evaluation, the smaller the number of cleanings, the less the cleaning operation of the ink jet printer for ink ejection, and the lower the mechanical load. Therefore, a better ink composition is obtained.
A: Ejected from all nozzles only in the initial filling sequence.
B: The number of cleanings required until ink could be ejected from all nozzles was one.
C: The number of cleanings required to eject ink from all nozzles was 2 or more.
［連続印刷安定性の評価］
上記「初期充填性の評価」によって、ヘッドの全ノズルからインクが吐出できることを確認した後、ＰＰＣ用紙（ＴＰ ＰＡＰＥＲ、ＮＢＳリコー）に１００％Ｄｕｔｙ画像としてベタ印刷を行った。印刷時の吐出安定性をピン欠けが無く、どの程度まで連続して吐出することが可能であるかをそれぞれ評価し、以下３段階の基準で評価した。
Ａ：連続して吐出可能な枚数が８０枚以上。
Ｂ：連続して吐出可能な枚数が４０枚以上６０枚未満。
Ｃ：連続して吐出可能な枚数が２０枚以下であり、ピン欠けが多い。
[Evaluation of continuous printing stability]
After confirming that ink could be ejected from all nozzles of the head by the above “Evaluation of Initial Fillability”, solid printing was performed as a 100% duty image on PPC paper (TP PAPER, NBS Ricoh). The discharge stability at the time of printing was evaluated for each of the extent to which there was no pin chipping and it was possible to discharge continuously, and was evaluated according to the following three criteria.
A: The number of sheets that can be discharged continuously is 80 sheets or more.
B: The number of sheets that can be discharged continuously is 40 sheets or more and less than 60 sheets.
C: The number of sheets that can be ejected continuously is 20 or less, and there are many pin defects.
［滲みの評価］
上記「初期充填性の評価」によって、ヘッドの全ノズルからインクが吐出できることを確認した後、ＰＰＣ用紙（ＴＰ ＰＡＰＥＲ、ＮＢＳリコー）に１００％Ｄｕｔｙ画像としてベタ印刷を行った。印刷後の用紙上の画像の滲みをそれぞれ評価し、以下３段階の基準で評価した。
Ａ：滲みが全くない。
Ｂ：印刷した画像の数か所に滲みが散見される。
Ｃ：印刷した画像が全体的に滲んでいることが確認できる。
[Evaluation of bleeding]
After confirming that ink could be ejected from all nozzles of the head by the above “Evaluation of Initial Fillability”, solid printing was performed as a 100% duty image on PPC paper (TP PAPER, NBS Ricoh). The bleeding of the image on the paper after printing was evaluated, and the evaluation was made according to the following three criteria.
A: There is no bleeding.
B: Bleeding appears in several places on the printed image.
C: It can be confirmed that the printed image is totally blurred.
［臭気評価］
上記「初期充填性の評価」によって、ヘッドの全ノズルからインクが吐出できることを確認した後、ＰＰＣ用紙（ＴＰ ＰＡＰＥＲ、ＮＢＳリコー）に１００％Ｄｕｔｙ画像としてベタ印刷を行った。印刷後の用紙上の臭気をそれぞれ評価し、以下３段階の基準で評価した。
Ａ：臭気が全くない。
Ｂ：かすかな臭気を確認できる。
Ｃ：明らかに臭気を確認できる。
[Odor evaluation]
After confirming that ink could be ejected from all nozzles of the head by the above “Evaluation of Initial Fillability”, solid printing was performed as a 100% duty image on PPC paper (TP PAPER, NBS Ricoh). Each of the odors on the printed paper was evaluated and evaluated according to the following three criteria.
A: There is no odor at all.
B: A faint odor can be confirmed.
C: The odor can be clearly confirmed.
上記表１の結果から明らかなように、実施例３及び４のインク組成物は、保存安定性評価、初期充填性評価、連続印刷安定性評価、滲みの評価及び臭気評価の全ての評価項目で良好な結果を示した。特に、保存安定性においては、比較例１〜３全てより良好な結果を示した。初期充填性及び連続印刷安定性においては、比較例１及び２と比べて良好な結果を示した。また、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液を分散剤として添加した実施例３のインク組成物は、リグニンスルホン酸ナトリウムを分散剤として添加した比較例３のインク組成物と比較して、保存安定性評価、滲みの評価及び臭気評価で優れた結果を示した。これら結果は、実施例３及び４のインク組成物が、上記各性能（保存安定性・初期充填性、連続印刷安定性・低滲み性・低臭気性）を兼ね備えており、各種記録用インク、特にインクジェット捺染用インクとして極めて有用であることを示している。 As is clear from the results in Table 1 above, the ink compositions of Examples 3 and 4 were all evaluated in terms of storage stability evaluation, initial filling property evaluation, continuous printing stability evaluation, bleeding evaluation, and odor evaluation. Good results were shown. In particular, in terms of storage stability, better results were obtained than in all Comparative Examples 1 to 3. In the initial filling property and the continuous printing stability, better results were shown as compared with Comparative Examples 1 and 2. Further, the ink composition of Example 3 to which the emulsion liquid of Joncryl 678 was added as a dispersant was compared with the ink composition of Comparative Example 3 to which sodium lignin sulfonate was added as a dispersant. The results of the evaluation and the odor evaluation were excellent. These results indicate that the ink compositions of Examples 3 and 4 have the above performances (storage stability / initial filling property, continuous printing stability / low bleeding property / low odor property), various recording inks, In particular, it is shown to be extremely useful as an ink for inkjet textile printing.
本発明のインク組成物は、保存安定性が高く、各種捺染用インク、特にインクジェット捺染用インクとして要求される印刷適性を保つ事が出来るため、とりわけ昇華転写用インクジェット捺染用インクとして極めて有用である。 The ink composition of the present invention has high storage stability and can maintain the printing suitability required for various textile printing inks, particularly ink jet textile printing inks. Therefore, the ink composition is extremely useful as an ink jet textile ink for sublimation transfer. .
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| JP2017045591A JP2018150411A (en) | 2017-03-10 | 2017-03-10 | Ink composition for inkjet printing and printing method of hydrophobic fiber |
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