JP2018119187A - 銅粒子構造体及び銅インク - Google Patents
銅粒子構造体及び銅インク Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018119187A JP2018119187A JP2017012050A JP2017012050A JP2018119187A JP 2018119187 A JP2018119187 A JP 2018119187A JP 2017012050 A JP2017012050 A JP 2017012050A JP 2017012050 A JP2017012050 A JP 2017012050A JP 2018119187 A JP2018119187 A JP 2018119187A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copper
- ink
- nanoparticles
- protective layer
- particle structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Powder Metallurgy (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
【解決手段】1次粒子の平均粒径が0.1μm以上10μm以下である銅ベース粒子と、前記銅ベース粒子表面に固着した銅カチオンが還元して得られた平均粒径が10nm以下である銅ナノ粒子を有し、前記銅ナノ粒子は、銅の単結晶からなる中心部とその周囲の保護層とを備え、前記銅ナノ粒子の中心部が前記銅ベース粒子に金属結合しており、前記保護層は、炭素数3〜6の1級アルコール、炭素数3〜6の2級アルコール及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種を含み、前記保護層の沸点または熱分解温度が150℃以下である銅粒子構造体。
【選択図】図1
Description
本実施形態に係る銅粒子構造体は、1次粒子の平均粒径が0.1μm以上10μm以下である銅ベース粒子と、銅ベース粒子表面に固着した銅カチオンが還元して得られた平均粒径が10nm以下である銅ナノ粒子を有する銅粒子構造体である。銅ナノ粒子は、銅の単結晶からなる中心部とその周囲の保護層とを備え、銅ナノ粒子の中心部が銅ベース粒子に金属結合している。保護層は、炭素数3〜6の1級アルコール、炭素数3〜6の2級アルコール及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種を含み、保護層の沸点または熱分解温度が150℃以下であって、保護層のうち少なくとも1種は、下記式(1)または(2)で示される基を有する。
銅ベース粒子は、銅ナノ粒子を還元析出させるためのベースとなる銅粒子であり、その1次粒子の平均粒径が0.1μm以上10μm以下である。銅ベース粒子の平均粒子径が0.1μmよりも小さいと、銅ナノ粒子の含有量低減効果が小さくなる。また、銅ベース粒子の平均粒子径が10μmよりも大きいと、銅ナノ粒子構造体を含む銅インクを用いて回路を形成した際に、回路の電気抵抗値を十分に低減できないおそれがある。
銅ナノ粒子は、銅ベース粒子表面に固着した銅カチオンが還元して得られたものであり、その平均粒径が10nm以下である。銅ナノ粒子は、銅の単結晶からなる中心部とその周囲の保護層とを備え、銅ナノ粒子の中心部が銅ベース粒子に金属結合している。
本実施形態に係る銅インクは、上述した銅粒子構造体と、分散溶剤(分散媒)とを含むものである。
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
(銅粒子構造体の調製)
イソプロパノールアミン(和光純薬工業、3.75g)をエチレングリコール(和光純薬工業、46.75g)に溶解させ、混合溶液を作製した。酢酸銅(II)(和光純薬工業、0.91g)を混合溶液に溶解させ、0.1Mの酢酸銅溶液を調整した。錯形成にともない溶液は濃い青色に変化した。これに球形形状の銅ベース粒子となる銅マイクロ粉(高純度化学研究所、D50 1μm、1g)を溶解させた。銅マイクロ粉の添加にともない、溶液は茶色に変化した。以下,これを「原料溶液」とする。
銅粒子構造体が分散した溶液に対して、7000rpm、5分間の条件で遠心分離を行ない、銅粒子構造体が沈殿した溶液を得た。溶液を除去して沈殿した銅粒子構造体にジメチルアセトアミド(DMA、和光純薬工業)を加え、ジメチルアセトアミドに分散させた。次いで、7000rpm、5分間の条件で遠心分離を行ない、銅粒子構造体が沈殿した溶液を得た。溶液を除去して沈殿した銅粒子構造体にトルエン(和光純薬工業)を加え、トルエン(和光純薬工業)に分散させた。次いで、7000rpm、5分間の条件で遠心分離を行ない、銅粒子構造体が沈殿した溶液を得た。溶液を除去して沈殿した銅粒子構造体にヘキサン(和光純薬工業)を加え、ヘキサンに分散させた。次いで、7000rpm、5分間の条件で遠心分離を行ない、銅粒子構造体が沈殿した溶液を得た。溶液を除去することで銅粒子構造体を分離して回収した。
プロピレングリコール(和光純薬工業)とグリセロール(和光純薬工業)をそれぞれ50体積比(1:1)とした混合溶媒を作製した。操作1で得られた銅粒子構造体に上記混合溶媒を固形分濃度が80重量比となるように加えて、均一に銅粒子構造体が分散した銅インクを得た。
操作2で得られた銅インク(約80重量比担持粉含量)をポリイミド基板上にて製膜し、塗膜を形成した。この塗膜を窒素雰囲気下にて、150℃で30分間低温加熱したところ、銅ナノ粒子が融解して銅ベース粒子と導電性パスを形成し,クラックのない赤茶色の銅箔膜を得た(図2の光学顕微鏡観察写真参照)。得られた銅箔膜について三菱化学アナリティックロレスタを用いて四探針法による電気抵抗測定を行なった。当該銅箔膜のシート抵抗率は12m(/sqであった。
回転粘度計を用いて、室温、銅インクの流動曲線を0,1,2,3,4,7.5時間(hr)ごとにせん断速度0〜1000s-1の範囲で測定した。銅ナノ粒子が分散した比較例の銅インクも合わせて同様の条件にて測定した。図3は、比較例の銅インクの流動曲線を示し、図4は実施例の銅インクの流動曲線を示す。実施例の銅インクと比較例の銅インクの流動曲線を比較すると、実施例の銅インクの粘度は7.5時間経過しても低いままであった(図4)。比較例の銅インクは1時間で増粘した(図3)。
担持粉のインクを−4℃で一週間冷蔵保管して、操作3と同様に銅箔膜を形成し、銅箔膜の電気抵抗測定を行ったところ、シート抵抗率はほとんど変化していなかった(図5)。
比較例として、銅マイクロ粒子と、銅ナノ粒子とを別々に分散媒中に分散させた銅インクを準備した。比較例の銅インクは、銅ナノ粒子が銅マイクロ粒子に固着しておらず、銅ナノ粒子の中心部が銅マイクロ粒子に金属結合していない点で、本実施例の銅インクと相違する。以下、比較例の銅インクの製造方法について説明する。
イソプロパノールアミン(和光純薬工業、3.75g)をエチレングリコール(和光純薬工業、46.75g)に溶解させ、混合溶液を作製した。酢酸銅(II)(和光純薬工業、0.91g)を混合溶液に溶解させ、0.1Mの酢酸銅溶液を調整した。錯形成にともない溶液は濃い青色に変化した。次いで、実施例と同様にして、得られた溶液にヒドラジンを添加し、空気雰囲気下で一日放置した。この反応の結果、銅ナノ粒子が分散した分散液を得た。
体積比で分散液の3倍量のN,N−ジメチルアセトアミド(DMA)を別途用意した。ヒドラジン添加から24時間後、用意したDMAに対して銅ナノ粒子分散液を液滴が見える程度にゆっくりと滴下して混合溶液を調整した。DMAにより過剰なヒドラジン、イソプロパノールアミン、およびエチレングリコールが除去できた。当該混合溶液を、数分間大気に放置して、空気にさらした。上述の操作により、混合溶液が懸濁し始めて、遠心分離での粒子の回収が可能な状態となった。
実施例1の操作2と同様、プロピレングリコールとグリセロールをそれぞれ50体積比(1:1)とした混合溶媒を作製した。(操作2)で得られた銅ナノ粒子に上記混合溶媒を固形分濃度が40重量比となるように加えて、銅ナノインクを得た。
(操作3)と同様、平均粒子径1(mの銅マイクロ粒子が分散した銅マイクロ粒子分散液(以下、「銅マイクロインク」)を得た。この銅マイクロインクと(操作3)により得られた銅ナノインクを表1に記載の混合比で混合したインクを調整した。この比較例のインクは、銅ナノ粒子と銅マイクロ粒子が分散している銅インクである。
実施例2は、銅ベース粒子として扁平形状の銅マイクロ粉を用いた点が実施例1と異なり、その他の点は実施例1と同様である。
実施例3は、銅ベース粒子として銅サブミクロン粉を用いた点が実施例1と異なり、その他の点は実施例1と同様である。
銅ナノ粒子が銅ベース粒子に固着していることから、銅ナノ粒子同士が直接的に接触することを抑制できるため、分散安定性の高いインクを作製できる。
銅ナノ粒子が焼成中に溶融して濡れ拡がり、塗膜中で導電性経路を形成するため、銅ナノ粒子を単独で用いたときと同等の低い電気抵抗を示す導電膜を作製できる。
銅インク調整後、導電膜成膜までに時間が経過したとしても低い粘度のインクを扱うことができる。
Claims (2)
- 1次粒子の平均粒径が0.1μm以上10μm以下である銅ベース粒子と、
前記銅ベース粒子表面に固着した銅カチオンが還元して得られた平均粒径が10nm以下である銅ナノ粒子を有し、
前記銅ナノ粒子は、銅の単結晶からなる中心部とその周囲の保護層とを備え、
前記銅ナノ粒子の中心部が前記銅ベース粒子に金属結合しており、
前記保護層は、炭素数3〜6の1級アルコール、炭素数3〜6の2級アルコール及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種を含み、前記保護層の沸点または熱分解温度が150℃以下であって、
前記保護層のうち少なくとも1種は、下記式(1)または(2)で示される基を有する銅粒子構造体。
- 請求項1記載の銅粒子構造体と、分散溶剤とを含む、銅インク。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017012050A JP6968543B2 (ja) | 2017-01-26 | 2017-01-26 | 銅粒子構造体及び銅インク |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017012050A JP6968543B2 (ja) | 2017-01-26 | 2017-01-26 | 銅粒子構造体及び銅インク |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018119187A true JP2018119187A (ja) | 2018-08-02 |
JP6968543B2 JP6968543B2 (ja) | 2021-11-17 |
Family
ID=63044123
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017012050A Active JP6968543B2 (ja) | 2017-01-26 | 2017-01-26 | 銅粒子構造体及び銅インク |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6968543B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021059770A (ja) * | 2019-10-09 | 2021-04-15 | 協立化学産業株式会社 | 複合金属粒子及びその製造方法、複合金属粒子含有組成物、並びに物品 |
JP2021110013A (ja) * | 2020-01-14 | 2021-08-02 | トヨタ自動車株式会社 | 複合粒子、及び複合粒子の製造方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004131781A (ja) * | 2002-10-09 | 2004-04-30 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 新規な金属微粒子および該微粒子の製造方法 |
JP2014152395A (ja) * | 2013-02-14 | 2014-08-25 | Kansai Univ | 銅ナノインクに適した銅ナノ粒子の製造方法 |
WO2015162881A1 (ja) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | バンドー化学株式会社 | 接合用組成物及びそれを用いた金属接合体 |
JP2016176093A (ja) * | 2015-03-19 | 2016-10-06 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 銀被覆金属粉末およびその製造方法 |
-
2017
- 2017-01-26 JP JP2017012050A patent/JP6968543B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004131781A (ja) * | 2002-10-09 | 2004-04-30 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 新規な金属微粒子および該微粒子の製造方法 |
JP2014152395A (ja) * | 2013-02-14 | 2014-08-25 | Kansai Univ | 銅ナノインクに適した銅ナノ粒子の製造方法 |
WO2015162881A1 (ja) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | バンドー化学株式会社 | 接合用組成物及びそれを用いた金属接合体 |
JP2016176093A (ja) * | 2015-03-19 | 2016-10-06 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 銀被覆金属粉末およびその製造方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021059770A (ja) * | 2019-10-09 | 2021-04-15 | 協立化学産業株式会社 | 複合金属粒子及びその製造方法、複合金属粒子含有組成物、並びに物品 |
JP7300172B2 (ja) | 2019-10-09 | 2023-06-29 | 協立化学産業株式会社 | 複合金属粒子及びその製造方法、複合金属粒子含有組成物、並びに物品の製造方法 |
JP2021110013A (ja) * | 2020-01-14 | 2021-08-02 | トヨタ自動車株式会社 | 複合粒子、及び複合粒子の製造方法 |
JP7302487B2 (ja) | 2020-01-14 | 2023-07-04 | トヨタ自動車株式会社 | 複合粒子、及び複合粒子の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6968543B2 (ja) | 2021-11-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6297135B2 (ja) | 銅ナノ粒子及びその製造方法、銅ナノ粒子分散液、銅ナノインク、銅ナノ粒子の保存方法及び銅ナノ粒子の焼結方法 | |
US11767443B2 (en) | Copper particle mixture and method for manufacturing same, copper particle mixture dispersion, ink containing copper particle mixture, method for storing copper particle mixture, and method for sintering copper particle mixture | |
KR101004553B1 (ko) | 미소 은 입자 함유 조성물, 그 제조방법, 미소 은 입자의 제조방법 | |
JP5377483B2 (ja) | 微小金属粒子含有組成物及びその製造方法 | |
JP2006213955A (ja) | 銀の粒子粉末およびその製造法 | |
JP4839689B2 (ja) | 銀超微粒子の製造方法及び銀粉末、銀超微粒子分散液 | |
JP7480947B2 (ja) | 広分布な粒度分布を持つ銀ナノ粒子の製造方法及び銀ナノ粒子 | |
CN109478572A (zh) | 用于从毛细管悬浮液生产高导电性可印刷浆料的工艺 | |
JP5176060B2 (ja) | 銀粒子分散液の製造法 | |
Yang et al. | One step synthesis of a hybrid Ag/rGO conductive ink using a complexation–covalent bonding based approach | |
JP6968543B2 (ja) | 銅粒子構造体及び銅インク | |
JP4614101B2 (ja) | 銀粉及びその製造方法、該銀粉を含有する導電性ペースト | |
JP6414085B2 (ja) | 金属ナノ微粒子の製造方法 | |
JP5232016B2 (ja) | 配線形成用材料 | |
JP5548481B2 (ja) | ニッケル微粒子含有インクジェット用組成物 | |
JP5969905B2 (ja) | 薄層黒鉛または薄層黒鉛化合物の配向膜の製造方法 | |
US20210050319A1 (en) | Metal particle aggregates, method for producing same, paste-like metal particle aggregate composition, and method for producing bonded body using said paste-like metal particle aggregate composition | |
JP2009114547A (ja) | 銀の粒子粉末および分散液 | |
JP6912692B2 (ja) | 広分布な粒度分布を持つ銀ナノ粒子の製造方法及び銀ナノ粒子 | |
JP6970378B2 (ja) | ニッケル粉末分散剤およびニッケル粉末スラリー | |
JPWO2018198810A1 (ja) | 広分布な粒度分布を持つ銀ナノ粒子の製造方法及び銀ナノ粒子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190912 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200629 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201019 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201218 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210510 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210528 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210929 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211027 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6968543 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |