JP2018108939A - Compound, material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, and electronic apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器に関する。 The present invention relates to a compound, a material for an organic electroluminescence element, an organic electroluminescence element, and an electronic device.
有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）は正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などの有機層を含み、有機ＥＬ素子の性能を改善するためには、各有機層の機能に適した化合物の開発が重要である。
又、有機ＥＬ素子の性能を改善するために、正孔輸送層を２層にし、発光層側の正孔輸送層に電子阻止機能、発光層からの励起エネルギー拡散防止機能などの機能を持たせることが知られている。有機ＥＬ素子の性能を改善する他の方法として、電子輸送層を２層にし、発光層側の電子輸送層に正孔阻止能、三重項阻止能等の機能を持たせることが知られている。
An organic electroluminescence device (organic EL device) includes organic layers such as a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. It is important to develop compounds suitable for the function of the organic layer.
In addition, in order to improve the performance of the organic EL element, the hole transport layer is composed of two layers, and the hole transport layer on the light emitting layer side has functions such as an electron blocking function and an excitation energy diffusion preventing function from the light emitting layer. It is known. As another method for improving the performance of the organic EL device, it is known that the electron transport layer has two layers and the electron transport layer on the light emitting layer side has functions such as hole blocking ability and triplet blocking ability. .
特許文献１は下記式で表される化合物を記載している。
特許文献２は下記式で表される化合物を記載している。
実施例においては、化学式２−１を正孔輸送層に使用した有機ＥＬ素子の性能が測定されている。
In the Examples, the performance of the organic EL device using Chemical Formula 2-1 for the hole transport layer is measured.
特許文献３は下記式で表される化合物を記載している。
上記のように各種化合物が有機ＥＬ素子用材料として提案されているが、有機ＥＬ素子の性能をさらに改善する化合物の開発がなお求められている。 Various compounds have been proposed as materials for organic EL devices as described above, but there is still a need for the development of compounds that further improve the performance of organic EL devices.
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、良好な有機ＥＬ性能を示す有機ＥＬ素子を実現する化合物、該化合物を含み良好な有機ＥＬ性能を示す有機ＥＬ素子、及び該有機ＥＬ素子を含む電子機器を提供すること目的とする。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and is a compound that realizes an organic EL element that exhibits good organic EL performance, an organic EL element that includes the compound and exhibits good organic EL performance, and the organic An object is to provide an electronic device including an EL element.
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、前記目的が、下記式（１）で表される化合物及び該式（１）で表される化合物を含む有機ＥＬ素子により達成されることを見出した。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the object can be achieved by a compound represented by the following formula (1) and an organic EL device containing the compound represented by the formula (1). .
すなわち、一態様において、本発明は、下記式（１）で表される化合物を提供する。
（式中、
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ２１〜Ｒ２５から選ばれる１つは＊ａに結合する単結合を表し、
＊ａに結合する単結合を表さないＲ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ２１〜Ｒ２５は、それぞれ独立して水素原子又は置換基を表す、ただし、Ｒ１１とＲ２３、及び、Ｒ１８とＲ２４の一方は互いに結合して単結合を形成してもよく、
Ｘは酸素原子、硫黄原子、又はＮＲ３０を表し、
Ｘが酸素原子又は硫黄原子を表す場合、Ｒ３１〜Ｒ３８から選ばれる１つは＊ｂに結合する単結合を表し、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して水素原子又は置換基を表し、
ＸがＮＲ３０を表す場合、Ｒ３０〜Ｒ３８から選ばれる１つは＊ｂに結合する単結合を表し、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３０は、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を表し、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して水素原子又は置換基を表し、
Ｌ１は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基を表し、
Ｌ２及びＬ３はそれぞれ独立して単結合又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基を表し、
Ａｒは置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を表し、
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、Ｒ２１〜Ｒ２５、及びＲ３１〜Ｒ３８が表す置換基は、炭素数１〜３０アルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基、環形成炭素数６〜３０のアリール基を有する炭素数７〜３１のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基及び環形成炭素数６〜３０のアリール基から選ばれる置換基を有するモノ置換又はジ置換アミノ基、炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルコキシ基、環形成炭素数６〜３０のアリール基を有するアリールオキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基及び環形成炭素数６〜３０のアリール基から選ばれる置換基を有するモノ置換、ジ置換又はトリ置換シリル基、炭素数１〜３０のハロアルキル基、炭素数１〜３０のハロアルキル基を有するハロアルコキシ基、環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、及びニトロ基から選ばれる。
That is, in one aspect, the present invention provides a compound represented by the following formula (1).
(Where
One selected from R 1 to R 8 , R 11 to R 18 , and R 21 to R 25 represents a single bond bonded to * a;
* R 1 to R 8 , R 11 to R 18 , and R 21 to R 25 that do not represent a single bond bonded to a each independently represent a hydrogen atom or a substituent, provided that R 11 and R 23 And one of R 18 and R 24 may be bonded together to form a single bond,
X represents an oxygen atom, a sulfur atom, or NR 30 ;
When X represents an oxygen atom or a sulfur atom, one selected from R 31 to R 38 represents a single bond bonded to * b, and R 31 to R 38 not representing a single bond bonded to * b are: Each independently represents a hydrogen atom or a substituent,
When X represents NR 30 , one selected from R 30 to R 38 represents a single bond bonded to * b, and R 30 not representing a single bond bonded to * b represents a substituted or unsubstituted carbon. Represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms, and is bonded to * b. R 31 to R 38 not representing a bond each independently represents a hydrogen atom or a substituent,
L 1 represents a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 ring carbon atoms,
L 2 and L 3 each independently represent a single bond or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 ring carbon atoms,
Ar represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms;
The substituents represented by R 1 to R 8 , R 11 to R 18 , R 21 to R 25 , and R 31 to R 38 are an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 ring carbon atoms, An aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 31 carbon atoms having an aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms A mono- or di-substituted amino group having a substituent selected from a group, an alkoxy group having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having an aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, and 1 to 30 carbon atoms A mono-substituted, di-substituted or tri-substituted silyl group having a substituent selected from an aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and a haloalkyl having 1 to 30 carbon atoms Haloalkoxy groups having the heteroaryl group ring atoms from 5 to 30, a halogen atom, selected from cyano group and a nitro group.
他の態様において、本発明は、前記式（１）で表される化合物を含む有機ＥＬ素子材料を提供する。 In another aspect, the present invention provides an organic EL device material containing the compound represented by the formula (1).
他の態様において、本発明は、陰極、陽極、及び該陰極と該陽極の間に位置する有機層を含む有機エレクトロルミネッセンス素子であって、該有機層が発光層を含み、該有機層の少なくとも１層前記式（１）の化合物を含む有機ＥＬ素子を提供する。 In another aspect, the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a cathode, an anode, and an organic layer located between the cathode and the anode, the organic layer comprising a light emitting layer, and at least one of the organic layers One layer provides an organic EL device comprising the compound of the formula (1).
他の態様において、本発明は、前記有機エレクトロルミネッセンス素子を含む電子機器を提供する。 In another aspect, the present invention provides an electronic device including the organic electroluminescence element.
本発明の化合物は、良好な有機ＥＬ性能を示す有機ＥＬ素子を実現する。 The compound of this invention implement | achieves the organic EL element which shows favorable organic EL performance.
本明細書において、「置換もしくは無置換の炭素数ＸＸ〜ＹＹのＺＺ基」という表現における「炭素数ＸＸ〜ＹＹ」は、ＺＺ基が無置換である場合の炭素数を表すものであり、置換されている場合の置換基の炭素数は含めない。 In the present specification, the “carbon number XX to YY” in the expression “substituted or unsubstituted ZZ group having XX to YY” represents the number of carbon atoms in the case where the ZZ group is unsubstituted. The carbon number of the substituent in the case where it is present is not included.
本明細書において、「置換もしくは無置換の原子数ＸＸ〜ＹＹのＺＺ基」という表現における「原子数ＸＸ〜ＹＹ」は、ＺＺ基が無置換である場合の原子数を表すものであり、置換されている場合の置換基の原子数は含めない。 In the present specification, “atom number XX to YY” in the expression “a ZZ group having a substituted or unsubstituted atom number XX to YY” represents the number of atoms when the ZZ group is unsubstituted, In this case, the number of substituent atoms is not included.
本明細書において、「置換もしくは無置換のＺＺ基」という場合における「無置換ＺＺ基」とは、ＺＺ基の水素原子が置換基で置換されていないことを意味する。 In the present specification, the term “unsubstituted ZZ group” in the case of “substituted or unsubstituted ZZ group” means that the hydrogen atom of the ZZ group is not substituted with a substituent.
本明細書において、「水素原子」とは、中性子数が異なる同位体、すなわち、軽水素（ｐｒｏｔｉｕｍ）、重水素（ｄｅｕｔｅｒｉｕｍ）、及び三重水素（ｔｒｉｔｉｕｍ）を包含する。 In the present specification, the “hydrogen atom” includes isotopes having different neutron numbers, that is, light hydrogen (protium), deuterium (duterium), and tritium (tritium).
本明細書において、「環形成炭素数」とは、原子が環状に結合した構造の化合物（例えば、単環化合物、縮合環化合物、架橋化合物、炭素環化合物、複素環化合物）の当該環自体を構成する原子のうちの炭素原子の数を表す。当該環が置換基によって置換される場合、置換基に含まれる炭素は環形成炭素には含まない。以下で記される「環形成炭素数」については、特筆しない限り同様とする。例えば、ベンゼン環は環形成炭素数が６であり、ナフタレン環は環形成炭素数が１０であり、ピリジン環は環形成炭素数５であり、フラン環は環形成炭素数４である。また、ベンゼン環やナフタレン環に置換基として例えばアルキル基が置換している場合、当該アルキル基の炭素数は、環形成炭素数の数に含めない。また、フルオレン環に置換基として例えばフルオレン環が結合している場合（スピロビフルオレン環を含む）、置換基としてのフルオレン環の炭素数は環形成炭素数に含めない。 In this specification, the “ring-forming carbon number” means the ring itself of a compound having a structure in which atoms are bonded in a cyclic manner (for example, a monocyclic compound, a condensed ring compound, a bridged compound, a carbocyclic compound, or a heterocyclic compound). This represents the number of carbon atoms among the constituent atoms. When the ring is substituted with a substituent, the carbon contained in the substituent is not included in the ring-forming carbon. The “ring-forming carbon number” described below is the same unless otherwise specified. For example, a benzene ring has 6 ring carbon atoms, a naphthalene ring has 10 ring carbon atoms, a pyridine ring has 5 ring carbon atoms, and a furan ring has 4 ring carbon atoms. Further, when an alkyl group is substituted as a substituent on the benzene ring or naphthalene ring, the carbon number of the alkyl group is not included in the number of ring-forming carbons. In addition, for example, when a fluorene ring is bonded to the fluorene ring as a substituent (including a spirobifluorene ring), the carbon number of the fluorene ring as a substituent is not included in the ring-forming carbon number.
本明細書において、「環形成原子数」とは、原子が環状に結合した構造（例えば単環、縮合環、環集合）の化合物（例えば単環化合物、縮合環化合物、架橋化合物、炭素環化合物、複素環化合物）の当該環自体を構成する原子の数を表す。環を構成しない原子（例えば環を構成する原子の結合手を終端する水素原子）や、当該環が置換基によって置換される場合の置換基に含まれる原子は環形成原子数には含まない。以下で記される「環形成原子数」については、特筆しない限り同様とする。例えば、ピリジン環は環形成原子数は６であり、キナゾリン環は環形成原子数が１０であり、フラン環の環形成原子数は５である。ピリジン環やキナゾリン環の環形成炭素原子にそれぞれ結合している水素原子や置換基を構成する原子は、環形成原子数の数に含めない。また、フルオレン環に置換基として例えばフルオレン環が結合している場合（スピロビフルオレン環を含む）、置換基としてのフルオレン環の原子数は環形成原子数の数に含めない。 In this specification, the “number of ring-forming atoms” means a compound (for example, a monocyclic compound, a condensed ring compound, a bridging compound, or a carbocyclic compound) having a structure in which atoms are bonded in a cyclic manner (for example, a monocyclic ring, a condensed ring, or a ring assembly). , A heterocyclic compound) represents the number of atoms constituting the ring itself. An atom that does not constitute a ring (for example, a hydrogen atom that terminates a bond of an atom that constitutes a ring) or an atom contained in a substituent when the ring is substituted by a substituent is not included in the number of ring-forming atoms. The “number of ring-forming atoms” described below is the same unless otherwise specified. For example, the pyridine ring has 6 ring atoms, the quinazoline ring has 10 ring atoms, and the furan ring has 5 ring atoms. The hydrogen atoms bonded to the ring-forming carbon atoms of the pyridine ring and quinazoline ring and the atoms constituting the substituent are not included in the number of ring-forming atoms. Further, when, for example, a fluorene ring is bonded to the fluorene ring as a substituent (including a spirobifluorene ring), the number of atoms of the fluorene ring as a substituent is not included in the number of ring-forming atoms.
本発明の一態様に係る化合物は式（１）で表される（“化合物（１）”と称することもある）。
（式中、
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ２１〜Ｒ２５から選ばれる１つは＊ａに結合する単結合を表し、
＊ａに結合する単結合を表さないＲ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ２１〜Ｒ２５は、それぞれ独立して水素原子又は置換基を表す、ただし、Ｒ１１とＲ２３、及び、Ｒ１８とＲ２４の一方は互いに結合して単結合を形成してもよい。
Ｘは酸素原子、硫黄原子、又はＮＲ３０を表し、
Ｘが酸素原子又は硫黄原子を表す場合、Ｒ３１〜Ｒ３８から選ばれる１つは＊ｂに結合する単結合を表し、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して水素原子又は置換基を表し、
ＸがＮＲ３０を表す場合、Ｒ３０〜Ｒ３８から選ばれる１つは＊ｂに結合する単結合を表し、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３０は、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を表し、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して水素原子又は置換基を表す。
Ｌ１は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基を表す。
Ｌ２及びＬ３はそれぞれ独立して単結合又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基を表す。
Ａｒは置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を表す。）
The compound according to one embodiment of the present invention is represented by the formula (1) (sometimes referred to as “compound (1)”).
(Where
One selected from R 1 to R 8 , R 11 to R 18 , and R 21 to R 25 represents a single bond bonded to * a;
* R 1 to R 8 , R 11 to R 18 , and R 21 to R 25 that do not represent a single bond bonded to a each independently represent a hydrogen atom or a substituent, provided that R 11 and R 23 And one of R 18 and R 24 may be bonded to each other to form a single bond.
X represents an oxygen atom, a sulfur atom, or NR 30 ;
When X represents an oxygen atom or a sulfur atom, one selected from R 31 to R 38 represents a single bond bonded to * b, and R 31 to R 38 not representing a single bond bonded to * b are: Each independently represents a hydrogen atom or a substituent,
When X represents NR 30 , one selected from R 30 to R 38 represents a single bond bonded to * b, and R 30 not representing a single bond bonded to * b represents a substituted or unsubstituted carbon. Represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms, and is bonded to * b. R 31 to R 38 that do not represent a bond each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
L 1 represents a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 ring carbon atoms.
L 2 and L 3 each independently represent a single bond or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 ring carbon atoms.
Ar represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms. )
式（１）において、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ２１〜Ｒ２５から選ばれる１つ、好ましくはＲ２〜Ｒ７、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１６、及びＲ１７から選ばれる１つ、より好ましくはＲ２〜Ｒ７、さらに好ましくはＲ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７から選ばれる１つが＊ａに結合する単結合を表す。
＊ａに結合する単結合を表さないＲ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ２１〜Ｒ２５は、それぞれ独立して水素原子又は置換基、好ましくは水素原子を表す。
ただし、Ｒ１１とＲ２３、及び、Ｒ１８とＲ２４の一方は互いに結合して単結合を形成してもよい。すなわち、＊ａに結合する単結合を表さないＲ１１とＲ２３、及び、＊ａに結合する単結合を表さないＲ１８とＲ２４の一方は互いに結合して、それらが結合する２つの環形成炭素原子を結合する単結合を形成してもよい。
本発明の一態様において、Ｒ１１とＲ２３、及び、Ｒ１８とＲ２４の一方が前記単結合を形成する。例えば、Ｒ１１とＲ２３が前記単結合を形成する場合、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１２〜Ｒ１８、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、及びＲ２５から選ばれる１つ、好ましくはＲ２〜Ｒ７、Ｒ１３、Ｒ１６、及びＲ１７から選ばれる１つ、より好ましくはＲ２〜Ｒ７及びＲ１７から選ばれる１つ、さらに好ましくはＲ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７から選ばれる１つが＊ａに結合する単結合を表す。
本発明の他の態様において、Ｒ１１とＲ２３、及び、Ｒ１８とＲ２４の双方は前記単結合を形成しない。
In the formula (1), one selected from R 1 to R 8 , R 11 to R 18 , and R 21 to R 25 , preferably R 2 to R 7 , R 12 , R 13 , R 16 , and R 17. One selected from R, R 2 to R 7 , more preferably one selected from R 2 , R 4 , R 5 , and R 7 represents a single bond bonded to * a.
* R < 1 > -R < 8 >, R < 11 > -R < 18 >, and R < 21 > -R < 25 > which do not represent the single bond couple | bonded with a each independently represent a hydrogen atom or a substituent, Preferably a hydrogen atom.
However, one of R 11 and R 23 and R 18 and R 24 may be bonded to each other to form a single bond. That is, one of R 11 and R 23 that does not represent a single bond that binds to * a, and R 18 and R 24 that does not represent a single bond that binds to * a are bonded to each other, and they are bonded 2 A single bond connecting two ring-forming carbon atoms may be formed.
In one embodiment of the present invention, one of R 11 and R 23 , and R 18 and R 24 forms the single bond. For example, when R 11 and R 23 form the single bond, one selected from R 1 to R 8 , R 12 to R 18 , R 21 , R 22 , R 24 , and R 25 , preferably R 2 To R 7 , R 13 , R 16 , and R 17 , more preferably one selected from R 2 to R 7 and R 17 , more preferably R 2 , R 4 , R 5 , and R One selected from 7 represents a single bond bonded to * a.
In another embodiment of the present invention, both R 11 and R 23 , and R 18 and R 24 do not form the single bond.
本発明の好ましい態様において、化合物（１）は下記式（１ａ）又は（１ｂ）で表される。
（式中の各記号は式（１）において定義したとおりである。）
In a preferred embodiment of the present invention, the compound (1) is represented by the following formula (1a) or (1b).
(Each symbol in the formula is as defined in formula (1).)
例えば、Ｒ１１及びＲ２３が互いに結合して、前記単結合を形成する場合、化合物（１）は下記式（２）で表される。
（式中、Ｒ１８及びＲ２４はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表し、他の各記号は式（１）において定義したとおりである。）
For example, when R 11 and R 23 are bonded to each other to form the single bond, the compound (1) is represented by the following formula (2).
(Wherein R 18 and R 24 each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and other symbols are as defined in formula (1).)
式（２）は好ましくは下記式（２ａ）〜（２ｄ）のいずれかで表される。
（式中の各記号は式（２）において定義したとおりである。）
（式中の各記号は式（２）において定義したとおりである。）
The formula (2) is preferably represented by any of the following formulas (2a) to (2d).
(Each symbol in the formula is as defined in Formula (2).)
(Each symbol in the formula is as defined in Formula (2).)
Ｒ１１、Ｒ２３、Ｒ１８、及びＲ２４がそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表す場合、すなわち、Ｒ１１とＲ２３、及び、Ｒ１８とＲ２４の双方が前記単結合を形成しない場合、化合物（１）は下記式（３）で表される。
（式中、Ｒ１１、Ｒ２３、Ｒ１８、及びＲ２４は水素原子又は置換基を表し、Ｒ１１とＲ２３、及び、Ｒ１８とＲ２４は前記単結合を形成しない。他の各記号は式（１）において定義したとおりである。）
When R 11 , R 23 , R 18 , and R 24 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, that is, R 11 and R 23 , and R 18 and R 24 do not form the single bond. In this case, the compound (1) is represented by the following formula (3).
(In the formula, R 11 , R 23 , R 18 , and R 24 represent a hydrogen atom or a substituent, and R 11 and R 23 , and R 18 and R 24 do not form the single bond. Other symbols Is as defined in Formula (1).)
前記式（３）は好ましくは下記式（３ａ）又は（３ｂ）で表される。
（式中の各記号は式（３）で定義したとおりである。）
The formula (3) is preferably represented by the following formula (3a) or (3b).
(Each symbol in the formula is as defined in Formula (3).)
式（１）において、Ｘは酸素原子、硫黄原子、又はＮＲ３０を表す。
Ｘが酸素原子又は硫黄原子を表す場合、Ｒ３１〜Ｒ３８から選ばれる１つ、好ましくはＲ３１、Ｒ３３、Ｒ３６、及びＲ３８から選ばれる１つは＊ｂに結合する単結合を表す。＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して水素原子又は置換基、好ましくは水素原子を表す。
ＸがＮＲ３０を表す場合、Ｒ３０〜Ｒ３８から選ばれる１つ、好ましくはＲ３０、Ｒ３３、及びＲ３６から選ばれる１つは＊ｂに結合する単結合を表し、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３０は、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を表し、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して水素原子又は置換基、好ましくは水素原子を表す。
In the formula (1), X represents an oxygen atom, a sulfur atom, or NR 30 .
When X represents an oxygen atom or a sulfur atom, one selected from R 31 to R 38 , preferably one selected from R 31 , R 33 , R 36 , and R 38 is a single bond bonded to * b. Represent. R 31 to R 38 not representing a single bond bonded to * b each independently represent a hydrogen atom or a substituent, preferably a hydrogen atom.
When X represents NR 30 , one selected from R 30 to R 38 , preferably one selected from R 30 , R 33 , and R 36 represents a single bond bonded to * b and bonded to * b R 30 not representing a single bond is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted ring atom. R 31 to R 38 each representing a heteroaryl group of 5 to 30 and not representing a single bond bonded to * b each independently represent a hydrogen atom or a substituent, preferably a hydrogen atom.
本発明の好ましい態様において、化合物（１）は下記式（４ａ）〜（４ｄ）のいずれかで表される。
（式中の各記号は式（１）で定義したとおりである。）
（式中、Ｒ３０は水素原子又は置換基を表し、他の各記号は式（１）で定義したとおりである。）
（式中の各記号は式（１）で定義したとおりである。）
In a preferred embodiment of the present invention, the compound (1) is represented by any of the following formulas (4a) to (4d).
(Each symbol in the formula is as defined in formula (1).)
(In the formula, R 30 represents a hydrogen atom or a substituent, and other symbols are as defined in Formula (1).)
(Each symbol in the formula is as defined in formula (1).)
式（４ａ）及び（４ｂ）において、好ましくはＲ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７から選ばれる１つが＊ａに結合する単結合を表し、好ましくはＲ３１、Ｒ３３、Ｒ３６、及びＲ３８から選ばれる１つが＊ｂに結合する単結合を表す。
式（４ｃ）において、好ましくはＲ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７から選ばれる１つが＊ａに結合する単結合を表し、好ましくはＲ３３又はＲ３６が＊ｂに結合する単結合を表す。
式（４ｄ）において、好ましくはＲ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７から選ばれる１つが＊ａに結合する単結合を表す。
式（４ａ）〜（４ｄ）において、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７から選ばれる１つが＊ａに結合する単結合を表し、好ましくはＲ１１及びＲ２３が前記単結合を形成する。
In the formulas (4a) and (4b), preferably, one selected from R 2 , R 4 , R 5 , and R 7 represents a single bond bonded to * a, preferably R 31 , R 33 , R 36 , And one selected from R 38 represents a single bond bonded to * b.
In the formula (4c), preferably one selected from R 2 , R 4 , R 5 and R 7 represents a single bond bonded to * a, preferably R 33 or R 36 is bonded to * b Represents.
In the formula (4d), it preferably represents a single bond in which one selected from R 2 , R 4 , R 5 and R 7 is bonded to * a.
In the formulas (4a) to (4d), one selected from R 2 , R 4 , R 5 , and R 7 represents a single bond bonded to * a, and preferably R 11 and R 23 form the single bond. To do.
本発明の好ましい態様において、化合物（１）は下記式（５ａ）〜（５ｈ）のいずれかで表される。
（式中、Ｘ１は酸素原子又は硫黄原子であり、他の各記号は式（１）で定義したとおりである。）
（式中、Ｘ１は酸素原子又は硫黄原子であり、他の各記号は式（１）で定義したとおりである。）
（式中の各記号は式（１）で定義したとおりである。）
（式中の各記号は式（１）で定義したとおりである。）
In a preferred embodiment of the present invention, the compound (1) is represented by any one of the following formulas (5a) to (5h).
(In the formula, X 1 is an oxygen atom or a sulfur atom, and other symbols are as defined in Formula (1).)
(In the formula, X 1 is an oxygen atom or a sulfur atom, and other symbols are as defined in Formula (1).)
(Each symbol in the formula is as defined in formula (1).)
(Each symbol in the formula is as defined in formula (1).)
本発明の一態様において、式（５ａ）〜（５ｈ）のＲ１１及びＲ２３が前記単結合を形成することが好ましい。 In one embodiment of the present invention, R 11 and R 23 in the formulas (5a) to (5h) preferably form the single bond.
以下に、前記式（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（２）、（２ａ）〜（２ｄ）、（３）、（３ａ）、（３ｂ）、（４ａ）〜（４ｄ）、及び（５ａ）〜（５ｈ）の各記号が表す基を説明する。 The following formulas (1), (1a), (1b), (2), (2a) to (2d), (3), (3a), (3b), (4a) to (4d), and The groups represented by the symbols (5a) to (5h) will be described.
＊ａに結合する単結合を表さないＲ１〜Ｒ８、Ｒ１２〜Ｒ１７、及びＲ２１、Ｒ２２、及びＲ２５はそれぞれ独立して水素原子又は置換基、好ましくは水素原子を表す。
＊ａに結合する単結合を表さず、かつ、前記単結合を形成しないＲ１１、Ｒ１８、Ｒ２３、及びＲ２４はそれぞれ独立して水素原子又は置換基、好ましくは水素原子を表す。
前記「置換基」の詳細は後述する。
* R 1 to R 8 , R 12 to R 17 , and R 21 , R 22 , and R 25 that do not represent a single bond bonded to a each independently represent a hydrogen atom or a substituent, preferably a hydrogen atom. .
R 11 , R 18 , R 23 and R 24 which do not represent a single bond bonded to * a and do not form the single bond each independently represent a hydrogen atom or a substituent, preferably a hydrogen atom.
Details of the “substituent” will be described later.
本発明の一態様において、＊ａに結合する単結合を表さないＲ１〜Ｒ８、Ｒ１２〜Ｒ１７、及びＲ２１、Ｒ２２、及びＲ２５、及び、＊ａに結合する単結合を表さず、かつ、前記単結合を形成しないＲ１１、Ｒ１８、Ｒ２３、及びＲ２４のすべてが水素原子であっても良い。すなわち、化合物（１）は下記式（６）又は（７）で表される化合物を含む。
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７から選ばれる１つは＊ａに結合する単結合を表し、他は水素原子を表し、その他の各記号は式（１）において定義したとおりである。）
In one embodiment of the present invention, R 1 to R 8 , R 12 to R 17 , and R 21 , R 22 , and R 25 that do not represent a single bond that binds to * a, and a single bond that binds to * a And all of R 11 , R 18 , R 23 , and R 24 that do not form a single bond may be a hydrogen atom. That is, the compound (1) includes a compound represented by the following formula (6) or (7).
(In the formula, one selected from R 2 , R 4 , R 5 , and R 7 represents a single bond bonded to * a, the other represents a hydrogen atom, and the other symbols are defined in Formula (1). As you did.)
Ｘが酸素原子又は硫黄原子を表す場合、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８はそれぞれ独立して水素原子又は置換基、好ましくは水素原子を表す。
ＸがＮＲ３０を表す場合、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して水素原子又は置換基、好ましくは水素原子を表し、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３０は、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基、好ましくは置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基を表す。
前記「置換基」及び「置換もしくは無置換」というときの任意の置換基の詳細は後述する。
When X represents an oxygen atom or a sulfur atom, R 31 to R 38 not representing a single bond bonded to * b each independently represent a hydrogen atom or a substituent, preferably a hydrogen atom.
When X represents NR 30 , R 31 to R 38 not representing a single bond bonded to * b each independently represent a hydrogen atom or a substituent, preferably a hydrogen atom, and a single bond bonded to * b R 30 which does not represent is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted ring atom number of 5 to 5 30 heteroaryl groups, preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms.
Details of the optional substituents when referring to the “substituent” and “substituted or unsubstituted” will be described later.
本発明の一態様において、Ｘが酸素原子又は硫黄原子を表す場合、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８のすべてが水素原子であっても良い。すなわち、化合物（１）は下記式（６ａ）又は（７ａ）で表される化合物を含む。
（式中、Ｘ１は酸素原子又は硫黄原子を表し；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７から選ばれる１つは＊ａに結合する単結合を表し、他は水素原子を表し；Ｒ３１、Ｒ３３、Ｒ３６、及びＲ３８から選ばれる１つは＊ｂに結合する単結合を表し、他は水素原子を表し；その他の各記号は式（１）において定義したとおりである。）
In one embodiment of the present invention, when X represents an oxygen atom or a sulfur atom, all of R 31 to R 38 that do not represent a single bond bonded to * b may be a hydrogen atom. That is, the compound (1) includes a compound represented by the following formula (6a) or (7a).
(Wherein X 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom; one selected from R 2 , R 4 , R 5 and R 7 represents a single bond bonded to * a, and the other represents a hydrogen atom; One selected from R 31 , R 33 , R 36 and R 38 represents a single bond bonded to * b, the other represents a hydrogen atom; the other symbols are as defined in formula (1). .)
本発明の一態様において、ＸがＮＲ３０を表す場合、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３０〜Ｒ３８のすべてが水素原子であっても良い。すなわち、化合物（１）は下記式（６ｂ）、（７ｂ）、（６ｃ）、又は（７ｃ）で表される化合物を含む。
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７から選ばれる１つは＊ａに結合する単結合を表し、他は水素原子を表し；Ｒ３３及びＲ３６の一方は＊ｂに結合する単結合を表し、他方は水素原子を表し；その他の各記号は式（１）において定義したとおりである。）
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７から選ばれる１つは＊ａに結合する単結合を表し、他は水素原子を表し、その他の各記号は式（１）において定義したとおりである。）
In one embodiment of the present invention, when X represents NR 30 , all of R 30 to R 38 that do not represent a single bond bonded to * b may be a hydrogen atom. That is, the compound (1) includes a compound represented by the following formula (6b), (7b), (6c), or (7c).
(In the formula, one selected from R 2 , R 4 , R 5 , and R 7 represents a single bond bonded to * a, the other represents a hydrogen atom; one of R 33 and R 36 represents * b Represents a single bond to be bonded, and the other represents a hydrogen atom; the other symbols are as defined in Formula (1).)
(In the formula, one selected from R 2 , R 4 , R 5 , and R 7 represents a single bond bonded to * a, the other represents a hydrogen atom, and the other symbols are defined in Formula (1). As you did.)
Ｒ３０が表す置換もしくは無置換の炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基において、該アルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基（異性体基を含む）、ヘキシル基（異性体基を含む）、ヘプチル基（異性体基を含む）、オクチル基（異性体基を含む）、ノニル基（異性体基を含む）、デシル基（異性体基を含む）、ウンデシル基（異性体基を含む）、及びドデシル基（異性体基を含む）から選ばれ、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、及びペンチル基（異性体基を含む）から選ばれ、より好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、及びｔ−ブチル基から選ばれ、さらに好ましくはメチル基及びｔ−ブチル基から選ばれる。 In the substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30, preferably 1 to 18, more preferably 1 to 8 carbon atoms represented by R 30 , the alkyl group includes, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, Isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group (including isomer group), hexyl group (including isomer group), heptyl group (including isomer group) , Octyl groups (including isomer groups), nonyl groups (including isomer groups), decyl groups (including isomer groups), undecyl groups (including isomer groups), and dodecyl groups (including isomer groups) Preferably selected from methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, and pentyl groups (including isomer groups). Chosen and more preferred Or a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, an s-butyl group, and a t-butyl group, and more preferably selected from a methyl group and a t-butyl group. It is.
Ｒ３０が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基において、該アリール基は、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ビフェニレニル基、ナフチル基、アセナフチレニル基、アントリル基、ベンゾアントリル基、アセアントリル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、フェナレニル基、フルオレニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、ｓ−インダセニル基、ａｓ−インダセニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基、トリフェニレニル基、フルオレニル基、及び９，９’−スピロビフルオレニル基から選ばれ、好ましくはフェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、及びナフチル基から選ばれ、より好ましくはフェニル基、ビフェニリル基、及びナフチル基から選ばれ、さらに好ましくはフェニル基である。 In the substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30, preferably 6 to 25, more preferably 6 to 18 ring carbon atoms represented by R 30 , the aryl group is, for example, a phenyl group, a biphenylyl group, a terphenylyl group, Biphenylenyl group, naphthyl group, acenaphthylenyl group, anthryl group, benzoanthryl group, aceanthryl group, phenanthryl group, benzophenanthryl group, phenalenyl group, fluorenyl group, pentacenyl group, picenyl group, pentaphenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group Group, benzocrisenyl group, s-indacenyl group, as-indacenyl group, fluoranthenyl group, perylenyl group, triphenylenyl group, fluorenyl group, and 9,9′-spirobifluorenyl group, preferably phenyl group, Biphenylyl group, terphenylyl Group, and is selected from a naphthyl group, more preferably selected from phenyl group, biphenyl group and a naphthyl group, more preferably a phenyl group.
Ｒ３０が表す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２５、より好ましくは５〜１８のヘテロアリール基において、該ヘテロアリール基は１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個の環形成ヘテロ原子を含む。該環形成ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子が挙げられる。該ヘテロアリール基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、インドリジニル基、キノリジニル基、キノリル基、イソキノリル基、シンノリル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、キサンテニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ナフトベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基（ベンゾチエニル基）、ジベンゾチオフェニル基（ジベンゾチエニル基）、ナフトベンゾチオフェニル基（ナフトベンゾチエニル基）、Ｎ−カルバゾリル基、及びＣ−カルバゾリル基から選ばれ、好ましくはフリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ナフトベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ナフトベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、及びベンゾカルバゾリル基から選ばれ、より好ましくはチエニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ナフトベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ナフトベンゾチオフェニル基、Ｎ−カルバゾリル基、Ｃ−カルバゾリル基、及びベンゾカルバゾリル基から選ばれる。該置換ヘテロアリール基としては、例えば、Ｎ−フェニルカルバゾリル基、Ｎ−ビフェニリルカルバゾリル基、Ｎ−フェニルフェニルカルバゾリル基、Ｎ−ナフチルカルバゾリル基、フェニルジベンゾフラニル基、及びフェニルジベンゾチオフェニル基（フェニルジベンゾチエニル基）が好ましい。 In the substituted or unsubstituted heteroaryl group represented by R 30 having 5 to 30 ring atoms, preferably 5 to 25, more preferably 5 to 18, the number of the heteroaryl groups is 1 to 5, preferably 1 to 3. , More preferably 1-2 ring-forming heteroatoms. Examples of the ring-forming hetero atom include a nitrogen atom, a sulfur atom, and an oxygen atom. Examples of the heteroaryl group include a pyrrolyl group, a furyl group, a thienyl group, a pyridyl group, a pyridazinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrazinyl group, a triazinyl group, an imidazolyl group, an oxazolyl group, a thiazolyl group, an isoxazolyl group, an isothiazolyl group. , Oxadiazolyl group, thiadiazolyl group, triazolyl group, indolyl group, isoindolyl group, indolizinyl group, quinolidinyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, cinnolyl group, phthalazinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, benzimidazolyl group, benzoxazolyl group Group, indazolyl group, benzisoxazolyl group, benzisothiazolyl group, phenanthridinyl group, acridinyl group, phenanthrolinyl group, phenazinyl group, phenoti Zinyl, phenoxazinyl, xanthenyl, benzofuranyl, dibenzofuranyl, naphthobenzofuranyl, benzothiophenyl (benzothienyl), dibenzothiophenyl (dibenzothienyl), naphthobenzothiophenyl (naphtho) Benzothienyl group), N-carbazolyl group, and C-carbazolyl group, preferably furyl group, thienyl group, pyridyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl group, triazinyl group, benzofuranyl group, benzothiophenyl group, Selected from dibenzofuranyl group, naphthobenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group, naphthobenzothiophenyl group, carbazolyl group, and benzocarbazolyl group, more preferably thienyl group, benzothiophenyl group, dibenzofuranyl group Naphthaldehyde benzofuranyl group, a dibenzothiophenyl group, naphthimidazole benzothiophenyl group, N- carbazolyl group, C-carbazolyl group, and selected from benzo carbazolyl group. Examples of the substituted heteroaryl group include N-phenylcarbazolyl group, N-biphenylylcarbazolyl group, N-phenylphenylcarbazolyl group, N-naphthylcarbazolyl group, phenyldibenzofuranyl group, And a phenyldibenzothiophenyl group (phenyldibenzothienyl group) is preferable.
Ａｒは置換もしくは無置換、好ましくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基又は置換もしくは無置換、好ましくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換、好ましくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基を表す。 Ar is substituted or unsubstituted, preferably unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or substituted or unsubstituted, preferably unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms, substituted or unsubstituted, Preferably, it represents an unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms.
Ａｒが表す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜１８、好ましくは６〜１２、より好ましくは６の非縮合アリール基（環集合を含む）、及び、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０、好ましくは１０〜２５、より好ましくは１０〜１８の縮合アリール基から選ばれる。該非縮合アリール基及び該縮合アリール基は、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ビフェニレニル基、ナフチル基、アセナフチレニル基、アントリル基、ベンゾアントリル基、アセアントリル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、フェナレニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、ｓ−インダセニル基、ａｓ−インダセニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基、トリフェニレニル基、フルオレニル基、及び９，９’−スピロビフルオレニル基から選ばれる。
該非縮合アリール基及び該縮合アリール基は、好ましくはフェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、フルオレニル基、及び９，９’−スピロビフルオレニル基から選ばれる。
該非縮合アリール基及び該縮合アリール基は、より好ましくはフェニル基、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基、１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル基、１，１’：４’，１’’−ターフェニル−２−イル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−フェナントリル基、９−フェナントリル基、２−トリフェニレニル基、２−フルオレニル基、４−フルオレニル基、９，９’−スピロビフルオレン−２−イル基、９，９’−スピロビフルオレン−４−イル基から選ばれる。
Ａｒが表す置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基としては、９，９−ジメチルフルオレニル基及び９，９−ジフェニルフルオレニル基が好ましく、９，９−ジメチルフルオレン−２−イル基、９，９−ジメチルフルオレン−４−イル基、９，９−ジジフェニルフルオレン−２−イル基、及び９，９−ジジフェニルフルオレン−４−イル基がより好ましい。
The substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30, preferably 6 to 25, more preferably 6 to 18 ring carbon atoms represented by Ar is substituted or unsubstituted 6 to 18, preferably 6 to 6 ring carbon atoms. 12, more preferably 6 non-condensed aryl groups (including ring assemblies) and substituted or unsubstituted fused aryl groups having 10 to 30, preferably 10 to 25, more preferably 10 to 18 ring carbon atoms. To be elected. The non-condensed aryl group and the condensed aryl group include, for example, phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, biphenylenyl group, naphthyl group, acenaphthylenyl group, anthryl group, benzoanthryl group, aceanthryl group, phenanthryl group, benzophenanthryl Group, phenalenyl group, pentacenyl group, picenyl group, pentaphenyl group, pyrenyl group, chrycenyl group, benzocricenyl group, s-indacenyl group, as-indacenyl group, fluoranthenyl group, perylenyl group, triphenylenyl group, fluorenyl group, and 9 , 9′-spirobifluorenyl group.
The non-condensed aryl group and the condensed aryl group are preferably selected from a phenyl group, a biphenylyl group, a terphenylyl group, a naphthyl group, a phenanthryl group, a triphenylenyl group, a fluorenyl group, and a 9,9′-spirobifluorenyl group.
The non-condensed aryl group and the condensed aryl group are more preferably a phenyl group, an o-biphenylyl group, an m-biphenylyl group, a p-biphenylyl group, 1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl-4-yl. Group, 1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl-2-yl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 2-triphenylenyl group, 2-fluorenyl group Group, 4-fluorenyl group, 9,9′-spirobifluoren-2-yl group, 9,9′-spirobifluoren-4-yl group.
The substituted aryl group having 6 to 30, preferably 6 to 25, more preferably 6 to 18 ring carbon atoms represented by Ar includes a 9,9-dimethylfluorenyl group and a 9,9-diphenylfluorenyl group. 9,9-dimethylfluoren-2-yl group, 9,9-dimethylfluoren-4-yl group, 9,9-didiphenylfluoren-2-yl group, and 9,9-didiphenylfluorene-4 -An yl group is more preferable.
本発明の一態様において、Ａｒが表す置換もしくは無置換のアリール基は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、他の態様においては置換もしくは無置換の環形成炭素数１１〜３０のアリール基が好ましい。 In one embodiment of the present invention, the substituted or unsubstituted aryl group represented by Ar is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 10 ring carbon atoms, and in another embodiment, a substituted or unsubstituted ring carbon. The aryl group of several 11-30 is preferable.
環形成炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル基及びナフチル基、好ましくはフェニル基、１−ナフチル基、及び２−ナフチル基が挙げられる。
環形成炭素数１１〜３０のアリール基としては、ビフェニリル基、ターフェニリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、フルオレニル基、９，９’−スピロビフルオレニル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、及び９，９−ジフェニルフルオレニル基、好ましくはｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基、１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル基、１，１’：４’，１’’−ターフェニル−２−イル基、２−フェナントリル基、９−フェナントリル基、２−トリフェニレニル基、２−フルオレニル基、４−フルオレニル基、９，９’−スピロビフルオレン−２−イル基、９，９’−スピロビフルオレン−４−イル基、９，９−ジメチルフルオレン−２−イル基、９，９−ジメチルフルオレン−４−イル基、９，９−ジジフェニルフルオレン−２−イル基、及び９，９−ジジフェニルフルオレン−４−イル基が挙げられる。
Examples of the aryl group having 6 to 10 ring carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group, preferably a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group.
Examples of the aryl group having 11 to 30 ring carbon atoms include a biphenylyl group, a terphenylyl group, a phenanthryl group, a triphenylenyl group, a fluorenyl group, a 9,9′-spirobifluorenyl group, a 9,9-dimethylfluorenyl group, And 9,9-diphenylfluorenyl group, preferably o-biphenylyl group, m-biphenylyl group, p-biphenylyl group, 1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl-4-yl group, 1, 1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl-2-yl group, 2-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 2-triphenylenyl group, 2-fluorenyl group, 4-fluorenyl group, 9,9′-spirobi Fluoren-2-yl group, 9,9′-spirobifluoren-4-yl group, 9,9-dimethylfluoren-2-yl group, 9,9-dimethylfluoren-4-yl group, 9 9 di diphenyl fluorene-2-yl group, and 9,9-diphenyl fluorene-4-yl group.
Ａｒが表す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２５、より好ましくは５〜１８のヘテロアリール基において、該ヘテロアリール基は１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個の環形成ヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子を含む。
該置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２５、より好ましくは５〜１８の非縮合ヘテロアリール基（環集合を含む）、及び、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０、好ましくは９〜２５、より好ましくは９〜１８の縮合ヘテロアリール基から選ばれる。
該非縮合ヘテロアリール基は、例えば、ピロ−ル、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、フラン、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソオキザゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、ビピロール、テルピロール、ビチオフェン、テルチオフェン、ビピリジン、及びテルピリジンから選ばれる単環又は環集合の炭素原子又は窒素原子上の１個の水素原子を除くことにより得られる１価の残基であり、好ましくイミダゾリル基、トリアゾリル基、フラニル基、チエニル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、及びトリアジニル基から選ばれ、より好ましくはフラニル基、チエニル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、及びトリアジニル基から選ばれる。
該縮合ヘテロアリール基は、例えば、インドール、イソインドール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリジン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ナフトベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ナフトベンゾチオフェン、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、キサンテン、ジベンゾアゼピン、トリベンゾアゼピン、ジヒドロジベンゾアゼピン、ジ（ベンゾイミダゾ）ベンゾ［１，３，５］トリアゼピン、（ベンゾイミダゾ）ベンゾイミダゾール、及び（ベンゾイミダゾ）フェナントリジンから選ばれる縮合環の炭素原子又は窒素原子上の１個の水素原子を除くことにより得られる１価の残基であり、好ましくはジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基（ジベンゾチエニル基）、キナゾリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ナフトベンゾフラニル基、ナフトベンゾチオフェニル基（ナフトベンゾチエニル基）、Ｎ−カルバゾリル基、Ｃ−カルバゾリル基、Ｎ−ベンゾカルバゾリル基、及びＣ−ベンゾカルバゾリル基から選ばれ、より好ましくは２−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、２−ジベンゾチオフェニル基、４−ジベンゾチオフェニル基、Ｎ−カルバゾリル基、Ｃ−カルバゾリル基、Ｎ−ベンゾカルバゾリル基、及びＣ−ベンゾカルバゾリル基から選ばれる。
In the substituted or unsubstituted heteroaryl group represented by Ar having 5 to 30, preferably 5 to 25, more preferably 5 to 18 heteroaryl groups, 1 to 5, preferably 1 to 3 of the heteroaryl group , More preferably 1 to 2 ring-forming heteroatoms such as nitrogen, sulfur and oxygen atoms.
The substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms is a non-fused heteroaryl group having 5 to 30, preferably 5 to 25, more preferably 5 to 18 substituted or unsubstituted ring atoms. (Including a ring assembly) and a substituted or unsubstituted condensed heteroaryl group having 9 to 30, preferably 9 to 25, more preferably 9 to 18 ring-forming atoms.
The non-fused heteroaryl group is, for example, pyrrole, imidazole, pyrazole, triazole, furan, thiophene, thiazole, isothiazole, oxazole, isooxazole, oxadiazole, thiadiazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, triazine, bipyrrole, A monovalent residue obtained by removing one hydrogen atom on a carbon atom or a nitrogen atom of a monocyclic ring assembly or a ring assembly selected from terpyrrole, bithiophene, terthiophene, bipyridine, and terpyridine, preferably an imidazolyl group, It is selected from triazolyl group, furanyl group, thienyl group, isothiazolyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, pyridinyl group, pyrimidinyl group, and triazinyl group, more preferably furanyl group, thienyl group, pi Jiniru group, selected from a pyrimidinyl group and a triazinyl group.
The fused heteroaryl group is, for example, indole, isoindole, benzofuran, isobenzofuran, benzothiophene, indolizine, quinolidine, quinoline, isoquinoline, cinnoline, phthalazine, quinazoline, quinoxaline, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, indazole, Benzoisoxazole, benzoisothiazole, benzofuran, dibenzofuran, naphthobenzofuran, benzothiophene, dibenzothiophene, naphthobenzothiophene, carbazole, benzocarbazole, phenanthridine, acridine, phenanthroline, phenazine, phenothiazine, phenoxazine, xanthene, dibenzoazepine , Tribenzazepine, dihydrodibenzazepine, di (benzimidazo) ben Monovalent obtained by removing one hydrogen atom on a carbon atom or nitrogen atom of a condensed ring selected from [1,3,5] triazepine, (benzoimidazo) benzimidazole, and (benzimidazo) phenanthridine Preferably a dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group (dibenzothienyl group), quinazolinyl group, benzoimidazolyl group, naphthobenzofuranyl group, naphthobenzothiophenyl group (naphthobenzothienyl group), N-carbazolyl Group, C-carbazolyl group, N-benzocarbazolyl group, and C-benzocarbazolyl group, more preferably 2-dibenzofuranyl group, 4-dibenzofuranyl group, 2-dibenzothiophenyl group 4-dibenzothiophenyl group, N-carbazolyl group, C-carbazolyl group, N- Nzokarubazoriru group, and are selected from C- benzo carbazolyl group.
本発明の一態様において、Ａｒは置換もしくは無置換、好ましくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基、及び、置換もしくは無置換、好ましくは無置換の環形成原子数９〜３０、好ましくは９〜２５、より好ましくは９〜１８の縮合ヘテロアリール基から選ばれる。 In one embodiment of the present invention, Ar is substituted or unsubstituted, preferably unsubstituted, an aryl group having 6 to 30, preferably 6 to 25, more preferably 6 to 18 ring-forming carbon atoms, and substituted or unsubstituted. Preferably, it is selected from unsubstituted heteroaryl groups having 9 to 30, preferably 9 to 25, more preferably 9 to 18 ring-forming atoms.
本発明の他の態様において、Ａｒは置換もしくは無置換、好ましくは無置換の環形成炭素数６〜１８、好ましくは６〜１２、より好ましくは６の非縮合アリール基（環集合を含む）、及び、置換もしくは無置換、好ましくは無置換の環形成原子数９〜３０、好ましくは９〜２５、より好ましくは９〜１８の縮合ヘテロアリール基から選ばれる。 In another embodiment of the present invention, Ar is a substituted or unsubstituted, preferably unsubstituted, non-fused aryl group having 6 to 18, preferably 6 to 12, more preferably 6 ring-forming carbon atoms (including ring assembly), And a substituted or unsubstituted, preferably unsubstituted, condensed heteroaryl group having 9 to 30, preferably 9 to 25, more preferably 9 to 18 ring-forming atoms.
本発明の他の態様において、Ａｒは置換もしくは無置換、好ましくは無置換の環形成炭素数１０〜３０、好ましくは１０〜２５、より好ましくは１０〜１８の縮合アリール基、及び、置換もしくは無置換、好ましくは無置換の環形成原子数９〜３０、好ましくは９〜２５、より好ましくは９〜１８の縮合ヘテロアリール基から選ばれる。 In another embodiment of the present invention, Ar is a substituted or unsubstituted, preferably unsubstituted fused aryl group having 10 to 30, preferably 10 to 25, more preferably 10 to 18 ring-forming carbon atoms, and substituted or unsubstituted. It is selected from a substituted, preferably unsubstituted condensed heteroaryl group having 9 to 30, preferably 9 to 25, more preferably 9 to 18 ring-forming atoms.
Ａｒが表す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基の任意の置換基は後述する置換基から選ばれる。
該任意の置換基としては、炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基、環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基，及び環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２５、より好ましくは５〜１８のヘテロアリール基が好ましい。
該任意の置換基としてのアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基（異性体基を含む）、及びヘキシル基（異性体基を含む）が好ましい。
該任意の置換基としてのアリール基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、９，９−ジフェニルフルオレニル基、及び９，９’−スピロビフルオレニル基が好ましく、フェニル基、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基、１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル基、１，１’：４’，１’’−ターフェニル−２−イル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−フェナントリル基、９−フェナントリル基、２−トリフェニレニル基、２−フルオレニル基、４−フルオレニル基、９，９’−スピロビフルオレン−２−イル基、９，９’−スピロビフルオレン−４−イル基、９，９−ジメチルフルオレン−２−イル基、９，９−ジメチルフルオレン−４−イル基、９，９−ジジフェニルフルオレン−２−イル基、及び９，９−ジジフェニルフルオレン−４−イル基がより好ましい。
該任意の置換基としてのヘテロアリール基としては、ジベンゾフラニル基及びジベンゾチオフェニル基（ジベンゾチエニル基）が好ましく、２−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、２−ジベンゾチオフェニル基、及び４−ジベンゾチオフェニル基がより好ましい。
An arbitrary substituent of the substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms or the substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms represented by Ar is selected from the substituents described later.
As this arbitrary substituent, C1-C30, Preferably it is 1-18, More preferably, it is 1-8, The alkyl group of 1-8, Ring formation carbon number 6-30, Preferably it is 6-25, More preferably, it is 6-18. And a heteroaryl group having 5 to 30, preferably 5 to 25, more preferably 5 to 18 ring-forming atoms.
Examples of the alkyl group as the optional substituent include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group (isomer group). And hexyl groups (including isomer groups) are preferred.
Examples of the aryl group as the optional substituent include a phenyl group, a biphenylyl group, a terphenylyl group, a naphthyl group, a phenanthryl group, a triphenylenyl group, a 9,9-dimethylfluorenyl group, a 9,9-diphenylfluorenyl group, And 9,9′-spirobifluorenyl group, phenyl group, o-biphenylyl group, m-biphenylyl group, p-biphenylyl group, 1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl-4- Yl group, 1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl-2-yl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 2-triphenylenyl group, 2- Fluorenyl group, 4-fluorenyl group, 9,9'-spirobifluoren-2-yl group, 9,9'-spirobifluoren-4-yl group, 9,9-dimethylfluorene-2- Group, 9,9-dimethyl-fluoren-4-yl group, 9,9-diphenyl fluorene-2-yl group, and 9,9-diphenyl fluorene-4-yl group is more preferable.
The heteroaryl group as the optional substituent is preferably a dibenzofuranyl group or a dibenzothiophenyl group (dibenzothienyl group), a 2-dibenzofuranyl group, a 4-dibenzofuranyl group, or a 2-dibenzothiophenyl group. And 4-dibenzothiophenyl group is more preferred.
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリーレン基は、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ビフェニレニレン基、ナフチレン基、アセナフチレン基、アントリレン基、ベンゾアントリレン基、アセアントリレン基、フェナントリレン基、ベンゾフェナントリレン基、フェナレニレン基、ペンタセニレン基、ピセニレン基、ペンタフェニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、ベンゾクリセニレン基、ｓ−インダセニレン基、ａｓ−インダセニレン基、フルオランテニレン基、ペリレニレン基、トリフェニレニレン基、フルオレニレン基、及び９，９’−スピロビフルオレニレン基から選ばれる。
好ましくはフェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基、フェナントリレン基、トリフェニレニレン基、フルオレニレン基、及び９，９’−スピロビフルオレニレン基から選ばれる。
より好ましくはｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ビフェニル−４，４’−ジイル基、ビフェニル−４，３’−ジイル基、１，４−ナフチレン基、及び２，６−ナフチレン基から選ばれる。
さらに好ましくはｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、及びｐ−フェニレン基、特に好ましくはｐ−フェニレン基である。
The substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30, preferably 6 to 25, more preferably 6 to 18 ring carbon atoms represented by L 1 , L 2 and L 3 is, for example, a phenylene group, a biphenylene group or a terphenylene group. Group, biphenylenylene group, naphthylene group, acenaphthylene group, anthrylene group, benzoanthrylene group, acanthrylene group, phenanthrylene group, benzophenanthrylene group, phenalenylene group, pentasenylene group, picenylene group, pentaphenylene group, pyrenylene group , Chrysenylene group, benzochrysenylene group, s-indacenylene group, as-indacenylene group, fluoranthenylene group, peryleneylene group, triphenylenylene group, fluorenylene group, and 9,9'-spirobifluorenylene group It is.
Preferably, it is selected from a phenylene group, a biphenylene group, a terphenylene group, a naphthylene group, a phenanthrylene group, a triphenylenylene group, a fluorenylene group, and a 9,9′-spirobifluorenylene group.
More preferably, o-phenylene group, m-phenylene group, p-phenylene group, biphenyl-4,4′-diyl group, biphenyl-4,3′-diyl group, 1,4-naphthylene group, and 2,6- Selected from naphthylene groups.
More preferred are an o-phenylene group, an m-phenylene group, and a p-phenylene group, and particularly preferred is a p-phenylene group.
Ｌ２及び／又はＬ３はＬ１と同一でも異なっていてもよい。また、Ｌ２とＬ３は同一でも異なっていてもよい。 L 2 and / or L 3 may be the same as or different from L 1 . L 2 and L 3 may be the same or different.
本明細書において、単に「置換基」というときの置換基及び「置換もしくは無置換」というときの任意の置換基は、特に断らない限り、炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基；環形成炭素数３〜３０、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜８、さらに好ましくは５又は６のシクロアルキル基；環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基；環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基を有する炭素数７〜３１、好ましくは７〜２６、より好ましくは７〜２０のアラルキル基；炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基及び環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基から選ばれる置換基を有するモノ置換又はジ置換アミノ基；炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基を有するアルコキシ基；環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基を有するアリールオキシ基；炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基及び環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基から選ばれる置換基を有するモノ置換、ジ置換又はトリ置換シリル基；炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のハロアルキル基；炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のハロアルキル基を有するハロアルコキシ基；環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２５、より好ましくは５〜１８のヘテロアリール基；ハロゲン原子；シアノ基；及びニトロ基から選ばれる基である。 In the present specification, a substituent when simply referred to as “substituent” and an arbitrary substituent when referred to as “substituted or unsubstituted” have 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms, unless otherwise specified. Is an alkyl group having 1 to 8 ring atoms; 3 to 30 ring carbon atoms, preferably 3 to 10, more preferably 3 to 8, more preferably 5 or 6 cycloalkyl groups; 6 to 30 ring carbon atoms, preferably 6 to 25, more preferably 6 to 18 aryl groups; 6 to 30 ring carbon atoms, preferably 6 to 25, more preferably 7 to 31 carbon atoms having 6 to 18 aryl groups, preferably 7 to 26 , More preferably 7-20 aralkyl groups; 1-30 carbons, preferably 1-18, more preferably 1-8 alkyl groups and 6-30 ring-forming carbons, preferably 6-25, more preferably 6 A mono- or di-substituted amino group having a substituent selected from 18 aryl groups; an alkoxy group having an alkyl group having 1 to 30, preferably 1 to 18, and more preferably 1 to 8 carbon atoms; An aryloxy group having an aryl group of -30, preferably 6-25, more preferably 6-18; an alkyl group having 1-30 carbons, preferably 1-18, more preferably 1-8, and ring-forming carbons Mono-substituted, di-substituted or tri-substituted silyl groups having a substituent selected from 6-30, preferably 6-25, more preferably 6-18 aryl groups; 1-30 carbons, preferably 1-18 more Preferably a haloalkyl group having 1 to 8; a haloalkoxy group having a haloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms; , Preferably 5 to 25, more preferably the heteroaryl group having 5 to 18; a group selected from and nitro group, a halogen atom, a cyano group.
前記置換基及び前記任意の置換基は、好ましくはアルキル基、アリール基、及びヘテロアリール基から選ばれる。 The substituent and the optional substituent are preferably selected from an alkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group.
前記炭素数１〜３０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基（異性体基を含む）、ヘキシル基（異性体基を含む）、ヘプチル基（異性体基を含む）、オクチル基（異性体基を含む）、ノニル基（異性体基を含む）、デシル基（異性体基を含む）、ウンデシル基（異性体基を含む）、及びドデシル基（異性体基を含む）等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、及びペンチル基（異性体基を含む）が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、及びｔ−ブチル基がより好ましく、メチル基、エチル基、及びｔ−ブチル基がさらに好ましい。 Examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group (isomer). Body group), hexyl group (including isomer group), heptyl group (including isomer group), octyl group (including isomer group), nonyl group (including isomer group), decyl group (isomer) Body group), undecyl group (including isomer group), dodecyl group (including isomer group), and the like, such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, An isobutyl group, an s-butyl group, a t-butyl group, and a pentyl group (including an isomer group) are preferable, and a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, an s- Butyl group and t-butyl More preferably group, a methyl group, an ethyl group, and t- butyl group is more preferred.
前記環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシクロヘプチル基が挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group having 3 to 30 ring carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group.
前記環形成炭素数６〜３０のアリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ビフェニレニル基、ナフチル基、アセナフチレニル基、アントリル基、ベンゾアントリル基、アセアントリル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、フェナレニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、９，９−ジフェニルフルオレニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、ｓ−インダセニル基、ａｓ−インダセニル基、フルオランテニル基、トリフェニル基、及びペリレニル基等が挙げられ、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、９，９−ジフェニルフルオレニル基、フェナントリル基、及びトリフェニル基が好ましい。 Examples of the aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms include phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, biphenylenyl group, naphthyl group, acenaphthylenyl group, anthryl group, benzoanthryl group, aceanthryl group, phenanthryl group, benzoyl group, Phenanthryl group, phenalenyl group, fluorenyl group, 9,9-dimethylfluorenyl group, 9,9-diphenylfluorenyl group, pentacenyl group, picenyl group, pentaphenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, benzocrisenyl group, Examples include s-indacenyl group, as-indacenyl group, fluoranthenyl group, triphenyl group, and perylenyl group. Phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, naphthyl group, 9,9-dimethylfluorenyl group, 9 , 9-diphenylfluorenyl group, Phenanthryl group, and triphenyl group.
前記炭素数７〜３１のアラルキル基が有する環形成炭素数６〜３０のアリール基は、上記の環形成炭素数６〜３０のアリール基と同様であり、該アラルキル基のアルキル部分は、炭素数７〜３１を満たすように前記アルキル基から選択される。前記炭素数７〜３１のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等が挙げられ、ベンジル基が好ましい。 The aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms contained in the aralkyl group having 7 to 31 carbon atoms is the same as the aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, and the alkyl part of the aralkyl group has The alkyl group is selected so as to satisfy 7 to 31. Examples of the aralkyl group having 7 to 31 carbon atoms include a benzyl group, a phenethyl group, and a phenylpropyl group, and a benzyl group is preferable.
前記モノ置換又はジ置換アミノ基が有する炭素数１〜３０のアルキル基及び環形成炭素数６〜３０のアリール基は、上記炭素数１〜３０のアルキル基及び上記環形成炭素数６〜３０のアリール基と同様である。前記モノ置換又はジ置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基が挙げられる。 The mono- or di-substituted amino group has an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and an aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and the ring group having 6 to 30 carbon atoms. This is the same as the aryl group. Examples of the mono- or di-substituted amino group include a dialkylamino group, a diarylamino group, and an alkylarylamino group.
前記アルコキシ基が有する炭素数１〜３０のアルキル基は、上記炭素数１〜３０アルキル基と同様である。前記アルコキシ基としては、ｔ−ブトキシ基、プロポキシ基、エトキシ基、及びメトキシ基が好ましく、エトキシ基及びメトキシ基がより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。 The C1-C30 alkyl group which the said alkoxy group has is the same as the said C1-C30 alkyl group. As said alkoxy group, a t-butoxy group, a propoxy group, an ethoxy group, and a methoxy group are preferable, an ethoxy group and a methoxy group are more preferable, and a methoxy group is more preferable.
前記アリールオキシ基が有する環形成炭素数６〜３０のアリール基は、上記環形成炭素数６〜３０のアリール基と同様である。前記アリールオキシ基としては、ターフェニルオキシ基、ビフェニルオキシ基、及びフェノキシ基が好ましく、ビフェニルオキシ基及びフェノキシ基がより好ましく、フェノキシ基がさらに好ましい。 The aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms contained in the aryloxy group is the same as the aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms. As the aryloxy group, a terphenyloxy group, a biphenyloxy group, and a phenoxy group are preferable, a biphenyloxy group and a phenoxy group are more preferable, and a phenoxy group is more preferable.
前記モノ置換、ジ置換又はトリ置換シリル基が有する炭素数１〜３０アルキル基及び環形成炭素数６〜３０のアリール基は上記炭素数１〜３０アルキル基及び上記環形成炭素数６〜３０のアリール基と同様である。トリ置換シリル基が好ましく、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、イソプロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、及びトリトリルシリル基が挙げられる。 The mono-substituted, di-substituted or tri-substituted silyl group has 1 to 30 carbon atoms and an aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms are the above 1 to 30 alkyl groups and 6 to 30 ring carbon atoms. This is the same as the aryl group. Trisubstituted silyl groups are preferred, for example, trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, isopropyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, t-butyldiphenylsilyl group, And tolylylsilyl group.
前記炭素数１〜３０のハロアルキル基は、上記の炭素数１〜３０のアルキル基の少なくとも１個、好ましくは１〜７個の水素原子、又は全ての水素原子をフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子から選ばれるハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で置換して得られる基が挙げられ、炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のフルオロアルキル基が好ましく、ヘプタフルオロプロピル基（異性体を含む）、ペンタフルオロエチル基、２,２,２−トリフルオロエチル基、及びトリフルオロメチル基がより好ましく、ペンタフルオロエチル基、２,２,２−トリフルオロエチル基、及びトリフルオロメチル基がさらに好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。 The haloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms is at least one of the above alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 7 hydrogen atoms, or all hydrogen atoms are fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms. And a halogen atom selected from iodine atoms, preferably a group obtained by substitution with a fluorine atom, preferably a fluoroalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, A heptafluoropropyl group (including isomers), a pentafluoroethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, and a trifluoromethyl group are more preferable, and a pentafluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group is more preferable. And a trifluoromethyl group are more preferable, and a trifluoromethyl group is particularly preferable.
前記ハロアルコキシ基が有する炭素数１〜３０のハロアルキル基は、上記の炭素数１〜３０のハロアルキル基と同様であり、炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のフルオロアルコキシ基が好ましく、ヘプタフルオロプロポキシ基（異性体を含む）、ペンタフルオロエトキシ基、２,２,２−トリフルオロエトキシ基、及びトリフルオロメトキシ基がより好ましく、ペンタフルオロエトキシ基、２,２,２−トリフルオロエトキシ基、及びトリフルオロメトキシ基がさらに好ましく、トリフルオロメトキシ基が特に好ましい。 The haloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms of the haloalkoxy group is the same as the haloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and has 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms. A fluoroalkoxy group is preferable, a heptafluoropropoxy group (including isomers), a pentafluoroethoxy group, a 2,2,2-trifluoroethoxy group, and a trifluoromethoxy group are more preferable, and a pentafluoroethoxy group, 2,2 , 2-trifluoroethoxy group and trifluoromethoxy group are more preferable, and trifluoromethoxy group is particularly preferable.
前記環形成原子数５〜３０ヘテロアリール基は１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個の環形成ヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子を含む。
ヘテロアリール基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基（ベンゾチエニル基）、インドリジニル基、キノリジニル基、キノリル基、イソキノリル基、シンノリル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ジベンゾフラニル基、ナフトベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基（ジベンゾチエニル基）、ナフトベンゾチオフェニル基（ナフトベンゾチエニル基）、Ｎ−カルバゾリル基、Ｃ−カルバゾリル基（Ｎ−フェニルカルバゾリル基）、ベンゾ−Ｎ−カルバゾリル基、ベンゾ−Ｃ−カルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、及びキサンテニル基が挙げられ、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、Ｎ−フェニルカルバゾリル基、及びＮ−カルバゾリル基が好ましい。
The heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms includes 1 to 5, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2 ring-forming heteroatoms, for example, a nitrogen atom, a sulfur atom, and an oxygen atom.
Examples of the heteroaryl group include pyrrolyl, furyl, thienyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, triazinyl, imidazolyl, oxazolyl, thiazolyl, pyrazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, Oxadiazolyl group, thiadiazolyl group, triazolyl group, indolyl group, isoindolyl group, benzofuranyl group, isobenzofuranyl group, benzothiophenyl group (benzothienyl group), indolizinyl group, quinolidinyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, cinnolyl group, phthalazinyl Group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, benzimidazolyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group, indazolyl group, benzisoxazolyl group, benzoisothiazolyl group, dibenzo Zofuranyl group, naphthobenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group (dibenzothienyl group), naphthobenzothiophenyl group (naphthobenzothienyl group), N-carbazolyl group, C-carbazolyl group (N-phenylcarbazolyl group), Benzo-N-carbazolyl group, benzo-C-carbazolyl group, phenanthridinyl group, acridinyl group, phenanthrolinyl group, phenazinyl group, phenothiazinyl group, phenoxazinyl group, and xanthenyl group. A thiophenyl group, a dibenzofuranyl group, a dibenzothiophenyl group, an N-phenylcarbazolyl group, and an N-carbazolyl group are preferable.
ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子でありフッ素原子が好ましい。 The halogen atom is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and a fluorine atom is preferred.
前記化合物（１）の製造方法は特に制限されず、当業者であれば以下に記載する実施例を参照しながら、公知の合成反応を利用及び変更して容易に製造することができる。 The method for producing the compound (1) is not particularly limited, and those skilled in the art can easily produce the compound (1) by utilizing and changing known synthetic reactions while referring to the examples described below.
本発明の式（１）のスピロ炭素原子は不斉炭素原子となる場合がある。スピロ炭素原子が不斉炭素原子である場合、本発明の化合物（１）は２つの光学異性体の一方、ラセミ体、及び２つの光学異性体を任意の割合で含む混合物のいずれであってもよい。 The spiro carbon atom of the formula (1) of the present invention may be an asymmetric carbon atom. When the spiro carbon atom is an asymmetric carbon atom, the compound (1) of the present invention may be any one of two optical isomers, a racemate, and a mixture containing two optical isomers in an arbitrary ratio. Good.
以下に本発明の化合物（１）の具体例を示すが、化合物（１）は以下の具体例に限定されない。 Specific examples of the compound (1) of the present invention are shown below, but the compound (1) is not limited to the following specific examples.
有機ＥＬ素子用材料
本発明の一態様の有機ＥＬ素子用材料は、前記式（１）で表される化合物（化合物（１））を含む。該有機ＥＬ素子用材料における化合物（１）の含有量は、特に制限されず、例えば、１質量％以上（１００％を含む）であればよく、１０質量％以上（１００％を含む）であることが好ましく、５０質量％以上（１００％を含む）であることがより好ましく、８０質量％以上（１００％を含む）であることがさらに好ましく、９０質量％以上（１００％を含む）であることが特に好ましい。
該有機ＥＬ素子用材料は、有機ＥＬ素子製造用の材料として有用であり、例えば、燐光ユニット及び蛍光ユニットの正孔輸送層材料、発光層におけるホスト材料、電子輸送層材料などとして用いることができる。
Organic EL Element Material The organic EL element material of one embodiment of the present invention includes the compound represented by the formula (1) (compound (1)). The content of the compound (1) in the organic EL device material is not particularly limited, and may be, for example, 1% by mass or more (including 100%), and is 10% by mass or more (including 100%). It is preferably 50% by mass or more (including 100%), more preferably 80% by mass or more (including 100%), and 90% by mass or more (including 100%). It is particularly preferred.
The organic EL element material is useful as a material for producing an organic EL element, and can be used as, for example, a hole transport layer material of a phosphorescent unit and a fluorescent unit, a host material in a light emitting layer, an electron transport layer material, and the like. .
有機ＥＬ素子
次に、本発明の一態様の有機ＥＬ素子について説明する。
有機ＥＬ素子は、陰極と陽極の間に有機層を有する。この有機層は発光層を含み、有機層の少なくとも一層が化合物（１）を含む。
前記化合物（１）が含まれる有機層の例としては正孔輸送層、発光層、電子輸送層などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Next, the organic EL element of one embodiment of the present invention will be described.
An organic EL element has an organic layer between a cathode and an anode. The organic layer includes a light emitting layer, and at least one of the organic layers includes the compound (1).
Examples of the organic layer containing the compound (1) include, but are not limited to, a hole transport layer, a light-emitting layer, and an electron transport layer.
本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子は、蛍光又は燐光発光型の単色発光素子であっても、蛍光／燐光ハイブリッド型の白色発光素子であってもよいし、単独の発光ユニットを有するシンプル型であっても、複数の発光ユニットを有するタンデム型であってもよく、中でも、蛍光発光型の素子であることが好ましい。ここで、「発光ユニット」とは、１以上の層を含む有機層を含み、そのうちの少なくとも一層が発光層であり、注入された正孔と電子が再結合することにより発光する最小単位をいう。 The organic EL device according to one embodiment of the present invention may be a fluorescent or phosphorescent monochromatic light emitting device, a fluorescent / phosphorescent hybrid white light emitting device, or a simple type having a single light emitting unit. Alternatively, a tandem type having a plurality of light emitting units may be used, and among them, a fluorescent light emitting type element is preferable. Here, the “light emitting unit” refers to a minimum unit that includes an organic layer including one or more layers, at least one of which is a light emitting layer, and emits light by recombination of injected holes and electrons. .
例えば、シンプル型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、以下の素子構成を挙げることができる。
（１）陽極／発光ユニット／陰極
また、上記発光ユニットは、燐光発光層や蛍光発光層を複数有する積層型であってもよく、その場合、各発光層の間に、燐光発光層で生成された励起子が蛍光発光層に拡散することを防ぐ目的で、スペース層を有していてもよい。シンプル型発光ユニットの代表的な層構成を以下に示す。括弧内の層は任意である。
（ａ）（正孔注入層／）正孔輸送層／蛍光発光層（／電子輸送層）（／電子注入層）
（ｂ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第一燐光蛍光発光層／第二燐蛍光光発光層（／電子輸送層）（／電子注入層）
（ｃ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／スペース層／蛍光発光層（／電子輸送層）（／電子注入層）
（ｄ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第一燐光発光層／第二燐光発光層／スペース層／蛍光発光層（／電子輸送層）（／電子注入層）
（ｅ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第一燐光発光層／スペース層／第二燐光発光層／スペース層／蛍光発光層（／電子輸送層）（／電子注入層）
（ｆ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／スペース層／第一蛍光発光層／第二蛍光発光層（／電子輸送層）（／電子注入層）
（ｇ）（正孔注入層／）正孔輸送層／電子阻止層／蛍光発光層（／電子輸送層）（／電子注入層）
（ｈ）（正孔注入層／）正孔輸送層／電子阻止層／燐光発光層（／電子輸送層）（／電子注入層）
（ｉ）（正孔注入層／）正孔輸送層／励起子阻止層／蛍光発光層（／電子輸送層）（／電子注入層）
（ｊ）（正孔注入層／）正孔輸送層／励起子阻止層／燐光発光層（／電子輸送層）（／電子注入層）
（ｋ）（正孔注入層／）第一正孔輸送層／第二正孔輸送層／蛍光発光層（／電子輸送層）（／電子注入層）
（ｌ）（正孔注入層／）第一正孔輸送層／第二正孔輸送層／燐光発光層（／電子輸送層）（／電子注入層）
（ｍ）（正孔注入層／）正孔輸送層／蛍光発光層／正孔阻止層（／電子輸送層）（／電子注入層）
（ｎ）（正孔注入層／）正孔輸送層／蛍光発光層／トリプレット阻止層（／電子輸送層）（／電子注入層）
For example, typical element configurations of simple organic EL elements include the following element configurations.
(1) Anode / light emitting unit / cathode The above light emitting unit may be a laminated type having a plurality of phosphorescent light emitting layers and fluorescent light emitting layers. In order to prevent the excitons from diffusing into the fluorescent light emitting layer, a space layer may be provided. A typical layer structure of the simple light emitting unit is shown below. The layers in parentheses are optional.
(A) (hole injection layer /) hole transport layer / fluorescent light emitting layer (/ electron transport layer) (/ electron injection layer)
(B) (Hole injection layer /) Hole transport layer / First phosphorescence emission layer / Second phosphor emission layer (/ Electron transport layer) (/ Electron injection layer)
(C) (hole injection layer /) hole transport layer / phosphorescent layer / space layer / fluorescent layer (/ electron transport layer) (/ electron injection layer)
(D) (hole injection layer /) hole transport layer / first phosphorescent light emitting layer / second phosphorescent light emitting layer / space layer / fluorescent light emitting layer (/ electron transport layer) (/ electron injection layer)
(E) (hole injection layer /) hole transport layer / first phosphorescent light emitting layer / space layer / second phosphorescent light emitting layer / space layer / fluorescent light emitting layer (/ electron transport layer) (/ electron injection layer)
(F) (hole injection layer /) hole transport layer / phosphorescent layer / space layer / first fluorescent layer / second fluorescent layer (/ electron transport layer) (/ electron injection layer)
(G) (hole injection layer /) hole transport layer / electron blocking layer / fluorescent light emitting layer (/ electron transport layer) (/ electron injection layer)
(H) (hole injection layer /) hole transport layer / electron blocking layer / phosphorescent layer (/ electron transport layer) (/ electron injection layer)
(I) (hole injection layer /) hole transport layer / exciton blocking layer / fluorescent light emitting layer (/ electron transport layer) (/ electron injection layer)
(J) (hole injection layer /) hole transport layer / exciton blocking layer / phosphorescent layer (/ electron transport layer) (/ electron injection layer)
(K) (hole injection layer /) first hole transport layer / second hole transport layer / fluorescent light emitting layer (/ electron transport layer) (/ electron injection layer)
(L) (hole injection layer /) first hole transport layer / second hole transport layer / phosphorescent layer (/ electron transport layer) (/ electron injection layer)
(M) (hole injection layer /) hole transport layer / fluorescent light emitting layer / hole blocking layer (/ electron transport layer) (/ electron injection layer)
(N) (hole injection layer /) hole transport layer / fluorescent light emitting layer / triplet blocking layer (/ electron transport layer) (/ electron injection layer)
上記各燐光又は蛍光発光層は、それぞれ互いに異なる発光色を示すものとすることができる。具体的には、上記積層発光ユニット（ｄ）において、（正孔注入層／）正孔輸送層／第一燐光発光層（赤色発光）／第二燐光発光層（緑色発光）／スペース層／蛍光発光層（青色発光）／電子輸送層といった層構成等が挙げられる。
なお、各発光層と正孔輸送層あるいはスペース層との間には、適宜、電子障壁層を設けてもよい。また、各発光層と電子輸送層との間には、適宜、正孔障壁層を設けてもよい。電子障壁層や正孔障壁層を設けることで、電子又は正孔を発光層内に閉じ込めて、発光層における電荷の再結合確率を高め、発光効率を向上させることができる。
Each phosphorescent or fluorescent light-emitting layer may have a different emission color. Specifically, in the stacked light emitting unit (d), (hole injection layer /) hole transport layer / first phosphorescent light emitting layer (red light emitting) / second phosphorescent light emitting layer (green light emitting) / space layer / fluorescence. Examples of the layer structure include a light emitting layer (blue light emission) / electron transport layer.
An electron barrier layer may be appropriately provided between each light emitting layer and the hole transport layer or space layer. Further, a hole blocking layer may be appropriately provided between each light emitting layer and the electron transport layer. By providing an electron barrier layer or a hole barrier layer, electrons or holes can be confined in the light emitting layer, the recombination probability of charges in the light emitting layer can be increased, and the light emission efficiency can be improved.
タンデム型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、以下の素子構成を挙げることができる。
（２）陽極／第一発光ユニット／中間層／第二発光ユニット／陰極
ここで、上記第一発光ユニット及び第二発光ユニットとしては、例えば、それぞれ独立に上述の発光ユニットから選択することができる。
上記中間層は、一般的に、中間電極、中間導電層、電荷発生層、電子引抜層、接続層、中間絶縁層とも呼ばれ、第一発光ユニットに電子を、第二発光ユニットに正孔を供給する、公知の材料構成を用いることができる。
The following element structure can be mentioned as a typical element structure of a tandem type organic EL element.
(2) Anode / first light emitting unit / intermediate layer / second light emitting unit / cathode Here, the first light emitting unit and the second light emitting unit can be independently selected from the above light emitting units, for example. .
The intermediate layer is generally called an intermediate electrode, an intermediate conductive layer, a charge generation layer, an electron extraction layer, a connection layer, or an intermediate insulating layer, and has electrons in the first light emitting unit and holes in the second light emitting unit. A known material structure to be supplied can be used.
図１に、前記有機ＥＬ素子の一例の概略構成を示す。有機ＥＬ素子１は、基板２、陽極３、陰極４、及び該陽極３と陰極４との間に配置された発光ユニット１０とを有する。発光ユニット１０は、少なくとも一つの発光層５を有する。発光層５と陽極３との間に正孔注入層又は正孔輸送層６（陽極側有機薄膜層）等、発光層５と陰極４との間に電子注入層又は電子輸送層７（陰極側有機薄膜層）等を形成してもよい。また、発光層５の陽極３側に電子障壁層（図示せず）を、発光層５の陰極４側に正孔障壁層（図示せず）を、それぞれ設けてもよい。これにより、電子や正孔を発光層５に閉じ込めて、発光層５における励起子の生成確率をさらに高めることができる。 FIG. 1 shows a schematic configuration of an example of the organic EL element. The organic EL element 1 includes a substrate 2, an anode 3, a cathode 4, and a light emitting unit 10 disposed between the anode 3 and the cathode 4. The light emitting unit 10 has at least one light emitting layer 5. An electron injection layer or an electron transport layer 7 (cathode side) between the light emitting layer 5 and the cathode 4, such as a hole injection layer or a hole transport layer 6 (anode side organic thin film layer) between the light emitting layer 5 and the anode 3 An organic thin film layer) may be formed. In addition, an electron barrier layer (not shown) may be provided on the anode 3 side of the light emitting layer 5, and a hole barrier layer (not shown) may be provided on the cathode 4 side of the light emitting layer 5. Thereby, electrons and holes can be confined in the light emitting layer 5, and the exciton generation probability in the light emitting layer 5 can be further increased.
なお、本発明において、蛍光ドーパント（蛍光発光材料）と組み合わされたホストを蛍光ホストと称し、燐光ドーパントと組み合わされたホストを燐光ホストと称する。蛍光ホストと燐光ホストは分子構造のみにより区分されるものではない。すなわち、燐光ホストとは、燐光ドーパントを含有する燐光発光層を形成する材料を意味し、蛍光発光層を形成する材料として利用できないことを意味しているわけではない。蛍光ホストについても同様である。 In the present invention, a host combined with a fluorescent dopant (fluorescent material) is referred to as a fluorescent host, and a host combined with a phosphorescent dopant is referred to as a phosphorescent host. The fluorescent host and the phosphorescent host are not distinguished only by the molecular structure. That is, the phosphorescent host means a material for forming a phosphorescent light emitting layer containing a phosphorescent dopant, and does not mean that it cannot be used as a material for forming a fluorescent light emitting layer. The same applies to the fluorescent host.
基板
基板は、有機ＥＬ素子の支持体として用いられる。基板としては、例えば、ガラス、石英、プラスチックなどの板を用いることができる。また、可撓性基板を用いてもよい。可撓性基板とは、折り曲げることができる（フレキシブル）基板のことであり、例えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニルからなるプラスチック基板等が挙げられる。また、無機蒸着フィルムを用いることもできる。
Substrate The substrate is used as a support for the organic EL element. As the substrate, for example, a plate made of glass, quartz, plastic, or the like can be used. Further, a flexible substrate may be used. The flexible substrate is a substrate that can be bent (flexible), and examples thereof include plastic substrates made of polycarbonate, polyarylate, polyethersulfone, polypropylene, polyester, polyvinyl fluoride, and polyvinyl chloride. . Moreover, an inorganic vapor deposition film can also be used.
陽極
基板上に形成される陽極には、仕事関数の大きい（具体的には４．０ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステンおよび酸化亜鉛を含有した酸化インジウム、グラフェン等が挙げられる。この他、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、ニッケル（Ｎｉ）、タングステン（Ｗ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、チタン（Ｔｉ）、または前記金属の窒化物（例えば、窒化チタン）等が挙げられる。
Anode As the anode formed on the substrate, it is preferable to use a metal, an alloy, an electrically conductive compound, a mixture thereof, or the like having a high work function (specifically, 4.0 eV or more). Specifically, for example, indium tin oxide (ITO), indium oxide-tin oxide containing silicon or silicon oxide, indium oxide-zinc oxide, indium oxide containing tungsten oxide and zinc oxide, Examples include graphene. In addition, gold (Au), platinum (Pt), nickel (Ni), tungsten (W), chromium (Cr), molybdenum (Mo), iron (Fe), cobalt (Co), copper (Cu), palladium ( Pd), titanium (Ti), or a nitride of the metal (for example, titanium nitride).
これらの材料は、通常、スパッタリング法により成膜される。例えば、酸化インジウム−酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し１〜１０ｗｔ％の酸化亜鉛を加えたターゲットを、酸化タングステンおよび酸化亜鉛を含有した酸化インジウムは、酸化インジウムに対し酸化タングステンを０．５〜５ｗｔ％、酸化亜鉛を０．１〜１ｗｔ％含有したターゲットを用いることにより、スパッタリング法で形成することができる。その他、真空蒸着法、塗布法、インクジェット法、スピンコート法などにより作製してもよい。 These materials are usually formed by sputtering. For example, indium oxide-zinc oxide is a target in which 1 to 10 wt% zinc oxide is added to indium oxide, and indium oxide containing tungsten oxide and zinc oxide is 0.5 to 5 wt. %, A target containing 0.1 to 1 wt% of zinc oxide can be used to form by sputtering. In addition, you may produce by the vacuum evaporation method, the apply | coating method, the inkjet method, a spin coat method, etc.
陽極に接して形成される正孔注入層は、陽極の仕事関数に関係なく正孔注入が容易である材料を用いて形成されるため、電極材料として一般的に使用される材料（例えば、金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物、元素周期表の第１族または第２族に属する元素）を用いることができる。
仕事関数の小さい材料である、元素周期表の第１族または第２族に属する元素、すなわちリチウム（Ｌｉ）やセシウム（Ｃｓ）等のアルカリ金属、およびマグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金（例えば、ＭｇＡｇ、ＡｌＬｉ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）等の希土類金属およびこれらを含む合金等を用いることもできる。なお、アルカリ金属、アルカリ土類金属、およびこれらを含む合金を用いて陽極を形成する場合には、真空蒸着法やスパッタリング法を用いることができる。さらに、銀ペーストなどを用いる場合には、塗布法やインクジェット法などを用いることができる。
The hole injection layer formed in contact with the anode is formed using a material that is easy to inject holes regardless of the work function of the anode. Therefore, a material generally used as an electrode material (for example, metal , Alloys, electrically conductive compounds, and mixtures thereof, elements belonging to Group 1 or Group 2 of the Periodic Table of Elements) can be used.
An element belonging to Group 1 or Group 2 of the periodic table, which is a material having a low work function, that is, an alkali metal such as lithium (Li) or cesium (Cs), and magnesium (Mg), calcium (Ca), or strontium Alkaline earth metals such as (Sr), and alloys containing these (eg, MgAg, AlLi), rare earth metals such as europium (Eu), ytterbium (Yb), and alloys containing these can also be used. Note that when an anode is formed using an alkali metal, an alkaline earth metal, and an alloy containing these, a vacuum evaporation method or a sputtering method can be used. Furthermore, when using a silver paste etc., the apply | coating method, the inkjet method, etc. can be used.
正孔注入層
正孔注入層は、正孔注入性の高い材料（正孔注入性材料）を含む層である。正孔注入層は、正孔注入性材料に加え、隣接する正孔輸送層が含む材料と同一の材料を含む場合もある。また、化合物（１）を単独または正孔注入性材料と組み合わせて正孔注入層に用いてもよい。
Hole Injecting Layer The hole injecting layer is a layer containing a material having a high hole injecting property (hole injecting material). In addition to the hole injecting material, the hole injecting layer may contain the same material as that of the adjacent hole transporting layer. Moreover, you may use a compound (1) in a hole injection layer individually or in combination with a hole injection material.
正孔注入性材料としては、モリブデン酸化物、チタン酸化物、バナジウム酸化物、レニウム酸化物、ルテニウム酸化物、クロム酸化物、ジルコニウム酸化物、ハフニウム酸化物、タンタル酸化物、銀酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を用いることができる。 Hole injection materials include molybdenum oxide, titanium oxide, vanadium oxide, rhenium oxide, ruthenium oxide, chromium oxide, zirconium oxide, hafnium oxide, tantalum oxide, silver oxide, tungsten oxide Products, manganese oxides, and the like can be used.
低分子の有機化合物である４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（略称：ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４’’−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン（略称：ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（４−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＤＰＡＢ）、４，４’−ビス（Ｎ−｛４−［Ｎ’−（３−メチルフェニル）−Ｎ’−フェニルアミノ］フェニル｝−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（略称：ＤＮＴＰＤ）、１，３，５−トリス［Ｎ−（４−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ベンゼン（略称：ＤＰＡ３Ｂ）、３−［Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＡ１）、３，６−ビス［Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＡ２）、３−［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）アミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＮ１）等の芳香族アミン化合物等も正孔注入層材料として挙げられる。また、４−（｛２，３−ｂｉｓ［ｃｙａｎｏ−（４−ｃｙａｎｏ−２，３，５，６−ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ］ｃｙｃｌｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ｝ｃｙａｎｏｍｅｔｈｙｌ）−２，３，５，６−ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ等のラジアレン化合物も正孔注入層材料として挙げられる。なお、ラジアレン化合物を正孔注入性材料として用いる場合にも、正孔注入層は該ラジアレン化合物に加え、隣接する正孔輸送層が含む材料と同一の材料を含んでもよい。また、化合物（１）をラジアレン化合物と組み合わせて正孔注入層に用いてもよい。 4,4 ′, 4 ″ -tris (N, N-diphenylamino) triphenylamine (abbreviation: TDATA), 4,4 ′, 4 ″ -tris [N- (3- Methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine (abbreviation: MTDATA), 4,4′-bis [N- (4-diphenylaminophenyl) -N-phenylamino] biphenyl (abbreviation: DPAB), 4,4 '-Bis (N- {4- [N'-(3-methylphenyl) -N'-phenylamino] phenyl} -N-phenylamino) biphenyl (abbreviation: DNTPD), 1,3,5-tris [N -(4-Diphenylaminophenyl) -N-phenylamino] benzene (abbreviation: DPA3B), 3- [N- (9-phenylcarbazol-3-yl) -N-phenylamino] -9-fur Nylcarbazole (abbreviation: PCzPCA1), 3,6-bis [N- (9-phenylcarbazol-3-yl) -N-phenylamino] -9-phenylcarbazole (abbreviation: PCzPCA2), 3- [N- (1 An aromatic amine compound such as -naphthyl) -N- (9-phenylcarbazol-3-yl) amino] -9-phenylcarbazole (abbreviation: PCzPCN1) can also be used as the hole injection layer material. Radial compounds such as 4-({2,3-bis [cyano- (4-cyano-2,3,5,6-tetrafluorophenyl) methylene] cyclopropylene} cyanmethyl) -2,3,5,6-tetrafluorobenzonitrile It is mentioned as a hole injection layer material. In addition, also when using a radialene compound as a hole injectable material, a positive hole injection layer may contain the same material as the material which an adjacent positive hole transport layer contains in addition to this radialene compound. Moreover, you may use a compound (1) for a positive hole injection layer in combination with a radialene compound.
高分子化合物（オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等）を用いることもできる。例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（略称：ＰＶＫ）、ポリ（４−ビニルトリフェニルアミン）（略称：ＰＶＴＰＡ）、ポリ［Ｎ−（４−｛Ｎ’−［４−（４−ジフェニルアミノ）フェニル］フェニル−Ｎ’−フェニルアミノ｝フェニル）メタクリルアミド］（略称：ＰＴＰＤＭＡ）、ポリ［Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン］（略称：Ｐｏｌｙ−ＴＰＤ）などの高分子化合物が挙げられる。また、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、ポリアニリン／ポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＡｎｉ／ＰＳＳ）等の酸を添加した高分子化合物を正孔注入性材料として用いることもできる。 Polymer compounds (oligomers, dendrimers, polymers, etc.) can also be used. For example, poly (N-vinylcarbazole) (abbreviation: PVK), poly (4-vinyltriphenylamine) (abbreviation: PVTPA), poly [N- (4- {N ′-[4- (4-diphenylamino)] Phenyl] phenyl-N′-phenylamino} phenyl) methacrylamide] (abbreviation: PTPDMA), poly [N, N′-bis (4-butylphenyl) -N, N′-bis (phenyl) benzidine] (abbreviation: Polymer compounds such as Poly-TPD). In addition, a polymer compound to which an acid such as poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / poly (styrene sulfonic acid) (PEDOT / PSS), polyaniline / poly (styrene sulfonic acid) (PAni / PSS) is added is properly used. It can also be used as a hole injecting material.
さらに、下記式（Ｋ）で表されるヘキサアザトリフェニレン（ＨＡＴ）化合物などのアクセプター材料を正孔注入性材料として用いることもできる。
（上記式中、Ｒ２１〜Ｒ２６は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立にシアノ基、−ＣＯＮＨ２、カルボキシル基、又は−ＣＯＯＲ２７（Ｒ２７は炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数３〜２０のシクロアルキル基を表す）を表す。また、Ｒ２１及びＲ２２、Ｒ２３及びＲ２４、及びＲ２５及びＲ２６において、隣接する２つの基が互いに結合して−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−で示される基を形成してもよい。）
Ｒ２７としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
(In the above formula, R 21 to R 26 may be the same as or different from each other, and each independently represents a cyano group, —CONH 2 , a carboxyl group, or —COOR 27 (R 27 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or In addition, in R 21 and R 22 , R 23 and R 24 , and R 25 and R 26 , two adjacent groups are bonded to each other to form —CO—. A group represented by O—CO— may be formed.)
Examples of R 27 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
また、正孔注入性材料としては、下記式（２−１）及び（２−２）で表される化合物が好ましく挙げられる。
式（２−１）及び（２−２）において、Ａｒ２１は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環を表す。該芳香族炭化水素環はベンゼン環であることが好ましい。該芳香族複素環は環原子数が６である環、例えば、ピリジン環、ピラジン環、及びピリダジン環が好ましい。 In the formulas (2-1) and (2-2), Ar 21 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted ring atom having 5 to 30 ring atoms. Represents an aromatic heterocycle. The aromatic hydrocarbon ring is preferably a benzene ring. The aromatic heterocyclic ring is preferably a ring having 6 ring atoms, for example, a pyridine ring, a pyrazine ring, and a pyridazine ring.
式（２−１）及び（２−２）において、Ｘ２３〜Ｘ２８は、それぞれ独立に、Ｃ（Ｒ）または窒素原子である。
Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基及び置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基から選ばれる置換基を有するモノ置換、ジ置換又はトリ置換シリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基を有するアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基及び置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基から選ばれる置換基を有するモノ置換又はジ置換アミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基を有するアリールチオ基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基である。
上記アルキル基、アリール基、モノ置換、ジ置換又はトリ置換シリル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、モノ置換又はジ置換アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、及びヘテロアリール基の詳細は、単に「置換基」というときの置換基及び「置換もしくは無置換」というときの任意の置換基に関して記載した対応する基とそれぞれ同じである。
In formulas (2-1) and (2-2), X 23 to X 28 are each independently C (R) or a nitrogen atom.
R is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, substituted Or a monosubstituted, disubstituted or trisubstituted silyl group having a substituent selected from an unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted An alkoxy group having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having an aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and a substituent Or a mono- or di-substituted amino group having a substituent selected from an unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon An alkylthio group having 1 to 30 alkyl groups, a substituted or unsubstituted arylthio group having an aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms. .
The details of the alkyl group, aryl group, mono-substituted, di-substituted or tri-substituted silyl group, alkoxy group, aryloxy group, mono-substituted or di-substituted amino group, alkylthio group, arylthio group, and heteroaryl group are simply “substituted. It is the same as the corresponding group described for the substituent referred to as “group” and the optional substituent referred to as “substituted or unsubstituted”.
式（２−１）及び（２−２）において、ａ２１〜ａ２３は、下記式（２ｂ）で表される環構造である。
式（２ｂ）のＸ２０は、下記式（２ｂ−１）〜（２ｂ−１２）のいずれかで表される。
（式（２ｂ−１）〜（２ｂ−１２）において、Ｒ２０はＲと同義である。）
X 20 in the formula (2b) is represented by any of the following formulas (2b-1) to (2b-12).
(In the formulas (2b-1) to (2b-12), R 20 has the same meaning as R).
式（２−１）及び（２−２）において、Ｒ２３〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、Ｒと同義である。 In formulas (2-1) and (2-2), R 23 to R 28 are each independently synonymous with R.
式（２−１）及び（２−２）で表される化合物の具体例を以下に記載するが、下記化合物に限定されるものではない。 Specific examples of the compounds represented by formulas (2-1) and (2-2) are described below, but are not limited to the following compounds.
正孔輸送層
正孔輸送層は、正孔輸送性の高い材料（正孔輸送性材料）を含む層である。正孔輸送層は発光材料を含まないことが好ましい。
Hole Transport Layer The hole transport layer is a layer containing a material having a high hole transport property (hole transport material). The hole transport layer preferably does not contain a light emitting material.
本発明の化合物（１）は正孔輸送層材料として好ましい。
本発明の化合物（１）以外の正孔輸送性材料としては、例えば、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体等を使用する事ができる。芳香族アミン化合物としては、例えば、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＮＰＢ）やＮ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（略称：ＴＰＤ）、４−フェニル−４’−（９−フェニルフルオレン−９−イル）トリフェニルアミン（略称：ＢＡＦＬＰ）、４，４’−ビス［Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＤＦＬＤＰＢｉ）、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（略称：ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン（略称：ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（スピロ−９，９’−ビフルオレン−２−イル）−Ｎ―フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＢＳＰＢ）が挙げられる。上記化合物は、１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上の正孔移動度を有する。
The compound (1) of the present invention is preferred as a hole transport layer material.
As a hole transporting material other than the compound (1) of the present invention, for example, an aromatic amine compound, a carbazole derivative, an anthracene derivative, or the like can be used. As the aromatic amine compound, for example, 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (abbreviation: NPB) or N, N′-bis (3-methylphenyl) -N , N′-diphenyl- [1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine (abbreviation: TPD), 4-phenyl-4 ′-(9-phenylfluoren-9-yl) triphenylamine (abbreviation: BAFLP), 4,4′-bis [N- (9,9-dimethylfluoren-2-yl) -N-phenylamino] biphenyl (abbreviation: DFLDPBi), 4,4 ′, 4 ″ -tris (N, N -Diphenylamino) triphenylamine (abbreviation: TDATA), 4,4 ', 4 "-tris [N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine (abbreviation: MTDATA), 4,4' -Screw [N -(Spiro-9,9'-bifluoren-2-yl) -N-phenylamino] biphenyl (abbreviation: BSPB). The above compound has a hole mobility of 10 −6 cm 2 / Vs or higher.
正孔輸送層には、４，４’−ジ（９−カルバゾリル）ビフェニル（略称：ＣＢＰ）、９−［４−（９−カルバゾリル）フェニル］−１０−フェニルアントラセン（略称：ＣｚＰＡ）、９−フェニル−３−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＰＣｚＰＡ）等のカルバゾール誘導体や、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ｔ−ＢｕＤＮＡ）、９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ＤＮＡ）、９，１０−ジフェニルアントラセン（略称：ＤＰＡｎｔｈ）等のアントラセン誘導体を用いてもよい。ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（略称：ＰＶＫ）やポリ（４−ビニルトリフェニルアミン）（略称：ＰＶＴＰＡ）等の高分子化合物を用いることもできる。
但し、電子輸送性よりも正孔輸送性の方が高い化合物であれば、上記以外の化合物を用いてもよい。なお、正孔輸送層は単層でもよいし、２以上の層からなる積層でもよい。例えば、正孔輸送層は第１正孔輸送層（陽極側）と第２正孔輸送層（陰極側）の２層構造にしてもよい。この場合、前記化合物（１）は第１正孔輸送層と第２正孔輸送層のいずれに含まれていてもよい。本発明の一態様においては、前記化合物（１）が第１正孔輸送層に含まれる。他の態様においては、前記化合物（１）が第２正孔輸送層に含まれる。さらに他の態様においては、第１正孔輸送層と第２正孔輸送層の双方が化合物（１）を含む。ただし、第１正孔輸送層に含まれる化合物（１）と第２正孔輸送層に含まれる化合物（１）は構造的に異なる。第１正孔輸送層は化合物（１）に加えて他の化合物、例えば、上記の化合物を含んでいてもよい。第２正孔輸送層は化合物（１）に加えて他の化合物、例えば、上記の化合物を含んでいてもよい。
For the hole-transport layer, 4,4′-di (9-carbazolyl) biphenyl (abbreviation: CBP), 9- [4- (9-carbazolyl) phenyl] -10-phenylanthracene (abbreviation: CzPA), 9- Carbazole derivatives such as phenyl-3- [4- (10-phenyl-9-anthryl) phenyl] -9H-carbazole (abbreviation: PCzPA) and 2-t-butyl-9,10-di (2-naphthyl) anthracene An anthracene derivative such as (abbreviation: t-BuDNA), 9,10-di (2-naphthyl) anthracene (abbreviation: DNA), or 9,10-diphenylanthracene (abbreviation: DPAnth) may be used. A high molecular compound such as poly (N-vinylcarbazole) (abbreviation: PVK) or poly (4-vinyltriphenylamine) (abbreviation: PVTPA) can also be used.
However, compounds other than those described above may be used as long as they have higher hole transportability than electron transportability. The hole transport layer may be a single layer or a laminate composed of two or more layers. For example, the hole transport layer may have a two-layer structure of a first hole transport layer (anode side) and a second hole transport layer (cathode side). In this case, the compound (1) may be contained in either the first hole transport layer or the second hole transport layer. In one aspect of the present invention, the compound (1) is contained in the first hole transport layer. In another embodiment, the compound (1) is included in the second hole transport layer. In still another embodiment, both the first hole transport layer and the second hole transport layer contain the compound (1). However, the compound (1) contained in the first hole transport layer and the compound (1) contained in the second hole transport layer are structurally different. The first hole transport layer may contain other compounds, for example, the above-mentioned compounds in addition to the compound (1). In addition to the compound (1), the second hole transport layer may contain another compound, for example, the above compound.
発光層のドーパント材料
発光層は、発光性の高い材料（ドーパント材料）を含む層であり、種々の材料を用いることができる。例えば、蛍光発光材料や燐光発光材料をドーパント材料として用いることができる。蛍光発光材料は一重項励起状態から発光する化合物であり、燐光発光材料は三重項励起状態から発光する化合物である。
The dopant material of a light emitting layer A light emitting layer is a layer containing material (dopant material) with high luminescent property, A various material can be used. For example, a fluorescent material or a phosphorescent material can be used as the dopant material. The fluorescent light-emitting material is a compound that emits light from a singlet excited state, and the phosphorescent material is a compound that emits light from a triplet excited state.
発光層に用いることができる青色系の蛍光発光材料として、ピレン誘導体、スチリルアミン誘導体、クリセン誘導体、フルオランテン誘導体、フルオレン誘導体、ジアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体等が使用できる。具体的には、Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルスチルベン−４，４’−ジアミン（略称：ＹＧＡ２Ｓ）、４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４’−（１０−フェニル−９−アントリル）トリフェニルアミン（略称：ＹＧＡＰＡ）、４−（１０−フェニル−９−アントリル）−４’−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）トリフェニルアミン（略称：ＰＣＢＡＰＡ）などが挙げられる。 As a blue fluorescent material that can be used for the light emitting layer, pyrene derivatives, styrylamine derivatives, chrysene derivatives, fluoranthene derivatives, fluorene derivatives, diamine derivatives, triarylamine derivatives, and the like can be used. Specifically, N, N′-bis [4- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -N, N′-diphenylstilbene-4,4′-diamine (abbreviation: YGA2S), 4- (9H -Carbazol-9-yl) -4 '-(10-phenyl-9-anthryl) triphenylamine (abbreviation: YGAPA), 4- (10-phenyl-9-anthryl) -4'-(9-phenyl-9H -Carbazol-3-yl) triphenylamine (abbreviation: PCBAPA) and the like.
発光層に用いることができる緑色系の蛍光発光材料として、芳香族アミン誘導体等を使用できる。具体的には、Ｎ−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）−Ｎ，９−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣＡＰＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）−２−アントリル］−Ｎ，９−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣＡＢＰｈＡ）、Ｎ−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−１，４−フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＰＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）−２−アントリル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−１，４−フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＢＰｈＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）］−Ｎ−［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−Ｎ−フェニルアントラセン−２−アミン（略称：２ＹＧＡＢＰｈＡ）、Ｎ，Ｎ，９−トリフェニルアントラセン−９−アミン（略称：ＤＰｈＡＰｈＡ）などが挙げられる。 An aromatic amine derivative or the like can be used as a green fluorescent material that can be used for the light emitting layer. Specifically, N- (9,10-diphenyl-2-anthryl) -N, 9-diphenyl-9H-carbazol-3-amine (abbreviation: 2PCAPA), N- [9,10-bis (1,1 '-Biphenyl-2-yl) -2-anthryl] -N, 9-diphenyl-9H-carbazol-3-amine (abbreviation: 2PCABPhA), N- (9,10-diphenyl-2-anthryl) -N, N ', N'-triphenyl-1,4-phenylenediamine (abbreviation: 2DPAPA), N- [9,10-bis (1,1'-biphenyl-2-yl) -2-anthryl] -N, N' , N′-triphenyl-1,4-phenylenediamine (abbreviation: 2DPABPhA), N- [9,10-bis (1,1′-biphenyl-2-yl)]-N- [4- (9H-carbazole) -9-Ile Phenyl] -N- phenyl-anthracene-2-amine (abbreviation: 2YGABPhA), N, N, 9- triphenylamine anthracene-9-amine (abbreviation: DPhAPhA), and the like.
発光層に用いることができる赤色系の蛍光発光材料として、テトラセン誘導体、ジアミン誘導体等が使用できる。具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）テトラセン−５，１１−ジアミン（略称：ｐ−ｍＰｈＴＤ）、７，１４−ジフェニル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）アセナフト［１，２−ａ］フルオランテン−３，１０−ジアミン（略称：ｐ−ｍＰｈＡＦＤ）などが挙げられる。 Tetracene derivatives, diamine derivatives, and the like can be used as red fluorescent materials that can be used for the light emitting layer. Specifically, N, N, N ′, N′-tetrakis (4-methylphenyl) tetracene-5,11-diamine (abbreviation: p-mPhTD), 7,14-diphenyl-N, N, N ′, And N′-tetrakis (4-methylphenyl) acenaphtho [1,2-a] fluoranthene-3,10-diamine (abbreviation: p-mPhAFD).
発光層に用いることができる青色系の燐光発光材料として、イリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体等の金属錯体が使用される。具体的には、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）テトラキス（１−ピラゾリル）ボラート（略称：ＦＩｒ６）、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）ピコリナート（略称：ＦＩｒｐｉｃ）、ビス［２−（３’，５’ビストリフルオロメチルフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）ピコリナート（略称：Ｉｒ（ＣＦ３ｐｐｙ）２（ｐｉｃ））、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：ＦＩｒａｃａｃ）などが挙げられる。 As a blue phosphorescent material that can be used for the light emitting layer, a metal complex such as an iridium complex, an osmium complex, or a platinum complex is used. Specifically, bis [2- (4 ′, 6′-difluorophenyl) pyridinato-N, C2 ′] iridium (III) tetrakis (1-pyrazolyl) borate (abbreviation: FIr6), bis [2- (4 ′ , 6′-difluorophenyl) pyridinato-N, C2 ′] iridium (III) picolinate (abbreviation: FIrpic), bis [2- (3 ′, 5′bistrifluoromethylphenyl) pyridinato-N, C2 ′] iridium (III ) Picolinate (abbreviation: Ir (CF3ppy) 2 (pic)), bis [2- (4 ′, 6′-difluorophenyl) pyridinato-N, C2 ′] iridium (III) acetylacetonate (abbreviation: FIracac), etc. Can be mentioned.
発光層に用いることができる緑色系の燐光発光材料として、イリジウム錯体等が使用される。トリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ））、ビス（１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾラト）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｂｉ）２（ａｃａｃ））、ビス（ベンゾ［ｈ］キノリナト）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｂｚｑ）２（ａｃａｃ））などが挙げられる。 An iridium complex or the like is used as a green phosphorescent material that can be used for the light emitting layer. Tris (2-phenylpyridinato-N, C2 ′) iridium (III) (abbreviation: Ir (ppy) 3), bis (2-phenylpyridinato-N, C2 ′) iridium (III) acetylacetonate ( Abbreviations: Ir (ppy) 2 (acac)), bis (1,2-diphenyl-1H-benzimidazolato) iridium (III) acetylacetonate (abbreviation: Ir (pbi) 2 (acac)), bis (benzo [ h] quinolinato) iridium (III) acetylacetonate (abbreviation: Ir (bzq) 2 (acac)) and the like.
発光層に用いることができる赤色系の燐光発光材料として、イリジウム錯体、白金錯体、テルビウム錯体、ユーロピウム錯体等の金属錯体が使用される。具体的には、ビス［２−（２’−ベンゾ［４，５−α］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’］イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｂｔｐ）２（ａｃａｃ））、ビス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ））、（アセチルアセトナート）ビス［２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（Ｆｄｐｑ）２（ａｃａｃ））、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン白金（ＩＩ）（略称：ＰｔＯＥＰ）等の有機金属錯体が挙げられる。 As a red phosphorescent material that can be used for the light emitting layer, a metal complex such as an iridium complex, a platinum complex, a terbium complex, or a europium complex is used. Specifically, bis [2- (2′-benzo [4,5-α] thienyl) pyridinato-N, C3 ′] iridium (III) acetylacetonate (abbreviation: Ir (btp) 2 (acac)), Bis (1-phenylisoquinolinato-N, C2 ′) iridium (III) acetylacetonate (abbreviation: Ir (piq) 2 (acac)), (acetylacetonato) bis [2,3-bis (4-fluoro Phenyl) quinoxalinato] iridium (III) (abbreviation: Ir (Fdpq) 2 (acac)), 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H, 23H-porphyrin platinum (II) (abbreviation) : PtOEP) and the like.
発光層に用いることができる赤色系の燐光発光材料として、イリジウム錯体、白金錯体、テルビウム錯体、ユーロピウム錯体等の金属錯体が使用される。具体的には、ビス［２−（２’−ベンゾ［４，５−α］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’］イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｂｔｐ）２（ａｃａｃ））、ビス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ））、（アセチルアセトナート）ビス［２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（Ｆｄｐｑ）２（ａｃａｃ））、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン白金（ＩＩ）（略称：ＰｔＯＥＰ）等の有機金属錯体が挙げられる。 As a red phosphorescent material that can be used for the light emitting layer, a metal complex such as an iridium complex, a platinum complex, a terbium complex, or a europium complex is used. Specifically, bis [2- (2′-benzo [4,5-α] thienyl) pyridinato-N, C3 ′] iridium (III) acetylacetonate (abbreviation: Ir (btp) 2 (acac)), Bis (1-phenylisoquinolinato-N, C2 ′) iridium (III) acetylacetonate (abbreviation: Ir (piq) 2 (acac)), (acetylacetonato) bis [2,3-bis (4-fluoro Phenyl) quinoxalinato] iridium (III) (abbreviation: Ir (Fdpq) 2 (acac)), 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H, 23H-porphyrin platinum (II) (abbreviation) : PtOEP) and the like.
また、トリス（アセチルアセトナート）（モノフェナントロリン）テルビウム（ＩＩＩ）（略称：Ｔｂ（ａｃａｃ）３（Ｐｈｅｎ））、トリス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナト）（モノフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）（略称：Ｅｕ（ＤＢＭ）３（Ｐｈｅｎ））、トリス［１−（２−テノイル）−３，３，３−トリフルオロアセトナト］（モノフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）（略称：Ｅｕ（ＴＴＡ）３（Ｐｈｅｎ））等の希土類金属錯体は、希土類金属イオンからの発光（異なる多重度間の電子遷移）であるため、燐光発光材料として用いることができる。 Tris (acetylacetonate) (monophenanthroline) terbium (III) (abbreviation: Tb (acac) 3 (Phen)), tris (1,3-diphenyl-1,3-propanedionate) (monophenanthroline) europium (III) (abbreviation: Eu (DBM) 3 (Phen)), tris [1- (2-thenoyl) -3,3,3-trifluoroacetonato] (monophenanthroline) europium (III) (abbreviation: Eu ( A rare earth metal complex such as TTA) 3 (Phen)) emits light from a rare earth metal ion (electron transition between different multiplicity), and thus can be used as a phosphorescent material.
発光層のホスト材料
発光層としては、上述したドーパント材料を他の材料（ホスト材料）に分散させた構成としてもよい。本発明の化合物（１）をホスト材料として用いてもいいし、化合物（１）以外の材料をホスト材料として用いてもいい。ホスト材料は、ドーパント材料よりも最低空軌道準位（ＬＵＭＯ準位）が高く、最高占有軌道準位（ＨＯＭＯ準位）が低いことが好ましい。
Host Material of Light-Emitting Layer The light-emitting layer may have a configuration in which the above-described dopant material is dispersed in another material (host material). The compound (1) of the present invention may be used as a host material, or a material other than the compound (1) may be used as a host material. The host material preferably has a lowest unoccupied orbital level (LUMO level) and a lower highest occupied orbital level (HOMO level) than the dopant material.
化合物（１）以外のホスト材料としては、例えば
（１）アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、又は亜鉛錯体等の金属錯体、
（２）オキサジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、又はフェナントロリン誘導体等の複素環化合物、
（３）カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、又はクリセン誘導体等の縮合芳香族化合物、
（４）トリアリールアミン誘導体又は縮合多環芳香族アミン誘導体等の芳香族アミン化合物が使用される。
As a host material other than the compound (1), for example, (1) a metal complex such as an aluminum complex, a beryllium complex, or a zinc complex,
(2) heterocyclic compounds such as oxadiazole derivatives, benzimidazole derivatives, or phenanthroline derivatives,
(3) condensed aromatic compounds such as carbazole derivatives, anthracene derivatives, phenanthrene derivatives, pyrene derivatives, or chrysene derivatives;
(4) An aromatic amine compound such as a triarylamine derivative or a condensed polycyclic aromatic amine derivative is used.
例えば、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（略称：Ａｌｑ）、トリス（４−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（略称：Ａｌｍｑ３）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム（ＩＩ）（略称：ＢｅＢｑ２）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（略称：ＢＡｌｑ）、ビス（８−キノリノラト）亜鉛（ＩＩ）（略称：Ｚｎｑ）、ビス［２−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノラト］亜鉛（ＩＩ）（略称：ＺｎＰＢＯ）、ビス［２−（２−ベンゾチアゾリル）フェノラト］亜鉛（ＩＩ）（略称：ＺｎＢＴＺ）などの金属錯体；
２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（略称：ＰＢＤ）、１，３−ビス［５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（略称：ＯＸＤ−７）、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（略称：ＴＡＺ）、２，２’，２’’−（１，３，５−ベンゼントリイル）トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール）（略称：ＴＰＢＩ）、バソフェナントロリン（略称：ＢＰｈｅｎ）、バソキュプロイン（略称：ＢＣＰ）などの複素環化合物；
９−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＣｚＰＡ）、３，６−ジフェニル−９−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＤＰＣｚＰＡ）、９，１０−ビス（３，５−ジフェニルフェニル）アントラセン（略称：ＤＰＰＡ）、９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ＤＮＡ）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ｔ−ＢｕＤＮＡ）、９，９’−ビアントリル（略称：ＢＡＮＴ）、９，９’−（スチルベン−３，３’−ジイル）ジフェナントレン（略称：ＤＰＮＳ）、９，９’−（スチルベン−４，４’−ジイル）ジフェナントレン（略称：ＤＰＮＳ２）、３，３’，３’’−（ベンゼン−１，３，５−トリイル）トリピレン（略称：ＴＰＢ３）、９，１０−ジフェニルアントラセン（略称：ＤＰＡｎｔｈ）、６，１２−ジメトキシ−５，１１−ジフェニルクリセンなどの縮合芳香族化合物；及び
Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：ＣｚＡ１ＰＡ）、４−（１０−フェニル−９−アントリル）トリフェニルアミン（略称：ＤＰｈＰＡ）、Ｎ，９−ジフェニル−Ｎ−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：ＰＣＡＰＡ）、Ｎ，９−ジフェニル−Ｎ−｛４−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］フェニル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：ＰＣＡＰＢＡ）、Ｎ−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）−Ｎ，９−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣＡＰＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＮＰＢまたはα−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（略称：ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＤＦＬＤＰＢｉ）、４，４’−ビス［Ｎ−（スピロ−９，９’−ビフルオレン−２−イル）−Ｎ―フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＢＳＰＢ）などの芳香族アミン化合物を用いることができる。ホスト材料は複数種用いてもよい。
For example, tris (8-quinolinolato) aluminum (III) (abbreviation: Alq), tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum (III) (abbreviation: Almq3), bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) beryllium (II) (abbreviation: BeBq2), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolato) aluminum (III) (abbreviation: BAlq), bis (8-quinolinolato) zinc (II) (abbreviation: Znq ), Bis [2- (2-benzoxazolyl) phenolato] zinc (II) (abbreviation: ZnPBO), bis [2- (2-benzothiazolyl) phenolato] zinc (II) (abbreviation: ZnBTZ), etc. ;
2- (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole (abbreviation: PBD), 1,3-bis [5- (p-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazol-2-yl] benzene (abbreviation: OXD-7), 3- (4-biphenylyl) -4-phenyl-5- (4-tert-butylphenyl) -1,2 , 4-triazole (abbreviation: TAZ), 2,2 ′, 2 ″-(1,3,5-benzenetriyl) tris (1-phenyl-1H-benzimidazole) (abbreviation: TPBI), bathophenanthroline ( Abbreviations: BPhen), heterocyclic compounds such as bathocuproin (abbreviation: BCP);
9- [4- (10-phenyl-9-anthryl) phenyl] -9H-carbazole (abbreviation: CzPA), 3,6-diphenyl-9- [4- (10-phenyl-9-anthryl) phenyl] -9H -Carbazole (abbreviation: DPCzPA), 9,10-bis (3,5-diphenylphenyl) anthracene (abbreviation: DPPA), 9,10-di (2-naphthyl) anthracene (abbreviation: DNA), 2-tert-butyl -9,10-di (2-naphthyl) anthracene (abbreviation: t-BuDNA), 9,9'-bianthryl (abbreviation: BANT), 9,9 '-(stilbene-3,3'-diyl) diphenanthrene ( Abbreviation: DPNS), 9,9 ′-(stilbene-4,4′-diyl) diphenanthrene (abbreviation: DPNS2), 3,3 ′, 3 ″-(benzene-1,3,5- Lily) tripyrene (abbreviation: TPB3), 9,10-diphenylanthracene (abbreviation: DPAnth), condensed aromatic compounds such as 6,12-dimethoxy-5,11-diphenylchrysene; and N, N-diphenyl-9- [ 4- (10-phenyl-9-anthryl) phenyl] -9H-carbazol-3-amine (abbreviation: CzA1PA), 4- (10-phenyl-9-anthryl) triphenylamine (abbreviation: DPhPA), N, 9 -Diphenyl-N- [4- (10-phenyl-9-anthryl) phenyl] -9H-carbazol-3-amine (abbreviation: PCAPA), N, 9-diphenyl-N- {4- [4- (10- Phenyl-9-anthryl) phenyl] phenyl} -9H-carbazol-3-amine (abbreviation: PCAPBA), N- (9, 0-diphenyl-2-anthryl) -N, 9-diphenyl-9H-carbazol-3-amine (abbreviation: 2PCAPA), 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl ( Abbreviation: NPB or α-NPD), N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenyl- [1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine (abbreviation: TPD), 4,4′-bis [N- (9,9-dimethylfluoren-2-yl) -N-phenylamino] biphenyl (abbreviation: DFLDPBi), 4,4′-bis [N- (spiro-9,9 ′ An aromatic amine compound such as -bifluoren-2-yl) -N-phenylamino] biphenyl (abbreviation: BSPB) can be used. A plurality of host materials may be used.
電子輸送層
電子輸送層は電子輸送性の高い材料（電子輸送性材料）を含む層である。本発明の化合物（１）を電子輸送層に用いてもよい。他の電子輸送層材料としては、例えば、
（１）アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、亜鉛錯体等の金属錯体、
（２）イミダゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、アジン誘導体、カルバゾール誘導体、フェナントロリン誘導体等の複素芳香族化合物、
（３）高分子化合物が挙げられる。
Electron Transport Layer The electron transport layer is a layer containing a material having a high electron transport property (electron transport material). You may use the compound (1) of this invention for an electron carrying layer. Examples of other electron transport layer materials include:
(1) Metal complexes such as aluminum complexes, beryllium complexes, zinc complexes,
(2) heteroaromatic compounds such as imidazole derivatives, benzimidazole derivatives, azine derivatives, carbazole derivatives, phenanthroline derivatives,
(3) Examples include polymer compounds.
金属錯体としては、例えば、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（略称：Ａｌｑ）、トリス（４−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（略称：Ａｌｍｑ３）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム（略称：ＢｅＢｑ2）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（略称：ＢＡｌｑ）、ビス（８−キノリノラト）亜鉛（ＩＩ）（略称：Ｚｎｑ）、ビス［２−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノラト］亜鉛（ＩＩ）（略称：ＺｎＰＢＯ）、ビス［２−（２−ベンゾチアゾリル）フェノラト］亜鉛（ＩＩ）（略称：ＺｎＢＴＺ）が挙げられる。 Examples of the metal complex include tris (8-quinolinolato) aluminum (III) (abbreviation: Alq), tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum (abbreviation: Almq3), bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato. ) beryllium (abbreviation: BeBq 2), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolato) aluminum (III) (abbreviation: BAlq), bis (8-quinolinolato) zinc (II) (abbreviation: Znq ), Bis [2- (2-benzoxazolyl) phenolato] zinc (II) (abbreviation: ZnPBO), and bis [2- (2-benzothiazolyl) phenolato] zinc (II) (abbreviation: ZnBTZ).
複素芳香族化合物としては、例えば、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（略称：ＰＢＤ）、１，３−ビス［５−（ｐｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（略称：ＯＸＤ−７）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−５−（４−ビフェニリル）−１，２，４−トリアゾール（略称：ＴＡＺ）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−（４−エチルフェニル）−５−（４−ビフェニリル）−１，２，４−トリアゾール（略称：ｐ−ＥｔＴＡＺ）、バソフェナントロリン（略称：ＢＰｈｅｎ）、バソキュプロイン（略称：ＢＣＰ）、４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン（略称：ＢｚＯｓ）が挙げられる。 As the heteroaromatic compound, for example, 2- (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole (abbreviation: PBD), 1,3-bis [5 -(Pt-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazol-2-yl] benzene (abbreviation: OXD-7), 3- (4-tert-butylphenyl) -4-phenyl-5- (4 -Biphenylyl) -1,2,4-triazole (abbreviation: TAZ), 3- (4-tert-butylphenyl) -4- (4-ethylphenyl) -5- (4-biphenylyl) -1,2,4 -Triazole (abbreviation: p-EtTAZ), bathophenanthroline (abbreviation: BPhen), bathocuproin (abbreviation: BCP), 4,4'-bis (5-methylbenzoxazol-2-yl) stilbe (Abbreviation: BzOs), and the like.
高分子化合物としては、例えば、ポリ［（９，９−ジヘキシルフルオレン−２，７−ジイル）−ｃｏ−（ピリジン−３，５−ジイル）］（略称：ＰＦ−Ｐｙ）、ポリ［（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−ｃｏ−（２，２’−ビピリジン−６，６’−ジイル）］（略称：ＰＦ−ＢＰｙ）が挙げられる。 As the polymer compound, for example, poly [(9,9-dihexylfluorene-2,7-diyl) -co- (pyridine-3,5-diyl)] (abbreviation: PF-Py), poly [(9, 9-Dioctylfluorene-2,7-diyl) -co- (2,2′-bipyridine-6,6′-diyl)] (abbreviation: PF-BPy).
上記材料は、主に１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上の電子移動度を有する材料である。なお、正孔輸送性よりも電子輸送性の高い材料であれば、上記以外の材料を電子輸送層に用いてもよい。また、電子輸送層は、単層のものだけでなく、２層以上積層したものとしてもよい。 The above materials are mainly materials having an electron mobility of 10 −6 cm 2 / Vs or higher. Note that materials other than those described above may be used for the electron-transport layer as long as the material has a higher electron-transport property than the hole-transport property. In addition, the electron transport layer is not limited to a single layer, and two or more layers may be stacked.
電子注入層
電子注入層は、電子注入性の高い材料を含む層である。電子注入層には、リチウム（Ｌｉ）、セシウム（Ｃｓ）、カルシウム（Ｃａ）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）、リチウム酸化物（ＬｉＯｘ）等のアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。その他、電子輸送性を有する材料にアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を含有させたもの、具体的にはＡｌｑ中にマグネシウム（Ｍｇ）を含有させたもの等を用いてもよい。なお、この場合には、陰極からの電子注入をより効率良く行うことができる。
あるいは、電子注入層に、有機化合物と電子供与体（ドナー）とを混合してなる複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、有機化合物が電子供与体から電子を受け取るため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物としては、受け取った電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば上述した電子輸送層を構成する材料（金属錯体や複素芳香族化合物等）を用いることができる。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す材料であればよい。具体的には、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属が好ましく、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、リチウム酸化物、カルシウム酸化物、バリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いることもできる。また、テトラチアフルバレン（略称：ＴＴＦ）等の有機化合物を用いることもできる。
Electron injection layer The electron injection layer is a layer containing a material having a high electron injection property. For the electron injection layer, lithium (Li), cesium (Cs), calcium (Ca), lithium fluoride (LiF), cesium fluoride (CsF), calcium fluoride (CaF2), lithium oxide (LiOx), etc. Alkali metals, alkaline earth metals, or compounds thereof can be used. In addition, a material containing an electron transporting material containing an alkali metal, an alkaline earth metal, or a compound thereof, specifically, a material containing magnesium (Mg) in Alq may be used. In this case, electron injection from the cathode can be performed more efficiently.
Alternatively, a composite material obtained by mixing an organic compound and an electron donor (donor) may be used for the electron injection layer. Such a composite material has an excellent electron injecting property and electron transporting property because the organic compound receives electrons from the electron donor. In this case, the organic compound is preferably a material excellent in transporting received electrons. Specifically, for example, a material (metal complex, heteroaromatic compound, or the like) constituting the above-described electron transport layer is used. be able to. The electron donor may be any material that exhibits an electron donating property with respect to the organic compound. Specifically, alkali metals, alkaline earth metals, and rare earth metals are preferable, and lithium, cesium, magnesium, calcium, erbium, ytterbium, and the like can be given. Alkali metal oxides and alkaline earth metal oxides are preferable, and lithium oxide, calcium oxide, barium oxide, and the like can be given. A Lewis base such as magnesium oxide can also be used. Alternatively, an organic compound such as tetrathiafulvalene (abbreviation: TTF) can be used.
陰極
陰極には、仕事関数の小さい（具体的には３．８ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。このような陰極材料の具体例としては、元素周期表の第１族または第２族に属する元素、すなわちリチウム（Ｌｉ）やセシウム（Ｃｓ）等のアルカリ金属、およびマグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金（例えば、ＭｇＡｇ、ＡｌＬｉ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。
なお、アルカリ金属、アルカリ土類金属、これらを含む合金を用いて陰極を形成する場合には、真空蒸着法やスパッタリング法を用いることができる。また、銀ペーストなどを用いる場合には、塗布法やインクジェット法などを用いることができる。
なお、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Ａｌ、Ａｇ、ＩＴＯ、グラフェン、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を用いて陰極を形成することができる。これらの導電性材料は、スパッタリング法やインクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することができる。
Cathode It is preferable to use a metal, an alloy, an electrically conductive compound, a mixture thereof, or the like having a low work function (specifically, 3.8 eV or less) for the cathode. Specific examples of such cathode materials include elements belonging to Group 1 or Group 2 of the periodic table of elements, that is, alkali metals such as lithium (Li) and cesium (Cs), and magnesium (Mg) and calcium (Ca ), Alkaline earth metals such as strontium (Sr), and alloys containing these (for example, rare earth metals such as MgAg, AlLi), europium (Eu), ytterbium (Yb), and alloys containing these.
Note that in the case where the cathode is formed using an alkali metal, an alkaline earth metal, or an alloy containing these, a vacuum evaporation method or a sputtering method can be used. Moreover, when using a silver paste etc., the apply | coating method, the inkjet method, etc. can be used.
By providing an electron injection layer, a cathode is formed using various conductive materials such as indium oxide-tin oxide containing Al, Ag, ITO, graphene, silicon, or silicon oxide regardless of the work function. can do. These conductive materials can be formed by a sputtering method, an inkjet method, a spin coating method, or the like.
絶縁層
有機ＥＬ素子は、超薄膜に電界を印加するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層からなる絶縁層を挿入してもよい。
絶縁層に用いられる材料としては、例えば、酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。なお、これらの混合物や積層物を用いてもよい。
Insulating layer Since an organic EL element applies an electric field to an ultra-thin film, pixel defects are likely to occur due to leakage or short circuit. In order to prevent this, an insulating layer made of an insulating thin film layer may be inserted between the pair of electrodes.
Examples of the material used for the insulating layer include aluminum oxide, lithium fluoride, lithium oxide, cesium fluoride, cesium oxide, magnesium oxide, magnesium fluoride, calcium oxide, calcium fluoride, aluminum nitride, titanium oxide, and silicon oxide. Germanium oxide, silicon nitride, boron nitride, molybdenum oxide, ruthenium oxide, vanadium oxide, and the like. A mixture or laminate of these may be used.
スペース層
上記スペース層とは、例えば、蛍光発光層と燐光発光層とを積層する場合に、燐光発光層で生成する励起子を蛍光発光層に拡散させない、あるいは、キャリアバランスを調整する目的で、蛍光発光層と燐光発光層との間に設けられる層である。また、スペース層は、複数の燐光発光層の間に設けることもできる。
スペース層は発光層間に設けられるため、電子輸送性と正孔輸送性を兼ね備える材料であることが好ましい。また、隣接する燐光発光層内の三重項エネルギーの拡散を防ぐため、三重項エネルギーが２．６ｅＶ以上であることが好ましい。スペース層に用いられる材料としては、上述の正孔輸送層に用いられるものと同様のものが挙げられる。
Space layer The space layer is, for example, in the case of laminating a fluorescent light emitting layer and a phosphorescent light emitting layer, for the purpose of adjusting the carrier balance so as not to diffuse excitons generated in the phosphorescent light emitting layer into the fluorescent light emitting layer. This is a layer provided between the fluorescent light emitting layer and the phosphorescent light emitting layer. In addition, the space layer can be provided between the plurality of phosphorescent light emitting layers.
Since the space layer is provided between the light emitting layers, a material having both electron transport properties and hole transport properties is preferable. In order to prevent diffusion of triplet energy in the adjacent phosphorescent light emitting layer, the triplet energy is preferably 2.6 eV or more. Examples of the material used for the space layer include the same materials as those used for the above-described hole transport layer.
阻止層
発光層に隣接する部分に、電子阻止層、正孔阻止層、トリプレット阻止層などの阻止層を設けてもいい。電子阻止層とは発光層から正孔輸送層へ電子が漏れることを防ぐ層であり、正孔阻止層とは発光層から電子輸送層へ正孔が漏れることを防ぐ層である。トリプレット阻止層は発光層で生成した励起子が周辺の層へ拡散することを防止し、励起子を発光層内に閉じ込める機能を有する。本発明の化合物（１）は、電子阻止層及びトリプレット阻止層の材料としても適している。
Blocking Layer A blocking layer such as an electron blocking layer, a hole blocking layer, or a triplet blocking layer may be provided in a portion adjacent to the light emitting layer. The electron blocking layer is a layer that prevents electrons from leaking from the light emitting layer to the hole transport layer, and the hole blocking layer is a layer that prevents holes from leaking from the light emitting layer to the electron transport layer. The triplet blocking layer has a function of preventing excitons generated in the light emitting layer from diffusing into surrounding layers and confining the excitons in the light emitting layer. The compound (1) of the present invention is also suitable as a material for the electron blocking layer and the triplet blocking layer.
前記有機ＥＬ素子の各層は従来公知の蒸着法、塗布法等により形成することができる。例えば、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）などの蒸着法、あるいは、層を形成する化合物の溶液を用いた、ディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。 Each layer of the organic EL element can be formed by a conventionally known vapor deposition method, coating method, or the like. For example, a vacuum deposition method, a molecular beam deposition method (MBE method) or the like, or a dipping method, a spin coating method, a casting method, a bar coating method, a roll coating method, etc. using a solution of a compound that forms a layer. It can form by the well-known method by the apply | coating method.
各層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い駆動電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常５ｎｍ〜１０μｍであり、１０ｎｍ〜０．２μｍがより好ましい。 The thickness of each layer is not particularly limited, but in general, if the film thickness is too thin, defects such as pinholes are likely to occur, and conversely if too thick, a high driving voltage is required and the efficiency is deteriorated. 10 nm to 0.2 μm is more preferable.
前記有機ＥＬ素子は、有機ＥＬパネルモジュール等の表示部品、テレビ、携帯電話、パーソナルコンピュータ等の表示装置、及び、照明、車両用灯具の発光装置等の電子機器に使用できる。 The organic EL element can be used in display devices such as an organic EL panel module, display devices such as a television, a mobile phone, and a personal computer, and electronic equipment such as a light emitting device for lighting and a vehicle lamp.
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail using an Example, this invention is not limited to a following example.
中間体ａの合成
カルバゾール（１．７ｇ）、１−ブロモ−２−ヨードベンゼン（１．５ｍｌ）、炭酸カリウム（２．８ｇ）、ヨウ化銅（９５ｍｇ）およびキシレン２５ｍｌを窒素の雰囲気下で還流した。常温に冷却した後に生成物を酢酸エチルで抽出した。抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下において溶媒を除去した。ヘキサン溶媒を用いてシリカゲルカラムを通過させ、溶媒を減圧下において除去し、得られた残渣を真空乾燥して白色固体の中間体ａ（８００ｍｇ、２５％収率）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３２３ Carbazole (1.7 g), 1-bromo-2-iodobenzene (1.5 ml), potassium carbonate (2.8 g), copper iodide (95 mg) and xylene 25 ml were refluxed under an atmosphere of nitrogen. After cooling to room temperature, the product was extracted with ethyl acetate. After the extract was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was removed under reduced pressure. The mixture was passed through a silica gel column using a hexane solvent, the solvent was removed under reduced pressure, and the resulting residue was dried under vacuum to obtain a white solid intermediate a (800 mg, 25% yield). MS: [M + H] + = 323
中間体Ａの合成
中間体ａ（４．１９ｇ）を精製ＴＨＦ（５０ｍｌ）に溶かした後、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの２．５Ｍヘキサン溶液（４．８ｍｌ）をゆっくり滴加した。同一温度で４５分間攪拌した後、２−ブロモ−９−フルオレノン（２．５９ｇ）を加えた。同一温度で一時間攪拌し、常温に温度を上げて２時間さらに攪拌した後、塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を終了した。エチルエーテルで有機物を抽出した後、抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで、エチルエーテルを除去し、黄色固体を得た。得られた固体をエタノールに分散させた後、攪拌した。濾別した固体を真空乾燥して４．５ｇの中間体を得た。得られた中間体を４０ｍｌの酢酸に分散させ、これに濃硫酸を１２滴加えた後、３時間還流した。常温に冷却した後、得られた固体を濾別し、エタノールで洗浄した後に真空乾燥して３．９８ｇ（８２％収率）の中間体Ａを得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４ Intermediate a (4.19 g) was dissolved in purified THF (50 ml), and then a 2.5M hexane solution of n-butyllithium (4.8 ml) was slowly added dropwise at -78 ° C. After stirring at the same temperature for 45 minutes, 2-bromo-9-fluorenone (2.59 g) was added. The mixture was stirred at the same temperature for 1 hour, and the temperature was raised to room temperature. After further stirring for 2 hours, an aqueous ammonium chloride solution was added to complete the reaction. After extracting organics with ethyl ether, the extract was dried over anhydrous magnesium sulfate, and then ethyl ether was removed to obtain a yellow solid. The obtained solid was dispersed in ethanol and then stirred. The filtered solid was dried under vacuum to obtain 4.5 g of intermediate. The obtained intermediate was dispersed in 40 ml of acetic acid, 12 drops of concentrated sulfuric acid was added thereto, and the mixture was refluxed for 3 hours. After cooling to room temperature, the resulting solid was filtered off, washed with ethanol, and then vacuum dried to obtain 3.98 g (82% yield) of intermediate A. MS: [M + H] + = 484
中間体Ｂの合成
中間体ａ（６．９６ｇ）を精製ＴＨＦ（３００ｍｌ）に溶かした後に−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウムの２．５Ｍヘキサン溶液（８．６４ｍｌ）をゆっくり滴加した。同一温度で３０分間攪拌した後、４−ブロモ−９−フルオレノン、（６．０８ｇ）を加えた。同一温度で４０分間攪拌した後、常温に温度を上げて３時間さらに攪拌した後、塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を終了した。エチルエーテルで有機物を抽出した後、抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで、エチルエーテルを除去した。得られた固体をエタノールに分散させ、１日間攪拌した。濾別した固体を真空乾燥して１０．１２ｇ（９７％収率）の中間体を得た。得られた中間体を１０ｍｌの酢酸に分散させ、これに濃硫酸を１０滴加えて４時間還流した。得られた固体を濾別し、エタノールで洗浄した後に真空乾燥して９．４９ｇ（９７％収率）の中間体Ｂを得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６３ Intermediate a (6.96 g) was dissolved in purified THF (300 ml) and then cooled to -78 ° C. A 2.5M hexane solution of n-butyllithium (8.64 ml) was slowly added dropwise. After stirring at the same temperature for 30 minutes, 4-bromo-9-fluorenone, (6.08 g) was added. After stirring at the same temperature for 40 minutes, the temperature was raised to room temperature and further stirred for 3 hours, and then the reaction was terminated by adding an aqueous ammonium chloride solution. After extracting organic matter with ethyl ether, the extract was dried over anhydrous magnesium sulfate, and then ethyl ether was removed. The obtained solid was dispersed in ethanol and stirred for 1 day. The filtered solid was vacuum dried to yield 10.12 g (97% yield) of intermediate. The obtained intermediate was dispersed in 10 ml of acetic acid, 10 drops of concentrated sulfuric acid was added thereto, and the mixture was refluxed for 4 hours. The resulting solid was filtered off, washed with ethanol, and then vacuum dried, yielding 9.49 g (97% yield) of intermediate B. MS: [M + H] + = 563
中間体Ｃの合成
第１工程
アルゴン雰囲気下、９Ｈ−カルバゾール（９．３ｇ）、１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロベンゼン（２３．３ｇ）、炭酸セシウム（３６．２ｇ）、ＤＭＦ（２２２ｍＬ）を１５０℃で７時間撹拌した。室温にて水を加え得られた混合物を酢酸エチルにて抽出した。有機層をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、溶媒を除去することにより、９−（２−ブロモ−５−クロロフェニル）カルバゾールを白色固体として得た（１１．４ｇ、収率５８％）。
第２及び３工程
アルゴン雰囲気下、９−（２−ブロモ−５−クロロフェニル）カルバゾール（１１．３ｇ）とＴＨＦ（１０６ｍＬ）の混合物に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液（２５．１ｍＬ）を滴下した。ここへフルオレノン（６．８５ｇ）のＴＨＦ（１０６ｍＬ）溶液を等温で滴下し、その後、徐々に昇温しながら５時間攪拌した。氷冷下飽和アンモニウム水溶液を滴下し、次いで、酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を濃縮して橙黄色固体を得た。これを精製せずに次の反応に使用した。
得られた橙黄色固体（１５．８ｇ）をフラスコ中でジクロロメタン（４６３ｍＬ）に加熱溶解させた。氷冷下ボロンフルオライド エチルエーテルコンプレックス（３．９ｍＬ）を滴下し等温で４時間攪拌した。有機層を抽出し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し白色固体を得た。これを酢酸エチルにて再結晶し中間体Ｃを得た（４．９ｇ、収率３６％（第２及び３工程））。
Under an argon atmosphere, 9H-carbazole (9.3 g), 1-bromo-4-chloro-2-fluorobenzene (23.3 g), cesium carbonate (36.2 g), and DMF (222 mL) were stirred at 150 ° C. for 7 hours. did. Water was added at room temperature, and the resulting mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was purified by silica gel chromatography, and the solvent was removed to give 9- (2-bromo-5-chlorophenyl) carbazole as a white solid (11.4 g, yield 58%).
2nd and 3rd steps
Under a argon atmosphere, a mixture of 9- (2-bromo-5-chlorophenyl) carbazole (11.3 g) and THF (106 mL) was added 1.6M hexane solution (25.1 mL) of n-butyllithium at −78 ° C. It was dripped. A solution of fluorenone (6.85 g) in THF (106 mL) was added dropwise at this temperature, and then the mixture was stirred for 5 hours while gradually raising the temperature. A saturated aqueous ammonium solution was added dropwise under ice-cooling, followed by extraction with ethyl acetate, and the resulting organic layer was concentrated to give an orange-yellow solid. This was used in the next reaction without purification.
The obtained orange-yellow solid (15.8 g) was dissolved in dichloromethane (463 mL) by heating in a flask. Under ice-cooling, boron fluoride ethyl ether complex (3.9 mL) was added dropwise, and the mixture was stirred isothermally for 4 hours. The organic layer was extracted, and the resulting residue was purified by silica gel chromatography to obtain a white solid. This was recrystallized from ethyl acetate to obtain Intermediate C (4.9 g, yield 36% (second and third steps)).
中間体Ｄの合成
以下のスキームに従って中間体Ｄを合成した。
中間体Ｅの合成
２−ブロモ−９−フルオレノンの代わりに４−ブロモ−９−フルオレノンを用いた以外は中間体Ｄの合成と同様にして中間体Ｅを合成した。 Intermediate E was synthesized in the same manner as Intermediate D except that 4-bromo-9-fluorenone was used instead of 2-bromo-9-fluorenone.
合成例１：化合物１の合成
アルゴン雰囲気下、既知中間体１（２．２６ｇ）、中間体Ａ（２．４２ｇ）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（０）（９２ｍｇ）、ＸＰｈｏｓ（１９１ｍｇ）、ナトリウム−t−ブトキシド（１．４４ｇ）、トルエン（５０ｍＬ）を加え１１０℃にて６時間加熱撹拌した。放冷後、析出した結晶をろ別し、トルエンにて抽出しカラムクロマトグラフィーにて精製し化合物１を白色個体として得た（３．９５ｇ、収率９６％）。
マススペクトル分析の結果（化合物１の分子量）
計算値：８１４
測定値：ｍ／ｅ＝８１４
Under an argon atmosphere, known intermediate 1 (2.26 g), intermediate A (2.42 g), tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0) (92 mg), XPhos (191 mg), sodium-t-butoxide (1 .44 g) and toluene (50 mL) were added, and the mixture was heated with stirring at 110 ° C. for 6 hours. After allowing to cool, the precipitated crystals were collected by filtration, extracted with toluene, and purified by column chromatography to obtain Compound 1 as a white solid (3.95 g, yield 96%).
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 1)
Calculated value: 814
Measurement value: m / e = 814
合成例２：化合物２の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体２を用いた以外は同様の方法で化合物２を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物２の分子量）
計算値：８１４
測定値：ｍ／ｅ＝８１４
Compound 2 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 2 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectral analysis (molecular weight of compound 2)
Calculated value: 814
Measurement value: m / e = 814
合成例３：化合物３の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体３を用いた以外は同様の方法で化合物３を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物３の分子量）
計算値：８１４
測定値：ｍ／ｅ＝８１４
Compound 3 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 3 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectral analysis (molecular weight of compound 3)
Calculated value: 814
Measurement value: m / e = 814
合成例４：化合物４の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体４を用いた以外は同様の方法で化合物４を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物４の分子量）
計算値：８１４
測定値：ｍ／ｅ＝８１４
Compound 4 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 4 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 4)
Calculated value: 814
Measurement value: m / e = 814
合成例５：化合物５の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体５を用いた以外は同様の方法で化合物５を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物５の分子量）
計算値：８１４
測定値：ｍ／ｅ＝８１４
Compound 5 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 5 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 5)
Calculated value: 814
Measurement value: m / e = 814
合成例６：化合物６の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体６を用いた以外は同様の方法で化合物６を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物６の分子量）
計算値：８１４
測定値：ｍ／ｅ＝８１４
Compound 6 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 6 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 6)
Calculated value: 814
Measurement value: m / e = 814
合成例７：化合物７の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体７を用いた以外は同様の方法で化合物７を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物７の分子量）
計算値：８６４
測定値：ｍ／ｅ＝８６４
Compound 7 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 7 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 7)
Calculated value: 864
Measurement: m / e = 864
合成例８：化合物８の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体８を用いた以外は同様の方法で化合物８を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物８の分子量）
計算値：８３８
測定値：ｍ／ｅ＝８３８
Compound 8 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 8 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 8)
Calculated value: 838
Measured value: m / e = 838
合成例９：化合物９の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体９を用いた以外は同様の方法で化合物９を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物９の分子量）
計算値：８８８
測定値：ｍ／ｅ＝８８８
Compound 9 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 9 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 9)
Calculated value: 888
Measurement value: m / e = 888
合成例１０：化合物１０の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体１０を用いた以外は同様の方法で化合物１０を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物１０の分子量）
計算値：７８８
測定値：ｍ／ｅ＝７８８
Compound 10 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 10 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 10)
Calculated value: 788
Measurement value: m / e = 788
合成例１１：化合物１１の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体１１を用いた以外は同様の方法で化合物１１を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物１１の分子量）
計算値：８３０
測定値：ｍ／ｅ＝８３０
Compound 11 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 11 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 11)
Calculated value: 830
Measurement value: m / e = 830
合成例１２：化合物１２の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体１２を用いた以外は同様の方法で化合物１２を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物１２の分子量）
計算値：８３０
測定値：ｍ／ｅ＝８３０
Compound 12 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 12 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectral analysis (molecular weight of compound 12)
Calculated value: 830
Measurement value: m / e = 830
合成例１３：化合物１３の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体１３を用いた以外は同様の方法で化合物１３を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物１３の分子量）
計算値：７８８
測定値：ｍ／ｅ＝７８８
Compound 13 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 13 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 13)
Calculated value: 788
Measurement value: m / e = 788
合成例１４：化合物１４の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体１４を用いた以外は同様の方法で化合物１４を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物１４の分子量）
計算値：８６４
測定値：ｍ／ｅ＝８６４
Compound 14 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 14 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 14)
Calculated value: 864
Measurement: m / e = 864
合成例１５：化合物１５の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体１５を用いた以外は同様の方法で化合物１５を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物１５の分子量）
計算値：８８９
測定値：ｍ／ｅ＝８８９
Compound 15 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 15 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectral analysis (molecular weight of compound 15)
Calculated value: 889
Measurement value: m / e = 889
合成例１６：化合物１６の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体１６を用いた以外は同様の方法で化合物１６を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物１６の分子量）
計算値：８１３
測定値：ｍ／ｅ＝８１３
Compound 16 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 16 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectral analysis (molecular weight of compound 16)
Calculated value: 813
Measurement value: m / e = 813
合成例１７：化合物１７の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体１７を用いた以外は同様の方法で化合物１７を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物１７の分子量）
計算値：８８９
測定値：ｍ／ｅ＝８８９
Compound 17 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 17 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 17)
Calculated value: 889
Measurement value: m / e = 889
合成例１８：化合物１８の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体１８を用いた以外は同様の方法で化合物１８を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物１８の分子量）
計算値：８８９
測定値：ｍ／ｅ＝８８９
Compound 18 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 18 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectral analysis (molecular weight of compound 18)
Calculated value: 889
Measurement value: m / e = 889
合成例１９：化合物１９の合成
合成例１において、中間体１の代わりに中間体１９を用いた以外は同様の方法で化合物１９を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物１９の分子量）
計算値：９０４
測定値：ｍ／ｅ＝９０４
Compound 19 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate 19 was used instead of Intermediate 1.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 19)
Calculated value: 904
Measurement value: m / e = 904
合成例２０：化合物２０の合成
合成例１において、中間体Ａの代わりに中間体Ｂを用いた以外は同様の方法で化合物２０を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物２０の分子量）
計算値：８１４
測定値：ｍ／ｅ＝８１４
Compound 20 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate B was used instead of Intermediate A.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 20)
Calculated value: 814
Measurement value: m / e = 814
合成例２１：化合物２１の合成
合成例２において、中間体Ａの代わりに中間体Ｂを用いた以外は同様の方法で化合物２１を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物２１の分子量）
計算値：８１４
測定値：ｍ／ｅ＝８１４
Compound 21 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Intermediate B was used instead of Intermediate A.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 21)
Calculated value: 814
Measurement value: m / e = 814
合成例２２：化合物２２の合成
合成例１５において、中間体Ａの代わりに中間体Ｂを用いた以外は同様の方法で化合物２２を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物２２の分子量）
計算値：８８９
測定値：ｍ／ｅ＝８８９
Compound 22 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 15 except that Intermediate B was used instead of Intermediate A.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 22)
Calculated value: 889
Measurement value: m / e = 889
合成例２３：化合物２３の合成
合成例１６において、中間体Ａの代わりに中間体Ｂを用いた以外は同様の方法で化合物２３を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物２３の分子量）
計算値：８１３
測定値：ｍ／ｅ＝８１３
Compound 23 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 16 except that Intermediate B was used instead of Intermediate A.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 23)
Calculated value: 813
Measurement value: m / e = 813
合成例２４：化合物２４の合成
合成例１７において、中間体Ａの代わりに中間体Ｂを用いた以外は同様の方法で化合物２４を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物２４の分子量）
計算値：８８９
測定値：ｍ／ｅ＝８８９
Compound 24 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 17 except that Intermediate B was used instead of Intermediate A.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 24)
Calculated value: 889
Measurement value: m / e = 889
合成例２５：化合物２５の合成
合成例１８において、中間体Ａの代わりに中間体Ｂを用いた以外は同様の方法で化合物２５を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物２５の分子量）
計算値：８８９
測定値：ｍ／ｅ＝８８９
Compound 25 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 18 except that Intermediate B was used instead of Intermediate A.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 25)
Calculated value: 889
Measurement value: m / e = 889
合成例２６：化合物２６の合成
合成例１において、中間体Ａの代わりに中間体Ｃを用いた以外は同様の方法で化合物２６を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物２６の分子量）
計算値：８１４
測定値：ｍ／ｅ＝８１４
Compound 26 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate C was used instead of Intermediate A.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 26)
Calculated value: 814
Measurement value: m / e = 814
合成例２７：化合物２７の合成
合成例２において、中間体Ａの代わりに中間体Ｃを用いた以外は同様の方法で化合物２７を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物２７の分子量）
計算値：８１４
測定値：ｍ／ｅ＝８１４
Compound 27 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Intermediate C was used instead of Intermediate A.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 27)
Calculated value: 814
Measurement value: m / e = 814
合成例２８：化合物２８の合成
合成例１において、中間体Ａの代わりに中間体Ｄを用いた以外は同様の方法で化合物２８を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物２８の分子量）
計算値：８１６
測定値：ｍ／ｅ＝８１６
Compound 28 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate D was used instead of Intermediate A.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 28)
Calculated value: 816
Measurement: m / e = 816
合成例２９：化合物２９の合成
合成例２において、中間体Ａの代わりに中間体Ｄを用いた以外は同様の方法で化合物２９を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物２９の分子量）
計算値：８１６
測定値：ｍ／ｅ＝８１６
Compound 29 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Intermediate D was used instead of Intermediate A.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 29)
Calculated value: 816
Measurement: m / e = 816
合成例３０：化合物３０の合成
合成例１において、中間体Ａの代わりに中間体Ｅを用いた以外は同様の方法で化合物３０を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物３０の分子量）
計算値：８１６
測定値：ｍ／ｅ＝８１６
Compound 30 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate E was used instead of Intermediate A.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 30)
Calculated value: 816
Measurement: m / e = 816
合成例３１：化合物３１の合成
合成例２において、中間体Ａの代わりに中間体Ｅを用いた以外は同様の方法で化合物３１を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物３１の分子量）
計算値：８１６
測定値：ｍ／ｅ＝８１６
Compound 31 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Intermediate E was used instead of Intermediate A.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 31)
Calculated value: 816
Measurement: m / e = 816
中間体Ｆの合成
先に得られた中間体Ｃを用いて中間体Ｆを合成した。
アルゴン雰囲気下、中間体Ｃ（７．９ｇ）、ビスピナコラートジボラン（４．２５ｇ）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)（８２４ｍｇ）、ＸＰｈｏｓ（８５８ｍｇ）、酢酸カリウム（３．５３ｇ）、及びトルエン（２００ｍＬ）の混合物を１１０℃にて１２時間加熱撹拌した。放冷後、トルエンにて抽出しカラムクロマトグラフィーにて精製しピナコールエステル化合物を得た（７．５ｇ、収率７８％）。
マススペクトル分析の結果（ピナコールエステルの分子量）
計算値：５３１
測定値：ｍ／ｅ＝５３１
アルゴン雰囲気下、得られたピナコールエステル（５．０ｇ）、１−ブロモ−４−クロロベンゼン（１．８ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．０９ｇ）、及び２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（６０ｍｌ）をトルエン（１００ｍｌ）に加え１２０℃にて６時間過熱攪拌した。放冷後、トルエンにて抽出しカラムクロマトグラフィーにて精製し中間体Ｆを得た（４．２ｇ、収率８７％）。
マススペクトル分析の結果（中間体Ｆの分子量）
計算値：５１５
測定値：ｍ／ｅ＝５１５
Under an argon atmosphere, Intermediate C (7.9 g), bispinacolatodiborane (4.25 g), tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0) (824 mg), XPhos (858 mg), potassium acetate (3.53 g) , And toluene (200 mL) were heated and stirred at 110 ° C. for 12 hours. After allowing to cool, the mixture was extracted with toluene and purified by column chromatography to obtain a pinacol ester compound (7.5 g, yield 78%).
Results of mass spectral analysis (molecular weight of pinacol ester)
Calculated value: 531
Measurement value: m / e = 531
Under an argon atmosphere, the obtained pinacol ester (5.0 g), 1-bromo-4-chlorobenzene (1.8 g), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (1.09 g), and 2M aqueous sodium carbonate solution ( 60 ml) was added to toluene (100 ml) and stirred at 120 ° C. for 6 hours. After allowing to cool, extraction with toluene and purification by column chromatography gave Intermediate F (4.2 g, yield 87%).
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of intermediate F)
Calculated value: 515
Measurement value: m / e = 515
合成例３２：化合物３２の合成
合成例１において、中間体Ａの代わりに中間体Ｆを用いた以外は同様の方法で化合物３２を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物３２の分子量）
計算値：８９０
測定値：ｍ／ｅ＝８９０
Compound 32 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Intermediate F was used instead of Intermediate A.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 32)
Calculated value: 890
Measurement value: m / e = 890
合成例３３：化合物３３の合成
合成例２において、中間体Ａの代わりに中間体Ｆを用いた以外は同様の方法で化合物３３を合成した。
マススペクトル分析の結果（化合物３３の分子量）
計算値：８９０
測定値：ｍ／ｅ＝８９０
Compound 33 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Intermediate F was used instead of Intermediate A.
Results of mass spectrum analysis (molecular weight of compound 33)
Calculated value: 890
Measurement value: m / e = 890
実施例１
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極（陽極）付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。ＩＴＯの膜厚は、１３０ｎｍとした。
洗浄後の透明電極付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極が形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして化合物ＨＩを蒸着して膜厚５ｎｍの正孔注入層を形成した。
次に、この正孔注入層の上に、化合物２を蒸着して膜厚８０ｎｍの第１正孔輸送層を形成した。
次に、この第１正孔輸送層の上に、化合物ＨＴ２を蒸着して膜厚１０ｎｍの第２正孔輸送層を形成した。
次に、この第２正孔輸送層の上に、化合物ＢＨ（ホスト材料）及び化合物ＢＤ（ドーパント材料）を共蒸着により成膜し、膜厚２５ｎｍの発光層を形成した。発光層中の化合物ＢＤの濃度は４質量％とした。
この発光層の成膜に続けて、化合物ＥＴ１を蒸着して膜厚１０ｎｍの第１電子輸送層を形成した後、化合物ＥＴ２を蒸着して膜厚１５ｎｍの第２電子輸送層を形成した。
この第２電子輸送層上にＬｉＦを蒸着して膜厚１ｎｍの電子注入層を形成した。
この電子注入層上に金属Ａｌを蒸着して膜厚８０ｎｍの金属陰極を形成し、有機ＥＬ素子を作製した。
A 25 mm × 75 mm × 1.1 mm thick glass substrate with ITO transparent electrode (anode) (manufactured by Geomatic) was ultrasonically cleaned in isopropyl alcohol for 5 minutes, and then UV ozone cleaning was performed for 30 minutes. The film thickness of ITO was 130 nm.
The glass substrate with the transparent electrode after the cleaning is mounted on the substrate holder of the vacuum deposition apparatus, and the compound HI is first deposited on the surface on which the transparent electrode is formed so as to cover the transparent electrode, and the film thickness is 5 nm. A hole injection layer was formed.
Next, on this hole injection layer, the compound 2 was vapor-deposited to form a first hole transport layer having a thickness of 80 nm.
Next, a compound HT2 was deposited on the first hole transport layer to form a second hole transport layer having a thickness of 10 nm.
Next, a compound BH (host material) and a compound BD (dopant material) were formed on the second hole transport layer by co-evaporation to form a light emitting layer having a thickness of 25 nm. The concentration of the compound BD in the light emitting layer was 4% by mass.
Subsequent to the formation of the light emitting layer, the compound ET1 was deposited to form a first electron transport layer having a thickness of 10 nm, and then the compound ET2 was deposited to form a second electron transport layer having a thickness of 15 nm.
LiF was deposited on the second electron transport layer to form an electron injection layer having a thickness of 1 nm.
Metal Al was vapor-deposited on this electron injection layer to form a metal cathode having a thickness of 80 nm, and an organic EL device was produced.
実施例２及び比較例１、２
化合物２に代えて下記の化合物を使用して第１正孔輸送層を形成した以外は実施例１と同様にして各有機ＥＬ素子を作製した。
Each organic EL element was produced like Example 1 except having replaced the compound 2 and having formed the 1st positive hole transport layer using the following compound.
実施例３
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極（陽極）付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。ＩＴＯの膜厚は、１３０ｎｍとした。
洗浄後の透明電極付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極が形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして化合物ＨＩを蒸着して膜厚５ｎｍの正孔注入層を形成した。
次に、この正孔注入層の上に、化合物ＨＴ１を蒸着して膜厚８０ｎｍの第１正孔輸送層を形成した。
次に、この第１正孔輸送層の上に、化合物２を蒸着して膜厚１０ｎｍの第２正孔輸送層を形成した。
次に、この第２正孔輸送層の上に、化合物ＢＨ（ホスト材料）及び化合物ＢＤ（ドーパント材料）を共蒸着により成膜し、膜厚２５ｎｍの発光層を形成した。発光層中の化合物ＢＤの濃度は４質量％とした。
この発光層の成膜に続けて、化合物ＥＴ１を蒸着して膜厚１０ｎｍの第１電子輸送層を形成した後、化合物ＥＴ２を蒸着して膜厚１５ｎｍの第２電子輸送層を形成した。
この第２電子輸送層上にＬｉＦを蒸着して膜厚１ｎｍの電子注入層を形成した。
この電子注入層上に金属Ａｌを蒸着して膜厚８０ｎｍの金属陰極を形成し、有機ＥＬ素子を作製した。
A 25 mm × 75 mm × 1.1 mm thick glass substrate with ITO transparent electrode (anode) (manufactured by Geomatic) was ultrasonically cleaned in isopropyl alcohol for 5 minutes, and then UV ozone cleaning was performed for 30 minutes. The film thickness of ITO was 130 nm.
The glass substrate with the transparent electrode after the cleaning is mounted on the substrate holder of the vacuum deposition apparatus, and the compound HI is first deposited on the surface on which the transparent electrode is formed so as to cover the transparent electrode, and the film thickness is 5 nm. A hole injection layer was formed.
Next, on this hole injection layer, compound HT1 was vapor-deposited to form a first hole transport layer having a thickness of 80 nm.
Next, Compound 2 was deposited on the first hole transport layer to form a second hole transport layer having a thickness of 10 nm.
Next, a compound BH (host material) and a compound BD (dopant material) were formed on the second hole transport layer by co-evaporation to form a light emitting layer having a thickness of 25 nm. The concentration of the compound BD in the light emitting layer was 4% by mass.
Subsequent to the formation of the light emitting layer, the compound ET1 was deposited to form a first electron transport layer having a thickness of 10 nm, and then the compound ET2 was deposited to form a second electron transport layer having a thickness of 15 nm.
LiF was deposited on the second electron transport layer to form an electron injection layer having a thickness of 1 nm.
Metal Al was vapor-deposited on this electron injection layer to form a metal cathode having a thickness of 80 nm, and an organic EL device was produced.
比較例３及び４
化合物２に代えて比較化合物１又は２を使用して第２正孔輸送層を形成した以外は実施例３と同様にして各有機ＥＬ素子を作製した。
Comparative Examples 3 and 4
Each organic EL device was produced in the same manner as in Example 3 except that the second hole transport layer was formed using Comparative Compound 1 or 2 instead of Compound 2.
ＥＬ素子性能の評価
以上のようにして作製した各有機ＥＬ素子を直流定電流駆動し、輝度計を用いて電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２における駆動電圧、輝度および発光スペクトルを測定した。得られた結果から外部量子効率ＥＱＥ（％）を求めた。
結果を表１及び２に示す。
The results are shown in Tables 1 and 2.
表１から、本発明の式（１）で表される化合物を第１正孔輸送層に含む実施例１及び２の有機ＥＬ素子は、比較化合物１又は２をそれぞれ第１正孔輸送層に含む比較例１及び２の有機ＥＬ素子に比べて、発光効率が改善されていることが分かる。
表２から、本発明の式（１）で表される化合物を第２正孔輸送層に含む実施例３の有機ＥＬ素子は、比較化合物１又は２をそれぞれ第２正孔輸送層に含む比較例３及び４の有機ＥＬ素子に比べて、発光効率が改善されていることが分かる。
From Table 1, the organic EL element of Example 1 and 2 which contains the compound represented by Formula (1) of this invention in a 1st positive hole transport layer WHEREIN: The comparison compound 1 or 2 is each in a 1st positive hole transport layer. It can be seen that the light emission efficiency is improved as compared with the organic EL elements of Comparative Examples 1 and 2 including.
From Table 2, the organic EL device of Example 3 containing the compound represented by the formula (1) of the present invention in the second hole transporting layer is a comparison containing Comparative Compound 1 or 2 in the second hole transporting layer, respectively. It can be seen that the luminous efficiency is improved as compared with the organic EL elements of Examples 3 and 4.
１ 有機ＥＬ素子
２ 基板
３ 陽極
４ 陰極
５ 発光層
６ 陽極側有機層（正孔輸送層）
７ 陰極側有機層（電子輸送層）
１０ 発光ユニット
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Organic EL element 2 Board | substrate 3 Anode 4 Cathode 5 Light emitting layer 6 Anode side organic layer (hole transport layer)
7 Cathode side organic layer (electron transport layer)
10 Light emitting unit
Claims (31)
（式中、
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ２１〜Ｒ２５から選ばれる１つは＊ａに結合する単結合を表し、
＊ａに結合する単結合を表さないＲ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ２１〜Ｒ２５は、それぞれ独立して水素原子又は置換基を表す、ただし、Ｒ１１とＲ２３、及び、Ｒ１８とＲ２４の一方は互いに結合して単結合を形成してもよく、
Ｘは酸素原子、硫黄原子、又はＮＲ３０を表し、
Ｘが酸素原子又は硫黄原子を表す場合、Ｒ３１〜Ｒ３８から選ばれる１つは＊ｂに結合する単結合を表し、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して水素原子又は置換基を表し、
ＸがＮＲ３０を表す場合、Ｒ３０〜Ｒ３８から選ばれる１つは＊ｂに結合する単結合を表し、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３０は、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を表し、＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して水素原子又は置換基を表し、
Ｌ１は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基を表し、
Ｌ２及びＬ３はそれぞれ独立して単結合又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基を表し、
Ａｒは置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を表し、
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、Ｒ２１〜Ｒ２５、及びＲ３１〜Ｒ３８が表す置換基は、炭素数１〜３０アルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基、環形成炭素数６〜３０のアリール基を有する炭素数７〜３１のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基及び環形成炭素数６〜３０のアリール基から選ばれる置換基を有するモノ置換又はジ置換アミノ基、炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルコキシ基、環形成炭素数６〜３０のアリール基を有するアリールオキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基及び環形成炭素数６〜３０のアリール基から選ばれる置換基を有するモノ置換、ジ置換又はトリ置換シリル基、炭素数１〜３０のハロアルキル基、炭素数１〜３０のハロアルキル基を有するハロアルコキシ基、環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、及びニトロ基から選ばれる。 A compound represented by the following formula (1).
(Where
One selected from R 1 to R 8 , R 11 to R 18 , and R 21 to R 25 represents a single bond bonded to * a;
* R 1 to R 8 , R 11 to R 18 , and R 21 to R 25 that do not represent a single bond bonded to a each independently represent a hydrogen atom or a substituent, provided that R 11 and R 23 And one of R 18 and R 24 may be bonded together to form a single bond,
X represents an oxygen atom, a sulfur atom, or NR 30 ;
When X represents an oxygen atom or a sulfur atom, one selected from R 31 to R 38 represents a single bond bonded to * b, and R 31 to R 38 not representing a single bond bonded to * b are: Each independently represents a hydrogen atom or a substituent,
When X represents NR 30 , one selected from R 30 to R 38 represents a single bond bonded to * b, and R 30 not representing a single bond bonded to * b represents a substituted or unsubstituted carbon. Represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms, and is bonded to * b. R 31 to R 38 not representing a bond each independently represents a hydrogen atom or a substituent,
L 1 represents a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 ring carbon atoms,
L 2 and L 3 each independently represent a single bond or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 ring carbon atoms,
Ar represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms;
The substituents represented by R 1 to R 8 , R 11 to R 18 , R 21 to R 25 , and R 31 to R 38 are an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 ring carbon atoms, An aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 31 carbon atoms having an aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms A mono- or di-substituted amino group having a substituent selected from a group, an alkoxy group having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having an aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, and 1 to 30 carbon atoms A mono-substituted, di-substituted or tri-substituted silyl group having a substituent selected from an aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and a haloalkyl having 1 to 30 carbon atoms Haloalkoxy groups having the heteroaryl group ring atoms from 5 to 30, a halogen atom, selected from cyano group and a nitro group.
（式中、Ｒ１８及びＲ２４はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表し、他の各記号は上記したとおりである。） The compound of Claim 1 represented by following formula (2).
(In the formula, R 18 and R 24 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and other symbols are as described above.)
（式中、Ｒ１１、Ｒ２３、Ｒ１８、及びＲ２４は水素原子又は置換基を表し、Ｒ１１とＲ２３、及び、Ｒ１８とＲ２４は前記単結合を形成しない。他の各記号は上記したとおりである。） The compound of Claim 1 represented by following formula (3).
(In the formula, R 11 , R 23 , R 18 , and R 24 represent a hydrogen atom or a substituent, and R 11 and R 23 , and R 18 and R 24 do not form the single bond. Other symbols Is as described above.)
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７から選ばれる１つは＊ａに結合する単結合を表し、他は水素原子を表し、その他の各記号は上記のとおりである。） The compound of any one of Claims 1, 2, and 4 represented by following formula (6).
(In the formula, one selected from R 2 , R 4 , R 5 and R 7 represents a single bond bonded to * a, the other represents a hydrogen atom, and the other symbols are as described above. )
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７から選ばれる１つは＊ａに結合する単結合を表し、他は水素原子を表し、その他の各記号は上記のとおりである。） The compound of any one of Claims 1, 3, and 4 represented by following formula (7).
(In the formula, one selected from R 2 , R 4 , R 5 and R 7 represents a single bond bonded to * a, the other represents a hydrogen atom, and the other symbols are as described above. )
（式中、Ｘ１は酸素原子又は硫黄原子を表し；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７から選ばれる１つは＊ａに結合する単結合を表し、他は水素原子を表し；式（６ａ）のＲ３１、Ｒ３３、Ｒ３６、及びＲ３８から選ばれる１つは＊ｂに結合する単結合を表し、他は水素原子を表し；式（６ｂ）のＲ３３及びＲ３６の一方は＊ｂに結合する単結合を表し、他方は水素原子を表し；その他の各記号は上記したとおりである。） The compound of Claim 8 represented by either of following formula (6a), (6b), and (6c).
(Wherein X 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom; one selected from R 2 , R 4 , R 5 and R 7 represents a single bond bonded to * a, and the other represents a hydrogen atom; One selected from R 31 , R 33 , R 36 , and R 38 in formula (6a) represents a single bond bonded to * b, and the other represents a hydrogen atom; R 33 and R 36 in formula (6b) One of these represents a single bond bonded to * b and the other represents a hydrogen atom; the other symbols are as described above.)
（式中、Ｘ１は酸素原子又は硫黄原子を表し；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７から選ばれる１つは＊ａに結合する単結合を表し、他は水素原子を表し；式（７ａ）のＲ３１、Ｒ３３、Ｒ３６、及びＲ３８から選ばれる１つは＊ｂに結合する単結合を表し、他は水素原子を表し；式（７ｂ）のＲ３３及びＲ３６の一方は＊ｂに結合する単結合を表し、他方は水素原子を表し；その他の各記号は上記したとおりである。） The compound of Claim 8 represented by either of following formula (7a), (7b), and (7c).
(Wherein X 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom; one selected from R 2 , R 4 , R 5 and R 7 represents a single bond bonded to * a, and the other represents a hydrogen atom; One selected from R 31 , R 33 , R 36 , and R 38 in formula (7a) represents a single bond bonded to * b, and the other represents a hydrogen atom; R 33 and R 36 in formula (7b) One of these represents a single bond bonded to * b and the other represents a hydrogen atom; the other symbols are as described above.)
Ａｒが表す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基において、該ヘテロアリール基はジベンゾフラニル基及びジベンゾチオフェニル基から選択される請求項１〜２１のいずれか１項に記載の化合物。 In the substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms represented by Ar, the aryl group is a phenyl group, a biphenylyl group, a terphenylyl group, a naphthyl group, a phenanthryl group, a triphenylenyl group, or 9,9-dimethylfluorenyl. Selected from the group, 9,9-diphenylfluorenyl group, and 9,9′-spirobifluorenyl group;
In the substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms represented by Ar, the heteroaryl group is selected from a dibenzofuranyl group and a dibenzothiophenyl group. The described compound.
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10658594B2 (en) | 2017-12-06 | 2020-05-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescence device and novel compound |
| KR102142095B1 (en) * | 2019-07-10 | 2020-08-06 | 덕산네오룩스 주식회사 | Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and an electronic device thereof |
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| CN112424965A (en) * | 2018-11-06 | 2021-02-26 | 株式会社Lg化学 | Organic light emitting device |
| WO2021070963A1 (en) * | 2019-10-11 | 2021-04-15 | 出光興産株式会社 | Compound, material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, and electronic device |
| US11479544B2 (en) | 2017-03-08 | 2022-10-25 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Compound, material for organic electroluminescence element, organic electroluminescence element, and electronic device |
-
2016
- 2016-12-28 JP JP2016256108A patent/JP2018108939A/en active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11479544B2 (en) | 2017-03-08 | 2022-10-25 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Compound, material for organic electroluminescence element, organic electroluminescence element, and electronic device |
| US10672989B2 (en) | 2017-12-06 | 2020-06-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescence device and novel compound |
| US10680181B2 (en) | 2017-12-06 | 2020-06-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescence device and novel compound |
| US11569449B2 (en) | 2017-12-06 | 2023-01-31 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescence device and novel compound |
| US11557730B2 (en) | 2017-12-06 | 2023-01-17 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescence device and novel compound |
| US10658594B2 (en) | 2017-12-06 | 2020-05-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescence device and novel compound |
| CN112424965A (en) * | 2018-11-06 | 2021-02-26 | 株式会社Lg化学 | Organic light emitting device |
| JP2021014455A (en) * | 2019-07-10 | 2021-02-12 | ドク サン ネオルクス カンパニー リミテッド | Compound for organic electric element, organic electric element based on the same, and electronic device thereof |
| JP7078230B2 (en) | 2019-07-10 | 2022-05-31 | ドク サン ネオルクス カンパニー リミテッド | Compounds for organic electric devices, organic electric devices using them and their electronic devices |
| EP3764416A1 (en) * | 2019-07-10 | 2021-01-13 | Duk San Neolux Co., Ltd. | Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and an electronic device thereof |
| CN112209921A (en) * | 2019-07-10 | 2021-01-12 | 德山新勒克斯有限公司 | Compound for organic electric element, organic electric element using same, and electronic device using same |
| KR102142095B1 (en) * | 2019-07-10 | 2020-08-06 | 덕산네오룩스 주식회사 | Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and an electronic device thereof |
| CN112209921B (en) * | 2019-07-10 | 2023-11-28 | 德山新勒克斯有限公司 | Compound for organic electric element, organic electric element using same, and electronic device using same |
| WO2021070963A1 (en) * | 2019-10-11 | 2021-04-15 | 出光興産株式会社 | Compound, material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, and electronic device |
| EP4043449A4 (en) * | 2019-10-11 | 2023-12-20 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | Compound, material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, and electronic device |
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